JP2008276913A - Vertical magnetic recording medium and its manufacturing method - Google Patents

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Sadaichirou Umezawa
禎一郎 梅澤
Masafumi Ishiyama
雅史 石山
Kenji Ayama
兼士 阿山
Tokichiro Sato
籐吉郎 佐藤
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To raise a heat resistant temperature of a vertical magnetic recording disc by making an AFC (Antiferro-magnetic exchange coupling) have a structure strong in against heat to suppress the generation of corrosion without impairing a function of the AFC. <P>SOLUTION: The vertical magnetic recording disc 100 includes a soft magnetic layer 14, a magnetic recording layer 22, and a medium protection layer 26 in this order on a base 10. The soft magnetic layer 14 is formed in an AFC structure containing Fe of 30 to 70 at%. The magnetic recording layer 22 is a ferromagnetic layer having a granular structure including a non-magnetic substance forming a grain boundary between crystal grains containing at least Co, wherein the medium protection layer 26 has a peak ratio Dh/Gh of a Raman spectrum of 0.60 to 1.05. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、垂直磁気記録方式のHDD(ハードディスクドライブ)などに搭載される垂直磁気記録媒体およびその製造方法に関する。   The present invention relates to a perpendicular magnetic recording medium mounted on a perpendicular magnetic recording type HDD (hard disk drive) and the like, and a method of manufacturing the same.

近年の情報処理の大容量化に伴い、各種の情報記録技術が開発されている。特に磁気記録技術を用いたHDDの面記録密度は年率100%程度の割合で増加し続けている。最近では、HDD等に用いられる2.5インチ径垂直磁気記録ディスクにして、1枚あたり100GBを超える情報記録容量が求められるようになってきており、このような要請にこたえるためには1平方インチあたり150Gビットを超える情報記録密度を実現することが求められる。   Various information recording techniques have been developed with the recent increase in information processing capacity. In particular, the surface recording density of HDDs using magnetic recording technology continues to increase at an annual rate of about 100%. Recently, an information recording capacity exceeding 100 GB has been required for a 2.5-inch diameter perpendicular magnetic recording disk used for HDDs and the like, and in order to meet such a demand, one square is required. It is required to realize an information recording density exceeding 150 Gbits per inch.

HDD等に用いられる垂直磁気記録ディスクにおいて高記録密度を達成するためには、情報信号の記録を担う磁気記録層を構成する磁性結晶粒子を微細化すると共に、その層厚を低減していく必要があった。ところが、従来から商業化されている面内磁気記録方式(長手磁気記録方式、水平磁気記録方式とも呼称される)の磁気ディスクの場合、磁性結晶粒子の微細化が進展した結果、超常磁性現象により記録信号の熱的安定性が損なわれ、記録信号が消失してしまう、いわゆる熱揺らぎ現象が発生するようになり、磁気ディスクの高記録密度化への阻害要因となっていた。この阻害要因を解決するために、近年、垂直磁気記録方式の垂直磁気記録ディスクが提案されている。   In order to achieve a high recording density in a perpendicular magnetic recording disk used for an HDD or the like, it is necessary to refine the magnetic crystal grains constituting the magnetic recording layer for recording information signals and reduce the layer thickness. was there. However, in the case of a magnetic disk of the in-plane magnetic recording method (also called longitudinal magnetic recording method or horizontal magnetic recording method) that has been commercialized conventionally, as a result of the progress of miniaturization of magnetic crystal grains, superparamagnetic phenomenon The thermal stability of the recording signal is impaired, and the so-called thermal fluctuation phenomenon that the recording signal disappears has occurred, which has been an impediment to increasing the recording density of the magnetic disk. In order to solve this hindrance factor, a perpendicular magnetic recording disk of a perpendicular magnetic recording system has recently been proposed.

垂直磁気記録方式は、面内磁気記録方式の場合とは異なり、磁気記録層の磁化容易軸は基板面に対して垂直方向に配向するよう調整されている。垂直磁気記録方式は面内記録方式に比べて、熱揺らぎ現象を抑制することができるので、高記録密度化に対して好適である。   Unlike the case of the in-plane magnetic recording method, the perpendicular magnetic recording method is adjusted so that the easy axis of magnetization of the magnetic recording layer is oriented in the direction perpendicular to the substrate surface. The perpendicular magnetic recording method can suppress the thermal fluctuation phenomenon as compared with the in-plane recording method, and is suitable for increasing the recording density.

かかる垂直磁気記録方式においては、単磁極型垂直ヘッドが用いられ磁気記録層に対して垂直方向の磁界が生じる。しかし、単に単磁極型垂直ヘッドを用いるのみでは、単磁極端部を出た磁束が直ぐに反対側のリターン磁極に戻ろうとするため十分な強度の磁界を磁気記録層に印加することができない。そこで、垂直磁気記録ディスクの磁気記録層の下に軟磁性層を設け、軟磁性層を磁束の通り道とすることで磁気記録層に垂直方向の強い磁界を印加することが可能となる。   In such a perpendicular magnetic recording system, a single pole type perpendicular head is used and a magnetic field perpendicular to the magnetic recording layer is generated. However, simply using a single magnetic pole type vertical head makes it impossible to apply a sufficiently strong magnetic field to the magnetic recording layer because the magnetic flux exiting the single magnetic pole end immediately returns to the return magnetic pole on the opposite side. Therefore, a strong magnetic field in the perpendicular direction can be applied to the magnetic recording layer by providing a soft magnetic layer under the magnetic recording layer of the perpendicular magnetic recording disk and using the soft magnetic layer as a path for magnetic flux.

また、このような軟磁性層をスペーサ層を隔てて2層に分離させ、その磁化の方向を垂直磁気記録ディスク面に平行かつ互いに逆向きにする、いわゆるAFC(Antiferro-magnetic exchange coupling:反強磁性交換結合)構造をとることで、軟磁性層における水平方向の巨大な磁区の発生を抑制し、その磁壁から生じる垂直方向の漏れ磁束によるスパイクノイズの発生を防止する技術も知られている(例えば、特許文献1)。
特開2002−358618号公報
Further, such a soft magnetic layer is separated into two layers with a spacer layer therebetween, and the magnetization direction is parallel to the perpendicular magnetic recording disk surface and opposite to each other, so-called AFC (Antiferro-magnetic exchange coupling). There is also known a technology that suppresses the generation of huge magnetic domains in the horizontal direction in the soft magnetic layer by adopting a (magnetic exchange coupling) structure and prevents the occurrence of spike noise due to the vertical leakage magnetic flux generated from the domain wall ( For example, Patent Document 1).
JP 2002-358618 A

また、上述したような情報記録密度の増加に伴い、円周方向の線記録密度(BPI:Bit Per Inch)、半径方向のトラック記録密度(TPI:Track Per Inch)のいずれも増加の一途を辿っている。さらに、垂直磁気記録ディスクの磁性層と、磁気ヘッドの記録再生素子との間隙(磁気的スペーシング)を狭くしてS/N比を向上させる技術も検討されている。近年望まれる磁気ヘッドの浮上量は、例えば10nm以下である。   As the information recording density increases as described above, both the linear recording density in the circumferential direction (BPI: Bit Per Inch) and the track recording density in the radial direction (TPI: Track Per Inch) continue to increase. ing. Further, a technique for improving the S / N ratio by narrowing the gap (magnetic spacing) between the magnetic layer of the perpendicular magnetic recording disk and the recording / reproducing element of the magnetic head has been studied. The flying height of a magnetic head that is desired in recent years is, for example, 10 nm or less.

磁気的スペーシングを狭小化し、すなわち磁気ヘッドの浮上量を10nm以下にし、1平方インチあたり150Gビットを超える記録密度を達成するためには、磁気記録層の表面が傷つかないように保護する媒体保護層を3nm以下にする必要が生じる。しかし、単に媒体保護層を薄膜化すると、媒体保護層自体の耐摩耗性や耐衝撃性等の耐久性が劣化することとなる。   Media protection that protects the surface of the magnetic recording layer from scratching in order to narrow the magnetic spacing, that is, to achieve a recording density exceeding 150 Gbits per square inch with a flying height of the magnetic head of 10 nm or less. The layer needs to be 3 nm or less. However, if the medium protective layer is simply made thin, durability such as wear resistance and impact resistance of the medium protective layer itself deteriorates.

ところで、磁気メディアに従来から存在していた問題の1つにコロージョンがある。コロージョンは、典型的にはコバルト(Co)などの金属が下層から析出し、媒体保護層の表面に酸化物を形成する現象である。コロージョンが発生すると、その位置に記録されたデータが消失してしまうほか、磁気ヘッドの低浮上量化もあいまってクラッシュ障害が発生し、ディスクドライブの故障に発展するおそれがある。   By the way, one of the problems existing in the magnetic media is corrosion. Corrosion is typically a phenomenon in which a metal such as cobalt (Co) is deposited from the lower layer to form an oxide on the surface of the medium protective layer. When the corrosion occurs, the data recorded at that position is lost, and the magnetic head has a low flying height, which causes a crash failure, which may lead to a failure of the disk drive.

上記媒体保護層は、カーボンオーバーコート(COC)、すなわちカーボン皮膜によって高硬度な皮膜を形成する。媒体保護層には、カーボンの硬いダイヤモンドライク結合と、柔らかいグラファイト結合とが混在している。本願発明者らは、媒体保護層を成膜する直前に磁性層を加熱する構成により、ダイヤモンドライク結合を増加させ、媒体保護層の耐摩耗性や耐衝撃性等の耐久性を向上させること、および、コロージョンの発生を抑制可能なことを見出した。   The medium protective layer forms a high hardness film by a carbon overcoat (COC), that is, a carbon film. In the medium protective layer, a hard diamond-like bond of carbon and a soft graphite bond are mixed. The inventors of the present application increase the diamond-like bond by the structure in which the magnetic layer is heated immediately before forming the medium protective layer, and improve durability such as wear resistance and impact resistance of the medium protective layer. And it discovered that generation | occurrence | production of corrosion could be suppressed.

しかし、上記の媒体保護層成膜前には、既に軟磁性層が形成されている。軟磁性層には上述したAFC構造が用いられている。このAFC構造は、熱に弱く、高温に加熱することで反平行に配された上下2層の反強磁性結合力が低下し、ついにはAFC構造としての機能を果たさなくなってしまう。軟磁性層のAFC構造が壊れると、軟磁性層からのノイズが増大し、高記録密度を達成することが困難になる。   However, the soft magnetic layer has already been formed before the above-described medium protective layer is formed. The AFC structure described above is used for the soft magnetic layer. This AFC structure is weak to heat, and when heated to a high temperature, the antiferromagnetic coupling force between the two upper and lower layers arranged in antiparallel is lowered, and finally the function as the AFC structure is not performed. If the AFC structure of the soft magnetic layer is broken, noise from the soft magnetic layer increases and it becomes difficult to achieve a high recording density.

本発明は、コロージョン抑制技術の発案により生じた上記問題点に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、AFCを熱に強い構造とすることで、垂直磁気記録媒体の耐熱温度を上げ、AFCの機能を損なうことなくコロージョンの発生を抑制することが可能な、垂直磁気記録媒体およびその製造方法を提供することである。   The present invention has been made in view of the above-mentioned problems caused by the idea of the corrosion suppression technique, and an object of the present invention is to increase the heat resistance temperature of the perpendicular magnetic recording medium by making the AFC heat resistant structure. An object of the present invention is to provide a perpendicular magnetic recording medium capable of suppressing the occurrence of corrosion without impairing the function of AFC and a method for manufacturing the same.

上記課題を解決するために、本発明のある観点によれば、基体上に軟磁性層、磁気記録層、媒体保護層をこの順に備える垂直磁気記録媒体であって、軟磁性層は、鉄(Fe)を30〜70at%含有する反強磁性交換結合(AFC)構造で形成され、磁気記録層は、少なくともコバルト(Co)を含有する柱状に成長した結晶粒子の間に非磁性物質からなる粒界部が形成されたグラニュラー構造の強磁性層であり、媒体保護層は、波長514.5nmのアルゴンイオンレーザ光により媒体保護層を励起して得られる波数900cm−1〜波数1800cm−1におけるラマンスペクトルから蛍光を除いたスペクトルの1350cm−1付近に現れるDピークDh(Disordered-peaks-height)と1520cm−1付近に現れるGピークGh(Graphite-peaks-height)とをガウス関数により波形分離したときのピーク比Dh/Ghが、0.60〜1.05であることを特徴とする、垂直磁気記録媒体が提供される。 In order to solve the above problems, according to an aspect of the present invention, there is provided a perpendicular magnetic recording medium including a soft magnetic layer, a magnetic recording layer, and a medium protective layer in this order on a substrate, wherein the soft magnetic layer includes iron ( Fe) is formed with an antiferromagnetic exchange coupling (AFC) structure containing 30 to 70 at%, and the magnetic recording layer is a grain made of a nonmagnetic substance between crystal grains grown at least in a columnar shape containing cobalt (Co). a ferromagnetic layer of a granular structure in which the field unit is formed, the medium protective layer, Raman the wave number 900 cm -1 ~ wavenumber 1800 cm -1 obtained by exciting the medium protective layer by argon ion laser beam having a wavelength of 514.5nm The D peak Dh (Disordered-peaks-height) appearing near 1350 cm −1 and the G peak Gh (Graphite−) appearing near 1520 cm −1 of the spectrum excluding fluorescence from the spectrum. The perpendicular magnetic recording medium is characterized in that the peak ratio Dh / Gh when the waveforms are separated from each other by a Gaussian function is 0.60 to 1.05.

軟磁性層は、スペーサ層を隔てて2層に分離され、その磁化の方向を垂直磁気記録媒体のディスク面に平行かつ互いに逆向きに構成する。このように構成されたAFC(Antiferro-magnetic exchange coupling:反強磁性交換結合)構造は、所定温度以上の熱によって反平行に配された上下2層の反強磁性結合力が低下してしまう。本発明では、軟磁性層の成膜時に鉄を混合することで、熱に強いAFC構造を形成し、媒体保護層成膜直前の加熱を可能にした。従って、媒体保護層におけるラマンスペクトルのピーク比Dh/Ghを0.60〜1.05に設定することができ、AFCの機能を損なうことなくコロージョンの発生を抑制することが可能となる。   The soft magnetic layer is separated into two layers with a spacer layer therebetween, and the direction of magnetization is configured to be parallel to the disk surface of the perpendicular magnetic recording medium and opposite to each other. In the AFC (Antiferro-magnetic exchange coupling) structure configured in this way, the antiferromagnetic coupling force of the upper and lower two layers arranged in antiparallel due to heat of a predetermined temperature or more is reduced. In the present invention, by mixing iron when forming the soft magnetic layer, a heat-resistant AFC structure is formed, and heating immediately before the formation of the medium protective layer is enabled. Accordingly, the peak ratio Dh / Gh of the Raman spectrum in the medium protective layer can be set to 0.60 to 1.05, and the occurrence of corrosion can be suppressed without impairing the AFC function.

上記の軟磁性層は、飽和磁化Msが1.3T以上であるとよい。飽和磁化Msは、記録媒体への書き込みやすさ、すなわちオーバーライト特性に影響を及ぼし、飽和磁化Msが大きいほどオーバーライト特性は向上する。したがって、かかる構成により、求められるオーバーライト特性を維持することができる。   The soft magnetic layer preferably has a saturation magnetization Ms of 1.3 T or more. The saturation magnetization Ms affects the ease of writing on the recording medium, that is, the overwrite characteristic. The larger the saturation magnetization Ms, the better the overwrite characteristic. Therefore, the required overwrite characteristic can be maintained with this configuration.

また、上記の軟磁性層は、交換結合磁界Hexが40Oe以上であるとよい。上記AFC構造の結合の強さは交換結合磁界Hexに基づいて決まる。したがって、Hexが大きいほどAFCのカップリングが強いこととなり、Hexが40Oe未満であると、AFC構造としての機能を維持できなくなってしまう。   The soft magnetic layer may have an exchange coupling magnetic field Hex of 40 Oe or more. The coupling strength of the AFC structure is determined based on the exchange coupling magnetic field Hex. Therefore, the larger Hex, the stronger the coupling of AFC. If Hex is less than 40 Oe, the function as the AFC structure cannot be maintained.

上記の磁気記録層はグラニュラー構造で形成され、磁気記録層の上に補助記録層を備えるとよい。かかる構成により、磁気記録層の磁性粒子の微細化と保磁力Hcの向上を図ることができる。したがって、磁気記録層の高密度記録性と低ノイズ性を向上することが可能である。また、磁気記録層の上に補助記録層を備えることにより、垂直磁気記録媒体に更に高熱ゆらぎ耐性を付加することができる。   The magnetic recording layer may be formed in a granular structure, and an auxiliary recording layer may be provided on the magnetic recording layer. With this configuration, it is possible to reduce the size of the magnetic particles in the magnetic recording layer and improve the coercive force Hc. Therefore, it is possible to improve the high density recording property and low noise property of the magnetic recording layer. Further, by providing the auxiliary recording layer on the magnetic recording layer, it is possible to further add high thermal fluctuation resistance to the perpendicular magnetic recording medium.

上記の補助記録層の組成は、CoCrPtBであるとよい。これにより、垂直磁気異方性を示す薄膜を形成し、垂直磁気記録媒体の高熱ゆらぎ耐性を向上することが可能である。   The composition of the auxiliary recording layer is preferably CoCrPtB. Thereby, it is possible to form a thin film exhibiting perpendicular magnetic anisotropy and to improve the high thermal fluctuation resistance of the perpendicular magnetic recording medium.

上記課題を解決するために、本発明の他の観点によれば、基体上に軟磁性層、磁気記録層、媒体保護層をこの順に備える垂直磁気記録媒体の製造方法であって、軟磁性層を、鉄(Fe)を30〜70at%含有する反強磁性交換結合(AFC)構造で形成し、磁気記録層として、少なくともコバルト(Co)を含有する柱状に成長した結晶粒子の間に非磁性物質からなる粒界部が形成されたグラニュラー構造の強磁性層を形成し、後に形成される媒体保護層の、波長514.5nmのアルゴンイオンレーザ光により媒体保護層を励起して得られる波数900cm−1〜波数1800cm−1におけるラマンスペクトルから蛍光を除いたスペクトルの1350cm−1付近に現れるDピークDhと1520cm−1付近に現れるGピークGhとをガウス関数により波形分離したときのピーク比Dh/Ghが、0.60〜1.05となるように当該垂直磁気記録媒体を加熱し、媒体保護層をCVD法により成膜することを特徴とする、垂直磁気記録媒体の製造方法が提供される。 In order to solve the above problems, according to another aspect of the present invention, there is provided a method of manufacturing a perpendicular magnetic recording medium comprising a soft magnetic layer, a magnetic recording layer, and a medium protective layer in this order on a substrate, the soft magnetic layer Is formed with an antiferromagnetic exchange coupling (AFC) structure containing 30 to 70 at% of iron (Fe), and the magnetic recording layer is nonmagnetic between crystal grains grown in a columnar shape containing at least cobalt (Co). A ferromagnetic layer having a granular structure in which a grain boundary portion made of a material is formed, and a wave number of 900 cm obtained by exciting the medium protective layer with an argon ion laser beam having a wavelength of 514.5 nm of a medium protective layer to be formed later. -1-wavenumber 1800cm appearing near 1350 cm -1 of the spectrum excluding the fluorescence from the Raman spectrum in -1 D peak Dh and 1520cm appears in the vicinity of -1 G peak G The perpendicular magnetic recording medium is heated so that the peak ratio Dh / Gh when the waveforms are separated by a Gaussian function is 0.60 to 1.05, and the medium protective layer is formed by the CVD method. A method for manufacturing a perpendicular magnetic recording medium is provided.

垂直磁気記録媒体同様、本発明では、鉄を30〜70at%含有する軟磁性層を形成することで、その後の加熱に耐え得るAFC構造を形成することができ、媒体保護層の耐摩耗性や耐衝撃性等の耐久性を向上させ、緻密に形成することでコロージョンの発生を抑制することが可能となる。   Like the perpendicular magnetic recording medium, in the present invention, by forming a soft magnetic layer containing 30 to 70 at% of iron, an AFC structure that can withstand subsequent heating can be formed. By improving durability such as impact resistance and forming it densely, the occurrence of corrosion can be suppressed.

加熱は、135〜220℃の温度で為されてもよい。媒体保護層成膜直前に加熱処理した場合、プラズマで分解された炭素原子が高エネルギーを維持したまま基板まで到達できる。この高エネルギーを維持した炭素原子が磁性膜上の基板に成膜されることから、緻密で耐久性のある媒体保護層が成膜できる。こうして、ラマンスペクトルのピーク比Dh/Ghを0.60〜1.05とすることが可能となる。   Heating may be done at a temperature of 135-220 ° C. When the heat treatment is performed immediately before the formation of the medium protective layer, the carbon atoms decomposed by the plasma can reach the substrate while maintaining high energy. Since carbon atoms maintaining this high energy are formed on the substrate on the magnetic film, a dense and durable medium protective layer can be formed. Thus, the peak ratio Dh / Gh of the Raman spectrum can be set to 0.60 to 1.05.

以上、説明したように、本発明の垂直磁気記録媒体によれば、AFCを熱に強い構造にすることで、垂直磁気記録媒体の耐熱温度を上げ、AFCの機能を損なうことなくコロージョンの発生を抑制することが可能となる。   As described above, according to the perpendicular magnetic recording medium of the present invention, by making the AFC resistant to heat, the heat resistance temperature of the perpendicular magnetic recording medium can be increased, and corrosion can be generated without impairing the function of the AFC. It becomes possible to suppress.

本発明にかかる垂直磁気記録媒体の実施形態について説明する。図1は本実施形態にかかる垂直磁気記録媒体の構成を説明する図である。なお、以下の実施形態に示す寸法、材料、その他具体的な数値などは、発明の理解を容易とするための例示に過ぎず、特に断る場合を除き、本発明を限定するものではない。また、以下の説明では、垂直磁気記録媒体としてディスク形状の垂直磁気記録ディスク100を挙げているがかかる場合に限られず、他の形状の記録媒体も当然にして含まれる。   An embodiment of a perpendicular magnetic recording medium according to the present invention will be described. FIG. 1 is a diagram for explaining the configuration of a perpendicular magnetic recording medium according to this embodiment. Note that dimensions, materials, and other specific numerical values shown in the following embodiments are merely examples for facilitating understanding of the invention, and do not limit the present invention unless otherwise specified. In the following description, a disk-shaped perpendicular magnetic recording disk 100 is used as the perpendicular magnetic recording medium. However, the present invention is not limited to this, and recording media of other shapes are naturally included.

図1は、本実施形態にかかる垂直磁気記録ディスク100の構成を説明する図である。図1に示す垂直磁気記録ディスク100は、ディスク基体10、付着層12、第一軟磁性層14a、スペーサ層14b、第二軟磁性層14c、配向制御層16、第一下地層18a、第二下地層18b、オンセット層20、第一磁気記録層22a、第二磁気記録層22b、補助記録層24、媒体保護層26、潤滑層28で構成されている。なお第一軟磁性層14a、スペーサ層14b、第二軟磁性層14cは、あわせて軟磁性層14を構成する。第一下地層18aと第二下地層18bはあわせて下地層18を構成する。第一磁気記録層22aと第二磁気記録層22bとはあわせて磁気記録層22を構成する。   FIG. 1 is a diagram for explaining the configuration of a perpendicular magnetic recording disk 100 according to the present embodiment. A perpendicular magnetic recording disk 100 shown in FIG. 1 includes a disk substrate 10, an adhesion layer 12, a first soft magnetic layer 14a, a spacer layer 14b, a second soft magnetic layer 14c, an orientation control layer 16, a first underlayer 18a, and a second layer. The underlayer 18b, the onset layer 20, the first magnetic recording layer 22a, the second magnetic recording layer 22b, the auxiliary recording layer 24, the medium protective layer 26, and the lubricating layer 28 are formed. The first soft magnetic layer 14a, the spacer layer 14b, and the second soft magnetic layer 14c together constitute the soft magnetic layer 14. The first base layer 18a and the second base layer 18b together constitute the base layer 18. The first magnetic recording layer 22a and the second magnetic recording layer 22b constitute the magnetic recording layer 22 together.

まず、アモルファスのアルミノシリケートガラスをダイレクトプレスで円盤状に成型し、ガラスディスクを作成した。このガラスディスクに研削、研磨、化学強化を順次施し、化学強化ガラスディスクからなる平滑な非磁性のディスク基体10を得た。   First, an amorphous aluminosilicate glass was formed into a disk shape by direct pressing to produce a glass disk. The glass disk was subjected to grinding, polishing, and chemical strengthening in order to obtain a smooth non-magnetic disk base 10 made of a chemically strengthened glass disk.

アルミノシリケートガラスは、平滑かつ高剛性が得られるので、磁気的スペーシング、特に、磁気ヘッドの浮上量をより安定して低減できる。また、アルミノシリケートガラスは化学強化により、高い剛性強度を得ることができる。   Since the aluminosilicate glass is smooth and has high rigidity, the magnetic spacing, particularly the flying height of the magnetic head, can be more stably reduced. Aluminosilicate glass can obtain high rigidity and strength by chemical strengthening.

得られたディスク基体10上に、真空引きを行った成膜装置を用いて、Ar雰囲気中でDCマグネトロンスパッタリング法にて、付着層12から補助記録層24まで順次成膜を行い、媒体保護層26はCVD法により成膜した。この後、潤滑層28をディップコート法により形成した。なお、量産性が高いという点で、インライン型成膜方法を用いることも好ましい。以下、各層の構成および製造方法について詳述する。   On the disk base 10 obtained, a film forming apparatus that has been evacuated is used to sequentially form a film from the adhesion layer 12 to the auxiliary recording layer 24 in an Ar atmosphere by a DC magnetron sputtering method, thereby protecting the medium protective layer. No. 26 was formed by CVD. Thereafter, the lubricating layer 28 was formed by dip coating. Note that it is also preferable to use an in-line film forming method in terms of high mass productivity. Hereinafter, the configuration and manufacturing method of each layer will be described in detail.

付着層12は、10nmのTi合金層となるように、Ti合金ターゲットを用いて成膜した。付着層12を形成することにより、ディスク基体10と軟磁性層14との間の付着性を向上させることができるので、軟磁性層14の剥離を防止することができる。付着層12の材料としては、例えばCrTi合金を用いることができる。実用上の観点からは付着層の膜厚は、1nm〜50nmとすることが好ましい。   The adhesion layer 12 was formed using a Ti alloy target so as to be a 10 nm Ti alloy layer. By forming the adhesion layer 12, the adhesion between the disk base 10 and the soft magnetic layer 14 can be improved, so that the soft magnetic layer 14 can be prevented from peeling off. As a material of the adhesion layer 12, for example, a CrTi alloy can be used. From the practical viewpoint, the thickness of the adhesion layer is preferably 1 nm to 50 nm.

軟磁性層14は、第一軟磁性層14aと第二軟磁性層14cの間に非磁性のスペーサ層14bを介在させることによって、AFC(Antiferro-magnetic exchange coupling:反強磁性交換結合)を備えるように構成した。これにより軟磁性層14の磁化方向を高い精度で磁路(磁気回路)に沿って整列させることができ、磁化の垂直成分が極めて少なくなることで軟磁性層14から生じるノイズを低減することができる。   The soft magnetic layer 14 has AFC (Antiferro-magnetic exchange coupling) by interposing a nonmagnetic spacer layer 14b between the first soft magnetic layer 14a and the second soft magnetic layer 14c. It was configured as follows. As a result, the magnetization direction of the soft magnetic layer 14 can be aligned along the magnetic path (magnetic circuit) with high accuracy, and noise generated from the soft magnetic layer 14 can be reduced by extremely reducing the perpendicular component of magnetization. it can.

図2は、AFC構造による磁化特性を説明するための説明図である。かかる磁化特性を参照すると、AFC構造をとらない軟磁性層が磁界Hを印加していないとき正負いずれかの磁化状態を維持するのに対して、AFC構造を有する軟磁性層は、磁界Hを印加していないときには、第一軟磁性層14aと第二軟磁性層14cの間で磁束が(b)に示すように閉路を構成し、磁化Mが0になる。そして、いずれかの方向に磁界Hを印加すると、両軟磁性層14a、14cの磁束が(a)、(c)のように同一方向に配向する。   FIG. 2 is an explanatory diagram for explaining the magnetization characteristics of the AFC structure. Referring to such magnetization characteristics, a soft magnetic layer having no AFC structure maintains a positive or negative magnetization state when a magnetic field H is not applied, whereas a soft magnetic layer having an AFC structure has a magnetic field H applied thereto. When no voltage is applied, a magnetic flux is formed between the first soft magnetic layer 14a and the second soft magnetic layer 14c as shown in (b), and the magnetization M becomes zero. When the magnetic field H is applied in either direction, the magnetic fluxes of both soft magnetic layers 14a and 14c are oriented in the same direction as shown in (a) and (c).

上記AFC構造の結合の強さは、図2に示した交換結合磁界Hexに基づいて決まり、Hexが大きいほどAFCのカップリングが強いこととなる。かかるHexは、対応する磁気記録層22の書き込みに対する磁界に対しては磁化され、隣接する磁気記録層22の書き込みに対する磁界に対しては反応しないように設定される。Hexは、膜厚を薄くすれば大きくすることができるが、単に膜厚を薄くすると磁気ヘッドからの磁束を全て吸収できなくなってしまうので、磁気ヘッドからの磁束に応じて薄膜化する必要がある。   The coupling strength of the AFC structure is determined based on the exchange coupling magnetic field Hex shown in FIG. 2, and the larger the Hex, the stronger the coupling of AFC. The Hex is set so as to be magnetized with respect to the magnetic field for writing of the corresponding magnetic recording layer 22 and not to react with the magnetic field for writing of the adjacent magnetic recording layer 22. Hex can be increased if the film thickness is reduced. However, if the film thickness is simply reduced, it becomes impossible to absorb all the magnetic flux from the magnetic head, so it is necessary to reduce the thickness according to the magnetic flux from the magnetic head. .

また、磁界Hを印加していくにつれ、AFC構造を有する軟磁性層の磁化Mは一定の値まで増大し、飽和状態となる。このように磁化Mが飽和状態となった値を飽和磁化Msと呼ぶ。飽和磁化Msが向上することにより、記録媒体への書き込みやすさ、すなわちオーバーライト特性が向上する。かかる飽和磁化Msは、1.3T以上であることが好ましい。これにより、求められるオーバーライト特性を維持することができるからである。   Further, as the magnetic field H is applied, the magnetization M of the soft magnetic layer having the AFC structure increases to a certain value and becomes saturated. The value at which the magnetization M is in a saturated state in this way is referred to as saturation magnetization Ms. By improving the saturation magnetization Ms, the ease of writing to the recording medium, that is, the overwrite characteristic is improved. Such saturation magnetization Ms is preferably 1.3 T or more. This is because the required overwrite characteristic can be maintained.

なお磁性膜の磁石の強さを表す磁気モーメントは、飽和磁化Msと膜厚tの積であるMs・tで表される。従って所望の強さの磁気モーメントMs・tを得たいときに、飽和磁化Msが弱い場合には、膜厚を厚くする必要がある。しかし膜厚が厚くなるとAFCのカップリングが弱くなり、Hexが低下してしまう。このため同じ磁気モーメントMs・tを得るとしても、できるだけ高い飽和磁化Msと薄い膜厚tにすることが好ましい。   The magnetic moment representing the strength of the magnet of the magnetic film is represented by Ms · t, which is the product of the saturation magnetization Ms and the film thickness t. Therefore, when it is desired to obtain a magnetic moment Ms · t having a desired strength, if the saturation magnetization Ms is weak, it is necessary to increase the film thickness. However, when the film thickness is increased, the AFC coupling is weakened and Hex is reduced. For this reason, even if the same magnetic moment Ms · t is obtained, it is preferable that the saturation magnetization Ms and the thin film thickness t be as high as possible.

このように構成されたAFC構造は、通常、所定温度以上の熱によって反平行に配された上下2層の磁化容易軸のカップリングがくずれ、S/N比が低下してしまう。本実施形態では、軟磁性層の成膜時に鉄を混合することで、熱に強いAFC構造を形成し、後述する媒体保護層成膜直前の加熱を可能にする。従って、第一軟磁性層14a、第二軟磁性層14cの組成を、Feを30〜70at%含有するCoCrFeBとし、スペーサ層14bの組成はRu(ルテニウム)とした。   In the AFC structure configured as described above, the coupling of the easy magnetization axes of the upper and lower two layers arranged in antiparallel with heat of a predetermined temperature or more is usually broken, and the S / N ratio is lowered. In this embodiment, iron is mixed during the formation of the soft magnetic layer to form an AFC structure that is resistant to heat, and heating immediately before the formation of the medium protective layer described later is enabled. Therefore, the composition of the first soft magnetic layer 14a and the second soft magnetic layer 14c is CoCrFeB containing 30 to 70 at% Fe, and the composition of the spacer layer 14b is Ru (ruthenium).

配向制御層16は、軟磁性層14を防護する作用と、下地層18の結晶粒の配向の整列を促進する作用を備える。配向制御層16としては、fcc構造を有するNiWもしくはNiCrの層とした。   The orientation control layer 16 has an action of protecting the soft magnetic layer 14 and an action of promoting alignment of crystal grains of the underlayer 18. The orientation control layer 16 is a NiW or NiCr layer having an fcc structure.

下地層18は、Ruからなる2層構造となっている。上層側の第二下地層18bを形成する際に、下層側の第一下地層18aを形成するときよりもArのガス圧を高くすることにより、結晶配向性を改善することができる。   The underlayer 18 has a two-layer structure made of Ru. When forming the upper second base layer 18b, the crystal orientation can be improved by making the Ar gas pressure higher than when forming the lower first base layer 18a.

オンセット層20は、非磁性のグラニュラー層である。下地層18のhcp結晶構造の上に非磁性のグラニュラー層を形成し、この上に第一磁気記録層22aのグラニュラー層を成長させることにより、磁性のグラニュラー層を初期段階(立ち上がり)から分離させる作用を有している。オンセット層20の組成は非磁性のCoCr−SiOとした。 The onset layer 20 is a nonmagnetic granular layer. A nonmagnetic granular layer is formed on the hcp crystal structure of the underlayer 18, and the granular layer of the first magnetic recording layer 22 a is grown thereon to separate the magnetic granular layer from the initial stage (rise). Has an effect. The composition of the onset layer 20 was nonmagnetic CoCr—SiO 2 .

磁気記録層22は、膜厚の薄い第一磁気記録層22aと、膜厚の厚い第二磁気記録層22bとから構成されている。   The magnetic recording layer 22 includes a thin first magnetic recording layer 22a and a thick second magnetic recording layer 22b.

第一磁気記録層22aは、非磁性物質の例としての酸化クロム(Cr)を含有するCoCrPtからなる硬磁性体のターゲットを用いて、2nmのCoCrPt−Crのhcp結晶構造を形成した。非磁性物質は磁性物質の周囲に偏析して粒界を形成し、磁性粒(磁性グレイン)は柱状のグラニュラー構造を形成した。この磁性粒は、オンセット層のグラニュラー構造から継続してエピタキシャル成長した。 The first magnetic recording layer 22a is a 2 nm CoCrPt—Cr 2 O 3 hcp crystal structure using a hard magnetic target made of CoCrPt containing chromium oxide (Cr 2 O 3 ) as an example of a nonmagnetic substance. Formed. The nonmagnetic material segregated around the magnetic material to form grain boundaries, and the magnetic particles (magnetic grains) formed a columnar granular structure. The magnetic grains were epitaxially grown continuously from the granular structure of the onset layer.

第二磁気記録層22bは、非磁性物質の例としての酸化チタン(TiO)を含有するCoCrPtからなる硬磁性体のターゲットを用いて、10nmのCoCrPt−TiOのhcp結晶構造を形成した。第二磁気記録層22bにおいても磁性粒はグラニュラー構造を形成した。 The second magnetic recording layer 22b was formed using a CoCrPt—TiO 2 hcp crystal structure of 10 nm using a hard magnetic target made of CoCrPt containing titanium oxide (TiO 2 ) as an example of a nonmagnetic substance. Also in the second magnetic recording layer 22b, the magnetic grains formed a granular structure.

補助記録層24は、グラニュラー磁性層の上に高い垂直磁気異方性を示す薄膜(連続層)を形成し、CGC構造(Coupled Granular Continuous)を構成するものである。これによりグラニュラー層の高密度記録性と低ノイズ性に加えて、連続膜の高熱ゆらぎ耐性を付け加えることができる。補助記録層24の組成は、CoCrPtBとした。   The auxiliary recording layer 24 forms a CGC structure (Coupled Granular Continuous) by forming a thin film (continuous layer) showing high perpendicular magnetic anisotropy on the granular magnetic layer. Thereby, in addition to the high density recording property and low noise property of the granular layer, the high thermal fluctuation resistance of the continuous film can be added. The composition of the auxiliary recording layer 24 was CoCrPtB.

媒体保護層26は、磁気ヘッドの衝撃から垂直磁気記録層を防護するための保護層である。   The medium protective layer 26 is a protective layer for protecting the perpendicular magnetic recording layer from the impact of the magnetic head.

かかる媒体保護層26では、コバルト(Co)などの金属が下層から析出し、媒体保護層の表面に酸化物を形成する、いわゆるコロージョンが生じる。コロージョンが発生すると、その位置に記録されたデータが消失してしまうほか、磁気ヘッドの低浮上量化もあいまってクラッシュ障害が発生し、ディスクドライブの故障に発展するおそれがある。   In the medium protective layer 26, a metal such as cobalt (Co) is precipitated from the lower layer, and so-called corrosion occurs in which an oxide is formed on the surface of the medium protective layer. When the corrosion occurs, the data recorded at that position is lost, and the magnetic head has a low flying height, which causes a crash failure, which may lead to a failure of the disk drive.

本実施形態では、媒体保護層26を成膜する直前に磁性層を加熱する構成により、ダイヤモンドライク結合を増加させて、媒体保護層26の耐摩耗性や耐衝撃性等の耐久性を向上させ、コロージョンの発生を抑制する。従来では、媒体保護層26成膜前に既に形成されている軟磁性層のAFC構造が熱に弱く、磁性層を加熱することで、反平行に配された上下2層の磁化容易軸のカップリングがくずれ、ついにはAFC構造としての機能を果たさなくなってしまっていた。本実施形態では、上述したように、Feを含有する耐熱性に優れたAFC構造を構成することで、媒体保護層26成膜直前の磁性層の加熱が可能となった。   In this embodiment, the structure in which the magnetic layer is heated immediately before forming the medium protective layer 26 increases the diamond-like bond, thereby improving the durability of the medium protective layer 26 such as wear resistance and impact resistance. Suppresses the occurrence of corrosion. Conventionally, the AFC structure of the soft magnetic layer already formed before the formation of the medium protective layer 26 is weak against heat, and by heating the magnetic layer, the upper and lower two layers of easy-magnetization axis cups are arranged in parallel. The ring collapsed, and finally it failed to function as an AFC structure. In the present embodiment, as described above, the magnetic layer immediately before film formation of the medium protective layer 26 can be heated by configuring the AFC structure containing Fe and having excellent heat resistance.

媒体保護層26を成膜する直前に磁性層を加熱処理すると、直後の媒体保護層26の性質が変化する。本実施形態においては、特に、ラマンスペクトル(ダイヤモンドライク結合とグラファイトライク結合との比)が変化し、ダイヤモンドライク結合の増加に伴い媒体保護層26の耐性が向上する。かかる加熱処理は、後に形成される媒体保護層26のピーク比Dh/Ghが、0.60〜1.05となる範囲で為される。   If the magnetic layer is heat-treated immediately before the medium protective layer 26 is formed, the properties of the medium protective layer 26 immediately after that change. In the present embodiment, in particular, the Raman spectrum (ratio of diamond-like bond and graphite-like bond) changes, and the resistance of the medium protective layer 26 is improved as the diamond-like bond increases. Such heat treatment is performed in a range where the peak ratio Dh / Gh of the medium protective layer 26 to be formed later is 0.60 to 1.05.

図3は、ラマンスペクトルのイメージを説明するための説明図である。ここでは、波長514.5nmのアルゴンイオンレーザ光により媒体保護層を励起して得られる波数900cm−1〜波数1800cm−1におけるラマンスペクトルを測定し、蛍光によるバックグランドを直線近似で補正することで図3のようなスペクトル特性を得ることができる。そして、スペクトルの低波数側(1350cm−1)付近に現れるDピークDhと高波数側(1520cm−1)付近に現れるGピークGhとをガウス関数により波形分離したときのDhとGhとの比をピーク比Dh/Ghとして算出している。 FIG. 3 is an explanatory diagram for explaining an image of a Raman spectrum. Here, by the Raman spectrum was measured at a wave number 900 cm -1 ~ wavenumber 1800 cm -1 obtained by exciting the medium protective layer by argon ion laser beam having a wavelength of 514.5 nm, correcting the background by fluorescence in linear approximation Spectral characteristics as shown in FIG. 3 can be obtained. The ratio of Dh and Gh when the D peak Dh appearing near the low wavenumber side (1350 cm −1 ) of the spectrum and the G peak Gh appearing near the high wavenumber side (1520 cm −1 ) are separated by a Gaussian function. The peak ratio is calculated as Dh / Gh.

ここで、Dh/Ghを0.60〜1.05としたのは、Dh/Ghが0.60未満の場合、媒体保護膜の硬度が不充分であり、また、Dh/Ghが1.05以上の場合、媒体保護層の硬度が高くなりすぎることで脆くなり、逆に耐摩耗性が低下する場合があるからである。Dh/Ghを0.60〜1.05の範囲内とすることで、CVDを通して形成される媒体保護層の硬度が好適になり、十分な耐久性を得ることが可能となる。   Here, Dh / Gh was set to 0.60 to 1.05 when Dh / Gh was less than 0.60, the medium protective film had insufficient hardness, and Dh / Gh was 1.05. In the above case, the medium protective layer is too brittle and brittle, and conversely, wear resistance may be reduced. By setting Dh / Gh within the range of 0.60 to 1.05, the hardness of the medium protective layer formed through CVD becomes suitable, and sufficient durability can be obtained.

ピーク比Dh/Ghが、0.60〜1.05とするための具体的な加熱温度は、例えば、135〜220℃の温度範囲である。媒体保護層26成膜直前の磁性層成膜後の垂直磁気記録ディスク100の温度を135〜220℃としたのは、成膜温度が135℃未満の場合、炭素原子の運動エネルギーが低いため媒体保護層の緻密性が失われ、また、220℃を超える温度では、磁性層自身が拡散してしまい、磁気特性が劣化するからである。従って、135〜220℃で磁性層を加熱処理することで、緻密かつ、高硬度の媒体保護層を形成することができる。   A specific heating temperature for setting the peak ratio Dh / Gh to 0.60 to 1.05 is, for example, a temperature range of 135 to 220 ° C. The temperature of the perpendicular magnetic recording disk 100 after film formation immediately before film formation of the medium protective layer 26 is set to 135 to 220 ° C. because the kinetic energy of carbon atoms is low when the film formation temperature is less than 135 ° C. This is because the denseness of the protective layer is lost, and when the temperature exceeds 220 ° C., the magnetic layer itself diffuses and the magnetic properties deteriorate. Therefore, a dense and high-hardness medium protective layer can be formed by heat-treating the magnetic layer at 135 to 220 ° C.

上記のように媒体保護層26を成膜する直前に加熱処理を施した場合、媒体保護層26成膜の際に、プラズマによって分解された炭素原子が高エネルギーを維持したまま垂直磁気記録ディスク100まで到達、成膜されるので、緻密で耐久性のある媒体保護層26を成膜することが可能となる。また、磁性層を高温で加熱することにより、磁性層と媒体保護層との密着性も併せて向上する。   When the heat treatment is performed immediately before the medium protective layer 26 is formed as described above, the perpendicular magnetic recording disk 100 maintains the high energy of the carbon atoms decomposed by the plasma when the medium protective layer 26 is formed. Thus, the dense and durable medium protective layer 26 can be formed. Further, by heating the magnetic layer at a high temperature, the adhesion between the magnetic layer and the medium protective layer is also improved.

このような加熱処理が為された後、カーボンをプラズマCVD法により成膜し、媒体保護層26が形成される。プラズマCVDで炭化水素の媒体保護層を形成する場合、反応性ガスとして炭化水素ガスのみを用いてダイヤモンドライク結合を形成するのが望ましい。これは、他の不活性ガス(例えばAr等)や水素ガス等のキャリアガスを炭化水素ガスと混合させて用いた場合、媒体保護層中にこれらの不純ガスが取り込まれ、膜密度を低下させてしまうからである。   After such heat treatment is performed, carbon is deposited by plasma CVD, and the medium protective layer 26 is formed. When a hydrocarbon medium protective layer is formed by plasma CVD, it is desirable to form a diamond-like bond using only a hydrocarbon gas as a reactive gas. This is because when an inert gas (such as Ar) or a carrier gas such as hydrogen gas is mixed with a hydrocarbon gas, these impure gases are taken into the medium protective layer and the film density is lowered. Because it will end up.

そして、反応性ガスとしては、炭化水素(水素化炭素)、特に低級炭化水素を用いることが好ましく、さらに、直鎖低級飽和炭化水素、または直鎖低級不飽和炭化水素を用いることがより好ましい。直鎖低級飽和炭化水素としては、メタン、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等を用いてもよい。また、直鎖低級不飽和炭化水素としては、エチレン、プロピレン、ブチレン、アセチレン等を用いてもよい。なお、ここで言う低級とは、1分子当たりの炭素数が1〜10の炭化水素のことである。   As the reactive gas, it is preferable to use hydrocarbons (hydrogenated carbon), particularly lower hydrocarbons, and it is more preferable to use linear lower saturated hydrocarbons or linear lower unsaturated hydrocarbons. As the linear lower saturated hydrocarbon, methane, ethane, propane, butane, pentane, hexane, heptane, octane, or the like may be used. Further, as the linear lower unsaturated hydrocarbon, ethylene, propylene, butylene, acetylene or the like may be used. Here, the term “lower” refers to a hydrocarbon having 1 to 10 carbon atoms per molecule.

上記直鎖低級炭化水素を用いることが好ましいとしたのは、炭素数が増大するに従って、炭化水素をガスとして気化させ、成膜装置に供給することが困難となるうえ、プラズマ放電時の分解が困難となるからである。   The linear lower hydrocarbon is preferably used because it becomes difficult to vaporize the hydrocarbon as a gas and supply it to the film forming apparatus as the number of carbon atoms increases, and decomposition during plasma discharge It will be difficult.

また、炭素数が増大すると、形成した媒体保護層の成分に高分子の炭化水素が多く含有されやすくなり、媒体保護層の緻密性および硬度の低下を招くこととなる。さらに、環式炭化水素の場合、プラズマ放電時の分解が直鎖炭化水素に比べて困難となることも挙げられる。従って、炭化水素として、直鎖低級炭化水素を用いることが好適であり、特に、エチレンを用いることで、緻密かつ、高硬度の媒体保護層を形成することが可能となる。   In addition, when the number of carbon atoms increases, the component of the formed medium protective layer is likely to contain a large amount of high molecular hydrocarbons, leading to a decrease in the density and hardness of the medium protective layer. Furthermore, in the case of cyclic hydrocarbons, it may be difficult to decompose during plasma discharge compared to straight chain hydrocarbons. Accordingly, it is preferable to use a straight chain lower hydrocarbon as the hydrocarbon. In particular, by using ethylene, a dense and high-hardness medium protective layer can be formed.

一般にCVD法によって成膜されたカーボンは、スパッタ法によって成膜したものと比べて膜硬度が向上するので、磁気ヘッドからの衝撃に対してより有効に垂直磁気記録層を防護することができる。   In general, carbon deposited by the CVD method has improved film hardness as compared with that deposited by the sputtering method, so that the perpendicular magnetic recording layer can be more effectively protected against an impact from the magnetic head.

潤滑層28は、PFPE(パーフロロポリエーテル)をディップコート法により成膜した。潤滑層28の膜厚は約1nmである。この潤滑層28の作用により、垂直磁気記録ディスク100の表面に磁気ヘッドが接触しても、媒体保護層26の損傷や欠損を防止することができる。   The lubricating layer 28 was formed by dip coating using PFPE (perfluoropolyether). The film thickness of the lubricating layer 28 is about 1 nm. Due to the action of the lubricating layer 28, even if the magnetic head comes into contact with the surface of the perpendicular magnetic recording disk 100, damage or loss of the medium protective layer 26 can be prevented.

なお、上記の潤滑層28を成膜する前に、媒体保護層26の表面にチッ化処理を施すことも可能である。かかるチッ化処理は、CVD法によってCN(炭化窒素)ガスを用いて行うことができる。また上述のようにCH(水素化炭素)ガスを用いて成膜したカーボン被膜を窒素曝露することにより表層に窒素(N原子)を滲入させてもよい。これにより、媒体保護層26表面にN原子が導入され、かかるN原子は、上記潤滑層28の長い鎖状の分子構造を有するPFPEと高い親和性をもって結合する。したがって、媒体保護層26と潤滑層28との密着性を向上することが可能である。   It should be noted that it is possible to subject the surface of the medium protective layer 26 to a nitriding treatment before the lubricating layer 28 is formed. Such a nitriding treatment can be performed using a CN (nitrogen carbide) gas by a CVD method. Further, nitrogen (N atoms) may be infiltrated into the surface layer by exposing the carbon film formed using CH (hydrogenated carbon) gas as described above to nitrogen. As a result, N atoms are introduced into the surface of the medium protective layer 26, and these N atoms bind with high affinity to the PFPE having the long chain molecular structure of the lubricating layer 28. Therefore, the adhesion between the medium protective layer 26 and the lubricating layer 28 can be improved.

以上の製造工程により、垂直磁気記録ディスク100が得られた。以下に、上述したパラメータの根拠となる実施例を示す。   Through the above manufacturing process, the perpendicular magnetic recording disk 100 was obtained. In the following, an embodiment as a basis for the above-described parameters is shown.

上述したように軟磁性層14におけるAFC構造は、通常、所定温度以上の熱によって反平行に配された上下2層の磁化容易軸がくずれ、S/N比が低下してしまう。しかし、軟磁性層の成膜時にFeを混合することで、熱に強いAFC構造を形成し、後述する媒体保護層成膜直前の加熱を可能にする。   As described above, in the AFC structure in the soft magnetic layer 14, the easy magnetization axes of the two upper and lower layers arranged in antiparallel due to heat of a predetermined temperature or more are usually broken, and the S / N ratio is lowered. However, by mixing Fe during the formation of the soft magnetic layer, a heat-resistant AFC structure is formed, and heating immediately before the formation of the medium protective layer described later is enabled.

図4は、Feの濃度を変化させた場合の垂直磁気記録ディスク100の基板温度と、AFCによる交換結合磁界Hexの強さとの関係を示した説明図である。かかる図4を参照すると、基板温度が所定温度を超えるとHexの強さが急峻に低下し、AFC構造としての機能を果たさなくなることがわかる。このような境界点の温度(後述するブロッキング温度)は、Feの濃度に応じて変化し、Feの濃度が高ければ高いほどその境界温度も高くなる。   FIG. 4 is an explanatory diagram showing the relationship between the substrate temperature of the perpendicular magnetic recording disk 100 when the Fe concentration is changed and the strength of the exchange coupling magnetic field Hex by AFC. Referring to FIG. 4, it can be seen that when the substrate temperature exceeds a predetermined temperature, the strength of Hex decreases sharply and does not function as an AFC structure. The temperature at such a boundary point (blocking temperature described later) varies depending on the Fe concentration, and the higher the Fe concentration, the higher the boundary temperature.

例えば、その境界温度は、Feを含有しないCoTaZrの場合約177℃となり、Feを40at%含有するFeCoTaZrの場合約197℃となり、Feを65at%含有するFeCoBCrの場合約210℃となる。この境界温度は、Feと結合する材料の組成に拘わらずある程度の規則性を有する。   For example, the boundary temperature is about 177 ° C. for CoTaZr not containing Fe, about 197 ° C. for FeCoTaZr containing 40 at% Fe, and about 210 ° C. for FeCoBCr containing 65 at% Fe. This boundary temperature has a certain degree of regularity regardless of the composition of the material that binds to Fe.

図5は、Feの濃度とブロッキング温度(境界温度)との関係を示した説明図である。図5を参照すると上述したCoTaZr、FeCoTaZr、FeCoBCrのブロッキング温度は、線形近似でき、Feの濃度を高くすると、それにほぼ比例した温度まで、当該垂直磁気記録ディスク100を加熱できることが理解できる。ここで、ブロッキング温度(Blocking Temperature)は、Hexが低下し始める温度である。   FIG. 5 is an explanatory diagram showing the relationship between the Fe concentration and the blocking temperature (boundary temperature). Referring to FIG. 5, it can be understood that the blocking temperatures of CoTaZr, FeCoTaZr, and FeCoBCr described above can be linearly approximated, and that the perpendicular magnetic recording disk 100 can be heated to a temperature that is substantially proportional to the increased Fe concentration. Here, the blocking temperature is a temperature at which Hex starts to decrease.

本実施形態では、軟磁性層14に30〜70at%のFeを含有することで、ブロッキング温度を約190〜215℃まで上昇させることができる。   In this embodiment, the blocking temperature can be raised to about 190 to 215 ° C. by containing 30 to 70 at% Fe in the soft magnetic layer 14.

図6は、Feの濃度と飽和磁化Msとの関係を示した説明図である。かかる図6を参照すると、軟磁性層14にFeを30〜70at%含有した場合においても、軟磁性層14は1.3T以上の飽和磁化Msを有している。また、かかる軟磁性層14にFeを65%含有したとき、飽和磁化Msのピークは最大値1.60となる。このことから、30〜70at%のFeを含有した軟磁性層14は、十分なオーバーライト特性を備えていることがわかる。   FIG. 6 is an explanatory diagram showing the relationship between the Fe concentration and the saturation magnetization Ms. Referring to FIG. 6, even when the soft magnetic layer 14 contains 30 to 70 at% of Fe, the soft magnetic layer 14 has a saturation magnetization Ms of 1.3 T or more. Further, when the soft magnetic layer 14 contains 65% Fe, the peak of the saturation magnetization Ms has a maximum value of 1.60. This indicates that the soft magnetic layer 14 containing 30 to 70 at% Fe has sufficient overwrite characteristics.

次に、媒体保護層26成膜直前の加熱処理と、加熱後のピーク比Dh/Ghとの関係を説明する。   Next, the relationship between the heat treatment immediately before the formation of the medium protective layer 26 and the peak ratio Dh / Gh after the heating will be described.

図7は、媒体保護層26成膜直前の基板温度と加熱後のピーク比Dh/Ghとの関係を示した説明図である。図7を参照して理解できるように、ピーク比Dh/Ghは基板温度に対して漸増関数となり、基板温度を上げると、ピーク比Dh/Ghが上がる、即ち、ダイヤモンドライク結合が増加し、媒体保護層26の耐性が向上する。   FIG. 7 is an explanatory diagram showing the relationship between the substrate temperature immediately before the formation of the medium protective layer 26 and the peak ratio Dh / Gh after heating. As can be understood with reference to FIG. 7, the peak ratio Dh / Gh is a gradually increasing function with respect to the substrate temperature. When the substrate temperature is increased, the peak ratio Dh / Gh is increased, that is, the diamond-like bond is increased. The resistance of the protective layer 26 is improved.

本実施形態におけるピーク比Dh/Ghの好適な値は、上述したように0.60〜1.05であり、そのようなピーク比Dh/Ghを形成するための基板温度は、図7を参照すると、135〜220℃であることが理解できる。   A suitable value of the peak ratio Dh / Gh in the present embodiment is 0.60 to 1.05 as described above, and refer to FIG. 7 for the substrate temperature for forming such a peak ratio Dh / Gh. Then, it can be understood that the temperature is 135 to 220 ° C.

図8は、媒体保護層26成膜直前の基板温度および加熱後のピーク比Dh/Gh、信頼性との関係を示した説明図である。ここで、信頼性とは垂直磁気記録ディスク100の耐久性のことであり、かかる信頼性は、針による引っかき試験の結果によって判定した。上記の引っかき試験においては、垂直磁気記録ディスク100の磨耗痕深さが0.5nm未満だったときを◎、0.5nm以上1.0nm未満だったときを○、1.0nm以上3.0nm未満だったときを△、3.0nm以上だったときを×として4段階にて評価した。なお、引っかき試験には、媒体保護層26成膜直前のディスク基体10を各基板温度Tsによって加熱処理し、その後の製造工程を経て製造された、最終製品である垂直磁気記録ディスク100を用いた。   FIG. 8 is an explanatory diagram showing the relationship between the substrate temperature immediately before the formation of the medium protective layer 26, the peak ratio Dh / Gh after heating, and the reliability. Here, the reliability is the durability of the perpendicular magnetic recording disk 100, and the reliability is determined by the result of a scratch test using a needle. In the above scratch test, ◎ indicates that the wear scar depth of the perpendicular magnetic recording disk 100 is less than 0.5 nm, ○ indicates that the wear mark depth is 0.5 nm or more and less than 1.0 nm, and 1.0 nm or more and less than 3.0 nm. The evaluation was made on a four-point scale, with Δ when it was, and x when it was 3.0 nm or more. In the scratch test, the disk base 10 immediately before the formation of the medium protective layer 26 was heated at each substrate temperature Ts, and the perpendicular magnetic recording disk 100 as the final product manufactured through the subsequent manufacturing process was used. .

かかる図8を参照すると、116℃で加熱処理したとき、ピーク比Dh/Ghは、0.55であり、かかる垂直磁気記録ディスク100の信頼性は「×」となる。これは、加熱処理温度が低いため、媒体保護層26におけるダイヤモンドライク結合の割合が低くなったと考えられる。その結果、媒体保護層26は十分な硬度を得られず、垂直磁気記録ディスク100は引っかき試験において深い傷が生じてしまう。   Referring to FIG. 8, when heat treatment is performed at 116 ° C., the peak ratio Dh / Gh is 0.55, and the reliability of the perpendicular magnetic recording disk 100 is “x”. This is probably because the ratio of diamond-like bonds in the medium protective layer 26 is low because the heat treatment temperature is low. As a result, the medium protective layer 26 cannot obtain sufficient hardness, and the perpendicular magnetic recording disk 100 is deeply scratched in the scratch test.

そして、加熱処理温度が上がるにつれてピーク比Dh/Ghは上昇し、これに伴い垂直磁気記録ディスク100の信頼度も向上する。しかし、加熱処理温度が228℃のとき、ピーク比Dh/Ghは1.10となるが信頼性は低下し、評価が「×」となる。これは、媒体保護層26におけるダイヤモンドライク結合の割合が高くなりすぎたため、媒体保護層26の硬くなりすぎたと考えられる。その結果、媒体保護層26が脆くなり、媒体保護層26が破断したことで、傷が深くなったと考えられる。   As the heat treatment temperature increases, the peak ratio Dh / Gh increases, and the reliability of the perpendicular magnetic recording disk 100 is improved accordingly. However, when the heat treatment temperature is 228 ° C., the peak ratio Dh / Gh is 1.10, but the reliability is lowered, and the evaluation is “x”. This is probably because the medium protective layer 26 is too hard because the ratio of diamond-like bonds in the medium protective layer 26 is too high. As a result, the medium protective layer 26 becomes fragile, and the medium protective layer 26 is considered to be deeply damaged by breaking.

上記説明した如く、信頼性すなわち垂直磁気記録ディスク100の耐久性の観点からも、ピーク比Dh/Ghは0.60〜1.05の範囲内とすることにより媒体保護層26の硬度が好適となり、垂直磁気記録ディスク100が十分な耐久性を得ることを理解できる。また、基板温度135℃以上での加熱処理を施さなければ、十分な信頼性を得るための硬度、すなわちピーク比Dh/Gh0.60を得ることができないことがわかる。   As described above, also from the viewpoint of reliability, that is, the durability of the perpendicular magnetic recording disk 100, the hardness of the medium protective layer 26 is suitable when the peak ratio Dh / Gh is in the range of 0.60 to 1.05. It can be understood that the perpendicular magnetic recording disk 100 obtains sufficient durability. It can also be seen that the hardness for obtaining sufficient reliability, that is, the peak ratio Dh / Gh 0.60 cannot be obtained unless heat treatment is performed at a substrate temperature of 135 ° C. or higher.

図9は、Feの濃度と加熱後のピーク比Dh/Ghとの関係を示した説明図である。図9を参照すると、軟磁性層14のFeの含有率が30at%未満のときは、軟磁性層14の飽和磁化Msが低く、飽和磁化Ms1.3Tという条件を満たすことができない。したがって、かかる軟磁性層14を有する垂直磁気記録ディスク100は求められるオーバーライト特性を維持することができない。また、Feの含有率が70%の以上の場合、コロージョン特性が著しく低下するため、垂直磁気記録ディスク100として使用できない。   FIG. 9 is an explanatory diagram showing the relationship between the Fe concentration and the peak ratio Dh / Gh after heating. Referring to FIG. 9, when the Fe content of the soft magnetic layer 14 is less than 30 at%, the saturation magnetization Ms of the soft magnetic layer 14 is low and the saturation magnetization Ms1.3T cannot be satisfied. Therefore, the perpendicular magnetic recording disk 100 having such a soft magnetic layer 14 cannot maintain the required overwrite characteristics. Further, when the Fe content is 70% or more, the corrosion characteristics are remarkably deteriorated, so that it cannot be used as the perpendicular magnetic recording disk 100.

また、ピーク比Dh/Ghが0.60未満のときは、媒体保護層26の硬度が低すぎるため、傷が生じやすくなり、垂直磁気記録ディスク100の信頼性が低下する。同様に、ピーク比Dh/Ghが1.05超過のときは、媒体保護層26の硬度が高すぎるため、脆くなってしまい、垂直磁気記録ディスク100の信頼性が低下する。   On the other hand, when the peak ratio Dh / Gh is less than 0.60, the hardness of the medium protective layer 26 is too low, so that scratches are easily generated, and the reliability of the perpendicular magnetic recording disk 100 is lowered. Similarly, when the peak ratio Dh / Gh is greater than 1.05, the medium protective layer 26 is too hard and brittle, reducing the reliability of the perpendicular magnetic recording disk 100.

したがって、軟磁性層14のFeの含有率が30〜70at%であり、かつ媒体保護層26のピーク比Dh/Ghが0.60〜1.05の範囲内とすることにより、十分なオーバーライト特性を備え、かつ信頼性に優れる垂直磁気記録ディスク100を得ることができる。   Therefore, when the Fe content in the soft magnetic layer 14 is 30 to 70 at% and the peak ratio Dh / Gh of the medium protective layer 26 is in the range of 0.60 to 1.05, sufficient overwriting is achieved. The perpendicular magnetic recording disk 100 having characteristics and excellent reliability can be obtained.

以上、説明したように、本実施形態による垂直磁気記録媒体(垂直磁気記録ディスク)およびその製造方法では、軟磁性層の成膜時に鉄を混合することで、熱に強いAFC構造を形成し、媒体保護層成膜直前の基板温度を高くすることができるようになった。従って、媒体保護層におけるラマンスペクトルのピーク比Dh/Ghを好適な値に設定することができ、AFCの機能を損なうことなくコロージョンの発生を抑制することが可能となった。   As described above, in the perpendicular magnetic recording medium (perpendicular magnetic recording disk) and the manufacturing method thereof according to the present embodiment, an AFC structure resistant to heat is formed by mixing iron when forming the soft magnetic layer, The substrate temperature immediately before the formation of the medium protective layer can be increased. Therefore, the peak ratio Dh / Gh of the Raman spectrum in the medium protective layer can be set to a suitable value, and the occurrence of corrosion can be suppressed without impairing the AFC function.

以上、添付図面を参照しながら本発明の好適な実施例について説明したが、本発明は係る例に限定されないことは言うまでもない。当業者であれば、特許請求の範囲に記載された範疇内において、各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり、それらについても当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。   Although the preferred embodiments of the present invention have been described above with reference to the accompanying drawings, it goes without saying that the present invention is not limited to such examples. It will be apparent to those skilled in the art that various changes and modifications can be made within the scope of the claims, and these are naturally within the technical scope of the present invention. Understood.

垂直磁気記録方式のHDDなどに搭載される垂直磁気記録媒体およびその製造方法に利用可能である。   The present invention can be used for a perpendicular magnetic recording medium mounted on a perpendicular magnetic recording type HDD or the like and a manufacturing method thereof.

本実施形態にかかる垂直磁気記録ディスクの構成を説明する図である。It is a figure explaining the structure of the perpendicular magnetic recording disk concerning this embodiment. AFC構造による磁化特性を説明するための説明図である。It is explanatory drawing for demonstrating the magnetization characteristic by an AFC structure. ラマンスペクトルのイメージを説明するための説明図である。It is explanatory drawing for demonstrating the image of a Raman spectrum. Feの濃度を変化させた場合の垂直磁気記録媒体の基板温度と、AFCによる交換結合磁界Hexの強さとの関係を示した説明図である。It is explanatory drawing which showed the relationship between the substrate temperature of the perpendicular magnetic recording medium at the time of changing the density | concentration of Fe, and the intensity | strength of the exchange coupling magnetic field Hex by AFC. Feの濃度とブロッキング温度との関係を示した説明図である。It is explanatory drawing which showed the relationship between the density | concentration of Fe and blocking temperature. Feの濃度と飽和磁化Msとの関係を示した説明図である。It is explanatory drawing which showed the relationship between the density | concentration of Fe, and saturation magnetization Ms. 媒体保護層成膜直前の基板温度と加熱後のピーク比Dh/Ghとの関係を示した説明図である。It is explanatory drawing which showed the relationship between the substrate temperature just before film formation of a medium protective layer, and the peak ratio Dh / Gh after a heating. 媒体保護層成膜直前の基板温度および加熱後のピーク比Dh/Gh、信頼性との関係を示した説明図である。It is explanatory drawing which showed the relationship between the substrate temperature just before film-forming of a medium protective layer, the peak ratio Dh / Gh after a heating, and reliability. Feの濃度と加熱後のピーク比Dh/Ghとの関係を示した説明図である。It is explanatory drawing which showed the relationship between the density | concentration of Fe, and the peak ratio Dh / Gh after a heating.

符号の説明Explanation of symbols

10 ディスク基体
12 付着層
14 軟磁性層
16 配向制御層
18 下地層
20 オンセット層
22 磁気記録層
24 補助記録層
26 媒体保護層
28 潤滑層
100 垂直磁気記録ディスク
10 disk substrate 12 adhesion layer 14 soft magnetic layer 16 orientation control layer 18 underlayer 20 onset layer 22 magnetic recording layer 24 auxiliary recording layer 26 medium protective layer 28 lubricating layer 100 perpendicular magnetic recording disk

Claims (7)

基体上に軟磁性層、磁気記録層、媒体保護層をこの順に備える垂直磁気記録媒体であって、
前記軟磁性層は、鉄(Fe)を30〜70at%含有する反強磁性交換結合(AFC)構造で形成され、
前記磁気記録層は、少なくともコバルト(Co)を含有する柱状に成長した結晶粒子の間に非磁性物質からなる粒界部が形成されたグラニュラー構造の強磁性層であり、
前記媒体保護層は、波長514.5nmのアルゴンイオンレーザ光により該媒体保護層を励起して得られる波数900cm−1〜波数1800cm−1におけるラマンスペクトルから蛍光を除いたスペクトルの1350cm−1付近に現れるDピークDhと1520cm−1付近に現れるGピークGhとをガウス関数により波形分離したときのピーク比Dh/Ghが、0.60〜1.05であることを特徴とする、垂直磁気記録媒体。
A perpendicular magnetic recording medium comprising a soft magnetic layer, a magnetic recording layer, and a medium protective layer in this order on a substrate,
The soft magnetic layer is formed of an antiferromagnetic exchange coupling (AFC) structure containing 30 to 70 at% of iron (Fe),
The magnetic recording layer is a ferromagnetic layer having a granular structure in which a grain boundary portion made of a nonmagnetic substance is formed between columnar crystal grains containing at least cobalt (Co).
The medium protective layer, the spectral 1350cm around -1 excluding the fluorescence from the Raman spectrum in a wave number 900 cm -1 ~ wavenumber 1800 cm -1 obtained by exciting the said medium protective layer by argon ion laser beam having a wavelength of 514.5nm A perpendicular magnetic recording medium having a peak ratio Dh / Gh of 0.60 to 1.05 when the D peak Dh that appears and the G peak Gh that appears in the vicinity of 1520 cm −1 are separated by a Gaussian function. .
前記軟磁性層は、飽和磁化Msが1.3T以上であることを特徴とする、請求項1に記載の垂直磁気記録媒体。   The perpendicular magnetic recording medium according to claim 1, wherein the soft magnetic layer has a saturation magnetization Ms of 1.3 T or more. 前記軟磁性層は、交換結合磁界Hexが40Oe以上であることを特徴とする、請求項1または2に記載の垂直磁気記録媒体。   The perpendicular magnetic recording medium according to claim 1, wherein the soft magnetic layer has an exchange coupling magnetic field Hex of 40 Oe or more. 前記磁気記録層はグラニュラー構造で形成され、該磁気記録層の上に補助記録層を備えることを特徴とする、請求項1に記載の垂直磁気記録媒体。   The perpendicular magnetic recording medium according to claim 1, wherein the magnetic recording layer is formed in a granular structure, and an auxiliary recording layer is provided on the magnetic recording layer. 前記補助記録層の組成は、CoCrPtBであることを特徴とする、請求項4に記載の垂直磁気記録媒体。   The perpendicular magnetic recording medium according to claim 4, wherein the composition of the auxiliary recording layer is CoCrPtB. 基体上に軟磁性層、磁気記録層、媒体保護層をこの順に備える垂直磁気記録媒体の製造方法であって、
前記軟磁性層を、鉄(Fe)を30〜70at%含有する反強磁性交換結合(AFC)構造で形成し、
前記磁気記録層として、少なくともコバルト(Co)を含有する柱状に成長した結晶粒子の間に非磁性物質からなる粒界部が形成されたグラニュラー構造の強磁性層を形成し、
後に形成される媒体保護層の、波長514.5nmのアルゴンイオンレーザ光により該媒体保護層を励起して得られる波数900cm−1〜波数1800cm−1におけるラマンスペクトルから蛍光を除いたスペクトルの1350cm−1付近に現れるDピークDhと1520cm−1付近に現れるGピークGhとをガウス関数により波形分離したときのピーク比Dh/Ghが、0.60〜1.05となるように当該垂直磁気記録媒体を加熱し、
前記媒体保護層をCVD法により成膜することを特徴とする、垂直磁気記録媒体の製造方法。
A method of manufacturing a perpendicular magnetic recording medium comprising a soft magnetic layer, a magnetic recording layer, and a medium protective layer in this order on a substrate,
The soft magnetic layer is formed of an antiferromagnetic exchange coupling (AFC) structure containing 30 to 70 at% of iron (Fe),
As the magnetic recording layer, a ferromagnetic layer having a granular structure in which a grain boundary portion made of a nonmagnetic substance is formed between columnar crystal grains containing at least cobalt (Co),
After the medium protective layer formed, from the Raman spectrum in a wave number 900 cm -1 ~ wavenumber 1800 cm -1 obtained by exciting the said medium protective layer by argon ion laser beam having a wavelength 514.5nm spectral excluding the fluorescent 1350 cm - The perpendicular magnetic recording medium has a peak ratio Dh / Gh of 0.60 to 1.05 when the D peak Dh appearing near 1 and the G peak Gh appearing near 1520 cm −1 are separated by a Gaussian function. Heat the
A method of manufacturing a perpendicular magnetic recording medium, wherein the medium protective layer is formed by a CVD method.
前記加熱は、135〜220℃の温度で為されることを特徴とする、請求項6に記載の垂直磁気記録媒体の製造方法。   The method of manufacturing a perpendicular magnetic recording medium according to claim 6, wherein the heating is performed at a temperature of 135 to 220 ° C. 8.
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