JP2008525653A - Process for making antibacterial elastic fibers - Google Patents

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Abstract

抗菌弾性繊維を作成するプロセスを開示する。このプロセスは、ZnO、SiOおよびアルカリ金属酸化物を含み、0.1μm〜5μmの平均粒子径を有する抗菌剤としてのガラス化合物を分散剤と混合するステップと、前記混合物をサンドグラインドまたはミルにかけるステップと、前記グラインドされたまたはミルにかけられた混合物をセグメント化ポリウレタンポリマーの溶液に加えて、弾性糸を作成するステップと、を含む。前記プロセスにより、紡糸性が改善され、糸の変色が防止できるという有利な効果を提供することができる。
【選択図】なし
A process for making antimicrobial elastic fibers is disclosed. This process comprises mixing a glass compound as an antibacterial agent comprising ZnO, SiO 2 and an alkali metal oxide and having an average particle size of 0.1 μm to 5 μm with a dispersant, and mixing the mixture into a sand grind or mill. And applying the ground or milled mixture to a solution of the segmented polyurethane polymer to create an elastic yarn. The above process can provide an advantageous effect that spinnability is improved and discoloration of the yarn can be prevented.
[Selection figure] None

Description

本発明は、抗菌弾性繊維を作成するプロセスに関し、より具体的には、ZnO、SiOおよびアルカリ金属酸化物を含み、0.1μm〜5μmの平均粒子径を有する抗菌剤としてのガラス化合物を分散剤と混合するステップと、前記混合物をサンドグラインドまたはミルにかけるステップと、前記グラインドまたはミルにかけられた混合物をセグメント化ポリウレタンポリマーの溶液に加えるステップと、を含む抗菌弾性繊維の作成プロセスに関する。 The present invention relates to a process for producing antibacterial elastic fibers, and more specifically, a glass compound as an antibacterial agent containing ZnO, SiO 2 and an alkali metal oxide and having an average particle diameter of 0.1 μm to 5 μm is dispersed. It relates to a process for making antibacterial elastic fibers comprising: mixing with an agent; applying the mixture to a sand grind or mill; and adding the grind or milled mixture to a solution of a segmented polyurethane polymer.

ポリウレタン弾性繊維は、弾力性および弾性回復に優れている。これらの利点により、ポリウレタン弾性繊維は、ストッキング、女性下着および柔軟繊維用材料に広く使用されており、それらの用途は、エアロビクス用の衣類および水着にまで広がり続けている。   Polyurethane elastic fibers are excellent in elasticity and elastic recovery. Due to these advantages, polyurethane elastic fibers are widely used in stockings, women's underwear and flexible fiber materials, and their applications continue to extend to aerobic clothing and swimwear.

様々な種類のバクテリアやカビが衣服に付着し、人体から分泌された様々な物質上に生育する。これらのうち、バクテリアやカビによっては繊維に付着し、次いで、衣服を損ない、変色および/または汚染し、身体に直接危害を加えずに悪臭を発するものもある。重症例では、バクテリアやカビによっては、直接、身体を損なうものもある。特に、弾性繊維から作られたガードルやブラジャーなどの女性下着の場合には、バクテリアやカビが汗などの分泌物上に生育し、弾性繊維中で成長する。   Various types of bacteria and molds attach to clothes and grow on various substances secreted by the human body. Of these, some bacteria and molds adhere to the fiber, then damage clothing, discolor and / or contaminate, and produce a foul odor without causing direct harm to the body. In severe cases, some bacteria and molds directly harm the body. In particular, in the case of female underwear such as girdle and bra made from elastic fibers, bacteria and mold grow on secretions such as sweat and grow in elastic fibers.

ポリウレタン弾性繊維に抗菌性を付与するための試みが提案されている。例えば、米国特許第4,837,292号は、脂肪族ジオール類から選択されたポリカーボネートジオールであるポリ(ペンタン−1,5−カーボネート)ジオールまたはポリ(ヘキサン−1,6−カーボネート)ジオールまたはその共重合体を柔軟なセグメントとして使用することにより弾性繊維に抗菌性を付与するプロセスを開示している。このプロセスは、さらに抗菌剤を加えることなく、原料に固有の物理的性質を利用することにより、抗菌性が達成されるという長所を有するが、抗菌性効力が乏しいという問題を有する。   Attempts have been made to impart antibacterial properties to polyurethane elastic fibers. For example, US Pat. No. 4,837,292 discloses poly (pentane-1,5-carbonate) diol or poly (hexane-1,6-carbonate) diol or polycarbonate diols selected from aliphatic diols. A process for imparting antibacterial properties to elastic fibers by using a copolymer as a flexible segment is disclosed. This process has the advantage that antibacterial properties are achieved by utilizing the physical properties inherent to the raw material without adding additional antibacterial agents, but has the problem of poor antibacterial efficacy.

さらに、韓国特許第93−5099号公報は、ポリウレタン弾性繊維に抗菌性を付与するために、殺菌力のある金属イオンを有する無機抗菌剤として、多孔性結晶アルミノシリケートゼオライトのイオン交換を教示している。しかし、ゼオライトは、水の吸着が強いため、弾性繊維の作成の間、弾性繊維ポリマー(つまり、ポリウレタン)を架橋する機能をする。この架橋によって、重合生成物の粘性が増加し、ゲルの形成が引き起こされ、紡糸の際、濾過圧力の急激な上昇および糸の破損が頻繁に発生する。   Furthermore, Korean Patent No. 93-5099 teaches ion exchange of porous crystalline aluminosilicate zeolite as an inorganic antibacterial agent having a bactericidal metal ion to impart antibacterial properties to polyurethane elastic fibers. Yes. However, because zeolite has strong water adsorption, it functions to crosslink the elastic fiber polymer (ie, polyurethane) during the creation of elastic fibers. This cross-linking increases the viscosity of the polymerized product and causes the formation of gels, and during spinning, rapid increases in filtration pressure and yarn breakage frequently occur.

そこで、韓国特許第103406号は、弾性繊維に抗菌性を付与するために、抗菌性成分として銀またはジルコニウムを含む非多孔性無機セラミックを使用することについて記載している。しかし、銀は、200℃以上の高温での紡糸中に、弾性繊維の不適切な黄変を引き起こす。   Thus, Korean Patent No. 103406 describes the use of a non-porous inorganic ceramic containing silver or zirconium as an antibacterial component in order to impart antibacterial properties to elastic fibers. However, silver causes inadequate yellowing of the elastic fibers during spinning at temperatures as high as 200 ° C or higher.

さらに、韓国特許第445313号は、弾性繊維に抗菌性を付与するために、ZnO、SiOおよびアルカリ金属酸化物を含むガラス金属化合物を抗菌剤として使用することについて記載している。200℃以上の高温での紡糸中における弾性繊維の黄変は生じないが、抗菌剤は、弾性繊維用材料であるポリウレタンのための極性溶媒としてのジメチルアセトアミドまたはジメチルホルムアミド中で凝集する傾向がある。凝集の結果として、吐出圧の増加が引き起こされ、紡糸中に糸の破損が頻繁に生じ、抗菌性繊維の長期間における安定した紡糸を維持することが困難になる。したがって、抗菌剤は、そのサイズがポリウレタンへの添加に適切なものとなるように、抗菌剤粒子のサイズを制御するために、ミルまたはサンドグラインドを受けなければならない。具体的に、抗菌剤粒子は15μm以下の第2の凝集粒子径を有しなければならない。この目的を達成するために、長時間にわたる抗菌剤のミルが必要となる。この段階では、抗菌剤は灰色に変色し、そのことが、最終的な抗菌弾性繊維の色を灰色にする。 Furthermore, Korean Patent No. 445313 describes the use of a glass metal compound containing ZnO, SiO 2 and an alkali metal oxide as an antibacterial agent in order to impart antibacterial properties to elastic fibers. Although the yellowing of the elastic fiber does not occur during spinning at a high temperature of 200 ° C. or higher, the antibacterial agent tends to aggregate in dimethylacetamide or dimethylformamide as a polar solvent for polyurethane, which is a material for elastic fibers . As a result of agglomeration, an increase in discharge pressure is caused, yarn breakage frequently occurs during spinning, making it difficult to maintain stable spinning of the antibacterial fibers for a long period of time. Therefore, the antimicrobial agent must undergo milling or sand grinding to control the size of the antimicrobial particles so that the size is appropriate for addition to the polyurethane. Specifically, the antimicrobial agent particles must have a second aggregated particle size of 15 μm or less. In order to achieve this goal, an antibacterial mill for a long time is required. At this stage, the antimicrobial agent turns gray, which makes the final antimicrobial elastic fiber gray.

したがって、優れた抗菌性を維持しながら、紡糸性または繊維の色に影響を及ぼすことなく、抗菌弾性繊維を作成するプロセスを開発する必要がある。   Accordingly, there is a need to develop a process for making antimicrobial elastic fibers without affecting spinnability or fiber color while maintaining excellent antimicrobial properties.

したがって、本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、本発明は、ZnO、SiO、アルカリ金属酸化物等を含むガラス金属化合物を抗菌剤として使用し、抗菌剤をミルまたはサンドグラインドにかける間に分散剤を使用することにより、優れた抗菌性を維持し、糸の変色を防止しながら、優れた紡糸性を有する抗菌弾性繊維を提供することを目的とする。 Therefore, the present invention has been made in view of the above problems, and the present invention uses a glass metal compound containing ZnO, SiO 2 , alkali metal oxide, etc. as an antibacterial agent, and the antibacterial agent is milled or sand grinded. An object of the present invention is to provide an antibacterial elastic fiber having excellent spinnability while maintaining excellent antibacterial property and preventing discoloration of the yarn by using a dispersant during the application.

上記目的を達成するために、本発明の1つの態様によれば、ZnOを50〜78モル%、SiOを21〜49モル%およびアルカリ金属酸化物を1〜10モル%含み、0.1μm〜5μmの平均粒子径を有する抗菌剤としてのガラス化合物を分散剤と混合するステップと、前記混合物をサンドグラインドまたはミルにかけるステップと、前記グラインドまたはミルにかけられた混合物をセグメント化ポリウレタンポリマーの溶液に加えて、弾性糸を作成するステップと、を含む抗菌弾性繊維の作成プロセスを提供する。 To achieve the above object, according to one aspect of the present invention, the ZnO 50 to 78 mole%, the SiO 2 twenty-one to forty-nine mol% and the alkali metal oxide comprises from 1 to 10 mol%, 0.1 [mu] m Mixing a glass compound as an antibacterial agent having an average particle size of ˜5 μm with a dispersing agent, subjecting the mixture to a sand grind or mill, and a solution of a segmented polyurethane polymer to the grind or milled mixture In addition, a process for producing an antibacterial elastic fiber is provided.

本発明の他の態様によれば、前記プロセスによって作成された抗菌弾性繊維を提供する。   According to another aspect of the present invention, there is provided an antibacterial elastic fiber made by the above process.

本発明を以下に詳細に説明する。   The present invention is described in detail below.

本発明のプロセスで使用される抗菌剤は、ZnO、SiOおよびアルカリ金属酸化物を含み、0.1μm〜5μmの平均粒子径を有するガラス金属化合物であることを特徴とする。 The antibacterial agent used in the process of the present invention is a glass metal compound containing ZnO, SiO 2 and an alkali metal oxide and having an average particle diameter of 0.1 μm to 5 μm.

抗菌剤は、非多孔性であることが好ましい。水の吸着が強い多孔性抗菌剤を使用する場合、弾性繊維ポリマー(つまり、ポリウレタン)は、弾性繊維を作成する間に架橋される。この架橋によって、重合生成物の粘性が増加するとともに、ゲルが形成され、濾過圧力が急激に上昇したり、紡糸の際に糸の破損が頻繁に発生する。   The antibacterial agent is preferably non-porous. When using a porous antimicrobial agent with strong water adsorption, the elastic fiber polymer (ie polyurethane) is cross-linked during the creation of the elastic fiber. This cross-linking increases the viscosity of the polymerization product, forms a gel, and the filtration pressure increases rapidly, and yarn breakage frequently occurs during spinning.

具体的に、抗菌剤は、ZnOを50〜78モル%含むことが好ましい。ZnO含有量が78モル%を越える場合、ガラス化合物に抗菌剤を形成することは困難である。一方、ZnO含有量が50モル%未満である場合、抗菌剤の抗菌性は不十分である。   Specifically, the antibacterial agent preferably contains 50 to 78 mol% of ZnO. When the ZnO content exceeds 78 mol%, it is difficult to form an antibacterial agent on the glass compound. On the other hand, when the ZnO content is less than 50 mol%, the antibacterial properties of the antibacterial agent are insufficient.

抗菌剤は、ガラス形成用の成分であるSiOを21〜49モル%含むことが好ましい。SiO含有量が49モル%を越える場合、抗菌剤の水溶性が高く、それにより、抗菌性が劣ることとなる。一方で、SiO含有量が21モル%未満である場合、安定したガラス化合物を得るのは困難である。 The antimicrobial agent preferably contains SiO 2 is a component for glass formation 21-49 mol%. When the SiO 2 content exceeds 49 mol%, the antibacterial agent has high water solubility, thereby resulting in poor antibacterial properties. On the other hand, when the SiO 2 content is less than 21 mol%, it is difficult to obtain a stable glass compound.

SiOは、抗菌剤中でガラス形成のための必須な成分として使用されるが、SiOの一部は、ガラス形成用の他の成分と置換されてもよい。そのような成分として、例えば、P、Al、TiOおよびZrOを使用することができる。好ましい成分量は、0.1〜19モル%の範囲である。 SiO 2 is used as an essential component for glass formation in the antibacterial agent, but a part of SiO 2 may be replaced with other components for glass formation. As such components, for example, P 2 O 5 , Al 2 O 3 , TiO 2 and ZrO 2 can be used. A preferable component amount is in the range of 0.1 to 19 mol%.

抗菌剤は、アルカリ金属酸化物を1〜10モル%含むことが好ましい。アルカリ金属酸化物の含有量が1モル%未満である場合、抗菌剤の抗菌性が低下する。一方、アルカリ金属酸化物の含有量が10モル%を越える場合、抗菌剤の水溶性は高く、したがって、抗菌性が劣ることとなり、抗菌剤の変色抵抗が損なわれる。   The antibacterial agent preferably contains 1 to 10 mol% of an alkali metal oxide. When content of an alkali metal oxide is less than 1 mol%, the antibacterial property of an antibacterial agent will fall. On the other hand, when the content of the alkali metal oxide exceeds 10 mol%, the antibacterial agent has high water solubility, and therefore the antibacterial property is inferior, and the discoloration resistance of the antibacterial agent is impaired.

本発明のプロセスで使用可能なアルカリ金属酸化物としては、Na、KおよびLiの酸化物が挙げられる。これらの酸化物は、単独で用いてもよく、あるいは2つまたは3つの酸化物の混合物として組み合わせて用いることもできる。   Alkali metal oxides that can be used in the process of the present invention include oxides of Na, K and Li. These oxides may be used alone or in combination as a mixture of two or three oxides.

本発明のプロセスでは、抗菌剤は、糸の重量に対して、0.2〜5重量%の量で加えることが好ましい。抗菌剤を、0.2重量%未満の量で加えると、抗菌性効果を保証することができない。抗菌剤を、5重量%を越える量で加えると、抗菌弾性繊維の物理的性質が低下する可能性がある。   In the process of the present invention, the antimicrobial agent is preferably added in an amount of 0.2-5% by weight, based on the weight of the yarn. If an antibacterial agent is added in an amount of less than 0.2% by weight, the antibacterial effect cannot be guaranteed. If the antibacterial agent is added in an amount exceeding 5% by weight, the physical properties of the antibacterial elastic fiber may be lowered.

抗菌剤は無機材料であるため、弾性繊維ポリマー(ポリウレタン)に加える前に抗菌剤を分散する必要がある。抗菌剤は、弾性繊維ポリマー(ポリウレタン)のための極性溶媒としてのジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミドまたはジメチルスルホキシド中で凝集する傾向があるため、押出圧力が上昇し、紡糸中に糸の破損が頻繁に発生する可能性が高い。従って、ポリウレタン溶液に抗菌剤を加える前に、15μm以下の抗菌剤の第2の凝集粒子径を維持するために、長時間にわたる抗菌剤のミルまたはサンドグラインドが必要となる。上述するように、抗菌剤はこの段階で灰色に変色する可能性がある。   Since the antimicrobial agent is an inorganic material, it is necessary to disperse the antimicrobial agent before adding it to the elastic fiber polymer (polyurethane). Antibacterial agents tend to agglomerate in dimethylacetamide, dimethylformamide or dimethylsulfoxide as polar solvents for elastic fiber polymers (polyurethanes), resulting in increased extrusion pressure and frequent yarn breakage during spinning There is a high possibility of doing. Therefore, an antibacterial mill or sand grind for a long time is required to maintain the second aggregate particle size of the antibacterial agent of 15 μm or less before adding the antibacterial agent to the polyurethane solution. As described above, the antimicrobial agent may turn gray at this stage.

本発明のプロセスによれば、脂肪酸、脂肪酸塩、脂肪酸エステルまたは脂肪族アルコールなどの分散剤を加えて極性溶媒中で抗菌剤の分散性を改善し、それによって、抗菌剤のミル時間を短くし、抗菌剤の変色を防ぐ。すなわち、分散剤は、ミルの最中に生じる抗菌剤に対する摩擦を低減し、抗菌剤の流動性および分散性を改善する。さらに、分散剤を抗菌剤の表面上に被覆させることで、上記効果を向上してもよい。   According to the process of the present invention, dispersants such as fatty acids, fatty acid salts, fatty acid esters or aliphatic alcohols are added to improve the dispersibility of the antibacterial agent in polar solvents, thereby reducing the antibacterial mill time. Prevent discoloration of antibacterial agents. That is, the dispersant reduces friction against the antimicrobial agent that occurs during the mill and improves the fluidity and dispersibility of the antimicrobial agent. Furthermore, you may improve the said effect by coat | covering a dispersing agent on the surface of an antibacterial agent.

適切な脂肪酸類として、炭素数3〜40の直鎖または分岐の分子炭化水素を有するモノカルボン酸およびジカルボン酸を例示することができる。具体的な例としては、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸およびベヘン酸が挙げられる。   Examples of suitable fatty acids include monocarboxylic acids and dicarboxylic acids having linear or branched molecular hydrocarbons having 3 to 40 carbon atoms. Specific examples include capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid and behenic acid.

脂肪酸塩は、式RCOOM(ここで、Rは、アルキル基またはアルケニル基、好ましくは、炭素数3〜40の直鎖または分岐の炭化水素であり、Mは、金属、好ましくはアルカリ金属またはアルカリ土類金属である)によって表わすことができる化合物である。具体的な例としては、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸カリウムおよびステアリン酸アルミニウムが挙げられる。   The fatty acid salt is of the formula RCOOM where R is an alkyl or alkenyl group, preferably a straight or branched hydrocarbon having 3 to 40 carbon atoms, and M is a metal, preferably an alkali metal or alkaline earth. A compound that can be represented by Specific examples include sodium stearate, lithium stearate, zinc stearate, magnesium stearate, calcium stearate, potassium oleate and aluminum stearate.

好適な脂肪酸エステル類の例としては、モノステアリン酸グリセリンおよびオレイン酸グリセリンが挙げられる。   Examples of suitable fatty acid esters include glyceryl monostearate and glyceryl oleate.

脂肪族アルコールは、炭素数3〜40の直鎖または分岐の炭化水素の1価または多価脂肪族アルコールである。好適な脂肪族アルコールの例としては、アルカノール類、例えば、n−ヘキサノール、n−ヘプタノール、n−オクタノール、2−エチルヘキサノール、イソオクチルアルコール、2−オクタノール、メチルヘプタノール、デシルアルコール、イソデシルアルコール、カプリルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、セチルアルコールおよびステアリルアルコール;シクロアルカノール類、例えば、シクロヘキサノールおよびメチルシクロヘキサノール;アルカンジオール類、例えば、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、1,2−ブチレングリコール、2,3−ブチレングリコール、1,4−ブチレングリコール、1,6−ヘキサンジオール、ピナコール、1,2−ペンタンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、1,3−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、2,4−ペンタンジオール、2,4−ヘプタンジオール、2,2−ジエチル−1,3−プロパンジオール、2−エチル−2−ブチル−1,3−プロパンジオールおよび2−メチル−2−ブチル−1,3−プロパンジオール;ポリオール類、例えば、ペンタエリスリトールおよびジペンタエリスリトール;およびそれらの混合物が挙げられる。   The aliphatic alcohol is a linear or branched hydrocarbon monovalent or polyhydric aliphatic alcohol having 3 to 40 carbon atoms. Examples of suitable aliphatic alcohols include alkanols such as n-hexanol, n-heptanol, n-octanol, 2-ethylhexanol, isooctyl alcohol, 2-octanol, methylheptanol, decyl alcohol, isodecyl alcohol , Capryl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, palmityl alcohol, oleyl alcohol, behenyl alcohol, cetyl alcohol and stearyl alcohol; cycloalkanols such as cyclohexanol and methylcyclohexanol; alkanediols such as propylene glycol, trimethylene glycol 1,2-butylene glycol, 2,3-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, 1,6-hexanedio , Pinacol, 1,2-pentanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, 1,3-butylene glycol, neopentyl glycol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2,4-pentanediol 2,4-heptanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-butyl-1,3-propanediol and 2-methyl-2-butyl-1,3-propanediol Polyols such as pentaerythritol and dipentaerythritol; and mixtures thereof.

より好適な脂肪族アルコールの例としては、ステアリルアルコール、ラウリルアルコール、カプリルアルコール、オレイルアルコール、ペンタエリスリトールおよびそれらの混合物が挙げられる。   Examples of more suitable aliphatic alcohols include stearyl alcohol, lauryl alcohol, capryl alcohol, oleyl alcohol, pentaerythritol and mixtures thereof.

脂肪酸類、脂肪酸塩類、脂肪酸エステル類および脂肪族アルコール類から選択された分散剤および抗菌剤は、ミル工程またはサンドグラインド工程の間に1:10〜1:1の重量比で加えられることが好ましい。糸中の抗菌剤の含有量は、0.2重量%〜5重量%の範囲であるため、糸中の分散剤の含有量は、抗菌剤の含有量に比例して、0.02重量%〜5重量%である。重量比が1:10未満である場合、分散効果はごくわずかである。一方、重量比が1:1を越える場合でも、過剰の分散剤は分散効果のさらなる向上に寄与することはない。   Dispersants and antimicrobial agents selected from fatty acids, fatty acid salts, fatty acid esters and fatty alcohols are preferably added in a weight ratio of 1:10 to 1: 1 during the milling or sand grinding process. . Since the content of the antibacterial agent in the yarn is in the range of 0.2% to 5% by weight, the content of the dispersant in the yarn is 0.02% by weight in proportion to the content of the antibacterial agent. ~ 5% by weight. When the weight ratio is less than 1:10, the dispersion effect is negligible. On the other hand, even when the weight ratio exceeds 1: 1, the excess dispersant does not contribute to further improvement of the dispersion effect.

当該分野において周知であるように、本発明のプロセスによって弾性糸を作成するために使用されるセグメント化ポリウレタンポリマーは、有機ジイソシアネートと重合体ジオールを反応させてポリウレタン前駆体を得て、有機溶媒中に前駆体を溶解し、前駆体とジアミンおよびモノアミンとを反応させることによって生成される。   As is well known in the art, segmented polyurethane polymers used to make elastic yarns by the process of the present invention react with organic diisocyanates and polymeric diols to obtain polyurethane precursors in organic solvents. It is produced by dissolving the precursor in and reacting the precursor with diamine and monoamine.

適切な有機ジイソシアネート類として、例えば、ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ブチレンジイソシアネートおよび水素化P,P’−メチレンジイソシアネートを挙げることができる。適切な重合体ジオール類として、例えば、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリプロピレングリコールおよびポリカーボネートジオールを挙げることができる。ジアミン類は、鎖延長剤として使用され、それらの具体例としては、エチレンジアミン、プロピレンジアミンおよびヒドラジンが挙げられる。一方、モノアミン類は、連鎖停止剤として使用され、それらの具体例は、ジエチルアミン、モノエタノールアミンおよびジメチルアミンが挙げられる。   Suitable organic diisocyanates can include, for example, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, toluene diisocyanate, butylene diisocyanate and hydrogenated P, P'-methylene diisocyanate. Suitable polymer diols can include, for example, polytetramethylene ether glycol, polypropylene glycol, and polycarbonate diol. Diamines are used as chain extenders, and specific examples thereof include ethylene diamine, propylene diamine and hydrazine. On the other hand, monoamines are used as chain terminators, and specific examples thereof include diethylamine, monoethanolamine and dimethylamine.

他の添加剤として、さらに、UV安定剤、酸化防止剤、NOxガス黄変防止剤、染色促進剤、耐塩素剤等を使用することができる。   As other additives, UV stabilizers, antioxidants, NOx gas yellowing inhibitors, dyeing accelerators, chlorine-resistant agents, and the like can be further used.

これらの添加剤は、抗菌剤と混合して加えてもよい。添加剤をまず加え、次いで、抗菌剤を紡糸の直前に加えることがさらに好ましい。   These additives may be added in combination with an antibacterial agent. More preferably, the additive is added first and then the antimicrobial agent is added just prior to spinning.

本発明を、以下に実施例を参照してより詳細に説明する。しかし、これらの実施例は、例示の目的で挙げられ、本発明の範囲を限定するものとして解釈するものではない。   The invention is explained in more detail below with reference to examples. However, these examples are given for illustrative purposes and are not to be construed as limiting the scope of the invention.

抗菌剤A−Fを、調製実施例1〜6においてそれぞれ作成した。抗菌剤の第2の凝集粒子のサイズは、下記手順によって評価した。
<抗菌剤の第2の凝集粒子のサイズの評価>
抗菌剤スラリーをミルによって作成した後、スラリー2kgをサンプリングした。サンプリングしたスラリーを、上方から空気圧を加えることが可能で、直径が3.6cmであるステンレスふるい(細孔サイズ:15μm)が下排出口に設けられた密閉タンクに供給した。ふるいを通ってのみスラリーが排出されるように圧力を加えた。2分間でふるいを通過したスラリーの量を、1.5kgf/cmの空気圧を加えながら測定した。スラリーの全量(2kg)がふるいを通過したとき、抗菌剤は、15μm以下の第2の凝集粒子径を有すると考えられる。スラリーサンプルの全量(2kg)がふるいを通過した場合、サンプルは「通過した」と判断した。スラリーサンプルの一部が残った場合、サンプルは「通過しなかった」と判断した。
調製実施例1:抗菌剤スラリーA
ジメチルアセトアミドに抗菌剤9.76wt%およびステアリン酸2.44wt%を溶解した溶液を、ジルコニアボール(直径:0.5mm)を有する装置(DCP−SUPERFLOW 170、Drais Mannheim、ドイツ)内でミルにかけて、抗菌剤スラリーを分散させた。本例において使用した抗菌剤は、ZnOを62.1モル%、SiOを31.1モル%、Pを2.5モル%、Alを2.3モル%およびNaOを2.0モル%含むガラス金属化合物であり、3.5μmの第1の平均粒径を有していた。具体的に、抗菌剤0.1トン、ステアリン酸0.025トンおよびジメチルアセトアミド0.9トンを、スラリー作成タンクに加えた。その後、24kg/分の速さでタンクとミル装置の間のパイプを通じてスラリーを循環させながら、スラリーの分散を600rpmでミル装置内で行った。40時間のミル後、分散されたスラリーをふるいに通過させることで濾過テストを行なった。その結果、ふるいを通過する抗菌剤スラリーの量は2kgであり、したがって、抗菌剤スラリーは「通過した」と判断した。スラリーの色は白であった。
調製実施例2:抗菌剤スラリーB
ジメチルアセトアミドに抗菌剤9.76wt%およびステアリン酸マグネシウム2.44wt%を溶解した溶液を、ジルコニアボール(直径:0.5mm)を有する装置(DCP−SUPERFLOW 170、Drais Mannheim、ドイツ)内でミルにかけて、抗菌剤スラリーを分散させた。本例において使用した抗菌剤は、ZnOを62.1モル%、SiOを31.1モル%、Pを2.5モル%、Alを2.3モル%およびNaOを2.0モル%含むガラス金属化合物であり、3.5μmの第1の平均粒径を有していた。具体的に、抗菌剤0.1トン、ステアリン酸マグネシウム0.025トンおよびジメチルアセトアミド0.9トンを、スラリー作成タンクに加えた。その後、24kg/分の速さでタンクとミル装置の間のパイプを通じてスラリーを循環させながら、スラリーの分散を600rpmでミル装置内で行なった。45時間のミル後、分散されたスラリーをふるいに通過させることによって濾過テストを行なった。その結果、ふるいを通過する抗菌剤スラリーの量は2kgであり、したがって、抗菌剤スラリーは「通過した」と判断した。スラリーの色は白であった。
調製実施例3:抗菌剤スラリーC
ジメチルアセトアミドに抗菌剤9.76wt%およびステアリン酸ナトリウム2.44wt%を溶解した溶液を、ジルコニアボール(直径:0.5mm)を有する装置(DCP−SUPERFLOW 170、Drais Mannheim、ドイツ)内でミルにかけて、抗菌剤スラリーを分散させた。本例において使用した抗菌剤は、ZnOを62.1モル%、SiOを31.1モル%、Pを2.5モル%、Alを2.3モル%およびNaOを2.0モル%含むガラス金属化合物であり、3.5μmの第1の平均粒径を有していた。具体的に、抗菌剤0.1トン、ステアリン酸ナトリウム0.025トンおよびジメチルアセトアミド0.9トンを、スラリー作成タンクに加えた。その後、24kg/分の速さでタンクとミル装置の間のパイプを通じてスラリーを循環させながら、スラリーの分散を600rpmでミル装置内で行なった。48時間のミル後、分散されたスラリーをふるいに通過させることによって濾過テストを行なった。その結果、ふるいを通過する抗菌剤スラリーの量は2kgであり、したがって、抗菌剤スラリーは「通過した」と判断した。スラリーの色は白であった。
調製実施例4:抗菌剤スラリーD
ジメチルアセトアミドに抗菌剤9.76wt%およびステアリルアルコール2.44wt%を溶解した溶液を、ジルコニアボール(直径:0.5mm)を有する装置(DCP−SUPERFLOW 170、Drais Mannheim、ドイツ)内でミルにかけて、抗菌剤スラリーを分散させた。本例において使用した抗菌剤は、ZnOを62.1モル%、SiOを31.1モル%、Pを2.5モル%、Alを2.3モル%およびNaOを2.0モル%含むガラス金属化合物であり、3.5μmの第1の平均粒径を有していた。具体的に、抗菌剤0.1トン、ステアリルアルコール0.025トンおよびジメチルアセトアミド0.9トンを、スラリー作成タンクに加えた。その後、24kg/分の速さでタンクとミル装置の間のパイプを通じてスラリーを循環させながら、スラリーの分散を600rpmでミル装置内で行なった。45時間のミル後、分散されたスラリーをふるいに通過させることによって濾過テストを行なった。その結果、ふるいを通過する抗菌剤スラリーの量は2kgであり、したがって、抗菌剤スラリーは「通過した」と判断した。スラリーの色は白であった。
調製実施例5:抗菌剤スラリーE
ジメチルアセトアミドに抗菌剤9.76wt%およびグリセリンモノステアレート2.44wt%を溶解した溶液を、ジルコニアボール(直径:0.5mm)を有する装置(DCP−SUPERFLOW 170、Drais Mannheim、ドイツ)内でミルにかけて、抗菌剤スラリーを分散させた。本例において使用される抗菌剤は、ZnOを62.1モル%、SiOを31.1モル%、Pを2.5モル%、Alを2.3モル%およびNaOを2.0モル%含むガラス金属化合物であり、3.5μmの第1の平均粒径を有していた。具体的に、抗菌剤0.1トン、グリセリンモノステアレート0.025トンおよびジメチルアセトアミド0.9トンを、スラリー作成タンクに加えた。その後、24kg/分の速さでタンクとミル装置の間のパイプを通じてスラリーを循環させながら、スラリーの分散を600rpmでミル装置内で行なった。43時間のミル後、分散されたスラリーをふるいに通過させることによって濾過テストを行なった。その結果、ふるいを通過する抗菌剤スラリーの量は2kgであり、したがって、抗菌剤スラリーは「通過した」と判断した。スラリーの色は白であった。
調製実施例6:抗菌剤スラリーF
ジメチルアセトアミドに抗菌剤10wt%を溶解した溶液を、ジルコニアボール(直径:0.5mm)を有する装置(DCP−SUPERFLOW 170、Drais Mannheim、ドイツ)内でミルにかけて、抗菌剤スラリーを分散させた。本例において使用される抗菌剤は、ZnOを62.1モル%、SiOを31.1モル%、Pを2.5モル%、Alを2.3モル%およびNaOを2.0モル%含むガラス金属化合物であり、3.5μmの第1の平均粒径を有していた。具体的に、抗菌剤0.1トンおよびジメチルアセトアミド0.9トンを、スラリー作成タンクに加えた。その後、24kg/分の速さでタンクとミル装置の間のパイプを通じてスラリーを循環させながら、スラリーの分散を600rpmでミル装置内で行なった。
Antibacterial agents A-F were prepared in Preparation Examples 1-6, respectively. The size of the second aggregated particles of the antibacterial agent was evaluated by the following procedure.
<Evaluation of size of second aggregated particles of antibacterial agent>
After the antibacterial agent slurry was prepared by a mill, 2 kg of the slurry was sampled. The sampled slurry was supplied to a closed tank provided with a stainless steel sieve (pore size: 15 μm) having a diameter of 3.6 cm and having a diameter of 3.6 cm at the lower discharge port. Pressure was applied so that the slurry was discharged only through the sieve. The amount of slurry that passed through the sieve in 2 minutes was measured while applying an air pressure of 1.5 kgf / cm 2 . When the entire amount of slurry (2 kg) has passed through the sieve, the antimicrobial agent is considered to have a second aggregated particle size of 15 μm or less. A sample was judged to have “passed” when the entire amount of slurry sample (2 kg) passed through the sieve. If a portion of the slurry sample remained, it was determined that the sample did not pass.
Preparation Example 1: Antibacterial agent slurry A
A solution of 9.76 wt% antibacterial agent and 2.44 wt% stearic acid in dimethylacetamide was milled in a device (DCP-SUPERFLOW 170, Drais Mannheim, Germany) with zirconia balls (diameter: 0.5 mm), Antimicrobial slurry was dispersed. The antibacterial agents used in this example were ZnO 62.1 mol%, SiO 2 31.1 mol%, P 2 O 5 2.5 mol%, Al 2 O 3 2.3 mol% and Na 2 It was a glass metal compound containing 2.0 mol% of O, and had a first average particle size of 3.5 μm. Specifically, 0.1 ton of antibacterial agent, 0.025 ton of stearic acid and 0.9 ton of dimethylacetamide were added to the slurry making tank. Thereafter, the slurry was dispersed in the mill apparatus at 600 rpm while circulating the slurry through a pipe between the tank and the mill apparatus at a speed of 24 kg / min. After 40 hours of milling, a filtration test was performed by passing the dispersed slurry through a sieve. As a result, the amount of the antibacterial agent slurry passing through the sieve was 2 kg. Therefore, it was judged that the antibacterial agent slurry “passed”. The color of the slurry was white.
Preparation Example 2: Antibacterial agent slurry B
A solution of 9.76 wt% antibacterial agent and 2.44 wt% magnesium stearate in dimethylacetamide is milled in a device with zirconia balls (diameter: 0.5 mm) (DCP-SUPERFLOW 170, Drais Mannheim, Germany) The antibacterial agent slurry was dispersed. The antibacterial agents used in this example were ZnO 62.1 mol%, SiO 2 31.1 mol%, P 2 O 5 2.5 mol%, Al 2 O 3 2.3 mol% and Na 2 It was a glass metal compound containing 2.0 mol% of O, and had a first average particle size of 3.5 μm. Specifically, 0.1 ton of antibacterial agent, 0.025 ton of magnesium stearate and 0.9 ton of dimethylacetamide were added to the slurry making tank. Thereafter, the slurry was dispersed in the mill apparatus at 600 rpm while circulating the slurry through a pipe between the tank and the mill apparatus at a speed of 24 kg / min. After 45 hours of milling, a filtration test was performed by passing the dispersed slurry through a sieve. As a result, the amount of the antibacterial agent slurry passing through the sieve was 2 kg. Therefore, it was judged that the antibacterial agent slurry “passed”. The color of the slurry was white.
Preparation Example 3: Antibacterial agent slurry C
A solution of 9.76 wt% antimicrobial agent and 2.44 wt% sodium stearate in dimethylacetamide is milled in a device (DCP-SUPERFLOW 170, Drais Mannheim, Germany) with zirconia balls (diameter: 0.5 mm) The antibacterial agent slurry was dispersed. The antibacterial agents used in this example were ZnO 62.1 mol%, SiO 2 31.1 mol%, P 2 O 5 2.5 mol%, Al 2 O 3 2.3 mol% and Na 2 It was a glass metal compound containing 2.0 mol% of O, and had a first average particle size of 3.5 μm. Specifically, 0.1 ton of antibacterial agent, 0.025 ton of sodium stearate and 0.9 ton of dimethylacetamide were added to the slurry making tank. Thereafter, the slurry was dispersed in the mill apparatus at 600 rpm while circulating the slurry through a pipe between the tank and the mill apparatus at a speed of 24 kg / min. After 48 hours of milling, a filtration test was performed by passing the dispersed slurry through a sieve. As a result, the amount of the antibacterial agent slurry passing through the sieve was 2 kg. Therefore, it was judged that the antibacterial agent slurry “passed”. The color of the slurry was white.
Preparation Example 4: Antibacterial agent slurry D
A solution of the antibacterial agent 9.76 wt% and stearyl alcohol 2.44 wt% dissolved in dimethylacetamide is milled in a device (DCP-SUPERFLOW 170, Drais Mannheim, Germany) with zirconia balls (diameter: 0.5 mm), Antimicrobial slurry was dispersed. The antibacterial agents used in this example were ZnO 62.1 mol%, SiO 2 31.1 mol%, P 2 O 5 2.5 mol%, Al 2 O 3 2.3 mol% and Na 2 It was a glass metal compound containing 2.0 mol% of O, and had a first average particle size of 3.5 μm. Specifically, 0.1 ton of antibacterial agent, 0.025 ton of stearyl alcohol and 0.9 ton of dimethylacetamide were added to the slurry making tank. Thereafter, the slurry was dispersed in the mill apparatus at 600 rpm while circulating the slurry through a pipe between the tank and the mill apparatus at a speed of 24 kg / min. After 45 hours of milling, a filtration test was performed by passing the dispersed slurry through a sieve. As a result, the amount of the antibacterial agent slurry passing through the sieve was 2 kg. Therefore, it was judged that the antibacterial agent slurry “passed”. The color of the slurry was white.
Preparation Example 5: Antibacterial agent slurry E
A solution of 9.76 wt% antibacterial agent and 2.44 wt% glycerin monostearate in dimethylacetamide was milled in a device (DCP-SUPERFLOW 170, Drais Mannheim, Germany) with zirconia balls (diameter: 0.5 mm) To disperse the antibacterial agent slurry. The antibacterial agent used in this example is ZnO 62.1 mol%, SiO 2 31.1 mol%, P 2 O 5 2.5 mol%, Al 2 O 3 2.3 mol% and Na It was a glass metal compound containing 2.0 mol% of 2 O, and had a first average particle diameter of 3.5 μm. Specifically, 0.1 ton of antibacterial agent, 0.025 ton of glycerin monostearate and 0.9 ton of dimethylacetamide were added to the slurry making tank. Thereafter, the slurry was dispersed in the mill apparatus at 600 rpm while circulating the slurry through a pipe between the tank and the mill apparatus at a speed of 24 kg / min. After 43 hours of milling, a filtration test was performed by passing the dispersed slurry through a sieve. As a result, the amount of the antibacterial agent slurry passing through the sieve was 2 kg. Therefore, it was judged that the antibacterial agent slurry “passed”. The color of the slurry was white.
Preparation Example 6: Antibacterial agent slurry F
A solution of 10% by weight of the antibacterial agent dissolved in dimethylacetamide was milled in an apparatus (DCP-SUPERFLOW 170, Drais Mannheim, Germany) having zirconia balls (diameter: 0.5 mm) to disperse the antibacterial agent slurry. The antibacterial agent used in this example is ZnO 62.1 mol%, SiO 2 31.1 mol%, P 2 O 5 2.5 mol%, Al 2 O 3 2.3 mol% and Na It was a glass metal compound containing 2.0 mol% of 2 O, and had a first average particle diameter of 3.5 μm. Specifically, 0.1 ton of antibacterial agent and 0.9 ton of dimethylacetamide were added to the slurry making tank. Thereafter, the slurry was dispersed in the mill apparatus at 600 rpm while circulating the slurry through a pipe between the tank and the mill apparatus at a speed of 24 kg / min.

72時間のミル後、分散されたスラリーをふるいに通過させることによって濾過テスト(抗菌剤の第2の凝集粒子のサイズ評価用)を行なった。その結果、ふるいを通過する抗菌剤スラリーの量は200gであり、したがって、抗菌剤スラリーは「通過していない」と判断した。スラリーの色はグレーであった。
[実施例1]
ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート518gを、90分間攪拌状態で、85℃で窒素ガス流下において、ポリテトラメチレンエーテルグリコール(分子量:1800)2328gと反応させて両端にイソシアネート基を有するポリウレタン前駆体を作成した。ポリウレタン前駆体を室温に冷却した後、ジメチルアセトアミド4643gに溶解して、ポリウレタン前駆体溶液を作成した。次いで、プロピレンジアミン54g、ジエチルアミン9.1gおよびジメチルアセトアミド1889gの溶液を、10℃以下の温度で、ポリウレタン前駆体溶液に加えて、セグメント化ポリウレタンポリマーの溶液を作成した。エチレンビス(オキシエチレン)ビス−(3−(5−t−ブチル−4−ヒドロキシ−m−トリル)−プロピオネート)1.5重量%、5,7−ジ−t−ブチル−3−(3,4−ジメチルフェニル)−3H−ベンゾフラン−2−オン0.5重量%、1,1,1’,1’−テトラメチル−4,4’−(メチレン−ジ−p−フェニレン)ジセミカルバジド1重量%、ポリ(N,N−ジメチル−2−アミノエチルメタクリレート)1重量%、二酸化チタン0.1重量%を、ポリウレタンポリマー溶液に加えた。これらの添加剤の重量割合は、ポリウレタンポリマー溶液の固形分の全重量に基づいている。次いで、調製実施例1において作成された抗菌剤スラリーを、ポリウレタンポリマー溶液に加えた。したがって、糸中の抗菌剤の含有量は、1.5重量%であり、糸中の分散剤(ステアリン酸)の含有量は、0.375重量%であった。得られた紡糸ストック溶液から泡を取り除き、次いで、250℃の紡糸温度で乾燥紡糸して、40デニール/4フィラメントの弾性糸を生成した。弾性糸は、丸編装置(KT−400、直径:4インチ、400ニードル、永田精機株式会社、日本)を使用して、100%スパンデックスで筒状の織物に編んだ。通常の精練プロセスを使用して、スパンデックス筒状織物を精練した。精練した織物の物理的性質を、次のそれぞれの手順によって評価した。その結果を表1に示す。
(1)抗菌作用の評価
筒状織物の抗菌作用を、下記手順に従って評価した。黄色ブドウ球菌(ATCC6538)および大腸菌(ATCC8739)を、抗菌作用の評価用のテストバクテリアとして使用した。抗菌作用は、韓国工業規格(KS)K0693−2001のテスト方法に従って決定した。
抗菌作用(静菌性割合、%)
=[参照サンプル中で18時間培養後に生存するバクテリアの数−試験サンプル中で18時間培養後に生存するバクテリアの数)/(参照サンプル中で18時間培養後に生存するバクテリアの数)]×100
試験サンプル:スパンデックス筒状織物
参照サンプル:コットン(韓国工業規格K 0905−1996で定義)
(2)白色度の評価
筒状織物の白色度を下記手順に従って評価した。筒状織物の明るさ(「L」)値を、以下の試験条件で、色視分光測光器(BYK−Gardener、米国)を使用して測定した。
機器の配置=45°/0°、(光源/観測者=D65/10°、11mmのサンプルポート口径、測定数:3)
[実施例2〜5]
調製実施例2〜5で調製した抗菌剤を使用した以外は、実施例1と同様にしてスパンデックス筒状織物を作成した。織物の物理的性質を評価し、得られた結果を表1に示す。
[比較例1]
調製実施例6において調製した抗菌剤を使用した以外は、実施例1と同様にしてスパンデックス筒状織物を作成した。織物の物理的性質を評価し、得られた結果を、表1に示す。
After milling for 72 hours, a filtration test (for size evaluation of the second aggregated particles of the antimicrobial agent) was performed by passing the dispersed slurry through a sieve. As a result, the amount of the antibacterial agent slurry passing through the sieve was 200 g. Therefore, it was determined that the antibacterial agent slurry was “not passing”. The color of the slurry was gray.
[Example 1]
A polyurethane precursor having isocyanate groups at both ends is obtained by reacting 518 g of diphenylmethane-4,4′-diisocyanate with 2328 g of polytetramethylene ether glycol (molecular weight: 1800) under a nitrogen gas flow at 85 ° C. with stirring for 90 minutes. Created. After the polyurethane precursor was cooled to room temperature, it was dissolved in 4643 g of dimethylacetamide to prepare a polyurethane precursor solution. A solution of segmented polyurethane polymer was then made by adding a solution of 54 g of propylene diamine, 9.1 g of diethylamine and 1889 g of dimethylacetamide to the polyurethane precursor solution at a temperature of 10 ° C. or lower. Ethylenebis (oxyethylene) bis- (3- (5-tert-butyl-4-hydroxy-m-tolyl) -propionate) 1.5 wt%, 5,7-di-tert-butyl-3- (3 4-dimethylphenyl) -3H-benzofuran-2-one 0.5% by weight, 1,1,1 ′, 1′-tetramethyl-4,4 ′-(methylene-di-p-phenylene) disemicarbazide 1% %, 1% by weight poly (N, N-dimethyl-2-aminoethyl methacrylate), 0.1% by weight titanium dioxide were added to the polyurethane polymer solution. The weight proportions of these additives are based on the total weight of solids of the polyurethane polymer solution. The antibacterial agent slurry created in Preparation Example 1 was then added to the polyurethane polymer solution. Therefore, the content of the antibacterial agent in the yarn was 1.5% by weight, and the content of the dispersant (stearic acid) in the yarn was 0.375% by weight. The resulting spinning stock solution was defoamed and then dry spun at a spinning temperature of 250 ° C. to produce a 40 denier / 4 filament elastic yarn. The elastic yarn was knitted into a tubular woven fabric with 100% spandex using a circular knitting apparatus (KT-400, diameter: 4 inches, 400 needle, Nagata Seiki Co., Ltd., Japan). The spandex tubular fabric was scoured using a normal scouring process. The physical properties of the scoured fabric were evaluated by the following procedures. The results are shown in Table 1.
(1) Evaluation of antibacterial action The antibacterial action of the tubular fabric was evaluated according to the following procedure. S. aureus (ATCC 6538) and E. coli (ATCC 8739) were used as test bacteria for the evaluation of antibacterial activity. The antibacterial action was determined according to the test method of Korean Industrial Standard (KS) K0693-2001.
Antibacterial action (bacteriostatic rate,%)
= [Number of bacteria surviving after 18 hours in the reference sample-Number of bacteria surviving after 18 hours in the test sample) / (Number of bacteria surviving after 18 hours in the reference sample)] × 100
Test sample: Spandex tubular fabric Reference sample: Cotton (defined in Korean Industrial Standard K 0905-1996)
(2) Evaluation of whiteness The whiteness of the tubular fabric was evaluated according to the following procedure. The brightness (“L”) value of the tubular fabric was measured using a color spectrophotometer (BYK-Gardener, USA) under the following test conditions.
Arrangement of equipment = 45 ° / 0 °, (light source / observer = D65 / 10 °, 11 mm sample port diameter, number of measurements: 3)
[Examples 2 to 5]
A spandex tubular woven fabric was prepared in the same manner as in Example 1 except that the antibacterial agent prepared in Preparation Examples 2 to 5 was used. The physical properties of the fabric were evaluated and the results obtained are shown in Table 1.
[Comparative Example 1]
A spandex tubular woven fabric was prepared in the same manner as in Example 1 except that the antibacterial agent prepared in Preparation Example 6 was used. The physical properties of the fabric were evaluated and the results obtained are shown in Table 1.

「L値」が高いほど、白色度は良好である。 The higher the “L value”, the better the whiteness.

表1に示す結果から分かるように、本発明のプロセスによって作成された抗菌性スラリーを使用するスパンデックス織物は、抗菌作用、紡糸性および糸の色において優れていた。   As can be seen from the results shown in Table 1, the spandex fabric using the antimicrobial slurry made by the process of the present invention was superior in antimicrobial activity, spinnability and yarn color.

上記記載から明らかなように、本発明のプロセスによって作成された抗菌弾性繊維は、優れた抗菌性を維持し、糸の変色が抑制されているとともに、優れた紡糸性を示す。   As is apparent from the above description, the antibacterial elastic fiber prepared by the process of the present invention maintains excellent antibacterial properties, suppresses discoloration of the yarn, and exhibits excellent spinnability.

本発明の好適な実施形態を実例の目的のために開示したが、添付の請求の範囲に開示するように、本発明の範囲および精神を逸脱することなく、様々な修正、追加および代用を、当業者が可能であることは言うまでもない。   While preferred embodiments of the invention have been disclosed for purposes of illustration, various modifications, additions and substitutions may be made without departing from the scope and spirit of the invention as disclosed in the appended claims. It goes without saying that those skilled in the art are possible.

Claims (9)

ZnOを50〜78モル%、SiOを21〜49モル%およびアルカリ金属酸化物を1〜10モル%含み、0.1μm〜5μmの平均粒子径を有する抗菌剤としてのガラス化合物を溶媒中で分散剤と混合するステップと、
前記混合物をサンドグラインドまたはミルにかけるステップと、
前記グラインドまたはミルにかけられた混合物をセグメント化ポリウレタンポリマーの溶液に加えて、弾性糸を作成するステップと、を包含することを特徴とする抗菌弾性繊維の作成プロセス。
ZnO and 50 to 78 mol%, a SiO 2 21-49 mol% and the alkali metal oxide comprises from 1 to 10 mol%, the glass compound as an antibacterial agent having an average particle diameter of 0.1μm~5μm in a solvent Mixing with a dispersant;
Subjecting the mixture to sand grinding or milling;
Adding said grinded or milled mixture to a solution of segmented polyurethane polymer to produce elastic yarns.
前記ガラス化合物は、さらにP、Al、TiOおよびZrOからなる群より選択される少なくとも1つの材料を0.1〜19モル%含むことを特徴とする請求項1に記載のプロセス。 The glass compound further includes 0.1 to 19 mol% of at least one material selected from the group consisting of P 2 O 5 , Al 2 O 3 , TiO 2, and ZrO 2. The process described. 前記抗菌剤は、非多孔性であることを特徴とする請求項1に記載のプロセス。   The process of claim 1, wherein the antimicrobial agent is non-porous. 前記分散剤は、脂肪酸類、脂肪酸塩類、脂肪酸エステル類および脂肪族アルコールからなる群より選択される少なくとも1つの化合物であることを特徴とする請求項1に記載のプロセス。   The process according to claim 1, wherein the dispersant is at least one compound selected from the group consisting of fatty acids, fatty acid salts, fatty acid esters, and aliphatic alcohols. 前記溶媒は、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミドおよびジメチルスルホキシドからなる群より選択される少なくとも1つの溶媒であることを特徴とする請求項1に記載のプロセス。   The process according to claim 1, wherein the solvent is at least one solvent selected from the group consisting of dimethylacetamide, dimethylformamide, and dimethylsulfoxide. 前記弾性繊維の重量に対して、前記抗菌剤を0.2〜5重量%加えることを特徴とする請求項1に記載のプロセス。   The process according to claim 1, wherein 0.2 to 5% by weight of the antibacterial agent is added based on the weight of the elastic fiber. 前記分散剤および前記抗菌剤を、混合の間およびミルまたはサンドグラインドの間に、1:10〜1:1の重量比で使用することを特徴とする請求項1に記載のプロセス。   The process of claim 1, wherein the dispersant and the antimicrobial agent are used in a weight ratio of 1:10 to 1: 1 during mixing and during milling or sand grinding. 混合後およびミルまたはサンドグラインド後、およびセグメント化ポリウレタンポリマーの溶液に加える前に、前記抗菌剤の第2の凝集粒子径は、15μm以下であることを特徴とする請求項1に記載のプロセス。   The process of claim 1, wherein the second agglomerated particle size of the antimicrobial agent is not greater than 15 µm after mixing and after milling or sand grinding and before being added to the segmented polyurethane polymer solution. 請求項1〜8のいずれかのプロセスによって作成される抗菌弾性繊維。   An antibacterial elastic fiber produced by the process according to claim 1.
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