JP2009023963A - Hair cosmetic - Google Patents

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JP2009023963A
JP2009023963A JP2007189700A JP2007189700A JP2009023963A JP 2009023963 A JP2009023963 A JP 2009023963A JP 2007189700 A JP2007189700 A JP 2007189700A JP 2007189700 A JP2007189700 A JP 2007189700A JP 2009023963 A JP2009023963 A JP 2009023963A
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a hair cosmetic having excellent hair setting and resetting performance. <P>SOLUTION: The hair cosmetic contains (A) one or more of copolymers selected from (A1): a copolymer comprising (a) 30-80 mass% of a (meth)acrylamide monomer, (b) 2-50 mass% of another (meth)acrylamide monomer, (c) 0-30 mass% of a (meth)acrylic acid ester monomer or another (meth)acrylamide monomer, and (d) 0-40 mass% of another (meth)acrylic acid ester monomer; and (A2): a copolymer comprising (a) 30-80 mass% of a (meth)acrylamide monomer, (b) 5-45 mass% of a (meth)acrylic acid ester monomer, (c) 2-30 mass% of another (meth)acrylic acid ester monomer or another (meth)acrylamide monomer, and (d) 0-30 mass% of a (meth)acrylic acid ester monomer and (B) less than 1 mass% of a compound containing at least one selected from a long-chain alkyl glyceryl ether, a fatty acid monoglyceride, a fatty acid diglyceride and a fatty acid triglyceride, having ≥2 hydroxy groups and a molecular weight of 62-1,000 and exhibiting liquid state at 30°C. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、セット性及び再セット性に優れた毛髪化粧料に関する。   The present invention relates to a hair cosmetic excellent in setting property and resetting property.

従来、整髪に用いるエアゾール式毛髪化粧料は、整髪性ポリマーの固着力を用いて、髪を固定するものが一般的であるが、一度固定した後は再整髪できず、仕上がった髪がゴワつく、硬いなどの不満が生じている。
一方、ヘアワックスなどのスタイリング剤では、髪を油の粘着力で保持することから、髪は固まることなく自然な仕上がりが得られ、再整髪も可能であるが、油による粘着力はべたつきの原因となる。しかも整髪性ポリマーの固着力に比べて極めて弱く、思いどおりのヘアスタイルを長時間保持することは難しい。
Conventionally, aerosol hair cosmetics used for hair styling generally use the fixing power of hair styling polymers to fix the hair, but once fixed, the hair cannot be re-styled and the finished hair is stiff. There are complaints such as hard.
On the other hand, styling agents such as hair wax hold the hair with the adhesive strength of oil, so that the hair can be naturally finished without stiffening and re-styling is possible, but the adhesive strength due to oil is the cause of stickiness It becomes. Moreover, it is extremely weak compared to the fixing force of the hair-styling polymer, and it is difficult to maintain the desired hairstyle for a long time.

整髪性ポリマーと油剤を含有し、一定以上の粘着力を有する毛髪化粧料が、頭髪を固めずに自然なまとまりを付与でき、ヘアスタイルの保持性に優れるものとして提案されている(特許文献1)。しかし、このものは、粘着性が十分でないため、再セット性が低く、思いどおりのヘアスタイルを長時間保持することは難しく、仕上がり後の髪がふんわりした仕上がりにならないという問題があった。   A hair cosmetic that contains a hair-styling polymer and an oil agent and has a certain level of adhesive strength has been proposed as a hair styling agent that can impart a natural unit without solidifying the hair and has excellent hairstyle retention (Patent Document 1). ). However, since this product has insufficient tackiness, it has low resetting property, and it is difficult to maintain the desired hairstyle for a long time, and there is a problem that the finished hair does not have a soft finish.

また、ふんわりとした仕上がりと再整髪が可能なエアゾール式毛髪化粧料として、整髪性ポリマーとポリオールとを一定比率で含有し、更に特定の可塑剤を含有する組成物を原液とするものが提案されている(特許文献2)。しかしながら、このものも、粘着性が十分でないため、思いどおりのヘアスタイルを長時間保持することは難しい。また、より再セット性に優れた毛髪化粧料が望まれていた。
特開平11-116443号公報 特開2005-68134号公報
In addition, as an aerosol-type hair cosmetic that can be softly finished and re-haired, a composition containing a hair-styling polymer and a polyol in a certain ratio and further containing a specific plasticizer is proposed. (Patent Document 2). However, it is difficult to maintain a desired hairstyle for a long time because this product is not sufficiently tacky. In addition, a hair cosmetic material having better resetting properties has been desired.
Japanese Patent Laid-Open No. 11-116443 JP 2005-68134 A

本発明の目的は、セット性及び再セット性に優れた毛髪化粧料を提供することにある。   The objective of this invention is providing the hair cosmetics excellent in setting property and reset property.

本発明者は、特定の被膜形成性共重合体と、可塑剤成分を組み合わせて用いることにより、セット性及び再セット性に優れるとともに、べたつきやごわつきのない毛髪化粧料が得られることを見出した。   The present inventor has found that by using a combination of a specific film-forming copolymer and a plasticizer component, it is possible to obtain a hair cosmetic composition that is excellent in setting properties and resetting properties and that is free of stickiness and stiffness. .

本発明は、次の成分(A)並びに(B):
(A)(A1)及び(A2)から選ばれる1種以上の共重合体、
(A1)(a)一般式(1)
The present invention includes the following components (A) and (B):
(A) one or more copolymers selected from (A1) and (A2),
(A1) (a) General formula (1)

Figure 2009023963
Figure 2009023963

(式中、R1 は水素原子又はメチル基を、R2 及びR3 は同一又は異なって水素原子又は炭素数4〜12のアルキル基を示すが、R2 とR3 が共に水素原子となることはない)
で表わされる(メタ)アクリルアミド系モノマー 30〜80質量%、
(b)一般式(2)
(In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 and R 3 are the same or different and represent a hydrogen atom or an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, but both R 2 and R 3 are hydrogen atoms. Never)
30 to 80% by mass of a (meth) acrylamide monomer represented by
(b) General formula (2)

Figure 2009023963
Figure 2009023963

(式中、R1 は前記と同じものを示し、R4 及びR5 は同一又は異なって水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基を示す)
で表わされる(メタ)アクリルアミド系モノマー 2〜50質量%、
(c)一般式(3)
(In the formula, R 1 represents the same as above, and R 4 and R 5 are the same or different and represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms)
2 to 50% by mass of a (meth) acrylamide monomer represented by
(c) General formula (3)

Figure 2009023963
Figure 2009023963

(式中、R1 は前記と同じものを示し、R6 は炭素数2又は3のアルキレン基を、R7 及びR8 は同一又は異なってメチル基又はエチル基を示す。aは0又は1の数を示す)
で表わされる(メタ)アクリル酸エステル系モノマー又は(メタ)アクリルアミド系モノマー 0〜30質量%、及び
(d)一般式(4)
(Wherein R 1 represents the same as described above, R 6 represents an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, R 7 and R 8 are the same or different and represent a methyl group or an ethyl group. A represents 0 or 1) Indicates the number of
(Meth) acrylic acid ester monomer or (meth) acrylamide monomer represented by 0-30% by mass, and
(d) General formula (4)

Figure 2009023963
Figure 2009023963

(式中、R1 は前記と同じものを示し、R9 及びR10は同一又は異なって炭素数2〜4のアルキレン基を、R11は水素原子、炭素数1〜10のアルキル基又はフェニル基を示す。b及びcはそれぞれ0〜50の数を示すが、b及びcが同時に0となることはない)
で表わされる(メタ)アクリル酸エステル系モノマー 0〜40質量%
の共重合体、
(A2)(a)一般式(5)
(Wherein R 1 represents the same as above, R 9 and R 10 are the same or different and represent an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, R 11 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or phenyl. And b and c each represent a number from 0 to 50, but b and c are not 0 at the same time)
(Meth) acrylic acid ester monomer represented by 0-40% by mass
A copolymer of
(A2) (a) General formula (5)

Figure 2009023963
Figure 2009023963

(式中、R12 は水素原子又はメチル基を、R13 及びR14 は同一又は異なって水素原子又は炭素数4〜12のアルキル基を示すか、R13 とR14 が一緒になって隣接する窒素原子と共に環を形成する)
で表わされる(メタ)アクリルアミド系モノマー 30〜80質量%、
(b)一般式(6)
(Wherein R 12 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 13 and R 14 are the same or different and represent a hydrogen atom or an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, or R 13 and R 14 are adjacent to each other. To form a ring with the nitrogen atom)
30 to 80% by mass of a (meth) acrylamide monomer represented by
(b) General formula (6)

Figure 2009023963
Figure 2009023963

(式中、R12 は前記と同じものを示し、R15は炭素数1〜4のアルキル基を示す)
で表される(メタ)アクリル酸エステル系モノマー 5〜45質量%、
(c)一般式(7)
(Wherein R 12 represents the same as described above, and R 15 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms)
(Meth) acrylic acid ester monomer represented by 5 to 45% by mass,
(c) General formula (7)

Figure 2009023963
Figure 2009023963

(式中、R12 は前記と同じものを示し、R16 は炭素数2又は3のアルキレン基を、R17 及びR18 は同一又は異なってメチル基又はエチル基を示す。aは0又は1の数を示す)
で表わされる(メタ)アクリル酸エステル系モノマー又は(メタ)アクリルアミド系モノマー 2〜30質量%、及び
(d)一般式(8)
(Wherein R 12 represents the same as described above, R 16 represents an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, R 17 and R 18 are the same or different and represent a methyl group or an ethyl group. A represents 0 or 1) Indicates the number of
(Meth) acrylic acid ester monomers or (meth) acrylamide monomers represented by 2 to 30% by mass, and
(d) General formula (8)

Figure 2009023963
Figure 2009023963

(式中、R12 は前記と同じものを示し、R19 及びR20は同一又は異なって炭素数2〜4のアルキレン基を、R21は水素原子又はメチル基を示す。b及びcはそれぞれ0〜50の数を示すが、b及びcが同時に0となることはない)
で表わされる(メタ)アクリル酸エステル系モノマー 0〜30質量%
の共重合体、
(B)長鎖アルキルグリセリルエーテル、脂肪酸モノグリセリド、脂肪酸ジグリセリド及び脂肪酸トリグリセリドから選ばれる1種以上
を含有し、水酸基を2個以上有し、分子量62〜1000であり、30℃で液状の化合物の含有量が1質量%未満である毛髪化粧料を提供するものである。
(Wherein R 12 represents the same as described above, R 19 and R 20 are the same or different and each represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, R 21 represents a hydrogen atom or a methyl group. Shows a number from 0 to 50, but b and c are not 0 at the same time)
(Meth) acrylic acid ester monomer represented by 0-30% by mass
A copolymer of
(B) Contains at least one selected from long-chain alkyl glyceryl ethers, fatty acid monoglycerides, fatty acid diglycerides and fatty acid triglycerides, has two or more hydroxyl groups, has a molecular weight of 62 to 1000, and is a liquid compound at 30 ° C. The present invention provides a hair cosmetic composition whose amount is less than 1% by mass.

本発明の毛髪化粧料は、セット性及び再セット性に優れ、しかも、べたつきやごわつきのないものである。   The hair cosmetic composition of the present invention is excellent in setting property and resetting property, and does not have stickiness or stiffness.

本発明で用いる成分(A)の共重合体のうち、(A1)における(a)一般式(1)で表わされる(メタ)アクリルアミド系モノマーとしては、例えばN−n−ブチル(メタ)アクリルアミド、N−tert−ブチル(メタ)アクリルアミド、N−オクチル(メタ)アクリルアミド、N−ラウリル(メタ)アクリルアミド、N−1−メチルウンデシル(メタ)アクリルアミド、N−2−エチルヘキシル(メタ)アクリルアミド、N−tert−オクチル(メタ)アクリルアミドが挙げられる。中でも、N−tert−ブチル(メタ)アクリルアミド、N−tert−オクチル(メタ)アクリルアミド、N−2−エチルヘキシル(メタ)アクリルアミド等のN−分岐アルキル(メタ)アクリルアミドが特に好ましい。
これらは単独又は2種以上を組み合わせて、モノマー全体の30〜80質量%、好ましくは40〜70質量%用いられる。
Among the copolymers of component (A) used in the present invention, the (meth) acrylamide monomer represented by (a) general formula (1) in (A1) is, for example, Nn-butyl (meth) acrylamide, N-tert-butyl (meth) acrylamide, N-octyl (meth) acrylamide, N-lauryl (meth) acrylamide, N-1-methylundecyl (meth) acrylamide, N-2-ethylhexyl (meth) acrylamide, N- A tert-octyl (meth) acrylamide is mentioned. Among these, N-branched alkyl (meth) acrylamides such as N-tert-butyl (meth) acrylamide, N-tert-octyl (meth) acrylamide, and N-2-ethylhexyl (meth) acrylamide are particularly preferable.
These are used alone or in combination of two or more, and are used in an amount of 30 to 80% by mass, preferably 40 to 70% by mass, based on the whole monomer.

(b)一般式(2)で表わされる(メタ)アクリルアミド系モノマーとしては、例えば(メタ)アクリルアミド、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−エチル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミドが挙げられる。中でも、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−エチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド等が特に好ましい。
これらは単独又は2種以上を組み合わせて、モノマー全体の2〜50質量%、好ましくは10〜35質量%用いられる。
(b) Examples of the (meth) acrylamide monomer represented by the general formula (2) include (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide may be mentioned. Among these, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide and the like are particularly preferable.
These are used alone or in combination of two or more, and are used in an amount of 2 to 50% by mass, preferably 10 to 35% by mass, based on the whole monomer.

(c)一般式(3)で表わされる(メタ)アクリル酸エステル系及び(メタ)アクリルアミド系モノマーとしては、例えばN,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミドが挙げられる。
これらは単独又は2種以上を組み合わせて、モノマー全体の0〜30質量%、好ましくは0〜10質量%、更に好ましくは0.5〜5質量%用いられる。
(c) Examples of (meth) acrylic acid ester and (meth) acrylamide monomers represented by the general formula (3) include N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate and N, N-diethylaminoethyl (meth). Examples include acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, and N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylamide.
These may be used alone or in combination of two or more, and may be used in an amount of 0 to 30% by mass, preferably 0 to 10% by mass, and more preferably 0.5 to 5% by mass based on the entire monomer.

また、(d)一般式(4)で表わされるモノマーは、ポリオキシアルキレン鎖を有する(メタ)アクリル酸エステルである。式中、R11は水素原子、炭素数1〜10のアルキル基又はフェニル基であり、好ましくは水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基、最も好ましくはメチル基である。かかる(メタ)アクリル酸エステル系モノマー(4)としては、例えばヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、メトキシポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、エトキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ブトキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレートが挙げられる。ポリオキシアルキレン鎖は、C2-4アルキレンオキシドのホモポリマー又はコポリマーであり、コポリマーの場合はエチレンオキシド、プロピレンオキシド等のブロック共重合体でもランダム共重合体でもよい。アルキレンオキシドの重合度はガスクロマトグラフィーにて分析することができ、平均値で1〜50であるものが好ましい。
これらは単独又は2種以上を組み合わせて、モノマー全体の0〜40質量%、好ましくは5〜30質量%、更に好ましくは10〜25質量%用いられる。
Further, (d) the monomer represented by the general formula (4) is a (meth) acrylic acid ester having a polyoxyalkylene chain. In the formula, R 11 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or a phenyl group, preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and most preferably a methyl group. Examples of the (meth) acrylic acid ester monomer (4) include hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, and methoxypolyethylene glycol mono (Meth) acrylate, methoxypolypropylene glycol mono (meth) acrylate, ethoxypolyethylene glycol mono (meth) acrylate, butoxypolyethyleneglycol mono (meth) acrylate, and phenoxypolyethyleneglycol mono (meth) acrylate. The polyoxyalkylene chain is a homopolymer or copolymer of C 2-4 alkylene oxide, and in the case of a copolymer, it may be a block copolymer such as ethylene oxide or propylene oxide, or a random copolymer. The degree of polymerization of the alkylene oxide can be analyzed by gas chromatography, and an average value of 1 to 50 is preferable.
These are used alone or in combination of two or more, and are used in an amount of 0 to 40% by mass, preferably 5 to 30% by mass, and more preferably 10 to 25% by mass, based on the whole monomer.

(A1)の共重合体としては、
N−tert−ブチル(メタ)アクリルアミド/N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド/N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド/メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、
N−tert−ブチル(メタ)アクリルアミド/N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド/N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート/メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、
N−tert−ブチル(メタ)アクリルアミド/N−メチル(メタ)アクリルアミド/N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート/メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、
N−tert−ブチル(メタ)アクリルアミド/N−メチル(メタ)アクリルアミド/N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド/メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、
N−tert−ブチル(メタ)アクリルアミド/N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド/N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、
N−tert−オクチル(メタ)アクリルアミド/N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド/N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド/メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、
N−tert−オクチル(メタ)アクリルアミド/N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド/N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド/メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、
N−tert−ブチル(メタ)アクリルアミド/N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド/N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド/2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、
N−tert−ブチル(メタ)アクリルアミド/N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド/N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド/メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート
が好ましく、
N−tert−ブチル(メタ)アクリルアミド/N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド/N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド/メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレートが特に好ましい。
As a copolymer of (A1),
N-tert-butyl (meth) acrylamide / N, N-dimethyl (meth) acrylamide / N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide / methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate,
N-tert-butyl (meth) acrylamide / N, N-dimethyl (meth) acrylamide / N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate / methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate,
N-tert-butyl (meth) acrylamide / N-methyl (meth) acrylamide / N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate / methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate,
N-tert-butyl (meth) acrylamide / N-methyl (meth) acrylamide / N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide / methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate,
N-tert-butyl (meth) acrylamide / N, N-dimethyl (meth) acrylamide / N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide,
N-tert-octyl (meth) acrylamide / N, N-diethyl (meth) acrylamide / N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide / methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate,
N-tert-octyl (meth) acrylamide / N, N-dimethyl (meth) acrylamide / N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide / methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate,
N-tert-butyl (meth) acrylamide / N, N-dimethyl (meth) acrylamide / N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate,
N-tert-butyl (meth) acrylamide / N, N-diethyl (meth) acrylamide / N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide / methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate is preferred,
N-tert-butyl (meth) acrylamide / N, N-dimethyl (meth) acrylamide / N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide / methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate is particularly preferred.

また、(A2)における(a)一般式(5)で表わされる(メタ)アクリルアミド系モノマーとしては、例えば(メタ)アクリルアミド、N−n−ブチル(メタ)アクリルアミド、N−tert−ブチル(メタ)アクリルアミド、N−オクチル(メタ)アクリルアミド、N−ラウリル(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロイルモルホリンが挙げられ、中でもN−ブチル(メタ)アクリルアミド、N−オクチル(メタ)アクリルアミド、N−ラウリル(メタ)アクリルアミドが特に好ましい。
これらは単独又は2種以上を組み合わせて、モノマー全体の30〜80質量%、好ましくは40〜70質量%用いられる。
Examples of the (meth) acrylamide monomer represented by (a) general formula (5) in (A2) include, for example, (meth) acrylamide, Nn-butyl (meth) acrylamide, and N-tert-butyl (meth). Examples include acrylamide, N-octyl (meth) acrylamide, N-lauryl (meth) acrylamide, and (meth) acryloylmorpholine, among which N-butyl (meth) acrylamide, N-octyl (meth) acrylamide, and N-lauryl (meth). Acrylamide is particularly preferred.
These are used alone or in combination of two or more, and are used in an amount of 30 to 80% by mass, preferably 40 to 70% by mass, based on the whole monomer.

(b)一般式(6)で表わされる(メタ)アクリル酸エステル系モノマーとしては、例えば(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチルが挙げられる。
これらは単独又は2種以上を組み合わせて、モノマー全体の5〜45質量%、好ましくは10〜40質量%用いられる。
(b) Examples of (meth) acrylate monomers represented by the general formula (6) include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, and butyl (meth) acrylate. Is mentioned.
These are used alone or in combination of two or more, and are used in an amount of 5 to 45% by mass, preferably 10 to 40% by mass, based on the entire monomer.

(c)一般式(7)で表わされる(メタ)アクリル酸エステル系及び(メタ)アクリルアミド系モノマーとしては、例えばN,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミドが挙げられる。
これらは単独又は2種以上を組み合わせて、モノマー全体の2〜30質量%、好ましくは5〜20質量%用いられる。
(c) Examples of (meth) acrylic acid ester and (meth) acrylamide monomers represented by the general formula (7) include N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate and N, N-diethylaminoethyl (meth). Examples include acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, and N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylamide.
These are used alone or in combination of two or more, and are used in an amount of 2 to 30% by mass, preferably 5 to 20% by mass, based on the whole monomer.

また、(d)一般式(8)で表わされる(メタ)アクリル酸エステル系モノマーとしては、例えばヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、メトキシポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレートが挙げられる。ポリオキシアルキレン鎖は、C2-4アルキレンオキシドのホモポリマー又はコポリマーであり、コポリマーの場合はエチレンオキシド、プロピレンオキシド等のブロック共重合体でもランダム共重合体でもよい。アルキレンオキシドの重合度はガスクロマトグラフィーにて分析することができ、平均値で1〜50であるものが好ましい。
これらは単独又は2種以上を組み合わせて、モノマー全体の0〜30質量%、好ましくは5〜15質量%用いられる。
Examples of (d) (meth) acrylic acid ester monomers represented by the general formula (8) include hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (Meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol mono (meth) acrylate, and methoxypolypropylene glycol mono (meth) acrylate may be mentioned. The polyoxyalkylene chain is a homopolymer or copolymer of C 2-4 alkylene oxide, and in the case of a copolymer, it may be a block copolymer such as ethylene oxide or propylene oxide, or a random copolymer. The degree of polymerization of the alkylene oxide can be analyzed by gas chromatography, and an average value of 1 to 50 is preferable.
These are used alone or in combination of two or more, and are used in an amount of 0 to 30% by mass, preferably 5 to 15% by mass, based on the whole monomer.

(A2)の共重合体としては、
N−tert−ブチル(メタ)アクリルアミド/N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド/メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート/エチル(メタ)アクリレート、
N−tert−ブチル(メタ)アクリルアミド/N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート/メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート/エチル(メタ)アクリレート、
N−tert−ブチル(メタ)アクリルアミド/N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート/メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート/メチル(メタ)アクリレート、
N−tert−ブチル(メタ)アクリルアミド/N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート/メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート/エチル(メタ)アクリレート、
N−tert−ブチル(メタ)アクリルアミド/N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート/2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート/エチル(メタ)アクリレート、
N−tert−オクチル(メタ)アクリルアミド/N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート/メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート/n−ブチル(メタ)アクリレート、
N−tert−オクチル(メタ)アクリルアミド/N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート/メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート/n−ブチル(メタ)アクリレート、
N−tert−ブチル(メタ)アクリルアミド/N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド/エチル(メタ)アクリレート
が好ましく、
N−tert−ブチル(メタ)アクリルアミド/N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド/メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート/エチル(メタ)アクリレートが特に好ましい。
As the copolymer (A2),
N-tert-butyl (meth) acrylamide / N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide / methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate / ethyl (meth) acrylate,
N-tert-butyl (meth) acrylamide / N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate / methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate / ethyl (meth) acrylate,
N-tert-butyl (meth) acrylamide / N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate / methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate / methyl (meth) acrylate,
N-tert-butyl (meth) acrylamide / N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate / methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate / ethyl (meth) acrylate,
N-tert-butyl (meth) acrylamide / N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / ethyl (meth) acrylate,
N-tert-octyl (meth) acrylamide / N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate / methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate / n-butyl (meth) acrylate,
N-tert-octyl (meth) acrylamide / N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate / methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate / n-butyl (meth) acrylate,
N-tert-butyl (meth) acrylamide / N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide / ethyl (meth) acrylate is preferred,
N-tert-butyl (meth) acrylamide / N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide / methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate / ethyl (meth) acrylate is particularly preferred.

(A1)及び(A2)の共重合体は、それぞれ上記のようなモノマーを組み合わせ、例えば、特開平8-291206号公報、又は特開平2-180911号公報に記載の方法により、製造することができる。   The copolymers of (A1) and (A2) can be produced by combining the above monomers, for example, by the method described in JP-A-8-291206 or JP-A-2-180911. it can.

得られる共重合体の重量平均分子量(ゲルろ過クロマトグラフィー(ポリエチレングリコール換算)による)は、重合条件を選択すれば1,000〜1,000,000に制御でき、本発明においては、重量平均分子量10,000〜500,000、特に20,000〜200,000のものが好ましい。   The weight average molecular weight (by gel filtration chromatography (in terms of polyethylene glycol)) of the obtained copolymer can be controlled to 1,000 to 1,000,000 if the polymerization conditions are selected. In the present invention, the weight average molecular weight is Those of 10,000 to 500,000, particularly 20,000 to 200,000 are preferred.

かくして得られる共重合体は、水溶性付与のために、その3級アミノ基を無機酸又は有機酸で中和して使用することができる。この場合、全3級アミノ基の50%以上を中和するのが好ましい。   The copolymer thus obtained can be used by neutralizing its tertiary amino group with an inorganic acid or an organic acid in order to impart water solubility. In this case, it is preferable to neutralize 50% or more of all tertiary amino groups.

無機酸としては、例えば塩酸、硫酸、リン酸等が;有機酸としては、例えば酢酸、グリコール酸、ジメチルグリコール酸、乳酸、ジメチロールプロピオン酸、酒石酸、クエン酸、マレイン酸、リンゴ酸等が挙げられる。   Examples of inorganic acids include hydrochloric acid, sulfuric acid, and phosphoric acid; examples of organic acids include acetic acid, glycolic acid, dimethyl glycolic acid, lactic acid, dimethylolpropionic acid, tartaric acid, citric acid, maleic acid, and malic acid. It is done.

また、共重合体中のアミノ基は、適当な4級化剤を用いて4級化することもできる。この場合は全3級アミノ基の50%以上を4級化することが好ましい。   The amino group in the copolymer can also be quaternized using an appropriate quaternizing agent. In this case, it is preferable to quaternize 50% or more of all tertiary amino groups.

かかる4級化剤としては、例えばジメチル硫酸、ジエチル硫酸等の硫酸ジアルキル;塩化メチル、臭化プロピル、塩化ベンジル等のハロゲン化アルキルやハロゲン化アラルキルなどが挙げられる。   Examples of the quaternizing agent include dialkyl sulfates such as dimethyl sulfate and diethyl sulfate; alkyl halides such as methyl chloride, propyl bromide and benzyl chloride, and aralkyl halides.

このような4級化共重合体は、モノマー(3)又は(7)を4級化剤にて4級化を行った後に共重合させる方法によっても得ることができる。   Such a quaternized copolymer can also be obtained by a method in which the monomer (3) or (7) is quaternized with a quaternizing agent and then copolymerized.

成分(A)の共重合体としては、(A1)及び(A2)から選ばれる1種以上を用いることができ、毛髪化粧料の全組成中(噴射剤を含有する場合は、噴射剤を含む毛髪化粧料全体。以下同じ)に0.3〜10質量%、特に0.5〜5質量%、更に0.7〜3.5質量%含有するのが、高いセット力と再セット性を得る上で好ましい。   As a copolymer of a component (A), 1 or more types chosen from (A1) and (A2) can be used, and the whole composition of hair cosmetics (When a propellant is included, a propellant is included. The whole hair cosmetic composition (the same applies hereinafter) contains 0.3 to 10% by mass, particularly 0.5 to 5% by mass, and more preferably 0.7 to 3.5% by mass, to obtain a high setting power and resetability. Preferred above.

成分(B)は、長鎖アルキルグリセリルエーテル、脂肪酸モノグリセリド、脂肪酸ジグリセリド及び脂肪酸トリグリセリドから選ばれるものである。   Component (B) is selected from long-chain alkyl glyceryl ethers, fatty acid monoglycerides, fatty acid diglycerides and fatty acid triglycerides.

長鎖アルキルグリセリルエーテルにおける長鎖アルキル基としては、直鎖又は分岐鎖のいずれでも良く、分岐鎖がより好ましい。長鎖アルキル基の炭素数としては、4〜22、特に8〜18のものが好ましい。具体例としては、2−エチルヘキシル基、オクチル基、デシル基、イソデシル基、ラウリル基、セチル基、ステアリル基、イソステアリル基、ベヘニル基が挙げられ、特にイソデシル基、ラウリル基、セチル基、イソステアリル基が好ましい。   The long chain alkyl group in the long chain alkyl glyceryl ether may be either a straight chain or a branched chain, and a branched chain is more preferable. The carbon number of the long-chain alkyl group is preferably 4 to 22, particularly 8 to 18. Specific examples include 2-ethylhexyl group, octyl group, decyl group, isodecyl group, lauryl group, cetyl group, stearyl group, isostearyl group, and behenyl group, especially isodecyl group, lauryl group, cetyl group, isostearyl. Groups are preferred.

また、脂肪酸モノグリセリド、脂肪酸ジグリセリド及び脂肪酸トリグリセリドにおける脂肪酸としては、炭素数4〜22、特に8〜18のものが好ましく、具体例としては、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、パルミトイル酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、リノール酸、オレイン酸、ベヘン酸が挙げられる。
これらの脂肪酸のモノグリセリド、ジグリセリドまたはトリグリセリドが好ましく、具体例としては、オレイン酸モノグリセリド、カプリル酸モノグリセリド、カプリン酸モノグリセリド、オレイン酸ジグリセリド、カプリル酸ジグリセリド、カプリン酸ジグリセリド、オレイン酸トリグリセリド、カプリル酸トリグリセリド、カプリン酸トリグリセリド等が挙げられる。
The fatty acids in the fatty acid monoglyceride, fatty acid diglyceride and fatty acid triglyceride are preferably those having 4 to 22 carbon atoms, particularly 8 to 18 carbon atoms, and specific examples include caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, palmitic acid, Examples include palmitoyl acid, stearic acid, isostearic acid, linoleic acid, oleic acid, and behenic acid.
Monoglycerides, diglycerides or triglycerides of these fatty acids are preferred, and specific examples include oleic acid monoglyceride, caprylic acid monoglyceride, capric acid monoglyceride, oleic acid diglyceride, caprylic acid diglyceride, capric acid diglyceride, oleic acid triglyceride, caprylic acid triglyceride, caprin Examples include acid triglycerides.

成分(B)は、1種以上を用いることができ、成分(A)を可塑化して高い粘着力を引き出す観点から、毛髪化粧料の全組成中に0.5〜15質量%、特に0.8〜8質量%、更に1〜5質量%含有するのが好ましい。   One or more types of component (B) can be used. From the viewpoint of plasticizing component (A) and drawing out high adhesive strength, 0.5 to 15% by mass, particularly 0. It is preferable to contain 8-8 mass%, and also 1-5 mass%.

また成分(B)の2種以上を併用する場合には、脂肪酸モノグリセリドとアルキルグリセリルエーテルの少なくとも一方あるいは両方が含まれていることが好ましく、両方含まれていることがより好ましい。この場合、脂肪酸モノグリセリドとアルキルグリセリルエーテルの合計で、成分(B)全量中の45質量%以上をなしていることが好ましく、55質量%以上がさらに好ましく、65質量%以上が特に好ましい。   Moreover, when using together 2 or more types of a component (B), it is preferable that at least one or both of a fatty-acid monoglyceride and alkylglyceryl ether are contained, and it is more preferable that both are contained. In this case, the total of the fatty acid monoglyceride and the alkyl glyceryl ether preferably constitutes 45% by mass or more of the total amount of the component (B), more preferably 55% by mass or more, and particularly preferably 65% by mass or more.

また、成分(A)と(B)の含有質量割合は、高いセット力と再セット性を得る点から、(A)/(B)=65/35〜35/65、特に55/45〜40/60の範囲に調整することが好ましい。   Further, the content ratio of the components (A) and (B) is such that (A) / (B) = 65/35 to 35/65, particularly 55/45 to 40, from the viewpoint of obtaining a high setting force and resetting property. It is preferable to adjust to the range of / 60.

本発明の毛髪化粧料には、更にエタノール及び/又は水が含有される。これらの含有量は、化粧料に含まれる共重合体や可塑剤の溶解性や噴霧状態を良好にする観点から、全組成中の4〜98.4質量%が好ましく、更には30〜98質量%、特に50〜95質量%が好ましい。   The hair cosmetic composition of the present invention further contains ethanol and / or water. These contents are preferably from 4 to 98.4% by mass, more preferably from 30 to 98% by mass in the total composition, from the viewpoint of improving the solubility and spray state of the copolymer and plasticizer contained in the cosmetic. %, Particularly 50 to 95% by mass is preferred.

本発明の毛髪化粧料は、水酸基を2個以上有し、分子量62〜1000、好ましくは62〜2000、より好ましくは62〜3000、最も好ましくは62以上であり、30℃で液状の化合物の含有量が1質量%未満、好ましくは0.5質量%未満であり、更に、含有しないのが最も好ましい。
かかる化合物としては、プロピレングリコール(分子量76.1)、1,3−ブチレングリコール(分子量90.1)、グリセリン(分子量92.1)、イソペンチレングリコール(分子量104.1)、ヘキシレングリコール(分子量118.2)、ジプロピレングリコール(分子量134.2)、ポリプロピレングリコール(重合度9,分子量540)、ポリエチレングリコール600等が挙げられる。なお、ここでいう「液状」とは、ブルックフィールド型回転粘度計(ローターNo.2,回転数12rpm,60秒間,30℃)で測定した粘度が1000mPa・s以下の状態をいう。
The hair cosmetic composition of the present invention has two or more hydroxyl groups, has a molecular weight of 62 to 1000, preferably 62 to 2000, more preferably 62 to 3000, most preferably 62 or more, and contains a liquid compound at 30 ° C. The amount is less than 1% by mass, preferably less than 0.5% by mass, and most preferably not contained.
Such compounds include propylene glycol (molecular weight 76.1), 1,3-butylene glycol (molecular weight 90.1), glycerin (molecular weight 92.1), isopentylene glycol (molecular weight 104.1), hexylene glycol ( Molecular weight 118.2), dipropylene glycol (molecular weight 134.2), polypropylene glycol (degree of polymerization 9, molecular weight 540), polyethylene glycol 600 and the like. The term “liquid” as used herein refers to a state in which the viscosity measured with a Brookfield type rotational viscometer (rotor No. 2, rotational speed 12 rpm, 60 seconds, 30 ° C.) is 1000 mPa · s or less.

また、本発明の毛髪化粧料は、通常の毛髪化粧料に使用される各種成分、例えば、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、前記以外の非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、pH調整剤、ビタミン類、蛋白質、アミノ酸類、生薬類、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤等を、目的に応じて含有することができる。
本発明の毛髪化粧料は、エアゾール式スプレー、ポンプ式スプレー、エアゾール式フォーム、ポンプ式フォーム、ヘアワックス、セットローション等として、適用することができる。
The hair cosmetic composition of the present invention includes various components used in normal hair cosmetics, such as cationic surfactants, anionic surfactants, nonionic surfactants other than those described above, amphoteric surfactants, pH adjustment. Agents, vitamins, proteins, amino acids, herbal medicines, preservatives, ultraviolet absorbers, antioxidants, colorants and the like can be contained according to the purpose.
The hair cosmetic composition of the present invention can be applied as an aerosol spray, pump spray, aerosol foam, pump foam, hair wax, set lotion and the like.

本発明の毛髪化粧料は、更に(C)噴射剤を用いて、エアゾール式毛髪化粧料とすることができる。
成分(C)以外の成分(以下原液とする)と成分(C)との質量割合は、(原液)/(C)=50/50〜30/70、特に45/55〜35/65であるのが、作業性良く、かつセット性と再セット性を得る上で好ましい。
The hair cosmetic composition of the present invention can be made into an aerosol hair cosmetic composition by further using (C) a propellant.
The mass ratio of the component (hereinafter referred to as the stock solution) other than the component (C) and the component (C) is (stock solution) / (C) = 50/50 to 30/70, particularly 45/55 to 35/65. This is preferable for improving workability and obtaining setability and resetability.

エアゾール式毛髪化粧料は、原液と噴射剤とを耐圧容器に充填することにより製造される。   Aerosol hair cosmetics are manufactured by filling a pressure-resistant container with a stock solution and a propellant.

原液は、30℃における粘度が15mPa・s以下、特に10mPa・s以下であるのが、原液を微細な液滴として噴射するために好ましい。なお、ここでの粘度とは、ブルックフィールド型粘度計(ローター BLアダプター,回転数30rpm,60秒間,30℃)により測定した値をいう。   The stock solution has a viscosity of 15 mPa · s or less, particularly 10 mPa · s or less, at 30 ° C., in order to eject the stock solution as fine droplets. The viscosity herein refers to a value measured with a Brookfield viscometer (rotor BL adapter, rotation speed 30 rpm, 60 seconds, 30 ° C.).

また、噴射剤としては、液化天然ガス(LPG)、ジメチルエーテル(DME)、炭酸ガス、窒素ガス、これらの混合物等が挙げられる。また、HFC-152a等の代替フロンを使用することもできる。噴射剤の量は、良好な噴射特性と良好な粘着特性を得るために、原液と噴射剤の質量比で、原液/噴射剤=5/95〜80/20、特に40/60〜70/30の範囲が好ましい。また、耐圧容器内の圧力が良好な噴射特性と良好な粘着特性を得るためには25℃の温度で0.12〜0.45MPaになるように調整するのが好ましい。   Examples of the propellant include liquefied natural gas (LPG), dimethyl ether (DME), carbon dioxide gas, nitrogen gas, and a mixture thereof. Alternatively, alternative CFCs such as HFC-152a can be used. The amount of the propellant is the ratio of the stock solution to the propellant in order to obtain good jetting properties and good adhesive properties. The range of is preferable. Moreover, in order to obtain a good jetting characteristic and a good adhesive characteristic, the pressure in the pressure vessel is preferably adjusted to be 0.12 to 0.45 MPa at a temperature of 25 ° C.

耐圧容器に使用するバルブは、ステム径φ0.33〜0.46mm,ハウジング径φ0.33〜0.65mm×ベーパータップ径φ0〜0.64mmが好ましい。水を含む処方系では、特にステム径φ0.33〜0.42mm、ハウジング径φ0.33〜0.42mm、かつベーパータップ無しが好ましく、非水系では、特にステム径φ0.40〜0.46mm、ハウジング径φ0.42〜0.65mm×ベーパータップ径φ0.33〜0.46mmが好ましい。   The valve used for the pressure vessel preferably has a stem diameter of 0.33 to 0.46 mm, a housing diameter of 0.33 to 0.65 mm and a vapor tap diameter of 0 to 0.64 mm. In the prescription system containing water, it is particularly preferable that the stem diameter is 0.33 to 0.42 mm, the housing diameter is 0.33 to 0.42 mm, and there is no vapor tap, and in the non-aqueous system, the stem diameter is particularly φ0.40 to 0.46 mm, Housing diameter φ0.42-0.65 mm × vapor tap diameter φ0.33-0.46 mm is preferable.

実施例1〜3
表1に示す組成の毛髪化粧料(ポンプスプレー)を、常法により製造した。得られた毛髪化粧料について、セット性、再セット性、べたつきのなさ及びごわつきのなさを評価した。結果を表1に併せて示す。
Examples 1-3
Hair cosmetics (pump spray) having the compositions shown in Table 1 were produced by a conventional method. About the obtained hair cosmetics, set property, resetting property, non-stickiness, and non-stickiness were evaluated. The results are also shown in Table 1.

(評価方法)
(1)セット性:
専門パネラー10人により、各ヘアスプレーを用いて髪をセットし、セット性について、以下の基準に従って官能評価を行った。結果を、評価点の平均値で示した。
(Evaluation methods)
(1) Setability:
Ten professional panelists set hair using each hair spray, and the sensory evaluation was performed according to the following criteria for setting properties. The result was shown by the average value of the evaluation points.

(評価基準)
5:非常に良い。
4:良い。
3:やや良い。
2:やや悪い。
1:悪い。
(Evaluation criteria)
5: Very good.
4: Good.
3: Slightly good.
2: Slightly bad.
1: Bad.

(2)再セット性:
専門パネラー10人により、各ヘアスプレーを用いて髪をセットし、スプレー施術後、25℃65%の環境で9時間経過後の再整髪性について、以下の基準に従って官能評価を行った。結果を、評価点の平均値で示した。
(2) Resetability:
Ten professional panelists set hair using each hair spray, and after spraying, sensory evaluation was performed according to the following criteria for re-styling after 9 hours in an environment of 25 ° C. and 65%. The result was shown by the average value of the evaluation points.

(評価基準)
5:非常に良い。
4:良い。
3:やや良い。
2:やや悪い。
1:悪い。
(Evaluation criteria)
5: Very good.
4: Good.
3: Slightly good.
2: Slightly bad.
1: Bad.

(3)べたつきのなさ及びごわつきのなさ:
専門パネラー10人により、各ヘアスプレーを用いて髪をセットし、べたつきのなさ、ごわつきのなさについて、以下の基準に従って官能評価を行った。結果を、評価点の平均値で示した。
(3) No stickiness and no stickiness:
Ten professional panelists set hair using each hair spray, and performed sensory evaluation according to the following criteria for non-stickiness and non-stickiness. The result was shown by the average value of the evaluation points.

(評価基準)
5:非常に良い。
4:良い。
3:やや良い。
2:やや悪い。
1:悪い。
(Evaluation criteria)
5: Very good.
4: Good.
3: Slightly good.
2: Slightly bad.
1: Bad.

Figure 2009023963
Figure 2009023963

実施例4〜12及び比較例1〜5
常法に従って表2に示すヘアスプレー原液を調製し、噴射剤としてのLPG(0.15MPa,20℃)と共に、表2に示す原液/噴射剤(質量比)で、下記バルブ及びボタンを備えたエアゾール容器に充填して、エアゾール式毛髪化粧料を製造した。容器内の圧力は25℃で0.23Mpaであった。
バルブ:ステム径φ0.41mm,ハウジング径φ0.64mm×ベーパータップ径φ0.41mm
ボタン:口径φ0.46mm(MB,コンケープ)
(日本プリシジョンバルブ社)
Examples 4-12 and Comparative Examples 1-5
Prepare the hair spray stock solution shown in Table 2 according to a conventional method, and use the LPG (0.15 MPa, 20 ° C) as a propellant and the stock solution / propellant (mass ratio) shown in Table 2 with the following valves and buttons. The container was filled to produce an aerosol hair cosmetic. The pressure in the container was 0.23 MPa at 25 ° C.
Valve: Stem diameter φ0.41mm, Housing diameter φ0.64mm x Vapor tap diameter φ0.41mm
Button: caliber φ0.46mm (MB, cape)
(Nippon Precision Valve)

得られた毛髪化粧料について、実施例1〜3と同様にして、セット性、再セット性、べたつきのなさ及びごわつきのなさを評価した。結果を表2に併せて示す。   About the obtained hair cosmetics, it carried out similarly to Examples 1-3, and evaluated set property, resetting property, non-stickiness, and non-stickiness. The results are also shown in Table 2.

Figure 2009023963
Figure 2009023963

Claims (4)

次の成分(A)並びに(B):
(A)(A1)及び(A2)から選ばれる1種以上の共重合体、
(A1)(a)一般式(1)
Figure 2009023963
(式中、R1 は水素原子又はメチル基を、R2 及びR3 は同一又は異なって水素原子又は炭素数4〜12のアルキル基を示すが、R2 とR3 が共に水素原子となることはない)
で表わされる(メタ)アクリルアミド系モノマー 30〜80質量%、
(b)一般式(2)
Figure 2009023963
(式中、R1 は前記と同じものを示し、R4 及びR5 は同一又は異なって水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基を示す)
で表わされる(メタ)アクリルアミド系モノマー 2〜50質量%、
(c)一般式(3)
Figure 2009023963
(式中、R1 は前記と同じものを示し、R6 は炭素数2又は3のアルキレン基を、R7 及びR8 は同一又は異なってメチル基又はエチル基を示す。aは0又は1の数を示す)
で表わされる(メタ)アクリル酸エステル系モノマー又は(メタ)アクリルアミド系モノマー 0〜30質量%、及び
(d)一般式(4)
Figure 2009023963
(式中、R1 は前記と同じものを示し、R9 及びR10は同一又は異なって炭素数2〜4のアルキレン基を、R11は水素原子、炭素数1〜10のアルキル基又はフェニル基を示す。b及びcはそれぞれ0〜50の数を示すが、b及びcが同時に0となることはない)
で表わされる(メタ)アクリル酸エステル系モノマー 0〜40質量%
の共重合体、
(A2)(a)一般式(5)
Figure 2009023963
(式中、R12 は水素原子又はメチル基を、R13 及びR14 は同一又は異なって水素原子又は炭素数4〜12のアルキル基を示すか、R13 とR14 が一緒になって隣接する窒素原子と共に環を形成する)
で表わされる(メタ)アクリルアミド系モノマー 30〜80質量%、
(b)一般式(6)
Figure 2009023963
(式中、R12 は前記と同じものを示し、R15は炭素数1〜4のアルキル基を示す)
で表される(メタ)アクリル酸エステル系モノマー 5〜45質量%、
(c)一般式(7)
Figure 2009023963
(式中、R12 は前記と同じものを示し、R16 は炭素数2又は3のアルキレン基を、R17 及びR18 は同一又は異なってメチル基又はエチル基を示す。aは0又は1の数を示す)
で表わされる(メタ)アクリル酸エステル系モノマー又は(メタ)アクリルアミド系モノマー 2〜30質量%、及び
(d)一般式(8)
Figure 2009023963
(式中、R12 は前記と同じものを示し、R19 及びR20は同一又は異なって炭素数2〜4のアルキレン基を、R21は水素原子又はメチル基を示す。b及びcはそれぞれ0〜50の数を示すが、b及びcが同時に0となることはない)
で表わされる(メタ)アクリル酸エステル系モノマー 0〜30質量%
の共重合体、
(B)長鎖アルキルグリセリルエーテル、脂肪酸モノグリセリド、脂肪酸ジグリセリド及び脂肪酸トリグリセリドから選ばれる1種以上
を含有し、水酸基を2個以上有し、分子量62〜1000であり、30℃で液状の化合物の含有量が1質量%未満である毛髪化粧料。
The following components (A) and (B):
(A) one or more copolymers selected from (A1) and (A2),
(A1) (a) General formula (1)
Figure 2009023963
(In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 and R 3 are the same or different and represent a hydrogen atom or an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, but both R 2 and R 3 are hydrogen atoms. Never)
30 to 80% by mass of a (meth) acrylamide monomer represented by
(b) General formula (2)
Figure 2009023963
(In the formula, R 1 represents the same as above, and R 4 and R 5 are the same or different and represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms)
2 to 50% by mass of a (meth) acrylamide monomer represented by
(c) General formula (3)
Figure 2009023963
(Wherein R 1 represents the same as described above, R 6 represents an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, R 7 and R 8 are the same or different and represent a methyl group or an ethyl group. A represents 0 or 1) Indicates the number of
(Meth) acrylic acid ester monomer or (meth) acrylamide monomer represented by 0-30% by mass, and
(d) General formula (4)
Figure 2009023963
(Wherein R 1 represents the same as above, R 9 and R 10 are the same or different and represent an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, R 11 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or phenyl. And b and c each represent a number from 0 to 50, but b and c are not 0 at the same time)
(Meth) acrylic acid ester monomer represented by 0-40% by mass
A copolymer of
(A2) (a) General formula (5)
Figure 2009023963
(Wherein R 12 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 13 and R 14 are the same or different and represent a hydrogen atom or an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, or R 13 and R 14 are adjacent to each other. To form a ring with the nitrogen atom)
30 to 80% by mass of a (meth) acrylamide monomer represented by
(b) General formula (6)
Figure 2009023963
(Wherein R 12 represents the same as described above, and R 15 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms)
(Meth) acrylic acid ester monomer represented by 5 to 45% by mass,
(c) General formula (7)
Figure 2009023963
(Wherein R 12 represents the same as described above, R 16 represents an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, R 17 and R 18 are the same or different and represent a methyl group or an ethyl group. A represents 0 or 1) Indicates the number of
(Meth) acrylic acid ester monomers or (meth) acrylamide monomers represented by 2 to 30% by mass, and
(d) General formula (8)
Figure 2009023963
(Wherein R 12 represents the same as described above, R 19 and R 20 are the same or different and each represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, R 21 represents a hydrogen atom or a methyl group. Shows a number from 0 to 50, but b and c are not 0 at the same time)
(Meth) acrylic acid ester monomer represented by 0-30% by mass
A copolymer of
(B) Contains at least one selected from long-chain alkyl glyceryl ethers, fatty acid monoglycerides, fatty acid diglycerides and fatty acid triglycerides, has two or more hydroxyl groups, has a molecular weight of 62 to 1000, and is a liquid compound at 30 ° C. Hair cosmetics whose amount is less than 1% by mass.
成分(A)及び(B)の質量割合が、(A)/(B)=65/35〜35/65である請求項1記載の毛髪化粧料。   The hair cosmetic composition according to claim 1, wherein the mass ratio of the components (A) and (B) is (A) / (B) = 65/35 to 35/65. 更に、(C)噴射剤を含有するエアゾール式毛髪化粧料である請求項1記載の毛髪化粧料。   The hair cosmetic according to claim 1, which is further an aerosol type hair cosmetic containing (C) a propellant. 成分(C)以外の成分(以下原液とする)と成分(C)との質量割合が、(原液)/(C)=50/50〜30/70である請求項3記載の毛髪化粧料。   The hair cosmetic composition according to claim 3, wherein a mass ratio of a component other than the component (C) (hereinafter referred to as a stock solution) and the component (C) is (stock solution) / (C) = 50/50 to 30/70.
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