JP2010126521A - Hair cosmetic - Google Patents

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JP2010126521A
JP2010126521A JP2008306082A JP2008306082A JP2010126521A JP 2010126521 A JP2010126521 A JP 2010126521A JP 2008306082 A JP2008306082 A JP 2008306082A JP 2008306082 A JP2008306082 A JP 2008306082A JP 2010126521 A JP2010126521 A JP 2010126521A
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Koji Yui
幸治 湯井
Naohiro Kariya
直洋 狩谷
Masato Oshika
正人 大鹿
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Kao Corp
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Kao Corp
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a hair cosmetic that has setting properties and re-dressing properties, and hardly causes stickiness and a remaining feeling after shampooing. <P>SOLUTION: The hair cosmetic comprises components (A) and (B), where the content ratio of the component (A) to the component (B) is such that the mass ratio (B)/(A) is 35/65 to 65/35 and the amount of a liquid compound bearing at least two OH groups and having a molecular weight of 62-1,000 is less than 1 mass%. (A) A copolymer obtained from a mixture of a monomer represented by general formula (1) (wherein R<SP>1</SP>is a hydrogen atom or a methyl group; and R<SP>2</SP>and R<SP>3</SP>are the same or different and are each a hydrogen atom or a 4-12C alkyl group provided that R<SP>2</SP>and R<SP>3</SP>are not a hydrogen atom at the same time) and the like. (B) A nonionic surfactant bearing at least two hydroxy groups. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&amp;INPIT

Description

本発明は、セット性及び再整髪性に優れた毛髪化粧料に関する。   The present invention relates to a hair cosmetic excellent in setting properties and re-styling properties.

従来、整髪に用いるエアロゾル式毛髪化粧料は、毛髪セット用ポリマーの固着力を用いて、髪を固定するものが一般的であるが、一度毛髪を固定した後、ヘアスタイルが崩れると再度毛髪を固定(以下、「再整髪」という)することができず、仕上がった髪がごわつく、硬いなどの不満が生じている。   Conventionally, aerosol hair cosmetics used for hair styling generally use the fixing power of the polymer for hair setting to fix the hair, but once the hair is fixed, once the hair style breaks down, the hair is reattached. It is impossible to fix (hereinafter referred to as “re-styling hair”), and the finished hair is stiff or stiff.

一方、ヘアワックスなどのスタイリング剤では、髪を油の粘着力で保持することから、髪は固まることなく自然な仕上がりが得られ、再整髪も可能であるが、油による粘着力はべたつきの原因となる。しかもヘアワックスの固着力は毛髪セット用ポリマーの固着力に比べて極めて弱く、思いどおりのヘアスタイルを長時間保持することは難しい。   On the other hand, styling agents such as hair wax hold the hair with the adhesive strength of oil, so that the hair can be naturally finished without stiffening and re-styling is possible, but the adhesive strength due to oil is the cause of stickiness It becomes. Moreover, the fixing strength of the hair wax is extremely weak compared to the fixing strength of the hair setting polymer, and it is difficult to maintain the desired hairstyle for a long time.

そこで、毛髪セット用ポリマーと油剤を含有し、一定以上の粘着力を有する毛髪化粧料が、頭髪を固めずに自然なまとまりを付与でき、ヘアスタイルの保持性に優れるものとして提案されている(特許文献1)。しかし、このものは、粘着性が十分でないため、再整髪性が低く、思いどおりのヘアスタイルを長時間保持することは難しいという問題があった。   Therefore, hair cosmetics containing a hair set polymer and an oil agent and having a certain level of adhesive strength have been proposed as being capable of imparting a natural unit without solidifying the hair and having excellent hairstyle retention ( Patent Document 1). However, since this product does not have sufficient tackiness, there is a problem that it is difficult to maintain a desired hairstyle for a long time because of low re-styling properties.

また、N-置換(メタ)アクリルアミド単量体とこれ以外の不飽和単量体との共重合体を毛髪化粧料の基剤として使用した、粘着性が低くべたつきの発生が抑制された毛髪化粧料が提案されている(特許文献2)。しかしながら、この技術は粘着性を低く抑えることを目的としたものであり(段落[0003])、実際に、当該文献に記載された毛髪化粧料は粘着性が低く、セット性にも劣るものである。   In addition, hair makeup using a copolymer of an N-substituted (meth) acrylamide monomer and other unsaturated monomers as a base for hair cosmetics with low tackiness and reduced stickiness. A fee has been proposed (Patent Document 2). However, this technique is intended to keep the tackiness low (paragraph [0003]). In fact, the hair cosmetics described in this document have low tackiness and poor setability. is there.

また、再整髪が可能な毛髪化粧料として、毛髪セット用ポリマーとポリオール溶剤とを一定比率で含有し、更に可塑剤として特定の非イオン界面活性剤を含有する組成物を原液とするエアロゾル化粧料(特許文献3)、1価分岐鎖アルコール、毛髪固定用高分子及び特定の非イオン界面活性剤を含有する透明毛髪化粧料(特許文献4)が提案されている。しかしながら、これらのものも、粘着性が十分でなく、思いどおりのヘアスタイルを長時間保持することは難しい。   Further, as a hair cosmetic capable of re-styling, an aerosol cosmetic comprising a composition containing a hair setting polymer and a polyol solvent in a certain ratio and further containing a specific nonionic surfactant as a plasticizer. (Patent Document 3) A transparent hair cosmetic (Patent Document 4) containing a monovalent branched alcohol, a hair fixing polymer and a specific nonionic surfactant has been proposed. However, these products are not sufficiently tacky, and it is difficult to maintain a desired hairstyle for a long time.

特開平11-116443号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-116443 特開2006-199664号公報JP 2006-199664 特開2005-68134号公報JP 2005-68134 A 特開2002-201116号公報JP 2002-201116

従って本発明は、セット性及び再整髪性に優れ、しかもべたつき、洗髪後の残量感が少ない毛髪化粧料を提供することを目的とする。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a hair cosmetic that is excellent in setability and re-styling properties, is sticky, and has a small residual amount after washing.

本発明者らは、特定の毛髪セット用ポリマーと特定の可塑剤を組合せてなる毛髪化粧料が、上記要求を満たすものであることを見出した。   The present inventors have found that a hair cosmetic comprising a combination of a specific hair set polymer and a specific plasticizer satisfies the above requirements.

本発明は、次の成分(A)及び(B)を含有し、水酸基を2個以上有し分子量が62〜1000で30℃で液状の化合物の含有量が1質量%未満である毛髪化粧料を提供するものである。   The present invention comprises a hair cosmetic comprising the following components (A) and (B), having two or more hydroxyl groups, a molecular weight of 62 to 1000, and a content of a liquid compound at 30 ° C. of less than 1% by mass. Is to provide.

(A) (A1)及び(A2)から選ばれる1種以上の共重合体
(A1) 次のモノマー(a)〜(d)を含むモノマー混合物から得られる共重合体
(a)一般式(1)で表される(メタ)アクリルアミド系モノマー:30〜80質量%
(A) One or more copolymers selected from (A1) and (A2)
(A1) Copolymer obtained from a monomer mixture containing the following monomers (a) to (d)
(a) (Meth) acrylamide monomer represented by general formula (1): 30 to 80% by mass

Figure 2010126521
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〔式中、R1 は水素原子又はメチル基を示し、R2 及びR3 は同一又は異なって水素原子又は炭素数4〜12のアルキル基を示すが、R2 とR3 が共に水素原子となることはない。〕
(b)一般式(2)で表される(メタ)アクリルアミド系モノマー:2〜50質量%
[Wherein R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 and R 3 are the same or different and represent a hydrogen atom or an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, but R 2 and R 3 are both hydrogen atoms and Never become. ]
(b) (Meth) acrylamide monomer represented by general formula (2): 2 to 50% by mass

Figure 2010126521
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〔式中、R1 は前記と同じものを示し、R4 及びR5 は同一又は異なって水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基を示す。〕
(c)一般式(3)で表される(メタ)アクリル酸エステル系モノマー又は(メタ)アクリルアミド系モノマー:0〜30質量%
[Wherein, R 1 represents the same as described above, and R 4 and R 5 are the same or different and represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. ]
(c) (meth) acrylic acid ester monomer or (meth) acrylamide monomer represented by general formula (3): 0 to 30% by mass

Figure 2010126521
Figure 2010126521

〔式中、R1 は前記と同じものを示し、R6 は炭素数2又は3のアルキレン基を示し、R7 及びR8 は同一又は異なってメチル基又はエチル基を示す。aは0又は1の数を示す。〕
(d)一般式(4)で表される(メタ)アクリル酸エステル系モノマー:0〜40質量%
[Wherein, R 1 represents the same as described above, R 6 represents an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and R 7 and R 8 are the same or different and represent a methyl group or an ethyl group. a represents a number of 0 or 1; ]
(d) (Meth) acrylic acid ester monomer represented by general formula (4): 0 to 40% by mass

Figure 2010126521
Figure 2010126521

〔式中、R1 は前記と同じものを示し、R9 及びR10は同一又は異なって炭素数2〜4のアルキレン基を示し、R11は水素原子、炭素数1〜10のアルキル基又はフェニル基を示す。b及びcはそれぞれ0〜50の数を示すが、b及びcが同時に0となることはない。〕
(A2) 次のモノマー(e)〜(h)を含むモノマー混合物から得られる共重合体
(e)一般式(5)で表される(メタ)アクリルアミド系モノマー:30〜80質量%
[Wherein, R 1 represents the same as described above, R 9 and R 10 are the same or different and represent an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, R 11 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or Represents a phenyl group; b and c each represent a number from 0 to 50, but b and c are not 0 simultaneously. ]
(A2) Copolymer obtained from a monomer mixture containing the following monomers (e) to (h)
(e) (Meth) acrylamide monomer represented by general formula (5): 30 to 80% by mass

Figure 2010126521
Figure 2010126521

〔式中、R12 は水素原子又はメチル基を示し、R13 及びR14 は同一又は異なって水素原子又は炭素数4〜12のアルキル基を示すか、R13 とR14 が一緒になって隣接する窒素原子と共に環を形成する。〕
(f)一般式(6)で表される(メタ)アクリル酸エステル系モノマー:5〜45質量%
[Wherein, R 12 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 13 and R 14 are the same or different and represent a hydrogen atom or an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, or R 13 and R 14 are combined together. Forms a ring with adjacent nitrogen atoms. ]
(f) (Meth) acrylic acid ester monomer represented by general formula (6): 5 to 45% by mass

Figure 2010126521
Figure 2010126521

〔式中、R12 は前記と同じものを示し、R15は炭素数1〜4のアルキル基を示す。〕
(g)一般式(7)で表される(メタ)アクリル酸エステル系モノマー又は(メタ)アクリルアミド系モノマー:2〜30質量%
[Wherein, R 12 represents the same as described above, and R 15 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. ]
(g) (Meth) acrylic acid ester monomer or (meth) acrylamide monomer represented by general formula (7): 2 to 30% by mass

Figure 2010126521
Figure 2010126521

〔式中、R12 は前記と同じものを示し、R16 は炭素数2又は3のアルキレン基を示し、R17 及びR18 は同一又は異なってメチル基又はエチル基を示す。aは0又は1の数を示す。〕
(h)一般式(8)で表される(メタ)アクリル酸エステル系モノマー:0〜30質量%
[Wherein, R 12 represents the same as described above, R 16 represents an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and R 17 and R 18 are the same or different and represent a methyl group or an ethyl group. a represents a number of 0 or 1; ]
(h) (Meth) acrylic acid ester monomer represented by general formula (8): 0 to 30% by mass

Figure 2010126521
Figure 2010126521

〔式中、R12 は前記と同じものを示し、R19 及びR20は同一又は異なって炭素数2〜4のアルキレン基を示し、R21は水素原子又はメチル基を示す。b及びcはそれぞれ0〜50の数を示すが、b及びcが同時に0となることはない。〕
(B) 水酸基を2つ以上含む非イオン界面活性剤
[Wherein, R 12 represents the same as described above, R 19 and R 20 are the same or different and represent an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and R 21 represents a hydrogen atom or a methyl group. b and c each represent a number from 0 to 50, but b and c are not 0 simultaneously. ]
(B) Nonionic surfactant containing two or more hydroxyl groups

本発明の毛髪化粧料は、セット性及び再整髪性に優れ、かつべたつき、洗髪後の残留感が少ない。   The hair cosmetic composition of the present invention is excellent in setting property and re-styling property, is sticky, and has little residual feeling after washing.

本発明で用いる成分(A)の共重合体のうち、(A1)における(a)一般式(1)で表される(メタ)アクリルアミド系モノマーとしては、例えばN-n-ブチル(メタ)アクリルアミド、N-tert-ブチル(メタ)アクリルアミド、N-オクチル(メタ)アクリルアミド、N-ラウリル(メタ)アクリルアミド、N-1-メチルウンデシル(メタ)アクリルアミド、N-2-エチルヘキシル(メタ)アクリルアミド、N-tert-オクチル(メタ)アクリルアミドが挙げられる。中でも、N-tert-ブチル(メタ)アクリルアミド、N-tert-オクチル(メタ)アクリルアミド、N-2-エチルヘキシル(メタ)アクリルアミド等のN-分岐アルキル(メタ)アクリルアミドが特に好ましい。
これらはいずれかを単独で、又は2種以上を組み合わせて、モノマー全体の30〜80質量%、好ましくは40〜70質量%用いられる。
Among the copolymers of the component (A) used in the present invention, the (a) (meth) acrylamide monomer represented by the general formula (1) in (A1) includes, for example, Nn-butyl (meth) acrylamide, N -tert-butyl (meth) acrylamide, N-octyl (meth) acrylamide, N-lauryl (meth) acrylamide, N-1-methylundecyl (meth) acrylamide, N-2-ethylhexyl (meth) acrylamide, N-tert -Octyl (meth) acrylamide is mentioned. Of these, N-branched alkyl (meth) acrylamides such as N-tert-butyl (meth) acrylamide, N-tert-octyl (meth) acrylamide, and N-2-ethylhexyl (meth) acrylamide are particularly preferable.
These are used alone or in combination of two or more, and are used in an amount of 30 to 80% by mass, preferably 40 to 70% by mass, based on the whole monomer.

(b)一般式(2)で表される(メタ)アクリルアミド系モノマーとしては、例えば(メタ)アクリルアミド、N-メチル(メタ)アクリルアミド、N-エチル(メタ)アクリルアミド、N-イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチル(メタ)アクリルアミドが挙げられる。中でも、N-メチル(メタ)アクリルアミド、N-エチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチル(メタ)アクリルアミドが特に好ましい。
これらはいずれかを単独で、又は2種以上を組み合わせて、モノマー全体の2〜50質量%、好ましくは10〜35質量%用いられる。
(b) Examples of (meth) acrylamide monomers represented by the general formula (2) include (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, and N-isopropyl (meth) acrylamide. , N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide. Among these, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, and N, N-diethyl (meth) acrylamide are particularly preferable.
These are used alone or in combination of two or more, and are used in an amount of 2 to 50% by mass, preferably 10 to 35% by mass, based on the whole monomer.

(c)一般式(3)で表される(メタ)アクリル酸エステル系及び(メタ)アクリルアミド系モノマーとしては、例えばN,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミドが挙げられる。
これらはいずれかを単独で、又は2種以上を組み合わせて、モノマー全体の0〜30質量%、好ましくは0〜10質量%、更に好ましくは0.5〜5質量%用いられる。
(c) Examples of (meth) acrylic acid ester and (meth) acrylamide monomers represented by the general formula (3) include N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) ) Acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, and N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylamide.
Any of these may be used alone or in combination of two or more, and may be used in an amount of 0 to 30% by mass, preferably 0 to 10% by mass, and more preferably 0.5 to 5% by mass based on the entire monomer.

また、(d)一般式(4)で表されるモノマーは、ポリオキシアルキレン鎖を有する(メタ)アクリル酸エステルである。式中のR11は、好ましくは水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基、最も好ましくはメチル基である。かかる(メタ)アクリル酸エステル系モノマー(4)としては、例えばヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、メトキシポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、エトキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ブトキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレートが挙げられる。ポリオキシアルキレン鎖は、C2-4アルキレンオキシドのホモポリマー又はコポリマーであり、コポリマーの場合はエチレンオキシド、プロピレンオキシド等のブロック共重合体でもランダム共重合体でもよい。アルキレンオキシドの重合度はガスクロマトグラフィーにて分析することができ、平均値で1〜50であるものが好ましい。
これらはいずれかを単独で、又は2種以上を組み合わせて、モノマー全体の0〜40質量%、好ましくは5〜30質量%、更に好ましくは10〜25質量%用いられる。
Further, (d) the monomer represented by the general formula (4) is a (meth) acrylic acid ester having a polyoxyalkylene chain. R 11 in the formula is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and most preferably a methyl group. Examples of the (meth) acrylic acid ester monomer (4) include hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol mono (Meth) acrylate, methoxypolypropylene glycol mono (meth) acrylate, ethoxypolyethylene glycol mono (meth) acrylate, butoxypolyethyleneglycol mono (meth) acrylate, and phenoxypolyethyleneglycol mono (meth) acrylate. The polyoxyalkylene chain is a homopolymer or copolymer of C 2-4 alkylene oxide, and in the case of a copolymer, it may be a block copolymer such as ethylene oxide or propylene oxide, or a random copolymer. The degree of polymerization of the alkylene oxide can be analyzed by gas chromatography, and an average value of 1 to 50 is preferred.
Any of these may be used alone or in combination of two or more, and may be used in an amount of 0 to 40% by mass, preferably 5 to 30% by mass, and more preferably 10 to 25% by mass based on the entire monomer.

(A1)の共重合体としては、
N-tert-ブチル(メタ)アクリルアミド/N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド/N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド/メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、
N-tert-ブチル(メタ)アクリルアミド/N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド/N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート/メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、
N-tert-ブチル(メタ)アクリルアミド/N-メチル(メタ)アクリルアミド/N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート/メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、
N-tert-ブチル(メタ)アクリルアミド/N-メチル(メタ)アクリルアミド/N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド/メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、
N-tert-ブチル(メタ)アクリルアミド/N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド/N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、
N-tert-オクチル(メタ)アクリルアミド/N,N-ジエチル(メタ)アクリルアミド/N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド/メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、
N-tert-オクチル(メタ)アクリルアミド/N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド/N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド/メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、
N-tert-ブチル(メタ)アクリルアミド/N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド/N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド/2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、
N-tert-ブチル(メタ)アクリルアミド/N,N-ジエチル(メタ)アクリルアミド/N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド/メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート
が好ましいものとして挙げられ、
N-tert-ブチル(メタ)アクリルアミド/N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド/N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド/メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレートが特に好ましい。
As the copolymer of (A1),
N-tert-butyl (meth) acrylamide / N, N-dimethyl (meth) acrylamide / N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide / methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate,
N-tert-butyl (meth) acrylamide / N, N-dimethyl (meth) acrylamide / N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate / methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate,
N-tert-butyl (meth) acrylamide / N-methyl (meth) acrylamide / N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate / methoxy polyethylene glycol (meth) acrylate,
N-tert-butyl (meth) acrylamide / N-methyl (meth) acrylamide / N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide / methoxy polyethylene glycol (meth) acrylate,
N-tert-butyl (meth) acrylamide / N, N-dimethyl (meth) acrylamide / N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide,
N-tert-octyl (meth) acrylamide / N, N-diethyl (meth) acrylamide / N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide / methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate,
N-tert-octyl (meth) acrylamide / N, N-dimethyl (meth) acrylamide / N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide / methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate,
N-tert-butyl (meth) acrylamide / N, N-dimethyl (meth) acrylamide / N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate,
N-tert-butyl (meth) acrylamide / N, N-diethyl (meth) acrylamide / N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide / methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate is preferred,
N-tert-butyl (meth) acrylamide / N, N-dimethyl (meth) acrylamide / N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide / methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate is particularly preferred.

また、(A2)における(e)一般式(5)で表される(メタ)アクリルアミド系モノマーとしては、例えば(メタ)アクリルアミド、N-n-ブチル(メタ)アクリルアミド、N-tert-ブチル(メタ)アクリルアミド、N-オクチル(メタ)アクリルアミド、N-ラウリル(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロイルモルホリンが挙げられ、中でもN-ブチル(メタ)アクリルアミド、N-オクチル(メタ)アクリルアミド、N-ラウリル(メタ)アクリルアミドが特に好ましい。
これらはいずれかを単独で、又は2種以上を組み合わせて、モノマー全体の30〜80質量%、好ましくは40〜70質量%用いられる。
Examples of (e) (meth) acrylamide monomers represented by general formula (5) in (A2) include (meth) acrylamide, Nn-butyl (meth) acrylamide, and N-tert-butyl (meth) acrylamide. , N-octyl (meth) acrylamide, N-lauryl (meth) acrylamide, (meth) acryloylmorpholine, among others N-butyl (meth) acrylamide, N-octyl (meth) acrylamide, N-lauryl (meth) acrylamide Is particularly preferred.
These are used alone or in combination of two or more, and are used in an amount of 30 to 80% by mass, preferably 40 to 70% by mass, based on the whole monomer.

(f)一般式(6)で表される(メタ)アクリル酸エステル系モノマーとしては、例えば(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチルが挙げられる。
これらはいずれかを単独で、又は2種以上を組み合わせて、モノマー全体の5〜45質量%、好ましくは10〜40質量%用いられる。
(f) As the (meth) acrylic acid ester monomer represented by the general formula (6), for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid Butyl is mentioned.
These are used alone or in combination of two or more, and are used in an amount of 5 to 45% by mass, preferably 10 to 40% by mass, based on the whole monomer.

(g)一般式(7)で表される(メタ)アクリル酸エステル系及び(メタ)アクリルアミド系モノマーとしては、例えばN,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミドが挙げられる。
これらはいずれかを単独で、又は2種以上を組み合わせて、モノマー全体の2〜30質量%、好ましくは5〜20質量%用いられる。
(g) Examples of (meth) acrylic acid ester and (meth) acrylamide monomers represented by the general formula (7) include N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) ) Acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, and N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylamide.
These are used alone or in combination of two or more, and are used in an amount of 2 to 30% by mass, preferably 5 to 20% by mass, based on the whole monomer.

また、(h)一般式(8)で表される(メタ)アクリル酸エステル系モノマーとしては、例えばヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、メトキシポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレートが挙げられる。ポリオキシアルキレン鎖は、C2-4アルキレンオキシドのホモポリマー又はコポリマーであり、コポリマーの場合はエチレンオキシド、プロピレンオキシド等のブロック共重合体でもランダム共重合体でもよい。アルキレンオキシドの重合度はガスクロマトグラフィーにて分析することができ、平均値で1〜50であるものが好ましい。
これらはいずれかを単独で、又は2種以上を組み合わせて、モノマー全体の0〜30質量%、好ましくは5〜15質量%用いられる。
Examples of (h) (meth) acrylic acid ester monomers represented by the general formula (8) include, for example, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol Examples thereof include mono (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol mono (meth) acrylate, and methoxypolypropylene glycol mono (meth) acrylate. The polyoxyalkylene chain is a homopolymer or copolymer of C 2-4 alkylene oxide, and in the case of a copolymer, it may be a block copolymer such as ethylene oxide or propylene oxide, or a random copolymer. The degree of polymerization of the alkylene oxide can be analyzed by gas chromatography, and an average value of 1 to 50 is preferred.
Any of these may be used alone or in combination of two or more, and may be used in an amount of 0 to 30% by mass, preferably 5 to 15% by mass, based on the entire monomer.

(A2)の共重合体としては、
N-tert-ブチル(メタ)アクリルアミド/N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド/メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート/エチル(メタ)アクリレート、
N-tert-ブチル(メタ)アクリルアミド/N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート/メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート/エチル(メタ)アクリレート、
N-tert-ブチル(メタ)アクリルアミド/N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート/メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート/メチル(メタ)アクリレート、
N-tert-ブチル(メタ)アクリルアミド/N,N-ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート/メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート/エチル(メタ)アクリレート、
N-tert-ブチル(メタ)アクリルアミド/N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート/2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート/エチル(メタ)アクリレート、
N-tert-オクチル(メタ)アクリルアミド/N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート/メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート/n-ブチル(メタ)アクリレート、
N-tert-オクチル(メタ)アクリルアミド/N,N-ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート/メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート/n-ブチル(メタ)アクリレート、
N-tert-ブチル(メタ)アクリルアミド/N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド/エチル(メタ)アクリレート
が好ましいものとして挙げられ、
N-tert-ブチル(メタ)アクリルアミド/N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド/メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート/エチル(メタ)アクリレートが特に好ましい。
As a copolymer of (A2),
N-tert-butyl (meth) acrylamide / N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide / methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate / ethyl (meth) acrylate,
N-tert-butyl (meth) acrylamide / N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate / methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate / ethyl (meth) acrylate,
N-tert-butyl (meth) acrylamide / N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate / methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate / methyl (meth) acrylate,
N-tert-butyl (meth) acrylamide / N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate / methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate / ethyl (meth) acrylate,
N-tert-butyl (meth) acrylamide / N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / ethyl (meth) acrylate,
N-tert-octyl (meth) acrylamide / N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate / methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate / n-butyl (meth) acrylate,
N-tert-octyl (meth) acrylamide / N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate / methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate / n-butyl (meth) acrylate,
N-tert-butyl (meth) acrylamide / N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide / ethyl (meth) acrylate is preferred,
N-tert-butyl (meth) acrylamide / N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide / methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate / ethyl (meth) acrylate is particularly preferred.

(A1)及び(A2)の共重合体は、それぞれ上記のようなモノマーを組み合わせてなるモノマー混合物を用いて、例えば、特開平8-291206号公報、又は特開平2-180911号公報に記載の方法により、製造することができる。   The copolymers of (A1) and (A2) are each described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-291206 or Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-180911, using a monomer mixture obtained by combining the above monomers. It can be manufactured by the method.

得られる共重合体の重量平均分子量(ゲルろ過クロマトグラフィー(ポリエチレングリコール換算)による)は、重合条件を選択すれば1,000〜1,000,000に制御でき、本発明においては、重量平均分子量10,000〜500,000、特に20,000〜200,000のものが好ましい。   The weight average molecular weight (by gel filtration chromatography (polyethylene glycol equivalent)) of the obtained copolymer can be controlled to 1,000 to 1,000,000 by selecting the polymerization conditions. In the present invention, the weight average molecular weight is 10,000 to 500,000, particularly 20,000. ~ 200,000 are preferred.

かくして得られる共重合体は、水溶性付与のために、その3級アミノ基を無機酸又は有機酸で中和して使用することができる。この場合、全3級アミノ基の50%以上を中和するのが好ましい。   The copolymer thus obtained can be used by neutralizing its tertiary amino group with an inorganic acid or an organic acid in order to impart water solubility. In this case, it is preferable to neutralize 50% or more of all tertiary amino groups.

無機酸としては、例えば塩酸、硫酸、リン酸等が;有機酸としては、例えば酢酸、グリコール酸、ジメチルグリコール酸、乳酸、ジメチロールプロピオン酸、酒石酸、クエン酸、マレイン酸、リンゴ酸等が挙げられる。   Examples of inorganic acids include hydrochloric acid, sulfuric acid, and phosphoric acid; examples of organic acids include acetic acid, glycolic acid, dimethyl glycolic acid, lactic acid, dimethylolpropionic acid, tartaric acid, citric acid, maleic acid, and malic acid. It is done.

また、共重合体中のアミノ基は、適当な4級化剤を用いて4級化することもできる。この場合は全3級アミノ基の50%以上を4級化することが好ましい。   The amino group in the copolymer can also be quaternized using an appropriate quaternizing agent. In this case, it is preferable to quaternize 50% or more of all tertiary amino groups.

かかる4級化剤としては、例えばジメチル硫酸、ジエチル硫酸等の硫酸ジアルキル;塩化メチル、臭化プロピル、塩化ベンジル等のハロゲン化アルキルやハロゲン化アラルキルなどが挙げられる。   Examples of the quaternizing agent include dialkyl sulfates such as dimethyl sulfate and diethyl sulfate; alkyl halides such as methyl chloride, propyl bromide and benzyl chloride, and aralkyl halides.

このような4級化共重合体は、モノマー(3)又は(7)を4級化剤を用いて4級化した後に共重合させる方法によっても得ることができる。   Such a quaternized copolymer can also be obtained by a method in which the monomer (3) or (7) is quaternized with a quaternizing agent and then copolymerized.

成分(A)の共重合体としては、(A1)及び(A2)から選ばれる1種以上を用いることができ、毛髪化粧料の全組成中に0.3〜10質量%、特に0.5〜8質量%、更に0.7〜7質量%含有するのが、高いセット力と再セット性を得る上で好ましい。なお、本発明の毛髪化粧料が、エアロゾル原液と噴射剤からなるエアロゾル式毛髪化粧料である場合、各成分の含有量に関する限り、「全組成」とは、噴射剤を含まないエアロゾル原液の全組成をいうものとする。   As the copolymer of the component (A), one or more selected from (A1) and (A2) can be used, and 0.3 to 10% by mass, particularly 0.5 to 8% by mass, in the total composition of the hair cosmetic. Further, the content of 0.7 to 7% by mass is preferable for obtaining a high setting force and resetting property. In the case where the hair cosmetic composition of the present invention is an aerosol hair cosmetic composition comprising an aerosol stock solution and a propellant, as far as the content of each component is concerned, “total composition” means the entire aerosol stock solution containing no propellant. It shall mean the composition.

成分(B)は、可塑剤として成分(A)と混合することで粘着性を生じさせるものである。成分(B)としては、ソルビタンモノオレート、ソルビタンモノラウレート等のソルビタン脂肪酸エステル;ポリオキシエチレンソルビタントリオレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート等のポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル;イソステアリルグリセリルエーテル、イソデシルグリセリルエーテル等のモノアルキルグリセリルエーテル;テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット等の脂肪酸ポリオキシエチレンソルビットなどが挙げられる。   Ingredient (B) is one that causes tackiness when mixed with ingredient (A) as a plasticizer. Component (B) includes sorbitan fatty acid esters such as sorbitan monooleate and sorbitan monolaurate; polyoxyethylene sorbitan trioleate, polyoxyethylene sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, polyoxyethylene sorbitan monopalmitate Polyoxyalkylene sorbitan fatty acid esters such as isostearyl glyceryl ether, monoalkyl glyceryl ethers such as isodecyl glyceryl ether; fatty acid polyoxyethylene sorbits such as tetraoleic acid polyoxyethylene sorbit.

成分(B)の含有量は、高いセット力と再整髪性を得る観点から、全組成中の1〜30質量%、更には1.6〜16質量%、特に2〜10質量%が好ましい。   The content of the component (B) is preferably 1 to 30% by mass, more preferably 1.6 to 16% by mass, and particularly preferably 2 to 10% by mass in the total composition from the viewpoint of obtaining high setting power and re-styling properties.

また、成分(A)と成分(B)の含有比率は、高いセット力と再整髪性を得る点から、質量比で(B)/(A)=35/65〜65/35、特に45/55〜60/40の範囲に調整することが好ましい。   In addition, the content ratio of the component (A) and the component (B) is (B) / (A) = 35/65 to 65/35, particularly 45 / It is preferable to adjust to the range of 55-60 / 40.

本発明の毛髪化粧料は、水酸基を2個以上有し、分子量が62〜1000であり、30℃で液状の化合物の含有量が1質量%未満であることを要し、更には、そのような液状化合物の含有量が0.5質量%未満であることが好ましく、更には、そのような液状化合物を含有しないことが好ましい。更に好適な態様としては、より分子量の大きい化合物を含む範囲、すなわち、水酸基を2個以上有し、分子量が62〜2000、更には62〜3000、更には62以上の範囲までの液状化合物の含有量を、上記濃度未満に抑制することが好ましい。なお、ここでいう「液状」とは、ブルックフィールド型回転粘度計(ローターNo.2,回転数12rpm,60秒間,30℃)で測定した粘度が1000mPa・s以下の状態をいう。   The hair cosmetic composition of the present invention needs to have two or more hydroxyl groups, a molecular weight of 62 to 1000, and a content of a liquid compound at 30 ° C. of less than 1% by mass. It is preferable that the content of such a liquid compound is less than 0.5% by mass, and further it is preferable not to contain such a liquid compound. In a more preferred embodiment, a range containing a compound having a higher molecular weight, that is, containing a liquid compound having two or more hydroxyl groups and having a molecular weight of 62 to 2000, more preferably 62 to 3000, and further 62 or more. The amount is preferably suppressed to less than the above concentration. The term “liquid” as used herein refers to a state where the viscosity measured by a Brookfield type rotational viscometer (rotor No. 2, rotational speed 12 rpm, 60 seconds, 30 ° C.) is 1000 mPa · s or less.

かかる化合物としては、プロピレングリコール(分子量76.1)、1,3-ブチレングリコール(分子量90.1)、グリセリン(分子量92.1)、イソペンチレングリコール(分子量104.1)、ヘキシレングリコール(分子量118.2)、ジプロピレングリコール(分子量134.2)、ポリプロピレングリコール(重合度9,分子量540)、ポリエチレングリコール600等が挙げられる。   Such compounds include propylene glycol (molecular weight 76.1), 1,3-butylene glycol (molecular weight 90.1), glycerin (molecular weight 92.1), isopentylene glycol (molecular weight 104.1), hexylene glycol (molecular weight 118.2), dipropylene glycol ( Molecular weight 134.2), polypropylene glycol (polymerization degree 9, molecular weight 540), polyethylene glycol 600 and the like.

本発明の毛髪化粧料には、更に成分(C)として、30℃で固体のポリオキシアルキレンアルキルエーテル又はポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油を少量含有させることもできる。かかる成分(C)は成分(B)と同様、可塑剤として機能するものであるが、経時で成分(C)自体が析出することによる粘着性低下を回避し、セット持ちや再整髪性に優れたものとする観点より、成分(C)の含有量の成分(B)の含有量に対する質量比(C)/(B)は、0〜1、より好ましくは0〜0.8、更に好ましくは0〜0.6に制限される。   The hair cosmetic composition of the present invention may further contain a small amount of polyoxyalkylene alkyl ether or polyoxyalkylene hydrogenated castor oil that is solid at 30 ° C. as component (C). This component (C) functions as a plasticizer like the component (B), but avoids a decrease in adhesiveness due to the precipitation of the component (C) itself over time, and is excellent in set holding and re-styling. In view of the above, the mass ratio (C) / (B) of the content of the component (C) to the content of the component (B) is 0 to 1, more preferably 0 to 0.8, still more preferably 0 to Limited to 0.6.

また、成分(B)及び成分(C)の合計含有量の成分(A)の含有量に対する質量比〔(B)+(C)〕/(A)は、高いセット力と再整髪性を得る観点から、0.8〜3、更には0.9〜2.5、特に1〜2が好ましい。   Moreover, the mass ratio [(B) + (C)] / (A) of the total content of the component (B) and the component (C) to the content of the component (A) obtains a high setting power and re-styling property. From the viewpoint, 0.8 to 3, more preferably 0.9 to 2.5, and particularly preferably 1-2.

かかる成分(C)のうち30℃で固体のポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル(付加モル数12以上)、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン(4)セチルエーテル(ポリオキシエチレンの付加モル数20以上)ポリオキシエチレンオレイルエーテル(付加モル数30以上)、ポリオキシエチレンアルキル(sec-C11-15)エーテル(付加モル数30以上)、ポリオキシエチレンアルキル(sec-C12-14)エーテル(付加モル数30以上)などが挙げられ、30℃で固体のポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油としてはポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(付加モル数60以上)などが挙げられる。具体的には、ポリオキシエチレン(12)ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン(30)オレイルエーテル、ポリオキシエチレン(10)セチルエーテル、ポリオキシエチレン(6)ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン(13)セチル−ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン(20)ポリオキシプロピレン(4)セチルエーテル、ポリオキシエチレン(30)アルキル(sec-C11-15)、ポリオキシエチレン(30)アルキル(sec-C12-14)エーテルなどが挙げられ、成分(C)のうち30℃で固体のポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油としては、ポリオキシエチレン(60)硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン(80)硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン(100)硬化ヒマシ油などが挙げられる。   Among these components (C), solid polyoxyalkylene alkyl ethers at 30 ° C. include polyoxyethylene lauryl ether (addition mole number 12 or more), polyoxyethylene polyoxypropylene (4) cetyl ether (addition of polyoxyethylene) Mole number 20 or more) polyoxyethylene oleyl ether (addition mole number 30 or more), polyoxyethylene alkyl (sec-C11-15) ether (addition mole number 30 or more), polyoxyethylene alkyl (sec-C12-14) ether (Addition mole number 30 or more) etc. are mentioned, As polyoxyalkylene hydrogenated castor oil solid at 30 degreeC, polyoxyethylene hydrogenated castor oil (addition mole number 60 or more) etc. are mentioned. Specifically, polyoxyethylene (12) lauryl ether, polyoxyethylene (30) oleyl ether, polyoxyethylene (10) cetyl ether, polyoxyethylene (6) stearyl ether, polyoxyethylene (13) cetyl-stearyl Ether, polyoxyethylene (20) polyoxypropylene (4) cetyl ether, polyoxyethylene (30) alkyl (sec-C11-15), polyoxyethylene (30) alkyl (sec-C12-14) ether, etc. Among the component (C), the polyoxyalkylene hydrogenated castor oil that is solid at 30 ° C. includes polyoxyethylene (60) hydrogenated castor oil, polyoxyethylene (80) hydrogenated castor oil, polyoxyethylene (100) hydrogenated castor oil. Examples include oil.

本発明の毛髪化粧料には、更に成分(D)として、炭素数14〜20の1価脂肪族分岐アルコールを少量含有させることもできるが、成分(A)との分離による粘着性の低下を回避し、セット力、セット持ち及び再整髪性に優れたものとする観点から、成分(D)の含有量の成分(A)の含有量に対する質量比(D)/(A)は、0〜0.2、より好ましくは0〜0.1、更に好ましくは0〜0.05に制限される。   The hair cosmetic composition of the present invention can further contain a small amount of a monovalent aliphatic branched alcohol having 14 to 20 carbon atoms as the component (D), but the adhesiveness is reduced due to separation from the component (A). The mass ratio (D) / (A) of the content of the component (D) to the content of the component (A) is from 0 to It is limited to 0.2, more preferably 0 to 0.1, still more preferably 0 to 0.05.

かかる成分(D)としては、イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、イソアラキルアルコールが挙げられる。   Examples of the component (D) include isomyristyl alcohol, isopalmityl alcohol, isostearyl alcohol, and isoaralkyl alcohol.

本発明の毛髪化粧料には、更に溶媒としてエタノール及び/又は水が含有されることが好ましい。これらの含有量は、化粧料に含まれる共重合体や可塑剤の溶解性や噴霧状態を良好にする観点から、全組成中の4〜98.4質量%が好ましく、更には30〜98質量%、特に50〜95質量%が好ましい。   The hair cosmetic composition of the present invention preferably further contains ethanol and / or water as a solvent. These contents are preferably 4 to 98.4% by mass in the total composition, more preferably 30 to 98% by mass, from the viewpoint of improving the solubility and spraying state of the copolymer and plasticizer contained in the cosmetic. 50-95 mass% is especially preferable.

また、本発明の毛髪化粧料は、通常の毛髪化粧料に使用される各種成分、例えば、カチ
オン界面活性剤、アニオン界面活性剤、前記以外の非イオン界面活性剤、両性界面活性剤
、pH調整剤、ビタミン類、蛋白質、アミノ酸類、生薬類、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防
止剤、着色剤等を、目的に応じて含有することができる。
The hair cosmetic composition of the present invention includes various components used in normal hair cosmetics, such as cationic surfactants, anionic surfactants, nonionic surfactants other than those described above, amphoteric surfactants, pH adjustment. Agents, vitamins, proteins, amino acids, herbal medicines, preservatives, ultraviolet absorbers, antioxidants, colorants and the like can be contained according to the purpose.

本発明の毛髪化粧料は、エアロゾル式スプレー、ポンプ式スプレー、エアロゾル式フォ
ーム、ポンプ式フォーム、ヘアワックス、セットローション等として、適用することがで
きる。
The hair cosmetic composition of the present invention can be applied as an aerosol spray, pump spray, aerosol foam, pump foam, hair wax, set lotion and the like.

本発明の毛髪化粧料をエアロゾル式毛髪化粧料とする場合は、更に噴射剤を用いる。エアロゾル式毛髪化粧料は、噴射剤以外の成分(以下原液とする)と噴射剤とを耐圧容器に充填することにより製造される。   When the hair cosmetic composition of the present invention is an aerosol hair cosmetic composition, a propellant is further used. Aerosol hair cosmetics are manufactured by filling a pressure-resistant container with components other than a propellant (hereinafter referred to as a stock solution) and a propellant.

噴射剤としては、液化石油ガス(LPG)、ジメチルエーテル(DME)、炭酸ガス、窒素ガス、これらの混合物等が挙げられる。また、HFC-152a等の代替フロンを使用することもできる。噴射剤の量は、良好な作業性、整髪性、再整髪性と共に、良好な噴射特性と粘着特性を得るために、原液と噴射剤の質量比で、原液/噴射剤=5/95〜80/20、更には30/70〜70/30、更には40/60〜60/40の範囲が好ましい。また、耐圧容器内の圧力が良好な噴射特性と良好な粘着特性を得るためには20℃の温度で0.12〜0.45MPaになるように調整するのが好ましい。   Examples of the propellant include liquefied petroleum gas (LPG), dimethyl ether (DME), carbon dioxide gas, nitrogen gas, and mixtures thereof. Alternatively, alternative CFCs such as HFC-152a can be used. In order to obtain good jetting properties and adhesive properties, as well as good workability, hair styling properties, and re-styling properties, the amount of the propellant is the stock solution / propellant mass ratio: stock solution / propellant = 5 / 95-80 / 20, further 30/70 to 70/30, more preferably 40/60 to 60/40. In order to obtain good jetting characteristics and good adhesive characteristics, the pressure in the pressure vessel is preferably adjusted to be 0.12 to 0.45 MPa at a temperature of 20 ° C.

原液は、30℃における粘度が15mPa・s以下、特に10mPa・s以下であるのが、原液を微細な液滴として噴射するために好ましい。なお、ここでの粘度とは、ブルックフィールド型粘度計(ローター BLアダプター,回転数30rpm,60秒間,30℃)により測定した値をいう。   The stock solution has a viscosity of 15 mPa · s or less, particularly 10 mPa · s or less, at 30 ° C., in order to eject the stock solution as fine droplets. Here, the viscosity is a value measured by a Brookfield viscometer (rotor BL adapter, rotation speed 30 rpm, 60 seconds, 30 ° C.).

耐圧容器に使用するバルブは、ステム径φ0.33〜0.46mm,ハウジング径φ0.33〜0.65mm×ベーパータップ径φ0〜0.64mmが好ましい。水を含む処方系では、特にステム径φ0.33〜0.42mm、ハウジング径φ0.33〜0.42mm、かつベーパータップ無しが好ましく、非水系では、特にステム径φ0.40〜0.46mm、ハウジング径φ0.42〜0.65mm×ベーパータップ径φ0.33〜0.46mmが好ましい。   The valve used in the pressure vessel preferably has a stem diameter of 0.33 to 0.46 mm, a housing diameter of 0.33 to 0.65 mm, and a vapor tap diameter of 0 to 0.64 mm. In the prescription system containing water, it is particularly preferable that the stem diameter is 0.33 to 0.42 mm, the housing diameter is 0.33 to 0.42 mm, and there is no vapor tap, and in the non-aqueous system, particularly the stem diameter is φ0.40 to 0.46 mm, the housing diameter is φ0. .42 to 0.65 mm × vapor tap diameter φ0.33 to 0.46 mm is preferable.

実施例1〜3
表1に示す組成の毛髪化粧料を容器に封入してポンプスプレーとした(三谷バルブ社製のZ-155-120のスプレイヤーを使用)。得られたポンプスプレーについて、「セット性」、「再セット性」、「べたつきのなさ」及び「洗髪後の残留感のなさ」を評価した。結果を表1に併せて示す。
Examples 1-3
A hair cosmetic composition having the composition shown in Table 1 was sealed in a container to obtain a pump spray (using a sprayer Z-155-120 manufactured by Mitani Valve Co., Ltd.). The obtained pump spray was evaluated for “setting property”, “resetting property”, “no stickiness”, and “no residual feeling after washing the hair”. The results are also shown in Table 1.

●「セット性」、「べたつきのなさ」、「再整髪性」
(評価方法)
専門パネラー10人により、各ポンプスプレーを用いて髪をセットし、「セット性」、「べたつきのなさ」について官能評価を行った。
更に、整髪後、25℃、65%の環境で9時間経過後、「再整髪性」についても官能評価を行った。なお、評価は以下の基準に従って行い、10人の評価点の平均値で示した。
● "Setability", "No stickiness", "Re-hairing"
(Evaluation methods)
Ten professional panelists set their hair using each pump spray and performed a sensory evaluation on "setability" and "no stickiness".
Furthermore, after hair styling, after 9 hours in an environment of 25 ° C. and 65%, sensory evaluation was also performed for “re-hair styling”. The evaluation was performed according to the following criteria, and was shown as the average value of 10 evaluation points.

(評価基準)
5:非常に良い。
4:良い。
3:やや良い。
2:やや悪い。
1:悪い。
(Evaluation criteria)
5: Very good.
4: Good.
3: Slightly good.
2: Slightly bad.
1: Bad.

●「洗髪後の残留感のなさ」
専門パネラー10人により、各ポンプスプレーを用いて髪をセットして十分に乾燥後、シャンプーを使って髪を洗浄し、十分に濯いでヘアドライヤーによって乾燥させた。この時の髪の手触りにおける剤の残留感を評価した。評価は以下の基準に従って行い、10人の評価点の平均値で示した。
● “No residual feeling after washing hair”
Ten professional panelists set hair using each pump spray and dried thoroughly, then washed the hair using shampoo, rinsed thoroughly, and dried with a hair dryer. The residual feeling of the agent in the feel of the hair at this time was evaluated. The evaluation was performed according to the following criteria, and the average value of 10 evaluation points was shown.

(評価基準)
5:残留感は全くない。
4:残留感はほとんどない。
3:僅かに残留感があるが不快ではない。
2:残留感がありやや不快である。
1:残留感があり非常に不快である。
(Evaluation criteria)
5: There is no residual feeling.
4: There is almost no residual feeling.
3: Although there is a slight residual feeling, it is not uncomfortable.
2: There is a feeling of persistence and is somewhat uncomfortable.
1: Residual feeling and very uncomfortable.

Figure 2010126521
Figure 2010126521

実施例4〜11及び比較例1〜3
常法に従って表2に示すヘアスプレー原液を調製し、噴射剤としてのLPG(0.15MPa,20℃)と共に、下記バルブ及びボタンを備えたエアロゾル容器に充填して、エアロゾル式毛髪化粧料(ヘアスプレー)を製造した。容器内の圧力は20℃で0.23Mpaであった。
バルブ:ステム径φ0.41mm,ハウジング径φ0.64mm×ベーパータップ径φ0.41mm
ボタン:口径φ0.46mm(MB,コンケープ)
(日本プリシジョンバルブ社)
Examples 4-11 and Comparative Examples 1-3
According to a conventional method, a hair spray stock solution shown in Table 2 is prepared, filled with an LPG (0.15 MPa, 20 ° C.) as a propellant into an aerosol container having the following valves and buttons, and an aerosol hair cosmetic (hair spray). ) Was manufactured. The pressure in the container was 0.23 MPa at 20 ° C.
Valve: Stem diameter φ0.41mm, Housing diameter φ0.64mm x Vapor tap diameter φ0.41mm
Button: caliber φ0.46mm (MB, cape)
(Nippon Precision Valve)

表2のエアロゾル式毛髪化粧料について、実施例1〜3と同様にして、「セット性」、「再整髪性」、「べたつきのなさ」及び「洗髪後の残留感のなさ」を評価した。結果を表2に併せて示す。   The aerosol hair cosmetics shown in Table 2 were evaluated in the same manner as in Examples 1 to 3 in terms of “setting properties”, “re-hair styling properties”, “no stickiness”, and “no residual feeling after shampooing”. The results are also shown in Table 2.

Figure 2010126521
Figure 2010126521

Claims (4)

次の成分(A)及び(B)を含有し、水酸基を2個以上有し分子量が62〜1000で30℃で液状の化合物の含有量が1質量%未満である毛髪化粧料。
(A) (A1)及び(A2)から選ばれる1種以上の共重合体
(A1) 次のモノマー(a)〜(d)を含むモノマー混合物から得られる共重合体
(a)一般式(1)で表される(メタ)アクリルアミド系モノマー:30〜80質量%
Figure 2010126521
〔式中、R1 は水素原子又はメチル基を示し、R2 及びR3 は同一又は異なって水素原子又は炭素数4〜12のアルキル基を示すが、R2 とR3 が共に水素原子となることはない。〕
(b)一般式(2)で表される(メタ)アクリルアミド系モノマー:2〜50質量%
Figure 2010126521
〔式中、R1 は前記と同じものを示し、R4 及びR5 は同一又は異なって水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基を示す。〕
(c)一般式(3)で表される(メタ)アクリル酸エステル系モノマー又は(メタ)アクリルアミド系モノマー:0〜30質量%
Figure 2010126521
〔式中、R1 は前記と同じものを示し、R6 は炭素数2又は3のアルキレン基を示し、R7 及びR8 は同一又は異なってメチル基又はエチル基を示す。aは0又は1の数を示す。〕
(d)一般式(4)で表される(メタ)アクリル酸エステル系モノマー:0〜40質量%
Figure 2010126521
〔式中、R1 は前記と同じものを示し、R9 及びR10は同一又は異なって炭素数2〜4のアルキレン基を示し、R11は水素原子、炭素数1〜10のアルキル基又はフェニル基を示す。b及びcはそれぞれ0〜50の数を示すが、b及びcが同時に0となることはない。〕
(A2) 次のモノマー(e)〜(h)を含むモノマー混合物から得られる共重合体
(e)一般式(5)で表される(メタ)アクリルアミド系モノマー:30〜80質量%
Figure 2010126521
〔式中、R12 は水素原子又はメチル基を示し、R13 及びR14 は同一又は異なって水素原子又は炭素数4〜12のアルキル基を示すか、R13 とR14 が一緒になって隣接する窒素原子と共に環を形成する。〕
(f)一般式(6)で表される(メタ)アクリル酸エステル系モノマー:5〜45質量%
Figure 2010126521
〔式中、R12 は前記と同じものを示し、R15は炭素数1〜4のアルキル基を示す。〕
(g)一般式(7)で表される(メタ)アクリル酸エステル系モノマー又は(メタ)アクリルアミド系モノマー:2〜30質量%
Figure 2010126521
〔式中、R12 は前記と同じものを示し、R16 は炭素数2又は3のアルキレン基を示し、R17 及びR18 は同一又は異なってメチル基又はエチル基を示す。aは0又は1の数を示す。〕
(h)一般式(8)で表される(メタ)アクリル酸エステル系モノマー:0〜30質量%
Figure 2010126521
〔式中、R12 は前記と同じものを示し、R19 及びR20は同一又は異なって炭素数2〜4のアルキレン基を示し、R21は水素原子又はメチル基を示す。b及びcはそれぞれ0〜50の数を示すが、b及びcが同時に0となることはない。〕
(B) 水酸基を2つ以上含む非イオン界面活性剤
A hair cosmetic composition comprising the following components (A) and (B), having two or more hydroxyl groups, a molecular weight of 62 to 1000, and a content of a liquid compound at 30 ° C. of less than 1% by mass.
(A) One or more copolymers selected from (A1) and (A2)
(A1) Copolymer obtained from a monomer mixture containing the following monomers (a) to (d)
(a) (Meth) acrylamide monomer represented by general formula (1): 30 to 80% by mass
Figure 2010126521
[Wherein R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 and R 3 are the same or different and represent a hydrogen atom or an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, but R 2 and R 3 are both hydrogen atoms and Never become. ]
(b) (Meth) acrylamide monomer represented by general formula (2): 2 to 50% by mass
Figure 2010126521
[Wherein, R 1 represents the same as described above, and R 4 and R 5 are the same or different and represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. ]
(c) (meth) acrylic acid ester monomer or (meth) acrylamide monomer represented by general formula (3): 0 to 30% by mass
Figure 2010126521
[Wherein, R 1 represents the same as described above, R 6 represents an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and R 7 and R 8 are the same or different and represent a methyl group or an ethyl group. a represents a number of 0 or 1; ]
(d) (Meth) acrylic acid ester monomer represented by general formula (4): 0 to 40% by mass
Figure 2010126521
[Wherein, R 1 represents the same as described above, R 9 and R 10 are the same or different and represent an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, R 11 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or Represents a phenyl group; b and c each represent a number from 0 to 50, but b and c are not 0 simultaneously. ]
(A2) Copolymer obtained from a monomer mixture containing the following monomers (e) to (h)
(e) (Meth) acrylamide monomer represented by general formula (5): 30 to 80% by mass
Figure 2010126521
[Wherein, R 12 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 13 and R 14 are the same or different and represent a hydrogen atom or an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, or R 13 and R 14 are combined together. Forms a ring with adjacent nitrogen atoms. ]
(f) (Meth) acrylic acid ester monomer represented by general formula (6): 5 to 45% by mass
Figure 2010126521
[Wherein, R 12 represents the same as described above, and R 15 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. ]
(g) (Meth) acrylic acid ester monomer or (meth) acrylamide monomer represented by general formula (7): 2 to 30% by mass
Figure 2010126521
[Wherein, R 12 represents the same as described above, R 16 represents an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and R 17 and R 18 are the same or different and represent a methyl group or an ethyl group. a represents a number of 0 or 1; ]
(h) (Meth) acrylic acid ester monomer represented by general formula (8): 0 to 30% by mass
Figure 2010126521
[Wherein, R 12 represents the same as described above, R 19 and R 20 are the same or different and represent an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and R 21 represents a hydrogen atom or a methyl group. b and c each represent a number from 0 to 50, but b and c are not 0 simultaneously. ]
(B) Nonionic surfactant containing two or more hydroxyl groups
成分(A)及び成分(B)の含有比率が、質量比で(B)/(A)=35/65〜65/35である請求項1記載の毛髪化粧料。   The hair cosmetic according to claim 1, wherein the content ratio of the component (A) and the component (B) is (B) / (A) = 35/65 to 65/35 in mass ratio. 更に、噴射剤を含有するエアロゾル式毛髪化粧料である請求項1又は2記載の毛髪化粧料。   The hair cosmetic according to claim 1 or 2, further comprising an aerosol-type hair cosmetic containing a propellant. エアロゾル式毛髪化粧料における噴射剤以外の成分(原液)と、噴射剤との質量比が、原液/噴射剤=5/95〜80/20である請求項3記載の毛髪化粧料。   The hair cosmetic composition according to claim 3, wherein the mass ratio of the component other than the propellant (stock solution) and the propellant in the aerosol hair cosmetic composition is undiluted solution / propellant = 5 / 95-80 / 20.
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