JP2009015244A - Liquid developer and image forming apparatus - Google Patents

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Takashi Tejima
孝 手嶋
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid developer excellent in low temperature fixability and storage stability and to provide an image forming apparatus using the developer. <P>SOLUTION: The liquid developer includes an insulating liquid containing a fatty acid monoester and toner particles composed of a material containing a resin material and an ester-based wax, wherein the ester-based wax included in the toner particles is plasticized by the fatty acid monoester. When the melting point of the ester-based wax not plasticized and the melting point of the ester-based wax after plasticized by the fatty acid monoester are denoted by Tm<SB>1</SB>[°C] and Tm<SB>2</SB>[°C], respectively, they are preferably controlled to satisfy a relation of 2≤Tm<SB>1</SB>-Tm<SB>2</SB>≤20. The melting point of the ester-based wax not plasticized by the fatty acid monoester is preferably 65 to 100°C. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、液体現像剤および画像形成装置に関するものである。   The present invention relates to a liquid developer and an image forming apparatus.

潜像担持体上に形成した静電潜像を現像するために用いられる現像剤には、顔料等の着色剤および結着樹脂を含む材料で構成されるトナーを乾式状態で用いる乾式トナーと、トナーを電気絶縁性の担体液(絶縁性液体)に分散した液体現像剤(液体トナー)とがある。
乾式トナーを用いる方法は、固体状態のトナーを取り扱うので、取り扱い上の有利さはあるものの、粉体による人体等への悪影響が懸念されるほか、トナーの飛散による汚れ、トナーを分散した際の均一性等に問題がある。また、乾式トナーでは、粒子の凝集が起こり易く、トナー粒子の大きさを十分に小さくするのが困難であり、解像度の高いトナー画像を形成するのが困難であるという問題がある。また、トナー粒子の大きさを比較的小さなものとした場合には、上述したような粉体であることによる問題が更に顕著なものとなる。
For the developer used for developing the electrostatic latent image formed on the latent image carrier, a dry toner using a toner composed of a material containing a colorant such as a pigment and a binder resin in a dry state; and There is a liquid developer (liquid toner) in which toner is dispersed in an electrically insulating carrier liquid (insulating liquid).
The method using dry toner handles solid-state toner, so there are advantages in handling, but there are concerns about adverse effects on the human body due to powder, as well as contamination due to scattering of toner, and when toner is dispersed There is a problem with uniformity. Further, the dry toner has a problem that the particles are likely to aggregate and it is difficult to sufficiently reduce the size of the toner particles, and it is difficult to form a toner image with high resolution. In addition, when the size of the toner particles is relatively small, the problem due to the powder as described above becomes more remarkable.

一方、液体現像剤を用いる方法では、液体現像剤中におけるトナー粒子の凝集が効果的に防止されるため、微細なトナー粒子を用いることが可能であり、また、結着樹脂として、乾式トナーで用いる樹脂材料よりも低軟化点(低軟化温度)のものを用いることができる。その結果、液体現像剤を用いる方法では、細線画像の再現性が良く、階調再現性が良好で、カラーの再現性に優れており、また、高速での画像形成方法としても優れているという特徴を有している。   On the other hand, in the method using a liquid developer, the toner particles are effectively prevented from aggregating in the liquid developer, so that fine toner particles can be used, and a dry toner is used as the binder resin. A resin material having a lower softening point (lower softening temperature) than the resin material used can be used. As a result, in the method using a liquid developer, fine line image reproducibility is good, gradation reproducibility is good, color reproducibility is excellent, and it is also excellent as a high-speed image forming method. It has characteristics.

しかしながら、従来の液体現像剤で用いられてきた絶縁性液体は、石油系の炭化水素を主とするものである。このような液体現像剤では、定着の際にトナー粒子の表面に絶縁性液体が付着している。従来の液体現像剤では、このトナー粒子の表面に付着した絶縁性液体の存在により、定着強度が低下してしまい、十分に満足できる定着特性を得ることができなかった。   However, insulating liquids that have been used in conventional liquid developers are mainly petroleum hydrocarbons. In such a liquid developer, an insulating liquid adheres to the surface of the toner particles during fixing. In the conventional liquid developer, the fixing strength is lowered due to the presence of the insulating liquid adhering to the surface of the toner particles, and a sufficiently satisfactory fixing characteristic cannot be obtained.

このような問題を解決するために、絶縁性液体として植物油等の天然由来の油脂を用い、定着時において油脂の酸化重合反応により定着強度を向上させる試みが行われている(例えば、特許文献1参照。)。
しかしながら、上記のような油脂を用いた液体現像剤では、定着強度は向上するものの、低温での定着性が十分ではなかった。また、従来の液体現像剤では、経時的にトナー粒子の凝集が生じてしまい、保存安定性が十分ではなかった。
In order to solve such problems, attempts have been made to improve the fixing strength by oxidative polymerization reaction of fats and oils at the time of fixing, using naturally derived fats and oils such as vegetable oil as the insulating liquid (for example, Patent Document 1). reference.).
However, the liquid developer using the oils and fats as described above has not been sufficiently fixed at a low temperature, although the fixing strength is improved. Further, in the conventional liquid developer, toner particles aggregate over time, and the storage stability is not sufficient.

特開2006−251252号公報JP 2006-251252 A

本発明の目的は、低温定着性に優れるとともに、保存安定性に優れた液体現像剤を提供すること、それを用いた画像形成装置を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a liquid developer having excellent low-temperature fixability and excellent storage stability, and an image forming apparatus using the same.

このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の液体現像剤は、脂肪酸モノエステルを含む絶縁性液体と、
樹脂材料とエステル系ワックスとを含む材料で構成されたトナー粒子とを有し、
前記トナー粒子中に含まれる前記エステル系ワックスが、前記脂肪酸モノエステルにより可塑化されていることを特徴とする。
Such an object is achieved by the present invention described below.
The liquid developer of the present invention includes an insulating liquid containing a fatty acid monoester;
Toner particles composed of a material containing a resin material and an ester wax,
The ester wax contained in the toner particles is plasticized with the fatty acid monoester.

本発明の液体現像剤では、可塑化されていない状態の前記エステル系ワックスの融点をTm[℃]、前記脂肪酸モノエステルにより可塑化されている状態の前記エステル系ワックスの融点をTm[℃]としたとき、2≦Tm−Tm≦20の関係を満足することが好ましい。
本発明の液体現像剤では、前記脂肪酸モノエステルにより可塑化されていない状態の前記エステル系ワックスの融点は、65〜100℃であることが好ましい。
In the liquid developer of the present invention, the melting point of the ester wax in an unplasticized state is Tm 1 [° C.], and the melting point of the ester wax in a state plasticized with the fatty acid monoester is Tm 2 [ [° C.], it is preferable that the relationship 2 ≦ Tm 1 −Tm 2 ≦ 20 is satisfied.
In the liquid developer of the present invention, the melting point of the ester wax that is not plasticized with the fatty acid monoester is preferably 65 to 100 ° C.

本発明の液体現像剤では、前記エステル系ワックスは、カルナバワックスを含むものであることが好ましい。
本発明の液体現像剤では、前記絶縁性液体中における前記脂肪酸モノエステルの含有量は、1.0〜50wt%であることが好ましい。
本発明の液体現像剤では、前記樹脂材料は、ポリエステル樹脂を含むものであることが好ましい。
本発明の液体現像剤では、前記樹脂材料と前記エステル系ワックスとを含む材料で構成された微粒子を会合させ、会合粒子を得る工程と、
前記絶縁性液体を構成する脂肪酸モノエステル中において、前記会合粒子を解砕し、トナー粒子を得る工程とを有する方法を用いて製造されることが好ましい。
In the liquid developer of the present invention, it is preferable that the ester wax contains carnauba wax.
In the liquid developer of the present invention, the content of the fatty acid monoester in the insulating liquid is preferably 1.0 to 50 wt%.
In the liquid developer of the present invention, the resin material preferably contains a polyester resin.
In the liquid developer of the present invention, a step of associating fine particles composed of a material containing the resin material and the ester wax to obtain associated particles;
The fatty acid monoester constituting the insulating liquid is preferably produced using a method comprising a step of pulverizing the associated particles to obtain toner particles.

本発明の画像形成装置は、色の異なる複数の液体現像剤を用いて、各色に対応した前記単色像を形成する複数の現像部と、
複数の前記現像部で形成された複数の前記単色像が順次転写され、転写された複数の前記単色像を重ね合わせてなる中間転写像を形成する中間転写部と、
前記中間転写像を前記記録媒体に転写し、前記記録媒体上に未定着カラー画像を形成する2次転写部と、
前記未定着カラー画像を前記記録媒体上に定着する定着部とを有し、
前記液体現像剤が、脂肪酸モノエステルを含む絶縁性液体と、
樹脂材料とエステル系ワックスとを含むトナー粒子とを有し、
前記トナー粒子中に含まれる前記エステル系ワックスが、前記脂肪酸モノエステルにより可塑化されていることを特徴とする。
以上の構成を満足することにより、低温定着性に優れるとともに、保存安定性に優れた液体現像剤、およびこのような液体現像剤を用いた画像形成装置を提供することができる。
The image forming apparatus of the present invention includes a plurality of developing units that form the single-color image corresponding to each color using a plurality of liquid developers having different colors.
An intermediate transfer unit that sequentially transfers a plurality of the single-color images formed by the plurality of developing units, and forms an intermediate transfer image formed by superimposing the transferred single-color images;
A secondary transfer unit that transfers the intermediate transfer image to the recording medium and forms an unfixed color image on the recording medium;
A fixing unit for fixing the unfixed color image on the recording medium,
The liquid developer includes an insulating liquid containing a fatty acid monoester;
Toner particles including a resin material and an ester wax,
The ester wax contained in the toner particles is plasticized with the fatty acid monoester.
By satisfying the above configuration, it is possible to provide a liquid developer excellent in low-temperature fixability and excellent in storage stability, and an image forming apparatus using such a liquid developer.

以下、本発明の液体現像剤および画像形成装置の好適な実施形態について、詳細に説明する。
≪液体現像剤≫
まず、本発明の液体現像剤について説明する。
本発明の液体現像剤は、絶縁性液体中に、トナー粒子が分散したものである。
Hereinafter, preferred embodiments of the liquid developer and the image forming apparatus of the present invention will be described in detail.
≪Liquid developer≫
First, the liquid developer of the present invention will be described.
The liquid developer of the present invention is one in which toner particles are dispersed in an insulating liquid.

<絶縁性液体>
まず、絶縁性液体について説明する。
本発明で用いる絶縁性液体は、脂肪酸と一価のアルコールとの間のエステルである脂肪酸モノエステルを含むものである。
従来の液体現像剤では、使用時等における画像形成装置外への絶縁性液体の漏出(例えば、定着時における絶縁性液体の揮発等)や、使用済液体現像剤の廃棄等による絶縁性液体の環境に対する影響が懸念されていた。また、従来の液体現像剤ではトナー粒子の表面に付着した絶縁性液体の存在により、トナー粒子の記録媒体への定着性が阻害される(定着強度が低下する)という問題点があった。
これに対して、本発明の液体現像剤で用いられる脂肪酸モノエステルは、環境に優しい成分である。したがって画像形成装置外への絶縁性液体の漏出や、使用済液体現像剤の廃棄などによる絶縁性液体の環境への負荷を低減することができる。その結果、環境に優しい液体現像剤を提供することができる。
<Insulating liquid>
First, the insulating liquid will be described.
The insulating liquid used in the present invention contains a fatty acid monoester which is an ester between a fatty acid and a monohydric alcohol.
In the conventional liquid developer, the insulating liquid leaks out of the image forming apparatus during use (for example, the volatilization of the insulating liquid during fixing) or the used liquid developer is discarded due to disposal of the used liquid developer. There were concerns about the impact on the environment. Further, the conventional liquid developer has a problem that the fixing property of the toner particles to the recording medium is hindered (fixing strength is reduced) due to the presence of the insulating liquid adhering to the surface of the toner particles.
In contrast, the fatty acid monoester used in the liquid developer of the present invention is an environmentally friendly component. Therefore, it is possible to reduce the load on the environment of the insulating liquid due to leakage of the insulating liquid to the outside of the image forming apparatus and disposal of the used liquid developer. As a result, an environmentally friendly liquid developer can be provided.

また、脂肪酸モノエステルは、トナー粒子を構成する樹脂材料を可塑化させる効果(可塑剤効果)を有している。この可塑剤効果により、例えば、記録媒体として紙を用いた場合には、トナー粒子が紙繊維の隙間に入り込み易くなるため、紙とトナー粒子との定着特性が優れたものとなる。また、この可塑剤効果により、比較的低温でもトナー粒子が溶融し、記録媒体への定着が可能になるため、低温、高速での画像形成にも好適に適用することができる。また、脂肪酸モノエステルは、記録媒体にも好適に浸透する成分であるため、トナー粒子の表面付近に付着した脂肪酸モノエステルは、定着時にトナー粒子と記録媒体とが接触した際に、記録媒体に速やかに浸透する。そして、この脂肪酸モノエステルの浸透と共に、定着時の熱で溶融したトナー粒子(樹脂材料)の一部が記録媒体の内部に浸透し、アンカー効果が働き、紙とトナー粒子との定着特性が向上する。   The fatty acid monoester has an effect of plasticizing the resin material constituting the toner particles (plasticizer effect). Due to this plasticizer effect, for example, when paper is used as the recording medium, the toner particles easily enter the gaps between the paper fibers, so that the fixing characteristics between the paper and the toner particles are excellent. In addition, this plasticizer effect melts toner particles even at a relatively low temperature and enables fixing on a recording medium, and thus can be suitably applied to image formation at low temperature and high speed. In addition, since the fatty acid monoester is a component that suitably penetrates into the recording medium, the fatty acid monoester adhering to the vicinity of the surface of the toner particles will be transferred to the recording medium when the toner particles come into contact with the recording medium during fixing. Quickly penetrate. Along with the penetration of the fatty acid monoester, some of the toner particles (resin material) melted by the heat at the time of fixing penetrate into the inside of the recording medium, and the anchor effect works, improving the fixing characteristics between paper and toner particles. To do.

また、脂肪酸モノエステルは、トナー粒子を構成する材料である、後述するエステル系ワックスを可塑化させる効果も有している。なお、可塑化されたエステル系ワックスについては、後に詳述する。
このような脂肪酸モノエステルとしては、例えば、オレイン酸、パルミトレイン酸、リノール酸、α−リノレン酸、γ−リノレン酸、アラキドン酸、ドコサヘキサエン酸(DHA)、エイコサペンタエン酸(EPA)等に代表される不飽和脂肪酸のアルキル(メチル、エチル、プロピル、ブチル等)モノエステル、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸等に代表される飽和脂肪酸のアルキル(メチル、エチル、プロピル、ブチル等)モノエステル等が挙げられ、これらから選択される1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
The fatty acid monoester also has an effect of plasticizing an ester wax, which will be described later, which is a material constituting the toner particles. The plasticized ester wax will be described in detail later.
Examples of such fatty acid monoesters include oleic acid, palmitoleic acid, linoleic acid, α-linolenic acid, γ-linolenic acid, arachidonic acid, docosahexaenoic acid (DHA), eicosapentaenoic acid (EPA), and the like. Unsaturated fatty acid alkyl (methyl, ethyl, propyl, butyl, etc.) monoester, butyric acid, caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, etc. And alkyl (methyl, ethyl, propyl, butyl, etc.) monoesters of saturated fatty acids, and the like, and one or more selected from these can be used in combination.

また、脂肪酸モノエステルは、脂肪酸とアルコールとの間のモノエステルであるが、このアルコールは、炭素数が1〜4のアルキルアルコールであるのが好ましい。これにより、絶縁性液体の粘度を好適なものとし、記録媒体への液体現像剤の浸透をより好適なものとすることができる。このようなアルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブタノール等が挙げられる。   The fatty acid monoester is a monoester between a fatty acid and an alcohol, and the alcohol is preferably an alkyl alcohol having 1 to 4 carbon atoms. Thereby, the viscosity of the insulating liquid can be made suitable, and the penetration of the liquid developer into the recording medium can be made more suitable. Examples of such alcohol include methanol, ethanol, propanol, butanol, isobutanol and the like.

また、脂肪酸モノエステルは、植物油と、上記のような1価のアルコールとのエステル交換反応により生成されるものであってもよい。すなわち、本発明で用いる絶縁性液体は、前述したような脂肪酸、およびアルコールから選択される1種または2種以上を組み合わせた脂肪酸モノエステルを含むものであってもよい。
エステル交換反応に供される植物油としては、例えば、大豆油、菜種油、脱水ひまし油、桐油、紅花油、亜麻仁油、ひまわり油、コーン油、綿実油、ごま油、トウモロコシ油、大麻油、月見草油、パーム油(特に、パーム核油)、ココナッツ油、ヤシ油等が挙げられる。
The fatty acid monoester may be produced by a transesterification reaction between a vegetable oil and a monohydric alcohol as described above. That is, the insulating liquid used in the present invention may include a fatty acid monoester obtained by combining one or more selected from fatty acids and alcohols as described above.
Examples of vegetable oils used for transesterification include soybean oil, rapeseed oil, dehydrated castor oil, tung oil, safflower oil, linseed oil, sunflower oil, corn oil, cottonseed oil, sesame oil, corn oil, cannabis oil, evening primrose oil, palm oil (Especially palm kernel oil), coconut oil, coconut oil and the like.

また、絶縁性液体中における脂肪酸モノエステルの含有量は、1.0〜50wt%であるのが好ましく、10〜50wt%であるのがより好ましく、20〜50wt%であるのがさらに好ましい。絶縁性液体中の脂肪酸モノエステルの含有量が前記下限値未満であると、定着時における脂肪酸モノエステルによるトナー粒子の可塑化が十分に起きない場合がある。一方、前記上限値を超えると、液体現像剤の電気抵抗が低下し、十分な帯電特性が得られない場合がある。また、部材の構成材料によっては、後述するような画像形成装置内の液体現像剤と触れる部材が、膨潤し、画像形成装置の寿命が著しく低下する可能性がある。   In addition, the content of the fatty acid monoester in the insulating liquid is preferably 1.0 to 50 wt%, more preferably 10 to 50 wt%, and further preferably 20 to 50 wt%. If the content of the fatty acid monoester in the insulating liquid is less than the lower limit, toner particles may not be sufficiently plasticized by the fatty acid monoester during fixing. On the other hand, if the upper limit is exceeded, the electrical resistance of the liquid developer is lowered, and sufficient charging characteristics may not be obtained. In addition, depending on the constituent material of the member, a member that comes into contact with the liquid developer in the image forming apparatus as described later may swell and the life of the image forming apparatus may be significantly reduced.

また、絶縁性液体中には、上記脂肪酸モノエステルの他、例えば、アイソパーE、アイソパーG、アイソパーH、アイソパーL(アイソパー;エクソン化学社の商品名)、シエルゾール70、シエルゾール71(シエルゾール;シエルオイル社の商品名)、アムスコOMS、アムスコ460溶剤(アムスコ;スピリッツ社の商品名)、低粘度・高粘度流動パラフィン(和光純薬工業)等の鉱物油、菜種油、大豆油等の植物油、シリコーンオイル、オクタン、イソオクタン、デカン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン、イソドデカン、シクロヘキサン、シクロオクタン、シクロデカン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等が含まれていてもよい。   In addition to the fatty acid monoester, for example, Isopar E, Isopar G, Isopar H, Isopar L (Isopar; trade name of Exxon Chemical), Cielsol 70, Cielsol 71 (Cielsol; Ciel Oil) Company name), Amsco OMS, Amsco 460 solvent (Amsco; product name of Spirits), mineral oil such as low viscosity / high viscosity liquid paraffin (Wako Pure Chemical Industries), vegetable oil such as rapeseed oil, soybean oil, silicone oil , Octane, isooctane, decane, isodecane, decalin, nonane, dodecane, isododecane, cyclohexane, cyclooctane, cyclodecane, benzene, toluene, xylene, mesitylene and the like.

上述した中でも絶縁性液体中に植物油が含まれている場合、以下のような効果が得られる。
植物油は、前述した脂肪酸モノエステルと同様に、環境に優しい成分である。したがって画像形成装置外への絶縁性液体の漏出や、使用済液体現像剤の廃棄などによる絶縁性液体の環境への負荷を低減することができる。その結果、環境に優しい液体現像剤を提供することができる。
また、植物油には、不飽和脂肪酸グリセリドが含まれている。不飽和脂肪酸グリセリドは、脂肪酸とグリセリンとのエステル(グリセリド)であり、脂肪酸成分として不飽和脂肪酸を含むものである。
Among the above-mentioned, when vegetable oil is contained in the insulating liquid, the following effects can be obtained.
Vegetable oil is an environmentally friendly component like the fatty acid monoester described above. Therefore, it is possible to reduce the load on the environment of the insulating liquid due to leakage of the insulating liquid to the outside of the image forming apparatus and disposal of the used liquid developer. As a result, an environmentally friendly liquid developer can be provided.
The vegetable oil contains unsaturated fatty acid glycerides. An unsaturated fatty acid glyceride is an ester (glyceride) of a fatty acid and glycerin, and contains an unsaturated fatty acid as a fatty acid component.

不飽和脂肪酸グリセリドは、得られるトナー画像の長期保存性の向上に寄与することができる成分である。以下、詳細に説明する。不飽和脂肪酸成分は、酸化されることによりそれ自体が硬化することのできる成分である。このため、不飽和脂肪酸グリセリドを含む液体現像剤を用いて、記録媒体上にトナー画像を形成、定着した場合、トナー画像にトナー粒子とともに残存した不飽和脂肪酸グリセリドは、空気中の酸素等によって酸化重合することができ、トナー粒子同士またはトナー粒子と記録媒体とを強固に接着させることができる。また、不飽和脂肪酸グリセリドは、トナー画像の表面を覆いながら酸化重合することができるため、トナー画像表面に硬化した不飽和脂肪酸グリセリドの保護膜を形成することができる。以上のようなことから、トナー画像は、長期にわたって、摩擦等の物理的な外力やや空気、光等による劣化を少ないものとすることができ、長期保存性が優れたものとなる。   Unsaturated fatty acid glycerides are components that can contribute to improving the long-term storage stability of the resulting toner image. This will be described in detail below. An unsaturated fatty acid component is a component that itself can be cured by being oxidized. Therefore, when a toner image is formed and fixed on a recording medium using a liquid developer containing an unsaturated fatty acid glyceride, the unsaturated fatty acid glyceride remaining together with the toner particles on the toner image is oxidized by oxygen in the air or the like. The toner particles can be polymerized, and the toner particles can be firmly bonded to each other or to the recording medium. Further, since the unsaturated fatty acid glyceride can be oxidatively polymerized while covering the surface of the toner image, a protective film of the unsaturated fatty acid glyceride cured on the surface of the toner image can be formed. As described above, the toner image can be reduced in deterioration due to physical external force such as friction, air, light, etc. over a long period of time, and has excellent long-term storage stability.

グリセリドを構成する不飽和脂肪酸としては特に限定されないが、クロトン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、ガドレイン酸、エルカ酸、ネルボン酸等の一価不飽和脂肪酸、リノール酸、α−リノレン酸、γ−リノレン酸、アラキドン酸、エレオステアリン酸、ステアリドン酸、アラキドン酸、イワシ酸、ドコサヘキサエン酸等(DHA)、エイコサペンタエン酸(EPA)等の多価不飽和脂肪酸の不飽和脂肪酸やこれらの誘導体等が挙げられ、これらから選択される1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。   Unsaturated fatty acids constituting glycerides are not particularly limited, but monounsaturated fatty acids such as crotonic acid, myristoleic acid, palmitoleic acid, oleic acid, elaidic acid, vaccenic acid, gadoleic acid, erucic acid, and nervonic acid, linol Of polyunsaturated fatty acids such as acids, α-linolenic acid, γ-linolenic acid, arachidonic acid, eleostearic acid, stearidonic acid, arachidonic acid, succinic acid, docosahexaenoic acid (DHA), eicosapentaenoic acid (EPA), etc. Examples thereof include unsaturated fatty acids and derivatives thereof, and one or more selected from these can be used in combination.

絶縁性液体中に植物油が含まれている場合、絶縁性液体中の植物油の含有量は、20〜90wt%であることが好ましく、30〜80wt%であることがより好ましく、40〜70wt%であることがさらに好ましい。絶縁性液体中の植物油の含有量が前記範囲内にあると、形成したトナー画像に残存する不飽和脂肪酸グリセリドが適度なものとなり、得られるトナー画像は、表面に上述したような保護膜が特に好適に形成され、長期保存性に特に優れたものとなる。   When vegetable oil is contained in the insulating liquid, the content of vegetable oil in the insulating liquid is preferably 20 to 90 wt%, more preferably 30 to 80 wt%, and 40 to 70 wt%. More preferably it is. When the content of vegetable oil in the insulating liquid is within the above range, the unsaturated fatty acid glyceride remaining in the formed toner image becomes appropriate, and the obtained toner image has a protective film as described above on the surface. It is suitably formed and has particularly excellent long-term storage stability.

また、不飽和脂肪酸グリセリド中に飽和脂肪酸成分が含まれていてもよい。飽和脂肪酸成分を含むことにより、液体現像剤の化学的安定性や絶縁性液体の電気絶縁性をさらに高く保つことが可能になる。
このような飽和脂肪酸成分を構成する飽和脂肪酸としては、例えば、酪酸(C4)、カプロン酸(C6)、カプリル酸(C8)、カプリン酸(C10)、ラウリン酸(C12)、ミスチリン酸(C14)、パルミチン酸(C16)、ステアリン酸(C18)、アラキジン酸(C20)、ベヘン酸(C22)、リグノセリン酸(C24)等が挙げられ、これらから選択される1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。上記のような飽和脂肪酸の中でも、分子内の炭素数が、6〜22のものであるのが好ましく、8〜20のものであるのがより好ましく、10〜18のものであるのがさらに好ましい。このような飽和脂肪酸で構成された飽和脂肪酸成分を含むことにより、前述したような効果はさらに顕著なものとして発揮される。
Moreover, the saturated fatty acid glyceride may contain a saturated fatty acid component. By including the saturated fatty acid component, it is possible to keep the chemical stability of the liquid developer and the electrical insulation of the insulating liquid even higher.
Examples of saturated fatty acids constituting such saturated fatty acid components include butyric acid (C4), caproic acid (C6), caprylic acid (C8), capric acid (C10), lauric acid (C12), and myristylic acid (C14). , Palmitic acid (C16), stearic acid (C18), arachidic acid (C20), behenic acid (C22), lignoceric acid (C24) and the like, and one or more selected from these are used in combination. be able to. Among the saturated fatty acids as described above, the number of carbon atoms in the molecule is preferably 6-22, more preferably 8-20, and even more preferably 10-18. . By including a saturated fatty acid component composed of such a saturated fatty acid, the effects as described above are exhibited more significantly.

また、液体現像剤(絶縁性液体)中には、脂肪酸モノエステルや植物油等の天然由来成分の酸化を防止・抑制する機能を有する酸化防止剤が含まれていてもよい。これにより、液体現像剤中における天然由来成分の不本意な酸化を防止することができる。その結果、液体現像剤(絶縁性液体)の経時的な劣化等を防止することができ、長期間にわたって、トナー粒子の分散性、記録媒体に対する定着強度、帯電特性等を、特に優れたものとすることができる。   Further, the liquid developer (insulating liquid) may contain an antioxidant having a function of preventing / suppressing oxidation of naturally derived components such as fatty acid monoesters and vegetable oils. Thereby, the unintentional oxidation of the naturally derived component in the liquid developer can be prevented. As a result, it is possible to prevent deterioration of the liquid developer (insulating liquid) over time, and the dispersibility of the toner particles, the fixing strength to the recording medium, the charging characteristics, etc. are particularly excellent over a long period of time. can do.

また、液体現像剤(絶縁性液体)中には、トナー粒子の分散性を向上させる分散剤が含まれていてもよい。
このような分散剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、アジスパーPB821(味の素社の商品名)、ソルスパース(日本ルーブリゾール社の商品名)、ポリカルボン酸およびその塩、ポリアクリル酸金属塩(例えば、ナトリウム塩等)、ポリメタクリル酸金属塩(例えば、ナトリウム塩等)、ポリマレイン酸金属塩(例えば、ナトリウム塩等)、アクリル酸−マレイン酸共重合体金属塩(例えば、ナトリウム塩等)、ポリスチレンスルホン酸金属塩(例えば、ナトリウム塩等)、ポリアミン脂肪酸縮重合体等の高分子分散剤、粘度鉱物、シリカ、燐酸三カルシウム、トリステアリン酸金属塩(例えば、アルミニウム塩等)、ジステアリン酸金属塩(例えば、アルミニウム塩、バリウム塩等)、ステアリン酸金属塩(例えば、カルシウム塩、鉛塩、亜鉛塩等)、リノレン酸金属塩(例えば、コバルト塩、マンガン塩、鉛塩、亜鉛塩等)、オクタン酸金属塩(例えば、アルミニウム塩、カルシウム塩、コバルト塩等)、オレイン酸金属塩(例えば、カルシウム塩、コバルト塩等)、パルミチン酸金属塩(例えば、亜鉛塩等)、ドデシルベンゼンスルホン酸金属塩(例えば、ナトリウム塩等)、ナフテン酸金属塩(例えば、カルシウム塩、コバルト塩、マンガン塩、鉛塩、亜鉛塩等)、レジン酸金属塩(例えば、カルシウム塩、コバルト塩、マンガン鉛塩、亜鉛塩等)等が挙げられる。
Further, the liquid developer (insulating liquid) may contain a dispersant that improves the dispersibility of the toner particles.
Examples of such a dispersant include polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, polyethylene glycol, Ajisper PB821 (trade name of Ajinomoto Co., Inc.), Solsperse (trade name of Nippon Lubrizol Co., Ltd.), polycarboxylic acid and salts thereof, and polyacrylic acid. Metal salt (for example, sodium salt), polymethacrylic acid metal salt (for example, sodium salt), polymaleic acid metal salt (for example, sodium salt), acrylic acid-maleic acid copolymer metal salt (for example, sodium salt) Etc.), polystyrenesulfonic acid metal salts (for example, sodium salts), polymer dispersants such as polyamine fatty acid condensation polymers, viscosity minerals, silica, tricalcium phosphate, metal salts of tristearic acid (for example, aluminum salts), Distearic acid metal salts (for example, aluminum salts, Lithium salts, etc.), stearic acid metal salts (eg calcium salts, lead salts, zinc salts etc.), linolenic acid metal salts (eg cobalt salts, manganese salts, lead salts, zinc salts etc.), octanoic acid metal salts (eg , Aluminum salts, calcium salts, cobalt salts, etc.), oleic acid metal salts (eg, calcium salts, cobalt salts, etc.), palmitic acid metal salts (eg, zinc salts, etc.), dodecylbenzenesulfonic acid metal salts (eg, sodium salts) Etc.), naphthenic acid metal salts (for example, calcium salts, cobalt salts, manganese salts, lead salts, zinc salts, etc.), resinic acid metal salts (for example, calcium salts, cobalt salts, manganese lead salts, zinc salts, etc.), etc. Can be mentioned.

上述した分散剤の中でも、高分子分散剤を用いた場合、トナー粒子の表面に高分子分散剤を付着させることができ、これにより、トナー粒子同士の不本意な凝集を防止することができる。
高分子分散剤を用いた場合、液体現像剤中における高分子分散剤の含有量は、トナー粒子100重量部に対して、0.5〜7.5重量部であるのが好ましく、1〜5重量部であるのがより好ましい。これにより、高分子分散剤を用いることによる効果をより顕著なものとすることができる。
Among the above-described dispersants, when a polymer dispersant is used, the polymer dispersant can be attached to the surface of the toner particles, and thus, unintentional aggregation between the toner particles can be prevented.
When the polymer dispersant is used, the content of the polymer dispersant in the liquid developer is preferably 0.5 to 7.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the toner particles, and 1 to 5 parts. More preferred are parts by weight. Thereby, the effect by using a polymer dispersing agent can be made more remarkable.

絶縁性液体の粘度は、特に限定されないが、5〜1000mPa・sであるのが好ましく、50〜800mPa・sであるのがより好ましく、100〜500mPa・sであるのがさらに好ましい。絶縁性液体の粘度が前記範囲内の値であると、液体現像剤が現像剤容器から塗布ローラにくみ出された場合において、適量の絶縁性液体がトナー粒子に付着し、トナー画像の現像性、転写性を特に優れたものにできる。また、トナー粒子の分散性をより高いものとすることができるとともに、後述するような画像形成装置において、塗布ローラに液体現像剤をより均一に供給することができ、また、塗布ローラ等からの液体現像剤の液だれ等をより効果的に防止することができる。加えて、トナー粒子の凝集、沈降を防止でき、絶縁性液体中におけるトナー粒子の分散性をより高いものとすることができる。これに対し、絶縁性液体の粘度が前記下限値未満であると、後述するような画像形成装置において、塗布ローラ等からの液体現像剤の液だれ等の問題が起こる可能性がある。一方、絶縁性液体の粘度が前記上限値を超えると、トナー粒子の分散性を十分高くできず、後述するような画像形成装置において、塗布ローラに液体現像剤をより均一に供給することができない場合がある。ただし、本明細書における粘度とは25℃において測定した値を指すものとする。
上述したような絶縁性液体の室温(20℃)での電気抵抗は、1×10Ωcm以上であるのが好ましく、1×1011Ωcm以上であるのがより好ましく、1×1013Ωcm以上であるのがさらに好ましい。
また、絶縁性液体の誘電率は、3.5以下であるのが好ましい。
Although the viscosity of an insulating liquid is not specifically limited, It is preferable that it is 5-1000 mPa * s, It is more preferable that it is 50-800 mPa * s, It is further more preferable that it is 100-500 mPa * s. When the viscosity of the insulating liquid is within the above range, when the liquid developer is squeezed out from the developer container onto the application roller, an appropriate amount of the insulating liquid adheres to the toner particles, and the developability of the toner image. , Transferability can be made particularly excellent. Further, the toner particles can be made more highly dispersible, and in an image forming apparatus as described later, the liquid developer can be supplied more uniformly to the application roller. It is possible to more effectively prevent the liquid developer from dripping. In addition, aggregation and sedimentation of the toner particles can be prevented, and the dispersibility of the toner particles in the insulating liquid can be made higher. On the other hand, when the viscosity of the insulating liquid is less than the lower limit value, there is a possibility that problems such as dripping of the liquid developer from the application roller or the like may occur in the image forming apparatus described later. On the other hand, if the viscosity of the insulating liquid exceeds the upper limit, the dispersibility of the toner particles cannot be sufficiently increased, and the liquid developer cannot be more uniformly supplied to the application roller in an image forming apparatus as described later. There is a case. However, the viscosity in this specification refers to a value measured at 25 ° C.
The electrical resistance of the insulating liquid as described above at room temperature (20 ° C.) is preferably 1 × 10 9 Ωcm or more, more preferably 1 × 10 11 Ωcm or more, and 1 × 10 13 Ωcm or more. More preferably.
The dielectric constant of the insulating liquid is preferably 3.5 or less.

<トナー粒子>
次に、トナー粒子について説明する。
[トナー粒子の構成材料]
トナー粒子は、少なくとも、前述した脂肪酸モノエステルにより可塑化されたエステル系ワックスと、結着樹脂(樹脂材料)とを含むものである。
<Toner particles>
Next, toner particles will be described.
[Component material of toner particles]
The toner particles include at least an ester wax plasticized with the above-described fatty acid monoester and a binder resin (resin material).

1.エステル系ワックス
まず、エステル系ワックスについて説明する。
本発明において、トナー粒子中に含まれるエステル系ワックスは、前述した絶縁性液体中に含まれる脂肪酸モノエステルにより可塑化されたものである。
また、このようなエステル系ワックスは、少なくともその一部がトナー粒子の表面に露出した状態で存在するものである。
1. Ester wax First, the ester wax will be described.
In the present invention, the ester wax contained in the toner particles is plasticized with the fatty acid monoester contained in the insulating liquid described above.
Further, such an ester wax is present in a state where at least a part thereof is exposed on the surface of the toner particles.

ところで、上述したように、脂肪酸モノエステルを含む絶縁性液体を用いた場合、トナー粒子を構成する樹脂材料が可塑化され、低温定着性が向上するが、トナー粒子の表面が可塑化により柔らかくなっているため、液体現像剤中において、トナー粒子同士が経時的に凝集しやすくなり、保存安定性が低下してしまうといった問題がある。
これに対して、本発明の液体現像剤は、脂肪酸モノエステルにより可塑化されたエステル系ワックスをトナー粒子中に含んでいることにより、液体現像剤の保存安定性を向上させることができる。これは、以下のような理由によるものと考えられる。
By the way, as described above, when an insulating liquid containing a fatty acid monoester is used, the resin material constituting the toner particles is plasticized and the low-temperature fixability is improved, but the surface of the toner particles becomes soft due to plasticization. Therefore, in the liquid developer, the toner particles tend to aggregate with time and there is a problem that storage stability is lowered.
On the other hand, the liquid developer of the present invention can improve the storage stability of the liquid developer by including in the toner particles an ester wax plasticized with a fatty acid monoester. This is considered to be due to the following reasons.

すなわち、エステル系ワックスは、可塑化された状態においても比較的硬い状態を維持することが可能な成分である。したがって、エステル系ワックスの一部がトナー粒子の表面に露出していることにより、トナー粒子同士が接触した際に、各トナー粒子表面の可塑化された樹脂材料同士が接触するのを効果的に防止することができる。その結果、トナー粒子同士の凝集を防止することができ、液体現像剤の保存安定性を向上させることができる。   That is, ester wax is a component that can maintain a relatively hard state even in a plasticized state. Therefore, since a part of the ester wax is exposed on the surface of the toner particles, when the toner particles are in contact with each other, the plasticized resin materials on the surfaces of the toner particles are effectively in contact with each other. Can be prevented. As a result, aggregation of toner particles can be prevented, and the storage stability of the liquid developer can be improved.

また、脂肪酸モノエステルによって可塑化されたエステル系ワックスは、脂肪酸モノエステルによって可塑化されていない同一のエステル系ワックスと比較して、融点が低いものとなっている。このため、あまり高い温度をかけなくても、比較的低い温度で溶解させることができ、トナー粒子を低温で定着することができる。
さらに、エステル系ワックスは、シャープメルト性を有する成分である。このため、保存時(熱の変化があまりない時)においては、トナー粒子同士の凝集を防止することにより液体現像剤の保存安定性に寄与し、定着時においては、定着の際の熱により一気に溶融し、低温定着性に寄与する。
Further, the ester wax plasticized with the fatty acid monoester has a lower melting point than the same ester wax not plasticized with the fatty acid monoester. Therefore, the toner particles can be dissolved at a relatively low temperature without applying a very high temperature, and the toner particles can be fixed at a low temperature.
Furthermore, ester wax is a component having sharp melt properties. For this reason, during storage (when there is not much change in heat), the toner particles are prevented from agglomerating, thereby contributing to the storage stability of the liquid developer. Melts and contributes to low temperature fixability.

なお、脂肪酸モノエステルによって可塑化されたエステル系ワックスは、脂肪酸モノエステルによって可塑化されていない同一のエステル系ワックスと比較して、融点が低いものであるが、具体的には、脂肪酸モノエステルによって可塑化されていない同一のエステル系ワックスの融点をTm、脂肪酸モノエステルによって可塑化されたエステル系ワックスの融点をTmとした時、2≦Tm−Tm≦20の関係を満足するのが好ましく、2≦Tm−Tm≦15の関係を満足するのがより好ましい。これにより、本発明の効果をより顕著なものとすることができる。なお、本明細書で、可塑化されたエステル系ワックスの融点とは、トナー粒子をサンプルとして示差走査熱量測定(DSC)により測定し、2ndrunにおける吸収開始値(変曲点)のことを指す。 An ester wax plasticized with a fatty acid monoester has a lower melting point than the same ester wax not plasticized with a fatty acid monoester. When the melting point of the same ester wax not plasticized by Tm 1 is Tm 1 and the melting point of the ester wax plasticized by the fatty acid monoester is Tm 2 , the relationship 2 ≦ Tm 1 −Tm 2 ≦ 20 is satisfied. It is preferable to satisfy the relationship of 2 ≦ Tm 1 −Tm 2 ≦ 15. Thereby, the effect of this invention can be made more remarkable. In the present specification, the melting point of the plasticized ester wax refers to the absorption start value (inflection point) at 2ndrun measured by differential scanning calorimetry (DSC) using toner particles as a sample.

また、トナー粒子中において上記のようなエステル系ワックスは、トナー粒子の表面の少なくとも一部を覆うように存在するのが好ましい。これにより、トナー粒子同士が接触した際に、各トナー粒子表面の可塑化された樹脂材料同士が接触するのをより効果的に防止することができる。その結果、液体現像剤の保存安定性をさらに向上させることができる。   The ester wax as described above is preferably present in the toner particles so as to cover at least a part of the surface of the toner particles. Thereby, when the toner particles come into contact with each other, it is possible to more effectively prevent the plasticized resin materials on the surfaces of the toner particles from coming into contact with each other. As a result, the storage stability of the liquid developer can be further improved.

脂肪酸モノエステルにより可塑化されていない状態のエステル系ワックスの融点は、65〜100℃であるのが好ましく、65〜90℃であるのがより好ましく、65〜85℃であるのがさらに好ましい。これにより、液体現像剤の保存安定性、低温定着性をより優れたものとすることができる。
エステル系ワックスとしては、例えば、カルナバワックス、ライスワックス、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸メチル、パルミチン酸メチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸ブチル、キャンデリラワックス、綿ロウ、木ロウ、ミツロウ、ラノリン、モンタンワックス等が挙げられ、これらのうち1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。上述した中でも、カルナバワックスは、シャープメルト性が高いことから、本発明の液体現像剤により好適に用いることができる。
エステル系ワックスの含有量は、樹脂材料100重量部に対して、1〜20重量部であるのが好ましく、3〜15重量部であるのがより好ましい。これにより、液体現像剤の保存安定性、低温定着性をより優れたものとすることができる。
The melting point of the ester wax not plasticized with the fatty acid monoester is preferably 65 to 100 ° C, more preferably 65 to 90 ° C, and further preferably 65 to 85 ° C. Thereby, the storage stability and low-temperature fixability of the liquid developer can be further improved.
Examples of ester waxes include carnauba wax, rice wax, methyl laurate, methyl myristate, methyl palmitate, methyl stearate, butyl stearate, candelilla wax, cotton wax, wood wax, beeswax, lanolin, and montan wax. Etc., and one or more of these can be used in combination. Among the above, carnauba wax has a high sharp melt property, and therefore can be suitably used for the liquid developer of the present invention.
The content of the ester wax is preferably 1 to 20 parts by weight and more preferably 3 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin material. Thereby, the storage stability and low-temperature fixability of the liquid developer can be further improved.

2.樹脂材料(結着樹脂)
トナー粒子は、主成分としての樹脂材料を含む材料で構成されている。
本発明においては、樹脂(バインダー樹脂)は、特に限定されず、例えば、公知の樹脂を用いることができる。これらの中でも、ポリエステル樹脂は、その分子構造の類似から、前述した脂肪酸モノエステルとの親和性が高いため、樹脂材料としてポリエステル樹脂を用いた場合、液体現像剤中でのトナー粒子の分散性を特に優れたものとすることができる。また、ポリエステル樹脂は、透明性が高く、結着樹脂として用いた場合、得られる画像の発色性を高いものとすることができる。また、ポリエステル樹脂は、前述したエステル系ワックスとの親和性が高いため、トナー粒子中から絶縁性液体中へのワックスの脱離を効果的に防止することができる。その結果、液体現像剤の保存安定性をより高いものとすることができる。
本発明で用いる樹脂材料のガラス転移点は、特に限定されないが、15〜70℃であるのが好ましく、20〜55℃であるのがより好ましく、25〜50℃であるのがさらに好ましい。これにより、液体現像剤の低温定着性をより高いものとすることができる。また、液体現像剤は、高速での画像形成により適したものとなる。
2. Resin material (binder resin)
The toner particles are made of a material containing a resin material as a main component.
In the present invention, the resin (binder resin) is not particularly limited, and for example, a known resin can be used. Among these, the polyester resin has high affinity with the above-described fatty acid monoester due to the similarity of its molecular structure. Therefore, when the polyester resin is used as the resin material, the dispersibility of the toner particles in the liquid developer is improved. It can be made particularly excellent. Moreover, the polyester resin has high transparency, and when used as a binder resin, the color developability of the obtained image can be made high. Further, since the polyester resin has high affinity with the ester wax described above, it is possible to effectively prevent the wax from being detached from the toner particles into the insulating liquid. As a result, the storage stability of the liquid developer can be further increased.
Although the glass transition point of the resin material used by this invention is not specifically limited, It is preferable that it is 15-70 degreeC, It is more preferable that it is 20-55 degreeC, It is further more preferable that it is 25-50 degreeC. Thereby, the low temperature fixability of the liquid developer can be further improved. Further, the liquid developer is more suitable for image formation at high speed.

3.着色剤
また、トナーは、着色剤を含んでいてもよい。着色剤としては、特に限定されず、例えば、公知の顔料、染料等を使用することができる。
4.その他の成分
また、トナーは、上記以外の成分を含んでいてもよい。このような成分としては、例えば、公知のワックス、磁性粉末等が挙げられる。
また、トナー粒子の構成材料(成分)としては、上記のような材料のほかに、例えば、ステアリン酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化セリウム、シリカ、酸化チタン、酸化鉄、脂肪酸、脂肪酸金属塩等を用いてもよい。
3. Colorant The toner may contain a colorant. The colorant is not particularly limited, and for example, known pigments and dyes can be used.
4). Other Components The toner may contain components other than those described above. Examples of such components include known waxes and magnetic powders.
In addition to the above materials, for example, zinc stearate, zinc oxide, cerium oxide, silica, titanium oxide, iron oxide, fatty acid, fatty acid metal salt, etc. are used as the constituent material (component) of the toner particles. May be.

[トナー粒子の形状]
上記のような材料で構成された本発明でのトナー粒子の平均粒径は、0.7〜3μmであるのが好ましく、0.8〜2.5μmであるのがより好ましく、0.8〜2.0μmであるのがさらに好ましい。トナー粒子の平均粒径が前記範囲内の値であると、各トナー粒子間での特性のばらつきを小さいものとし、液体現像剤全体としての信頼性を高いものとしつつ、液体現像剤により形成されるトナー画像の解像度を十分に高いものとすることができる。また、トナー粒子の絶縁性液体への分散を良好にし、液体現像剤の保存性を高いものとできる。なお、本明細書では、「平均粒径」とは、体積基準の平均粒径のことを指すものとする。
[Toner particle shape]
The average particle size of the toner particles in the present invention composed of the above materials is preferably 0.7 to 3 μm, more preferably 0.8 to 2.5 μm, and 0.8 to More preferably, it is 2.0 μm. When the average particle diameter of the toner particles is within the above range, the variation in characteristics among the toner particles is small, and the liquid developer as a whole is made highly reliable while being formed with the liquid developer. The resolution of the toner image can be made sufficiently high. Further, it is possible to improve the dispersion of the toner particles in the insulating liquid and to improve the storage stability of the liquid developer. In the present specification, “average particle diameter” refers to an average particle diameter based on volume.

≪液体現像剤の製造方法≫
本発明の液体現像剤の製造方法の一例として、トナー粒子として会合解砕粒子を用いた場合について説明する。説明する製造方法は主として、樹脂材料とエステル系ワックスとを含む材料(トナー構成材料)で構成された微粒子を会合させ、会合粒子を得る会合粒子形成工程と、脂肪酸モノエステル中において、会合粒子を解砕してトナー粒子を得る工程と、得られたトナー粒子と、絶縁性液体を構成するその他の成分とを混合する混合工程とを有する。
≪Liquid developer manufacturing method≫
As an example of the method for producing the liquid developer of the present invention, a case where associated disintegrated particles are used as toner particles will be described. The production method to be described mainly includes an associating particle forming step of associating fine particles composed of a material (toner constituent material) containing a resin material and an ester-based wax to obtain associating particles, and associating particles in the fatty acid monoester. And crushing to obtain toner particles, and mixing step of mixing the obtained toner particles and other components constituting the insulating liquid.

<会合粒子の調製>
まず、樹脂材料とエステル系ワックスとを含む材料で構成された微粒子が会合した会合粒子の調製方法の一例について説明する。
会合粒子の調製は、いかなる方法を用いるものであってもよいが、本実施形態では、水系液体で構成された水系分散媒中に、トナー構成材料で構成された分散質(微粒子)が分散した水系乳化液を得、当該水系乳化液中の分散質を会合させることにより、会合粒子を得る。
<Preparation of associated particles>
First, an example of a method for preparing associated particles in which fine particles composed of a material containing a resin material and an ester wax are associated will be described.
Any method may be used to prepare the associated particles, but in this embodiment, the dispersoid (fine particles) composed of the toner constituent material is dispersed in the aqueous dispersion medium composed of the aqueous liquid. Associating particles are obtained by obtaining an aqueous emulsion and associating the dispersoid in the aqueous emulsion.

[水系乳化液]
本実施形態で用いる水系乳化液について説明する。
後述する水系乳化液調製工程で得られる水系乳化液は、水系液体で構成された水系分散媒中に、分散質(微粒子)が微分散した構成となっている。
(水系分散媒(水系液体))
水系分散媒は、水系液体で構成されている。
[Aqueous emulsion]
The aqueous emulsion used in this embodiment will be described.
The aqueous emulsion obtained in the aqueous emulsion preparation step described below has a structure in which dispersoids (fine particles) are finely dispersed in an aqueous dispersion medium composed of an aqueous liquid.
(Aqueous dispersion medium (aqueous liquid))
The aqueous dispersion medium is composed of an aqueous liquid.

本発明において、「水系液体」とは、水および/または水との相溶性に優れる液体(例えば、25℃における水100gに対する溶解度が30g以上の液体)で構成されたもののことを指す。このように、水系液体は、水および/または水との相溶性に優れる液体で構成されたものであるが、主として水で構成されたものであるのが好ましく、特に、水の含有量が70wt%以上のものであるのが好ましく、90wt%以上のものであるのがより好ましい。このようなものを用いることにより、例えば、水系分散媒中における分散質の分散性を高めることができ、水系乳化液中における分散質を、粒径が比較的小さく、かつ、大きさのばらつきの少ないものとすることができる。その結果、最終的に得られる液体現像剤中のトナー粒子は、粒子間での大きさ、形状のばらつきが小さいものとなる。   In the present invention, the “aqueous liquid” refers to a liquid that is excellent in water and / or water compatibility (for example, a liquid having a solubility in 100 g of water at 25 ° C. of 30 g or more). As described above, the aqueous liquid is composed of water and / or a liquid having excellent compatibility with water, but is preferably composed mainly of water. In particular, the water content is 70 wt. % Or more is preferable, and 90% by weight or more is more preferable. By using such a material, for example, the dispersibility of the dispersoid in the aqueous dispersion medium can be improved, and the dispersoid in the aqueous emulsion can have a relatively small particle size and a variation in size. It can be less. As a result, the toner particles in the finally obtained liquid developer have small variations in size and shape among the particles.

また、水系分散媒(水系液体)は、後述する高絶縁性液体との相溶性が低いもの(例えば、25℃における高絶縁性液体100gに対する溶解度が0.01g以下のもの)であるのが好ましい。これにより、後述する混合液調製工程で得られる混合液中において、分散質の形状を好適に保持することができ、最終的に得られる液体現像剤中のトナー粒子の形状をより均一なものとすることができる。   Further, the aqueous dispersion medium (aqueous liquid) is preferably one having low compatibility with a high insulating liquid described later (for example, one having a solubility in 100 g of the high insulating liquid at 25 ° C. of 0.01 g or less). . As a result, the shape of the dispersoid can be suitably maintained in the liquid mixture obtained in the liquid mixture preparation step described later, and the shape of the toner particles in the finally obtained liquid developer can be made more uniform. can do.

水系液体の具体例としては、例えば、水、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール系溶媒、1,4−ジオキサン、テトラヒドロフラン(THF)等のエーテル系溶媒、ピリジン、ピラジン、ピロール等の芳香族複素環化合物系溶媒、N,N−ジメチルホルムアミド(DMF)、N,N−ジメチルアセトアミド(DMA)等のアミド系溶媒、アセトニトリル等のニトリル系溶媒、アセトアルデヒド等のアルデヒド系溶媒等が挙げられる。   Specific examples of the aqueous liquid include, for example, water, alcohol solvents such as methanol, ethanol and propanol, ether solvents such as 1,4-dioxane and tetrahydrofuran (THF), and aromatic heterocycles such as pyridine, pyrazine and pyrrole. Compound solvents, amide solvents such as N, N-dimethylformamide (DMF) and N, N-dimethylacetamide (DMA), nitrile solvents such as acetonitrile, and aldehyde solvents such as acetaldehyde.

(分散質(微粒子))
分散質は、液体現像剤中のトナー粒子を構成する成分を含むものであり、少なくとも、樹脂材料とエステル系ワックスとを含む材料で構成されている。
また、分散質中には、その成分の少なくとも一部を溶解する溶媒が含まれていてもよい。これにより、例えば、水系乳化液中における分散質の流動性を高めることができ、水系乳化液中における分散質を、粒径が比較的小さく、かつ、大きさのばらつきの少ないものとすることができる。その結果、最終的に得られる液体現像剤中のトナー粒子は、粒子間での大きさ、形状のばらつきが小さいものとなる。
(Dispersoid (fine particles))
The dispersoid includes a component constituting the toner particles in the liquid developer, and is composed of a material including at least a resin material and an ester wax.
The dispersoid may contain a solvent that dissolves at least a part of the components. Thereby, for example, the fluidity of the dispersoid in the aqueous emulsion can be increased, and the dispersoid in the aqueous emulsion can have a relatively small particle size and small variation in size. it can. As a result, the toner particles in the finally obtained liquid developer have small variations in size and shape among the particles.

溶媒としては、分散質を構成する成分の少なくとも一部を溶解するものであればいかなるものであってもよいが、前述した水系液体よりも沸点が低いものを用いるのが好ましい。これにより、溶媒を容易に除去することができる。
また、溶媒は、前述した水系分散媒(水系液体)との相溶性が低いもの(例えば、25℃における水系分散媒100gに対する溶解度が30g以下のもの)であるのが好ましい。これにより、水系乳化液中において、分散質を安定した状態で微分散させることができる。
Any solvent may be used as long as it dissolves at least a part of the components constituting the dispersoid, but it is preferable to use a solvent having a boiling point lower than that of the aqueous liquid described above. Thereby, a solvent can be removed easily.
Moreover, it is preferable that a solvent is a thing with low compatibility with the aqueous dispersion medium (aqueous liquid) mentioned above (for example, a thing with the solubility with respect to 100 g of aqueous dispersion media at 25 degreeC is 30 g or less). Thereby, the dispersoid can be finely dispersed in a stable state in the aqueous emulsion.

また、溶媒の組成は、例えば、前述した樹脂、着色剤の組成や、水系分散媒の組成等に応じて適宜選択することができる。
このような溶媒としては、特に限定されず、例えば、MEK等のケトン系溶媒、トルエン等の芳香族炭化水素系溶媒等の公知の有機溶媒を用いることができる。
また、水系乳化液中には、乳化分散剤が含まれていてもよい。乳化分散剤としては、例えば、公知の乳化剤、分散剤等が挙げられる。
Moreover, the composition of the solvent can be appropriately selected according to, for example, the composition of the resin and the colorant described above, the composition of the aqueous dispersion medium, and the like.
Such a solvent is not particularly limited, and known organic solvents such as ketone solvents such as MEK and aromatic hydrocarbon solvents such as toluene can be used.
Further, the aqueous emulsified liquid may contain an emulsifying dispersant. Examples of the emulsifying dispersant include known emulsifiers and dispersants.

水系乳化液中における乳化剤、分散剤の含有量は、特に限定されないが、3.0wt%以下であるのが好ましく、0.01〜1.0wt%であるのがより好ましい。
また、水系乳化液には、分散助剤が含まれていてもよい。
分散助剤としては、例えば、アニオン、カチオン、非イオン性界面活性剤等が挙げられる。
分散助剤は、分散剤と併用するものであるのが好ましい。水系乳化液が分散剤を含むものである場合、水系乳化液中における分散助剤の含有量は、特に限定されないが、2.0wt%以下であるのが好ましく、0.005〜0.5wt%であるのがより好ましい。
The content of the emulsifier and the dispersant in the aqueous emulsion is not particularly limited, but is preferably 3.0 wt% or less, and more preferably 0.01 to 1.0 wt%.
Further, the aqueous emulsion may contain a dispersion aid.
Examples of the dispersion aid include anions, cations, and nonionic surfactants.
The dispersing aid is preferably used in combination with a dispersing agent. When the aqueous emulsion contains a dispersant, the content of the dispersion aid in the aqueous emulsion is not particularly limited, but is preferably 2.0 wt% or less, and is 0.005 to 0.5 wt%. Is more preferable.

また、水系乳化液中には、分散質以外の成分が、不溶分として分散していてもよい。例えば、水系乳化液中には、シリカ、酸化チタン、酸化鉄等の無機系微粉末、脂肪酸、脂肪酸金属塩等の有機系微粉末等が分散していてもよい。
水系乳化液中における分散質の含有率は、特に限定されないが、5〜55wt%であるのが好ましく、10〜50wt%であるのがより好ましい。これにより、水系乳化液中における分散質同士の結合(凝集)をより確実に防止しつつ、トナー粒子(液体現像剤)の生産性を特に優れたものとすることができる。
水系乳化液中の分散質(液状の分散質)の平均粒径は、特に限定されないが、0.01〜3μmであるのが好ましく、0.1〜2μmであるのがより好ましい。これにより、最終的に得られるトナー粒子の大きさを最適なものとすることができる。なお、本明細書では、「平均粒径」とは、体積基準の平均粒径のことを指すものとする。
In the aqueous emulsion, components other than the dispersoid may be dispersed as an insoluble matter. For example, inorganic fine powders such as silica, titanium oxide, and iron oxide, and organic fine powders such as fatty acids and fatty acid metal salts may be dispersed in the aqueous emulsion.
The content of the dispersoid in the aqueous emulsion is not particularly limited, but is preferably 5 to 55 wt%, and more preferably 10 to 50 wt%. Thereby, the productivity of toner particles (liquid developer) can be made particularly excellent while more reliably preventing the dispersoids from binding (aggregating) in the aqueous emulsion.
The average particle size of the dispersoid (liquid dispersoid) in the aqueous emulsion is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 3 μm, and more preferably 0.1 to 2 μm. Thereby, the size of the toner particles finally obtained can be optimized. In the present specification, “average particle diameter” refers to an average particle diameter based on volume.

[水系乳化液調製工程]
上述したような水系乳化液は、例えば、以下のようにして調製することができる(水系乳化液調製工程)。
まず、前述した水系液体に、必要に応じて分散剤を添加した水性溶液を用意する。
一方、前述したようなトナー構成材料を含む樹脂液を調製する。樹脂液の調製には、例えば、樹脂材料に加えて前述した溶媒を用いてもよい。また、樹脂液は、樹脂材料を加熱することにより得られる溶融した液体であってもよい。また、樹脂液の調製には、例えば、樹脂材料、エステル系ワックス、着色剤等のトナー構成材料を混練して得られた混練物を用いてもよい。このような混練物を用いることにより、トナーの構成材料中に、互いに分散または相溶し難い成分を含む場合であっても、混練を施すことにより、得られる混練物中においては、各成分が十分に相溶、微分散した状態とすることができる。特に、前述したような溶媒に対する分散性が比較的低い顔料(着色剤)を用いた場合、溶媒に分散する前に予め混練が施されることにより、顔料粒子の周囲を樹脂成分等が効果的にコーティングすることとなり、これにより、溶媒への顔料の分散性が向上し(特に溶媒への微分散が可能となり)、最終的に得られるトナーの発色性も良好となる。このようなことから、トナーの構成材料中に、前述した水系乳化液の水系分散媒に対する分散性に劣る成分や水系乳化液の分散媒に含まれる溶媒に対する溶解性に劣る成分が含まれる場合であっても、水系乳化液における分散質の分散性を特に優れたものとすることができる。
[Aqueous emulsion preparation process]
The aqueous emulsion as described above can be prepared, for example, as follows (aqueous emulsion preparation step).
First, an aqueous solution in which a dispersant is added to the aqueous liquid as necessary is prepared.
On the other hand, a resin liquid containing the toner constituent material as described above is prepared. For the preparation of the resin liquid, for example, the above-described solvent may be used in addition to the resin material. The resin liquid may be a molten liquid obtained by heating a resin material. Further, for the preparation of the resin liquid, for example, a kneaded product obtained by kneading a toner constituent material such as a resin material, an ester wax, or a colorant may be used. By using such a kneaded product, each component in the kneaded product obtained by kneading can be obtained even when the constituent materials of the toner contain components that are hardly dispersed or compatible with each other. It can be in a sufficiently compatible and finely dispersed state. In particular, when a pigment (colorant) having a relatively low dispersibility in the solvent as described above is used, the resin component or the like is effective around the pigment particles by being kneaded in advance before being dispersed in the solvent. Thus, the dispersibility of the pigment in the solvent is improved (particularly fine dispersion in the solvent is possible), and the color developability of the finally obtained toner is also improved. For this reason, in the case where the constituent material of the toner contains a component that is poor in dispersibility in the aqueous dispersion medium of the aqueous emulsion or a component inferior in solubility in the solvent contained in the dispersion medium of the aqueous emulsion. Even so, the dispersibility of the dispersoid in the aqueous emulsion can be made particularly excellent.

次に、上記樹脂液を、撹拌した状態の水性溶液中に、徐々に滴下しながら加えていくことにより、水系分散媒中に、樹脂材料を含む分散質が分散した水系乳化液が得られる。このような方法で、水系乳化液を調製することにより、水系乳化液中における分散質の円形度をさらに高めることができる。その結果、最終的に得られる液体現像中のトナー粒子は、各粒子間での形状のばらつきが特に小さいものとなる。なお、樹脂液の滴下を行う際、水性溶液および/または樹脂液を加熱しておいてもよい。また、樹脂液の調製に溶媒を用いた場合、例えば、上記のような滴下を行った後に、得られた水系乳化液を加熱したり、減圧雰囲気下に置くことにより、分散質中に含まれる溶媒の少なくとも一部を除去してもよい。
また、上記の操作の代わりに、攪拌した状態の樹脂液中に水溶性溶液を徐々に滴下しながら加えていってもよい。水溶性溶液を加えられることで、樹脂液が転相乳化し、上記の操作で得られる水系乳化液と同様の、水系分散媒中に、樹脂材料を含む分散質が分散した水系乳化液が得られる。
Next, an aqueous emulsion in which a dispersoid containing a resin material is dispersed in an aqueous dispersion medium is obtained by gradually adding the resin liquid to the stirred aqueous solution while dropping. By preparing an aqueous emulsion by such a method, the circularity of the dispersoid in the aqueous emulsion can be further increased. As a result, the finally obtained toner particles during liquid development have a particularly small variation in shape among the particles. In addition, when dripping a resin liquid, you may heat an aqueous solution and / or a resin liquid. In addition, when a solvent is used for the preparation of the resin liquid, for example, after the dropwise addition as described above, the obtained aqueous emulsion is heated or placed in a reduced-pressure atmosphere to be contained in the dispersoid. At least a part of the solvent may be removed.
Further, instead of the above operation, a water-soluble solution may be gradually added dropwise to the stirred resin liquid. By adding an aqueous solution, the resin liquid undergoes phase inversion emulsification, and an aqueous emulsion in which a dispersoid containing a resin material is dispersed in an aqueous dispersion medium, similar to the aqueous emulsion obtained by the above operation, is obtained. It is done.

[会合粒子形成工程]
次に、上記のようにして得られた水系乳化液に、電解質を添加し、分散質を会合させ、会合粒子を形成する(会合粒子形成工程)。
添加する電解質としては、例えば、塩酸、硫酸、リン酸、酢酸、シュウ酸などの酸性物質、硫酸ナトリウム、硫酸アンモニュウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、リン酸ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモニウム、塩化カルシュウム、酢酸ナトリウム等の有機、無機の水溶性の塩等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。中でも、硫酸ナトリウムや硫酸アンモニウム等の1価のカチオンの硫酸塩は、均一な会合を進める上で好適に用いることができる。
[Association particle formation process]
Next, an electrolyte is added to the aqueous emulsion obtained as described above, and the dispersoid is associated to form associated particles (associated particle forming step).
Examples of the electrolyte to be added include acidic substances such as hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, acetic acid, and oxalic acid, sodium sulfate, ammonium sulfate, potassium sulfate, magnesium sulfate, sodium phosphate, sodium dihydrogen phosphate, sodium chloride, and chloride. Organic and inorganic water-soluble salts such as potassium, ammonium chloride, calcium chloride, and sodium acetate can be used, and one or more of these can be used in combination. Among these, monovalent cation sulfates such as sodium sulfate and ammonium sulfate can be preferably used for promoting uniform association.

なお、電解質等を添加する前に、ヒドロキシアパタイト等の無機分散安定剤や、イオン性、非イオン性界面活性剤を分散安定剤として添加してもよい。分散安定剤(乳化剤)の存在下で電解質を添加することにより、不均一な会合を防止することができる。
このような分散安定剤としては、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、各種プルロニック系等の非イオン性界面活性剤、アルキル硫酸エステル塩型のアニオン性界面活性剤、第四級アンモニウム塩型のカチオン性界面活性剤等が挙げられる。中でも、アニオン性、非イオン性の界面活性剤は、少量の添加量であっても分散安定性に効果があり、好適に用いることができる。非イオン性界面活性剤の曇点は40℃以上であることが好ましい。
In addition, before adding electrolyte etc., you may add inorganic dispersion stabilizers, such as a hydroxyapatite, and an ionic and nonionic surfactant as a dispersion stabilizer. By adding an electrolyte in the presence of a dispersion stabilizer (emulsifier), non-uniform association can be prevented.
Examples of such a dispersion stabilizer include polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene dodecyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene Examples include ethylene sorbitan fatty acid esters, various pluronic nonionic surfactants, alkyl sulfate salt type anionic surfactants, quaternary ammonium salt type cationic surfactants, and the like. Among these, anionic and nonionic surfactants are effective in dispersion stability even when added in a small amount, and can be suitably used. The cloud point of the nonionic surfactant is preferably 40 ° C. or higher.

添加する電解質の量は、水系乳化液中の固形分100重量部に対し、0.5〜15重量部であることが好ましく、1〜12重量部であることがより好ましく、1〜10重量部であることがさらに好ましい。電解質の添加量が前記下限値未満であると、分散質の会合が十分に進行しない場合がある。また、電解質の添加量が前記上限値を超えると、分散質の会合が不均一となり、粗大粒子が発生する可能性があり、最終的に得られるトナー粒子の大きさにばらつきが生じる可能性がある。   The amount of the electrolyte added is preferably 0.5 to 15 parts by weight, more preferably 1 to 12 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the solid content in the aqueous emulsion. More preferably. If the amount of electrolyte added is less than the lower limit, dispersoid association may not proceed sufficiently. Further, when the amount of electrolyte added exceeds the upper limit, dispersoids are not uniformly associated, and coarse particles may be generated, and there is a possibility that the size of toner particles finally obtained may vary. is there.

そして、会合させた後、濾過、洗浄、乾燥を行うことにより、会合粒子を得る。
得られる会合粒子の平均粒径は、1〜10μmであるのが好ましく、1〜7μmであるのがより好ましい。これにより、最終的に得られるトナー粒子の粒径を適度なものとすることができる。また、会合粒子の平均粒径がこのような範囲のものであると、乾燥の際に、乾燥が容易であるとともに、乾燥の際に、会合粒子が凝集し、粒子が粗大化するのを防止することができる。
Then, after associating, filtration, washing and drying are performed to obtain associated particles.
The average particle size of the associated particles obtained is preferably 1 to 10 μm, and more preferably 1 to 7 μm. Thereby, the particle diameter of the toner particles finally obtained can be made moderate. In addition, when the average particle size of the associated particles is in such a range, drying is easy during drying, and aggregation particles are prevented from agglomerating and coarsening during drying. can do.

<解砕工程>
次に、上記のようにして得られた会合粒子を、脂肪酸モノエステル中で解砕する(解砕工程)。これにより、脂肪酸モノエステル中にトナー粒子が分散したトナー粒子分散液が得られる。
このように、脂肪酸モノエステル中で解砕することにより、解砕の際に樹脂材料およびエステル系ワックスを効率よく可塑化することができる。また、解砕によって形成される解砕粒子(トナー粒子)の表面に露出した可塑化されたエステル系ワックスは、解砕のエネルギーによって、解砕粒子表面に沿って広がる。これにより、エステル系ワックスがトナー粒子の表面の少なくとも一部を覆うようになり、液体現像剤の保存安定性をより優れたものとすることができる。
<Crushing process>
Next, the associated particles obtained as described above are crushed in a fatty acid monoester (pulverization step). Thereby, a toner particle dispersion liquid in which toner particles are dispersed in a fatty acid monoester is obtained.
Thus, by crushing in the fatty acid monoester, the resin material and the ester wax can be efficiently plasticized during crushing. Further, the plasticized ester wax exposed on the surface of the pulverized particles (toner particles) formed by pulverization spreads along the surface of the pulverized particles by the energy of pulverization. Accordingly, the ester wax covers at least a part of the surface of the toner particles, and the storage stability of the liquid developer can be further improved.

また、脂肪酸モノエステルは比較的粘度が低いため、会合粒子を効率よく解砕することができる。
また、会合粒子を解砕することによりトナー粒子を得るので、従来の粉砕法や湿式粉砕法と比較して、微粉(目的の大きさの粒子よりも極端に小さい粒子)の発生を効果的に防止することができる。その結果、最終的に得られる液体現像剤の帯電特性等の特性の低下を効果的に防止することができる。
なお、比較的小さい会合粒子を調製して、該会合粒子を解砕せずにトナー粒子として絶縁性液体に分散し、液体現像剤とすることも考えられるが、この場合、会合粒子を乾燥させる際に、粒子が小さいため、凝集等を起こしやすく、トナー粒子の大きさにばらつきが生じてしまう。
Moreover, since the fatty acid monoester has a relatively low viscosity, the associated particles can be efficiently crushed.
In addition, since the toner particles are obtained by crushing the associated particles, the generation of fine powder (particles that are extremely smaller than the target size particles) is more effective than conventional pulverization methods and wet pulverization methods. Can be prevented. As a result, it is possible to effectively prevent deterioration of characteristics such as charging characteristics of the liquid developer finally obtained.
It is also possible to prepare relatively small associated particles and disperse the associated particles as toner particles in an insulating liquid without crushing them to obtain a liquid developer. In this case, the associated particles are dried. At this time, since the particles are small, aggregation or the like is likely to occur, and the size of the toner particles varies.

解砕に要する時間は、解砕に使用する機器の種類にもよるが、例えば、直径1〜10mm程度のボールを用いたボールミルで解砕する場合、10〜300時間程度であるのが好ましく、100〜200時間程度であるのがより好ましい。これにより、微粉の発生を防止し、トナー粒子の粒径のそろった液体現像剤を製造することができる。
解砕した後、必要に応じて、残りの絶縁性液体成分を添加し、本発明の液体現像剤が得られる。
なお、脂肪酸モノエステルと会合粒子とを混合する前に、脂肪酸モノエステル中に、高分子分散剤を添加するのが好ましい。これにより、高分子分散剤が粉砕助剤として働き、より効率良く会合粒子を解砕することができるとともに、得られるトナー粒子の分散性をより高いものとすることができる。
Although the time required for crushing depends on the type of equipment used for crushing, for example, when crushing with a ball mill using a ball having a diameter of about 1 to 10 mm, it is preferably about 10 to 300 hours, More preferably, it is about 100 to 200 hours. Thereby, generation of fine powder can be prevented, and a liquid developer having a uniform toner particle diameter can be produced.
After pulverization, if necessary, the remaining insulating liquid component is added to obtain the liquid developer of the present invention.
In addition, it is preferable to add a polymer dispersant to the fatty acid monoester before mixing the fatty acid monoester and the associated particles. As a result, the polymer dispersant acts as a grinding aid, and the associated particles can be crushed more efficiently and the dispersibility of the resulting toner particles can be made higher.

<混合工程>
次に、上記のようにして得られたトナー粒子分散液と、絶縁性液体を構成するその他の成分とを混合し、トナー粒子を絶縁性液体中に分散させる(混合工程)。
以上のようにして、本発明の液体現像剤が得られる。
なお、本実施形態では、脂肪酸モノエステル中で会合粒子を解砕するものとして説明したが、会合粒子を解砕する液体として、脂肪酸モノエステルと絶縁性液体を構成するその他の成分との混合溶液を用いてもよい。このような混合溶液中で会合粒子を解砕しても、上述したような効果を得ることができる。
また、本実施形態では、絶縁性液体として、脂肪酸モノエステルとその他の成分を含むものとして説明したが、絶縁性液体が脂肪酸モノエステルのみで構成されたものである場合には、上述した混合工程を省いて液体現像剤を製造することができる。
<Mixing process>
Next, the toner particle dispersion liquid obtained as described above and other components constituting the insulating liquid are mixed to disperse the toner particles in the insulating liquid (mixing step).
As described above, the liquid developer of the present invention is obtained.
In the present embodiment, the association particles are crushed in the fatty acid monoester. However, as the liquid for pulverizing the association particles, a mixed solution of the fatty acid monoester and other components constituting the insulating liquid. May be used. Even if the associated particles are pulverized in such a mixed solution, the above-described effects can be obtained.
Further, in the present embodiment, the insulating liquid has been described as including a fatty acid monoester and other components. However, in the case where the insulating liquid is composed only of a fatty acid monoester, the above-described mixing step. The liquid developer can be manufactured without the above.

≪画像形成装置≫
次に、本発明の画像形成装置の好適な実施形態について説明する。本発明の画像形成装置は、上述したような本発明の液体現像剤を用いて記録媒体上にカラー画像を形成するものである。
図1は、本発明の液体現像剤が適用される画像形成装置の一例を示す模式図、図2は、図1に示す画像形成装置の一部を拡大した拡大図、図3は、現像ローラ上の液体現像剤層内におけるトナー粒子の状態を示す模式図、図4は、図1に示す画像形成装置に適用される定着装置の一例を示す断面図である。
≪Image forming device≫
Next, a preferred embodiment of the image forming apparatus of the present invention will be described. The image forming apparatus of the present invention forms a color image on a recording medium using the liquid developer of the present invention as described above.
1 is a schematic view showing an example of an image forming apparatus to which the liquid developer of the present invention is applied, FIG. 2 is an enlarged view of a part of the image forming apparatus shown in FIG. 1, and FIG. 3 is a developing roller. FIG. 4 is a cross-sectional view illustrating an example of a fixing device applied to the image forming apparatus illustrated in FIG. 1. FIG. 4 is a schematic diagram illustrating a state of toner particles in the upper liquid developer layer.

画像形成装置1000は、図1、図2に示すように、4つの現像部30Y、30M、30C、30Kと、中間転写部40と、2次転写ユニット(2次転写部)60と、定着部(定着装置)F40と、4つの液体現像剤補給部80Y、80M、80C、80Kとを有している。
現像部30Y、30M、30Cは、それぞれ、イエロー系液体現像剤(Y)、マゼンダ系液体現像剤(M)、シアン系の液体現像剤(C)で、潜像を現像し、各色に対応したカラーの単色像を形成する機能を有している。また、現像部30Kは、ブラック系液体現像剤(K)で、潜像を現像し、ブラック(黒)の単色像を形成する機能を有している。
As shown in FIGS. 1 and 2, the image forming apparatus 1000 includes four developing units 30Y, 30M, 30C, and 30K, an intermediate transfer unit 40, a secondary transfer unit (secondary transfer unit) 60, and a fixing unit. (Fixing device) F40 and four liquid developer supply portions 80Y, 80M, 80C, and 80K are provided.
The developing units 30Y, 30M, and 30C develop a latent image with a yellow liquid developer (Y), a magenta liquid developer (M), and a cyan liquid developer (C), respectively, and correspond to each color. It has a function of forming a single color image. The developing unit 30K has a function of developing a latent image with a black liquid developer (K) to form a black single color image.

現像部30Y、30M、30C、30Kの構成は同様であるので、以下、現像部30Yについて説明する。
現像部30Yは、図2に示すように、像担持体の一例としての感光体10Yと、感光体10Yの回転方向に沿って、帯電ローラ11Yと、露光ユニット12Yと、現像ユニット100Yと、感光体スクイーズ装置101Yと、1次転写バックアップローラ51Yと、除電ユニット16Yと、感光体クリーニングブレード17Yと、現像剤回収部18Yとを有している。
Since the developing units 30Y, 30M, 30C, and 30K have the same configuration, the developing unit 30Y will be described below.
As shown in FIG. 2, the developing unit 30Y includes a photoconductor 10Y as an example of an image carrier, a charging roller 11Y, an exposure unit 12Y, a development unit 100Y, and a photoconductor along the rotation direction of the photoconductor 10Y. The image forming apparatus includes a body squeeze device 101Y, a primary transfer backup roller 51Y, a charge removal unit 16Y, a photoreceptor cleaning blade 17Y, and a developer recovery unit 18Y.

感光体10Yは、円筒状の基材とその外周面に形成された感光層を有し、中心軸を中心に回転可能であり、本実施の形態においては、図1中の矢印で示すように時計回りに回転する。
感光体10Yは、後述する現像ユニット100Yにより液体現像剤が供給され、表面に液体現像剤の層が形成されるものである。
The photoreceptor 10Y has a cylindrical base material and a photosensitive layer formed on the outer peripheral surface thereof, and can rotate around a central axis. In this embodiment, as shown by an arrow in FIG. Rotate clockwise.
The photoreceptor 10Y is supplied with a liquid developer by a developing unit 100Y described later, and a layer of the liquid developer is formed on the surface.

帯電ローラ11Yは、感光体10Yを帯電するための装置であり、露光ユニット12Yは、レーザを照射することによって帯電された感光体10Y上に潜像を形成する装置である。この露光ユニット12Yは、半導体レーザ、ポリゴンミラー、F−θレンズ等を有しており、パーソナルコンピュータ、ワードプロセッサ等の不図示のホストコンピュータから入力された画像信号に基づいて、変調されたレーザを帯電された感光体10Y上に照射する。   The charging roller 11Y is a device for charging the photoconductor 10Y, and the exposure unit 12Y is a device for forming a latent image on the photoconductor 10Y charged by irradiating a laser. The exposure unit 12Y includes a semiconductor laser, a polygon mirror, an F-θ lens, and the like, and charges a modulated laser based on an image signal input from a host computer (not shown) such as a personal computer or a word processor. Irradiate onto the photoconductor 10Y.

現像ユニット100Yは、感光体10Y上に形成された潜像を、本発明の液体現像剤を用いて現像するための装置である。なお、現像ユニット100Yの詳細については後述する。
感光体スクイーズ装置101Yは、現像ユニット100Yより回転方向下流側に、感光体10Yに対向して配置されており、感光体スクイーズローラ13Yと、該感光体スクイーズローラ13Yに押圧摺接して表面に付着した液体現像剤を除去するクリーニングブレード14Yと、除去された液体現像剤を回収する現像剤回収部15Yとで構成される。この感光体スクイーズ装置101Yは、感光体10Yに現像された現像剤から余剰なキャリア(絶縁性液体)および本来不要なカブリトナーを回収し、顕像内のトナー粒子比率を上げる機能を有する。
The developing unit 100Y is a device for developing the latent image formed on the photoreceptor 10Y using the liquid developer of the present invention. Details of the developing unit 100Y will be described later.
The photoconductor squeeze device 101Y is disposed on the downstream side of the developing unit 100Y in the rotation direction so as to face the photoconductor 10Y. The photoconductor squeeze roller 13Y and the photoconductor squeeze roller 13Y are pressed and slidably attached to the surface. The cleaning blade 14Y removes the liquid developer and the developer collection unit 15Y that collects the removed liquid developer. The photoreceptor squeeze device 101Y has a function of collecting excess carrier (insulating liquid) and originally unnecessary fog toner from the developer developed on the photoreceptor 10Y, and increasing the ratio of toner particles in the visible image.

1次転写バックアップローラ51Yは、感光体10Yに形成された単色像を、後述する中間転写部40に転写するための装置である。
除電ユニット16Yは、1次転写バックアップローラ51Yによって中間転写部40上に中間転写像が転写された後に、感光体10Y上の残留電荷を除去する装置である。
感光体クリーニングブレード17Yは、感光体10Yの表面に当接されたゴム製の部材で、1次転写バックアップローラ51Yによって中間転写部40上に像が転写された後に、感光体10Y上に残存する液体現像剤を掻き落として除去する機能を有している。
現像剤回収部18Yは、感光体クリーニングブレード17Yにより除去された液体現像剤を回収する機能を有している。
The primary transfer backup roller 51Y is a device for transferring a single color image formed on the photoreceptor 10Y to an intermediate transfer unit 40 described later.
The neutralization unit 16Y is a device that removes residual charges on the photoreceptor 10Y after the intermediate transfer image is transferred onto the intermediate transfer unit 40 by the primary transfer backup roller 51Y.
The photoconductor cleaning blade 17Y is a rubber member that is in contact with the surface of the photoconductor 10Y, and remains on the photoconductor 10Y after the image is transferred onto the intermediate transfer portion 40 by the primary transfer backup roller 51Y. It has a function of scraping off and removing the liquid developer.
The developer recovery unit 18Y has a function of recovering the liquid developer removed by the photoconductor cleaning blade 17Y.

中間転写部40は、エンドレスの弾性ベルト部材であり、ベルト駆動ローラ41とテンションローラ42との間に巻き掛けて張架され、1次転写バックアップローラ51Y、51M、51C、51Kで感光体10Y、10M、10C、10Kと当接しながら駆動ローラ41により回転駆動される。
この中間転写部40に、1次転写バックアップローラ51Y、51M、51C、51Kにより、現像部30Y、30M、30C、30Kで形成された各色に対応した単色像が順次転写され、各色に対応した単色像が重ね合わされる。これにより、中間転写部40にフルカラー現像剤像(中間転写像)が形成される。
The intermediate transfer unit 40 is an endless elastic belt member, is wound around a belt driving roller 41 and a tension roller 42, and is stretched by the primary transfer backup rollers 51Y, 51M, 51C, and 51K. It is rotationally driven by the driving roller 41 while contacting with 10M, 10C, 10K.
A single color image corresponding to each color formed by the developing units 30Y, 30M, 30C, and 30K is sequentially transferred to the intermediate transfer unit 40 by the primary transfer backup rollers 51Y, 51M, 51C, and 51K, and a single color corresponding to each color is transferred. The images are superimposed. As a result, a full-color developer image (intermediate transfer image) is formed on the intermediate transfer portion 40.

中間転写部40には、このように複数の感光体10Y、10M、10C、10Kに形成した単色像を順次2次転写して重ね合わせて担持し、一括して紙、フィルム、布等の記録媒体F5に2次転写する。そのため、2次転写行程において記録媒体F5にトナー画像を転写するに当たって、記録媒体F5表面が繊維質などによって平滑でないシート材であっても、この非平滑なシート材表面に倣って2次転写特性を向上させる手段として、弾性ベルト部材を採用している。   In the intermediate transfer unit 40, the single-color images formed on the plurality of photoconductors 10Y, 10M, 10C, and 10K are secondarily transferred and superposed one after another, and recorded on paper, film, cloth, and the like in a lump. Secondary transfer is performed on the medium F5. Therefore, in transferring the toner image to the recording medium F5 in the secondary transfer process, even if the surface of the recording medium F5 is a sheet material that is not smooth due to the fiber or the like, the secondary transfer characteristics follow the surface of the non-smooth sheet material. An elastic belt member is employed as means for improving the above.

ベルト駆動ローラ41と共に中間転写部40を張架するテンションローラ42側には、中間転写部クリーニングブレード46、現像剤回収部47からなるクリーニング装置が配置されている。
中間転写部クリーニングブレード46は、2次転写ローラ61によって記録媒体F5上に像が転写された後に、中間転写部40上に付着した液体現像剤を掻き落として除去する機能を有している。
A cleaning device including an intermediate transfer unit cleaning blade 46 and a developer recovery unit 47 is disposed on the tension roller 42 side that stretches the intermediate transfer unit 40 together with the belt drive roller 41.
The intermediate transfer portion cleaning blade 46 has a function of scraping and removing the liquid developer adhering to the intermediate transfer portion 40 after the image is transferred onto the recording medium F5 by the secondary transfer roller 61.

現像剤回収部47は、中間転写部クリーニングブレード46により除去された液体現像剤を回収する機能を有している。
また、1次転写バックアップローラ51Yより中間転写部40の移動方向下流側に、中間転写部スクイーズ装置52Yが配されている。
この中間転写部スクイーズ装置52Yは、中間転写部40上に転写された液体現像剤が望ましい分散状態に至っていない場合に、転写された液体現像剤から余剰の絶縁性液体を除去する手段として設けられている。
The developer recovery unit 47 has a function of recovering the liquid developer removed by the intermediate transfer unit cleaning blade 46.
An intermediate transfer unit squeeze device 52Y is disposed downstream of the primary transfer backup roller 51Y in the moving direction of the intermediate transfer unit 40.
The intermediate transfer unit squeeze device 52Y is provided as a means for removing excess insulating liquid from the transferred liquid developer when the liquid developer transferred onto the intermediate transfer unit 40 has not reached the desired dispersion state. ing.

中間転写部スクイーズ装置52Yは、中間転写部スクイーズローラ53Yと、中間転写部40を挟んで中間転写部スクイーズローラ53Yと対向配置される中間転写部スクイーズバックアップローラ54Yと、中間転写部スクイーズローラ53Yに押圧摺接して表面をクリーニングする中間転写部スクイーズクリーニングブレード55Yおよび現像剤回収部15Mから構成される。   The intermediate transfer unit squeeze device 52Y includes an intermediate transfer unit squeeze roller 53Y, an intermediate transfer unit squeeze backup roller 54Y disposed opposite to the intermediate transfer unit squeeze roller 53Y with the intermediate transfer unit 40 interposed therebetween, and an intermediate transfer unit squeeze roller 53Y. It comprises an intermediate transfer unit squeeze cleaning blade 55Y that cleans the surface by pressing and sliding, and a developer recovery unit 15M.

中間転写部スクイーズ装置52Yは、中間転写部40に1次転写された現像剤から余剰なキャリアを回収し、顕像内のトナー粒子比率を上げると共に、本来不要なカブリトナーを回収する機能を有する。現像剤回収部15Mは、中間転写部40の移動方向下流側に配置されたマゼンタの感光体スクイーズローラのクリーニングブレード14Mで回収されるキャリアの回収機構を中間転写部スクイーズローラ53Yの中間転写部スクイーズクリーニングブレード55Yにも兼用するものである。このように2色目以降の像担持体スクイーズ装置の現像剤回収部15M、15C、15K(現像剤回収部15C、15Kについては図示せず)において、その前の色の1次転写バックアップローラ51(Y、M、C)より中間転写部40の移動方向下流側に配置された中間転写部スクイーズ装置52(Y、M、C)の現像剤回収部として兼用することにより、それらの間隔を一定に規制することができ、構造を簡潔にして小型化を図ることができる。   The intermediate transfer unit squeeze device 52Y has a function of recovering excess carrier from the developer primarily transferred to the intermediate transfer unit 40, increasing the toner particle ratio in the visible image, and recovering originally unwanted toner. . The developer recovery unit 15M uses a mechanism for recovering the carrier recovered by the cleaning blade 14M of the magenta photosensitive member squeeze roller disposed downstream in the moving direction of the intermediate transfer unit 40. The developer transfer unit squeeze the intermediate transfer unit squeeze roller 53Y. This is also used for the cleaning blade 55Y. In this way, in the developer collection units 15M, 15C, and 15K (developer collection units 15C and 15K are not shown) of the image carrier squeeze device for the second and subsequent colors, the primary transfer backup roller 51 of the previous color ( Y, M, C) is used as a developer recovery unit of the intermediate transfer unit squeeze device 52 (Y, M, C) disposed downstream of the intermediate transfer unit 40 in the moving direction, so that the interval between them is constant. It can be regulated, and the structure can be simplified and the size can be reduced.

2次転写ユニット60は、2次転写ローラ61が中間転写部40を挟んでベルト駆動ローラ41と対向配置され、さらに2次転写ローラ61のクリーニングブレード62、現像剤回収部63からなるクリーニング装置が配置される。
2次転写ユニット60では、中間転写部40上に色重ねして形成された中間転写像が2次転写ユニット60の転写位置に到達するタイミングに合せて、記録媒体F5を搬送、供給し、その記録媒体F5に中間転写像が2次転写される。
2次転写ユニット60により記録媒体F5上に転写されたトナー画像(転写像)F5aは、後述する定着部F40に送られ、定着が行われる。
The secondary transfer unit 60 includes a cleaning device including a secondary transfer roller 61 facing the belt driving roller 41 with the intermediate transfer unit 40 interposed therebetween, and a cleaning device including a cleaning blade 62 and a developer recovery unit 63 of the secondary transfer roller 61. Be placed.
In the secondary transfer unit 60, the recording medium F5 is conveyed and supplied in accordance with the timing at which the intermediate transfer image formed on the intermediate transfer unit 40 by overlapping colors reaches the transfer position of the secondary transfer unit 60. The intermediate transfer image is secondarily transferred to the recording medium F5.
The toner image (transfer image) F5a transferred onto the recording medium F5 by the secondary transfer unit 60 is sent to a fixing unit F40, which will be described later, and fixed.

クリーニングブレード62は、2次転写ローラ61によって記録媒体F5上に像が転写された後に、2次転写ローラ61上に付着した液体現像剤を掻き落として除去する機能を有している。
現像剤回収部63は、クリーニングブレード62により除去された液体現像剤を回収する機能を有している。
The cleaning blade 62 has a function of scraping and removing the liquid developer adhering to the secondary transfer roller 61 after the image is transferred onto the recording medium F5 by the secondary transfer roller 61.
The developer recovery unit 63 has a function of recovering the liquid developer removed by the cleaning blade 62.

次に、現像ユニット100Y、100M、100C、100Kについて、詳細に説明する。なお、以下の説明では、代表的に、現像ユニット100Yについて説明する。
現像ユニット100Yは、図2に示すように、液体現像剤貯留部31Yと、塗布ローラ32Yと、規制ブレード33Yと、現像剤攪拌ローラ34Yと、現像ローラ20Yと、現像ローラクリーニングブレード21Yと、現像剤圧縮ローラ(圧縮手段)22Yとを有し
ている。
Next, the developing units 100Y, 100M, 100C, and 100K will be described in detail. In the following description, the developing unit 100Y will be typically described.
As shown in FIG. 2, the developing unit 100Y includes a liquid developer storage unit 31Y, a coating roller 32Y, a regulating blade 33Y, a developer stirring roller 34Y, a developing roller 20Y, a developing roller cleaning blade 21Y, and a developing unit. And an agent compression roller (compression means) 22Y.

液体現像剤貯留部31Yは、感光体10Yに形成された潜像を現像するための液体現像剤を貯留する機能を備えたものである。
塗布ローラ32Yは、液体現像剤を現像ローラ20Yへ供給する機能を備えたものである。
この塗布ローラ32Yは、鉄等金属性のローラの表面に溝が均一かつ螺旋状に形成されニッケルメッキが施された、いわゆるアニロクスローラを呼称されるものであり、その直径は約25mmである。本実施形態では、塗布ローラ32Yの回転方向に対して斜めに複数の溝が、いわゆる切削加工や転造加工等によって形成されている。この塗布ローラ32Yは、時計回りに回転しながら液体現像剤に接触することによって、溝に、液体現像剤貯留部31Y内の液体現像剤を担持して、該担持した液体現像剤を現像ローラ20Yへ搬送する。
The liquid developer storage unit 31Y has a function of storing a liquid developer for developing the latent image formed on the photoreceptor 10Y.
The coating roller 32Y has a function of supplying a liquid developer to the developing roller 20Y.
The application roller 32Y is a so-called anilox roller in which grooves are uniformly and spirally formed on the surface of a metallic roller such as iron and nickel-plated, and has a diameter of about 25 mm. . In the present embodiment, a plurality of grooves are formed obliquely with respect to the rotation direction of the application roller 32Y by so-called cutting or rolling. The application roller 32Y contacts the liquid developer while rotating clockwise, thereby supporting the liquid developer in the liquid developer storage section 31Y in the groove, and the supported liquid developer is transferred to the developing roller 20Y. Transport to.

規制ブレード33Yは、塗布ローラ32Yの表面に当接して、塗布ローラ32Y上の液体現像剤の量を規制する。すなわち、当該規制ブレード33Yは、塗布ローラ32Y上の余剰液体現像剤を掻き取って、現像ローラ20Yに供給する塗布ローラ32Y上の液体現像剤を計量する役割を果たす。この規制ブレード33Yは、弾性体としてのウレタンゴムからなり、鉄等金属製の規制ブレード支持部材より支持されている。また、規制ブレード33Yは、前述した鉛直面Aから見て、塗布ローラ32Yが回転して液体現像剤から進出する側(すなわち、鉛直面Aから見て図2中左側)に設けられている。なお、規制ブレード33Yのゴム硬度は、JIS−Aで約77度であり、規制ブレード33Yの、塗布ローラ32Y表面への当接部の硬度(約77度)は、後述する現像ローラ20Yの弾性体の層の塗布ローラ32Y表面への圧接部の硬度(約85度)よりも低くなっている。また、掻き取られた余剰の液体現像剤は、液体現像剤貯留部31Yに回収され、再利用される。   The regulating blade 33Y is in contact with the surface of the coating roller 32Y and regulates the amount of liquid developer on the coating roller 32Y. That is, the regulation blade 33Y plays a role of scraping off the excess liquid developer on the application roller 32Y and measuring the liquid developer on the application roller 32Y supplied to the development roller 20Y. The restriction blade 33Y is made of urethane rubber as an elastic body, and is supported by a restriction blade support member made of metal such as iron. Further, the regulating blade 33Y is provided on the side where the coating roller 32Y rotates and advances from the liquid developer as viewed from the vertical surface A (that is, the left side in FIG. 2 as viewed from the vertical surface A). The rubber hardness of the regulation blade 33Y is about 77 degrees according to JIS-A, and the hardness (about 77 degrees) of the contact portion of the regulation blade 33Y with the surface of the coating roller 32Y is about the elasticity of the developing roller 20Y described later. It is lower than the hardness (about 85 degrees) of the pressure contact portion of the body layer to the surface of the application roller 32Y. Further, the excess liquid developer scraped off is collected in the liquid developer storage unit 31Y and reused.

現像剤攪拌ローラ34Yは、液体現像剤を一様分散状態に攪拌する機能を備えたものである。これにより、複数個のトナー粒子1が凝集した場合であっても、トナー粒子1同士を好適に分散させることができる。特に、一旦利用した液体現像剤を再利用する場合でも、好適にトナー粒子1を分散させることができる。
液体現像剤貯留部31Y内において、液体現像剤の中のトナー粒子1はプラスの電荷を有し、液体現像剤は、現像剤撹拌ローラ34Yにより撹拌されて一様分散状態になり、塗布ローラ32Yが回転することによって、液体現像剤貯留部31Yから汲み上げられ、規制ブレード33Yによって液体現像剤量が規制されて現像ローラ20Yに供給される。
The developer stirring roller 34Y has a function of stirring the liquid developer in a uniformly dispersed state. Thus, even when a plurality of toner particles 1 are aggregated, the toner particles 1 can be suitably dispersed. In particular, the toner particles 1 can be suitably dispersed even when the liquid developer once used is reused.
In the liquid developer storage unit 31Y, the toner particles 1 in the liquid developer have a positive charge, and the liquid developer is stirred by the developer stirring roller 34Y to be in a uniformly dispersed state, and the coating roller 32Y. , The liquid developer is stored in the liquid developer reservoir 31Y, and the amount of liquid developer is regulated by the regulating blade 33Y and supplied to the developing roller 20Y.

現像ローラ20Yは、感光体10Yに担持された潜像を液体現像剤により現像するために、液体現像剤を担持して感光体10Yと対向する現像位置に搬送する。
現像ローラ20Yは、その表面に、前述した塗布ローラ32Yから液体現像剤を供給することにより、液体現像剤層201Yを形成するものである。
この現像ローラ20Yは、鉄等金属製の内芯の外周部に、導電性を有する弾性体の層を備えたものであり、その直径は約20mmである。また、弾性体の層は、二層構造になっており、その内層として、ゴム硬度がJIS−A約30度で、厚み約5mmのウレタンゴムが、その表層(外層)として、ゴム硬度がJIS−A約85度で、厚み約30μmのウレタンゴムが備えられている。そして、現像ローラ20Yは、前記表層が圧接部となって、弾性変形された状態で塗布ローラ32Yおよび感光体10Yのそれぞれに圧接している。
The developing roller 20Y carries the liquid developer and conveys it to the developing position facing the photoconductor 10Y in order to develop the latent image carried on the photoconductor 10Y with the liquid developer.
The developing roller 20Y forms a liquid developer layer 201Y on the surface thereof by supplying the liquid developer from the coating roller 32Y described above.
The developing roller 20Y includes a conductive elastic layer on the outer peripheral portion of an inner core made of metal such as iron, and has a diameter of about 20 mm. The elastic body layer has a two-layer structure. As the inner layer, urethane rubber having a rubber hardness of about 30 degrees JIS-A and a thickness of about 5 mm is used, and as the surface layer (outer layer), the rubber hardness is JIS. A urethane rubber having a thickness of about 30 μm at about 85 ° A is provided. The developing roller 20Y is in pressure contact with the coating roller 32Y and the photoreceptor 10Y in a state of being elastically deformed with the surface layer serving as a pressure contact portion.

また、現像ローラ20Yは、その中心軸を中心として回転可能であり、当該中心軸は、感光体10Yの回転中心軸よりも下方にある。また、現像ローラ20Yは、感光体10Yの回転方向(図2において時計方向)と逆の方向(図2において反時計方向)に回転する。なお、感光体10Y上に形成された潜像を現像する際には、現像ローラ20Yと感光体10Yとの間に電界が形成される。   Further, the developing roller 20Y can rotate around its central axis, and the central axis is below the rotational central axis of the photoconductor 10Y. Further, the developing roller 20Y rotates in a direction (counterclockwise in FIG. 2) opposite to the rotation direction of the photoreceptor 10Y (clockwise in FIG. 2). When developing the latent image formed on the photoconductor 10Y, an electric field is formed between the developing roller 20Y and the photoconductor 10Y.

現像剤圧縮ローラ22Yは、現像ローラ20Yに担持された液体現像剤のトナーを圧縮状態にする機能を備えた装置である。言い換えると、現像剤圧縮ローラ22Yは、前述した液体現像剤層201Yに対してトナー粒子1と同極性の電界を印加することにより、図3に示すように、液体現像剤層201Y中において、現像ローラ20Yの表面近傍にトナー粒子1を偏在させる機能を備えた装置である。このようにトナー粒子を偏在させることにより、現像濃度(現像効率)を向上させることができ、その結果、品質の高い鮮明な画像を得ることができる。
この現像剤圧縮ローラ22Yには、クリーニングブレード23Yが設けられている。
このクリーニングブレード23Yは、現像剤圧縮ローラ22Yに付着した液体現像剤を除去する機能を有している。クリーニングブレード23Yにより除去された液体現像剤は、液体現像剤貯留部31Y内に回収され、再利用される。
The developer compression roller 22Y is a device having a function of compressing the liquid developer toner carried on the development roller 20Y. In other words, the developer compression roller 22Y applies an electric field having the same polarity as the toner particles 1 to the liquid developer layer 201Y described above, thereby developing the liquid developer layer 201Y in the liquid developer layer 201Y as shown in FIG. This is a device having a function of unevenly distributing the toner particles 1 near the surface of the roller 20Y. By unevenly distributing the toner particles in this way, the development density (development efficiency) can be improved, and as a result, a clear image with high quality can be obtained.
The developer compression roller 22Y is provided with a cleaning blade 23Y.
The cleaning blade 23Y has a function of removing the liquid developer adhering to the developer compression roller 22Y. The liquid developer removed by the cleaning blade 23Y is collected in the liquid developer reservoir 31Y and reused.

また、現像ユニット100Yは、現像ローラ20Yの表面に当接されたゴム製の現像ローラクリーニングブレード21Yを有している。この現像ローラクリーニングブレード21Yは、前記現像位置で現像が行われた後に、現像ローラ20Y上に残存する液体現像剤を掻き落として除去するための装置である。現像ローラクリーニングブレード21Yにより除去された液体現像剤は、液体現像剤貯留部31Y内に回収され、再利用される。   The developing unit 100Y includes a rubber developing roller cleaning blade 21Y that is in contact with the surface of the developing roller 20Y. The developing roller cleaning blade 21Y is a device for scraping off and removing the liquid developer remaining on the developing roller 20Y after development is performed at the developing position. The liquid developer removed by the developing roller cleaning blade 21Y is collected in the liquid developer reservoir 31Y and reused.

また、図1、図2に示すように、画像形成装置1000は、液体現像剤を現像部30Yに補給する液体現像剤補給部80Y、80M、80C、80Kを有する。液体現像剤補給部80Y、80M、80C、80Kの構成は同様であるので、以下、液体現像剤補給部80Yについて説明する。
液体現像剤補給部80Yは、回収液体現像剤貯留部81Yと、補給液体現像剤貯留部82Yと、搬送手段83Y、84Yと、ポンプ85Yと、フィルタ86Yとを有している。
As shown in FIGS. 1 and 2, the image forming apparatus 1000 includes liquid developer replenishing sections 80Y, 80M, 80C, and 80K that replenish liquid developer to the developing section 30Y. Since the configurations of the liquid developer supply portions 80Y, 80M, 80C, and 80K are the same, the liquid developer supply portion 80Y will be described below.
The liquid developer supply unit 80Y includes a recovered liquid developer storage unit 81Y, a supply liquid developer storage unit 82Y, transport means 83Y and 84Y, a pump 85Y, and a filter 86Y.

回収液体現像剤貯留部81Yは、主として現像剤回収部18Yで回収された回収液体現像剤を貯留し、搬送手段83Yによって、現像部30Yの液体現像剤貯留部31Yに回収液体現像剤を補給する。また、補給液体現像剤貯留部82Yには、液体現像剤が貯留されており、搬送手段84Yによって液体現像剤貯留部31Yに液体現像剤を補給する。補給液体現像剤貯留部82Yに貯留された液体現像剤および回収液体現像剤貯留部81Yに貯留された回収液体現像剤の組成は、液体現像剤貯留部31Yに貯留された液体現像剤と同様であっても良いし、異なるものであっても良い。   The recovered liquid developer storage unit 81Y mainly stores the recovered liquid developer recovered by the developer recovery unit 18Y, and supplies the recovered liquid developer to the liquid developer storage unit 31Y of the developing unit 30Y by the transport unit 83Y. . In addition, the liquid developer is stored in the replenishment liquid developer storage portion 82Y, and the liquid developer is supplied to the liquid developer storage portion 31Y by the transport means 84Y. The composition of the liquid developer stored in the replenishment liquid developer storage portion 82Y and the composition of the recovered liquid developer stored in the recovered liquid developer storage portion 81Y are the same as the liquid developer stored in the liquid developer storage portion 31Y. It may be different or different.

また、現像剤回収部18Yに回収された液体現像剤は、搬送路70Yによって、液体現像剤補給部80Yに供給される。
また、搬送路70Yには、ポンプ85Yが設けられており、このポンプ85Yにより、各現像剤回収部に回収された液体現像剤を回収液体現像剤貯留部81Yに搬送する。
また、搬送路70Yには、フィルタ86Yが設けられており、粗大粒子、異物等を回収された液体現像剤から取り除くことができる。フィルタ86Yに除去された粗大粒子、異物等の固形分は、図示せぬフィルタ状態の検知手段により検知される。そして、その検知結果に基づいてフィルタ86Yを交換する。これにより、フィルタ86Yのフィルタリング機能を安定して維持することができる。
Further, the liquid developer collected in the developer collecting unit 18Y is supplied to the liquid developer replenishing unit 80Y through the conveyance path 70Y.
The transport path 70Y is provided with a pump 85Y. The pump 85Y transports the liquid developer recovered by each developer recovery section to the recovered liquid developer storage section 81Y.
Further, a filter 86Y is provided in the conveyance path 70Y, and coarse particles, foreign matter, and the like can be removed from the collected liquid developer. Solid content such as coarse particles and foreign matter removed by the filter 86Y is detected by a filter state detection means (not shown). Then, the filter 86Y is replaced based on the detection result. Thereby, the filtering function of the filter 86Y can be stably maintained.

次に、定着部について説明する。
定着部F40は、前述した現像部、転写部等において形成された未定着のトナー画像F5aを、記録媒体F5上に定着させるものである。
定着部F40は、図4に示すように、熱定着ローラF1と、加圧ローラF2と、耐熱ベルトF3と、ベルト張架部材F4と、クリーニング部材F6と、フレームF7と、スプリングF9とを有している。
Next, the fixing unit will be described.
The fixing unit F40 fixes the unfixed toner image F5a formed in the above-described developing unit, transfer unit, and the like on the recording medium F5.
As shown in FIG. 4, the fixing unit F40 includes a heat fixing roller F1, a pressure roller F2, a heat-resistant belt F3, a belt stretching member F4, a cleaning member F6, a frame F7, and a spring F9. is doing.

熱定着ローラ(定着ローラ)F1は、パイプ材で構成されたローラ基材F1bと、その外周を被覆する弾性体F1cと、ローラ基材F1bの内部に、加熱源としての柱状ハロゲンランプF1aとを有しており、図に矢印で示す反時計方向に回転可能になっている。
熱定着ローラF1の内部には、加熱源を構成する2本の柱状ハロゲンランプF1a、F1aが内蔵されており、これらの柱状ハロゲンランプF1a、F1aの発熱エレメントは、それぞれ異なった位置に配置されている。そして、各柱状ハロゲンランプF1a、F1aが選択的に点灯されることにより、後述する耐熱ベルトF3が熱定着ローラF1に巻き付いた定着ニップ部位と、後述するベルト張架部材F4が熱定着ローラF1に摺接する部位との異なる条件下や、幅の広い記録媒体と幅の狭い記録媒体との異なる条件下等での温度コントローラが容易に行われるようになっている。
The heat fixing roller (fixing roller) F1 includes a roller base material F1b made of a pipe material, an elastic body F1c covering the outer periphery thereof, and a columnar halogen lamp F1a as a heating source inside the roller base material F1b. It can be rotated counterclockwise as indicated by an arrow in the figure.
Inside the heat fixing roller F1, two columnar halogen lamps F1a and F1a constituting a heating source are incorporated, and the heating elements of these columnar halogen lamps F1a and F1a are arranged at different positions. Yes. Then, by selectively lighting each columnar halogen lamp F1a, F1a, a fixing nip portion where a heat-resistant belt F3, which will be described later, is wound around the heat-fixing roller F1, and a belt stretching member F4, which will be described later, are attached to the heat-fixing roller F1. The temperature controller is easily performed under different conditions from the sliding contact portion, different conditions between the wide recording medium and the narrow recording medium, or the like.

加圧ローラF2は、熱定着ローラF1と対向するように配されており、後述する耐熱ベルトF3を介して、未定着のトナー画像F5aが形成された記録媒体F5に対して圧力を加えるよう構成されている。
また、加圧ローラF2は、パイプ材で構成されたローラ基材F2bと、その外周を被覆する弾性体F2cとを有し、図に矢印で示す時計方向に回転可能になっている。
The pressure roller F2 is arranged to face the heat fixing roller F1, and is configured to apply pressure to the recording medium F5 on which the unfixed toner image F5a is formed via a heat-resistant belt F3 described later. Has been.
The pressure roller F2 includes a roller base material F2b made of a pipe material and an elastic body F2c covering the outer periphery thereof, and is rotatable in the clockwise direction indicated by an arrow in the drawing.

また、熱定着ローラF1の弾性体F1cの表層にはPFA層が設けられている。これにより、各弾性体F1c、2cの厚みは異なるが、両弾性体F1c、2cは略均一な弾性変形をして、いわゆる水平ニップが形成され、また、熱定着ローラF1の周速に対して、後述する耐熱ベルトF3または記録媒体F5の搬送速度に差異が生じることもないので、極めて安定した画像定着が可能となる。   A PFA layer is provided on the surface layer of the elastic body F1c of the heat fixing roller F1. As a result, the elastic bodies F1c and 2c have different thicknesses, but the elastic bodies F1c and 2c are substantially uniformly elastically deformed to form a so-called horizontal nip, and with respect to the peripheral speed of the heat fixing roller F1. Since there is no difference in the conveyance speed of the heat-resistant belt F3 or the recording medium F5, which will be described later, extremely stable image fixing is possible.

耐熱ベルトF3は、加圧ローラF2とベルト張架部材F4の外周に張架されて移動可能とされ、熱定着ローラF1と加圧ローラF2との間に挟圧されるエンドレスの環状のベルトである。
この耐熱ベルトF3は、0.03mm以上の厚みを有し、その表面(記録媒体F5が接触する側の面)をPFAで形成し、裏面(加圧ローラF2およびベルト張架部材F4と接触する側の面)をポリイミドで形成した2層構成のシームレスチューブで形成されている。なお、耐熱ベルトF3は、これに限定されず、ステンレス管やニッケル電鋳管等の金属管、シリコーン等の耐熱樹脂管等の他の材料で形成することもできる。
The heat-resistant belt F3 is an endless annular belt that is stretched around the outer periphery of the pressure roller F2 and the belt stretching member F4 and is movable, and is sandwiched between the heat fixing roller F1 and the pressure roller F2. is there.
The heat-resistant belt F3 has a thickness of 0.03 mm or more, and its front surface (the surface on which the recording medium F5 comes into contact) is formed of PFA, and the rear surface (the pressure roller F2 and the belt stretching member F4 is in contact). The side surface is formed of a seamless tube having a two-layer structure formed of polyimide. The heat-resistant belt F3 is not limited to this, and can be formed of other materials such as a metal tube such as a stainless steel tube or a nickel electroformed tube, or a heat-resistant resin tube such as silicone.

ベルト張架部材F4は、熱定着ローラF1と加圧ローラF2との定着ニップ部よりも記録媒体F5搬送方向上流側に配設されるとともに、加圧ローラF2の回転軸F2aを中心として矢印P方向に揺動可能に配設されている。
ベルト張架部材F4は、記録媒体F5が定着ニップ部を通過しない状態において、耐熱ベルトF3を熱定着ローラF1の接線方向に張架するように構成されている。記録媒体F5が定着ニップ部に進入する初期位置で定着圧力が大きいと進入がスムーズに行われなくて、記録媒体F5の先端が折れた状態で定着される場合があるが、このように耐熱ベルトF3を熱定着ローラF1の接線方向に張架する構成にすることで、記録媒体F5の進入がスムーズに行われる記録媒体F5の導入口部が形成でき、安定した記録媒体F5の定着ニップ部への進入が可能となる。
The belt stretching member F4 is disposed upstream of the fixing nip portion between the heat fixing roller F1 and the pressure roller F2 in the conveyance direction of the recording medium F5, and has an arrow P around the rotation axis F2a of the pressure roller F2. It is arranged so that it can swing in the direction.
The belt stretching member F4 is configured to stretch the heat-resistant belt F3 in the tangential direction of the heat fixing roller F1 in a state where the recording medium F5 does not pass through the fixing nip portion. If the fixing pressure is large at the initial position where the recording medium F5 enters the fixing nip portion, the entry may not be smoothly performed and the recording medium F5 may be fixed in a state where the tip of the recording medium F5 is broken. By adopting a configuration in which F3 is stretched in the tangential direction of the heat fixing roller F1, an inlet port of the recording medium F5 through which the recording medium F5 enters smoothly can be formed, and the stable fixing nip portion of the recording medium F5 can be formed. Can enter.

ベルト張架部材F4は、耐熱ベルトF3の内周に嵌挿されて加圧ローラF2と協働して耐熱ベルトF3に張力fを付与する略半月状のベルト摺動部材(耐熱ベルトF3はベルト張架部材F4上を摺動する)である。このベルト張架部材F4は、耐熱ベルトF3が熱定着ローラF1と加圧ローラF2との押圧部接線Lより熱定着ローラF1側に巻き付けてニップを形成する位置に配置される。突壁F4aはベルト張架部材F4の軸方向一端または両端に突設されており、この突壁F4aは、耐熱ベルトF3が軸方向端の一方に寄った場合に、この耐熱ベルトF3がこの突壁F4aに当接することで耐熱ベルトF3の端への寄りを規制するものである。突壁F4aの熱定着ローラF1と反対側の端部とフレームとの間にスプリングF9が縮設されていて、ベルト張架部材F4の突壁F4aが熱定着ローラF1に軽く押圧され、ベルト張架部材F4が熱定着ローラF1に摺接して位置決めされる。
ベルト張架部材F4が熱定着ローラF1に軽く押圧される位置がニップ初期位置とされ、また、熱定着ローラF1に加圧ローラF2が押圧する位置がニップ終了位置とされる。
The belt stretching member F4 is fitted into the inner periphery of the heat-resistant belt F3 and cooperates with the pressure roller F2 to apply a tension f to the heat-resistant belt F3 (a heat-resistant belt F3 is a belt). Sliding on the tension member F4). This belt stretching member F4 is disposed at a position where the heat-resistant belt F3 is wound around the heat fixing roller F1 side from the pressing portion tangent L between the heat fixing roller F1 and the pressure roller F2 to form a nip. The protruding wall F4a protrudes from one end or both ends of the belt stretching member F4 in the axial direction. The protruding wall F4a is formed by the heat-resistant belt F3 when the heat-resistant belt F3 approaches one of the axial ends. The contact to the end of the heat-resistant belt F3 is regulated by contacting the wall F4a. A spring F9 is contracted between the end of the protruding wall F4a opposite to the heat fixing roller F1 and the frame, and the protruding wall F4a of the belt stretching member F4 is lightly pressed by the heat fixing roller F1, so that the belt tension is increased. The frame member F4 is positioned in sliding contact with the heat fixing roller F1.
The position where the belt stretching member F4 is lightly pressed against the heat fixing roller F1 is the nip initial position, and the position where the pressure roller F2 is pressed against the heat fixing roller F1 is the nip end position.

定着部F40において、未定着のトナー画像F5aが形成された記録媒体F5は、上記ニップ初期位置から定着ニップ部に進入して耐熱ベルトF3と熱定着ローラF1との間を通過し、ニップ終了位置から抜け出ることで、記録媒体F5上に形成された未定着のトナー画像F5aが定着され、その後、熱定着ローラF1への加圧ローラF2の押圧部の接線方向Lに排出される。   In the fixing portion F40, the recording medium F5 on which the unfixed toner image F5a is formed enters the fixing nip portion from the nip initial position and passes between the heat-resistant belt F3 and the heat fixing roller F1, and the nip end position. As a result, the unfixed toner image F5a formed on the recording medium F5 is fixed, and then discharged in the tangential direction L of the pressing portion of the pressure roller F2 to the heat fixing roller F1.

クリーニング部材F6は、加圧ローラF2とベルト張架部材F4との間に配置されている。
このクリーニング部材F6は耐熱ベルトF3の内周面に摺接して耐熱ベルトF3の内周面の異物や摩耗粉等をクリーニングするものである。このように異物や摩耗粉等をクリーニングすることで、耐熱ベルトF3をリフレッシュし、前述の摩擦係数の不安定要因を除去している。また、ベルト張架部材F4に凹部F4fが設けられており、耐熱ベルトF3から除去した異物や摩耗粉等を収納するよう構成されている。
The cleaning member F6 is disposed between the pressure roller F2 and the belt stretching member F4.
The cleaning member F6 is in sliding contact with the inner peripheral surface of the heat-resistant belt F3 to clean foreign matter, abrasion powder, and the like on the inner peripheral surface of the heat-resistant belt F3. By cleaning the foreign matter, wear powder, and the like in this way, the heat-resistant belt F3 is refreshed, and the above-described factor of instability of the friction coefficient is removed. Further, the belt stretching member F4 is provided with a recess F4f, and is configured to store foreign matter, abrasion powder, and the like removed from the heat-resistant belt F3.

また、定着部F40は、記録媒体F5にトナー画像F5aを定着させた後に、熱定着ローラF1の表面に付着(残存)した絶縁性液体を除去する除去ブレード(除去手段)F12を有している。なお、この除去ブレードF12は、絶縁性液体を除去するとともに、定着の際に熱定着ローラF1上に移行したトナー等も同時に除去することができる。
なお、耐熱ベルトF3を加圧ローラF2とベルト張架部材F4とにより張架して加圧ローラF2で安定して駆動するには、加圧ローラF2と耐熱ベルトF3との摩擦係数をベルト張架部材F4と耐熱ベルトF3との摩擦係数より大きく設定するとよい。しかし、摩擦係数は、耐熱ベルトF3と加圧ローラF2との間あるいは耐熱ベルトF3とベルト張架部材F4との間への異物の侵入や、耐熱ベルトF3と加圧ローラF2およびベルト張架部材F4との接触部の摩耗などによって不安定になる場合がある。
The fixing unit F40 has a removing blade (removing means) F12 that removes the insulating liquid adhering (remaining) to the surface of the heat fixing roller F1 after fixing the toner image F5a on the recording medium F5. . The removing blade F12 can remove the insulating liquid and simultaneously remove the toner and the like that have moved onto the heat fixing roller F1 during fixing.
In order to stably drive the heat-resistant belt F3 by the pressure roller F2 and the belt stretching member F4 and stably drive the pressure roller F2, the friction coefficient between the pressure roller F2 and the heat-resistant belt F3 is determined by the belt tension. It is good to set larger than the friction coefficient of the frame member F4 and the heat-resistant belt F3. However, the friction coefficient is such that foreign matter enters between the heat-resistant belt F3 and the pressure roller F2 or between the heat-resistant belt F3 and the belt stretching member F4, or the heat-resistant belt F3, the pressure roller F2, and the belt stretching member. It may become unstable due to wear of the contact portion with F4.

そこで、加圧ローラF2と耐熱ベルトF3の巻き付け角よりベルト張架部材F4と耐熱ベルトF3の巻き付け角が小さくなるように、また、加圧ローラF2の径よりベルト張架部材F4の径が小さくなるように設定する。これにより、耐熱ベルトF3がベルト張架部材F4を摺動する長さが短くなり、経時変化や外乱などに対する不安定要因から回避でき、耐熱ベルトF3を加圧ローラF2で安定して駆動することができるようになる。
熱定着ローラF1により加える熱(定着温度)は、具体的には、80〜160℃であるのが好ましく、100〜150℃であるのがより好ましく、100〜140℃であることがさらに好ましい。
Therefore, the belt tension member F4 and the heat-resistant belt F3 have a winding angle smaller than the winding angle of the pressure roller F2 and the heat-resistant belt F3, and the diameter of the belt stretching member F4 is smaller than the diameter of the pressure roller F2. Set as follows. As a result, the length that the heat-resistant belt F3 slides on the belt stretching member F4 is shortened, which can be avoided from instability factors such as changes with time and disturbances, and the heat-resistant belt F3 is driven stably by the pressure roller F2. Will be able to.
Specifically, the heat (fixing temperature) applied by the heat fixing roller F1 is preferably 80 to 160 ° C, more preferably 100 to 150 ° C, and further preferably 100 to 140 ° C.

以上、本発明について、好適な実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。
例えば、本発明の液体現像剤は、前述したような画像形成装置に適用されるものに限定されない。
また、本発明の液体現像剤は、前述したような製造方法により製造されたものに限定されない。
As mentioned above, although this invention was demonstrated based on suitable embodiment, this invention is not limited to these.
For example, the liquid developer of the present invention is not limited to that applied to the image forming apparatus as described above.
Further, the liquid developer of the present invention is not limited to those produced by the production method as described above.

また、前述した実施形態では、水系乳化液を得、該水系乳化液に電解質を添加することにより会合粒子を得るものとして説明したが、本発明は、これに限定されない。例えば、会合粒子は、水系液体に、着色剤とモノマーと界面活性剤と重合開始剤とを分散させ、乳化重合により、水系乳化液を調製し、該水系乳化液に電解質を添加して会合させる乳化重合会合法を用いて調製されたものであってもよいし、得られた水系乳化液を噴霧乾燥することにより会合粒子を得るものであってもよい。   In the above-described embodiment, the aqueous emulsion is obtained, and the association particles are obtained by adding an electrolyte to the aqueous emulsion. However, the present invention is not limited to this. For example, associating particles are prepared by dispersing a colorant, a monomer, a surfactant, and a polymerization initiator in an aqueous liquid, preparing an aqueous emulsion by emulsion polymerization, and adding an electrolyte to the aqueous emulsion and associating. What was prepared using the emulsion polymerization association method may be used, and the associated particle | grains may be obtained by spray-drying the obtained aqueous emulsion.

[1]液体現像剤の製造
(実施例1)
<脂肪酸モノエステルを含む液体の調製>
絶縁性液体を構成する、脂肪酸モノエステルを含む液体を以下のようにして調製した。
まず、粗大豆油を以下のようにして精製し、精製した大豆油を得た。
[1] Production of liquid developer (Example 1)
<Preparation of liquid containing fatty acid monoester>
A liquid containing a fatty acid monoester constituting the insulating liquid was prepared as follows.
First, crude soybean oil was purified as follows to obtain purified soybean oil.

はじめに、溶剤として、メタノール、ジエチルエーテル、石油エーテル、アセトン等を用いた低温結晶法により粗大豆油を粗精製した。
次に、粗精製した粗大豆油(第1の粗精製油):300体積部をフラスコに投入し、その後、フラスコ内に沸騰した水:100体積部を注いでフラスコに栓をした。
次に、フラスコを振り、上記の粗大豆油(第1の粗精製油)と沸騰した水とを混合した。
First, crude soybean oil was roughly purified by a low temperature crystallization method using methanol, diethyl ether, petroleum ether, acetone or the like as a solvent.
Next, 300 parts by volume of roughly refined crude soybean oil (first roughly refined oil) was put into the flask, and then 100 parts by volume of boiled water was poured into the flask, and the flask was stoppered.
Next, the flask was shaken, and the above-described crude soybean oil (first crudely refined oil) and boiled water were mixed.

次に、フラスコ内の混合液が、3層に分離するまで、フラスコを静置した。
完全に分離が確認された後、フラスコを冷凍庫に移し、24時間放置した。
その後、凍結していない成分を別のフラスコに移した。
この凍結していない成分に対して、再度、上記と同様の操作を繰り返し、得られた凍結していない成分を取り出し、粗製油脂(第2の粗精製油)を得た。
Next, the flask was allowed to stand until the mixed liquid in the flask was separated into three layers.
After complete separation was confirmed, the flask was transferred to a freezer and left for 24 hours.
Thereafter, the components that were not frozen were transferred to another flask.
The same operation as described above was repeated for the unfrozen component, and the obtained non-frozen component was taken out to obtain a crude oil (second crude oil).

次に、フラスコ内に、前述のようにして得られた粗製油脂(第2の粗精製油):100体積部と、主として含水ケイ酸アルミニウムで構成された活性白土:35体積部とを混合・撹拌した。
次に得られた混合物を加圧下(0.18MPa)で、48時間保存し、活性白土を完全に沈殿させた。
その後、沈殿物を除去し、精製した大豆油(以下、単に大豆油という。)を得た。なお、大豆油には主にリノール酸を主成分とする脂肪酸グリセリドが含まれており、大豆油中の不飽和脂肪酸グリセリドは98wt%であった。また、リノール酸成分は全脂肪酸成分のうち53mol%であった。
Next, in the flask, the crude oil and fat (second crude oil) obtained as described above: 100 parts by volume and active clay mainly composed of hydrous aluminum silicate: 35 parts by volume were mixed. Stir.
Next, the obtained mixture was stored under pressure (0.18 MPa) for 48 hours to completely precipitate the activated clay.
Thereafter, the precipitate was removed to obtain refined soybean oil (hereinafter simply referred to as soybean oil). In addition, the fatty acid glyceride which has linoleic acid as a main component was contained in soybean oil, and the unsaturated fatty acid glyceride in soybean oil was 98 wt%. Moreover, the linoleic acid component was 53 mol% of the total fatty acid components.

次に、得られた大豆油とメタノールとのエステル交換反応を行い、この反応により生じたグリセリンを取り除くことにより、主として脂肪酸モノエステルで構成された液体を得た。さらに、この液体を精製することにより、脂肪酸モノエステルの含有率が99.9wt%以上の大豆油脂肪酸メチルを得た。このようにして得られた脂肪酸モノエステルは、主にオレイン酸メチル、リノール酸メチル、α−リノレン酸メチル等の不飽和脂肪酸モノエステルと、パルミチン酸メチル、ステアリン酸メチル等の飽和脂肪酸モノエステルとを主として構成されたものており、不飽和脂肪酸脂肪酸モノエステルはこのうち84%であった。また、25℃において振動式粘度計を用いて、JIS Z8809に準拠して測定される大豆油脂肪酸メチルの粘度は、3.0mPa・sであった。   Next, a transesterification reaction between the obtained soybean oil and methanol was performed, and glycerin generated by this reaction was removed to obtain a liquid mainly composed of fatty acid monoesters. Further, by purifying this liquid, soybean oil fatty acid methyl having a fatty acid monoester content of 99.9 wt% or more was obtained. Fatty acid monoesters thus obtained are mainly unsaturated fatty acid monoesters such as methyl oleate, methyl linoleate and methyl α-linolenate, and saturated fatty acid monoesters such as methyl palmitate and methyl stearate. Of which unsaturated fatty acid monoesters accounted for 84%. Moreover, the viscosity of the soybean oil fatty acid methyl measured by using a vibration viscometer at 25 ° C. according to JIS Z8809 was 3.0 mPa · s.

<着色剤マスター溶液の調製>
まず、ポリエステル樹脂(ガラス転移点:47℃)と、着色剤としてのシアン系顔料(大日精化社製、ピグメントブルー15:3)との混合物(質量比50:50)を用意した。これらの各成分を20L型のヘンシェルミキサーを用いて混合し、トナー製造用の原料を得た。
<Preparation of colorant master solution>
First, a mixture (mass ratio 50:50) of a polyester resin (glass transition point: 47 ° C.) and a cyan pigment as a colorant (manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd., Pigment Blue 15: 3) was prepared. These components were mixed using a 20 L type Henschel mixer to obtain a raw material for toner production.

次に、この原料(混合物)を2軸混練押出機を用いて混練した。2軸混練押出機の押出口から押し出された混練物を冷却した。
上記のようにして冷却された混練物を粗粉砕し、平均粒径:1.0mm以下の粉末とした。混練物の粗粉砕にはハンマーミルを用いた。
得られた混練物の粉末に固形分含有量が30wt%となるようにメチルエチルケトンを加え、アイガーモーターミル(米国アイガー社製:M−1000)で湿式分散して着色剤マスター溶液を調製した。
Next, this raw material (mixture) was kneaded using a twin-screw kneading extruder. The kneaded product extruded from the extrusion port of the biaxial kneading extruder was cooled.
The kneaded product cooled as described above was coarsely pulverized to obtain a powder having an average particle size of 1.0 mm or less. A hammer mill was used for coarse pulverization of the kneaded product.
Methyl ethyl ketone was added to the obtained powder of the kneaded material so that the solid content was 30 wt%, and wet-dispersed with an Eiger motor mill (manufactured by Eiger, USA: M-1000) to prepare a colorant master solution.

<樹脂液の調製>
上記着色剤マスター溶液:33重量部に、メチルエチルケトン:200重量部、前記ポリエステル樹脂:73重量部、水系カルナバワックスエマルジョン(可塑化されていないカルナバワックスの融点Tm:71.5℃):7.8重量部(カルナバワックス純分としての重量部)を加えて、アイガーモーターミル(米国アイガー社製:M−1000)で混合し、樹脂液を作製した。なお、この溶液中において、顔料は均一に微分散していた。
<Preparation of resin solution>
6. Colorant master solution: 33 parts by weight, methyl ethyl ketone: 200 parts by weight, polyester resin: 73 parts by weight, water-based carnauba wax emulsion (melting point Tm 1 of unplasticized carnauba wax: 71.5 ° C.): Eight parts by weight (parts by weight as pure carnauba wax) were added and mixed with an Eiger motor mill (Eiger, USA: M-1000) to prepare a resin solution. In this solution, the pigment was uniformly finely dispersed.

<水系乳化液の調製>
マックスブレンド攪拌翼を有する円筒型の2Lセパラブルフラスコに上述の樹脂液を500重量部、メチルエチルケトンを45.5重量部入れ、樹脂液の固形分含有量を55wt%とした。
次いでフラスコ内の樹脂液に1規定アンモニア水:41.7重量部(前記ポリエステル樹脂が有するカルボキシル基の総量に対するモル当量比は1.1)を加えて、スリーワンモーター(新東科学社製)により、攪拌羽の回転数を210rpm(攪拌翼の周速:0.71m/s)として十分に攪拌し、その後攪拌を維持しながら、脱イオン水:133重量部を加えた。フラスコ内の溶液の温度を25℃に調整し、攪拌を継続しながら、上記樹脂液に対して133重量部の脱イオン水を滴下して転相乳化を起こし、ポリエステル樹脂を含む分散質が分散した水系乳化液を得た。
<Preparation of aqueous emulsion>
500 parts by weight of the above resin liquid and 45.5 parts by weight of methyl ethyl ketone were placed in a cylindrical 2 L separable flask having a Max blend stirring blade, and the solid content of the resin liquid was 55 wt%.
Next, 11.7 ammonia water: 41.7 parts by weight (the molar equivalent ratio with respect to the total amount of carboxyl groups of the polyester resin is 1.1) is added to the resin liquid in the flask, and three-one motor (manufactured by Shinto Kagaku) is used. The rotation speed of the stirring blade was set to 210 rpm (peripheral speed of stirring blade: 0.71 m / s), and the mixture was sufficiently stirred, and then 133 parts by weight of deionized water was added while maintaining stirring. While adjusting the temperature of the solution in the flask to 25 ° C. and continuing stirring, 133 parts by weight of deionized water was dropped into the resin liquid to cause phase inversion emulsification, and the dispersoid containing the polyester resin was dispersed. An aqueous emulsion was obtained.

<会合による会合粒子の製造>
次に、フラスコ内の攪拌を継続しつつ、水系乳化液に1規定アンモニア水と水との総量が593重量部となるように脱イオン水:285重量部を加えた。次いで、水系乳化液に対して、アニオン型乳化剤であるエマール0(花王社製):2.6重量部を脱イオン水:30重量部に希釈して添加した。
<Production of associated particles by association>
Next, while continuing stirring in the flask, 285 parts by weight of deionized water was added to the aqueous emulsion so that the total amount of 1N ammonia water and water was 593 parts by weight. Subsequently, 2.6 parts by weight of Emul 0 (manufactured by Kao Corporation), which is an anionic emulsifier, was diluted to 30 parts by weight of deionized water and added to the aqueous emulsion.

その後、水系乳化液の温度を25℃に保ちつつ、攪拌の回転数を150rpm(攪拌翼の周速:0.54m/s)として、3.5%の硫酸アンモニウム水溶液:300重量部を滴下し、分散質の会合体の粒径を3.5μmとした。滴下後、分散質の会合体の粒径が5.0μmに成長するまで攪拌を続け会合操作を終了した。
得られた会合体分散液に対して、減圧下で有機溶剤を留去することにより乾燥し、会合粒子を得た。
なお、各実施例、比較例でのそれぞれの粒子の平均粒径は体積基準平均粒径であり、これらの粒子の平均粒径および粒度分布はMastersizer 2000粒子解析装置(Malvern Instruments Ltd.製)にて測定を行った。
Thereafter, while maintaining the temperature of the aqueous emulsion at 25 ° C., the rotation speed of stirring was 150 rpm (peripheral speed of stirring blade: 0.54 m / s), and 3.5% ammonium sulfate aqueous solution: 300 parts by weight was dropped. The particle size of the dispersoid aggregate was 3.5 μm. After dropping, stirring was continued until the particle size of the dispersoid aggregates grew to 5.0 μm, and the association operation was completed.
The resulting aggregate dispersion was dried by distilling off the organic solvent under reduced pressure to obtain associated particles.
In addition, the average particle diameter of each particle in each example and comparative example is a volume-based average particle diameter, and the average particle diameter and particle size distribution of these particles are obtained from a Mastersizer 2000 particle analyzer (manufactured by Malvern Instruments Ltd.). And measured.

<液体現像剤の調製>
上記の方法で得られた会合粒子:100重量部、大豆油脂肪酸メチル:150重量部、高分子分散剤(日本ルーブリゾール社製、商品名「ソルスパース13900」):2.5重量部およびステアリン酸アルミニウム(日本油脂製):1.25重量部をセラミック製ポットに入れ、さらにジルコニアボール(ボール直径:3mm)を体積充填率30%になるようにセラミック製ポットに入れた。卓上ポットミルにて回転速度220rpmで200時間解砕を行い、トナー分散液を得た。
<Preparation of liquid developer>
Associated particles obtained by the above method: 100 parts by weight, soybean oil fatty acid methyl: 150 parts by weight, polymer dispersant (trade name “Solsperse 13900” manufactured by Nippon Lubrizol Co., Ltd.): 2.5 parts by weight and stearic acid Aluminum (made by Japanese fats and oils): 1.25 parts by weight was put in a ceramic pot, and zirconia balls (ball diameter: 3 mm) were put in the ceramic pot so that the volume filling rate was 30%. Crushing was performed for 200 hours at a rotational speed of 220 rpm in a desktop pot mill to obtain a toner dispersion.

解砕終了後、菜種油(日清オイリオ社製、商品名「ハイオレイック菜種油」):250重量部を投入し、トナー粒子を分散した。分散は、ボール直径1mmのジルコニアボールを入れて24時間行った。これにより、液体現像剤が得られた。
また、シアン系顔料の代わりに、マゼンダ系顔料:ピグメントレッド122、イエロー系顔料:ピグメントイエロー180、ブラック系顔料:カーボンブラック(デグサ社製、Printex L)に、それぞれ変更した以外は、上記と同様にして、マゼンダ系液体現像剤、イエロー系液体現像剤、ブラック系液体現像剤を製造した。
After completion of the crushing, 250 parts by weight of rapeseed oil (manufactured by Nisshin Oilio Co., Ltd., trade name “High Oleic Rapeseed Oil”) was added to disperse toner particles. Dispersion was performed for 24 hours by putting zirconia balls having a ball diameter of 1 mm. As a result, a liquid developer was obtained.
The same as above except that magenta pigment: pigment red 122, yellow pigment: pigment yellow 180, black pigment: carbon black (Printex L, manufactured by Degussa) was used instead of cyan pigment. Thus, a magenta liquid developer, a yellow liquid developer, and a black liquid developer were produced.

(実施例2〜5)
エステル系ワックスの含有量を表1の値となるように調整した以外は、前記実施例1と同様にして各色に対応する液体現像剤を製造した。
(実施例6〜8)
エステル系ワックスとして表1に示すような融点を示すものを用いた以外は、前記実施例1と同様にして各色に対応する液体現像剤を製造した。
(Examples 2 to 5)
Liquid developers corresponding to the respective colors were produced in the same manner as in Example 1 except that the ester wax content was adjusted to the values shown in Table 1.
(Examples 6 to 8)
A liquid developer corresponding to each color was produced in the same manner as in Example 1 except that an ester wax having a melting point as shown in Table 1 was used.

(実施例9〜11)
樹脂材料として、表1に示すようなガラス転移点のポリエステル樹脂を用いた以外は、前記実施例1と同様にして各色に対応する液体現像剤を製造した。
(実施例12〜14)
絶縁性液体中に含まれる大豆油脂肪酸メチルの含有量を表1に示すように調整した以外は、前記実施例1と同様にして各色に対応する液体現像剤を製造した。
(Examples 9 to 11)
A liquid developer corresponding to each color was produced in the same manner as in Example 1 except that a polyester resin having a glass transition point as shown in Table 1 was used as the resin material.
(Examples 12 to 14)
A liquid developer corresponding to each color was produced in the same manner as in Example 1 except that the content of soybean oil fatty acid methyl contained in the insulating liquid was adjusted as shown in Table 1.

(実施例15)
菜種油の代わりに、大豆油(日清オイリオ社製)を用いた以外は、前記実施例1と同様にして各色に対応する液体現像剤を製造した。
(実施例16)
粗菜種油を実施例1の大豆油と同様の操作にて精製し、精製した菜種油(以下、単に菜種油という。)を得た。なお、菜種油には主にオレイン酸を主成分とする脂肪酸グリセリドが含まれており、菜種油中の不飽和脂肪酸グリセリドは98wt%であった。また、オレイン酸成分、リノール酸成分は全脂肪酸成分のうちそれぞれ、52mol%、24mol%であった。
(Example 15)
Liquid developers corresponding to the respective colors were produced in the same manner as in Example 1 except that soybean oil (Nisshin Oilio Co., Ltd.) was used instead of rapeseed oil.
(Example 16)
Crude rapeseed oil was refined in the same manner as the soybean oil of Example 1 to obtain a refined rapeseed oil (hereinafter simply referred to as rapeseed oil). The rapeseed oil contained fatty acid glycerides mainly composed of oleic acid, and the unsaturated fatty acid glycerides in the rapeseed oil was 98 wt%. The oleic acid component and linoleic acid component were 52 mol% and 24 mol%, respectively, of the total fatty acid components.

次に、この菜種油の一部とメタノールとのエステル交換反応を行い、この反応により生じたグリセリンを取り除くことにより、主として脂肪酸モノエステルで構成された液体を得た。さらに、この液体を精製することにより、脂肪酸モノエステルの含有率が99.9wt%以上の菜種油脂肪酸メチルを得た。
以下、絶縁性液体として、大豆油脂肪酸メチルの代わりに、菜種油脂肪酸メチルを用い、菜種油の代わりに、流動パラフィン(コスモ石油社製、商品名「コスモホワイトP−60」)を用いた以外は、前記実施例1と同様にして各色に対応する液体現像剤を製造した。
Next, a transesterification reaction between a part of the rapeseed oil and methanol was carried out, and glycerin produced by this reaction was removed to obtain a liquid mainly composed of fatty acid monoesters. Further, by purifying this liquid, rapeseed oil fatty acid methyl having a fatty acid monoester content of 99.9 wt% or more was obtained.
Hereinafter, as the insulating liquid, rapeseed oil fatty acid methyl is used instead of soybean oil fatty acid methyl, and liquid paraffin (trade name “Cosmo White P-60” manufactured by Cosmo Oil Co., Ltd.) is used instead of rapeseed oil, In the same manner as in Example 1, liquid developers corresponding to the respective colors were produced.

(実施例17)
トナー粒子を構成する樹脂材料として、ガラス転移点が20℃および軟化温度が81℃のスチレン−アクリル酸エステル共重合体を用いた以外は、前記実施例1と同様にして各色に対応する液体現像剤を製造した。
(Example 17)
Liquid development corresponding to each color was carried out in the same manner as in Example 1 except that a styrene-acrylic acid ester copolymer having a glass transition point of 20 ° C. and a softening temperature of 81 ° C. was used as the resin material constituting the toner particles. An agent was produced.

(比較例1)
水系カルナバワックスエマルジョンを添加しなかった以外は、前記実施例1と同様にして各色に対応する液体現像剤を製造した。
(比較例2)
大豆油脂肪酸メチルの代わりに、アイソパーH(エクソン化学社の商品名)を用いた以外は、前記実施例1と同様にして各色に対応する液体現像剤を製造した。
(Comparative Example 1)
A liquid developer corresponding to each color was produced in the same manner as in Example 1 except that the aqueous carnauba wax emulsion was not added.
(Comparative Example 2)
Liquid developers corresponding to the respective colors were produced in the same manner as in Example 1 except that Isopar H (trade name of Exxon Chemical Co., Ltd.) was used instead of soybean oil fatty acid methyl.

(比較例3)
水系カルナバワックスエマルジョンの代わりに、低分子量プロピレンワックス(三洋化成工業製、商品名「サンワックス131P」、融点:108℃)とした以外は、前記実施例1と同様にして各色に対応する液体現像剤を製造した。
以上の各実施例および各比較例について、液体現像剤を構成する材料を表1に示した。なお、ポリエステル樹脂をPES、スチレン−アクリル酸エステル共重合体をST−ACと示す。また、低分子量プロピレンワックスをPPと示す。また、得られた液体現像剤中のトナー粒子中に含まれる可塑化されたエステル系ワックスの融点Tmを以下の手順に従い測定し、表1に合わせて示した。
(Comparative Example 3)
Liquid development corresponding to each color in the same manner as in Example 1 except that low molecular weight propylene wax (manufactured by Sanyo Chemical Industries, trade name “Sunwax 131P”, melting point: 108 ° C.) was used instead of the water-based carnauba wax emulsion. An agent was produced.
Table 1 shows materials constituting the liquid developer for each of the above Examples and Comparative Examples. The polyester resin is indicated as PES, and the styrene-acrylic acid ester copolymer is indicated as ST-AC. The low molecular weight propylene wax is denoted as PP. Further, the melting point Tm 2 of the plasticized ester wax contained in the toner particles in the obtained liquid developer was measured according to the following procedure and is shown in Table 1.

<可塑化されたエステル系ワックスの融点の測定>
まず、上記各実施例および各比較例で得られた液体現像剤10gをろ紙にとり、油性成分(絶縁性液体)を分離する。
次に、油性成分を分離して得られた固形分を、10mLサンプル容器に採り、これにアイソパーH(エクソンモービル社製 石油系飽和炭化水素)約10mLを加え十分振る。
次に、この混合液をろ紙でさらに固液分離する。ろ紙上に残った固形分を室温条件(20℃、40%RH)下で24時間乾燥して、DSC測定用サンプルとした。
得られたサンプルを示差走査熱量測定(DSC)により測定し、2ndrunにおける吸収開始値(変曲点)を可塑化されたエステル系ワックスの融点Tmとした。
<Measurement of melting point of plasticized ester wax>
First, 10 g of the liquid developer obtained in each of the above examples and comparative examples is placed on a filter paper to separate the oil component (insulating liquid).
Next, the solid content obtained by separating the oily component is put into a 10 mL sample container, and about 10 mL of Isopar H (petroleum saturated hydrocarbon manufactured by ExxonMobil Co., Ltd.) is added and shaken sufficiently.
Next, the mixed liquid is further solid-liquid separated with a filter paper. The solid content remaining on the filter paper was dried under room temperature conditions (20 ° C., 40% RH) for 24 hours to obtain a DSC measurement sample.
The obtained sample was measured by differential scanning calorimetry (DSC), and the absorption start value (inflection point) at 2ndrun was defined as the melting point Tm 2 of the plasticized ester wax.

Figure 2009015244
Figure 2009015244

[2]評価
上記のようにして得られた各液体現像剤について、以下のような評価を行った。
[2.1]定着強度
図1に示すような画像形成装置を用いて、前記各実施例および比較例で得られた液体現像剤による所定パターンの画像を記録紙(セイコーエプソン社製、上質紙 LPCPPA4)上に形成した。その後、図4に示すような定着装置を用いて、熱定着ローラの設定温度を130℃、プリントスピード:30枚/分として、熱定着を行った。
[2] Evaluation Each liquid developer obtained as described above was evaluated as follows.
[2.1] Fixing Strength Using an image forming apparatus as shown in FIG. 1, an image of a predetermined pattern using the liquid developer obtained in each of the above examples and comparative examples was recorded on a recording paper (quality paper manufactured by Seiko Epson Corporation). LPCPPA4). Thereafter, thermal fixing was performed using a fixing device as shown in FIG. 4 at a set temperature of the heat fixing roller of 130 ° C. and a printing speed of 30 sheets / minute.

その後、非オフセット領域を確認した後、記録紙上の定着像を消しゴム(ライオン事務機社製、砂字消し「LION 261−11」)を押圧荷重1.2kgfで2回擦り、画像濃度の残存率をX−Rite Inc社製「X−Rite model 404」により測定し、以下の5段階の基準に従い評価した。
A :画像濃度残存率が95%以上(非常に良い)。
B :画像濃度残存率が90%以上95%未満(良い)。
C :画像濃度残存率が80%以上90%未満(普通)。
D :画像濃度残存率が70%以上80%未満(やや悪い)。
E :画像濃度残存率が70%未満(非常に悪い)。
Then, after confirming the non-offset area, the fixed image on the recording paper is erased twice (rubber eraser “LION 261-11” manufactured by Lion Business Machine Co., Ltd.) twice with a pressing load of 1.2 kgf, and the remaining ratio of image density Was measured by “X-Rite model 404” manufactured by X-Rite Inc, and evaluated according to the following five-step criteria.
A: Image density residual ratio is 95% or more (very good).
B: Image density remaining rate is 90% or more and less than 95% (good).
C: Image density remaining rate is 80% or more and less than 90% (normal).
D: Image density residual ratio is 70% or more and less than 80% (slightly bad).
E: Image density residual ratio is less than 70% (very bad).

[2.2]低温定着性
図1に示すような画像形成装置を用いて、前記各実施例および前記各比較例で得られた液体現像剤による所定パターンの画像を記録紙(セイコーエプソン社製、上質紙 LPCPPA4)上に形成した。その後、図4に示すような定着装置を用いて、熱定着ローラの設定温度を110℃、130℃、150℃の3水準で熱定着を行った。
[2.2] Low-temperature fixability Using an image forming apparatus as shown in FIG. 1, images of a predetermined pattern with the liquid developer obtained in each of the examples and comparative examples were recorded on a recording paper (manufactured by Seiko Epson Corporation). , High quality paper LPCPPA4). Thereafter, using a fixing device as shown in FIG. 4, heat fixing was performed at three set temperatures of 110 ° C., 130 ° C., and 150 ° C. for the heat fixing roller.

その後、非オフセット領域を確認した後、各水準で得られた記録紙上の定着像にスコッチ製メンディングテープ10mm幅810−1−18を貼り、記録紙面に対して170°の方向へ5cm/sの速度でテープを剥がし、画像濃度の残存率をX−Rite Inc社製「X−Rite model 528」により測定し、以下の5段階の基準に従い評価した。   Thereafter, after confirming the non-offset area, a Scotch mending tape 10 mm width 810-1-18 was pasted on the fixed image on the recording paper obtained at each level, and 5 cm / s in a direction of 170 ° with respect to the recording paper surface. The tape was peeled off at a speed of 5 mm, and the residual density of the image density was measured by “X-Rite model 528” manufactured by X-Rite Inc. The evaluation was made according to the following five criteria.

A :画像濃度残存率が95%以上(非常に良い)。
B :画像濃度残存率が90%以上95%未満(良い)。
C :画像濃度残存率が80%以上90%未満(普通)。
D :画像濃度残存率が70%以上80%未満(やや悪い)。
E :画像濃度残存率が70%未満(非常に悪い)。
A: Image density residual ratio is 95% or more (very good).
B: Image density remaining rate is 90% or more and less than 95% (good).
C: Image density remaining rate is 80% or more and less than 90% (normal).
D: Image density residual ratio is 70% or more and less than 80% (slightly bad).
E: Image density residual ratio is less than 70% (very bad).

[2.3]保存安定性
前記各実施例および前記各比較例で得られた液体現像剤を、温度:55℃、湿度:30%RHの環境下に、12時間静置した。その後、液体現像剤中のトナーの様子を目視にて確認し、以下の5段階の基準に従い評価した。
A :トナー粒子の浮遊および凝集沈降がまったく認められない。
B :トナー粒子の浮遊および凝集沈降がほとんど認められない。
C :トナー粒子の浮遊または凝集沈降がわずかに認められるが、液体現像剤として
問題の無い範囲である。
D :トナー粒子の浮遊または凝集沈降がはっきりと認められる。
E :トナー粒子の浮遊および凝集沈降が顕著に認められる。
これらの結果を表2に示す。
[2.3] Storage Stability The liquid developers obtained in the above Examples and Comparative Examples were allowed to stand for 12 hours in an environment of temperature: 55 ° C. and humidity: 30% RH. Thereafter, the state of the toner in the liquid developer was visually confirmed and evaluated according to the following five-step criteria.
A: No toner particle floating or coagulation sedimentation is observed.
B: Floating and coagulation sedimentation of toner particles are hardly observed.
C: Slight floating or coagulation sedimentation of toner particles is observed, but as a liquid developer
There is no problem.
D: Floating or coagulation sedimentation of toner particles is clearly observed.
E: Suspension and coagulation sedimentation of toner particles are remarkably observed.
These results are shown in Table 2.

Figure 2009015244
Figure 2009015244

表2から明らかなように、本発明の液体現像剤は、低温定着性および保存安定性に優れていた。これに対し、各比較例の液体現像剤では、満足な結果が得られなかった。
また、定着強度の評価において、プリントスピードを、30枚/分から、40枚/分、50枚/分、60枚/分と速くし、上記と同様にして評価したところ、同様の結果が得られた。このことから、本発明の液体現像剤は、高速印刷に適したものであることがわかる。
また、各実施例で得られた液体現像剤中のトナー粒子を分離し、トナー粒子の表面をTOF−SIMSにて分析したところ、トナー粒子の表面の少なくとも一部がエステル系ワックスで覆われていることが確認された。
As is apparent from Table 2, the liquid developer of the present invention was excellent in low-temperature fixability and storage stability. On the other hand, satisfactory results were not obtained with the liquid developers of the comparative examples.
In the evaluation of the fixing strength, when the printing speed was increased from 30 sheets / minute to 40 sheets / minute, 50 sheets / minute, and 60 sheets / minute and evaluated in the same manner as described above, the same result was obtained. It was. This shows that the liquid developer of the present invention is suitable for high-speed printing.
Further, when the toner particles in the liquid developer obtained in each Example were separated and the surface of the toner particles was analyzed by TOF-SIMS, at least a part of the surface of the toner particles was covered with ester wax. It was confirmed that

本発明の液体現像剤が適用される画像形成装置の一例を示す模式図である。1 is a schematic diagram illustrating an example of an image forming apparatus to which a liquid developer of the present invention is applied. 図1に示す画像形成装置の一部を拡大した拡大図である。FIG. 2 is an enlarged view of a part of the image forming apparatus shown in FIG. 1. 現像ローラ上の液体現像剤層内におけるトナー粒子の状態を示す模式図である。FIG. 6 is a schematic diagram illustrating a state of toner particles in a liquid developer layer on a developing roller. 図1に示す画像形成装置に適用される定着装置の一例を示す断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view illustrating an example of a fixing device applied to the image forming apparatus illustrated in FIG. 1.

符号の説明Explanation of symbols

1…トナー粒子 1000…画像形成装置 10Y、10M、10C、10K…感光体 11Y…帯電ローラ 12Y…露光ユニット 13M、13Y…感光体スクイーズローラ 14M、14Y…クリーニングブレード 15M、15Y…現像剤回収部 16Y…除電ユニット 17Y…感光体クリーニングブレード 18Y…現像剤回収部 20Y、20M、20C、20K…現像ローラ 201Y…液体現像剤層 21Y…現像ローラクリーニングブレード 22Y…現像剤圧縮ローラ 23Y…現像剤圧縮ローラクリーニングブレード 30Y、30M、30C、30K…現像部 31Y…液体現像剤貯留部 32Y…塗布ローラ 33Y…規制ブレード 34Y…現像剤撹拌ローラ 40…中間転写部 41…ベルト駆動ローラ 42…テンションローラ 46…中間転写部クリーニングブレード 47…現像剤回収部 51Y、51M、51C、51K…1次転写バックアップローラ 52Y、52M、52C、52K…中間転写部スクイーズ装置 53Y…中間転写部スクイーズローラ 54Y…中間転写部スクイーズバックアップローラ 55Y…中間転写部スクイーズクリーニングブレード 60…2次転写ユニット 61…2次転写ローラ 62…クリーニングブレード 63…現像剤回収部 70Y…搬送路 80Y、80M、80C、80K…液体現像剤補給部 81Y…回収液体現像剤貯留部 82Y…補給液体現像剤貯留部 83Y、84Y…搬送手段 85Y…ポンプ 86Y…フィルタ 100Y…現像ユニット 101Y…感光体スクイーズ装置 F40…定着部(定着装置) F1…熱定着ローラ(加熱ローラ) F1a…柱状ハロゲンランプ F1b…ローラ基材 F1c…弾性体 F12…除去ブレード F2…加圧ローラ F2a…回転軸 F2b…ローラ基材 F2c…弾性体 F3…耐熱ベルト F4…ベルト張架部材 F4a…突壁 F4f…凹部 F5…記録媒体 F5a…トナー画像 F6…クリーニング部材 F7…フレーム F9…スプリング   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Toner particle 1000 ... Image forming apparatus 10Y, 10M, 10C, 10K ... Photoconductor 11Y ... Charging roller 12Y ... Exposure unit 13M, 13Y ... Photoconductor squeeze roller 14M, 14Y ... Cleaning blade 15M, 15Y ... Developer collection part 16Y Destaticizing unit 17Y ... Photoconductor cleaning blade 18Y ... Developer recovery unit 20Y, 20M, 20C, 20K ... Developing roller 201Y ... Liquid developer layer 21Y ... Developing roller cleaning blade 22Y ... Developer compressing roller 23Y ... Developer compressing roller cleaning Blades 30Y, 30M, 30C, 30K ... developing unit 31Y ... liquid developer storage unit 32Y ... application roller 33Y ... regulator blade 34Y ... developer stirring roller 40 ... intermediate transfer unit 41 ... belt drive roller 42 ... tension Roller 46 ... Intermediate transfer part cleaning blade 47 ... Developer recovery part 51Y, 51M, 51C, 51K ... Primary transfer backup roller 52Y, 52M, 52C, 52K ... Intermediate transfer part squeeze device 53Y ... Intermediate transfer part squeeze roller 54Y ... Intermediate Transfer unit squeeze backup roller 55Y ... Intermediate transfer unit squeeze cleaning blade 60 ... Secondary transfer unit 61 ... Secondary transfer roller 62 ... Cleaning blade 63 ... Developer recovery unit 70Y ... Conveyance path 80Y, 80M, 80C, 80K ... Liquid developer Replenishment unit 81Y ... recovered liquid developer storage unit 82Y ... replenishment liquid developer storage unit 83Y, 84Y ... conveying means 85Y ... pump 86Y ... filter 100Y ... development unit 101Y ... photoconductor squeeze device F40 ... fixing unit (fixing device) F1 ... heat fixing roller (heating roller) F1a ... column halogen lamp F1b ... roller base material F1c ... elastic body F12 ... removal blade F2 ... pressure roller F2a ... rotary shaft F2b ... roller base material F2c ... elastic body F3 ... heat-resistant belt F4 ... belt tension member F4a ... protruding wall F4f ... recess F5 ... recording medium F5a ... toner image F6 ... cleaning member F7 ... frame F9 ... spring

Claims (8)

脂肪酸モノエステルを含む絶縁性液体と、
樹脂材料とエステル系ワックスとを含む材料で構成されたトナー粒子とを有し、
前記トナー粒子中に含まれる前記エステル系ワックスが、前記脂肪酸モノエステルにより可塑化されていることを特徴とする液体現像剤。
An insulating liquid containing a fatty acid monoester;
Toner particles composed of a material containing a resin material and an ester wax,
A liquid developer, wherein the ester wax contained in the toner particles is plasticized with the fatty acid monoester.
可塑化されていない状態の前記エステル系ワックスの融点をTm[℃]、前記脂肪酸モノエステルにより可塑化されている状態の前記エステル系ワックスの融点をTm[℃]としたとき、2≦Tm−Tm≦20の関係を満足する請求項1に記載の液体現像剤。 When the melting point of the ester wax in an unplasticized state is Tm 1 [° C.] and the melting point of the ester wax in a state plasticized with the fatty acid monoester is Tm 2 [° C.], 2 ≦ The liquid developer according to claim 1, wherein a relationship of Tm 1 −Tm 2 ≦ 20 is satisfied. 前記脂肪酸モノエステルにより可塑化されていない状態の前記エステル系ワックスの融点は、65〜100℃である請求項1または2に記載の液体現像剤。   3. The liquid developer according to claim 1, wherein a melting point of the ester wax in a state not plasticized with the fatty acid monoester is 65 to 100 ° C. 4. 前記エステル系ワックスは、カルナバワックスを含むものである請求項1ないし3のいずれかに記載の液体現像剤。   The liquid developer according to claim 1, wherein the ester wax includes carnauba wax. 前記絶縁性液体中における前記脂肪酸モノエステルの含有量は、1.0〜50wt%である請求項1ないし4のいずれかに記載の液体現像剤。   5. The liquid developer according to claim 1, wherein the content of the fatty acid monoester in the insulating liquid is 1.0 to 50 wt%. 前記樹脂材料は、ポリエステル樹脂を含むものである請求項1ないし5のいずれかに記載の液体現像剤。   The liquid developer according to claim 1, wherein the resin material includes a polyester resin. 前記樹脂材料と前記エステル系ワックスとを含む材料で構成された微粒子を会合させ、会合粒子を得る工程と、
前記絶縁性液体を構成する脂肪酸モノエステル中において、前記会合粒子を解砕し、トナー粒子を得る工程とを有する方法を用いて製造される請求項1ないし6のいずれかに記載の液体現像剤。
Associating fine particles composed of a material containing the resin material and the ester wax to obtain associated particles;
The liquid developer according to any one of claims 1 to 6, wherein the liquid developer is produced using a method comprising: pulverizing the associated particles in a fatty acid monoester constituting the insulating liquid to obtain toner particles. .
色の異なる複数の液体現像剤を用いて、各色に対応した前記単色像を形成する複数の現像部と、
複数の前記現像部で形成された複数の前記単色像が順次転写され、転写された複数の前記単色像を重ね合わせてなる中間転写像を形成する中間転写部と、
前記中間転写像を前記記録媒体に転写し、前記記録媒体上に未定着カラー画像を形成する2次転写部と、
前記未定着カラー画像を前記記録媒体上に定着する定着部とを有し、
前記液体現像剤が、脂肪酸モノエステルを含む絶縁性液体と、
樹脂材料とエステル系ワックスとを含むトナー粒子とを有し、
前記トナー粒子中に含まれる前記エステル系ワックスが、前記脂肪酸モノエステルにより可塑化されていることを特徴とする画像形成装置。
Using a plurality of liquid developers having different colors, a plurality of developing units that form the monochromatic image corresponding to each color;
An intermediate transfer unit that sequentially transfers a plurality of the single-color images formed by the plurality of developing units, and forms an intermediate transfer image formed by superimposing the transferred single-color images;
A secondary transfer unit that transfers the intermediate transfer image to the recording medium and forms an unfixed color image on the recording medium;
A fixing unit for fixing the unfixed color image on the recording medium,
The liquid developer includes an insulating liquid containing a fatty acid monoester;
Toner particles including a resin material and an ester wax,
An image forming apparatus, wherein the ester wax contained in the toner particles is plasticized with the fatty acid monoester.
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