JP2008273115A - Antimicrobial precoat aluminum alloy sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、抗菌効果の優れた抗菌性プレコートアルミニウム合金板に関する。 The present invention relates to an antibacterial precoated aluminum alloy plate having an excellent antibacterial effect.
従来、板材に抗菌性を有する塗膜をプレコートする場合、抗菌剤を直接塗料に含有させ、塗装焼付けしていた。そのような形態において、抗菌性を持続させるために、種々の工夫がなされてきた。
例えば、パネルの多孔質部又は、空隙部に抗菌剤等の機能性物質を充填し、パネルの片面あるいは両面に機能性物質よりも小さな細孔を有する通気性カバーを配置させる技術が報告されている（特許文献１）。
Conventionally, when a coating material having antibacterial properties is pre-coated on a plate material, an antibacterial agent is directly contained in the paint and baked. In such a form, various attempts have been made to maintain antibacterial properties.
For example, a technique has been reported in which a porous part or a void part of a panel is filled with a functional substance such as an antibacterial agent, and a breathable cover having pores smaller than the functional substance is disposed on one or both sides of the panel. (Patent Document 1).
また、クリヤー樹脂塗料に、その固形分に対して、無機系抗菌剤を０．５〜１０重量％、シリカ微粒子を２０〜５０重量部添加する技術が報告されている（特許文献２）。
また、有機系抗菌剤成分を主鎖又は側鎖に結合した高分子物質、該無機系物質に混合または結合させた親水性物質、及び硬化剤を含有する組成物の３層よりなる層を金属板表面に積層し硬化させる技術が報告されている（特許文献３）。
In addition, a technique has been reported in which 0.5 to 10% by weight of an inorganic antibacterial agent and 20 to 50 parts by weight of silica fine particles are added to a clear resin coating based on the solid content (Patent Document 2).
In addition, a layer composed of three layers of a polymer material in which an organic antibacterial agent component is bonded to a main chain or a side chain, a hydrophilic material mixed or bonded to the inorganic material, and a curing agent is made of metal. A technique for laminating and curing on a plate surface has been reported (Patent Document 3).
また、熱交換器用フィン用親水性塗膜に高分子系抗菌剤と微粒子を含有させる技術が報告されている（特許文献４，５，６）。
また、熱交換器用フィン用親水性塗膜に、ポリ（メタ）アクリル酸またはその塩と、ポリスチレンスルフォン酸またはその塩からなる共重合体、及び抗菌・防かび剤を含有させる技術が報告されている（特許文献７）。
Moreover, the technique which makes a hydrophilic coating film for fins for heat exchangers contain a polymeric antibacterial agent and microparticles | fine-particles is reported (
In addition, a technology has been reported in which a hydrophilic coating film for fins for heat exchangers contains poly (meth) acrylic acid or a salt thereof, a copolymer composed of polystyrene sulfonic acid or a salt thereof, and an antibacterial / antifungal agent. (Patent Document 7).
また、熱交換器用フィン用親水性塗膜に、水溶性のカルボキシル基含有高分子あるいはこれらのアンモニウム塩またはアミン塩、イミノ基含有化合物、ポリアルキレンオキサイト、抗菌・防かび剤を含有させる技術が報告されている（特許文献８）。
しかしながら、これらの従来技術は、焼付けの際に抗菌剤が変質するという問題や、焼付け後の抗菌効果の持続性に劣るという問題があった。
In addition, there is a technology for incorporating a water-soluble carboxyl group-containing polymer or an ammonium salt or amine salt thereof, an imino group-containing compound, a polyalkylene oxide, an antibacterial / antifungal agent into a hydrophilic coating film for heat exchanger fins. It has been reported (Patent Document 8).
However, these prior arts have a problem that the antibacterial agent is deteriorated during baking and a problem that the antibacterial effect after baking is inferior in sustainability.
本発明は、かかる従来の問題に鑑みてなされたもので、抗菌性に優れ、かつ抗菌効果の持続性に優れた抗菌性プレコートアルミニウム合金板を提供しようとするものである。なお、本明細書中の「アルミニウム合金板」は、アルミニウムを主体とする金属板及び合金板の総称であり、いわゆるアルミニウム合金の板だけでなく、純アルミニウムの板を含む概念である。 This invention is made | formed in view of this conventional problem, It aims at providing the antibacterial precoat aluminum alloy plate excellent in antibacterial property and excellent in the sustainability of the antibacterial effect. The “aluminum alloy plate” in this specification is a general term for a metal plate and an alloy plate mainly composed of aluminum, and is a concept including not only a so-called aluminum alloy plate but also a pure aluminum plate.
本発明は、アルミニウム合金板よりなる基板と、該基板の片面又は両面に形成したプレコート層とよりなり、
少なくとも一方の上記プレコート層は、有機樹脂よりなるベース樹脂中に、粒径が１〜５０μｍの多孔性のマイクロビーズに抗菌剤を含浸させてなる抗菌マイクロビーズを含有してなり、
該抗菌マイクロビーズの含有量は、上記プレコート層全体の乾燥重量を１００重量％として、０．５〜５重量％であり、
かつ、上記プレコート層の膜厚は、１〜５０μｍであることを特徴とする抗菌性プレコートアルミニウム合金板にある（請求項１）。
The present invention comprises a substrate made of an aluminum alloy plate and a precoat layer formed on one or both sides of the substrate,
At least one of the above precoat layers contains antibacterial microbeads obtained by impregnating a porous microbead having a particle diameter of 1 to 50 μm with an antibacterial agent in a base resin made of an organic resin,
The content of the antibacterial microbeads is 0.5 to 5% by weight, where the dry weight of the entire precoat layer is 100% by weight,
And the film thickness of the said precoat layer is 1-50 micrometers, It exists in the antibacterial precoat aluminum alloy board characterized by the above-mentioned (Claim 1).
上記抗菌性プレコートアルミニウム合金板は、アルミニウム合金板よりなる基板と、該基板の片面又は両面に形成したプレコート層とよりなる。そして、この少なくとも一方の上記プレコート層は、有機樹脂よりなるベース樹脂中に、上記抗菌マイクロビーズが含有されている。この抗菌マイクロビーズの含有によって、抗菌性に優れ、かつ抗菌効果の持続性に優れた抗菌性プレコートアルミニウム合金板を得ることができる。 The antibacterial precoated aluminum alloy plate includes a substrate made of an aluminum alloy plate and a precoat layer formed on one or both sides of the substrate. The at least one precoat layer contains the antibacterial microbeads in a base resin made of an organic resin. By containing the antibacterial microbeads, an antibacterial precoated aluminum alloy plate having excellent antibacterial properties and excellent durability of the antibacterial effect can be obtained.
すなわち、本発明では、抗菌剤をそのままプレコート層内に分散させるのではなく、上記マイクロビーズに含浸させ、抗菌マイクロビーズという形態でプレコート層内に配置する。そのため、基板上にプレコート層を形成する塗装焼付けの際に、抗菌剤が変質することを抑制することができ、プレコート層形成後においても、健全に抗菌剤の効果を発揮させることができる。また、マイクロビーズが多孔性であるので、含浸させた抗菌剤が長期にわたって安定的に保持され、また、多孔質を構成する細孔の中から抗菌剤が適度に表面に露出して、その効果を発揮するという優れた効果が得られる。 That is, in the present invention, the antibacterial agent is not dispersed as it is in the precoat layer, but is impregnated into the microbeads and disposed in the precoat layer in the form of antibacterial microbeads. For this reason, the antibacterial agent can be prevented from being deteriorated during coating baking for forming the precoat layer on the substrate, and the effect of the antibacterial agent can be exhibited soundly even after the precoat layer is formed. In addition, since the microbeads are porous, the impregnated antibacterial agent is stably retained over a long period of time, and the antibacterial agent is appropriately exposed on the surface from the pores constituting the porous, and the effect An excellent effect of exhibiting is obtained.
本発明の抗菌性プレコートアルミニウム合金板においては、上記のごとく、少なくとも一方の上記プレコート層は、有機樹脂よりなるベース樹脂中に、粒径が１〜５０μｍの多孔性の粒子であるマイクロビーズに抗菌剤を含浸させてなる抗菌マイクロビーズを含有している。 In the antibacterial precoat aluminum alloy plate of the present invention, as described above, at least one of the precoat layers is antibacterial to microbeads that are porous particles having a particle diameter of 1 to 50 μm in a base resin made of an organic resin. It contains antibacterial microbeads impregnated with an agent.
まず、上記マイクロビーズについて説明する。
マイクロビーズは、多孔質の球状物質であり、無機物質でも有機物質でもよい。無機物質としては、例えば、シリカのアモルファス等が挙げられる。有機物質としては、例えば、水溶性たんぱく質等が挙げられる。
First, the microbead will be described.
The microbead is a porous spherical substance, and may be an inorganic substance or an organic substance. Examples of the inorganic substance include silica amorphous. Examples of organic substances include water-soluble proteins.
上記マイクロビーズは、上記のごとく、粒径を１〜５０μｍとする。上記マイクロビーズの粒径が１μｍの場合には、抗菌剤を含浸できる容量が小さくなるという問題があり、上記粒径が５０μｍを超える場合には、プレコート層がマイクロビーズを保持し難くなるという問題がある。 As described above, the microbeads have a particle size of 1 to 50 μm. When the particle size of the microbead is 1 μm, there is a problem that the capacity that can be impregnated with the antibacterial agent is small, and when the particle size exceeds 50 μm, the precoat layer is difficult to hold the microbead. There is.
また、上記マイクロビーズは細孔を多数有する多孔質であるが、その細孔容積は、０．１〜１０ｍＬ／ｇであることが好ましい。上記マイクロビーズの細孔容積が０．１ｍＬ／ｇ未満である場合には、抗菌剤を含浸できる容量が小さくなるという問題があり、上記細孔容積が１０ｍＬ／ｇを超える場合には、抗菌剤が揮発しすぎるという問題がある。 Moreover, although the said micro bead is porous which has many pores, it is preferable that the pore volume is 0.1-10 mL / g. When the pore volume of the microbeads is less than 0.1 mL / g, there is a problem that the capacity that can be impregnated with the antibacterial agent becomes small. When the pore volume exceeds 10 mL / g, the antibacterial agent There is a problem that volatilizes too much.
また、上記マイクロビーズの細孔径は、１０〜５００Åであることが好ましい。上記マイクロビーズの細孔径が１０Å未満である場合には、抗菌剤が含浸されにくいという問題があり、一方、上記細孔径が５００Åを超える場合には、抗菌剤の揮発量が多くなるという問題がある。 The microbeads preferably have a pore diameter of 10 to 500 mm. When the microbead pore diameter is less than 10 mm, there is a problem that the antibacterial agent is not easily impregnated. On the other hand, when the pore diameter exceeds 500 mm, the volatilization amount of the antibacterial agent is increased. is there.
また、上記マイクロビーズの比表面積は、１００〜１０００ｍ2／ｇであることが好ましい。上記マイクロビーズの比表面積が１００ｍ2／ｇ未満である場合には、抗菌剤を含浸できる容量が小さくなるという問題があり、一方、上記比表面積が１０００ｍ2／ｇを超える場合には、抗菌剤が揮発しすぎるという問題がある。 Moreover, it is preferable that the specific surface area of the said microbead is 100-1000 m < 2 > / g. When the specific surface area of the microbeads is less than 100 m 2 / g, there is a problem that the capacity that can be impregnated with the antibacterial agent becomes small. On the other hand, when the specific surface area exceeds 1000 m 2 / g, the antibacterial agent There is a problem that volatilizes too much.
次に、上記抗菌剤について説明する。
上記抗菌剤としては、抗菌性のある天然抽出物、有機系化合物、無機系化合物であればいずれも適用することができる。
上記天然抽出物としては、例えば、キチン、キトサン、ワサビ抽出物、カラシ抽出物、ヒノキチオール、及び茶抽出物等が挙げられる。
また、上記有機系化合物としては、例えば、有機アンモニウム塩系化合物及び有機ホスホニウム塩系化合物等が挙げられる。
Next, the antibacterial agent will be described.
Any antibacterial natural extract, organic compound, or inorganic compound can be used as the antibacterial agent.
Examples of the natural extract include chitin, chitosan, wasabi extract, mustard extract, hinokitiol, and tea extract.
Examples of the organic compound include organic ammonium salt compounds and organic phosphonium salt compounds.
また、上記無機系化合物としては、例えば、無機系担体に銀、銅、及び亜鉛等の抗菌性金属を担持したものを主成分としたものが挙げられる。上記無機系担体としては、例えば、ゼオライト系、シリカゲル系、ガラス系、リン酸カルシウム系、リン酸ジルコニウム系、ケイ酸塩系、酸化チタン系、ウイスカ系、及び粘土鉱物等が挙げられる。 In addition, examples of the inorganic compound include those composed mainly of an inorganic carrier carrying an antibacterial metal such as silver, copper, and zinc. Examples of the inorganic carrier include zeolite, silica gel, glass, calcium phosphate, zirconium phosphate, silicate, titanium oxide, whisker, and clay mineral.
上記抗菌剤の上記マイクロビーズへの含浸量は、５０〜５００ｍｌ／１００ｇの範囲とすることが好ましい。上記含浸量が５０ｍｌ／１００ｇ未満の場合には、十分な抗菌効果が得られない場合があるという問題があり、上記含浸量が５００ｍｌ／１００ｇを超える場合には、高価な抗菌剤の使用量が過剰となってコストアップにつながるという問題がある。 The amount of the antibacterial agent impregnated into the microbeads is preferably in the range of 50 to 500 ml / 100 g. When the impregnation amount is less than 50 ml / 100 g, there is a problem that a sufficient antibacterial effect may not be obtained. When the impregnation amount exceeds 500 ml / 100 g, the amount of expensive antibacterial agent used is high. There is a problem that it becomes excessive and leads to cost increase.
また、上記抗菌マイクロビーズの含有量は、上記プレコート層全体の乾燥重量を１００重量％として、０．５〜５重量％である。
上記抗菌マイクロビーズの含有量が０．５重量％未満の場合には、抗菌力が不足するという問題があり、上記含有量が５重量％を超える場合には、塗膜の加工性及び耐食性が低下するという問題がある。
The content of the antibacterial microbeads is 0.5 to 5% by weight, where the dry weight of the entire precoat layer is 100% by weight.
When the content of the antibacterial microbeads is less than 0.5% by weight, there is a problem that the antibacterial power is insufficient, and when the content exceeds 5% by weight, the processability and corrosion resistance of the coating film are poor. There is a problem of lowering.
また、上記プレコート層の膜厚は、１〜５０μｍである。
上記プレコート層の膜厚が１μｍ未満の場合には、抗菌マイクロビーズが脱落しやすく塗膜の耐食性が低下しやすいという問題があり、上記膜厚が５０μｍを超える場合には、膜形成が困難になるという問題がある。
Moreover, the film thickness of the said precoat layer is 1-50 micrometers.
When the film thickness of the precoat layer is less than 1 μm, there is a problem that the antibacterial microbeads easily fall off and the corrosion resistance of the coating film tends to decrease. When the film thickness exceeds 50 μm, film formation becomes difficult. There is a problem of becoming.
上記ベース樹脂は、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂のいずれかであることが好ましい（請求項２）。
この場合には、抗菌剤を含浸したマイクロビーズの混合・分散が容易で、かつアルミニウム合金板への塗装性、及び塗装焼付後の成形加工に耐えうる展伸性を得ることができる。
また、上記ベース板にラノリン及びカルナウバ等のインナーワックスを添加してもよい。この場合には、成形加工性が更に向上する。
It is preferable that the base resin is any one of a polyester resin, an acrylic resin, an epoxy resin, and a urethane resin.
In this case, it is easy to mix and disperse the microbeads impregnated with the antibacterial agent, and it is possible to obtain the paintability to the aluminum alloy plate and the extensibility that can withstand the molding process after baking.
Moreover, inner waxes such as lanolin and carnauba may be added to the base plate. In this case, the moldability is further improved.
上記プレコート層と上記基板との間には、化成皮膜を有することが好ましい（請求項３）。
この場合には、上記基板と上記プレコート層との間の塗膜密着性を向上させることができる。
上記化成皮膜としては、例えば、リン酸クロメート、クロム酸クロメート等のクロメート処理、クロム化合物以外のリン酸チタンやリン酸ジルコニウム、リン酸モリブデン、リン酸亜鉛等によるノンクロメート処理などの化学皮膜処理、いわゆる化成処理により得られる皮膜が採用される。
It is preferable to have a chemical conversion film between the precoat layer and the substrate.
In this case, the coating film adhesion between the substrate and the precoat layer can be improved.
As the chemical conversion film, for example, chromate treatment such as phosphate chromate, chromate chromate, etc., chemical film treatment such as non-chromate treatment with titanium phosphate, zirconium phosphate, molybdenum phosphate, zinc phosphate other than chromium compounds, A film obtained by so-called chemical conversion treatment is employed.
上記プレコート層を形成する際には、上記ベース樹脂及び上記抗菌マイクロビーズを含む塗料を上記基板上に塗布した後、温度２００〜２５０℃に３０秒〜２分間保持する焼付け処理を行うことが好ましい（請求項４）。
この場合には、塗料を硬化することによりプレコート層を容易に形成することができる。また、抗菌剤の種類によっては、抗菌剤をビーズ内に残すことができる。
処理温度が２００°未満の場合には、焼付けが足りず、塗料の硬化が不足するという問題があり、処理温度が２５０°を超える場合には、抗菌剤の分解や、抗菌剤が揮発するという問題がある。
When the precoat layer is formed, it is preferable to perform a baking treatment in which a coating containing the base resin and the antibacterial microbeads is applied on the substrate and then held at a temperature of 200 to 250 ° C. for 30 seconds to 2 minutes. (Claim 4).
In this case, the precoat layer can be easily formed by curing the paint. Depending on the type of antibacterial agent, the antibacterial agent can be left in the beads.
When the processing temperature is less than 200 °, there is a problem that baking is insufficient and the coating is insufficiently cured. When the processing temperature exceeds 250 °, the antibacterial agent is decomposed or the antibacterial agent volatilizes. There's a problem.
また、処理時間が３０秒未満の場合には、塗料の硬化が不足するという問題があり、処理時間が２分を超える場合には、抗菌剤の分解や、抗菌剤が揮発するという問題がある。
また、塗布方法としては、例えば、ロールコート、スプレー塗装、刷毛塗り、及びバーコート等の常法が挙げられる。
In addition, when the treatment time is less than 30 seconds, there is a problem that the paint is insufficiently cured, and when the treatment time exceeds 2 minutes, there is a problem that the antibacterial agent is decomposed or the antibacterial agent volatilizes. .
Examples of the coating method include conventional methods such as roll coating, spray coating, brush coating, and bar coating.
（実施例１）
本例は、本発明の抗菌性プレコートアルミニウム合金板にかかる実施例について、図１及び図２を用いて説明する。
本例の抗菌性プレコートアルミニウム合金板１は、図１に示すように、アルミニウム合金板よりなる基板２と、該基板の両面に形成したプレコート層３とよりなる。
上記プレコート層３は、有機樹脂よりなるベース樹脂３１中に、図２に示す粒径が１〜５０μｍの多孔性のマイクロビーズ３２１の細孔３２２に抗菌剤３２３を含浸させてなる抗菌マイクロビーズ３２を含有してなる。
以下、これを詳説する。
Example 1
In this example, an example of the antibacterial precoated aluminum alloy plate of the present invention will be described with reference to FIGS. 1 and 2.
As shown in FIG. 1, the antibacterial precoated aluminum alloy plate 1 of this example includes a substrate 2 made of an aluminum alloy plate and a precoat layer 3 formed on both surfaces of the substrate.
The precoat layer 3 includes an
This will be described in detail below.
本例では、表１に示すごとく、本発明の実施例として、複数種類の抗菌性プレコートアルミニウム合金板１（試料Ｅ１〜試料Ｅ５）を作製した。
上記基板２としては、ＪＩＳ Ａ １０５０−Ｈ２４、厚み０．５ｍｍのアルミニウム板を準備した。
また、抗菌マイクロビーズ３２は、ポリエステルからなる多孔性のマイクロビーズ３２１、上記抗菌剤３２３としてヒノキチオールを含浸させたものを用いた。
In this example, as shown in Table 1, as an example of the present invention, a plurality of types of antibacterial precoated aluminum alloy plates 1 (sample E1 to sample E5) were produced.
As the said board | substrate 2, the aluminum plate of JISA1050-H24 and thickness 0.5mm was prepared.
As the
次に、上記抗菌性プレコートアルミニウム合金板１の作製方法を説明する。
まず、上記基板２にリン酸クロメートを浸漬処理することにより、基板２の表面に化成皮膜４を形成した後、抗菌マイクロビーズ３２を含有するベース樹脂３１をバーコーターを用いて上記化成皮膜４上に塗布し、表１に示す焼付け処理条件で焼付けて、表１に示す膜厚を有するプレコート層３を形成した。
各試料における、ベース樹脂３１の種類、マイクロビーズ３２１の粒径、抗菌マイクロビーズ３２の含有量、プレコート層３の焼付処理条件、プレコート層３の膜厚については、表１に示す。
Next, a method for producing the antibacterial precoated aluminum alloy plate 1 will be described.
First, after forming a
Table 1 shows the type of the base resin 31, the particle size of the
（比較例１）
本例では、本発明の抗菌性プレコートアルミニウム合金板の比較例として、表２に示す、複数種類のプレコートアルミニウム合金板（試料Ｃ１〜試料Ｃ７）を、上記実施例１と同様の方法で作製した。
各試料における、ベース樹脂の種類、マイクロビーズの粒径及び含有量、プレコート層の焼付処理条件、プレコート層の膜厚は、表２に示す。
(Comparative Example 1)
In this example, as a comparative example of the antibacterial pre-coated aluminum alloy plate of the present invention, a plurality of types of pre-coated aluminum alloy plates (sample C1 to sample C7) shown in Table 2 were produced by the same method as in Example 1. .
Table 2 shows the type of the base resin, the particle size and content of the microbeads, the baking conditions for the precoat layer, and the film thickness of the precoat layer in each sample.
ここで、試料Ｃ５は、上記抗菌マイクロビーズの含有量が５重量％を超える場合には、塗膜の加工性が劣り、プレコート膜を良好に形成することができなかった。
また、試料Ｃ７は、上記プレコート層の膜厚が５０μｍを超えるため、塗装したベース樹脂が乾かず、プレコート膜の形成ができなかった。
Here, in the sample C5, when the content of the antibacterial microbeads exceeded 5% by weight, the processability of the coating film was inferior, and the precoat film could not be formed well.
In Sample C7, since the film thickness of the precoat layer exceeded 50 μm, the coated base resin was not dried, and the precoat film could not be formed.
（実験例）
本例では、上記実施例１において作製した抗菌性プレコートアルミニウム合金板（試料Ｅ１、試料Ｅ２）、及び比較例１において作製したプレコートアルミニウム合金板（試料Ｃ１）について、抗菌性試験を行った。試験室温度は２５℃、関係湿度は４６％であった。
(Experimental example)
In this example, an antibacterial test was performed on the antibacterial precoated aluminum alloy plates (sample E1 and sample E2) prepared in Example 1 and the precoated aluminum alloy plate (sample C1) prepared in Comparative Example 1. The test room temperature was 25 ° C. and the relative humidity was 46%.
＜抗菌性試験＞
抗菌性試験は、ＪＩＳ Ｚ ２８０１：２０００（抗菌加工製品−抗菌性試験方法・抗菌効果）に準拠して行った。
まず、菌として、大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ ＮＢＲＣ３９７２）及び黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ ＮＢＲＣ１２７３２）を準備した。
<Antimicrobial test>
The antibacterial test was conducted according to JIS Z 2801: 2000 (antibacterial processed product-antibacterial test method / antibacterial effect).
First, Escherichia coli NBRC3972 and Staphylococcus aureus NBRC12732 were prepared as bacteria.
前培養として、上記大腸菌及び黄色ブドウ球菌を、それぞれ、普通ブイヨン寒天培地で前培養し、精製水で５００倍に希釈した普通ブイヨン培地に、上記前培養１白金耳の試験菌体を分散させ、菌数２．５〜１０×１０５個／ｍｌの試験菌液を調製した。 As a preculture, the above Escherichia coli and Staphylococcus aureus were each precultured in a normal bouillon agar medium and dispersed in a normal bouillon medium diluted 500 times with purified water. A test bacterial solution having 2.5 to 10 × 10 5 bacteria / ml was prepared.
横５０ｍｍ、長さ５０ｍｍに切断した各試料片の試験面を上にして滅菌済シャーレ内に置き、試験菌液を０．４ｍｌ滴下し、４０ｍｍ角正方形の滅菌済みフィルムをかぶせ、試験菌液がフィルム全体に行きわたるように軽く押さえ、シャーレのふたをして、恒温恒湿器（３５±１℃、Ｒｈ９０％以上）にて２４時間培養した。各試料片は３個ずつ試験を実施した。 Place the test piece of each sample piece cut to 50 mm in width and 50 mm in length in a sterilized petri dish, drop 0.4 ml of the test bacterial solution, and cover the 40 mm square square sterilized film. The film was lightly pressed so as to reach the entire film, covered with a petri dish, and cultured in a thermo-hygrostat (35 ± 1 ° C., Rh 90% or more) for 24 hours. Each sample piece was tested in triplicate.
培養後のシャーレにＳＣＤＬＰ培地１０ｍｌを加え、試料片とフィルムから試験菌をよく洗い出し、この洗い出し液の生菌数を寒天平板培養法にて測定し、その平均値を求めた。試験前の生菌数と試験後の生菌数から、抗菌活性値を求めた。
抗菌活性値は、以下の式に基づいて算出した。
抗菌活性値＝Ｌｏｇ（Ｙ／Ｘ）・・・（Ｉ）
（上記式中、Ｘは、抗菌加工試験片の生菌個数平均値を、Ｙは、比較対照用の抗菌剤無添加の無加工試験片の生菌個数平均値を表す）
抗菌活性値が２．０以上の場合を合格とし、抗菌活性値が２．０未満の場合を不合格とする。結果を表３に示す。
10 ml of SCDLP medium was added to the petri dish after culturing, the test bacteria were thoroughly washed from the sample pieces and the film, and the viable count of this washing solution was measured by the agar plate culture method, and the average value was obtained. The antibacterial activity value was determined from the viable cell count before the test and the viable cell count after the test.
The antibacterial activity value was calculated based on the following formula.
Antibacterial activity value = Log (Y / X) (I)
(In the above formula, X represents the average number of viable bacteria of the antibacterial processed test piece, and Y represents the average number of viable bacteria of the unprocessed test piece with no antibacterial agent added for comparison)
The case where the antibacterial activity value is 2.0 or more is regarded as acceptable, and the case where the antibacterial activity value is less than 2.0 is regarded as unacceptable. The results are shown in Table 3.
表３より知られるごとく、黄色ブドウ球菌の抗菌活性値は、試料Ｅ１、試料Ｅ２、及び試料Ｃ１のいずれも２．０以上であり合格であった。大腸菌の抗菌活性値は、試料Ｅ１及び試料Ｅ２は２．０以上であり合格であったが、試料Ｃ１は１．７であり不合格であった。
これより、黄色ブドウ球菌に対しては、抗菌マイクロビーズを含有しているか否かに関わらず、抗菌効果が認められることが確認された。一方、大腸菌に対する抗菌性は、抗菌マイクロビーズを含有している場合に認められ、また、抗菌マイクロビーズの含有量が多いほど、その効果が高くなることから、抗菌マイクロビーズの含有による影響があることがわかった。
As is known from Table 3, the antibacterial activity value of Staphylococcus aureus was 2.0 or more for all of sample E1, sample E2, and sample C1, which were acceptable. The antibacterial activity value of E. coli was 2.0 or more for sample E1 and sample E2 and passed, but sample C1 was 1.7 and failed.
From this, it was confirmed that S. aureus has an antibacterial effect regardless of whether it contains antibacterial microbeads. On the other hand, antibacterial activity against Escherichia coli is recognized when antibacterial microbeads are contained, and the effect increases as the content of antibacterial microbeads increases. I understood it.
そこで、上記実施例１において作製した抗菌性プレコートアルミニウム合金板（試料Ｅ３〜試料Ｅ５）、及び比較例１において作製したプレコートアルミニウム合金板（試料Ｃ２〜試料Ｃ４、試料Ｃ６）についても、黄色ブドウ球菌に対する抗菌効果は得られることが予想される。そのため、試料Ｅ３〜試料Ｅ５、試料Ｃ２〜試料Ｃ４、及び試料Ｃ６については、上述の方法と同様の方法で、大腸菌に対する抗菌性試験のみを行い、大腸菌の抗菌活性値を求めた。結果を表１及び表２に併せて示す。
抗菌性評価は、大腸菌の抗菌活性値が２．０以上の場合を合格（評価○）、大腸菌の抗菌活性値が２．０未満の場合を不合格（評価×）とした。
Therefore, the antibacterial precoated aluminum alloy plates (sample E3 to sample E5) prepared in Example 1 and the precoated aluminum alloy plates (sample C2 to sample C4 and sample C6) prepared in Comparative Example 1 are also Staphylococcus aureus. It is expected that an antibacterial effect will be obtained. Therefore, for sample E3 to sample E5, sample C2 to sample C4, and sample C6, only the antibacterial test against E. coli was performed by the same method as described above to determine the antibacterial activity value of E. coli. The results are shown in Table 1 and Table 2 together.
In the antibacterial evaluation, the case where the antibacterial activity value of Escherichia coli was 2.0 or more was accepted (evaluation ○), and the case where the antibacterial activity value of Escherichia coli was less than 2.0 was regarded as disqualified (evaluation ×).
表１より知られるごとく、実施例としての試料Ｅ１〜試料Ｅ３は、良好な抗菌性を示した。
また、本例の抗菌性プレコートアルミニウム合金板は、抗菌剤をそのままプレコート層内に分散させるのではなく、上記マイクロビーズに含浸させ、抗菌マイクロビーズという形態でプレコート層内に配置している。そのため、上記抗菌マイクロビーズが脱落しない限り、含浸させた抗菌剤が長期にわたって安定的にマイクロビーズに保持され、また、多孔質を構成する細孔の中から抗菌剤が適度に表面に露出するため、長期間にわたって健全に抗菌性を発揮することができる。
これにより、本発明によれば、抗菌性に優れ、かつ抗菌効果の持続性に優れた抗菌性プレコートアルミニウム合金板を提供することができる。
As is known from Table 1, Samples E1 to E3 as examples showed good antibacterial properties.
In the antibacterial precoated aluminum alloy plate of this example, the antibacterial agent is not dispersed as it is in the precoat layer, but is impregnated into the microbeads and arranged in the precoat layer in the form of antibacterial microbeads. Therefore, as long as the antibacterial microbeads do not fall off, the impregnated antibacterial agent is stably retained on the microbeads over a long period of time, and the antibacterial agent is appropriately exposed to the surface from the pores constituting the porous body. Can exhibit antibacterial properties soundly over a long period of time.
Thereby, according to this invention, the antibacterial precoat aluminum alloy plate excellent in antibacterial property and excellent in the sustainability of the antibacterial effect can be provided.
また、表２より知られるごとく、比較例としての試料Ｃ１は、抗菌マイクロビーズを含有していないため、抗菌性が認められず不合格であった。
また、比較例としての試料Ｃ２は、抗菌マイクロビーズの粒径が本発明の下限を下回るため、抗菌剤を含浸できる容量が小さくなり、抗菌力が不足し、抗菌性が認められず不合格であった。
また、比較例としての試料Ｃ３は、抗菌マイクロビーズの粒径が本発明の上限を上回るため、プレコート層がマイクロビーズを保持し難くなり、抗菌マイクロビーズが脱落するため、抗菌性が認められず不合格であった。
Further, as is known from Table 2, the sample C1 as a comparative example did not contain antibacterial microbeads, so that antibacterial property was not recognized and was rejected.
Further, the sample C2 as a comparative example has a particle size of the antibacterial microbeads lower than the lower limit of the present invention, so that the capacity that can be impregnated with the antibacterial agent becomes small, the antibacterial power is insufficient, the antibacterial property is not recognized, and the sample is rejected. there were.
Moreover, since the particle size of the antibacterial microbeads exceeds the upper limit of the present invention, the sample C3 as a comparative example has difficulty in holding the microbeads and the antibacterial microbeads fall off, so that the antibacterial property is not recognized. It was a failure.
また、比較例としての試料Ｃ４は、抗菌マイクロビーズの含有量が本発明の下限を下回るため、抗菌力が不足し、抗菌性が認められず不合格であった。
また、比較例としての試料Ｃ６は、プレコート層の膜厚が本発明の下限を下回るため、抗菌マイクロビーズが脱落しやすいため、抗菌性が認められず不合格であった。
Moreover, since the content of the antibacterial microbeads was lower than the lower limit of the present invention, the sample C4 as a comparative example was insufficient because the antibacterial activity was insufficient and the antibacterial property was not recognized.
Moreover, since the film thickness of the precoat layer was less than the lower limit of the present invention, the sample C6 as a comparative example was unacceptable because the antibacterial microbeads were likely to fall off and no antibacterial properties were observed.
１ 抗菌性プレコートアルミニウム合金板
２ 基板
３ プレコート層
３１ ベース樹脂
３２ 抗菌マイクロビーズ
３２１ マイクロビーズ
３２２ 細孔
３２３ 抗菌剤
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Antibacterial precoat aluminum alloy plate 2 Substrate 3 Precoat layer 31
Claims (4)
少なくとも一方の上記プレコート層は、有機樹脂よりなるベース樹脂中に、粒径が１〜５０μｍの多孔性のマイクロビーズに抗菌剤を含浸させてなる抗菌マイクロビーズを含有してなり、
該抗菌マイクロビーズの含有量は、上記プレコート層全体の乾燥重量を１００重量％として、０．５〜５重量％であり、
かつ、上記プレコート層の膜厚は、１〜５０μｍであることを特徴とする抗菌性プレコートアルミニウム合金板。 It consists of a substrate made of an aluminum alloy plate and a precoat layer formed on one or both sides of the substrate,
At least one of the above precoat layers contains antibacterial microbeads obtained by impregnating a porous microbead having a particle diameter of 1 to 50 μm with an antibacterial agent in a base resin made of an organic resin,
The content of the antibacterial microbeads is 0.5 to 5% by weight, where the dry weight of the entire precoat layer is 100% by weight,
And the film thickness of the said precoat layer is 1-50 micrometers, The antibacterial precoat aluminum alloy board characterized by the above-mentioned.
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