JP2009021112A - Fuel cell - Google Patents

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賢一 高橋
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To improve controllability of battery output by controlling a supply state of a fuel cell without complicating or large-sizing the fuel cell. <P>SOLUTION: The fuel cell 1 includes: the second electromotive part 2 equipped with a membrane-electrode assembly 18; the fuel housing part 3 which houses a liquid fuel; and a fuel control part 4 arranged between the electromotive part 2 and the fuel housing part 3. The fuel control part 4 includes: a fuel diffusion plate 27 having a needle part 26 of a penetration shape; a fuel control membrane 29 having a slit part 28 corresponding to the needle part 26; and a moving mechanism 30 which moves at least either the fuel diffusion plate 27 or the fuel control membrane 29. The fuel is supplied when the needle part 26 is inserted into the slit part 28 and the supply of the fuel is cut-off when the needle part 26 is separated from the slit part 27. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は液体燃料を用いた燃料電池に関する。   The present invention relates to a fuel cell using liquid fuel.

近年、ノートパソコンや携帯電話等の各種携帯用電子機器を長時間充電なしで使用可能とするために、これら携帯用電子機器の電源や充電器に燃料電池を用いることが試みられている。燃料電池は燃料と空気を供給するだけで発電することができ、燃料を補給すれば連続して長時間発電することができるという特徴を有している。このため、燃料電池を小型化できれば、携帯用電子機器の電源や充電器として極めて有利なシステムといえる。   In recent years, in order to make it possible to use various portable electronic devices such as notebook computers and mobile phones without being charged for a long time, it has been attempted to use a fuel cell as a power source or a charger for these portable electronic devices. A fuel cell is characterized in that it can generate electric power simply by supplying fuel and air, and can generate electric power continuously for a long time if fuel is replenished. For this reason, if the fuel cell can be reduced in size, it can be said that the system is extremely advantageous as a power source or a charger for portable electronic devices.

直接メタノール型燃料電池(Direct Methanol Fuel Cell:DMFC)は小型化が可能であり、さらに燃料の取り扱いも容易であるため、携帯機器用の電源や充電器として有望視されている。DMFCにおける液体燃料の供給方式としては、気体供給型や液体供給型等のアクティブ方式、燃料収容部内の液体燃料を電池内部で気化させて燃料極に供給する内部気化型等のパッシブ方式が知られている。これらのうち、内部気化型等のパッシブ方式はDMFCの小型化に対して特に有利である。   Direct methanol fuel cells (DMFCs) are promising as power sources and chargers for portable devices because they can be miniaturized and the fuel can be easily handled. As a liquid fuel supply method in the DMFC, an active method such as a gas supply type or a liquid supply type, or a passive method such as an internal vaporization type in which the liquid fuel in the fuel container is vaporized inside the cell and supplied to the fuel electrode is known. ing. Among these, a passive system such as an internal vaporization type is particularly advantageous for downsizing of the DMFC.

パッシブ型DMFCにおいては、例えば燃料極、電解質膜および空気極を有する膜電極接合体を備える起電部を燃料収容部上に配置した構造が提案されている(例えば特許文献1参照)。燃料収容部から気化した燃料を燃料極に直接供給する場合、燃料電池の出力の制御性を高めることが重要となるが、現状のパッシブ型DMFCでは必ずしも十分な出力制御性は得られていない。一方、DMFCの起電部と燃料収容部とを流路を介して接続し、この流路にポンプ等を介在させることも検討されている(特許文献2参照)。しかし、ポンプを用いた場合には装置の複雑化や大型化等を招くおそれがある。
国際公開第2005/112172号パンフレット 特開2006−085952号公報
In the passive DMFC, for example, a structure in which an electromotive unit including a membrane electrode assembly having a fuel electrode, an electrolyte membrane, and an air electrode is arranged on the fuel storage unit has been proposed (see, for example, Patent Document 1). When the fuel vaporized from the fuel container is directly supplied to the fuel electrode, it is important to improve the controllability of the output of the fuel cell. However, the current passive DMFC does not always have sufficient output controllability. On the other hand, it has been studied to connect the electromotive part of the DMFC and the fuel storage part via a flow path, and to interpose a pump or the like in the flow path (see Patent Document 2). However, when a pump is used, there is a possibility that the apparatus becomes complicated and large.
International Publication No. 2005/112172 Pamphlet JP 2006-089552 A

本発明の目的は、装置の複雑化や大型化等を招くことなく、燃料の供給状態を制御して電池出力の制御性を向上させた燃料電池を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a fuel cell in which the controllability of the cell output is improved by controlling the fuel supply state without increasing the complexity and size of the apparatus.

本発明の態様に係る燃料電池は、燃料極と、空気極と、前記燃料極と前記空気極とに挟持された電解質膜とを有する膜電極接合体を備える起電部と、前記膜電極接合体の前記燃料極側に配置されていると共に、前記燃料極に向けて開口され、かつ液体燃料を収容する燃料収容部と、前記起電部と前記燃料収容部との間に配置され、貫通形状のニードル部を有する燃料拡散板と、前記ニードル部に対応するスリット部を有する燃料制御膜と、前記スリット部に対する前記ニードル部の挿入状態を変化させるように、前記燃料拡散板と前記燃料制御膜の少なくとも一方を移動させる移動機構とを備える燃料制御部とを具備し、前記燃料制御部は、前記ニードル部を前記スリット部に挿入したときに前記燃料極に前記燃料を供給し、前記ニードル部が前記スリット部から離脱しているときに前記燃料の供給を遮断することを特徴としている。   A fuel cell according to an aspect of the present invention includes an electromotive unit including a membrane electrode assembly including a fuel electrode, an air electrode, and an electrolyte membrane sandwiched between the fuel electrode and the air electrode, and the membrane electrode junction A fuel storage part that is disposed on the fuel electrode side of the body and that is open toward the fuel electrode and that stores liquid fuel; and is disposed between the electromotive part and the fuel storage part, and passes therethrough. A fuel diffusion plate having a shaped needle portion; a fuel control membrane having a slit portion corresponding to the needle portion; and the fuel diffusion plate and the fuel control so as to change an insertion state of the needle portion with respect to the slit portion. And a fuel control unit that moves at least one of the membranes, the fuel control unit supplying the fuel to the fuel electrode when the needle unit is inserted into the slit unit, and the needle Part It is characterized by interrupting the supply of the fuel when it is disengaged from the slit portion.

本発明の態様に係る燃料電池においては、燃料制御部を構成する燃料拡散板のニードル部を、燃料制御膜のスリット部に挿入した状態に基づいて、燃料収容部から燃料極への燃料の供給を制御している。従って、装置の複雑化や大型化等を招くことなく、燃料供給状態に基づいて電池出力を制御することが可能な燃料電池を提供することができる。   In the fuel cell according to the aspect of the present invention, the fuel is supplied from the fuel storage portion to the fuel electrode based on the state in which the needle portion of the fuel diffusion plate constituting the fuel control portion is inserted into the slit portion of the fuel control film. Is controlling. Therefore, it is possible to provide a fuel cell capable of controlling the battery output based on the fuel supply state without causing the device to become complicated or large.

以下、本発明を実施するための形態について、図面を参照して説明する。図1は本発明の燃料電池をパッシブ型(内部気化型)の燃料電池(DMFC等)に適用した実施形態の構成を示す断面図である。図1に示すパッシブ型燃料電池1は、起電部2と燃料収容部3とこれらの間に介在された燃料制御部4とを具備している。さらに、起電部2と燃料制御部4との間には気液分離層5が配置されている。   Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a cross-sectional view showing the configuration of an embodiment in which the fuel cell of the present invention is applied to a passive type (internal vaporization type) fuel cell (such as DMFC). A passive type fuel cell 1 shown in FIG. 1 includes an electromotive unit 2, a fuel storage unit 3, and a fuel control unit 4 interposed therebetween. Further, a gas-liquid separation layer 5 is disposed between the electromotive unit 2 and the fuel control unit 4.

起電部2は、アノード触媒層11とアノードガス拡散層12とを有するアノード(燃料極)13と、カソード触媒層14とカソードガス拡散層15とを有するカソード(空気極/酸化剤極)16と、アノード触媒層11とカソード触媒層14とで挟持されたプロトン(水素イオン)伝導性の電解質膜17とから構成される膜電極接合体(Membrane Electrode Assembly:MEA)18を有している。   The electromotive unit 2 includes an anode (fuel electrode) 13 having an anode catalyst layer 11 and an anode gas diffusion layer 12, and a cathode (air electrode / oxidant electrode) 16 having a cathode catalyst layer 14 and a cathode gas diffusion layer 15. And a membrane electrode assembly (MEA) 18 composed of a proton (hydrogen ion) conductive electrolyte membrane 17 sandwiched between the anode catalyst layer 11 and the cathode catalyst layer 14.

アノード触媒層11やカソード触媒層14に含有される触媒としては、例えばPt、Ru、Rh、Ir、Os、Pd等の白金族元素の単体、白金族元素を含有する合金等が挙げられる。アノード触媒層11にはメタノールや一酸化炭素等に対して強い耐性を有するPt−RuやPt−Mo等を用いることが好ましい。カソード触媒層14にはPtやPt−Ni等を用いることが好ましい。ただし、触媒はこれらに限定されるものではなく、触媒活性を有する各種の物質を使用することができる。触媒は炭素材料のような導電性担持体を使用した担持触媒、あるいは無担持触媒のいずれであってもよい。   Examples of the catalyst contained in the anode catalyst layer 11 and the cathode catalyst layer 14 include a simple substance of a platinum group element such as Pt, Ru, Rh, Ir, Os, and Pd, and an alloy containing the platinum group element. For the anode catalyst layer 11, it is preferable to use Pt—Ru, Pt—Mo, or the like having strong resistance to methanol, carbon monoxide, or the like. Pt, Pt—Ni or the like is preferably used for the cathode catalyst layer 14. However, the catalyst is not limited to these, and various substances having catalytic activity can be used. The catalyst may be either a supported catalyst using a conductive support such as a carbon material or an unsupported catalyst.

電解質膜17を構成するプロトン伝導性材料としては、例えばスルホン酸基を有するパーフルオロスルホン酸重合体のようなフッ素系樹脂(ナフィオン(商品名、デュポン社製)やフレミオン(商品名、旭硝子社製)等)、スルホン酸基を有する炭化水素系樹脂等の有機系材料、あるいはタングステン酸やリンタングステン酸等の無機系材料が挙げられる。ただし、プロトン伝導性の電解質膜17はこれらに限られるものではない。   Examples of the proton conductive material constituting the electrolyte membrane 17 include fluorine-based resins (Nafion (trade name, manufactured by DuPont) and Flemion (trade name, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) such as a perfluorosulfonic acid polymer having a sulfonic acid group. Etc.), organic materials such as hydrocarbon resins having sulfonic acid groups, or inorganic materials such as tungstic acid and phosphotungstic acid. However, the proton conductive electrolyte membrane 17 is not limited to these.

アノード触媒層11に積層されるアノードガス拡散層12は、アノード触媒層11に燃料を均一に供給する役割を果たすと同時に、アノード触媒層11の集電機能を有している。カソード触媒層14に積層されるカソードガス拡散層15は、カソード触媒層14に酸化剤を均一に供給する役割を果たすと同時に、カソード触媒層14の集電機能を有している。アノードガス拡散層12やカソードガス拡散層15は、例えばカーボンペーパーのような導電性を有する多孔質基材で構成されている。   The anode gas diffusion layer 12 laminated on the anode catalyst layer 11 serves to uniformly supply fuel to the anode catalyst layer 11 and has a current collecting function of the anode catalyst layer 11. The cathode gas diffusion layer 15 laminated on the cathode catalyst layer 14 serves to uniformly supply the oxidant to the cathode catalyst layer 14 and has a current collecting function of the cathode catalyst layer 14. The anode gas diffusion layer 12 and the cathode gas diffusion layer 15 are made of a porous substrate having conductivity such as carbon paper.

上述したようなMEA18をアノード導電層(集電体)19とカソード導電層(集電体)20とで挟み込むことによって、起電部2が構成されている。アノード導電層19やカソード導電層20は、例えばAuのような導電性金属材料からなるメッシュや多孔質膜等で構成されている。導電層(集電体)19、20は燃料や酸化剤(空気)等を流通させる貫通孔を有している。電解質膜17とアノード導電層19との間、および電解質膜17とカソード導電層20との間には、ゴム製のOリング21が介在されており、これによって膜電極接合体(MEA)18からの燃料漏れや酸化剤漏れを防止している。   The electromotive unit 2 is configured by sandwiching the MEA 18 as described above between an anode conductive layer (current collector) 19 and a cathode conductive layer (current collector) 20. The anode conductive layer 19 and the cathode conductive layer 20 are made of, for example, a mesh or a porous film made of a conductive metal material such as Au. The conductive layers (current collectors) 19 and 20 have through holes through which fuel, oxidant (air), and the like circulate. A rubber O-ring 21 is interposed between the electrolyte membrane 17 and the anode conductive layer 19 and between the electrolyte membrane 17 and the cathode conductive layer 20, and thereby, from the membrane electrode assembly (MEA) 18. Prevents fuel leaks and oxidizer leaks.

起電部2のカソード導電層20上には保湿層22が積層されており、さらにその上には表面層23が積層されている。表面層23は酸化剤である空気の取入れ量を調整する機能を有する。空気の取入れ量は表面層23に形成された空気導入口24の個数やサイズ等で調整される。保湿層22はカソード触媒層14で生成された水の一部が含浸され、水の蒸散を抑制する共に、カソードガス拡散層15に酸化剤を均一に導入することで、カソード触媒層14への酸化剤の均一拡散を促進するものである。保湿層22は多孔質材料で構成され、具体的にはポリエチレンやポリプロピレン等の多孔質体が用いられる。   A moisturizing layer 22 is laminated on the cathode conductive layer 20 of the electromotive unit 2, and a surface layer 23 is further laminated thereon. The surface layer 23 has a function of adjusting the amount of air that is an oxidizing agent. The amount of air taken in is adjusted by the number and size of the air inlets 24 formed in the surface layer 23. The moisturizing layer 22 is impregnated with a part of the water generated in the cathode catalyst layer 14, suppresses the transpiration of water, and introduces an oxidant uniformly into the cathode gas diffusion layer 15, thereby It promotes uniform diffusion of the oxidizing agent. The moisture retaining layer 22 is made of a porous material, and specifically, a porous body such as polyethylene or polypropylene is used.

燃料収容部3には、起電部2に対応した液体燃料が収容されている。液体燃料としては、各種濃度のメタノール水溶液や純メタノール等のメタノール燃料が挙げられる。液体燃料は必ずしもメタノール燃料に限られるものではない。液体燃料は、例えばエタノール水溶液や純エタノール等のエタノール燃料、プロパノール水溶液や純プロパノール等のプロパノール燃料、グリコール水溶液や純グリコール等のグリコール燃料、ジメチルエーテル、ギ酸、その他の液体燃料であってもよい。   The fuel storage unit 3 stores liquid fuel corresponding to the electromotive unit 2. Examples of the liquid fuel include methanol fuels such as aqueous methanol solutions of various concentrations and pure methanol. The liquid fuel is not necessarily limited to methanol fuel. The liquid fuel may be, for example, an ethanol fuel such as an ethanol aqueous solution or pure ethanol, a propanol fuel such as a propanol aqueous solution or pure propanol, a glycol fuel such as a glycol aqueous solution or pure glycol, dimethyl ether, formic acid, or other liquid fuel.

燃料収容部3はMEA18のアノード13側に配置されている。燃料収容部3はアノード13側が開口されており、この開口部と起電部2との間に燃料制御部4と気液分離層5とが順に設置されている。燃料制御部4に関しては後に詳述する。気液分離層5は、液体燃料(メタノール燃料等)の気化成分のみを透過し、液体成分は透過させない気体選択透過膜である。気液分離層5の構成材料としては、例えばポリテトラフルオロエチレンのようなフッ素樹脂が挙げられる。   The fuel storage unit 3 is disposed on the anode 13 side of the MEA 18. The fuel storage unit 3 is opened on the anode 13 side, and a fuel control unit 4 and a gas-liquid separation layer 5 are sequentially installed between the opening and the electromotive unit 2. The fuel control unit 4 will be described in detail later. The gas-liquid separation layer 5 is a gas permselective membrane that transmits only the vaporized component of liquid fuel (such as methanol fuel) and does not transmit the liquid component. Examples of the constituent material of the gas-liquid separation layer 5 include a fluororesin such as polytetrafluoroethylene.

そして、燃料収容部3上に燃料制御部4、気液分離層5、起電部2、保湿層22、表面層23を順に積層し、さらにその上から例えばステンレス製のカバー25を被せて全体を保持することによって、この実施形態の燃料電池1が構成されている。カバー25には表面層23に形成された空気導入口24と対応する部分に開口が設けられており、これにより酸化剤の取り入れ、並びにカソード触媒層14への拡散を可能としている。   Then, the fuel control unit 4, the gas-liquid separation layer 5, the electromotive unit 2, the moisturizing layer 22, and the surface layer 23 are sequentially laminated on the fuel storage unit 3, and further, for example, a stainless steel cover 25 is covered thereon. By holding this, the fuel cell 1 of this embodiment is configured. The cover 25 is provided with an opening at a portion corresponding to the air inlet 24 formed in the surface layer 23, thereby enabling the oxidant to be taken in and diffused to the cathode catalyst layer 14.

上述した構成を有する燃料電池1においては、燃料収容部3内のメタノール燃料等の液体燃料が気化し、この気化成分(燃料)が燃料制御部4および気液分離層5を通過して起電部2に供給される。起電部2内において、メタノール燃料等の気化成分はアノードガス拡散層12で拡散されてアノード触媒層11に供給される。アノード触媒層11に供給された気化成分は、下記の式(1)に示すメタノールの内部改質反応を生じさせる。
CH3OH+H2O → CO2+6H++6e- …(1)
In the fuel cell 1 having the above-described configuration, liquid fuel such as methanol fuel in the fuel storage unit 3 is vaporized, and this vaporized component (fuel) passes through the fuel control unit 4 and the gas-liquid separation layer 5 to generate electricity. Supplied to section 2. In the electromotive unit 2, vaporized components such as methanol fuel are diffused in the anode gas diffusion layer 12 and supplied to the anode catalyst layer 11. The vaporized component supplied to the anode catalyst layer 11 causes an internal reforming reaction of methanol represented by the following formula (1).
CH 3 OH + H 2 O → CO 2 + 6H + + 6e (1)

内部改質反応で生成されたプロトン(H+)は電解質膜17を伝導し、カソード触媒層14に到達する。表面層23の空気導入口24から取り入れられた空気(酸化剤)は、保湿層22、カソード導電層20、カソードガス拡散層15を拡散して、カソード触媒層14に供給される。カソード触媒層14に供給された空気は、次の式(2)に示す反応を生じさせる。この反応によって、水の生成を伴う発電反応が生じる。
(3/2)O2+6H++6e- → 3H2O …(2)
Protons (H + ) generated by the internal reforming reaction are conducted through the electrolyte membrane 17 and reach the cathode catalyst layer 14. Air (oxidant) taken from the air inlet 24 of the surface layer 23 diffuses through the moisturizing layer 22, the cathode conductive layer 20, and the cathode gas diffusion layer 15 and is supplied to the cathode catalyst layer 14. The air supplied to the cathode catalyst layer 14 causes the reaction represented by the following formula (2). This reaction causes a power generation reaction that accompanies the generation of water.
(3/2) O 2 + 6H + + 6e → 3H 2 O (2)

上述したように、発電反応は燃料をMEA18のアノード(燃料極)13に供給することにより生起する。この実施形態の燃料電池1において、燃料収容部3から燃料極13への燃料の供給は燃料制御部4で制御される。燃料制御部4は、貫通形状の複数のニードル部26を有する燃料拡散板27と、複数のニードル部26にそれぞれ対応する複数のスリット部28を有する燃料制御膜29と、ニードル部26のスリット部28に対する挿入状態(挿入または非挿入状態)を変化させるように、燃料拡散板27と燃料制御膜29の少なくとも一方を移動させる移動機構30とを備えている。   As described above, the power generation reaction occurs by supplying fuel to the anode (fuel electrode) 13 of the MEA 18. In the fuel cell 1 of this embodiment, the fuel control unit 4 controls the supply of fuel from the fuel storage unit 3 to the fuel electrode 13. The fuel control unit 4 includes a fuel diffusion plate 27 having a plurality of penetrating needle portions 26, a fuel control film 29 having a plurality of slit portions 28 corresponding to the plurality of needle portions 26, and a slit portion of the needle portion 26. A moving mechanism 30 is provided for moving at least one of the fuel diffusion plate 27 and the fuel control film 29 so as to change the insertion state (insertion or non-insertion state) with respect to 28.

燃料制御部4は、ニードル部26がスリット部28から離脱しているときに燃料極13への燃料の供給を遮断(図1)し、ニードル部26をスリット部28に挿入したときに燃料極13に燃料を供給(図2)するものである。ニードル部26は、初期状態においてはスリット部28から離脱しており、燃料の供給は遮断されている。燃料の供給時には、例えば燃料拡散板27を燃料制御膜29側に向けて移動させ、これによりニードル部26をスリット部28に挿入する。ニードル部26がスリット部28に挿入されるとスリット部28が開放され、ニードル部26を介して燃料極13に燃料が供給される。   The fuel control unit 4 shuts off the supply of fuel to the fuel electrode 13 when the needle part 26 is detached from the slit part 28 (FIG. 1), and when the needle part 26 is inserted into the slit part 28, the fuel electrode 4 13 is supplied with fuel (FIG. 2). The needle part 26 is detached from the slit part 28 in the initial state, and the supply of fuel is cut off. At the time of fuel supply, for example, the fuel diffusion plate 27 is moved toward the fuel control film 29 side, and thereby the needle portion 26 is inserted into the slit portion 28. When the needle part 26 is inserted into the slit part 28, the slit part 28 is opened, and fuel is supplied to the fuel electrode 13 through the needle part 26.

燃料拡散板27と燃料制御膜29の少なくとも一方を移動させる移動機構30は、圧電素子、ピエゾ素子、形状記憶合金、バイメタル等をアクチュエータとして用いることにより構成される。この実施形態では、燃料拡散板27を燃料制御膜29側に向けて移動させる圧電素子を移動機構30として用いている。圧電素子は燃料拡散板27の外周部に沿って全周フレーム状に設けられている。言い換えると、燃料拡散板27はフレーム状の圧電素子の変位方向(下方)に固着されている。圧電素子に通電することで、燃料拡散板27は燃料制御膜29に向けて移動する。また、移動機構30として形状記憶合金等を用いることによって、温度制御のみで燃料拡散板27を移動させることができる。   The moving mechanism 30 that moves at least one of the fuel diffusion plate 27 and the fuel control film 29 is configured by using a piezoelectric element, a piezoelectric element, a shape memory alloy, a bimetal, or the like as an actuator. In this embodiment, a piezoelectric element that moves the fuel diffusion plate 27 toward the fuel control film 29 is used as the moving mechanism 30. The piezoelectric element is provided in a frame shape along the outer periphery of the fuel diffusion plate 27. In other words, the fuel diffusion plate 27 is fixed in the displacement direction (downward) of the frame-like piezoelectric element. By energizing the piezoelectric element, the fuel diffusion plate 27 moves toward the fuel control film 29. Further, by using a shape memory alloy or the like as the moving mechanism 30, the fuel diffusion plate 27 can be moved only by temperature control.

ニードル部26は燃料拡散板27から燃料制御膜29に向けて突出されている。ニードル部26は例えば図3に示すように、突出先端に向けて縮径するように傾斜させた十字形状部26aと、この十字形状部26aに沿って設けられた貫通孔26bとを有している。燃料拡散板27の構成材料としては、耐食性に優れた金属材料や樹脂材料等を適用することができる。構成材料は特に限定されるものではないが、燃料拡散板27やニードル部26の耐メタノール性等を考慮して以下に示す材料を適用することが好ましい。   The needle portion 26 protrudes from the fuel diffusion plate 27 toward the fuel control film 29. For example, as shown in FIG. 3, the needle portion 26 has a cross-shaped portion 26a inclined so as to reduce the diameter toward the projecting tip, and a through hole 26b provided along the cross-shaped portion 26a. Yes. As a constituent material of the fuel diffusion plate 27, a metal material or a resin material having excellent corrosion resistance can be applied. The constituent materials are not particularly limited, but the following materials are preferably applied in consideration of the methanol resistance of the fuel diffusion plate 27 and the needle portion 26, and the like.

樹脂材料としては、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリフェニレンサルファイド(PPS)、ポリエーテルイミド(PEI)、ポリイミド(PI)、液晶ポリマー(LCP)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリアセタール(POM)、高密度ポリエチレン(HDPE)等のオレフィン系樹脂や、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)等のフッ素系樹脂が例示される。金属系材料としては、SUS304、SUS316等のステンレス材料、チタンやチタン合金等が例示される。これら金属材料には表面処理として不動態化処理等を適用することが好ましい。   Resin materials include polyetheretherketone (PEEK), polyphenylene sulfide (PPS), polyetherimide (PEI), polyimide (PI), liquid crystal polymer (LCP), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene naphthalate (PEN) Examples thereof include olefin resins such as polyethylene terephthalate (PET), polyacetal (POM), and high density polyethylene (HDPE), and fluorine resins such as polytetrafluoroethylene (PTFE). Examples of the metal material include stainless steel materials such as SUS304 and SUS316, titanium, and a titanium alloy. It is preferable to apply a passivation treatment or the like as a surface treatment to these metal materials.

燃料収容部3から気化した燃料は、開放されたスリット部28とニードル部26の貫通孔26bを介して燃料極13に供給される。従って、ニードル部26は燃料極13全体に燃料を供給することが可能なように複数設けられている。さらに、ニードル部26は燃料極13の面内における燃料供給量を均一化する上で、燃料拡散板27に均等に設けることが好ましい。具体的には、燃料拡散板27に対して1〜10個/cm2の範囲で、ニードル部26を均等に設けることが好ましい。 The fuel vaporized from the fuel storage part 3 is supplied to the fuel electrode 13 through the opened slit part 28 and the through hole 26b of the needle part 26. Therefore, a plurality of needle portions 26 are provided so that fuel can be supplied to the entire fuel electrode 13. Further, it is preferable that the needle portion 26 is provided uniformly on the fuel diffusion plate 27 in order to make the fuel supply amount in the plane of the fuel electrode 13 uniform. Specifically, it is preferable to uniformly provide the needle portions 26 in the range of 1 to 10 pieces / cm 2 with respect to the fuel diffusion plate 27.

燃料制御膜29に設けられたスリット部28は、燃料の供給と遮断を制御するものであり、ニードル部26の非挿入時に燃料の供給を遮断するシール機能を有している。すなわち、スリット部28はニードル部26が挿入された時のみに開放され、ニードル部26の非挿入時には密着して閉状態(燃料の遮断状態)が維持されるようなシール機能を有している。このようなシール機能を付与するために、スリット部28は例えば図4に示すように、燃料制御膜29から燃料収容部3に向けて突出させた突出部28aと、この突出部28aを突出方向に分割するスリット28bとを有している。スリット28bの形状としては、図4および図5に示す十字状や図6に示す一字状等を適用することができる。   The slit portion 28 provided in the fuel control film 29 controls the supply and shutoff of the fuel, and has a sealing function for shutting off the fuel supply when the needle portion 26 is not inserted. That is, the slit portion 28 is opened only when the needle portion 26 is inserted, and has a sealing function such that it is in close contact with the needle portion 26 when the needle portion 26 is not inserted and the closed state (fuel cutoff state) is maintained. . In order to provide such a sealing function, for example, as shown in FIG. 4, the slit portion 28 has a protruding portion 28 a protruding from the fuel control film 29 toward the fuel accommodating portion 3, and the protruding portion 28 a in the protruding direction. And a slit 28b to be divided. As the shape of the slit 28b, a cross shape shown in FIGS. 4 and 5, a single-letter shape shown in FIG. 6, or the like can be applied.

燃料制御膜29はスリット部28によるシール機能を高めるように、熱可塑性エラストマーやゴム等の弾性を有する部材で形成することが好ましい。熱可塑性エラストマーとしては、スチレン系エラストマー(TPS)、オレフィン系エラストマー(TPO)、ポリエステル系エラストマー(TPEE)、ポリアミド系エラストマー(PEBAX)、シリコーン系エラストマー、フッ素系エラストマー等が例示される。ゴム材料としては、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)、アクリロニトリル−ブタジエンゴム(NBR)、水素化ニトリルゴム(HNBR)、フッ素ゴム(FKM)、シリコーンゴム(VMQ)、フロロシリコーンゴム(FVMQ)等が挙げられる。これらの中でも、燃料制御膜29やスリット部28の耐メタノール性等を考慮して、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、フッ素ゴム、シリコーンゴム等を適用することが好ましい。   The fuel control film 29 is preferably formed of an elastic member such as a thermoplastic elastomer or rubber so as to enhance the sealing function by the slit portion 28. Examples of the thermoplastic elastomer include styrene elastomer (TPS), olefin elastomer (TPO), polyester elastomer (TPEE), polyamide elastomer (PEBAX), silicone elastomer, and fluorine elastomer. Examples of rubber materials include ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), hydrogenated nitrile rubber (HNBR), fluorine rubber (FKM), silicone rubber (VMQ), and fluorosilicone rubber (FVMQ). Can be mentioned. Among these, it is preferable to apply ethylene-propylene-diene rubber, fluorine rubber, silicone rubber or the like in consideration of the methanol resistance of the fuel control film 29 and the slit portion 28 and the like.

さらに、燃料制御膜29から燃料収容部3に向けて突出させた突出部28aにスリット28bを形成して構成したスリット部28は、その形状に基づいて燃料収容部3内の圧力が上昇した際に、燃料収容部3と起電部2との間をシールする方向に作用する逆止機能を有している。燃料収容部3の内圧が上昇した場合、圧力は突出部28aの外周部からスリット28bを閉じるように作用するため、燃料収容部3の内圧が保持される。これによって、起電部2側への不要な燃料の噴出やそれに伴う不具合の発生等が抑制される。   Further, the slit portion 28 formed by forming the slit 28b in the protruding portion 28a protruded from the fuel control film 29 toward the fuel containing portion 3 is formed when the pressure in the fuel containing portion 3 rises based on the shape. Moreover, it has a non-return function which acts in the direction which seals between the fuel accommodating part 3 and the electromotive part 2. When the internal pressure of the fuel storage portion 3 rises, the pressure acts to close the slit 28b from the outer peripheral portion of the protruding portion 28a, so that the internal pressure of the fuel storage portion 3 is maintained. As a result, unnecessary fuel ejection to the electromotive unit 2 side, occurrence of problems associated therewith, and the like are suppressed.

一方、起電部2側の内圧が上昇した場合には、圧力がスリット28bを開くように作用するため、起電部2側の圧力を燃料収容部3側に逃がすことができる。これによって、燃料電池1からの燃料の漏洩等を防止することができる。燃料収容部3による内圧上昇、また起電部2の圧力上昇に伴う燃料収容部3の内圧上昇が生じた場合、燃料の漏洩等が生じるおそれがある。このため、燃料収容部3は圧力が一定値以上に上昇した際に内圧を開放するリリースバルブ(内圧調整弁/図示せず)を備えている。これによって、燃料電池1の動作異常や燃料の漏洩等が防止される。リリースバルブは燃料収容部3自体、あるいは燃料収容部3に液体燃料を供給する燃料供給口(カップラ)等に設けることができる。   On the other hand, when the internal pressure on the electromotive unit 2 side increases, the pressure acts to open the slit 28b, so that the pressure on the electromotive unit 2 side can be released to the fuel storage unit 3 side. As a result, leakage of fuel from the fuel cell 1 can be prevented. When the internal pressure rises due to the fuel storage part 3 and the internal pressure rises of the fuel storage part 3 due to the pressure increase of the electromotive part 2, there is a risk of fuel leakage or the like. For this reason, the fuel storage unit 3 includes a release valve (internal pressure adjusting valve / not shown) that releases the internal pressure when the pressure rises above a certain value. As a result, abnormal operation of the fuel cell 1, leakage of fuel, and the like are prevented. The release valve can be provided in the fuel storage unit 3 itself or in a fuel supply port (coupler) for supplying liquid fuel to the fuel storage unit 3.

次に、図7ないし図9を参照して、燃料の供給・遮断動作について述べる。図7はニードル部26がスリット部28から離脱した状態を示しており、スリット部28のシール機能に基づいて燃料収容部3から燃料極13への燃料供給は遮断されている。この状態から図8に示すように燃料拡散板27を燃料制御膜29側に向けて移動させると、ニードル部26がスリット部28に挿入される。スリット部28はニードル部26の挿入に基づいて開放され、燃料収容部3から燃料極13に燃料が供給される。図9は図8よりニードル部26のスリット部28への挿入深さを深くした状態を示している。   Next, the fuel supply / cutoff operation will be described with reference to FIGS. FIG. 7 shows a state in which the needle part 26 is detached from the slit part 28, and the fuel supply from the fuel storage part 3 to the fuel electrode 13 is cut off based on the sealing function of the slit part 28. When the fuel diffusion plate 27 is moved toward the fuel control film 29 as shown in FIG. 8 from this state, the needle portion 26 is inserted into the slit portion 28. The slit portion 28 is opened based on the insertion of the needle portion 26, and fuel is supplied from the fuel storage portion 3 to the fuel electrode 13. FIG. 9 shows a state where the insertion depth of the needle portion 26 into the slit portion 28 is deeper than in FIG.

ニードル部26には先端に向けて縮径する傾斜が設けられているため、スリット部28への挿入深さに基づいてスリット部28の開放状態が変化する。すなわち、スリット部28にニードル部26を深く挿入するほど、スリット部28がより大きく開放される。さらに、ニードル部26は傾斜に応じた貫通形状を有しているため、スリット部28にニードル部26を深く挿入するほど、ニードル部26とスリット部28との結合部による燃料供給経路(供給面積)が増大する。このことはスリット部28に対するニードル部26の挿入量に基づいて燃料供給量を制御することが可能であることを意味する。   Since the needle portion 26 is provided with an inclination that decreases in diameter toward the tip, the open state of the slit portion 28 changes based on the insertion depth into the slit portion 28. That is, the deeper the needle portion 26 is inserted into the slit portion 28, the larger the slit portion 28 is opened. Further, since the needle portion 26 has a penetrating shape corresponding to the inclination, the fuel supply path (supply area) by the coupling portion between the needle portion 26 and the slit portion 28 is increased as the needle portion 26 is inserted deeper into the slit portion 28. ) Increases. This means that the fuel supply amount can be controlled based on the insertion amount of the needle portion 26 with respect to the slit portion 28.

図8に示すように、スリット部28に対するニードル部26の挿入量(挿入深さ)が僅かである場合には、燃料収容部3から燃料極13への燃料供給量も僅かとなる。これに対して、図9に示すようにニードル部26をスリット部28により深く挿入した場合には、ニードル部26とスリット部28との結合部による燃料供給経路(供給面積)が増大するため、燃料極13により多くの燃料を供給すること可能となる。このように、燃料制御部4においては、ニードル部26の傾斜角度や貫通孔形状(貫通孔の大きさ)、スリット部28に対するニードル部26の挿入量等に基づいて燃料の供給量が制御される。   As shown in FIG. 8, when the insertion amount (insertion depth) of the needle portion 26 with respect to the slit portion 28 is small, the fuel supply amount from the fuel storage portion 3 to the fuel electrode 13 is also small. On the other hand, when the needle part 26 is inserted deeper into the slit part 28 as shown in FIG. 9, the fuel supply path (supply area) by the joint part of the needle part 26 and the slit part 28 increases. It becomes possible to supply more fuel to the fuel electrode 13. As described above, in the fuel control unit 4, the fuel supply amount is controlled based on the inclination angle of the needle portion 26, the shape of the through hole (size of the through hole), the insertion amount of the needle portion 26 with respect to the slit portion 28, and the like. The

この実施形態の燃料電池1においては、ニードル部26を有する燃料拡散板27とスリット部28を有する燃料制御膜29と移動機構30とで燃料制御部4を構成している。そして、ニードル部26のスリット部28に対する挿入状況(挿入または非挿入状態、およびスリット部28に対するニードル部26の挿入量等)に応じて、燃料収容部3から燃料極13への燃料の供給・遮断状態、さらには燃料極13への燃料の供給量を制御することができる。従って、ポンプ等を用いた場合に比べて、装置の複雑化や大型化等を招くことなく、燃料供給量およびそれに基づく電池出力を制御することが可能となる。   In the fuel cell 1 of this embodiment, the fuel control unit 4 is configured by the fuel diffusion plate 27 having the needle portion 26, the fuel control film 29 having the slit portion 28, and the moving mechanism 30. Then, depending on the state of insertion of the needle part 26 into the slit part 28 (inserted or non-inserted state, the amount of insertion of the needle part 26 into the slit part 28, etc.) It is possible to control the shut-off state and further the amount of fuel supplied to the fuel electrode 13. Therefore, it is possible to control the fuel supply amount and the battery output based on the fuel supply amount without increasing the complexity and size of the apparatus as compared with the case where a pump or the like is used.

上述した実施形態では十字形状部26aに沿って貫通孔26bを設けたニードル部26を使用したが、ニードル部26の形状はこれに限られるものではない。例えば、図10に示すように、傾斜形状の突出部31aの中心に貫通孔31bを設けたニードル部31を適用することも可能である。図3に示したニードル部26のように、スリット部28に対する挿入深さに基づいて燃料供給量を制御することはできないものの、ニードル部31の非挿入状態とニードル部3のスリット部28への挿入状態(図11)とに基づいて燃料の供給と遮断を制御することができる。このようなニードル部31を適用した燃料制御部4も電池出力のオン・オフ制御に対して有効である。   In the embodiment described above, the needle part 26 provided with the through hole 26b along the cross-shaped part 26a is used. However, the shape of the needle part 26 is not limited to this. For example, as shown in FIG. 10, it is also possible to apply the needle part 31 which provided the through-hole 31b in the center of the inclination-shaped protrusion part 31a. Although the fuel supply amount cannot be controlled based on the insertion depth with respect to the slit portion 28 as in the needle portion 26 shown in FIG. 3, the needle portion 31 is not inserted into the slit portion 28 and the needle portion 3 is not inserted into the slit portion 28. The fuel supply and shutoff can be controlled based on the insertion state (FIG. 11). The fuel control unit 4 to which such a needle unit 31 is applied is also effective for on / off control of battery output.

なお、本発明は液体燃料を使用した各種の燃料電池に適用することができる。燃料電池の具体的な構成や燃料の供給形態等も特に限定されるものではなく、MEAに供給される燃料の全てが液体燃料の蒸気、全てが液体燃料、または一部が液体状態で供給される液体燃料の蒸気等、種々形態に本発明を適用することができる。実施段階では本発明の技術的思想を逸脱しない範囲で構成要素を変形して具体化することができる。さらに、上記実施形態に示される複数の構成要素を適宜に組合せたり、また実施形態に示される全構成要素から幾つかの構成要素を削除する等、種々の変形が可能である。   The present invention can be applied to various fuel cells using liquid fuel. The specific configuration of the fuel cell, the form of fuel supply, etc. are not particularly limited, and all of the fuel supplied to the MEA is supplied as liquid fuel vapor, all supplied as liquid fuel, or partly supplied in liquid state. The present invention can be applied to various forms such as liquid fuel vapor. In the implementation stage, the constituent elements can be modified and embodied without departing from the technical idea of the present invention. Furthermore, various modifications are possible, such as appropriately combining a plurality of constituent elements shown in the above embodiments, or deleting some constituent elements from all the constituent elements shown in the embodiments.

本発明の実施形態による燃料電池を示す断面図であって、燃料供給を停止した状態を示す図である。It is sectional drawing which shows the fuel cell by embodiment of this invention, Comprising: It is a figure which shows the state which stopped the fuel supply. 図1に示す燃料電池の燃料供給状態を示す図である。It is a figure which shows the fuel supply state of the fuel cell shown in FIG. 図1に示す燃料電池のニードル部を拡大して示す図であって、(a)は平面図、(b)は断面図である。It is a figure which expands and shows the needle part of the fuel cell shown in FIG. 1, Comprising: (a) is a top view, (b) is sectional drawing. 図1に示す燃料電池のスリット部を拡大して示す図であって、(a)は平面図、(b)は断面図である。It is a figure which expands and shows the slit part of the fuel cell shown in FIG. 1, Comprising: (a) is a top view, (b) is sectional drawing. 図1に示す燃料電池の燃料制御膜の構成を示す斜視図である。It is a perspective view which shows the structure of the fuel control film | membrane of the fuel cell shown in FIG. 燃料制御膜の他の構成を示す斜視図である。It is a perspective view which shows the other structure of a fuel control film | membrane. 図1に示す燃料電池における燃料制御部の動作を示す断面図であって、ニードル部がスリット部に挿入されていない状態を示す図である。It is sectional drawing which shows operation | movement of the fuel control part in the fuel cell shown in FIG. 1, Comprising: It is a figure which shows the state by which the needle part is not inserted in the slit part. 図1に示す燃料電池における燃料制御部の動作を示す断面図であって、ニードル部をスリット部に挿入した状態を示す図である。It is sectional drawing which shows operation | movement of the fuel control part in the fuel cell shown in FIG. 1, Comprising: It is a figure which shows the state which inserted the needle part in the slit part. 図1に示す燃料電池における燃料制御部の動作を示す断面図であって、図8に示す状態からニードル部をさらにスリット部に挿入した状態を示す図である。It is sectional drawing which shows operation | movement of the fuel control part in the fuel cell shown in FIG. 1, Comprising: It is a figure which shows the state which inserted the needle part further into the slit part from the state shown in FIG. 図1に示す燃料電池のニードル部の他の例を示す図であって、(a)は断面図、(b)は下面図である。It is a figure which shows the other example of the needle part of the fuel cell shown in FIG. 1, Comprising: (a) is sectional drawing, (b) is a bottom view. 図10に示すニードル部をスリット部に挿入した状態を示す図である。It is a figure which shows the state which inserted the needle part shown in FIG. 10 in the slit part.

符号の説明Explanation of symbols

1…燃料電池、2…起電部、3…燃料収容部、4…燃料制御部、5…気液分離層、11…アノード触媒層、12…アノードガス拡散層、13…アノード(燃料極)、14…カソード触媒層、15…カソードガス拡散層、16…カソード(空気極)、17…電解質膜、18…MEA、19…アノード導電層、20…カソード導電層、26,31…ニードル部、26a…十字形状部、26b…貫通孔、27…燃料拡散板、28…スリット部、28a…突起部、28b…スリット、29…燃料制御膜、30…移動機構。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Fuel cell, 2 ... Electromotive part, 3 ... Fuel accommodating part, 4 ... Fuel control part, 5 ... Gas-liquid separation layer, 11 ... Anode catalyst layer, 12 ... Anode gas diffusion layer, 13 ... Anode (fuel electrode) , 14 ... Cathode catalyst layer, 15 ... Cathode gas diffusion layer, 16 ... Cathode (air electrode), 17 ... Electrolyte membrane, 18 ... MEA, 19 ... Anode conductive layer, 20 ... Cathode conductive layer, 26, 31 ... Needle part, 26a ... cross-shaped portion, 26b ... through hole, 27 ... fuel diffusion plate, 28 ... slit portion, 28a ... projection, 28b ... slit, 29 ... fuel control membrane, 30 ... moving mechanism.

Claims (7)

燃料極と、空気極と、前記燃料極と前記空気極とに挟持された電解質膜とを有する膜電極接合体を備える起電部と、
前記膜電極接合体の前記燃料極側に配置されていると共に、前記燃料極に向けて開口され、かつ液体燃料を収容する燃料収容部と、
前記起電部と前記燃料収容部との間に配置され、貫通形状のニードル部を有する燃料拡散板と、前記ニードル部に対応するスリット部を有する燃料制御膜と、前記ニードル部の前記スリット部に対する挿入状態を変化させるように、前記燃料拡散板と前記燃料制御膜の少なくとも一方を移動させる移動機構とを備える燃料制御部とを具備し、
前記燃料制御部は、前記ニードル部を前記スリット部に挿入したときに前記燃料極に燃料を供給し、前記ニードル部が前記スリット部から離脱しているときに前記燃料の供給を遮断することを特徴とする燃料電池。
An electromotive part comprising a membrane electrode assembly having a fuel electrode, an air electrode, and an electrolyte membrane sandwiched between the fuel electrode and the air electrode;
A fuel containing portion that is disposed on the fuel electrode side of the membrane electrode assembly, opens toward the fuel electrode, and contains liquid fuel;
A fuel diffusion plate having a penetrating needle portion disposed between the electromotive portion and the fuel storage portion, a fuel control film having a slit portion corresponding to the needle portion, and the slit portion of the needle portion A fuel control unit including a movement mechanism for moving at least one of the fuel diffusion plate and the fuel control film so as to change an insertion state with respect to
The fuel control section supplies fuel to the fuel electrode when the needle section is inserted into the slit section, and shuts off the fuel supply when the needle section is detached from the slit section. A fuel cell.
請求項1記載の燃料電池において、
前記燃料制御部は、前記ニードル部の前記スリット部への挿入量に基づいて前記燃料極への前記燃料の供給量を制御することを特徴とする燃料電池。
The fuel cell according to claim 1, wherein
The fuel control unit controls the supply amount of the fuel to the fuel electrode based on an insertion amount of the needle portion into the slit portion.
請求項1または請求項2記載の燃料電池において、
前記ニードル部は先端に向けて傾斜させた十字形状部と、前記十字形状部に沿って設けられた貫通孔とを有していることを特徴とする燃料電池。
The fuel cell according to claim 1 or 2,
The fuel cell according to claim 1, wherein the needle portion includes a cross-shaped portion inclined toward the tip, and a through hole provided along the cross-shaped portion.
請求項1ないし請求項3のいずれか1項記載の燃料電池において、
前記スリット部は前記燃料収容部内の圧力が上昇した際に前記燃料収容部と前記起電部との間をシールする方向に作用する逆止機能を有し、かつ前記燃料収容部は前記圧力が一定値以上に上昇した際に前記燃料収容部の内圧を開放するリリースバルブを備えることを特徴とする燃料電池。
The fuel cell according to any one of claims 1 to 3, wherein
The slit portion has a check function that acts in a direction to seal between the fuel storage portion and the electromotive portion when the pressure in the fuel storage portion rises, and the fuel storage portion A fuel cell comprising: a release valve that releases an internal pressure of the fuel storage portion when the fuel cell rises above a certain value.
請求項1ないし請求項4のいずれか1項記載の燃料電池において、
前記スリット部は前記燃料制御膜から前記燃料収容部に向けて突出させた突起部と、前記突起部に設けられたスリットとを有することを特徴とする燃料電池。
The fuel cell according to any one of claims 1 to 4, wherein:
The fuel cell according to claim 1, wherein the slit portion includes a protrusion protruding from the fuel control film toward the fuel storage portion, and a slit provided in the protrusion.
請求項1ないし請求項5のいずれか1項記載の燃料電池において、
さらに、前記起電部と前記燃料制御部との間に配置され、前記燃料収容部から気化させた前記液体燃料の気化成分のみを通過させる気液分離層を具備することを特徴とする燃料電池。
The fuel cell according to any one of claims 1 to 5, wherein
The fuel cell further comprises a gas-liquid separation layer disposed between the electromotive unit and the fuel control unit and allowing only a vaporized component of the liquid fuel vaporized from the fuel storage unit to pass therethrough. .
請求項1ないし請求項6のいずれか1項記載の燃料電池において、
前記液体燃料はメタノール燃料であることを特徴とする燃料電池。
The fuel cell according to any one of claims 1 to 6, wherein
The fuel cell according to claim 1, wherein the liquid fuel is methanol fuel.
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