JP2009003157A - Image forming apparatus, image forming method, and process cartridge - Google Patents

Image forming apparatus, image forming method, and process cartridge Download PDF

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JP2009003157A JP2007163584A JP2007163584A JP2009003157A JP 2009003157 A JP2009003157 A JP 2009003157A JP 2007163584 A JP2007163584 A JP 2007163584A JP 2007163584 A JP2007163584 A JP 2007163584A JP 2009003157 A JP2009003157 A JP 2009003157A
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佳範 稲葉
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image forming method, an image forming apparatus and, a process cartridge having such durability as to stably realize high-quality images over a long period of time by stable transfer performance even when applied to a smaller high-speed image forming process. <P>SOLUTION: The image forming apparatus using a normal developing system includes: at least an image carrier; a charging means to charge the image carrier; an electrostatic latent image forming means to form an electrostatic latent image on the charged surface of the image carrier with resolution of ≥1,200 dpi; and a developing means to develop the electrostatic latent image as a toner image, wherein a time T<SB>ed</SB>(ms) in which an arbitrary position on the image carrier moves from a position just opposite to the electrostatic latent image forming means to a position just opposite to the developing means and a transit time t<SB>T</SB>(ms) of the image carrier satisfy the expression (A): T<SB>ed</SB><t<SB>T</SB><1.3×T<SB>ed</SB>. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は画像形成方法、画像形成装置及びプロセスカートリッジに関する。   The present invention relates to an image forming method, an image forming apparatus, and a process cartridge.

電子写真方式を利用した複写機、プリンター、ファクシミリ等の画像形成装置による画像形成では、像担持体(以下、電子写真感光体、感光体ともいう)の表面を帯電装置によって一様に帯電し、帯電された感光体の表面を原稿画像あるいは入力した画像信号に対応して露光して静電潜像を形成する。そして、この静電潜像を現像装置で現像してトナー像を形成し、このトナー像を転写装置によって転写材に転写して、定着装置によりトナー像が転写材上に永久固着画像として定着され、出力される。   In image formation by an image forming apparatus such as a copying machine, printer, or facsimile using an electrophotographic method, the surface of an image carrier (hereinafter also referred to as an electrophotographic photosensitive member or a photosensitive member) is uniformly charged by a charging device, An electrostatic latent image is formed by exposing the surface of the charged photoreceptor in accordance with the original image or the input image signal. The electrostatic latent image is developed by a developing device to form a toner image, the toner image is transferred to a transfer material by a transfer device, and the toner image is fixed on the transfer material as a permanently fixed image by a fixing device. Is output.

上記画像形成後に感光体の表面に残留した転写残トナーは、クリーニング装置によって除去される。このクリーニング装置によるクリーニング工程は、クリーニング部材を感光体に押し当てて転写残トナーをせき止め、廃トナー容器に掻き落として捕集させる工程であり、ブレード型のクリーニング部材が用いられている。このようなクリーニング部材は、直接感光体に当接させるので転写残トナーの捕集性に優れ、長期的にクリーニング性が持続し、多量の転写残トナーが発生した場合でも良好なクリーニング性を発揮する。
しかしながら、その一方では、感光体の摩耗(短命化)、廃トナーの処理が必要になること、クリーニング容器を具備するために装置が必然的に大きくなってしまう、等の指摘もあった。
The transfer residual toner remaining on the surface of the photoreceptor after the image formation is removed by a cleaning device. The cleaning process by the cleaning device is a process in which the cleaning member is pressed against the photosensitive member to stop the transfer residual toner, and is scraped off and collected in a waste toner container. A blade-type cleaning member is used. Such a cleaning member is in direct contact with the photosensitive member, so that it is excellent in collecting residual toner, lasting for a long time, and exhibits good cleaning even when a large amount of residual toner is generated. To do.
On the other hand, however, it has been pointed out that the photoreceptor is worn (short-lived), that waste toner needs to be processed, and that the apparatus is inevitably enlarged to include the cleaning container.

そこで、エコロジー、感光体寿命、装置の小型化、更にはトナーの有効活用などの観点から、廃トナーレスのシステムとして現像同時クリーニング(又はクリーナーレス)が提案されている。
現像同時クリーニングは、転写後に感光体上に残留したトナーを次工程以降の現像時にかぶり取りバイアス(現像器に印加する直流電圧と感光体の表面電位間の電位差であるかぶり取り電位差Vback)によって回収する方法である。簡便に述べると、これはクリーナーをなくし、転写後の感光体上の転写残トナーは現像器(現像装置)によって現像同時クリーニングで感光体上から除去し現像器に回収・再用する装置構成にしたトナーリサイクルプロセスの画像形成装置である。この方法によれば、転写残トナーは現像器に回収されて次工程以後に再用されるため、廃トナーをなくし、メンテナンスを容易にすることができる。またクリーナーレスであることで、スペース面での利点も大きく、画像形成装置をより小型化できるようになる。
Accordingly, simultaneous development cleaning (or cleaner-less) has been proposed as a waste toner-less system from the viewpoints of ecology, photoreceptor life, apparatus miniaturization, and effective use of toner.
In the simultaneous development cleaning, the toner remaining on the photosensitive member after transfer is collected by a fog removing bias (fogging potential difference Vback, which is a potential difference between the DC voltage applied to the developing device and the surface potential of the photosensitive member) at the time of development after the next step. It is a method to do. To put it simply, this eliminates the cleaner, and the transfer residual toner on the photosensitive member after transfer is removed from the photosensitive member by the developing device (developing device) by simultaneous development cleaning, and is collected and reused in the developing device. The image forming apparatus of the toner recycling process. According to this method, since the transfer residual toner is collected by the developing device and reused after the next step, waste toner can be eliminated and maintenance can be facilitated. In addition, the cleaner-less has a great space advantage, and the image forming apparatus can be further downsized.

ところが、斯かる現像同時クリーニング方式においては、現像方法としてトナー極性と感光体帯電極性が同極性である反転現像が用いられているため、従来の正規現像を用いたアナログ式の複写装置等については現像同時クリーニング方法を適用することが原理的に不可能であった。また、露光手段としてレーザーやLEDアレイを用いる場合、背景部に相当する部位を露光するいわゆるバックスキャンに対しては、従来の現像同時クリーニング方法を適用することは原理的に不可能であった。   However, in such a simultaneous development cleaning method, since reversal development in which the toner polarity and the photosensitive member charging polarity are the same polarity is used as a development method, the conventional analog type copying apparatus using regular development, etc. In principle, it was impossible to apply the simultaneous development cleaning method. In addition, when a laser or LED array is used as the exposure means, it is impossible in principle to apply the conventional simultaneous development cleaning method to so-called back scanning in which a portion corresponding to the background portion is exposed.

そこで、トナー帯電極性と感光体の帯電極性が逆極性である正規現像を用いたシステムに対しても適用可能な現像同時クリーニング方法が望まれていた。
例えば特許文献1では、像担持体の弾性変形を利用した現像同時クリーニングが提案されている。この現像同時クリーニングでは、転写残り現像剤を現像ニップにおける像担持体の微少変形と現像剤、転写残り現像剤間の速度差により転動させて、付着力を低下させるものであり、転写残り現像剤の電荷を遮蔽するために転写残り現像剤周囲を現像剤で囲んだ凝集体が形成されている。この場合、像担持体の弾性変形だけでは高品位な画質の長期的な維持は困難である。
Therefore, a development simultaneous cleaning method that can be applied to a system using regular development in which the toner charging polarity and the photosensitive member charging polarity are opposite polarities has been desired.
For example, Patent Document 1 proposes simultaneous development cleaning using elastic deformation of an image carrier. In this simultaneous development cleaning, the untransferred developer is rolled by the slight deformation of the image carrier in the developing nip and the speed difference between the developer and the untransferred developer to reduce the adhesive force. In order to shield the charge of the agent, an aggregate in which the periphery of the untransferred developer is surrounded by the developer is formed. In this case, it is difficult to maintain a high quality image for a long time only by elastic deformation of the image carrier.

一方、このような現像同時クリーニング方式における像担持体摩耗の技術的課題を解決するために、第1帯電手段と第2帯電手段を使用した画像形成装置が、特許文献2に記載されている。特許文献2では、第2帯電手段を設けることにより、像担持体の電位の極性を変化させることなく残留トナーをトナー像の帯電極性と同極性に帯電することができるので、現像部に突入する転写残トナーは総じてマイナス極性に帯電することがなくなり、黒字部からは取り去られ、白地には残留するという現象が起こらず、正規現像を用いた現像同時クリーニングを成立させることができる旨の記載がある。
しかし、本方式においては、装置のコンパクト化は改善されてはおらず、像担持体周りに2個の帯電極性制御部材が存在するため、部材大に装置の大型化が必要となり、クリーナーが不要で廃トナーの生じないクリーナーレスの小型画像形成装置という本来の技術コンセプトを逸脱してしまっている。
On the other hand, in order to solve the technical problem of image carrier wear in such a simultaneous development cleaning method, an image forming apparatus using a first charging unit and a second charging unit is described in Patent Document 2. In Patent Document 2, by providing the second charging means, it is possible to charge the residual toner to the same polarity as the charging polarity of the toner image without changing the polarity of the potential of the image carrier. A statement that the transfer residual toner is not charged with a negative polarity as a whole, is removed from the black portion, and does not remain on a white background, so that simultaneous development cleaning using regular development can be established. There is.
However, in this method, the compactness of the apparatus has not been improved, and since there are two charge polarity control members around the image carrier, it is necessary to increase the size of the apparatus, and no cleaner is required. This has deviated from the original technical concept of a cleaner-less compact image forming apparatus that does not generate waste toner.

上記したような像担持体の弾性変形や、帯電極性制御による現像同時クリーニングのようなシステムでは、画像形成装置の小型化は未達成であるというのが現状である。また、本質的にクリーニング装置を有さない現像同時クリーニングにおいては、感光体表面をトナー及びトナー担持体により擦る構成が必須であり、このために長期間使用によるトナー劣化、トナー担持体表面劣化、感光体表面劣化又は磨耗等を引き起こし、耐久特性の劣化が生じ易いことから、従来技術では充分な解決がなされず、定着性と耐久特性の両立が望まれていた。同時に画像形成のスピードアップが望まれる今日、よりプロセススピードの速い装置の現像同時クリーニングでは、現像での転写残トナーの回収性を高めるための回収前転写残トナーの帯電制御、回収されたトナーを再利用するにあたっての現像の安定性保持の面でも従来技術では充分な解決がなされていない。   In a system such as the above-described elastic deformation of the image carrier and simultaneous development cleaning by charge polarity control, the image forming apparatus has not been downsized. Further, in the development simultaneous cleaning that essentially does not have a cleaning device, it is essential to have a structure in which the surface of the photoreceptor is rubbed with toner and a toner carrier, and for this reason, toner deterioration due to long-term use, toner carrier surface deterioration, Since the surface of the photoreceptor is deteriorated or worn, and the durability is easily deteriorated, the prior art cannot sufficiently solve the problem, and it has been desired to achieve both the fixing property and the durability. At the same time, where speeding up of image formation is desired at the same time, in the simultaneous development cleaning of a device with a faster process speed, charge control of the residual toner before recovery for improving the recoverability of the residual toner during development, and control of the recovered toner In terms of maintaining the stability of development during reuse, the prior art does not provide a sufficient solution.

以上より、エコロジー、コスト対応のために、感光体のクリーナーが本質的に不要で廃トナーの生じない、コンパクトな画像形成装置は、未だ知られていないのが現状である。加えて、正規現像方式の画像形成方法において、高速な画像形成装置を小型化する際の問題点について十分な解決がなされた従来技術は未だ見当たらない。
特開2001−175084号公報 特許第3155915号公報
From the above, in order to cope with ecology and cost, a compact image forming apparatus in which a cleaner for a photoreceptor is essentially unnecessary and waste toner is not generated is not yet known. In addition, in the regular development type image forming method, there has not yet been found a prior art in which a sufficient solution has been made to the problem of downsizing a high-speed image forming apparatus.
JP 2001-175084 A Japanese Patent No. 3155915

本発明の目的は、より小型で高速な画像形成プロセスに適用しても、安定した転写性能により高画質な画像を長期にわたって安定して実現する耐久性を有する画像形成方法、画像形成装置及びプロセスカートリッジを提供することにある。
本発明の目的は、転写性に優れ、転写残トナーが少なく、正規現像方式においても転写不良が発生しないか、又はこれらの現象が抑制された画像形成方法、画像形成装置及びプロセスカートリッジを提供することにある。
本発明の更なる目的は、本質的にクリーニング装置を有さない画像形成方法、画像形成装置及びプロセスカートリッジを提供することにある。
An object of the present invention is to provide an image forming method, an image forming apparatus, and a process having durability capable of stably realizing a high-quality image over a long period of time by stable transfer performance even when applied to a smaller and faster image forming process. To provide a cartridge.
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an image forming method, an image forming apparatus, and a process cartridge that are excellent in transferability, have little transfer residual toner, do not cause transfer defects even in a regular development method, or suppress these phenomena. There is.
It is a further object of the present invention to provide an image forming method, an image forming apparatus, and a process cartridge that essentially have no cleaning device.

本発明は下記の手段構成を特徴とする画像形成方法、画像形成装置およびプロセスカートリッジである。
(1) 少なくとも、像担持体、該像担持体を帯電する帯電手段、1200dpi以上の解像度で該像担持体の帯電面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段、該静電潜像をトナー画像として現像する現像手段を有する、正規現像方式の画像形成装置において、
該像担持体上の任意の位置が、該静電潜像形成手段に正対する位置から該現像手段に正対する位置まで移動する時間をTed(ms)、該像担持体のトランジットタイムをtT(ms)とすると、Tedが下記式(A)を満足することを特徴とする画像形成装置。
ed<tT<1.3×Ted…式(A)
The present invention is an image forming method, an image forming apparatus, and a process cartridge characterized by the following means.
(1) At least an image carrier, a charging unit for charging the image carrier, an electrostatic latent image forming unit for forming an electrostatic latent image on a charging surface of the image carrier with a resolution of 1200 dpi or more, and the electrostatic latent In a regular development type image forming apparatus having a developing means for developing an image as a toner image,
The time required for an arbitrary position on the image carrier to move from the position facing the electrostatic latent image forming means to the position facing the developing means is T ed (ms), and the transit time of the image carrier is t When T (ms), T ed satisfies the following formula (A).
T ed <t T <1.3 × T ed ... formula (A)

(2) 少なくとも、像担持体、帯電手段、静電潜像形成手段、現像手段を有する画像形成要素を複数個用いることを特徴とする(1)に記載の画像形成装置。
(3) 前記静電潜像形成手段が、複数のレーザ光束を前記像担持体上に結像させる走査光学手段を有するマルチビーム走査光学系であることを特徴とする(1)又は(2)に記載の画像形成装置。
(4) 前記マルチビーム走査光学系が有する光源が、3つ以上の面発光レーザアレイであることを特徴とする(3)に記載の画像形成装置。
(5) 前記マルチビーム走査光学系が有する光源が、3つ以上の面発光レーザアレイであって、複数の発光点が2次元的に配置されている面発光レーザアレイであることを特徴とする(4)に記載の画像形成装置。
(2) The image forming apparatus according to (1), wherein a plurality of image forming elements having at least an image carrier, a charging unit, an electrostatic latent image forming unit, and a developing unit are used.
(3) The electrostatic latent image forming means is a multi-beam scanning optical system having scanning optical means for forming a plurality of laser beams on the image carrier (1) or (2) The image forming apparatus described in 1.
(4) The image forming apparatus according to (3), wherein the light source of the multi-beam scanning optical system is three or more surface-emitting laser arrays.
(5) The light source of the multi-beam scanning optical system is a surface-emitting laser array having three or more surface-emitting laser arrays in which a plurality of light-emitting points are two-dimensionally arranged. The image forming apparatus according to (4).

(6) 前記像担持体が、少なくとも、電荷発生物質を含有する感光層を有し、該電荷発生物質は、下記一般式(1)で示されるアゾ化合物を含有することを特徴とする(1)乃至(5)の何れか1つに記載の画像形成装置。

Figure 2009003157
(一般式(1)中、X及びYは、それぞれ独立に、下記一般式(2)
Figure 2009003157
(一般式(2)中、R3は、水素原子、アリール基又はアルキル基であり、R4、R5、R6、R7及びR8は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基、ジアルキルアミノ基、ニトロ基、ハロゲン基、又はハロゲン化アルキル基であり、Zは、置換基を有してもよい炭素環式芳香族又は置換基を有してもよい複素環式芳香族を構成するのに必要な原子団である。)
で示されるカプラー残基であり、R1及びR2は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基又はハロゲン基である。 (6) The image carrier has at least a photosensitive layer containing a charge generating substance, and the charge generating substance contains an azo compound represented by the following general formula (1) (1) The image forming apparatus according to any one of (5) to (5).
Figure 2009003157
(In general formula (1), X and Y are each independently the following general formula (2)
Figure 2009003157
(In General Formula (2), R 3 is a hydrogen atom, an aryl group or an alkyl group, and R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are each independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, or an alkyl group. , An alkoxy group, a cyano group, a dialkylamino group, a nitro group, a halogen group, or a halogenated alkyl group, and Z may have a carbocyclic aromatic group or a substituent that may have a substituent. It is an atomic group necessary for constituting a heterocyclic aromatic.)
And R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a cyano group, or a halogen group.

(7) 前記アゾ化合物のX及びYが、互いに異なるカプラー残基であることを特徴とする(6)に記載の画像形成装置。
(8) 前記像担持体が、少なくとも電荷発生物質を含有する感光層を有し、該電荷発生物質が、CuKα特性X線を用いたX線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角度(2θ±0.2°)9.4゜、9.6゜及び24.0゜の位置に強い回折ピークを有し、27.2°の位置の回折ピークが最も強く、最低角度の回折ピークとして7.3°の位置に回折ピークを有し、該7.3°の回折ピーク、該9.4°の回折ピーク間に回折ピークを有さず、26.3゜の位置に回折ピークを有さないチタニルフタロシアニンの結晶であることを特徴とする(1)乃至(5)の何れか1つに記載の画像形成装置。
(7) The image forming apparatus according to (6), wherein X and Y of the azo compound are mutually different coupler residues.
(8) The image carrier has a photosensitive layer containing at least a charge generating material, and the charge generating material has a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) in an X-ray diffraction spectrum using CuKα characteristic X-rays. ) Strong diffraction peaks at 9.4 °, 9.6 ° and 24.0 °, diffraction peak at 27.2 ° is the strongest, 7.3 ° as the lowest angle diffraction peak Crystal of titanyl phthalocyanine having a diffraction peak at 7.3 °, no diffraction peak between the diffraction peaks at 9.4 °, and no diffraction peak at 26.3 ° The image forming apparatus according to any one of (1) to (5), wherein:

(9) 前記像担持体が、最外層に保護層を有することを特徴とする(1)乃至(8)の何れか1つに記載の画像形成装置。
(10) 前記保護層が、1010Ω・cm以上の比抵抗を有する無機顔料及び金属酸化物から選択される少なくとも1種類以上含有することを特徴とする(9)に記載の画像形成装置。
(11) 前記保護層が、少なくとも電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性化合物と電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物とを硬化することにより形成されることを特徴とする(9)に記載の画像形成装置。
(9) The image forming apparatus according to any one of (1) to (8), wherein the image carrier has a protective layer as an outermost layer.
(10) The image forming apparatus according to (9), wherein the protective layer contains at least one kind selected from inorganic pigments and metal oxides having a specific resistance of 10 10 Ω · cm or more.
(11) The protective layer is formed by curing at least a trifunctional or higher functional radical polymerizable compound having no charge transport structure and a monofunctional radical polymerizable compound having a charge transport structure. The image forming apparatus according to (9), which is characterized.

(12) 前記電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物は、下記一般式(3)及び(4)で示される化合物の一種以上であることを特徴とする(11)に記載の画像形成装置。

Figure 2009003157
Figure 2009003157
(一般式(3)及び(4)中、R1は、水素原子、ハロゲン基、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、一般式
−COOR2
(式中、R2は、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアラルキル基又は置換若しくは無置換のアリール基である。)
で示される官能基、一般式
−COY
(式中、Yは、ハロゲン基である。)
で示される官能基又は一般式
−CONR34
(式中、R3及びR4は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン基、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアラルキル基又は置換若しくは無置換のアリール基である。)
で示される官能基であり、
Ar1及びAr2は、それぞれ独立に、置換又は無置換のアリーレン基であり、Ar3及びAr4は、それぞれ独立に、置換又は無置換のアリール基であり、Xは、単結合、置換若しくは無置換のアルキレン基、置換若しくは無置換のシクロアルキレン基、置換若しくは無置換のオキシアルキレン基、酸素原子、硫黄原子又はビニレン基であり、Z1は、置換若しくは無置換のアルキレン基、置換若しくは無置換のオキシアルキレン基又は一般式
−COOR6
(式中、R6は、アルキレン基である。)
で示される官能基であり、mは、それぞれ独立に、0以上3以下の整数である。) (12) The image according to (11), wherein the monofunctional radically polymerizable compound having the charge transporting structure is one or more of compounds represented by the following general formulas (3) and (4): Forming equipment.
Figure 2009003157
Figure 2009003157
(In the general formulas (3) and (4), R 1 represents a hydrogen atom, a halogen group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a cyano group, a nitro group, Group, alkoxy group, general formula -COOR 2
(Wherein R 2 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group.)
A functional group represented by the general formula -COY
(In the formula, Y is a halogen group.)
Or a functional group represented by the general formula —CONR 3 R 4
(Wherein R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom, a halogen group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group.)
A functional group represented by
Ar 1 and Ar 2 are each independently a substituted or unsubstituted arylene group, Ar 3 and Ar 4 are each independently a substituted or unsubstituted aryl group, and X is a single bond, substituted or An unsubstituted alkylene group, a substituted or unsubstituted cycloalkylene group, a substituted or unsubstituted oxyalkylene group, an oxygen atom, a sulfur atom or a vinylene group, and Z 1 is a substituted or unsubstituted alkylene group, substituted or unsubstituted Substituted oxyalkylene group or general formula —COOR 6
(In the formula, R 6 is an alkylene group.)
And m is independently an integer of 0 or more and 3 or less. )

(13) 前記電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物は、下記一般式(5)で示される化合物の一種以上であることを特徴とする(11)に記載の画像形成装置。

Figure 2009003157
(一般式(5)中、o、p及びqは、それぞれ独立に、0又は1であり、R2は、水素原子又はメチル基であり、R3及びR4は、それぞれ独立に、炭素数が1以上6以下のアルキル基であり、s及びtは、それぞれ独立に、0以上3以下の整数であり、Z2は、単結合、メチレン基、エチレン基又は構造式
Figure 2009003157
で示される官能基である。) (13) The image forming apparatus according to (11), wherein the monofunctional radically polymerizable compound having the charge transporting structure is one or more compounds represented by the following general formula (5).
Figure 2009003157
(In the general formula (5), o, p and q are each independently 0 or 1, R 2 is a hydrogen atom or a methyl group, and R 3 and R 4 are each independently a carbon number. Is an alkyl group of 1 to 6 and s and t are each independently an integer of 0 to 3, Z 2 is a single bond, a methylene group, an ethylene group or a structural formula
Figure 2009003157
It is a functional group shown by. )

(14) 前記保護層の硬化手段が、加熱又は光エネルギー照射手段であることを特徴とする(11)乃至(13)の何れか1つに記載の画像形成装置。
(15) 少なくとも、像担持体、帯電手段、静電潜像形成手段、現像手段を有する画像形成要素が、像担持体クリーニング装置を有さないクリーナーレス画像形成要素であることを特徴とする(1)乃至(14)の何れか1つに記載の画像形成装置。
(16) 像担持体、帯電手段及び現像手段からなる群より選ばれた少なくとも一つの手段を一体に支持し、画像形成装置本体に着脱自在であるプロセスカートリッジであって、(1)乃至(15)の何れか1つに記載の画像形成装置に用いることを特徴とするプロセスカートリッジ。
(14) The image forming apparatus according to any one of (11) to (13), wherein the protective layer curing means is heating or light energy irradiation means.
(15) The image forming element having at least the image carrier, the charging unit, the electrostatic latent image forming unit, and the developing unit is a cleanerless image forming element that does not have an image carrier cleaning device ( The image forming apparatus according to any one of 1) to (14).
(16) A process cartridge that integrally supports at least one unit selected from the group consisting of an image carrier, a charging unit, and a developing unit, and is detachable from the main body of the image forming apparatus. A process cartridge for use in the image forming apparatus according to any one of the above.

(17) 少なくとも、像担持体、該像担持体を帯電する帯電工程、1200dpi以上の解像度で該像担持体の帯電面に静電潜像を形成する静電潜像形成工程、該静電潜像をトナー画像として現像する現像工程を有する、正規現像方式の画像形成方法において、
該像担持体上の任意の位置が、該静電潜像形成手段に正対する位置から該現像手段に正対する位置まで移動する時間をTed(ms)、該像担持体のトランジットタイムをtT(ms)とすると、Tedが下記式(A)を満足することを特徴とする画像形成方法。
ed<tT<1.3×Ted…式(A)
(17) At least an image carrier, a charging step for charging the image carrier, an electrostatic latent image forming step for forming an electrostatic latent image on a charging surface of the image carrier with a resolution of 1200 dpi or more, and the electrostatic latent In an image forming method of a regular development system, which has a development step of developing an image as a toner image,
The time required for an arbitrary position on the image carrier to move from the position facing the electrostatic latent image forming unit to the position facing the developing unit is T ed (ms), and the transit time of the image carrier is t An image forming method, wherein T ed satisfies the following formula (A) where T (ms).
T ed <t T <1.3 × T ed ... formula (A)

(18) 少なくとも、像担持体、帯電工程、静電潜像形成工程、現像工程を有する画像形成要素を複数個用いることを特徴とする(17)に記載の画像形成方法。
(19) 前記静電潜像形成工程が、複数のレーザ光束を前記像担持体上に結像させる走査光学工程を有するマルチビーム走査光学系であることを特徴とする(17)又は(18)に記載の画像形成方法。
(20) 前記マルチビーム走査光学系が有する光源が、3つ以上の面発光レーザアレイであることを特徴とする(19)に記載の画像形成方法。
(21) 前記マルチビーム走査光学系が有する光源が、3つ以上の面発光レーザアレイであって、複数の発光点が2次元的に配置されている面発光レーザアレイであることを特徴とする(20)に記載の画像形成方法。
(18) The image forming method according to (17), wherein a plurality of image forming elements having at least an image carrier, a charging step, an electrostatic latent image forming step, and a developing step are used.
(19) The electrostatic latent image forming step is a multi-beam scanning optical system having a scanning optical step of forming a plurality of laser beams on the image carrier (17) or (18) The image forming method described in 1.
(20) The image forming method according to (19), wherein the light source of the multi-beam scanning optical system is three or more surface-emitting laser arrays.
(21) The light source of the multi-beam scanning optical system is a surface emitting laser array having three or more surface emitting laser arrays, in which a plurality of light emitting points are two-dimensionally arranged. The image forming method according to (20).

即ち本発明は、正規現像方式の画像形成方法又は画像形成装置において、像担持体上の任意の位置が、静電潜像形成手段に正対する位置から現像手段に正対する位置まで移動する時間をTed(ms)、該像担持体のトランジットタイムをtT(ms)とすると、下記の式(A)
ed<tT<1.3×Ted…式(A)
を満足させることにより、転写工程における転写不良を抑え、画像不良の発生を防止したものである。
That is, according to the present invention, in an image forming method or an image forming apparatus of a regular development system, the time required for an arbitrary position on the image carrier to move from a position facing the electrostatic latent image forming unit to a position facing the developing unit. When T ed (ms) and the transit time of the image carrier is t T (ms), the following equation (A)
T ed <t T <1.3 × T ed ... formula (A)
By satisfying the above, transfer failure in the transfer process is suppressed, and occurrence of image failure is prevented.

本発明者らの検討によれば、転写電圧を上げる必要がなく、前記の式(A)を満足しうるように制御されれば、感光体へのトナーの残留は長期的に防止される。またそれは、感光体の均一帯電が可能となり、その効果として、転写残トナーを回収するクリーナー装置を持たない場合においても高画質を達成することができる。   According to the study by the present inventors, it is not necessary to increase the transfer voltage, and if the control is performed so as to satisfy the above formula (A), the toner can be prevented from remaining on the photoreceptor for a long time. In addition, the photosensitive member can be uniformly charged, and as a result, high image quality can be achieved even without a cleaner device for collecting the transfer residual toner.

一般の有機感光体は、画像形成装置内で露光−現像間時間を短縮すると、多少なりとも露光部電位が上昇する。この露光部電位の露光−現像間時間依存性には、屈曲点と見られる傾きの異なる時間依存性が観測できる。この時間の短時間側ほど、露光−現像間時間の短縮により急激な露光部電位の上昇が観測される。発明者はこの時間依存性とトナー転写性との間に良好な対応関係があることを見出した。そして、この露光部電位上昇の時間依存性を特定の範囲内で使用することでカブリなど不良画像の出力を防止できることを見出した。このような不良画像は、プリント速度を速めることで解消されることが多いことから、感光体の表面電位光減衰の時間応答性に起因するものと考えられる。   In general organic photoreceptors, when the exposure-development time is shortened in the image forming apparatus, the exposed portion potential is somewhat increased. With respect to the time dependency between exposure and development of the potential of the exposed portion, it is possible to observe the time dependency of the inclination that is considered as the inflection point. The shorter the exposure time is, the shorter the exposure-to-development time is shortened. The inventor has found that there is a good correspondence between this time dependency and toner transferability. And it discovered that the output of defective images, such as a fog, can be prevented by using the time dependence of this exposure part potential rise within a specific range. Such a defective image is often eliminated by increasing the printing speed. Therefore, it is considered that the defective image is caused by the time response of the surface potential light attenuation of the photoconductor.

ここで、電子写真感光体の表面電位光減衰の時間応答性評価について説明する。
電子写真感光体の表面電位光減衰の時間応答性を評価する手法としては、例えば特開平10−115944号公報や特開2001−312077号公報に見られる電荷輸送材料またはこれとバインダー樹脂からなる樹脂膜をタイムオブフライト(TOF)法から見積ることが多い。これは感光体の処方を設計する上で有用な方法である。しかしながら、装置内で使用される感光体の電荷輸送とTOF法による電荷輸送の条件は、前者が露光後、時々刻々と膜中の電界強度が変化していくのに対して、後者は電界強度が一定である違いが指摘される。また、積層型感光体に対しては、露光による電荷発生層からの電荷発生および電荷発生層から電荷輸送層への注入挙動が電荷輸送にもたらす影響もTOF法では計測値に反映されることは無い。
Here, the time response evaluation of the surface potential light attenuation of the electrophotographic photosensitive member will be described.
As a method for evaluating the time response of the surface potential light decay of the electrophotographic photosensitive member, for example, a charge transport material found in JP-A-10-115944 or JP-A-2001-312077, or a resin comprising this and a binder resin Membranes are often estimated from the time of flight (TOF) method. This is a useful method in designing the formulation of the photoreceptor. However, the charge transport conditions of the photoconductor used in the apparatus and the charge transport conditions by the TOF method are such that the former changes the electric field strength in the film from time to time after exposure, whereas the latter shows the electric field strength. The difference is pointed out. In addition, for the multilayer photoconductor, the influence of charge generation from the charge generation layer upon exposure and injection behavior from the charge generation layer to the charge transport layer on the charge transport is also reflected in the measured value by the TOF method. No.

また、感光体の応答性を直接評価する手法として、例えば特開2000−305289号公報に見られるパルス光照射後の感光体の表面電位変化を高速表面電位計を用いて高速記録し、所定の電位に到達するのに要する応答時間を測定する手法が提案されている。この手法は一般にゼログラフィックタイムオブフライト(XTOF)法と称されている。この手法はTOF法の不具合を解消する評価手段として有用といえる。しかしながら、この手法では測定に用いる光源が画像形成装置に使われる露光手段と異なるケースが多く、直接的な測定方法とは言い切れない側面を有する。   Further, as a method for directly evaluating the responsiveness of the photoconductor, for example, the surface potential change of the photoconductor after the pulsed light irradiation disclosed in JP-A-2000-305289 is recorded at high speed using a high-speed surface electrometer, A method for measuring the response time required to reach the potential has been proposed. This method is generally referred to as a xerographic time of flight (XTOF) method. This method can be said to be useful as an evaluation means for solving the problems of the TOF method. However, in this method, the light source used for measurement is often different from the exposure means used in the image forming apparatus, and has a side that cannot be said to be a direct measurement method.

これに対して、特開2000−275872号公報に記載の感光体の特性評価装置を用いることで、感光体の任意の位置が、該静電潜像形成手段に正対する位置から該現像手段に正対する位置まで移動する時間Ted(ms)(以下、簡単のため、プロセス時間と称す。)を設定し、LD等の静電潜像形成手段から出力される感光体の露光量に対する露光部電位の関係(光減衰カーブ)を把握することが可能である。
この装置において、プロセス時間を変えた場合の現像手段に正対する位置における露光部電位の変化を計測すると、プロセス時間に対する露光部電位の関係に屈曲点を見出すことができる。便宜上、この屈曲点におけるプロセス時間を実機トランジットタイムtT(ms)と称する。この具体例を図1に示す。これによれば、プロセス時間と露光部電位の関係、すなわち電子写真感光体の表面電位光減衰の時間応答性を正確に把握することが可能となる。尚、トランジットタイムは、書き込み光照射前の感光体表面電位および感光体膜厚に依存する(言い換えると、感光体に印加される電界強度に依存する)。従って、トランジットタイムの測定の際には、実際に使用する感光体と同じ組成、同じ膜厚の感光体を用い、書き込み光照射前の感光体表面電位は、感光体が使用される画像形成装置の未露光部表面電位と同一にして評価する必要がある。
On the other hand, by using the photoconductor characteristic evaluation apparatus described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-275872, an arbitrary position of the photoconductor moves from the position facing the electrostatic latent image forming unit to the developing unit. A time T ed (ms) for moving to a directly facing position (hereinafter referred to as process time for simplicity) is set, and an exposure unit for the exposure amount of the photosensitive member output from the electrostatic latent image forming means such as an LD It is possible to grasp the potential relationship (light attenuation curve).
In this apparatus, when the change in the exposed portion potential at a position directly opposite to the developing means when the process time is changed, a bending point can be found in the relationship of the exposed portion potential with respect to the process time. For convenience, the process time at this inflection point is referred to as actual machine transit time t T (ms). A specific example is shown in FIG. According to this, it is possible to accurately grasp the relationship between the process time and the exposure portion potential, that is, the time response of the surface potential light attenuation of the electrophotographic photosensitive member. The transit time depends on the surface potential of the photoconductor and the thickness of the photoconductor before irradiation of writing light (in other words, depends on the electric field strength applied to the photoconductor). Accordingly, when measuring the transit time, a photoconductor having the same composition and the same film thickness as the photoconductor actually used is used, and the surface potential of the photoconductor before writing light irradiation is determined by the image forming apparatus in which the photoconductor is used. It is necessary to make the evaluation the same as the surface potential of the unexposed portion.

また、図2に本発明のプロセス時間を判定するための一方法を示す。図2中、1は判定対象の感光体であり、2は帯電手段のスコロトロン帯電装置であり、3はレーザダイオードおよびNDフィルターを備える露光装置であり、3Lは光(露光光)であり、14は現像手段に正対する位置に設けられた感光体の表面電位を測定する(読み取る)ための電位計(電位プローブ)である。感光体1は矢印方向に回転駆動される。また、図2には、直径が30mmの電子写真感光体を例示している。
図2において、光3Lが照射される位置すなわち露光位置および電位計14による電位測定位置は45°に設定されている。
FIG. 2 also illustrates one method for determining the process time of the present invention. In FIG. 2, 1 is a photoconductor to be determined, 2 is a scorotron charging device as a charging means, 3 is an exposure device including a laser diode and an ND filter, 3L is light (exposure light), 14 Is an electrometer (potential probe) for measuring (reading) the surface potential of the photosensitive member provided at a position facing the developing means. The photoreceptor 1 is driven to rotate in the direction of the arrow. FIG. 2 illustrates an electrophotographic photosensitive member having a diameter of 30 mm.
In FIG. 2, the position where the light 3L is irradiated, that is, the exposure position and the potential measurement position by the electrometer 14 are set to 45 °.

図2においては、感光体1の直径は30mmであり、露光位置と電子写真感光体中心と電位測定位置とがなす角度は45°であるから、該感光体の表面の移動速度を270[mm/s]になる速度に設定した場合、求めるプロセス時間は、
(30π/270)×(45°/360°)≒44ms
となる。
In FIG. 2, the diameter of the photosensitive member 1 is 30 mm, and the angle formed by the exposure position, the electrophotographic photosensitive member center, and the potential measurement position is 45 °. Therefore, the moving speed of the surface of the photosensitive member is 270 [mm]. / S], the required process time is
(30π / 270) × (45 ° / 360 °) ≈44 ms
It becomes.

感光体上のトナー像は転写器に向かうクーロン力が作用し、トナー像は転写材に移動すると共に、転写材裏に付与された負電荷により、電気的に転写材上に拘束される。
一方、トナーが小径化するに従い、転写でトナー粒子にかかる上記クーロン力に比して、トナー粒子の感光体への付着力(鏡像力やファンデルワールス力など)が大きくなってきて、結果として転写残トナーが増加する傾向がある。本発明では、式(A)を満足するように、トランジットタイムをプロセス時間と関係づけることにより、結果としてクリーナーレス機で高画質画像を出力することができる。
The toner image on the photosensitive member is subjected to Coulomb force toward the transfer device, and the toner image moves to the transfer material and is electrically restrained on the transfer material by the negative charge applied to the back of the transfer material.
On the other hand, as the diameter of the toner decreases, the adhesion force (mirror image force, van der Waals force, etc.) of the toner particles to the photoconductor becomes larger than the Coulomb force applied to the toner particles during transfer. There is a tendency that the transfer residual toner increases. In the present invention, the transit time is related to the process time so as to satisfy the expression (A), and as a result, a high-quality image can be output by a cleaner-less machine.

本発明の画像形成装置は、トナーの帯電極性と感光体の帯電極性が逆極性である正規現像を用いている。
正規現像系においては、感光体の未露光部に現像剤が転移する。転写プロセスにおいて、現像剤は被転写体に転写されることになるが、前記式(A)の範囲に感光体のトランジットタイムを規定することにより、トナー粒子を被転写体に転写する量を多くすることができ、トナー転写性を安定に制御することができた。
The image forming apparatus of the present invention uses regular development in which the charging polarity of the toner and the charging polarity of the photoreceptor are opposite.
In the regular development system, the developer is transferred to the unexposed portion of the photoreceptor. In the transfer process, the developer is transferred to the transfer target. By defining the transit time of the photosensitive member within the range of the formula (A), the amount of toner particles transferred to the transfer target can be increased. The toner transferability could be stably controlled.

反転現像法においては、帯電工程で残留トナーが現像トナーと同じ帯電極性に揃えられるため、現像同時クリーニングが可能となる。しかしながら、正規現像の場合には現像同時クリーニングプロセスは成立しない。この理由を負帯電した未露光部へ正帯電トナーを付着させる場合で説明すると、正極性の転写残トナーがあるとき、コロナ帯電で負に帯電させると、転写残トナーの極性は逆(負)極性となり、ここでレーザ露光し、現像バイアスをかけて正帯電トナーで現像したとき、非画像部に付着している逆(負)極性の転写残トナーは除去できず、現像同時クリーニングを繰り返すと、転写残トナーが増加して正帯電トナーが転写残トナー部へ電気的に引き付けられて付着してかぶりを生じてしまう。
未露光部のトナーが転移した高電位部の転写残トナー(正極性)の周囲を転移した負極性のトナーが囲む。一方、露光部における転写残トナー(正極性)は、その鏡像力が電荷の絶対値により定まるため、反転現像の場合と同等の付着力をもって付着する。
In the reversal development method, the residual toner is aligned with the same charging polarity as that of the developing toner in the charging step, so that simultaneous development cleaning is possible. However, in the case of regular development, the development simultaneous cleaning process is not established. The reason for this will be described in the case where positively charged toner is attached to a negatively charged unexposed portion. If there is positive transfer residual toner and the toner is negatively charged by corona charging, the polarity of the transfer residual toner is reversed (negative). When the toner is exposed to a laser beam and developed with positively charged toner with a developing bias applied thereto, the transfer residual toner of reverse (negative) polarity attached to the non-image area cannot be removed. Then, the transfer residual toner increases, and the positively charged toner is electrically attracted to and adhered to the transfer residual toner portion to cause fogging.
The transferred toner around the high potential portion where the toner in the unexposed portion is transferred (positive polarity) is surrounded by the transferred negative polarity toner. On the other hand, the untransferred toner (positive polarity) in the exposed portion adheres with the same adhesion force as in the case of reversal development because its mirror image power is determined by the absolute value of the charge.

ところで、感光体トランジットタイムをプロセス時間に比してより大きくした場合、現像工程において最初大きな負電荷を有する転写残トナーは、現像工程から転写工程までの間に露光部電位がわずかでも低下すればそれだけ一層、正味の負電荷は小さくなる。
こうして、転写残トナーの保持電荷が見かけ上小さくなると、感光体への鏡像力が低下し、付着力が小さくなる。現像トナーと転写残トナーとの間には吸引するクーロン力が働き、現像トナーの電荷が転写残トナーの電荷と比較して大きくなると、鏡像力にトナー同士の吸引力が打ち勝ち、このため現像トナーにより転写残トナーが感光体から引き剥がされる。
以上のプロセスにおいて、正規現像の場合では現像同時クリーニングを繰り返したとき転写残トナーが同極性で積み重なって過帯電となり、強い鏡像力が働いて転写できなかったが、本発明では、前記式(A)の範囲に感光体のトランジットタイムを規定することにより、転写残トナーは転写工程において感光体への鏡像力が低下するため一方の帯電列で積み重なることがなく、転写残トナーを容易に引き剥がすことができる。
By the way, when the photosensitive member transit time is made larger than the process time, the transfer residual toner having a large negative charge at the development step may have a slight decrease in the exposed portion potential between the development step and the transfer step. The net negative charge is further reduced accordingly.
In this way, when the retained charge of the transfer residual toner is apparently reduced, the mirror image force on the photosensitive member is reduced and the adhesion force is reduced. A coulomb force that attracts between the developing toner and the transfer residual toner works, and when the charge of the development toner becomes larger than the charge of the transfer residual toner, the suction force between the toners overcomes the mirror image force. As a result, the transfer residual toner is peeled off from the photoreceptor.
In the above process, in the case of regular development, when the simultaneous development cleaning is repeated, the transfer residual toners are piled up with the same polarity and become overcharged, and a strong mirror image force works and cannot be transferred. By defining the transit time of the photosensitive member within the range of (), the transfer residual toner does not accumulate in one charged row because the mirror image force on the photosensitive member is reduced in the transfer process, and the residual toner is easily peeled off. be able to.

さらに、このシステムは、転写プロセスと帯電プロセスとの間にクリーニングプロセスを配設しない、クリーナーレスシステムであることが好ましい。換言すれば、エコロジー、コスト対応のために、感光体のクリーナーが本質的に不要で廃トナーの生じない、コンパクトな正規現像方式の画像形成装置とすることが、本発明の効果を認識する上で好ましい。   Furthermore, the system is preferably a cleanerless system that does not provide a cleaning process between the transfer process and the charging process. In other words, in order to cope with ecology and cost, it is recognized that the compact image forming apparatus of the regular development system in which a cleaner for the photoreceptor is essentially unnecessary and waste toner is not generated is recognized. Is preferable.

プロセス時間(Ted)は感光体ドラム径、ラインスピード等により変化する。一方、トランジットタイム(tT)は感光体の電荷輸送層の膜厚、樹脂バインダーに対するドナーの添加量等を替えることによって変化する。このようにプロセス、感光体をそれぞれ独立に設計することで、式(A)を満足するような画像形成装置とすることが可能となる。これまでの画像形成装置は、Ted>tTの関係を満足するように設計されており、この点で本発明と異なる。 The process time (T ed ) varies depending on the photosensitive drum diameter, line speed, and the like. On the other hand, the transit time (t T ) changes by changing the film thickness of the charge transport layer of the photoreceptor, the amount of donor added to the resin binder, and the like. Thus, by independently designing the process and the photoconductor, it is possible to obtain an image forming apparatus that satisfies the formula (A). Conventional image forming apparatuses are designed to satisfy the relationship of T ed > t T and are different from the present invention in this respect.

静電潜像形成手段は、複数のレーザ光束を像担持体上に結像させる走査光学手段を有するマルチビーム走査光学系であることが好ましい。これにより、プロセススピードが速い高速機でも長期的に高画質が維持される。
画像の解像度を高めるためには、トナーの小粒径化を図ると共に、像形成用のレーザ光のスポット径を小さくすることが有効である。特に、高画質写真などのピクトリアル画像のプリントをターゲットとした超高画質機においては、解像度として1200dpi以上が要求され、スポット径としては、30μm以下にまで小さくする技術が要求される。レーザ光のスポット径を小さくする手段として、静電潜像形成手段にマルチビーム方式を採用した、プロセススピードが速い高速機を用いた場合においても、プロセス時間とトランジットタイムの関係を本発明の範囲内とすることにより、高画質な画像を長期にわたって得ることができる。
The electrostatic latent image forming means is preferably a multi-beam scanning optical system having scanning optical means for forming a plurality of laser beams on the image carrier. As a result, high image quality can be maintained over a long period even on a high-speed machine with a high process speed.
In order to increase the resolution of the image, it is effective to reduce the particle diameter of the toner and reduce the spot diameter of the laser beam for image formation. In particular, in an ultra-high-quality machine targeted for printing pictorial images such as high-quality photographs, a resolution of 1200 dpi or more is required, and a technique for reducing the spot diameter to 30 μm or less is required. As a means for reducing the spot diameter of the laser beam, the relationship between the process time and the transit time can be obtained even when a high-speed machine using a multi-beam method as the electrostatic latent image forming means and using a high process speed is used. By setting the inside, a high-quality image can be obtained over a long period of time.

像担持体は、最外層に保護層を有することが好ましい。これにより、耐摩耗性を向上させることができる。   The image carrier preferably has a protective layer as the outermost layer. Thereby, abrasion resistance can be improved.

したがって、本発明の画像形成装置によれば、形成する画像の高画質化、画像形成速度の高速化、および装置の小型化が容易に実現可能であり、しかも長期にわたり画像形成プロセスを繰り返しても良好な品質の画像を得ることができる。例えば、本発明の画像形成装置によれば、記録密度1200dot/inch(dpi)以上の高解像度の画像品質を長期にわたり形成することも可能である。   Therefore, according to the image forming apparatus of the present invention, it is possible to easily achieve high image quality of the image to be formed, increase the image forming speed, and reduce the size of the apparatus, and even if the image forming process is repeated over a long period of time. A good quality image can be obtained. For example, according to the image forming apparatus of the present invention, it is possible to form a high-resolution image quality having a recording density of 1200 dots / inch (dpi) or more over a long period of time.

レーザビームプリンターやデジタル複写機などに用いられる露光手段としては、画像信号に応じたレーザビームを半導体レーザから出力させ、それを回転多面鏡(ポリゴンミラー)に反射させて電子写真感光体表面に照射させることにより静電潜像を形成する方法が挙げられる。
このようなレーザビームを用いた露光手段の場合、1本のレーザビームによって出力画像の高精細化(高画質化)、高速化を実現するにはレーザビームの走査速度を高めることが必要となる。しかし、回転多面鏡の回転速度には限界があるため、出力画像の高精細化および高速化を図ることが困難であった。
As an exposure means used in laser beam printers and digital copying machines, a laser beam corresponding to an image signal is output from a semiconductor laser, reflected by a rotating polygon mirror, and irradiated onto the surface of the electrophotographic photosensitive member. To form an electrostatic latent image.
In the case of such exposure means using a laser beam, it is necessary to increase the scanning speed of the laser beam in order to achieve high definition (high image quality) and high speed of the output image with one laser beam. . However, since the rotational speed of the rotary polygon mirror is limited, it has been difficult to achieve high definition and high speed of the output image.

このような問題を改善するために、複数本のレーザビームを電子写真感光体上に走査させる方法(以下、「マルチビーム方式」という)が提案されている。そして、このマルチビーム方式の画像形成装置は、以下の1)〜3)の利点から、画像形成プロセスの高速化に有効であると考えられている。
1) n(nは自然数)本のレーザビームを用いた画像形成装置の場合には、レーザビームの走査速度とプリントスピードとを単一のレーザビームを用いた場合と等しく設定した場合は、走査線の密度をn倍にすることができ、高解像度の画像記録が可能となる。
2) レーザビームの走査速度と走査線の密度を単一の場合と等しく設定した場合は、プリントスピードをn倍に高速化することが可能となる。
3) プリントスピードとレーザビームの走査密度を単一の場合と等しく設定した場合は、各レーザビームの走査速度を低めること(つまり、レーザビームを反射して反射ビームを電子写真感光体表面に照射させることにより静電潜像を形成するための回転多面鏡の回転数を1/n倍にすること)ができるため、回転多面鏡を回転駆動するための機構を簡略化してコストダウンが可能となる。
In order to improve such a problem, a method of scanning a plurality of laser beams on an electrophotographic photosensitive member (hereinafter referred to as “multi-beam method”) has been proposed. The multi-beam image forming apparatus is considered to be effective for speeding up the image forming process because of the following advantages 1) to 3).
1) In the case of an image forming apparatus using n (n is a natural number) laser beams, scanning is performed when the scanning speed of the laser beam and the printing speed are set equal to the case of using a single laser beam. The line density can be increased n times, and high-resolution image recording is possible.
2) When the scanning speed of the laser beam and the density of the scanning line are set equal to a single case, the printing speed can be increased n times.
3) When the printing speed and the scanning density of the laser beam are set equal to the single case, the scanning speed of each laser beam is lowered (that is, the reflected laser beam is irradiated on the surface of the electrophotographic photosensitive member by reflecting the laser beam). The number of rotations of the rotating polygon mirror for forming the electrostatic latent image can be reduced by 1 / n), and the mechanism for rotating the rotating polygon mirror can be simplified to reduce the cost. Become.

このようなマルチビーム方式の画像形成装置としては、半導体基板の基板面に直行する端面よりレーザビームを射出する端面発光レーザを用いた画像形成装置が知られている(例えば、特開2002−107988号公報、特開2002−303997号公報参照)。しかしながら、端面発光レーザは、走査線の間隔を微小に調整することが困難であるという問題を有しており、レーザビームの本数を増やすことが容易ではなく、画像の高画質化および画像形成速度の高速化が不十分であった。   As such a multi-beam type image forming apparatus, there is known an image forming apparatus using an edge-emitting laser that emits a laser beam from an end face orthogonal to a substrate surface of a semiconductor substrate (for example, Japanese Patent Laid-Open No. 2002-107988). No., JP 2002-303997 A). However, the edge-emitting laser has a problem that it is difficult to finely adjust the interval between the scanning lines, and it is not easy to increase the number of laser beams. The speedup of was insufficient.

そこで、マルチビーム方式の画像形成装置として、複数本のレーザビームをそれぞれ偏向して電子写真感光体などの被走査体上で同時に走査させ、1回の主走査で複数本の走査線の走査を行うことで画像を形成する構成の画像形成装置であって、露光装置の光源としてアレイ化が容易な面発光レーザ(VCSEL:Vertical Cavity Surface Emitting Laser)を用い、同時に走査させるレーザビームの本数(レーザビームによって同時に走査される走査線の本数)を増加させることで、画像の高画質化および画像形成速度の高速化を達成することができる。(例えば、特開平5−294005号公報参照)。   Therefore, as a multi-beam image forming apparatus, a plurality of laser beams are deflected and simultaneously scanned on a scanning object such as an electrophotographic photosensitive member, and a plurality of scanning lines are scanned by one main scanning. An image forming apparatus configured to form an image by performing a surface emitting laser (VCSEL: Vertical Cavity Surface Emitting Laser) that can be easily arrayed as a light source of an exposure apparatus, and the number of laser beams to be scanned simultaneously (laser By increasing the number of scanning lines simultaneously scanned by the beam, it is possible to achieve high image quality and high image formation speed. (For example, see JP-A-5-294005).

以上説明したように本発明では、少なくとも像担持体と、該像担持体の面を帯電する帯電手段と、1200dpi以上の解像度で該像担持体の帯電面に静電潜像を形成する潜像形成手段と、その静電潜像をトナー像として現像する現像手段とを備えた正規現像方式の画像形成装置、およびこのような画像形成装置に搭載されるプロセスカートリッジにおいて、該像担持体のトランジットタイムを制御することにより、トナーの像担持体への残留を防止する共に、転写手段でのトナー転写性を向上させた。その結果、長期的に均一な帯電が持続し、高画質が達成された。
さらに、プロセススピードの速い画像形成方法に対しても、現像同時クリーニングプロセスを付加することなく低コストで適用できる。
As described above, in the present invention, at least an image carrier, a charging unit for charging the surface of the image carrier, and a latent image for forming an electrostatic latent image on the charging surface of the image carrier with a resolution of 1200 dpi or more. In an image forming apparatus of a normal development system provided with a forming means and a developing means for developing the electrostatic latent image as a toner image, and a process cartridge mounted on such an image forming apparatus, the transit of the image carrier By controlling the time, it was possible to prevent the toner from remaining on the image carrier and to improve the toner transferability in the transfer means. As a result, uniform charging was sustained over the long term, and high image quality was achieved.
Furthermore, it can be applied to an image forming method having a high process speed at a low cost without adding a simultaneous development cleaning process.

以下本発明の画像形成装置及び画像形成方法について説明する。
本発明の画像形成装置は、少なくとも、像担持体、該像担持体を帯電する帯電手段、1200dpi以上の解像度で該像担持体の帯電面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段、該静電潜像をトナー画像として現像する現像手段を有する、正規現像方式の画像形成装置であって、該像担持体上の任意の位置が、該静電潜像形成手段に正対する位置から該現像手段に正対する位置まで移動する時間をTed(ms)、該像担持体のトランジットタイムをtT(ms)とすると、Tedが下記式(A)を満足する。
ed<tT<1.3×Ted…式(A)
The image forming apparatus and the image forming method of the present invention will be described below.
The image forming apparatus of the present invention includes at least an image carrier, a charging unit for charging the image carrier, and an electrostatic latent image forming unit for forming an electrostatic latent image on a charging surface of the image carrier with a resolution of 1200 dpi or higher. An image forming apparatus of a normal development system having a developing means for developing the electrostatic latent image as a toner image, wherein an arbitrary position on the image carrier is directly opposite to the electrostatic latent image forming means T ed satisfies the following formula (A), where T ed (ms) is the time taken to move to the position facing the developing means, and t T (ms) is the transit time of the image carrier.
T ed <t T <1.3 × T ed ... formula (A)

本発明の画像形成方法は、少なくとも、像担持体、該像担持体を帯電する帯電工程、1200dpi以上の解像度で該像担持体の帯電面に静電潜像を形成する静電潜像形成工程、該静電潜像をトナー画像として現像する現像工程を有する、正規現像方式の画像形成方法において、該像担持体上の任意の位置が、該静電潜像形成手段に正対する位置から該現像手段に正対する位置まで移動する時間をTed(ms)、該像担持体のトランジットタイムをtT(ms)とすると、Tedが上記式(A)を満足する。 The image forming method of the present invention includes at least an image carrier, a charging step for charging the image carrier, and an electrostatic latent image forming step for forming an electrostatic latent image on the charging surface of the image carrier with a resolution of 1200 dpi or higher. In an image forming method of a normal development system, which has a developing step of developing the electrostatic latent image as a toner image, an arbitrary position on the image carrier is moved from a position directly facing the electrostatic latent image forming means. Assuming that the time for moving to the position facing the developing means is T ed (ms) and the transit time of the image carrier is t T (ms), T ed satisfies the above formula (A).

本発明の画像形成方法は、本発明の画像形成装置により好適に実施することができ、前記帯電工程は前記帯電手段により行うことができ、前記静電潜像形成工程は前記静電潜像形成手段により行うことができ、前記現像工程は前記現像手段により行うことができる。   The image forming method of the present invention can be preferably carried out by the image forming apparatus of the present invention, the charging step can be performed by the charging means, and the electrostatic latent image forming step is the electrostatic latent image forming step. The developing step can be performed by the developing unit.

(1)画像形成装置例
実質的に同様の機能を有する部材には、全図面通して同じ符号を付与して説明する。
1)モノクローム画像形成装置100
図3は本発明の一実施形態に係る画像形成装置の一例であるモノクロームプリンタの要部構成図である。本例の画像形成装置は、転写式電子写真プロセス利用、接触帯電方式、正規現像方式、プロセスカートリッジ方式、のレーザービームプリンタ(デジタル複写機)である。
図3に示した画像形成装置100は感光体1を備えるもので、感光体1は、駆動装置(図示せず)により所定の回転速度で矢印Aの向きに回転可能となっている。感光体1の略上方には、感光体1の外周面を帯電させる帯電手段として帯電器2が設けられている。
また、帯電器2の略上方には静電潜像形成手段として露光装置(レーザビーム走査装置)3が配置されている。詳細は後述するが、露光装置3は、光源から射出される複数本のレーザビームを、形成すべき画像に応じて変調するとともに、主走査方向に偏向し、帯電器2により帯電した感光体1の外周面上を感光体1の軸線と平行に走査させる。
(1) Example of Image Forming Apparatus Members having substantially the same function will be described using the same reference numerals throughout the drawings.
1) Monochrome image forming apparatus 100
FIG. 3 is a block diagram of a main part of a monochrome printer which is an example of an image forming apparatus according to an embodiment of the present invention. The image forming apparatus of this example is a laser beam printer (digital copying machine) using a transfer type electrophotographic process, a contact charging system, a regular development system, and a process cartridge system.
The image forming apparatus 100 shown in FIG. 3 includes a photoconductor 1, and the photoconductor 1 can be rotated in a direction indicated by an arrow A at a predetermined rotation speed by a driving device (not shown). A charger 2 is provided substantially above the photoreceptor 1 as a charging means for charging the outer peripheral surface of the photoreceptor 1.
Further, an exposure device (laser beam scanning device) 3 is arranged as an electrostatic latent image forming unit substantially above the charger 2. Although details will be described later, the exposure device 3 modulates a plurality of laser beams emitted from a light source in accordance with an image to be formed, deflects them in the main scanning direction, and is charged by a charger 2. Are scanned in parallel with the axis of the photoreceptor 1.

感光体1の側方には現像手段として現像装置4が配置されている。現像装置4にはトナーカートリッジに収容されたブラックのトナーが供給可能である。
また、感光体1の略下方には無端の中間転写ベルト5が配設されている。中間転写ベルト5はローラ10,11,12に巻掛けられており、外周面が感光体1の外周面に接触するように配置されている。ローラ10〜12はモータ(図示せず)の駆動力が伝達されて回転し、中間転写ベルト5を矢印Bの向きに回転させる。
A developing device 4 is disposed on the side of the photosensitive member 1 as developing means. The developing device 4 can be supplied with black toner stored in a toner cartridge.
An endless intermediate transfer belt 5 is disposed substantially below the photosensitive member 1. The intermediate transfer belt 5 is wound around rollers 10, 11, and 12, and is disposed so that the outer peripheral surface is in contact with the outer peripheral surface of the photoreceptor 1. The rollers 10 to 12 rotate when a driving force of a motor (not shown) is transmitted to rotate the intermediate transfer belt 5 in the direction of arrow B.

中間転写ベルト5を挟んで感光体1の反対側には転写器6が配置されている。感光体1の外周面上に形成されたトナー像は転写器6によって中間転写ベルト5の画像形成面に転写される。
また、中間転写ベルト5を挟んでローラ12の反対側には転写器7が配置されている。ローラ対13、ローラ(図示せず)によって搬送された記録材料としての用紙Pは、中間転写ベルト5と転写器7の間に送り込まれ、中間転写ベルト5の画像形成面に形成されたトナー像が転写器7によって転写される。転写器7よりも用紙Pの搬送方向下流側には、定着ローラ対を備えた定着器8が配置されており、トナー像が転写された用紙Pは、転写されたトナー像が定着器8によって溶融定着された後に画像形成装置100の機体外へ排出され、排紙トレイ(図示せず)上に載置される。
また、感光体1を挟んで現像装置4の反対側には、感光体1の外周面を除電する機能を備えた除電器9が配置されている。
A transfer device 6 is disposed on the opposite side of the photoreceptor 1 with the intermediate transfer belt 5 interposed therebetween. The toner image formed on the outer peripheral surface of the photoreceptor 1 is transferred to the image forming surface of the intermediate transfer belt 5 by the transfer device 6.
A transfer unit 7 is arranged on the opposite side of the roller 12 with the intermediate transfer belt 5 interposed therebetween. A sheet P as a recording material conveyed by a roller pair 13 and a roller (not shown) is sent between the intermediate transfer belt 5 and the transfer unit 7 and is formed on the image forming surface of the intermediate transfer belt 5. Is transferred by the transfer unit 7. A fixing device 8 having a pair of fixing rollers is disposed downstream of the transfer device 7 in the conveyance direction of the paper P. The paper P on which the toner image has been transferred is transferred to the paper P by the fixing device 8. After being fused and fixed, the sheet is discharged out of the image forming apparatus 100 and placed on a discharge tray (not shown).
Further, on the opposite side of the developing device 4 with the photoconductor 1 interposed therebetween, a static eliminator 9 having a function of eliminating the outer peripheral surface of the photoconductor 1 is disposed.

図3に示した画像形成装置100では、感光体1が1回転する回転過程においてモノクローム画像の形成が行われる。すなわち、帯電器2は感光体1の外周面の帯電、除電器9は外周面の除電を行い、露光装置3は、形成すべきモノクローム画像を表すブラックの画像データに応じて変調したレーザビームを感光体1の外周面上で走査させることを、感光体1が1回転する毎にレーザビームの変調に用いる画像データを切替えながら繰り返す。また、現像装置4は、感光体1の外周面に対応している現像器(図示せず)を作動させ、感光体1の外周面に形成された静電潜像をブラックの色に現像し、感光体1の外周面上に特定色であるブラックのトナー像を形成させることができる。
これにより、感光体1が1回転する毎に、感光体1の外周面上には、ブラックのトナー像が繰り返し形成されることになり、モノクロームの画像が形成されることになる。
In the image forming apparatus 100 shown in FIG. 3, a monochrome image is formed during the rotation process in which the photoreceptor 1 rotates once. That is, the charger 2 charges the outer peripheral surface of the photosensitive member 1, the static eliminator 9 discharges the outer peripheral surface, and the exposure device 3 applies a laser beam modulated according to black image data representing a monochrome image to be formed. Scanning on the outer peripheral surface of the photosensitive member 1 is repeated while switching image data used for modulation of the laser beam every time the photosensitive member 1 rotates once. Further, the developing device 4 operates a developing device (not shown) corresponding to the outer peripheral surface of the photosensitive member 1 to develop the electrostatic latent image formed on the outer peripheral surface of the photosensitive member 1 into a black color. A black toner image having a specific color can be formed on the outer peripheral surface of the photoreceptor 1.
As a result, every time the photoconductor 1 makes one revolution, a black toner image is repeatedly formed on the outer peripheral surface of the photoconductor 1, and a monochrome image is formed.

2)フルカラー画像形成装置200
また、本発明の画像形成装置は、図3に示した白黒画像用の画像形成装置のほか、タンデム式のカラー画像形成装置としてもよい。次に、タンデム式のカラー画像形成装置について説明する。なお、「タンデム式画像形成装置」とは、以下の画像形成ユニットを2以上有する画像形成装置を指す。
2) Full-color image forming apparatus 200
The image forming apparatus of the present invention may be a tandem type color image forming apparatus in addition to the monochrome image forming apparatus shown in FIG. Next, a tandem color image forming apparatus will be described. The “tandem image forming apparatus” refers to an image forming apparatus having two or more of the following image forming units.

図4は本発明の一実施形態に係る画像形成装置の一例であるフルカラープリンタの要部構成図である。
図4に示す画像形成装置200は、帯電装置2(a〜d)が接触帯電装置であり、転写装置が中間転写方式を採用する構成を有しており、かつ、帯電装置2(a〜d)、露光装置3(a〜d)、および現像装置4(a〜d)を少なくとも備える画像形成ユニットを2以上有するタンデム式画像形成装置である。
より具体的には、このタンデム式画像形成装置200は、ハウジング300内において4つの感光体1(a〜d)(例えば、感光体1aがイエロー、感光体1bがマゼンタ、感光体1cがシアン、感光体1dがブラックの色からなる画像をそれぞれ形成可能である)が中間転写ベルト5に沿って相互に並列に配置されている。
FIG. 4 is a configuration diagram of a main part of a full-color printer which is an example of an image forming apparatus according to an embodiment of the present invention.
In the image forming apparatus 200 shown in FIG. 4, the charging device 2 (ad) is a contact charging device, the transfer device has a configuration employing an intermediate transfer method, and the charging device 2 (ad). ), An exposure device 3 (ad), and a developing device 4 (ad), and a tandem image forming device having two or more image forming units.
More specifically, the tandem image forming apparatus 200 includes four photoreceptors 1 (a to d) (for example, the photoreceptor 1a is yellow, the photoreceptor 1b is magenta, and the photoreceptor 1c is cyan, in the housing 300. The photosensitive member 1d is capable of forming an image having a black color), and is arranged in parallel with each other along the intermediate transfer belt 5.

ここで、画像形成装置200に搭載されている感光体1(a〜d)は、それぞれ後に述べる本発明の感光体の構成を有するものである。
感光体1(a〜d)のそれぞれは所定の方向(紙面上は時計回り)に回転可能であり、その回転方向に沿って帯電ロール2(2a〜2d)(感光体を帯電させる接触帯電装置)、現像装置4(a〜d)(露光装置により形成された静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像装置)、1次転写ロール6(a〜d){現像装置により形成されたトナー像を後述の中間転写ベルト5(中間転写体)に1次転写するための転写装置}が配置されている。現像装置4(a〜d)のそれぞれにはトナーカートリッジ(図示せず)に収容されたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの4色のトナーが供給可能であり、また、1次転写ロール6(a〜d)はそれぞれ中間転写ベルト5(1次転写像を被転写媒体Pに転写する中間転写体)を介して感光体1(a〜d)に当接している。
Here, each of the photoreceptors 1 (a to d) mounted on the image forming apparatus 200 has a configuration of the photoreceptor of the present invention described later.
Each of the photoreceptors 1 (a to d) can be rotated in a predetermined direction (clockwise on the paper surface), and a charging roll 2 (2a to 2d) (a contact charging device for charging the photoreceptor) along the rotation direction. ), Developing devices 4 (a to d) (developing devices for developing toner images by developing electrostatic latent images formed by exposure devices), primary transfer rolls 6 (a to d) {by developing devices A transfer device for primarily transferring the formed toner image onto an intermediate transfer belt 5 (intermediate transfer member) described later is disposed. Each of the developing devices 4 (a to d) can be supplied with toners of four colors of yellow, magenta, cyan, and black accommodated in a toner cartridge (not shown), and the primary transfer roll 6 (a -D) are in contact with the photoreceptor 1 (a-d) via the intermediate transfer belt 5 (intermediate transfer member for transferring the primary transfer image to the transfer medium P).

更に、ハウジング300内の所定の位置にはレーザ光源となる露光装置3(a〜d)(帯電装置により帯電される電子写真感光体を露光して静電潜像を形成する露光装置)が配置されており、レーザ光源(図示せず)から出射されたレーザ光を帯電後の感光体1(a〜d)の表面に照射することが可能となっている。なお、この露光装置3(a〜d)は後述する露光装置3と同様の構成を有するものである。
これにより、感光体1(a〜d)の回転工程において帯電、露光、現像、1次転写の各工程が順次行われ、各色のトナー像が中間転写ベルト5上に重ねて転写される。
Further, an exposure device 3 (ad) serving as a laser light source (an exposure device that exposes an electrophotographic photosensitive member charged by a charging device to form an electrostatic latent image) is disposed at a predetermined position in the housing 300. Thus, it is possible to irradiate the surface of the charged photoreceptor 1 (a to d) with laser light emitted from a laser light source (not shown). The exposure apparatus 3 (a to d) has the same configuration as the exposure apparatus 3 described later.
Thus, the charging, exposure, development, and primary transfer processes are sequentially performed in the rotation process of the photoreceptor 1 (a to d), and the toner images of the respective colors are transferred onto the intermediate transfer belt 5 in an overlapping manner.

このように、複数本のレーザビームを感光体上に走査させて静電潜像を形成させるマルチビーム方式の露光装置3(a〜d)とともに、後に述べる構成を有する感光体1(a〜d)を用いることによって、画像の画質の向上、画像形成速度の高速化、及び装置の小型化が容易に実現可能であり、しかも長期にわたり画像形成プロセスを繰り返しても良好な画質の画像を得ることができる。   As described above, the multi-beam exposure apparatus 3 (ad) that scans a plurality of laser beams on the photosensitive member to form an electrostatic latent image, and the photosensitive member 1 (ad) having the configuration described later. ) Can easily improve the image quality, increase the image forming speed, and reduce the size of the apparatus, and obtain an image with good image quality even after repeating the image forming process over a long period of time. Can do.

(2)画像形成装置の各構成要素
A:露光装置3
画像の解像度を高めるためには、トナーの小粒径化を図ると共に、像形成用のレーザ光のスポット径を小さくすることが有効である。特に、高画質写真などのピクトリアル画像のプリントをターゲットとした超高画質機においては、解像度として1200dpi以上が要求され、スポット径としては、30μm以下にまで小さくする技術が要求される。レーザ光のスポット径を小さくする手段としては、レーザ光を光導電層に照射する光学系の精度を向上させたり、結像レンズの開口率を大きくしたりすること等が挙げられるが、本発明の露光装置3は、マルチビーム方式を採用する構成を有していることが好ましい。
次に、露光装置3について説明する。露光装置3はn本(nは少なくとも8以上)のレーザビームを射出する面発光レーザアレイ(図示せず)を備えていることが好ましい。なお、面発光レーザをアレイ化してなる面発光レーザアレイ(図示せず)は、例えば数十本のレーザビームを射出するように構成することができ、また、面発光レーザの配列{面発光レーザアレイ(図示せず)から射出されるレーザビームの配列}についても、1列に配列する以外に、2次元的に(例えばマトリクス状に)配列することも可能である。
(2) Each component A of the image forming apparatus: exposure apparatus 3
In order to increase the resolution of the image, it is effective to reduce the particle diameter of the toner and reduce the spot diameter of the laser beam for image formation. In particular, in an ultra-high-quality machine targeted for printing pictorial images such as high-quality photographs, a resolution of 1200 dpi or more is required, and a technique for reducing the spot diameter to 30 μm or less is required. Examples of means for reducing the spot diameter of the laser beam include improving the accuracy of the optical system for irradiating the photoconductive layer with the laser beam and increasing the aperture ratio of the imaging lens. The exposure apparatus 3 preferably has a configuration employing a multi-beam method.
Next, the exposure apparatus 3 will be described. The exposure apparatus 3 preferably includes a surface emitting laser array (not shown) that emits n (n is at least 8 or more) laser beams. Note that a surface emitting laser array (not shown) formed by arraying surface emitting lasers can be configured to emit, for example, several tens of laser beams, and an array of surface emitting lasers {surface emitting lasers The arrangement of laser beams emitted from an array (not shown) can be arranged two-dimensionally (for example, in a matrix) in addition to the arrangement in one column.

レーザビーム発生源である発光点が2次元的に配列されたレーザアレイとしては、例えば、所定の間隔で、主走査方向に3行、副走査方向に3列の計9個の発光点が2次元的に配置されているものが挙げられる。また、主走査方向に並んだ発光点は、副走査方向に隣り合う発光点との距離を4等分した距離を1ステップとし、副走査方向に1ステップずつ段階的にずれるように配置されている。すなわち、副走査方向に限ってみれば、1ステップ毎に発光点が配置されていることになる。このように副走査方向に段階的にずらして発光点を配置することにより、全ての発光点が異なる走査線を走査することができるようになっている。これにより、レーザアレイは9本の走査線を同時に走査することができる。
また、面発光レーザアレイの発光点は、上述のように3行以上×3列以上に並んでいることが好ましく、4行以上×4列以上に並んでいることがより好ましく、6行以上×6列以上に並んでいることが特に好ましい。これにより、形成する画像の高画質化(高解像度化)および画像形成速度の高速化をより確実に実現することが可能となる傾向がある。
As a laser array in which light emitting points that are laser beam generation sources are two-dimensionally arranged, for example, a total of nine light emitting points of 3 rows in the main scanning direction and 3 columns in the sub scanning direction are arranged at predetermined intervals. One that is dimensionally arranged. Further, the light emitting points arranged in the main scanning direction are arranged so that the distance obtained by dividing the distance from the light emitting points adjacent to each other in the sub scanning direction into four steps is one step, and is shifted step by step in the sub scanning direction. Yes. In other words, if it is limited to the sub-scanning direction, a light emitting point is arranged for each step. In this way, by arranging the light emission points in a stepwise manner in the sub-scanning direction, it is possible to scan scanning lines having different light emission points. Thereby, the laser array can simultaneously scan nine scanning lines.
Further, the light emitting points of the surface emitting laser array are preferably arranged in 3 rows or more × 3 columns or more as described above, more preferably 4 rows or more × 4 columns or more, and 6 rows or more × It is particularly preferable to arrange in 6 or more rows. As a result, there is a tendency that higher image quality (higher resolution) of the image to be formed and higher image formation speed can be realized more reliably.

さらに、露光装置3は、上述のとおり8本以上のレーザビームをそれぞれ独立に感光体1上に走査させるものであることが好ましいが、上記効果(高画質化および高速化)をより有効に得る観点から、ビーム数を16本以上とすることがより好ましく、32本以上とすることが特に好ましい。
これにより、面発光レーザアレイからは、変調信号に応じたタイミングでオンオフされるとともに、オン時の光量が駆動量設定信号に対応する光量とされたn本のレーザビームが射出され、このn本のレーザビームが感光体1の外周面上をそれぞれ走査・露光されることで、電子写真感光体1の外周面上に静電潜像が形成される。この静電潜像が現像装置4によりトナー像として現像され、このトナー像が転写器6,7による転写を経て用紙Pに転写され、定着器8によって用紙Pに溶融定着されることで、用紙Pに画像が記録されることになる。
Further, as described above, the exposure apparatus 3 preferably scans the photosensitive member 1 independently with eight or more laser beams, but the above effects (higher image quality and higher speed) can be obtained more effectively. From the viewpoint, the number of beams is more preferably 16 or more, and particularly preferably 32 or more.
As a result, the surface emitting laser array emits n laser beams that are turned on and off at a timing corresponding to the modulation signal and whose light amount when turned on is a light amount corresponding to the drive amount setting signal. The laser beam is scanned and exposed on the outer peripheral surface of the photosensitive member 1, whereby an electrostatic latent image is formed on the outer peripheral surface of the electrophotographic photosensitive member 1. The electrostatic latent image is developed as a toner image by the developing device 4, the toner image is transferred to the paper P through the transfer by the transfer devices 6 and 7, and melted and fixed on the paper P by the fixing device 8. An image is recorded in P.

B:帯電装置2
帯電装置2(帯電用部材)は、帯電ロール、帯電ブラシ、帯電フィルム、帯電チューブなどによる接触帯電方式、コロトロン、スコロトロンなどの非接触方式を採用することができる。なかでも帯電手段2が感光体表面に対して適度な空隙を有しつつ、感光体近傍に近接配置されたものなど接触帯電方式の帯電装置は、画像形成装置100,200の小型化を図る観点から好ましい。接触帯電方式は、感光体表面に接触させた導電性部材に電圧を印加することにより感光体表面を帯電させるものである。導電性部材の形状はブラシ状、ブレード状、ピン電極状、或いはローラ状など何れでもよいが、特にローラ状部材が好ましい。ローラ状部材は、感光体に接触させることにより特に駆動手段を有しなくとも感光体と同じ周速度で回転し、帯電手段として機能する。しかし、ローラ部材に何らかの駆動手段を取り付け、感光体とは異なる周速度で回転させ、帯電させてもよい。
B: Charging device 2
As the charging device 2 (charging member), a contact charging method using a charging roll, a charging brush, a charging film, a charging tube, or the like, or a non-contact method such as corotron or scorotron can be adopted. Among them, the contact charging type charging device such as the one in which the charging unit 2 has an appropriate gap with respect to the surface of the photosensitive member and is disposed in the vicinity of the photosensitive member, is a viewpoint of downsizing the image forming apparatuses 100 and 200. To preferred. In the contact charging method, the surface of the photosensitive member is charged by applying a voltage to a conductive member brought into contact with the surface of the photosensitive member. The shape of the conductive member may be any of a brush shape, a blade shape, a pin electrode shape, or a roller shape, but a roller-like member is particularly preferable. The roller-like member rotates at the same peripheral speed as that of the photoreceptor without contacting the photoreceptor, and functions as a charging means. However, some driving means may be attached to the roller member and rotated at a peripheral speed different from that of the photosensitive member to be charged.

また、この接触帯電用部材への印加電圧は、直流、交流いずれも用いることができる。また、直流+交流の形(直流電圧と交流電圧とを重畳したもの)で印加することもできる。
本発明においては、感光体1が優れた機械的強度を有しているため、斯かる接触帯電方式を用いた場合であっても、優れた耐久性を示すことができる。
The applied voltage to the contact charging member can be either direct current or alternating current. It can also be applied in the form of direct current + alternating current (a direct current voltage and an alternating current voltage superimposed).
In the present invention, since the photoreceptor 1 has excellent mechanical strength, excellent durability can be exhibited even when such a contact charging method is used.

C:現像装置4
上記現像装置4としては、一成分系、二成分系などの正規現像剤を用いた従来公知の現像装置を用いることができる。このような現像剤のうち画質の向上という理由から、二成分現像剤を用いる二成分現像方式を用いて行うことが好ましい。この場合、静電潜像の可視化のために用いる現像剤は、トナーとキャリアとで構成される。また、使用されるトナーの形状は特に制限されず、例えば粉砕法による不定形トナーや重合法による球形トナーが好適に使用される。
C: Developing device 4
As the developing device 4, a conventionally known developing device using a regular developer such as a one-component system or a two-component system can be used. Among these developers, it is preferable to use a two-component development method using a two-component developer for the reason of improving the image quality. In this case, the developer used for visualizing the electrostatic latent image is composed of toner and carrier. Further, the shape of the toner to be used is not particularly limited, and for example, an irregular toner by a pulverization method or a spherical toner by a polymerization method is preferably used.

D:転写装置6,7
転写手段としては、例えば、電子写真感光体上のトナー像を被転写媒体に直接転写する直接転写方式、電子写真感光体上のトナー像を中間転写体に転写した後、さらに被転写媒体に転写する中間転写方式が挙げられる。
転写装置6,7としては、例えば、ベルト、ローラ、フィルム、ゴムブレードなどを用いた接触型転写帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン転写帯電器、コロトロン転写帯電器などのそれ自体公知の転写帯電器が挙げられる。これらの中でも、転写帯電補償能力に優れる点で接触型転写帯電器が好ましい。なお、本発明においては、上記転写帯電器のほか、剥離帯電器などを併用することもできる。
D: Transfer device 6, 7
As a transfer unit, for example, a direct transfer method in which a toner image on an electrophotographic photosensitive member is directly transferred to a transfer medium, a toner image on an electrophotographic photosensitive member is transferred to an intermediate transfer member, and further transferred to a transfer medium. An intermediate transfer method.
As the transfer devices 6 and 7, for example, contact transfer chargers using belts, rollers, films, rubber blades, scorotron transfer chargers using corona discharge, corotron transfer chargers, etc. Vessel. Among these, a contact type transfer charger is preferable in that it has excellent transfer charge compensation capability. In the present invention, in addition to the transfer charger, a peeling charger can be used in combination.

E:除電装置9
本発明の画像形成装置はイレース光照射装置などの除電装置をさらに備えていてもよい。これにより、電子写真感光体が繰り返し使用される場合に、電子写真感光体の残留電位が次のサイクルに持ち込まれる現象が防止されるので、画像品質をより高めることができる。
光除電装置としては、例えば、タングステンランプ、LEDが挙げられ、該光除電プロセスに用いる光質としては、例えば、タングステンランプなどの白色光、LED光などの赤色光が挙げられる。該光除電プロセスにおける照射光強度としては、電子写真感光体の半減露光感度を示す光量の数倍乃至30倍程度になるよう出力設定される。本実施形態においては、除電露光のための開口部からこのような光除電装置からの光を取り込み、感光体を除電する。
E: Static elimination device 9
The image forming apparatus of the present invention may further include a static eliminator such as an erase light irradiation device. As a result, when the electrophotographic photosensitive member is repeatedly used, the phenomenon that the residual potential of the electrophotographic photosensitive member is brought into the next cycle is prevented, so that the image quality can be further improved.
Examples of the light neutralizing device include a tungsten lamp and an LED, and examples of the light quality used in the light neutralizing process include white light such as a tungsten lamp and red light such as LED light. The output intensity of the irradiation light in the photostatic process is set so as to be several to thirty times the amount of light indicating the half exposure sensitivity of the electrophotographic photosensitive member. In the present embodiment, light from such a light neutralizing device is taken in through an opening for static elimination exposure, and the photosensitive member is neutralized.

このように感光体1の回転工程において、帯電、露光、現像、転写、除電の各工程を順次行うことによって画像形成が繰り返し行われる。ここで、感光体1は、後述する感光体1であり、耐摩耗性と電気特性との双方が充分に高水準で達成されたものであるため、接触帯電装置2とともに用いた場合であってもカブリなどの画質欠陥を生じることなく良好な画像品質を得ることが可能となる。従って、本実施形態により、長期にわたり繰り返し使用される場合であっても、感光体における摩耗の発生が充分に防止され、画像品質の優れたカラー画像を高速で形成できる画像形成装置100,200が実現される。
なお、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。例えば、図4に示した装置は、感光体1、接触帯電装置2、現像装置4を含んで構成されるプロセスカートリッジを備えるものであってもよい。かかるプロセスカートリッジを用いることによって、メンテナンスをより簡便に行うことができる。
In this way, in the rotation process of the photoreceptor 1, image formation is repeatedly performed by sequentially performing the charging, exposure, development, transfer, and charge removal processes. Here, the photoconductor 1 is a photoconductor 1 which will be described later, and both the wear resistance and the electrical characteristics are achieved at a sufficiently high level. It is possible to obtain a good image quality without causing image quality defects such as fog. Therefore, according to the present embodiment, even when used repeatedly over a long period of time, the image forming apparatuses 100 and 200 that can sufficiently prevent the occurrence of wear on the photoreceptor and can form a color image with excellent image quality at high speed. Realized.
The present invention is not limited to the above embodiment. For example, the apparatus shown in FIG. 4 may include a process cartridge including the photoreceptor 1, the contact charging device 2, and the developing device 4. By using such a process cartridge, maintenance can be performed more easily.

(3)プロセスカートリッジ400
次に、本発明のプロセスカートリッジについて説明する。図5は、本発明のプロセスカートリッジの好適な一実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。プロセスカートリッジ400は、感光体1とともに、帯電装置2、現像装置4、中間転写体6(中間転写装置)、露光のための開口部402、および除電露光のための開口部401を、取り付けレール(図示せず)を用いて組み合わせ、そして一体化したものである。また、プロセスカートリッジ400は、転写装置7の転写方式が、トナー像を中間転写体6を介して被転写媒体Pに転写する中間転写方式を採用する構成を有している。なお、感光体1は、後述する本発明にかかる電子写真感光体の構成を有するものである。また、プロセスカートリッジに搭載されている帯電装置2、現像装置4、中間転写体6は、それぞれ先に述べた本発明の各要素の構成を有するものである。
(3) Process cartridge 400
Next, the process cartridge of the present invention will be described. FIG. 5 is a cross-sectional view schematically showing a basic configuration of a preferred embodiment of the process cartridge of the present invention. The process cartridge 400 includes a charging device 2, a developing device 4, an intermediate transfer body 6 (intermediate transfer device), an opening 402 for exposure, and an opening 401 for static elimination exposure together with the photoreceptor 1. (Not shown) are combined and integrated. Further, the process cartridge 400 has a configuration in which the transfer method of the transfer device 7 adopts an intermediate transfer method in which the toner image is transferred to the transfer medium P via the intermediate transfer body 6. The photoreceptor 1 has a configuration of an electrophotographic photoreceptor according to the present invention described later. Further, the charging device 2, the developing device 4, and the intermediate transfer member 6 mounted on the process cartridge have the configurations of the respective elements of the present invention described above.

そして、このプロセスカートリッジ400は、転写装置7と、定着装置8と、図示しない他の構成部分とからなる画像形成装置本体に対して着脱自在としたものであり、画像形成装置本体とともに画像形成装置を構成するものである。
このような本発明のプロセスカートリッジは、先に述べた面発光レーザアレイを有する露光装置が搭載された画像形成装置に装着されるものであり、上記電子写真感光体を搭載していることにより、画像の高画質化、画像形成速度の高速化、および感光体の長寿命化を達成することができる。
The process cartridge 400 is detachably attached to the image forming apparatus main body including the transfer device 7, the fixing device 8, and other components not shown. It constitutes.
Such a process cartridge of the present invention is mounted on the image forming apparatus on which the exposure apparatus having the surface emitting laser array described above is mounted. By mounting the electrophotographic photosensitive member, It is possible to achieve higher image quality, higher image formation speed, and longer life of the photoreceptor.

(4)感光体1
図6,7は、それぞれ感光体1の好適な一例を示す模式断面図であり、導電性基体500と感光層504との積層方向に沿って感光体1を切断したときの部分断面図である。本発明の感光体は、導電性基体上に少なくとも感光層が形成され、このような感光層は電荷発生層と電荷輸送層を積層してなるが、それぞれの層を構成する電荷発生物質および電荷輸送物質を同一層化した単層型でもよい。
図6に示す感光体1は、導電性基体500上に下引き層501、感光層504、保護層505が順次積層された構造を有するものである。
図7に示す感光体1は、導電性基体1上に下引き層501、電荷発生層502、電荷輸送層503、保護層505が順次積層された構造を有するものである。
(4) Photoconductor 1
FIGS. 6 and 7 are schematic cross-sectional views each showing a preferred example of the photoreceptor 1, and are partial cross-sectional views when the photoreceptor 1 is cut along the stacking direction of the conductive substrate 500 and the photosensitive layer 504. . In the photoreceptor of the present invention, at least a photosensitive layer is formed on a conductive substrate, and such a photosensitive layer is formed by laminating a charge generation layer and a charge transport layer. A single layer type in which the transport material is formed in the same layer may be used.
A photoreceptor 1 shown in FIG. 6 has a structure in which an undercoat layer 501, a photosensitive layer 504, and a protective layer 505 are sequentially laminated on a conductive substrate 500.
The photoreceptor 1 shown in FIG. 7 has a structure in which an undercoat layer 501, a charge generation layer 502, a charge transport layer 503, and a protective layer 505 are sequentially laminated on a conductive substrate 1.

以下、このような感光体1を構成する各要素について詳述する。
始めに、感光層について説明する。
1)電荷発生層
A:電荷発生物質
例えば、金属フタロシアニン、無金属フタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、アズレニウム塩顔料、スクエアリック酸メチン顔料、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料、ペリレン系顔料、アントラキノン系または多環キノン系顔料、キノンイミン系顔料、ジフェニルメタン及びトリフェニルメタン系顔料、ベンゾキノン及びナフトキノン系顔料、シアニン及びアゾメチン系顔料、インジゴイド系顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料があり、これらを単独または2種類以上組み合わせて用いることができる。なかでも下記一般式(1)で示されるアゾ系顔料(特に、XとYが相異なるアシンメトリーなアゾ系顔料)が感光体感度を本発明に適合する感度に調整するうえで好ましい。
Hereinafter, each element constituting such a photoreceptor 1 will be described in detail.
First, the photosensitive layer will be described.
1) Charge generation layer A: charge generation material For example, phthalocyanine pigments such as metal phthalocyanine and metal-free phthalocyanine, azulenium salt pigments, squaric acid methine pigments, azo pigments having a carbazole skeleton, azo pigments having a triphenylamine skeleton, An azo pigment having a diphenylamine skeleton, an azo pigment having a dibenzothiophene skeleton, an azo pigment having a fluorenone skeleton, an azo pigment having an oxadiazole skeleton, an azo pigment having a bis-stilbene skeleton, an azo pigment having a distyryloxadiazole skeleton, Azo pigments having a distyrylcarbazole skeleton, perylene pigments, anthraquinone or polycyclic quinone pigments, quinoneimine pigments, diphenylmethane and triphenylmethane pigments, benzoquinone and naphthoquinone pigments, There are anine and azomethine pigments, indigoid pigments, and bisbenzimidazole pigments, which can be used alone or in combination of two or more. Among these, azo pigments represented by the following general formula (1) (in particular, asymmetric azo pigments in which X and Y are different from each other) are preferable for adjusting the photoreceptor sensitivity to the sensitivity suitable for the present invention.

Figure 2009003157
(一般式(1)中、X及びYは、それぞれ独立に、下記一般式(2)
Figure 2009003157
(一般式(2)中、R3は、水素原子、アリール基又はアルキル基であり、R4、R5、R6、R7及びR8は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基、ジアルキルアミノ基、ニトロ基、ハロゲン基、又はハロゲン化アルキル基であり、Zは、置換基を有してもよい炭素環式芳香族又は置換基を有してもよい複素環式芳香族を構成するのに必要な原子団である。)
で示されるカプラー残基であり、R1及びR2は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基又はハロゲン基である。)
Figure 2009003157
(In general formula (1), X and Y are each independently the following general formula (2)
Figure 2009003157
(In General Formula (2), R 3 is a hydrogen atom, an aryl group or an alkyl group, and R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are each independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, or an alkyl group. , An alkoxy group, a cyano group, a dialkylamino group, a nitro group, a halogen group, or a halogenated alkyl group, and Z may have a carbocyclic aromatic group or a substituent that may have a substituent. It is an atomic group necessary for constituting a heterocyclic aromatic.)
And R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a cyano group, or a halogen group. )

また、フタロシアニン系顔料、特に、CuKα特性X線を用いたX線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角度(2θ±0.2°)9.4゜、9.6゜及び24.0゜の位置に強い回折ピークを有し、27.2°の位置の回折ピークが最も強く、最低角度の回折ピークとして7.3°の位置に回折ピークを有し、該7.3°の回折ピーク、該9.4°の回折ピーク間に回折ピークを有さず、26.3゜の位置に回折ピークを有さないチタニルフタロシアニンの結晶が、感光体感度を本発明に適合する感度に調整するうえで好ましい。   In addition, in the X-ray diffraction spectrum using phthalocyanine pigments, particularly CuKα characteristic X-rays, strong diffraction at Bragg angles (2θ ± 0.2 °) of 9.4 °, 9.6 ° and 24.0 ° The diffraction peak at the position of 27.2 ° is the strongest, the diffraction peak at the position of 7.3 ° is the diffraction peak at the lowest angle, the diffraction peak at 7.3 °, the 9.4 ° A crystal of titanyl phthalocyanine that does not have a diffraction peak between 2 ° diffraction peaks and does not have a diffraction peak at a position of 26.3 ° is preferable in order to adjust the sensitivity of the photoreceptor to a sensitivity suitable for the present invention.

電荷発生物質及び結着樹脂を溶媒に分散させる方法としては、例えば、ボールミル、アトライター、サンドミルなどの一般的に用いられている分散手段が挙げられる。この場合、電荷発生物質の結晶形が分散過程により変化しないような条件で行うことが好ましい。また、電荷発生物質の粒径は、好ましくは、0.5μm以下、より好ましくは0.3μm以下、最適には、0.15μm以下である。   Examples of a method for dispersing the charge generating material and the binder resin in a solvent include commonly used dispersing means such as a ball mill, an attritor, and a sand mill. In this case, it is preferable to carry out under the condition that the crystal form of the charge generating material is not changed by the dispersion process. The particle size of the charge generation material is preferably 0.5 μm or less, more preferably 0.3 μm or less, and most preferably 0.15 μm or less.

B:結着樹脂
例えば、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリスルホン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミド、ポリビニルベンザール、ポリエステル、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリフェニレンオキシド、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの熱可塑性または熱硬化性樹脂などの高分子化合物のほか、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、フェノキシ樹脂樹脂などの付加重合型樹脂、重付加型樹脂、重縮合型樹脂、スチレン−アクリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂などの絶縁性共重合体樹脂、ポリ−N−ビニルカルバゾールなどの高分子有機半導体などの高分子化合物があり、これらを単独または2種類以上組み合わせて用いることができる。電荷発生層中に含有される結着剤の量は、電荷発生物質100重量部に対して、好ましくは、0〜500重量部、最適には、10〜300重量部である。
B: Binder resin For example, polyamide, polyurethane, epoxy resin, polyketone, polycarbonate, silicone resin, acrylic resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl ketone, polystyrene, polysulfone, poly-N-vinylcarbazole, polyacrylamide, polyvinyl benzal Polyester, phenoxy resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, polyphenylene oxide, polyamide, polyvinyl pyridine, cellulosic resin, casein, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, and other thermoplastic or thermosetting resins In addition to molecular compounds, addition polymerization resins such as polyethylene, polypropylene, polyamide, and phenoxy resin, polyaddition resins, polycondensation resins, styrene resins There are high molecular compounds such as Kuryl copolymer, insulating copolymer resin such as vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer resin, and high molecular organic semiconductor such as poly-N-vinylcarbazole. Alternatively, two or more types can be used in combination. The amount of the binder contained in the charge generation layer is preferably 0 to 500 parts by weight, and most preferably 10 to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the charge generation material.

C:溶媒
例えば、イソプロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチルセルソルブ、酢酸エチル、酢酸メチル、ジクロロメタン、ジクロロエタン、モノクロロベンゼン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、リグロインがあり、これらを単独または2種類以上組み合わせて用いることができる。なかでも、非ハロゲン溶媒が、環境に対する負荷低減などの観点から好ましい。非ハロゲン溶媒としては、例えば、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ジオキサンなどの環状エーテル、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素及びそれらの誘導体が挙げられる。
C: Solvent For example, there are isopropanol, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, tetrahydrofuran, dioxane, ethyl cellosolve, ethyl acetate, methyl acetate, dichloromethane, dichloroethane, monochlorobenzene, cyclohexane, toluene, xylene, ligroin. These can be used in combination. Among these, non-halogen solvents are preferable from the viewpoint of reducing environmental burden. Examples of the non-halogen solvent include cyclic ethers such as tetrahydrofuran, dioxolane and dioxane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, and derivatives thereof.

電荷発生層の塗工は、樹脂分散液をスプレーコーティング、ビームコーティングあるいはディッピングコーティングなど一般的に用いられている手段を利用することによって行うことができる。
上記電荷発生層は、電荷発生物質、溶媒、及び必要に応じ結着樹脂の適当な溶液、又は分散溶液を導電性基体上に塗布乾燥することにより得られ、この膜厚は、好ましくは、0.01〜5μm、最適には、0.1〜2μmである。
The charge generation layer can be applied by using a commonly used means such as spray coating, beam coating or dipping coating of the resin dispersion.
The charge generation layer is obtained by applying and drying a suitable solution or dispersion solution of a charge generation material, a solvent, and, if necessary, a binder resin on a conductive substrate, and the film thickness is preferably 0. 0.01 to 5 μm, optimally 0.1 to 2 μm.

2)電荷輸送層
A:正孔輸送物質(電荷輸送物質)
例えば、ポリ−N−ビニルカルバゾール及びその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリルエチルグルタメート及びその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド縮合物及びその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニルフェナントレン、ポリシラン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、モノアリールアミン誘導体、ジアリールアミン誘導体、トリアリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、α−フェニルスチルベン誘導体、ベンジジン誘導体、ジアリールメタン誘導体、トリアリールメタン誘導体、9−スチリルアントラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、ジビニルベンゼン誘導体、ヒドラゾン誘導体、インデン誘導体、ブタジエン誘導体、ピレン誘導体、ビススチルベン誘導体、エナミン誘導体などの電子供与性物質があり、これらを単独または2種類以上組み合わせて用いることができる。
2) Charge transport layer A: hole transport material (charge transport material)
For example, poly-N-vinylcarbazole and derivatives thereof, poly-γ-carbazolylethyl glutamate and derivatives thereof, pyrene-formaldehyde condensates and derivatives thereof, polyvinylpyrene, polyvinylphenanthrene, polysilane, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, Imidazole derivatives, monoarylamine derivatives, diarylamine derivatives, triarylamine derivatives, stilbene derivatives, α-phenylstilbene derivatives, benzidine derivatives, diarylmethane derivatives, triarylmethane derivatives, 9-styrylanthracene derivatives, pyrazoline derivatives, divinylbenzene derivatives , Hydrazone derivatives, indene derivatives, butadiene derivatives, pyrene derivatives, bisstilbene derivatives, enamine derivatives, etc. These can be used alone or in combination of two or more.

B:電子輸送物質(電荷輸送物質)
例えば、クロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、2,4,7−トリニトロ−9−フルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロキサントン、2,4,8−トリニトロチオキサントン、2,6,8−トリニトロ−4H−インデノ〔1,2−b〕チオフェン−4−オン、1,3,7−トリニトロジベンゾチオフェン−5,5−ジオキサイド、ベンゾキノン誘導体などの電子受容性物質があり、これらを単独または2種類以上組み合わせて用いることができる。
電荷輸送層中に含有される電荷輸送物質の量は、結着樹脂100重量部に対して、好ましくは、20〜300重量部、最適には、40〜150重量部である。
B: Electron transport material (charge transport material)
For example, chloranil, bromoanil, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, 2,4,7-trinitro-9-fluorenone, 2,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone, 2,4,5,7- Tetranitroxanthone, 2,4,8-trinitrothioxanthone, 2,6,8-trinitro-4H-indeno [1,2-b] thiophen-4-one, 1,3,7-trinitrodibenzothiophene-5 , 5-dioxide, benzoquinone derivatives and the like, and these can be used alone or in combination of two or more.
The amount of the charge transport material contained in the charge transport layer is preferably 20 to 300 parts by weight, and most preferably 40 to 150 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin.

C:結着樹脂
電荷輸送層に用いる結着樹脂としては、先の電荷発生層で述べたものを挙げることができ、これらを単独または2種類以上組み合わせて用いることができる。
上記電荷輸送層は、結着樹脂、電荷輸送物質、及び必要に応じ添加剤の適当な溶液、または分散溶液を導電性基体上に塗布乾燥することにより得られ、この膜厚は、好ましくは、5〜30μm、最適には、10〜25μmである。
C: Binder Resin Examples of the binder resin used for the charge transport layer include those described in the charge generation layer, and these can be used alone or in combination of two or more.
The charge transport layer is obtained by coating and drying a binder resin, a charge transport material, and, if necessary, a suitable solution or dispersion of the additive on the conductive substrate, and this film thickness is preferably 5-30 μm, optimally 10-25 μm.

D:添加剤
電荷輸送層のガスバリアー性向上、および耐環境性に対する改善を目的として滑剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの低分子化合物およびレベリング剤を添加してもよく、これらを単独または2種類以上組み合わせて用いることができる。
この場合、低分子化合物の添加量は、好ましくは、高分子化合物100重量部に対して、0.1〜50重量部、最適には、0.1〜20重量部であり、レベリング剤の添加量は、好ましくは、高分子化合物100重量部に対して、0.001〜5重量部の範囲であることがよい。
D: Additive Low molecular compounds such as lubricants, plasticizers, antioxidants, UV absorbers and leveling agents may be added for the purpose of improving the gas barrier properties of the charge transport layer and improving the environmental resistance. Can be used alone or in combination of two or more.
In this case, the amount of the low-molecular compound added is preferably 0.1 to 50 parts by weight, and optimally 0.1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer compound. The amount is preferably in the range of 0.001 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer compound.

E:溶媒
電荷輸送層に用いる溶媒としては、先の電荷発生層で述べたものを挙げることができ、これらを単独または2種類以上組み合わせて用いることができる。
電荷輸送層の塗工は、樹脂分散液をスプレーコーティング、ビームコーティングあるいはディッピングコーティングすることによって行うことができる。
E: Solvent Examples of the solvent used in the charge transport layer include those described in the charge generation layer, and these can be used alone or in combination of two or more.
The charge transport layer can be applied by spray coating, beam coating or dipping coating of the resin dispersion.

3)感光層
キャスティング法等で単層の感光層を設ける場合、前述した電荷発生物質ならびに、電荷輸送物質(正孔輸送物質、電子輸送物質)、バインダー樹脂等の材料を用いて単層構成とすればよい。単層の感光層の膜厚は、5〜100μm程度が適当であり、好ましくは、10〜30μm程度が適当である。
また、本発明においては、さらに滑剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの低分子化合物およびレベリング剤を添加してもよい。この場合、低分子化合物の添加量は、好ましくは、高分子化合物100重量部に対して、0.1〜50重量部、最適には、0.1〜20重量部であり、レベリング剤の添加量は、好ましくは、高分子化合物100重量部に対して、0.001〜5重量部の範囲であることがよい。
3) Photosensitive layer When a single photosensitive layer is provided by a casting method or the like, a single-layer structure is formed using materials such as the above-described charge generation materials, charge transport materials (hole transport materials, electron transport materials), and binder resins. do it. The thickness of the single photosensitive layer is suitably about 5 to 100 μm, and preferably about 10 to 30 μm.
In the present invention, low-molecular compounds such as lubricants, plasticizers, antioxidants, ultraviolet absorbers and leveling agents may be added. In this case, the amount of the low-molecular compound added is preferably 0.1 to 50 parts by weight, and optimally 0.1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer compound. The amount is preferably in the range of 0.001 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer compound.

本発明における像担持体としての感光体は、感光層の表面に保護層を設けることができる。これにより、耐摩耗性が向上するので、膜厚の変動が抑えられ長期的に均一な画像が得られる。
次に、保護層について説明する。
本例における保護層は、フィラー分散型と有機架橋保護膜の2つのタイプに大別される。
先ず、フィラー分散型について説明する。これを「保護層A」とする。
In the photoreceptor as the image carrier in the present invention, a protective layer can be provided on the surface of the photosensitive layer. As a result, the wear resistance is improved, so that fluctuations in the film thickness are suppressed and a uniform image can be obtained in the long term.
Next, the protective layer will be described.
The protective layer in this example is roughly classified into two types, a filler dispersion type and an organic cross-linking protective film.
First, the filler dispersion type will be described. This is designated as “protective layer A”.

4)保護層A
A:電荷輸送物質
保護層に用いる電荷輸送物質としては、先の電荷輸送層で述べたものを挙げることができ、これらを単独または2種類以上組み合わせて用いることができる。なかでも高分子電荷輸送物質が感光体の機械的耐久性および電荷輸送能を高めるうえで好ましい。
4) Protective layer A
A: Charge transport material Examples of the charge transport material used in the protective layer include those described in the charge transport layer above, and these can be used alone or in combination of two or more. Among these, a polymer charge transport material is preferable for enhancing the mechanical durability and charge transport ability of the photoreceptor.

B:結着樹脂
例えば、ABS樹脂、ACS樹脂、オレフィン−ビニルモノマー共重合体、塩素化ポリエーテル、アリル樹脂、フェノール樹脂、ポリアセタール、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアクリレート、ポリアリルスルホン、ポリブチレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエーテルスルホン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、アクリル樹脂、ポリメチルベンテン、ポリプロピレン、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、ポリスチレン、AS樹脂、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エポキシ樹脂、あるいはこれらの樹脂の硬化剤が単独あるいは2種以上組み合わされて用いられる。
B: Binder resin For example, ABS resin, ACS resin, olefin-vinyl monomer copolymer, chlorinated polyether, allyl resin, phenol resin, polyacetal, polyamide, polyamideimide, polyacrylate, polyallylsulfone, polybutylene, polybutylene Terephthalate, polycarbonate, polyarylate, polyethersulfone, polyethylene, polyethylene terephthalate, polyimide, acrylic resin, polymethyl bentene, polypropylene, polyphenylene oxide, polysulfone, polystyrene, AS resin, butadiene-styrene copolymer, polyurethane, polyvinyl chloride, Polyvinylidene chloride, epoxy resin, or curing agents for these resins are used alone or in combination of two or more.

C:導電性微粒子(フィラー)
導電性微粒子の例としては、無機顔料、金属又は金属酸化物が挙げられる。好ましくは、シリカ、アルミナ、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化ビスマス、酸化スズ被膜酸化チタン、スズ被膜酸化インジウム、アンチモン被膜酸化スズ又は酸化ジルコニウムの無機顔料又は金属酸化物の超微粒子がある。これらは単独で用いても2種以上を混合して用いてもよい。
一般的に保護層に粒子を分散させる場合、分散粒子による入射光の散乱を防ぐために入射光の波長よりも粒子の粒径の方が小さいことが必要であり、保護層に分散される導電性、絶縁性粒子の粒径としては0.5μm以下であることが好ましい。
C: Conductive fine particles (filler)
Examples of the conductive fine particles include inorganic pigments, metals, and metal oxides. Preferably, inorganic pigment or metal oxide of silica, alumina, zinc oxide, titanium oxide, tin oxide, antimony oxide, indium oxide, bismuth oxide, tin oxide coated titanium oxide, tin coated indium oxide, antimony coated tin oxide or zirconium oxide There are ultrafine particles. These may be used alone or in admixture of two or more.
In general, when particles are dispersed in a protective layer, it is necessary that the particle diameter of the particles is smaller than the wavelength of incident light to prevent scattering of incident light by the dispersed particles, and the conductivity dispersed in the protective layer. The particle diameter of the insulating particles is preferably 0.5 μm or less.

導電性微粒子の分散性向上、結着樹脂との接着性、あるいは成膜後の塗膜平滑性の向上を目的として、種々の添加剤を加えることができる。また、分散性の向上に関しては、カップリング剤、あるいはレベリング剤などにより、導電性微粒子の表面改質を行うことは非常に有効である。さらには、分散性向上の点から、結着樹脂として硬化型樹脂を用いることが効果的である。
保護層中での含有量は、保護層総重量に対して5〜50重量%が好ましく、10〜40重量%がより好ましい。10重量%未満では、感光体の耐摩耗性を十分に発揮できないことがあり、40重量%を超えると、感光体の感度などが低下する傾向にある。
Various additives can be added for the purpose of improving the dispersibility of the conductive fine particles, the adhesiveness with the binder resin, or the coating film smoothness after film formation. For improving the dispersibility, it is very effective to modify the surface of the conductive fine particles with a coupling agent or a leveling agent. Furthermore, it is effective to use a curable resin as the binder resin from the viewpoint of improving dispersibility.
The content in the protective layer is preferably 5 to 50% by weight, more preferably 10 to 40% by weight, based on the total weight of the protective layer. If the amount is less than 10% by weight, the wear resistance of the photoreceptor may not be sufficiently exhibited. If the amount exceeds 40% by weight, the sensitivity of the photoreceptor tends to decrease.

フィラーの体積平均径は、好ましくは、0.1μm〜2μm、最適には、0.3μm〜1μmである。0.1μm未満では、機械的耐久性が十分でないため、高画質な画像を長期にわたって安定して実現できないことがあり、また、2μmを越えると、膜特性の低下、または膜の形成を困難にする傾向にある。   The volume average diameter of the filler is preferably 0.1 μm to 2 μm, and optimally 0.3 μm to 1 μm. If it is less than 0.1 μm, the mechanical durability is not sufficient, so that a high-quality image may not be stably realized over a long period of time. If it exceeds 2 μm, the film characteristics are deteriorated or the film formation is difficult. Tend to.

本発明に使用されるフィラーの比抵抗としては、1010Ω・cm以上であることが好ましい。このようなフィラーとしては、例えば、アルミナ、ジルコニア、酸化チタン、シリカが挙げられる。なかでも、六方最密構造であり、熱安定性および硬度特性が高いα−アルミナが画像ボケなどの画像品質の低下を抑制する観点から好ましい。
フィラーの比抵抗は、例えば、特開平5−94049号公報(第1図)、特開平5−113688号公報(第1図)に開示されたものと同様の構成の測定装置を用いて、求めることができる。
The specific resistance of the filler used in the present invention is preferably 10 10 Ω · cm or more. Examples of such a filler include alumina, zirconia, titanium oxide, and silica. Among these, α-alumina, which has a hexagonal close-packed structure and high thermal stability and hardness characteristics, is preferable from the viewpoint of suppressing deterioration in image quality such as image blur.
The specific resistance of the filler is obtained, for example, using a measuring apparatus having the same configuration as that disclosed in Japanese Patent Laid-Open Nos. 5-94049 (FIG. 1) and 5-113688 (FIG. 1). be able to.

D:溶媒
例えば、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチルセロソルブなどのエーテル類、トルエン、キシレンなどの芳香族類、クロロベンゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類があり、これらを単独または2種類以上組み合わせて用いることができる。
フィラー及び結着樹脂を溶媒に分散させる方法としては、例えば、ボールミル、アトライター、サンドミルなどの一般的に用いられている分散手段が挙げられる。
D: solvent For example, ketones such as methyl ethyl ketone, acetone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, ethers such as dioxane, tetrahydrofuran, ethyl cellosolve, aromatics such as toluene and xylene, halogens such as chlorobenzene and dichloromethane, ethyl acetate, There are esters such as butyl acetate, and these can be used alone or in combination of two or more.
Examples of a method for dispersing the filler and the binder resin in a solvent include commonly used dispersing means such as a ball mill, an attritor, and a sand mill.

E:添加剤
感光層のガスバリアー性向上、および耐環境性に対する改善を目的として滑剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの低分子化合物およびレベリング剤を添加してもよい。これらを単独または2種類以上組み合わせて用いることができる。
この場合、低分子化合物の添加量は、好ましくは、高分子化合物100重量部に対して、0.1〜50重量部、最適には、0.1〜20重量部であり、レベリング剤の添加量は、好ましくは、高分子化合物100重量部に対して、0.001〜5重量部の範囲であることがよい。
E: Additive Low molecular compounds such as lubricants, plasticizers, antioxidants and ultraviolet absorbers and leveling agents may be added for the purpose of improving the gas barrier properties of the photosensitive layer and improving the environmental resistance. These can be used alone or in combination of two or more.
In this case, the amount of the low-molecular compound added is preferably 0.1 to 50 parts by weight, and optimally 0.1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer compound. The amount is preferably in the range of 0.001 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer compound.

F:その他
ここで上記保護層Aには、滑材粉末を含有させてもよい。感光体と帯電部材との摩擦、または感光体と記録材などの転写材との摩擦が低減され、画像形成装置の力的負荷が軽減できる。また、感光体表面の離型性が向上するため、現像剤の付着が防止できる。このような滑材粒子としては、臨界表面張力の低い、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、又はポリオレフィン樹脂を用いるのが好ましい。
特に好ましくは、4フッ化ポリエチレン樹脂である。この場合、滑材粉末の添加量は、保護層総重量に対して、好ましくは、2〜50重量%、より好ましくは、5〜40重量%である。2重量%未満では、滑材粉末の量が十分でないため、帯電性の向上効果を十分に発揮できないことがあり、また、50重量%を越えると、画像の分解能、または感光体の感度が低下する傾向にある。
F: Others The protective layer A may contain a lubricant powder. Friction between the photosensitive member and the charging member or friction between the photosensitive member and a transfer material such as a recording material is reduced, and the mechanical load on the image forming apparatus can be reduced. Further, since the releasability on the surface of the photoreceptor is improved, the adhesion of the developer can be prevented. As such a lubricant particle, it is preferable to use a fluororesin, a silicone resin, or a polyolefin resin having a low critical surface tension.
Particularly preferred is a tetrafluoropolyethylene resin. In this case, the addition amount of the lubricant powder is preferably 2 to 50% by weight, more preferably 5 to 40% by weight, based on the total weight of the protective layer. If the amount is less than 2% by weight, the amount of the lubricant powder is not sufficient, so that the effect of improving the chargeability may not be sufficiently exerted. If the amount exceeds 50% by weight, the resolution of the image or the sensitivity of the photoreceptor decreases. Tend to.

上記保護層Aは、結着樹脂、電荷輸送物質、溶媒、及び必要に応じフィラーの適当な粉砕溶液、又は分散溶液を感光層上に塗布乾燥することにより得られ、この膜厚は、好ましくは、1〜15μm、最適には、1〜9μmである。1μm未満では、耐久性が十分でないため、高画質な画像を長期にわたって安定して実現できないことがあり、また、15μmを越えると、解像度の低下、または感光体の感度が低下する傾向にある。
保護層の塗工は、樹脂分散液をスプレーコーティング、ビームコーティングあるいは浸透(ディッピング)コーティングすることによって行うことができる。
The protective layer A is obtained by applying and drying a binder resin, a charge transport material, a solvent, and, if necessary, an appropriate pulverized solution or dispersion of a filler on the photosensitive layer, and this film thickness is preferably 1-15 μm, optimally 1-9 μm. If the thickness is less than 1 μm, the durability is not sufficient, so that a high-quality image may not be stably realized over a long period of time, and if it exceeds 15 μm, the resolution tends to decrease or the sensitivity of the photoreceptor tends to decrease.
The protective layer can be applied by spray coating, beam coating or penetration (dipping) coating of the resin dispersion.

次に、有機架橋保護膜について説明する。これを「保護層B」とする。
5)保護層B
保護層Bとしては、少なくとも電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性化合物と電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物とを硬化することにより形成される保護層が好ましい。
A:電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性化合物
本発明において、電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性化合物のラジカル重合性官能基は、アクリロイルオキシ基及び/又はメタクリロイルオキシ基であることが好ましい。
3個以上のアクリロイルオキシ基を有する化合物は、例えば、3個以上の水酸基を有する化合物、アクリル酸(塩)、アクリル酸ハライド、アクリル酸エステルを用い、エステル化反応又はエステル交換反応させることにより得られる。また、3個以上のメタクリロイルオキシ基を有する化合物も同様にして得られる。なお、電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モ化合物のラジカル重合性官能基は、同一であっても異なっていてもよい。
Next, the organic crosslinking protective film will be described. This is designated as “protective layer B”.
5) Protective layer B
The protective layer B is preferably a protective layer formed by curing at least a trifunctional or higher functional radical polymerizable compound having no charge transport structure and a monofunctional radical polymerizable compound having a charge transport structure. .
A: Trifunctional or higher functional radical polymerizable compound having no charge transporting structure In the present invention, the radical polymerizable functional group of the trifunctional or higher functional radical polymerizable compound having no charge transporting structure is an acryloyloxy group and It is preferably a methacryloyloxy group.
A compound having 3 or more acryloyloxy groups can be obtained by, for example, using a compound having 3 or more hydroxyl groups, an acrylic acid (salt), an acrylic acid halide, or an acrylic ester to cause esterification or transesterification. It is done. A compound having three or more methacryloyloxy groups can be obtained in the same manner. In addition, the radically polymerizable functional group of the radically polymerizable radical compound having three or more functional groups having no charge transporting structure may be the same or different.

電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート(TMPTA)、トリメチロールプロパントリメタクリレート、HPA変性トリメチロールプロパントリアクリレート、EO変性トリメチロールプロパントリアクリレート、PO変性トリメチロールプロパントリアクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリレート、HPA変性トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート(PETTA)、グリセロールトリアクリレート、ECH変性グリセロールトリアクリレート、EO変性グリセロールトリアクリレート、PO変性グリセロールトリアクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA)、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジメチロールプロパンテトラアクリレート(DTMPTA)、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、EO変性リン酸トリアクリレート、2,2,5,5,−テトラヒドロキシメチルシクロペンタノンテトラアクリレートなどが挙げられる。これらは単独で用いても2種以上を混合して用いてもよい。   Examples of the trifunctional or higher functional radical polymerizable compound having no charge transporting structure include trimethylolpropane triacrylate (TMPTA), trimethylolpropane trimethacrylate, HPA-modified trimethylolpropane triacrylate, and EO-modified trimethylolpropanetri. Acrylate, PO-modified trimethylolpropane triacrylate, caprolactone-modified trimethylolpropane triacrylate, HPA-modified trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate (PETTA), glycerol triacrylate, ECH-modified glycerol triacrylate, EO Modified glycerol triacrylate, PO modified glycerol triacrylate, (Acryloxyethyl) isocyanurate, dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA), caprolactone-modified dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol hydroxypentaacrylate, alkyl-modified dipentaerythritol pentaacrylate, alkyl-modified dipentaerythritol tetraacrylate, alkyl Modified dipentaerythritol triacrylate, dimethylolpropane tetraacrylate (DTMPTA), pentaerythritol ethoxytetraacrylate, EO modified phosphoric acid triacrylate, 2,2,5,5-tetrahydroxymethylcyclopentanone tetraacrylate, etc. . These may be used alone or in admixture of two or more.

また、電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性化合物は、有機架橋保護層中に緻密な架橋構造を形成するために、ラジカル重合性官能基数に対する分子量の割合が250以下であることが望ましい。250を超えると、有機架橋保護層は柔化、感光体の耐摩耗性が低下する傾向にある。このため、上記例示した化合物中、HPA、EO、POなどの変性基を有する化合物においては、極端に長い変性基を有するものを単独で用いることは好ましくない。   Further, the trifunctional or higher functional radical polymerizable compound having no charge transporting structure has a molecular weight ratio of 250 or less with respect to the number of radical polymerizable functional groups in order to form a dense crosslinked structure in the organic crosslinking protective layer. It is desirable. If it exceeds 250, the organic crosslinking protective layer tends to be softened and the abrasion resistance of the photoreceptor tends to be lowered. For this reason, among the compounds exemplified above, it is not preferable to use a compound having an extremely long modifying group alone as a compound having a modifying group such as HPA, EO, or PO.

また、電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性化合物の添加量は、有機架橋保護層の総量に対して、好ましくは、20〜80重量%、最適には、30〜70重量%である。20重量%未満では、有機架橋保護層の3次元架橋密度が小さいため、耐摩耗性が低下することがあり、80重量%を超えると、電荷輸送性化合物の含有量が低下して、電気特性が劣化不十分となる傾向にある。   The addition amount of the trifunctional or higher functional radical polymerizable compound having no charge transporting structure is preferably 20 to 80% by weight, optimally 30 to 70% by weight based on the total amount of the organic crosslinking protective layer. %. If it is less than 20% by weight, the three-dimensional crosslinking density of the organic crosslinking protective layer is small, so that the wear resistance may be lowered. If it exceeds 80% by weight, the content of the charge transporting compound is lowered, and the electric characteristics are reduced. Tends to be insufficiently deteriorated.

B:電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物
本発明で用いられる電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物は、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を有することが好ましい。また、電荷輸送性構造としては、例えば、トリアリールアミン構造、ヒドラゾン構造、ピラゾリン構造、カルバゾール構造などの正孔輸送性構造又は縮合多環キノン構造、ジフェノキノン構造、シアノ基、ニトロ基などを有する電子吸引性芳香環の電子輸送性構造が挙げられるが、なかでも、トリアリールアミン構造が好ましい。
B: Monofunctional radically polymerizable compound having a charge transporting structure The monofunctional radically polymerizable compound having a charge transporting structure used in the present invention preferably has an acryloyloxy group or a methacryloyloxy group. Examples of the charge transporting structure include a hole transporting structure such as a triarylamine structure, a hydrazone structure, a pyrazoline structure, and a carbazole structure, or an electron having a condensed polycyclic quinone structure, a diphenoquinone structure, a cyano group, a nitro group, and the like. An electron transporting structure of an attractive aromatic ring can be mentioned, among which a triarylamine structure is preferable.

本発明において、電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物は、下記一般式(3)及び(4)で示される化合物の一種以上を用いることが好ましい。これにより、感度、残留電位などの電気特性を良好に持続することができる。

Figure 2009003157
Figure 2009003157
(一般式(3)及び(4)中、R1は、水素原子、ハロゲン基、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、一般式
−COOR2
(式中、R2は、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアラルキル基又は置換若しくは無置換のアリール基である。)
で示される官能基、一般式
−COY
(式中、Yは、ハロゲン基である。)
で示される官能基又は一般式
−CONR34
(式中、R3及びR4は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン基、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアラルキル基又は置換若しくは無置換のアリール基である。)
で示される官能基であり、
Ar1及びAr2は、それぞれ独立に、置換又は無置換のアリーレン基であり、Ar3及びAr4は、それぞれ独立に、置換又は無置換のアリール基であり、Xは、単結合、置換若しくは無置換のアルキレン基、置換若しくは無置換のシクロアルキレン基、置換若しくは無置換のオキシアルキレン基、酸素原子、硫黄原子又はビニレン基であり、Z1は、置換若しくは無置換のアルキレン基、置換若しくは無置換のオキシアルキレン基又は一般式
−COOR6
(式中、R6は、アルキレン基である。)
で示される官能基であり、mは、それぞれ独立に、0以上3以下の整数である。) In the present invention, the monofunctional radically polymerizable compound having a charge transporting structure is preferably one or more of the compounds represented by the following general formulas (3) and (4). Thereby, electrical characteristics such as sensitivity and residual potential can be favorably sustained.
Figure 2009003157
Figure 2009003157
(In the general formulas (3) and (4), R 1 represents a hydrogen atom, a halogen group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a cyano group, a nitro group, Group, alkoxy group, general formula -COOR 2
(Wherein R 2 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group.)
A functional group represented by the general formula -COY
(In the formula, Y is a halogen group.)
Or a functional group represented by the general formula -CONR 3 R 4
(Wherein R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom, a halogen group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group.)
A functional group represented by
Ar 1 and Ar 2 are each independently a substituted or unsubstituted arylene group, Ar 3 and Ar 4 are each independently a substituted or unsubstituted aryl group, and X is a single bond, substituted or An unsubstituted alkylene group, a substituted or unsubstituted cycloalkylene group, a substituted or unsubstituted oxyalkylene group, an oxygen atom, a sulfur atom or a vinylene group, and Z 1 is a substituted or unsubstituted alkylene group, substituted or unsubstituted Substituted oxyalkylene group or general formula —COOR 6
(In the formula, R 6 is an alkylene group.)
And m is independently an integer of 0 or more and 3 or less. )

以下に、一般式(3)及び(4)で示される化合物における置換基の具体例を示す。
1の中で、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、アリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基が挙げられ、これらは、ハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、メチル基、エチル基などのアルキル基、メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基、フェニル基、ナフチル基などのアリール基、ベンジル基、フェネチル基などのアラルキル基により置換されていてもよい。中でも、水素原子又はメチル基が好ましい。
Below, the specific example of the substituent in the compound shown by General formula (3) and (4) is shown.
In R 1 , the alkyl group is methyl, ethyl, propyl, butyl, aryl is phenyl, naphthyl, aralkyl is benzyl, phenethyl, naphthylmethyl, alkoxy Examples of the group include a methoxy group, an ethoxy group, and a propoxy group. These include an alkyl group such as a halogen group, a nitro group, a cyano group, a methyl group, and an ethyl group, an alkoxy group such as a methoxy group and an ethoxy group, and a phenoxy group. Or an aryl group such as a phenyl group or a naphthyl group, or an aralkyl group such as a benzyl group or a phenethyl group. Of these, a hydrogen atom or a methyl group is preferable.

Ar3及びAr4のアリール基としては、本発明においては、縮合多環式炭化水素基、非縮合環式炭化水素基、複素環基が含まれる。
縮合多環式炭化水素基は、環を形成する炭素数が18以下であることが好ましく、例えば、ペンタニル基、インデニル基、ナフチル基、アズレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、as−インダセニル基、s−インダセニル基、フルオレニル基、アセナフチレニル基、プレイアデニル基、アセナフテニル基、フェナレニル基、フェナントリル基、アントリル基、フルオランテニル基、アセフェナントリレニル基、アセアントリレニル基、トリフェニレル基、ピレニル基、クリセニル基、ナフタセニル基などが挙げられる。
In the present invention, the aryl group of Ar 3 and Ar 4 includes a condensed polycyclic hydrocarbon group, a non-condensed cyclic hydrocarbon group, and a heterocyclic group.
The condensed polycyclic hydrocarbon group preferably has 18 or less carbon atoms forming a ring. For example, a pentanyl group, an indenyl group, a naphthyl group, an azulenyl group, a heptaenyl group, a biphenylenyl group, an as-indacenyl group, s -Indacenyl group, fluorenyl group, acenaphthylenyl group, preadenyl group, acenaphthenyl group, phenalenyl group, phenanthryl group, anthryl group, fluoranthenyl group, acephenanthrenyl group, aseantrilenyl group, triphenylyl group, pyrenyl group, chrysenyl group Group, naphthacenyl group and the like.

非縮合環式炭化水素基としては、ベンゼン、ジフェニルエーテル、ポリエチレンジフェニルエーテル、ジフェニルチオエーテル、ジフェニルスルホンなどの単環式炭化水素化合物の1価基、ビフェニル、ポリフェニル、ジフェニルアルカン、ジフェニルアルケン、ジフェニルアルキン、トリフェニルメタン、ジスチリルベンゼン、1,1−ジフェニルシクロアルカン、ポリフェニルアルカン、ポリフェニルアルケンなどの非縮合多環式炭化水素化合物の1価基又は9,9−ジフェニルフルオレンなどの環集合炭化水素化合物の1価基が挙げられる。
複素環基としては、例えば、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、オキサジアゾール、チアジアゾールなどの1価基が挙げられる。
Non-condensed cyclic hydrocarbon group includes monovalent hydrocarbon compound such as benzene, diphenyl ether, polyethylene diphenyl ether, diphenyl thioether, diphenyl sulfone, biphenyl, polyphenyl, diphenylalkane, diphenylalkene, diphenylalkyne, triphenyl. Monovalent groups of non-condensed polycyclic hydrocarbon compounds such as phenylmethane, distyrylbenzene, 1,1-diphenylcycloalkane, polyphenylalkane and polyphenylalkene, or ring-assembled hydrocarbon compounds such as 9,9-diphenylfluorene Of these monovalent groups.
Examples of the heterocyclic group include monovalent groups such as carbazole, dibenzofuran, dibenzothiophene, oxadiazole, and thiadiazole.

また、Ar3及びAr4の置換若しくは無置換のアリール基は、以下に示すような置換基を有してもよい。
(1)ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基など
(2)アルキル基
1〜C12、好ましくは、C1〜C8、さらに好ましくは、C1〜C4の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、さらに、フルオロ基、水酸基、シアノ基、C1〜C4のアルコキシ基、フェニル基又はハロゲン基、C1〜C4のアルキル基若しくはC1〜C4のアルコキシ基で置換されたフェニル基を有してもよい。具体的には、メチル基、エチル基、n−ブチル基、イソプロピル基、t−ブチル基、s−ブチル基、n−プロピル基、トリフルオロメチル基、2−ヒドロキシエチル基、2−エトキシエチル基、2−シアノエチル基、2−メトキシエチル基、ベンジル基、4−クロロベンジル基、4−メチルベンジル基、4−フェニルベンジル基が挙げられる。
The substituted or unsubstituted aryl group of Ar 3 and Ar 4 may have a substituent as shown below.
(1) Halogen group, cyano group, nitro group, etc. (2) Alkyl group C 1 -C 12 , preferably C 1 -C 8 , more preferably C 1 -C 4 linear or branched alkyl group , still, fluoro group, a hydroxyl group, a cyano group, C 1 -C 4 alkoxy group, a phenyl group or a halogen group, phenyl substituted with an alkyl group or a C 1 -C 4 alkoxy group C 1 -C 4 It may have a group. Specifically, methyl group, ethyl group, n-butyl group, isopropyl group, t-butyl group, s-butyl group, n-propyl group, trifluoromethyl group, 2-hydroxyethyl group, 2-ethoxyethyl group 2-cyanoethyl group, 2-methoxyethyl group, benzyl group, 4-chlorobenzyl group, 4-methylbenzyl group, 4-phenylbenzyl group.

(3)アルコキシ基(−OR)
(式中、Rは、(2)で定義したアルキル基である。)
具体的には、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基、t−ブトキシ基、n−ブトキシ基、s−ブトキシ基、イソブトキシ基、2−ヒドロキシエトキシ基、ベンジルオキシ基、トリフルオロメトキシ基などが挙げられる。
(4)アリールオキシ基
アリール基としては、フェニル基、ナフチル基が挙げられ、C1〜C4のアルコキシ基、C1〜C4のアルキル基又はハロゲン基を有していてもよい。具体的には、フェノキシ基、1−ナフチルオキシ基、2−ナフチルオキシ基、4−メトキシフェノキシ基、4−メチルフェノキシ基などが挙げられる。
(3) Alkoxy group (-OR)
(In the formula, R is an alkyl group defined in (2).)
Specifically, methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, t-butoxy group, n-butoxy group, s-butoxy group, isobutoxy group, 2-hydroxyethoxy group, benzyloxy group, trifluoro A methoxy group etc. are mentioned.
(4) The aryloxy group an aryl group, a phenyl group, a naphthyl group, an alkoxy group of C 1 -C 4, which may have an alkyl group or a halogen group C 1 -C 4. Specific examples include a phenoxy group, a 1-naphthyloxy group, a 2-naphthyloxy group, a 4-methoxyphenoxy group, and a 4-methylphenoxy group.

(5)アルキルメルカプト基又はアリールメルカプト基
具体的には、メチルチオ基、エチルチオ基、フェニルチオ基、p−メチルフェニルチオ基が挙げられる。
(6)アミノ基(−NR12
(式中、R1及びR2は、それぞれ独立に、水素原子、(2)で定義したアルキル基又はアリール基である。アリール基としては、例えば、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基が挙げられ、C1〜C4のアルコキシ基、C1〜C4のアルキル基又はハロゲン基を有してもよい。また、R1及びR2は、共同で環を形成してもよい。)
具体的には、アミノ基、ジエチルアミノ基、N−メチル−N−フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリールアミノ基、ジベンジルアミノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基、ピロリジノ基が挙げられる。
(5) Alkyl mercapto group or aryl mercapto group Specific examples include a methylthio group, an ethylthio group, a phenylthio group, and a p-methylphenylthio group.
(6) Amino group (—NR 1 R 2 )
(In the formula, R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group defined in (2). Examples of the aryl group include a phenyl group, a biphenyl group, and a naphthyl group. , C 1 -C 4 alkoxy group, C 1 -C 4 alkyl group or halogen group, and R 1 and R 2 may form a ring together.)
Specific examples include amino group, diethylamino group, N-methyl-N-phenylamino group, diphenylamino group, ditolylamino group, dibenzylamino group, piperidino group, morpholino group, and pyrrolidino group.

(7)アルキレンジオキシ基又はアルキレンジチオ基など
具体的には、メチレンジオキシ基又はメチレンジチオ基が挙げられる。
(8)置換又は無置換のスチリル基、置換又は無置換のβ−フェニルスチリル基、ジフェニルアミノフェニル基、ジトリルアミノフェニル基など。
(7) Alkylenedioxy group or alkylenedithio group Specific examples include a methylenedioxy group and a methylenedithio group.
(8) A substituted or unsubstituted styryl group, a substituted or unsubstituted β-phenylstyryl group, a diphenylaminophenyl group, a ditolylaminophenyl group, and the like.

Ar1及びAr2のアリーレン基としては、Ar3及びAr4のアリール基から誘導される2価基が挙げられる。
Xのアルキレン基は、C1〜C12、好ましくは、C1〜C8、さらに好ましくは、C1〜C4の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基であり、さらに、フルオロ基、水酸基、シアノ基、C1〜C4のアルコキシ基、フェニル基又はハロゲン基、C1〜C4のアルキル基若しくはC1〜C4のアルコキシ基で置換されたフェニル基を有してもよい。具体的には、メチレン基、エチレン基、n−ブチレン基、イソプロピレン基、t−ブチレン基、s−ブチレン基、n−プロピレン基、トリフルオロメチレン基、2−ヒドロキシエチレン基、2−エトキシエチレン基、2−シアノエチレン基、2−メトキシエチレン基、ベンジリデン基、フェニルエチレン基、4−クロロフェニルエチレン基、4−メチルフェニルエチレン基、4−ビフェニルエチレン基が挙げられる。
Examples of the arylene group of Ar 1 and Ar 2 include a divalent group derived from the aryl group of Ar 3 and Ar 4 .
The alkylene group for X is a C 1 to C 12 , preferably C 1 to C 8 , more preferably a C 1 to C 4 linear or branched alkylene group, and further includes a fluoro group, a hydroxyl group, and a cyano group. group, C 1 -C 4 alkoxy group, which may have a phenyl group or a halogen group, C 1 -C 4 alkyl or C 1 -C 4 phenyl group substituted with an alkoxy group. Specifically, methylene group, ethylene group, n-butylene group, isopropylene group, t-butylene group, s-butylene group, n-propylene group, trifluoromethylene group, 2-hydroxyethylene group, 2-ethoxyethylene. Group, 2-cyanoethylene group, 2-methoxyethylene group, benzylidene group, phenylethylene group, 4-chlorophenylethylene group, 4-methylphenylethylene group, 4-biphenylethylene group.

Xのシクロアルキレン基は、C5〜C7の環状アルキレン基であり、フルオロ基、水酸基、C1〜C4のアルキル基又はC1〜C4のアルコキシ基を有してもよい。具体的には、シクロヘキシリデン基、シクロへキシレン基、3,3−ジメチルシクロヘキシリデン基が挙げられる。
Xのオキシアルキレン基としては、例えば、チレンオキシ基、プロピレンオキシ基などのオキシアルキレン基、エチレングリコール、プロピレングリコールなどから誘導されるアルキレンジオキシ基、ジエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコールなどから誘導されるジ(オキシアルキレン)オキシ基又はポリ(オキシアルキレン)オキシ基が挙げられる。オキシアルキレン基のアルキレン基は、ヒドロキシル基、メチル基、エチル基などを有してもよい。
Cycloalkylene group X represents a cyclic alkylene group of C 5 -C 7, a fluoro group, a hydroxyl group, which may have an alkyl group or an alkoxy group of C 1 -C 4 a C 1 -C 4. Specific examples include a cyclohexylidene group, a cyclohexylene group, and a 3,3-dimethylcyclohexylidene group.
The oxyalkylene group of X is derived from, for example, an oxyalkylene group such as a tyleneoxy group or a propyleneoxy group, an alkylenedioxy group derived from ethylene glycol, propylene glycol, or the like, diethylene glycol, tetraethylene glycol, tripropylene glycol, or the like. Di (oxyalkylene) oxy group or poly (oxyalkylene) oxy group. The alkylene group of the oxyalkylene group may have a hydroxyl group, a methyl group, an ethyl group, or the like.

Xのビニレン基としては、一般式

Figure 2009003157
(式中、R5は、水素原子、アルキル基((2)で定義されるアルキル基と同じ)又はアリール基(Ar3及びAr4のアリール基と同じ)であり、aは、1又は2であり、bは、1〜3の整数である。)
で示される置換基が挙げられる。 As the vinylene group of X, the general formula
Figure 2009003157
Wherein R 5 is a hydrogen atom, an alkyl group (same as the alkyl group defined in (2)) or an aryl group (same as the aryl group of Ar 3 and Ar 4 ), and a is 1 or 2 And b is an integer of 1 to 3.)
The substituent shown by these is mentioned.

1のアルキレン基及びオキシアルキレン基としては、Xと同様のものが挙げられる。また、Z1の一般式
−COOR6
(式中、R6は、アルキレン基である。)
で示される官能基としては、カプロラクトン変性基が挙げられる。
As the alkylene group and oxyalkylene group for Z 1 , the same as those for X can be mentioned. In addition, the general formula of —Z 1 —COOR 6
(In the formula, R 6 is an alkylene group.)
Examples of the functional group represented by are caprolactone-modified groups.

本発明において、電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物は、下記一般式(5)で示される化合物であることがさらに好ましい。

Figure 2009003157
(一般式(5)中、o、p及びqは、それぞれ独立に、0又は1であり、R2は、水素原子又はメチル基であり、R3及びR4は、それぞれ独立に、炭素数が1以上6以下のアルキル基であり、s及びtは、それぞれ独立に、0以上3以下の整数であり、Z2は、単結合、メチレン基、エチレン基又は構造式
Figure 2009003157
で示される官能基である。)
なお、s又はtが2又は3である場合は、複数のR3又はR4は、異なってもよい。一般式(5)で表わされる化合物の中でも、R3及びR4が、それぞれ独立に、メチル基又はエチル基である化合物が特に好ましい。 In the present invention, the monofunctional radically polymerizable compound having a charge transporting structure is more preferably a compound represented by the following general formula (5).
Figure 2009003157
(In the general formula (5), o, p and q are each independently 0 or 1, R 2 is a hydrogen atom or a methyl group, and R 3 and R 4 are each independently a carbon number. Is an alkyl group of 1 to 6 and s and t are each independently an integer of 0 to 3, Z 2 is a single bond, a methylene group, an ethylene group or a structural formula
Figure 2009003157
It is a functional group shown by. )
In the case s or t is 2 or 3, a plurality of R 3 or R 4 may be different. Among the compounds represented by the general formula (5), a compound in which R 3 and R 4 are each independently a methyl group or an ethyl group is particularly preferable.

本発明において、一般式(3)及び(4)、特に(5)で示される化合物は、電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマーと共重合することにより、硬化樹脂の主鎖中に組み込まれると共に、主鎖−主鎖間の架橋鎖中に組み込まれる。なお、架橋には、1つの高分子と他の高分子との間に形成される分子間架橋と、1つの高分子内で折り畳まれた状態の主鎖のある部位と他の部位とが架橋される分子内架橋とがある。このとき、電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマーが主鎖中に存在する場合であっても、架橋鎖中に存在する場合であっても、鎖部分から懸下するトリアリールアミン構造は嵩高い。しかしながら、トリアリールアミン構造は、鎖部分に直接結合しておらず鎖部分からカルボニル基などを介して懸下しているため、立体的位置取りに融通性がある状態で固定されており、硬化樹脂中で相互に程よく隣接する空間配置とすることが可能である。このため、分子内の構造的歪みが少なく、架橋型電荷輸送層中で、電荷輸送経路の断絶を比較的免れた分子内構造を採りうるものと推測される。   In the present invention, the compounds represented by the general formulas (3) and (4), in particular (5), are copolymerized with a trifunctional or higher-functional radical polymerizable monomer having no charge transporting structure, thereby forming a cured resin. Incorporated into the main chain, it is also incorporated into the cross-linked chain between the main chain and the main chain. In addition, in cross-linking, an intermolecular cross-link formed between one polymer and another polymer, and a site with a main chain folded in one polymer and another site are cross-linked. And intramolecular crosslinking. At this time, even if a trifunctional or higher-functional radical polymerizable monomer having no charge transporting structure is present in the main chain or in the crosslinked chain, it hangs from the chain portion. The triarylamine structure is bulky. However, the triarylamine structure is not directly bonded to the chain part, but is suspended from the chain part via a carbonyl group, etc., so it is fixed in a state where there is flexibility in steric positioning, and it is cured. It is possible to have a spatial arrangement that is reasonably adjacent to each other in the resin. For this reason, it is presumed that an intramolecular structure that is relatively free from disruption of the charge transport path can be adopted in the cross-linked charge transport layer with little structural distortion in the molecule.

本発明で用いられる電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性モノマーの具体例を以下に示すが、これらの化合物に限定されるものではない。

Figure 2009003157
Specific examples of the monofunctional radically polymerizable monomer having a charge transporting structure used in the present invention are shown below, but are not limited to these compounds.
Figure 2009003157

Figure 2009003157
Figure 2009003157

Figure 2009003157
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Figure 2009003157
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Figure 2009003157
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Figure 2009003157
Figure 2009003157

Figure 2009003157
Figure 2009003157

本発明において、電荷輸送性構造を有する単官能のラジカル重合性化合物は、有機架橋保護層に電荷輸送能を付与するために重要であり、有機架橋保護層中の含有量は、好ましくは、20〜80重量%、最適には、30〜70重量%である。20重量%未満では、有機架橋保護層の電荷輸送性が十分でないため、感度の低下、または残留電位の上昇などの電気特性が低下することがあり、80重量%を超えると、電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性化合物の含有量とともに、架橋密度が低下して、耐摩耗性が不十分となる傾向にある。   In the present invention, the monofunctional radically polymerizable compound having a charge transporting structure is important for imparting charge transportability to the organic cross-linking protective layer, and the content in the organic cross-linking protective layer is preferably 20 ~ 80 wt%, optimally 30-70 wt%. If it is less than 20% by weight, the charge transporting property of the organic cross-linking protective layer is not sufficient, so that the electrical properties such as a decrease in sensitivity or an increase in residual potential may be deteriorated. Along with the content of a tri- or higher functional radical polymerizable compound that does not contain bismuth, the crosslinking density tends to decrease and the wear resistance tends to be insufficient.

C:重合開始剤
また、本発明において、有機架橋保護層を形成する場合、硬化反応を効率的に進行させるために、必要に応じて、重合開始剤を添加してもよい。
重合開始剤としては、例えば、2,5−ジメチルヘキサン−2,5−ジヒドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(パーオキシベンゾイル)ヘキシン−3、ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイドなどの過酸化物系開始剤、アゾビスイソブチルニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、アゾビスイソ酪酸メチル、アゾビスイソブチルアミジン塩酸塩、4,4’−アゾビス−4−シアノ吉草酸などのアゾ系開始剤が挙げられる。
C: Polymerization initiator In the present invention, when an organic cross-linking protective layer is formed, a polymerization initiator may be added as necessary in order to efficiently advance the curing reaction.
Examples of the polymerization initiator include 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide, dicumyl peroxide, benzoyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (Peroxybenzoyl) peroxide initiators such as hexyne-3, di-t-butyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, lauroyl peroxide, azobisisobutylnitrile, azobiscyclohexanecarbox Examples thereof include azo initiators such as nitrile, methyl azobisisobutyrate, azobisisobutylamidine hydrochloride, and 4,4′-azobis-4-cyanovaleric acid.

光重合開始剤としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)ブタノン−1、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、2−メチル−2−モルフォリノ(4−メチルチオフェニル)プロパン−1−オン、1−フェニル−1,2−プロパンジオン−2−(o−エトキシカルボニル)オキシムなどのアセトフェノン系又はケタール系光重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなどのベンゾインエーテル系光重合開始剤、ベンゾフェノン、4−ヒドロキシベンゾフェノン、o−ベンゾイル安息香酸メチル、2−ベンゾイルナフタレン、4−ベンゾイルビフェニル、4−ベンゾイルフェニルエーテル、アクリル化ベンゾフェノン、1,4−ベンゾイルベンゼンなどのベンゾフェノン系光重合開始剤、2−イソプロピルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−ジクロロチオキサントンなどのチオキサントン系光重合開始剤が挙げられる。その他の光重合開始剤としては、例えば、エチルアントラキノン、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイルフェニルエトキシホスフィンオキサイド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,4−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシエステル、9,10−フェナントレン、アクリジン系化合物、トリアジン系化合物、イミダゾール系化合物が挙げられる。また、光重合反応を促進させる効果を有する化合物を単独又は光重合開始剤と併用して用いることもできる。このような化合物としては、例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、4−ジメチルアミノ安息香酸エチル、4−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸(2−ジメチルアミノ)エチル、4,4’−ジメチルアミノベンゾフェノンが挙げられる。これらは単独で用いても2種以上を混合して用いてもよい。
重合開始剤の添加量は、ラジカル重合性を有する化合物の総重量100重量部に対して、好ましくは、0.5〜40重量部、最適には、1〜20重量部である。
Examples of the photopolymerization initiator include diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy -2-propyl) ketone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butanone-1,2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 2-methyl- Acetophenone-based or ketal-based photopolymerization initiators such as 2-morpholino (4-methylthiophenyl) propan-1-one and 1-phenyl-1,2-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) oxime, benzoin, benzoin Methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isobutyl ether Benzoin ether photopolymerization initiators such as benzoin isopropyl ether, benzophenone, 4-hydroxybenzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 2-benzoylnaphthalene, 4-benzoylbiphenyl, 4-benzoylphenyl ether, acrylated benzophenone, 1,4 -Benzophenone photopolymerization initiators such as benzoylbenzene, thioxanthone photopolymerization initiators such as 2-isopropylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone Is mentioned. Examples of other photopolymerization initiators include ethyl anthraquinone, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoylphenylethoxyphosphine oxide, and bis (2,4,6-trimethylbenzoyl). Phenylphosphine oxide, bis (2,4-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, methylphenylglyoxyester, 9,10-phenanthrene, acridine compound, triazine compound, imidazole compound It is done. A compound having an effect of promoting the photopolymerization reaction can be used alone or in combination with a photopolymerization initiator. Examples of such compounds include triethanolamine, methyldiethanolamine, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, (2-dimethylamino) ethyl benzoate, 4,4′-dimethylaminobenzophenone. Is mentioned. These may be used alone or in admixture of two or more.
The addition amount of the polymerization initiator is preferably 0.5 to 40 parts by weight, and most preferably 1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total weight of the compound having radical polymerizability.

D:溶媒
例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール系、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系、テトラヒドロフラン、ジオキサン、プロピルエーテルなどのエーテル系、ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、クロロベンゼンなどのハロゲン系、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、セロソルブアセテートなどのセロソルブ系が挙げられる。これらは単独で用いても2種以上を混合して用いてもよい。
D: Solvent For example, alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, ethers such as tetrahydrofuran, dioxane and propyl ether And halogen series such as dichloromethane, dichloroethane, trichloroethane and chlorobenzene, aromatic series such as benzene, toluene and xylene, and cellosolv series such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve and cellosolve acetate. These may be used alone or in admixture of two or more.

保護層の塗工は、樹脂分散液をスプレーコーティング、ビームコーティングあるいはディッピングコーティングすることによって行うことができる。なかでもスプレーコート法が膜中の残留溶媒量を適度に調整することができる観点から好ましい。   The protective layer can be applied by spray coating, beam coating or dipping coating of the resin dispersion. Of these, the spray coating method is preferable from the viewpoint that the amount of residual solvent in the film can be appropriately adjusted.

本発明においては、斯かる有機架橋保護層塗布液を塗布したのち、外部エネルギーにより硬化させ、有機架橋保護層を形成させるものであるが、このとき用いられる外部エネルギーとしては、例えば熱、光、放射線が挙げられる。熱エネルギーを加える方法としては、空気、窒素などの気体、蒸気、あるいは各種熱媒体、赤外線、電磁波を用い、塗布表面側あるいは支持体側から加熱することによって行われる。加熱温度としては、100℃〜170℃の範囲であることが好ましい。100℃未満では、反応速度が小さいため、完全に硬化反応が終了しない傾向にある。170℃を超えると、高温では硬化反応が不均一に進行するため、有機架橋保護層中に大きな歪みや多数の未反応残基、反応停止末端が発生する傾向にある。硬化反応を均一に進めるために、100℃未満の比較的低温で加熱したのち、さらに100℃以上に加温して反応を完結させる方法も効果的である。光エネルギーとしては、主に紫外光領域に発光波長をもつ高圧水銀灯やメタルハライドランプなどのUV照射光源が利用できるが、ラジカル重合性含有物や光重合開始剤の吸収波長に合わせ可視光光源の選択も可能である。照射光量としては、50m〜1000mW/cm2の範囲であることが好ましい。50mW/cm2未満では、硬化反応に時間を要する。1000mW/cm2を超えると、反応の進行が不均一となるため、有機架橋保護層表面には局部的な皺の発生、多数の未反応残基、反応停止末端が生ずる傾向にある。また、急激な架橋により内部応力が大きくなり、クラックや膜剥がれの原因となる。放射線のエネルギーとしては、例えば電子線が挙げられる。これら外部エネルギーのなかでも、反応速度制御の容易性、装置の簡便性の観点から熱及び光のエネルギーが好ましい。 In the present invention, after applying such an organic crosslinking protective layer coating solution, it is cured by external energy to form an organic crosslinking protective layer. Examples of external energy used at this time include heat, light, Radiation. As a method for applying thermal energy, heating is performed from the coating surface side or the support side using a gas such as air or nitrogen, steam, various heat media, infrared rays, or electromagnetic waves. As heating temperature, it is preferable that it is the range of 100 to 170 degreeC. If it is less than 100 ° C., the reaction rate is low, and thus the curing reaction tends not to be completed completely. When the temperature exceeds 170 ° C., the curing reaction proceeds non-uniformly at a high temperature, so that there is a tendency that large strains, a large number of unreacted residues, and reaction termination terminals are generated in the organic crosslinking protective layer. In order to proceed the curing reaction uniformly, it is also effective to complete the reaction by heating at a relatively low temperature of less than 100 ° C. and further heating to 100 ° C. or higher. As light energy, UV irradiation light sources such as high-pressure mercury lamps and metal halide lamps, which mainly have an emission wavelength in the ultraviolet region, can be used. Select a visible light source according to the absorption wavelength of radically polymerizable substances and photopolymerization initiators. Is also possible. The amount of irradiation light is preferably in the range of 50 m to 1000 mW / cm 2 . If it is less than 50 mW / cm 2 , the curing reaction takes time. If it exceeds 1000 mW / cm 2 , the progress of the reaction becomes non-uniform, so that there is a tendency for local wrinkles, many unreacted residues, and reaction termination ends to occur on the surface of the organic crosslinked protective layer. In addition, internal stress increases due to rapid crosslinking, which causes cracks and film peeling. Examples of radiation energy include electron beams. Among these external energies, heat and light energies are preferable from the viewpoint of ease of reaction rate control and simplicity of the apparatus.

有機架橋保護層の膜厚は、好ましくは、1〜10μm、最適には、2〜8μmである。1μm未満では、膜厚ムラによって耐久性が変動することがあり、また、10μmを超えると、電荷輸送層及び有機架橋保護層の総膜厚が大きくなるため、電荷の拡散から画像の再現性が低下する傾向にある。   The film thickness of the organic crosslinking protective layer is preferably 1 to 10 μm, and optimally 2 to 8 μm. If the thickness is less than 1 μm, the durability may fluctuate due to uneven film thickness. If the thickness exceeds 10 μm, the total thickness of the charge transport layer and the organic cross-linking protective layer increases. It tends to decrease.

5)導電性基体
導電性基体としては、例えばアルミニウム又はステンレスの如き金属;アルミニウム合金又は酸化インジウム−酸化錫合金による被膜層を有するプラスチック;導電性粒子を含侵させた紙又はプラスチック;導電性ポリマーを有するプラスチック;の円筒状シリンダー及びフィルムなどが挙げられる。
5) Conductive substrate As the conductive substrate, for example, a metal such as aluminum or stainless steel; a plastic having a coating layer of an aluminum alloy or an indium oxide-tin oxide alloy; paper or plastic impregnated with conductive particles; a conductive polymer And a cylindrical cylinder and a film.

6)下引き層
これら導電性基体上には、感光層の接着性向上、塗工性改良、基体の保護、基体上に欠陥の被覆、基体からの電荷注入性改良および感光層の電気的破壊に対する保護を目的として下引き層を設けてもよい。
A:樹脂
前記一般的な有機溶剤に対して耐溶解性の高い樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウムなどの水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロンなどのアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂など三次元網目構造を形成する硬化型樹脂があり、これらを単独または2種類以上組み合わせて用いることができる。
6) Undercoat layer On these conductive substrates, the adhesion of the photosensitive layer is improved, the coatability is improved, the substrate is protected, the defects are coated on the substrate, the charge injection from the substrate is improved, and the photosensitive layer is electrically destroyed. An undercoat layer may be provided for the purpose of protection against the above.
A: Resin Examples of the resin having high resistance to the general organic solvent include water-soluble resins such as polyvinyl alcohol, casein, and sodium polyacrylate, and alcohol-soluble such as copolymer nylon and methoxymethylated nylon. There are curable resins that form a three-dimensional network structure such as resin, polyurethane, melamine resin, alkyd-melamine resin, and epoxy resin, and these can be used alone or in combination of two or more.

B:金属微粉末
例えば、酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物、金属硫化物、金属窒化物などの微粉末があり、これらを単独または2種類以上組み合わせて用いることができる。
B: Metal fine powder For example, there are fine powders of metal oxides such as titanium oxide, silica, alumina, zirconium oxide, tin oxide and indium oxide, metal sulfides and metal nitrides, and these are used alone or in combination of two or more. Can be used.

この膜厚は、好ましくは、0.1〜10μm、最適には、0.1〜5μmがよい。
これらの下引き層は、前述の感光層と同様、適当な溶媒及び塗工法を用いて形成することができる。
This film thickness is preferably 0.1 to 10 μm, and optimally 0.1 to 5 μm.
These undercoat layers can be formed using an appropriate solvent and coating method, as in the case of the above-described photosensitive layer.

さらに、下引き層としては、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤などを使用して、例えばゾル−ゲル法などにより形成した金属酸化物層も有用である。この他に、アルミナを陽極酸化により設けたもの、ポリパラキシリレン(パリレン)などの有機物、酸化ケイ素、酸化スズ、酸化チタン、ITO、セリアなどの無機物を真空薄膜作製法にて設けたものも下引き層として良好に使用できる。   Further, as the undercoat layer, a metal oxide layer formed by using, for example, a sol-gel method using a silane coupling agent, a titanium coupling agent, a chromium coupling agent, or the like is also useful. In addition to this, alumina is provided by anodic oxidation, organic materials such as polyparaxylylene (parylene), and inorganic materials such as silicon oxide, tin oxide, titanium oxide, ITO, ceria are provided by the vacuum thin film manufacturing method. It can be used well as an undercoat layer.

以下、実施例により本発明について詳細に説明するが、本発明は、下記実施例に何ら限定されるものではない。
(1)分散液調製例
[顔料分散液1の調製]
(結着樹脂) ポリビニルブチラール樹脂(XYHL、UCC社製) 0.25質量部
(溶媒) シクロヘキサノン 200質量部
(溶媒) 2−ブタノン 80質量部
ボールミル分散機中に、予め混合した上記材料と、下記電荷発生物質2.5質量部と、直径10mmのPSZボールとを投入し、85rpmにて7日間分散した。これを、「顔料分散液1」とする。
(電荷発生物質) 下記構造式(7)のアゾ系化合物

Figure 2009003157
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited to the following Example at all.
(1) Example of dispersion preparation
[Preparation of pigment dispersion 1]
(Binder resin) Polyvinyl butyral resin (XYHL, manufactured by UCC) 0.25 parts by mass (solvent) Cyclohexanone 200 parts by mass (solvent) 2-butanone 80 parts by mass The above materials mixed in advance in a ball mill disperser, and A charge generating material of 2.5 parts by mass and a PSZ ball having a diameter of 10 mm were charged and dispersed at 85 rpm for 7 days. This is designated as “Pigment Dispersion Liquid 1”.
(Charge generating material) Azo compound of the following structural formula (7)
Figure 2009003157

[顔料分散液2の調製]
(電荷発生物質) XDスペクトル(図8)を有するチタニルフタロシアニン 8質量部
(結着樹脂) ポリビニルブチラール樹脂(XYHL、UCC社製) 5質量部
(溶媒) 2−ブタノン 400質量部
上記処方を均一に溶解し、分散した。これを、「顔料分散液2」とする。
[Preparation of pigment dispersion 2]
(Charge generating material) Titanylphthalocyanine having XD spectrum (FIG. 8) 8 parts by mass (binder resin) Polyvinyl butyral resin (XYHL, manufactured by UCC) 5 parts by mass (solvent) 2-butanone 400 parts by mass Dissolved and dispersed. This is designated as “pigment dispersion 2”.

以下、感光体およびトナーの具体的な製造方法を示す。
(2)感光体製造例
[下引き層塗布液の調製]
(結着樹脂) アルキド樹脂 3質量部
(ベッコゾール 1307−60−EL、大日本インキ化学工業社製)
(結着樹脂) メラミン樹脂 2質量部
(スーパーベッカミン G−821−60、大日本インキ化学工業社製)
(フィラー) 酸化チタン 20質量部
(タイペークCR−EL、石原産業社製)
(溶媒) 2−ブタノン 100質量部
を分散混合し、下引き層塗布液を調製した。
Hereinafter, specific methods for producing the photoreceptor and toner will be described.
(2) Photoconductor production example [Preparation of undercoat layer coating solution]
(Binder resin) Alkyd resin 3 parts by mass
(Beccosol 1307-60-EL, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
(Binder resin) Melamine resin 2 parts by mass
(Super Becamine G-821-60, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
(Filler) Titanium oxide 20 parts by mass
(Taipeke CR-EL, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.)
(Solvent) 100 parts by mass of 2-butanone was dispersed and mixed to prepare an undercoat layer coating solution.

[電荷発生層塗布液の調製]
電荷発生層塗布液として、顔料分散液1又は2を用いた。
[Preparation of coating solution for charge generation layer]
Pigment dispersion liquid 1 or 2 was used as the charge generation layer coating liquid.

[電荷輸送層塗布液の調製]
(電荷輸送物質) 下記構造式(8)のトリフェニルアミン系化合物 7質量部

Figure 2009003157
(結着樹脂) ポリカーボネート樹脂(ビスフェノールZ型) 10質量部
{パンライトTS−2050(帝人化成社製)、粘度平均分子量5万}
(レベリング剤) 反応性シリコーンオイル(1質量%のテトラヒドロフラン溶液)
0.2質量部
(KF50−100CS、信越化学工業社製)
(溶媒) テトラヒドロフラン 80質量部
を分散混合し、電荷輸送層塗布液を調製した。 [Preparation of charge transport layer coating solution]
(Charge transport material) 7 parts by mass of a triphenylamine compound of the following structural formula (8)
Figure 2009003157
(Binder resin) Polycarbonate resin (bisphenol Z type) 10 parts by mass
{Panlite TS-2050 (manufactured by Teijin Chemicals Ltd.), viscosity average molecular weight 50,000}
(Leveling agent) Reactive silicone oil (1% by weight tetrahydrofuran solution)
0.2 parts by mass
(KF50-100CS, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Solvent) 80 parts by mass of tetrahydrofuran was dispersed and mixed to prepare a charge transport layer coating solution.

[フィラー分散型保護層塗布液の調製]
(電荷輸送物質) 上記構造式(8)のトリフェニルアミン系化合物 3質量部
(結着樹脂) ポリカーボネート樹脂(ビスフェノールZ型) 4質量部
{パンライトTS−2050(帝人化成社製)、粘度平均分子量5万}
(フィラー) 酸化アルミニウム 0.7質量部
{スミコランダムAA−03(住友化学工業社製)、平均一次粒径0.3
μm、屈折率1.7、比抵抗1010Ω・cm以上}
(溶媒) テトラヒドロフラン 280質量部
(溶媒) シクロヘキサノン 80質量部
を分散混合し、フィラー分散型保護層塗布液を調製した。これを、「保護層塗布液1」とする。
[Preparation of filler dispersion type protective layer coating solution]
(Charge transport material) 3 parts by mass of triphenylamine compound of the above structural formula (8) (binder resin) 4 parts by mass of polycarbonate resin (bisphenol Z type)
{Panlite TS-2050 (manufactured by Teijin Chemicals Ltd.), viscosity average molecular weight 50,000}
(Filler) 0.7 parts by mass of aluminum oxide
{Sumicorundum AA-03 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), average primary particle size 0.3
μm, refractive index 1.7, specific resistance 10 10 Ω · cm or more}
(Solvent) 280 parts by mass of tetrahydrofuran (solvent) 80 parts by mass of cyclohexanone was dispersed and mixed to prepare a filler-dispersed protective layer coating solution. This is designated as “protective layer coating solution 1”.

[有機架橋保護層塗布液の調製]
電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性化合物 5質量部
{トリメチロールプロパントリアクリレート
(KAYARAD TMPTA、日本化薬社製) 分子量 296、
官能基数3、分子量/官能基数=99}
電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性化合物 5重量部
{カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
(KAYARAD DPCA−120、日本化薬社製)、分子量1947、
官能基数6、分子量/官能基数=325}
電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物 10重量部
(例示化合物No.54)
光重合開始剤 1重量部
{1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン
(IRGACURE 184、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)}
反応性シリコーン化合物 0.02重量部
(BYK−UV3570、ビックケミー・ジャパン社製)
テトラヒドロフラン 120重量部
を分散混合し、有機架橋保護層塗布液を調製した。これを、「保護層塗布液2」とする。
[Preparation of organic crosslinking protective layer coating solution]
5 parts by mass of a tri- or higher functional radical polymerizable compound having no charge transporting structure {trimethylolpropane triacrylate (KAYARAD TMPTA, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) Molecular weight 296,
Functional group number 3, molecular weight / functional group number = 99}
Trifunctional or higher functional radical polymerizable compound having no charge transport structure 5 parts by weight {Caprolactone-modified dipentaerythritol hexaacrylate (KAYARAD DPCA-120, Nippon Kayaku Co., Ltd.), molecular weight 1947,
Functional group number 6, molecular weight / functional group number = 325}
Monofunctional radically polymerizable compound having a charge transporting structure 10 parts by weight (Exemplary Compound No. 54)
1 part by weight of photopolymerization initiator {1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (IRGACURE 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals)}
Reactive silicone compound 0.02 parts by weight (BYK-UV3570, manufactured by Big Chemie Japan)
120 parts by weight of tetrahydrofuran was dispersed and mixed to prepare an organic crosslinking protective layer coating solution. This is designated as “protective layer coating solution 2”.

[感光体の製造例1]
直径30mm、長さ340mmのアルミニウムシリンダーを基体とした。この基体に、次に示す第1層から第3層までを順次浸漬塗布し、第4層はスプレー塗布により積層して、感光体1を作製した。
第1層(下引き層):上記下引き層塗布液の調製で得られた塗布液を用いて作製した。
膜厚3.5μm。
第2層(電荷発生層):上記顔料分散液1を用いて作製した。膜厚0.2μm。
第3層(電荷輸送層):上記電荷輸送層塗布液の調製で得られた塗布液を用いて作製
した。膜厚22μm。
第4層(保護層):上記保護層塗布液1を用いて作製した。膜厚5μm。
[Photoconductor Production Example 1]
An aluminum cylinder having a diameter of 30 mm and a length of 340 mm was used as a base. The following first to third layers were sequentially dip coated on this substrate, and the fourth layer was laminated by spray coating to produce photoreceptor 1.
First layer (undercoat layer): produced using the coating solution obtained in the preparation of the undercoat layer coating solution.
Film thickness 3.5 μm.
Second layer (charge generation layer): Prepared using the pigment dispersion 1. Film thickness 0.2 μm.
Third layer (charge transport layer): produced using the coating solution obtained by preparing the charge transport layer coating solution.
did. Film thickness 22 μm.
Fourth layer (protective layer): Prepared using the protective layer coating solution 1 described above. Film thickness 5 μm.

[スプレー塗布条件]
スプレーガン開度 : 3/8
塗布液吐出圧 : 2.0kgf/cm2
被塗布物回転数 : 120rpm
塗布速度 : 7.14mm/s
スプレーガンヘッド−被塗布物間距離 : 50mm
塗布回数 : 2回
[Spray application conditions]
Spray gun opening: 3/8
Coating liquid discharge pressure: 2.0 kgf / cm 2
Coating object rotation speed: 120rpm
Application speed: 7.14 mm / s
Distance between spray gun head and coated object: 50 mm
Number of applications: 2 times

[感光体の製造例2]
電荷発生層塗布液として、顔料分散液2を使用することを除いては、[感光体の製造例1]と同様にして感光体2を作製した。
[Photoconductor Production Example 2]
Photoreceptor 2 was produced in the same manner as [Photoreceptor Production Example 1] except that pigment dispersion 2 was used as the charge generation layer coating solution.

[感光体の製造例3]
保護層塗布液の処方として、保護層塗布液2を用い、保護層塗布液2の塗布及び硬化条件を以下に示すとおり、変更することを除いては、[感光体の製造例2]と同様にして感光体3を作製した。得られた保護層の膜厚5μm。
[スプレー塗布条件]
スプレーガン開度 : 3.7/8
塗布液吐出圧 : 3.0kgf/cm2
被塗布物回転数 : 168rpm
塗布速度 : 10.7mm/s
スプレーガンヘッド−被塗布物間距離 : 50mm
塗布回数 : 1回
[紫外線硬化条件]
光源 : メタルハライドランプ
光源パワー : 160W/cm 100%
光源−被塗布物間距離 : 110mm
被塗布物回転数 : 25rpm
照射時間 : 240s
被塗布物温度制御 : 30℃
[Photoconductor Production Example 3]
Same as [Photoconductor Production Example 2], except that the protective layer coating solution 2 is used as the prescription of the protective layer coating solution, and the coating and curing conditions of the protective layer coating solution 2 are changed as shown below. Thus, a photoreceptor 3 was produced. The film thickness of the obtained protective layer is 5 μm.
[Spray application conditions]
Spray gun opening: 3.7 / 8
Coating liquid discharge pressure: 3.0 kgf / cm 2
Rotation speed of workpiece: 168rpm
Application speed: 10.7 mm / s
Distance between spray gun head and coated object: 50 mm
Number of coatings: Once [UV curing conditions]
Light source: Metal halide lamp Light source power: 160W / cm 100%
Distance between light source and object to be coated: 110 mm
Rotation speed of workpiece: 25rpm
Irradiation time: 240s
Object temperature control: 30 ° C

[感光体の製造例4]
電荷発生層塗布液として、顔料分散液1を使用することを除いては、[感光体の製造例3]と同様にして感光体4を作製した。
[Photoconductor Production Example 4]
Photoreceptor 4 was produced in the same manner as [Photoreceptor Production Example 3] except that Pigment Dispersion Liquid 1 was used as the charge generation layer coating solution.

(3)粉砕トナーの製造例
[ポリエステル樹脂の製造]
ポリオキシプロピレン(2.2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン
4.0モル
ポリオキシエチレン(2.2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン
1.0モル
テレフタル酸 4.5モル
無水トリメリット酸 0.5モル
酸化ジブチル錫 4g
上記処方を230℃、8.3kPa、窒素雰囲気下において、8時間反応させ、軟化点120℃のポリエステル樹脂を得た。
(3) Example of pulverized toner production
[Production of polyester resin]
Polyoxypropylene (2.2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane
4.0 mol polyoxyethylene (2.2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane
1.0 mol terephthalic acid 4.5 mol trimellitic anhydride 0.5 mol dibutyltin oxide 4 g
The above formulation was reacted at 230 ° C., 8.3 kPa, in a nitrogen atmosphere for 8 hours to obtain a polyester resin having a softening point of 120 ° C.

[トナーの製造]
(結着樹脂) 上記ポリエステル樹脂 100質量部
(着色剤) カーボンブラック(MA100、三菱化学社製) 5質量部
(電荷制御剤) スチレンアクリル系ポリマー(FCA−201−PS、藤倉化成社製)
4質量部
(離型剤) ワックス(ユーメックス110TS、三洋化成工業社製) 4質量部
上記材料を予め混合し、2軸押出機にて溶融混錬を行った。この溶融混練物を粗砕し、トナー粗砕物を得た。さらにこの粗砕物を衝突式気流粉砕機で微粉砕したのち、風力分級し、平均径約9μmのブラックトナー粒子を得た。得られたブラックトナー粒子100質量部に対して、シリカ微粒子(RA200HS、日本アエロジル社製)を1.05質量部外添し、トナーを得た。
[Manufacture of toner]
(Binder resin) 100 parts by mass of the polyester resin (colorant) Carbon black (MA100, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) 5 parts by mass (charge control agent) Styrene acrylic polymer (FCA-201-PS, manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd.)
4 parts by mass (release agent) Wax (Yumex 110TS, manufactured by Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) 4 parts by mass The above materials were mixed in advance and melt kneaded with a twin screw extruder. The melt-kneaded product was crushed to obtain a toner crushed product. Further, the coarsely pulverized product was finely pulverized by a collision type airflow pulverizer and then classified by wind to obtain black toner particles having an average diameter of about 9 μm. To 100 parts by mass of the obtained black toner particles, 1.05 parts by mass of silica fine particles (RA200HS, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was externally added to obtain a toner.

[正帯電2成分現像剤の製造]
体積平均径40μmのフェライトにシリコーン樹脂をコートした現像キャリア100質量部に、上記トナー5質量部を混合して現像剤を得た。これを「現像剤1」とする。
[Production of positively charged two-component developer]
The developer was obtained by mixing 5 parts by mass of the toner with 100 parts by mass of a development carrier obtained by coating a ferrite having a volume average diameter of 40 μm with a silicone resin. This is designated as “Developer 1”.

(4)重合トナーの製造例
[重合トナーの製造例1]
[外層用樹脂粒子分散液の調製]
スチレン 70.1質量部
n−ブチルアクリレート 19.9質量部
メタクリル酸 10.9質量部
上記処方を均一に溶解し、分散した。これを「重合性単量体溶液1」とする。次に攪拌装置、窒素導入管、温度センサー、冷却管を備えた5000mL用のセパラブルフラスコ中のイオン交換水3010gに、非イオン界面活性剤(ナロアクティーN200、三洋化成工業社製)7.08gを投入し、窒素気流下において攪拌しつつ、80℃に昇温し、界面活性剤溶液を調製した。この界面活性剤溶液に、イオン交換水200gに重合開始剤(過硫酸カリウムKPS)9.2gを溶解させた重合開始剤溶液を加え、75℃に加温したのち、上記重合性単量体溶液1を1時間かけて滴下し、滴下終了後、この系を75℃にて2時間加熱、攪拌することにより重合(第1段重合)を行い、樹脂粒子を調製した。これを、「樹脂粒子1」とする。
(4) Production Example of Polymerized Toner [Production Example 1 of Polymerized Toner]
[Preparation of resin particle dispersion for outer layer]
Styrene 70.1 parts by mass n-butyl acrylate 19.9 parts by mass Methacrylic acid 10.9 parts by mass The above formulation was uniformly dissolved and dispersed. This is designated as “polymerizable monomer solution 1”. Next, 3010 g of ion-exchanged water in a 5000 mL separable flask equipped with a stirrer, a nitrogen introduction tube, a temperature sensor, and a cooling tube was added to non-ionic surfactant (Naroacty N200, manufactured by Sanyo Chemical Industries) 7.08 g. Was added, and the temperature was raised to 80 ° C. while stirring under a nitrogen stream to prepare a surfactant solution. A polymerization initiator solution in which 9.2 g of a polymerization initiator (potassium persulfate KPS) is dissolved in 200 g of ion-exchanged water is added to this surfactant solution, heated to 75 ° C., and then the polymerizable monomer solution. 1 was added dropwise over 1 hour, and after completion of the addition, the system was heated and stirred at 75 ° C. for 2 hours to perform polymerization (first stage polymerization) to prepare resin particles. This is designated as “resin particle 1”.

スチレン 122.9質量部
n−ブチルアクリレート 49.7質量部
メタクリル酸 16.3質量部
攪拌装置を備えたフラスコ中の上記材料に、下記離型剤{エステル系化合物(9)}96.0質量部を投入し、80℃に加温、均一に溶解し、分散した。

Figure 2009003157
これを「重合性単量体溶液2」とする。 Styrene 122.9 parts by mass n-Butyl acrylate 49.7 parts by mass Methacrylic acid 16.3 parts by mass Was heated to 80 ° C., uniformly dissolved and dispersed.
Figure 2009003157
This is designated as “polymerizable monomer solution 2”.

次に攪拌装置、温度センサー、冷却管を備えた5000mL用のセパラブルフラスコ中のイオン交換水1340gに、非イオン界面活性剤(ナロアクティーN200、三洋化成工業社製)5.7gを溶解し、界面活性剤溶液を調製した。この界面活性剤溶液を80℃に加温したのち、循環経路を有する機械式分散機{クレアミックス(CLEARMIX)、エム・テクニック社製}を用いて、上記重合性単量体溶液2を2時間分散混合し、分散粒子径646nmの乳化粒子(油滴)を含む分散液(乳化液)を調製した。次にこの分散液(乳化液)にイオン交換水1460mLとイオン交換水254mLに重合開始剤(過硫酸カリウムKPS)6.51gを溶解させた重合開始剤溶液と、n−オクチル−3−メルカプトプロピオン酸エステル0.75gとを樹脂粒子1に加え、この系を80℃にて3時間加熱、攪拌することにより重合(第2段重合)を行い、樹脂粒子1を原料とした樹脂粒子を調製した。これを、「樹脂粒子2」とする。   Next, 5.7 g of a nonionic surfactant (Naroacty N200, manufactured by Sanyo Chemical Industries) is dissolved in 1340 g of ion-exchanged water in a separable flask for 5000 mL equipped with a stirrer, a temperature sensor, and a cooling tube, A surfactant solution was prepared. After heating this surfactant solution to 80 ° C., the polymerizable monomer solution 2 was added for 2 hours using a mechanical disperser {CLEARMIX, manufactured by M Technique Co., Ltd.} having a circulation path. Dispersion mixing was performed to prepare a dispersion (emulsion) containing emulsified particles (oil droplets) having a dispersed particle diameter of 646 nm. Next, a polymerization initiator solution obtained by dissolving 6.51 g of a polymerization initiator (potassium persulfate KPS) in 1460 mL of ion-exchanged water and 254 mL of ion-exchanged water in this dispersion (emulsion), and n-octyl-3-mercaptopropion 0.75 g of acid ester was added to resin particle 1, and this system was heated and stirred at 80 ° C. for 3 hours to perform polymerization (second stage polymerization) to prepare resin particles using resin particle 1 as a raw material. . This is designated as “resin particle 2”.

スチレン 322.3質量部
n−ブチルアクリレート 121.9質量部
メタクリル酸 35.5質量部
下記アミノアクリル(メタ)アクリルアミド系化合物(10) 4.5質量部

Figure 2009003157
n−オクチルメルカプタン 6.4質量部
前記樹脂粒子2に、イオン交換水346mLに重合開始剤(VA−057、和光純薬工業社製)8.87gを溶解させた重合開始剤溶液を添加し、さらに上記処方を95℃で1時間かけて滴下した。滴下終了後、2時間加熱、攪拌することにより重合(第3段重合)を行ったのち、28℃に冷却、樹脂粒子2を原料とした樹脂粒子の分散液を得た。これを、「外層用樹脂粒子分散液A」とする。 Styrene 322.3 parts by mass n-butyl acrylate 121.9 parts by mass Methacrylic acid 35.5 parts by mass The following aminoacrylic (meth) acrylamide compound (10) 4.5 parts by mass
Figure 2009003157
6.4 parts by mass of n-octyl mercaptan To the resin particles 2, a polymerization initiator solution in which 8.87 g of a polymerization initiator (VA-057, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) is dissolved in 346 mL of ion-exchanged water, Furthermore, the said formulation was dripped at 95 degreeC over 1 hour. After completion of the dropping, the mixture was heated and stirred for 2 hours for polymerization (third stage polymerization), then cooled to 28 ° C., and a resin particle dispersion using resin particles 2 as a raw material was obtained. This is designated as “outer layer resin particle dispersion A”.

[内部粒子用樹脂粒子分散液の調製]
スチレン 172.9質量部
n−ブチルアクリレート 55.0質量部
メタクリル酸 23.1質量部
攪拌装置を備えたフラスコ中の上記材料に、離型剤{エステル系化合物(8)}96.0質量部を投入し、80℃に加温、均一に溶解し、分散した。これを「重合性単量体溶液3」とする。次に攪拌装置、温度センサー、冷却管を備えた5000mL用のセパラブルフラスコ中のイオン交換水1340gに、下記アニオン性界面活性剤(11)2.5gを溶解し、界面活性剤溶液を調製した。

Figure 2009003157
[Preparation of resin particle dispersion for internal particles]
Styrene 172.9 parts by mass n-butyl acrylate 55.0 parts by mass Methacrylic acid 23.1 parts by mass In the above-mentioned material in the flask equipped with a stirrer, a release agent {ester compound (8)} 96.0 parts by mass Was heated to 80 ° C., uniformly dissolved and dispersed. This is designated as “polymerizable monomer solution 3”. Next, 2.5 g of the following anionic surfactant (11) was dissolved in 1340 g of ion-exchanged water in a separable flask for 5000 mL equipped with a stirrer, a temperature sensor, and a cooling tube to prepare a surfactant solution. .
Figure 2009003157

この界面活性剤溶液を80℃に加温したのち、循環経路を有する機械式分散機{クレアミックス(CLEARMIX)、エム・テクニック社製}を用いて、上記重合性単量体溶液3を2時間分散混合し、分散粒子径482nmの乳化粒子(油滴)を含む分散液(乳化液)を調製した。次にイオン交換水1460mLを添加したのち、イオン交換水142mLに重合開始剤(過硫酸カリウムKPS)7.5gを溶解させた重合開始剤溶液と、n−オクタンチオール6.74gとを加え、この系を80℃にて3時間加熱、攪拌することにより重合(第1段重合)を行い、樹脂粒子を調製した。これを、「樹脂粒子3」とする。   After heating the surfactant solution to 80 ° C., the polymerizable monomer solution 3 is added for 2 hours using a mechanical disperser {CLEARMIX, manufactured by M Technique Co., Ltd.} having a circulation path. Dispersion mixing was performed to prepare a dispersion (emulsion) containing emulsified particles (oil droplets) having a dispersed particle diameter of 482 nm. Next, after adding 1460 mL of ion-exchanged water, a polymerization initiator solution in which 7.5 g of a polymerization initiator (potassium persulfate KPS) was dissolved in 142 mL of ion-exchanged water and 6.74 g of n-octanethiol were added. Polymerization (first stage polymerization) was carried out by heating and stirring the system at 80 ° C. for 3 hours to prepare resin particles. This is designated as “resin particle 3”.

スチレン 291.2質量部
n−ブチルアクリレート 132.2質量部
メタクリル酸 42.9質量部
n−オクタンチオール 7.51質量部
前記樹脂粒子2に、イオン交換水220mLに重合開始剤(過硫酸カリウムKPS)11.6gを溶解させた重合開始剤溶液を添加し、さらに上記処方を80℃で1時間かけて滴下した。滴下終了後、2時間加熱、攪拌することにより重合(第2段重合)を行ったのち、28℃に冷却、樹脂粒子3を原料とした樹脂粒子(これを、「樹脂粒子4」とする。)の分散液を得た。
Styrene 291.2 parts by weight n-butyl acrylate 132.2 parts by weight Methacrylic acid 42.9 parts by weight n-octanethiol 7.51 parts by weight Into the resin particles 2, ion exchange water 220 mL, a polymerization initiator (potassium persulfate KPS) ) A polymerization initiator solution in which 11.6 g was dissolved was added, and the above formulation was further added dropwise at 80 ° C. over 1 hour. After completion of the dropwise addition, polymerization (second-stage polymerization) is performed by heating and stirring for 2 hours, followed by cooling to 28 ° C. and using resin particles 3 as raw materials (hereinafter referred to as “resin particles 4”). ) Dispersion was obtained.

[着色剤分散液の調製]
イオン交換水1600mLにアニオン性界面活性剤(11)59.0gを溶解させたのち、この溶液を攪拌しつつ、イエロー顔料C.I.Pigment Yellow74、280.0gを徐々に添加し、さらにクレアミックス(エム・テクニック社製)を用いて分散処理することにより、着色剤分散液を調製した。これを、「着色剤分散液B」とする。
攪拌装置、窒素導入管、温度センサー、冷却管を備えた四つ口フラスコ中に、樹脂粒子4、259.3g(固形分換算)と、イオン交換水1120gと、上記着色剤分散液B、237gとを投入し、攪拌した。さらに30℃に加温したのち、5mol/Lの水酸化ナトリウム水溶液を加え、pHを10に調整した。そののち、30℃で攪拌しつつ、イオン交換水55.3mLに塩化マグネシウム・6水和物55.3gを、10分間かけて投入した。3分間静置したのち、この系を60分間かけて徐々に昇温させながら最終的に90℃で、樹脂粒子4と着色剤との塩析、融着を行った。加熱、攪拌を続けながら、コールターカウンターTA−II(ベックマン・コールター社製)にて内部粒子となる粒子径を測定し、体積平均径が5.5μmになったところで、イオン交換水100mLに塩化ナトリウム15.3gを溶解させた水溶液を添加し、粒子の成長を停止させ、内部粒子となる着色粒子分散液を得た。これを、「着色粒子分散液C」とする。
樹脂粒子分散液A、87.5g(固形分換算)を、5mol/Lの水酸化ナトリウム水溶液を加え、pHを8に調整した。
[Preparation of colorant dispersion]
After dissolving 59.0 g of the anionic surfactant (11) in 1600 mL of ion-exchanged water, the yellow pigment C.I. I. Pigment Yellow 74, 280.0 g was gradually added, and further, dispersion treatment was performed using CLEARMIX (M Technique Co., Ltd.) to prepare a colorant dispersion. This is designated as “colorant dispersion B”.
In a four-necked flask equipped with a stirrer, a nitrogen introducing tube, a temperature sensor, and a cooling tube, resin particles 4, 259.3 g (in terms of solid content), ion-exchanged water 1120 g, and the above colorant dispersion B 237 g Were added and stirred. After further heating to 30 ° C., 5 mol / L sodium hydroxide aqueous solution was added to adjust the pH to 10. After that, while stirring at 30 ° C., 55.3 g of magnesium chloride hexahydrate was added to 55.3 mL of ion-exchanged water over 10 minutes. After leaving still for 3 minutes, salting out and fusion | melting of the resin particle 4 and a coloring agent were finally performed at 90 degreeC, heating up this system gradually over 60 minutes. While continuing heating and stirring, the particle size of the internal particles was measured with a Coulter Counter TA-II (manufactured by Beckman Coulter). When the volume average particle size became 5.5 μm, sodium chloride was added to 100 mL of ion-exchanged water. An aqueous solution in which 15.3 g was dissolved was added to stop the growth of the particles, and a colored particle dispersion serving as internal particles was obtained. This is designated as “colored particle dispersion C”.
The resin particle dispersion A, 87.5 g (in terms of solid content), was adjusted to pH 8 by adding a 5 mol / L sodium hydroxide aqueous solution.

一方、内部粒子となる着色粒子分散液Cを約1時間以上加熱、攪拌することにより形状制御を行い、円形度が0.944になったところで、上記樹脂粒子分散液Aを添加し、内部粒子表面に外層用樹脂粒子を融着し、外層を形成した。次にイオン交換水500gに塩化ナトリウム123.9gを溶解させた水溶液を加え、95℃にて2時間攪拌した。さらに、8℃/分の条件で徐々に冷却させながら最終的に30℃で、塩酸を添加してpH2に調整し、攪拌を停止した。これをトナー粒子の分散液とする。トナー粒子の円形度の平均値は0.964であった。   On the other hand, the colored particle dispersion C to be the internal particles is heated and stirred for about 1 hour or more to control the shape, and when the circularity becomes 0.944, the resin particle dispersion A is added to the internal particles. The outer layer resin particles were fused on the surface to form an outer layer. Next, an aqueous solution in which 123.9 g of sodium chloride was dissolved in 500 g of ion-exchanged water was added and stirred at 95 ° C. for 2 hours. Further, while gradually cooling at 8 ° C./minute, hydrochloric acid was added to adjust to pH 2 at 30 ° C., and stirring was stopped. This is a dispersion of toner particles. The average value of the circularity of the toner particles was 0.964.

[固液分離、洗浄工程]
トナー粒子の分散液を遠心脱水機にかけたのち、固形分に対して、20倍質量のイオン交換水を用いて洗浄し、トナーケーキを得た。
[乾燥工程]
洗浄して得られたトナーケーキを減圧乾燥機で、水分量が4質量%になるまで乾燥してトナー粒子を得た。
[外添混合工程]
上記トナー粒子に、疎水性シリカ(R805、日本アエロジル社製)0.8質量部を添加し、ヘンシェルミキサー(三井三池化工社製)の回転翼の周速を30m/秒に設定し25分間混合した。そののち、目開き45μmのフルイを用いて粗粒を除去し、トナーを作製した。これを、「重合トナー1」とする。
[正帯電2成分現像剤の製造]
体積平均径40μmのフェライトにシリコーン樹脂をコートした現像キャリア100質量部に、上記重合トナー1、6質量部を混合して現像剤を得た。これを「現像剤2」とする。
[Solid-liquid separation, washing process]
The toner particle dispersion was subjected to a centrifugal dehydrator, and then washed with ion-exchanged water having a mass 20 times the solid content to obtain a toner cake.
[Drying process]
The toner cake obtained by washing was dried with a vacuum dryer until the water content reached 4% by mass to obtain toner particles.
[External additive mixing process]
0.8 parts by mass of hydrophobic silica (R805, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) is added to the toner particles, and the peripheral speed of the rotary blade of a Henschel mixer (produced by Mitsui Miike Chemical Co., Ltd.) is set to 30 m / second and mixed for 25 minutes. did. Thereafter, coarse particles were removed using a sieve having an opening of 45 μm to prepare a toner. This is designated as “polymerized toner 1”.
[Production of positively charged two-component developer]
A developer was obtained by mixing 1 and 6 parts by mass of the above polymerized toner with 100 parts by mass of a development carrier obtained by coating a ferrite having a volume average diameter of 40 μm with a silicone resin. This is designated as “Developer 2”.

(5)実施例と比較例
以下、実施例と比較例により本発明の効果を示す。
[実施例1]
図3に示す正規現像方式、クリーナーレス検討機として1200dpiレーザービームプリンタを用意し、プロセス時間(Ted)は65msに改造した。すなわち、露光装置に、面発光レーザアレイ(発光点が3×3の二次元に配列、レーザビーム数が8本)を備え、その走査線数を1200dpiに改造した。
プロセスカートリッジにおけるクリーニングゴムブレードを取りはずし、装置の帯電方式を、ゴムローラーを当接する接触帯電とした。
ここで、現像剤は粉砕トナーからなる「現像剤1」、感光体はフィラー分散型の保護層を有する「感光体1」を使用した。
これらのプロセスカートリッジの改造に適合するよう画像形成装置の改造及びプロセス条件設定を行った。なお、感光体帯電電位は暗部電位を−800Vとした。
(5) Examples and Comparative Examples Hereinafter, the effects of the present invention will be shown by Examples and Comparative Examples.
[Example 1]
A 1200 dpi laser beam printer was prepared as a regular development method and cleanerless examination machine shown in FIG. 3, and the process time (T ed ) was modified to 65 ms. That is, the exposure apparatus was provided with a surface emitting laser array (light emitting points arranged in two dimensions of 3 × 3 and the number of laser beams was eight), and the number of scanning lines was modified to 1200 dpi.
The cleaning rubber blade in the process cartridge was removed, and the charging method of the apparatus was contact charging in which a rubber roller was in contact.
Here, “Developer 1” made of pulverized toner was used as the developer, and “Photoreceptor 1” having a filler-dispersed protective layer was used as the photoreceptor.
The image forming apparatus was remodeled and the process conditions were set to suit these process cartridge modifications. The photosensitive member charging potential was set to -800 V in the dark portion potential.

次に評価は、初期より印字面積比率6%文字原稿をA4横送りで10k(=10000)枚連続画出し耐久を行い、画像濃度、転写性、帯電ローラ汚れ及びゴースト、帯電不良により発生する画像カブリについて行った。   Next, evaluation is performed due to image density, transferability, charging roller contamination and ghosting, and charging failure after 10k (= 10000) continuous image output durability of a character document with a printing area ratio of 6% by A4 horizontal feed from the beginning. I went about image fogging.

1) 感光体トランジットタイム
上記作製した感光体を用い、本願明細書記載の測定方法で感光体のトランジットタイムを測定した。すなわち、特開2000−275872号公報に記載の感光体の特性評価装置を用いて、プロセス時間の多点計測により、光減衰カーブを得た。次に、得られた光減衰カーブにおいて、感光体表面電位の急峻な光減衰が生じなくなるような露光量を決定する。さらに、この露光量について、露光部電位をプロセス時間に対してプロットし、プロセス時間の短時間側で露光部電位が立ち上がり始める時間(感光体トランジットタイム)を求めた。
1) Photoconductor transit time Using the photoconductor produced above, the transit time of the photoconductor was measured by the measuring method described in this specification. That is, a light attenuation curve was obtained by multi-point measurement of process time using the photoconductor characteristic evaluation apparatus described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-275872. Next, in the obtained light attenuation curve, an exposure amount that does not cause a sharp light attenuation of the photoreceptor surface potential is determined. Further, the exposure portion potential was plotted against the process time for this exposure amount, and the time (photoconductor transit time) at which the exposure portion potential started rising on the short time side of the process time was obtained.

なお、測定条件は以下の条件で行った。
ラインスピード(mm/s) 270
書き込み光波長(nm) 655
副走査方向解像度(dpi) 1200
除電電圧 8(V)
感光体帯電電位 −800(V)
Measurement conditions were as follows.
Line speed (mm / s) 270
Write light wavelength (nm) 655
Sub-scanning direction resolution (dpi) 1200
Static elimination voltage 8 (V)
Photoconductor charging potential -800 (V)

プロセス時間(Ted)の調節は、現像部に相当する表面電位プローブの露光ステーションに対する設置角度を変化させることで調整した。
また、本願明細書記載の測定方法でプロセス時間(感光体上の任意の位置が、静電潜像形成手段に正対する位置から現像手段に正対する位置まで移動する時間)を測定した。すなわち、感光体ドラムの円周長をL[mm]、感光体のラインスピードをv[mm/s]、感光体中心からみたときの露光位置と現像位置がなす角度をθ[°]とすると、求めるプロセス時間Ted[s]は、
ed=L/v×[θ/360]
となる。
評価方法に基づいた結果を表1に整理した。
The process time (T ed ) was adjusted by changing the installation angle of the surface potential probe corresponding to the developing unit with respect to the exposure station.
In addition, the process time (the time required for an arbitrary position on the photoreceptor to move from a position facing the electrostatic latent image forming unit to a position facing the developing unit) was measured by the measuring method described in the specification of the present application. That is, if the circumferential length of the photosensitive drum is L [mm], the photosensitive member line speed is v [mm / s], and the angle between the exposure position and the development position when viewed from the photosensitive member center is θ [°]. The required process time T ed [s] is
T ed = L / v × [θ / 360]
It becomes.
The results based on the evaluation method are summarized in Table 1.

Figure 2009003157
Figure 2009003157

2) 画像濃度
一辺が5mmの正方形のベタ黒画像を形成し、Macbeth社製画像濃度測定機RD918を用いて、ベタ黒画像の画像濃度を測定した。以下の評価基準に基づいて評価を行った。
A:非常に良好(1.3以上)
B:良好(1.2以上1.3未満)
C:普通(1.1以上1.2未満)
D:悪い(1.1未満)
2) Image density A square solid black image having a side of 5 mm was formed, and the image density of the solid black image was measured using an image density measuring machine RD918 manufactured by Macbeth. Evaluation was performed based on the following evaluation criteria.
A: Very good (1.3 or higher)
B: Good (1.2 or more and less than 1.3)
C: Normal (1.1 or more and less than 1.2)
D: Bad (less than 1.1)

3) 画像汚れ
画像汚れは定着後の画像を目視で観察し、以下の評価基準に基づいて評価を行った。
A:未発生
B:かすかに発生
C:ある程度発生
D:発生が著しく悪い
3) Image Dirt Image dirt was visually observed after fixing and evaluated based on the following evaluation criteria.
A: Not generated B: Generated slightly C: Generated to some extent D: Generated remarkably worse

また、転写性、カブリ、解像度及び帯電ローラ汚れについて評価を行った。
4) 転写性
転写性はベタ黒画像形成時の感光体上の転写残トナーを、マイラーテープによりテーピングしてはぎ取り、はぎ取ったマイラーテープを紙上に貼ったもののマクベス濃度から、マイラーテープのみを紙上に貼ったもののマクベス濃度を差し引いた数値で評価した。したがって、数値の小さいほど転写性が良好である。
A:非常に良好(0.05未満)
B:良好(0.05以上0.07未満)
C:普通(0.07以上0.1未満)
D:悪い(0.1以上)
In addition, the transferability, fog, resolution, and charging roller contamination were evaluated.
4) Transferability As for transferability, the toner remaining on the photoconductor during solid black image formation is taped off with Mylar tape, and the Mylar tape is applied to the paper based on the Macbeth density of the stripped Mylar tape. Evaluation was made by subtracting the Macbeth concentration of the pasted material. Therefore, the smaller the numerical value, the better the transferability.
A: Very good (less than 0.05)
B: Good (0.05 or more and less than 0.07)
C: Normal (0.07 or more and less than 0.1)
D: Bad (over 0.1)

5) カブリ
カブリはベタ白画像形成時の感光体上の転写残トナーを、マイラーテープによりテーピングしてはぎ取り、はぎ取ったマイラーテープを紙上に貼ったもののマクベス濃度から、マイラーテープのみを紙上に貼ったもののマクベス濃度を差し引いた数値で評価した。したがって、数値の小さいほどカブリ抑制が良好である。
A:非常に良好(0.05未満)
B:良好(0.05以上0.07未満)
C:普通(0.07以上0.1未満)
D:悪い(0.1以上)
5) Fogging Fogging was performed by taping off the residual toner on the photoconductor when a solid white image was formed using Mylar tape, and only the Mylar tape was pasted on the paper from the Macbeth density of the stripped Mylar tape on the paper. The value was calculated by subtracting the Macbeth concentration. Therefore, the smaller the value, the better the fog suppression.
A: Very good (less than 0.05)
B: Good (0.05 or more and less than 0.07)
C: Normal (0.07 or more and less than 0.1)
D: Bad (over 0.1)

6) 解像度
解像力は潜像電界によって電界が閉じやすく、再現しにくい1200dpiの21μm小径孤立ドットの再現性によって評価した。
A:100個中の欠損が5個以下
B:100個中の欠損が6〜10個
C:100個中の欠損が11〜20個
D:100個中の欠損が20個以上
6) Resolution The resolving power was evaluated based on the reproducibility of 1200 dpi 21 μm small-diameter isolated dots that are difficult to reproduce due to the electric field being easily closed by the latent image electric field.
A: 5 or less defects in 100 B: 6 to 10 defects in 100 C: 11 to 20 defects in 100 D: 20 or more defects in 100

7) 帯電ローラの汚染量
帯電ローラの汚れは、帯電ローラ上の単位面積当たりのトナー重量(mg/cm2)を測定し、以下の評価基準に基づいて評価を行った。
A:未発生(0.1mg/cm2未満)
B:かすかに発生(0.1mg/cm2以上0.3mg/cm2未満)
C:ある程度発生(0.3mg/cm2以上0.5mg/cm2未満)
D:発生が著しく悪い(0.5mg/cm2以上)
7) Contamination amount of charging roller The contamination of the charging roller was evaluated based on the following evaluation criteria by measuring the toner weight (mg / cm 2 ) per unit area on the charging roller.
A: Not generated (less than 0.1 mg / cm 2 )
B: Slightly generated (0.1 mg / cm 2 or more and less than 0.3 mg / cm 2 )
C: occurrence to some extent (0.3 mg / cm 2 or more and less than 0.5 mg / cm 2 )
D: The occurrence is extremely bad (0.5 mg / cm 2 or more)

さらに、現像ローラ、感光体ドラム及び定着装置のそれぞれに対するマッチングについては、以下の通り評価を行った。
8) 現像ローラとのマッチング
プリントアウト試験終了後、現像ローラ表面への残留トナーの固着の様子とプリントアウト画像への影響を目視で評価した。
A:非常に良好(未発生)
B:良好(ほとんど発生せず)
C:普通(固着があるが、画像への影響が少ない)
D:悪い(固着が多く、画像ムラを生じる)
Further, the matching with respect to each of the developing roller, the photosensitive drum, and the fixing device was evaluated as follows.
8) Matching with developing roller After completion of the printout test, the appearance of residual toner adhering to the surface of the developing roller and the effect on the printout image were visually evaluated.
A: Very good (not generated)
B: Good (almost no occurrence)
C: Normal (there is sticking, but there is little influence on the image)
D: Poor (much sticking and causes image unevenness)

9) 感光体ドラムとのマッチング
プリントアウト試験終了後、感光体ドラム表面の傷や残留トナーの固着の発生状況とプリントアウト画像への影響を目視で評価した。
A:非常に良好(未発生)
B:良好(わずかに傷の発生が見られるが、画像への影響はない)
C:普通(固着や傷があるが、画像への影響が少ない)
D:悪い(固着が多く、縦スジ状の画像欠陥を生じる)
9) Matching with photoconductor drum After the completion of the printout test, the occurrence of scratches on the surface of the photoconductor drum and sticking of residual toner and the influence on the printout image were visually evaluated.
A: Very good (not generated)
B: Good (slight scratches are seen but there is no effect on the image)
C: Normal (there is sticking or scratching, but there is little effect on the image)
D: Poor (there is much sticking and causes vertical stripe-like image defects)

10) 定着装置とのマッチング
プリントアウト試験終了後、定着ローラ表面の傷や残留トナーの固着状況を目視で評価した。
A:非常に良好(未発生)
B:良好(わずかに固着が見られるものの、画像への影響はない)
C:普通(固着や傷があるが、画像への影響が少ない)
D:悪い(固着が多く、画像欠陥を生じる)
10) Matching with fixing device After completion of the printout test, scratches on the surface of the fixing roller and adhesion of residual toner were visually evaluated.
A: Very good (not generated)
B: Good (although slight fixation is observed, there is no influence on the image)
C: Normal (there is sticking or scratching, but there is little effect on the image)
D: Poor (much sticking and causes image defects)

評価レベルに基づいた結果を表2に整理した。
本実施例では、1.0<tT/Ted<1.3、つまりTed<tT<1.3×Tedを満足させることによりトナーの残留は長期的に防止され、高濃度でカブリのない高品質の画像が得られた。その結果、クリーナーレスプロセスが達成された。
The results based on the evaluation level are summarized in Table 2.
In this embodiment, 1.0 <t T / T ed <1.3, that is, T ed <t T <1.3 × T ed is satisfied to prevent toner from remaining for a long period of time. A high-quality image without fog was obtained. As a result, a cleaner-less process was achieved.

[実施例2及び3]
プロセス時間を、70、80msに改造することを除いては、実施例1と同様な評価を行った。結果は表2に示すように、概ね良好な結果を得た。
[比較例1〜4]
プロセス時間を、50ms、60ms、90ms、110msに改造することを除いては、実施例1と同様な評価を行った。結果は表2に示すように、Ted<tT<1.3×Tedではないため、良好な結果が得られなかった。
[Examples 2 and 3]
The same evaluation as in Example 1 was performed except that the process time was modified to 70 and 80 ms. As shown in Table 2, the results were generally good.
[Comparative Examples 1-4]
The same evaluation as in Example 1 was performed except that the process time was modified to 50 ms, 60 ms, 90 ms, and 110 ms. As shown in Table 2, the results are not T ed <t T <1.3 × T ed , and thus good results were not obtained.

[実施例4〜6]
感光体としては(感光体の製造例2)で製造した感光体2を用い、現像剤は現像剤2を用い、図4に示す画像形成装置のプロセス時間を、65、75、80msに改造した以外は実施例1と同様に評価を行った。結果は表2に示すように、概ね良好な結果を得た。
[比較例5〜8]
プロセス時間を、55ms、60ms、90ms、100msに改造することを除いては、実施例4と同様な評価を行った。結果は表2に示すように、Ted<tT<1.3×Tedではないため、良好な結果が得られなかった。
[Examples 4 to 6]
As the photoreceptor, the photoreceptor 2 produced in (Photoreceptor Production Example 2) was used, the developer was used as the developer, and the process time of the image forming apparatus shown in FIG. 4 was modified to 65, 75, and 80 ms. The evaluation was performed in the same manner as in Example 1. As shown in Table 2, the results were generally good.
[Comparative Examples 5 to 8]
The same evaluation as in Example 4 was performed except that the process time was modified to 55 ms, 60 ms, 90 ms, and 100 ms. As shown in Table 2, the results are not T ed <t T <1.3 × T ed , and thus good results were not obtained.

[実施例7〜9]
感光体としては(感光体の製造例3)で製造した感光体3を用い、現像剤は現像剤2を用い、帯電手段としてスコロトロン帯電装置を用いた画像形成装置(図5)のプロセス時間を、65、70、80msに改造した以外は実施例1と同様に評価を行った。評価結果は表2に示すように、画像濃度やカブリ抑制ともに安定して良好であり、クリーナーレスプロセスも達成され、優れた画像品質を得た。
[比較例9〜12]
プロセス時間を、50ms、60ms、90ms、110msに改造することを除いては、実施例7と同様な評価を行った。結果は表2に示すように、Ted<tT<1.3×Tedではないため、良好な結果が得られなかった。
[Examples 7 to 9]
As the photoconductor, the photoconductor 3 manufactured in (Photoconductor Production Example 3) is used, the developer is used as the developer, and the process time of the image forming apparatus (FIG. 5) using the scorotron charging device as the charging unit is set. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except for modification to 65, 70, and 80 ms. As shown in Table 2, both the image density and the fog suppression were stable and good, the cleaner-less process was achieved, and an excellent image quality was obtained.
[Comparative Examples 9-12]
The same evaluation as in Example 7 was performed except that the process time was modified to 50 ms, 60 ms, 90 ms, and 110 ms. As shown in Table 2, the results are not T ed <t T <1.3 × T ed , and thus good results were not obtained.

[実施例10〜12]
感光体としては(感光体の製造例4)で製造した感光体4を用い、現像剤は現像剤1を用い、帯電手段としてスコロトロン帯電装置を用いた画像形成装置(図5)のプロセス時間を、65、75、80msに改造した以外は実施例1と同様に評価を行った。評価結果は表2に示すように、画像濃度やカブリ抑制ともに安定して良好であり、クリーナーレスプロセスも達成され、優れた画像品質を得た。
[比較例13〜16]
プロセス時間を、55ms、60ms、90ms、100msに改造することを除いては、実施例10と同様な評価を行った。結果は表2に示すように、Ted<tT<1.3×Tedではないため、良好な結果が得られなかった。
[Examples 10 to 12]
As the photoconductor, the photoconductor 4 manufactured in (Photoconductor Production Example 4) is used, the developer is used as the developer, and the process time of the image forming apparatus (FIG. 5) using the scorotron charging device as the charging unit is set. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except for modification to 65, 75, and 80 ms. As shown in Table 2, both the image density and the fog suppression were stable and good, the cleaner-less process was achieved, and an excellent image quality was obtained.
[Comparative Examples 13 to 16]
The same evaluation as in Example 10 was performed except that the process time was modified to 55 ms, 60 ms, 90 ms, and 100 ms. As shown in Table 2, the results are not T ed <t T <1.3 × T ed , and thus good results were not obtained.

Figure 2009003157
Figure 2009003157

プロセス時間に対する感光体露光部電位の変化を示した図である。It is the figure which showed the change of the photoreceptor exposure part electric potential with respect to process time. プロセス時間を判定するための一方法を示した図である。FIG. 5 shows a method for determining process time. 本発明の画像形成装置の一実施形態例の模式断面図である。1 is a schematic cross-sectional view of an embodiment of an image forming apparatus of the present invention. 本発明の画像形成装置の一実施形態例の模式断面図である。1 is a schematic cross-sectional view of an embodiment of an image forming apparatus of the present invention. 本発明のプロセスカートリッジの一実施形態例の模式断面図である。It is a schematic cross section of one embodiment of the process cartridge of the present invention. 本発明における感光体の一実施形態例の模式断面図である。1 is a schematic cross-sectional view of an embodiment of a photoreceptor in the present invention. 本発明における感光体の一実施形態例の模式断面図である。1 is a schematic cross-sectional view of an embodiment of a photoreceptor in the present invention. 実施例で用いたチタニルフタロシアニンのXDスペクトル図である。It is an XD spectrum figure of the titanyl phthalocyanine used in the Example.

符号の説明Explanation of symbols

1,1a〜1d…感光体
2,2a〜2d…帯電装置(帯電器)
3,3a〜3d…露光装置(レーザビーム走査装置)
3L…露光(書き込み)光
4,4a〜4d…現像装置
5…中間転写ベルト
6,6a〜6d,7…転写装置(転写器)
8…定着器
9…除電器
10,11,12…ローラ
14…感光体の表面電位を測定する(読み取る)ための電位計(電位プローブ)
P…用紙(被転写媒体)
100…モノクローム画像形成装置
200…フルカラー画像形成装置
300…ハウジング
400…プロセスカートリッジ
401…除電露光のための開口部
402…露光のための開口部
500…導電性基体
501…下引き層
502…電荷輸送層
503…電荷発生層
504…感光層
505…保護層
1, 1a to 1d: photoconductor 2, 2a to 2d ... charging device (charger)
3, 3a to 3d ... exposure apparatus (laser beam scanning apparatus)
3L: exposure (writing) light 4, 4a to 4d ... developing device 5 ... intermediate transfer belts 6, 6a to 6d, 7 ... transfer device (transfer device)
8 ... Fixer 9 ... Nelectrifier 10, 11, 12 ... Roller 14 ... Electrometer (potential probe) for measuring (reading) the surface potential of the photosensitive member
P ... paper (transfer medium)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 100 ... Monochrome image forming apparatus 200 ... Full color image forming apparatus 300 ... Housing 400 ... Process cartridge 401 ... Opening part 402 for static elimination exposure ... Opening part 500 for exposure ... Conductive base | substrate 501 ... Undercoat layer 502 ... Charge transport Layer 503 ... charge generation layer 504 ... photosensitive layer 505 ... protective layer

Claims (21)

少なくとも、像担持体、該像担持体を帯電する帯電手段、1200dpi以上の解像度で該像担持体の帯電面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段、該静電潜像をトナー画像として現像する現像手段を有する、正規現像方式の画像形成装置において、
該像担持体上の任意の位置が、該静電潜像形成手段に正対する位置から該現像手段に正対する位置まで移動する時間をTed(ms)、該像担持体のトランジットタイムをtT(ms)とすると、Tedが下記式(A)を満足することを特徴とする画像形成装置。
ed<tT<1.3×Ted…式(A)
At least an image carrier, a charging unit for charging the image carrier, an electrostatic latent image forming unit for forming an electrostatic latent image on a charging surface of the image carrier with a resolution of 1200 dpi or more, and the electrostatic latent image as a toner In an image forming apparatus of a regular development system having a developing means for developing as an image,
The time required for an arbitrary position on the image carrier to move from the position facing the electrostatic latent image forming means to the position facing the developing means is T ed (ms), and the transit time of the image carrier is t When T (ms), T ed satisfies the following formula (A).
T ed <t T <1.3 × T ed ... formula (A)
少なくとも、像担持体、帯電手段、静電潜像形成手段、現像手段を有する画像形成要素を複数個用いることを特徴とする請求項1に記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 1, wherein a plurality of image forming elements having at least an image carrier, a charging unit, an electrostatic latent image forming unit, and a developing unit are used. 前記静電潜像形成手段が、複数のレーザ光束を前記像担持体上に結像させる走査光学手段を有するマルチビーム走査光学系であることを特徴とする請求項1又は2に記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 1, wherein the electrostatic latent image forming unit is a multi-beam scanning optical system having a scanning optical unit that forms a plurality of laser beams on the image carrier. apparatus. 前記マルチビーム走査光学系が有する光源が、3つ以上の面発光レーザアレイであることを特徴とする請求項3に記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 3, wherein a light source included in the multi-beam scanning optical system is three or more surface-emitting laser arrays. 前記マルチビーム走査光学系が有する光源が、3つ以上の面発光レーザアレイであって、複数の発光点が2次元的に配置されている面発光レーザアレイであることを特徴とする請求項4に記載の画像形成装置。   The light source of the multi-beam scanning optical system is a surface-emitting laser array having three or more surface-emitting laser arrays, in which a plurality of light-emitting points are two-dimensionally arranged. The image forming apparatus described in 1. 前記像担持体が、少なくとも、電荷発生物質を含有する感光層を有し、該電荷発生物質は、下記一般式(1)で示されるアゾ化合物を含有することを特徴とする請求項1乃至5の何れか1項に記載の画像形成装置。
Figure 2009003157
(一般式(1)中、X及びYは、それぞれ独立に、下記一般式(2)
Figure 2009003157
(一般式(2)中、R3は、水素原子、アリール基又はアルキル基であり、R4、R5、R6、R7及びR8は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基、ジアルキルアミノ基、ニトロ基、ハロゲン基、又はハロゲン化アルキル基であり、Zは、置換基を有してもよい炭素環式芳香族又は置換基を有してもよい複素環式芳香族を構成するのに必要な原子団である。)
で示されるカプラー残基であり、R1及びR2は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基又はハロゲン基である。)
The image carrier has at least a photosensitive layer containing a charge generating material, and the charge generating material contains an azo compound represented by the following general formula (1). The image forming apparatus according to any one of the above.
Figure 2009003157
(In general formula (1), X and Y are each independently the following general formula (2)
Figure 2009003157
(In General Formula (2), R 3 is a hydrogen atom, an aryl group or an alkyl group, and R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are each independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, or an alkyl group. , An alkoxy group, a cyano group, a dialkylamino group, a nitro group, a halogen group, or a halogenated alkyl group, and Z may have a carbocyclic aromatic group or a substituent that may have a substituent. It is an atomic group necessary for constituting a heterocyclic aromatic.)
And R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a cyano group, or a halogen group. )
前記アゾ化合物のX及びYが、互いに異なるカプラー残基であることを特徴とする請求項6に記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 6, wherein X and Y of the azo compound are mutually different coupler residues. 前記像担持体が、少なくとも電荷発生物質を含有する感光層を有し、該電荷発生物質が、CuKα特性X線を用いたX線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角度(2θ±0.2°)9.4゜、9.6゜及び24.0゜の位置に強い回折ピークを有し、27.2°の位置の回折ピークが最も強く、最低角度の回折ピークとして7.3°の位置に回折ピークを有し、該7.3°の回折ピーク、該9.4°の回折ピーク間に回折ピークを有さず、26.3゜の位置に回折ピークを有さないチタニルフタロシアニンの結晶であることを特徴とする請求項1乃至5の何れか1項に記載の画像形成装置。   8. The image carrier has a photosensitive layer containing at least a charge generation material, and the charge generation material has a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) in an X-ray diffraction spectrum using CuKα characteristic X-rays. It has strong diffraction peaks at 4 °, 9.6 ° and 24.0 °, the strongest diffraction peak at 27.2 °, and the lowest diffraction peak at 7.3 °. A crystal of titanyl phthalocyanine having a diffraction peak of 7.3 °, no diffraction peak between the diffraction peaks of 9.4 °, and no diffraction peak at 26.3 °. The image forming apparatus according to claim 1, wherein the image forming apparatus is an image forming apparatus. 前記像担持体が、最外層に保護層を有することを特徴とする請求項1乃至8の何れか1項に記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 1, wherein the image carrier has a protective layer as an outermost layer. 前記保護層が、1010Ω・cm以上の比抵抗を有する無機顔料及び金属酸化物から選択される少なくとも1種類以上含有することを特徴とする請求項9に記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to claim 9, wherein the protective layer contains at least one selected from inorganic pigments and metal oxides having a specific resistance of 10 10 Ω · cm or more. 前記保護層が、少なくとも電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性化合物と電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物とを硬化することにより形成されることを特徴とする請求項9に記載の画像形成装置。   The protective layer is formed by curing at least a trifunctional or higher functional radical polymerizable compound having no charge transport structure and a monofunctional radical polymerizable compound having a charge transport structure. The image forming apparatus according to claim 9. 前記電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物は、下記一般式(3)及び(4)で示される化合物の一種以上であることを特徴とする請求項11に記載の画像形成装置。
Figure 2009003157
Figure 2009003157
(一般式(3)及び(4)中、R1は、水素原子、ハロゲン基、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、一般式
−COOR2
(式中、R2は、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアラルキル基又は置換若しくは無置換のアリール基である。)
で示される官能基、一般式
−COY
(式中、Yは、ハロゲン基である。)
で示される官能基又は一般式
−CONR34
(式中、R3及びR4は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン基、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアラルキル基又は置換若しくは無置換のアリール基である。)
で示される官能基であり、
Ar1及びAr2は、それぞれ独立に、置換又は無置換のアリーレン基であり、Ar3及びAr4は、それぞれ独立に、置換又は無置換のアリール基であり、Xは、単結合、置換若しくは無置換のアルキレン基、置換若しくは無置換のシクロアルキレン基、置換若しくは無置換のオキシアルキレン基、酸素原子、硫黄原子又はビニレン基であり、Z1は、置換若しくは無置換のアルキレン基、置換若しくは無置換のオキシアルキレン基又は一般式
−COOR6
(式中、R6は、アルキレン基である。)
で示される官能基であり、mは、それぞれ独立に、0以上3以下の整数である。)
12. The image forming apparatus according to claim 11, wherein the monofunctional radically polymerizable compound having a charge transporting structure is one or more of the compounds represented by the following general formulas (3) and (4).
Figure 2009003157
Figure 2009003157
(In the general formulas (3) and (4), R 1 represents a hydrogen atom, a halogen group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a cyano group, a nitro group, Group, alkoxy group, general formula -COOR 2
(Wherein R 2 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group.)
A functional group represented by the general formula -COY
(In the formula, Y is a halogen group.)
Or a functional group represented by the general formula —CONR 3 R 4
(Wherein R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom, a halogen group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group.)
A functional group represented by
Ar 1 and Ar 2 are each independently a substituted or unsubstituted arylene group, Ar 3 and Ar 4 are each independently a substituted or unsubstituted aryl group, and X is a single bond, substituted or An unsubstituted alkylene group, a substituted or unsubstituted cycloalkylene group, a substituted or unsubstituted oxyalkylene group, an oxygen atom, a sulfur atom or a vinylene group, and Z 1 is a substituted or unsubstituted alkylene group, substituted or unsubstituted Substituted oxyalkylene group or general formula —COOR 6
(In the formula, R 6 is an alkylene group.)
And m is independently an integer of 0 or more and 3 or less. )
前記電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物は、下記一般式(5)で示される化合物の一種以上であることを特徴とする請求項11に記載の画像形成装置。
Figure 2009003157
(一般式(5)中、o、p及びqは、それぞれ独立に、0又は1であり、R2は、水素原子又はメチル基であり、R3及びR4は、それぞれ独立に、炭素数が1以上6以下のアルキル基であり、s及びtは、それぞれ独立に、0以上3以下の整数であり、Z2は、単結合、メチレン基、エチレン基又は構造式
Figure 2009003157
で示される官能基である。)
The image forming apparatus according to claim 11, wherein the monofunctional radically polymerizable compound having the charge transporting structure is at least one of compounds represented by the following general formula (5).
Figure 2009003157
(In the general formula (5), o, p and q are each independently 0 or 1, R 2 is a hydrogen atom or a methyl group, and R 3 and R 4 are each independently a carbon number. Is an alkyl group of 1 to 6 and s and t are each independently an integer of 0 to 3, Z 2 is a single bond, a methylene group, an ethylene group or a structural formula
Figure 2009003157
It is a functional group shown by. )
前記保護層の硬化手段が、加熱又は光エネルギー照射手段であることを特徴とする請求項11乃至13の何れか1項に記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 11, wherein the protective layer curing means is heating or light energy irradiation means. 少なくとも、像担持体、帯電手段、静電潜像形成手段、現像手段を有する画像形成要素が、像担持体クリーニング装置を有さないクリーナーレス画像形成要素であることを特徴とする請求項1乃至14の何れか1項に記載の画像形成装置。   An image forming element having at least an image carrier, a charging unit, an electrostatic latent image forming unit, and a developing unit is a cleanerless image forming element having no image carrier cleaning device. The image forming apparatus according to any one of 14. 像担持体、帯電手段及び現像手段からなる群より選ばれた少なくとも一つの手段を一体に支持し、画像形成装置本体に着脱自在であるプロセスカートリッジであって、請求項1乃至15の何れか1項に記載の画像形成装置に用いることを特徴とするプロセスカートリッジ。   16. A process cartridge that integrally supports at least one unit selected from the group consisting of an image carrier, a charging unit, and a developing unit, and is detachable from an image forming apparatus main body. A process cartridge which is used for the image forming apparatus described in the item. 少なくとも、像担持体、該像担持体を帯電する帯電工程、1200dpi以上の解像度で該像担持体の帯電面に静電潜像を形成する静電潜像形成工程、該静電潜像をトナー画像として現像する現像工程を有する、正規現像方式の画像形成方法において、
該像担持体上の任意の位置が、該静電潜像形成手段に正対する位置から該現像手段に正対する位置まで移動する時間をTed(ms)、該像担持体のトランジットタイムをtT(ms)とすると、Tedが下記式(A)を満足することを特徴とする画像形成方法。
ed<tT<1.3×Ted…式(A)
At least an image carrier, a charging step for charging the image carrier, an electrostatic latent image forming step for forming an electrostatic latent image on a charging surface of the image carrier with a resolution of 1200 dpi or more, and the electrostatic latent image as a toner In the image forming method of the regular development system, which has a development step of developing as an image,
The time required for an arbitrary position on the image carrier to move from the position facing the electrostatic latent image forming unit to the position facing the developing unit is T ed (ms), and the transit time of the image carrier is t An image forming method, wherein T ed satisfies the following formula (A) where T (ms).
T ed <t T <1.3 × T ed ... formula (A)
少なくとも、像担持体、帯電工程、静電潜像形成工程、現像工程を有する画像形成要素を複数個用いることを特徴とする請求項17に記載の画像形成方法。   The image forming method according to claim 17, wherein a plurality of image forming elements having at least an image carrier, a charging step, an electrostatic latent image forming step, and a developing step are used. 前記静電潜像形成工程が、複数のレーザ光束を前記像担持体上に結像させる走査光学工程を有するマルチビーム走査光学系であることを特徴とする請求項17又は18に記載の画像形成方法。   19. The image formation according to claim 17, wherein the electrostatic latent image forming step is a multi-beam scanning optical system having a scanning optical step of forming a plurality of laser beams on the image carrier. Method. 前記マルチビーム走査光学系が有する光源が、3つ以上の面発光レーザアレイであることを特徴とする請求項19に記載の画像形成方法。   20. The image forming method according to claim 19, wherein the light source of the multi-beam scanning optical system is three or more surface emitting laser arrays. 前記マルチビーム走査光学系が有する光源が、3つ以上の面発光レーザアレイであって、複数の発光点が2次元的に配置されている面発光レーザアレイであることを特徴とする請求項20に記載の画像形成方法。   21. The light source of the multi-beam scanning optical system is a surface emitting laser array having three or more surface emitting laser arrays, wherein a plurality of light emitting points are two-dimensionally arranged. The image forming method described in 1.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012022144A (en) * 2010-07-14 2012-02-02 Ricoh Co Ltd Photoreceptor, image formation method, image formation device and process cartridge
JP2012022138A (en) * 2010-07-14 2012-02-02 Ricoh Co Ltd Electrophotographic photoreceptor and electrophotographic apparatus
JP2012022137A (en) * 2010-07-14 2012-02-02 Ricoh Co Ltd Electrophotographic photoreceptor and electrophotographic apparatus
JP2014519537A (en) * 2011-05-26 2014-08-14 センター フォー プロセス イノベーション リミテッド Semiconductor compound
US9431145B2 (en) 2011-05-26 2016-08-30 Neudrive Limited Transistors and methods for making them

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001092219A (en) * 1999-09-22 2001-04-06 Ricoh Co Ltd Image-forming device
JP2002303997A (en) * 2001-01-31 2002-10-18 Canon Inc Electrophotographic apparatus, process cartridge and electrophotographic photoreceptor
JP2003057942A (en) * 2001-08-20 2003-02-28 Canon Inc Developing device, process cartridge, image forming device, developer, image forming method and developer carrier
JP2004101886A (en) * 2002-09-10 2004-04-02 Ricoh Co Ltd Electrophotographic device
JP2005070748A (en) * 2003-08-06 2005-03-17 Ricoh Co Ltd Electrophotographic photoreceptor, and process cartridge and image forming apparatus using same
JP2005186561A (en) * 2003-12-26 2005-07-14 Fuji Xerox Co Ltd Image forming equipment
JP2005195961A (en) * 2004-01-08 2005-07-21 Ricoh Co Ltd Electrophotographic photoreceptor, method for manufacturing the electrophotographic photoreceptor, electrophotographic apparatus, and process cartridge
JP2006018025A (en) * 2004-07-01 2006-01-19 Ricoh Co Ltd Image forming method, image forming apparatus and process cartridge for image forming apparatus

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001092219A (en) * 1999-09-22 2001-04-06 Ricoh Co Ltd Image-forming device
JP2002303997A (en) * 2001-01-31 2002-10-18 Canon Inc Electrophotographic apparatus, process cartridge and electrophotographic photoreceptor
JP2003057942A (en) * 2001-08-20 2003-02-28 Canon Inc Developing device, process cartridge, image forming device, developer, image forming method and developer carrier
JP2004101886A (en) * 2002-09-10 2004-04-02 Ricoh Co Ltd Electrophotographic device
JP2005070748A (en) * 2003-08-06 2005-03-17 Ricoh Co Ltd Electrophotographic photoreceptor, and process cartridge and image forming apparatus using same
JP2005186561A (en) * 2003-12-26 2005-07-14 Fuji Xerox Co Ltd Image forming equipment
JP2005195961A (en) * 2004-01-08 2005-07-21 Ricoh Co Ltd Electrophotographic photoreceptor, method for manufacturing the electrophotographic photoreceptor, electrophotographic apparatus, and process cartridge
JP2006018025A (en) * 2004-07-01 2006-01-19 Ricoh Co Ltd Image forming method, image forming apparatus and process cartridge for image forming apparatus

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012022144A (en) * 2010-07-14 2012-02-02 Ricoh Co Ltd Photoreceptor, image formation method, image formation device and process cartridge
JP2012022138A (en) * 2010-07-14 2012-02-02 Ricoh Co Ltd Electrophotographic photoreceptor and electrophotographic apparatus
JP2012022137A (en) * 2010-07-14 2012-02-02 Ricoh Co Ltd Electrophotographic photoreceptor and electrophotographic apparatus
JP2014519537A (en) * 2011-05-26 2014-08-14 センター フォー プロセス イノベーション リミテッド Semiconductor compound
US9406886B2 (en) 2011-05-26 2016-08-02 Neudrive Limited Semiconductor compounds
US9431145B2 (en) 2011-05-26 2016-08-30 Neudrive Limited Transistors and methods for making them
US10121970B2 (en) 2011-05-26 2018-11-06 Wuhan Xinqu Chuangrou Optoelectronics Technology Co., Ltd. Transistors and methods for making them

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