JP2009047406A - Top plate for cooker - Google Patents

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Akihiro Iritani
晃弘 入谷
Takeshi Nagata
毅 永田
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Nippon Electric Glass Co Ltd
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Nippon Electric Glass Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a top plate for a cooker wherein stains caused by an adhesive such as silicone grease are hardly visible from a cooking surface side even when the top plate becomes an excessively high temperature state in use. <P>SOLUTION: The top plate for the cooker is constituted by forming an inorganic pigment layer on the surface of a transparent crystallization glass plate. An inorganic paint layer including silica is formed on the inorganic pigment layer. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、ラジエントヒータやハロゲンヒータを備えた赤外線加熱調理器、電磁加熱(IH)調理器、ガス調理器等に使用される調理器用トッププレートに関する。   The present invention relates to a top plate for a cooker used for an infrared heating cooker, an electromagnetic heating (IH) cooker, a gas cooker or the like provided with a radiant heater or a halogen heater.

近年、家庭用や業務用の調理器として、従来のガスコンロを用いたガス調理器等とともに、ラジアントヒータやハロゲンヒータを熱源とした赤外線加熱調理器およびIHを熱源とした電磁加熱調理器が用いられている。これらの調理器に使用されるトッププレートとしては、耐熱性、美観性、清掃性等に優れているという理由から、低熱膨張ガラス、結晶化ガラス、セラミックス等の非金属系材料からなる耐熱性基板が使用されている。   In recent years, in addition to gas cookers that use conventional gas stoves, infrared cookers that use radiant heaters and halogen heaters as heat sources, and electromagnetic cookers that use IH as a heat source have been used as household and commercial cookers. ing. The top plate used in these cookers is a heat-resistant substrate made of a non-metallic material such as low thermal expansion glass, crystallized glass, or ceramics because of its excellent heat resistance, aesthetics, cleanability, etc. Is used.

これらの調理器用トッププレートの裏面(調理面と反対側の表面)には、意匠性向上やヒータ位置の表示等のために、必要に応じて低膨張ガラス粉末と顔料とからなる無機顔料層が印刷形成されている(例えば、特許文献1参照)。ここで、上記各熱源の制御のための温度情報の取得を目的とした温度センサーを、調理器用トッププレートの裏面へ貼り付けるために、シリコングリス等の接着剤が使用される。その際、当該接着剤が無機顔料層へ染み入ることを防止するために、例えば、無機顔料層の上に耐熱樹脂層などのバリア層を印刷形成した調理器用トッププレートが提案されている。
特開平7−61837号公報
An inorganic pigment layer composed of a low expansion glass powder and a pigment is provided on the back surface (the surface opposite to the cooking surface) of these cooker top plates as necessary for improving design and displaying the heater position. It is formed by printing (see, for example, Patent Document 1). Here, an adhesive such as silicon grease is used to attach a temperature sensor for acquiring temperature information for controlling each heat source to the back surface of the top plate for a cooker. At that time, in order to prevent the adhesive from penetrating into the inorganic pigment layer, for example, a top plate for a cooker in which a barrier layer such as a heat resistant resin layer is printed on the inorganic pigment layer has been proposed.
JP-A-7-61837

上記の調理器用トッププレートを使用した場合、調理中において空焚き等の過度の高温状態となると、耐熱樹脂層が劣化しやすくなる。そうすると、シリコングリス等の接着剤が劣化した耐熱樹脂層を通過し、無機顔料層の空隙部に染み入るおそれがあり、その結果、その接着剤の染みが調理器用トッププレートの調理表面側から目立つという問題が発生する。   When the top plate for a cooker is used, the heat-resistant resin layer is likely to be deteriorated when it is in an excessively high temperature state such as airing during cooking. Then, the adhesive such as silicon grease may pass through the deteriorated heat-resistant resin layer and soak into the voids of the inorganic pigment layer. As a result, the stain of the adhesive is conspicuous from the cooking surface side of the top plate for a cooker. A problem occurs.

したがって、本発明は、使用時に過度の高温状態になっても、調理表面側からシリコングリス等の接着剤による染みが目立ちにくい調理器用トッププレートを提供することを目的とする。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a top plate for a cooking appliance in which a stain due to an adhesive such as silicon grease is not noticeable from the cooking surface side even when the temperature becomes excessively high during use.

本発明者等は、上記技術的課題を解決するために鋭意検討した結果、表面に無機顔料層が形成されてなる調理器用トッププレートにおいて、無機顔料層の上に、接着剤の浸透をより効果的に防止することが可能なバリア層を設けることによって、前記課題を解決できることを見出し、本発明として提案するものである。   As a result of intensive studies to solve the above technical problems, the present inventors have made it more effective to penetrate the adhesive on the inorganic pigment layer in the top plate for a cooker having an inorganic pigment layer formed on the surface. The present inventors have found that the above problem can be solved by providing a barrier layer that can be prevented automatically, and propose the present invention.

すなわち、本発明の調理器用トッププレートは、透明結晶化ガラス板の表面に無機顔料層が形成されてなり、無機顔料層の上にシリカ含有無機塗料層が形成されていることを特徴とする。   That is, the top plate for a cooking appliance of the present invention is characterized in that an inorganic pigment layer is formed on the surface of a transparent crystallized glass plate, and a silica-containing inorganic coating layer is formed on the inorganic pigment layer.

従来の結晶化ガラスからなる調理器用トッププレートは、加熱装置側の表面に無機顔料層が形成され、さらにその上に、直接、例えば耐熱樹脂層等のバリア層が形成されている。それに対し、本発明の調理器用トッププレートは、図1に示すように、透明結晶化ガラス板1の表面に形成された無機顔料層2の上にシリカ含有無機塗料層4が形成されてなる。シリカ含有無機塗料層4は、従来の耐熱樹脂層と比較して良好な耐熱性を有する。そのため、調理中における空焚き等の過度の高温状態になった場合であっても、温度センサー5を貼り付けるために使用するシリコングリス等の接着剤6が、無機顔料層2に染み入ることを防止することができる。それにより、接着剤の染みが調理器用トッププレートの調理面側の表面から目立ちにくいという効果を奏する。   A conventional cooker top plate made of crystallized glass has an inorganic pigment layer formed on the surface on the heating device side, and a barrier layer such as a heat-resistant resin layer is directly formed thereon. On the other hand, as shown in FIG. 1, the top plate for a cooker according to the present invention has a silica-containing inorganic coating layer 4 formed on an inorganic pigment layer 2 formed on the surface of a transparent crystallized glass plate 1. The silica-containing inorganic coating layer 4 has better heat resistance than the conventional heat-resistant resin layer. Therefore, even when it becomes an excessively high temperature state such as airing during cooking, the adhesive 6 such as silicon grease used for attaching the temperature sensor 5 is prevented from soaking into the inorganic pigment layer 2. can do. Thereby, there exists an effect that the stain | pollution | contamination of an adhesive agent is not conspicuous from the surface by the side of the cooking surface of the top plate for cookers.

本発明の調理器用トッププレートにおいて、シリカ含有無機塗料層の上に耐熱塗料層が形成されていることが好ましい。   In the top plate for a cooker of the present invention, it is preferable that a heat-resistant paint layer is formed on the silica-containing inorganic paint layer.

本発明の調理器用トッププレートは、図2に示すように、透明結晶化ガラス板1の表面に形成された無機顔料層2の上にシリカ含有無機塗料層4が形成され、さらにその上に耐熱樹脂層3が形成されてなる(透明結晶化ガラス板1の表面に形成された無機顔料層2と耐熱樹脂層3の間にシリカ含有無機塗料層4が形成されてなる)構成を有する。これにより、温度センサー5を貼り付けるために使用するシリコングリス等の接着剤6が、調理中における空焚き等の過度の高温状態によって劣化した耐熱樹脂層3を透過して無機顔料層2に染み入ることを防止できる。それにより、接着剤の染みが調理器用トッププレートの調理面側の表面から目立ちにくいという効果を奏する。このような構成とすることにより、シリコングリス等の接着剤が、無機顔料層に染み入ることを防止する効果をより一層高めることができる。   As shown in FIG. 2, the top plate for a cooking device of the present invention has a silica-containing inorganic coating layer 4 formed on an inorganic pigment layer 2 formed on the surface of a transparent crystallized glass plate 1, and further has a heat resistance thereon. The resin layer 3 is formed (the silica-containing inorganic coating layer 4 is formed between the inorganic pigment layer 2 formed on the surface of the transparent crystallized glass plate 1 and the heat-resistant resin layer 3). As a result, the adhesive 6 such as silicon grease used for attaching the temperature sensor 5 permeates the inorganic pigment layer 2 through the heat-resistant resin layer 3 deteriorated due to an excessively high temperature state such as emptying during cooking. Can be prevented. Thereby, there exists an effect that the stain | pollution | contamination of an adhesive agent is not conspicuous from the surface by the side of the cooking surface of the top plate for cookers. By setting it as such a structure, the effect which prevents adhesives, such as a silicone grease, permeating into an inorganic pigment layer can be improved further.

本発明の調理器用トッププレートにおいて、シリカ含有無機塗料層は、シリカ層、ケイ素およびジルコニウムの複酸化物からなる層、またはケイ素酸化物およびジルコニウム酸化物の混合物からなる層であることが好ましい。   In the cooker top plate of the present invention, the silica-containing inorganic coating layer is preferably a silica layer, a layer composed of a double oxide of silicon and zirconium, or a layer composed of a mixture of silicon oxide and zirconium oxide.

本発明の調理器用トッププレートにおいて、シリカ含有無機塗料層の厚さは0.03〜1.5μmであることが好ましい。   In the cooker top plate of the present invention, the silica-containing inorganic coating layer preferably has a thickness of 0.03 to 1.5 μm.

本発明の調理器用トッププレートは、透明結晶化ガラス板の表面に無機顔料層が形成され、無機顔料層の上にシリカ含有無機塗料層が形成されていることを特徴とするものである。   The top plate for a cooking device of the present invention is characterized in that an inorganic pigment layer is formed on the surface of a transparent crystallized glass plate, and a silica-containing inorganic coating layer is formed on the inorganic pigment layer.

透明結晶化ガラス板は、β−石英固溶体結晶が主結晶として析出した透明結晶化ガラスからなることが、熱膨張係数が小さく、耐熱衝撃性に優れる点で好ましい。   The transparent crystallized glass plate is preferably made of transparent crystallized glass in which β-quartz solid solution crystal is precipitated as a main crystal, from the viewpoint of a small thermal expansion coefficient and excellent thermal shock resistance.

透明結晶化ガラスは、30〜750℃の温度範囲において、−5〜+15×10−7/℃の熱膨張係数を有することが好ましい。このような熱膨張係数を有する結晶化ガラスとしては、質量%で、SiO 50〜75%、Al 10〜30%、MgO 0〜8%、BaO 0〜8%、ZnO 0〜10%、LiO 1〜7%、NaO 0〜7%、KO 0〜7%、TiO 1〜5%、TiO+ZrO 1〜10%、P 0〜10%、清澄剤0.1〜3%の組成を含有し、内部にβ−石英固溶体結晶を析出してなる結晶化ガラスであることが好ましい。 The transparent crystallized glass preferably has a thermal expansion coefficient of −5 to + 15 × 10 −7 / ° C. in a temperature range of 30 to 750 ° C. The crystallized glass having such a thermal expansion coefficient, in mass%, SiO 2 50~75%, Al 2 O 3 10~30%, 0~8% MgO, BaO 0~8%, ZnO 0~10 %, Li 2 O 1~7%, Na 2 O 0~7%, K 2 O 0~7%, TiO 2 1~5%, TiO 2 + ZrO 2 1~10%, P 2 O 5 0~10% It is preferably a crystallized glass containing a fining agent in a composition of 0.1 to 3% and having a β-quartz solid solution crystal precipitated therein.

なかでも、質量%で、SiO 55〜70%、Al 15〜25%、MgO 0〜5%、BaO 0〜5%、ZnO 0〜5%、LiO 3〜5%、NaO 0〜2%、KO 0〜2%、TiO 1.3〜3%、TiO+ZrO 2〜6%、P 0〜5%、清澄剤0.1〜2%の組成を含有するものであることがより好ましい。 Among them, in terms of mass%, SiO 2 55~70%, Al 2 O 3 15~25%, 0~5% MgO, BaO 0~5%, 0~5% ZnO, Li 2 O 3~5%, Na 2 O 0-2%, K 2 O 0-2%, TiO 2 1.3-3%, TiO 2 + ZrO 2 2-6%, P 2 O 5 0-5%, fining agent 0.1-2% It is more preferable that it contains the following composition.

なお、上記清澄剤としては、As、Sb、SnOおよびClから選択された少なくとも1種を用いることが好ましい。 As the above fining agent, As 2 O 3, Sb 2 O 3, it is preferable to use at least one selected from SnO 2 and Cl.

また、透明結晶化ガラスとして、質量%で、SiO 60〜70%、Al 14〜28%、MgO 0.1〜2%、CaO 0〜2%、BaO 0〜3%、ZnO 0.1〜3%、LiO 2.5〜5.5%、NaO 0.1〜2%、KO 0〜1%、TiO 0〜6%、ZrO 0〜3%、V 0.03〜0.5%、PbO 0〜3%の組成を含有し、β−石英固溶体結晶を析出してなり、外観が黒色を呈する濃色結晶化ガラスも好適である。 Further, as the transparent crystallized glass, in mass%, SiO 2 60~70%, Al 2 O 3 14~28%, 0.1~2% MgO, CaO 0~2%, BaO 0~3%, ZnO 0 .1~3%, Li 2 O 2.5~5.5% , Na 2 O 0.1~2%, K 2 O 0~1%, TiO 2 0~6%, ZrO 2 0~3%, V 2 O 5 0.03~0.5%, containing a composition of PbO 0 to 3%, it precipitated a β- quartz solid solution crystals, dark crystallized glass appearance exhibiting black color also suitable.

無機顔料層は、無機顔料とガラスを含有してなるものである。ここで、無機顔料層は多孔質であることが好ましく、それにより、結晶化ガラス板と無機顔料層の界面の剥離や、結晶化ガラス板と無機顔料層の熱膨張係数の相違に起因するクラックの発生等の問題を防止することができる。多孔質の無機顔料層を形成するためには、無機顔料およびガラス粉末を含む原料粉末中においてガラス粉末の割合が50質量%以下であることが好ましい。また、無機顔料層を透明結晶化ガラス板に強固に固定するため、ガラス粉末の割合は10質量%以上であることが好ましい。   The inorganic pigment layer contains an inorganic pigment and glass. Here, the inorganic pigment layer is preferably porous, so that cracks caused by separation of the interface between the crystallized glass plate and the inorganic pigment layer and differences in the thermal expansion coefficients of the crystallized glass plate and the inorganic pigment layer can be obtained. It is possible to prevent problems such as the occurrence of In order to form a porous inorganic pigment layer, the ratio of the glass powder in the raw material powder containing the inorganic pigment and the glass powder is preferably 50% by mass or less. Further, in order to firmly fix the inorganic pigment layer to the transparent crystallized glass plate, the ratio of the glass powder is preferably 10% by mass or more.

無機顔料粉末としては、TiO、ZrO、ZrSiO等の白色顔料;Co−Al−Zn系、Co−Al−Si系、Co−Al−Ti系等の青色顔料;Co−Al−Cr系、Co−Ni−Ti−Zn系等の緑色顔料;Ti−Sb−Cr系、Ti−Ni系等の黄色顔料;Co−Si系等の赤色顔料;Ti−Fe−Zn系、Fe−Zn系、Fe−Ni−Cr系、Zn−Fe−Cr−Al系等の茶色顔料;Cu−Cr系、Cu−Cr−Fe系、Cu−Cr−Mn系等の黒色顔料などを用いることができる。 Examples of inorganic pigment powder include white pigments such as TiO 2 , ZrO 2 , and ZrSiO 4 ; blue pigments such as Co—Al—Zn, Co—Al—Si, and Co—Al—Ti; Co—Al—Cr Co-Ni-Ti-Zn-based green pigments; Ti-Sb-Cr-based, Ti-Ni-based yellow pigments; Co-Si-based red pigments; Ti-Fe-Zn-based, Fe-Zn-based Brown pigments such as Fe-Ni-Cr and Zn-Fe-Cr-Al; black pigments such as Cu-Cr, Cu-Cr-Fe, and Cu-Cr-Mn can be used.

ガラス粉末としては、B−SiO系、NaO−CaO−SiO系、LiO−Al−SiO系、ZnO−Al−P系等のガラスを使用することができる。 Examples of the glass powder include B 2 O 3 —SiO 2 system, Na 2 O—CaO—SiO 2 system, Li 2 O—Al 2 O 3 —SiO 2 system, ZnO—Al 2 O 3 —P 2 O 5 system, and the like. Glass can be used.

無機顔料層の厚さは、0.1〜5μmであることが好ましく、0.2〜3μmであることがより好ましい。無機顔料層の厚さが0.1μm未満であると、加熱装置を隠すための可視光遮蔽が不十分となり、外観上好ましくない。一方、無機顔料層の厚さが5μmよりも大きいと、印刷回数の増加や材料コストの増加による成膜コストが上昇する傾向がある。また、トッププレートを再溶融してリサイクルする際に、被膜に含まれる無機顔料はガラスにとって不純物となる。したがって、無機顔料層が厚くなりすぎると、リサイクルガラスにおける不当な着色の原因となる傾向がある。   The thickness of the inorganic pigment layer is preferably 0.1 to 5 μm, and more preferably 0.2 to 3 μm. When the thickness of the inorganic pigment layer is less than 0.1 μm, the visible light shielding for hiding the heating device is insufficient, which is not preferable in appearance. On the other hand, when the thickness of the inorganic pigment layer is larger than 5 μm, the film formation cost tends to increase due to an increase in the number of printings and an increase in material cost. In addition, when the top plate is remelted and recycled, the inorganic pigment contained in the coating becomes an impurity for the glass. Therefore, if the inorganic pigment layer becomes too thick, it tends to cause undue coloring in the recycled glass.

本発明の調理器用トッププレートにおいて、シリカ含有無機塗料層の上に、必要に応じて耐熱樹脂層が形成される。耐熱樹脂層としては、ポリイミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、フッ素系樹脂およびシリコン系樹脂を用いることができる。これらの樹脂は1種または2種以上を混合して用いることができる。耐熱樹脂層は、約200℃以上の耐熱性を有することが好ましい。   In the top plate for a cooker of the present invention, a heat-resistant resin layer is formed on the silica-containing inorganic coating layer as necessary. As the heat-resistant resin layer, polyimide resin, polyamide resin, fluorine resin, and silicon resin can be used. These resins can be used alone or in combination of two or more. The heat-resistant resin layer preferably has a heat resistance of about 200 ° C. or higher.

耐熱樹脂層の厚さは、1〜50μmであることが好ましく、2〜30μmであることがより好ましい。耐熱樹脂層の厚さが1μm未満であると、接着剤が無機顔料層側に浸透しやすくなり、50μmを超えると、熱膨張差による剥離が発生しやすく、コストアップの問題もある。また、リサイクルのための再溶融の際に、ガラスの還元の問題が発生する傾向がある。   The thickness of the heat resistant resin layer is preferably 1 to 50 μm, and more preferably 2 to 30 μm. If the thickness of the heat-resistant resin layer is less than 1 μm, the adhesive easily penetrates into the inorganic pigment layer side, and if it exceeds 50 μm, peeling due to a difference in thermal expansion is likely to occur, resulting in an increase in cost. Moreover, there is a tendency that a problem of glass reduction occurs during remelting for recycling.

本発明の調理器用トッププレートにおいて、シリカ含有無機塗料層の厚さは0.03〜1.5μmであることが好ましく、0.05〜1.2μmであることがより好ましく、0.1〜1μmであることがさらに好ましい。シリカ含有無機塗料層の厚さが0.03μm未満であるとシリコングリス等の接着剤の染み防止について所望の効果が得られない。一方、シリカ含有無機塗料層の厚さが1.5μmよりも大きくても接着剤の染み防止についてさらなる効果は期待できず、経済性や省資源の観点から好ましくない。   In the top plate for a cooker of the present invention, the thickness of the silica-containing inorganic coating layer is preferably 0.03 to 1.5 μm, more preferably 0.05 to 1.2 μm, and 0.1 to 1 μm. More preferably. When the thickness of the silica-containing inorganic coating layer is less than 0.03 μm, a desired effect cannot be obtained with respect to prevention of stain of an adhesive such as silicon grease. On the other hand, even if the thickness of the silica-containing inorganic coating layer is larger than 1.5 μm, no further effect can be expected with respect to preventing the stain of the adhesive, which is not preferable from the viewpoints of economy and resource saving.

シリカ含有無機塗料層としては、シリカ層、ケイ素およびジルコニウムの複酸化物からなる層、またはケイ素酸化物およびジルコニウム酸化物の混合物からなる層などがあげられる。   Examples of the silica-containing inorganic coating layer include a silica layer, a layer made of a double oxide of silicon and zirconium, or a layer made of a mixture of silicon oxide and zirconium oxide.

シリカ層とは、シリカを主成分として含有する層であるが、膜としての性能を損なわない程度で、膜形成等の際に混入するその他の成分を含んでいても構わない。   The silica layer is a layer containing silica as a main component, but may contain other components to be mixed during film formation or the like as long as the performance as a film is not impaired.

シリカ層を形成する手法としては、アルコキシシランまたはハロゲン化シランを含む溶液中に結晶化ガラス板を浸漬させた後、該溶液中から引き抜く手法、すなわち浸漬法が一般的である。浸漬法によると、所望の厚さのシリカ層をムラなく形成しやすい。溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノール等の低級アルコールや、酢酸エチル、ケトン類などの有機溶剤があげられ、これらの1種または2種以上を混合して用いればよい。浸漬法によりアルコキシシランまたはハロゲン化シランを含む溶液を結晶化ガラス板に塗布した後、乾燥または焼成工程を経てシリカ層が形成される。   As a technique for forming the silica layer, a technique in which a crystallized glass plate is immersed in a solution containing an alkoxysilane or a halogenated silane and then pulled out from the solution, that is, an immersion method is generally used. According to the dipping method, it is easy to form a silica layer having a desired thickness without unevenness. Examples of the solvent include lower alcohols such as methanol, ethanol and propanol, and organic solvents such as ethyl acetate and ketones, and these may be used alone or in combination. After applying a solution containing alkoxysilane or halogenated silane to the crystallized glass plate by the dipping method, a silica layer is formed through a drying or firing step.

アルコキシシランとしては、テトラアルコキシシランまたはトリアルコキシシランが3次元的に縮合し、緻密な層が形成しやすいため好ましい。アルコキシシランのアルコキシル基は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ等の低級アルコキシル基であることが好ましく、それらから選ばれる少なくとも1種からなる。なお、これらのアルコキシシランを単独で、または2種以上を適宜混合して用いてもよい。   As the alkoxysilane, tetraalkoxysilane or trialkoxysilane is preferably condensed three-dimensionally to form a dense layer. The alkoxyl group of alkoxysilane is preferably a lower alkoxyl group such as methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy and the like, and consists of at least one selected from them. In addition, you may use these alkoxysilanes individually or in mixture of 2 or more types as appropriate.

ハロゲン化シランは、テトラハロゲン化シランまたはトリハロゲン化シランが3次元的に縮合し、緻密な層が形成しやすいため好ましい。ハロゲン化シランのハロゲン基は、塩素、臭素、ヨウ素であり、それらから選ばれる少なくとも1種からなる。なお、これらのハロゲン化シランを単独で、または2種以上を適宜混合して用いてもよい。   The halogenated silane is preferable because tetrahalogenated silane or trihalogenated silane is three-dimensionally condensed to easily form a dense layer. The halogen group of the halogenated silane is chlorine, bromine or iodine, and consists of at least one selected from them. In addition, you may use these halogenated silanes individually or in mixture of 2 or more types as appropriate.

ケイ素およびジルコニウムの複酸化物は一般式(SiOm)x(ZrOn)y、ケイ素およびジルコニウムの酸化物の混合物は一般式(SiOm)xと(ZrOn)yで表される(m、nは1〜4の任意の数字、x+y=1)。   The double oxide of silicon and zirconium is represented by the general formula (SiOm) x (ZrOn) y, and the mixture of oxides of silicon and zirconium is represented by the general formula (SiOm) x and (ZrOn) y (m and n are 1 to 1). Any number of 4 x + y = 1).

ケイ素およびジルコニウムの複酸化物からなる層またはケイ素およびジルコニウムの酸化物の混合物からなる層において、ケイ素酸化物とジルコニウム酸化物の割合は特に限定されず、例えば、質量比で1:90〜1:90、好ましくは10:90〜90:10、より好ましくは20:80〜80:20の範囲で適宜選択される。なお、ケイ素とジルコニウムの複酸化物の膜の場合は、ケイ素成分をケイ素酸化物に換算した場合の含有量が当該範囲を満たしていることが好ましい。   In the layer composed of a double oxide of silicon and zirconium or the layer composed of a mixture of oxides of silicon and zirconium, the ratio of silicon oxide and zirconium oxide is not particularly limited. For example, the mass ratio is 1:90 to 1: 90, preferably 10:90 to 90:10, more preferably 20:80 to 80:20. In addition, in the case of a double oxide film of silicon and zirconium, it is preferable that the content when the silicon component is converted into silicon oxide satisfies the range.

ケイ素およびジルコニウムの複酸化物からなる層またはケイ素およびジルコニウムの酸化物の混合物からなる層は、シリカ層の場合と同様に、結晶化ガラス板にケイ素成分およびジルコニウム成分を含有する溶液を浸漬法などにより塗布し、乾燥または焼成工程を経ることにより形成される。   A layer made of a double oxide of silicon and zirconium or a layer made of a mixture of oxides of silicon and zirconium is immersed in a solution containing a silicon component and a zirconium component in a crystallized glass plate, as in the case of a silica layer. It is formed by applying and drying or baking.

ケイ素成分の原料としては、各種ケイ酸アルカリ等の水溶性塩、コロイダルシリカ(シリカゾル)、ケイ酸エチルに代表される各種ケイ酸アルコキシドが好適である。アルコキシドを用いる場合、これらを水と触媒(酸またはアルカリ)の存在下において、一旦加水分解したゾルを用いると良好な皮膜が得られるため好適である。   As a raw material of the silicon component, various water-soluble salts such as various alkali silicates, colloidal silica (silica sol), and various silicate alkoxides represented by ethyl silicate are preferable. When alkoxides are used, it is preferable to use a sol obtained by hydrolyzing these in the presence of water and a catalyst (acid or alkali) because a good film can be obtained.

ジルコニウム成分の原料としては、オキシ塩化ジルコニウムもしくはオキシ硝酸ジルコニウム等の水溶性塩、ジルコニウムテトラブトキシドのようなアルコキシドもしくはその加水分解物、またはジルコニアゾルを用いるのが好適である。   As a raw material for the zirconium component, it is preferable to use a water-soluble salt such as zirconium oxychloride or zirconium oxynitrate, an alkoxide such as zirconium tetrabutoxide or a hydrolyzate thereof, or a zirconia sol.

なお、原料溶液の濃度を適宜調整することにより、形成されるシリカ含有無機塗料層の厚さを調整することができる。例えば、アルコキシシランまたはハロゲン化シランを含む溶液の濃度を変化させることにより、形成されるシリカ層の厚さを適宜調整することができる。アルコキシシランまたはハロゲン化シランを含む溶液の濃度は、1〜10質量%であることが好ましく、2〜6質量%であることがより好ましい。溶液の濃度が1質量%未満であると、所望の厚さのシリカ層を形成することが困難となる傾向がある。一方、溶液の濃度が10質量%を超えると、シリカ層が必要以上に厚くなる傾向があり、経済性や省資源の観点から好ましくない。   In addition, the thickness of the silica containing inorganic coating layer formed can be adjusted by adjusting the density | concentration of a raw material solution suitably. For example, the thickness of the silica layer to be formed can be appropriately adjusted by changing the concentration of the solution containing alkoxysilane or halogenated silane. The concentration of the solution containing alkoxysilane or halogenated silane is preferably 1 to 10% by mass, and more preferably 2 to 6% by mass. If the concentration of the solution is less than 1% by mass, it tends to be difficult to form a silica layer having a desired thickness. On the other hand, when the concentration of the solution exceeds 10% by mass, the silica layer tends to be thicker than necessary, which is not preferable from the viewpoint of economy and resource saving.

シリカ含有無機塗料層を形成する方法としては、浸漬法に限定されず、そのほかにもコーター、スプレー、スクリーン印刷等の公知の手法を用いることも可能である。   The method for forming the silica-containing inorganic coating layer is not limited to the dipping method, and other known methods such as coater, spray, and screen printing can also be used.

本発明の調理器用トッププレートは、次のようにして作製される。まず所定のサイズに成形、加工された透明結晶化ガラス板を用意する。また無機顔料とガラス粉末との混合粉末に対して、適宜、樹脂および有機溶剤を添加してペースト化する。得られたペーストを、結晶化ガラス板表面に例えばスクリーン印刷、転写等の方法で印刷し、乾燥後、焼成して無機顔料層を形成する。次いで、前述の方法にしたがって、透明結晶化ガラス板上にシリカ含有無機塗料層を形成する。さらに、必要に応じて耐熱樹脂を例えばスプレー法、印刷法等の方法でシリカ含有無機塗料層上に塗布し、乾燥させることにより、本発明の調理器用トッププレートを得ることができる。   The top plate for a cooker of the present invention is manufactured as follows. First, a transparent crystallized glass plate molded and processed to a predetermined size is prepared. Further, a resin and an organic solvent are appropriately added to the mixed powder of the inorganic pigment and the glass powder to form a paste. The obtained paste is printed on the surface of the crystallized glass plate by a method such as screen printing or transfer, dried, and then fired to form an inorganic pigment layer. Next, a silica-containing inorganic coating layer is formed on the transparent crystallized glass plate according to the method described above. Furthermore, the top plate for a cooking appliance of the present invention can be obtained by applying a heat-resistant resin onto the silica-containing inorganic coating layer by a method such as spraying or printing, if necessary, and drying.

以下、本発明の調理器用トッププレートを実施例に基づいて詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, although the top plate for cookers of this invention is demonstrated in detail based on an Example, this invention is not limited to these Examples.

(実施例1)
まず、長辺寸法300mm、短辺寸法150mm、板厚4mmを有する日本電気硝子株式会社製の透明結晶化ガラス板N−0(30〜750℃の平均線熱膨張係数:−4×10−7/℃)の片面に、市販のCu−Cr−Mn系黒色無機顔料粉末とB−SiO系ガラス粉末の混合粉末(質量比で7:3)からなるフリットにエチルセルロースおよび有機溶剤としてテルビオネールを添加して作製した無機顔料ペーストをスクリーン印刷した。続いて、ペーストを100〜150℃で10〜20分間乾燥させた後、850℃で30分間焼成を行い、結晶化ガラス板に厚さ4μmの無機顔料層を形成した。
Example 1
First, a transparent crystallized glass plate N-0 manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd. having a long side dimension of 300 mm, a short side dimension of 150 mm, and a plate thickness of 4 mm (average linear thermal expansion coefficient at 30 to 750 ° C .: −4 × 10 −7 on one side of the / ° C.), a commercially available Cu-Cr-Mn type black inorganic pigment powder and B 2 O 3 -SiO 2 -based mixed powder of glass powder (in a weight ratio of 7: 3) as the cellulose and organic solvent frit consisting An inorganic pigment paste prepared by adding terbionelle was screen-printed. Subsequently, the paste was dried at 100 to 150 ° C. for 10 to 20 minutes and then baked at 850 ° C. for 30 minutes to form an inorganic pigment layer having a thickness of 4 μm on the crystallized glass plate.

次いで、無機顔料層が形成されたガラス板に対して、テトラアルコキシシラン溶液を浸漬法により塗布し、600〜700℃で焼成して厚さ0.05μmのシリカ層を形成した。   Next, a tetraalkoxysilane solution was applied to the glass plate on which the inorganic pigment layer was formed by a dipping method, and baked at 600 to 700 ° C. to form a 0.05 μm thick silica layer.

さらに、ガラス板における無機顔料層を形成した側のシリカ層の上に、市販のポリイミド系樹脂をスクリーン印刷し、300℃で20分間焼成を行い、厚さ5μmの耐熱樹脂層を形成し、調理器用トッププレートを得た。   Furthermore, a commercially available polyimide resin is screen-printed on the silica layer on the side of the glass plate on which the inorganic pigment layer is formed, and baked at 300 ° C. for 20 minutes to form a heat-resistant resin layer having a thickness of 5 μm. A dexterous top plate was obtained.

得られた調理器用トッププレートの耐熱樹脂層の上に、市販のシリコングリスを塗布し、電気炉にて350℃で60分間保持した。ガラス板の表面からシリコングリスの染みを目視にて確認し、シリコングリスの染みが認められなかったものを「◎」、シリコングリスの染みがわずかに認められたが使用可能なレベルであるものを「○」、シリコングリスの染みがはっきりと認められたものを「×」として評価した。結果を表1に示す。   Commercially available silicon grease was applied on the heat-resistant resin layer of the obtained cooker top plate and held at 350 ° C. for 60 minutes in an electric furnace. Visually confirm the silicon grease stain from the surface of the glass plate, `` ◎ '' if the silicon grease stain was not observed, but the silicon grease stain was found to be at a usable level “○” and those with a clear silicone grease stain were evaluated as “x”. The results are shown in Table 1.

(実施例2)
シリカ層の厚さを1μmとした以外は、実施例1と同様にして調理器用トッププレートを作製した。得られた調理器用トッププレートの耐熱樹脂層の上に、市販のシリコングリスを塗布し、電気炉にて350℃で60分間保持した後、ガラス板の表面からシリコングリスの染みを目視にて確認した。結果を表1に示す。
(Example 2)
A top plate for a cooker was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the silica layer was 1 μm. After applying commercially available silicon grease on the heat-resistant resin layer of the obtained top plate for cookers and holding it at 350 ° C. for 60 minutes in an electric furnace, the stain of the silicon grease is visually confirmed from the surface of the glass plate. did. The results are shown in Table 1.

(実施例3)
シリカ層の厚さを1.5μmとした以外は、実施例1と同様にして調理器用トッププレートを作製した。得られた調理器用トッププレートの耐熱樹脂層の上に、市販のシリコングリスを塗布し、電気炉にて350℃で60分間保持した後、ガラス板の表面からシリコングリスの染みを目視にて確認し、以下の基準にしたがって評価した。結果を表1に示す。
(Example 3)
A top plate for a cooker was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the silica layer was 1.5 μm. After applying commercially available silicon grease on the heat-resistant resin layer of the obtained top plate for cookers and holding it at 350 ° C. for 60 minutes in an electric furnace, the stain of the silicon grease is visually confirmed from the surface of the glass plate. And evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1.

(実施例4)
シリカ層の厚さを1.5μmとし、ポリイミド系樹脂の代わりにシリコン系樹脂を耐熱樹脂層として形成した以外は、実施例1と同様にして調理器用トッププレートを作製した。得られた調理器用トッププレートの耐熱樹脂層の上に、市販のシリコングリスを塗布し、電気炉にて350℃で60分間保持した後、ガラス板の表面からシリコングリスの染みを目視にて確認した。結果を表1に示す。
Example 4
A top plate for a cooker was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the silica layer was 1.5 μm and a silicon resin was formed as a heat resistant resin layer instead of the polyimide resin. After applying commercially available silicon grease on the heat-resistant resin layer of the obtained top plate for cookers and holding it at 350 ° C. for 60 minutes in an electric furnace, the stain of the silicon grease is visually confirmed from the surface of the glass plate. did. The results are shown in Table 1.

(実施例5)
シリカ層の厚さを0.03μmとした以外は、実施例1と同様にして調理器用トッププレートを作製した。得られた調理器用トッププレートの耐熱樹脂層の上に、市販のシリコングリスを塗布し、電気炉にて350℃で60分間保持した後、ガラス板の表面からシリコングリスの染みを目視にて確認した。結果を表1に示す。
(Example 5)
A cooker top plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the silica layer was 0.03 μm. After applying commercially available silicon grease on the heat-resistant resin layer of the obtained top plate for cookers and holding it at 350 ° C. for 60 minutes in an electric furnace, the stain of the silicon grease is visually confirmed from the surface of the glass plate. did. The results are shown in Table 1.

(比較例1)
シリカ層を形成しなかった以外は、実施例1と同様にして調理器用トッププレートを作製した。得られた調理器用トッププレートの耐熱樹脂層の上に、市販のシリコングリスを塗布し、電気炉にて350℃で60分間保持した後、ガラス板の表面からシリコングリスの染みを目視にて確認した。結果を表1に示す。
(Comparative Example 1)
A cooker top plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the silica layer was not formed. After applying commercially available silicon grease on the heat-resistant resin layer of the obtained top plate for cookers and holding it at 350 ° C. for 60 minutes in an electric furnace, the stain of the silicon grease is visually confirmed from the surface of the glass plate. did. The results are shown in Table 1.

(実施例6)
実施例1で得られた無機顔料層が形成されたガラス板に対して、テトラエトキシシランおよびジルコニウムテトラブトキシドを含む溶液をスクリーン印刷し、850℃で焼成して厚さ0.05μmのケイ素とジルコニウムの複酸化物からなる層を形成した。形成された層におけるケイ素酸化物とジルコニウム酸化物との割合は、質量比で1:9であった。
(Example 6)
A glass plate on which the inorganic pigment layer obtained in Example 1 was formed was screen-printed with a solution containing tetraethoxysilane and zirconium tetrabutoxide, and baked at 850 ° C. to form 0.05 μm thick silicon and zirconium. A layer made of a double oxide was formed. The ratio of silicon oxide and zirconium oxide in the formed layer was 1: 9 by mass ratio.

さらに、ケイ素とジルコニウムの複酸化物からなる層の上に、ポリイミド系樹脂をスクリーン印刷し、300℃で20分間焼成を行い、厚さ5μmの耐熱樹脂層を形成し、調理器用トッププレートを得た。   Further, a polyimide resin is screen-printed on a layer made of a double oxide of silicon and zirconium, and baked at 300 ° C. for 20 minutes to form a heat-resistant resin layer having a thickness of 5 μm, thereby obtaining a top plate for a cooker. It was.

得られた調理器用トッププレートの耐熱樹脂層の上に、市販のシリコングリスを塗布し、電気炉にて350℃で60分間保持した。ガラス板の表面からシリコングリスの染みを目視にて確認した。結果を表2に示す。   Commercially available silicon grease was applied on the heat-resistant resin layer of the obtained cooker top plate and held at 350 ° C. for 60 minutes in an electric furnace. The stain of silicon grease was visually confirmed from the surface of the glass plate. The results are shown in Table 2.

(実施例7)
耐熱樹脂層を形成しなかった以外は、実施例1と同様にして調理器用トッププレートを作製した。得られた調理器用トッププレートのシリカ層の上に、市販のシリコングリスを塗布し、電気炉にて350℃で60分間保持した後、ガラス板の表面からシリコングリスの染みを目視にて確認した。結果を表2に示す。
(Example 7)
A cooker top plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the heat-resistant resin layer was not formed. A commercially available silicon grease was applied on the silica layer of the top plate for the cooker obtained, and held at 350 ° C. for 60 minutes in an electric furnace, and then the stain of the silicon grease was visually confirmed from the surface of the glass plate. . The results are shown in Table 2.

表1および2から明らかなように、実施例1〜4、6の調理器用トッププレートは、過度の加熱によるシリコングリスの染みは全く認められず、実施例5、7では、調理面側からわずかにシリコングリスの染みが認められたものの、使用可能なレベルであった。一方、比較例1の調理器用トッププレートは、シリカ層が設けられていなかったため、シリコングリスの染みが調理面側からはっきりと認められ、外観上、好ましくなかった。   As is clear from Tables 1 and 2, the top plates for cooking utensils of Examples 1 to 4 and 6 did not show any silicon grease stain due to excessive heating. Although a silicon grease stain was observed, it was a usable level. On the other hand, the top plate for a cooker of Comparative Example 1 was not preferable in terms of appearance because the silica layer was clearly not observed from the cooking surface side because the silica layer was not provided.

以上説明したように、本発明の調理器用トッププレートは、ラジエントヒータやハロゲンヒータを備えた赤外線加熱調理器、電磁加熱調理器およびガス調理器に使用される調理器用トッププレートとして好適である。   As described above, the top plate for a cooker of the present invention is suitable as a top plate for a cooker used for an infrared heating cooker, an electromagnetic heating cooker, and a gas cooker provided with a radiant heater or a halogen heater.

本発明の調理器用トッププレートの一実施形態を示す概略図である。It is the schematic which shows one Embodiment of the top plate for cookers of this invention. 本発明の調理器用トッププレートの別の実施形態を示す概略図である。It is the schematic which shows another embodiment of the top plate for cookers of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 透明結晶化ガラス板
2 無機顔料層
3 耐熱樹脂層
4 シリカ含有無機塗料層
5 温度センサー
6 接着剤
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Transparent crystallized glass board 2 Inorganic pigment layer 3 Heat resistant resin layer 4 Silica containing inorganic coating layer 5 Temperature sensor 6 Adhesive

Claims (4)

透明結晶化ガラス板の表面に無機顔料層が形成されてなる調理器用トッププレートであって、無機顔料層の上にシリカ含有無機塗料層が形成されていることを特徴とする調理器用トッププレート。   A top plate for a cooking appliance, wherein an inorganic pigment layer is formed on the surface of a transparent crystallized glass plate, wherein a silica-containing inorganic coating layer is formed on the inorganic pigment layer. シリカ含有無機塗料層の上に耐熱樹脂層が形成されていることを特徴とする請求項1に記載の調理器用トッププレート。   The top plate for a cooking appliance according to claim 1, wherein a heat-resistant resin layer is formed on the silica-containing inorganic coating layer. シリカ含有無機塗料層が、シリカ層、ケイ素およびジルコニウムの複酸化物からなる層、またはケイ素酸化物およびジルコニウム酸化物の混合物からなる層であることを特徴とする請求項1または2に記載の調理器用トッププレート。   The cooking according to claim 1 or 2, wherein the silica-containing inorganic coating layer is a silica layer, a layer made of a double oxide of silicon and zirconium, or a layer made of a mixture of silicon oxide and zirconium oxide. Top plate for dexterity. シリカ含有無機塗料層の厚さが0.03〜1.5μmであることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の調理器用トッププレート。   The top plate for a cooking appliance according to any one of claims 1 to 3, wherein the silica-containing inorganic coating layer has a thickness of 0.03 to 1.5 µm.
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