JP2008297337A - Method for producing foamed resin self-adhesive tape and foamed resin self-adhesive tape - Google Patents

Method for producing foamed resin self-adhesive tape and foamed resin self-adhesive tape Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for producing a foamed resin self-adhesive tape by which the self-adhesive tape having excellent adhesion between a self-adhesive layer and a foamed resin layer can be produced simply. <P>SOLUTION: The method for producing the foamed resin self-adhesive tape comprises coating an energy ray-curable resin layer exhibiting self-adhesive properties at normal temperature after being cured, and a foamable resin layer prepared by mixing thermally foaming particles in a resin exhibiting the self-adhesive properties at normal temperature after being cured, or an energy ray-curable resin curable without exhibiting the self-adhesive properties, on a separator having releasability such as a release film to form a multilayered coating, and irradiating the multilayer-coated film with the energy ray to cure each coated layer and to afford the foamed resin self-adhesive tape. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、自動車用、建材用、家庭用などに用いられる発泡樹脂粘着テープに関する。さらに詳細には、発泡樹脂層を基材とし、少なくともその片面に粘着剤層を有する発泡樹脂粘着テープの製造方法および発泡樹脂粘着テープに関する。   The present invention relates to a foamed resin adhesive tape used for automobiles, building materials, households, and the like. More specifically, the present invention relates to a method for producing a foamed resin adhesive tape having a foamed resin layer as a base material and having an adhesive layer on at least one surface thereof, and the foamed resin adhesive tape.

発泡樹脂粘着テープは、発泡樹脂基材の少なくとも片面に粘着剤を施したもので、クッション性があるため、凹凸面への接着が可能であり、粘着テープにかかる力を発泡樹脂層が吸収するため、粘着力、保持力が高いという長所がある。また、発泡樹脂基材の両面に粘着剤を施した発泡樹脂両面粘着テープは、熱膨張率の異なる2種類の材料を貼り合わせるのに効果的に使用できる。熱膨張率の異なる材料を、一層の粘着剤を挟んで貼り合せた時には、貼り合せた材料の熱膨張の違いにより発生する熱応力を緩和することができずに剥がれる場合がある。しかし、発泡樹脂両面粘着テープを用いて熱膨張率の異なる材料を貼り合せると、熱応力を緩和する機能が増すため剥がれない。このような長所を有することから、自動車などの内装・外装ネームプレートの固定、家電製品への銘板固定、住宅の窓枠シール、住宅内装仕上げ材などの仮止め用、内外装パネルの断熱・防音、冷暖房機などの断熱材、電子部品・電子機器のシール・パッキン材、表示プレートや簡易フックなどの家庭用小物の固定などの用途に使用されている。   Foamed resin adhesive tape is made by applying an adhesive to at least one side of the foamed resin base material, and because it has cushioning properties, it can be bonded to uneven surfaces, and the foamed resin layer absorbs the force applied to the adhesive tape. Therefore, there is an advantage that adhesive strength and holding power are high. Moreover, the foamed resin double-sided pressure-sensitive adhesive tape in which a pressure-sensitive adhesive is applied to both sides of the foamed resin base material can be effectively used for bonding two kinds of materials having different coefficients of thermal expansion. When materials having different coefficients of thermal expansion are bonded together with a single adhesive, the thermal stress generated due to the difference in thermal expansion of the bonded materials may not be relaxed and may be peeled off. However, when materials having different coefficients of thermal expansion are bonded using a foamed resin double-sided pressure-sensitive adhesive tape, the function of relieving thermal stress increases, so that it does not peel off. Because of these advantages, it can be used to fix interior and exterior nameplates for automobiles, nameplates to household electrical appliances, temporary fixing of housing window frame seals, housing interior finishing materials, and insulation and soundproofing of interior and exterior panels. It is used for heat insulation materials such as air conditioners, seals and packing materials for electronic parts and devices, and fixing household accessories such as display plates and simple hooks.

一般に、発泡樹脂粘着テープは、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、アクリル、合成ゴムなどからなる発泡樹脂層の片面に、粘着加工を施すことにより製造している。また、発泡樹脂両面粘着テープにおいては、発泡樹脂層の片面に粘着剤を施した後、発泡樹脂層の反対面にも粘着剤を施すことにより製造している。粘着剤の塗工は、発泡樹脂層に直に粘着剤を塗布し、乾燥後に離型紙もしくは離型フィルムを貼り合わせる方法、離型紙もしくは離型フィルムに粘着剤を塗布し、乾燥後に発泡樹脂層を貼り合わせる方法のいずれかが用いられている。使用する発泡樹脂層は、厚さが厚いため、ロール体に巻いた時の巻き長さも限られてしまう。このため、加工量が増加すると、予め製造し準備しておいた発泡樹脂層のセッティング(掛け替え)を度々行なわなければならず、発泡樹脂層の準備が粘着加工の律速になることがある。また、発泡樹脂層の製造時、粘着加工時のそれぞれの工程で加工ロスが生じるため、全体の生産効率は必ずしも良いとは言えない。   Generally, a foamed resin adhesive tape is manufactured by subjecting one surface of a foamed resin layer made of polyolefin, polyvinyl chloride, acrylic, synthetic rubber, or the like to an adhesive process. Moreover, in the foamed resin double-sided pressure-sensitive adhesive tape, the adhesive is applied to one surface of the foamed resin layer, and then the adhesive is also applied to the opposite surface of the foamed resin layer. The adhesive is applied by directly applying the adhesive to the foamed resin layer, and then bonding the release paper or release film after drying, applying the adhesive to the release paper or release film, and drying the foamed resin layer One of the methods for pasting the two is used. Since the foamed resin layer to be used is thick, the winding length when wound on a roll body is also limited. For this reason, when the processing amount increases, the foamed resin layer prepared and prepared in advance must be frequently set (replaced), and the preparation of the foamed resin layer may be the rate-limiting of the adhesive processing. In addition, since processing loss occurs in each process during the production of the foamed resin layer and during the adhesive processing, the overall production efficiency is not necessarily good.

さらには、ポリオレフィン系などの発泡樹脂層においては、粘着剤との密着性が悪いという問題も抱えている。発泡樹脂層に対する粘着剤の投錨力を向上させるためには、発泡樹脂層に直接、粘着加工したものの方が好ましいと考えられるが、オレフィン系発泡樹脂層は耐熱性が乏しく、直接には粘着加工しにくい。粘着剤の投錨力を向上させるために、あらかじめ発泡樹脂層の表面にコロナ処理、オゾン処理、プラズマ処理などの表面活性化処理を施すことが必要となり、一工程が増えるので生産性の面、納期管理の面で問題があった。また、発泡樹脂両面粘着テープの場合には、発泡樹脂層の両面に粘着剤層を設けるために、2回の粘着加工が必要となる。   Furthermore, polyolefin resin and other foamed resin layers have a problem of poor adhesion to the pressure-sensitive adhesive. In order to improve the anchoring force of the adhesive to the foamed resin layer, it is considered that the adhesive resin processed directly on the foamed resin layer is preferred, but the olefinic foamed resin layer has poor heat resistance and is directly adhesively processed. Hard to do. In order to improve the anchoring force of the adhesive, surface activation treatment such as corona treatment, ozone treatment, and plasma treatment must be applied to the surface of the foamed resin layer in advance, increasing the number of processes and improving productivity and delivery time. There was a problem in terms of management. In the case of a foamed resin double-sided pressure-sensitive adhesive tape, two pressure-sensitive adhesive processes are required to provide pressure-sensitive adhesive layers on both sides of the foamed resin layer.

特許文献1では、発泡樹脂層に直接、粘着加工する方法としてアクリル系光重合性粘着剤を塗布後、紫外線照射することが提案されている。ただし、この方法でも両面粘着テープを作成する場合には、粘着加工を2回行なわなければならず、必ずしも生産性が良いとは言えない。   In Patent Document 1, it is proposed that an acrylic photopolymerizable pressure-sensitive adhesive is applied and then irradiated with ultraviolet rays as a method of performing an adhesive processing directly on the foamed resin layer. However, even when this method is used to produce a double-sided pressure-sensitive adhesive tape, the pressure-sensitive adhesive process must be performed twice, and the productivity is not necessarily good.

このため、特許文献2〜8などには、粘着剤層自体を発泡させる方法が提案されている。しかしながら、これらの方法では粘着剤の凝集力の低下や耐熱性の低下、応力緩和特性の低下などの問題がある。このため、特許文献9〜11などには、発泡構造を持った粘着剤層を架橋させる提案がなされている。しかしながら、これらの方法でも粘着剤自体を発泡させているため、粘着特性の選択できる範囲が限られるという問題があった。
特開平6−49418号公報 特開昭62−263278号公報 特公昭64−6678号公報 特開平2−240182号公報 特公平2−29705号公報 特開昭60−76582号公報 特開2000−169802号公報 特開2000−169803号公報 特開昭55−90525号公報 特開昭63−225684号公報 特開2002−80817号公報
For this reason, Patent Documents 2 to 8 propose a method of foaming the pressure-sensitive adhesive layer itself. However, these methods have problems such as a decrease in cohesive strength of adhesive, heat resistance, and stress relaxation characteristics. For this reason, Patent Documents 9 to 11 and the like have proposed to crosslink an adhesive layer having a foam structure. However, since the pressure-sensitive adhesive itself is foamed even in these methods, there is a problem that the range in which the pressure-sensitive adhesive properties can be selected is limited.
JP-A-6-49418 JP-A-62-263278 Japanese Patent Publication No. 64-6678 JP-A-2-240182 Japanese Patent Publication No. 2-29705 JP-A-60-76582 JP 2000-169802 A JP 2000-169803 A JP 55-90525 A JP-A-63-225684 JP 2002-80817 A

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、粘着剤層と発泡樹脂層との密着性に優れ、粘着特性の選択範囲が広く、かつ、製造が簡略で生産性に優れた発泡樹脂粘着テープの製造方法を提供することを課題とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and has excellent adhesiveness between the pressure-sensitive adhesive layer and the foamed resin layer, has a wide selection range of adhesive properties, is simple in manufacture, and has excellent productivity. It aims at providing the manufacturing method of an adhesive tape.

前記課題を解決するため、本発明は、エネルギー線硬化により常温で粘着性能を発現する樹脂、または粘着性能を発現しないで固化する樹脂の中に熱発泡粒子を混ぜた発泡樹脂層と、エネルギー線硬化により常温で粘着性能を発現する粘着剤層形成用の粘着樹脂層とを多層コーティングした後に、エネルギー線を照射して前記発泡樹脂層と前記粘着樹脂層とを同時に硬化させることにより、発泡樹脂層の少なくとも一方の面に粘着剤層が積層された粘着テープを一度に形成することを特徴とする発泡樹脂粘着テープの製造方法を提供する。   In order to solve the above problems, the present invention provides a resin layer that exhibits adhesive performance at room temperature by energy ray curing, or a foamed resin layer in which thermally foamed particles are mixed in a resin that solidifies without exhibiting adhesive performance, and an energy beam. After the multilayer coating of the pressure-sensitive adhesive layer-forming pressure-sensitive adhesive layer that exhibits pressure-sensitive adhesive properties at room temperature by curing, the foamed resin layer is cured by irradiating energy rays and simultaneously curing the foamed resin layer and the pressure-sensitive adhesive resin layer. Provided is a method for producing a foamed resin adhesive tape, wherein an adhesive tape having an adhesive layer laminated on at least one surface of the layer is formed at a time.

本発明の製造方法において、前記発泡樹脂層に使用する発泡樹脂層形成用樹脂および粘着樹脂層は、無溶剤型のエネルギー線硬化性組成物からなることが好ましい。
前記発泡樹脂層が、エネルギー線硬化により常温で粘着性能を発現する樹脂、または粘着性能を発現しないで固化する樹脂の中に熱発泡粒子を混ぜた発泡樹脂層と、エネルギー線硬化により常温で粘着性能を発現しないで固化する基材形成用の樹脂のみの層とが積層されたものでもよい。
粘着樹脂層も同様に、硬化後に粘着剤層となる少なくとも2層の樹脂層で多層コーティングすることもできる。前記発泡樹脂層および粘着樹脂層は、離型性を持つ基材(以下、セパレーターと称する)の上に多層コーティングすることができる。
前記発泡樹脂層の両面が、前記粘着樹脂層となるように多層コーティングし、発泡樹脂層の両面に粘着剤層が積層された粘着テープを一度に形成することもできる。
また、本発明は、上述の製造方法により得られることを特徴とする、発泡樹脂層の少なくとも片面に粘着剤層が積層された発泡樹脂粘着テープを提供する。
本発明の発泡樹脂粘着テープにおいて、前記粘着樹脂層の硬化後のガラス転移点が20℃以下であることが好ましい。
In the production method of the present invention, the foamed resin layer-forming resin and the adhesive resin layer used for the foamed resin layer are preferably made of a solventless energy ray-curable composition.
The foamed resin layer is a resin that exhibits adhesive performance at normal temperature by energy beam curing, or a foamed resin layer in which thermally foamed particles are mixed in a resin that solidifies without exhibiting adhesive performance, and adhesive at normal temperature by energy beam curing. It may be a laminate of a base material forming resin-only layer that solidifies without exhibiting performance.
Similarly, the adhesive resin layer can be multilayer-coated with at least two resin layers that become an adhesive layer after curing. The foamed resin layer and the adhesive resin layer can be multilayer-coated on a substrate having releasability (hereinafter referred to as a separator).
It is also possible to form a pressure-sensitive adhesive tape in which the both surfaces of the foamed resin layer are multi-layer coated so as to become the pressure-sensitive adhesive resin layer and the pressure-sensitive adhesive layer is laminated on both surfaces of the foamed resin layer at a time.
The present invention also provides a foamed resin pressure-sensitive adhesive tape having an adhesive layer laminated on at least one surface of a foamed resin layer, which is obtained by the above-described production method.
In the foamed resin pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, the glass transition point after curing of the pressure-sensitive adhesive resin layer is preferably 20 ° C. or lower.

本発明によれば、エネルギー線硬化により常温で粘着性能を発現する樹脂、または粘着性能を発現しないで固化する樹脂の中に熱発泡粒子を混ぜた発泡樹脂層と、エネルギー線硬化により常温で粘着性能を発現する粘着剤層形成用の粘着樹脂層とを同時に重合・硬化させて粘着剤層と発泡樹脂層とを一度に形成するので、下記の効果を奏する。
(1)発泡樹脂両面粘着テープを一回の加工回数で製造することが可能になる。
(2)発泡樹脂層と粘着剤層との層間に化学結合が形成し易くなることや発泡樹脂層に対する粘着剤層の投錨効果により密着性が向上するので、発泡樹脂層/粘着剤の界面での剥離がなくなり、結果的に粘着性能が向上する。
(3)発泡樹脂層および粘着剤層の厚さを自由に設定することができ、巾広い要求に対応できる。また、容量が嵩張る発泡樹脂層を予め製造しないため、長尺の発泡樹脂粘着テープを連続で生産でき、生産性・歩留まりが改善する。
According to the present invention, a resin that exhibits adhesive performance at normal temperature by energy ray curing, or a foamed resin layer in which thermally foamed particles are mixed in a resin that solidifies without exhibiting adhesive performance, and adhesive at normal temperature by energy ray curing. Since the pressure-sensitive adhesive layer for forming the pressure-sensitive adhesive layer exhibiting performance is simultaneously polymerized and cured to form the pressure-sensitive adhesive layer and the foamed resin layer at the same time, the following effects are exhibited.
(1) The foamed resin double-sided pressure-sensitive adhesive tape can be produced by one processing.
(2) Adhesion is improved due to the easy formation of chemical bonds between the foamed resin layer and the adhesive layer and the anchoring effect of the adhesive layer on the foamed resin layer. Is eliminated, and as a result, the adhesive performance is improved.
(3) The thickness of the foamed resin layer and the pressure-sensitive adhesive layer can be freely set, and can meet a wide range of requirements. In addition, since a foamed resin layer having a large capacity is not manufactured in advance, a long foamed resin adhesive tape can be continuously produced, and productivity and yield are improved.

エネルギー線硬化により常温で粘着性能を発現する樹脂、または粘着性能を発現しないで固化する樹脂の中に熱発泡粒子を混ぜた発泡樹脂層、およびエネルギー線硬化により常温で粘着性能を発現する粘着剤層形成用の粘着樹脂層として、無溶剤型のエネルギー線硬化性樹脂組成物を用いた場合、溶剤を使用しないので作業環境の悪化や大気汚染につながる揮発性有機化合物(VOC)の発生もほとんどない。また、恒温でのエージング(養生)が不要のため、生産に要する時間が短くできる。   Resin that develops adhesive performance at normal temperature by energy ray curing, or foamed resin layer in which thermally foamed particles are mixed in resin that solidifies without exhibiting adhesive performance, and adhesive that expresses adhesive performance at normal temperature by energy ray curing When a solvent-free energy ray curable resin composition is used as the adhesive resin layer for forming the layer, since no solvent is used, the generation of volatile organic compounds (VOC) leading to worsening of the working environment and air pollution Absent. Moreover, since aging (curing) at constant temperature is unnecessary, the time required for production can be shortened.

以下、最良の形態に基づいて本発明を説明する。
本発明の発泡樹脂粘着テープの製造方法は、エネルギー線硬化により常温で粘着性能を発現する樹脂、または粘着性能を発現しないで固化する樹脂の中に熱発泡粒子を混ぜた発泡樹脂層と、エネルギー線硬化により常温で粘着性能を発現する粘着剤層形成用の粘着樹脂層とを多層コーティングした後に、エネルギー線を照射して前記発泡樹脂層と粘着樹脂層を同時に硬化させることにより、発泡樹脂層の少なくとも片面に粘着剤層が積層された粘着テープを一度に形成することを特徴とする。
前記発泡樹脂層が、エネルギー線硬化により常温で粘着性能を発現する樹脂、または粘着性能を発現しないで固化する樹脂の中に熱発泡粒子を混ぜた発泡樹脂層と、エネルギー線硬化により常温で粘着性能を発現しないで固化する基材形成用の樹脂のみの層とが積層されたものでもよい。
The present invention will be described below based on the best mode.
The method for producing a foamed resin pressure-sensitive adhesive tape of the present invention includes a resin layer that exhibits adhesive performance at room temperature by energy ray curing, or a foamed resin layer in which thermally foamed particles are mixed in a resin that solidifies without exhibiting adhesive performance, and energy. After the multilayer coating of the pressure-sensitive adhesive layer for forming the pressure-sensitive adhesive layer that expresses the pressure-sensitive adhesive performance at room temperature by wire curing, the foamed resin layer is cured by irradiating energy rays and simultaneously curing the foamed resin layer and the pressure-sensitive adhesive resin layer. A pressure-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer laminated on at least one side thereof is formed at a time.
The foamed resin layer is a resin that exhibits adhesive performance at normal temperature by energy beam curing, or a foamed resin layer in which thermally foamed particles are mixed in a resin that solidifies without exhibiting adhesive performance, and adhesive at normal temperature by energy beam curing. It may be a laminate of a base material forming resin-only layer that solidifies without exhibiting performance.

ここで、前記発泡樹脂層および粘着樹脂層を形成する方法としては、セパレーター上への多層コーティングを好ましく採用することができる。この場合、セパレーターの上には、粘着樹脂層/発泡樹脂層を少なくとも各1層ずつコーティングすれば一般的な粘着テープが得られ、セパレーターの上に粘着樹脂層/発泡樹脂層/粘着樹脂層を少なくとも各1層ずつコーティングすれば一般的な両面粘着テープの構成となるが、本発明において粘着樹脂層および発泡樹脂層の積層の数や厚さは、多層コーティングした全体が可撓性を有し、片面もしくは両面に粘着性能を有する限りにおいて限定されず、必要となる機能によって粘着樹脂層および/または発泡樹脂層を複数層とすることもできる。粘着樹脂層は、硬化後に粘着剤層となる少なくとも2層の樹脂層を多層コーティングしたものとすることもできる。   Here, as a method of forming the foamed resin layer and the adhesive resin layer, multilayer coating on the separator can be preferably employed. In this case, a general adhesive tape can be obtained by coating at least one adhesive resin layer / foamed resin layer on the separator, and an adhesive resin layer / foamed resin layer / adhesive resin layer on the separator. If at least one layer is coated, a general double-sided pressure-sensitive adhesive tape is constructed. In the present invention, the number and thickness of the pressure-sensitive adhesive resin layer and the foamed resin layer are all flexible. The adhesive resin layer and / or the foamed resin layer can be made into a plurality of layers depending on the required function. The adhesive resin layer may be a multilayer coating of at least two resin layers that become an adhesive layer after curing.

セパレーターとしては、例えば、ポリカーボネートフィルム、ポリアリレートフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリオレフィンフィルム、ノルボルネン系フィルム、フェノキシエーテル型重合体フィルム、有機耐透気性フィルムをはじめとする単層または複層プラスチックフィルムにシリコーン系剥離剤等による剥離処理を施して少なくとも片面が剥離性を有する剥離フィルム;紙にシリコーン系剥離剤等による剥離処理を施して少なくとも片面が剥離性を有する剥離紙;フッ素系樹脂フィルムやある種のポリオレフィン系フィルムなどフィルム自体が剥離性を有するフィルム;剥離剤を内添して製膜したフィルムなどが挙げられる。セパレーターの厚さに限定はないが、通常は5〜500μm、好ましくは10〜100μmとすることが多い。セパレーターは、使用する粘着剤や使用用途(剥離強度)に合わせて選ばれるものとする。   Examples of the separator include polycarbonate film, polyarylate film, polyethersulfone film, polysulfone film, polyester film, polyamide film, polyimide film, polystyrene film, polyolefin film, norbornene film, phenoxy ether type polymer film, and organic permeation resistance A release film having a release property with a silicone release agent or the like applied to a single-layer or multilayer plastic film such as a gas-resistant film and having a release property at least on one side; Release film that has release properties; Films that have release properties such as fluororesin films and certain polyolefin-based films; And the like. The thickness of the separator is not limited, but is usually 5 to 500 μm, preferably 10 to 100 μm in many cases. The separator is selected according to the pressure-sensitive adhesive used and the intended use (peel strength).

エネルギー線硬化により常温で粘着性能を発現する樹脂、または粘着性能を発現しないで固化する樹脂の中に熱発泡粒子を混ぜた発泡樹脂層は、エネルギー線照射により硬化するエネルギー線硬化性化合物と熱発泡粒子とを含有する樹脂組成物のコーティングによって形成することができる。発泡樹脂層の硬化に用いるエネルギー線としては、加熱や、活性エネルギー線(紫外線、電子線、場合により可視光線など)が挙げられる。   A foamed resin layer in which heat-expanded particles are mixed in a resin that exhibits adhesive performance at room temperature by energy ray curing or a resin that solidifies without exhibiting adhesive performance is composed of an energy ray curable compound and a heat It can be formed by coating a resin composition containing expanded particles. Examples of the energy rays used for curing the foamed resin layer include heating and active energy rays (ultraviolet rays, electron rays, and in some cases, visible rays).

加熱により硬化を図る場合には、予め発泡樹脂層の樹脂組成物全体に対し0.1〜5重量%程度の重合開始剤を配合するのが通常である。重合開始剤としては、有機過酸化物系やジアゾニウム系重合開始剤などが好適に用いられる。
紫外線や可視光線などの照射により硬化を図る場合には、予め発泡樹脂層の樹脂組成物全体に対し0.1〜10重量%程度の重合開始剤を配合するのが通常である。しかし、カチオン系、アニオン系重合方式を用いる場合は必要ない場合もある。なお活性エネルギー線照射の場合は、照射後に必要に応じて加熱処理を行うことにより、硬化の完全化を図ることもでき、その逆に加熱処理を行ってからエネルギー線照射でも構わず、二種以上のエネルギー線照射を組み合わせても構わない。
In the case of curing by heating, it is usual to add about 0.1 to 5% by weight of a polymerization initiator in advance with respect to the entire resin composition of the foamed resin layer. As the polymerization initiator, an organic peroxide-based or diazonium-based polymerization initiator is preferably used.
When curing is performed by irradiation with ultraviolet rays or visible light, it is usual to blend a polymerization initiator of about 0.1 to 10% by weight with respect to the entire resin composition of the foamed resin layer. However, it may not be necessary when using a cationic or anionic polymerization method. In the case of irradiation with active energy rays, it is possible to complete the curing by performing a heat treatment as necessary after the irradiation, and conversely, the energy ray irradiation may be performed after the heat treatment. You may combine the above energy beam irradiation.

紫外線や可視光線などの照射により硬化を図る場合に用いられる光重合開始剤は、特に限定されず、例えばベンゾイン、イソプロピルベンゾインエーテル、イソブチルベンゾインエーテル、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、クロロチオキサントン、ドデシルチオキサントン、ジメチルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、アセトフェノンジエチルケタール、ベンジルジメチルケタール、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン等が挙げられるが、中でもベンジルジメチルケタール、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オンなどが好適に用いられる。
カチオン系光重合開始剤としては、オニウム塩系、トリ(置換)フェニルスルホニウム系、ジアゾスルホン系、ヨードニウム系などの開始剤が好適に用いられる。アニオン系光重合開始剤には、アルキルリチウム系などの有機金属系開始剤などが好適に用いられる。
発泡樹脂層の樹脂組成物の配合は、エネルギー線硬化後の皮膜が、常温で粘着性能発現する樹脂、粘着性能を発現しない樹脂のいずれでも良い。
The photopolymerization initiator used in the case of curing by irradiation with ultraviolet rays or visible rays is not particularly limited. Examples include diethylthioxanthone, acetophenone diethyl ketal, benzyl dimethyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, among which benzyl dimethyl ketal and 1-hydroxycyclohexyl phenyl. A ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, or the like is preferably used.
As the cationic photopolymerization initiator, initiators such as onium salt, tri (substituted) phenylsulfonium, diazosulfone and iodonium are preferably used. As the anionic photopolymerization initiator, an organometallic initiator such as alkyl lithium is preferably used.
The resin composition of the foamed resin layer may be blended with either a resin that exhibits adhesive performance at room temperature or a resin that does not exhibit adhesive performance after curing with energy rays.

発泡樹脂層に用いられるエネルギー線硬化型樹脂としては、アルキルアクリレートやアルキルメタクリレート、などの単官能の(メタ)アクリレート成分;多価アルコールのジ、トリまたはポリ(メタ)アクリレートやヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートなどの多官能の(メタ)アクリレート成分;アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマール酸、グリシジル(メタ)アクリレート、N−メチロールアクリルアミドなどの官能基含有モノマー成分;酢酸ビニル、スチレン、アクリルウレタン系オリゴマーなどが挙げられる。   Examples of energy ray curable resins used in the foamed resin layer include monofunctional (meth) acrylate components such as alkyl acrylate and alkyl methacrylate; di-, tri- or poly (meth) acrylates of polyhydric alcohols and hydroxyalkyl (meth) Polyfunctional (meth) acrylate components such as acrylates; acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, itaconic anhydride, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, glycidyl (meth) acrylate, N-methylolacrylamide, etc. Functional group-containing monomer component; vinyl acetate, styrene, acrylic urethane oligomer, and the like.

熱発泡樹脂層に用いられる熱発泡粒子としては、常温で液体または固体の物質をマイクロカプセル化したもの、熱により物質がガス化するものなどがあり、常温で液体または固体の物質マイクロカプセル化したものには、有機溶剤をマイクロカプセル化したものがある。また、熱により物質がガス化するものには、無機系と有機系があり、無機系発泡剤としては炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、亜硝酸アンモニウム、水素化ホウ素ナトリウム、アジト類などがある。一方有機系発泡剤としては、水、トリクロロモノフルオロメタンやジクロロモノフルオロメタンなどのハロゲン化フッ素化合物、アゾビスイソブチロニトリルやアゾジカルボンアミド、バリウムアゾジカルボキシレートなどのアゾ系化合物、パラトルエンスルホニルヒドラジドやジフェニルスルフォン−3,3′−ジスルホニルヒドラジド、4,4′−オキシビス(ベンゼンスルフォニルヒドラジド)、アリルビス(スルホニルヒドラジド)などのヒドラジン系化合物、P−トルイレンスルホニルセミカルバジドや4,4′−オキシビス(ベンゼンスルホニルセミカルバジド)などのセミカルバジド系化合物、5−モルホリル−1,2,3,4−チアトリアゾールなどのトリアゾール系化合物、N,N′−ジニトロソペンタメチレンテトラミンやN,N′−ジメチル−N,N′−ニトロソテレフタルアミドなどのN−ニトロソ系化合物等が挙げられる。   The thermally foamed particles used in the thermally foamed resin layer include those in which a liquid or solid substance is microencapsulated at room temperature and those in which the substance is gasified by heat. Some include microcapsules of organic solvents. In addition, substances that are gasified by heat include inorganic and organic types, and examples of inorganic foaming agents include ammonium carbonate, ammonium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate, ammonium nitrite, sodium borohydride, and azides. is there. On the other hand, organic foaming agents include water, halogenated fluorine compounds such as trichloromonofluoromethane and dichloromonofluoromethane, azo compounds such as azobisisobutyronitrile, azodicarbonamide, barium azodicarboxylate, and paratoluene. Hydrazine compounds such as sulfonyl hydrazide, diphenylsulfone-3,3′-disulfonyl hydrazide, 4,4′-oxybis (benzenesulfonyl hydrazide), allyl bis (sulfonyl hydrazide), P-toluylene sulfonyl semicarbazide and 4,4′- Semicarbazide compounds such as oxybis (benzenesulfonylsemicarbazide), triazole compounds such as 5-morpholyl-1,2,3,4-thiatriazole, N, N′-dinitrosopentamethylenetetrami And N, N'- dimethyl -N, N-nitroso compounds such as N'- dinitrosoterephthalamide, and the like.

発泡樹脂層に用いられる樹脂(常温で粘着性能を発現する樹脂または粘着性能を発現しないで固化する樹脂)と熱発泡粒子の混合比は、求める粘着性能、樹脂混合物の厚さ、熱発泡粒子の種類(熱膨張率)などにより、適宜決めればよく、特に限定されるものではないが、樹脂100重量部に対して、熱発泡粒子5〜200重量部程度が好ましい。   The mixing ratio of the resin used for the foamed resin layer (resin that exhibits adhesive performance at room temperature or resin that solidifies without exhibiting adhesive performance) and thermally foamed particles is determined by the required adhesive performance, thickness of the resin mixture, Although it should just determine suitably by a kind (thermal expansion coefficient) etc. and it does not specifically limit, About 5-200 weight part of thermally foamed particles are preferable with respect to 100 weight part of resin.

熱発泡粒子の発泡には、樹脂混合物を塗工後、乾燥オーブンなどで加熱する方法、エネルギー線照射時に発生する熱や樹脂硬化反応による発熱を利用する方法、この両者を併用する方法などが考えられるが、熱発泡させる方法は特に限定されるものではない。   For foaming of thermally foamed particles, a method of heating a resin mixture and then heating in a drying oven, a method of using heat generated during irradiation with energy rays or heat generated by a resin curing reaction, a method of using both of these, etc. However, the method of thermally foaming is not particularly limited.

粘着性樹脂層の樹脂としては、流動性ある無溶剤型の高粘度樹脂組成物が好ましい。特に、ソフトセグメントを与えるモノマー成分およびハードセグメントを与えるモノマー成分(さらには必要に応じ官能基含有モノマー成分や多官能の(メタ)アクリレート成分)を共重合して得られる粘着剤グレードのアクリル系共重合体を必須の構成要素とするものが好適に用いられる。
なお、本明細書において「(メタ)アクリレート」とは、「アクリレートおよび/またはメタクリレート」を意味する。
As the resin for the adhesive resin layer, a fluid, solventless high viscosity resin composition is preferred. In particular, an adhesive grade acrylic copolymer obtained by copolymerizing a monomer component that gives a soft segment and a monomer component that gives a hard segment (and if necessary, a functional group-containing monomer component or a polyfunctional (meth) acrylate component). What uses a polymer as an essential component is used suitably.
In the present specification, “(meth) acrylate” means “acrylate and / or methacrylate”.

前記粘着剤グレードのアクリル系共重合体において、重合したときにソフトセグメントを与えるモノマー成分としては、アルキル基の炭素数が4以上のアルキルアクリレート(n−ブチルアクリレート、n−ヘキシルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート等)、アルキル基の炭素数が6以上のアルキルメタクリレート(n−ヘキシルメタクリレート、2−エチルヘキシルメタクリレート等)などが挙げられる。これらのモノマーは単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。   In the pressure-sensitive adhesive grade acrylic copolymer, a monomer component that gives a soft segment when polymerized is an alkyl acrylate having an alkyl group with 4 or more carbon atoms (n-butyl acrylate, n-hexyl acrylate, 2-ethylhexyl). Acrylate, etc.), alkyl methacrylates having 6 or more carbon atoms in the alkyl group (n-hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, etc.) and the like. These monomers may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.

ハードセグメントを与えるモノマー成分としては、アルキル基の炭素数が1〜3のアルキルアクリレート(メチルアクリレート等)、アルキル基の炭素数が1〜5のアルキルメタクリレート(メチルメタクリレート等)、酢酸ビニル、スチレンなどが挙げられる。これらのモノマーは単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。   Monomer components that give hard segments include alkyl acrylates having 1 to 3 carbon atoms in the alkyl group (such as methyl acrylate), alkyl methacrylates having 1 to 5 carbon atoms in the alkyl group (such as methyl methacrylate), vinyl acetate, and styrene. Is mentioned. These monomers may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.

官能基を含有するモノマー成分としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマール酸、グリシジル(メタ)アクリレート、N−メチロールアクリルアミド、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレートなどのヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これらのモノマーは単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of monomer components containing functional groups include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, itaconic anhydride, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, glycidyl (meth) acrylate, N-methylolacrylamide, and 2-hydroxy. Examples thereof include hydroxyalkyl (meth) acrylates such as ethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, and 2-hydroxypropyl methacrylate. These monomers may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.

多官能の(メタ)アクリレート成分としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトールなどの多価アルコールのジ、トリまたはポリ(メタ)アクリレート;ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。   As polyfunctional (meth) acrylate components, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polypropylene glycol, butylene glycol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol Di-, tri- or poly (meth) acrylates of polyhydric alcohols such as trimethylolpropane, glycerin and pentaerythritol; hydroxyalkyl (meth) acrylates and the like.

粘着剤グレードのアクリル系樹脂組成物には、上記のアクリル系共重合体とともに、先に述べたソフトセグメントを与えるモノマー、ハードセグメントを与えるモノマー、官能基を含有するモノマー、多官能の(メタ)アクリレートを、モノマー状で添加することが好ましい。これらのモノマーは、製膜時にはアクリル系共重合体の可塑剤として作用して流動性を与え、後にエネルギー線照射によって硬化して重合する。このようなモノマーと共にあるいはこのようなモノマーに代えて、比較的低分子量のオリゴマーや一般の可塑剤を用いることもできる。
また、粘度を高くするためにオリゴマー樹脂へ上記アクリレートモノマーを添加する配合もある。オリゴマーの具体例としては、ポリエステル系やポリカーボネート系などのウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、市販のオリゴエステルアクリレート、上記同様のメタクリレート類等などが挙げられる。これらのオリゴマーは単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
The pressure-sensitive adhesive grade acrylic resin composition includes the above-mentioned acrylic copolymer, the monomer that gives the soft segment, the monomer that gives the hard segment, the monomer containing the functional group, the polyfunctional (meth) It is preferred to add the acrylate in monomeric form. These monomers act as a plasticizer for the acrylic copolymer during film formation to impart fluidity, and then cure and polymerize by irradiation with energy rays. A relatively low molecular weight oligomer or a general plasticizer can be used together with or in place of such a monomer.
There is also a formulation in which the acrylate monomer is added to the oligomer resin in order to increase the viscosity. Specific examples of the oligomer include urethane acrylates such as polyesters and polycarbonates, polyester acrylates, epoxy acrylates, polyethylene glycol diacrylates, commercially available oligoester acrylates, methacrylates similar to the above, and the like. These oligomers may be used alone or in combination of two or more.

高粘度の粘着性樹脂組成物としては、上記のアクリル系重合体を必須の構成要素とするもののほか、ウレタン系、ポリカーボネート系、ポリエステル系、アクリルウレタン系、ゴム系、ビニル系、シリコーン系などの粘着剤グレードの樹脂組成物も用いることができる。   In addition to the above-mentioned acrylic polymer as an essential component, the high viscosity adhesive resin composition includes urethane, polycarbonate, polyester, acrylic urethane, rubber, vinyl, silicone, etc. An adhesive grade resin composition can also be used.

粘着樹脂層の樹脂組成物の粘度は、20〜100000cps/20℃程度、好ましくは20〜80000cps/20℃、さらに好ましくは20〜12000cps/20℃とするのが適当である。   The viscosity of the resin composition of the adhesive resin layer is appropriately about 20 to 100000 cps / 20 ° C, preferably 20 to 80000 cps / 20 ° C, more preferably 20 to 12000 cps / 20 ° C.

本発明の発泡樹脂粘着テープの製造方法では、セパレーターまたはその他の被塗布物の上に、粘着樹脂層/発泡樹脂層を含む少なくとも2層を多層コーティングし、エネルギー線を照射して粘着樹脂層、発泡樹脂層からなる層とを同時に硬化させることより、発泡樹脂層の片面に粘着層を有する発泡樹脂粘着テープが得られる。また、発泡樹脂層の両面に粘着層を有する発泡樹脂両面粘着テープを得るためには、セパレーターまたはその他の被塗布物の上に、粘着樹脂層/発泡樹脂層/粘着樹脂層を含む少なくとも3層を多層コーティングし、エネルギー線を照射してこれら粘着樹脂層および発泡樹脂層を同時に硬化させればよい。また、エネルギー線を照射するとき、必要に応じて、コーティング層の上にエネルギー線を透過可能なセパレーター等を被せておくことができる。
発泡樹脂層の発泡を十分に行なうため、樹脂を多層コーティングした後、エネルギー線照射する前に加熱の工程を入れても良い。
これにより、発泡樹脂層の少なくとも片面に粘着剤層が積層された発泡樹脂粘着テープを一度に形成することができる。このように製造される発泡樹脂粘着テープは、前記粘着樹脂層の硬化後のガラス転移点が20℃以下であることが好ましい。
In the method for producing a foamed resin pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, at least two layers including a pressure-sensitive adhesive resin layer / a foamed resin layer are coated on a separator or other coated object, and the pressure-sensitive resin layer is irradiated with energy rays. By simultaneously curing the layer made of the foamed resin layer, a foamed resin pressure-sensitive adhesive tape having an adhesive layer on one side of the foamed resin layer is obtained. Further, in order to obtain a foamed resin double-sided adhesive tape having adhesive layers on both sides of the foamed resin layer, at least three layers including an adhesive resin layer / foamed resin layer / adhesive resin layer on a separator or other coated object The adhesive resin layer and the foamed resin layer may be cured at the same time by multilayer coating and irradiation with energy rays. Moreover, when irradiating an energy ray, the separator etc. which can permeate | transmit an energy ray can be covered on the coating layer as needed.
In order to sufficiently foam the foamed resin layer, a heating step may be performed after the resin is multilayer coated and before the energy ray irradiation.
Thereby, the foamed resin adhesive tape by which the adhesive layer was laminated | stacked on the at least single side | surface of the foamed resin layer can be formed at once. The foamed resin pressure-sensitive adhesive tape produced as described above preferably has a glass transition point after curing of the pressure-sensitive adhesive resin layer of 20 ° C. or lower.

発泡樹脂層に使用する樹脂および粘着樹脂層に使用する樹脂の粘度は、同じでも構わないし、異なっても構わない。各層をコーティングし各層が完全に相溶する前にエネルギー線を照射して発泡、硬化させることにより発泡樹脂層および粘着樹脂層を一括で得ることが出来る。粘度が高い樹脂組成物を先にコーティングし、その後で粘度の低い樹脂組成物をコーティングするほうが、実際の生産工程では既存の装置を活用できるのでより良いと考えられる。また、粘度の低い樹脂組成物をセパレーターなどの支持体へコーティングする前に完全に硬化しない程度のエネルギー線を照射することにより粘度を少し上げてからコーティングする方法や、低粘度のままコーティングした後に、完全に硬化しない程度のエネルギー線を照射することにより粘度を少し上げてから次の低粘度組成物を積層コーティングし、その後で完全にエネルギー線による硬化させる手順を踏むなど、先にコートする樹脂組成物に対して何らかの方法で粘度を上げてから、次の樹脂組成物をコーティングすることが実際の生産工程では有効となる。   The viscosity of the resin used for the foamed resin layer and the resin used for the adhesive resin layer may be the same or different. A foamed resin layer and an adhesive resin layer can be obtained in a lump by coating each layer and irradiating with energy rays before the layers are completely compatible with each other and foaming and curing. It is considered that it is better to first coat a resin composition having a high viscosity and then coat a resin composition having a low viscosity because an existing apparatus can be used in an actual production process. Also, before coating a low-viscosity resin composition on a support such as a separator, a method of coating after slightly increasing the viscosity by irradiating energy rays that do not completely cure, or after coating with a low viscosity Resin that is coated first, such as by applying a layer of the next low-viscosity composition after a slight increase in viscosity by irradiating energy rays that are not completely cured, followed by a procedure of completely curing with energy rays. In the actual production process, it is effective to increase the viscosity of the composition by some method and then coat the next resin composition.

発泡樹脂層及び粘着樹脂層の樹脂の塗工には、公知の塗工機を用いて塗工すればよい。具体的には、セパレーターの離型面に、グラビアコート、ダイコート、キスコート、バーコート、コンマコート、リバースロールコートなどにより基材層形成用樹脂および粘着層形成用樹脂を塗工し、その後、加熱、紫外線、電子線、可視光など、エネルギー線を与えて、樹脂を硬化させる。エネルギー線照射時にオゾンや活性酸素が発生する場合には、樹脂の硬化を妨げる可能性があるため、照射雰囲気を窒素などの不活性ガスで置換したり、あらかじめ樹脂塗工面をセパレーターで覆った後にエネルギー線を照射する方法をとることで樹脂の硬化阻害を回避することができる。   The resin for the foamed resin layer and the adhesive resin layer may be applied using a known coating machine. Specifically, the substrate layer forming resin and the adhesive layer forming resin are applied to the release surface of the separator by gravure coating, die coating, kiss coating, bar coating, comma coating, reverse roll coating, etc., and then heated. The resin is cured by applying energy rays such as ultraviolet rays, electron beams, and visible light. If ozone or active oxygen is generated during irradiation with energy rays, it may hinder the curing of the resin. Therefore, after replacing the irradiation atmosphere with an inert gas such as nitrogen or covering the resin coated surface with a separator in advance By taking a method of irradiating energy rays, inhibition of curing of the resin can be avoided.

樹脂の塗布厚さは特に限定されるものではないが、発泡樹脂層については20〜1000μm程度が好ましく、求める粘着性能、樹脂混合物の厚さ、熱発泡粒子の種類(熱膨張率)などにより適宜決定すれば良い。また、粘着樹脂層の樹脂厚さは、1〜100μm程度が好ましく、粘着特性、ハンドリング性から4〜50μm程度がより好ましい。   The coating thickness of the resin is not particularly limited, but the foamed resin layer is preferably about 20 to 1000 μm, and is appropriately determined depending on the required adhesion performance, the thickness of the resin mixture, the type of thermal foamed particles (thermal expansion coefficient), and the like. Just decide. Moreover, the resin thickness of the adhesive resin layer is preferably about 1 to 100 μm, and more preferably about 4 to 50 μm from the viewpoint of adhesive properties and handling properties.

樹脂の硬化作業は、樹脂の種類、構造により異なるが、加熱硬化タイプであれば、熱風循環式オーブンや赤外線照射機を用い、紫外線硬化型であれば、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、無電極紫外線照射装置などを用いれば良い。また、可視光硬化型であれば蛍光灯、LEDなどの光源を使用すれば良い。与えるエネルギー量は、樹脂の構造、重合開始剤・増感剤の種類・添加量、エネルギー線照射機の種類などにより異なる。樹脂の硬化状況を確認しながら、適切な硬化方法、硬化条件を設定すれば良い。   The resin curing operation varies depending on the type and structure of the resin. If it is a heat-curing type, use a hot-air circulating oven or infrared irradiator. If it is an ultraviolet-curing type, a high-pressure mercury lamp, metal halide lamp, electrodeless ultraviolet irradiation A device or the like may be used. In the case of a visible light curable type, a light source such as a fluorescent lamp or an LED may be used. The amount of energy applied varies depending on the resin structure, the type / addition amount of the polymerization initiator / sensitizer, the type of energy beam irradiator, and the like. An appropriate curing method and curing conditions may be set while confirming the curing status of the resin.

従来、溶剤型粘着剤を基材フィルムに塗工して粘着フィルムを製造する場合では長大な乾燥機が必要であったが、本発明において、無溶剤型の樹脂を使用すれば、乾燥機が必要ないので、繰り出し装置から巻き取り装置までの設備全長をコンパクトに収めることができる。また、乾燥や恒温でのエージング(養生)が必要ないため製造に要する時間を短縮でき、生産性の向上、塵埃が製品に付着することの抑制を図ることができる。   Conventionally, in the case of producing a pressure-sensitive adhesive film by applying a solvent-type pressure-sensitive adhesive to a base film, a long dryer is necessary.In the present invention, if a solventless resin is used, the dryer is Since it is not necessary, the entire equipment length from the feeding device to the winding device can be stored in a compact manner. In addition, since drying and aging at a constant temperature are not required, the time required for production can be shortened, productivity can be improved, and dust can be prevented from adhering to the product.

なお、本発明において、粘着樹脂層および発泡樹脂層が多層コーティングされる被塗布物は、粘着テープのセパレーターである必要はなく、例えばシリコーン等で剥離処理したステンレス板などを用いて、その上で多層コーティングおよびエネルギー線照射を行い、粘着剤層および発泡樹脂層を有する発泡樹脂粘着テープを製造することもできる。この場合、被塗布物から発泡樹脂粘着テープを剥がした後には、製造した発泡樹脂粘着テープの粘着剤層を保護するため、セパレーターと貼り合わせてもよい。また、被塗布物から剥がした発泡樹脂粘着テープを、そのまま被着体に貼付してもよい。   In the present invention, the object to be coated with the adhesive resin layer and the foamed resin layer is not necessarily a pressure-sensitive adhesive tape separator. For example, a stainless steel plate peeled with silicone or the like is used. A foamed resin pressure-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer and a foamed resin layer can also be produced by performing multilayer coating and energy ray irradiation. In this case, after peeling off the foamed resin pressure-sensitive adhesive tape from the object to be coated, in order to protect the pressure-sensitive adhesive layer of the produced foamed resin pressure-sensitive adhesive tape, it may be bonded to a separator. Moreover, you may stick the foaming resin adhesive tape peeled off from the to-be-coated thing as it is to a to-be-adhered body.

以上説明したように、本発明の発泡樹脂粘着テープの製造方法によれば、エネルギー線硬化により常温で粘着性能を発現する樹脂、または粘着性能を発現しないで固化する樹脂の中に熱発泡粒子を混ぜた発泡樹脂層と、エネルギー線硬化により常温で粘着性能を発現する粘着樹脂層とを同時に重合・硬化させて粘着剤層と発泡樹脂層とを一度に形成するので、粘着剤層と発泡樹脂層との密着性に優れ、粘着特性の選択範囲が広く、かつ、製造が簡略で生産性に優れた発泡樹脂粘着テープの製造方法を提供することができる。   As described above, according to the method for producing a foamed resin pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, thermally foamed particles are contained in a resin that exhibits adhesive performance at room temperature by energy ray curing, or in a resin that solidifies without exhibiting adhesive performance. The mixed foamed resin layer and the adhesive resin layer that exhibits adhesive performance at room temperature by energy ray curing are simultaneously polymerized and cured to form the adhesive layer and the foamed resin layer at the same time. It is possible to provide a method for producing a foamed resin pressure-sensitive adhesive tape that is excellent in adhesiveness with a layer, has a wide selection range of pressure-sensitive adhesive properties, is simple in production, and has excellent productivity.

発泡樹脂層および粘着樹脂層の樹脂として、無溶剤型のエネルギー線硬化性樹脂組成物を用いた場合、溶剤を使用しないので作業環境の悪化や大気汚染につながる揮発性有機化合物(VOC)の発生もほとんどない。このため、VOCを回収・処理する設備を置くための費用やスペースを削減できる。また、恒温でのエージング(養生)や乾燥が不要のため、生産に要する時間が短くなり、コンパクトな設備で製造できる。   When a solvent-free energy ray curable resin composition is used as the resin for the foamed resin layer and the adhesive resin layer, no solvent is used, so that volatile organic compounds (VOC) that lead to deterioration of the work environment and air pollution are generated. There is almost no. For this reason, the expense and space for installing the equipment which collect | recovers and processes VOC can be reduced. In addition, since aging (curing) and drying at constant temperature are not required, the time required for production is shortened, and it can be manufactured with compact equipment.

以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下「部」とあるのは重量部である。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. Hereinafter, “parts” means parts by weight.

(実施例1)
剥離フィルム(1),(2)の一例として、片面にシリコーン系剥離剤による剥離処理を施した厚さ38μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを準備した。
また、発泡樹脂層として、2−エチルヘキシルアクリレート20部とウレタンアクリレートオリゴマー80部、および光重合開始剤としてベンゾインイソブチルエーテル1部からなるエネルギー硬化性樹脂100部に対して、熱発泡性粒子(松本油脂製薬株式会社製 マツモトマイクロスフェアーF−36D)100重量部を均一に分散するまで混合し、塗料を作成した。
さらに、粘着樹脂層として、2−エチルヘキシルアクリレート20部とウレタンアクリレートオリゴマー80部、および光重合開始剤としてベンゾインイソブチルエーテル1部からなる樹脂液を準備した。
Example 1
As an example of the release films (1) and (2), a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 μm and having a release treatment with a silicone release agent on one side was prepared.
Further, as a foamed resin layer, heat-expandable particles (Matsumoto Yushi) are used for 100 parts of energy curable resin composed of 20 parts of 2-ethylhexyl acrylate and 80 parts of urethane acrylate oligomer and 1 part of benzoin isobutyl ether as a photopolymerization initiator. 100 parts by weight of Matsumoto Microsphere F-36D (manufactured by Pharmaceutical Co., Ltd.) were mixed until evenly dispersed to prepare a paint.
Furthermore, a resin liquid comprising 20 parts of 2-ethylhexyl acrylate and 80 parts of urethane acrylate oligomer as an adhesive resin layer and 1 part of benzoin isobutyl ether as a photopolymerization initiator was prepared.

上記の剥離フィルム(1)に、粘着樹脂層(β)/発泡樹脂層(α)/粘着樹脂層(β)を厚さが25μm/500μm/25μmとなるよう3層同時コートした。その後、雰囲気を窒素ガスで置換した紫外線照射装置を用い、出力120W/cm、ランプ距離150mm、積算光量1000mJ/cmの条件で紫外線照射を行ってコーティング層を硬化させた。その後、コーティング剤表面に剥離フィルム(2)を貼合し、剥離フィルム(1)/粘着樹脂層(β)/発泡樹脂層(α)/粘着樹脂層(β)/剥離フィルム(2)の層構成を有する発泡樹脂両面粘着テープを得た。得られた発泡樹脂両面粘着テープは紫外線照射時および樹脂硬化時の熱により、発泡樹脂層の発泡が見られ、剥離フィルムを含まない状態での総厚さが970μmの発泡樹脂両面粘着テープであった。 The release film (1) was simultaneously coated with three layers of adhesive resin layer (β) / foamed resin layer (α) / adhesive resin layer (β) so that the thickness was 25 μm / 500 μm / 25 μm. Thereafter, using a UV irradiation device in which the atmosphere was replaced with nitrogen gas, UV coating was performed under conditions of an output of 120 W / cm, a lamp distance of 150 mm, and an integrated light quantity of 1000 mJ / cm 2 to cure the coating layer. Thereafter, the release film (2) is bonded to the surface of the coating agent, and the release film (1) / adhesive resin layer (β) / foamed resin layer (α) / adhesive resin layer (β) / release film (2) layer. A foamed resin double-sided pressure-sensitive adhesive tape having a structure was obtained. The obtained foamed resin double-sided pressure-sensitive adhesive tape was a foamed resin double-sided pressure-sensitive adhesive tape in which foaming of the foamed resin layer was observed due to heat during ultraviolet irradiation and resin curing, and the total thickness without including a release film was 970 μm. It was.

(実施例2)
発泡樹脂層として、2−エチルヘキシルアクリレート20部とウレタンアクリレートオリゴマー80部、および光重合開始剤としてベンゾインイソブチルエーテル1部からなるエネルギー硬化性樹脂100部に対して、熱発泡性粒子(松本油脂製薬株式会社製 マツモトマイクロスフェアーF−20D)100重量部を均一に分散するまで混合し、塗料Aを作成した。一方、発泡樹脂層の強度を補強する樹脂として2−エチルヘキシルアクリレート50部とブチルアクリレート50部、および光重合開始剤としてベンゾインイソブチルエーテル3部からなるエネルギー硬化性樹脂塗料Bを作成した。
発泡樹脂層として、塗料Aと塗料Bを450μm/50μmとした以外は実施例1と同様にして、剥離フィルム(1)/粘着樹脂層(β)/発泡樹脂層(塗料A/塗料B)/粘着樹脂層(β)/剥離フィルム(2)の層構成を有する発泡樹脂両面粘着テープを得た。
(Example 2)
As a foamed resin layer, heat-expandable particles (Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.) are used for 100 parts of energy curable resin consisting of 20 parts of 2-ethylhexyl acrylate and 80 parts of urethane acrylate oligomer and 1 part of benzoin isobutyl ether as a photopolymerization initiator. A paint A was prepared by mixing 100 parts by weight of Matsumoto Microsphere F-20D manufactured by company until it was uniformly dispersed. On the other hand, an energy curable resin coating B comprising 50 parts of 2-ethylhexyl acrylate and 50 parts of butyl acrylate as a resin for reinforcing the strength of the foamed resin layer and 3 parts of benzoin isobutyl ether as a photopolymerization initiator was prepared.
As the foamed resin layer, the release film (1) / adhesive resin layer (β) / foamed resin layer (paint A / paint B) / A foamed resin double-sided pressure-sensitive adhesive tape having a layer structure of pressure-sensitive adhesive resin layer (β) / release film (2) was obtained.

(実施例3)
両面に剥離処理を施した厚さ38μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムに実施例1と同じ粘着樹脂層(β)/発泡樹脂層(α)/粘着樹脂層(β)を厚さが25μm/500μm/25μmとなるよう3層同時コートした。その後、雰囲気を窒素ガスで置換した紫外線照射装置を用い、出力120W/cm、ランプ距離150mm、積算光量1000mJ/cmの条件で紫外線照射を行ってコーティング層を硬化させた。得られた粘着テープをテープ巻きにして、発泡樹脂両面粘着テープを得た。
(Example 3)
The same pressure-sensitive adhesive resin layer (β) / foamed resin layer (α) / pressure-sensitive resin layer (β) as in Example 1 was formed on a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 μm subjected to peeling treatment on both sides, and the thickness was 25 μm / 500 μm. / 3 layers were simultaneously coated to a thickness of 25 μm. Thereafter, using a UV irradiation device in which the atmosphere was replaced with nitrogen gas, UV coating was performed under conditions of an output of 120 W / cm, a lamp distance of 150 mm, and an integrated light quantity of 1000 mJ / cm 2 to cure the coating layer. The obtained adhesive tape was wound around a tape to obtain a foamed resin double-sided adhesive tape.

(実施例4)
実施例1と同じ粘着樹脂層、発泡樹脂層を用い、剥離フィルム(1)に、粘着樹脂層(β)/発泡樹脂層(α)を厚さが25μm/500μmとなるよう2層同時コートした。その後、雰囲気を窒素ガスで置換した紫外線照射装置を用い、出力120W/cm、ランプ距離150mm、積算光量1000mJ/cmの条件で紫外線照射を行ってコーティング層を硬化させ、剥離フィルム(1)/粘着樹脂層(β)/発泡樹脂層(α)の層構成を有する発泡樹脂粘着テープを得た。得られた発泡樹脂粘着テープは紫外線照射時および樹脂硬化時の熱により、発泡樹脂層の発泡が見られ、剥離フィルムを含まない状態での総厚さが930μmの発泡樹脂の片面に粘着剤層を有する発泡樹脂片面粘着テープであった。
Example 4
Using the same adhesive resin layer and foamed resin layer as in Example 1, the release film (1) was simultaneously coated with two layers of adhesive resin layer (β) / foamed resin layer (α) so that the thickness was 25 μm / 500 μm. . Thereafter, using a UV irradiation device in which the atmosphere is replaced with nitrogen gas, UV irradiation is performed under the conditions of an output of 120 W / cm, a lamp distance of 150 mm, and an integrated light quantity of 1000 mJ / cm 2 to cure the coating layer, and a release film (1) / A foamed resin pressure-sensitive adhesive tape having a layer structure of pressure-sensitive adhesive resin layer (β) / foamed resin layer (α) was obtained. The foamed resin pressure-sensitive adhesive tape obtained was foamed by the foamed resin layer due to heat during UV irradiation and resin curing, and the pressure-sensitive adhesive layer on one side of the foamed resin having a total thickness of 930 μm without the release film It was the foaming resin single-sided adhesive tape which has.

(比較例1)
厚さ1000μmのポリエチレンからなる発泡樹脂層に実施例1の粘着樹脂を25μm厚になるようコーティングした後、雰囲気を窒素ガスで置換した紫外線照射装置を用い、出力120W/cm、ランプ距離150mm、積算光量1000mJ/cmの条件で紫外線照射を行ってコーティング層を硬化させた。粘着樹脂面を厚さ38μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムで覆い保護した。その後、ポリエチレンからなる発泡樹脂層の反対面にも同様にして粘着剤層を設け、厚さ38μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムで保護し、発泡樹脂両面粘着テープを得た。
(Comparative Example 1)
A foamed resin layer made of polyethylene having a thickness of 1000 μm was coated with the adhesive resin of Example 1 to a thickness of 25 μm, and then an ultraviolet irradiation device in which the atmosphere was replaced with nitrogen gas was used. Output 120 W / cm, lamp distance 150 mm, integration The coating layer was cured by irradiating with ultraviolet rays under conditions of a light quantity of 1000 mJ / cm 2 . The adhesive resin surface was covered and protected with a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 μm. Thereafter, an adhesive layer was similarly provided on the opposite surface of the foamed resin layer made of polyethylene and protected with a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 μm to obtain a foamed resin double-sided adhesive tape.

(比較例2)
厚さ1000μmのポリエチレンからなる発泡樹脂層に、アクリル2液型粘着剤(綜研化学株式会社製 SKダイン801B 100部に、日本ポリウレタン工業株式会社製 コロネートL−45 2部を混合したもの)を25μmDRYになるようにコーティングし、100℃の熱風循環式オーブンにて2分乾燥した後、粘着剤面を厚さ38μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムで覆い保護した。その後、ポリエチレンからなる発泡樹脂層の反対面にも同様にして粘着剤層を設け、厚さ38μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムで保護し、発泡樹脂両面粘着テープを得た。得られたテープを、40℃で7日間のエージング(養生)を行ない、粘着剤を硬化させて発泡樹脂両面テープを得た。
(Comparative Example 2)
25 μm DRY with a foamed resin layer made of polyethylene having a thickness of 1000 μm and an acrylic two-component adhesive (100 parts of SK Dyne 801B manufactured by Soken Chemical Co., Ltd. and 2 parts of Coronate L-45 manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) And dried for 2 minutes in a 100 ° C. hot air circulating oven, and then the pressure-sensitive adhesive surface was covered and protected with a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 μm. Thereafter, an adhesive layer was similarly provided on the opposite surface of the foamed resin layer made of polyethylene and protected with a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 μm to obtain a foamed resin double-sided adhesive tape. The obtained tape was aged (cured) for 7 days at 40 ° C., and the adhesive was cured to obtain a foamed resin double-sided tape.

(比較例3)
厚さ1000μmのポリエチレンからなる発泡樹脂層の両面にコロナ処理をした以外は、比較例2と同様にして発泡樹脂両面粘着テープを得た。
(Comparative Example 3)
A foamed resin double-sided pressure-sensitive adhesive tape was obtained in the same manner as in Comparative Example 2 except that both sides of the foamed resin layer made of polyethylene having a thickness of 1000 μm were subjected to corona treatment.

(比較例4)
実施例1において、発泡樹脂層(α)に用いた樹脂を、熱発泡性粒子を混合しないで用いた他は実施例1と同様にして、剥離フィルム(1)/粘着樹脂層(β)/樹脂層(α′)/粘着樹脂層(β)/剥離フィルム(2)の層構成を有する、樹脂層(α′)を発泡させなかった粘着テープを得た。
(Comparative Example 4)
In Example 1, the resin used for the foamed resin layer (α) was used in the same manner as in Example 1 except that the heat-expandable particles were not mixed, and the release film (1) / adhesive resin layer (β) / An adhesive tape having a layer structure of resin layer (α ′) / adhesive resin layer (β) / release film (2), in which the resin layer (α ′) was not foamed, was obtained.

以上の評価結果を、表1にまとめて示す。
表1における各特性の評価方法は、次の通りである。
The above evaluation results are summarized in Table 1.
The evaluation method of each characteristic in Table 1 is as follows.

(粘着力)
得られた発泡樹脂粘着テープ(比較例4の場合は、樹脂層を発泡させなかった粘着テープ)の粘着力を、JIS Z−0237に準じた接着力測定方法で、発泡樹脂粘着テープの貼合1時間後における180度引き剥がし接着力を測定する。なお、得られた発泡樹脂粘着テープが発泡樹脂両面粘着テープの場合には、片面に厚さ25μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを貼合した後に粘着力を測定した。
(粘着剤密着性)
粘着力測定後のサンプルについて、試験板(SUS304鋼板)に糊残りの有無を目視にて観察し、試験板に粘着剤が残存していないものを密着性良好とした。
(加工回数)
テストコーターにて加工(樹脂の塗工、(乾燥)、硬化、セパレーターの貼り合わせ)に要した加工回数を示す。
(Adhesive force)
The adhesive strength of the obtained foamed resin pressure-sensitive adhesive tape (in the case of Comparative Example 4, the pressure-sensitive adhesive tape in which the resin layer was not foamed) was bonded to the foamed resin pressure-sensitive adhesive tape by an adhesive strength measurement method according to JIS Z-0237. 180 degree peeling adhesive force after 1 hour is measured. In addition, when the obtained foamed resin adhesive tape was a foamed resin double-sided adhesive tape, the adhesive force was measured after bonding a 25-micrometer-thick biaxially-stretched polyethylene terephthalate film on one side.
(Adhesive adhesiveness)
About the sample after adhesive strength measurement, the test board (SUS304 steel plate) was visually observed for the presence or absence of adhesive residue, and the test sheet with no adhesive remaining on the test board was considered to have good adhesion.
(Number of processing)
The number of processings required for processing (resin coating, (drying), curing, and laminating separators) with a test coater is shown.

Figure 2008297337
Figure 2008297337

以上述べたように、実施例1〜4の発泡樹脂粘着テープは、粘着力が強く、かつ、発泡樹脂層と粘着剤との密着も良好なテープを1回の加工回数で生産することができる。   As described above, the foamed resin pressure-sensitive adhesive tapes of Examples 1 to 4 can produce a tape with high adhesive force and good adhesion between the foamed resin layer and the pressure-sensitive adhesive by one processing. .

これに対して、比較例1〜4では、加工回数が2回になってしまい生産性が悪い。発泡樹脂層に表面処理を施さなかった比較例1,2では、試験板に粘着剤が残存し、発泡樹脂層と粘着剤の密着性が悪い。また、発泡させなかった比較例4では粘着力が低い。   On the other hand, in Comparative Examples 1 to 4, the number of times of processing becomes two, and the productivity is poor. In Comparative Examples 1 and 2 where the surface treatment was not performed on the foamed resin layer, the pressure-sensitive adhesive remained on the test plate, and the adhesion between the foamed resin layer and the pressure-sensitive adhesive was poor. Moreover, in the comparative example 4 which was not made to foam, adhesive force is low.

Claims (4)

エネルギー線硬化により常温で粘着性能を発現する樹脂、または粘着性能を発現しないで固化する樹脂の中に熱発泡粒子を混ぜた発泡樹脂層と、エネルギー線硬化により常温で粘着性能を発現する粘着剤層形成用の粘着樹脂層とを多層コーティングした後に、エネルギー線を照射して前記発泡樹脂層と前記粘着樹脂層とを同時に硬化させることにより、発泡樹脂層の少なくとも一方の面に粘着剤層が積層された粘着テープを一度に形成することを特徴とする発泡樹脂粘着テープの製造方法。   Resin that develops adhesive performance at normal temperature by energy ray curing, or foamed resin layer in which thermally foamed particles are mixed in resin that solidifies without exhibiting adhesive performance, and adhesive that expresses adhesive performance at normal temperature by energy ray curing After the multilayer coating with the adhesive resin layer for layer formation, the adhesive layer is applied to at least one surface of the foamed resin layer by irradiating energy rays and simultaneously curing the foamed resin layer and the adhesive resin layer. A method for producing a foamed resin pressure-sensitive adhesive tape, comprising forming a laminated pressure-sensitive adhesive tape at a time. 前記発泡樹脂層の両面が、前記粘着樹脂層となるように多層コーティングし、発泡樹脂層の両面に粘着剤層が積層された粘着テープを一度に形成することを特徴とする請求項1に記載の発泡樹脂粘着テープの製造方法。   2. The pressure-sensitive adhesive tape in which both surfaces of the foamed resin layer are multilayer-coated so as to become the pressure-sensitive adhesive resin layer, and a pressure-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer laminated on both surfaces of the foamed resin layer is formed at a time. Manufacturing method of foamed resin adhesive tape. 請求項1または2に記載の製造方法により得られることを特徴とする、発泡樹脂層の少なくとも一方の面に粘着剤層が積層された発泡樹脂粘着テープ。   A foamed resin pressure-sensitive adhesive tape obtained by the production method according to claim 1 or 2, wherein a pressure-sensitive adhesive layer is laminated on at least one surface of the foamed resin layer. 前記粘着剤層の硬化後のガラス転移点が20℃以下であることを特徴とする請求項3に記載の発泡樹脂粘着テープ。   The foamed resin pressure-sensitive adhesive tape according to claim 3, wherein a glass transition point of the pressure-sensitive adhesive layer after curing is 20 ° C. or lower.
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