JP2008297494A - Inkjet ink and color filter - Google Patents

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JP2008297494A JP2007147015A JP2007147015A JP2008297494A JP 2008297494 A JP2008297494 A JP 2008297494A JP 2007147015 A JP2007147015 A JP 2007147015A JP 2007147015 A JP2007147015 A JP 2007147015A JP 2008297494 A JP2008297494 A JP 2008297494A
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Shinji Fujimoto
進二 藤本
Naotaka Wachi
直孝 和地
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an inkjet ink with which the flatness of a drawn image is satisfactory, and to provide a color filter in which the flatness of a picture element part is satisfactory and variation in color density in the picture element part is suppressed. <P>SOLUTION: The solid content and viscosity upon the concentration of inkjet ink satisfy prescribed relation. Namely, the inkjet ink comprises, a pigment, a dispersant and a solvent, and in which viscosity when being concentrated till the solid content reaches 40 mass% is ≤10 Pa s at 25°C and viscosity when being concentrated till the solid content reaches 70 mass% is ≥10 Pa s at 25°C. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、インクジェットインク及びカラーフィルタに関する。   The present invention relates to an inkjet ink and a color filter.

近年、パーソナルコンピューター、特に大画面液晶テレビの発達に伴い、液晶ディスプレイ、とりわけカラー液晶ディスプレイの需要が増加する傾向にある。しかしながら、カラー液晶ディスプレイが高価であることから、コストダウンの要求が高まっており、特にコスト的に比重の高いカラーフィルタに対するコストダウンの要求が高い。   In recent years, with the development of personal computers, particularly large-screen liquid crystal televisions, the demand for liquid crystal displays, especially color liquid crystal displays, has been increasing. However, since the color liquid crystal display is expensive, there is an increasing demand for cost reduction, and in particular, there is a high demand for cost reduction for a color filter having high specific gravity.

このようなカラーフィルタにおいては、通常赤(R)、緑(G)、および青(B)の3原色の着色パターンを備え、R、G、およびBのそれぞれの画素に対応する電極をON、OFFさせることで液晶がシャッタとして作動し、R、G、およびBのそれぞれの画素を光が通過してカラー表示が行われるものである。   In such a color filter, it is usually provided with coloring patterns of three primary colors of red (R), green (G), and blue (B), and electrodes corresponding to the respective pixels of R, G, and B are turned on, By turning it off, the liquid crystal operates as a shutter, and light passes through each of the R, G, and B pixels, and color display is performed.

従来の製造方法としては、例えば染色法が挙げられる。この染色法は、まずガラス基板上に染色用の材料である水溶性の高分子材料を形成し、これをフォトリソグラフィー工程により所望の形状にパターニングした後、得られたパターンを染色浴に浸漬して着色されたパターンを得る。これを3回繰り返すことによりR、G、およびBのカラーフィルタ層を形成する。   As a conventional manufacturing method, for example, a staining method can be mentioned. In this dyeing method, first, a water-soluble polymer material, which is a dyeing material, is formed on a glass substrate, patterned into a desired shape by a photolithography process, and then the obtained pattern is immersed in a dyeing bath. To get a colored pattern. By repeating this three times, R, G, and B color filter layers are formed.

また、他の方法としては顔料分散法がある。この方法は、まず基板上に顔料を分散した感光性樹脂層を形成し、これをパターニングすることにより単色のパターンを得る。さらにこの工程を3回繰り返すことにより、R、G、およびBのカラーフィルタ層を形成する。   Another method is a pigment dispersion method. In this method, a photosensitive resin layer in which a pigment is dispersed is first formed on a substrate, and this is patterned to obtain a monochromatic pattern. Further, this process is repeated three times to form R, G, and B color filter layers.

さらに他の方法としては、電着法や、熱硬化樹脂に顔料を分散させてR、G、およびBの3回印刷を行った後、樹脂を熱硬化させる方法等を挙げることができる。   Still other methods include an electrodeposition method, a method in which a pigment is dispersed in a thermosetting resin, R, G, and B are printed three times, and then the resin is thermoset.

しかしながら、いずれの方法も、R、G、およびBの3色を着色するために、同一の工程を3回繰り返す必要があり、コスト高になるという問題や、同様の工程を繰り返すため歩留まりが低下するという問題がある。   However, in any method, in order to color three colors of R, G, and B, it is necessary to repeat the same process three times, which causes a problem that the cost is high, and the yield decreases because the same process is repeated. There is a problem of doing.

これらの問題を解決したカラーフィルタの製造方法として、インクジェット方式で着色インクを吹き付けして着色層(画素部)を形成する方法が提案されている(特許文献1)。ここでは、ガラス基板に対し濡れ性の良いインクを用いる場合には、インクに対して濡れ性の悪い物質で予め境界となる凸部を印刷しておく方法や、ガラスに対して濡れ性の悪いインクを使う場合には、インクとの濡れ性の良い材料で予めパターンを形成しておき、インクが定着するのを助ける方法が開示されている。しかしながら、ガラス基板や境界となる凸部を親インク性や撥インク性に制御することは、画素間の混色やインクの濡れ性の制御には効果的であるが、画素部自体の形状が凸型や凹型になり、画素部の平坦性を得られないという問題があった。このような場合には、画素内での色濃度にバラツキが生じ、画像の表示品質が著しく劣るという問題が発生する。   As a method of manufacturing a color filter that solves these problems, a method of forming a colored layer (pixel portion) by spraying colored ink by an inkjet method has been proposed (Patent Document 1). Here, when ink having good wettability with respect to the glass substrate is used, a method of printing a convex portion that is a boundary in advance with a substance with poor wettability with respect to the ink, or poor wettability with respect to the glass. In the case of using ink, a method is disclosed in which a pattern is formed in advance with a material having good wettability with ink, and the ink is fixed. However, controlling the glass substrate and the convex portion that forms the boundary to have ink affinity and ink repellency is effective in controlling color mixing between pixels and ink wettability, but the shape of the pixel portion itself is convex. There is a problem that the flatness of the pixel portion cannot be obtained due to the shape or the concave shape. In such a case, there arises a problem that the color density in the pixel varies and the display quality of the image is remarkably deteriorated.

特許文献2では、画素部に平坦化層を設け、画素部の平坦性を得る方法が開示されている。上記文献では、基板側から露光し、画素部の厚みに応じて平坦化層の硬化の度合いを調節し、平坦性を付与する方法が記載されているが、画素部内の色濃度のバラツキに関しては、何ら解消されていない。また、特許文献3では、フィルム状の保護層を転写によって形成する方法が開示されているが、同様に画素部内の色濃度のバラツキは解消されていない。   Patent Document 2 discloses a method for obtaining a flatness of a pixel portion by providing a flattening layer in the pixel portion. The above document describes a method of exposing from the substrate side, adjusting the degree of curing of the planarization layer according to the thickness of the pixel portion, and imparting flatness, but regarding variations in color density within the pixel portion, Nothing has been resolved. Patent Document 3 discloses a method of forming a film-like protective layer by transfer, but similarly, variations in color density in the pixel portion are not eliminated.

また、特許文献4では、画素部の平坦性を付与するインクとして、着色顔料と体質顔料を有するインクが開示されている。上記文献では、樹脂と顔料の質量比や着色顔料と体質顔料の質量比及びインク中の固形分についても言及されている。しかしながら、本発明者らが上記文献の追試を行ったところ、十分な平坦性が得られないことが判明した。特許文献5では、濃淡のインクを用いて画素部内の濃度調節を行いながら平坦性を付与する方法が開示されている。しかしながら、工程が煩雑になる上に十分な平坦性が得られない。   Patent Document 4 discloses an ink having a color pigment and an extender pigment as an ink that imparts flatness to a pixel portion. In the above-mentioned document, the mass ratio between the resin and the pigment, the mass ratio between the colored pigment and the extender pigment, and the solid content in the ink are also mentioned. However, when the present inventors made an additional examination of the above document, it was found that sufficient flatness could not be obtained. Patent Document 5 discloses a method of imparting flatness while adjusting the density in the pixel portion using dark and light inks. However, the process becomes complicated and sufficient flatness cannot be obtained.

また、画素部の乾燥状態を制御することで、平坦性を得る方法が開示されている(特許文献6,7,8)。特許文献6は、インクが乾燥する前に露光することで、画素部の平坦性が得られることが記載されている。特許文献7では、インクの粘度が高いほど高温で乾燥する方法が記載されている。さらに、特許文献8では、乾燥条件を画素の形状に合わせて調節する方法が記載されている。しかしながら、上記特許文献6,7の方法では十分な平坦性が得られず、また特許文献8の方法は、実際の製造を考えた場合には非現実的である。   Moreover, a method for obtaining flatness by controlling the dry state of the pixel portion is disclosed (Patent Documents 6, 7, and 8). Patent Document 6 describes that the flatness of the pixel portion can be obtained by exposing the ink before drying. Patent Document 7 describes a method of drying at a higher temperature as the viscosity of the ink is higher. Furthermore, Patent Document 8 describes a method of adjusting the drying condition according to the shape of the pixel. However, the methods of Patent Documents 6 and 7 do not provide sufficient flatness, and the method of Patent Document 8 is impractical when considering actual production.

また、特許文献9,10には、画素部の端が最高部の80%以上の厚みを有するカラーフィルタが開示されているが、平坦性を得る手段が何ら開示されていない。   Further, Patent Documents 9 and 10 disclose a color filter in which the end of the pixel portion has a thickness of 80% or more of the highest portion, but does not disclose any means for obtaining flatness.

さらに、特許文献11では、インクが隔壁に囲まれた凹部からあふれ、他の画素と混色するのを防ぐために、インクの打滴及び乾燥を多数回繰り返す方法が開示されている。上記方法では、画素部の混色を防ぐことができると同時に、画素部の平坦性が向上することが期待できるが、工程が煩雑になり、実際の製造に適さない。   Furthermore, Patent Document 11 discloses a method of repeating ink ejection and drying many times in order to prevent ink from overflowing from a recess surrounded by a partition wall and mixing with other pixels. Although the above method can prevent color mixing in the pixel portion and at the same time improve the flatness of the pixel portion, the process becomes complicated and is not suitable for actual manufacturing.

また、ヘッドからの吐出したときの直進性、安定性に優れ、かつ、着弾したインク滴がインク層形成領域全体の隅々にまで濡れ広がりやすく、更に効率よく乾燥させることができるカラーフィルタ用インクジェットインクとして、特定の溶剤を含むカラーフィルタ用インクジェットインクも知られている(例えば、特許文献12参照)。
特開昭59−75205号公報 特開平8−304619号公報 特開平10−197719号公報 特開平9−132740号公報 特開2004−177867号公報 特開平11−142641号公報 特開2002−372613号公報 特開2003−266003号公報 特開2002−148429号公報 特開2002−156520号公報 特開2004−325736号公報 特開2006−284752号公報
In addition, the ink for color filters is excellent in straightness and stability when ejected from the head, and the landed ink droplets can easily spread to every corner of the entire ink layer forming area and can be dried more efficiently. An ink-jet ink for a color filter containing a specific solvent is also known as the ink (see, for example, Patent Document 12).
JP 59-75205 A JP-A-8-304619 JP-A-10-197719 JP-A-9-132740 JP 2004-177867 A Japanese Patent Laid-Open No. 11-142641 JP 2002-372613 A JP 2003-266003 A JP 2002-148429 A JP 2002-156520 A JP 2004-325736 A JP 2006-284752 A

しかしながら、特許文献12に記載のインクジェットインクを用いた場合、インクジェットインクの濡れ拡がりに関しては効果があるものの、画像の平坦性向上に関しては、十分な効果が得られるとは限らない。   However, when the inkjet ink described in Patent Document 12 is used, although there is an effect with respect to wetting and spreading of the inkjet ink, a sufficient effect is not always obtained with respect to improving the flatness of the image.

本発明は上記に鑑みなされたものであり、描画された画像の平坦性が良好なインクジェットインク、及び、画素部の平坦性が良好で、画素部内の色濃度のばらつきが抑制されたカラーフィルタを提供することを目的とし、該目的を達成することを課題とする。   The present invention has been made in view of the above, and includes an inkjet ink in which the flatness of a drawn image is good, and a color filter in which the flatness of the pixel portion is good and variation in color density in the pixel portion is suppressed. It aims at providing and makes it a subject to achieve this objective.

本発明者は鋭意検討した結果、インクジェットインクを濃縮したときの固形分量と粘度とが所定の関係を満たすときに前記課題を解決できるとの知見を得、該知見に基づき本発明を完成した。
すなわち、前記課題を解決するための具体的手段は以下の通りである。
<1> 顔料、分散剤、及び溶剤を含み、固形分量が40質量%となるまで濃縮したときの粘度が25℃において10Pa・s以下で、固形分量が70質量%となるまで濃縮したときの粘度が25℃において10Pa・s以上であるインクジェットインクである。
As a result of intensive studies, the present inventor obtained the knowledge that the above problem can be solved when the solid content and the viscosity when the ink-jet ink is concentrated satisfy a predetermined relationship, and the present invention has been completed based on the knowledge.
That is, specific means for solving the above-described problems are as follows.
<1> Including a pigment, a dispersant, and a solvent, when the viscosity is 10 Pa · s or less at 25 ° C. until the solid content is 40% by mass, and the solid content is 70% by mass. It is an inkjet ink having a viscosity of 10 Pa · s or more at 25 ° C.

<2> 固形分量が40質量%となるまで濃縮したときの粘度が25℃において10Pa・s以下で、固形分量が60質量%となるまで濃縮したときの粘度が25℃において10Pa・s以上である<1>に記載のインクジェットインクである。
<3> 更に、硬化性成分を含有する<1>又は<2>に記載のインクジェットインクである。
<4> 固形分量が15〜30質量%である<1>〜<3>のいずれか1つに記載のインクジェットインクである。
<2> The viscosity when concentrated until the solid content is 40% by mass is 10 Pa · s or less at 25 ° C., and the viscosity when concentrated until the solid content is 60% by mass is 10 Pa · s or more at 25 ° C. It is an inkjet ink as described in <1>.
<3> The inkjet ink according to <1> or <2>, further containing a curable component.
<4> The inkjet ink according to any one of <1> to <3>, wherein the solid content is 15 to 30% by mass.

<5> 前記溶剤の全質量の80%以上が、沸点230℃以上の溶剤である<1>〜<4>のいずれか1つに記載のインクジェットインクである。 <5> The inkjet ink according to any one of <1> to <4>, wherein 80% or more of the total mass of the solvent is a solvent having a boiling point of 230 ° C. or more.

<6> 20℃における粘度が30mPa・s以下である<1>〜<5>のいずれか1つに記載のインクジェットインクである。
<7> カラーフィルタの作製に用いられる<1>〜<6>のいずれか1つに記載のインクジェットインクである。
<8> 前記顔料が、赤色、緑色、又は青色の顔料を含む<1>〜<7>のいずれか1つに記載のインクジェットインクである。
<6> The inkjet ink according to any one of <1> to <5>, wherein the viscosity at 20 ° C. is 30 mPa · s or less.
<7> The inkjet ink according to any one of <1> to <6>, which is used for producing a color filter.
<8> The inkjet ink according to any one of <1> to <7>, wherein the pigment includes a red, green, or blue pigment.

<9> <1>〜<8>のいずれか1つに記載のインクジェットインクを用いてなるカラーフィルタである。
<10> コントラストが7000以上である<9>に記載のカラーフィルタである。
<9> A color filter using the inkjet ink according to any one of <1> to <8>.
<10> The color filter according to <9>, wherein the contrast is 7000 or more.

本発明によれば、描画された画像の平坦性が良好なインクジェットインク、及び、画素部の平坦性が良好で、画素部内の色濃度のばらつきが抑制されたカラーフィルタを提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the color filter with which the flatness of the drawn image was favorable and the flatness of a pixel part was favorable, and the dispersion | variation in the color density in a pixel part was suppressed can be provided.

以下、本発明のインクジェットインク(以下、単に「インク」ともいう)及びカラーフィルタについて詳細に説明する。
<インクジェットインク>
本発明のインクジェットインクは、顔料、分散剤、及び溶剤を含み、固形分量が40質量%となるまで濃縮したときの粘度が25℃において10Pa・s以下で、固形分量が70質量%となるまで濃縮したときの粘度が25℃において10Pa・s以上となるように構成される。ここで、固形分量とは、インクジェットインクから溶剤を除いた成分(固形分)の、該インクジェットインク中における含有率をいう。
上記構成としたことにより、該インクジェットインクを用いて画像を形成した際の該画像の平坦性を向上できる。
固形分量が40質量%となるまで濃縮したときの粘度が25℃において10Pa・sを超えるインクジェットインクを用いて画像を形成した場合、形成された画像の断面形状は顕著な凹状の形状となってしまい、画像の平坦性が悪化する。一方、固形分量が70質量%となるまで濃縮したときの粘度が25℃において10Pa・sに満たないインクジェットインクを用いて画像を形成した場合、形成された画像の断面形状は顕著な凸状形状となってしまい、画像の平坦性が悪化する。
こういったインク乾燥過程での画素凹凸形状の変化について、その原因は詳しくは明らかになってないが、非吸収性基材への液滴の付与と、その後の乾燥過程で発生するコーヒーリング現象と呼ばれる周辺部からの選択的な溶剤の揮発、揮発による液粘度の増加、粘度増加による液体の流動性の低下(ピニングと呼ばれる場合がある)のタイミングが複雑に影響しているものと推測しているが、凸でも凹でもなく、ちょうど平坦な形状を維持するためには、インク濃縮時の粘度を本発明のインク濃縮粘度範囲に設計することが最も重要であることがわかった。
Hereinafter, the inkjet ink (hereinafter also simply referred to as “ink”) and the color filter of the present invention will be described in detail.
<Inkjet ink>
The ink-jet ink of the present invention includes a pigment, a dispersant, and a solvent. When the solid content is concentrated to 40% by mass, the viscosity is 10 Pa · s or less at 25 ° C. and the solid content reaches 70% by mass. The viscosity when concentrated is 10 Pa · s or more at 25 ° C. Here, solid content means the content rate in the inkjet ink of the component (solid content) remove | excluding the solvent from inkjet ink.
With the above configuration, the flatness of the image when the image is formed using the inkjet ink can be improved.
When an image is formed using an ink-jet ink having a viscosity of more than 10 Pa · s at 25 ° C. when concentrated to a solid content of 40% by mass, the cross-sectional shape of the formed image is a remarkably concave shape. As a result, the flatness of the image deteriorates. On the other hand, when an image is formed using an inkjet ink having a viscosity of less than 10 Pa · s at 25 ° C. when concentrated until the solid content becomes 70% by mass, the cross-sectional shape of the formed image is a prominent convex shape As a result, the flatness of the image deteriorates.
The cause of the change in pixel irregularities during the ink drying process has not been clarified in detail, but the application of droplets to the non-absorbent substrate and the coffee ring phenomenon that occurs during the subsequent drying process It is estimated that the timing of selective volatilization of the solvent from the surrounding area, increase in liquid viscosity due to volatilization, and decrease in fluidity of liquid due to increase in viscosity (sometimes called pinning) has a complex effect. However, in order to maintain a flat shape that is neither convex nor concave, it has been found that it is most important to design the viscosity during ink concentration within the ink concentration viscosity range of the present invention.

また、本発明のインクジェットインクは、カラーフィルタの作製に用いられるカラーフィルタ用インクジェットインクであることが好ましい。これにより、該インクジェットインクを用いてカラーフィルタを作製した際、画素部の平坦性を向上させることができ、該画素部内の色濃度のばらつきを抑制することができる。この結果、ムラのない表示品質に優れたカラーフィルタを製造できる。   Moreover, it is preferable that the inkjet ink of this invention is an inkjet ink for color filters used for preparation of a color filter. Accordingly, when a color filter is manufactured using the inkjet ink, the flatness of the pixel portion can be improved, and variations in color density in the pixel portion can be suppressed. As a result, a color filter excellent in display quality without unevenness can be manufactured.

(インクジェットインクを濃縮したときの、固形分量と粘度との関係)
ここで、インクジェットインクを濃縮したときの、固形分量と粘度との関係を図1のグラフを参照して説明する。
インクを濃縮し(即ち、該インクから溶媒を除去し)、該インク中の固形分量を上げていくと、該インクの粘度は、折れ線10、12、14、及び16に示すように単調増加する。
前述の通り本発明では、固形分量が40質量%となるまで濃縮したときの粘度が25℃において10Pa・s以下であり、かつ、固形分量が70質量%となるまで濃縮したときの粘度が25℃において10Pa・s以上であることが必要である。すなわち、図1では、折れ線10及び12が、本発明に含まれるインクジェットインクの挙動であり、折れ線14及び16が、本発明に含まれないインクジェットインクの挙動である。
なお、折れ線10及び12に示すように、本発明のインクは、粘度10Paとなるまで濃縮したときの該インク中の固形分量が、40〜70質量%の範囲内(好ましくは40〜60質量%)にあることとなる。
(Relationship between solid content and viscosity when ink-jet ink is concentrated)
Here, the relationship between the solid content and the viscosity when the inkjet ink is concentrated will be described with reference to the graph of FIG.
As the ink is concentrated (ie, the solvent is removed from the ink) and the amount of solids in the ink is increased, the viscosity of the ink increases monotonically as shown by the polygonal lines 10, 12, 14, and 16. .
As described above, in the present invention, the viscosity when concentrated until the solid content is 40% by mass is 10 Pa · s or less at 25 ° C., and the viscosity when concentrated until the solid content is 70% by mass is 25. It is necessary to be 10 Pa · s or more at ° C. That is, in FIG. 1, the broken lines 10 and 12 are the behaviors of the inkjet ink included in the present invention, and the broken lines 14 and 16 are the behaviors of the inkjet ink not included in the present invention.
As indicated by the broken lines 10 and 12, the ink of the present invention has a solid content in the ink of 40 to 70% by mass (preferably 40 to 60% by mass) when concentrated to a viscosity of 10 Pa. ).

本発明においてインクジェットインクを、所望の固形分量となるまで濃縮する方法としては、例えば以下の方法が挙げられる。
即ち、インクを10cm×15cmのステンレス製のバットに約4g流し込み、バット一面に薄く広げ、庫内に十分な風の流れのある防爆型のドライオーブン内で、100℃15分で70質量%以上の固形分となるまでインクを乾燥させた後、この乾燥インクの固形分を正確に測定する(通常の溶剤であれば固形分100%(即ち、固形分比1)まで乾燥する)。このインクをガラスビンに回収し、インク使用溶剤を以下の式1、式2に従って添加し、均一になるまで30分以上攪拌してインク固形分を希釈する方法で、所望の固形分となるまで濃縮することが可能である。
また、5mmHg(0.67kPa)、45℃の条件で8時間乾燥して乾燥インクを得ることも可能である。特に、モノマーや硬化剤としてエポキシ基含有モノマーや熱重合開始剤を含有する熱効果性インクである場合には、後者の条件で濃縮を行う。
In the present invention, examples of the method for concentrating the ink-jet ink until a desired solid content amount include the following methods.
That is, about 4 g of ink was poured into a 10 cm × 15 cm stainless steel bat, spread thinly over the entire surface of the bat, and 70 mass% or more at 100 ° C. for 15 minutes in an explosion-proof dry oven with sufficient wind flow in the cabinet. After the ink is dried until the solid content becomes, the solid content of the dry ink is accurately measured (in the case of a normal solvent, the solid content is dried to 100% (that is, the solid content ratio is 1)). This ink is collected in a glass bottle, and an ink solvent is added according to the following formulas 1 and 2, and the mixture is stirred for 30 minutes or more until uniform to dilute the ink solids, and concentrated until the desired solids are obtained. Is possible.
It is also possible to obtain a dry ink by drying for 8 hours under conditions of 5 mmHg (0.67 kPa) and 45 ° C. In particular, in the case of a heat-effective ink containing an epoxy group-containing monomer or a thermal polymerization initiator as a monomer or a curing agent, concentration is performed under the latter conditions.

固形分量が40質量%まで濃縮されたインクにするための溶剤添加量
=乾燥インク質量×乾燥インクの固形分比×6÷4・・(式1)
固形分量が70質量%まで濃縮されたインクにするための溶剤添加量
=乾燥インク質量×乾燥インクの固形分比×3÷7・・(式2)
Addition amount of solvent to make ink concentrated to 40% by mass of solid content
= Dry ink mass x Dry ink solid content ratio x 6 ÷ 4 ··· (Equation 1)
Addition amount of solvent to make ink concentrated to 70 mass% solid content
= Dry ink mass x Dry ink solid content ratio x 3 ÷ 7 (Expression 2)

また、濃縮されたインク(濃縮インク)の粘度は、REOLOGICA Instruments AB製の粘弾性測定装置STRESSTECHを用い、濃縮インク温度25℃、周波数1Hzの条件で測定できる。   The viscosity of the concentrated ink (concentrated ink) can be measured using a viscoelasticity measuring apparatus STRESSTECH manufactured by REOLOGICA Instruments AB under the conditions of a concentrated ink temperature of 25 ° C. and a frequency of 1 Hz.

本発明による効果をより効果的に得る観点からは、本発明のインクジェットインクは、固形分量が40質量%となるまで濃縮したときの粘度が10Pa・s以下であり、かつ、固形分量が60質量%となるまで濃縮したときの粘度が10Pa・s以上であることが好ましい。
また、本発明のインクジェットインクの濃縮前の固形分量としては、インクの吐出安定性、基材への濡れ広がり性、隔壁上へのオーバーフロー防止等の観点から、15〜30質量%であることが好ましく、18〜25質量%であることがより好ましい。
また、本発明のインクジェットインクの濃縮前の粘度としては、インクの吐出安定性、基材への濡れ広がり性、等の観点から、20℃において30mPa・s以下であることが好ましく、25mPa・s以下であることがより好ましい。
From the viewpoint of more effectively obtaining the effects of the present invention, the ink-jet ink of the present invention has a viscosity of 10 Pa · s or less when concentrated to a solid content of 40% by mass, and a solid content of 60% by mass. The viscosity when concentrated to% is preferably 10 Pa · s or more.
Further, the solid content before concentration of the inkjet ink of the present invention is 15 to 30% by mass from the viewpoints of ink ejection stability, wettability to the base material, prevention of overflow onto the partition walls, and the like. Preferably, it is 18-25 mass%.
Further, the viscosity before concentration of the ink-jet ink of the present invention is preferably 30 mPa · s or less at 20 ° C. from the viewpoint of ink ejection stability, wettability to the substrate, and the like, and 25 mPa · s. The following is more preferable.

また、濃縮前のインクの粘度は、東京計器(株)製、E型粘度計で、インク温度20℃の条件で測定できる。   In addition, the viscosity of the ink before concentration can be measured with an E-type viscometer manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd. under the condition of an ink temperature of 20 ° C.

本発明のインクジェットインクは、顔料、分散剤、及び溶剤を含んで構成される。本発明のインクジェットインクは、更に、硬化性成分、重合開始剤、界面活性剤、その他の添加剤等を含有してもよい。
以下、本発明のインクに含まれる各成分について詳しく述べる。
The inkjet ink of the present invention includes a pigment, a dispersant, and a solvent. The inkjet ink of the present invention may further contain a curable component, a polymerization initiator, a surfactant, other additives, and the like.
Hereinafter, each component contained in the ink of the present invention will be described in detail.

(顔料)
本発明のインクジェットインクは、着色剤として顔料を少なくとも1種含有する。
該顔料としては、有機顔料、無機顔料など、公知のものを使用できるが、十分な透過濃度や耐光性、基板への密着性、その他の諸耐性が要求されるため、種々の有機顔料が好適である。該顔料の具体例としては、例えばカラーインデックス(C.I.;The Society of Dyers and Colourists 社発行) においてピグメント(Pigment)に分類されている化合物や、特開2005−17716号公報[0038]〜[0054]に記載の顔料や、特開2004−361447号公報[0068]〜[0072]に記載の顔料や、特開2005−17521号公報[0080]〜[0088]に記載の着色剤を好適に用いることができる。顔料を含有することで、画素の保存安定性が向上し、また、濃縮インクの粘度を適度に調節することが可能となる。
本発明における顔料の含有量は特に限定されるものではないが、濃縮したときの固形分量と粘度との関係が前述の関係となるように本発明のインクを調製する観点、所望の色相、濃度を得るという観点から、インク固形分に占める顔料の割合は10質量%以上が好ましく、12〜70質量%がさらに好ましく、15〜60質量%がより好ましく、20〜50質量%が特に好ましい。
(Pigment)
The ink-jet ink of the present invention contains at least one pigment as a colorant.
As the pigment, known pigments such as organic pigments and inorganic pigments can be used, but various organic pigments are suitable because sufficient transmission density, light resistance, adhesion to the substrate, and other various resistances are required. It is. Specific examples of the pigment include, for example, compounds classified as pigments in the color index (CI; issued by The Society of Dyers and Colorists), and JP-A-2005-17716 [0038] to The pigment described in [0054], the pigment described in JP 2004-361447 A [0068] to [0072], and the colorant described in JP 2005-17521 A [0080] to [0088] are suitable. Can be used. By containing the pigment, the storage stability of the pixel is improved, and the viscosity of the concentrated ink can be appropriately adjusted.
The content of the pigment in the present invention is not particularly limited, but from the viewpoint of preparing the ink of the present invention so that the relationship between the solid content and the viscosity when concentrated is the aforementioned relationship, the desired hue and concentration From the viewpoint of obtaining an ink, the proportion of the pigment in the ink solid content is preferably 10% by mass or more, more preferably 12 to 70% by mass, more preferably 15 to 60% by mass, and particularly preferably 20 to 50% by mass.

本発明のインクジェットインクにおける顔料は、赤色、緑色、又は青色の顔料を含むことが好ましい。これにより、本発明のインクを用いてカラーフィルタの赤色画素、緑色画素、及び青色画素を好適に形成できる。
赤色画素形成用のインク中の顔料は、少なくとも一種の赤色顔料を含むことが好ましいが、一種のみの赤色顔料を用いる形態に限定されることはなく、二種以上の赤色顔料を組み合わせて混合系顔料として用いる形態や、赤色顔料とその他の色の顔料とを組み合わせて混合系顔料として用いる形態も好適である。このような組み合わせとしては、例えば、C.I.ピグメント・レッド254では、C.I.ピグメント・レッド177、C.I.ピグメント・レッド224、C.I.ピグメント・イエロー139、C.I.ピグメント・イエロー150、又は、C.I.ピグメント・バイオレット23との組み合わせが挙げられる。
The pigment in the inkjet ink of the present invention preferably contains a red, green, or blue pigment. Thereby, the red pixel, the green pixel, and the blue pixel of the color filter can be suitably formed using the ink of the present invention.
The pigment in the ink for forming a red pixel preferably contains at least one kind of red pigment, but is not limited to a form using only one kind of red pigment, and a mixed system in which two or more kinds of red pigments are combined. A form used as a pigment or a form using a combination of a red pigment and another color pigment as a mixed pigment is also suitable. Examples of such combinations include C.I. I. In pigment red 254, C.I. I. Pigment red 177, C.I. I. Pigment red 224, C.I. I. Pigment yellow 139, C.I. I. Pigment yellow 150, or C.I. I. A combination with Pigment Violet 23 is mentioned.

緑色画素形成用のインク中の顔料は、少なくとも一種の緑色顔料を含むことが好ましいが、一種のみの緑色顔料を用いる形態に限定されることはなく、二種以上の緑色顔料を組み合わせて混合系顔料として用いる形態や、緑色顔料とその他の色の顔料とを組み合わせて混合系顔料として用いる形態も好適である。このような組み合わせとしては、例えば、
C.I.ピグメント・グリーン36では、C.I.ピグメント・イエロー150、C.I.ピグメント・イエロー139、C.I.ピグメント・イエロー185、C.I.ピグメント・イエロー138、又は、C.I.ピグメント・イエロー180との組み合わせが挙げられる。
The pigment in the ink for forming the green pixel preferably contains at least one kind of green pigment, but is not limited to a form using only one kind of green pigment, and a mixed system in which two or more kinds of green pigments are combined. A form used as a pigment, or a form using a combination of a green pigment and another color pigment as a mixed pigment is also suitable. As such a combination, for example,
C. I. In Pigment Green 36, C.I. I. Pigment yellow 150, C.I. I. Pigment yellow 139, C.I. I. Pigment yellow 185, C.I. I. Pigment yellow 138 or C.I. I. And a combination with Pigment Yellow 180.

青色画素形成用のインク中の顔料は、少なくとも一種の青色顔料を含むことが好ましいが、一種のみの青色顔料を用いる形態に限定されることはなく、二種以上の青色顔料を組み合わせて混合系顔料として用いる形態や、青色顔料とその他の色の顔料とを組み合わせて用いる形態も好適である。このような組み合わせとしては、例えば、C.I.ピグメント・ブルー15:6では、C.I.ピグメント・バイオレット23、又は、C.I.ピグメント・ブルー60との組み合わせが挙げられる。   The pigment in the ink for forming a blue pixel preferably contains at least one kind of blue pigment, but is not limited to a form using only one kind of blue pigment, and a mixed system in which two or more kinds of blue pigments are combined. A form used as a pigment or a form using a combination of a blue pigment and another color pigment is also suitable. Examples of such combinations include C.I. I. In Pigment Blue 15: 6, C.I. I. Pigment violet 23 or C.I. I. A combination with Pigment Blue 60 is mentioned.

次に、このように併用する場合の顔料中のC.I.ピグメント・レッド254、C.I.ピグメント・グリーン36、C.I.ピグメント・ブルー15:6の含有量の好ましい範囲について説明する。C.I.ピグメント・レッド254は、色純度の観点等からは、30質量%以上が好ましく、特に50質量%以上が好ましい。C.I.ピグメント・グリーン36は色純度の観点等からは、50質量%以上が好ましく、特に60質量%以上が好ましい。C.I.ピグメント・ブルー15:6は、色純度の観点等からは、80質量%以上が好ましく、特に90質量%以上が好ましい。   Next, the C.I. I. Pigment red 254, C.I. I. Pigment green 36, C.I. I. The preferable range of the content of Pigment Blue 15: 6 will be described. C. I. Pigment Red 254 is preferably 30% by mass or more, particularly preferably 50% by mass or more from the viewpoint of color purity. C. I. From the viewpoint of color purity, the pigment green 36 is preferably 50% by mass or more, and particularly preferably 60% by mass or more. C. I. Pigment Blue 15: 6 is preferably 80% by mass or more, particularly preferably 90% by mass or more from the viewpoint of color purity.

本発明に用いる顔料の粒子径は、濃縮インクの粘度に影響を与えるため、適宜その粒子径を調整できるように顔料の一次粒子径を選択することが好ましい。具体的には、40質量%あるいは70質量%での濃縮インク粘度を上げる方向で調整するには、一次粒子径の小さい顔料を選択し、40質量%あるいは70質量%での濃縮インク粘度を下げる方向で調整するには、顔料の一次粒子径の大きい顔料を選択する方法が有効である。
本発明で用いる顔料は、数平均粒径0.001〜0.2μmのものが好ましく、0.01〜0.1μmのものがより好ましく、0.02〜0.05μmのものが特に好ましい。
顔料の数平均粒子径が上記範囲を下回ると、濃縮インクの粘度が高くなる場合があり、その場合、画素の中央にくぼみが生じ(凹形状)、平坦性が悪くなり、また、粒子の表面エネルギーが大きくなり、分散状態を安定に保つのが困難となる。顔料の数平均粒子径が上記範囲を上回ると、濃縮インクの粘度が低くなる場合があり、その場合、画素の中央が膨らみ(凸形状)、平坦性が悪くなり、また、顔料による偏光の解消が生じる問題がある。
Since the particle diameter of the pigment used in the present invention affects the viscosity of the concentrated ink, it is preferable to select the primary particle diameter of the pigment so that the particle diameter can be appropriately adjusted. Specifically, in order to adjust the concentrated ink viscosity at 40% by mass or 70% by mass, a pigment having a small primary particle diameter is selected, and the concentrated ink viscosity at 40% by mass or 70% by mass is decreased. In order to adjust in the direction, a method of selecting a pigment having a large primary particle diameter of the pigment is effective.
The pigment used in the present invention preferably has a number average particle diameter of 0.001 to 0.2 μm, more preferably 0.01 to 0.1 μm, and particularly preferably 0.02 to 0.05 μm.
If the number average particle diameter of the pigment is less than the above range, the viscosity of the concentrated ink may increase. In this case, a depression is formed in the center of the pixel (concave shape), the flatness is deteriorated, and the surface of the particle The energy becomes large and it becomes difficult to keep the dispersion state stable. If the number average particle diameter of the pigment exceeds the above range, the viscosity of the concentrated ink may decrease. In this case, the center of the pixel swells (convex shape), flatness deteriorates, and the polarization due to the pigment is eliminated. There is a problem that occurs.

また、本発明では、必要に応じ、無機顔料あるいは体質顔料を用いることができる。無機顔料あるいは体質顔料を用いることで、画素の厚みを適度に調整したり、インク粘度やインク残部の粘度を適度に調節し、画素の硬度や形状さらには耐久性を向上させることができる。
無機顔料あるいは体質顔料の具体例としては、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら(赤色酸化鉄(III))、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、チタンブラック、合成鉄黒、カーボンブラック等を挙げることができる。体質顔料の添加量は目的に応じて、適宜調節することができるが、全顔料に対して1質量%〜70質量%の範囲が好ましく、5質量%〜50質量%の範囲がより好ましい。
Moreover, in this invention, an inorganic pigment or an extender can be used as needed. By using an inorganic pigment or extender, the thickness of the pixel can be adjusted appropriately, the viscosity of the ink and the remaining ink can be adjusted appropriately, and the hardness, shape, and durability of the pixel can be improved.
Specific examples of inorganic pigments or extender pigments include titanium oxide, barium sulfate, calcium carbonate, zinc white, lead sulfate, yellow lead, zinc yellow, red rose (red iron (III) oxide), cadmium red, ultramarine blue, bitumen, and oxidation. Examples thereof include chrome green, cobalt green, amber, titanium black, synthetic iron black, and carbon black. The amount of the extender pigment can be appropriately adjusted according to the purpose, but it is preferably in the range of 1% by mass to 70% by mass and more preferably in the range of 5% by mass to 50% by mass with respect to the total pigment.

また、カラーフィルタの基板上に、本発明のインクジェットインクを用いてブラックマトリックス層のパターンを形成する場合には、インクジェットインク中に遮光性の高い黒色顔料を配合する。遮光性の高い黒色顔料としては、例えば、カーボンブラックや四三酸化鉄などの無機系着色剤、或いは、シアニンブラックなどの有機系着色剤を使用できる。   Moreover, when forming the pattern of a black matrix layer using the inkjet ink of this invention on the board | substrate of a color filter, a black pigment with high light-shielding property is mix | blended in inkjet ink. As the black pigment having a high light shielding property, for example, an inorganic colorant such as carbon black or iron trioxide, or an organic colorant such as cyanine black can be used.

上記顔料は分散液として使用することが望ましい。この分散液は、前記顔料と後述する分散剤及び溶剤とを予め混合して得られる組成物を、公知の分散機を用いて分散させることによって調製することができる。この際に、顔料の分散安定性を付与するために、少量の樹脂を添加してもよい。また、前記顔料と分散剤とを予め混合して得られる組成物を、後述するモノマーに添加して分散させることによって調製することも可能である。前記顔料を分散させる際に使用する分散機としては、特に制限はなく、例えば、朝倉邦造著、「顔料の事典」、第一版、朝倉書店、2000年、438頁に記載されているニーダー、ロールミル、アトライダー、スーパーミル、ディゾルバ、ホモミキサー、サンドミル等の公知の分散機が挙げられる。更に該文献310頁記載の機械的摩砕により、摩擦力を利用し微粉砕してもよい。
顔料分散液の顔料の分散状態は濃縮インクの粘度に影響を与えるため適宜その分散状態を調整することが好ましい。具体的には、40質量%あるいは70質量%での濃縮インク粘度を上げる方向で調整するには、顔料の分散時間を長くし、40質量%あるいは70質量%での濃縮インク粘度を下げる方向で調整するには、顔料分散時間を短くする方法が有効である。分散時間としては0.5時間〜40時間の範囲が好ましく、1時間〜10時間の範囲がより好ましく、2時間〜6時間が最も好ましい。
分散時間がこの範囲を超えると濃縮インクの粘度が高くなる場合があり、その場合、画素の中央にくぼみが生じ(凹形状)、平坦性が悪くなる。分散時間がこの範囲を下回ると濃縮インクの粘度が低くなる場合があり、その場合、画素の中央が膨らみ(凸形状)、平坦性が悪くなる。
The pigment is desirably used as a dispersion. This dispersion can be prepared by dispersing, using a known disperser, a composition obtained by previously mixing the pigment, a dispersant and a solvent described later. At this time, a small amount of resin may be added in order to impart dispersion stability of the pigment. Moreover, it is also possible to prepare by adding and dispersing a composition obtained by mixing the pigment and the dispersant in advance to the monomer described later. The disperser used for dispersing the pigment is not particularly limited. For example, a kneader described in Kazuzo Asakura, “Encyclopedia of Pigments”, first edition, Asakura Shoten, 2000, page 438, Known dispersing machines such as a roll mill, an atrider, a super mill, a dissolver, a homomixer, and a sand mill can be used. Further, fine grinding may be performed using frictional force by mechanical grinding described on page 310 of the document.
Since the dispersion state of the pigment in the pigment dispersion affects the viscosity of the concentrated ink, it is preferable to appropriately adjust the dispersion state. Specifically, in order to adjust the concentrated ink viscosity at 40% by mass or 70% by mass, the pigment dispersion time is increased and the concentrated ink viscosity at 40% by mass or 70% by mass is decreased. In order to adjust, a method of shortening the pigment dispersion time is effective. The dispersion time is preferably in the range of 0.5 to 40 hours, more preferably in the range of 1 to 10 hours, and most preferably in the range of 2 to 6 hours.
When the dispersion time exceeds this range, the viscosity of the concentrated ink may increase. In this case, a depression is formed in the center of the pixel (concave shape), and the flatness is deteriorated. If the dispersion time is less than this range, the viscosity of the concentrated ink may be lowered. In this case, the center of the pixel swells (convex shape), and the flatness deteriorates.

(分散剤)
本発明のインクには、顔料の分散安定性を得るために、分散剤を少なくとも1種含有する。
分散剤は濃縮インクの粘度に影響を与えるため適宜その添加量を調整することが好ましい。具体的には、40質量%あるいは70質量%での濃縮インク粘度を上げる方向で調整するには、分散剤の添加量を多くし、40質量%あるいは70質量%での濃縮インク粘度を下げる方向で調整するには、分散剤の量を少なくする方法が有効である。
その使用量はインクジェットインク全質量に対して0.1〜10質量%の範囲で分散剤を含有させるのが好ましく、0.1〜9質量%がより好ましく、0.1〜8質量%での範囲が特に好ましい。分散剤を前記範囲で含有させることで、本発明のインクを濃縮した際、固形分量と粘度との関係を前述の関係とすることができる。
該分散剤として、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルとの塩、高分子量不飽和エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルりん酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート、顔料誘導体などを用いることができる。
(Dispersant)
The ink of the present invention contains at least one dispersant in order to obtain pigment dispersion stability.
Since the dispersant affects the viscosity of the concentrated ink, it is preferable to adjust the amount of the dispersant appropriately. Specifically, in order to adjust the concentrated ink viscosity at 40% by mass or 70% by mass, the amount of dispersant added is increased, and the concentrated ink viscosity at 40% by mass or 70% by mass is decreased. In order to adjust the ratio, it is effective to reduce the amount of the dispersant.
The amount used is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 9% by mass, and more preferably 0.1 to 8% by mass with respect to the total mass of the inkjet ink. A range is particularly preferred. By containing the dispersant in the above range, when the ink of the present invention is concentrated, the relationship between the solid content and the viscosity can be the aforementioned relationship.
Examples of the dispersant include a hydroxyl group-containing carboxylic acid ester, a salt of a long chain polyaminoamide and a high molecular weight acid ester, a salt of a high molecular weight polycarboxylic acid, a salt of a long chain polyaminoamide and a polar acid ester, a high molecular weight unsaturated ester, Molecular copolymer, modified polyurethane, modified polyacrylate, polyether ester type anionic activator, naphthalene sulfonic acid formalin condensate salt, aromatic sulfonic acid formalin condensate, polyoxyethylene alkyl phosphate ester, polyoxyethylene nonylphenyl Ether, stearylamine acetate, pigment derivatives and the like can be used.

該分散剤の具体例としては、特開2005−15672号公報の段落番号[0021]〜[0023]に記載の例が、本発明も好適なものとして使用できる。
本発明に用いられるその他の分散剤としては、特開2004−339330号公報[0060]〜[0094]に記載の分散剤や、特開2004−339331号公報[0051]〜[0070]に記載の「単量体単位として少なくともジイソシアネート類及び/又はトリイソシアネート類が重合した主鎖構造を有し、且つ、ポリエーテル鎖を含まない重合体からなる分散剤」をあげることができる。
これらの分散剤は、単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。本発明においては、特に、顔料誘導体と高分子分散剤とを組み合わせて使用することが好ましい。
As specific examples of the dispersant, examples described in paragraphs [0021] to [0023] of JP-A-2005-15672 can be used as preferred examples of the present invention.
Other dispersants used in the present invention include those described in JP 2004-339330 A [0060] to [0094] and those described in JP 2004-339331 A [0051] to [0070]. “Dispersant comprising a polymer having a main chain structure in which at least diisocyanates and / or triisocyanates are polymerized as a monomer unit and not including a polyether chain”.
These dispersants may be used alone or in combination of two or more. In the present invention, it is particularly preferable to use a combination of a pigment derivative and a polymer dispersant.

(溶剤)
本発明のインクには、本発明に用いる各種添加剤を溶解、もしくは分散させる目的で各種溶剤を含有する。
溶剤としては、「化学便覧応用編 改定3版、丸善株式会社、昭和60年8月15日発行」、「溶剤ポケットブック、株式会社オーム社、1989年6月20日発行」、「溶剤ハンドブック、株式会社講談社、1982年8月10日発行」に記載されている溶剤を用いることができる。
また、特開2004−220036号公報[0066]及び[0092]〜[0096]、特開2006−284752号公報[0082]〜[0089]、特開2006−299090号公報[0024]〜[0029]、特開2006−345449号公報[0019]、WO04−7626号公報、特開2006−83362号公報[0024]、特開2005−234045号公報[0063]〜[0067]、特許第3692365号公報[0014]〜[0026]、特開2006−163306号広報[0053]、特開2000−310706[0031]〜[0037]、に記載の溶剤を好適に用いることができる。
(solvent)
The ink of the present invention contains various solvents for the purpose of dissolving or dispersing various additives used in the present invention.
As the solvent, “Chemical Handbook Application Edition 3rd revision, Maruzen Co., Ltd., issued on August 15, 1985”, “Solvent Pocket Book, Ohm Co., Ltd., issued June 20, 1989”, “Solvent Handbook, Solvents described in “Kodansha Co., Ltd., issued on August 10, 1982” can be used.
JP 2004-220036 [0066] and [0092] to [0096], JP 2006-284752 [0082] to [0089], JP 2006-299090 [0024] to [0029]. JP-A-2006-345449 [0019], WO04-7626, JP-A-2006-83362 [0024], JP-A-2005-234045 [0063] to [0067], JP-A-369365 [ [0014] to [0026], JP 2006-163306 PR [0053], JP 2000-310706 [0031] to [0037] can be suitably used.

インクジェットカラーフィルタ用インクの主溶剤としては沸点160℃〜300℃の高沸点溶剤を用いることが好ましい。主溶剤の沸点が160℃以上であれば、印字ヘッドのノズル先端でインクが固着する現象をより効果的に防止でき、インク吐出性をより良好にすることができる。また、基板に着弾した後の揮発がより遅くなるため、画素形状のコントロールがさらに容易となる。一方、主溶剤の沸点が300℃以下であれば、溶剤が画素内に残留しにくくなり、カラーフィルタとしての十分な硬さ、強度、溶剤耐性をより効果的に得ることができ、カラーフィルタ形成工程もしくはその後工程で、クラックやレチキュレーション、不純物の溶出による電圧保持率の低下等を招く現象を、より効果的に防止できる。
また、カラーフィルタを作製する際の画素形状の面内均一性を維持する観点からは、本発明のインク中に含まれる溶剤は、全質量(インク中の全溶剤成分の質量)のうち80%以上が、沸点230℃以上の溶剤(溶剤種)であることがより好ましい。
As the main solvent of the ink for inkjet color filters, it is preferable to use a high boiling point solvent having a boiling point of 160 ° C to 300 ° C. If the boiling point of the main solvent is 160 ° C. or higher, the phenomenon of ink sticking at the nozzle tip of the print head can be more effectively prevented, and the ink discharge performance can be improved. In addition, since the volatilization after landing on the substrate becomes slower, the pixel shape can be controlled more easily. On the other hand, if the boiling point of the main solvent is 300 ° C. or less, the solvent is less likely to remain in the pixel, and sufficient hardness, strength, and solvent resistance as a color filter can be obtained more effectively. In a process or a subsequent process, a phenomenon that causes a decrease in voltage holding ratio due to cracking, reticulation, or elution of impurities can be more effectively prevented.
Further, from the viewpoint of maintaining the in-plane uniformity of the pixel shape when producing the color filter, the solvent contained in the ink of the present invention is 80% of the total mass (the mass of all solvent components in the ink). The above is more preferably a solvent (solvent type) having a boiling point of 230 ° C. or higher.

沸点230℃以上の溶剤としては、例えば、シクロヘキシルベンゼン、2,6−ジメチルナフタレン、ビフェニル、1−クロロナフタレン、ウンデカノール、n−デカノール、アジピン酸ジエチル、安息香酸イソアミル、安息香酸ブチル、安息香酸プロピル、桂皮酸メチル、シュウ酸ジブチル、エチレンカルボナート、1,3−オクチレングリコール、ジエチレングリコール、トリグリコールジクロリド、トリプロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、プロピレンカルボナート、1,5−ペンタンジオール、カプリル酸、カテコール、イソキノリン、ジイソプロパノールアミン、イミダゾール、キノリン、ジエタノールアミン、ジシクロヘキシルアミン、N,N−ジブチルアニリン、トリアミルアミン、及び多価アルコールのモノエーテルや、ジエーテル、ポリエーテル、モノエーテルアセテート、ジアセテートなどの誘導体のうち沸点230℃以上のものが挙げられる。   Examples of the solvent having a boiling point of 230 ° C. or higher include cyclohexylbenzene, 2,6-dimethylnaphthalene, biphenyl, 1-chloronaphthalene, undecanol, n-decanol, diethyl adipate, isoamyl benzoate, butyl benzoate, propyl benzoate, Methyl cinnamate, dibutyl oxalate, ethylene carbonate, 1,3-octylene glycol, diethylene glycol, triglycol dichloride, tripropylene glycol, 1,4-butanediol, propylene carbonate, 1,5-pentanediol, caprylic acid Catechol, isoquinoline, diisopropanolamine, imidazole, quinoline, diethanolamine, dicyclohexylamine, N, N-dibutylaniline, triamylamine, and monohydric polyhydric alcohol Ether or diether, polyethers, monomethyl ether acetate, include the higher boiling point 230 ° C. Of the derivatives such as diacetate.

このうち、素材の溶解性、安全性、顔料の分散安定性、吐出性、インクジェットヘッドの非腐食性等の観点から、多価アルコール誘導体のうち沸点230℃以上のものが最も好ましい。多価アルコール誘導体のうち沸点230℃以上のものの具体例としては、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジプロピルエーテル、ジプロピレングリコールジブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジアセテート、1,3−ブタンジオールジアセテート、1,4−ブタンジオールジアセテート、1,5−ペンタンジオールジアセテート、1,6−ヘキサンジオールジアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテル、グリセリン−1,3−ジアセテート、グリセリントリアセテートなどを挙げることができる。   Among these, polyhydric alcohol derivatives having a boiling point of 230 ° C. or more are most preferable from the viewpoints of material solubility, safety, pigment dispersion stability, dischargeability, inkjet head non-corrosiveness, and the like. Specific examples of polyhydric alcohol derivatives having a boiling point of 230 ° C. or higher include diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, and tripropylene glycol. Monomethyl ether, tripropylene glycol monoethyl ether, tripropylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol monopropyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, triethylene glycol monomethyl ether acetate, triethylene glycol monoethyl ether acetate, triethylene glycol monopropyl ether acetate The , Dipropylene glycol monopropyl ether acetate, dipropylene glycol monobutyl ether acetate, tripropylene glycol monomethyl ether acetate, tripropylene glycol monoethyl ether acetate, tripropylene glycol monopropyl ether acetate, diethylene glycol dibutyl ether, triethylene glycol diethyl ether, triethylene glycol Ethylene glycol dipropyl ether, dipropylene glycol dibutyl ether, tripropylene glycol dimethyl ether, tripropylene glycol diethyl ether, tripropylene glycol dipropyl ether, diethylene glycol diacetate, dipropylene glycol diacetate, 1,3-butanediol diacetate Examples include 1,4-butanediol diacetate, 1,5-pentanediol diacetate, 1,6-hexanediol diacetate, ethylene glycol monophenyl ether, glycerin-1,3-diacetate, and glycerin triacetate. .

また、カラーフィルタを作製する際の画素形状の面内均一性を維持する観点からは、本発明のインク中に含まれる溶剤は、全質量(インク中の全溶剤成分の質量)のうち40%以上が、沸点270℃以上の溶剤(溶剤種)であることが好ましい。
沸点270℃以上の溶剤としては、例えば、ドデシルベンゼン、1−ブロモナフタレン、桂皮酸エチル、サリチル酸イソアミル、サリチル酸ベンジル、酒石酸ジエチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジメチル、マレイン酸ジブチル、グリセリン、トリエチレングリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、p−オクチルフェノール、2−ナフトール、ノニルフェニル、ジオクチルアミン、スルホラン、及び、多価アルコール誘導体のうち沸点270℃以上のものが挙げられる。
Further, from the viewpoint of maintaining the in-plane uniformity of the pixel shape when producing a color filter, the solvent contained in the ink of the present invention is 40% of the total mass (mass of all solvent components in the ink). The above is preferably a solvent (solvent type) having a boiling point of 270 ° C. or higher.
Examples of the solvent having a boiling point of 270 ° C. or higher include dodecylbenzene, 1-bromonaphthalene, ethyl cinnamate, isoamyl salicylate, benzyl salicylate, diethyl tartrate, diethyl phthalate, dimethyl phthalate, dibutyl maleate, glycerin, triethylene glycol, Examples include trimethylolethane, trimethylolpropane, p-octylphenol, 2-naphthol, nonylphenyl, dioctylamine, sulfolane, and polyhydric alcohol derivatives having a boiling point of 270 ° C. or higher.

このうち、素材の溶解性、安全性、顔料の分散安定性、吐出性、インクジェットヘッドの非腐食性等の観点から、多価アルコール誘導体のうち沸点270℃以上のものがより好ましい。多価アルコール誘導体のうち沸点270℃以上のものの具体例としては、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノプロピルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノエチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノプロピルエーテル、テトラプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、テトラエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、テトラエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、テトラエチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、テトラエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、テトラプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、テトラプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、テトラプロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、テトラプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールジブチルエーテル、トリプロピレングリコールジブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジプロピルエーテル、テトラエチレングリコールジブチルエーテル、テトラプロピレングリコールジメチルエーテル、テトラプロピレングリコールジエチルエーテル、テトラプロピレングリコールジプロピルエーテル、テトラプロピレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジアセテート、トリプロピレングリコールジアセテート、1,7−ヘプタンジオールジアセテート、1,8−オクタンジオールジアセテートなどを挙げることができる。   Among these, polyhydric alcohol derivatives having a boiling point of 270 ° C. or higher are more preferable from the viewpoints of material solubility, safety, pigment dispersion stability, dischargeability, and non-corrosiveness of the inkjet head. Specific examples of polyhydric alcohol derivatives having a boiling point of 270 ° C. or higher include triethylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, tetraethylene glycol monoethyl ether, tetraethylene glycol monopropyl ether, tetra Ethylene glycol monobutyl ether, tetrapropylene glycol monomethyl ether, tetrapropylene glycol monoethyl ether, tetrapropylene glycol monopropyl ether, tetrapropylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether acetate, tripropylene glycol monobutyl ether acetate, tetraethylene glycol monomethyl ether A Tate, tetraethylene glycol monoethyl ether acetate, tetraethylene glycol monopropyl ether acetate, tetraethylene glycol monobutyl ether acetate, tetrapropylene glycol monomethyl ether acetate, tetrapropylene glycol monoethyl ether acetate, tetrapropylene glycol monopropyl ether acetate, tetrapropylene Glycol monobutyl ether acetate, triethylene glycol dibutyl ether, tripropylene glycol dibutyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol diethyl ether, tetraethylene glycol dipropyl ether, tetraethylene glycol dibutyl ether, tetrapropylene Glycol dimethyl ether, tetrapropylene glycol diethyl ether, tetrapropylene glycol dipropyl ether, tetrapropylene glycol dibutyl ether, triethylene glycol diacetate, tripropylene glycol diacetate, 1,7-heptanediol diacetate, 1,8-octanediol diester An acetate etc. can be mentioned.

また、本発明のインクには、溶剤の一種としてアルカン系溶剤を含有してもよい。
ここで、アルカン系溶剤とは、飽和炭化水素系溶剤のことであり、直鎖状脂肪族飽和炭化水素、分岐鎖状脂肪族飽和炭化水素、または脂環式飽和炭化水素からなるものである。アルカン系溶剤が含まれることにより、インクの粘度及び表面張力を適切に低下することが可能で、インク自体の濡れ広がり性が向上するため、着弾したインク滴が画素形成領域全体の隅々にまで濡れ広がり易くなる。その結果、多様化している基板に対しても、ブラックマトリックスのきわ部分にまで着弾したインクが濡れ広がることが可能になり、画素の色抜けや輝度低下を防止できる。本発明に用いられるアルカン系溶剤としては、2種以上混合して用いてもよい。
The ink of the present invention may contain an alkane solvent as a kind of solvent.
Here, the alkane solvent is a saturated hydrocarbon solvent, and is composed of a linear aliphatic saturated hydrocarbon, a branched aliphatic saturated hydrocarbon, or an alicyclic saturated hydrocarbon. By including an alkane-based solvent, the viscosity and surface tension of the ink can be reduced appropriately, and the wettability of the ink itself is improved, so that the landed ink droplets reach every corner of the entire pixel formation area. Wet and spread easily. As a result, even when the substrate is diversified, it is possible for the ink that has landed to the narrow part of the black matrix to spread out and prevent pixel color loss and luminance reduction. As the alkane solvent used in the present invention, a mixture of two or more kinds may be used.

アルカン系溶剤の表面張力は、20℃において28mN/m以下であることが、更に27.5mN/m以下であることが、着弾したインク滴が隅々にまで濡れ広がり易い点から好ましい。アルカン系溶剤が2種以上混合して用いられる場合には、1種では上記範囲外であっても混合溶剤の表面張力が上記範囲であれば、好適に用いられる。   The surface tension of the alkane-based solvent is preferably 28 mN / m or less at 20 ° C., and more preferably 27.5 mN / m or less from the viewpoint that the landed ink droplets easily spread to every corner. When two or more types of alkane solvents are used as a mixture, even if one type is outside the above range, it is preferably used if the surface tension of the mixed solvent is within the above range.

また、アルカン系溶剤の粘度は、20℃において2.5mPa・s以下であることが、更に2mPa・s以下であることが、着弾したインク滴が隅々にまで濡れ広がり易い点から好ましい。アルカン系溶剤が2種以上混合して用いられる場合には、1種では上記範囲外であっても混合溶剤の粘度が上記範囲であれば好適に用いられる。   Also, the viscosity of the alkane solvent is preferably 2.5 mPa · s or less at 20 ° C., and more preferably 2 mPa · s or less, from the viewpoint that the landed ink droplets are easily spread to every corner. When two or more types of alkane solvents are used in combination, one type is preferably used as long as the viscosity of the mixed solvent is in the above range even if it is outside the above range.

また、アルカン系溶剤の沸点は、100℃〜260℃であることが、更に120℃〜255℃、特に170℃〜220℃であることが、着弾したインク滴が隅々にまで濡れ広がり易い点から好ましい。アルカン系溶剤が2種以上混合して用いられる場合には、1種では上記範囲外であっても混合溶剤の沸点が上記範囲であれば好適に用いられる。   In addition, the boiling point of the alkane solvent is 100 ° C. to 260 ° C., more preferably 120 ° C. to 255 ° C., particularly 170 ° C. to 220 ° C. To preferred. When two or more types of alkane solvents are used in combination, even if one type is outside the above range, it is preferably used as long as the boiling point of the mixed solvent is within the above range.

また、前記アルカン系溶剤の炭素数は8〜14であることが着弾したインク滴が隅々にまで濡れ広がり易い点から好ましい。n−オクタン、n−ノナン、n−デカン、n−ウンデカン、n−ドデカン、イソドデカン、n−トリデカン、n−テトラデカン、2−メチルヘプタン、3−メチルヘプタン、2,2−ジメチルヘキサン、2,5−ジメチルヘキサン、2,2,3−トリメチルペンタン、2,2,4−トリメチルペンタン、2,2,2,6,6−ペンタメチルヘプタン、2−メチルオクタンなどが挙げられ、特に、n−デカン、n−ドデカンが好適に用いられる。   Moreover, it is preferable that the alkane solvent has 8 to 14 carbon atoms because the landed ink droplets are easily spread to every corner. n-octane, n-nonane, n-decane, n-undecane, n-dodecane, isododecane, n-tridecane, n-tetradecane, 2-methylheptane, 3-methylheptane, 2,2-dimethylhexane, 2,5 -Dimethylhexane, 2,2,3-trimethylpentane, 2,2,4-trimethylpentane, 2,2,2,6,6-pentamethylheptane, 2-methyloctane, etc., especially n-decane , N-dodecane is preferably used.

上記溶剤としては、これを単独で用いてもよいし、2以上混合して用いてもよい。また、沸点が160℃以下の溶剤を少量併用してもよい。沸点が160℃以下の溶剤を少量併用することで、素材の溶解性が向上したり、インク粘度を低下させる効果が得られる場合がある。沸点が160℃以下の溶剤の添加量は適宜選択可能であるが、全溶剤の50質量%以下に抑えることが好ましく、20質量%以下に抑えることがより好ましい。   As said solvent, this may be used independently and 2 or more may be mixed and used. A small amount of a solvent having a boiling point of 160 ° C. or less may be used in combination. By using together a small amount of a solvent having a boiling point of 160 ° C. or less, the solubility of the material may be improved or the effect of lowering the ink viscosity may be obtained. The amount of the solvent having a boiling point of 160 ° C. or lower can be appropriately selected, but is preferably suppressed to 50% by mass or less, more preferably 20% by mass or less of the total solvent.

(硬化性成分)
本発明のインクジェットインクは、硬化性成分(以下、「モノマー」ともいう)の少なくとも1種を含有することが好ましい。
硬化性成分(モノマー)としては、重合性基を2つ以上有するモノマー(以下、2官能以上のモノマーと称することがある。)が好ましい。
硬化性成分(モノマー)としては、活性エネルギー線及び/または熱により重合反応可能であれば特に限定されるものではないが、膜の強度や耐溶剤性等の点から重合性基を3つ以上有するモノマー(以下、3官能以上のモノマーと略することがある)がより好ましい。
(Curing component)
The inkjet ink of the present invention preferably contains at least one curable component (hereinafter also referred to as “monomer”).
As the curable component (monomer), a monomer having two or more polymerizable groups (hereinafter sometimes referred to as a bifunctional or higher functional monomer) is preferable.
The curable component (monomer) is not particularly limited as long as it can be polymerized by active energy rays and / or heat, but it has 3 or more polymerizable groups from the viewpoint of film strength and solvent resistance. More preferable is a monomer (hereinafter sometimes abbreviated as a tri- or higher functional monomer).

重合性基の種類としては特に制限はないが、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、エポキシ基、オキセタニル基が特に好ましい。
重合性モノマーの具体例としては特開2001−350012号公報[0061]〜[0065]に記載のエポキシ基含有モノマー、特開2002−371216号公報[0016]に記載のアクリレートモノマー、メタクリレートモノマー、特開2001−220526号公報、特開2001−310937号公報、特開2003−341217号公報[0021]〜[0084]、特開2004 −91556号公報[0022]〜[0058]に記載のオキセタニル基含有モノマー、及びシーエムシー出版による「反応性モノマーの市場展望」に記載のモノマー等が挙げられる。
The type of the polymerizable group is not particularly limited, but an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, an epoxy group, and an oxetanyl group are particularly preferable.
Specific examples of the polymerizable monomer include epoxy group-containing monomers described in JP-A-2001-350012 [0061] to [0065], acrylate monomers, methacrylate monomers described in JP-A-2002-371216 [0016], Oxetanyl group-containing as described in JP-A No. 2001-220526, JP-A No. 2001-310937, JP-A No. 2003-341217 [0021] to [0084], JP-A No. 2004-91556 [0022] to [0058] And monomers described in “Reactive Monomer Market Outlook” published by CMC Publishing Co., Ltd.

アクリレートモノマー、メタクリレートモノマーとしては、3官能モノマーとしてトリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンPO(プロピレンオキサイド)変性トリアクリレート、トリメチロールプロパンEO(エチレンオキサイド)変性トリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートが挙げられる。4官能以上のモノマー、オリゴマーとしては、例えば、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート等を例示することができる。   As acrylate monomer and methacrylate monomer, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane PO (propylene oxide) modified triacrylate, trimethylolpropane EO (ethylene oxide) modified triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol as trifunctional monomer A triacrylate is mentioned. Examples of tetrafunctional or higher functional monomers and oligomers include pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol pentamethacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol hexamethacrylate, and the like. Can do.

エポキシ基含有モノマーとしては、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、ジフェニルエーテル型エポキシ樹脂、ハイドロキノン型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、フルオレン型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂、3官能型エポキシ樹脂、テトラフェニロールエタン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエンフェノール型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールA含核ポリオール型エポキシ樹脂、ポリプロピレングリコール型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、グリオキザール型エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂、複素環型エポキシ樹脂などを使用できる。   Examples of the epoxy group-containing monomer include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, brominated bisphenol A type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, diphenyl ether type epoxy resin, hydroquinone type epoxy resin, naphthalene type epoxy resin, Biphenyl type epoxy resin, fluorene type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, orthocresol novolac type epoxy resin, trishydroxyphenylmethane type epoxy resin, trifunctional type epoxy resin, tetraphenylolethane type epoxy resin, dicyclopentadiene phenol type Epoxy resin, hydrogenated bisphenol A type epoxy resin, bisphenol A nucleated polyol type epoxy resin, polypropylene glycol type epoxy resin , Glycidyl ester type epoxy resin, glycidyl amine type epoxy resin, glyoxal type epoxy resins, alicyclic epoxy resins, and the like heterocyclic epoxy resin.

より具体的には、商品名エピコート828(油化シェルエポキシ社製)などのビスフェノールA型エポキシ樹脂、商品名YDF−175S(東都化成社製)などのビスフェノールF型エポキシ樹脂、商品名YDB−715(東都化成社製)などの臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂、商品名EPICLON EXA1514(大日本インキ化学工業社製)などのビスフェノールS型エポキシ樹脂、商品名YDC−1312(東都化成社製)などのハイドロキノン型エポキシ樹脂、商品名EPICLON EXA4032(大日本インキ化学工業社製)などのナフタレン型エポキシ樹脂、商品名エピコートYX4000H(油化シェルエポキシ社製)などのビフェニル型エポキシ樹脂、商品名エピコート157S70(油化シェルエポキシ社製)などのビスフェノールA型ノボラック系エポキシ樹脂、商品名エピコート154(油化シェルエポキシ社製)、商品名YDPN−638(東都化成社製)などのフェノールノボラック型エポキシ樹脂、商品名YDCN−701(東都化成社製)などのクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、商品名EPICLON HP−7200(大日本インキ化学工業社製)などのジシクロペンタジエンフェノール型エポキシ樹脂、商品名エピコート1032H60(油化シェルエポキシ社製)などのトリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂、商品名VG3101M80(三井化学社製)などの3官能型エポキシ樹脂、商品名エピコート1031S(油化シェルエポキシ社製)などのテトラフェニロールエタン型エポキシ樹脂、商品名デナコールEX−411(ナガセ化成工業社製)などの4官能型エポキシ樹脂、商品名ST−3000(東都化成社製)などの水添ビスフェノールA型エポキシ樹脂、商品名エピコート190P(油化シェルエポキシ社製)などのグリシジルエステル型エポキシ樹脂、商品名YH−434(東都化成社製)などのグリシジルアミン型エポキシ樹脂、商品名YDG−414(東都化成社製)などのグリオキザール型エポキシ樹脂、商品名エポリードGT−401(ダイセル化学社製)などの脂環式多官能エポキシ化合物、トリグリシジルイソシアネート(TGIC)などの複素環型エポキシ樹脂などを例示することができる。また、必要であれば、エポキシ反応性希釈剤として、商品名ネオトートE(東都化成社製)などを混合することができる。   More specifically, bisphenol A type epoxy resins such as trade name Epicoat 828 (manufactured by Yuka Shell Epoxy), bisphenol F type epoxy resins such as trade name YDF-175S (manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd.), trade name YDB-715 Brominated bisphenol A type epoxy resins (made by Toto Kasei Co., Ltd.), bisphenol S type epoxy resins such as trade name EPICLON EXA1514 (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.), trade name YDC-1312 (made by Toto Kasei Co., Ltd.), etc. Hydroquinone type epoxy resin, Naphthalene type epoxy resin such as trade name EPICLON EXA4032 (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals), Biphenyl type epoxy resin such as trade name Epicoat YX4000H (manufactured by Yuka Shell Epoxy), Trade name Epicoat 157S70 (oil) Shell Epoxy ) Phenol novolac epoxy resin such as bisphenol A type epoxy resin, trade name Epicoat 154 (manufactured by Yuka Shell Epoxy), trade name YDPN-638 (manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd.), trade name YDCN-701 Cresol novolac type epoxy resin such as Kasei Co., Ltd., dicyclopentadiene phenol type epoxy resin such as EPICLON HP-7200 (produced by Dainippon Ink and Chemicals), Epicoat 1032H60 (produced by Yuka Shell Epoxy), etc. Trishydroxyphenylmethane type epoxy resin, trifunctional epoxy resin such as trade name VG3101M80 (manufactured by Mitsui Chemicals), tetraphenylolethane type epoxy resin such as trade name Epicoat 1031S (manufactured by Yuka Shell Epoxy), trade name Denako Tetrafunctional epoxy resin such as EX-411 (manufactured by Nagase Kasei Kogyo Co., Ltd.), hydrogenated bisphenol A type epoxy resin such as trade name ST-3000 (manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.), trade name Epicoat 190P (manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) ), Glycidyl ester type epoxy resins such as trade name YH-434 (manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.), glyoxal type epoxy resins such as trade name YDG-414 (manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd.), and brand name Epolide GT Examples include alicyclic polyfunctional epoxy compounds such as -401 (manufactured by Daicel Chemical Industries), and heterocyclic epoxy resins such as triglycidyl isocyanate (TGIC). Further, if necessary, a trade name Neotote E (manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.) can be mixed as an epoxy reactive diluent.

インク粘度を低下させ、画素部の重合反応を促進し、濃縮したときの固形分量と粘度との関係が前述の関係となるように本発明のインクを調製する観点で、単官能モノマーや2官能モノマーを適宜併用してもよい。これらの単官能モノマーや2官能モノマーを併用すると、濃縮したときの粘度を下げる効果が得られる。これらの単官能モノマーや2官能モノマーとしては、例えば特開2001−350012号公報の段落番号[0065]に記載の単官能のエポキシ基含有モノマーや、特開2002−371216号公報の段落番号0015〜0016に記載の単官能又は2官能のアクリレートモノマーやメタクリレートモノマー及びシーエムシー出版による「反応性モノマーの市場展望」に記載の1〜2官能のモノマー等が挙げられる。   From the viewpoint of preparing the ink of the present invention so as to reduce the viscosity of the ink, promote the polymerization reaction of the pixel portion, and the relationship between the solid content and the viscosity when concentrated is the aforementioned relationship, a monofunctional monomer or bifunctional monomer is used. Monomers may be used in combination as appropriate. When these monofunctional monomers and bifunctional monomers are used in combination, the effect of reducing the viscosity when concentrated is obtained. Examples of these monofunctional monomers and bifunctional monomers include monofunctional epoxy group-containing monomers described in paragraph No. [0065] of JP-A No. 2001-350012, and paragraph Nos. 0015 to of JP-A No. 2002-371216. And monofunctional or bifunctional acrylate monomers and methacrylate monomers described in 0016, and monofunctional or bifunctional monomers described in “Market Prospects of Reactive Monomers” published by CMC Publishing Co., Ltd.

また、膜の強度を補ったり、基板との密着を付与し、濃縮したときの固形分量と粘度との関係が前述の関係となるように本発明のインクを調製する観点で、高粘度の多官能モノマーやウレタンアクリレート等の高極性モノマー、オリゴマー等を使用してもよい。これらの多官能モノマーや高極性モノマー、及びオリゴマーを使用すると、インクを濃縮したときの粘度を上げる効果が得られる。好ましい多官能モノマーや高極性モノマー、及びオリゴマーとしては特に制限はなく、汎用のものを使用可能である。例えばジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、イソシアヌル酸EO変性ジアクリレート、イソシアヌル酸EO変性トリアクリレート、ε−カプロラクトン変性トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、ウレタンアクリレート(例えば東亜合成(株)製アロニクスM−1000、M−1200、M−1210、M−1600)、ポリエステルアクリレート(例えば東亜合成(株)製アロニクスM−6100、M−6200、M−6250、M−6500、M−7100、M−7300K、M−8030、M−8060、M−8100、M−8530、M−8560、M−9050)、等が挙げられる。   Further, from the viewpoint of preparing the ink of the present invention so that the relationship between the solid content and the viscosity when the film is supplemented and the adhesion with the substrate is concentrated and concentrated, the above-mentioned relationship is obtained. A highly polar monomer such as a functional monomer or urethane acrylate, an oligomer, or the like may be used. When these polyfunctional monomers, highly polar monomers, and oligomers are used, an effect of increasing the viscosity when the ink is concentrated can be obtained. There is no restriction | limiting in particular as a preferable polyfunctional monomer, a highly polar monomer, and an oligomer, A general purpose thing can be used. For example, dipentaerythritol hexaacrylate, isocyanuric acid EO-modified diacrylate, isocyanuric acid EO-modified triacrylate, ε-caprolactone-modified tris (acryloxyethyl) isocyanurate, urethane acrylate (for example, Allonics M-1000, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) -1200, M-1210, M-1600), polyester acrylate (for example, Allonics M-6100, M-6200, M-6250, M-6500, M-7500, M-7100, M-7300K, M-8030, manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.) M-8060, M-8100, M-8530, M-8560, M-9050), and the like.

モノマーの使用量は、インク固形分中の20質量%以上が好ましく、30質量%以上がより好ましく、40質量%以上がさらに好ましい。モノマーの使用量が20質量%以上であれば、画素部の重合が十分となるため、画素部の膜強度の不足に起因する傷の発生が起こりにくくなったり、透明導電膜を付与する際にクラックやレチキュレーションが発生しにくくなったり、配向膜を設ける際の耐溶剤性が向上したり、電圧保持率を低下させない等の効果が得られる。ここで、配合割合を特定するためのインクの固形分とは、溶剤を除く全ての成分を含み、液状の重合性モノマー等も固形分に含まれる。   The amount of the monomer used is preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, and further preferably 40% by mass or more in the ink solid content. When the amount of the monomer used is 20% by mass or more, the pixel portion is sufficiently polymerized, so that scratches due to insufficient film strength of the pixel portion are less likely to occur or when a transparent conductive film is applied. Such effects as preventing cracks and reticulation from occurring, improving the solvent resistance when providing the alignment film, and reducing the voltage holding ratio are obtained. Here, the solid content of the ink for specifying the blending ratio includes all components except the solvent, and liquid polymerizable monomers and the like are also included in the solid content.

オキセタニル基含有モノマーとしては、前記特開2003−341217号公報、段落番号0021ないし0084に詳細に記載され、ここに記載の化合物は本発明にも好適に使用しうる。
特開2004 −91556号公報に記載されたオキセタニル基を有する化合物も本発明に使用することができる。段落番号0022ないし0058に詳細に記載されている。
The oxetanyl group-containing monomer is described in detail in the above-mentioned JP-A No. 2003-341217, paragraph numbers 0021 to 0084, and the compounds described therein can be suitably used in the present invention.
A compound having an oxetanyl group described in JP-A-2004-91556 can also be used in the present invention. This is described in detail in paragraphs 0022 to 0058.

以下、オキセタニル基を有する化合物の具体例を挙げるが、本発明においてはこれらに限定されるものではない。   Hereinafter, specific examples of the compound having an oxetanyl group will be given, but the present invention is not limited thereto.

Figure 2008297494
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これらのオキセタン基を有する化合物は、硬化性組成物に対し、好ましくは0.1〜70質量%、より好ましくは0.5〜60質量%、さらに好ましくは1〜50質量%の割合で添加することができる。また、本発明に用いることのできるオキセタン系化合物は、1種のみを用いても、2種以上を併用してもよい。   These compounds having an oxetane group are preferably added in a proportion of 0.1 to 70% by mass, more preferably 0.5 to 60% by mass, and still more preferably 1 to 50% by mass with respect to the curable composition. be able to. Moreover, the oxetane compound which can be used for this invention may use only 1 type, or may use 2 or more types together.

(バインダー樹脂)
本発明では、濃縮したときの固形分量と粘度との関係が前述の関係となるように本発明のインクを調製する観点で、バインダー樹脂を用いることができる。バインダー樹脂を用いることで、インクを濃縮したときの粘度を上げ、濃縮したときの固形分量と粘度との関係が前述の関係となるように本発明のインクを調製する効果が得られる。具体的には、40質量%あるいは70質量%での濃縮インク粘度を上げる方向で調整するには、バインダーの添加量を多くする。バインダーの分子量を大きくする。直鎖状の構造を有するバインダーを用いる。等の方法が有効である。逆に40質量%あるいは70質量%での濃縮インク粘度を下げる方向で調整するには、バインダーの添加量を少なくする。バインダーの分子量を小さくする。多くの分岐構造を有するバインダーを用いる。等の方法が有効である。
バインダー樹脂としては、それ自体は重合反応性のない樹脂のみから構成されるような単に乾燥固化するバインダー樹脂を用いてもよい。具体的には、エポキシ樹脂、ジアリルフタレート樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、アイオノマー樹脂、エチレンエチルアクリレート樹脂、アクリロニトリルアクリレートスチレン共重合樹脂、アクリロニトリルスチレン樹脂、アクリロニトリル塩化ポリエチレンスチレン共重合樹脂、エチレン酢ビ樹脂、エチレンビニルアルコール共重合樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合樹脂、塩化ビニル樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、酢酸セルロース樹脂、フッ素樹脂、ポリオキシメチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアリレート樹脂、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン、ポリスチレンマレイン酸共重合樹脂、ポリスチレンアクリル酸共重合樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、メチルペンテン樹脂、ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート樹脂、ブチラール樹脂、ホルマール樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、およびこれらの共重合樹脂などをあげることができる。これらは、膜強度、インク粘度、インク残部粘度、顔料分散安定性、熱安定性、非着色性、耐水性、耐薬品性を考慮し、適宜選択されるべきである。
(Binder resin)
In the present invention, a binder resin can be used from the viewpoint of preparing the ink of the present invention so that the relationship between the solid content and the viscosity when concentrated is the above-described relationship. By using the binder resin, it is possible to increase the viscosity when the ink is concentrated, and to obtain the effect of preparing the ink of the present invention so that the relationship between the solid content and the viscosity when concentrated is the above-described relationship. Specifically, in order to adjust the concentrated ink viscosity at 40% by mass or 70% by mass, the amount of binder added is increased. Increase the molecular weight of the binder. A binder having a linear structure is used. Etc. are effective. On the other hand, in order to adjust the concentrated ink viscosity at 40% by mass or 70% by mass, the amount of binder added is decreased. Reduce the molecular weight of the binder. A binder having many branched structures is used. Etc. are effective.
As the binder resin, a binder resin that is simply dried and solidified such that it is composed only of a resin that does not have polymerization reactivity may be used. Specifically, epoxy resin, diallyl phthalate resin, silicone resin, phenol resin, unsaturated polyester resin, polyimide resin, polyurethane resin, melamine resin, urea resin, ionomer resin, ethylene ethyl acrylate resin, acrylonitrile acrylate styrene copolymer resin, Acrylonitrile styrene resin, acrylonitrile chlorinated polyethylene styrene copolymer resin, ethylene vinyl acetate resin, ethylene vinyl alcohol copolymer resin, acrylonitrile butadiene styrene copolymer resin, vinyl chloride resin, chlorinated polyethylene resin, polyvinylidene chloride resin, cellulose acetate resin, fluorine Resin, polyoxymethylene resin, polyamide resin, polyarylate resin, thermoplastic polyurethane elastomer, polyetheretherketone resin Polyether sulfone resin, polyethylene, polypropylene, polycarbonate resin, polystyrene, polystyrene maleic acid copolymer resin, polystyrene acrylic acid copolymer resin, polyphenylene ether resin, polyphenylene sulfide resin, polybutadiene resin, polybutylene terephthalate resin, acrylic resin, methacrylic resin, Examples thereof include methylpentene resin, polylactic acid, polybutylene succinate resin, butyral resin, formal resin, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, gelatin, and copolymer resins thereof. These should be appropriately selected in consideration of film strength, ink viscosity, residual ink viscosity, pigment dispersion stability, thermal stability, non-coloring property, water resistance, and chemical resistance.

バインダー樹脂の添加量は、固形分に対して0〜70質量%の範囲が好ましく、0〜30質量%の範囲がより好ましく、0〜20質量%の範囲が特に好ましい。また、バインダー樹脂の分子量は重量平均分子量で1,000〜1,000,000の範囲が好ましく、5,000〜100,000の範囲がより好ましく、10,000〜50,000の範囲が特に好ましい。バインダー樹脂は溶剤に溶解させて用いてもよく、また溶剤に分散させて用いることも可能である。溶剤に分散させて用いる場合は、分散されるバインダー樹脂の平均粒径は1.0μm以下が好ましく、0.1μm以下がより好ましい。分散されるバインダー樹脂の平均粒径が1.0μm以下であると、ヘッドでの詰まりをより効果的に防止し、膜の透明性及び平滑性をより向上させることができる。
また、バインダー樹脂はインク粘度を上昇させる場合があり、本質的にこれを用いないことも好ましい。
The addition amount of the binder resin is preferably in the range of 0 to 70% by mass, more preferably in the range of 0 to 30% by mass, and particularly preferably in the range of 0 to 20% by mass with respect to the solid content. The molecular weight of the binder resin is preferably in the range of 1,000 to 1,000,000, more preferably in the range of 5,000 to 100,000, and particularly preferably in the range of 10,000 to 50,000. . The binder resin may be used by being dissolved in a solvent, or may be used by being dispersed in a solvent. When used by dispersing in a solvent, the average particle size of the binder resin to be dispersed is preferably 1.0 μm or less, and more preferably 0.1 μm or less. When the average particle size of the binder resin to be dispersed is 1.0 μm or less, clogging at the head can be more effectively prevented, and the transparency and smoothness of the film can be further improved.
In addition, the binder resin may increase the viscosity of the ink, and it is also preferable not to use it essentially.

また、塗工膜に十分な強度、耐久性、密着性を付与するためには、インクジェット方式により基板上に画素のパターンを形成後、当該画素を重合反応により硬化させることのできるバインダー樹脂を用いるのが好ましく、例えば、可視光線、紫外線、電子線等により重合硬化させることができる光硬化性のバインダー樹脂や、加熱により重合硬化させることができる熱硬化性のバインダー樹脂のような、重合硬化可能なバインダー樹脂を用いることができる。   In addition, in order to impart sufficient strength, durability, and adhesion to the coating film, a binder resin that can cure the pixel by a polymerization reaction after forming a pixel pattern on the substrate by an inkjet method is used. Preferably, it can be polymerized and cured, such as a photo-curable binder resin that can be polymerized and cured by visible light, ultraviolet light, electron beam, etc., or a thermosetting binder resin that can be polymerized and cured by heating. Binder resin can be used.

(1)光硬化性バインダー樹脂
紫外線、電子線等の光により重合硬化させることができる光硬化性樹脂(光硬化性バインダー樹脂)においては、成膜性や被塗工面に対する密着性を付与することを目的として比較的分子量の高い重合体を含むことができる。ここでいう比較的分子量が高いとは、所謂モノマーやオリゴマーよりも分子量が高いことをいう。比較的分子量の高い重合体としては、それ自体は重合反応性のない重合体、及び、それ自体が重合反応性を有する重合体のいずれを用いてもよく、また、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(1) Photo-curing binder resin In photo-curing resin (photo-curing binder resin) that can be polymerized and cured by light such as ultraviolet rays and electron beams, film formability and adhesion to the surface to be coated are imparted. For the purpose, a polymer having a relatively high molecular weight can be included. The term “relatively high molecular weight” as used herein means that the molecular weight is higher than that of so-called monomers and oligomers. As a polymer having a relatively high molecular weight, any of a polymer having no polymerization reactivity per se and a polymer having a polymerization reactivity per se may be used, and a combination of two or more types may be used. May be.

重合反応性のない重合体としては、例えば、次のモノマーの2種以上からなる共重合体を用いることができる:アクリル酸、メタクリル酸、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、スチレン、ポリスチレンマクロモノマー、及びポリメチルメタクリレートマクロモノマー。
より具体的には、メタクリル酸/ベンジルメタクリレート共重合体、メタクリル酸/ベンジルメタクリレート/スチレン共重合体、ベンジルメタクリレート/スチレン共重合体、ベンジルメタクリレートマクロモノマー/スチレン共重合体、ベンジルメタクリレート/スチレンマクロモノマー共重合体などを例示することができる。
As the polymer having no polymerization reactivity, for example, a copolymer comprising two or more of the following monomers can be used: acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate, methyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2- Hydroxyethyl methacrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, styrene, polystyrene macromonomer, and polymethyl methacrylate macromonomer.
More specifically, methacrylic acid / benzyl methacrylate copolymer, methacrylic acid / benzyl methacrylate / styrene copolymer, benzyl methacrylate / styrene copolymer, benzyl methacrylate macromonomer / styrene copolymer, benzyl methacrylate / styrene macromonomer A copolymer etc. can be illustrated.

それ自体が重合反応性を有する重合体としては、光照射を受けてそれ自体が重合反応を生じるか、或いは、光照射を受けて活性化した光重合開始剤などの他の成分の作用により重合反応を誘起するものを用いることができる。
各種のエチレン性二重結合含有化合物は、それ自体が重合反応性を有し、光硬化性樹脂として利用できる。従来において、例えばインク、塗料、接着剤などの各種分野で用いられているUV硬化性樹脂組成物に配合されているプレポリマーは、本発明における比較的分子量の高い重合体として使用できる。従来から知られているプレポリマーとしては、ラジカル重合型プレポリマー、カチオン重合型プレポリマー、チオール・エン付加型プレポリマーなどがあるが、いずれを用いてもよい。
As a polymer having polymerization reactivity itself, it is polymerized by the action of other components such as a photopolymerization initiator activated by light irradiation or by being irradiated with light. Those that induce a reaction can be used.
Various ethylenic double bond-containing compounds themselves have polymerization reactivity and can be used as photocurable resins. Conventionally, a prepolymer blended in a UV curable resin composition used in various fields such as inks, paints, and adhesives can be used as a polymer having a relatively high molecular weight in the present invention. Conventionally known prepolymers include radical polymerization type prepolymers, cationic polymerization type prepolymers, thiol / ene addition type prepolymers, and any of them may be used.

この中で、ラジカル重合型プレポリマーは、市場において最も容易に入手でき、例えば、エステルアクリレート類、エーテルアクリレート類、ウレタンアクリレート類、エポキシアクリレート類、アミノ樹脂アクリレート類、アクリル樹脂アクリレート類、不飽和ポリエステル類などを例示できる。   Among these, radical polymerization type prepolymers are most easily available on the market, such as ester acrylates, ether acrylates, urethane acrylates, epoxy acrylates, amino resin acrylates, acrylic resin acrylates, unsaturated polyesters. Examples can be given.

本発明のインクの粘度が高すぎて吐出ヘッドからの吐出性に悪影響を及ぼさないように、それ自体が重合反応性を有する重合体として用いられるエチレン性二重結合含有化合物の分子量は、重量平均分子量で100,000以下であることが好ましく、70,000以下であることがより好ましく、50,000以下であることが特に好ましい。
比較的分子量の高い重合体は、インクの固形分全量に対して、通常、1〜50質量%の割合で配合することができる。
The molecular weight of the ethylenic double bond-containing compound used as a polymer having a polymerization reactivity per se is such that the viscosity of the ink of the present invention is not too high to adversely affect the ejection properties from the ejection head. The molecular weight is preferably 100,000 or less, more preferably 70,000 or less, and particularly preferably 50,000 or less.
The polymer having a relatively high molecular weight can be usually blended at a ratio of 1 to 50% by mass with respect to the total solid content of the ink.

(2)熱硬化性バインダー樹脂
熱硬化性バインダー樹脂としては、1分子中に熱硬化性官能基を2個以上有する化合物と硬化剤の組み合わせが通常用いられ、更に、熱硬化反応を促進できる触媒を添加してもよい。熱硬化性官能基としてはエポキシ基が好ましく用いられる。また、これらにそれ自体は重合反応性のない重合体を更に用いてもよい。
1分子中に熱硬化性官能基を2個以上有する化合物として、通常は、1分子中にエポキシ基2個以上を有するエポキシ化合物が用いられる。1分子中にエポキシ基2個以上を有するエポキシ化合物は、エポキシ基を2個以上、好ましくは2〜50個、より好ましくは2〜20個を1分子中に有するエポキシ化合物(エポキシ樹脂と称されるものを含む)である。エポキシ基は、オキシラン環構造を有する構造であればよく、例えば、グリシジル基、オキシエチレン基、エポキシシクロヘキシル基等を示すことができる。エポキシ化合物としては、カルボン酸により硬化しうる公知の多価エポキシ化合物を挙げることができ、このようなエポキシ化合物は、例えば、新保正樹編「エポキシ樹脂ハンドブック」日刊工業新聞社刊(昭和62年)等に広く開示されており、これらを用いることが可能である。
エポキシ化合物としては、硬化膜に耐溶剤性や耐熱性を付与するために、比較的分子量の高い重合体と、硬化膜の架橋密度を高くしたり、低粘度化によりインクジェット吐出性能を向上させるために、比較的分子量の低い化合物とを併用することが好ましい。
(2) Thermosetting binder resin As the thermosetting binder resin, a combination of a compound having two or more thermosetting functional groups in one molecule and a curing agent is usually used, and a catalyst capable of further promoting a thermosetting reaction. May be added. An epoxy group is preferably used as the thermosetting functional group. Moreover, you may use further the polymer which has no polymerization reactivity in itself.
As a compound having two or more thermosetting functional groups in one molecule, an epoxy compound having two or more epoxy groups in one molecule is usually used. An epoxy compound having two or more epoxy groups in one molecule is an epoxy compound having two or more, preferably 2 to 50, more preferably 2 to 20 epoxy groups in one molecule (referred to as an epoxy resin). Is included). The epoxy group should just be a structure which has an oxirane ring structure, for example, can show a glycidyl group, an oxyethylene group, an epoxycyclohexyl group, etc. Examples of the epoxy compound include known polyvalent epoxy compounds that can be cured by carboxylic acid. Examples of such an epoxy compound include “Epoxy resin handbook” edited by Masaki Shinbo, published by Nikkan Kogyo Shimbun (Showa 62). These can be used widely.
As an epoxy compound, in order to impart solvent resistance and heat resistance to the cured film, to increase the crosslink density of the polymer having a relatively high molecular weight and the cured film, or to improve the inkjet ejection performance by lowering the viscosity In addition, it is preferable to use a compound having a relatively low molecular weight in combination.

比較的分子量の高い重合体であるエポキシ化合物(以下、「バインダー性エポキシ化合物」ということがある)としては、少なくとも下記式(1)で表される構成単位及び下記式(2)で表される構成単位から構成され且つグリシジル基を2個以上有する重合体を用いることができる。   The epoxy compound which is a polymer having a relatively high molecular weight (hereinafter sometimes referred to as “binder epoxy compound”) is represented by at least the structural unit represented by the following formula (1) and the following formula (2). A polymer composed of structural units and having two or more glycidyl groups can be used.

Figure 2008297494
Figure 2008297494

(式(1)中、R1は水素原子または炭素数1〜3のアルキル基であり、R2は炭素数1〜12の炭化水素基である。) (In formula (1), R 1 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and R 2 is a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms.)

Figure 2008297494
Figure 2008297494

(式(2)中、R3は水素原子又は炭素数1〜10のアルキル基である。)
式(1)で表される構成単位は、下記式(3)で表されるモノマーから誘導される。
(In the formula (2), R 3 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.)
The structural unit represented by the formula (1) is derived from a monomer represented by the following formula (3).

Figure 2008297494
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(式(3)中、R1およびR2は、式(1)におけるR1およびR2と同義である。) (In the formula (3), R 1 and R 2 have the same meanings as R 1 and R 2 in the formula (1).)

式(3)で表されるモノマーをバインダー性エポキシ化合物の構成単位として用いることにより、本発明のインクから形成される画素に充分な硬度および透明性を付与することができる。式(3)において、R2は、炭素数1〜12の炭化水素基であり、直鎖脂肪族、脂環式、芳香族いずれの炭化水素基であってもよく、さらに付加的な構造、例えば二重結合、炭化水素基の側鎖、スピロ環の側鎖、環内架橋炭化水素基等を含んでいてもよい。 By using the monomer represented by the formula (3) as a constituent unit of the binder epoxy compound, sufficient hardness and transparency can be imparted to the pixel formed from the ink of the present invention. In the formula (3), R 2 is a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, and may be any of a linear aliphatic, alicyclic, and aromatic hydrocarbon group, and an additional structure, For example, it may contain a double bond, a side chain of a hydrocarbon group, a side chain of a spiro ring, an intra-ring bridged hydrocarbon group, or the like.

上記式(3)で表されるモノマーとして具体的には、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、i−プロピル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、i−ブチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、パラ−t−ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート等を例示することができる。   Specific examples of the monomer represented by the formula (3) include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, i-propyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, and i-butyl (meth). Acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, Examples thereof include para-t-butylcyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, and phenyl (meth) acrylate.

式(3)において、R1として好ましいのは水素またはメチル基であり、R2として好ましいのは炭素数1〜12のアルキル基であり、そのなかでも特にメチル基及びシクロヘキシル基が好ましい。上記式(3)で表されるモノマーのなかで好ましいものとして、具体的にはメチルメタクリレート(MMA)及びシクロヘキシルメタクリレート(CHMA)を挙げることができる。 In formula (3), R 1 is preferably hydrogen or a methyl group, and R 2 is preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. Among them, a methyl group and a cyclohexyl group are particularly preferable. Preferable examples of the monomer represented by the above formula (3) include methyl methacrylate (MMA) and cyclohexyl methacrylate (CHMA).

重合体中の式(2)で表される構成単位は、下記式(4)で表されるモノマーから誘導される。   The structural unit represented by the formula (2) in the polymer is derived from a monomer represented by the following formula (4).

Figure 2008297494
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(式(4)中、R3は、式(2)におけるR3と同義である。) (In the formula (4), R 3 has the same meaning as R 3 in Formula (2).)

式(4)で表されるモノマーは、重合体中にエポキシ基(エポキシの反応点)を導入するために用いられる。
式(4)において、R3として好ましいのは水素またはメチル基である。式(4)で表されるモノマーとして、具体的にはグリシジル(メタ)アクリレートを例示することができ、特にグリシジルメタクリレート(GMA)が好ましい。
The monomer represented by the formula (4) is used for introducing an epoxy group (epoxy reaction point) into the polymer.
In the formula (4), R 3 is preferably hydrogen or a methyl group. Specific examples of the monomer represented by the formula (4) include glycidyl (meth) acrylate, and glycidyl methacrylate (GMA) is particularly preferable.

上記重合体は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。また、上記重合体は、カラーフィルタの各細部に必要とされる性能、例えば硬度や透明性等が確保できる限り、式(1)あるいは式(2)以外の主鎖構成単位を含んでいてもよい。そのようなモノマーとして具体的には、アクリロニトリル、スチレン等を例示することができる。   The polymer may be a random copolymer or a block copolymer. Further, the polymer may contain a main chain constituent unit other than the formula (1) or the formula (2) as long as the performance required for each detail of the color filter, such as hardness and transparency, can be ensured. Good. Specific examples of such a monomer include acrylonitrile and styrene.

上記バインダー性エポキシ化合物中の式(1)の構成単位と式(2)の構成単位の含有量は、式(1)の構成単位を誘導する単量体と式(2)の構成単位を誘導する単量体との仕込み質量比(式(1)を誘導する単量体:式(2)を誘導する単量体)で表した時に、10:90〜90:10の範囲にあるのが好ましい。式(1)の構成単位の量が上記の比10:90よりも多ければ、硬化の反応点が少なくなって架橋密度が低くなる現象をより効果的に防止でき、一方、式(2)の構成単位の量が上記の比90:10よりも少なければ、嵩高い骨格が少なくなって硬化収縮が大きくなる現象をより効果的に防止できる。   The content of the structural unit of formula (1) and the structural unit of formula (2) in the binder epoxy compound is derived from the monomer that derives the structural unit of formula (1) and the structural unit of formula (2). When expressed in terms of the charged mass ratio to the monomer (the monomer that derives the formula (1): the monomer that induces the formula (2)), it is in the range of 10:90 to 90:10. preferable. If the amount of the structural unit of the formula (1) is larger than the above ratio 10:90, the phenomenon that the reaction point of curing decreases and the crosslinking density decreases can be more effectively prevented, while the formula (2) If the amount of the structural unit is less than the above ratio 90:10, it is possible to more effectively prevent the phenomenon that the bulky skeleton is reduced and the curing shrinkage is increased.

また、上記バインダー性エポキシ化合物の重量平均分子量は、ポリスチレン換算重量平均分子量で表した時に3,000以上、特に4,000以上であることが好ましい。上記バインダー性エポキシ化合物の分子量が3,000以上であれば、カラーフィルタの細部としての画素に要求される強度、耐溶剤性等の物性をより向上させることができる。
また、本発明のインクはインクジェット方式に用いられるので、上記バインダー性エポキシ化合物の重量平均分子量は、ポリスチレン換算重量平均分子量で表した時に20,000以下であることが好ましく、更に15,000以下であることが特に好ましい。当該分子量が20,000以下であれば、粘度上昇が起こりにくくなり、吐出ヘッドから吐出する時の吐出量の安定性や吐出方向の直進性をより向上させることができ、長期保存の安定性をより向上させることができる。
The weight average molecular weight of the binder epoxy compound is preferably 3,000 or more, particularly 4,000 or more, when expressed in terms of polystyrene-converted weight average molecular weight. When the molecular weight of the binder epoxy compound is 3,000 or more, physical properties such as strength and solvent resistance required for pixels as details of the color filter can be further improved.
In addition, since the ink of the present invention is used in an ink jet system, the binder epoxy compound preferably has a weight average molecular weight of 20,000 or less, more preferably 15,000 or less when expressed in terms of polystyrene-converted weight average molecular weight. It is particularly preferred. If the molecular weight is 20,000 or less, the increase in viscosity is less likely to occur, the stability of the ejection amount when ejecting from the ejection head and the straightness in the ejection direction can be further improved, and the stability of long-term storage is improved. It can be improved further.

上記バインダー性エポキシ化合物としては、ポリスチレン換算重量平均分子量(Mw)が上記範囲にあるグリシジルメタクリレート(GMA)/メチルメタクリレート(MMA)系共重合体を用いるのが特に好ましい。なお、GMA/MMA系共重合体は本発明の目的を達成し得るものである限り、他のモノマー成分を含有していてもよい。   As the binder epoxy compound, it is particularly preferable to use a glycidyl methacrylate (GMA) / methyl methacrylate (MMA) copolymer having a polystyrene-reduced weight average molecular weight (Mw) in the above range. The GMA / MMA copolymer may contain other monomer components as long as the object of the present invention can be achieved.

(重合開始剤)
本発明のインクにおいて、モノマー及びバインダー樹脂の重合反応を促進する目的で、重合開始剤を併用してもよい。重合開始剤は、インクに用いるモノマー及びバインダーの種類、重合経路にあわせて選択することができる。
(Polymerization initiator)
In the ink of the present invention, a polymerization initiator may be used in combination for the purpose of promoting the polymerization reaction of the monomer and the binder resin. The polymerization initiator can be selected according to the type of monomer and binder used in the ink and the polymerization route.

(1)アクリレート(メタクリレート)モノマー、光硬化性バインダー樹脂に好適な重合開始剤
アクリレートモノマー、メタクリレートモノマー、光硬化性バインダー樹脂に好適な重合開始剤としては、画素部の重合を活性エネルギー線により行う場合には、光重合開始剤が用いられ、画素部の重合を熱により行う場合には、熱重合開始剤が用いられる。光重合開始剤としては、例えば特開2006−28455号公報の段落番号[0079]〜[0088]に記載のものが挙げられ、好ましい具体例としては、2−トリクロロメチル−5−(p−スチリルスチリル)−1,3,4−オキサジアゾールや、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−[4’−(N,N−ビスエトキシカルボニルメチルアミノ)−3’−ブロモフェニル]−s−トリアジンが挙げられる。
(1) Polymerization initiator suitable for acrylate (methacrylate) monomer and photo-curable binder resin As a polymerization initiator suitable for acrylate monomer, methacrylate monomer and photo-curable binder resin, polymerization of the pixel portion is performed by active energy rays. In such a case, a photopolymerization initiator is used. When the pixel portion is polymerized by heat, a thermal polymerization initiator is used. Examples of the photopolymerization initiator include those described in paragraphs [0079] to [0088] of JP-A-2006-28455, and preferred specific examples include 2-trichloromethyl-5- (p-styryl). Styryl) -1,3,4-oxadiazole and 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [4 ′-(N, N-bisethoxycarbonylmethylamino) -3′-bromophenyl] -s -Triazines are mentioned.

また、熱重合開始剤としては、一般に知られている有機過酸化物系化合物やアゾ系の化合物を用いることができる。これにより、画素部の強度を向上させることが可能となる。また、熱重合開始剤の他にイミダゾールなどの硬化触媒を用いることもできる。有機過酸化物系化合物及びアゾ系の化合物は、一種単独で用いる以外に二種以上を併用することができる。ここで有機過酸化物は、過酸化水素(H−O−O−H)の誘導体であり、分子内に−O−O−結合を持つ有機化合物をいう。   As the thermal polymerization initiator, generally known organic peroxide compounds and azo compounds can be used. As a result, the strength of the pixel portion can be improved. In addition to the thermal polymerization initiator, a curing catalyst such as imidazole can also be used. The organic peroxide compound and the azo compound can be used in combination of two or more in addition to the single use. Here, the organic peroxide is a derivative of hydrogen peroxide (H—O—O—H) and refers to an organic compound having —O—O— bond in the molecule.

化学構造で分類すると、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、パーオキシジカーボネート等が挙げられる。具体的には3,3',4,4'−テトラ(t−ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン、ベンゾイルパーオキサイド、2,2−ビス(4,4−ジ−t−ブチルパーオキシシクロヘキシル)プロパン、1,1−ビス(t−ヘキシルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、t−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−t−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−t−ブチルパーオキシイソフタレート、t−ブチルパーオキシアセテート、t−ヘキシルパーオキシベンゾエート、t−ブチルパーオキシ−3,5,5−トリメチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシラウレート、t−ブチルパーオキシイソプロピルモノカルボネート、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキシルモノカーボネート、2,5−ビス(m−トルイルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ビス(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、t−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、   When classified by chemical structure, ketone peroxides, peroxyketals, hydroperoxides, dialkyl peroxides, diacyl peroxides, peroxyesters, peroxydicarbonates and the like can be mentioned. Specifically, 3,3 ′, 4,4′-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, benzoyl peroxide, 2,2-bis (4,4-di-t-butylperoxycyclohexyl) propane, 1,1-bis (t-hexylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, t-butylperoxybenzoate, di-t-butylperoxybenzoate, di-t-butylperoxyisophthalate, t- Butyl peroxyacetate, t-hexyl peroxybenzoate, t-butyl peroxy-3,5,5-trimethylhexanoate, t-butyl peroxylaurate, t-butyl peroxyisopropyl monocarbonate, t-butyl Peroxy-2-ethylhexyl monocarbonate, 2,5-bis (m-toluyl peroxy Hexane, 2,5-dimethyl-2,5-bis (benzoyl peroxy) hexane, t-hexyl peroxy isopropyl monocarbonate,

t−ブチルパーオキシイソブチレート、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、2,5−ジメチル−2,5−ビス(2−エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシマレイックアシッド、シクロヘキサノンパーオキサイド、メチルアセトアセテートパーオキサイド、メチルヘキサノンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、1,1−ビス(t−ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−2−メチルシクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタン、2,2−ビス(4,4−ジ−t−ブチルパーオキシシクロヘキシル)プロパン、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、1,1,3,3−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイド、t−ブチルハイドロパーオキサイド等が好ましく、2,2−ビス(4,4−ジ−t−ブチルパーオキシシクロヘキシル)プロパン等のパーオキシケタール系化合物、ベンゾイルパーオキシド等のジアシルパーオキシド系化合物、t−ブチルパーオキシベンゾエート等のパーオキシエステル系化合物が好ましい。 t-butylperoxyisobutyrate, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate, t-hexylperoxyisopropylmonocarbonate, 2,5-dimethyl-2,5-bis (2-ethylhexanoylperoxy) hexane, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxymaleic acid, cyclohexanone peroxide, methylacetoacetate peroxide, methylhexanone peroxide, acetylacetone peroxide Oxide, 1,1-bis (t-hexylperoxy) cyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) -2-methylcyclohexane, 1,1-bis ( -Butylperoxy) cyclohexane, 2,2-bis (t-butylperoxy) butane, 2,2-bis (4,4-di-t-butylperoxycyclohexyl) propane, diisopropylbenzene hydroperoxide, 1, 1,3,3-tetramethylbutyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, t-butyl hydroperoxide and the like are preferable, such as 2,2-bis (4,4-di-t-butylperoxycyclohexyl) propane. Peroxyketal compounds, diacyl peroxide compounds such as benzoyl peroxide, and peroxyester compounds such as t-butyl peroxybenzoate are preferred.

また、前記アゾ系化合物としては、例えば特開平5−5014号公報の段落番号[0021]〜[0023]に記載の化合物が挙げられる。これらの化合物の中でも、好ましくは分解温度がある程度高く常温では安定なもので、熱をかけると分解してラジカルを発生し、重合開始剤となる化合物である。有機過酸化物系化合物又はアゾ系化合物(熱重合開始剤)の中でも、半減期温度の比較的高いもの(好ましくは50℃以上、更に好ましくは80℃以上)のものを使用すると、組成物の粘度が経時変化することなく好適に構成でき、例えば、アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)等が好ましい熱重合開始剤として挙げられる。   Examples of the azo compound include compounds described in paragraphs [0021] to [0023] of JP-A-5-5014. Among these compounds, a compound that has a decomposition temperature that is somewhat high and is stable at room temperature, is a compound that decomposes when heated to generate radicals and serves as a polymerization initiator. Among organic peroxide compounds or azo compounds (thermal polymerization initiators), those having a relatively high half-life temperature (preferably 50 ° C. or higher, more preferably 80 ° C. or higher) are used. The viscosity can be suitably configured without changing with time, and examples thereof include azobis (cyclohexane-1-carbonitrile) and the like as a preferable thermal polymerization initiator.

アクリレートモノマー、メタクリレートモノマー、光硬化性バインダー樹脂に好適な光重合開始剤及び/又は熱重合開始剤の含有量としては、固形分量に対して、0.1〜10質量%が好ましく、より好ましくは0.3〜5質量%である。重合開始剤の含有量がモノマーに対して0.1質量%以上であれば重合開始剤としての効果を十分に発揮することができ、また5質量%以下であればインクジェットインクの粘度の経時変化を抑制したり、重合開始剤の分解物による着色の発生を防いだりすることができる。
これらの開始剤は1種又は2種以上を組み合わせて使用することもできる。
The content of the photopolymerization initiator and / or the thermal polymerization initiator suitable for the acrylate monomer, methacrylate monomer, and photocurable binder resin is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably based on the solid content. 0.3 to 5% by mass. If the content of the polymerization initiator is 0.1% by mass or more with respect to the monomer, the effect as the polymerization initiator can be sufficiently exerted, and if it is 5% by mass or less, the change with time of the viscosity of the inkjet ink Or coloration due to decomposition products of the polymerization initiator can be prevented.
These initiators can be used alone or in combination of two or more.

(2)オキセタニル基含有モノマーもしくはバインダー樹脂に好適な重合開始剤
オキセタニル基含有モノマーもしくはバインダー樹脂に好適な重合開始剤としては、酸を発生させる化合物を挙げることができる。本発明における酸を発生させる化合物は、インクジェットの塗出後に光、又は熱により酸を発生させる化合物を表す。発生させる酸として、カルボン酸、スルホン酸、リン酸、リン酸エステル、硫酸、硫酸エステル、スルフィン酸、塩酸、硝酸、ホウ酸、トリフルオロホウ酸、硼素錯体、アンチモン誘導体、ヘキサフルオロリン酸など塗布後の液滴中で、光及び/又は熱の作用によりブレンステッド酸、ルイス酸を発生するものであれば使用することができる。
その中で、本発明のオキセタン化合物を光及び/又は熱により効果的に硬化させることのできる酸としては、塩酸、スルホン酸、又は、硼素を有する酸又は、燐を有する酸を発生させることが好ましく、特に好ましくは燐を有する酸を発生させることが最も好ましい。
このような酸を発生させる具体的な化合物としては、光重合開始剤としては、例えば、有機ハロゲン化化合物、オキシジアゾール化合物、有機ホウ酸化合物、ジスルホン酸化合物、オキシムエステル化合物、オニウム塩化合物、化合物が挙げられ、中でもヨードニウム塩またはスルホニウム塩などのオニウム塩酸発生剤が好適に用いられる。
(2) Polymerization Initiator Suitable for Oxetanyl Group-Containing Monomer or Binder Resin Suitable polymerization initiators for the oxetanyl group-containing monomer or binder resin include compounds that generate an acid. The compound that generates an acid in the present invention represents a compound that generates an acid by light or heat after ink-jet coating. Application of carboxylic acid, sulfonic acid, phosphoric acid, phosphoric acid ester, sulfuric acid, sulfuric acid ester, sulfinic acid, hydrochloric acid, nitric acid, boric acid, trifluoroboric acid, boron complex, antimony derivative, hexafluorophosphoric acid, etc. Any material that generates Bronsted acid or Lewis acid by the action of light and / or heat in the later droplets can be used.
Among them, as an acid that can effectively cure the oxetane compound of the present invention by light and / or heat, hydrochloric acid, sulfonic acid, an acid having boron, or an acid having phosphorus is generated. Most preferably, it is most preferable to generate an acid having phosphorus.
As a specific compound for generating such an acid, as a photopolymerization initiator, for example, an organic halogenated compound, an oxydiazole compound, an organic boric acid compound, a disulfonic acid compound, an oxime ester compound, an onium salt compound, Among them, an onium hydrochloric acid generator such as an iodonium salt or a sulfonium salt is preferably used.

有機ハロゲン化化合物としては、具体的には、若林等、「Bull Chem.Soc Japan」42、2924(1969)、米国特許第3,905,815号明細書、特公昭46−4605号、特開昭48−36281号、特開昭55−32070号、特開昭60−239736号、特開昭61−169835号、特開昭61−169837号、特開昭62−58241号、特開昭62−212401号、特開昭63−70243号、特開昭63−298339号、M.P.Hutt“Jurnal of Heterocyclic Chemistry”1(No3),(1970)」筆に記載の化合物が挙げられ、特に、トリハロメチル基が置換したオキサゾール化合物、s−トリアジン化合物が挙げられる。   Specific examples of the organic halogenated compound include Wakabayashi et al., “Bull Chem. Soc Japan” 42, 2924 (1969), US Pat. No. 3,905,815, Japanese Patent Publication No. 46-4605, JP 48-36281, JP 55-3070, JP 60-239736, JP 61-169835, JP 61-169837, JP 62-58241, JP 62 -212401, JP-A-63-70243, JP-A-63-298339, M.S. P. Hutt “Journal of Heterocyclic Chemistry” 1 (No 3), (1970) ”, and the oxazole compound and s-triazine compound substituted with a trihalomethyl group.

有機ホウ酸塩化合物としては、例えば、特開昭62−143044号、特開昭62−150242号、特開平9−188685号、特開平9−188686号、特開平9−188710号、特開2000−131837、、特開2002−107916、特許第2764769号、特願2000−310808号、等の各公報、及び、Kunz,Martin“Rad Tech’98.Proceeding April 19−22,1998,Chicago”等に記載される有機ホウ酸塩、特開平6−157623号公報、特開平6−175564号公報、特開平6−175561号公報に記載の有機ホウ素スルホニウム錯体或いは有機ホウ素オキソスルホニウム錯体、特開平6−175554号公報、特開平6−175553号公報に記載の有機ホウ素ヨードニウム錯体、特開平9−188710号公報に記載の有機ホウ素ホスホニウム錯体、特開平6−348011号公報、特開平7−128785号公報、特開平7−140589号公報、特開平7−306527号公報、特開平7−292014号公報等の有機ホウ素遷移金属配位錯体等が具体例として挙げられる。   Examples of the organic borate compound include JP-A-62-143044, JP-A-62-1050242, JP-A-9-188585, JP-A-9-188686, JP-A-9-188710, JP-A-2000. -131837, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-107916, Japanese Patent No. 2764769, Japanese Patent Application No. 2000-310808, and Kunz, Martin “Rad Tech'98. Proceeding April 19-22, 1998, Chicago”. The organic borate described in JP-A-6-157623, JP-A-6-175564, JP-A-6-175561, or organic boron oxosulfonium complex, JP-A-6-175554 No. 6, JP-A-6-175553 Organoboron iodonium complexes described in JP-A-9-188710, organoboron phosphonium complexes described in JP-A-9-348710, JP-A-7-128785, JP-A-7-140589, JP-A-7- Specific examples include organoboron transition metal coordination complexes such as those described in Japanese Patent No. 306527 and Japanese Patent Laid-Open No. 7-292014.

ジスルホン化合物としては、特開昭61−166544号公報、特願2001−132318号明細書等記載される化合物等が挙げられる。   Examples of the disulfone compound include compounds described in JP-A No. 61-166544 and Japanese Patent Application No. 2001-132318.

オキシムエステル化合物としては、J.C.S. Perkin II (1979 )1653−1660)、J.C.S. Perkin II (1979)156−162、Journal of Photopolymer Science and Technology(1995)202−232、特開2000−66385号公報記載の化合物、特開2000−80068号公報、特表2004−534797号公報記載の化合物等が挙げられる。   Examples of oxime ester compounds include J.M. C. S. Perkin II (1979) 1653-1660), J. MoI. C. S. Perkin II (1979) 156-162, Journal of Photopolymer Science and Technology (1995) 202-232, JP-A 2000-66385, compounds described in JP-A 2000-80068, JP-T 2004-534797 Compounds and the like.

オニウム塩化合物としては、例えば、S.I.Schlesinger,Photogr.Sci.Eng.,18,387(1974)、T.S.Bal et al,Polymer,21,423(1980)に記載のジアゾニウム塩、米国特許第4,069,055号明細書、特開平4−365049号等に記載のアンモニウム塩、米国特許第4,069,055号、同4,069,056号の各明細書に記載のホスホニウム塩、欧州特許第104、143号、米国特許第339,049号、同第410,201号の各明細書、特開平2−150848号、特開平2−296514号の各公報に記載のヨードニウム塩などが挙げられる。   Examples of onium salt compounds include S.I. I. Schlesinger, Photogr. Sci. Eng. , 18, 387 (1974), T.A. S. Bal et al, Polymer, 21, 423 (1980), diazonium salts described in U.S. Pat. No. 4,069,055, ammonium salts described in JP-A-4-365049, U.S. Pat. No. 4,069, No. 055, No. 4,069,056, phosphonium salts described in European Patent Nos. 104 and 143, U.S. Pat. Nos. 339,049 and 410,201, JP Examples include iodonium salts described in JP-A No. -150848 and JP-A-2-296514.

本発明に好適に用いることのできるヨードニウム塩は、ジアリールヨードニウム塩であり、安定性の観点から、アルキル基、アルコキシ基、アリーロキシ基等の電子供与性基で2つ以上置換されていることが好ましい。より好ましくは、アルコキシ基が3置換以上、最も好ましくは、4置換以上置換されていることが好ましい。また、光による硬化性が良好なその他の好ましいヨードニウム塩の形態として、ジアリールの少なくとも1つが300nm以上に吸収を有するクロモフォアの一部を形成している。或いは置換基として、300nm以上に吸収を有する官能基を有するヨードニウム塩などが好ましい。   The iodonium salt that can be suitably used in the present invention is a diaryl iodonium salt, and is preferably substituted with two or more electron donating groups such as an alkyl group, an alkoxy group, and an aryloxy group from the viewpoint of stability. . More preferably, the alkoxy group is preferably substituted by 3 or more, and most preferably 4 or more. Further, as another preferable iodonium salt form having good curability by light, at least one of diaryls forms a part of chromophore having absorption at 300 nm or more. Alternatively, as a substituent, an iodonium salt having a functional group having absorption at 300 nm or more is preferable.

本発明に好適に用いることのできるスルホニウム塩としては、欧州特許第370,693号、同390,214号、同233,567号、同297,443号、同297,442号、米国特許第4,933,377号、同161,811号、同410,201号、同339,049号、同4,760,013号、同4,734,444号、同2,833,827号、独国特許第2,904,626号、同3,604,580号、同3,604,581号の各明細書に記載のスルホニウム塩が挙げられ、安定性の感度点から好ましくは電子吸引性基で置換されていることが好ましい。電子吸引性基としては、ハメット値が0より大きいことが好ましい。好ましい電子吸引性基としては、ハロゲン原子、カルボン酸などが挙げられる。
また、その他の好ましいスルホニウム塩としては、熱分解性、安定性のバランス、また、増感剤などと併用した場合の光硬化性の観点から、トリアリールスルホニウム塩であり、ハロゲン原子、カルボキシル基などの電子吸引性基を少なくとも1つ有することが好ましく、更に好ましくは2置換以上、最も好ましくは3置換以上であることが好ましい。
Examples of the sulfonium salt that can be suitably used in the present invention include European Patent Nos. 370,693, 390,214, 233,567, 297,443, 297,442, and U.S. Pat. 933,377, 161,811, 410,201, 339,049, 4,760,013, 4,734,444, 2,833,827, Germany Examples thereof include sulfonium salts described in the specifications of Patent Nos. 2,904,626, 3,604,580, and 3,604,581, and are preferably electron withdrawing groups from the viewpoint of stability. It is preferably substituted. The electron withdrawing group preferably has a Hammett value greater than zero. Preferred electron-withdrawing groups include halogen atoms and carboxylic acids.
Other preferred sulfonium salts are triarylsulfonium salts from the viewpoints of thermal decomposability, balance of stability, and photocurability when used in combination with sensitizers, such as halogen atoms and carboxyl groups. It is preferable to have at least one electron-withdrawing group, more preferably 2 or more, and most preferably 3 or more.

また、その他の好ましいスルホニウム塩の形態として、トリアリールスルホニウム塩の1つの置換基がクマリン、アントアキノン構造を有し、300nm以上に吸収を有するスルホニウム塩が挙げられる。別の好ましいスルホニウム塩としては、トリアリールスルホニウム塩は、トリアリールの少なくとも1つが300nm以上に吸収を有するクロモフォアの一部を形成している。或いは置換基として、300nm以上に吸収を有する官能基を有するトリアリールスルホニウム塩などが好ましい。   In addition, as another preferable form of the sulfonium salt, a sulfonium salt in which one substituent of the triarylsulfonium salt has a coumarin or an anthraquinone structure and absorbs at 300 nm or more can be given. As another preferred sulfonium salt, the triarylsulfonium salt forms part of a chromophore in which at least one of the triaryls has an absorption at 300 nm or more. Alternatively, a triarylsulfonium salt having a functional group having absorption at 300 nm or more is preferable as a substituent.

また、オニウム塩化合物としては、J.V.Crivello et al,Macromolecules,10(6),1307(1977)、J.V.Crivello et al,J.Polymer Sci.,Polymer Chem.Ed.,17,1047(1979)に記載のセレノニウム塩、C.S.Wen et al,Teh,Proc.Conf.Rad.Curing ASIA,p478 Tokyo,Oct(1988)に記載のアルソニウム塩等のオニウム塩等が挙げられる。   Moreover, as an onium salt compound, J.M. V. Crivello et al, Macromolecules, 10 (6), 1307 (1977), J. MoI. V. Crivello et al, J.A. Polymer Sci. , Polymer Chem. Ed. , 17, 1047 (1979), a selenonium salt described in C.I. S. Wen et al, Teh, Proc. Conf. Rad. Curing ASIA, p478 Tokyo, Oct (1988), and onium salts such as arsonium salts.

本発明のオキセタニル基含有モノマーもしくはバインダー樹脂に好適な重合開始剤の含有量は、硬化性組成物に含有される全固形分に対し0.1〜30質量%であることが好ましく、より好ましくは0.5〜25質量%、特に好ましくは1〜20質量%である。この範囲で、より良好な感度と強固な硬化部を形成することができる。また、上記、酸を発生させる化合物は1種或いは2種以上を混合して使用することができる。   The content of the polymerization initiator suitable for the oxetanyl group-containing monomer or binder resin of the present invention is preferably 0.1 to 30% by mass, more preferably based on the total solid content contained in the curable composition. It is 0.5-25 mass%, Most preferably, it is 1-20 mass%. Within this range, better sensitivity and a hardened part can be formed. Moreover, the compound which generate | occur | produces the said acid can be used 1 type or in mixture of 2 or more types.

(硬化剤)
エポキシ基含有モノマー、熱硬化性バインダー樹脂には、通常、硬化剤が組み合わせて配合される。硬化剤としては、エポキシ樹脂技術協会発行の「総説エポキシ樹脂基礎編I」2003年11月19日発行、第3章に記載の硬化剤、促進剤を好適に用いることができ、例えば、多価カルボン酸無水物または多価カルボン酸を用いることができる。
多価カルボン酸無水物の具体例としては、無水フタル酸、無水イタコン酸、無水コハク酸、無水シトラコン酸、無水ドデセニルコハク酸、無水トリカルバリル酸、無水マレイン酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水ジメチルテトラヒドロフタル酸、無水ハイミック酸、無水ナジン酸などの脂肪族または脂環族ジカルボン酸無水物;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸二無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物などの脂肪族多価カルボン酸二無水物;無水ピロメリット酸、無水トリメリット酸、無水ベンゾフェノンテトラカルボン酸などの芳香族多価カルボン酸無水物;エチレングリコールビストリメリテイト、グリセリントリストリメリテイトなどのエステル基含有酸無水物を挙げることができ、特に好ましくは、芳香族多価カルボン酸無水物を挙げることができる。また、市販のカルボン酸無水物からなるエポキシ樹脂硬化剤も好適に用いることができる。
(Curing agent)
In general, the epoxy group-containing monomer and the thermosetting binder resin are combined with a curing agent. As the curing agent, the curing agent and accelerator described in Chapter 3 of “Review Epoxy Resin Basics I” published on November 19, 2003, published by the Epoxy Resin Technology Association, can be suitably used. Carboxylic anhydride or polyvalent carboxylic acid can be used.
Specific examples of polyhydric carboxylic acid anhydrides include phthalic anhydride, itaconic anhydride, succinic anhydride, citraconic anhydride, dodecenyl succinic anhydride, tricarballylic anhydride, maleic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, dimethyltetrahydro anhydride Aliphatic or alicyclic dicarboxylic anhydrides such as phthalic acid, hymic anhydride, and nadic anhydride; fats such as 1,2,3,4-butanetetracarboxylic dianhydride and cyclopentanetetracarboxylic dianhydride Aromatic polycarboxylic dianhydrides; aromatic polycarboxylic anhydrides such as pyromellitic anhydride, trimellitic anhydride, and benzophenone tetracarboxylic anhydride; ester groups such as ethylene glycol bistrimellitic acid and glycerin tristrimellitic acid Containing acid anhydrides, particularly preferably aromatic poly It may be mentioned carboxylic acid anhydrides. Moreover, the epoxy resin hardening | curing agent which consists of a commercially available carboxylic acid anhydride can also be used suitably.

また、本発明に用いられる多価カルボン酸の具体例としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ブタンテトラカルボン酸、マレイン酸、イタコン酸などの脂肪族多価カルボン酸;ヘキサヒドロフタル酸、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸、1,2,4−シクロヘキサントリカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸などの脂肪族多価カルボン酸、およびフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、1,4,5,8−ナフタレンテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸などの芳香族多価カルボン酸を挙げることができ、好ましくは芳香族多価カルボン酸を挙げることができる。   Specific examples of the polyvalent carboxylic acid used in the present invention include aliphatic polyvalent carboxylic acids such as succinic acid, glutaric acid, adipic acid, butanetetracarboxylic acid, maleic acid, and itaconic acid; hexahydrophthalic acid, Aliphatic polycarboxylic acids such as 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, cyclopentanetetracarboxylic acid, and phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, pyromellitic acid, trimellitic acid, Aromatic polyvalent carboxylic acids such as 1,4,5,8-naphthalenetetracarboxylic acid and benzophenonetetracarboxylic acid can be mentioned, and aromatic polyvalent carboxylic acids can be mentioned preferably.

また、本発明に用いることができる多価カルボン酸には、ビニルエーテルブロックカルボン酸を用いることが好ましい。具体的にはエポキシ樹脂技術協会発行の「総説エポキシ樹脂基礎編I」P193〜194、特開2003−66223号公報、特開2004−339332号公報、に記載のビニルエーテルブロックカルボン酸をあげることができる。カルボン酸をビニルエーテルでブロック化することで、カルボン酸とエポキシ化合物の付加反応(エステル化反応)が室温で徐々に進行しインク粘度が経時で上昇することを抑制し、また、各種溶剤やエポキシモノマー、エポキシ樹脂への溶解性が向上し均一な組成を作ることができる。このビニルエーテルブロックカルボン酸は後述の熱潜在性触媒と併用することが好ましい。熱潜在性触媒と併用することで加熱時に脱ブロック化反応が促進され、加熱時の膜減りが少なく、より強度の高いカラーフィルタを形成することができる。   Moreover, it is preferable to use vinyl ether block carboxylic acid for polyvalent carboxylic acid which can be used for this invention. Specific examples include vinyl ether block carboxylic acids described in “Review Epoxy Resin Basics I” P193-194, JP2003-66223A, JP2004-339332A published by the Epoxy Resin Technology Association. . By blocking the carboxylic acid with vinyl ether, the addition reaction (esterification reaction) of the carboxylic acid and the epoxy compound gradually proceeds at room temperature, and the ink viscosity is prevented from increasing with time, and various solvents and epoxy monomers are used. The solubility in the epoxy resin is improved, and a uniform composition can be made. This vinyl ether block carboxylic acid is preferably used in combination with a thermal latent catalyst described later. By using in combination with the heat latent catalyst, the deblocking reaction is promoted during heating, and the film loss during heating is small, and a color filter with higher strength can be formed.

これら多価カルボン酸無水物および多価カルボン酸は、1種単独でも2種以上の混合でも用いることができる。本発明に用いられる硬化剤の配合量は、エポキシ基を含有する成分(モノマーと樹脂)100質量部当たり、通常は1〜100質量部の範囲であり、好ましくは5〜50質量部である。硬化剤の配合量が1質量部以上であれば、より硬化を進めることができ、より強靭な塗膜を形成することができる。また、硬化剤の配合量が100質量部以下であれば、塗膜の基板に対する密着性をより向上させることができ、より均一でより平滑な塗膜を形成することができる。   These polyvalent carboxylic acid anhydrides and polyvalent carboxylic acids can be used singly or in combination of two or more. The compounding quantity of the hardening | curing agent used for this invention is the range of 1-100 mass parts normally per 100 mass parts of components (monomer and resin) containing an epoxy group, Preferably it is 5-50 mass parts. If the compounding quantity of a hardening | curing agent is 1 mass part or more, hardening can be advanced more and a tougher coating film can be formed. Moreover, if the compounding quantity of a hardening | curing agent is 100 mass parts or less, the adhesiveness with respect to the board | substrate of a coating film can be improved more, and a more uniform and smoother coating film can be formed.

(熱潜在性触媒)
また、本発明において、エポキシ基含有モノマー、熱硬化性バインダー樹脂を用いる場合には、画素の硬度および耐熱性を向上させるために、酸−エポキシ間の熱硬化反応を促進できる触媒を添加してもよい。そのような触媒としては、加熱硬化時に活性を示す熱潜在性触媒を用いることができる。
(Thermal latent catalyst)
In the present invention, when an epoxy group-containing monomer and a thermosetting binder resin are used, a catalyst capable of accelerating the thermosetting reaction between acid and epoxy is added to improve the hardness and heat resistance of the pixel. Also good. As such a catalyst, a thermal latent catalyst that exhibits activity during heat curing can be used.

熱潜在性触媒は、加熱されたとき、触媒活性を発揮し、硬化反応を促進し、硬化物に良好な物性を与えるものであり、必要により加えられるものである。この熱潜在性触媒は、60℃以上の温度で酸触媒活性を示すものが好ましく、このようなものとしてプロトン酸をルイス塩基で中和した化合物、ルイス酸をルイス塩基で中和した化合物、ルイス酸とトリアルキルホスフェートの混合物、スルホン酸エステル類、オニウム化合物類等が挙げられ、前記特開平4−218561号公報に記載されているような各種の化合物を使用することができる。具体的には、(イ)ハロゲノカルボン酸類、スルホン酸類、リン酸モノ及びジエステル類などを、アンモニア、モノメチルアミン、トリエチルアミン、ピリジン、エタノールアミン類などの各種アミン若しくはトリアルキルホスフィン等で中和した化合
物、(ロ)BF3、FeCl3、SnCl4、AlCl3、ZnCl2などのルイス酸を前述のルイス塩基で中和した化合物、(ハ)メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸などと第一級アルコール、第二級アルコールとのエステル化合物、(ニ)第一級アルコール類、第二級アルコール類のリン酸モノエステル化合物、リン酸ジエステル化合物等を挙げることができる。また、オニウム化合物としては、アンモニウム化合物[RNR’]、スルホニウム化合物[RSR’]、オキソニウム化合物[ROR’]等を挙げることができる。なお、ここでR及びR’はアルキル、アルケニル、アリール、アルコキシ等である。
The heat-latent catalyst exhibits catalytic activity when heated, accelerates the curing reaction and gives good properties to the cured product, and is added as necessary. The thermal latent catalyst is preferably one that exhibits acid catalytic activity at a temperature of 60 ° C. or higher. As such, a compound obtained by neutralizing a protonic acid with a Lewis base, a compound obtained by neutralizing a Lewis acid with a Lewis base, Lewis Examples thereof include a mixture of an acid and a trialkyl phosphate, sulfonic acid esters, onium compounds and the like, and various compounds described in JP-A-4-218561 can be used. Specifically, (i) compounds obtained by neutralizing halogenocarboxylic acids, sulfonic acids, monophosphates and diesters with various amines such as ammonia, monomethylamine, triethylamine, pyridine, ethanolamine, or trialkylphosphine (B) compounds obtained by neutralizing Lewis acids such as BF 3 , FeCl 3 , SnCl 4 , AlCl 3 , ZnCl 2 with the aforementioned Lewis base, (c) methanesulfonic acid, ethanesulfonic acid, benzenesulfonic acid, etc. Examples include primary alcohols, ester compounds with secondary alcohols, (d) primary alcohols, secondary monoalcohol phosphate monoester compounds, and phosphate diester compounds. Examples of the onium compound include an ammonium compound [RNR ′] + X , a sulfonium compound [RSR ′] + X , an oxonium compound [ROR ′] + X −, and the like. Here, R and R ′ are alkyl, alkenyl, aryl, alkoxy and the like.

また、熱潜在性触媒は、液晶汚染性等の面から、ハロゲンフリーの酸性触媒であることが好ましい。ハロゲンフリーの酸性触媒として具体的には、ノフキュアーLC‐1およびノフキュアーLC‐2(いずれも商品名、日本油脂(株)製)を例示することができる。   The thermal latent catalyst is preferably a halogen-free acidic catalyst from the viewpoint of liquid crystal contamination. Specific examples of the halogen-free acidic catalyst include Nofure LC-1 and Nofure LC-2 (both trade names, manufactured by NOF Corporation).

(界面活性剤)
界面活性剤の例として、特開平7−216276号公報の段落番号[0021]や、特開2003−337424号公報、特開平11−133600号公報に開示されている界面活性剤が、好適なものとして挙げられる。界面活性剤の含有量は、インクジェットインク全量に対して5質量%以下が好ましい。
(Surfactant)
As examples of the surfactant, the surfactants disclosed in JP-A-7-216276, paragraph [0021], JP-A-2003-337424, and JP-A-11-133600 are preferable. As mentioned. The content of the surfactant is preferably 5% by mass or less with respect to the total amount of the inkjet ink.

<カラーフィルタ>
本発明のカラーフィルタは、前述の本発明のインクジェットインクを用いてなるものである。
本発明のカラーフィルタは、例えば、基板上に形成された隔壁により囲まれた凹部に、インクジェット方式により本発明のインクジェットインクの液滴を付与して着色層を形成する製造方法により製造される。
また、本発明のカラーフィルタは、液晶表示装置としたときのコントラストを向上し、良好な表示品質を得る観点等から、コントラストが7000以上であることが好ましい。
<Color filter>
The color filter of the present invention is formed using the above-described inkjet ink of the present invention.
The color filter of the present invention is manufactured by, for example, a manufacturing method in which a colored layer is formed by applying droplets of the inkjet ink of the present invention to a recess surrounded by a partition formed on a substrate by an inkjet method.
In addition, the color filter of the present invention preferably has a contrast of 7000 or more from the viewpoint of improving contrast when a liquid crystal display device is obtained and obtaining good display quality.

コントラストを7000以上とする手段としては従来公知の手法を用いることができる。具体的には、一次粒子径の小さな顔料粉体を用いる方法、たとえば溶剤に溶解した顔料を再沈させ小粒径の顔料粒子を得る方法、顔料をブレイクダウンする場合には分散時間をより長くする方法、ソルトミリング法、などを挙げることができる。このうち分散時間をより長くする方法がコストの面で有利であり、好ましい。この場合、顔料分散液の粘度が分散工程の途中で急激に上昇してしまうことを避ける目的で、顔料分散に用いる分散剤の量を通常の使用量よりも多めに添加することがより好ましい。   A conventionally known method can be used as means for setting the contrast to 7000 or more. Specifically, a method using a pigment powder having a small primary particle size, for example, a method of obtaining a pigment particle having a small particle size by reprecipitation of a pigment dissolved in a solvent, and a longer dispersion time when the pigment is broken down. And a salt milling method. Of these, a method of increasing the dispersion time is advantageous in terms of cost and is preferable. In this case, in order to prevent the viscosity of the pigment dispersion from rapidly increasing in the middle of the dispersion step, it is more preferable to add a larger amount of the dispersant used for pigment dispersion than the usual amount used.

本発明のカラーフィルタの製造方法は、隔壁により囲まれた凹部に、既述の本発明のインクをインクジェット法により付与して画素を形成する工程(以下、「画素形成工程」ということがある。)を有し、好ましくは更に、形成された少なくとも1色の画素を活性エネルギー線の照射により硬化する硬化工程や、所望の色相の画素の全てを形成した後に熱により硬化する硬化工程を有し、必要に応じてベーク処理等の他の工程を設けて構成することができる。
なお、隔壁は、画素形成工程前に予め基板上に形成されたものであり、隔壁の形成方法の詳細については後述する。
The method for producing a color filter of the present invention may be referred to as a step of forming pixels by applying the ink of the present invention described above to the recesses surrounded by the partition walls by the ink jet method (hereinafter referred to as “pixel forming step”). Preferably, the method further comprises a curing step of curing the formed at least one color pixel by irradiation of active energy rays, and a curing step of curing by heat after forming all pixels having a desired hue. If necessary, other steps such as baking can be provided.
Note that the partition walls are formed on the substrate in advance before the pixel forming step, and details of the method for forming the partition walls will be described later.

(着色層形成工程)
着色層形成工程は、隔壁(濃色離画壁)間の凹部に、本発明のインクジェットインクの液滴をインクジェット法で付与して着色層を形成する。この着色層は、カラーフィルタを構成する赤色(R)、緑色(G)、青色(B)等の色画素となるものである。
着色層の形成は、既述のようにして基板上に形成された隔壁で取り囲まれた凹部に、着色画素(例えばRGB3色の画素パターン)を形成するためのインクジェットインクを侵入させて、2色以上の複数の画素で構成されるように形成することができる。
インクジェット法については、インクを熱硬化させる方法、光硬化させる方法、予め基板上に透明な受像層を形成しておいてから打滴する方法など、公知の方法を用いることができる。
カラーフィルタパターンの形状については、特に限定はなく、ブラックマトリックス形状として一般的なストライプ状であっても、格子状であっても、さらにはデルタ配列状であってもよい。
(Colored layer formation process)
In the colored layer forming step, droplets of the inkjet ink of the present invention are applied to the recesses between the partition walls (dark color separation walls) by the inkjet method to form a colored layer. This colored layer becomes a color pixel of red (R), green (G), blue (B), etc. constituting the color filter.
The colored layer is formed by injecting ink-jet ink for forming colored pixels (for example, RGB three-color pixel pattern) into the recesses surrounded by the partition formed on the substrate as described above. It can be formed to include the plurality of pixels described above.
As the ink jet method, known methods such as a method of thermally curing ink, a method of photocuring, and a method of ejecting droplets after forming a transparent image receiving layer on a substrate in advance can be used.
The shape of the color filter pattern is not particularly limited, and may be a general stripe shape, a lattice shape, or a delta array shape as a black matrix shape.

インクジェット法としては、帯電したインクジェットインクを連続的に噴射し電場によって制御する方法、圧電素子を用いて間欠的にインクを噴射する方法、インクを加熱しその発泡を利用して間欠的に噴射する方法等、各種の方法を採用できる。
インクジェットインクの射出条件としては、インクジェットインクを30〜60℃に加熱し、インク粘度を下げて射出することが射出安定性の点で好ましい。インクジェットインクは、概して水性インクより粘度が高いため、温度変動による粘度変動幅が大きい。粘度変動はそのまま液滴サイズ、液滴射出速度に大きく影響を与え、画質劣化を起こしやすいため、インクジェットインク温度をできるだけ一定に保つことが重要である。
As an inkjet method, a method in which charged inkjet ink is continuously ejected and controlled by an electric field, a method in which ink is intermittently ejected using a piezoelectric element, and an ink is heated and intermittently ejected using its foam. Various methods such as a method can be adopted.
As the injection conditions of the ink-jet ink, it is preferable from the viewpoint of the injection stability that the ink-jet ink is heated to 30 to 60 ° C. and the ink viscosity is lowered for injection. Ink-jet inks generally have higher viscosities than aqueous inks, so the viscosity fluctuation range due to temperature fluctuations is large. It is important to keep the ink-jet ink temperature as constant as possible, since the viscosity variation directly affects the droplet size and the droplet ejection speed and easily causes image quality degradation.

インクジェットヘッド(以下、単にヘッドともいう。)には、公知のものを適用でき、コンティニアスタイプ、ドットオンデマンドタイプが使用可能である。ドットオンデマンドタイプのうち、サーマルヘッドでは、吐出のため、特開平9−323420号に記載されているような稼動弁を持つタイプが好ましい。ピエゾヘッドでは、例えば、欧州特許A277,703号、欧州特許A278,590号などに記載されているヘッドを使うことができる。これらの中で、インクジェットインクに対する熱の影響を少なくすることができ使用可能な溶剤の選択が広いことから、ピエゾヘッドの方がより好ましい。ヘッドはインクの温度が管理できるよう温調機能を持つものが好ましい。射出時の粘度は5〜25mPa・sとなるよう射出温度を設定し、粘度の変動幅が±5%以内になるようインク温度を制御することが好ましい。また、駆動周波数としては、1〜500kHzで稼動することが好ましい。ノズルの形状は必ずしも円形である必要はなく、楕円形、矩形等、形にはこだわらない。ノズル径は10〜100μmの範囲であることが好ましい。尚、ノズルの開口部自身必ずしも真円とは限らないが、その場合にノズル径とは該開口部の面積と同等の円を仮定しその径とする。
本発明におけるカラーフィルタは、RGB3色のインクを吹き付けて3色の着色層からなる群で構成された形態が好ましい。
As the ink jet head (hereinafter also simply referred to as a head), a known one can be applied, and a continuous type or a dot on demand type can be used. Among the dot-on-demand types, the thermal head is preferably a type having an operation valve as described in JP-A-9-323420 for discharging. As the piezo head, for example, the heads described in European Patent A277,703, European Patent A278,590 and the like can be used. Among these, the piezo head is more preferable because the influence of heat on the ink-jet ink can be reduced and the choice of usable solvents is wide. The head preferably has a temperature control function so that the temperature of the ink can be controlled. It is preferable to set the injection temperature so that the viscosity at the time of ejection is 5 to 25 mPa · s, and to control the ink temperature so that the fluctuation range of the viscosity is within ± 5%. Moreover, as a drive frequency, it is preferable to operate | move at 1-500 kHz. The shape of the nozzle does not necessarily need to be circular, and is not particular about the shape such as an ellipse or a rectangle. The nozzle diameter is preferably in the range of 10 to 100 μm. The nozzle opening itself is not necessarily a perfect circle. In this case, the nozzle diameter is assumed to be a circle equivalent to the area of the opening.
The color filter in the present invention is preferably in the form of a group composed of three colored layers by spraying RGB three-color inks.

本発明においては、液滴に含まれる溶剤を除去してインク残部とした後に、前記インク残部に活性エネルギー線を照射する工程(以下、第一の硬化工程と称することがある。)及び/又は前記インク残部を加熱する工程(以下、第二の硬化工程と称することがある。)により前記インク残部を重合して着色層を形成してもよい。また、前記インク残部の熱重合が開始する温度をT℃としたときに、T℃未満の温度で予備加熱(以下、予備加熱工程と称することがある。)を行って前記液滴に含まれる溶剤を除去してインク残部とした後に、前記インク残部に活性エネルギー線を照射する工程及び/又は前記インク残部をT℃以上の温度で加熱する工程により前記インク残部を重合して着色層を形成してもよい。   In the present invention, after removing the solvent contained in the droplets to form an ink remainder, the process of irradiating the ink remainder with active energy rays (hereinafter sometimes referred to as a first curing process) and / or. A colored layer may be formed by polymerizing the remaining ink in a step of heating the remaining ink (hereinafter sometimes referred to as a second curing step). Further, when the temperature at which thermal polymerization of the remaining ink starts is T ° C., preheating (hereinafter sometimes referred to as a preheating step) is performed at a temperature lower than T ° C., and the ink is contained in the droplets. After removing the solvent to form an ink residue, the ink residue is polymerized by a step of irradiating the ink residue with active energy rays and / or a step of heating the ink residue at a temperature of T ° C. or more to form a colored layer. May be.

以下、第一の硬化工程、第二の硬化工程及び予備加熱工程について説明する。
−第1の硬化工程−
前記着色層形成工程で形成された少なくとも1色の着色層に活性エネルギー線を照射して硬化する工程(第1の硬化工程)を設けることができる。第1の硬化工程では、赤色(R)、緑色(G)、及び青色(B)を含む各色の本発明のインクジェットインクを硬化させることにより、硬化した着色層を形成することができる。硬化は、1色の着色層を形成するごとに行なってもよいし、複数色の着色層を形成した後に行なうようにしてもよい。
Hereinafter, the first curing step, the second curing step, and the preheating step will be described.
-First curing step-
A step (first curing step) of irradiating and curing at least one colored layer formed in the colored layer forming step with active energy rays can be provided. In the first curing step, a cured colored layer can be formed by curing the inkjet ink of the present invention of each color including red (R), green (G), and blue (B). Curing may be performed each time a colored layer of one color is formed, or may be performed after forming a colored layer of a plurality of colors.

R,G,B等の本発明に係るインクジェットインクの硬化は、インクの持つ感光波長に対応する波長領域の活性エネルギー線を発するエネルギー源を用いて重合硬化を促進する露光処理を施すことにより行なえる。   Curing of the ink-jet ink according to the present invention such as R, G, B, etc. can be carried out by performing an exposure process that promotes polymerization curing using an energy source that emits an active energy ray in a wavelength region corresponding to the photosensitive wavelength of the ink. The

エネルギー源としては、例えば、400〜200nmの紫外線、遠紫外線、g線、h線、i線、KrFエキシマレーザー光、ArFエキシマレーザー光、電子線、X線、分子線、又はイオンビームなど、既述の重合開始剤が感応するものを適宜選択して用いることができる。具体的には、250〜450nm、好ましくは365±20nmの波長領域に属する活性光線を発する光源、例えば、LD、LED(発光ダイオード)、蛍光灯、低圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、カーボンアーク灯、キセノンランプ、ケミカルランプなどを用いて好適に行なうことができる。好ましい光源には、LED、高圧水銀灯、メタルハライドランプが挙げられる。   Examples of the energy source include 400-200 nm ultraviolet light, far ultraviolet light, g-line, h-line, i-line, KrF excimer laser light, ArF excimer laser light, electron beam, X-ray, molecular beam, or ion beam. Those to which the above-mentioned polymerization initiator is sensitive can be appropriately selected and used. Specifically, a light source that emits actinic rays belonging to a wavelength region of 250 to 450 nm, preferably 365 ± 20 nm, for example, LD, LED (light emitting diode), fluorescent lamp, low pressure mercury lamp, high pressure mercury lamp, metal halide lamp, carbon arc lamp. , Xenon lamps, chemical lamps and the like. Preferred light sources include LEDs, high pressure mercury lamps, and metal halide lamps.

活性エネルギー線の照射時間としては、モノマーと重合開始剤との組合せに応じて適宜設定することができるが、例えば、1〜30秒とすることができる。   The irradiation time of the active energy ray can be appropriately set according to the combination of the monomer and the polymerization initiator, and can be set to 1 to 30 seconds, for example.

−第2の硬化工程−
本発明のカラーフィルタの製造方法においては、赤色(R)、緑色(G)、及び青色(B)を含む所望の色相の着色層の全てを熱により硬化する工程(第2の硬化工程)を設けることができる。上記したように、前記第1の硬化工程を設けると共に第2の硬化工程を設けることによって、カラーフィルタの製造効率と表示特性とを両立させことができる。また、第2の硬化工程のみで硬化させてもよい。
-Second curing step-
In the method for producing a color filter of the present invention, a step (second curing step) of curing all the colored layers having a desired hue including red (R), green (G), and blue (B) by heat. Can be provided. As described above, by providing the first curing step and the second curing step, it is possible to achieve both the production efficiency of the color filter and the display characteristics. Moreover, you may make it harden | cure only by a 2nd hardening process.

本工程では、所望の色相からなる着色層及び隔壁を形成し、前記第1の硬化工程を行なった後にさらに加熱処理(いわゆるベーク処理)を行なって熱による硬化を施す。すなわち、光照射により光重合した着色層及び隔壁が形成されている基板を、電気炉、乾燥器等に入れて加熱する、あるいは赤外線ランプを照射して加熱する。   In this step, a colored layer and partition walls having a desired hue are formed, and after the first curing step, a heat treatment (so-called baking treatment) is further performed to cure by heat. That is, a substrate on which a colored layer and partition walls photopolymerized by light irradiation are formed is heated in an electric furnace, a drier or the like, or is irradiated with an infrared lamp and heated.

このときの加熱温度及び加熱時間は、インクジェットインクの組成や着色層の厚みに依存するが、一般に充分な耐溶剤性、耐アルカリ性、及び紫外線吸光度を確保する観点から、約120℃〜約250℃で約10分〜約120分間加熱することが好ましい。   The heating temperature and heating time at this time depend on the composition of the inkjet ink and the thickness of the colored layer, but generally from about 120 ° C. to about 250 ° C. from the viewpoint of ensuring sufficient solvent resistance, alkali resistance, and ultraviolet absorbance. It is preferable to heat at about 10 minutes to about 120 minutes.

また、本発明のインクジェットインクを用いたカラーフィルタの製造方法においては、活性エネルギー線の露光及び/又は熱処理による画素部の重合を行う前に、予備加熱工程を設けてもよい。予備加熱工程における加熱温度は特に制限は無いが、画素部の熱重合が開始する温度をT℃とした場合に、T℃未満であり、画素部の重合が起きない温度が好ましく、50℃以上100℃以下がより好ましく、60℃以上90℃以下がさらに好ましい。前記工程を入れることで、画素部中の溶剤の蒸発が促進され、カラーフィルタを効率的に作製することができる上に、インク残部の粘度が熱により低下するため、より高い流動性が得られ、高い平坦性の画素部を有するカラーフィルタを得ることが可能になる。
上記予備加熱工程は、本発明のごときインク残部が流動性を有するインクであれば、画素部が熱によって重合するインクのみならず、光によって重合するインクにおいても有効である。光によって重合するインクの場合、前記インクが熱重合を開始する温度Tは、熱によって光重合開始剤等が分解して重合反応が開始する温度または、モノマー自体が熱によって分解し、重合反応が開始する温度を意味する。
上記予備加熱工程の時間は特に制限が無いが、1〜5分間行うことが好ましい。
In the method for producing a color filter using the inkjet ink of the present invention, a preheating step may be provided before the pixel portion is polymerized by exposure to active energy rays and / or heat treatment. The heating temperature in the preheating step is not particularly limited. However, when the temperature at which the thermal polymerization of the pixel portion starts is T ° C, a temperature that is lower than T ° C and does not cause the polymerization of the pixel portion is preferable, and is 50 ° C or higher. 100 degreeC or less is more preferable, and 60 degreeC or more and 90 degrees C or less are further more preferable. By including the above process, the evaporation of the solvent in the pixel portion is promoted, and the color filter can be efficiently produced. In addition, the viscosity of the remaining ink portion is reduced by heat, so that higher fluidity is obtained. Thus, it is possible to obtain a color filter having a highly flat pixel portion.
The preheating step is effective not only for ink that polymerizes by heat but also for ink that is polymerized by light as long as the remaining ink portion has fluidity as in the present invention. In the case of an ink that is polymerized by light, the temperature T at which the ink starts thermal polymerization is the temperature at which the photopolymerization initiator or the like is decomposed by heat to start the polymerization reaction, or the monomer itself is decomposed by heat to cause the polymerization reaction to occur. Mean temperature to start.
The time for the preheating step is not particularly limited, but it is preferably 1 to 5 minutes.

温度Tは、以下のようにして求めることができる。
インクを加熱し、加熱前のインク粘度に対して、加熱によりインクの重合が開始し、インクのゲル化等が観察される温度をTとする。より具体的には、加熱後のインク粘度の上昇が5mPa・s以上の場合の加熱温度をTとする。
The temperature T can be obtained as follows.
Let T be the temperature at which ink polymerization is started by heating and the gelation of the ink is observed with respect to the ink viscosity before heating. More specifically, T is the heating temperature when the increase in ink viscosity after heating is 5 mPa · s or more.

本発明インクジェットインクを用いたカラーフィルタの製造方法においては、インク中の顔料の凝集や各種バインダー等の析出をさらに抑制し、画素の面状をより良好に保つ観点からは、前記着色層形成工程から予備過熱工程、第一の硬化工程、第二の硬化工程までを、24時間以内で行うことが好ましく、12時間以内で行うことがより好ましく、6時間以内に行うことがさらに好ましい。   In the method for producing a color filter using the inkjet ink of the present invention, from the viewpoint of further suppressing the aggregation of pigments in the ink and the precipitation of various binders and maintaining the surface state of the pixels better, the colored layer forming step The preliminary heating step, the first curing step, and the second curing step are preferably performed within 24 hours, more preferably within 12 hours, and even more preferably within 6 hours.

(基板)
本発明のカラーフィルタを構成する基板(永久支持体)としては、金属性支持体、金属張り合わせ支持体、ガラス基板(例えば、無アルカリガラス基板等)、セラミック、合成樹脂フィルム等を使用することができる。特に好ましくは、透明性で寸度安定性の良好なガラス基板(例えば、無アルカリガラス基板等)や合成樹脂フィルムが挙げられる。
(substrate)
As a substrate (permanent support) constituting the color filter of the present invention, it is possible to use a metal support, a metal bonded support, a glass substrate (for example, an alkali-free glass substrate), ceramic, a synthetic resin film, or the like. it can. Particularly preferably, a glass substrate (for example, an alkali-free glass substrate or the like) or a synthetic resin film having good transparency and dimensional stability can be used.

(隔壁)
前記カラーフィルタの製造方法では、基板上に形成された隔壁により囲まれた凹部に、インクジェット方式により本発明のインクジェットインクの液滴を付与して着色層が形成される。この隔壁はどの様なものでもよいが、カラーフィルタを作製する場合は、ブラックマトリクスの機能を持った遮光性を有する隔壁であることが好ましい。該隔壁は公知のカラーフィルタ用ブラックマトリクスと同様の素材、方法により作製することができる。例えば、特開2005−3861号公報の段落番号[0021]〜[0074]や、特開2004−240039号公報の段落番号[0012]〜[0021]に記載のブラックマトリクスや、特開2006−17980号公報の段落番号[0015]〜[0020] や、特開2006−10875号公報の段落番号[0009]〜[0044]に記載のインクジェット用ブラックマトリクスなどが挙げられる。
前記公知の作製方法の中でも、コスト削減の観点から感光性樹脂転写材料を用いることが好ましい。感光性樹脂転写材料は、仮支持体上に少なくとも遮光性を有する樹脂層を設けたものであり、基板に圧着して、該遮光性を有する樹脂層を該基板に転写することができる。
(Partition wall)
In the method for producing the color filter, a colored layer is formed by applying droplets of the inkjet ink of the present invention to a recess surrounded by a partition formed on a substrate by an inkjet method. Any partition may be used, but when a color filter is manufactured, a partition having a black matrix function and a light blocking effect is preferable. The partition walls can be produced by the same material and method as those of known black matrixes for color filters. For example, paragraph numbers [0021] to [0074] of JP 2005-3861 A, black matrices described in paragraph numbers [0012] to [0021] of JP 2004-240039 A, and JP 2006-17980 A. And the inkjet black matrix described in paragraphs [0009] to [0044] of JP-A No. 2006-10875.
Among the known production methods, it is preferable to use a photosensitive resin transfer material from the viewpoint of cost reduction. The photosensitive resin transfer material is a material in which at least a light-shielding resin layer is provided on a temporary support, and the resin layer having a light-shielding property can be transferred to the substrate by pressure bonding to the substrate.

感光性樹脂転写材料は、特開平5−72724号公報に記載されている感光性樹脂転写材料、すなわち一体型となったフイルムを用いて形成することが好ましい。該一体型フイルムの構成の例としては、仮支持体/熱可塑性樹脂層/中間層/感光性樹脂層(本発明において「感光性樹脂層」とは光照射により硬化しうる樹脂をいい、それが遮光性を有するときには「遮光性を有する樹脂層」ともいい、目的の色に着色されているときには「着色樹脂層」ともいう。)/保護フイルムを、この順に積層した構成が挙げられる。
感光性樹脂転写材料を構成する仮支持体、熱可塑性樹脂層、中間層、保護フィルムや、転写材料の作製方法については、特開2005−3861号公報の段落番号[0023]〜[0066]に記載のものが好適なものとして挙げられる。
The photosensitive resin transfer material is preferably formed using a photosensitive resin transfer material described in JP-A-5-72724, that is, an integral film. Examples of the constitution of the integral film include a temporary support / thermoplastic resin layer / intermediate layer / photosensitive resin layer (in the present invention, the “photosensitive resin layer” refers to a resin that can be cured by light irradiation, Is also referred to as a “light-shielding resin layer”, and when it is colored in a desired color, it is also referred to as a “colored resin layer”) / protective film laminated in this order.
Regarding the temporary support, the thermoplastic resin layer, the intermediate layer, the protective film, and the production method of the transfer material constituting the photosensitive resin transfer material, paragraphs [0023] to [0066] of JP-A-2005-3861 Those described are preferred.

また、前記隔壁は、インクジェットインクの混色を防ぐために、撥インク処理を施してもよい。該撥インク処理については、例えば、(1)撥インク性物質を隔壁に練りこむ方法(例えば、特開2005−36160号公報参照)、(2)撥インク層を新たに設ける方法(例えば、特開平5−241011号公報参照)、(3)基板上に形成された隔壁にプラズマによる撥インク化処理を施す方法(例えば、特開2002−62420号公報参照)、(4)隔壁の壁上面に撥インク材料を塗布する方法(例えば、特開平10−123500号公報参照)、などが挙げられ、特に(3)基板上に形成された隔壁にプラズマによる撥インク化処理を施す方法が好ましい。   The partition wall may be subjected to ink repellent treatment to prevent color mixing of the inkjet ink. As for the ink repellent treatment, for example, (1) a method of kneading an ink repellent substance into a partition wall (for example, see JP-A-2005-36160), and (2) a method of newly providing an ink repellent layer (for example, a special method) (See Kaihei 5-241101), (3) A method of applying an ink repellency treatment to the partition walls formed on the substrate (see, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-62420), and (4) On the wall upper surface of the partition walls Examples thereof include a method of applying an ink repellent material (for example, see JP-A-10-123500). In particular, (3) a method of performing an ink repellent treatment with plasma on a partition formed on a substrate is preferable.

(濡れ性可変層)
本発明において、基板表面の所定領域内の濡れ性を選択的に変化させて、周囲と比べて親インク性の大きいインク層形成領域を形成する工程の他の方法としては、カラーフィルタの透明基板上に、光触媒の作用により親インク性が大きくなる方向に濡れ性を変化させる濡れ性可変層を形成し、当該濡れ性可変層の表面の所定領域内の濡れ性を露光により選択的に変化させて、周囲と比べて親インク性の大きいインク層形成領域を形成する方法を用いてもよい。具体的には、特開2006−284752号公報[0134]〜[0135]に詳しく記載されている。
(Wettability variable layer)
In the present invention, as another method of selectively forming the wettability in a predetermined area of the substrate surface and forming an ink layer forming area having a higher ink affinity than the surrounding area, a transparent substrate of a color filter is used. On top of this, a wettability variable layer that changes wettability in the direction in which the ink affinity increases by the action of the photocatalyst is formed, and the wettability in a predetermined region on the surface of the wettability variable layer is selectively changed by exposure. Thus, a method of forming an ink layer forming region having higher ink affinity than the surroundings may be used. Specifically, it is described in detail in JP-A-2006-284552 [0134] to [0135].

(オーバーコート層)
上記のように着色領域(着色画素)及び隔壁を形成してカラーフィルタを作製した後には、耐性向上の目的で、画素及び隔壁の全面を覆うようにしてオーバーコート層を形成することができる。
(Overcoat layer)
After forming the color filter by forming the colored region (colored pixel) and the partition as described above, an overcoat layer can be formed so as to cover the entire surface of the pixel and the partition for the purpose of improving the durability.

オーバーコート層は、R,G,B等の画素及び隔壁を保護すると共に表面を平坦にすることができる。但し、工程数が増える点からは設けないことが好ましい。
オーバーコート層は樹脂(OC剤)を用いて構成することができ、樹脂(OC剤)としては、アクリル系樹脂組成物、エポキシ樹脂組成物、ポリイミド樹脂組成物などが挙げられる。中でも、可視光領域での透明性で優れており、カラーフィルタ用インクジェットインクの樹脂成分が通常アクリル系樹脂を主成分としており、密着性に優れることから、アクリル系樹脂組成物が望ましい。オーバーコート層の例として、特開2003−287618号公報の段落番号[0018]〜[0028]に記載のものや、オーバーコート剤の市販品として、JSR社製のオプトマーSS6699Gが挙げられる。
The overcoat layer can protect the pixels such as R, G, and B and the partition walls and can flatten the surface. However, it is preferable not to provide from the point which the number of processes increases.
An overcoat layer can be comprised using resin (OC agent), and acrylic resin composition, an epoxy resin composition, a polyimide resin composition etc. are mentioned as resin (OC agent). Among them, an acrylic resin composition is desirable because it is excellent in transparency in the visible light region, and the resin component of the ink for ink for color filters usually has an acrylic resin as a main component and has excellent adhesion. Examples of the overcoat layer include those described in paragraphs [0018] to [0028] of JP-A No. 2003-287618, and commercially available overcoat agents such as Optomer SS6699G manufactured by JSR.

本発明のカラーフィルタは、例えば、テレビ、パーソナルコンピューター、液晶プロジェクター、ゲーム機、携帯電話などの携帯端末、デジタルカメラ、カーナビなどの用途に特に制限なく好適に適用できる。本発明のカラーフィルタにおいては、赤色(R)、緑色(G)、青色(B)等の色画素の少なくとも一つが本発明のインクジェットインクにより形成されていればよい。   The color filter of the present invention can be suitably applied to applications such as a portable terminal such as a television, a personal computer, a liquid crystal projector, a game machine, and a mobile phone, a digital camera, and a car navigation. In the color filter of the present invention, it is sufficient that at least one of color pixels such as red (R), green (G), and blue (B) is formed by the inkjet ink of the present invention.

<表示装置>
本発明のカラーフィルタは、液晶表示装置、プラズマディスプレイ表示装置、EL表示装置、CRT表示装置などの表示装置に好適に用いることができる。表示装置の定義や各表示装置の説明は例えば「電子ディスプレイデバイス(佐々木 昭夫著、(株)工業調査会 1990年発行)」、「ディスプレイデバイス(伊吹 順章著、産業図書(株)平成元年発行)」などに記載されている。
<Display device>
The color filter of the present invention can be suitably used for display devices such as liquid crystal display devices, plasma display display devices, EL display devices, and CRT display devices. For the definition of display devices and explanation of each display device, refer to “Electronic Display Devices (Akio Sasaki, published by Industrial Research Institute 1990)”, “Display Devices (Junaki Ibuki, Industrial Books Co., Ltd.) Issue)).

前記表示装置のうち、液晶表示装置は特に好ましい。液晶表示装置については例えば「次世代液晶ディスプレイ技術(内田 龍男編集、(株)工業調査会 1994年発行)」に記載されている。本発明が適用できる液晶表示装置に特に制限はなく、例えば上記の「次世代液晶ディスプレイ技術」に記載されている色々な方式の液晶表示装置に適用できる。本発明はこれらのなかで特にカラーTFT方式の液晶表示装置に対して有効である。カラーTFT方式の液晶表示装置については例えば「カラーTFT液晶ディスプレイ(共立出版(株)1996年発行)」に記載されている。さらに本発明はもちろんIPSなどの横電界駆動方式、MVAなどの画素分割方式などの視野角が拡大された液晶表示装置にも適用できる。これらの方式については例えば「EL、PDP、LCDディスプレイ−技術と市場の最新動向−(東レリサーチセンター調査研究部門 2001年発行)」の43ページに記載されている。   Among the display devices, a liquid crystal display device is particularly preferable. The liquid crystal display device is described in, for example, “Next-generation liquid crystal display technology (edited by Tatsuo Uchida, published by Kogyo Kenkyukai 1994)”. The liquid crystal display device to which the present invention can be applied is not particularly limited, and can be applied to various types of liquid crystal display devices described in, for example, the “next generation liquid crystal display technology”. Among these, the present invention is particularly effective for a color TFT liquid crystal display device. The color TFT liquid crystal display device is described in, for example, “Color TFT liquid crystal display (issued in 1996 by Kyoritsu Publishing Co., Ltd.)”. Further, the present invention can be applied to a liquid crystal display device with a wide viewing angle such as a lateral electric field driving method such as IPS and a pixel division method such as MVA. These methods are described, for example, on page 43 of "EL, PDP, LCD display-latest technology and market trends-(issued in 2001 by Toray Research Center Research Division)".

液晶表示装置はカラーフィルタ以外に電極基板、偏光フィルム、位相差フィルム、バックライト、スペーサ、視野角補償フィルムなどさまざまな部材から構成される。これらの部材については例えば「’94液晶ディスプレイ周辺材料・ケミカルズの市場(島 健太郎 (株)シーエムシー 1994年発行 )」、「2003液晶関連市場の現状と将来展望(下巻)(表 良吉 (株)富士キメラ総研 2003年発行)」に記載されている。   In addition to the color filter, the liquid crystal display device includes various members such as an electrode substrate, a polarizing film, a retardation film, a backlight, a spacer, and a viewing angle compensation film. For example, “'94 Liquid Crystal Display Peripheral Materials and Chemicals Market (Kentaro Shima, CMC 1994)” and “2003 Liquid Crystal Related Markets Current Status and Future Prospects (Volume 2)” (Table Yoshiyoshi) Fuji Chimera Research Institute, published in 2003) ”.

前記表示装置は、ECB(Electrically Controlled Birefringence)、TN(Twisted Nematic)、IPS(In−Plane Switching)、FLC(Ferroelectric Liquid Crystal)、OCB(Optically Compensatory Bend)、STN(Supper Twisted Nematic)、VA(Vertically Aligned)、HAN(Hybrid Aligned Nematic)、GH(Guest Host)のような様々な表示モードが採用できる。前述したようなカラーフィルタを用いることを特徴とし、これにより、テレビ、モニターに搭載したときに表示ムラが無く、広い色再現域と高コントラスト比を有することができ、ノートパソコン用ディスプレイやテレビモニター等の大画面の表示装置等にも好適に用いることができる。   The display devices include ECB (Electrically Controlled Birefringence), TN (Twisted Nematic), IPS (In-Plane Asymmetric Vrist), FLC (Ferroelectric Liquid Crystral), OCB (OpticalBandyStic). Various display modes such as Aligned), HAN (Hybrid Aligned Nematic), and GH (Guest Host) can be adopted. It is characterized by using the color filter as described above, and it has no display unevenness when mounted on a TV or monitor, and can have a wide color reproduction range and a high contrast ratio. It can be suitably used for a large-screen display device or the like.

以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、割合、機器、操作等は本発明の範囲から逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。なお、以下の実施例において、特に断りのない限り「%」および「部」は、「質量%」および「質量部」を表し、分子量とは重量平均分子量のことを示す。   The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. The materials, reagents, ratios, equipment, operations, and the like shown in the following examples can be appropriately changed without departing from the scope of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the specific examples shown below. In the following examples, “%” and “parts” represent “mass%” and “parts by mass” unless otherwise specified, and the molecular weight indicates the weight average molecular weight.

〔実施例1〕
≪インクジェットインクの調製≫
<R用顔料分散液(R1)の調製>
C.I.Pigment Red254に顔料分散剤1(後述の化合物1)及び溶剤(1,3−ブタンジオールジアセテート)(以下1,3−BGDAと略す。)を下記の表1に示す如く配合し、プレミキシングの後、モーターミルM−50(アイガー・ジャパン社製)で、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで4時間分散し、R用顔料分散液(R1)を調製した。
<その他の顔料分散液の調製>
前記R用顔料分散液(R1)において、顔料及びその他の成分を下記表1に示す如く配合し、下記表1に示すとおりの分散時間で分散処理した以外はR用顔料分散液(R1)と同様にして、R用顔料分散液(R2),(R3),(R4),(R5),(R6),G用顔料分散液(G1),(G2),B用顔料分散液(B1),(B2)を調製した。
[Example 1]
<< Preparation of inkjet ink >>
<Preparation of pigment dispersion for R (R1)>
C. I. Pigment Red 254 was blended with pigment dispersant 1 (compound 1 described later) and solvent (1,3-butanediol diacetate) (hereinafter abbreviated as 1,3-BGDA) as shown in Table 1 below. Thereafter, using a motor mill M-50 (manufactured by Eiger Japan), zirconia beads having a diameter of 0.65 mm were used and dispersed at a peripheral speed of 9 m / s for 4 hours to prepare an R pigment dispersion (R1).
<Preparation of other pigment dispersions>
In the pigment dispersion for R (R1), the pigment and other components were blended as shown in Table 1 below, and dispersion treatment was performed for the dispersion time as shown in Table 1 below. Similarly, R pigment dispersions (R2), (R3), (R4), (R5), (R6), G pigment dispersions (G1), (G2), and B pigment dispersions (B1) , (B2) were prepared.

Figure 2008297494
Figure 2008297494

Figure 2008297494
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<インクジェットインクの調製>
溶剤(1,3−BGDA)、界面活性剤(下記構造物2)、禁止剤(フェノチアジン)、モノマー(ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート;以下、「DPHA」ともいう)を十分溶解するまで混合し、表1の顔料分散液(R1)(R2)を下記の表2に示すごとく配合し、十分攪拌混合し、実施例1のインクジェットインクを調製した。
<Preparation of inkjet ink>
A solvent (1,3-BGDA), a surfactant (the following structure 2), an inhibitor (phenothiazine), and a monomer (dipentaerythritol hexaacrylate; hereinafter also referred to as “DPHA”) are mixed until they are sufficiently dissolved. 1 pigment dispersions (R1) and (R2) were blended as shown in Table 2 below, and mixed sufficiently with stirring to prepare the inkjet ink of Example 1.

Figure 2008297494
Figure 2008297494

Figure 2008297494
Figure 2008297494

≪インクジェットインクの粘度測定≫
以上で得られたインクジェットインクについて、調製後(すなわち濃縮する前)の20℃における粘度と、40質量%、50質量%、60質量%、及び70質量%の各固形分量となるまで濃縮したときの25℃における粘度と、をそれぞれ測定した。
≪Inkjet ink viscosity measurement≫
When the ink-jet ink obtained above is concentrated to a viscosity at 20 ° C. after preparation (that is, before concentration) and to a solid content of 40% by mass, 50% by mass, 60% by mass, and 70% by mass. The viscosity at 25 ° C. was measured.

<インクジェットインクの濃縮>
インクジェットインクの濃縮は、以下の方法で行った。
インクを10cm×15cmのステンレス製のバットに約4g流し込み、バット一面に薄く広げ、庫内に十分な風の流れのある防爆型のドライオーブン内で、100℃で15分間インクを乾燥させた。この乾燥インクを110℃30分間でドライアップさせて固形分比を測定したところ固形分比は1(即ち、固形分量100%)であった。
この乾燥インクの固形分をガラスビンに回収し、インク使用溶剤を以下の式1、式2に従って添加し、均一になるまで30分以上攪拌してインク固形分を希釈する方法で、所望の固形分となるまで濃縮した。
<Concentration of inkjet ink>
Concentration of the inkjet ink was performed by the following method.
About 4 g of ink was poured into a 10 cm × 15 cm stainless steel vat, spread thinly over the entire vat, and the ink was dried at 100 ° C. for 15 minutes in an explosion-proof dry oven with a sufficient flow of air in the cabinet. When this dry ink was dried up at 110 ° C. for 30 minutes and the solid content ratio was measured, the solid content ratio was 1 (that is, the solid content was 100%).
The solid content of the dried ink is recovered in a glass bottle, and the ink solid solvent is added according to the following formulas 1 and 2 and stirred for 30 minutes or more until uniform to dilute the ink solid content. Concentrated until

固形分量が40質量%まで濃縮されたインクにするための溶剤添加量
=乾燥インク質量×乾燥インクの固形分比×6÷4 ・・・ (式1)
固形分量が70質量%まで濃縮されたインクにするための溶剤添加量
=乾燥インク質量×乾燥インクの固形分比×3÷7 ・・・ (式2)
Addition amount of solvent to make ink concentrated to 40% by mass of solid content
= Dry ink mass x Dry ink solid content ratio x 6 ÷ 4 (Formula 1)
Addition amount of solvent to make ink concentrated to 70 mass% solid content
= Dry ink mass x Dry ink solid content ratio x 3 ÷ 7 (Equation 2)

<粘度測定>
濃縮前のインクの粘度は、東京計器(株)製、E型粘度計で、インク温度20℃の条件で測定した。
濃縮したときの粘度は、REOLOGICA Instruments AB製の粘弾性測定装置STRESSTECHを用い、インク温度25℃、周波数1Hzの条件で測定した。
<Viscosity measurement>
The viscosity of the ink before concentration was measured with an E-type viscometer manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd. at an ink temperature of 20 ° C.
The viscosity when concentrated was measured using a viscoelasticity measuring device STRESSTECH manufactured by REOLOGICA Instruments AB under conditions of an ink temperature of 25 ° C. and a frequency of 1 Hz.

≪カラーフィルタの作製≫
得られたインクジェットインクを用いて、カラーフィルタを作製した。
具体的には、基板上に隔壁を形成し、形成された隔壁により囲まれた凹部に、インクジェット方式により前記で調製したインクジェットインクの液滴を付与し、着色層を形成することにより作製した。以下、各工程について説明する。
≪Preparation of color filter≫
A color filter was produced using the obtained inkjet ink.
Specifically, a partition wall was formed on a substrate, a droplet of the ink jet ink prepared as described above was applied to a recess surrounded by the formed partition wall, and a colored layer was formed. Hereinafter, each step will be described.

<隔壁の形成>
(隔壁形成用の濃色組成物の調製)
濃色組成物K1は、まず表3に記載の量のK顔料分散物1、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートをはかり取り、温度24℃(±2℃)で混合して150rpmで10分間攪拌し、次いで、表3に記載の量のメチルエチルケトン、バインダー2、ハイドロキノンモノメチルエーテル、DPHA液、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−[4’−(N,N−ビスエトキシカルボニルメチル)アミノ−3’−ブロモフェニル]−s−トリアジン、界面活性剤1をはかり取り、温度25℃(±2℃)でこの順に添加して、温度40℃(±2℃)で150rpmで30分間攪拌することによって得られる。なお、表3に記載の量は質量部であり、詳しくは以下の組成となっている。
<Formation of partition walls>
(Preparation of dark color composition for barrier rib formation)
The dark color composition K1 is first weighed in K pigment dispersion 1 and propylene glycol monomethyl ether acetate in the amounts shown in Table 3, mixed at a temperature of 24 ° C. (± 2 ° C.), stirred at 150 rpm for 10 minutes, and then Methyl ethyl ketone, binder 2, hydroquinone monomethyl ether, DPHA solution, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [4 '-(N, N-bisethoxycarbonylmethyl) amino-3' in the amounts shown in Table 3 -Bromophenyl] -s-triazine and Surfactant 1 are weighed out, added in this order at a temperature of 25 ° C. (± 2 ° C.), and stirred at 150 rpm for 30 minutes at a temperature of 40 ° C. (± 2 ° C.). It is done. In addition, the quantity of Table 3 is a mass part, and has the following composition in detail.

〜K顔料分散物1〜
・カーボンブラック(デグッサ社製 Nipex35) ・・・ 13.1%
・分散剤1(前述の化合物1) ・・・ 0.65%
・ポリマー(ベンジルメタクリレート/メタクリル酸=72/28モル比
のランダム共重合物、分子量3.7万) ・・・ 6.72%
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ・・・79.53%
~ K pigment dispersion 1 ~
・ Carbon black (Nexex 35 manufactured by Degussa) ... 13.1%
Dispersant 1 (Compound 1 described above) 0.65%
-Polymer (Random copolymer of benzyl methacrylate / methacrylic acid = 72/28 molar ratio, molecular weight 37,000) ... 6.72%
・ Propylene glycol monomethyl ether acetate: 79.53%

〜バインダー2〜
・ポリマー(ベンジルメタクリレート/メタクリル酸=78/22モル比
のランダム共重合物、分子量3.8万) ・・・ 27%
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ・・・ 73%
~ Binder 2
・ Polymer (benzyl methacrylate / methacrylic acid = 78/22 molar ratio random copolymer, molecular weight 38,000) 27%
・ Propylene glycol monomethyl ether acetate 73%

〜DPHA液〜
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
(重合禁止剤MEHQ 500ppm含有、日本化薬(株)製、商品名:KAYARAD DPHA) ・・・ 76%
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ・・・ 24%
~ DPHA solution ~
・ Dipentaerythritol hexaacrylate (containing polymerization inhibitor MEHQ 500ppm, Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name: KAYARAD DPHA) 76%
・ Propylene glycol monomethyl ether acetate 24%

〜界面活性剤1〜
・下記構造物1 ・・・ 30%
・メチルエチルケトン ・・・ 70%
~ Surfactant 1 ~
・ The following structure 1 ・ ・ ・ 30%
Methyl ethyl ketone 70%

Figure 2008297494
Figure 2008297494

Figure 2008297494
Figure 2008297494

(感光性転写材料の作製)
厚さ75μmのポリエチレンテレフタレートフイルム仮支持体の上に、スリット状ノズルを用いて、下記処方Cからなる熱可塑性樹脂層用塗布液を塗布、乾燥させた。次に、下記処方P1から成る酸素遮断層用塗布液を塗布、乾燥させた。更に、前記表3に記載の濃色組成物K1を塗布、乾燥させた。このようにして仮支持体の上に、乾燥膜厚が6.0μmの熱可塑性樹脂層と、乾燥膜厚が1.6μmの酸素遮断層と、乾燥膜厚が2.5μmの感光性樹脂層を設け、最後に保護フイルム(厚さ12μmポリプロピレンフイルム)を圧着した。
こうして仮支持体と熱可塑性樹脂層と酸素遮断層とブラック(K)の感光性樹脂層とが一体となった感光性転写材料K1を作製した。
(Production of photosensitive transfer material)
On a 75 μm thick polyethylene terephthalate film temporary support, a coating solution for a thermoplastic resin layer having the following formulation C was applied and dried using a slit nozzle. Next, an oxygen barrier layer coating solution having the following formulation P1 was applied and dried. Furthermore, the dark color composition K1 described in Table 3 was applied and dried. Thus, on the temporary support, a thermoplastic resin layer having a dry film thickness of 6.0 μm, an oxygen blocking layer having a dry film thickness of 1.6 μm, and a photosensitive resin layer having a dry film thickness of 2.5 μm. Finally, a protective film (12 μm thick polypropylene film) was pressure-bonded.
Thus, a photosensitive transfer material K1 in which the temporary support, the thermoplastic resin layer, the oxygen blocking layer, and the black (K) photosensitive resin layer were integrated was produced.

〜熱可塑性樹脂層用塗布液:処方C〜
・メタノール ・・・ 11.1部
・プロピレングリコールモノメチルエーテル ・・・ 6.36部
・メチルエチルケトン ・・・ 52.4部
・メチルメタクリレート/2−エチルヘキシルアクリレート/ベンジルメタクリレート/メタクリル酸共重合体(共重合組成比(モル比)=55/11.7/4.5/28.8、分子量=10万、Tg≒70℃) ・・・ 5.83部
・スチレン/アクリル酸共重合体(共重合組成比(モル比)=63/37、分子量=1万、Tg≒100℃) ・・・ 13.6部
・ビスフェノールAにペンタエチレングリコールモノメタクリートを2当量脱水縮合した化合物(新中村化学(株)製BPE−500) ・・・ 9.1部
・前記界面活性剤1 ・・・ 0.54部
-Coating solution for thermoplastic resin layer: Formulation C-
-Methanol ... 11.1 parts-Propylene glycol monomethyl ether ... 6.36 parts-Methyl ethyl ketone ... 52.4 parts-Methyl methacrylate / 2-ethylhexyl acrylate / benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer (copolymerization) Composition ratio (molar ratio) = 55 / 11.7 / 4.5 / 28.8, molecular weight = 100,000, Tg≈70 ° C.) 5.83 parts styrene / acrylic acid copolymer (copolymerization composition) Ratio (molar ratio) = 63/37, molecular weight = 10,000, Tg≈100 ° C.) 13.6 parts. Compound obtained by dehydration condensation of 2 equivalents of bisphenol A and pentaethylene glycol monomethacrylate (Shin Nakamura Chemical Co., Ltd.) ) BPE-500) ... 9.1 parts ・ Surfactant 1 ... 0.54 parts

〜酸素遮断層用塗布液:処方P1〜
・PVA205(ポリビニルアルコール、クラレ(株)製、鹸化度=88%、重合度550) ・・・ 32.2部
・ポリビニルピロリドン(BASF社製、K−30) ・・・ 14.9部
・蒸留水 ・・・ 524部
・メタノール ・・・ 429部
-Oxygen barrier coating solution: Formulation P1-
PVA205 (polyvinyl alcohol, manufactured by Kuraray Co., Ltd., degree of saponification = 88%, degree of polymerization 550) 32.2 parts Polyvinylpyrrolidone (manufactured by BASF, K-30) 14.9 parts distillation Water: 524 parts, methanol: 429 parts

(隔壁の形成)
無アルカリガラス基板に、25℃に調整したガラス洗浄剤液をシャワーにより20秒間吹き付けながらナイロン毛を有する回転ブラシで洗浄し、純水シャワー洗浄後、シランカップリング液(N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン0.3%水溶液、商品名:KBM603、信越化学)をシャワーにより20秒間吹き付け、純水シャワー洗浄した。この基板を基板予備加熱装置で100℃2分加熱した。
前記感光性転写材料K1の保護フイルムを剥離後、ラミネーター(株式会社日立インダストリイズ製(LamicII型))を用い、前記100℃で2分間加熱した基板に、ゴムロー
ラー温度130℃、線圧100N/cm、搬送速度2.2m/分でラミネートした。
仮支持体を剥離後、超高圧水銀灯を有するプロキシミティー型露光機(日立電子エンジニアリング株式会社製)で、基板とマスク(画像パターンを有す石英露光マスク)を垂直に立てた状態で、露光マスク面と該感光性樹脂層の間の距離を200μmに設定し、露光量90mJ/cmでパターン露光した。
次に、純水をシャワーノズルにて噴霧して、該感光性樹脂層K1の表面を均一に湿らせた後、KOH系現像液(KOH、ノニオン界面活性剤含有、商品名:CDK−1(富士フイルムアーチ製)を純水で100倍に希釈したもの)にて23℃80秒、フラットノズル圧力0.04MPaでシャワー現像しパターニング画像を得た。引き続き、超純水を、超高圧洗浄ノズルにて9.8MPaの圧力で噴射して残渣除去を行い、マトリックス状ブラック(K)の画像を得た。その後更に、該基板に対して該樹脂層の側から超高圧水銀灯で1000mJ/cmの光でポスト露光し、更に、該基板に対して該樹脂層と反対側から超高圧水銀灯で1000mJ/cmの光でポスト露光し、その後、220℃、30分熱処理し、隔壁を形成した。
(Formation of partition walls)
A glass cleaner liquid adjusted to 25 ° C. is sprayed onto an alkali-free glass substrate with a shower for 20 seconds while being washed with a rotating brush having nylon bristles. After washing with pure water, silane coupling liquid (N-β (aminoethyl) A 0.3% aqueous solution of γ-aminopropyltrimethoxysilane (trade name: KBM603, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was sprayed for 20 seconds with a shower and washed with pure water. This substrate was heated at 100 ° C. for 2 minutes by a substrate preheating apparatus.
After peeling off the protective film of the photosensitive transfer material K1, a substrate heated at 100 ° C. for 2 minutes using a laminator (manufactured by Hitachi Industries, Ltd. (Lamic II type)), rubber roller temperature 130 ° C., linear pressure 100N / Cm, laminating at a conveyance speed of 2.2 m / min.
After peeling the temporary support, the exposure mask with the substrate and mask (quartz exposure mask with image pattern) standing upright with a proximity type exposure machine (manufactured by Hitachi Electronics Engineering Co., Ltd.) having an ultra high pressure mercury lamp. The distance between the surface and the photosensitive resin layer was set to 200 μm, and pattern exposure was performed with an exposure amount of 90 mJ / cm 2 .
Next, pure water is sprayed with a shower nozzle to uniformly wet the surface of the photosensitive resin layer K1, and then a KOH developer (KOH, containing nonionic surfactant, trade name: CDK-1 ( (Fujifilm Arch) diluted 100 times with pure water) was subjected to shower development at 23 ° C. for 80 seconds and a flat nozzle pressure of 0.04 MPa to obtain a patterning image. Subsequently, ultrapure water was sprayed at a pressure of 9.8 MPa with an ultrahigh pressure washing nozzle to remove residues, and an image of matrix-like black (K) was obtained. Thereafter, the substrate is further post-exposed with 1000 mJ / cm 2 light from the side of the resin layer with an ultrahigh pressure mercury lamp, and further 1000 mJ / cm with an ultrahigh pressure mercury lamp from the side opposite to the resin layer. Post-exposure was performed with the light of No. 2 , and then heat treatment was performed at 220 ° C. for 30 minutes to form partition walls.

(隔壁の撥インク化プラズマ処理)
隔壁を形成した基板に、カソードカップリング方式平行平板型プラズマ処理装置を用いて、以下の条件にて撥インク化プラズマ処理を行った。
〜撥インク化プラズマ処理の条件〜
・使用ガス :CF4
・ガス流量 :80sccm
・圧力 :40Pa
・RFパワー:50W
・処理時間 :30sec
(Ink repellent plasma treatment of partition walls)
The substrate on which the barrier ribs were formed was subjected to ink repellent plasma treatment under the following conditions using a cathode coupling parallel plate type plasma treatment apparatus.
~ Conditions for ink repellent plasma treatment ~
・ Used gas: CF 4
・ Gas flow rate: 80sccm
・ Pressure: 40 Pa
・ RF power: 50W
・ Processing time: 30 sec

<着色層の形成>
次に、撥インク化プラズマ処理後の隔壁付き基板上の、隔壁によって区画された基板上の凹部(画素部)に、Dimatix社製インクジェットヘッド(SE−128、ヘッド温度28℃)により所望の濃度になるまでRインク1を吐出し、赤色(R)の着色画素部を有するカラーフィルタを作製した。画像着色後のカラーフィルタを220℃オーブン中で30分ベークすることで隔壁、画素ともに完全に硬化させた。
<Formation of colored layer>
Next, on the substrate with the partition walls after the ink repellent plasma treatment, a desired density is applied to the concave portions (pixel portions) on the substrate partitioned by the partition walls by an inkjet head (SE-128, head temperature 28 ° C.) manufactured by Dimatix. Then, R ink 1 was discharged until a color filter having a red (R) colored pixel portion was produced. Both the partition walls and the pixels were completely cured by baking the color filter after image coloring in an oven at 220 ° C. for 30 minutes.

≪評価≫
得られた赤色(R)の着色画素部を有するカラーフィルタについて、以下の評価を行った。評価結果を表4に示す。
≪Evaluation≫
The following evaluation was performed about the color filter which has the colored pixel part of the obtained red (R). The evaluation results are shown in Table 4.

(平坦性の評価)
上記画素部の形状を、非接触式表面形状測定装置 New View 6K(Zygo社製)を用いて観察し、表面形状のプロファイルを算出した。最も低い部分をA,最も高い部分をBとし、高低差(B−A)により平坦性の評価を以下の基準で行った。「○」「△」であれば実用上許容範囲内である。
〜平坦性の評価〜
○:B−A<0.3μm
△:0.3≦B−A<0.6μm
×:0.6μm≦B−A
(Evaluation of flatness)
The shape of the pixel portion was observed using a non-contact type surface shape measuring apparatus New View 6K (manufactured by Zygo), and the profile of the surface shape was calculated. The lowest part was A, the highest part was B, and the flatness was evaluated according to the following criteria based on the height difference (B−A). If it is “◯” or “Δ”, it is practically acceptable.
~ Evaluation of flatness ~
○: B−A <0.3 μm
Δ: 0.3 ≦ B−A <0.6 μm
×: 0.6 μm ≦ BA

(コントラストの評価)
バックライトユニットとして3波長冷陰極管光源((株)シャープ社製LC22GD3)に拡散版を設置したものを用い、2枚の偏光版((株)ルケオ社製POLAX−15N)の間にカラーフィルタを構成するRGB各画素の単色基板を設置し、偏光板をパラレルニコルに設置したときに通過する光の色度のY値を、クロスニコルに設置したときに通過する光の色度のY値で割ることでコントラストを求めた。色度の測定には色彩輝度計((株)トプコン製BM−5)を用いた。
(Contrast evaluation)
Using a three-wavelength cold-cathode tube light source (LC22GD3 manufactured by Sharp Corporation) as a backlight unit and a diffusion plate installed, a color filter between two polarizing plates (POLAX-15N manufactured by Luceo Co., Ltd.) The Y value of the chromaticity of the light that passes when the polarizing plate is installed in parallel Nicols, and the Y value of the chromaticity of the light that passes when installed in crossed Nicols The contrast was obtained by dividing by. A color luminance meter (BM-5 manufactured by Topcon Co., Ltd.) was used for the measurement of chromaticity.

(色ムラの評価)
得られた赤色(R)の着色画素部を有するカラーフィルタを光学顕微鏡で1画素内の濃度ムラを確認した。
○:反射像、透過像ともに色ムラが観察されない。
△:透過像では反射ムラが観察されないが、反射像に若干色ムラが観察される(実用上許容範囲内)。
×:透過像で色ムラが観察される。
(Evaluation of uneven color)
The obtained color filter having a red (R) colored pixel portion was checked for density unevenness in one pixel with an optical microscope.
○: Color unevenness is not observed in both the reflected image and the transmitted image.
Δ: Reflection unevenness is not observed in the transmission image, but slight color unevenness is observed in the reflection image (within a practically allowable range).
X: Color unevenness is observed in the transmission image.

〔実施例2〜5、比較例1〜4〕
実施例1中、Rインク1の調製において、組成を前記表2に示すように変更した以外は実施例1と同様にして各インクを調製し、カラーフィルタを作製し、実施例1と同様の方法によりインクの粘度を測定し、カラーフィルタの画素部の平坦性、コントラスト及び色ムラを評価した。
評価結果を表4に示す。
[Examples 2 to 5, Comparative Examples 1 to 4]
In Example 1, each ink was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition was changed as shown in Table 2 in the preparation of R ink 1, and a color filter was prepared. The viscosity of the ink was measured by the method, and the flatness, contrast, and color unevenness of the pixel portion of the color filter were evaluated.
The evaluation results are shown in Table 4.

Figure 2008297494
Figure 2008297494

表4に示すように、固形分量が40質量%となるまで濃縮したときの粘度が25℃において10Pa・s以下で、固形分量が70質量%となるまで濃縮したときの粘度が25℃において10Pa・s以上であるインクジェットインクを用いてカラーフィルタを作製した場合(実施例1〜5)、画素部の断面形状(平坦性)は良好であった。
なお、実施例1〜5及び比較例1〜4における粘度測定の結果をプロットすると図2に示すグラフとなった。
As shown in Table 4, the viscosity when concentrated until the solid content is 40% by mass is 10 Pa · s or less at 25 ° C., and the viscosity when concentrated until the solid content is 70% by mass is 10 Pa at 25 ° C. -When the color filter was produced using the inkjet ink more than s (Examples 1-5), the cross-sectional shape (flatness) of the pixel part was favorable.
In addition, when the result of the viscosity measurement in Examples 1-5 and Comparative Examples 1-4 was plotted, it became the graph shown in FIG.

また、以下のようにして、3色のカラーフィルタも作製した。
すなわち、実施例1における撥インク化プラズマ処理後の隔壁付き基板上の、隔壁によって区画された基板上の凹部(画素部)に、Dimatix社製インクジェットヘッド(SE−128、ヘッド温度28℃)により所望の濃度になるまでRインク2、Gインク1、及びBインク1を吐出し、カラーフィルタを作製したところ、画素内の色濃度のばらつきが抑制され、均一でムラの無いカラーフィルタを作製することができた。
In addition, three color filters were also produced as follows.
That is, a Dimatix ink jet head (SE-128, head temperature 28 ° C.) is formed in the concave portion (pixel portion) on the substrate partitioned by the partition, on the substrate with the partition after the ink repellent plasma treatment in Example 1. When R ink 2, G ink 1 and B ink 1 are ejected to a desired density to produce a color filter, variation in color density within the pixel is suppressed, and a uniform and uniform color filter is produced. I was able to.

インクジェットインクを濃縮したときの、固形分量と粘度との関係を説明するためのグラフである。It is a graph for demonstrating the relationship between solid content and a viscosity when an inkjet ink is concentrated. 実施例及び比較例におけるインクジェットインクを濃縮したときの、固形分量と粘度との関係を示すグラフである。It is a graph which shows the relationship between the amount of solid content and a viscosity when the inkjet ink in an Example and a comparative example is concentrated.

符号の説明Explanation of symbols

10 本発明に含まれるインクジェットインクの挙動を示す折れ線
12 本発明に含まれるインクジェットインクの挙動を示す折れ線
14 本発明に含まれないインクジェットインクの挙動を示す折れ線
16 本発明に含まれないインクジェットインクの挙動を示す折れ線
10 Line 12 showing behavior of inkjet ink included in the present invention 14 Line 14 showing behavior of inkjet ink included in the present invention 16 Line 16 showing behavior of inkjet ink not included in the present invention Lines showing behavior

Claims (10)

顔料、分散剤、及び溶剤を含み、固形分量が40質量%となるまで濃縮したときの粘度が25℃において10Pa・s以下で、固形分量が70質量%となるまで濃縮したときの粘度が25℃において10Pa・s以上であるインクジェットインク。   It contains a pigment, a dispersant, and a solvent. The viscosity when concentrated until the solid content is 40% by mass is 10 Pa · s or less at 25 ° C., and the viscosity when concentrated until the solid content is 70% by mass is 25. An ink-jet ink having a pressure of 10 Pa · s or more at a temperature. 固形分量が40質量%となるまで濃縮したときの粘度が25℃において10Pa・s以下で、固形分量が60質量%となるまで濃縮したときの粘度が25℃において10Pa・s以上である請求項1に記載のインクジェットインク。   The viscosity when concentrated until the solid content is 40% by mass is 10 Pa · s or less at 25 ° C., and the viscosity when concentrated until the solid content is 60% by mass is 10 Pa · s or more at 25 ° C. The inkjet ink according to 1. 更に、硬化性成分を含有する請求項1又は2に記載のインクジェットインク。   Furthermore, the inkjet ink of Claim 1 or 2 containing a sclerosing | hardenable component. 固形分量が15〜30質量%である請求項1〜3のいずれか1項に記載のインクジェットインク。   The inkjet ink according to any one of claims 1 to 3, wherein the solid content is 15 to 30% by mass. 前記溶剤の全質量の80%以上が、沸点230℃以上の溶剤である請求項1〜4のいずれか1項に記載のインクジェットインク。   The inkjet ink according to any one of claims 1 to 4, wherein 80% or more of the total mass of the solvent is a solvent having a boiling point of 230 ° C or higher. 20℃における粘度が30mPa・s以下である請求項1〜5のいずれか1項に記載のインクジェットインク。   The inkjet ink according to any one of claims 1 to 5, which has a viscosity at 20 ° C of 30 mPa · s or less. カラーフィルタの作製に用いられる請求項1〜6のいずれか1項に記載のインクジェットインク。   The inkjet ink according to claim 1, which is used for producing a color filter. 前記顔料が、赤色、緑色、又は青色の顔料を含む請求項1〜7のいずれか1項に記載のインクジェットインク。   The inkjet ink according to any one of claims 1 to 7, wherein the pigment contains a red, green, or blue pigment. 請求項1〜8のいずれか1項に記載のインクジェットインクを用いてなるカラーフィルタ。   A color filter using the inkjet ink according to claim 1. コントラストが7000以上である請求項9に記載のカラーフィルタ。   The color filter according to claim 9, wherein the contrast is 7000 or more.
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