JP2009006564A - Manufacturing method of hard polyurethane foam panel and polyol composition for hard polyurethane foam - Google Patents

Manufacturing method of hard polyurethane foam panel and polyol composition for hard polyurethane foam Download PDF

Info

Publication number
JP2009006564A
JP2009006564A JP2007169522A JP2007169522A JP2009006564A JP 2009006564 A JP2009006564 A JP 2009006564A JP 2007169522 A JP2007169522 A JP 2007169522A JP 2007169522 A JP2007169522 A JP 2007169522A JP 2009006564 A JP2009006564 A JP 2009006564A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyol
polyurethane foam
composition
foaming
rigid polyurethane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2007169522A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Minoru Ishida
稔 石田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyo Tire Corp
Original Assignee
Toyo Tire and Rubber Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyo Tire and Rubber Co Ltd filed Critical Toyo Tire and Rubber Co Ltd
Priority to JP2007169522A priority Critical patent/JP2009006564A/en
Publication of JP2009006564A publication Critical patent/JP2009006564A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a manufacturing method of a hard polyurethane foam panel which is a sandwich panel composed of: a water-foamed hard polyurethane foam; and metal plate face materials used on both surfaces of the hard polyurethane foam, hardly causes warping and is excellent in thermal insulating property, and to provide a polyol composition used for the manufacturing method of the hard polyurethane foam panel. <P>SOLUTION: The manufacturing method of the hard polyurethane foam panel 12 comprises: the lower face material 15 supplying process; a raw liquid supplying process of supplying a foaming starting liquid composition; the upper face material 14 supplying process; a foaming process; and a cutting process, wherein either upper face material or lower face material is a metal plate, one is a corrugated sheet and the other one is a flat sheet, the polyol composition includes a polyol compound, water as a foaming agent, a foam stabilizer and a catalyst, the polyol compound includes a resin fine particle-containing polyol compound, a gel time of the foaming starting liquid composition when both of the polyol composition and a polyisocyanate component are mixed while setting either temperature of both at 20°C is made to be 33 sec or more, and the surface hardness after two minutes of a foam obtained by the free-foaming is made to be 25 or more. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、片面が波板である両面金属板の硬質ポリウレタンフォームサンドイッチパネルの製造方法に関するものである。   The present invention relates to a method for producing a rigid polyurethane foam sandwich panel having a double-sided metal plate, one side of which is a corrugated plate.

鋼板などの金属板を面材とした硬質ポリウレタンフォームサンドイッチパネルは公知である(特許文献1)。   A rigid polyurethane foam sandwich panel using a metal plate such as a steel plate as a face material is known (Patent Document 1).

特許文献1に開示の硬質ポリウレタンフォームは、建築基準法に規定される難燃規格に適合する難燃性を有し、面材との接着性が良好でいわゆるシェアラインの発生がないものであり、芳香族エステルポリオールとフェノキシアルコール化合物をポリオール化合物として使用し、有機カルボン酸金属塩とイミダゾール系化合物を触媒として使用するものである。   The rigid polyurethane foam disclosed in Patent Document 1 has flame retardancy that complies with the flame retardancy standard stipulated in the Building Standards Act, has good adhesion to the face material, and does not generate a so-called share line. An aromatic ester polyol and a phenoxy alcohol compound are used as a polyol compound, and an organic carboxylic acid metal salt and an imidazole compound are used as a catalyst.

特開2003−48943号公報JP 2003-48943 A

片面の金属板面材として波板を使用して連続生産法にてサンドイッチパネルを製造すると、得られるサンドイッチパネルに、波板側が凹となる反りが発生する。連続生産法においては、得られるサンドイッチパネルの厚さを所定値とするために発泡工程においてダブルコンベアを使用してサンドイッチパネルを押圧することが行われる。その結果、波板が押圧により波が平坦化するように伸ばされ、ダブルコンベアの押圧から開放されると元の寸法形状の波板に収縮するために反りが発生するものと考えられる。   When a corrugated sheet is used as a single-sided metal sheet surface material and a sandwich panel is manufactured by a continuous production method, warpage in which the corrugated sheet side is concave occurs in the obtained sandwich panel. In the continuous production method, in order to set the thickness of the obtained sandwich panel to a predetermined value, the sandwich panel is pressed using a double conveyor in the foaming process. As a result, it is considered that the corrugated sheet is stretched so that the wave is flattened by the pressing, and when the corrugated sheet is released from the pressing of the double conveyor, the corrugated sheet contracts to the original sized corrugated sheet.

構成分子中のウレタン結合が多い従来の水以外のHCFC−141b等の発泡剤を使用した硬質ポリウレタンフォームと比較して、水を発泡剤として使用した硬質ポリウレタンフォームは構成分子中のウレア結合が多く、脆性が大きい。そのために係る反りを有するサンドイッチパネルを施工時に平坦にすると、硬質ポリウレタンフォーム層に亀裂が発生し、硬質ポリウレタンフォーム層の断熱性の低下の原因となる。そこで水発泡の硬質ポリウレタンフォームを断熱層とするサンドイッチパネルにおいて反りが発生しないか或いは反りが小さくなるように改善が求められていた。   Compared to conventional hard polyurethane foams that use foaming agents such as HCFC-141b other than water with many urethane bonds in the constituent molecules, hard polyurethane foams that use water as the foaming agent have more urea bonds in the constituent molecules. The brittleness is large. For this reason, when a sandwich panel having warpage is flattened at the time of construction, cracks occur in the hard polyurethane foam layer, which causes a decrease in heat insulation of the hard polyurethane foam layer. Therefore, there has been a demand for improvement so that warpage does not occur or warpage is reduced in a sandwich panel having a water-foamed rigid polyurethane foam as a heat insulating layer.

本発明は、上記公知技術の問題点に鑑み、両面に金属板面材を使用した水発泡の硬質ポリオウレタンフォームのサンドイッチパネルであって反りの発生が小さく、断熱性に優れた硬質ポリウレタンフォームパネルの製造方法並びに該硬質ポリウレタンフォームパネルの製造方法に使用するポリオール組成物を提供することを目的とする。   The present invention is a water-foamed rigid polyurethane urethane foam sandwich panel that uses metal plate face materials on both sides in view of the above-mentioned problems of the known technology, and is a rigid polyurethane foam panel with low warpage and excellent heat insulation. Another object of the present invention is to provide a polyol composition for use in the production method of the present invention and the production method of the rigid polyurethane foam panel.

本発明は硬質ポリウレタンフォームパネルの製造方法であって、
下面材を供給する下面材供給工程、ポリオール組成物とポリイソシアネート成分とを混合した発泡原液組成物を前記下面材上に供給する原液供給工程、前記発泡原液組成物上に上面材を供給する上面材供給工程、前記発泡原液組成物を加熱して発泡硬化させて連続硬質ポリウレタンフォームとする発泡工程、及び前記連続硬質ポリウレタンフォームを所定長さに裁断する裁断工程を有し、
前記上面材と下面材はいずれも金属板であって、一方が波板で他方が平板であり、
前記ポリオール組成物はポリオール化合物、発泡剤である水、整泡剤及び触媒を含有し、
前記ポリオール化合物は樹脂微粒子含有ポリオール化合物を含有し、
前記ポリオール組成物及びポリイソシアネート成分の温度をいずれも20℃にして混合して発泡原液組成物とし、該発泡原液組成物を発泡させたフリー発泡フォームの2分後の表面硬度が20以上であることを特徴とする。
The present invention is a method for producing a rigid polyurethane foam panel,
A lower surface material supply step for supplying a lower surface material, a raw solution supply step for supplying a foamed stock solution composition obtained by mixing a polyol composition and a polyisocyanate component onto the lower surface material, and an upper surface for supplying an upper surface material on the foamed stock solution composition A material supply step, a foaming step of heating and foaming the foaming stock composition to form a continuous rigid polyurethane foam, and a cutting step of cutting the continuous rigid polyurethane foam into a predetermined length,
Both the upper surface material and the lower surface material are metal plates, one is a corrugated plate and the other is a flat plate,
The polyol composition contains a polyol compound, water as a foaming agent, a foam stabilizer and a catalyst,
The polyol compound contains a resin fine particle-containing polyol compound,
Both the polyol composition and the polyisocyanate component are mixed at a temperature of 20 ° C. to obtain a foamed stock solution composition, and the surface hardness after 2 minutes of the free foamed foam obtained by foaming the foamed stock solution composition is 20 or more. It is characterized by that.

係る構成の製造方法によれば、両面に金属板面材を使用した水発泡の硬質ポリオウレタンフォームのサンドイッチパネルであって反りの発生が小さく、断熱性にも優れた硬質ポリウレタンフォームパネルを製造することができる。   According to the manufacturing method having such a configuration, a rigid polyurethane foam panel which is a water-foamed rigid polyurethane foam foam panel using metal plate face materials on both sides and which is less warped and excellent in heat insulation is manufactured. be able to.

発泡原液組成物の発泡により形成されるフリー発泡フォームの2分後の表面硬度が20未満の場合には得られるサンドイッチパネルに反りが発生する。フリー発泡フォームの表面硬度は、アスカーCS型硬度計(F型)にて測定した値である。フリー発泡フォームの2分後の表面硬度は、22以上であることがより好ましく、24以上であることがさらに好ましい。   When the surface hardness after 2 minutes of the free foamed foam formed by foaming of the foamed stock composition is less than 20, warpage occurs in the resulting sandwich panel. The surface hardness of the free foamed foam is a value measured with an Asker CS type hardness meter (F type). The surface hardness after 2 minutes of the free foamed foam is more preferably 22 or more, and further preferably 24 or more.

上述の硬質ポリウレタンフォームパネルの製造方法においては、前記樹脂微粒子含有ポリオール化合物を構成するポリオール化合物は、アミノ基を有しないポリエーテルポリオール、芳香族アミノ基含有ポリエーテルポリオール又はこれら2種のポリオール化合物の混合物であることが好ましい。   In the above-mentioned method for producing a rigid polyurethane foam panel, the polyol compound constituting the resin fine particle-containing polyol compound is a polyether polyol having no amino group, an aromatic amino group-containing polyether polyol, or these two types of polyol compounds. A mixture is preferred.

係る構成の製造方法によれば、ポリオール組成物及びポリイソシアネート成分の温度をいずれも20℃にて混合したときの前記発泡原液組成物を発泡させたフリー発泡フォームの2分後の表面硬度が20以上を容易に達成することができる。   According to the production method having such a configuration, the surface hardness after 2 minutes of the free foamed foam obtained by foaming the foamed stock solution composition when the temperatures of the polyol composition and the polyisocyanate component are both mixed at 20 ° C. is 20 The above can be easily achieved.

上記の硬質ポリウレタンフォームパネルの製造方法においては、前記ポリオール組成物及びポリイソシアネート成分の温度をいずれも20℃にして混合した発泡原液組成物のゲルタイムが33秒以上であることが好ましい。   In the manufacturing method of said rigid polyurethane foam panel, it is preferable that the gel time of the foamed undiluted | mixed foam composition mixed by making the temperature of the said polyol composition and a polyisocyanate component 20 degreeC both is 33 second or more.

係る構成の製造方法によれば、両面に金属板面材を使用した水発泡の硬質ポリオウレタンフォームのサンドイッチパネルにおいて反りの発生が小さく、断熱性にも優れた硬質ポリウレタンフォームパネルを、より確実に製造することができる。ゲルタイムは35秒以上であることがより好ましい。   According to the manufacturing method of such a configuration, a rigid polyurethane foam panel with less warpage and excellent heat insulation in a sandwich panel of water-foamed hard polyurethane foam using metal plate face materials on both sides more reliably. Can be manufactured. The gel time is more preferably 35 seconds or more.

本発明の硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物は、ポリオール化合物、発泡剤である水、整泡剤及び触媒を含有し、ポリイソシアネート成分と混合して硬質ポリウレタンフォームを形成するものであって、
前記ポリオール組成物は樹脂微粒子含有ポリオール化合物を含有し、
前記ポリオール組成物及びポリイソシアネート成分の温度をいずれも20℃にて混合して発泡原液組成物とし、該発泡原液組成物を発泡させたフリー発泡フォームの2分後の表面硬度が20以上であることを特徴とする。
The polyol composition for rigid polyurethane foam of the present invention contains a polyol compound, water as a foaming agent, a foam stabilizer and a catalyst, and is mixed with a polyisocyanate component to form a rigid polyurethane foam,
The polyol composition contains a resin fine particle-containing polyol compound,
Both the polyol composition and the polyisocyanate component are mixed at 20 ° C. to obtain a foamed stock solution composition, and the surface hardness after 2 minutes of the free foamed foam obtained by foaming the foamed stock solution composition is 20 or more. It is characterized by that.

係る構成のポリオール組成物を使用して両面に金属板面材を使用した水発泡の硬質ポリオウレタンフォームのサンドイッチパネルを製造すると、一方の面材が波板であっても反りの発生が小さく、施工時に平坦にしても硬質ポリウレタンフォーム層に亀裂が発生することがない。また、係る構成の硬質ポリウレタンフォームは断熱性にも優れたものである。   When producing a sandwich panel of water-foamed hard polyurethane foam using metal plate face materials on both sides using a polyol composition of such structure, even if one face material is a corrugated sheet, the occurrence of warpage is small, Even if it is flat at the time of construction, cracks do not occur in the hard polyurethane foam layer. Further, the rigid polyurethane foam having such a configuration is excellent in heat insulation.

上記の硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物においては、前記樹脂微粒子含有ポリオール化合物を構成するポリオール化合物は、アミノ基を有しないポリエーテルポリオール、芳香族アミノ基含有ポリエーテルポリオール又はこれら2種のポリオール化合物の混合物であることが好ましい。   In the above polyol composition for rigid polyurethane foam, the polyol compound constituting the resin fine particle-containing polyol compound is a polyether polyol having no amino group, an aromatic amino group-containing polyether polyol, or these two types of polyol compounds. A mixture is preferred.

係る構成のポリオール組成物は、混合、反応させるポリイソシアネート成分の温度をいずれも20℃にて混合した発泡原液組成物を発泡させたフリー発泡フォームの2分後の表面硬度が20以上に容易に調整することができる結果、両面に金属板面材を使用した水発泡の硬質ポリオウレタンフォームのサンドイッチパネルを製造すると、一方の面材が波板であっても反りの発生が小さく、施工時に平坦にしても硬質ポリウレタンフォーム層に亀裂が発生することがない。   The polyol composition having such a structure can easily have a surface hardness of 20 or more after 2 minutes of a free-foamed foam obtained by foaming a foamed stock composition in which the temperature of the polyisocyanate component to be mixed and reacted is 20 ° C. As a result of being able to adjust, when manufacturing a water-foamed hard polyurethane foam sandwich panel that uses metal plate face materials on both sides, even if one face material is corrugated, warpage is small and flat during construction Even so, cracks do not occur in the rigid polyurethane foam layer.

本発明の硬質ポリウレタンフォームパネルの製造方法並びに硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物においては、ポリオール組成物を構成するポリオール化合物としては、樹脂微粒子含有ポリエーテルポリオールを使用する。樹脂微粒子は、ポリウレタンフォーム用ポリオールに含有される公知の樹脂微粒子を使用することができ、具体的にはアクリロニトリル、アクリロニトリル、α−エチルアクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル、アクリルモノマー類などの単独重合体微粒子やこれらのモノマーから選択される2種以上のモノマーの共重合体微粒子を使用することができる。   In the method for producing a rigid polyurethane foam panel and the polyol composition for rigid polyurethane foam of the present invention, resin polyol-containing polyether polyol is used as the polyol compound constituting the polyol composition. As the resin fine particles, known resin fine particles contained in a polyol for polyurethane foam can be used. Specifically, homopolymer fine particles such as acrylonitrile, acrylonitrile, α-ethylacrylonitrile, styrene, vinyl acetate, acrylic monomers, etc. Alternatively, copolymer fine particles of two or more monomers selected from these monomers can be used.

樹脂微粒子を含むポリオール化合物は公知の方法により製造することができる。例えば塊状重合法や溶液重合法などにより製造した樹脂を粉砕して微粒子化し、必要に応じて分級して得られた樹脂微粉末をポリオール化合物に添加混合する方法、エマルジョン重合法により得られた樹脂微粒子を含むエマルジョンをそのまま、ないし乾燥した粉末状にて添加する方法、ポリオール化合物にモノマーを溶解ないし分散し、AIBNやBPO等のラジカル重合開始剤を添加して加熱し、重合させて樹脂微粒子ポリオール化合物とする方法などが例示される。これらの中でもポリオール化合物中にて重合して樹脂微粒子を形成する方法が、長期間放置しても粒子が沈降しにくく、安定なポリオール組成物が得られることから、最も好ましい。   The polyol compound containing the resin fine particles can be produced by a known method. For example, a resin produced by a bulk polymerization method or a solution polymerization method is pulverized into fine particles, and a resin fine powder obtained by classification as necessary is added to and mixed with a polyol compound. A resin obtained by an emulsion polymerization method A method of adding an emulsion containing fine particles as it is or in a dry powder form, dissolving or dispersing a monomer in a polyol compound, adding a radical polymerization initiator such as AIBN or BPO, heating, and polymerizing the resin fine particle polyol Examples of the method include compounds. Among these, the method of polymerizing in a polyol compound to form resin fine particles is most preferable because the particles are less likely to settle even when left for a long period of time and a stable polyol composition is obtained.

樹脂微粒子を分散したポリオール化合物を構成するポリエーテルポリオールは、アミノ基を有しないポリエーテルポリオール、芳香族第3級アミノ基を有するポリエーテルポリオールもしくはこれら2種のポリオール化合物の混合物であることが好ましい。アミノ基を有しないポリエーテルポリオールは、開始剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキシレングリコール、シクロヘキサンジメタノール等のグリコール類、トリメチロールプロパン、グリセリン等のトリオール類、ペンタエリスリトール等の4官能アルコール類、ソルビトール、シュークロース等の多価アルコール類などを使用し、プロピレンオキサイド、エチレンオキサイドの少なくとも1種を開環付加重合させて得られる多官能性のオリゴマーである脂肪族ポリエーテルポリオール、ヒドロキノン、ビスフェノールA、キシリレングリコール等の芳香族化合物を開始剤として、上記のポリエーテルポリオールと同様にして得られる芳香族ポリエーテルポリオールが例示される。脂肪族多価アルコールを開始剤とするポリエーテルポリオールは、平均官能基数が2.5〜8、水酸基価が100〜600mgKOH/gであることが好ましい。また芳香族ポリエーテルポリオールは、平均官能基数が2〜4、水酸基価が200〜600mgKOH/gであることが好ましい。これらの中でもペンタエリスリトールを開始剤とするポリエーテルポリオールの使用が特に好ましい。   The polyether polyol constituting the polyol compound in which resin fine particles are dispersed is preferably a polyether polyol having no amino group, a polyether polyol having an aromatic tertiary amino group, or a mixture of these two kinds of polyol compounds. . Polyether polyols having no amino group include, as initiators, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, cyclohexylene glycol, Use at least one of propylene oxide and ethylene oxide using glycols such as cyclohexanedimethanol, triols such as trimethylolpropane and glycerol, tetrafunctional alcohols such as pentaerythritol, polyhydric alcohols such as sorbitol and sucrose, and the like. A polyfunctional oligomer obtained by ring-opening addition polymerization of a seed, an aromatic compound such as aliphatic polyether polyol, hydroquinone, bisphenol A, and xylylene glycol is used as an initiator, and the above-mentioned polyester is used. Aromatic polyether polyols obtained in the same manner as ether polyol and the like. The polyether polyol having an aliphatic polyhydric alcohol as an initiator preferably has an average functional group number of 2.5 to 8 and a hydroxyl value of 100 to 600 mgKOH / g. The aromatic polyether polyol preferably has an average functional group number of 2 to 4 and a hydroxyl value of 200 to 600 mgKOH / g. Among these, it is particularly preferable to use a polyether polyol having pentaerythritol as an initiator.

芳香族第3級アミノ基を有するポリエーテルポリオールは、芳香族ジアミンを開始剤としてエチレンオキサイド(EO)、プロピレンオキサイド(PO)、ブチレンオキサイド等の環状エーテル化合物、好ましくはプロピレンオキサイドのみ、もしくはプロピレンオキサイドとエチレンオキサイドを開環付加させた実質的に4官能の第3級アミノ基を有するポリオール化合物である。開始剤である芳香族ジアミンとしては、公知の芳香族ジアミンを限定なく使用することができる。具体的には2,4−トルエンジアミン、2,6−トルエンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、p−フェニレンジアミン、o−フェニレンジアミン、ナフタレンジアミン等が例示される。これらの中でも得られる硬質ポリウレタンフォームの断熱性と強度などの特性が優れている点でトルエンジアミン(2,4−トルエンジアミン、2,6−トルエンジアミン又はこれらの混合物:TDA)の使用が特に好ましい。芳香族第3級アミノ基を有するポリエーテルポリオールの水酸基価は、200〜500mgKOH/gであることが好ましい。   The polyether polyol having an aromatic tertiary amino group is a cyclic ether compound such as ethylene oxide (EO), propylene oxide (PO), butylene oxide, preferably propylene oxide alone, or propylene oxide, with an aromatic diamine as an initiator. And a polyol compound having a substantially tetrafunctional tertiary amino group obtained by ring-opening addition of ethylene oxide. As aromatic diamine which is an initiator, well-known aromatic diamine can be used without limitation. Specific examples include 2,4-toluenediamine, 2,6-toluenediamine, diethyltoluenediamine, 4,4'-diaminodiphenylmethane, p-phenylenediamine, o-phenylenediamine, naphthalenediamine and the like. Among these, use of toluenediamine (2,4-toluenediamine, 2,6-toluenediamine, or a mixture thereof: TDA) is particularly preferable in that the properties such as heat insulation and strength of the obtained rigid polyurethane foam are excellent. . The polyether polyol having an aromatic tertiary amino group preferably has a hydroxyl value of 200 to 500 mgKOH / g.

アミノ基を有しないポリエーテルポリオール、芳香族第3級アミノ基を有するポリエーテルポリオールもしくはこれら2種のポリオール化合物の混合物を使用する場合、ポリオール化合物の構成において、芳香族第3級アミノ基含有ポリオール化合物は、ポリオール化合物全量中、70重量%以上であることが好ましく、80重量%以上であることがより好ましい。本発明の樹脂微粒子含有ポリオール化合物において2種以上のポリオール化合物を使用する場合は、1種のポリオール化合物を使用して樹脂微粒子含有ポリオール化合物とした後に他のポリオール化合物を混合してもよい。   In the case of using a polyether polyol having no amino group, a polyether polyol having an aromatic tertiary amino group, or a mixture of these two types of polyol compounds, an aromatic tertiary amino group-containing polyol is used in the composition of the polyol compound. The compound is preferably 70% by weight or more, and more preferably 80% by weight or more in the total amount of the polyol compound. When two or more types of polyol compounds are used in the resin fine particle-containing polyol compound of the present invention, one polyol compound may be used to make a resin fine particle-containing polyol compound, and then another polyol compound may be mixed.

上述の単量体の樹脂微粒子を分散したポリオール化合物であって構成ポリオールとして芳香族第3級アミノ基を有するポリエーテルポリオールを使用したポリオール化合物としては市販品を使用することも好ましく、具体的には、上述のポリオール化合物中にてアクリロニトリルを含むモノマーの重合法により製造されたXRAG−7102、WB−918(旭硝子)などがあり、使用可能である。係る樹脂微粒子分散ポリオール化合物中の樹脂の含有率は、周知である(例えば特開平11−60651号公報、特開平11−106447号公報)。   It is also preferable to use a commercially available product as the polyol compound in which the above-described monomeric resin fine particles are dispersed and the polyether polyol having an aromatic tertiary amino group as a constituent polyol is used. Are XRAG-7102 and WB-918 (Asahi Glass) manufactured by the polymerization method of monomers containing acrylonitrile in the above-mentioned polyol compound, and can be used. The resin content in the resin fine particle-dispersed polyol compound is well known (for example, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 11-60651 and 11-106447).

触媒としては公知のポリウレタンフォーム製造用の触媒を使用することができる。具体的には第3級アミン触媒の使用が好ましい。第3級アミン触媒はウレタン結合形成触媒ないし泡化触媒であり、具体的には、N,N,N’,N’−テトラメチルエチレンジアミンやN,N,N’,N’−テトラメチルヘキサメチレンジアミン(カオライザーNo.1)、N,N,N’,N’,N”−ペンタメチルジエチレントリアミン(カオライザーNo.3)等のN−アルキルポリアルキレンポリアミン類、ジアザビシクロウンデセン(DBU)、N,N−ジメチルシクロヘキシルアミン(ポリキャット−8)、1,3,5−トリス(3−ジメチルアミノプロピル)−ヘキサヒドロ−s−トリアジン(ポリキャット−41)、トリエチレンジアミン、N−メチルモルホリン等を使用することができる。これらの中でも1分子中に2以上の第3級アミノ基を有する化合物の使用が好ましく、ウレタン結合形成触媒の使用が好ましい。第3級アミン触媒のウレタン結合形成能は、TDIとジエチレングリコール(DEG)の反応(ウレタン化反応)における反応定数とTDIと水の反応(泡化反応)における反応定数の比として求められ、本発明においては、TDI−水の反応定数/TDI−DEGの反応定数が2以下の触媒を使用することが好ましい。係るウレタン結合形成能の強い触媒の使用量は、ポリオール化合物合計100重量部に対して0.1〜0.5重量部であることが好ましい。   As the catalyst, a known catalyst for producing polyurethane foam can be used. Specifically, the use of a tertiary amine catalyst is preferred. The tertiary amine catalyst is a urethane bond forming catalyst or a foaming catalyst. Specifically, N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine or N, N, N ′, N′-tetramethylhexamethylene is used. N-alkyl polyalkylene polyamines such as diamine (kaolyzer No. 1), N, N, N ′, N ′, N ″ -pentamethyldiethylenetriamine (kaolyzer No. 3), diazabicycloundecene (DBU), N , N-dimethylcyclohexylamine (polycat-8), 1,3,5-tris (3-dimethylaminopropyl) -hexahydro-s-triazine (polycat-41), triethylenediamine, N-methylmorpholine, etc. Of these, the use of a compound having two or more tertiary amino groups in one molecule is preferred. The urethane bond-forming ability of the tertiary amine catalyst is preferably the reaction constant in the reaction of TDI and diethylene glycol (DEG) (urethanization reaction) and the reaction of TDI and water (foaming reaction). In the present invention, a catalyst having a reaction constant of TDI-water / TDI-DEG of 2 or less is preferably used. It is preferable that it is 0.1-0.5 weight part with respect to a polyol compound total 100 weight part.

本発明における発泡原液組成物のゲルタイム(GT)、ポリオール組成物とポリイソシアネート成分の撹拌混合完了・反応開始2分後のフリー発泡フォームの表面硬度などの調整は、例えばポリオール化合物と触媒の組み合わせにより達成できる。即ち、ポリオール化合物としてアミノ基を有しないポリエーテルポリオールを使用し、触媒としてウレタン結合形成能の強い触媒を使用すると、2分後の表面硬度が20以上の硬質ポリウレタンフォームを製造することができる。また例えば触媒の種類、添加量の調整により、発泡原液組成物のゲルタイムを33秒以上、好ましくは35秒以上とすることができる。発泡を行う雰囲気温度は25℃である。   Adjustment of the gel time (GT) of the foamed stock solution composition in the present invention, the completion of stirring and mixing of the polyol composition and the polyisocyanate component, and the surface hardness of the free foamed foam 2 minutes after the start of the reaction can be achieved by, for example, combining a polyol compound and a catalyst. Can be achieved. That is, when a polyether polyol having no amino group is used as the polyol compound and a catalyst having a strong urethane bond forming ability is used as the catalyst, a rigid polyurethane foam having a surface hardness of 20 or more after 2 minutes can be produced. For example, the gel time of the foaming stock solution composition can be set to 33 seconds or more, preferably 35 seconds or more by adjusting the type and amount of the catalyst. The atmospheric temperature for foaming is 25 ° C.

ポリオール組成物に添加する整泡剤は、硬質ポリウレタンフォームの分野において公知の整泡剤を限定なく使用可能である。具体的には、B−8465(ゴールドシュミット)、SH−193、S−824−02、SZ−1704、SZ−1605(東レダウコーニングシリコン)等の整泡剤を使用することができる。整泡剤は2種以上を使用してもよい。整泡剤の添加量はポリオール化合物100重量部に対して0.5〜5重量%であることが好ましい。   As the foam stabilizer added to the polyol composition, a foam stabilizer known in the field of rigid polyurethane foam can be used without limitation. Specifically, foam stabilizers such as B-8465 (Gold Schmidt), SH-193, S-824-02, SZ-1704, SZ-1605 (Toray Dow Corning Silicon) can be used. Two or more foam stabilizers may be used. The addition amount of the foam stabilizer is preferably 0.5 to 5% by weight with respect to 100 parts by weight of the polyol compound.

本発明においては、さらに難燃剤を添加することも好ましい態様であり、好適な難燃剤としては、有機リン酸エステル類が例示される。有機リン酸エステル類は、可塑剤としての作用も有し、従って硬質ポリウレタンフォームの脆性改良の効果も奏することから、好適な添加剤である。またポリオール組成物の粘度低下効果も有する。かかる有機リン酸エステル類としては、リン酸のハロゲン化アルキルエステル、アルキルリン酸エステルやアリールリン酸エステル、ホスホン酸エステル等が使用可能であり、具体的にはトリス(β−クロロエチル)ホスフェート(CLP、大八化学工業)、トリス(β−クロロプロピル)ホスフェート(TMCPP、大八化学工業)、トリブトキシエチルホスフェート(TBXP,大八化学工業)、トリブチルホスフェート、トリエチルホスフェート、クレジルフェニルホスフェート、ジメチルメチルホスホネート等が例示でき、これらの1種以上が使用可能である。有機リン酸エステル類の添加量はポリオール化合物の合計100重量部に対して40重量部以下、より好ましくは30重量部以下、さらに好ましくは25重量部以下であり、5〜25重量部であることが特に好ましい。   In the present invention, it is also a preferable aspect to add a flame retardant, and examples of suitable flame retardants include organic phosphate esters. Organophosphates are suitable additives because they also have an action as a plasticizer and thus have an effect of improving the brittleness of rigid polyurethane foam. It also has the effect of reducing the viscosity of the polyol composition. Examples of the organic phosphate esters include halogenated alkyl esters of phosphoric acid, alkyl phosphate esters, aryl phosphate esters, phosphonate esters, and the like. Specifically, tris (β-chloroethyl) phosphate (CLP, Daihachi Chemical Industry), Tris (β-chloropropyl) phosphate (TMCPP, Daihachi Chemical Industry), Tributoxyethyl phosphate (TBXP, Daihachi Chemical Industry), Tributyl phosphate, Triethyl phosphate, Cresyl phenyl phosphate, Dimethylmethylphosphonate Etc., and one or more of these can be used. The addition amount of the organic phosphates is 40 parts by weight or less, more preferably 30 parts by weight or less, further preferably 25 parts by weight or less, and 5 to 25 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total polyol compound. Is particularly preferred.

本発明の硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物並びに硬質ポリウレタンフォームの製造方法においては、上記成分の他に、当業者に周知の着色剤、酸化防止剤等が使用可能である。   In the polyol composition for rigid polyurethane foam and the method for producing the rigid polyurethane foam of the present invention, in addition to the above components, colorants, antioxidants and the like well known to those skilled in the art can be used.

ポリオール組成物と混合、反応させて硬質ポリウレタンフォームを形成するポリイソシアネート化合物としては、取扱の容易性、反応の速さ、得られる硬質ポリウレタンフォームの物理特性が優れていること、低コストであることなどから、液状MDIを使用する。液状MDIとしては、クルードMDI(c−MDI)(スミジュール44V−10,スミジュール44V−20等(住化バイエルウレタン社製)、ミリオネートMR−200(日本ポリウレタン工業))、ウレトンイミン含有MDI(ミリオネートMTL;日本ポリウレタン工業製)等が使用される。液状MDIに加えて、他のポリイソシアネート化合物を併用してもよい。併用するポリイソシアネート化合物としては、ポリウレタンの技術分野において公知のポリイソシアネート化合物は限定なく使用可能である。   The polyisocyanate compound that forms a rigid polyurethane foam by mixing and reacting with the polyol composition is easy to handle, fast in reaction, excellent in the physical properties of the resulting rigid polyurethane foam, and low in cost. For this reason, liquid MDI is used. As liquid MDI, Crude MDI (c-MDI) (Sumijoule 44V-10, Sumijoule 44V-20, etc. (manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.), Millionate MR-200 (Nippon Polyurethane Industry)), uretonimine-containing MDI (Millionate) MTL (manufactured by Nippon Polyurethane Industry) or the like is used. In addition to liquid MDI, other polyisocyanate compounds may be used in combination. As the polyisocyanate compound used in combination, a polyisocyanate compound known in the technical field of polyurethane can be used without limitation.

本発明の硬質ポリウレタンフォームパネルの製造方法において使用する金属面材を構成する金属材料としては、アルミニウム、ステンレススチール、鋼板等が例示されるが、鋼板の使用が一般的である。金属板からなる面材の厚さは、使用する金属材料、用途に応じて設定されるが、鋼板の場合には0.25〜0.40mmであることが好ましい。   Examples of the metal material constituting the metal face material used in the method for producing a rigid polyurethane foam panel of the present invention include aluminum, stainless steel, steel plate, etc., and the use of a steel plate is common. The thickness of the face material made of a metal plate is set according to the metal material to be used and the application, but in the case of a steel plate, it is preferably 0.25 to 0.40 mm.

パネルを構成する硬質ポリウレタンフォームの密度はフリー発泡密度にて15〜45kg/mであることが好ましく、15〜40kg/mであることがさらに好ましい。本発明により製造する硬質ポリウレタンフォームパネルの大きさは特に限定されるものではないが、幅が1500mm以下,より好ましくは1000mm以下であり、厚さが10〜100mmであることが好ましい。パネルの反りは図2に示した方法で測定する。パネルの両端部は波の山となるように設定し、凹部の深さは波の山の最も低い部分との距離tとする。反り率(100t/W;Wはサンドイッチパネルの幅)は2.5%以下であることが好ましく、2%以下であることがより好ましい。 The density of the rigid polyurethane foam constituting the panel is preferably 15 to 45 kg / m 3 , more preferably 15 to 40 kg / m 3 in terms of free foaming density. Although the magnitude | size of the rigid polyurethane foam panel manufactured by this invention is not specifically limited, A width | variety is 1500 mm or less, More preferably, it is 1000 mm or less, It is preferable that thickness is 10-100 mm. Panel warpage is measured by the method shown in FIG. Both ends of the panel are set to be wave peaks, and the depth of the recesses is the distance t from the lowest portion of the wave peaks. The warpage rate (100 t / W; W is the width of the sandwich panel) is preferably 2.5% or less, and more preferably 2% or less.

図1は、本発明の硬質ポリウレタンフォームパネルの製造方法の好適な態様を例示した概略正面図である。下面材15はロール状の平板の原反13から巻き戻されて供給される(下面材供給工程)。下面材15は、波型加工ロール17にて波板状に加工され、コンベア20上に供給される。波型加工ロール17は、複数組を使用してもよい。コンベア20上において、波板状下面材19上にミキサー21のノズルからイソシアネート成分とポリオール化合物、発泡剤などを含むポリオール組成物とを混合した発泡原液組成物が、幅方向に均一な原液厚さになるように撒布、供給される(原液供給工程)。コンベア20は、発泡原液組成物供給後においても下面材15を平坦に支持するものであり、ベルトコンベア、ローラーコンベア等が使用できる。   FIG. 1 is a schematic front view illustrating a preferred embodiment of the method for producing a rigid polyurethane foam panel of the present invention. The lower surface material 15 is unwound from the roll-shaped flat sheet 13 and supplied (lower surface material supplying step). The lower surface material 15 is processed into a corrugated plate shape by the corrugated processing roll 17 and supplied onto the conveyor 20. A plurality of sets of corrugated processing rolls 17 may be used. On the conveyor 20, a foamed stock solution composition obtained by mixing an isocyanate component and a polyol composition containing a polyol compound, a foaming agent and the like from a nozzle of a mixer 21 on a corrugated bottom material 19 has a uniform stock thickness in the width direction. It is distributed and supplied (stock solution supply process). The conveyor 20 supports the lower surface material 15 even after the foaming stock solution composition is supplied, and a belt conveyor, a roller conveyor, or the like can be used.

発泡原液組成物を供給した波板状下面材19の上に上面材が供給される。上面材14はロール状の平板の原反12から巻き戻され、ガイドロール16を通じて、発泡原液組成物を供給した波板状下面材19の上に供給される(上面材供給工程)。発泡原液組成物をサンドイッチした状態で上下の面材はニップローラー23を通過し、発泡原液組成物の厚さを均一にすると共に面材とのなじみの向上によるフォームと面材との接着性の改善が行われ(ニップ工程)、発泡原液組成物の発泡を行いつつ加熱オーブン25内に設置された上下1対のダブルコンベア27(27a,27b)の間に送られる。   An upper surface material is supplied onto the corrugated lower surface material 19 supplied with the foaming stock solution composition. The upper surface material 14 is unwound from the roll-shaped flat plate raw material 12 and supplied through the guide roll 16 onto the corrugated plate-shaped lower surface material 19 supplied with the foamed stock solution composition (upper surface material supply step). In the state where the foamed stock solution composition is sandwiched, the upper and lower face materials pass through the nip roller 23 to make the thickness of the foamed stock solution composition uniform and to improve the adhesion between the foam and the face material. Improvement is performed (nip process), and the foamed stock solution composition is foamed and sent between a pair of upper and lower double conveyors 27 (27a, 27b) installed in the heating oven 25.

下面材の波板の波の形状は特に限定されるものではなく、サインカーブのような波状でもよく、台形の波状でもよい。波の高さ、ピッチは適宜設定されるが、波の高さ(山の長上から谷の底までの差)は5〜25mmであることが好ましく、波のピッチは10〜60mmであることが好ましく、20〜40mmであることがより好ましい。   The wave shape of the corrugated plate of the lower surface material is not particularly limited, and may be a wave shape such as a sine curve or a trapezoidal wave shape. The wave height and pitch are set as appropriate, but the wave height (difference from the top of the mountain to the bottom of the valley) is preferably 5 to 25 mm, and the wave pitch is 10 to 60 mm. Is preferable, and it is more preferable that it is 20-40 mm.

平板状の上面材18と波板状に加工された下面材19の間にサンドイッチされた発泡原液組成物はダブルコンベア27の間で一定の厚さとなるように規制を受けつつ発泡硬化を完了し(発泡工程)、サンドイッチパネル10が形成される。連続状の硬質ポリウレタンフォームサンドイッチパネル10は、加熱オーブン25を出た後にカッター30にて所定長さに裁断され(裁断工程)、硬質ポリウレタンフォームサンドイッチパネル12となる。下面材を平板状とし、上面材を波板状としてもよい。   The foam stock solution composition sandwiched between the flat plate upper surface material 18 and the corrugated lower surface material 19 completes the foam curing while being regulated so as to have a constant thickness between the double conveyors 27. (Foaming process) A sandwich panel 10 is formed. The continuous rigid polyurethane foam sandwich panel 10 is cut into a predetermined length by the cutter 30 after leaving the heating oven 25 (cutting process), and becomes the rigid polyurethane foam sandwich panel 12. The lower surface material may be flat and the upper surface material may be corrugated.

(実施例1)
芳香族第3級アミノ基含有ポリエーテルポリオールにて構成された樹脂微粒子分散ポリエーテルであるWB−918(水酸基価350mgKOH/g;旭硝子)90重量部、ソルビトールを開始剤とするポリテーテルポリオールEX−550(水酸基価550mgKOH/g)10重量部、TMCPP(大八化学工業)15重量部、整泡剤SH−193(東レダウコーニングシリコン)0.5重量部、整泡剤SZ−1704(東レダウコーニングシリコン)0.4重量部、触媒カオライザーNo.1(花王)0.3重量部、水5.0重量部を混合してポリオール組成物とした。ポリイソシアネート成分としては、スミジュール44V20(住化バイエルウレタン)を使用し、ポリオール組成物/ポリイソシアネート成分混合比は100/70(重量比)とした。
(実施例2)
微粒子分散ポリエーテルであるWB−918(水酸基価350mgKOH/g;旭硝子)100重量部、TMCPP(大八化学工業)15重量部、整泡剤SH−193(東レダウコーニングシリコン)0.7重量部、整泡剤SZ−1704(東レダウコーニングシリコン)0.4重量部、触媒カオライザーNo.1(花王)0.3重量部、水5.0重量部を混合してポリオール組成物とした。ポリイソシアネート成分としては、スミジュール44V20(住化バイエルウレタン)を使用し、ポリオール組成物/ポリイソシアネート成分混合比は100/68(重量比)とした。
(比較例)
エチレンジアミンを開始剤としたポリエーテルポリオール(水酸基価350mgKOH/g)を使用した樹脂微粒子分散ポリエーテルポリオール100重量部を使用した点を除いて実施例1と同様にしてポリオール組成物を調製した。
Example 1
Polyether polyol EX- using 90 parts by weight of WB-918 (hydroxyl value 350 mgKOH / g; Asahi Glass), a resin fine particle-dispersed polyether composed of an aromatic tertiary amino group-containing polyether polyol, and sorbitol as an initiator. 550 (hydroxyl value 550 mg KOH / g) 10 parts by weight, TMCPP (Daihachi Chemical Industry) 15 parts by weight, foam stabilizer SH-193 (Toray Dow Corning Silicon) 0.5 parts by weight, foam stabilizer SZ-1704 (Toray Dow) Corning silicon) 0.4 parts by weight, catalyst kaolinizer no. A polyol composition was prepared by mixing 0.3 part by weight of 1 (Kao) and 5.0 parts by weight of water. As the polyisocyanate component, Sumidur 44V20 (Sumika Bayer Urethane) was used, and the polyol composition / polyisocyanate component mixing ratio was 100/70 (weight ratio).
(Example 2)
WB-918 (Hydroxyl value 350 mgKOH / g; Asahi Glass) which is a fine particle dispersed polyether, 15 parts by weight of TMCPP (Daihachi Chemical Industry), 0.7 parts by weight of foam stabilizer SH-193 (Toray Dow Corning Silicon) , Foam stabilizer SZ-1704 (Toray Dow Corning Silicone) 0.4 parts by weight, catalyst kaolinizer No. A polyol composition was prepared by mixing 0.3 part by weight of 1 (Kao) and 5.0 parts by weight of water. As the polyisocyanate component, Sumidur 44V20 (Sumika Bayer Urethane) was used, and the polyol composition / polyisocyanate component mixing ratio was 100/68 (weight ratio).
(Comparative example)
A polyol composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by weight of resin fine particle-dispersed polyether polyol using a polyether polyol (hydroxyl value 350 mgKOH / g) using ethylenediamine as an initiator was used.

(評価方法)
1)密度
液温を20℃に調整したポリオール組成物とポリイソシアネート成分を高速撹拌機にて7秒混合して得た発泡原液組成物を縦、横40cm、深さ40cmのモールドに流し込んでフリー発泡させたフォームのコア部から縦、横、高さがいずれも20cmのフォームを切り出し、重量を測定して計算した。
2)ゲルタイム(GT)、表面硬度
ゲルタイムと表面硬度は、上記のフリー発泡において測定した。表面硬度はアスカーCS硬度計F型(高分子計器)を使用し、荷重1kgにて測定した。
3)パネルの反り
実施例、比較例のポリオール組成物、ポリイソシアネート成分を使用して図1に示したパネル製造ラインにて両面鋼板サンドイッチパネルを製造した。使用した鋼板は厚さが0.0.27mmであり、下面材は波の高さ9.5mm、ピッチ32mmのサインカーブ状の波板とした。パネルの全厚さは約55mmに調整した。パネルの反りは、図2に示した方法により測定した。また得られたサンドイッチパネルについて平坦面に取り付け施工した後に裁断し、硬質ポリウレタンフォーム層にクラックが発生しているかどうかを検査し、クラックの発生がないものを○、クラックが発生したものを×とした。
4)断熱性
硬質ポリウレタンフォームの断熱性は熱伝導率により評価した。熱伝導率は熱伝導率測定装置AUTO−Λ HC−074(英弘精機社製)を使用し、測定条件は、JIS A 9511に準拠して測定した。
5)独立気泡率
測定装置としてMicromeritics AccuPyc 1330(島津製作所)を使用し、独立気泡率を測定した。
(Evaluation methods)
1) Density Foam stock solution obtained by mixing a polyol composition with a liquid temperature adjusted to 20 ° C. and a polyisocyanate component for 7 seconds with a high-speed stirrer is poured into a mold having a length, width of 40 cm, and depth of 40 cm for free. A foam having a length, width, and height of 20 cm was cut out from the core of the foamed foam, and the weight was measured for calculation.
2) Gel time (GT), surface hardness Gel time and surface hardness were measured in the above free foaming. The surface hardness was measured using an Asker CS hardness meter F type (polymer meter) with a load of 1 kg.
3) Panel Warpage A double-sided steel sheet sandwich panel was produced on the panel production line shown in FIG. The steel plate used had a thickness of 0.027 mm, and the bottom material was a sine curve corrugated plate with a wave height of 9.5 mm and a pitch of 32 mm. The total thickness of the panel was adjusted to about 55 mm. The warpage of the panel was measured by the method shown in FIG. In addition, the sandwich panel obtained was cut after being mounted on a flat surface, inspected whether a crack was generated in the hard polyurethane foam layer, ○ if there was no crack, ○ if there was a crack did.
4) Thermal insulation The thermal insulation of the rigid polyurethane foam was evaluated by thermal conductivity. The thermal conductivity was measured according to JIS A 9511 using a thermal conductivity measuring device AUTO-Λ HC-074 (manufactured by Eiko Seiki Co., Ltd.).
5) Closed cell ratio Micromeritics AccuPyc 1330 (Shimadzu Corporation) was used as a measuring device, and the closed cell ratio was measured.

Figure 2009006564
Figure 2009006564

表1の結果より、本発明による硬質ポリウレタンフォームサンドイッチパネルは、熱伝導率が小さく、かつ反りが小さくて平坦に施工しても硬質ポリウレタンフォーム層にクラックが発生しなかった。これに対してゲルタイムが短いフォームを使用したサンドイッチパネルは反りが大きく、平坦に施工すると硬質ポリウレタンフォーム層にクラックが発生した。   From the results shown in Table 1, the rigid polyurethane foam sandwich panel according to the present invention had a low thermal conductivity and a small warp, and no cracks were generated in the rigid polyurethane foam layer even when it was applied flatly. On the other hand, the sandwich panel using the foam having a short gel time was greatly warped, and cracks occurred in the hard polyurethane foam layer when it was applied flatly.

本発明の硬質ポリウレタンフォームパネルの製造方法の好適な態様を例示した概略正面図The schematic front view which illustrated the suitable aspect of the manufacturing method of the rigid polyurethane foam panel of this invention サンドイッチパネルの反りの測定方法を示した断面図Sectional view showing the method of measuring the warpage of the sandwich panel

符号の説明Explanation of symbols

10 硬質ポリウレタンフォーム
12 硬質ポリウレタンフォームサンドイッチパネル
14 上面材
15 下面材
27 ダブルコンベア
10 rigid polyurethane foam 12 rigid polyurethane foam sandwich panel 14 upper surface material 15 lower surface material 27 double conveyor

Claims (4)

硬質ポリウレタンフォームパネルの製造方法であって、
下面材を供給する下面材供給工程、ポリオール組成物とポリイソシアネート成分とを混合した発泡原液組成物を前記下面材上に供給する原液供給工程、前記発泡原液組成物上に上面材を供給する上面材供給工程、前記発泡原液組成物を加熱して発泡硬化させて連続硬質ポリウレタンフォームとする発泡工程、及び前記連続硬質ポリウレタンフォームを所定長さに裁断する裁断工程を有し、
前記上面材と下面材はいずれも金属板であって、一方が波板で他方が平板であり、
前記ポリオール組成物はポリオール化合物、発泡剤である水、整泡剤及び触媒を含有し、
前記ポリオール化合物は樹脂微粒子含有ポリオール化合物を含有し、
前記ポリオール組成物及びポリイソシアネート成分の温度をいずれも20℃にして混合して発泡原液組成物とし、該発泡原液組成物を発泡させたフリー発泡フォームの2分後の表面硬度が20以上であることを特徴とする硬質ポリウレタンフォームパネルの製造方法。
A method of manufacturing a rigid polyurethane foam panel,
A lower surface material supply step for supplying a lower surface material, a raw solution supply step for supplying a foamed stock solution composition obtained by mixing a polyol composition and a polyisocyanate component onto the lower surface material, and an upper surface for supplying an upper surface material on the foamed stock solution composition A material supply step, a foaming step of heating and foaming the foaming stock composition to form a continuous rigid polyurethane foam, and a cutting step of cutting the continuous rigid polyurethane foam into a predetermined length,
Both the upper surface material and the lower surface material are metal plates, one is a corrugated plate and the other is a flat plate,
The polyol composition contains a polyol compound, water as a foaming agent, a foam stabilizer and a catalyst,
The polyol compound contains a resin fine particle-containing polyol compound,
Both the polyol composition and the polyisocyanate component are mixed at a temperature of 20 ° C. to obtain a foamed stock solution composition, and the surface hardness after 2 minutes of the free foamed foam obtained by foaming the foamed stock solution composition is 20 or more. A method for producing a rigid polyurethane foam panel, characterized in that:
前記樹脂微粒子含有ポリオール化合物を構成するポリオール化合物は、アミノ基を有しないポリエーテルポリオール、芳香族アミノ基含有ポリエーテルポリオール又はこれらの混合物であることを特徴とする請求項1に記載の硬質ポリウレタンフォームパネルの製造方法。   The rigid polyurethane foam according to claim 1, wherein the polyol compound constituting the resin fine particle-containing polyol compound is a polyether polyol having no amino group, an aromatic amino group-containing polyether polyol, or a mixture thereof. Panel manufacturing method. ポリオール化合物、発泡剤である水、整泡剤及び触媒を含有し、ポリイソシアネート成分と混合して硬質ポリウレタンフォームを形成するポリオール組成物であって、
前記ポリオール化合物は樹脂微粒子含有ポリオール化合物を含有し、
前記ポリオール組成物及びポリイソシアネート成分の温度をいずれも20℃にして混合して発泡原液組成物とし、該発泡原液組成物を発泡させたフリー発泡フォームの2分後の表面硬度が20以上であることを特徴とする硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物。
A polyol composition containing a polyol compound, water as a blowing agent, a foam stabilizer and a catalyst, and mixed with a polyisocyanate component to form a rigid polyurethane foam,
The polyol compound contains a resin fine particle-containing polyol compound,
Both the polyol composition and the polyisocyanate component are mixed at a temperature of 20 ° C. to obtain a foamed stock solution composition, and the surface hardness after 2 minutes of the free foamed foam obtained by foaming the foamed stock solution composition is 20 or more. A polyol composition for rigid polyurethane foam characterized by the above.
前記樹脂微粒子含有ポリオール化合物を構成するポリオール化合物は、アミノ基を有しないポリエーテルポリオール、芳香族アミノ基含有ポリエーテルポリオール又はこれらの混合物であることを特徴とする請求項3に記載の硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物。   The rigid polyurethane foam according to claim 3, wherein the polyol compound constituting the resin fine particle-containing polyol compound is a polyether polyol having no amino group, an aromatic amino group-containing polyether polyol, or a mixture thereof. Polyol composition.
JP2007169522A 2007-06-27 2007-06-27 Manufacturing method of hard polyurethane foam panel and polyol composition for hard polyurethane foam Pending JP2009006564A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007169522A JP2009006564A (en) 2007-06-27 2007-06-27 Manufacturing method of hard polyurethane foam panel and polyol composition for hard polyurethane foam

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007169522A JP2009006564A (en) 2007-06-27 2007-06-27 Manufacturing method of hard polyurethane foam panel and polyol composition for hard polyurethane foam

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2009006564A true JP2009006564A (en) 2009-01-15

Family

ID=40322168

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2007169522A Pending JP2009006564A (en) 2007-06-27 2007-06-27 Manufacturing method of hard polyurethane foam panel and polyol composition for hard polyurethane foam

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2009006564A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010168814A (en) * 2009-01-23 2010-08-05 Asahi Kako Kk Expandable elastic water-stopping seal material and manufacturing method therefor
JP2016120607A (en) * 2014-12-24 2016-07-07 東洋ゴム工業株式会社 Sandwich panel production method and sandwich panel

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02116522A (en) * 1988-10-26 1990-05-01 Toyo Tire & Rubber Co Ltd Laminated heat insulation sheet and its manufacture and manufacturing device
WO2000051800A1 (en) * 1999-03-04 2000-09-08 Asahi Glass Company, Limited Method for producing thermally insulating plate

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02116522A (en) * 1988-10-26 1990-05-01 Toyo Tire & Rubber Co Ltd Laminated heat insulation sheet and its manufacture and manufacturing device
WO2000051800A1 (en) * 1999-03-04 2000-09-08 Asahi Glass Company, Limited Method for producing thermally insulating plate

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010168814A (en) * 2009-01-23 2010-08-05 Asahi Kako Kk Expandable elastic water-stopping seal material and manufacturing method therefor
JP2016120607A (en) * 2014-12-24 2016-07-07 東洋ゴム工業株式会社 Sandwich panel production method and sandwich panel

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW401428B (en) Process for preparing flexible polyurethane foams and foams prepared thereof
JP2014525485A (en) Polyurethane rigid foam
KR101853153B1 (en) Polyol formulations for improved cold temperature skin cure of polyurethane rigid foams
CN102858835A (en) Method for producing rigid foam synthetic resin
JP5085064B2 (en) Polyol composition for rigid polyurethane foam and method for producing rigid polyurethane foam
JPH09507872A (en) Rigid polyurethane foam and method of manufacturing laminated product containing the same
JP2008088356A (en) Polyol composition for rigid polyurethane foam and method for producing rigid polyurethane foam
JP2007153989A (en) Polyol composition for rigid polyurethane foam
JP2009006564A (en) Manufacturing method of hard polyurethane foam panel and polyol composition for hard polyurethane foam
JP2008174689A (en) Polyol composition for open-cell rigid polyurethane foam and production method of open-cell rigid polyurethane foam
JP4881139B2 (en) Polyol composition for rigid polyurethane foam and method for producing rigid polyurethane foam
JP2005206819A (en) Method of manufacturing hard foam synthetic resin
JP2005344079A (en) Polyol composition for rigid polyurethane foam and method for producing rigid polyurethane foam
JP2008001805A (en) Polyol composition for rigid polyurethane foam and method for producing rigid polyurethane foam
JP3902143B2 (en) Polyol composition for rigid polyurethane foam and method for producing rigid polyurethane foam
US11932761B2 (en) HFCO-containing isocyanate-reactive compositions, polyurethane foams formed therefrom, and composite articles that include such foams
JP2008088355A (en) Polyol composition for rigid polyurethane foam and method for producing rigid polyurethane foam
JP2006291101A (en) Polyol composition for rigid polyurethane foam and method for producing rigid polyurethane foam
ES2910300T3 (en) Procedure for the manufacture of open-cell rigid foams containing urethane groups and isocyanurate groups
JP5248075B2 (en) Method for producing rigid polyurethane foam and rigid polyurethane foam obtained by the method
JP2006291124A (en) Polyol composition for rigid polyurethane foam and method for producing rigid polyurethane foam
JP4909505B2 (en) Manufacturing method of resin foam
JP2005041907A (en) Polyol composition for rigid polyurethane foam and method for producing rigid polyurethane foam
KR20140052022A (en) Method for producing rigid polyurethane foams
JP5403898B2 (en) Polyol composition for spray foamed rigid polyurethane foam and method for producing spray foamed rigid polyurethane foam

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20100128

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20111216

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20111221

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20120417