JP2008246965A - Inkjet recording medium - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an inkjet recording medium which requires only a small amount of coating and has both of a high gloss and a high ink absorbency. <P>SOLUTION: The inkjet recording medium is manufactured by a method wherein a water-based coating composition containing a cationic submicron pigment and polyvinyl alcohol is applied on a substrate and then subjected to casting by a direct method. The coating composition contains a univalent cationic sulfate or sulfuric acid of 1-20 mmol per 100 g of the submicron pigment. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、インクジェット記録媒体、特に塗工量が少なくとも高い光沢感を有するインクジェット記録媒体に関する。   The present invention relates to an inkjet recording medium, and more particularly to an inkjet recording medium having a glossiness with at least a high coating amount.

近年、インクジェットプリンターの技術が急速に進歩し、一般的な銀塩写真法によるものと同等以上の画像品質を有する記録物が得られるようになってきた。これに伴い、インクジェット用の記録媒体にも、銀塩写真法に用いられる記録媒体と同等の、表面に高い光沢感を有するものが求められている。   In recent years, the technology of inkjet printers has advanced rapidly, and it has become possible to obtain recorded matter having an image quality equivalent to or higher than that obtained by a general silver salt photography method. Along with this, there is a demand for ink jet recording media having high gloss on the surface equivalent to recording media used in silver salt photography.

かかる記録媒体としては、特許文献1等で提案されている、ポリエステルフィルム等のプラスチックフィルムや、原紙上にポリエチレンなどのプラスチックをラミネートした、いわゆるレジンコート紙を基材としたものがある。ところが、これらの技術により十分なインク吸収性を有する記録媒体を製造するためには、必然的に多量のインク吸収層を塗工、具体的には20g/m2以上、より好ましくは25g/m2以上のインク吸収層を塗工しなくてはならず、また表面に亀裂が生じないためには少なくとも60秒程度以上の乾燥時間が必要であって、その品質は高いものの生産性を含めたコスト面では必ずしも好ましいものとはいえなかった。 Examples of such a recording medium include those based on a plastic film such as a polyester film proposed in Patent Document 1 or the like, or a so-called resin-coated paper obtained by laminating a plastic such as polyethylene on a base paper. However, in order to produce a recording medium having sufficient ink absorbency by these techniques, a large amount of ink absorbing layer is necessarily applied, specifically 20 g / m 2 or more, more preferably 25 g / m. Two or more ink absorbing layers must be applied, and in order to prevent cracks on the surface, a drying time of at least about 60 seconds is required. In terms of cost, it was not necessarily preferable.

特許文献2等では、比較的低コストでインクジェット用光沢記録媒体を製造する手段として、原紙上に直接インク吸収性の塗工層を設け、その表面を加熱した金属表面に圧着することで光沢面を得る、いわゆるキャスト法を用いることが提案されている。この技術によれば、必要とされるインク吸収の一部を原紙に負担させることができ、たしかに比較的少ない塗工量で良好なインク吸収性を有するインクジェット記録媒体を得ることはできるが、上記の技術によるものに匹敵する光沢感と良好なインク吸収性を両立するためにはなお15g/m2程度以上の塗工量は必要であった。 In Patent Document 2, etc., as a means for producing a glossy recording medium for inkjet at a relatively low cost, a glossy surface is provided by providing an ink-absorbing coating layer directly on a base paper and pressing the surface onto a heated metal surface. It is proposed to use a so-called casting method to obtain According to this technique, a part of the required ink absorption can be borne on the base paper, and it is possible to obtain an ink jet recording medium having good ink absorbency with a relatively small coating amount. In order to achieve a glossiness comparable to that of the above technique and a good ink absorbency, a coating amount of about 15 g / m 2 or more was still necessary.

このような多量の塗工量を設けた場合、必要な原材料の量が多くなるのみならず、乾燥に時間がかかることからキャスト処理の速度を遅くせざるを得ず、コスト面で不利であった。さらには、湿度変化に対してカールを生じ、プリンター上での搬送性が著しく悪化したり、記録媒体を折り曲げた際に塗工層が原紙から脱落したりするという問題があった。これに対し特許文献3では、比較的少ない塗工量で高い光沢を得るための技術として、下引き層を塗工した原反上に、重合体樹脂と特定の多価金属塩からなる塗工液を塗工し、キャスト処理することで記録媒体を製造することが提案されているが、本技術によれば、確かにインク吸収容量に優れた記録媒体を得ることができるものの、インクの吸収速度という点では甚だ不十分であり、近年の高速化されたインクジェットプリンターを用いて記録した場合、印刷された画像にムラやにじみが生じることが避けられなかった。
特開2001−150795号公報 特開昭63−264391号公報 特開平10−6639号公報
When such a large amount of coating is provided, not only the amount of necessary raw materials increases, but also the drying process takes time, so the casting process speed has to be slowed, which is disadvantageous in terms of cost. It was. Furthermore, there is a problem that curling occurs due to a change in humidity, the transportability on the printer is remarkably deteriorated, and the coating layer falls off from the base paper when the recording medium is bent. On the other hand, in Patent Document 3, as a technique for obtaining a high gloss with a relatively small coating amount, a coating made of a polymer resin and a specific polyvalent metal salt is formed on an original fabric coated with an undercoat layer. Although it has been proposed to produce a recording medium by applying a liquid and casting, according to the present technology, a recording medium having an excellent ink absorption capacity can be obtained, but ink absorption In terms of speed, it is extremely insufficient, and when recording is performed using a recent high-speed inkjet printer, it is inevitable that unevenness and blurring occur in the printed image.
JP 2001-150795 A JP-A-63-264391 Japanese Patent Laid-Open No. 10-6539

本発明の目的は、実現が従来困難であった、塗工量が少ない場合でも、良好な光沢、インク吸収容量およびインク吸収速度を有するインクジェット記録媒体を提供することにある。   An object of the present invention is to provide an ink jet recording medium having good gloss, ink absorption capacity and ink absorption speed even when the coating amount is small, which has been difficult to realize in the past.

基材上に、カチオン性のサブミクロン顔料およびポリビニルアルコールを含有してなる水性塗工組成物を塗布した後、直接法によりキャスト処理を行って製造されるインクジェット記録媒体であって、該水性塗工組成物が、サブミクロン顔料の100gにつき、1mmol以上20mmol以下の、一価陽イオンの硫酸塩または硫酸を含有してなるインクジェット記録媒体である。   An ink jet recording medium produced by applying an aqueous coating composition containing a cationic submicron pigment and polyvinyl alcohol on a substrate and then performing a cast treatment by a direct method, The working composition is an ink jet recording medium comprising 1 to 20 mmol of monovalent cation sulfate or sulfuric acid per 100 g of submicron pigment.

本発明により、従来得られなかった、塗工量が少なくとも、良好な光沢、インク吸収容量およびインク吸収速度を有するインクジェット記録媒体が得られる。   According to the present invention, an ink jet recording medium having a gloss, ink absorption capacity, and ink absorption speed, which has not been obtained in the past, is obtained.

本発明において用いる基材としては通常紙が用いられるが、必要に応じて各種の不織布等、紙以外の材料を用いることもできる。本発明において基材として用いる紙の種類や坪量に特段の制限は無いが、キャスト処理における乾燥を短時間で完結させるためにはJIS P 8117(1998年版)により測定される透気抵抗度が50(s)以下であるものを用いることが好ましい。   As the base material used in the present invention, paper is usually used, but materials other than paper such as various nonwoven fabrics may be used as necessary. There is no particular restriction on the type and basis weight of the paper used as the base material in the present invention. However, in order to complete drying in the casting process in a short time, the air resistance measured by JIS P 8117 (1998 edition) is required. It is preferable to use one that is 50 (s) or less.

本発明に用いる紙を構成するパルプとしては、各種の針葉樹、広葉樹から製造される、クラフトパルプ、亜硫酸パルプ等の化学パルプ、半化学パルプ、機械パルプを用いることが可能であるし、バガスパルプ、ケナフパルプ、リンターパルプ等のコットンパルプ、ワラパルプ、竹パルプ等の非木材パルプを用いることも可能である。本発明に用いる紙を構成するパルプとして白色度が低いものを用いると、それに含まれるリグニン由来等の着色性物質が塗工層に拡散し、著しい経時着色を引き起こす原因になるから、かかる着色を嫌う場合には、JIS P 8212(1998年版)に規定される白色度が75以上のものを用いることが好ましい。   As the pulp constituting the paper used in the present invention, it is possible to use chemical pulp such as kraft pulp and sulfite pulp, semi-chemical pulp, mechanical pulp manufactured from various conifers and hardwood, bagasse pulp, kenaf pulp It is also possible to use non-wood pulp such as cotton pulp such as linter pulp, straw pulp and bamboo pulp. If the pulp used in the present invention is low in whiteness as the pulp constituting the paper, coloring substances such as lignin derived from it diffuse into the coating layer and cause significant coloration over time. When disliked, it is preferable to use one having a whiteness degree of 75 or more as defined in JIS P 8212 (1998 edition).

本発明においてカチオン性のサブミクロン顔料とは、pH6において正のゼータ電位、好ましくは+10mV以上のゼータ電位を示すサブミクロン顔料であり、その例としては、ベーマイトゾル、擬ベーマイトゾル、γ−アルミナゾル等のアルミナゾルや、シリカゾル、ゲル法シリカ、沈降法シリカなどの湿式合成シリカをコロイドミル、高圧ホモジナイザー等の粉砕装置を用いて所要の粒径まで粉砕したシリカ等の表面をアルミニウム化合物や、ジアリルジメチルアンモニウム等のカチオン性有機高分子化合物で修飾したものを挙げることができる。これらのカチオン性のサブミクロン顔料は、その1種を単独で用いても、2種以上を混合して用いても良い。   In the present invention, the cationic submicron pigment is a submicron pigment exhibiting a positive zeta potential at pH 6, preferably a zeta potential of +10 mV or higher. Examples thereof include boehmite sol, pseudo boehmite sol, and γ-alumina sol. Alumina compound or diallyldimethylammonium on the surface of silica such as alumina sol, silica sol, gel method silica, precipitation method silica and other wet synthetic silica pulverized to the required particle size using a pulverizer such as colloid mill and high pressure homogenizer And those modified with a cationic organic polymer compound such as These cationic submicron pigments may be used alone or in combination of two or more.

かかるカチオン性のサブミクロン顔料の中でも、表面をアルミニウム化合物で修飾したシリカゾルは、良好な光沢と良好なインク吸収性を高度に両立させられることから好ましく用いられる。特に、そのBET法により測定される比表面積が1gあたり100m2以上であるものを用いることによって、高い発色濃度が得られることから好ましい。 Among such cationic submicron pigments, a silica sol whose surface is modified with an aluminum compound is preferably used because it can achieve both high gloss and good ink absorbability. In particular, it is preferable to use a material having a specific surface area measured by the BET method of 100 m 2 or more per gram because a high color density can be obtained.

本発明において、塗工組成物にはポリビニルアルコールを含む。良好なインク吸収性と塗工層の強度を両立するため、本発明におけるサブミクロン顔料:ポリビニルアルコールの質量比は、100:2〜100:8にすることが好ましい。   In the present invention, the coating composition contains polyvinyl alcohol. In order to achieve both good ink absorbability and coating layer strength, the mass ratio of submicron pigment: polyvinyl alcohol in the present invention is preferably 100: 2 to 100: 8.

本発明の塗工組成物は、サブミクロン顔料の質量100gあたり1mmol以上20mmol以下の硫酸イオンを含む。一般に、カチオン性のサブミクロン顔料を含有する塗工組成物に、硫酸イオンの如き多価アニオンを添加することは、サブミクロン顔料の凝集を引き起こし光沢が著しく低下したり、塗工組成物の粘度が上昇し塗工操作が著しく困難になることから好ましくないと考えられるが、本発明は、適量の硫酸イオンを塗工組成物に添加することで、塗工量が少ない場合でも良好な光沢およびインク吸収性を有するインクジェット記録媒体を製造する方法を提示するものである。かかる効果が得られる機構は検証されていないが、サブミクロン顔料の表面に対し適量の硫酸イオンが作用することにより形成された弱い高次構造が、光沢の発現およびインク吸収性に対し好ましい効果を発揮していると推定される。   The coating composition of the present invention contains 1 mmol or more and 20 mmol or less of sulfate ions per 100 g of the mass of the submicron pigment. In general, the addition of a polyvalent anion such as sulfate ion to a coating composition containing a cationic submicron pigment causes aggregation of the submicron pigment, resulting in a significant decrease in gloss or viscosity of the coating composition. However, the present invention is considered to be unfavorable because the coating operation becomes extremely difficult, but by adding an appropriate amount of sulfate ions to the coating composition, the present invention can achieve good gloss and low gloss even when the coating amount is small. A method for producing an ink jet recording medium having ink absorptivity is presented. Although the mechanism by which such an effect is obtained has not been verified, the weak higher-order structure formed by the action of an appropriate amount of sulfate ions on the surface of the submicron pigment has a favorable effect on gloss development and ink absorbency. It is presumed to be exerting.

本発明において、塗工組成物中に硫酸イオンを含有せしめるための硫酸源としては、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸水素カリウム、硫酸アンモニウム等の一価陽イオンの硫酸塩および硫酸を用いることができる。後者の場合には当然、塗工組成物のpHが低下することに留意する必要がある。ポリビニルアルコールが存在しない状態でサブミクロン顔料と一価陽イオンの硫酸塩または硫酸を混合すると、過度の凝集が発生し高い光沢が得られないことがあるので、本発明においては、まずサブミクロン顔料とポリビニルアルコールを混合し、その後に一価陽イオンの硫酸塩または硫酸を混合することが好ましい。   In the present invention, monovalent cation sulfates such as sodium sulfate, potassium sulfate, potassium hydrogen sulfate, and ammonium sulfate and sulfuric acid can be used as the sulfuric acid source for containing sulfate ions in the coating composition. In the latter case, it should be noted that the pH of the coating composition is naturally lowered. When submicron pigment and monovalent cation sulfate or sulfuric acid are mixed in the absence of polyvinyl alcohol, excessive agglomeration may occur and high gloss may not be obtained. It is preferable to mix polyvinyl alcohol with monovalent cation sulfate or sulfuric acid.

本発明における塗工組成物への硫酸イオンの供給源として、硫酸亜鉛、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウムの如き多価金属イオンの硫酸塩は、必要な硫酸イオン量を添加した場合塗工組成物の粘度を著しく上昇させることから好ましくない。また当然のことながら、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の水難溶性硫酸塩は、必要な量の硫酸イオンを生成しないから、本発明の塗工組成物に硫酸イオンを含有せしめるための硫酸イオン源として用いることはできない。ただし、硫酸イオン源とする以外の目的で、これらの水難溶性硫酸塩を本発明の塗工組成物に添加することは可能である。   As a supply source of sulfate ions to the coating composition in the present invention, sulfates of polyvalent metal ions such as zinc sulfate, magnesium sulfate, and aluminum sulfate can be used when the required amount of sulfate ions is added. Is undesirably increased. Of course, poorly water-soluble sulfates such as calcium sulfate and barium sulfate do not produce the required amount of sulfate ions, and are therefore used as a sulfate ion source for incorporating sulfate ions into the coating composition of the present invention. It is not possible. However, it is possible to add these poorly water-soluble sulfates to the coating composition of the present invention for the purpose other than the sulfate ion source.

本発明において、塗工組成物中の一価陽イオンの硫酸塩または硫酸の含有量は、サブミクロン顔料の質量100gあたり1mmol以上であることが必要であり、これを下回る含有量では良好な光沢およびインク吸収性は得られない。一方本発明において、塗工組成物中の一価陽イオンの硫酸塩または硫酸の含有量がサブミクロン顔料の質量100gあたり20mmolを超える場合、得られる記録媒体の光沢が低下するし、また、塗工組成物の粘度が著しく上昇し、塗工操作が著しく困難にもなることから好ましくない。   In the present invention, the content of the monovalent cation sulfate or sulfuric acid in the coating composition needs to be 1 mmol or more per 100 g of the mass of the submicron pigment. Ink absorption is not obtained. On the other hand, in the present invention, when the content of monovalent cation sulfate or sulfuric acid in the coating composition exceeds 20 mmol per 100 g of the mass of the submicron pigment, the gloss of the resulting recording medium decreases, This is not preferable because the viscosity of the coating composition is remarkably increased and the coating operation becomes extremely difficult.

また、本発明がその効果を発揮するためには、塗工される前の塗工組成物に一価陽イオンの硫酸塩または硫酸を含有せしめることが必須であり、たとえば、キャスト処理後の記録媒体に一価陽イオンの硫酸塩または硫酸を付与したり、キャスト処理の方式として後述する凝固法を用いる場合に、一価陽イオンの硫酸塩または硫酸を実質的に含まない塗工組成物を原紙上に塗布した後、一価陽イオンの硫酸塩または硫酸を含む凝固用薬液を付与したり、基材にあらかじめ一価陽イオンの硫酸塩または硫酸を含有せしめる等の方法では本発明の効果を得ることはできない。   In order for the present invention to exert its effect, it is essential that the coating composition before coating contains a monovalent cation sulfate or sulfuric acid. When a monovalent cation sulfate or sulfuric acid is added to the medium, or when the coagulation method described later is used as a casting method, a coating composition substantially free of a monovalent cation sulfate or sulfuric acid is used. The effect of the present invention can be achieved by applying a monovalent cation sulfate or sulfuric acid-containing coagulation chemical solution after coating on the base paper, or by adding a monovalent cation sulfate or sulfuric acid to the substrate in advance. Can't get.

本発明においてキャスト処理とは、湿潤状態にある塗工層を加熱された鏡面に圧着し、鏡面形状を塗工層の表面に転写すると共に塗工層から水分を乾燥除去し記録媒体に光沢を付与する処理を言う。キャスト処理に使用する装置(キャスト装置)は通常、表面がクロムメッキされたシリンダーの表面に、弾性ロールを用いて連続的に塗工紙を圧着する構造の装置であるが、本発明には、同様の作用を有する他の構造の装置を用いても良い。   In the present invention, the cast treatment refers to pressing a coated layer in a wet state onto a heated mirror surface, transferring the mirror surface shape to the surface of the coating layer, and removing moisture from the coated layer to dry the recording medium. Say the process to give. The apparatus used for the casting process (casting apparatus) is usually an apparatus having a structure in which the coated paper is continuously crimped to the surface of the cylinder whose surface is chrome-plated using an elastic roll. A device having another structure having the same action may be used.

本発明のインクジェット記録媒体を製造するにあたり用いるキャスト処理の方式としては直接法と呼ばれる、塗工組成物を塗工後、塑性を失わないうちにそのままキャスト装置の鏡面に圧着する方式を用いる。直接法は、ウエット法と呼ばれる場合もある。本発明においては、塗工後の塗工組成物が塑性を失わない範囲であれば塗工組成物の水分を除去してもよいが、圧着される前に塑性が失われる程度まで水分を失ってしまうと、その後にあらためて水分を付与してももはや良好な光沢を得ることはできない。また、塑性を高めるために不足する水分を付与しても良いが、水分が多すぎると圧着部で絞られて所望の塗工量が得られなくなったり、紙面を通じて蒸発する水分の量が多くなって紙面に凹凸が生じ、質感を損なうことがある。具体的には、塗工後のウェブがキャスト装置のシリンダーに接触する直前における塗工層の水分率は40%を下回らないことが好ましく、また85%を上回らないことが好ましい。   As a method of casting used for producing the ink jet recording medium of the present invention, a method called a direct method is used, in which a coating composition is applied to a mirror surface of a casting apparatus as it is without losing plasticity after coating. The direct method is sometimes called a wet method. In the present invention, if the coating composition after coating does not lose plasticity, the moisture of the coating composition may be removed, but the moisture is lost to such an extent that the plasticity is lost before being pressed. If this happens, it will no longer be possible to obtain a good gloss even if moisture is applied again. In addition, insufficient moisture may be added to increase plasticity, but if there is too much moisture, it will be squeezed at the crimping part and the desired coating amount will not be obtained, or the amount of moisture that will evaporate through the paper will increase. As a result, irregularities may occur on the paper surface and the texture may be impaired. Specifically, the moisture content of the coating layer immediately before the web after coating contacts the cylinder of the casting apparatus is preferably not less than 40%, and preferably not more than 85%.

また、直接法の範疇に含まれるキャスト処理の方式として、塗工された組成物に薬液(凝固液)を付与し、基材上でゲル化させてからキャスト装置の鏡面に圧着する凝固法ないしゲル化法が知られている。凝固法においても、塗工組成物に一価陽イオンの硫酸塩または硫酸を含有させることで、本発明の効果である良好な光沢とインク吸収性を得ることができる。ただし前述したように、一価陽イオンの硫酸塩または硫酸はあくまでも塗工前の塗工組成物に含有せしめねばならず、凝固液に一価陽イオンの硫酸塩または硫酸を含有せしめても光沢向上の効果は得られない。   In addition, as a method of casting treatment included in the category of the direct method, a chemical solution (coagulation solution) is applied to the coated composition, gelled on a base material, and then pressure-bonded to a mirror surface of a casting apparatus. Gelation methods are known. Also in the coagulation method, by adding a monovalent cation sulfate or sulfuric acid to the coating composition, good gloss and ink absorbency, which are the effects of the present invention, can be obtained. However, as mentioned above, monovalent cation sulfate or sulfuric acid must be included in the coating composition before coating, and even if monovalent cation sulfate or sulfuric acid is added to the coagulation liquid, it is glossy. The improvement effect cannot be obtained.

光沢紙を製造するためのキャスト処理の方式としては、他に間接法ないしリウエット法と呼ばれる、塗工組成物を塗工後、一旦乾燥させてから再度湿潤してキャスト装置の鏡面に圧着する方式がある。しかし、本発明の塗工組成物、すなわちカチオン性のサブミクロン顔料、ポリビニルアルコールおよび特定量の一価陽イオンの硫酸塩または硫酸を含む水性塗工液を間接法でキャスト処理しても、従来知られている塗工組成物を用いた場合と比較して光沢が向上しないか、むしろほとんどの場合低下する。これは、上記した弱い凝集構造が、間接法においてはむしろ光沢を低下させる方向に作用するためと推定される。   As a method of casting for producing glossy paper, there is another method called indirect method or rewet method, which is a method of applying a coating composition, drying it once and then re-wetting it, and then crimping it to the mirror surface of the casting device There is. However, even if the coating composition of the present invention, that is, an aqueous coating solution containing a cationic submicron pigment, polyvinyl alcohol and a specific amount of a monovalent cation sulfate or sulfuric acid is cast by an indirect method, The gloss does not improve compared to the case where a known coating composition is used, or rather decreases in most cases. This is presumably because the above-described weak aggregate structure acts in the direction of decreasing the gloss rather in the indirect method.

本発明において、キャスト装置における鏡面からの剥離性を改善することを目的に油性物質または油性物質の水性分散物等の離型剤を、本発明の塗工組成物に添加したり、キャスト処理に先立ち塗工したりすることで、高速でのキャスト処理が可能になることから好ましい。本発明において離型剤として用いることができる物質としては、ジメチルオクチルアミン、ジメチルオクタデシルアミン等の高級アルキルアミン、トリメチルオクチルアンモニウムクロリド、トリメチルオクタデシルアンモニウムクロリドなどの高級アルキル四級アンモニウム塩、オレイン酸、ステアリン酸、カプリル酸などの高級カルボン酸またはそれらの塩、オクチルアルコール、オクタデシルアルコールなどの高級アルコール、植物油、グリセリントリステアレート、グリセリントリオレエート、グリセリントリラウレート等の脂肪酸トリグリセリド、植物油部分加水分解物、グリセリンジステアレート、グリセリンジオレエート、グリセリンジラウレート、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノオレエート、グリセリンモノラウレート、ソルビタンジオレエート、ソルビタンモノオレエート等の多価アルコール脂肪酸部分エステル、流動パラフィン、ポリエチレンワックス、シリコーン油などを例示することができる。   In the present invention, a release agent such as an oily substance or an aqueous dispersion of an oily substance is added to the coating composition of the present invention for the purpose of improving the peelability from the mirror surface in the casting apparatus, or in the casting process. It is preferable to perform the coating in advance, because a high-speed casting process is possible. Substances that can be used as a release agent in the present invention include higher alkylamines such as dimethyloctylamine and dimethyloctadecylamine, higher alkyl quaternary ammonium salts such as trimethyloctylammonium chloride and trimethyloctadecylammonium chloride, oleic acid, stearin Acids, higher carboxylic acids such as caprylic acid or salts thereof, higher alcohols such as octyl alcohol and octadecyl alcohol, vegetable oils, fatty acid triglycerides such as glycerol tristearate, glycerol trilaurate, vegetable oil partial hydrolysates, Glycerol distearate, glycerol dioleate, glycerol dilaurate, glycerol monostearate, glycerol monooleate, glycerol mono Ureto, sorbitan dioleate, polyhydric alcohol fatty acid partial esters such as sorbitan monooleate, liquid paraffin, polyethylene wax, and the like can be exemplified silicone oil.

本発明の塗工組成物には、光沢発現の促進や、塗層強度の向上等の目的で、ホウ酸、ホウ酸塩、酢酸ジルコニウムアンモニウム等のジルコニウム塩、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、アルデヒド等の架橋剤を添加することも可能である。   In the coating composition of the present invention, for the purpose of promoting gloss expression and improving coating layer strength, zirconium salts such as boric acid, borate, ammonium zirconium acetate, isocyanate compounds, epoxy compounds, aldehydes, etc. It is also possible to add a crosslinking agent.

本発明の塗工組成物にはまた、光沢発現の促進や、塗層強度の向上等の目的で、アクリル系、スチレン−アクリル系、ポリウレタン系等の熱可塑性樹脂分散物を添加する事もできる。なお、これらの樹脂がアニオン性であると、サブミクロン顔料との間で凝集構造を生成し、高い光沢が得られなくなることがあるから、ノニオン性またはカチオン性のものを用いることが好ましい。   A thermoplastic resin dispersion such as acrylic, styrene-acrylic or polyurethane can also be added to the coating composition of the present invention for the purpose of promoting gloss development and improving coating layer strength. . In addition, when these resins are anionic, an agglomerated structure is formed with the submicron pigment, and high gloss may not be obtained. Therefore, it is preferable to use a nonionic or cationic one.

本発明の塗工組成物にはまた、光沢発現の促進や、塗層強度の向上等の目的で、メチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、グアーガム、デンプン、デキストリン等の水溶性多糖類を添加することも可能である。   The coating composition of the present invention also has a high water solubility such as methylcellulose, hydroxyethylmethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, hydroxyethylcellulose, guar gum, starch, dextrin and the like for the purpose of promoting gloss development and improving coating layer strength. It is also possible to add sugars.

本発明のインクジェット記録媒体には、基材とキャスト処理により形成される塗工層との間に、色目の改善、インク吸収性のさらなる向上等の目的で、シリカ等の顔料とラテックス、ポリビニルアルコール等のバインダーからなる下塗り層を設けることも可能である。また、色目の改善、カールの抑制などの目的で、インク吸収層とは反対側の面に、カオリン、タルク、炭酸カルシウム等の顔料とポリビニルアルコール、デンプン、SBR等のバインダーからなる裏塗り層を設けることもできる。これらの層には、外観の改善等の目的に応じて、蛍光増白剤、着色剤等の各種薬剤を添加することができる。   In the ink jet recording medium of the present invention, a pigment such as silica, latex, polyvinyl alcohol and the like are used between the substrate and the coating layer formed by the cast treatment for the purpose of improving the color and further improving the ink absorbability. It is also possible to provide an undercoat layer made of a binder such as. Also, for the purpose of improving the color and curling, a backing layer comprising a pigment such as kaolin, talc or calcium carbonate and a binder such as polyvinyl alcohol, starch or SBR is provided on the side opposite to the ink absorbing layer. It can also be provided. Various agents such as a fluorescent brightener and a colorant can be added to these layers in accordance with the purpose of improving the appearance.

以下本発明の実施例を示す。なお、本実施例中で、特に明示しない限り部は質量部、%は質量%を示すものとする。   Examples of the present invention will be described below. In the examples, unless otherwise specified, parts are parts by mass, and% is mass%.

[実施例1]   [Example 1]

[下塗り層塗工組成物の調製]
水296部と50%水酸化ナトリウム水溶液4部(不揮発分2部)を混合し、不定形シリカ(トクヤマ社製ファインシールX37B)100部を添加し、ノコギリ状ブレードを有する分散機を用いて分散した。ここに蛍光増白剤を不揮発分として2部、けん化度98.5mol%、その4%水溶液の粘度が26mPa・秒であるポリビニルアルコール(クラレ社製クラレポバールPVA117)の10%水溶液400部(不揮発分40部)、メチルアミン−エピクロロヒドリン縮合物の50%水溶液30部(不揮発分15部)を添加し均一になるまで混合して下塗り層塗工組成物を調製した。
[Preparation of undercoat layer coating composition]
296 parts of water and 4 parts of 50% aqueous sodium hydroxide solution (2 parts of non-volatile content) are mixed, 100 parts of amorphous silica (Fine Seal X37B manufactured by Tokuyama Corporation) is added, and dispersed using a disperser having a saw blade. did. Here, 2 parts of a fluorescent whitening agent as a nonvolatile content, a saponification degree of 98.5 mol%, and a 4% aqueous solution having a viscosity of 26 mPa · second, 400 parts of a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol (Kuraray Kuraray Poval PVA117) (nonvolatile) 40 parts) and 30 parts of a 50% aqueous solution of methylamine-epichlorohydrin condensate (non-volatile part 15 parts) were added and mixed until uniform to prepare an undercoat layer coating composition.

[下塗り層の塗工]
市販の坪量157g/m2の非塗工紙(三菱製紙社製ダイヤフォーム)上に、上の下塗り層塗工組成物を、乾燥後の塗工量が5g/m2となるようにエアナイフコーターを用いて塗工し、エアドライヤで乾燥し、下塗り層を塗工した原反を作製した。
[Coating of undercoat layer]
On the non-coated paper commercially available basis weight 157 g / m 2 (manufactured by Mitsubishi Paper Mills diamond form), an undercoat layer coating composition above, as the coating amount after drying of 5 g / m 2 air knife Coating was performed using a coater and dried with an air dryer to prepare an original fabric coated with an undercoat layer.

[塗工組成物の調製]
水250部、不揮発分40%のカチオン性コロイダルシリカ(グレースデビソン社製Ludox Cl−P)250部(不揮発分100部)に、けん化度88mol%、その4%水溶液の粘度が40mPa・秒であるポリビニルアルコール(クラレ社製クラレポバールPVA224)の10%水溶液50部(不揮発分5部)を添加し攪拌混合した。これを攪拌しながら、不揮発分4%の硫酸アンモニウム水溶液3.4部(不揮発分0.136部)、水90部にモノオレイン酸グリセリンエステル10部を混合しホモジナイザーで均一になるまで処理したもの10部(不揮発分1部)を添加して塗工組成物を調製した。なお、計算上この塗工組成物はカチオン性コロイダルシリカ100gにつき硫酸アンモニウ1.0mmolを含む。
[Preparation of coating composition]
250 parts of water and 40 parts of cationic colloidal silica (Ludox Cl-P manufactured by Grace Devison Co., Ltd.) 250 parts (nonvolatile part 100 parts) have a saponification degree of 88 mol% and a 4% aqueous solution having a viscosity of 40 mPa · sec. 50 parts of a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol (Kuraray Poval PVA224 manufactured by Kuraray Co., Ltd.) (nonvolatile content: 5 parts) was added and mixed with stirring. 10 parts of monooleic acid glycerin ester mixed with 3.4 parts (non-volatile part 0.136 parts) of an aqueous solution of ammonium sulfate having a non-volatile content of 4% and 90 parts of water while stirring this, and processed until uniform with a homogenizer 10 Part (1 part of non-volatile content) was added to prepare a coating composition. In calculation, this coating composition contains 1.0 mmol of ammonium sulfate per 100 g of cationic colloidal silica.

[キャスト処理]
上で作製した下塗り層塗工原反上に、乾燥後の塗工量が5g/m2となるように上の塗工組成物を塗工し、95℃に加熱したキャスト装置のシリンダーに圧着し、乾燥後に引き剥がすことでインクジェット記録媒体を作製した。
[Cast process]
The above coating composition is coated on the undercoat layer coating raw material prepared above so that the coating amount after drying is 5 g / m 2, and is crimped to a cylinder of a casting apparatus heated to 95 ° C. The ink jet recording medium was prepared by peeling off after drying.

[実施例2]
塗工組成物に加える硫酸アンモニウム水溶液の量を16.5部(不揮発分0.66部)とした以外は、実施例1と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。なお、計算上この塗工組成物はカチオン性コロイダルシリカ100gにつき硫酸アンモニウム5.0mmolを含む。
[Example 2]
An inkjet recording medium was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of the ammonium sulfate aqueous solution added to the coating composition was 16.5 parts (non-volatile content 0.66 parts). In calculation, this coating composition contains 5.0 mmol of ammonium sulfate per 100 g of cationic colloidal silica.

[実施例3]
塗工組成物に加える硫酸アンモニウム水溶液の量を66.0部(不揮発分2.64部)とした以外は、実施例1と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。なお、計算上この塗工組成物はカチオン性コロイダルシリカ100gにつき硫酸アンモニウム20.0mmolを含む。
[Example 3]
An ink jet recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of the ammonium sulfate aqueous solution added to the coating composition was changed to 66.0 parts (non-volatile content: 2.64 parts). In calculation, this coating composition contains 20.0 mmol of ammonium sulfate per 100 g of cationic colloidal silica.

[実施例4]
[塗工組成物の調製]
水298部に酢酸2部を混合し、攪拌しながらアルミナ水和物(擬ベーマイト ドイツ サソールジャーマニー社製Disperal HP−14)の100部を加え、そのまま2時間攪拌を続けアルミナ水和物のゾルを調製した。ここに、その4%水溶液の粘度が40mPa・秒であるポリビニルアルコール(クラレ社製クラレポバールPVA224)の10%水溶液100部(不揮発分10部)を添加し攪拌混合した。これを攪拌しながら、不揮発分4%の硫酸アンモニウム水溶液3.4部(不揮発分0.136部)、水90部にモノオレイン酸グリセリンエステル10部を混合しホモジナイザーで均一になるまで処理したもの10部(不揮発分1部)を添加して塗工組成物を調製した。なお、計算上この塗工組成物はアルミナ水和物100gにつき硫酸アンモニウム1.0mmolを含む。
[Example 4]
[Preparation of coating composition]
Mix 298 parts of water with 2 parts of acetic acid, add 100 parts of alumina hydrate (Pseudoboehmite Dispersal HP-14 manufactured by Sasol Germany, Inc.) while stirring, and continue stirring for 2 hours. Was prepared. To this, 100 parts of a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol (Kuraray Kuraray Poval PVA224 manufactured by Kuraray Co., Ltd.) whose viscosity of the 4% aqueous solution was 40 mPa · sec was added and mixed with stirring. 10 parts of monooleic acid glycerin ester mixed with 3.4 parts (non-volatile part 0.136 parts) of an aqueous solution of ammonium sulfate having a non-volatile content of 4% and 90 parts of water while stirring this, and processed until uniform with a homogenizer 10 Part (1 part of non-volatile content) was added to prepare a coating composition. In calculation, this coating composition contains 1.0 mmol of ammonium sulfate per 100 g of alumina hydrate.

[キャスト処理]
塗工組成物として、上で調製したものを用いた以外には、実施例1と同一の操作でインクジェット記録媒体を作製した。
[Cast process]
An inkjet recording medium was produced by the same operation as in Example 1 except that the coating composition prepared above was used.

[実施例5]
塗工組成物に加える硫酸アンモニウム水溶液の量を16.5部(不揮発分0.66部)とした以外は、実施例4と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。なお、計算上この塗工組成物はアルミナ水和物100gにつき硫酸アンモニウム5.0mmolを含む。
[Example 5]
An inkjet recording medium was produced in the same manner as in Example 4 except that the amount of the ammonium sulfate aqueous solution added to the coating composition was changed to 16.5 parts (non-volatile content 0.66 parts). In calculation, this coating composition contains 5.0 mmol of ammonium sulfate per 100 g of alumina hydrate.

[実施例6]
塗工組成物に加える硫酸アンモニウム水溶液の量を66.0部(不揮発分2.64部)とした以外は、実施例4と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。なお、計算上この塗工組成物はアルミナ水和物100gにつき硫酸アンモニウム20.0mmolを含む。
[Example 6]
An ink jet recording medium was produced in the same manner as in Example 4 except that the amount of the ammonium sulfate aqueous solution added to the coating composition was changed to 66.0 parts (non-volatile content: 2.64 parts). In calculation, this coating composition contains 20.0 mmol of ammonium sulfate per 100 g of alumina hydrate.

[比較例1]
塗工組成物に硫酸アンモニウム水溶液を添加しなかった以外には、実施例1と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
[Comparative Example 1]
An inkjet recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that the aqueous ammonium sulfate solution was not added to the coating composition.

[比較例2]
塗工組成物に加える硫酸アンモニウム水溶液の量を2.7部(不揮発分0.11部)とした以外は、実施例1と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。なお、計算上この塗工組成物はカチオン性コロイダルシリカ100gにつき硫酸アンモニウム0.82mmolを含む。
[Comparative Example 2]
An ink jet recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of the aqueous ammonium sulfate solution added to the coating composition was 2.7 parts (non-volatile content: 0.11 part). In calculation, this coating composition contains 0.82 mmol of ammonium sulfate per 100 g of cationic colloidal silica.

[比較例3]
塗工組成物に加える硫酸アンモニウム水溶液の量を80部(不揮発分3.2部)とした以外は実施例1と同様にして塗工組成物を調製したが、この塗工組成物は塗工可能な流動性を有さなかった。なお、計算上この塗工組成物はカチオン性コロイダルシリカ100gにつき硫酸アンモニウム24mmolを含む。
[Comparative Example 3]
A coating composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of the aqueous ammonium sulfate solution added to the coating composition was 80 parts (non-volatile content: 3.2 parts), but this coating composition can be applied. Did not have a good fluidity. In calculation, this coating composition contains 24 mmol of ammonium sulfate per 100 g of cationic colloidal silica.

[比較例4]
塗工組成物に硫酸アンモニウム水溶液を添加しなかった以外は、実施例4と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
[Comparative Example 4]
An ink jet recording medium was produced in the same manner as in Example 4 except that the aqueous ammonium sulfate solution was not added to the coating composition.

[比較例5]
塗工組成物に加える硫酸アンモニウム水溶液の量を2.7部(不揮発分0.11部)とした以外は、実施例4と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。なお、計算上この塗工組成物はアルミナ水和物100gにつき硫酸アンモニウム0.82mmolを含む。
[Comparative Example 5]
An ink jet recording medium was produced in the same manner as in Example 4 except that the amount of the aqueous ammonium sulfate solution added to the coating composition was 2.7 parts (non-volatile content: 0.11 part). In calculation, this coating composition contains 0.82 mmol of ammonium sulfate per 100 g of alumina hydrate.

[比較例6]
塗工組成物に加える硫酸アンモニウム水溶液の量を80部(不揮発分3.2部)とした以外は、実施例4と同様にして塗工組成物を調製したが、この塗工組成物は塗工可能な流動性を有さなかった。なお、計算上この塗工組成物はアルミナ水和物100gにつき硫酸アンモニウム24mmolを含む。
[Comparative Example 6]
A coating composition was prepared in the same manner as in Example 4 except that the amount of the aqueous ammonium sulfate solution added to the coating composition was 80 parts (non-volatile content: 3.2 parts). Did not have possible fluidity. In calculation, this coating composition contains 24 mmol of ammonium sulfate per 100 g of alumina hydrate.

[比較例7]
比較例1の塗工組成物を、乾燥後の塗工量が5g/m2となるように実施例の下塗り層塗工原反上に塗工後、2%の硫酸アンモニウム水溶液を1.56g/m2塗工し、次いで95℃に加熱したキャスト装置のシリンダーに圧着し、乾燥後に引き剥がすことでインクジェット記録媒体を作製した。なお、計算上この工程において付与された硫酸アンモニウムの量はコロイダルシリカ100gにつき5mmolである。
[Comparative Example 7]
After coating the coating composition of Comparative Example 1 on the undercoat layer coating raw material of the example so that the coating amount after drying was 5 g / m 2 , 1.56 g /% of 2% aqueous ammonium sulfate solution was applied. The ink-jet recording medium was prepared by applying m 2 , then pressure-bonding to a cylinder of a casting apparatus heated to 95 ° C., and peeling off after drying. In addition, the amount of ammonium sulfate applied in this step in calculation is 5 mmol per 100 g of colloidal silica.

[比較例8]
比較例4の塗工組成物を、乾燥後の塗工量が5g/m2となるように実施例の下塗り層塗工原反上に塗工後、2%の硫酸アンモニウム水溶液を1.49g/m2塗工し、次いで95℃に加熱したキャスト装置のシリンダーに圧着し、乾燥後に引き剥がすことでインクジェット記録媒体を作製した。なお、計算上この工程において付与された硫酸アンモニウムの量はアルミナ水和物100gにつき5mmolである。
[Comparative Example 8]
After coating the coating composition of Comparative Example 4 on the undercoat layer coating raw material of the example so that the coating amount after drying was 5 g / m 2 , 1.49 g /% of 2% ammonium sulfate aqueous solution was applied. The ink-jet recording medium was prepared by applying m 2 , then pressure-bonding to a cylinder of a casting apparatus heated to 95 ° C., and peeling off after drying. The amount of ammonium sulfate applied in this step is 5 mmol per 100 g of alumina hydrate.

[比較例9]
実施例1の塗工組成物を下塗り層塗工原反上に塗工後、一旦乾燥させ、次いで水中に0.6秒間浸漬し、塗工層を湿潤してから95℃に加熱したキャスト装置のシリンダーに圧着し、乾燥後に引き剥がすことでインクジェット記録媒体を作製した。
[Comparative Example 9]
A casting apparatus in which the coating composition of Example 1 was coated on the undercoat layer coating raw material, dried once, then dipped in water for 0.6 seconds to wet the coating layer, and then heated to 95 ° C. The ink jet recording medium was prepared by pressure-bonding to the cylinder and peeling off after drying.

[比較例10]
実施例4の塗工組成物を下塗り層塗工原反上に塗工後、一旦乾燥させ、次いで水中に0.6秒間浸漬し、塗工層を湿潤してから95℃に加熱したキャスト装置のシリンダーに圧着し、乾燥後に引き剥がすことでインクジェット記録媒体を作製した。
[Comparative Example 10]
A casting apparatus in which the coating composition of Example 4 was coated on the undercoat layer coating raw material, then once dried and then immersed in water for 0.6 seconds to wet the coating layer and then heated to 95 ° C. The ink jet recording medium was prepared by pressure-bonding to the cylinder and peeling off after drying.

[比較例11]
塗工組成物として、水350部、不揮発分40%のアニオン性コロイダルシリカ(グレースデビソン社製Ludox HS−40)250部(不揮発分100部)に、不揮発分45%、乾固物の軟化温度85〜90℃のポリウレタン水性分散物(大日本インキ化学工業社製ボンディックHW−311)100部(不揮発分45部)を添加し攪拌混合した。これを攪拌しながら、七水和物として4%を含有する硫酸亜鉛水溶液25部(七水和物として1部)、水90部にオレイン酸アンモニウム10部を混合しホモジナイザーで均一になるまで処理したもの10部(不揮発分1部)を添加したものを調製したが、この塗工組成物は塗工可能な流動性を有さなかった。なお、計算上この塗工組成物はコロイダルシリカ100gにつき硫酸亜鉛3.5mmol、コロイダルシリカおよびポリウレタン水性分散物の不揮発分の合計量100gにつき硫酸亜鉛2.4mmolを含む。
[Comparative Example 11]
As a coating composition, 350 parts of water, anionic colloidal silica having a nonvolatile content of 40% (Ludox HS-40 manufactured by Grace Debison) 250 parts (nonvolatile content of 100 parts), a nonvolatile content of 45%, and a softening temperature of the dried product An aqueous polyurethane dispersion at 85 to 90 ° C. (Bondic HW-311 manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) 100 parts (nonvolatile content 45 parts) was added and mixed with stirring. While stirring this, 25 parts of zinc sulfate aqueous solution containing 4% as heptahydrate (1 part as heptahydrate), 90 parts of water and 10 parts of ammonium oleate were mixed and processed with a homogenizer until uniform. Although the thing which added 10 parts (1 part of non volatile matters) was prepared, this coating composition did not have the fluidity | liquidity which can be applied. In terms of calculation, this coating composition contains 3.5 mmol of zinc sulfate per 100 g of colloidal silica, and 2.4 mmol of zinc sulfate per 100 g of the total nonvolatile content of colloidal silica and polyurethane aqueous dispersion.

[比較例12]
塗工組成物として、水193部、不揮発分45%、乾固物の軟化温度85〜90℃のポリウレタン水性分散物(大日本インキ化学工業社製ボンディックHW−311)222部(不揮発分100部)を添加し攪拌混合した。これを攪拌しながら、七水和物として4%を含有する硫酸亜鉛水溶液100部(七水和物として4部)、水90部にオレイン酸アンモニウム10部を混合しホモジナイザーで均一になるまで処理したもの10部(不揮発分1部)を添加したものを用いた以外には実施例1と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。なお、計算上この塗工組成物はポリウレタン水性分散物の不揮発分100gにつき硫酸亜鉛13.9mmolを含む。
[Comparative Example 12]
As a coating composition, 193 parts of water, 45% of non-volatile content, 222 parts of a polyurethane aqueous dispersion (bonded HW-311 manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) having a softening temperature of 85 to 90 ° C. (non-volatile content of 100) Part) was added and mixed with stirring. While stirring this, 100 parts of zinc sulfate aqueous solution containing 4% as heptahydrate (4 parts as heptahydrate), 90 parts of water and 10 parts of ammonium oleate were mixed and treated with a homogenizer until uniform. An ink jet recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that 10 parts (1 part of non-volatile content) added were used. In calculation, this coating composition contains 13.9 mmol of zinc sulfate per 100 g of the nonvolatile content of the aqueous polyurethane dispersion.

[光沢の評価]
肉眼観察により、光沢感を(最良)5−1(最悪)の5段階に分類した。
[Gloss evaluation]
Glossiness was classified into 5 levels (best) and 5-1 (worst) by visual observation.

[インク吸収性の評価]
インク吸収性の良否は、インクジェットプリンターにより評価画像を印刷し、インク吸収容量やインク吸収速度の不足に起因する各種の画像欠陥が発生するか否かを観察することにより評価した。具体的には、印刷をキヤノン製Pixus iP3100インクジェットプリンターを用い、所定の評価画像を印刷した。得られた画像の品質、特に異なる色の境界部のにじみ、およびベタ画像の均一性により、インク吸収性を(最良)5−1(最悪)の5段階に分類した。
[Evaluation of ink absorbency]
The quality of the ink absorptivity was evaluated by printing an evaluation image with an ink jet printer and observing whether various image defects due to insufficient ink absorption capacity or ink absorption speed occurred. Specifically, a predetermined evaluation image was printed using a Canon Pixus iP3100 inkjet printer. The ink absorbability was classified into five levels, (best) 5-1 (worst), based on the quality of the obtained image, in particular, the blur of the boundary between different colors and the uniformity of the solid image.

Figure 2008246965
Figure 2008246965

各実施例および各比較例、特に実施例1と比較例1、実施例4と比較例4を比較することで、本発明により、塗工量が少なくとも良好な光沢感とインク吸収性を有するインクジェット記録媒体が得られることが分かる。実施例1と比較例2、実施例4と比較例5を比較して分かるように、本発明においては、カチオン性サブミクロン顔料の100gあたり1mmol以上の一価陽イオンの硫酸塩または硫酸を含有せしめることが必須であり、一価陽イオンの硫酸塩または硫酸の量がこれを下回る場合、本発明の効果である良好な光沢を得ることが出来ず、また比較例3および6により分かるように、カチオン性サブミクロン顔料の100gあたり20mmolを超える量の一価陽イオンの硫酸塩または硫酸を含有せしめることは、塗工組成物の流動性を著しく悪化させることから好ましくない。   By comparing each example and each comparative example, especially Example 1 and Comparative Example 1, Example 4 and Comparative Example 4, according to the present invention, an inkjet having at least good glossiness and ink absorbency with a coating amount. It can be seen that a recording medium is obtained. As can be seen by comparing Example 1 and Comparative Example 2, and Example 4 and Comparative Example 5, the present invention contains 1 mmol or more of monovalent cation sulfate or sulfuric acid per 100 g of the cationic submicron pigment. If the amount of monovalent cation sulfate or sulfuric acid is less than this, it is not possible to obtain the good gloss that is the effect of the present invention, and as can be seen from Comparative Examples 3 and 6. It is not preferable to add monovalent cation sulfate or sulfuric acid in an amount exceeding 20 mmol per 100 g of the cationic submicron pigment because the fluidity of the coating composition is remarkably deteriorated.

実施例2と比較例7および9、実施例4と比較例8および10を比較して分かるように、本発明の効果は一価陽イオンの硫酸塩または硫酸を塗工前の塗工組成物に含有せしめ、直接法によるキャスト処理を行う場合にのみ発揮されるものであって、塗工組成物を基材に塗工後に一価陽イオンの硫酸塩または硫酸を含有せしめたり、塗工後の間接法によるキャスト処理を行う場合には一価陽イオンの硫酸塩または硫酸を含有せしめることの効果は得られない。   As can be seen by comparing Example 2 and Comparative Examples 7 and 9, and Example 4 and Comparative Examples 8 and 10, the effect of the present invention is the coating composition before coating with monovalent cation sulfate or sulfuric acid. It can be used only when cast by the direct method, and after applying the coating composition to the base material, it can contain monovalent cation sulfate or sulfuric acid, or after coating. In the case of performing the casting process by the indirect method, the effect of adding a monovalent cation sulfate or sulfuric acid cannot be obtained.

また比較例11から分かるように、硫酸イオンの供給源として、多価陽イオンの硫酸塩を用いた場合には、塗工組成物が著しく増粘して塗工操作が不可能になり、また比較例12から分かるように、硫酸イオンの供給源として、多価陽イオンの硫酸塩を増粘しない程度の少量用いても、本発明の目的を達することは不可能である。   As can be seen from Comparative Example 11, when a sulfate of a polyvalent cation is used as a sulfate ion supply source, the coating composition is remarkably thickened so that the coating operation is impossible. As can be seen from Comparative Example 12, even if the sulfate of polyvalent cation is used in a small amount so as not to increase the viscosity, the object of the present invention cannot be achieved.

Claims (1)

基材上に、カチオン性のサブミクロン顔料およびポリビニルアルコールを含有してなる水性塗工組成物を塗布した後、直接法によりキャスト処理を行って製造されるインクジェット記録媒体であって、該水性塗工組成物が、サブミクロン顔料の100gにつき、1mmol以上20mmol以下の、一価陽イオンの硫酸塩または硫酸を含有してなることを特徴とするインクジェット記録媒体。   An ink jet recording medium produced by applying an aqueous coating composition containing a cationic submicron pigment and polyvinyl alcohol on a substrate and then performing a cast treatment by a direct method, An inkjet recording medium, wherein the working composition contains 1 to 20 mmol of monovalent cation sulfate or sulfuric acid per 100 g of the submicron pigment.
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