JP2008523941A - 両親媒性ブロックコポリマーおよびその使用 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明の1つの態様によれば、両親媒性ブロックコポリマーの少なくとも1つの疎水性単位ブロックが、種々の光学的特性を有するシロキサン単位を含んで成る。該シロキサン単位は、下記の式で示されるコポリマー、好ましくはランダムターポリマーを含んで成る:
R1、R2、R3およびR4は、独立して、C1〜C6アルキルまたはアリールであり;
R5およびR6は、独立して、フルオロアルキルまたはC1〜6アルキルであり;
lは、0〜0.95のモル分率範囲であり;
mは、0〜0.7のモル分率範囲であり;
nは、0〜0.65のモル分率範囲であり;
最も好ましくは、
R1、R2およびR6はメチルであり、R3およびR4はフェニルであり、R5はトリフルオロプロピルである。]。
該ターポリマーが末端アミノ基を有することも好ましい。疎水ブロックは、好ましくは、インプラントと本質的に同じ疎水性ポリマーを含んで成るべきであり、なぜなら、これによって、該ブロックコポリマーとインプラントとの疎水性相互作用が得られるからである。
ABCは、
Dは、
ここで、lは、1〜10であり;mは、1〜20であり;nは、1〜100であり;fは、1〜40である。]。
10.93gのアミノプロピル末端PEG(Aldrich)および磁石棒を、50mLのビーカーに入れ、試料をCHCl3(12.1g)に溶解させて、全量約20mLとした。PEGを溶融させ、かつ溶解を増加させるために、加熱ガンを使用した。得られたアミノプロピル末端PEG溶液は透明かつ黄色であり、次に、室温(RT)において約300mLのEt2O中で沈殿させた。即ち、得られた溶液を滴下漏斗によってEt2Oに添加した。この溶液を冷却し(-18℃)、次に、P4ガラスフィルターで濾過し、Et2Oで数回洗浄し、次に、室温において真空下(空気ポンプ)のビーカー中で乾燥させた。得られた試料を一口フラスコに移し、室温で2時間にわたって油ポンプで乾燥させ、次に、一晩にわたって凍結脱水し、アルゴン下に50mLの試料ビンに移した。試料が、淡黄色のワックスから、ほぼ白色の粉末に変化した。試料を1HNMRで特性決定した。
オクタメチルシクロテトラシロキサン(D4)および(3,3,3-トリフルオロプロピル)メチルシクロ-トリシロキサン(F3)は、使用前に蒸留した。オクタフェニルシクロテトラシロキサン(D4")はトルエンから再結晶した。
4.42g(2.71mmol)の精製ビス(3-アミノプロピル)末端ポリ(エチレングリコール)(H2N(CH2)3(OCH2CH2)nO(CH2)3NH2、Aldrich)、水10mL、および磁石撹拌バーを、100mLの三つ口丸底フラスコに入れた。H2N(CH2)3(OCH2CH2)nO(CH2)3NH2を、室温で水にゆっくり溶解させて不透明溶液を得、5mLのMeOHを添加した。溶液が透明、淡黄色になった。溶液を氷-NaClで-1℃〜-6℃に冷却した。0.60mL(9.95mmol)のCS2を、注射器で1滴ずつ添加し、溶液を撹拌し、冷却した。KOH 0.60g(10.69mmol)を含有する約3mLのKOH溶液を、0℃に冷却し、滴下漏斗で添加した。CS2が充分に反応した後(約22時間)、混合物を氷-NaClで-3℃に冷却し、1.00mL(10.46mmol)のエチルクロロホルメートを注射器で1滴ずつ5分間添加した。暗黄色透明溶液が、淡黄色ないし黄色のスラリーになり、氷-NaCl浴を10分後に除去した。溶液をさらに1時間反応させ、次に、室温で1時間放置した。温度が上昇した際に、スラリーが暗黄色になり、粘度が減少した。得られた黄色不透明溶液を、上層が無色になるまでエチルエーテル30mLで3回抽出した。分離は速かった。上層は緑色であり(pH5〜6)、下層は黄色であり(pH2)、両層とも透明であった。いくらかの溶剤が蒸発し、溶液を10倍以上のエーテル中で沈殿させ、エーテルをデカントした。黄色油状物が得られ、室温で一晩にわたって真空乾燥した(空気ポンプ)。試料は、まだスラリーを伴う油状物であり、黄色であり、次に、油ポンプで、室温、0.46〜0.5トルにおいて約5.5時間にわたって乾燥させた。黄色ワックス(これはIである)3.59gを得た(収率93%)。
3.59g(1.87mmol)のIを、10mLの乾燥CHCl3に溶解させ、溶解が終了する(黄色不透明)まで磁石棒で撹拌した。1.00mLのEt3N(7.14mmol)を注射器で1滴ずつゆっくり添加し、溶液を室温で約1.5時間反応させた。30分間の反応後、さらに4.1mLのEt3N(29.27mmol)を添加した。溶剤を室温で一晩にわたって水ポンプで除去した。淡黄色粉末試料を、油ポンプ(0.4トル)で室温においてさらに7時間乾燥させ、次に、一晩にわたって凍結脱水した(0.055mbar、-53℃)。淡褐色粉末3.37gを粗生成物として得た。5mLのCHCl3を、粗生成物3.28gに1滴ずつ添加して、約10mL(全量)の粘性暗黄色溶液を得た。溶液を、室温において約150mLのEt2O中に沈殿させ、次に、冷蔵庫で1.5時間冷却した。次に、溶液をP4ガラスフィルターで濾過し、沈殿物をEt2Oで数回洗浄し、真空下に(空気ポンプ)、室温で一晩にわたって乾燥させ、次に、真空下に(-52℃、0.064〜0.058mbar)一晩にわたって凍結脱水した。ほぼ白色の粉末2.69gを得、収率は86%であった。
1.09g(0.64mmol)のII、磁石棒、および2mLのクロロホルムを、100mLの一口フラスコに入れた。IIが充分に溶解して黄色不透明溶液になった時点で、触媒として0.01g(1滴)のSn(oct)2(FW405.1)を直接添加した。次に、クロロホルム14mL中の3.83g(0.32mmol)のビスアミノ末端ポリ(ジメチル-コ-ジフェニル-コ-トリフルオロプロピルメチルシロキサン)(H2N-SP3-NH2)を、室温で3時間にわたって、枝付き滴下漏斗によって1滴ずつゆっくり添加した。滴下が終了した時点で、温度を45℃に上げ、週末にわたって維持した。溶液を室温に冷却した。いくらかの溶剤を水ポンプで蒸発させて、油:CHCl3=60:42を維持した。次に、黄色粘性溶液を、クロロホルム約5mLと共に分離漏斗に移した。漏斗の含有物を短時間振とうし、それによって混合した。次に、希釈混合物を、先ず約5mLの水で洗浄した。分離は、困難であり、遅かった(2時間)。全く分離しなかった。乳濁液はほぼ白色であり、分離を促進するために約5mLのMeOHを添加し、これは有効と考えられる。上層は白色、不透明、pH5〜6であり;下層は、黄色、不透明、粘性であり、量が増加した。溶液を約10mLの水で再び洗浄し、分離は1回目より速かった(第2回洗浄の際に、上層のpHは6であった)。クロロホルムを添加して、粘性が高すぎる溶液を希釈した。下層は淡黄色であった。第3回洗浄に関して、上層のpHは5〜6であり、分離を行うのが困難であった。得られた乳濁液はほぼ白色であり、一晩維持した。分離後、溶液を水ポンプで2.5時間にわたってストリップした。大部分の溶剤を、50℃において回転蒸発器で除去した。生成物が極めて強い乳化能力を有する白色軟質固形物になり、THFに易溶解性であった。生成物を、室温において空気ポンプで一晩、次に、油ポンプ(0.16トル)で30分間乾燥させ、次に、一晩にわたって凍結脱水した。黄色軟質固形物4.0151gを収率82%で得た。
使用したアミノ末端SP3は、下記の分子量を有する:
使用されるアミノ末端SP3は、下記の分子量を有する:
使用されるアミノ末端SP3は、下記の分子量を有する:
a) GPC
bis-H2N-SP3(I)FW=11065および
SCN(CH2)3O(CH2CH2O)n(CH2)3NCS(II)FW=1712
分子量の最大の変化は、MwおよびMvによって示すことができ、それは、ポリシロキサンセグメント/PEGセグメントのモル比と共に変化する。
H2N-末端PEGの1H-NMRは、2.57〜2.87ppmに化学シフトを有し、それらはアミノ基に結合しているメチレンプロトンである。それらは、SCN-末端PEGの1H-NMRのスペクトルでは消失し、化学シフトは3.06〜3.12ppmに現れ、それはNCS基に結合しているメチレンプロトンである。モル比2:1のSCN-PEG-NCSとH2N-SP3-NH2との共重合後に、3.14ppmにおける化学シフトが存在する。それは、NCS基に結合しているメチレンプロトンと考えられる。
モデルタンパク質表面は、市販のコラーゲンフィルムである。2種類の方法を、コラーゲンフィルムのコポリマーでの被覆に使用した。
1枚のコラーゲンフィルム(約5 × 7mm)および脱イオン水を、4mLのガラス瓶に入れた。コラーゲンフィルムは急速に膨潤し、不透明の大きいフィルムが形成され、次に、pHを0.1M NaOHで約9に調節した。溶液を電気回転ミキサーで混合した。
0.0716gのPEG-b-SP3ブロックコポリマー、およびCHCl3(0.5700g)を、4mLのガラス瓶に入れた。ポリマーは、急速に膨潤し、回転ミキサーを使用して溶解した。0.7671gの水を添加した。撹拌後、NaOHを使用せずに白色乳濁液が形成され、pHは7〜8であった。
1H-NMRによる構造特性決定
コポリマーの組成物を評価するために、1H-NMRを使用した。例えば、コポリマーは、1:1のNCS-末端PEG/アミノ-末端ポリシロキサンの供給モル比を有する。図2は、その1H-NMRスペクトルである。表5において、a、b、cおよびdは、それぞれ、D4"、F3、D4およびPEGの平均単位数を表す。7.33〜7.6ppmおよび3.64における積分強度比に基づき、かつ、PEG dの平均反復単位数=34(Aldrich製品の1つと同じ数値)と仮定した場合、a=6.8である。bおよびcについて、実際に、特定のピーク強度を、実際の反復単位数の算出に使用すべきである;例えば、1.9〜2.0ppmにおけるCF3-CH 2-、および-0.1〜0.3ppmにおけるCH 3-Si-。しかし、これは面倒である。従って、コポリマーにおけるSP3セグメントが、アミノ-末端SP3と同じ構造を有し、a、bおよびcは、供給におけるのと同じ単位比を維持するものと我々は想定する。従って、b=11.3、C=95.2である。
ブランク試料(図3A)を、コポリマー被覆コラーゲンフィルム(図3B、実施例6Bの方法によって被覆)を比較した場合、ブロックコポリマーの680eVにおいてピークが存在し、これは弗素1s電子の特徴である。弗素は、ポリシロキサンセグメントのF3単位に由来し、ポリシロキサンセグメントはコポリマーに属する。従って、ESCAはコポリマーのコラーゲンフィルム表面への結合を裏付けている。
ブタの眼における、コポリマー、インプラントおよび組織の相互作用(SCN-PEG-NCS-b-H2N-SP3-NH2の合成)
アミノ-末端SP3(ポリシロキサンコポリマー)は分子量Mn 12044、SECによるPD 1.80を有し(これは(I)と記号化した)、SCN(CH2)3O(CH2CH2O)n(CH2)3NCS((II)と記号化した)は分子量1712(n=34)を有し、モル比I:II=1:2を維持した。100mLの一口フラスコに、1.09g(0.64mmol)のII、磁石棒、および2mLのクロロホルムを入れた。IIが完全に溶解した時点で、約0.01gのSn(oct)2(FW 405.1)を触媒として直接添加した。次に、クロロホルム14mL中の3.83g(0.32mmol)のIを、枝付き滴下漏斗によって、室温で3時間にわたってゆっくり滴下した。滴下が終了した際に、温度を約66時間にわたって45℃に上げた。生成物をSP3に関して標準法によって精製し(収率82%)、それは薄黄色軟質固形物であった。固体ポリマーを、エタノールで分散させ、水で希釈して、ポリマー11.5%およびエタノール65.5%の最終濃度を有する乳濁液Eを得た。
Claims (35)
- 少なくとも1つの親水性単位ブロックおよび少なくとも1つの疎水性単位ブロックを有する両親媒性ブロックコポリマーを含んで成る、インプラントを生物組織に付着させる被覆組成物であって、該コポリマーが、該少なくとも1つの疎水ブロックがシロキサン単位を含有することを特徴とする組成物。
- 前記疎水性コポリマーがターポリマーであって、該ターポリマーにおいて、R1、R2およびR6がメチルであり、R3およびR4がフェニルであり、R5がトリフルオロプロピルであることを特徴とする請求項2に記載の組成物。
- ターポリマーが末端アミノ基を有することを特徴とする請求項3に記載の組成物。
- 前記少なくとも1つの親水性単位ブロックが、ポリ(ビニルアルコール)、ポリ(エチレングリコール)、ポリ(ヒドロキシエチルメタクリレート)、ポリアクリルアミド、ポリ(N-ビニル-ピロリドン)、ポリアクリル酸、ポリ(メタクリル酸)、ポリ(無水マレイン酸)およびポリマレイン酸から成る群から選択されるポリマーを含んで成ることを特徴とする請求項1に記載の組成物。
- 前記少なくとも1つの親水性単位ブロックが、ポリ(エチレングリコール)であることを特徴とする請求項5に記載の組成物。
- 前記少なくとも1つの親水ブロックが、末端または側方官能基を含んで成ることを特徴とする請求項1に記載の組成物。
- 前記末端基または側基が、水安定性であり、かつ、求核基、好ましくはアミノ基と反応できる官能基から選択される請求項7に記載の組成物。
- 前記末端または側方官能基が、イソシアネート、イソチオシアネート、アクリレート、マレエート、N-ヒドロキシスクシンイミドエステルおよびシアノアクリレートから成る群から選択される請求項7に記載の組成物。
- 前記末端官能基がイソチオシアネートから選択される請求項9に記載の組成物。
- 眼用組成物であることを特徴とする請求項1に記載の組成物。
- 水性乳濁液であることを特徴とする請求項1に記載の組成物。
- 少なくとも1つの親水性単位ブロックおよび少なくとも1つの疎水性単位ブロックを含んで成る両親媒性ブロックコポリマーであって、該少なくとも1つの疎水ブロックがシロキサン単位を含有し、該少なくとも1つの親水ブロックが末端または側方官能基を含んで成ることを特徴とする両親媒性ブロックコポリマー。
- 前記疎水性コポリマーがターポリマーであって、該ターポリマーにおいて、R1、R2およびR6がメチルであり、R3およびR4がフェニルであり、R5がトリフルオロプロピルであることを特徴とする請求項16に記載の両親媒性ブロックコポリマー。
- ターポリマーが末端アミノ基を有することを特徴とする請求項17に記載の両親媒性ブロックコポリマー。
- 前記少なくとも1つの親水性単位ブロックが、ポリ(ビニルアルコール)、ポリ(エチレングリコール)、ポリ(ヒドロキシエチルメタクリレート)、ポリアクリルアミド、ポリ(N-ビニル-ピロリドン)、ポリアクリル酸、ポリ(メタクリル酸)、ポリ(無水マレイン酸)およびポリマレイン酸から成る群から選択されるポリマーを含んで成ることを特徴とする請求項15に記載の両親媒性ブロックコポリマー。
- 前記少なくとも1つの親水性単位ブロックが、ポリ(エチレングリコール)であることを特徴とする請求項19に記載の両親媒性ブロックコポリマー。
- 前記末端基または側基が、水安定性であり、かつ、求核基、好ましくはアミノ基と反応できる官能基から選択される請求項15に記載の両親媒性ブロックコポリマー。
- 前記末端または側方官能基が、イソシアネート、イソチオシアネート、アクリレート、マレエート、N-ヒドロキシスクシンイミドエステルおよびシアノアクリレートから成る群から選択される請求21に記載の両親媒性ブロックコポリマー。
- 前記末端官能基がイソチオシアネートから選択される請求項22に記載の両親媒性ブロックコポリマー。
- 少なくとも1つの親水性単位ブロックおよび少なくとも1つの疎水性単位ブロックを有する両親媒性ブロックコポリマーを含んで成る被覆組成物で少なくとも部分的に被覆された眼用レンズであって、該少なくとも1つの疎水ブロックがシロキサン単位を含有することを特徴とする眼用レンズ。
- 眼内レンズである請求項26に記載の眼用レンズ。
- 後側が前記被覆組成物で被覆されている請求項27に記載の眼用レンズ。
- 円環レンズを含んで成る請求項27に記載の眼用レンズ。
- 組織表面とインプラントまたは薬物送達器具との結合を付与する方法であって、組織表面とインプラントまたは薬物送達器具との間に組成物を適用することを含んで成り、該組成物が、少なくとも1つの親水性単位ブロックおよび少なくとも1つの疎水性単位ブロックを有する両親媒性ブロックコポリマーを含んで成り、該少なくとも1つの疎水ブロックがシロキサン単位を含有することを特徴とする方法。
- インプラントが乳房インプラントである請求項30に記載の方法。
- 組成物を眼の水晶体嚢に注入することを特徴とする続発性白内障を減少させる方法であって、該組成物が、少なくとも1つの親水性単位ブロックおよび少なくとも1つの疎水性単位ブロックを有する両親媒性ブロックコポリマーを含んで成り、該少なくとも1つの疎水ブロックがシロキサン単位を含有することを特徴とする方法。
- 下記の工程:
天然水晶体の除去;
b. 組成物の注入;および
c. 眼内レンズの注入
を含んで成ることを特徴とする請求項32に記載の方法。 - 両親媒性ブロックコポリマーを含んで成ることを特徴とする接合構造物であって、該コポリマーにおいて、少なくとも1つの親水ブロックが組織表面と相互作用し、少なくとも1つの疎水ブロックが、インプラントと相互作用できる疎水性ポリマーを含んで成り、それによって組織表面、両親媒性コポリマーおよびインプラントを含んで成る積層物が得られる接合構造物。
- インプラントと組織表面との結合を形成するために配置される請求項34に記載の接合構造物。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013503710A (ja) * | 2009-09-04 | 2013-02-04 | ノバルティス アーゲー | レンズ間混濁耐性を有する眼内レンズ |
JP2016006183A (ja) * | 2009-07-07 | 2016-01-14 | コンバテック・テクノロジーズ・インコーポレイテッドConvatec Technologies Inc | 感圧接着剤の適用のための両親媒性シリコーンコポリマー |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2014097309A1 (en) * | 2012-12-17 | 2014-06-26 | Asian Paints Ltd. | Stimuli responsive self cleaning coating |
EP3463044A4 (en) | 2016-05-31 | 2020-07-29 | Qura, Inc. | IMPLANTABLE INTRAOCULAR PRESSURE SENSORS AND METHODS OF USE |
WO2020081072A1 (en) * | 2018-10-17 | 2020-04-23 | Qura, Inc. | Intraocular lenses with embedded intraocular pressure sensors |
DE102020124372A1 (de) * | 2020-09-18 | 2022-03-24 | Carl Zeiss Meditec Ag | Gewebekleber zur Anwendung in einem Behandlungsverfahren, bei welchem einem menschlichen oder tierischen Patienten ein ophthalmologisches Implantat implantiert wird, und ophthalmologisches Implantationssystem |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0395583A2 (en) * | 1989-04-24 | 1990-10-31 | Ciba-Geigy Ag | Wettable, flexible, oxygen permeable contact lens containing block copolymer polysiloxane-polyoxyalkylene backbone units |
US5807944A (en) * | 1996-06-27 | 1998-09-15 | Ciba Vision Corporation | Amphiphilic, segmented copolymer of controlled morphology and ophthalmic devices including contact lenses made therefrom |
US5993972A (en) * | 1996-08-26 | 1999-11-30 | Tyndale Plains-Hunter, Ltd. | Hydrophilic and hydrophobic polyether polyurethanes and uses therefor |
EP1364663A1 (en) * | 2002-05-21 | 2003-11-26 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Ocular devices with functionalized surface with adhesive properties |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4740533A (en) * | 1987-07-28 | 1988-04-26 | Ciba-Geigy Corporation | Wettable, flexible, oxygen permeable, substantially non-swellable contact lens containing block copolymer polysiloxane-polyoxyalkylene backbone units, and use thereof |
ES2110370B1 (es) | 1996-06-21 | 1999-09-16 | Univ Alicante | Nuevas formulaciones adhesivas en base cianoacrilica, procedimiento para su preparacion y aplicaciones. |
US5739192A (en) * | 1996-11-20 | 1998-04-14 | Dow Corning Corporation | Polysiloxane copolymers from Michael Adduct reactions |
US6503527B1 (en) | 1997-11-17 | 2003-01-07 | Haemacure Corporation | Fibrin sealants or adhesives comprising a hyaluronic acid derivative material |
DE19849589C1 (de) | 1998-10-27 | 2000-06-15 | Glatt Process Technology Gmbh | Fibrin-Gewebekleber-Formulierung und Verfahren zu dessen Herstellung |
US6183593B1 (en) | 1999-12-23 | 2001-02-06 | Closure Medical Corporation | 1,1-disubstituted ethylene adhesive compositions containing polydimethylsiloxane |
US6702853B1 (en) | 2000-10-02 | 2004-03-09 | Gholam A. Peyman | Intraocular lens system utilizing an adhesive and method for implanting the same |
JP2004518649A (ja) | 2000-12-11 | 2004-06-24 | ムーアフィールズ アイ ホスピタル エヌエイチエス トラスト | 後発白内障の治療 |
EP1390084B1 (en) | 2001-05-01 | 2011-03-23 | A.V. Topchiev Institute of Petrochemical Synthesis | Two-phase, water-absorbent bioadhesive composition |
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0395583A2 (en) * | 1989-04-24 | 1990-10-31 | Ciba-Geigy Ag | Wettable, flexible, oxygen permeable contact lens containing block copolymer polysiloxane-polyoxyalkylene backbone units |
US5807944A (en) * | 1996-06-27 | 1998-09-15 | Ciba Vision Corporation | Amphiphilic, segmented copolymer of controlled morphology and ophthalmic devices including contact lenses made therefrom |
US5993972A (en) * | 1996-08-26 | 1999-11-30 | Tyndale Plains-Hunter, Ltd. | Hydrophilic and hydrophobic polyether polyurethanes and uses therefor |
EP1364663A1 (en) * | 2002-05-21 | 2003-11-26 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Ocular devices with functionalized surface with adhesive properties |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016006183A (ja) * | 2009-07-07 | 2016-01-14 | コンバテック・テクノロジーズ・インコーポレイテッドConvatec Technologies Inc | 感圧接着剤の適用のための両親媒性シリコーンコポリマー |
JP2013503710A (ja) * | 2009-09-04 | 2013-02-04 | ノバルティス アーゲー | レンズ間混濁耐性を有する眼内レンズ |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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