JP2009019288A - Antistatic hollow polyester fiber and method for producing the same - Google Patents

Antistatic hollow polyester fiber and method for producing the same Download PDF

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Kenji Kawamura
兼司 川村
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an antistatic hollow polyester fiber having heat insulating properties by a hollow structure, excellent antistatic properties, antistatic durability and dyeing grade, good properties of passing through steps in high-order processing and excellent operation stability and quality stability. <P>SOLUTION: The antistatic hollow polyester fiber properly propagating electric charges and remarkably improving the antistatic properties which are balanced with quality of no whitening by using a specific polyether-ester-amide and by regulating the shape of polyether-ester-amide particles in the fiber. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、単糸中空構造による軽量感と保温性とともに、相溶性にすぐれたポリエーテルエステルアミド制電剤成分の分散状態を制御することによる優れた制電性と品位を両立した織編み物を提供する制電性中空ポリエステル繊維およびその製造方法に関するものである。   The present invention provides a knitted knitted fabric that achieves both excellent antistaticity and quality by controlling the dispersion state of the polyether ester amide antistatic component having excellent compatibility with light weight and heat retention due to a single yarn hollow structure. The present invention relates to an antistatic hollow polyester fiber to be provided and a method for producing the same.

ポリエステルは優れた生産性と製品の低価格であることなどの製造上の優位性に限らず、布帛加工、染色性、縫製品の着心地、衣類製品の取り扱い性、洗濯しやすさと速乾性などにも他合成繊維に比べ優位な点が多く、合成繊維のなかでは最も広く利用されている。またポリエステルは優れた成型加工性から断面を異型化するなどして新たな機能を付与する技術については広く検討されている。   Polyester is not limited to manufacturing advantages such as excellent productivity and low product price, but also fabric processing, dyeability, comfort of sewing products, handling of clothing products, ease of washing and quick drying, etc. However, it has many advantages over other synthetic fibers and is the most widely used among synthetic fibers. In addition, polyester has been widely studied as a technique for imparting a new function by, for example, making the cross section atypical because of its excellent moldability.

断面形状による機能性付与のなかでも、衣服の重要な基本性能である保温性を向上すべく単糸断面形状を工夫し機能発現をねらった繊維は多くあり、代表的なものは単糸または繊維構造の中空化による空気断熱層保持させる方法である。これらの技術は冬物衣料のなかではポリエステルの優れた利便性をさらに向上させた技術として、広く利用されている。   Among functional additions by cross-sectional shape, there are many fibers that have been devised for cross-sectional shape of single yarn to improve heat retention, which is an important basic performance of clothing, and typical ones are single yarn or fiber This is a method of holding an air heat insulating layer by hollowing out the structure. These techniques are widely used in winter clothing as techniques that further improve the excellent convenience of polyester.

しかしながポリエステル繊維を冬物衣料に用いられる綿、羊毛などの天然繊維やレーヨン、アセテートなどの半合成繊維と比較すると、材料由来の性質により疎水性を示すため静電気が発生しやすく、また発生した静電気のよる衣服のまとわり付きやほこりなどの付着が発生するという問題点があった。これは中空ポリエステル繊維が持つ保温性とは別に冬物衣料に適さない欠点で、これを改良するためにこれまで種々の手段が提案されており、例えば、糸表面に後加工で帯電防止剤を塗布する方法、糸表面に親水性物質をグラフト重合する方法あるいは繊維成分に制電性物質を練り込む方法などが挙げられる。しかしながら、これらの方法はいずれもその耐久性・耐熱製糸安定性や織編物工程において品位欠点を引き起す問題があり、工業化に問題があった。   However, when compared with natural fibers such as cotton and wool used for winter clothing and semi-synthetic fibers such as rayon and acetate, polyester fibers are more hydrophobic due to the nature of the material and are more likely to generate static electricity. There has been a problem that clothes such as clinging of clothes and adhesion due to static electricity occur. This is a defect that is not suitable for winter clothing apart from the heat retaining property of hollow polyester fiber, and various means have been proposed to improve this, for example, antistatic agent is applied to the yarn surface by post-processing. A method of grafting a hydrophilic substance on the surface of the yarn, a method of kneading an antistatic substance in the fiber component, and the like. However, all of these methods have problems in terms of durability, heat-resistant yarn-making stability, and quality defects in the knitting and knitting process.

例えば、糸表面に帯電防止剤を塗布する方法は、染色工程や洗濯によって帯電防止剤が消失しやすく、また布帛工程の最後に塗布する場合にも、同様に耐久性不足や風合いが硬くなる、あるいは他の後加工、具体的には撥水加工などとの併用ができないなど、種々の問題がある。また、糸表面に親水性物質をグラフト重合させる方法は洗濯による帯電防止剤の消失はかなり改善されるが、耐久性や風合いに問題があった。さらに、制電性物質を練り込む方法は、耐久性は向上するが、テキスタイル工程および着用時の白化現象が問題となる。この白化現象は、テキスタイル化工程において機械的ダメージをうけた部分が、布帛品位の欠点となったり、あるいは着用時に摩擦を受ける部分が白くなるという現象で、原因は練り込まれた制電剤物質とポリエステルとの界面で界面剥離が生じ、中空断面においてフィブリル化と同時に中空割れが発生しやすく、布帛の品位低下は深刻な問題であった。   For example, in the method of applying an antistatic agent to the yarn surface, the antistatic agent is likely to disappear by a dyeing process or washing, and also when applied at the end of the fabric process, the durability is insufficient and the texture is stiff. Alternatively, there are various problems such as being unable to use in combination with other post-processing, specifically water-repellent processing. In addition, the method of graft polymerizing a hydrophilic substance on the yarn surface significantly improves the disappearance of the antistatic agent by washing, but has a problem in durability and texture. Furthermore, although the method of kneading the antistatic material improves the durability, the textile process and the whitening phenomenon during wearing are problematic. This whitening phenomenon is a phenomenon in which the part that has been mechanically damaged in the textile process becomes a defect in fabric quality, or the part that receives friction when worn is whitened, and the cause is a kneaded antistatic substance Interfacial delamination occurs at the interface between polyester and polyester, and hollow cracks are likely to occur simultaneously with fibrillation in the hollow cross section, and degradation of fabric quality was a serious problem.

そして、これらの制電性付与に伴う欠点を改善する方法として、複合紡糸技術を利用する方法が数多く提案されている。例えば、ポリアルキレンエーテルとアニオン界面活性剤を含有するポリエステルを芯成分とし、ポリエステルを鞘成分とする複合紡糸繊維が提案されている(特許文献1参照)。しかしながら、この技術延長では中空断面形状の繊維を得ることは困難である。   And many methods using a composite spinning technique are proposed as a method of improving the fault accompanying these antistaticity provision. For example, a composite spun fiber has been proposed in which a polyester containing a polyalkylene ether and an anionic surfactant is used as a core component and the polyester is used as a sheath component (see Patent Document 1). However, with this technology extension, it is difficult to obtain a fiber having a hollow cross-sectional shape.

又、高分子量で耐熱性のあるポリマー型制電成分をブレンドしたポリエステル制電繊維として、ブロックポリエーテルエステルアミド組成物とスルホン酸金属塩化合物を含有するポリエステル制電繊維の技術が提案されている(特許文献2,3)。この方法でも制電性能は得られるものの、しかしながら高い制電性能を得るためには多量の制電剤を使用せざるを得ず、中空割れや紡糸調子が悪化したり、制電剤とポリエステルとの界面剥離による白化現象が生じる等の問題があった。   In addition, as a polyester antistatic fiber blended with a polymer type antistatic component having high molecular weight and heat resistance, a technology of polyester antistatic fiber containing a block polyether ester amide composition and a sulfonic acid metal salt compound has been proposed. (Patent Documents 2 and 3). Although antistatic performance can be obtained even with this method, however, in order to obtain high antistatic performance, it is necessary to use a large amount of antistatic agent, and hollow cracks and spinning tension are deteriorated. There was a problem such as whitening due to interfacial peeling.

特開2006−2258号公報JP 2006-2258 A 特開昭63−282311号公報JP-A-63-28211 特許第2906989号公報Japanese Patent No. 2990689

本発明は、上記の問題点を解決し、優れた保温性と制電性・制電耐久性・染色品位を有するとともに、高次加工での工程通過性が良好で、操業安定性と品質安定性に優れた制電性中空ポリエステル繊維及びその製造方法を提供するものである。   The present invention solves the above-mentioned problems, has excellent heat retention, antistatic properties, antistatic durability, and dyeing quality, and has good process passability in high-order processing, operational stability and stable quality. An antistatic hollow polyester fiber having excellent properties and a method for producing the same are provided.

中空率が5〜50%のポリエステル繊維であって、ポリエーテルエステルアミドと有機電解質を制電剤として含み、下記要件を満足する制電性中空ポリエステル繊維とする。
(1)ポリエーテルエステルアミドをポリエステル繊維全重量に対して3〜10重量%含むこと。
(2)ポリエーテルエステルアミドが、両末端にカルボキシル基を有する数平均分子量500〜5,000のポリアミド(a)と数平均分子量1,600〜3,000のビスフェノール類のエチレンオキシド付加物(b)から誘導され、相対粘度が1.5〜3.5(0.5重量%m−クレゾール溶液、25℃)、その相溶性パラメーターが基体となるポリエステルの相溶性パラメーターに対して±0.5(J/cm)^1/2の範囲であること。
(3)該制電性ポリエステル繊維の繊維軸方向に直交する断面におけるポリエーテルエステルアミドの平均粒子径Dが10〜100nmであること。
(4)該制電性ポリエステル繊維の繊維軸方向に平行する断面におけるポリエーテルエステルアミド粒子の繊維軸方向の平均長さLと上記Dの比、L/D(アスペクト比とも略称する場合がある)が50以上であること。
(5)該制電性ポリエステル繊維の摩擦帯電圧が1500V以下であること。
A polyester fiber having a hollow ratio of 5 to 50%, comprising polyetheresteramide and an organic electrolyte as an antistatic agent, and an antistatic hollow polyester fiber satisfying the following requirements.
(1) Containing 3 to 10% by weight of polyetheresteramide with respect to the total weight of the polyester fiber.
(2) Polyetheresteramide is an ethylene oxide adduct (b) of a polyamide (a) having a carboxyl group at both ends and having a number average molecular weight of 500 to 5,000 and a bisphenol having a number average molecular weight of 1,600 to 3,000. The relative viscosity is 1.5 to 3.5 (0.5 wt% m-cresol solution, 25 ° C.) and the compatibility parameter is ± 0.5 (with respect to the compatibility parameter of the polyester serving as the substrate). J / cm 3 ) ^ 1/2.
(3) The average particle diameter D of the polyetheresteramide in the cross section orthogonal to the fiber axis direction of the antistatic polyester fiber is 10 to 100 nm.
(4) Ratio of the average length L in the fiber axis direction of the polyetheresteramide particles in the cross section parallel to the fiber axis direction of the antistatic polyester fiber to the above D, L / D (also sometimes referred to as an aspect ratio) ) Is 50 or more.
(5) The frictional voltage of the antistatic polyester fiber is 1500 V or less.

本発明の通り、特定のポリエーテルエステルアミドを使用することでポリエステル繊維内での分散状態を制御し、優れた風合い、品位を有し、且つ耐久制電性、工程通過性の優れる制電性中空ポリエステル繊維を提供できる。   As in the present invention, by using a specific polyether ester amide, the dispersion state in the polyester fiber is controlled, and it has excellent texture, quality, durability antistatic property, and antistatic property with excellent process passability. Hollow polyester fibers can be provided.

本発明の制電性ポリエステル中空繊維にブレンドされている制電剤は、高分子量ビスフェノール類のエチレンオキシド付加物から誘導されるポリエーテルエステルアミドに有機電解質を所定量含有したポリエーテルエステルアミド系制電剤である。   The antistatic agent blended with the antistatic polyester hollow fiber of the present invention is a polyether ester amide antistatic agent containing a predetermined amount of an organic electrolyte in a polyether ester amide derived from an ethylene oxide adduct of a high molecular weight bisphenol. It is an agent.

該有機電解質としては、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ノニルベンゼンスルホン酸、ヘキサデシルスルホン酸およびドデシルスルホン酸などのスルホン酸と、ナトリウム、カリウムおよびリチウムなどのアルカリ金属から形成されるスルホン酸のアルカリ金属塩、ジステアリルリン酸ソーダなどのリン酸のアルカリ金属塩などが挙げられ、なかでもアルキルスルホン酸ソーダなどのスルホン酸の金属塩が良好である。含有量は、ポリエーテルエステルアミド全重量に対して0.05〜0.8wt%であり、0.05以下では、制電性が不十分であり、0.8以上では、均一に分散せず、会合状態を形成して分散性不良やそれに伴う中空割れや白化現象を引き起こし好ましくない。   Examples of the organic electrolyte include sulfonic acids such as dodecylbenzenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, nonylbenzenesulfonic acid, hexadecylsulfonic acid and dodecylsulfonic acid, and alkali metals such as sodium, potassium and lithium. Examples thereof include alkali metal salts of sulfonic acid, alkali metal salts of phosphoric acid such as distearyl phosphate, and among them, metal salts of sulfonic acid such as sodium alkyl sulfonate are preferable. The content is 0.05 to 0.8 wt% with respect to the total weight of the polyether ester amide. If it is 0.05 or less, the antistatic property is insufficient, and if it is 0.8 or more, it is not uniformly dispersed. This is not preferable because it forms an association state and causes dispersibility failure and hollow cracking and whitening phenomenon.

本発明の制電剤に用いられるポリエーテルエステルアミドは、両末端にカルボキシル基を有する数平均分子量500〜5000のポリアミド(a1)と数平均分子量1600〜3000のビスフェノール類のエチレンオキサイド付加物(a2)から誘導される。   The polyether ester amide used in the antistatic agent of the present invention is an ethylene oxide adduct (a2) of a polyamide (a1) having a carboxyl group at both ends and having a number average molecular weight of 500 to 5000 and a bisphenol having a number average molecular weight of 1600 to 3000. )

(a1)は、(1)ラクタム開環重合体、(2)アミノカルボン酸の重縮合体もしくは(3)ジカルボン酸とジアミンの重縮合体であり、(1)のラクタムとしては、カプロラクタム、エナントラクタム、ラウロラクタム、ウンデカノラクタム等が挙げられる。(2)のアミノカルボン酸としては、ω−アミノカプロン酸、ω−アミノエナント酸、ω−アミノペルゴン酸、ω−アミノカプリン酸,11−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカン酸等が挙げられる。(3)のジカルボン酸としては、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン酸、ドデカンジ酸,イソフタル酸等が挙げられ、またジアミンとしては、ヘキサメチレンジアミン,ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミン等が挙げられる。上記アミド形成性モノマーとして例示したものは2種以上を併用してもよい。これらのうち好ましいものは、カプロラクタム,12−アミノドデカン酸およびアジピン酸−ヘキサメチレンジアミンの重縮合体であり、特に好ましいものは、カプロラクタムである。   (A1) is (1) a lactam ring-opening polymer, (2) a polycondensate of an aminocarboxylic acid or (3) a polycondensate of a dicarboxylic acid and a diamine, and the lactam of (1) includes caprolactam, enanthate Examples include lactam, laurolactam, undecanolactam and the like. Examples of the aminocarboxylic acid (2) include ω-aminocaproic acid, ω-aminoenanthic acid, ω-aminopergonic acid, ω-aminocapric acid, 11-aminoundecanoic acid, and 12-aminododecanoic acid. Examples of the dicarboxylic acid (3) include adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanoic acid, dodecanedioic acid, isophthalic acid, and the diamines include hexamethylenediamine, heptamethylenediamine, octamethylenediamine, and decamethylene. Examples include diamines. Those exemplified as the amide-forming monomer may be used in combination of two or more. Among these, caprolactam, 12-aminododecanoic acid and adipic acid-hexamethylenediamine polycondensate are preferable, and caprolactam is particularly preferable.

(a1)は、炭素数4〜20のジカルボン酸成分を分子量調整剤として使用し、これの存在下に上記アミド形成性モノマーを常法により開環重合あるいは重縮合させることによって得られる。炭素数4〜20のジカルボン酸としては、コハク酸、グルタル酸,アジピン酸,ピメリン酸,スベリン酸,アゼライン酸,セバシン酸、ウンデカジ酸,ドデカンジ酸等の脂肪酸ジカルボン酸; テレフタル酸,イソフタル酸,フタル酸,ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸;1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、ジシクロヘキシル−4,4−ジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸;3−スルホイソフタル酸ナトリウム,3−スルホイソフタル酸カリウム等の3−スルホイソフタル酸アルカリ金属塩などが挙げられる。これらのうち好ましいものは脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸および3−スルホイソフタル酸アルカリ金属塩である。上記(a1)の数平均分子量は、通常500〜5000、好ましくは500〜3000である。数平均分子量が500未満ではポリエーテルエステルアミド自体の耐熱性が低下し、5000を超えると反応性が低下するためポリエーテルエステルアミド製造時に多大な時間を要する。   (A1) can be obtained by using a dicarboxylic acid component having 4 to 20 carbon atoms as a molecular weight adjusting agent, and subjecting the amide-forming monomer to ring-opening polymerization or polycondensation in the presence of the dicarboxylic acid component by a conventional method. Examples of the dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms include fatty acid dicarboxylic acids such as succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecadiic acid, dodecanediic acid; terephthalic acid, isophthalic acid, phthalate Aromatic dicarboxylic acids such as acids and naphthalenedicarboxylic acids; aliphatic dicarboxylic acids such as 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and dicyclohexyl-4,4-dicarboxylic acid; sodium 3-sulfoisophthalate, potassium 3-sulfoisophthalate, etc. Examples include alkali metal salts of 3-sulfoisophthalic acid. Of these, preferred are aliphatic dicarboxylic acids, aromatic dicarboxylic acids and alkali metal salts of 3-sulfoisophthalic acid. The number average molecular weight of the above (a1) is usually 500 to 5000, preferably 500 to 3000. When the number average molecular weight is less than 500, the heat resistance of the polyether ester amide itself is lowered, and when it exceeds 5000, the reactivity is lowered.

ビスフェノール類のエチレンオキシド付加物(a2)のビスフェノール類としては、ビスフェノールA(4,4’−ジヒドロキシジフェニル−2,2−プロパン)、ビスフェノールF(4,4’−ジヒドロキシジフェニルメタン)、 ビスフェノールS(4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン)および4,4’−ジヒドロキシジフェニル−2,2ブタン等が挙げられ、これらのうちビスフェノールAが好ましい。(a2)はこれらのビスフェノール類にエチレンオキシドを常法により付加させることにより得られる。また、エチレンオキシドと共に他のアルキレンオキシド(プロピレンオキシド,1,2−ブチレンオキシド,1,4−ブチレンオキシド等)を併用することもできるが、他のアルキレンオキシドの量はエチレンオキシドの量に基づいて通常10重量%以下である。   The bisphenols of the ethylene oxide adduct (a2) of bisphenols include bisphenol A (4,4′-dihydroxydiphenyl-2,2-propane), bisphenol F (4,4′-dihydroxydiphenylmethane), bisphenol S (4,4). 4'-dihydroxydiphenylsulfone), 4,4'-dihydroxydiphenyl-2,2 butane, etc., among which bisphenol A is preferred. (A2) can be obtained by adding ethylene oxide to these bisphenols by a conventional method. In addition, other alkylene oxides (propylene oxide, 1,2-butylene oxide, 1,4-butylene oxide, etc.) can be used in combination with ethylene oxide, but the amount of other alkylene oxide is usually 10 based on the amount of ethylene oxide. % By weight or less.

ビスフェノール類を用いない場合はポリエーテルエステルアミドの相対粘度が低下し繊維内での粒子径(D)が小さくなり好ましくない。ビスフェノール類の使用量はポリエーテル成分中1〜数モル%含むことが望ましい。
上記(a2)の数平均分子量は、通常1600〜3000であり、特にエチレンオキシド付加モル数が32〜60のものを使用することが好ましい。数平均分子量が1600未満では、帯電防止性が不十分となり、3000を超えると反応性が低下するためポリエーテルエステルアミド製造時に多大な時間を要する。
When bisphenols are not used, the relative viscosity of the polyether ester amide is lowered, and the particle diameter (D) in the fiber is decreased, which is not preferable. The amount of bisphenol used is desirably 1 to several mol% in the polyether component.
The number average molecular weight of the above (a2) is usually 1600 to 3000, and it is particularly preferable to use those having an ethylene oxide addition mole number of 32 to 60. When the number average molecular weight is less than 1600, the antistatic property is insufficient, and when it exceeds 3000, the reactivity is lowered, so that a great amount of time is required for producing the polyether ester amide.

(a2)は、前記(a1)と(a2)の合計重量に対して20〜80重量%の範囲で用いられる。(a2)の量が20重量%未満ではポリエーテルエステルアミド(A)の帯電防止性が劣り、80重量%を超えると耐熱性が低下するために好ましくない。
又上記の本発明のポリエーテルエステルアミド(A)の組成は、基体となるポリエステルとの相溶性に極めて重要な要件である。相溶性は一般に相溶性パラメーター(溶解度パラメーターとも呼ぶ)が近いものほど親和性が増し界面剥離が生じにくくなる。
(A2) is used in the range of 20 to 80% by weight with respect to the total weight of (a1) and (a2). When the amount of (a2) is less than 20% by weight, the antistatic property of the polyetheresteramide (A) is inferior, and when it exceeds 80% by weight, the heat resistance is lowered, which is not preferable.
The composition of the polyether ester amide (A) of the present invention is a very important requirement for compatibility with the polyester as a substrate. In general, as the compatibility parameter (also referred to as the solubility parameter) is closer, the affinity increases and the interfacial peeling is less likely to occur.

従って本発明のポリエーテルエステルアミド(A)の相溶性パラメーターはポリエステルの相溶性パラメーター値に対して、±0.5(J/cm)^1/2の範囲内の制電剤ポリマー組成とすることが必要である。例えば、ポリエチレンテレフタレートの場合は、相溶性パラメーターが20.9(J/cm)^1/2であることから、ポリエーテルエステルアミドの相溶性パラメーターは20.4〜21.4の範囲であることが必要である。この範囲を超えると、ポリエステルと制電ポリマーの界面接着性が不十分なため、後加工工程および着用時の摩擦によって界面剥離による白化現象が起こる。好ましくは、ベースポリエステルに対して、±0.3(J/cm)^1/2以内がよい。 Accordingly, the compatibility parameter of the polyetheresteramide (A) of the present invention is such that the antistatic polymer composition is within the range of ± 0.5 (J / cm 3 ) ^ 1/2 with respect to the compatibility parameter value of the polyester. It is necessary to. For example, in the case of polyethylene terephthalate, since the compatibility parameter is 20.9 (J / cm 3 ) ^ 1/2, the compatibility parameter of polyetheresteramide is in the range of 20.4 to 21.4. It is necessary. Beyond this range, the interfacial adhesion between the polyester and the antistatic polymer is insufficient, and a whitening phenomenon due to interfacial delamination occurs due to friction during post-processing and wearing. Preferably, it is within ± 0.3 (J / cm 3 ) ^ 1/2 with respect to the base polyester.

ポリエーテルエステルアミド(A)の相溶性パラメーターを調整するためにはポリアミド成分量とポリエーテル成分量の構成比等を調整することにより行える。
ポリエーテルエステルアミドの製法としては、下記製法1または製法2が例示されるが、特に限定されるものではない。
製法1:アミド形成性モノマーおよびジカルボン酸を反応させて(a1)を形成せしめ、これに(a2)を加えて、高温、減圧下で重合反応を行う方法。
製法2:アミド形成性モノマーおよびジカルボン酸と(a2)を同時に反応槽に仕込み、水の存在下または非存在下に、高温で加圧反応させることによって中間体として(a1)を生成させ、その後減圧下で(a1)と(a2)との重合反応を行う方法。
The compatibility parameter of the polyether ester amide (A) can be adjusted by adjusting the composition ratio of the polyamide component amount and the polyether component amount.
As a manufacturing method of polyetheresteramide, the following manufacturing method 1 or manufacturing method 2 is illustrated, However It does not specifically limit.
Production Method 1: A method in which an amide-forming monomer and a dicarboxylic acid are reacted to form (a1), (a2) is added thereto, and a polymerization reaction is performed at high temperature and under reduced pressure.
Production method 2: An amide-forming monomer and dicarboxylic acid and (a2) are simultaneously charged into a reaction vessel, and (a1) is produced as an intermediate by pressure reaction at high temperature in the presence or absence of water. A method of performing a polymerization reaction of (a1) and (a2) under reduced pressure.

また、上記の重合反応には、公知のエステル化触媒が通常使用される。該触媒としては、例えば三酸化アンチモンなどのアンチモン系触媒、モノブチルスズオキシドなどのスズ系触媒、テトラブチルチタネートなどのチタン系触媒、テトラブチルジルコネートなどのジルコニウム系触媒,酢酸亜鉛などの酢酸金属塩系触媒などが挙げられる。触媒の使用量は、(a1)と(a2)の合計重量に対して通常0.1〜5重量%である。   Moreover, a well-known esterification catalyst is normally used for said polymerization reaction. Examples of the catalyst include antimony catalysts such as antimony trioxide, tin catalysts such as monobutyltin oxide, titanium catalysts such as tetrabutyl titanate, zirconium catalysts such as tetrabutyl zirconate, and metal acetates such as zinc acetate. And system catalysts. The usage-amount of a catalyst is 0.1 to 5 weight% normally with respect to the total weight of (a1) and (a2).

上記により得られたポリエーテルエステルアミドの相対粘度は、1.5〜3.5(0.5重量%m−クレゾール溶液、25℃)、好ましくは、1.5〜3.0である。1.5未満では、制電剤の分散粒径が小さくなり制電性が不足する。また、3.5を超える範囲では、製糸段階での断糸原因となる。   The relative viscosity of the polyether ester amide obtained as described above is 1.5 to 3.5 (0.5 wt% m-cresol solution, 25 ° C.), preferably 1.5 to 3.0. If it is less than 1.5, the dispersed particle size of the antistatic agent becomes small and the antistatic property is insufficient. Moreover, in the range exceeding 3.5, it becomes the cause of thread breakage in the yarn making stage.

該ポリエーテルエステルアミドのポリエステルへの添加量は、3〜10重量%を含むことが必要である。好ましくは、6〜9重量%の範囲である。3重量%未満では、制電性が不足であり、10wt%を超える場合は、製糸工程調子の悪化や強度低下、また熱セット性の低下により品位低下を招く。   The amount of the polyether ester amide added to the polyester needs to include 3 to 10% by weight. Preferably, it is the range of 6-9 weight%. If it is less than 3% by weight, the antistatic property is insufficient, and if it exceeds 10% by weight, the quality of the yarn is deteriorated, the strength is lowered, and the heat setting property is lowered, thereby deteriorating the quality.

本発明に中空繊維に使用するポリエステルは、ポリアルキレンテレフタレート,ポリアルキレンフタレート等が挙げられるが、中でも前者のテレフタル酸を主たる酸成分とし、炭素数2〜6のアルキレングリコール成分、即ちエチレングリコール、トリメチレングリコール,テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール及びヘキサメチレングリコールから選ばれた少なくとも一種のグリコールを主たるグリコール成分とするポリエステルを対象とする。かかるポリエステルは任意の方法で製造されたものでよく、例えばポリエチレンテレフタレートについて説明すれば、テレフタル酸とエチレングリコールとを直接エステル化反応させるか、テレフタル酸ジメチルの如きテレフタル酸の低級アルキルエステルとエチレングリコールとを直接エステル化反応させるか、又はテレフタル酸とエチレンオキサイドとを反応させるなどして、テレフタル酸のグリコールエステル及び/又はその低重合度を生成させ、次いでこの生成物を減圧下加熱して所望の重合度になるまで重縮合反応させることによって製造される。   Examples of the polyester used for the hollow fiber in the present invention include polyalkylene terephthalate and polyalkylene phthalate. Among them, the former terephthalic acid is the main acid component, and the alkylene glycol component having 2 to 6 carbon atoms, that is, ethylene glycol, triethylene. Polyesters having at least one glycol selected from methylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol and hexamethylene glycol as the main glycol component are targeted. Such a polyester may be produced by an arbitrary method. For example, polyethylene terephthalate can be described by directly esterifying terephthalic acid and ethylene glycol, or lower alkyl ester of terephthalic acid such as dimethyl terephthalate and ethylene glycol. To form a glycol ester of terephthalic acid and / or its low degree of polymerization, such as by reacting terephthalic acid with ethylene oxide, and then heating the product under reduced pressure to produce the desired The polycondensation reaction is carried out until the degree of polymerization becomes.

尚、このポリエステルはそのテレフタル酸成分の一部を他の二官能性カルボン酸成分で置き換えてもよい。かかるカルボン酸としては、例えば、イソフタル酸、フタル酸、ジブロモテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルカルボン酸、ジフェキシエタンジカルボン酸、β−オキシエトキシ安息香酸の如き二官能性芳香族カルボン酸、セバシン酸、アジピン酸、シュウ酸の如き二官能性脂肪族ジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸等を挙げることができる。また上記グリコール成分の一部を他のグリコール成分で置き換えてもよく、かかるグリコール成分としては例えばシクロヘキサン−1,4−ジメタノール、ネオペンチルグリコール,ビスフェノールA,ビスフェノールS、2,2−ビス(3,5−ジブロモ−4−(2−ハイドロキシエトキシ)フェニル)プロパンの如き脂肪族、脂環族、芳香族のジオールが挙げられる。更に、上述のポリエステルに必要に応じて他のポリマーを少量ブレンド溶融したもの、ペンタエリスリオトール、トリメチロールプロパン、トリメリット酸等の鎖分岐剤を少割合使用したものであってもよい。このほか本発明のポリエステルは通常のポリエステルと同様に酸化チタン、カーボンブラック等の顔料他、従来公知の抗酸化剤、着色防止剤が添加されていても勿論良い。   In this polyester, a part of the terephthalic acid component may be replaced with another bifunctional carboxylic acid component. Examples of such carboxylic acids include isophthalic acid, phthalic acid, dibromoterephthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, diphenyl carboxylic acid, diphenethane carboxylic acid, bifunctional aromatic carboxylic acid such as β-oxyethoxybenzoic acid, and sebacin. Bifunctional aliphatic dicarboxylic acid such as acid, adipic acid and oxalic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and the like can be mentioned. Further, part of the glycol component may be replaced with another glycol component. Examples of the glycol component include cyclohexane-1,4-dimethanol, neopentyl glycol, bisphenol A, bisphenol S, 2,2-bis (3 , 5-dibromo-4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) propane, and aliphatic, alicyclic and aromatic diols. Further, the above-mentioned polyester may be obtained by blending and melting a small amount of other polymers as required, or by using a small amount of a chain branching agent such as pentaerythritol, trimethylolpropane, trimellitic acid or the like. In addition, the polyester of the present invention may be added with pigments such as titanium oxide and carbon black, as well as conventionally known antioxidants and anti-coloring agents in the same manner as ordinary polyesters.

本発明のポリエーテルエステルアミドのポリエステル繊維内での分散状態は重要な発明要件であり下記要件を満足する必要がある。
(1)繊維軸に直交する断面でのポリエーテルエステルアミドの平均粒径Dが10〜100nmの範囲であることが必要である。好ましくは、20〜80nmの範囲である。10未満の場合は、摩擦帯電圧は2500を超えて、制電性が不足し、一方100nmを越える大きさの場合は、各フィラメントの太さ斑が発生しやすく、紡糸・延伸加工断糸などが多発し生産性が悪くなる。
(2)繊維軸に平行する断面でのポリエーテルエステルアミド粒子の繊維軸方向の平均長さLとしたとき、L(繊維軸方向の粒子の平均長さ)/D(繊維軸に直交する断面での平均粒子径)が50以上必要である。制電性付与には、制電剤が繊維内で、長く連なった状態であり電荷が移動しやすい場を提供することが重要である。そのため、剤の繊維軸方向の長さは長いほど好ましい。好ましくは、100〜600、より好ましくは200〜400である。L/Dは、ポリエーテルエステルアミドの相対粘度、溶融紡糸時の剪断速度や紡糸ドラフト率により、容易に調整することができる。
(3)制電性能としては、摩擦帯電圧が1500V以下であることが必要である。好ましくは、1000V以下である。1500Vを超える場合は、衣服のまとわりつきや静電気の発生が起こる場合があり、2500V以上では殆ど制電性能による効果が確認できない。
The dispersion state of the polyether ester amide of the present invention in the polyester fiber is an important invention requirement and must satisfy the following requirements.
(1) It is necessary that the average particle diameter D of the polyether ester amide in the cross section orthogonal to the fiber axis is in the range of 10 to 100 nm. Preferably, it is the range of 20-80 nm. If it is less than 10, the frictional voltage exceeds 2500 and the antistatic property is insufficient. On the other hand, if it is more than 100 nm, the thickness of each filament is likely to occur, and spinning / drawing breakage etc. Will occur frequently and productivity will deteriorate.
(2) L (average length of particles in the fiber axis direction) / D (cross section perpendicular to the fiber axis) when the average length L in the fiber axis direction of the polyetheresteramide particles in a cross section parallel to the fiber axis The average particle diameter at 50) is required to be 50 or more. In order to impart antistatic properties, it is important to provide a field where the antistatic agent is in a long continuous state in the fiber and the charge easily moves. Therefore, the longer the length of the agent in the fiber axis direction, the better. Preferably, it is 100-600, More preferably, it is 200-400. L / D can be easily adjusted by the relative viscosity of the polyether ester amide, the shear rate during melt spinning, and the spinning draft rate.
(3) As the antistatic performance, the frictional voltage needs to be 1500 V or less. Preferably, it is 1000 V or less. When the voltage exceeds 1500 V, clothing clinging or generation of static electricity may occur, and when the voltage is 2500 V or higher, almost no effect due to the antistatic performance can be confirmed.

本発明の制電性中空ポリエステル繊維はフラットヤーンの他、混繊複合糸、仮撚加工糸であってもよいがストレッチ性能を示す捲縮率が10%以上であることが好ましい。10%未満の場合は、布帛の膨らみやストレッチ性が不十分である。 昨今の衣服全体のカジュアル化に伴い、ニット商品が多く、スポーツ衣料や薄手のニット商品、制電性を付与した製品は快適性の上でもニーズが高い。   The antistatic hollow polyester fiber of the present invention may be a mixed fiber or false twisted yarn in addition to a flat yarn, but preferably has a crimp rate of 10% or more showing stretch performance. When it is less than 10%, the swelling and stretchability of the fabric is insufficient. With the recent trend toward casual clothing, there are many knitted products, and sports clothing, thin knitted products, and products with anti-static properties are in high demand for comfort.

また、単糸繊度とフィラメント数も同様に機能面および風合面において商品価値を高める上で重要な要件である。単糸0.3dtex以下は、製糸工程での安定性を欠くが、一方5dtex以上では、風合いが硬く好ましくない。また、軽量化(薄地化)のニーズに対応するため、フィラメント数も12本などの低フィラメント化も重要であるが、12未満では絶対強力の不足により紡糸張力に耐え難く生産上好ましくない。   Similarly, the single yarn fineness and the number of filaments are also important requirements for enhancing the commercial value in terms of function and texture. A single yarn of 0.3 dtex or less lacks stability in the yarn production process, whereas a yarn of 5 dtex or more is not preferable because the texture is hard. In order to meet the need for lightening (thinning), it is important to reduce the number of filaments to 12 or less, but if it is less than 12, it is difficult to withstand the spinning tension due to insufficient absolute strength, which is not preferable for production.

本発明の中空糸は公知の方法で通常以下のようにして製造される。上述の制電剤含有ポリエステル溶融樹脂を吐出口金に設けられた図1(a)に示す分割された4個の円弧からなる円形あるいは図1(b)に示す一部が分割された異形の、あるいは図1(c)に示す連続した円からなる円形の吐出孔から押出し、冷却することによって断面が円形、あるいは異形の中空糸が一般に作られる。従って、溶融樹脂が図1の(a)、(b)のように分割された吐出口から吐出される場合は、吐出口近傍では中空糸に分割の孔が形成され、その下流で樹脂が互いに接続して完全な中空糸となる。冷却固化した糸条を該紡糸口金面から40〜100cm下方の位置で集束した後、引取ることが好ましい。   The hollow fiber of the present invention is usually produced by a known method as follows. The above-mentioned antistatic agent-containing polyester molten resin is provided in the discharge nozzle, and is formed into a circular shape composed of four divided arcs as shown in FIG. 1 (a) or a partially divided shape as shown in FIG. 1 (b). Alternatively, a hollow fiber having a circular cross section or an irregular shape is generally made by extruding from a circular discharge hole formed of a continuous circle shown in FIG. Therefore, when the molten resin is discharged from the divided discharge ports as shown in FIGS. 1A and 1B, a divided hole is formed in the hollow fiber in the vicinity of the discharge port, and the resins are mutually downstream. Connect to become a complete hollow fiber. The cooled and solidified yarn is preferably collected after being focused at a position 40 to 100 cm below the spinneret surface.

本発明の制電性中空ポリエステル繊維の制電剤の分散状態を決定する要件として、製造方法における紡糸工程での口金内での剪断および口金吐出後の紡糸ドラフトが重要である。これは、制電剤の粒径と長さをある範囲内に設定することにより制電性と品位を達成するために必要な要件である。すなわち、吐出孔内での剪断速度(式1)が400〜9000の範囲になるように、口金孔径と吐出量を設定する必要がある。
剪断速度:Vs(sec−1)=4Q(cm/sec)/πr(cm)^3・・・式1
Q:吐出孔1孔あたりのポリマー吐出量(cm/sec)
r:吐出孔の半径(cm
As requirements for determining the dispersion state of the antistatic agent of the antistatic hollow polyester fiber of the present invention, shearing in the die in the spinning step in the production method and spinning draft after discharging the die are important. This is a requirement necessary to achieve antistatic properties and quality by setting the particle size and length of the antistatic agent within a certain range. That is, it is necessary to set the cap hole diameter and the discharge amount so that the shear rate (formula 1) in the discharge hole is in the range of 400 to 9000.
Shear rate: Vs (sec −1 ) = 4Q (cm 3 / sec) / πr (cm) ^ 3 Formula 1
Q: Polymer discharge amount per discharge hole (cm 3 / sec)
r: radius of the discharge hole (cm 3 )

吐出量に対して、孔径が大きすぎると吐出孔内での制電剤の分散(粒径細化)作用が小さいために、粒径のばらつきが大きく、断糸の原因となりやすい。一方、吐出孔径を小さくしすぎて、分散作用が大きすぎると、粒径が小さくなり、制電効果が未達である。従って、400〜9000の範囲が必要であり、好ましくは、600〜8000の範囲である。   If the hole diameter is too large relative to the discharge amount, the dispersion (particle size reduction) action of the antistatic agent in the discharge hole is small, so that the dispersion of the particle diameter is large, which is likely to cause yarn breakage. On the other hand, if the discharge hole diameter is too small and the dispersion action is too large, the particle diameter becomes small and the antistatic effect is not achieved. Therefore, a range of 400 to 9000 is necessary, and a range of 600 to 8000 is preferable.

また、吐出孔からの押し出し速度V1と引き取りローラー速度V2の比である紡糸ドラフト率=V2/V1が、200〜2000までの範囲であることが必要である。これは、吐出されたブレンドポリマー流内ではある範囲の粒径をもった丸から楕円状をした形状をもっており、その中でポリマ流全体は冷却を受けながら徐々に引き伸ばされ加速し、ガラス転移温度になった時点で引き取り速度V2に達している。その間の加速度dV/dxが紡糸ドラフトを大きくすると大きくなり、ポリマー流は大変形をうけることになる。従って、制電剤を引き伸ばすには、ドラフトを大きい範囲、すなわち200〜2000とする必要がある。ここで、200未満の場合は、剤の伸長が不十分でありL/Dが50未満となり制電性が不足である。一方で、2000を超える場合には、大変形作用が過剰であり紡糸断糸の問題があり不十分である。   Further, it is necessary that the spinning draft rate = V2 / V1, which is the ratio of the extrusion speed V1 from the discharge hole and the take-up roller speed V2, is in the range of 200 to 2000. This has a round to oval shape with a range of particle sizes in the discharged blend polymer stream, in which the entire polymer stream is gradually stretched and accelerated while being cooled, resulting in a glass transition temperature. At this point, the take-up speed V2 has been reached. The acceleration dV / dx during that time increases as the spinning draft increases, and the polymer stream undergoes large deformation. Therefore, in order to stretch the antistatic agent, the draft needs to be in a large range, that is, 200 to 2000. Here, when it is less than 200, the agent is not sufficiently elongated, and the L / D is less than 50, resulting in insufficient antistatic properties. On the other hand, if it exceeds 2000, the large deformation action is excessive and there is a problem of spun yarn, which is insufficient.

以下、具体的な実施例を用いて本発明を詳細に説明する。
各測定方法は以下の要領で実施する。
(1)ポリエーテルエステルアミド制電剤の平均粒子径
本発明のポリエステル繊維を透過型電子顕微鏡にて測定するために、厚さ100nmの繊維軸に直交する断面切片を作製し、観察する。この時、繊維断面内の粒子の直径をn=100にて測定し、平均値を算出する。
(2)ポリエーテルエステルアミド制電剤のL/D(アスペクト比とも呼ぶ場合がある)
本発明のポリエステル繊維を透過型電子顕微鏡にて測定するために、厚さ100nmの繊維軸方向に平行な切片を作製し、観察する。この時、繊維軸方向に平行な切片の制電剤粒子の軸方向の長さをn=50にて測定し、平均値を算出する。その平均L値と(1)の平均D値の比を算出して、L/D値を求める。
(3)摩擦帯電圧測定
試料繊維をJIS L 1094 摩擦帯電圧測定法に準じて測定し、摩擦開始から60秒後の帯電圧(V)を測定する。測定は、温度20±1℃、相対湿度40±2%の状態の試験室中で実施した。タテ糸方向ヨコ糸方法各n=5にて測定し、摩擦布にはJIS L 0803に規定の綿添付白布を用いた。
(4)中空率測定
繊維単糸断面における外径断面積に占める空隙率で、中空率=内径断面積/外径断面積×100によって算出され、断面方向写真からサンプリングしたn=50の平均値。
(5)白化テスト
染色工程を終えた試験布を準備する。150±5℃にあらかじめ加熱した電気アイロンを用いて試験布上を毎秒2cmの速さで6回(3往復)スライドさせる。尚、温度は電気アイロン底面中央部の表面温度である。次に高温のアルカリ水溶液に用いて15%減量を行う。これら二段階にわたって外部から負荷を与えた試験布(L1)と、外部から負荷を与えていない試験布(L0) のL値(白化度)の測色n=2を行い、次の式で求めた色差値を白化性とする。白化性=L1−L0
白化性が1.0以下を合格とする。
Hereinafter, the present invention will be described in detail using specific examples.
Each measurement method is implemented as follows.
(1) Average particle diameter of polyether ester amide antistatic agent In order to measure the polyester fiber of the present invention with a transmission electron microscope, a cross section perpendicular to the fiber axis having a thickness of 100 nm is prepared and observed. At this time, the diameter of the particles in the fiber cross section is measured at n = 100, and the average value is calculated.
(2) L / D of polyetheresteramide antistatic agent (sometimes referred to as aspect ratio)
In order to measure the polyester fiber of the present invention with a transmission electron microscope, a section parallel to the fiber axis direction having a thickness of 100 nm is prepared and observed. At this time, the length of the antistatic agent particles in the section parallel to the fiber axis direction is measured at n = 50, and the average value is calculated. The ratio of the average L value and the average D value of (1) is calculated to obtain the L / D value.
(3) Measurement of frictional voltage The sample fiber is measured according to the JIS L 1094 frictional voltage measurement method, and the voltage (V) 60 seconds after the start of friction is measured. The measurement was carried out in a test room at a temperature of 20 ± 1 ° C. and a relative humidity of 40 ± 2%. Warp Thread Direction Weft Yarn Method Measured at each n = 5, and a cotton-attached white cloth specified in JIS L 0803 was used as the friction cloth.
(4) Hollow ratio measurement It is a void ratio which occupies the outer diameter cross-sectional area in the fiber single yarn cross section, calculated by hollow ratio = inner diameter cross-sectional area / outer diameter cross-sectional area × 100, and average value of n = 50 sampled from the cross-sectional direction photograph. .
(5) Whitening test Prepare a test cloth after the dyeing process. Using an electric iron preheated to 150 ± 5 ° C., the test cloth is slid 6 times (3 reciprocations) at a speed of 2 cm per second. The temperature is the surface temperature at the center of the bottom surface of the electric iron. Next, 15% weight reduction is performed using a hot alkaline aqueous solution. Color measurement n = 2 of the L value (degree of whitening) of the test cloth (L1) to which the load is applied from the outside and the test cloth (L0) to which the load is not applied from the outside is performed by the following formula. The obtained color difference value is defined as whitening. Whitening property = L1-L0
A whitening property of 1.0 or less is acceptable.

[実施例1〜4]
表1に記載のポリエーテルエステルアミド(イオン性物質として、アルキルスルホン酸Naを0.8%含む)を80℃乾燥にて乾燥し、160℃で乾燥したポリエチレンテレフタレートチップ(IV=0.64)とブレンドして溶融温度295℃にて溶融後、400Mフィルターを口金上部に配置してなるパックを通して、表1に記載の通り、口金孔径・ホール数条件および添加量を変化させて、ポリマーを吐出し巻き取った。その原糸を用いて、予熱温度90℃のローラーおよびセット温度170℃のスリットヒーターにて延伸倍率2.4倍にて延伸熱セットし、延伸糸を作製した。その繊維を20Gの筒編み機にて丸編み状態とし、80℃にて精錬を行い水洗乾燥後、布重量換算で4%の染料を用いて120℃にて高圧染色をした。その染色サンプルを用いて、摩擦耐電圧を測定した。
[Examples 1 to 4]
Polyethylene terephthalate chips (IV = 0.64) obtained by drying the polyether ester amide described in Table 1 (containing 0.8% Na alkyl sulfonate as an ionic substance) at 80 ° C. and dried at 160 ° C. And melted at a melting temperature of 295 ° C., and then passed through a pack in which a 400M filter is placed on the top of the die, as shown in Table 1, changing the die hole diameter / number of holes and addition amount, and discharging the polymer. Rolled up. Using the raw yarn, stretched heat was set at a draw ratio of 2.4 times using a roller having a preheating temperature of 90 ° C. and a slit heater having a set temperature of 170 ° C. to produce a drawn yarn. The fiber was put into a circular knitting state with a 20G cylinder knitting machine, refined at 80 ° C., washed with water and dried, and then dyed with high pressure at 120 ° C. using 4% of the dye in terms of fabric weight. The friction withstand voltage was measured using the dyed sample.

実施例1,2,3,4は、ポリエーテルエステルアミド(以下PEEA)の量が適正で相溶性パラメーターが範囲内のものであり、口金内剪断速度およびドラフトなどの製糸条件が本発明の範囲内にあることから、制電剤の粒径・繊維軸方向長さを満足し、摩擦帯電圧および白化現象もなく性能と品位に優れた制電性ポリエステル中空繊維を得た。   In Examples 1, 2, 3, and 4, the amount of polyetheresteramide (hereinafter referred to as PEEA) is appropriate and the compatibility parameter is within the range, and the yarn forming conditions such as the shear rate in the die and the draft are within the scope of the present invention. Therefore, an antistatic polyester hollow fiber excellent in performance and quality was obtained, satisfying the particle size of the antistatic agent and the length in the fiber axis direction, without frictional voltage and whitening phenomenon.

[比較例1〜8]
比較例1〜8では表に示す通りで行った。比較例1は、吐出量が少なく口金内剪断速度が小さすぎるために、PEEAの分散が不十分で単糸中空割れがおきやすく加工工程で白化現象がみられた。比較例2は、PEEAの添加量が少ない為に、制電性が不十分であり、一方比較例3においては、PEEAの添加量が多すぎるために、紡糸における断糸が頻発し、本発明を満足するものではない。比較例4は、参考までにPEEAを添加しない中空ポリエステル繊維について掲載した。比較例5はPEEAの相対粘度が高く適正な粒子形状でなく白化現象が見られた。比較例6はビスフェノールAを使用しないPEEAを使用した為粘度が低下し理由は定かでないが摩擦帯電圧が大きくなる。比較例7、8は相溶性パラメーターが低い制電剤、高い制電剤でいずれも白化と摩擦帯電圧が満足しない。
[Comparative Examples 1-8]
In Comparative Examples 1-8, it carried out as shown in the table. In Comparative Example 1, since the discharge amount was small and the shear rate in the die was too small, PEEA was not sufficiently dispersed, and single-fiber hollow cracks were likely to occur, and a whitening phenomenon was observed in the processing step. In Comparative Example 2, since the amount of PEEA added is small, the antistatic property is insufficient. On the other hand, in Comparative Example 3, since the amount of PEEA added is too large, yarn breakage frequently occurs in spinning, and the present invention. It does not satisfy. In Comparative Example 4, a hollow polyester fiber to which PEEA was not added was described for reference. In Comparative Example 5, PEEA had a high relative viscosity, and a whitening phenomenon was observed instead of an appropriate particle shape. Since the comparative example 6 uses PEEA which does not use bisphenol A, the viscosity decreases and the reason is not clear, but the frictional voltage increases. Comparative Examples 7 and 8 are antistatic agents with low compatibility parameters and high antistatic agents, and neither whitening nor frictional voltage is satisfied.

Figure 2009019288
Figure 2009019288

本発明の制電性中空ポリエステルは優れた風合いと共に制電性、制電耐久性を有するので衣料用途に有用である。   Since the antistatic hollow polyester of the present invention has antistatic properties and antistatic durability as well as excellent texture, it is useful for clothing applications.

中空糸用紡糸口金の例。An example of a spinneret for hollow fibers.

Claims (4)

中空率が5〜50%のポリエステル繊維であって、ポリエーテルエステルアミドと有機電解質を制電剤として含み、下記要件を満足することを特徴とする制電性中空ポリエステル繊維。
(1)ポリエーテルエステルアミドをポリエステル繊維全重量に対して3〜10重量%含むこと。
(2)ポリエーテルエステルアミドが、両末端にカルボキシル基を有する数平均分子量500〜5,000のポリアミド(a)と数平均分子量1,600〜3,000のビスフェノール類のエチレンオキシド付加物(b)から誘導され、相対粘度が1.5〜3.5(0.5重量%m−クレゾール溶液、25℃)、その相溶性パラメーターが基体となるポリエステルの相溶性パラメーターに対して±0.5(J/cm)^1/2の範囲であること。
(3)該制電性中空ポリエステル繊維の繊維軸方向に直交する断面におけるポリエーテルエステルアミドの平均粒子径Dが10〜40nmであること。
(4)該制電性中空ポリエステル繊維の繊維軸方向に平行する断面におけるポリエーテルエステルアミド粒子の繊維軸方向の平均長さLと上記Dの比、L/D(アスペクト比とも略称する場合がある)が100以上であること。
(5)該制電性中空ポリエステル繊維の摩擦帯電圧が1500V以下であること。
An antistatic hollow polyester fiber having a hollow ratio of 5 to 50%, comprising polyetheresteramide and an organic electrolyte as an antistatic agent, and satisfying the following requirements.
(1) Containing 3 to 10% by weight of polyetheresteramide with respect to the total weight of the polyester fiber.
(2) Polyetheresteramide is an ethylene oxide adduct (b) of a polyamide (a) having a carboxyl group at both ends and having a number average molecular weight of 500 to 5,000 and a bisphenol having a number average molecular weight of 1,600 to 3,000. The relative viscosity is 1.5 to 3.5 (0.5 wt% m-cresol solution, 25 ° C.) and the compatibility parameter is ± 0.5 (with respect to the compatibility parameter of the polyester serving as the substrate). J / cm 3 ) ^ 1/2.
(3) The average particle diameter D of the polyetheresteramide in the cross section orthogonal to the fiber axis direction of the antistatic hollow polyester fiber is 10 to 40 nm.
(4) The ratio of the average length L in the fiber axis direction of the polyetheresteramide particles in the cross section parallel to the fiber axis direction of the antistatic hollow polyester fiber to the above D, L / D (may be abbreviated as aspect ratio in some cases). Is) 100 or more.
(5) The frictional voltage of the antistatic hollow polyester fiber is 1500 V or less.
捲縮率が10%以上である請求項1記載の制電性中空ポリエステル繊維。   The antistatic hollow polyester fiber according to claim 1, wherein the crimp rate is 10% or more. 両末端にカルボキシル基を有する数平均分子量500〜5,000のポリアミド(a)と数平均分子量1,600〜3,000のビスフェノール類のエチレンオキシド付加物(b)から誘導され、相対粘度が1.5〜3.5(0.5重量%m−クレゾール溶液、25℃)、基体となるポリエステルの相溶性パラメーターとの差異が±0.5(J/cm)^1/2の範囲のものであるポリエーテルエステルアミドを制電剤として含むポリエステル樹脂を、溶融後吐出口金孔内の煎断速度(ずり歪速度)が200〜9000であり、吐出孔から押し出される速度V1と引き取りローラー速度V2の比である紡糸ドラフト率=V2/V1が、200〜30000で紡糸することを特徴とする制電性中空ポリエステル繊維の製造方法。 It is derived from a polyamide (a) having a number average molecular weight of 500 to 5,000 having carboxyl groups at both ends and an ethylene oxide adduct (b) of a bisphenol having a number average molecular weight of 1,600 to 3,000, and has a relative viscosity of 1. 5 to 3.5 (0.5% by weight m-cresol solution, 25 ° C.), the difference from the compatibility parameter of the polyester serving as the base is in the range of ± 0.5 (J / cm 3 ) ^ 1/2 The polyester resin containing the polyether ester amide as an antistatic agent has a cutting speed (shear strain speed) in the discharge nozzle hole after melting of 200 to 9000, and the speed V1 and the take-up roller speed extruded from the discharge hole. A method for producing antistatic hollow polyester fiber, wherein spinning is performed at a spinning draft ratio = V2 / V1 of V2 of 200 to 30000. 請求項1〜2いずれか記載の制電性中空ポリエステル繊維を含む繊維製品。   A textile product comprising the antistatic hollow polyester fiber according to claim 1.
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