JP2008239421A - Body composition for ceramic extrusion molding - Google Patents

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JP2008239421A JP2007083808A JP2007083808A JP2008239421A JP 2008239421 A JP2008239421 A JP 2008239421A JP 2007083808 A JP2007083808 A JP 2007083808A JP 2007083808 A JP2007083808 A JP 2007083808A JP 2008239421 A JP2008239421 A JP 2008239421A
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Norikazu Shimizu
倫和 清水
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a body composition having small shrinkage by drying, less cracks by drying and preferable forming property for manufacturing a formed body for ceramic molding. <P>SOLUTION: The body composition for extrusion molding contains ceramic particles, water and a fatty acid amine salt (A). The fatty acid amine salt (A) comprises a salt of an 8-18C fatty acid and an amine. The body composition preferably contains water by 2 to 20 parts by weight and the fatty acid amine salt (A) by 0.5 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ceramic particles. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、セラミックス粒子を主成分とするセラミック押出成形用成形体を製造するために用いる坏土組成物に関する。 The present invention relates to a clay composition used for producing a molded body for ceramic extrusion mainly comprising ceramic particles.

近年、ディーゼル機関等の排ガス浄化装置には、ハニカム構造のセラミック押出成型品が使用されている。これらの排ガス浄化装置については、触媒効率の向上を目的として、ハニカム隔壁の従来以上の薄壁化が求められている。しかしながら、セラミック押出成型品のさらなる薄壁化に際しては、押出成形時の成形性に問題を生じやすい。この対応策として、坏土組成物に、脂肪酸金属セッケン(特許文献1)、ポリオキシアルキレングリコール(特許文献2)、脂肪酸エステル(特許文献3)、メチルポリオキシエチレン(平均重合度10.8)モノアリルエーテルと無水マレイン酸との共重合体(特許文献4)、ワックスエマルション(特許文献5)などの添加による成形性の改善が提案されている。そして、これらの分散剤を添加した坏土組成物は、押出成形工程時の成形性は従来よりも改善されている。 In recent years, honeycomb-structured ceramic extrusion molded products have been used in exhaust gas purification apparatuses such as diesel engines. For these exhaust gas purifying apparatuses, it is required to make the honeycomb partition walls thinner than before for the purpose of improving the catalyst efficiency. However, when the wall of the ceramic extruded product is further reduced, a problem is likely to occur in the formability during extrusion molding. As countermeasures for this, the clay composition was mixed with fatty acid metal soap (Patent Document 1), polyoxyalkylene glycol (Patent Document 2), fatty acid ester (Patent Document 3), methyl polyoxyethylene (average degree of polymerization 10.8). Improvement of moldability by adding a copolymer of monoallyl ether and maleic anhydride (Patent Document 4), wax emulsion (Patent Document 5), etc. has been proposed. And the clay composition which added these dispersing agents has improved the moldability at the time of an extrusion molding process conventionally.

特開平02−81606号公報Japanese Patent Laid-Open No. 02-81606 特開平06−92715号公報Japanese Patent Laid-Open No. 06-92715 特開平07−138076号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 07-138076 特開平07−25665号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 07-25665 特開2001−179720号公報JP 2001-179720 A

しかしながら、上記の添加剤からなる坏土組成物は、押出工程時の成形性は改善できても、坏土組成物中の水の比率は従来のままであることから、押出成形工程の後の乾燥工程における乾燥収縮の問題は解決することができていない。通常、坏土組成物に水が高比率で含まれる程、乾燥収縮による形状歪みが大きくなることから、製品の寸法精度や歩留まりが低下する。その対応策として、坏土組成物中の水の比率低減が求められているのである。本発明は、押出成形工程における成形性を改善するだけでなく、さらに、坏土組成物中の水を低比率化が可能であり、乾燥収縮を低減しうる、セラミック押出成形用成形体を製造するために用いる坏土組成物を提供することを目的とする。 However, the clay composition comprising the above additives can improve the moldability during the extrusion process, but the ratio of water in the clay composition remains the same as before, so The problem of drying shrinkage in the drying process cannot be solved. Usually, the higher the proportion of water in the clay composition, the greater the shape distortion due to drying shrinkage, resulting in lower dimensional accuracy and yield of the product. As a countermeasure, reduction of the ratio of water in the clay composition is required. The present invention not only improves the formability in the extrusion molding process, but also produces a molded body for ceramic extrusion molding that can reduce the ratio of water in the clay composition and reduce drying shrinkage. An object of the present invention is to provide a clay composition used for the purpose.

本発明者は上記の問題点を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、セラミック粒子、水及び脂肪酸アミン塩(A)を含有することを特徴とする押出成型用坏土組成物である。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has reached the present invention. That is, this invention is a clay composition for extrusion molding characterized by containing ceramic particle | grains, water, and a fatty-acid amine salt (A).

本発明の押出成形用坏土組成物は、坏土組成物中の水を低比率としても、押出時の成形性に優れるため、乾燥収縮が小さく乾燥割れの少ない良好なセラミック成形体を得ることができる。 The extrusion molding clay composition of the present invention is excellent in moldability at the time of extrusion even with a low ratio of water in the clay composition, so that a good ceramic molded body with small drying shrinkage and few dry cracks can be obtained. Can do.

本発明の坏土組成物に含まれるセラミック粒子としては、アルミナ、酸化チタン及びチタン酸バリウムに代表される誘電セラミック材料;チタン酸ジルコン酸鉛等の圧電セラミック材料;カオリンやタルク等の成分を含むコージライト材料等の酸化物セラミック材料;窒化ケイ素;炭化ケイ素;並びに、窒化アルミナ等が挙げられる。 The ceramic particles contained in the clay composition of the present invention include dielectric ceramic materials represented by alumina, titanium oxide and barium titanate; piezoelectric ceramic materials such as lead zirconate titanate; and components such as kaolin and talc. Examples thereof include oxide ceramic materials such as cordierite materials; silicon nitride; silicon carbide; and alumina nitride.

セラミックの平均粒子径は、通常0.1〜100μm、好ましくは0.3〜50μmである。平均粒子径の測定はレーザ回折/散乱式粒子径分布測定装置でできる。 The average particle size of the ceramic is usually 0.1 to 100 μm, preferably 0.3 to 50 μm. The average particle size can be measured with a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring apparatus.

本発明の坏土組成物に含まれる水としては、水道水、工業用水、地下水、蒸留水、イオン交換水及び超純水等が挙げられる。。 Examples of the water contained in the clay composition of the present invention include tap water, industrial water, ground water, distilled water, ion exchange water, and ultrapure water. .

本発明の坏土組成物に含まれる脂肪酸アミン塩(A)を構成する脂肪酸としては、例えば炭素数6〜24の脂肪酸が挙げられる。具体的には、カプロン酸、へプタン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、シトロネル酸、ウンデシル酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、リンデル酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、抹香酸、ペンタデシル酸、ゾマーリン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、ノナデシル酸、アラキン酸、ガドレイン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸およびメリシン酸等が挙げられる。これらのうち、水を低比率としたときの押出成形性の観点から好ましいのは炭素数8〜18の脂肪酸であり、さらに好ましいのはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸及びオレイン酸であり、特に好ましいのはカプリン酸及びオレイン酸である。 As a fatty acid which comprises the fatty-acid amine salt (A) contained in the clay composition of this invention, a C6-C24 fatty acid is mentioned, for example. Specifically, caproic acid, heptanoic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, citronellic acid, undecyl acid, undecylenic acid, lauric acid, Linderic acid, tridecylic acid, myristic acid, perfume acid, pentadecylic acid, zomerphosphoric acid , Palmitic acid, palmitoleic acid, margaric acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, nonadecylic acid, arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, montanic acid, and melicic acid. Of these, fatty acids having 8 to 18 carbon atoms are preferable from the viewpoint of extrudability when water is in a low ratio, and caprylic acid, capric acid, lauric acid and oleic acid are more preferable, Preference is given to capric acid and oleic acid.

脂肪酸アミン塩(A)を構成するアミンとしては、アルキルアミン[モノ、ジ、トリの、アルキル(炭素数1〜18)アミン(メチルアミン、ジメチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、ヘキシルアミン、ノニルアミン、ドデシルアミン、ペンチルアミン及びステアリルアミン等)]及びアルカノールアミン(モノエタノールアミン、モノエチルアミノエタノール、ジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタノール、ジエチルアミノプロパノール、ジエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、イソプロパノールアミン及びシクロヘキシルエタノールアミン等)が挙げられる。これらのうち、水を低比率としたときの押出成形性の観点から、アルカノールアミンが好ましく、特に好ましくはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミンである。 Examples of amines constituting the fatty acid amine salt (A) include alkylamines [mono, di, tri, alkyl (1 to 18 carbon atoms) amines (methylamine, dimethylamine, triethylamine, propylamine, hexylamine, nonylamine, dodecyl]. Amines, pentylamine and stearylamine, etc.)] and alkanolamines (monoethanolamine, monoethylaminoethanol, dimethylaminoethanol, diethylaminoethanol, diethylaminopropanol, diethanolamine, methyldiethanolamine, triethanolamine, propanolamine, isopropanolamine and cyclohexylethanol) Amine). Of these, alkanolamines are preferred from the viewpoint of extrudability when water is used at a low ratio, and monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine are particularly preferred.

脂肪酸アミン塩(A)は、上記脂肪酸及びアミンを混合して中和することによって得ることができる。脂肪酸及びアミンの仕込み当量比(脂肪酸/アミン)は、通常(0.9/1.1)〜(1.1〜0.9)、好ましくは(1.0/1.0)〜(1.0/1.1)である。脂肪酸が過剰になって坏土組成物中に残存するよりも、アミンが過剰になって坏土組成物中に残存するほうが坏土組成物の水溶性の観点から好ましい。 The fatty acid amine salt (A) can be obtained by mixing and neutralizing the fatty acid and amine. The charge equivalent ratio of fatty acid and amine (fatty acid / amine) is usually (0.9 / 1.1) to (1.1 to 0.9), preferably (1.0 / 1.0) to (1. 0 / 1.1). It is preferable from the viewpoint of water solubility of the clay composition that the amine is excessive and remains in the clay composition, rather than the fatty acid excessively remaining in the clay composition.

本発明の坏土組成物は、さらに必要により、以下のビニルポリマー(B)、ポリアルキレンポリオール(C)及びセルロース誘導体(D)からなる群から選ばれる1種以上の成分を含有していてもよい。 The clay composition of the present invention may further contain one or more components selected from the group consisting of the following vinyl polymer (B), polyalkylene polyol (C) and cellulose derivative (D), if necessary. Good.

ビニルポリマー(B)を含有することにより、さらに良好な押出成形性の坏土組成物が得られる。ビニルポリマー(B)は、(メタ)アクリル酸(塩)(m1)及び一般式(1)で表されるビニルモノマー(m2)を必須構成モノマーとする。
CH2=CR1−COO−(AO)p−X (1)
式中、R1は水素原子又はメチル基、AOは炭素数2〜4のオキシアルキレン基、Xは水素原子又は炭素数1〜12のアルキル基、pはAOの平均付加モル数を表し、0を越え200以下の数を表す。なお、本発明において、「(メタ)アクリ・・・」は、「アクリ・・・」及び/又は「メタクリ・・・」を意味する。また、「・・・酸(塩)」は、「・・・酸」及び/又は「・・・酸塩」を意味する。
By containing the vinyl polymer (B), a more excellent extrudable clay composition can be obtained. The vinyl polymer (B) has (meth) acrylic acid (salt) (m1) and the vinyl monomer (m2) represented by the general formula (1) as essential constituent monomers.
CH 2 = CR 1 -COO- (AO ) p -X (1)
In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, AO represents an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, X represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, p represents an average addition mole number of AO, and 0 Represents a number exceeding 200 and not more than 200. In the present invention, "(meth) acryl ..." means "acryl ..." and / or "methacryl ...". "... acid (salt)" means "... acid" and / or "... acid salt".

(メタ)アクリル酸(塩)(m1)における塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩(モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、モノエチルアミノエタノール塩、ジメチルアミノエタノール塩、ジエチルアミノエタノール塩、トリエタノールアミン塩など)等が挙げられる。これらは2種以上の混合でもよい。 As the salt in (meth) acrylic acid (salt) (m1), alkali metal salt, alkaline earth metal salt, ammonium salt, organic amine salt (monoethanolamine salt, diethanolamine salt, monoethylaminoethanol salt, dimethylaminoethanol) Salt, diethylaminoethanol salt, triethanolamine salt, etc.). These may be a mixture of two or more.

(メタ)アクリル酸(塩)のうち、押出成形性の観点から、好ましくは(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸ナトリウム塩、(メタ)アクリル酸アンモニウム塩及び(メタ)アクリル酸有機アミン塩であり、さらに好ましくはメタクリル酸、メタクリル酸アンモニウム塩、メタクリル酸有機アミン塩である。 Of the (meth) acrylic acid (salt), from the viewpoint of extrusion moldability, (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid sodium salt, (meth) acrylic acid ammonium salt, and (meth) acrylic acid organic amine salt More preferred are methacrylic acid, ammonium methacrylate salt, and organic amine salt of methacrylic acid.

ビニルモノマー(m2)を表す一般式(1)において、R1は好ましくはメチル基である。炭素数2〜4のオキシアルキレン基(AO)としては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基及びこれらの2種以上の併用が挙げられる。これらのうち、押出成形性等の観点から、オキシエチレン基、オキシプロピレン基及びこれらの併用が好ましい。2種以上の併用のとき、この結合形態はブロック状、ランダム状及びこれらの混合のいずれでもよい。pは、通常0を越え200以下の数であり、押出成形性等の観点から、好ましくは9〜190、さらに好ましくは21〜150、特に好ましくは30〜100である。 In the general formula (1) representing the vinyl monomer (m2), R 1 is preferably a methyl group. Examples of the oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms (AO) include an oxyethylene group, an oxypropylene group, an oxybutylene group, and combinations of two or more thereof. Of these, oxyethylene groups, oxypropylene groups, and combinations thereof are preferable from the viewpoint of extrusion moldability and the like. When two or more types are used in combination, this bonding form may be any of a block form, a random form, and a mixture thereof. p is usually a number exceeding 0 and not more than 200, and is preferably 9 to 190, more preferably 21 to 150, and particularly preferably 30 to 100 from the viewpoint of extrusion moldability and the like.

Xのうち、炭素数1〜12のアルキル基としては、直鎖アルキル基{メチル、エチル、n−ブチル、n−ヘキシル、n−オクチル、n−デシル、n−ウンデシル及びn−ドデシル等}及び分岐アルキル{イソプロピル、t−ブチル、2−エチルヘキシル、イソデシル及びイソドデシル等}が挙げられる。これらのうち、直鎖アルキル基が好ましく、さらに好ましくはメチル、エチル、n−ブチル、n−ヘキシル及びn−オクチルである。 X represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, such as a linear alkyl group {methyl, ethyl, n-butyl, n-hexyl, n-octyl, n-decyl, n-undecyl, n-dodecyl, etc.} and Branched alkyl {isopropyl, t-butyl, 2-ethylhexyl, isodecyl, isododecyl and the like}. Of these, a linear alkyl group is preferable, and methyl, ethyl, n-butyl, n-hexyl and n-octyl are more preferable.

ビニルモノマー(m2)としては、アルキルポリオキシアルキレン(メタ)アクリレート及びポリオキシアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレートが挙げられる。これらのうち、押出成形性等の観点から、アルキルポリオキシアルキレン(メタ)アクリレートが好ましく、さらに好ましくはアルキルポリオキシアルキレン(炭素数2〜3)(メタ)アクリレート、次にさらに好ましくはアルキル(炭素数1〜6)ポリオキシアルキレン(炭素数2〜3)(メタ)アクリレート、特に好ましくは、アルキル(炭素数1〜6)ポリオキシエチレン(メタ)アクリレート、最も好ましくはアルキル(炭素数1〜6)ポリオキシエチレンメタクリレートである。 Examples of the vinyl monomer (m2) include alkyl polyoxyalkylene (meth) acrylate and polyoxyalkylene glycol mono (meth) acrylate. Of these, alkylpolyoxyalkylene (meth) acrylate is preferable from the viewpoint of extrusion moldability and the like, more preferably alkylpolyoxyalkylene (2 to 3 carbon atoms) (meth) acrylate, and still more preferably alkyl (carbon). 1-6) polyoxyalkylene (2-3 carbon atoms) (meth) acrylate, particularly preferably alkyl (1-6 carbons) polyoxyethylene (meth) acrylate, most preferably alkyl (1-6 carbon atoms) ) Polyoxyethylene methacrylate.

ビニルモノマー(m2)は、公知の方法(特開2005−289844号公報等)等で製造できるが、市販品を用いてもよい。市販品としては、日本油脂株式会社製ブレンマー(登録商標)PMEシリーズ{PME−1000(メチルポリオキシエチレンメタクリレート:式(1)において、AO=オキシエチレン、p=23、X=メチル)及びPME−4000(メチルポリオキシエチレンメタクリレート:一般式(1)において、AO=オキシエチレン、p=90、X=メチル)等}及び共栄社化学株式会社製ライトエステル041MA(メチルポリオキシエチレンメタクリレート:式(1)において、AO=オキシエチレン、p=30、X=メチル)等が挙げられる。 The vinyl monomer (m2) can be produced by a known method (Japanese Patent Laid-Open No. 2005-289844) or the like, but a commercially available product may be used. Commercially available products include Blemmer (registered trademark) PME series {PME-1000 (methyl polyoxyethylene methacrylate: in formula (1), AO = oxyethylene, p = 23, X = methyl) and PME- 4000 (methyl polyoxyethylene methacrylate: general formula (1), AO = oxyethylene, p = 90, X = methyl, etc.)} and Kyoeisha Chemical Co., Ltd. light ester 041MA (methyl polyoxyethylene methacrylate: formula (1) , AO = oxyethylene, p = 30, X = methyl) and the like.

ビニルポリマー(B)を構成する(メタ)アクリル酸(塩)(m1)単位の含有量(モル%)は、押出成形性等の観点から、(メタ)アクリル酸(塩)(m1)単位及びビニルモノマー(m2)単位の合計モル数に基づいて、72〜98モル%が好ましく、さらに好ましくは80〜97モル%、特に好ましくは82〜96モル%、とりわけ好ましくは84〜95モル%である。 The content (mol%) of the (meth) acrylic acid (salt) (m1) unit constituting the vinyl polymer (B) is, from the viewpoint of extrusion moldability, the (meth) acrylic acid (salt) (m1) unit and Based on the total number of moles of vinyl monomer (m2) units, it is preferably 72 to 98 mol%, more preferably 80 to 97 mol%, particularly preferably 82 to 96 mol%, particularly preferably 84 to 95 mol%. .

ビニルモノマー(m2)単位の含有量(モル%)は、押出成形性等の観点から、(メタ)アクリル酸(塩)(m1)単位及びビニルモノマー(m2)単位の合計モル数に基づいて、2〜28モル%が好ましく、さらに好ましくは3〜20モル%、特に好ましくは4〜18モル%、とりわけましくは5〜16モル%である。 The content (mol%) of the vinyl monomer (m2) unit is based on the total number of moles of the (meth) acrylic acid (salt) (m1) unit and the vinyl monomer (m2) unit from the viewpoint of extrusion moldability and the like. It is preferably 2 to 28 mol%, more preferably 3 to 20 mol%, particularly preferably 4 to 18 mol%, and particularly preferably 5 to 16 mol%.

ビニルポリマー(B)は、(メタ)アクリル酸(塩)(m1)及びビニルモノマー(m2)以外に、他のビニルモノマーを構成単量体としてもよい。他のビニルモノマーとしては、(メタ)アクリル酸(塩)(m1)及びビニルモノマー(m2)と共重合可能であれば特に制限はないが、公知の単量体(特開2005−154266号公報等)等が使用できる。これらのうち好ましいものとしては、押出成形性の観点から、(メタ)アクリルアミド及びカチオン性(メタ)アクリルエステル等が挙げられる。 In addition to (meth) acrylic acid (salt) (m1) and vinyl monomer (m2), the vinyl polymer (B) may contain other vinyl monomers as constituent monomers. Other vinyl monomers are not particularly limited as long as they can be copolymerized with (meth) acrylic acid (salt) (m1) and vinyl monomer (m2), but are known monomers (Japanese Patent Laid-Open No. 2005-154266). Etc.) can be used. Among these, preferred are (meth) acrylamide and cationic (meth) acrylic ester from the viewpoint of extrusion moldability.

他のビニルモノマーを構成単量体とする場合、他のビニルモノマーの単位の含有量(モル%)は、押出成形性等の観点から、(メタ)アクリル酸(塩)(m1)単位及びビニルモノマー(m2)単位の合計モル数に基づいて、28モル%以下が好ましく、さらに好ましくは0.2〜17モル%、特に好ましくは0.3〜14モル%、とりわけ好ましくは0.4〜11モル%である。 When other vinyl monomers are used as constituent monomers, the content (mol%) of the units of other vinyl monomers is the (meth) acrylic acid (salt) (m1) unit and vinyl from the viewpoint of extrusion moldability and the like. Based on the total number of moles of monomer (m2) units, it is preferably 28 mol% or less, more preferably 0.2 to 17 mol%, particularly preferably 0.3 to 14 mol%, and particularly preferably 0.4 to 11. Mol%.

ビニルポリマー(B)の重量平均分子量(Mw)は、押出成形性等の観点から、10,000〜1,800,000が好ましく、さらに好ましくは50,000〜1,000,000、特に好ましくは100,000〜300,000である。なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法(標準物質:ポリエチレングリコール)により測定される。 The weight average molecular weight (Mw) of the vinyl polymer (B) is preferably 10,000 to 1,800,000, more preferably 50,000 to 1,000,000, particularly preferably from the viewpoint of extrusion moldability and the like. 100,000 to 300,000. The weight average molecular weight is measured by gel permeation chromatography (GPC) method (standard substance: polyethylene glycol).

ビニルポリマー(B)は、公知の重合方法{溶液重合、懸濁重合、塊状重合、逆相懸濁重合又は乳化重合等}等により容易に得られる。公知の重合方法のうち、溶液重合、懸濁重合、逆相懸濁重合及び乳化重合が好ましく、さらに好ましくは溶液重合、逆相懸濁重合及び乳化重合、特に好ましくは溶液重合及び乳化重合、最も好ましくは溶液重合である。重合には、公知の重合開始剤、連鎖移動剤及び/又は溶媒等が使用できる。溶媒を使用する場合、得られたビニルポリマー(B)の溶液(懸濁液又は乳化液)をそのまま使用してもよい。一方、溶液、懸濁液又は乳化液から溶媒を留去して使用してもよく、また、溶媒を他の溶媒(たとえば、水)と置換して使用してもよい。 The vinyl polymer (B) can be easily obtained by a known polymerization method {solution polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization, reverse phase suspension polymerization, emulsion polymerization or the like}. Of the known polymerization methods, solution polymerization, suspension polymerization, reverse phase suspension polymerization and emulsion polymerization are preferred, more preferably solution polymerization, reverse phase suspension polymerization and emulsion polymerization, particularly preferably solution polymerization and emulsion polymerization. Solution polymerization is preferred. For the polymerization, known polymerization initiators, chain transfer agents, and / or solvents can be used. When using a solvent, you may use the solution (suspension or emulsion) of the obtained vinyl polymer (B) as it is. On the other hand, the solvent may be distilled off from the solution, suspension or emulsion, and the solvent may be used by substituting with another solvent (for example, water).

ビニルポリマー(B)が塩の場合、(メタ)アクリル酸塩を使用してビニルポリマー(B)を製造してもよいし、(メタ)アクリル酸を使用してビニルポリマーを得た後、アルカリと混合して塩としてもよい(たとえば、特開2001−152199号公報)。これらの方法のうち、後者が好ましい。 In the case where the vinyl polymer (B) is a salt, the vinyl polymer (B) may be produced using (meth) acrylate, or after the vinyl polymer is obtained using (meth) acrylic acid, an alkali is obtained. It is good also as a salt by mixing with (for example, Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-152199). Of these methods, the latter is preferred.

本発明の坏土組成物はポリアルキレンポリオール(C)を含有することにより、さらに良好な押出成形性の坏土組成物が得られる。 When the clay composition of the present invention contains the polyalkylene polyol (C), a clay composition having even better extrudability can be obtained.

ポリアルキレンポリオール(C)としては、水又は1〜6価のアルコールに炭素数2〜6のアルキレンオキシドを付加したポリアルキレンポリオールが挙げられる。 As a polyalkylene polyol (C), the polyalkylene polyol which added the C2-C6 alkylene oxide to water or 1-6 valent alcohol is mentioned.

ポリアルキレンポリオール(C)は、坏土組成物の粘度の観点から、数平均分子量(ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる測定値;以下、Mnと略記する)が60〜30,000であることが好ましく、さらに好ましくは100〜20,000である。 From the viewpoint of the viscosity of the clay composition, the polyalkylene polyol (C) preferably has a number average molecular weight (measured by gel permeation chromatography; hereinafter abbreviated as Mn) of 60 to 30,000, More preferably, it is 100-20,000.

ポリアルキレンポリオール(C)としては、数平均分子量(Mn)106〜6,000のポリエチレングリコール(ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、Mnが194〜6,000のポリエチレングリコール);Mnが134〜4,000のポリプロピレングリコール(ジ−1,2−プロピレングリコール、Mnが192〜4,000のポリプロピレングリコール);ポリエチレンオキシド/ポリプロピレンオキシドのランダム、ブロックもしくはそれらの組み合わせによる共重合体;テトラヒドロフランと炭素数2〜4の1,2アルキレンオキシドからなるポリアルキレンポリオール;並びに特開平7−69711及び特開平11−58335号公報に記載のポリアルキレンポリオール:等が挙げられる。ポリアルキレンポリオールのうち、押出成形性の観点から、好ましいものは、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド/ポリプロピレンオキシドの共重合体、テトラヒドロフラン/エチレンオキシド共重合体からなるポリアルキレンポリオール、及びこれらの併用である。 As the polyalkylene polyol (C), polyethylene glycol having a number average molecular weight (Mn) of 106 to 6,000 (diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol having Mn of 194 to 6,000); Mn of 134 to 4,000 Polypropylene glycol (di-1,2-propylene glycol, polypropylene glycol having an Mn of 192 to 4,000); a copolymer of polyethylene oxide / polypropylene oxide random, block, or a combination thereof; tetrahydrofuran and a carbon number of 2 to 4 And polyalkylene polyols composed of 1,2 alkylene oxide; and polyalkylene polyols described in JP-A-7-69711 and JP-A-11-58335. Among the polyalkylene polyols, from the viewpoint of extrudability, preferred are diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, a polyethylene oxide / polypropylene oxide copolymer, a polyalkylene polyol composed of a tetrahydrofuran / ethylene oxide copolymer, and these. It is a combined use.

本発明の坏土組成物は、アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース及びヒドロキシアルキルアルキルセルロースからなる群から選ばれる1種以上のセルロース誘導体(D)を含有させることにより、これらのセルロース誘導体がバインダーとしての機能を発揮し、さらに良好な形状保持性を発揮できる。 The clay composition of the present invention contains one or more cellulose derivatives (D) selected from the group consisting of alkyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and hydroxyalkylalkyl cellulose, so that these cellulose derivatives function as a binder. And better shape retention.

アルキルセルロースとしてはメチルセルロース等;ヒドロキシアルキルセルロースとしてはヒドロキシエチルセルロース等;及びヒドロキシアルキルアルキルセルロースとしてはヒドロキシプロピルメチルセルロースやヒドロキシエチルエチルセルロース等;が挙げられる。 Examples of the alkyl cellulose include methyl cellulose and the like; examples of the hydroxyalkyl cellulose include hydroxyethyl cellulose; and examples of the hydroxyalkyl alkyl cellulose include hydroxypropyl methyl cellulose and hydroxyethyl ethyl cellulose.

本発明の坏土組成物は、セラミック粒子100重量部に対して、水を好ましくは2〜20重量部、さらに好ましくは5〜15部(以下において、解くに限定しない限り「部」は重量部を表す)含有する。水が2部以上であれば押出成形性がさらに良好に発揮でき、20部以下であれば乾燥収縮がさらに低減されやすい。 In the clay composition of the present invention, water is preferably 2 to 20 parts by weight, more preferably 5 to 15 parts by weight (100 parts by weight unless otherwise specified) with respect to 100 parts by weight of ceramic particles. Containing). If the amount of water is 2 parts or more, the extrudability can be further improved, and if the amount is 20 parts or less, the drying shrinkage is likely to be further reduced.

本発明の坏土組成物は、セラミック粒子100重量部に対して、脂肪酸アミン塩(A)を好ましくは0.5〜15部、さらに好ましくは1〜10部含有することが好ましい。脂肪酸アミン塩(A)が0.5部以上であれば押出成形性がさらに良好に発揮でき、更に15部以上添加しても押出成形性は向上しない。 The clay composition of the present invention preferably contains 0.5 to 15 parts, more preferably 1 to 10 parts of the fatty acid amine salt (A) with respect to 100 parts by weight of the ceramic particles. If the fatty acid amine salt (A) is 0.5 part or more, the extrusion moldability can be further improved, and even if 15 parts or more is added, the extrusion moldability is not improved.

本発明の坏土組成物は、前記ビニルポリマー(B)、前記ポリアルキレンポリオール(C)及び前記セルロース誘導体(D)からなる群から選ばれる1種以上を含有する場合のそれぞれの含有量は、押出成形性の観点からセラミック粒子100部に対して、好ましくは10部以下、さらに好ましくは1〜8部である。 The kneaded clay composition of the present invention, each content when containing one or more selected from the group consisting of the vinyl polymer (B), the polyalkylene polyol (C) and the cellulose derivative (D), From the viewpoint of extrusion moldability, the amount is preferably 10 parts or less, more preferably 1 to 8 parts, relative to 100 parts of ceramic particles.

本発明の坏土組成物は、前記ビニルポリマー(B)、前記ポリアルキレンポリオール(C)及び前記セルロース誘導体(D)からなる群から選ばれる1種以上を含有する場合における、脂肪酸アミン塩(A)の含有量とそれぞれの成分との比率は、押出成形性の観点から、(1/10)〜(10/1)が好ましく、さらに好ましくは(1/8)〜(8/1)、特に好ましくは(1/5)〜(5/1)である。 The clay composition of the present invention comprises a fatty acid amine salt (A) when it contains one or more selected from the group consisting of the vinyl polymer (B), the polyalkylene polyol (C), and the cellulose derivative (D). ) And the ratio of each component are preferably (1/10) to (10/1), more preferably (1/8) to (8/1), particularly from the viewpoint of extrusion moldability. Preferably they are (1/5)-(5/1).

本発明の坏土組成物には、さらに必要により公知(特開2004−203705号公報、特開2002−37673号公報等)の分散剤及び溶媒を含有してもよい。公知の分散剤を含有する場合、この含有量は、取り扱いやすさの観点から適宜選択すればよいが、脂肪酸アミン塩(A)の含有量との比率は、押出成形性の観点から、(1/10)〜(10/1)が好ましい。公知の溶媒を含有する場合、この含有量は、取り扱いやすさの観点から適宜選択すればよいが、脂肪酸アミン塩(A)の含有量との比率は(1/20)〜(5/1)が好ましい。 The clay composition of the present invention may further contain a known dispersing agent and solvent (JP 2004-203705 A, JP 2002-37673 A, etc.) as necessary. When a known dispersant is contained, the content may be appropriately selected from the viewpoint of ease of handling, but the ratio with the content of the fatty acid amine salt (A) is (1 from the viewpoint of extrusion moldability. / 10) to (10/1) are preferable. When a known solvent is contained, this content may be appropriately selected from the viewpoint of ease of handling, but the ratio with the content of the fatty acid amine salt (A) is (1/20) to (5/1). Is preferred.

本発明の坏土組成物は、坏土組成物を押出成形した後、焼成してセラミック成形体を製造するために用いられる坏土組成物として好適である。 The kneaded clay composition of the present invention is suitable as a kneaded clay composition used for producing a ceramic molded body by extruding and molding the kneaded clay composition.

本発明の坏土組成物を用いてセラミック成形体を製造する方法としては、公知の方法(特開2002−37673号公報等)等が適用でき、本発明の坏土組成物を押出成形して押出成形体を得る工程と、この押出成形物を焼成して焼成体を得る工程とを含むことが好ましい。また、焼成体を得る工程には焼成後に冷却操作が含まれ、さらに必要により、焼成体を機械加工してセラミック成形体を得る工程を含んでもよい{この工程を含まない場合、焼成体がそのままセラミック成形体となる。}。 As a method for producing a ceramic molded body using the clay composition of the present invention, a known method (JP 2002-37673 A) or the like can be applied, and the clay composition of the present invention is extruded. It is preferable to include a step of obtaining an extruded product and a step of firing the extruded product to obtain a fired product. In addition, the step of obtaining the fired body includes a cooling operation after firing, and may further include a step of machining the fired body to obtain a ceramic molded body if necessary. {If this step is not included, the fired body remains as it is. It becomes a ceramic molded body. }.

実施例
以下、実施例および製造例により本発明を更に説明するが、本発明はこれに限定されない。以下において、部及び%は、特記しない限りそれぞれ重量部及び重量%を示す。
Examples Hereinafter, the present invention will be further described with reference to Examples and Production Examples, but the present invention is not limited thereto. In the following, “parts” and “%” respectively represent “parts by weight” and “% by weight” unless otherwise specified.

<製造例1>
ガラス製反応容器にカプリン酸53部を仕込んだ後、攪拌下、60℃でトリエタノールアミン47部を徐々に加えることでカプリン酸トリエタノールアミン塩(a−1)を得た。
<Production Example 1>
After charging 53 parts of capric acid into a glass reaction vessel, 47 parts of triethanolamine was gradually added at 60 ° C. with stirring to obtain capric acid triethanolamine salt (a-1).

<製造例2>
「カプリン酸53部」を「オレイン酸72部」に変更し、「トリエタノールアミン47部」を「ジエタノールアミン28部」に変更したこと以外は、製造例1と同様にして、オレイン酸ジエタノールアミン塩(a−2)を得た。
<Production Example 2>
In the same manner as in Production Example 1, except that “53 parts of capric acid” was changed to “72 parts of oleic acid” and “47 parts of triethanolamine” was changed to “28 parts of diethanolamine” (diethanolamine salt of oleic acid ( a-2) was obtained.

<製造例3>
温度計、攪拌機を備えたSUS製オートクレーブに、ヘキサノール102部及び水酸化ナトリウム4部を仕込み、容器内を十分に窒素置換した後、180℃でエチレンオキシド3960部を5時間かけて吹き込み反応した。さらに180℃で1時間熟成した後、25℃に冷却した。温度計、攪拌機、生成水分離器、還流冷却管を備えたガラス製反応器に内容物を移し替え、ハイドロキノンモノメチルエーテル12部、次亜リン酸50部、硫酸50部、メタクリル酸860部を仕込み、120℃に昇温した。この温度で、液相に少量の空気を導入しながら気相を60kPaで減圧することにより生成水を除去し、ヘキシルポリオキシエチレン(付加モル数90モル)メタクリレート〔10モル%{「モル%」は、(メタ)アクリル酸(塩)(A)及びビニルモノマー(B)の合計モル数に基づく濃度を意味し、以下同様である。}〕とメタクリル酸〔90モル%〕の混合モノマー(1)を得た。次いで、反応容器に、水250部及びイソプロピルアルコール100部を仕込み、窒素置換した後、80℃に昇温し、80℃で撹拌下環流させながら(環流は熟成終了まで継続)、混合モノマー(1)の50%水溶液550部と、過硫酸ナトリウム3%水溶液80部とを同時に3時間かけて滴下し反応した。引き続き、80℃で2時間熟成した後、80〜100℃でソプロピルアルコールと水の一部を留去した。その後40℃まで冷却し、40℃で10分間かけてトリエタノールアミン75部を加えて中和した後、25℃まで冷却した。下記の方法によって(以下同様)濃度を測定した後、25℃で水を加えて、濃度35重量%の共重合体水溶液(b−1)を得た。共重合体の重量平均分子量{下記方法による(以下同様)}は,150,000であった。
<Production Example 3>
A SUS autoclave equipped with a thermometer and a stirrer was charged with 102 parts of hexanol and 4 parts of sodium hydroxide, and after the inside of the container was sufficiently purged with nitrogen, 3960 parts of ethylene oxide was blown in at 180 ° C. for 5 hours. Further, after aging at 180 ° C. for 1 hour, the mixture was cooled to 25 ° C. Transfer the contents to a glass reactor equipped with a thermometer, stirrer, product water separator, reflux condenser, and charge 12 parts hydroquinone monomethyl ether, 50 parts hypophosphorous acid, 50 parts sulfuric acid, and 860 parts methacrylic acid. The temperature was raised to 120 ° C. At this temperature, a small amount of air is introduced into the liquid phase, and the generated water is removed by reducing the gas phase at 60 kPa, so that hexyl polyoxyethylene (addition mole number 90 mol) methacrylate [10 mol% {“mol%”] Means the concentration based on the total number of moles of (meth) acrylic acid (salt) (A) and vinyl monomer (B), and so on. }] And a mixed monomer (1) of methacrylic acid [90 mol%] were obtained. Next, 250 parts of water and 100 parts of isopropyl alcohol were charged in a reaction vessel and purged with nitrogen. Then, the temperature was raised to 80 ° C. and refluxed at 80 ° C. with stirring (recirculation continued until completion of aging). ) And 50 parts of a sodium persulfate 3% aqueous solution were added dropwise over 3 hours and reacted. Subsequently, after aging at 80 ° C. for 2 hours, a portion of sopropyl alcohol and water was distilled off at 80 to 100 ° C. Thereafter, the mixture was cooled to 40 ° C., neutralized by adding 75 parts of triethanolamine over 10 minutes at 40 ° C., and then cooled to 25 ° C. After measuring the concentration by the following method (hereinafter the same), water was added at 25 ° C. to obtain a copolymer aqueous solution (b-1) having a concentration of 35% by weight. The weight average molecular weight of the copolymer {by the following method (hereinafter the same)} was 150,000.

<濃度の測定方法>
共重合体水溶液約2gを秤量し、ガラス製シャーレに採取した。このガラス製シャーレを130℃の循風乾燥機で1時間加熱した後、循風乾燥機から取り出しデシケータ内に入れ25℃まで冷却した。ガラス製シャーレ上に残っている残さを秤量し、次式により共重合体水溶液の濃度を算出した。
<Measurement method of concentration>
About 2 g of the aqueous copolymer solution was weighed and collected in a glass petri dish. The glass petri dish was heated with a circulating dryer at 130 ° C. for 1 hour, then removed from the circulating dryer and placed in a desiccator, and cooled to 25 ° C. The residue remaining on the glass petri dish was weighed, and the concentration of the aqueous copolymer solution was calculated according to the following formula.

Figure 2008239421
Figure 2008239421

<重量平均分子量>
測定機器 ;Waters社製 GPCシステム[ポンプ;Model510、
検出器;waters410]
溶離液 ;種類 水/メタノール(70/30(体積比))+酢酸ナトリウム{5g/リ ットル(対水/メタノール)}
流速 1.0(ml/min)
カラム ;TSKgel G3000PWXL+TSKGel G50000PWXL
7.8mlI.D×30cm
カラム温度;40℃
標準物質 :ポリエチレングリコール{重量平均分子量:2.4×104、5.0×104、1.07×105、2.5×105、5.4×105,9.0×105(東ソー株式会社製 TSK標準ポリエチレンオキシド SE−2、SE−5、SE−8、SE−30、SE−70、SE−150)}
<Weight average molecular weight>
Measuring instrument: Waters GPC system [pump; Model 510,
Detector; waters 410]
Eluent: Type Water / methanol (70/30 (volume ratio)) + sodium acetate {5 g / liter (vs water / methanol)}
Flow rate 1.0 (ml / min)
Column: TSKgel G3000PWXL + TSKGel G50000PWXL
7.8 ml I.V. D x 30cm
Column temperature: 40 ° C
Standard substance: polyethylene glycol {weight average molecular weight: 2.4 × 10 4 , 5.0 × 10 4 , 1.07 × 10 5 , 2.5 × 10 5 , 5.4 × 10 5 , 9.0 × 10 5 (Tosoh Corporation TSK standard polyethylene oxide SE-2, SE-5, SE-8, SE-30, SE-70, SE-150)}

また、実施例と比較例で使用したその他の配合物は次の通りである。
(c−1);ジエチレングリコール(ナカライテスク株式会社製 試薬1級)
(d−1);メチルセルロース(「メトローズ90SH−3000」、信越化学工業製)
(e−1);オレイン酸ナトリウム(ナカライテスク株式会社製 試薬1級)
(e−2);ステアリン酸アンモニウム(ナカライテスク株式会社製 試薬1級
Other blends used in Examples and Comparative Examples are as follows.
(C-1); diethylene glycol (manufactured by Nacalai Tesque Co., Ltd., reagent grade 1)
(D-1); methylcellulose ("Metroise 90SH-3000", manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(E-1); sodium oleate (reagent grade 1 manufactured by Nacalai Tesque)
(E-2); ammonium stearate (manufactured by Nacalai Tesque, Inc., reagent grade 1

<実施例1>
ローソーダアルミナLS−20(日本軽金属株式会社製)100部に水10部、(a−1)6部とを加え、更に混練し坏土組成物を得た。この坏土組成物を筒先に7.5mmφの口金が付いた12mmφのピストンに詰め込み、押出速度6mm/sでピストンを押出すことで成形体を得た。この際、ピストンにかかる荷重を測定し、その最大値を表1に示した。坏土組成物の硬さ(下記方法による)を測定し表2に示した。また、押出成形時の成形体の外観を目視で評価して結果を表2に示した。さらに、得られた押出成形体を長さ50mmに切断し、450℃の電気炉で5時間加熱した後に、室温(約25℃)まで冷却した成形体の表面状態(外観)を観察し、観察結果を表2に示した。
<Example 1>
10 parts of water and 6 parts of (a-1) were added to 100 parts of low soda alumina LS-20 (manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd.), and further kneaded to obtain a clay composition. This kneaded material composition was packed into a 12 mmφ piston with a 7.5 mmφ cap attached to the tube tip, and a piston was extruded at an extrusion speed of 6 mm / s to obtain a molded body. At this time, the load applied to the piston was measured, and the maximum value is shown in Table 1. The hardness (by the following method) of the clay composition was measured and shown in Table 2. Further, the appearance of the molded body during extrusion molding was visually evaluated, and the results are shown in Table 2. Further, the obtained extruded product was cut into a length of 50 mm, heated for 5 hours in an electric furnace at 450 ° C., and then the surface state (appearance) of the molded product cooled to room temperature (about 25 ° C.) was observed and observed. The results are shown in Table 2.

<坏土組成物の硬さ>
押出試験後、ピストン内に残った坏土を取り出し、その表面に測定用探針が垂直になるようにして、NGK式硬度計(日本ガイシ製)を用いて硬度を測定した。上記の方法で異なる箇所について10回測定し、この算術平均値を坏土組成物の硬さとした。
<Hardness of clay composition>
After the extrusion test, the clay remaining in the piston was taken out, and the hardness was measured using an NGK hardness tester (manufactured by NGK) with the measuring probe perpendicular to the surface. It measured 10 times about different places with said method, and made this arithmetic average value the hardness of a clay composition.

<実施例2〜5及び比較例1〜3>
表1に示した部数の配合成分を配合し、実施例1と同様にして実施例2〜5及び比較例1〜3の坏土組成物を得て、実施例1と同様に評価した。結果を表2に示す。
<Examples 2-5 and Comparative Examples 1-3>
The components of the components shown in Table 1 were blended, and the clay compositions of Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 were obtained in the same manner as in Example 1 and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.

Figure 2008239421
Figure 2008239421

Figure 2008239421
Figure 2008239421

(注) 押出成形時の外観 ○:成形体の表面が平滑
×:成形体の表面にササクレが発生
450℃で加熱後の外観 ○:成形体の表面が平滑
×:表面にササクレやひび割れが発生
(Note) Appearance during extrusion molding ○: The surface of the molded product is smooth
×: Sacrifice is generated on the surface of the molded body Appearance after heating at 450 ° C ○: The surface of the molded body is smooth
×: Sacrifice and cracks occur on the surface

表2に示した様に、本発明の坏土組成物(実施例1〜5)は、比較例1〜3に比べて成形品の外観が良好であった。また、押出時の負荷が小さいことから、セラミック等を含有する組成物の粘着性が低下しダイス内での滑りが良くなっているため押出成形性が良好となっていると推察する。 As shown in Table 2, the clay composition (Examples 1 to 5) of the present invention had a better appearance of the molded product than Comparative Examples 1 to 3. Moreover, since the load at the time of extrusion is small, it is guessed that the extrudability is good because the adhesiveness of the composition containing ceramic or the like is lowered and the slip in the die is improved.

本発明の坏土組成物は、坏土組成物を押出成形した後、焼成してセラミック成形体を製造するために用いられる坏土組成物として好適である。 The kneaded clay composition of the present invention is suitable as a kneaded clay composition used for producing a ceramic molded body by extruding and molding the kneaded clay composition.

Claims (6)

セラミック粒子、水及び脂肪酸アミン塩(A)を含有することを特徴とするセラミック押出成型用坏土組成物。 A clay composition for ceramic extrusion, comprising ceramic particles, water and a fatty acid amine salt (A). 脂肪酸アミン塩(A)が、炭素数8〜18の脂肪酸及びアミンからなる塩である請求項1記載の押出成型用坏土組成物。 The clay composition for extrusion molding according to claim 1, wherein the fatty acid amine salt (A) is a salt comprising a fatty acid having 8 to 18 carbon atoms and an amine. セラミック粒子100重量部に対して、水を2〜20重量部、及び脂肪酸アミン塩(A)を0.5〜15重量部含有する請求項1又は2記載の押出成型用坏土組成物。 The clay composition for extrusion molding according to claim 1 or 2, comprising 2 to 20 parts by weight of water and 0.5 to 15 parts by weight of the fatty acid amine salt (A) with respect to 100 parts by weight of the ceramic particles. 更に、(メタ)アクリル酸(塩)(m1)及び一般式(1)で表されるビニルモノマー(m2)を必須構成モノマーとするビニルポリマー(B)を含有することを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の押出成型用坏土組成物。
CH2=CR1−COO−(AO)p−X (1)
{式中、R1は水素原子又はメチル基、AOは炭素数2〜4のオキシアルキレン基、Xは水素原子又は炭素数1〜12のアルキル基、pはAOの平均付加モル数を表し、0を越え200以下の数を表す。}
The vinyl polymer (B) containing (meth) acrylic acid (salt) (m1) and the vinyl monomer (m2) represented by the general formula (1) as an essential constituent monomer is further contained. The clay composition for extrusion molding according to any one of -3.
CH 2 = CR 1 -COO- (AO ) p -X (1)
{In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, AO represents an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, X represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and p represents an average addition mole number of AO. A number greater than 0 and less than or equal to 200 is represented. }
更に、ポリアルキレンポリオール(C)を含有することを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の押出成型用坏土組成物。 Furthermore, the polyalkylene polyol (C) is contained, The clay composition for extrusion molding in any one of Claims 1-4 characterized by the above-mentioned. 更に、アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース及びヒドロキシアルキルアルキルセルロースからなる群から選ばれる1種以上のセルロース誘導体(D)を含有する請求項1〜5のいずれかに記載の押出成型用坏土組成物。 Furthermore, the clay composition for extrusion molding in any one of Claims 1-5 containing 1 or more types of cellulose derivatives (D) chosen from the group which consists of alkyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose, and hydroxyalkyl alkyl cellulose.
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