JP2008238479A - Fire retardant material, its manufacturing method and floor material of railway rolling stock - Google Patents

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JP2008238479A JP2007079653A JP2007079653A JP2008238479A JP 2008238479 A JP2008238479 A JP 2008238479A JP 2007079653 A JP2007079653 A JP 2007079653A JP 2007079653 A JP2007079653 A JP 2007079653A JP 2008238479 A JP2008238479 A JP 2008238479A
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Inventor
Mikiya Ito
幹彌 伊藤
Motoki Uehara
元樹 上原
Tatsuro Sakamoto
達朗 坂本
Muneko Tachihara
統子 立原
Akinori Arai
明徳 新井
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Lonseal Corp
Railway Technical Research Institute
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Lonseal Corp
Railway Technical Research Institute
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an fire retardant material which is easily manufactured, excellent in fire retardancy, and can reduce generation of noxious fume, its manufacturing method and a floor material of a railway rolling stock. <P>SOLUTION: The floor material 3 is the fire retardant material of laminated structure having fire retardancy, and the floor material for the railway rolling stock. A base material layer 4 is a basic member composing the floor material 3, and formed by a thermoplastic or thermosetting polymer material. A nano-material layer 5 is a part formed by a nano-material having nano-structure and bonded to the one side surface (upper surface) of the base material layer 4. The nano-material layer 5 is preferably formed by a nano-composite material to be a hybrid material controlled by a nano-scale. An adhesive layer 6 is a part for bonding the base material layer 4 and the nano-material layer 5. The adhesive layer 6 is a polymer containing a carboxyl group, a polymer containing an epoxy group, a polymer containing a hydroxyl group, polymer containing a urethane bond or a polyamide-based polymer or the like. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

この発明は、難燃性を有する積層構造の難燃材とその製造方法、及び難燃性を有する積層構造の鉄道車両の床材に関する。   TECHNICAL FIELD The present invention relates to a flame retardant laminated flame retardant material, a method for producing the flame retardant, and a flame retardant laminated rail vehicle flooring.

近年、有機系高分子材料の難燃化対策として、燃焼時の有毒ガスの発生を低減させて安全性を向上させるために脱ハロゲン化が求められている。従来の壁装材は、難燃剤を紙などの基体に含浸させた難燃性基材上に、炭酸カルシウムなどの無機微粒子を含有しアクリル系樹脂を主成分とする可塑化アクリル系樹脂層を積層している（例えば、特許文献１参照）。このような従来の壁装材では、発熱量や発煙量が低く、難燃性に優れ、燃焼時に塩化水素ガスのようなハロゲンガスの発生を抑えることができる。   In recent years, dehalogenation has been demanded in order to reduce the generation of toxic gas during combustion and improve safety as a countermeasure for flame retardancy of organic polymer materials. Conventional wall coverings include a plasticized acrylic resin layer containing inorganic fine particles such as calcium carbonate and containing an acrylic resin as a main component on a flame retardant base material in which a base such as paper is impregnated with a flame retardant. They are stacked (for example, see Patent Document 1). Such a conventional wall covering material has a low calorific value and smoke generation, is excellent in flame retardancy, and can suppress generation of halogen gas such as hydrogen chloride gas during combustion.

特開平9-31860号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-31860

このような従来の壁装材では、脱ハロゲン化と難燃化とを両立させるために炭酸カルシウムなどの無機系添加剤を従来以上に添加する必要が生じ、有機系高分子材料の重量増加、柔軟性低下、脆性増加を招くなど有機系高分子材料の利点を損なってしまう問題点がある。   In such a conventional wall covering, it is necessary to add an inorganic additive such as calcium carbonate in order to achieve both dehalogenation and flame retardancy, increasing the weight of the organic polymer material, There is a problem that the advantages of the organic polymer material are impaired, such as a decrease in flexibility and an increase in brittleness.

この発明の課題は、製造が容易であり難燃性に優れ有毒ガスの発生を低減することができる難燃材とその製造方法及び鉄道車両の床材を提供することである。   An object of the present invention is to provide a flame retardant material that is easy to manufacture, has excellent flame retardancy, and can reduce the generation of toxic gas, a method for manufacturing the flame retardant material, and a flooring material for a railway vehicle.

この発明は、以下に記載するような解決手段により、前記課題を解決する。
なお、この発明の実施形態に対応する符号を付して説明するが、この実施形態に限定するものではない。
請求項１の発明は、図２及び図４〜図８に示すように、難燃性を有する積層構造の難燃材であって、基材層４とナノ材料層５とが接着されていることを特徴とする難燃材３である。 The present invention solves the above-mentioned problems by the solving means described below.
In addition, although the code | symbol corresponding to embodiment of this invention is attached | subjected and demonstrated, it is not limited to this embodiment.
As shown in FIGS. 2 and 4 to 8, the invention of claim 1 is a flame retardant material having a flame retardant laminated structure, in which a base material layer 4 and a nanomaterial layer 5 are bonded. It is the flame retardant 3 characterized by this.

請求項２の発明は、請求項１に記載の難燃材において、前記ナノ材料層は、ナノコンポジット材料によって形成されていることを特徴とする難燃材である。   The invention of claim 2 is the flame retardant according to claim 1, wherein the nanomaterial layer is formed of a nanocomposite material.

請求項３の発明は、請求項１又は請求項２に記載の難燃材において、図２及び図５〜図８に示すように、前記基材層の少なくとも一方の表面に前記ナノ材料層５が接着されていることを特徴とする難燃材である。   According to a third aspect of the present invention, in the flame retardant according to the first or second aspect, as shown in FIGS. 2 and 5 to 8, the nanomaterial layer 5 is formed on at least one surface of the base material layer. Is a flame-retardant material characterized by being bonded.

請求項４の発明は、請求項１又は請求項２に記載の難燃材において、図４、図５及び図７に示すように、前記ナノ材料層の両面に前記基材層４が接着されていることを特徴とする難燃材である。   According to a fourth aspect of the present invention, in the flame retardant material according to the first or second aspect, as shown in FIGS. 4, 5, and 7, the base material layer 4 is bonded to both surfaces of the nanomaterial layer. It is a flame retardant characterized by

請求項５の発明は、請求項１又は請求項２に記載の難燃材において、図５及び図７に示すように、複数の前記基材層と複数の前記ナノ材料層とが交互に積層されていることを特徴とする難燃材である。   According to a fifth aspect of the present invention, in the flame retardant according to the first or second aspect, as shown in FIGS. 5 and 7, a plurality of the base material layers and a plurality of the nanomaterial layers are alternately laminated. It is a flame retardant characterized by being made.

請求項６の発明は、請求項３から請求項５までのいずれか１項に記載の難燃材において、図６〜図８に示すように、前記ナノ材料層は、複数のナノ材料層５ａ〜５ｃを積層した積層構造であり、各ナノ材料層のナノ粒子の配合量が下層のナノ材料層よりも上層のナノ材料層のほうが高くなるようにこれらのナノ材料層が積層されていることを特徴とする難燃材である。   The invention of claim 6 is the flame retardant according to any one of claims 3 to 5, wherein the nanomaterial layer includes a plurality of nanomaterial layers 5a as shown in FIGS. It is a laminated structure in which ˜5c are laminated, and these nanomaterial layers are laminated so that the amount of nanoparticles in each nanomaterial layer is higher in the upper nanomaterial layer than in the lower nanomaterial layer It is a flame retardant characterized by

請求項７の発明は、請求項３から請求項６までのいずれか１項に記載の難燃材において、図６〜図８に示すように、前記ナノ材料層は、複数のナノ材料層５ａ〜５ｃを積層した積層構造であり、各ナノ材料層のナノ粒子の配合量が上層のナノ材料層よりも下層のナノ材料層のほうが高くなるようにこれらのナノ材料層が積層されていることを特徴とする難燃材である。   The invention of claim 7 is the flame retardant according to any one of claims 3 to 6, wherein the nanomaterial layer includes a plurality of nanomaterial layers 5a as shown in FIGS. It is a laminated structure in which ˜5c are laminated, and these nanomaterial layers are laminated so that the amount of nanoparticles in each nanomaterial layer is higher in the lower nanomaterial layer than in the upper nanomaterial layer It is a flame retardant characterized by

請求項８の発明は、請求項６又は請求項７に記載の難燃材において、図７及び図８に示すように、前記ナノ材料層は、中間層又は複数層に形成されていることを特徴とする難燃材である。   The invention according to claim 8 is the flame retardant according to claim 6 or claim 7, wherein the nanomaterial layer is formed as an intermediate layer or a plurality of layers as shown in FIGS. It is a featured flame retardant.

請求項９の発明は、請求項１から請求項８までのいずれか１項に記載の難燃材において、前記基材層は、熱可塑性又は熱硬化性の高分子材料によって形成されていることを特徴とする難燃材である。   The invention of claim 9 is the flame retardant material according to any one of claims 1 to 8, wherein the base material layer is formed of a thermoplastic or thermosetting polymer material. It is a flame retardant characterized by

請求項１０の発明は、図３に示すように、難燃性を有する積層構造の難燃材の製造方法であって、基材層４とナノ材料層５とを接着する接合工程＃１２０を含むことを特徴とする難燃材の製造方法である。   As shown in FIG. 3, the invention of claim 10 is a method for manufacturing a flame retardant material having a flame retardant structure, and includes a bonding step # 120 for bonding the base material layer 4 and the nanomaterial layer 5. It is a manufacturing method of the flame retardant characterized by including.

請求項１１の発明は、請求項１０に記載の難燃材の製造方法において、前記接合工程は、ナノコンポジット材料の前記ナノ材料層と前記基材層とを接着する工程を含むことを特徴とする難燃材の製造方法である。   The invention of claim 11 is the method for producing a flame retardant according to claim 10, wherein the joining step includes a step of bonding the nanomaterial layer of the nanocomposite material and the base material layer. This is a method for producing a flame retardant.

請求項１２の発明は、請求項１０又は請求項１１に記載の難燃材の製造方法において、前記接合工程は、前記基材層の少なくとも一方の表面に前記ナノ材料層を接着する工程を含むことを特徴とする難燃材の製造方法である。   The invention of claim 12 is the method for producing a flame retardant according to claim 10 or claim 11, wherein the joining step includes a step of adhering the nanomaterial layer to at least one surface of the base material layer. This is a method for producing a flame retardant.

請求項１３の発明は、請求項１０又は請求項１１に記載の難燃材の製造方法において、前記接合工程は、前記ナノ材料層の両面に前記基材層を接着する工程を含むことを特徴とする難燃材の製造方法である。   The invention of claim 13 is the method for producing a flame retardant according to claim 10 or claim 11, wherein the joining step includes a step of adhering the base material layer to both surfaces of the nanomaterial layer. It is a manufacturing method of a flame retardant.

請求項１４の発明は、請求項１０又は請求項１１に記載の難燃材の製造方法において、前記接合工程は、複数の前記基材層と複数の前記ナノ材料層とを交互に積層する工程を含むことを特徴とする難燃材の製造方法である。   The invention of claim 14 is the method for producing a flame retardant according to claim 10 or claim 11, wherein the joining step is a step of alternately laminating the plurality of base material layers and the plurality of nanomaterial layers. It is a manufacturing method of the flame retardant characterized by including.

請求項１５の発明は、請求項１３から請求項１４までのいずれか１項に記載の難燃材の製造方法において、前記接合工程は、前記ナノ材料層が複数のナノ材料層５ａ〜５ｃを積層した積層構造であるときに、各ナノ材料層のナノ粒子の配合量が下層のナノ材料層よりも上層のナノ材料層のほうが高くなるようにこれらのナノ材料層を積層する工程を含むことを特徴とする難燃材の製造方法である。   According to a fifteenth aspect of the present invention, in the method for producing a flame retardant according to any one of the thirteenth to fourteenth aspects, the joining step includes a step in which the nanomaterial layer includes a plurality of nanomaterial layers 5a to 5c. Including a step of laminating these nanomaterial layers so that the amount of nanoparticles in each nanomaterial layer is higher in the upper nanomaterial layer than in the lower nanomaterial layer in the case of a laminated structure Is a method for producing a flame retardant.

請求項１６の発明は、請求項１３から請求項１５までのいずれか１項に記載の難燃材の製造方法において、前記接合工程は、前記ナノ材料層が複数のナノ材料層５ａ〜５ｃを積層した積層構造であるときに、各ナノ材料層のナノ粒子の配合量が上層のナノ材料層よりも下層のナノ材料層のほうが高くなるようにこれらのナノ材料層を積層する工程を含むことを特徴とする難燃材の製造方法である。   According to a sixteenth aspect of the present invention, in the method for producing a flame retardant according to any one of the thirteenth to fifteenth aspects, the joining step includes a step in which the nanomaterial layer includes a plurality of nanomaterial layers 5a to 5c. Including a step of laminating these nanomaterial layers so that the amount of nanoparticles in each nanomaterial layer is higher in the lower nanomaterial layer than in the upper nanomaterial layer in the case of a laminated structure Is a method for producing a flame retardant.

請求項１７の発明は、請求項１５又は請求項１６に記載の難燃材の製造方法において、前記接合工程は、前記ナノ材料層が中間層又は複数層になるように積層する工程を含むことを特徴とする難燃材の製造方法である。   The invention of claim 17 is the method for producing a flame retardant according to claim 15 or claim 16, wherein the joining step includes a step of laminating so that the nanomaterial layer becomes an intermediate layer or a plurality of layers. Is a method for producing a flame retardant.

請求項１８の発明は、請求項１０から請求項１７までのいずれか１項に記載の難燃材の製造方法において、前記接合工程は、熱可塑性又は熱硬化性の高分子材料の前記基材層と前記ナノ材料層とを接着する工程を含むことを特徴とする難燃材の製造方法である。   The invention of claim 18 is the method for producing a flame retardant according to any one of claims 10 to 17, wherein the joining step includes the base material made of a thermoplastic or thermosetting polymer material. It is a manufacturing method of a flame retardant characterized by including the process of adhere | attaching a layer and the said nanomaterial layer.

請求項１９の発明は、難燃性を有する積層構造の鉄道車両の床材であって、請求項１から請求項９までのいずれか１項に記載の難燃材を備えることを特徴とする鉄道車両の床材３である。   The invention of claim 19 is a flooring material for a railway vehicle having a flame retardant laminated structure, comprising the flame retardant material according to any one of claims 1 to 9. This is a railcar flooring 3.

この発明によると、製造が容易であり難燃性に優れ有毒ガスの発生を低減することができる。   According to this invention, the production is easy, the flame retardancy is excellent, and the generation of toxic gas can be reduced.

（第１実施形態）
以下、図面を参照して、この発明の第１実施形態について詳しく説明する。
図１は、この発明の第１実施形態に係る難燃材を備える鉄道車両に床材を模式的に示す断面図である。図２は、この発明の第１実施形態に係る難燃材を模式的に示す断面図である。 (First embodiment)
Hereinafter, a first embodiment of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a flooring in a railway vehicle including a flame retardant according to the first embodiment of the present invention. FIG. 2 is a sectional view schematically showing the flame retardant according to the first embodiment of the present invention.

図１に示す床構造１は、乗客及び荷物の重量を支える鉄道車両の基本構造部であり、車体の前後の荷重及びねじりに対する強度を負担するとともに、車両内の遮音及び断熱などの機能を備えている。床構造１は、例えば、図１に示すように、構体２と床材３などを備えており、構体２に床材３を直接取り付けた構造である。構体２は、車両の主要部を構成する主構造である。図１に示す構体２は、車外面板と車内面板とをトラス又はリブによって結合したダブルスキン構体であり、アルミニウム合金の押出成形材である。   A floor structure 1 shown in FIG. 1 is a basic structure part of a railway vehicle that supports the weight of passengers and luggage. The floor structure 1 bears strength against front and rear loads and torsion of the vehicle body, and has functions such as sound insulation and heat insulation in the vehicle. ing. For example, as shown in FIG. 1, the floor structure 1 includes a structure 2 and a flooring 3, and the flooring 3 is directly attached to the structure 2. The structure 2 is a main structure that constitutes a main part of the vehicle. A structure 2 shown in FIG. 1 is a double skin structure in which a vehicle outer surface plate and a vehicle inner surface plate are joined by a truss or a rib, and is an aluminum alloy extrusion molding material.

床材３は、床構造１の構成要素のうち室内側を構成する床板であり、床構造１の最上面に施工される床仕上げ材である。床材３は、難燃性を有する積層構造の難燃材であり鉄道車両用床材である。床材３は、図２に示すように、基材層４と、ナノ材料層５と、接着剤層６などを備えており、基材層４とナノ材料層５とが接着剤層６によって接合されている。床材３の厚さＴは、2〜3mm程度に形成されている。   The floor material 3 is a floor board that constitutes the indoor side among the components of the floor structure 1, and is a floor finishing material that is constructed on the uppermost surface of the floor structure 1. The floor material 3 is a flame retardant material having a flame retardant laminated structure and is a rail vehicle floor material. As shown in FIG. 2, the flooring 3 includes a base material layer 4, a nanomaterial layer 5, an adhesive layer 6, and the like, and the base material layer 4 and the nanomaterial layer 5 are formed by the adhesive layer 6. It is joined. The floor material 3 has a thickness T of about 2 to 3 mm.

基材層４は、床材３を構成する基本部材である。基材層４は、熱可塑性又は熱硬化性の高分子材料によって形成されており、例えばオレフィン系樹脂又はゴム系樹脂などによって形成されている。基材層４としては、燃焼時に塩化水素のようなハロゲンガスの発生を抑制し軽量化を図ることができるポリエチレン又はポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂が好ましい。   The base material layer 4 is a basic member constituting the flooring 3. The base material layer 4 is formed of a thermoplastic or thermosetting polymer material, and is formed of, for example, an olefin resin or a rubber resin. The substrate layer 4 is preferably an olefin resin such as polyethylene or polypropylene that can suppress the generation of a halogen gas such as hydrogen chloride and reduce the weight during combustion.

基材層４の高分子材料としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、エチレンと炭素数３以上のα−オレフィンとの共重合樹脂、プロピレンと炭素数３以上のα−オレフィンとの共重合樹脂、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、エチレン−ブテンゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−アクリル酸エステル共重合樹脂、エチレン−メタクリル酸共重合樹脂等のエチレンとビニルモノマーの共重合体、オレフィン系熱可塑性エラストマー、非結晶α−オレフィン樹脂等のオレフィン系高分子材料や、ポリスチレン、ポリウレタン、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、非結晶のポリエチレンテレフタレート、ポリエステル系エラストマー等のポリエステル系樹脂、ポリアミド、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、アクリルゴム、ブチルゴム等の合成ゴムや天然ゴム、メラミン、フェノール樹脂等の熱硬化性樹脂等であり、これらを１種または２種以上を使用することができる。また、これらの樹脂を軟化する目的でパラフィンオイル、鉱物油等の可塑剤を添加することも可能である。また、物性や加工性向上を目的として、部分架橋を施したものでも差し支えない。   Examples of the polymer material of the base material layer 4 include polyethylene, polypropylene, polybutene-1, a copolymer resin of ethylene and an α-olefin having 3 or more carbon atoms, and a copolymer resin of propylene and an α-olefin having 3 or more carbon atoms. Ethylene-propylene rubber, ethylene-propylene-diene rubber, ethylene-butene rubber, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-acrylic acid ester copolymer resin, ethylene-methacrylic acid copolymer resin, etc. Olefin polymer materials such as olefin thermoplastic elastomers and amorphous α-olefin resins, polyester resins such as polystyrene, polyurethane, acrylic resin, polyethylene terephthalate, amorphous polyethylene terephthalate, polyester elastomer, polyamide, These are synthetic rubbers such as tylene-butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, chloroprene rubber, acrylic rubber, butyl rubber, etc., thermosetting resins such as natural rubber, melamine, phenol resin, etc., and one or more of these are used. be able to. Moreover, it is also possible to add plasticizers, such as paraffin oil and mineral oil, in order to soften these resins. In addition, for the purpose of improving physical properties and workability, it may be partially crosslinked.

上記高分子材料の中でも、オレフィン系材料、ポリウレタン、合成ゴムが柔軟性に優れることから適しており、中でもオレフィン系樹脂組成物が加工性、柔軟性の点で優れる。   Among the above polymer materials, olefinic materials, polyurethanes, and synthetic rubbers are suitable because of their excellent flexibility, and among them, olefinic resin compositions are excellent in terms of processability and flexibility.

オレフィン系樹脂組成物としては、上記に示したオレフィン系高分子材料の中でも、特に弾性率106〜109N/m2のポリエチレン組成物及び／又はエチレンと非ハロゲンのビニルモノマーの共重合体組成物から成るものが適している。弾性率が106未満では強度が不足し、弾性率が109N/m2を超えると柔軟性が不足するためである。これらの中でもより好適には107〜109N/m2の範囲である。 As the olefin resin composition, among the olefin polymer materials shown above, in particular, a polyethylene composition having an elastic modulus of 10 6 to 10 9 N / m 2 and / or a copolymer of ethylene and a non-halogen vinyl monomer What consists of a composition is suitable. This is because the strength is insufficient when the elastic modulus is less than 10 6 and the flexibility is insufficient when the elastic modulus exceeds 10 9 N / m 2 . Among these, the range of 10 7 to 10 9 N / m 2 is more preferable.

この様な弾性率のオレフィン系材料としては、ポリエチレン組成物及び／又はエチレンと非ハロゲンのビニルモノマーの共重合体組成物が適している。ポリエチレンとしては、エチレン単独重合体やエチレンと炭素数が3〜13のα−オレフィンの重合体が適しており、中でもエチレンと炭素数が4〜8のα−オレフィンとの重合体が適している。また、シングルサイトの触媒で重合されたものは加工性が良好であり、メタロセン系触媒を使用して重合された公知のものが使用できる。このポリエチレンの密度は、0.86〜0.94g/cm3の範囲が好適であり、MFR（Melt Flow Rate（規定温度及び荷重においてシリンダから流れ出る10分間当たりの樹脂量))が0.1〜50（190℃、荷重2.16kgで測定した10分間の値）の範囲のものが加工性において良好であり、より好ましくはMFRが0.5〜20の範囲である。 As the olefin material having such an elastic modulus, a polyethylene composition and / or a copolymer composition of ethylene and a non-halogen vinyl monomer are suitable. As the polyethylene, ethylene homopolymers and ethylene and α-olefin polymers having 3 to 13 carbon atoms are suitable, and polymers of ethylene and α-olefins having 4 to 8 carbon atoms are particularly suitable. . In addition, those polymerized with a single site catalyst have good processability, and known polymers polymerized using a metallocene catalyst can be used. The density of the polyethylene is preferably in the range of 0.86 to 0.94 g / cm 3 , and MFR (Melt Flow Rate (the amount of resin per 10 minutes flowing out of the cylinder at the specified temperature and load)) is 0.1 to 50 (190 ° C., A value in the range of 10 minutes measured at a load of 2.16 kg is good in workability, and more preferably, the MFR is in the range of 0.5 to 20.

エチレンと非ハロゲンのビニルモノマーの共重合体に使用するビニルモノマーとしては、カルボニル基、カルボキシル基、水酸基等を１種以上含有するビニルモノマーが適している。これらは、例えば、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などの不飽和カルボン酸及びそのエステル及び金属イオンで架橋したアイオノマー樹脂等である。これらの中でもエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレンメタクリル酸エステル共重合体が特に好ましく、これらのビニルモノマーの含有量は5〜30mass%の範囲である。また、MFRは0.1〜50（190℃、荷重2.16kgで測定した10分間の値）が加工性に適しており、より好ましくはMFRが0.5〜20の範囲である。   As the vinyl monomer used in the copolymer of ethylene and a non-halogen vinyl monomer, a vinyl monomer containing at least one carbonyl group, carboxyl group, hydroxyl group or the like is suitable. These include, for example, ionomer resins crosslinked with unsaturated carboxylic acids such as vinyl acetate, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid and their esters and metal ions. Among these, an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-acrylic acid ester copolymer, and an ethylene methacrylic acid ester copolymer are particularly preferable, and the content of these vinyl monomers is in the range of 5 to 30 mass%. Further, the MFR is 0.1 to 50 (a value of 10 minutes measured at 190 ° C. and a load of 2.16 kg) suitable for workability, and more preferably the MFR is in the range of 0.5 to 20.

基材層４は難燃剤を含んでおり、難燃剤としては公知のものが使用可能であり、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、塩基性炭酸マグネシウム、水酸化ジルコニウム、酸化錫の水和物、ドロマイト、ハイドロタルサイト等の水和金属化合物、赤燐及び燐酸エステル、燐酸アミド、有機フォスフィン、ポリ燐酸アンモニウム、フォスファゼン系難燃剤等の含燐化合物、シリコーン樹脂、シリコーンゴム、シリコーン変性樹脂、シリコーン粉末、シリコーンオイル、シリコーン含有化合物等のシリコーン系難燃剤、メラミン及びメラミン誘導体、トリアジン系化合物、グアニジン系難燃剤、グアニール尿素、イソシアヌレート系化合物等の窒素系化合物、フッ素樹脂粉末、繊維状フッ素化合物等のフッ素系化合物、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン等のアンチモン系難燃剤、ほう酸亜鉛、メタほう酸亜鉛、メタほう酸バリウム等のホウ素系化合物、スズ酸亜鉛、ヒドロキシ錫酸亜鉛、酸化鉄、酸化マンガン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化モリブデン、酸化コバルト、酸化ビスマス、酸化クロム、酸化錫、酸化ニッケル、酸化銅、酸化タングステン等の金属酸化物、カーボン、熱膨張性黒鉛、シリカ、各種金属粉末等である。更に、自己消火性の高分子材料とのブレンドも可能である。また、これらの難燃剤は１種でも複数の組み合わせでも可能である。添加量は、通常樹脂100重量部に対し5〜200重量部の範囲である。   The base material layer 4 contains a flame retardant, and a known flame retardant can be used. For example, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, basic magnesium carbonate, hydroxide Hydrated metal compounds such as zirconium, tin oxide hydrate, dolomite and hydrotalcite, phosphorus-containing compounds such as red phosphorus and phosphate esters, phosphate amides, organic phosphine, ammonium polyphosphate, phosphazene flame retardants, silicone resins, Silicone rubber, silicone modified resin, silicone powder, silicone oil, silicone-containing compounds such as silicone-containing compounds, melamine and melamine derivatives, triazine-based compounds, guanidine-based flame retardants, nitrogen-based compounds such as guanine urea, isocyanurate-based compounds, Fluorine resin powder, fibrous fluorine compound Fluorine compounds, antimony flame retardants such as antimony trioxide, antimony tetroxide, antimony pentoxide, boron compounds such as zinc borate, zinc metaborate, barium metaborate, zinc stannate, zinc hydroxystannate, iron oxide , Manganese oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, zinc oxide, molybdenum oxide, cobalt oxide, bismuth oxide, chromium oxide, tin oxide, nickel oxide, copper oxide, tungsten oxide and other metal oxides, carbon, thermally expandable graphite, silica And various metal powders. Furthermore, blending with a self-extinguishing polymer material is also possible. These flame retardants can be used alone or in combination. The amount added is usually in the range of 5 to 200 parts by weight per 100 parts by weight of the resin.

基材層４には、性能を害さない範囲で各種添加剤を使用することができる。例えば、充填剤、顔料、安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、紫外線遮蔽材、加工助剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、抗菌剤、防カビ剤等である。   Various additives can be used for the base material layer 4 as long as the performance is not impaired. Examples thereof include fillers, pigments, stabilizers, antioxidants, light stabilizers, ultraviolet absorbers, ultraviolet shielding materials, processing aids, lubricants, antistatic agents, flame retardants, antibacterial agents, and antifungal agents.

充填剤は公知のものが使用でき、特に制限はないが、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸リチウム、タルク、マイカ、雲母、クレー、硫酸バリウム、ガラス粉末、ガラス繊維、珪酸マグネシウム、シリカ、シラス、カオリン、各種金属繊維、金属粉末、炭素繊維等の無機充填剤、木粉、籾殻、植物繊維、合成繊維等の有機充填剤、無機顔料、有機顔料、染料、蛍光染料、蛍光顔料等の各種顔料、導電性の各種充填剤等が例示される。これらの充填剤は、表面処理を施したものでも可能であり、表面処理は特に制限はないが、アルコール、パラフィン、有機酸、有機酸塩、カップリング剤等が一般的である。添加量は、通常樹脂100重量部に対し0〜300重量部の範囲である。   Known fillers can be used and are not particularly limited. For example, calcium carbonate, magnesium carbonate, lithium carbonate, talc, mica, mica, clay, barium sulfate, glass powder, glass fiber, magnesium silicate, silica, shirasu , Kaolin, various metal fibers, metal powder, inorganic fillers such as carbon fiber, various organic fillers such as wood powder, rice husk, plant fiber, synthetic fiber, inorganic pigments, organic pigments, dyes, fluorescent dyes, fluorescent pigments, etc. Examples thereof include pigments and various conductive fillers. These fillers can be subjected to surface treatment, and the surface treatment is not particularly limited, but alcohol, paraffin, organic acid, organic acid salt, coupling agent and the like are common. The amount added is usually in the range of 0 to 300 parts by weight per 100 parts by weight of the resin.

基材層４は、１層または多層とすることができ、多層となる場合、それぞれの弾性率が異なるものを使用することができる。この場合の弾性率は、層として106〜109N/m2とすれば良く、各層の構成や各層の弾性率の設定は、任意にすることができる。 The base material layer 4 can be a single layer or multiple layers, and in the case of multiple layers, those having different elastic moduli can be used. The elastic modulus in this case may be 10 6 to 10 9 N / m 2 as a layer, and the configuration of each layer and the setting of the elastic modulus of each layer can be arbitrarily set.

ナノ材料層５は、ナノレベルで構造制御されたナノ材料によって形成された部分であり、基材層４の一方の表面に接合されている。ナノ材料層５は、例えば、フラーレン、カーボンナノチューブ、導電性高分子などによって形成されている。ナノ材料層５は、ナノレベルで粒子が高次分散したハイブリット材料であるナノコンポジット材料によって形成する事が好ましい。ナノ粒子としては例えば、無機系粒子、金属系粒子、有機系粒子等がある。ナノ材料層５は、例えば、無機系ナノ粒子を必要に応じて前処理等を行った後ポリマー中に添加し、高次分散させた無機／有機ハイブリッド材料や金属系ナノ粒子を必要に応じて前処理等を行った後ポリマー中に添加し、高次分散させた金属／有機ハイブリッド材料、有機系ナノ粒子を必要に応じて前処理等を行った後ポリマー中に添加し、ナノオーダーで高次分散させた有機／有機ハイブリッド材料等がある。特に、無機／有機ハイブリット材料では無機系ナノ粒子を数mass%添加することによって引張強さが30%以上向上するなど特性を大きく改善可能であり、難燃性の向上も可能である。   The nanomaterial layer 5 is a portion formed by a nanomaterial whose structure is controlled at the nano level, and is bonded to one surface of the base material layer 4. The nanomaterial layer 5 is formed of, for example, fullerene, carbon nanotube, conductive polymer, or the like. The nanomaterial layer 5 is preferably formed of a nanocomposite material that is a hybrid material in which particles are highly dispersed at the nano level. Examples of the nanoparticles include inorganic particles, metal particles, and organic particles. For example, the nanomaterial layer 5 may be prepared by subjecting inorganic nanoparticles to inorganic / organic hybrid materials or metal nanoparticles that have been pre-treated or the like after being subjected to pretreatment or the like as necessary, and then dispersed into a polymer. After pre-treatment, etc., it is added to the polymer and dispersed in a high-order, metal / organic hybrid material, and organic nanoparticles are pre-treated as necessary, and then added to the polymer to increase the nano-order. Next, there are organic / organic hybrid materials dispersed. In particular, in inorganic / organic hybrid materials, the addition of several mass% of inorganic nanoparticles can greatly improve the properties such as an increase in tensile strength of 30% or more, and the flame retardancy can also be improved.

接着剤層６は、基材層４とナノ材料層５とを接着する部分である。接着剤層６は、カルボキシル基を含有するポリマー、エポキシ基を含有するポリマー、水酸基を含有するポリマー、ウレタン結合を含有するポリマー又はポリアミド系のポリマーなどである。カルボキシル基（カルボン酸又はそのエステル）を含有するポリマー（共重合体又はグラフト共重合体を含む）としては、例えば、オレフィンと無水マレイン酸などの酸無水物を共重合したポリマー、ポリオレフィンに無水マレイン酸などの酸無水物を共重合したポリマー、酸無水物を含むモノマー、若しくはポリマーをグラフトしたポリマー、オレフィンとアクリル酸などのカルボン酸を有するモノマーを共重合したポリマー、オレフィンにアクリル酸などのカルボン酸を含むモノマー、ポリマーをグラフトしたポリマー、又はアイオノマー樹脂などである。エポキシ基を含有するポリマー（共重合体又はグラフト共重合体などを含む）としては、例えば、オレフィンとエポキシ基を含有するモノマーを共重合したポリマー、ポリオレフィンにエポキシ基を含むモノマー、ポリマーをグラフトしたポリマーなどである。水酸基を含有するポリマー（共重合体又はグラフト共重合体などを含む）としては、例えば、オレフィンと酢酸ビニルを共重合してケン化したポリマー、ポリオレフィンと水酸基を有するモノマーとの共重合したポリマー、又はグラフト重合したポリマーなどである。ウレタン結合を含有するポリマー（共重合体又はグラフト共重合体などを含む）としては、例えば、熱可塑性ポリウレタンなどである。   The adhesive layer 6 is a part that bonds the base material layer 4 and the nanomaterial layer 5 together. The adhesive layer 6 is a polymer containing a carboxyl group, a polymer containing an epoxy group, a polymer containing a hydroxyl group, a polymer containing a urethane bond, a polyamide-based polymer, or the like. Examples of the polymer (including a copolymer or graft copolymer) containing a carboxyl group (carboxylic acid or its ester) include a polymer obtained by copolymerizing an olefin and an acid anhydride such as maleic anhydride, and a maleic anhydride to a polyolefin. Polymers obtained by copolymerizing acid anhydrides such as acids, monomers containing acid anhydrides, polymers grafted with polymers, polymers obtained by copolymerizing monomers containing olefins and carboxylic acids such as acrylic acid, and olefins such as acrylic acid. A monomer containing an acid, a polymer grafted polymer, or an ionomer resin. Examples of the polymer containing an epoxy group (including a copolymer or a graft copolymer) include a polymer obtained by copolymerizing a monomer containing an olefin and an epoxy group, a monomer containing an epoxy group on a polyolefin, and a polymer grafted. Such as a polymer. Examples of the polymer containing a hydroxyl group (including a copolymer or a graft copolymer) include a polymer saponified by copolymerizing an olefin and vinyl acetate, a polymer copolymerized with a polyolefin and a monomer having a hydroxyl group, Or a graft polymerized polymer. Examples of the polymer (including a copolymer or a graft copolymer) containing a urethane bond include thermoplastic polyurethane.

次に、この発明の第１実施形態に係る難燃材の製造方法について説明する。
図３は、この発明の第１実施形態に係る難燃材の製造方法を説明するための工程図である。
図３に示す製造方法＃１００は、難燃性を有する積層構造の難燃材の製造方法であり、前処理工程＃１１０と接合工程＃１２０とを含む。前処理工程＃１１０は、図２に示す基材層４とナノ材料層５との接合を向上させるための工程であり、前処理工程＃１１０では図３に示す接合工程＃１２０において接着剤を使用する前に、基材層４又はナノ材料層５の少なくとも一方の接合面に所定の前処理がされる。前処理工程＃１１０では、例えば、接合面にプライマーを施すことで接着性を向上させたり、コロナ放電処理又は電離放射線処理などによって基材層４の接合面に微細な凹凸を形成して、化学的な結合、電気的な結合又は分子間力による結合力の他に機械的なアンカー効果を向上させたりする。プライマーとしては、接着剤層６を形成する接着剤の中から選ぶことも可能であるが、その他にニトリルフェノール樹脂、ビニルフェノール樹脂、シラン系の処理剤などを使用することもできる。 Next, a method for manufacturing a flame retardant according to the first embodiment of the present invention will be described.
FIG. 3 is a process diagram for explaining the flame retardant manufacturing method according to the first embodiment of the present invention.
Production method # 100 shown in FIG. 3 is a method for producing a flame-retardant laminated flame retardant material, and includes a pretreatment step # 110 and a joining step # 120. The pretreatment step # 110 is a step for improving the bonding between the base material layer 4 and the nanomaterial layer 5 shown in FIG. 2. In the pretreatment step # 110, the adhesive is added in the bonding step # 120 shown in FIG. Prior to use, a predetermined pretreatment is performed on at least one joint surface of the base material layer 4 or the nanomaterial layer 5. In the pretreatment step # 110, for example, adhesion is improved by applying a primer to the bonding surface, or fine unevenness is formed on the bonding surface of the base material layer 4 by corona discharge treatment or ionizing radiation treatment. In addition to mechanical bonds, electrical bonds, or bond forces due to intermolecular forces, the mechanical anchor effect is improved. The primer can be selected from adhesives that form the adhesive layer 6, but nitrile phenol resins, vinyl phenol resins, silane-based treatment agents, and the like can also be used.

接合工程＃１２０は、基材層４とナノ材料層５とを接着する工程であり、基材層４の一方の表面にナノ材料層５を接着する。接合工程＃１２０では、例えば、カルボキシル基、エポキシ基、水酸基又はウレタン結合を含有するポリマーを共押出法、押出ラミネート又はコーティングすることによって基材層４とナノ材料層５とを接合する。ここで、共押出法とは、押出成形によってフィルムを成形するときに複数の素材を同時に押し出して接着させる方法であり、押出ラミネートとは、フィルム上に材料を直接押し出して冷却し接着させる方法であり、コーティングとは、フィルム上に材料を塗布して接着させる方法である。ここで、基材層４がオレフィン系樹脂をベースとした材料、ナノ材料層５がナイロンをベースとした材料の場合を考える。共押出法の場合には、ナノ材料層５を形成するナイロンの押出温度に依存する220〜300℃（好ましくは240〜290℃）によってこれらの材料を押出し、基材層４とナノ材料層５とを接着させる。押出ラミネートの場合には、基材層４を形成するオレフィン系樹脂の押出温度に依存する150〜270℃（好ましくは180〜240℃）によってこれらの材料を押出し、基材層４とナノ材料層５とを接着させる。コーティングの場合には、カルボキシル基、エポキシ基、水酸基若しくはウレタン結合を含有するポリマーを溶剤に溶解若しくは分散させた接着剤を塗布、又はこれらポリマーのエマルション若しくはディパージョンを塗布し、接着剤層６の再活性化温度及びナノ材料層５を形成するナイロンと反応する温度に依存する100〜250℃（好ましくは150〜200℃）によって基材層４とナノ材料層５とを接着させる。   The joining step # 120 is a step of bonding the base material layer 4 and the nanomaterial layer 5, and bonding the nanomaterial layer 5 to one surface of the base material layer 4. In the joining step # 120, for example, the base material layer 4 and the nanomaterial layer 5 are joined by co-extrusion, extrusion lamination, or coating of a polymer containing a carboxyl group, an epoxy group, a hydroxyl group, or a urethane bond. Here, the co-extrusion method is a method of extruding and adhering a plurality of materials at the same time when forming a film by extrusion molding, and the extrusion laminating is a method of extruding materials directly onto the film and cooling and adhering them. The coating is a method of applying a material on a film and bonding it. Here, the case where the base material layer 4 is a material based on an olefin-based resin and the nanomaterial layer 5 is a material based on nylon is considered. In the case of the coextrusion method, these materials are extruded at 220 to 300 ° C. (preferably 240 to 290 ° C.) depending on the extrusion temperature of nylon forming the nano material layer 5, and the base material layer 4 and the nano material layer 5 are extruded. And glue. In the case of extrusion lamination, these materials are extruded at 150 to 270 ° C. (preferably 180 to 240 ° C.) depending on the extrusion temperature of the olefin resin forming the base layer 4, and the base layer 4 and the nanomaterial layer 5 is adhered. In the case of coating, an adhesive in which a polymer containing a carboxyl group, an epoxy group, a hydroxyl group or a urethane bond is dissolved or dispersed in a solvent is applied, or an emulsion or a dispersion of these polymers is applied, and the adhesive layer 6 is coated. The base material layer 4 and the nanomaterial layer 5 are adhered by 100 to 250 ° C. (preferably 150 to 200 ° C.) depending on the reactivation temperature and the temperature at which the nanomaterial layer 5 reacts with the nylon.

接合工程＃１２０では、例えば、エポキシ樹脂系接着剤、エポキシ樹脂と酸無水物の接着剤、エポキシ樹脂とフェノリック系接着剤、又はフェノール樹脂系接着剤を溶剤に溶解若しくは分散させた接着剤をコーティングして、基材層４とナノ材料層５とを接着させる。また、接合工程＃１２０では、例えば、レゾシノール樹脂若しくはレゾシノールとスチレン、ブタジエン、アクリロニトリル、アクリル酸エステルの中から１種以上のモノマーと共重合したレゾシノール系接着剤、又はフェノール樹脂系接着剤をコーティングして、基材層４とナノ材料層５とを接着させる。ここで、基材層４がオレフィン系樹脂をベースとした材料、ナノ材料層５がナイロンをベースとした材料の場合を考える。これらのコーティングの場合には、ナノ材料層５を形成するナイロンに直接接着剤を塗布する時には、10〜50℃（好ましくは20〜40℃）によって基材層４とナノ材料層５とを接着させる。さらに、接合工程＃１２０では、例えば、ポリアミド系のホットメルト系接着剤、溶剤系若しくは水分散系の接着剤をコーティング、又はフィルム化したものをラミネートして、基材層４とナノ材料層５とを接着させる。この場合には、接着剤層６の再活性化温度及びナノ材料層５を形成するナイロンと反応する温度に依存する100〜250℃（好ましくは150〜200℃）によって基材層４とナノ材料層５とを接着させる。   In bonding step # 120, for example, an epoxy resin adhesive, an epoxy resin and acid anhydride adhesive, an epoxy resin and phenolic adhesive, or an adhesive in which a phenol resin adhesive is dissolved or dispersed in a solvent is coated. Then, the base material layer 4 and the nanomaterial layer 5 are adhered. In the bonding step # 120, for example, resorcinol resin or resorcinol and resorcinol-based adhesive copolymerized with one or more monomers among styrene, butadiene, acrylonitrile, and acrylate ester, or phenol resin-based adhesive are coated. Then, the base material layer 4 and the nanomaterial layer 5 are bonded. Here, the case where the base material layer 4 is a material based on an olefin-based resin and the nanomaterial layer 5 is a material based on nylon is considered. In the case of these coatings, when the adhesive is directly applied to the nylon forming the nanomaterial layer 5, the base material layer 4 and the nanomaterial layer 5 are bonded by 10 to 50 ° C. (preferably 20 to 40 ° C.). Let Further, in the joining step # 120, for example, a base material layer 4 and a nanomaterial layer 5 are laminated by coating or filming a polyamide-based hot melt adhesive, a solvent-based or water-dispersed adhesive, or the like. And glue. In this case, the base material layer 4 and the nanomaterial by 100 to 250 ° C. (preferably 150 to 200 ° C.) depending on the reactivation temperature of the adhesive layer 6 and the temperature at which it reacts with the nylon forming the nanomaterial layer 5. The layer 5 is adhered.

この発明の第１実施形態に係る難燃材には、以下に記載するような効果がある。
(1) この第１実施形態では、基材層４とナノ材料層５とが接着されている。このため、燃焼時の有毒ガスの発生を低減することができるとともに、急激な燃焼の拡大を遅らせることができる。 The flame retardant according to the first embodiment of the present invention has the following effects.
(1) In the first embodiment, the base material layer 4 and the nanomaterial layer 5 are bonded. For this reason, generation | occurrence | production of the toxic gas at the time of combustion can be reduced, and rapid expansion of combustion can be delayed.

(2) この第１実施形態では、ナノ材料層５がナノコンポジット材料によって形成されている。このため、引張強さなどの特性を向上させることができるとともに、不完全燃焼を低減し有毒ガスの発生割合を低減させることができる。 (2) In the first embodiment, the nanomaterial layer 5 is formed of a nanocomposite material. For this reason, while being able to improve characteristics, such as tensile strength, incomplete combustion can be reduced and the generation rate of toxic gas can be reduced.

(3) この第１実施形態では、基材層４の一方の表面にナノ材料層５が接着されている。このため、製造が容易で簡単な構造によって有毒ガスの発生を抑え難燃性を向上させることができる。また、ナノ材料層５のほうがオレフィン系の基材層４よりも耐久性が優れているため、基材層４の上面にナノ材料層５を接合することによって、劣化条件が厳しい環境化下で床材３の耐久性を向上させることができる。 (3) In the first embodiment, the nanomaterial layer 5 is bonded to one surface of the base material layer 4. For this reason, generation | occurrence | production of a toxic gas can be suppressed and flame retardance can be improved with easy manufacture and a simple structure. Moreover, since the durability of the nanomaterial layer 5 is superior to that of the olefin-based base material layer 4, the nanomaterial layer 5 is joined to the upper surface of the base material layer 4 in an environment where the deterioration conditions are severe. The durability of the flooring 3 can be improved.

(4) この第１実施形態では、基材層４が熱可塑性又は熱硬化性の高分子材料によって形成されている。このため、入手が容易で安価な高分子材料を利用することによって安価に床材３を製造することができる。 (4) In the first embodiment, the base material layer 4 is formed of a thermoplastic or thermosetting polymer material. For this reason, the flooring 3 can be manufactured at low cost by using an easily available and inexpensive polymer material.

（第２実施形態）
図４は、この発明の第２実施形態に係る難燃材を模式的に示す断面図である。以下では、図１及び図２に示す部分と同一の部分については、同一の番号を付して詳細な説明を省略する。
図４に示す床材３は、ナノ材料層５の両面に基材層４が接着されており、ナノ材料層５の上面及び下面に接着剤層６によって基材層４が接着されている。この第２実施形態では、第１実施形態の効果に加えて、燃焼の拡大をより一層遅らせることができる。 (Second Embodiment)
FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing a flame retardant according to the second embodiment of the present invention. In the following, the same parts as those shown in FIGS. 1 and 2 are denoted by the same reference numerals, and detailed description thereof is omitted.
In the flooring 3 shown in FIG. 4, the base material layer 4 is bonded to both surfaces of the nanomaterial layer 5, and the base material layer 4 is bonded to the upper surface and the lower surface of the nanomaterial layer 5 by the adhesive layer 6. In the second embodiment, in addition to the effects of the first embodiment, the expansion of combustion can be further delayed.

（第３実施形態）
図５は、この発明の第３実施形態に係る難燃材を模式的に示す断面図であり、図５（Ａ）（Ｂ）は積層構造が異なる場合の断面図である。
図５に示す床材３は、複数の基材層４と複数のナノ材料層５とが交互に積層されており、これらが接着剤層６によって接着されている。図５（Ａ）に示す床材３は、基材層４及びナノ材料層５がそれぞれ２層積層されており、最下層に基材層４が配置され最上層にナノ材料層５が配置されている。図５（Ｂ）に示す床材３は、基材層４が３層積層されており、ナノ材料層５が２層配置され最下層及び最上層に基材層４が配置されている。この第３実施形態では、第１実施形態及び第２実施形態の効果に加えて、燃焼の拡大をより一層遅らせることができる。 (Third embodiment)
FIG. 5 is a cross-sectional view schematically showing a flame retardant according to a third embodiment of the present invention, and FIGS. 5A and 5B are cross-sectional views when the laminated structures are different.
In the flooring 3 shown in FIG. 5, a plurality of base material layers 4 and a plurality of nanomaterial layers 5 are alternately laminated, and these are bonded by an adhesive layer 6. In the flooring 3 shown in FIG. 5A, two base layers 4 and nanomaterial layers 5 are laminated, the base layer 4 is disposed in the lowermost layer, and the nanomaterial layer 5 is disposed in the uppermost layer. ing. In the flooring 3 shown in FIG. 5B, three base material layers 4 are laminated, two nanomaterial layers 5 are arranged, and the base material layers 4 are arranged in the lowermost layer and the uppermost layer. In the third embodiment, in addition to the effects of the first embodiment and the second embodiment, the expansion of combustion can be further delayed.

（第４実施形態）
図６は、この発明の第４実施形態に係る難燃材を模式的に示す断面図である。
図６に示す床材３は、基材層４の表面（上面）にナノ材料層５が積層されており、これらが接着剤層６によって接着されている。ナノ材料層５は、複数のナノ材料層５ａ〜５ｃを積層した積層構造であり、これらが接着剤層６によって接合されている。ナノ材料層５は、図６に示すように、ナノ材料層５ａ〜５ｃが３層積層されており、各ナノ材料層５ａ〜５ｃのナノ粒子の配合量が下層のナノ材料層５ａよりも上層のナノ材料層５ｃのほうが高くなるように、これらのナノ材料層５ａ〜５ｃが積層されている。ナノ材料層５は、例えば、最下層のナノ材料層５ａのナノ粒子の配合量が1mass%、中間層のナノ材料層５ｂのナノ粒子の配合量が2mass%、最上層のナノ材料層５ｃのナノ粒子の配合量が5mass%になるように、下層から上層に向かってナノ粒子の配合量が順次高くなるように傾斜配合されている。また、ナノ材料層５は、例えば、最下層のナノ材料層５ａのナノ粒子の配合量が5mass%、中間層のナノ材料層５ｂのナノ粒子の配合量が2mass%、最上層のナノ材料層５ｃのナノ粒子の配合量が1mass%になるように、下層から上層に向かってナノ粒子の配合量が順次低くなるように傾斜配合されている。この第４実施形態では、第１実施形態の効果に加えて、配合量の異なる複数層のナノコンポジット材料層を積層時に形成することによって、燃焼の拡大をより一層遅らせることができる。 (Fourth embodiment)
FIG. 6 is a sectional view schematically showing a flame retardant according to the fourth embodiment of the present invention.
In the flooring 3 shown in FIG. 6, the nanomaterial layer 5 is laminated on the surface (upper surface) of the base material layer 4, and these are bonded by the adhesive layer 6. The nanomaterial layer 5 has a laminated structure in which a plurality of nanomaterial layers 5 a to 5 c are laminated, and these are joined by an adhesive layer 6. As shown in FIG. 6, the nanomaterial layer 5 includes three nanomaterial layers 5 a to 5 c laminated, and the amount of nanoparticles in each nanomaterial layer 5 a to 5 c is higher than that of the lower nanomaterial layer 5 a. These nanomaterial layers 5a to 5c are laminated so that the nanomaterial layer 5c is higher. The nanomaterial layer 5 has, for example, a compounding amount of nanoparticles of the lowermost nanomaterial layer 5a of 1 mass%, a compounding amount of nanoparticles of the intermediate nanomaterial layer 5b of 2 mass%, and the nanomaterial layer 5c of the uppermost layer. Inclined blending is performed so that the blending amount of the nanoparticles increases sequentially from the lower layer to the upper layer so that the blending amount of the nanoparticles becomes 5 mass%. In addition, the nanomaterial layer 5 has, for example, 5 mass% of nanoparticles in the lowermost nanomaterial layer 5a, 2 mass% of nanoparticles in the intermediate nanomaterial layer 5b, and the uppermost nanomaterial layer 5a. The gradient blending is performed so that the blending amount of the nanoparticles gradually decreases from the lower layer to the upper layer so that the blending amount of the nanoparticles of 5c becomes 1 mass%. In the fourth embodiment, in addition to the effects of the first embodiment, the expansion of combustion can be further delayed by forming a plurality of nanocomposite material layers having different blending amounts at the time of lamination.

（第５実施形態）
図７は、この発明の第５実施形態に係る難燃材を模式的に示す断面図であり、図７（Ａ）は積層構造のナノ材料層を中間層に形成したときの断面図であり、図７（Ｂ）は積層構造のナノ材料層を複数層に形成したときの断面図である。
図７（Ａ）に示す床材３は、ナノ材料層５が中間層に形成されており、ナノ材料層５の一方の表面（上面）と基材層４とが接着剤層６によって接着され、ナノ材料層５の他方の表面（下面）と基材層４とが接着剤層６によって接着されている。図７（Ｂ）に示す床材３は、ナノ材料層５が複数層に形成されており、このナノ材料層５と基材層４とが交互に積層されこれらが接着剤層６によって接着されている。床材３は、基材層４が３層積層され、ナノ材料層５が２層積層されており、最下層及び最上層に基材層４が配置されている。この第５実施形態には、第１実施形態の効果に加えて、配合量の異なる複数層のナノコンポジット材料層を複数層形成することによって、燃焼の拡大をより一層遅らせることができる。 (Fifth embodiment)
FIG. 7 is a cross-sectional view schematically showing a flame retardant according to a fifth embodiment of the present invention, and FIG. 7A is a cross-sectional view when a nanomaterial layer having a laminated structure is formed in an intermediate layer. FIG. 7B is a cross-sectional view when a multilayered nanomaterial layer is formed into a plurality of layers.
In the flooring 3 shown in FIG. 7A, the nanomaterial layer 5 is formed as an intermediate layer, and one surface (upper surface) of the nanomaterial layer 5 and the base material layer 4 are bonded by the adhesive layer 6. The other surface (lower surface) of the nanomaterial layer 5 and the base material layer 4 are bonded by the adhesive layer 6. In the flooring 3 shown in FIG. 7B, a plurality of nanomaterial layers 5 are formed. The nanomaterial layers 5 and the base material layers 4 are alternately laminated, and these are adhered by the adhesive layer 6. ing. In the flooring 3, the base material layer 4 is laminated in three layers, the nanomaterial layer 5 is laminated in two layers, and the base material layer 4 is arranged in the lowermost layer and the uppermost layer. In the fifth embodiment, in addition to the effects of the first embodiment, the expansion of combustion can be further delayed by forming a plurality of nanocomposite material layers having different blending amounts.

（第６実施形態）
図８は、この発明の第６実施形態に係る難燃材を模式的に示す断面図である。
図８に示す床材３は、ナノ材料層５の表面（上面及び下面）にナノ材料層５が積層されており、これらが接着剤層６によって接着されている。ナノ材料層５は、複数のナノ材料層５ａ〜５ｃを積層した積層構造であり、これらが接着剤層６によって接合されている。ナノ材料層５は、図８に示すように、ナノ材料層５ａ〜５ｃが３層積層されている。上側のナノ材料層５は、各ナノ材料層５ａ〜５ｃのナノ粒子の配合量が下層のナノ材料層５ａよりも上層のナノ材料層５ｃのほうが高くなるように、これらのナノ材料層５ａ〜５ｃが積層されている。一方、下側のナノ材料層５は、上側のナノ材料層５とは逆に、各ナノ材料層５ａ〜５ｃのナノ粒子の配合量が上層のナノ材料層５ａよりも下層のナノ材料層５ｃのほうが高くなるように、これらのナノ材料層５ａ〜５ｃが積層されている。上側及び下側のナノ材料層５は、例えば、ナノ材料層５ａのナノ粒子の配合量が1mass%、ナノ材料層５ｂのナノ粒子の配合量が2mass%、ナノ材料層５ｃのナノ粒子の配合量が5mass%になるように傾斜配合されている。この第６実施形態には、第５実施形態と同様の効果がある。 (Sixth embodiment)
FIG. 8 is a cross-sectional view schematically showing a flame retardant according to a sixth embodiment of the present invention.
In the flooring 3 shown in FIG. 8, the nanomaterial layer 5 is laminated on the surface (upper surface and lower surface) of the nanomaterial layer 5, and these are bonded by the adhesive layer 6. The nanomaterial layer 5 has a laminated structure in which a plurality of nanomaterial layers 5 a to 5 c are laminated, and these are joined by an adhesive layer 6. As shown in FIG. 8, the nanomaterial layer 5 includes three nanomaterial layers 5a to 5c laminated. The upper nanomaterial layer 5 is composed of the nanomaterial layers 5a to 5c so that the amount of nanoparticles in the nanomaterial layers 5a to 5c is higher in the upper nanomaterial layer 5c than in the lower nanomaterial layer 5a. 5c is laminated. On the other hand, the nanomaterial layer 5 on the lower side is opposite to the nanomaterial layer 5 on the upper side, and the amount of nanoparticles in each nanomaterial layer 5a to 5c is lower than that of the upper nanomaterial layer 5a. These nanomaterial layers 5a to 5c are laminated so that is higher. The upper and lower nanomaterial layers 5 are composed of, for example, 1 mass% of nanoparticles in the nanomaterial layer 5a, 2 mass% of nanoparticles in the nanomaterial layer 5b, and nanoparticle in the nanomaterial layer 5c. It is blended so that the amount is 5 mass%. The sixth embodiment has the same effects as the fifth embodiment.

次に、この発明の実施例について説明する。
（試験品）
無機系ナノ粒子をポリマー中に配合したナノコンポジットフィルムを接着した床材（実施例１）、無機系ナノ粒子をポリマー中にドライ配合したナノコンポジットフィルムを接着した床材（実施例２）、及び無機系ナノ粒子を一切配合しない未配合のフィルムを接着した床材（比較例）を試験品として使用した。ここで、実施例２のドライ配合とは実施例1の配合と比べて分散剤の量が少ないものである。実施例１，２については粘土化合物であるモンモリロナイトを有機化処理し、これをポリマー中に2.3mass%添加し、ナノレベルで高次分散させた厚さ200μmのナノコンポジットフィルムをオレフィン系床材表面にプライマーを用いて加熱プレスによって接着したものである。比較例については無機系ナノ粒子を一切配合しない未配合の厚さ200μmの同素材のフィルムをオレフィン系床材表面にプライマーを用いて加熱プレスによって接着したものである。実施例１，２及び比較例については、密度0.88g/cm3、MFR＝1.0の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂100重量部に、水酸化アルミニウム100重量部、ステアリン酸亜鉛１重量部からなる配合物を押出機にて1.8mmのシートを成形し、更にこのシートの裏面に麻の織布を積層したものを基材層とした。 Next, examples of the present invention will be described.
(examined goods)
A flooring (Example 1) to which a nanocomposite film in which inorganic nanoparticles are blended in a polymer is bonded, a flooring (in Example 2) to which a nanocomposite film in which inorganic nanoparticles are dry-blended in a polymer is bonded, and A flooring (comparative example) to which an unblended film containing no inorganic nanoparticles was bonded was used as a test product. Here, the dry blending of Example 2 is one in which the amount of the dispersant is less than the blending of Example 1. For Examples 1 and 2, the clay compound montmorillonite was organically treated, and 2.3 mass% of this was added to the polymer, and a nano-composite film having a thickness of 200 μm, which was highly dispersed at the nano level, was applied to the surface of the olefin-based flooring. A primer is used to adhere to each other by a heating press. In the comparative example, a film of the same material having a thickness of 200 μm, which is not blended with any inorganic nanoparticles, is bonded to the surface of the olefin flooring material by a hot press using a primer. For Examples 1 and 2 and Comparative Example, 100 parts by weight of linear low density polyethylene resin having a density of 0.88 g / cm 3 and MFR = 1.0, 100 parts by weight of aluminum hydroxide and 1 part by weight of zinc stearate The substrate was formed by forming a 1.8 mm sheet with an extruder and laminating a hemp woven fabric on the back of the sheet.

（試験方法）
（発熱速度の測定）
各試験品についてISO 5660-1に規定する発熱速度を測定した。発熱速度は、燃焼時に試験品が発生する時間当たりの熱量であり、水平に配置した試験品に輻射熱を加えることによって測定した。試験装置は、試験品の表面に均一に熱量を加えるコーン（円錐）型のヒータを備えるカロリメータ（熱量測定器）であり、材料の燃焼特性を把握するために使用されるコーンカロリメータである。発熱速度の測定に使用した試験品は、長さ100mm×幅100mm×厚さ50mm以下である。試験条件は、大火源を考慮して輻射熱量50kW/m2とし、熱量が安定したら熱シールドを配置してシールド下部に試験品を設置し、その後に熱シールドを取り外してコーンカロリメータによって加熱しながら電気火花により着火し、着火までの時間、発熱速度、最大発熱速度及び総発熱量などを測定した。 (Test method)
(Measurement of heat generation rate)
The heat release rate specified in ISO 5660-1 was measured for each test product. The heat generation rate is the amount of heat per hour generated by the test product during combustion, and was measured by applying radiant heat to the horizontally placed test product. The test apparatus is a calorimeter (calorimeter) provided with a cone (cone) type heater that uniformly applies heat to the surface of the test article, and is a cone calorimeter used for grasping the combustion characteristics of the material. The test product used for the measurement of the heat generation rate is 100 mm long × 100 mm wide × 50 mm thick. The test conditions are 50 kW / m 2 for radiant heat considering a large fire source, and when the heat is stable, place a heat shield and place a test product under the shield, then remove the heat shield and heat with a cone calorimeter. While ignited by an electric spark, the time until ignition, the heat generation rate, the maximum heat generation rate, the total heat generation amount, etc. were measured.

（煙の発生量の測定）
各試験品についてISO 5660-2に規定する煙の発生量を測定した。煙の発生量は、水平に配置した試験品に輻射熱を加えて測定した。試験装置は、発熱速度の測定と同様のコーンカロリメータを使用し、煙の発生量の測定に使用した試験品は発熱速度の測定に用いた試験品と同一の大きさである。試験条件は、発熱速度の測定と同様であり、測定時の排気ガスをレーザ光によりモニタリングして、その透過度の変化から煙の発生量を測定した。 (Measurement of smoke generation)
The amount of smoke generated according to ISO 5660-2 was measured for each test product. The amount of smoke generated was measured by applying radiant heat to a horizontally placed test product. The test apparatus uses a cone calorimeter similar to the measurement of the heat generation rate, and the test product used to measure the amount of smoke generated is the same size as the test product used to measure the heat generation rate. The test conditions were the same as the measurement of the heat generation rate. The exhaust gas at the time of measurement was monitored with a laser beam, and the amount of smoke generated was measured from the change in transmittance.

（煙の毒性の測定）
各試験品についてBS 6853 AnnexB2に規定する煙の毒性について測定した。煙の毒性は、チャンバー内の限られた雰囲気中でコーンカロリメータと同様の加熱装置で試験品を加熱し、発生したガスのうち８種類の対象ガスの発生量を測定し、有害性を評価した。試験装置は、簡易なコーンカロリメータをチャンバー内に備えており、試験中は扉を閉じチャンバー内を常に負圧に保ち、不完全燃焼条件における発生ガスの毒性を評価する。煙の毒性試験に使用した試験品は、長さ76mm×幅76mm×厚さ50mm以下である。試験条件は、輻射熱量25kW/m2とし、熱量が安定したらチャンバー内のCO2濃度、O2濃度、温度などの初期環境が正常であることを確認して試験品を配置し、すばやくチャンバーを閉じて試験を開始した。発生ガスは、IR（CO,CO2）、化学発光（NOx）、溶液吸収後イオンクロマトグラフ（ハロゲン類）によってそれぞれの濃度を測定し、基準値を用いて測定結果を重み付けし、重み付け総量指数Ｒを以下の数１，２によって算出した。 (Measurement of smoke toxicity)
Each test product was measured for smoke toxicity as defined in BS 6853 Annex B2. The toxicity of the smoke was evaluated by heating the test sample with a heating device similar to a corn calorimeter in a limited atmosphere in the chamber, measuring the amount of 8 kinds of target gases generated, and evaluating the toxicity. . The test device is equipped with a simple cone calorimeter in the chamber. During the test, the door is closed and the chamber is always kept at a negative pressure to evaluate the toxicity of the generated gas under incomplete combustion conditions. The test article used for the smoke toxicity test has a length of 76 mm x width of 76 mm x thickness of 50 mm or less. Test conditions, the radiation heat amount 25kW / m 2, CO 2 concentration in the chamber When the heat is stabilized, O 2 concentration, to confirm that the initial environment such as temperature is normal to place the test article quickly chamber The test was closed and started. The generated gas is measured by IR (CO, CO 2 ), chemiluminescence (NO x ), and ion chromatograph (halogens) after solution absorption, and the measurement result is weighted using the reference value. The index R was calculated by the following formulas 1 and 2.

Figure 2008238479
Figure 2008238479

Figure 2008238479
Figure 2008238479

ここで、数１に示すrxは、個々のガスの指数であり、cxは各ガスの測定値であり、fxは各ガスの基準値である。発生ガスの有毒性は、数２を用いて各ガスの指数rxを加算した重み付け総量指数Ｒによって評価した。 Here, r x shown in Equation 1 is an index of each gas, c x is a measured value of each gas, and f x is a reference value of each gas. The toxicity of the evolved gas was evaluated by the weighted total amount index R obtained by adding the index r x of each gas using Equation 2.

（試験結果）
（発熱速度の測定結果）
図９は、発熱速度の測定結果を示すグラフである。図１０は、最大発熱速度及び総発熱量の測定結果を示すグラフである。
図９に示す縦軸は、発熱速度（HRR（kW/m2))であり、横軸は時間（s）である。図１０に示す縦軸は、左側が最大発熱速度（PkHRR（kW/m2))であり、右側が総発熱量（ToHRR（MJ/m2))であり、横軸は実施例１，２及び比較例である。図９及び図１０に示すように、ナノコンポジットフィルムを積層した実施例１，２については、比較例に比べて発熱速度（HRR）のピークである最大発熱速度（PkHRR）を低下させる効果が確認された。一方、図１０に示すように、実施例１，２及び比較例のいずれについても総発熱量（ToHRR（kW/m2))に差異が少ないことが確認された。その結果、ナノコンポジットフィルムを使用することによって急激な延焼の拡大を遅らせる効果が確認された。 (Test results)
(Measurement result of heat generation rate)
FIG. 9 is a graph showing the measurement results of the heat generation rate. FIG. 10 is a graph showing the measurement results of the maximum heat generation rate and the total heat generation amount.
The vertical axis shown in FIG. 9 is the heat generation rate (HRR (kW / m 2 )), and the horizontal axis is time (s). In the vertical axis shown in FIG. 10, the left side is the maximum heat release rate (PkHRR (kW / m 2 )), the right side is the total heat generation amount (ToHRR (MJ / m 2 )), and the horizontal axis is Examples 1 and 2. And it is a comparative example. As shown in FIG. 9 and FIG. 10, the effects of reducing the maximum heat generation rate (PkHRR), which is the peak of the heat generation rate (HRR), were confirmed for Examples 1 and 2 in which the nanocomposite films were laminated as compared with the comparative example. It was done. On the other hand, as shown in FIG. 10, it was confirmed that there was little difference in the total calorific value (ToHRR (kW / m 2 )) in any of Examples 1 and 2 and the comparative example. As a result, it was confirmed that the use of the nanocomposite film delayed the rapid spread of fire spread.

（煙の発生量の測定結果）
図１１は、煙の発生量の測定結果を示すグラフである。図１２は、最大煙発生速度及び総煙発生量の測定結果を示すグラフである。
図１１に示す縦軸は、煙発生速度（S"（m2/m2s))であり、横軸は時間（s）である。図１２に示す縦軸は、左側が最大煙発生速度（S"max（m2/m2s))であり、右側が総煙発生量 （S"1+S"2（m2/m2))であり、横軸は実施例１，２及び比較例である。ここで、S"1は着火前の煙発生量であり、S"2は着火後の煙発生量である。図１１及び図１２に示すように、ナノコンポジットフィルムを積層した実施例１，２については、比較例に比べて煙発生速度（S"）のピークである最大煙発生速度（S"max）及び総煙発生量 （S"1+S"2）を低下させる効果が確認された。また、煙の発生は、一般に試験品が不完全燃焼したときに大きくなるが、実施例１，２についてはナノコンポジットフィルムを使用することによって急激な燃焼拡大による不完全燃焼の割合を低減させる効果が確認された。 (Measurement result of smoke generation)
FIG. 11 is a graph showing measurement results of the amount of smoke generated. FIG. 12 is a graph showing measurement results of the maximum smoke generation speed and the total smoke generation amount.
The vertical axis shown in FIG. 11 is the smoke generation rate (S ″ (m 2 / m 2 s)), and the horizontal axis is time (s). In the vertical axis shown in FIG. (S "max (m 2 / m 2 s)), the right side is the total amount of smoke generated (S" 1 + S "2 (m 2 / m 2 )), and the horizontal axis represents Examples 1, 2 and It is a comparative example. Here, S "1 is the amount of smoke generated before ignition, and S" 2 is the amount of smoke generated after ignition. As shown in FIG.11 and FIG.12, about Example 1, 2 which laminated | stacked the nanocomposite film, compared with a comparative example, the maximum smoke generation speed (S "max) which is a peak of smoke generation speed (S"), and The effect of reducing total smoke generation (S "1 + S" 2) was confirmed. In addition, the generation of smoke generally increases when the test article is incompletely combusted, but for Examples 1 and 2, the effect of reducing the rate of incomplete combustion due to rapid combustion expansion by using a nanocomposite film. Was confirmed.

（煙の毒性の測定）
図１３は、重み付け総量指数の測定結果を示すグラフである。
図１３に示す縦軸は、重み付け総量指数Ｒであり、横軸は実施例１，２及び比較例に係る試験品である。図１３に示すように、ナノコンポジットフィルムを積層した実施例１，２については、比較例に比べて重み付け総量指数Ｒが低くなることが確認された。その結果、実施例１，２についてはナノコンポジットフィルムを使用することによって不完全燃焼を低減し、有毒ガスの発生割合を低下させる効果が確認された。 (Measurement of smoke toxicity)
FIG. 13 is a graph showing measurement results of the weighted total amount index.
The vertical axis shown in FIG. 13 is the weighted total amount index R, and the horizontal axis is the test product according to Examples 1 and 2 and the comparative example. As shown in FIG. 13, it was confirmed that the weighted total amount index R was lower in Examples 1 and 2 in which nanocomposite films were laminated than in the comparative example. As a result, for Examples 1 and 2, the effects of reducing incomplete combustion and reducing the generation rate of toxic gas by using the nanocomposite film were confirmed.

（他の実施形態）
この発明は、以上説明した実施形態に限定するものではなく、以下に記載するように種々の変形又は変更が可能であり、これらもこの発明の範囲内である。
(1) この実施形態では、難燃材として鉄道車両の床材３を例に挙げて説明したが、鉄道車両以外の自動車、航空機、船舶又は建築物などの床材又は内装材などについてもこの発明を適用することができる。また、この実施形態では、ダブルスキン構体に床材３を取り付けた床構造１を例に挙げて説明したが、台枠上に取り付けられたキーストンプレート（デッキプレート）などに床受け部材によって床材を取り付けた床構造についてもこの発明を適用することができる。さらに、この実施形態では、前処理工程＃１１０を含む場合を例に挙げて説明したがこの前処理工程＃１１０を省略することもできる。 (Other embodiments)
The present invention is not limited to the embodiment described above, and various modifications or changes can be made as described below, and these are also within the scope of the present invention.
(1) In this embodiment, the floor material 3 of a railway vehicle has been described as an example of the flame retardant, but the floor material or interior material such as an automobile, aircraft, ship, or building other than the railway vehicle is also described. The invention can be applied. In this embodiment, the floor structure 1 in which the flooring 3 is attached to the double skin structure is described as an example. However, the flooring is supported by a floor receiving member on a keystone plate (deck plate) attached on the underframe. The present invention can also be applied to a floor structure to which is attached. Furthermore, in this embodiment, the case where the preprocessing step # 110 is included has been described as an example, but the preprocessing step # 110 may be omitted.

(2) この第１実施形態では、基材層４の一方の表面（上面）にナノ材料層５を接合した場合を例に挙げて説明したが、基材層４の他方の表面（下面）のみにナノ材料層５を接合したり、基材層４の両面にナノ材料層５を接合したりすることもできる。この第４実施形態及び第５実施形態では、ナノ材料層５が３層構造の傾斜配合である場合を例に挙げて説明したが３層構造に限定するものではなく、ナノ材料層５を２層以上の傾斜配合にすることもできる。 (2) In the first embodiment, the case where the nanomaterial layer 5 is bonded to one surface (upper surface) of the base material layer 4 is described as an example, but the other surface (lower surface) of the base material layer 4 is described. Alternatively, the nanomaterial layer 5 can be bonded only to each other, or the nanomaterial layer 5 can be bonded to both surfaces of the base material layer 4. In the fourth and fifth embodiments, the case where the nanomaterial layer 5 has a three-layer structure is described as an example. However, the nanomaterial layer 5 is not limited to the three-layer structure. It is also possible to make a gradient blend of layers or more.

この発明の第１実施形態に係る難燃材を備える鉄道車両に床材を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows a flooring typically in the rail vehicle provided with the flame retardant which concerns on 1st Embodiment of this invention. この発明の第１実施形態に係る難燃材を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically the flame retardant which concerns on 1st Embodiment of this invention. この発明の第１実施形態に係る難燃材の製造方法を説明するための工程図である。It is process drawing for demonstrating the manufacturing method of the flame retardant which concerns on 1st Embodiment of this invention. この発明の第２実施形態に係る難燃材を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically the flame retardant which concerns on 2nd Embodiment of this invention. この発明の第３実施形態に係る難燃材を模式的に示す断面図であり、（Ａ）（Ｂ）は積層構造が異なる場合の断面図である。It is sectional drawing which shows typically the flame retardant which concerns on 3rd Embodiment of this invention, (A) (B) is sectional drawing in case a laminated structure differs. この発明の第４実施形態に係る難燃材を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically the flame retardant which concerns on 4th Embodiment of this invention. この発明の第５実施形態に係る難燃材を模式的に示す断面図であり、（Ａ）は積層構造のナノ材料層を中間層に形成したときの断面図であり、（Ｂ）は積層構造のナノ材料層を複数層に形成したときの断面図である。It is sectional drawing which shows typically the flame retardant which concerns on 5th Embodiment of this invention, (A) is sectional drawing when forming the nanomaterial layer of laminated structure in an intermediate | middle layer, (B) is laminated | stacked It is sectional drawing when the nanomaterial layer of a structure is formed in multiple layers. この発明の第６実施形態に係る難燃材を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically the flame retardant which concerns on 6th Embodiment of this invention. 発熱速度の測定結果を示すグラフである。It is a graph which shows the measurement result of a heat_generation | fever rate. 最大発熱速度の測定結果を示すグラフである。It is a graph which shows the measurement result of the maximum heat generation rate. 煙の発生量の測定結果を示すグラフである。It is a graph which shows the measurement result of the generation amount of smoke. 最大発熱速度の測定結果を示すグラフである。It is a graph which shows the measurement result of the maximum heat generation rate. 重み付け総量指数の測定結果を示すグラフである。It is a graph which shows the measurement result of a weighted total quantity index | exponent.

符号の説明Explanation of symbols

１ 床構造
２ 構体
３ 床材（難燃材）
４ 基材層
５ ナノ材料層
５ａ〜５ｃ ナノ材料層
６ 接着剤層 1 Floor structure 2 Structure 3 Floor material (flame retardant)
4 base material layer 5 nanomaterial layer 5a-5c nanomaterial layer 6 adhesive layer

Claims (19)

難燃性を有する積層構造の難燃材であって、
基材層とナノ材料層とが接着されていること、
を特徴とする難燃材。 A flame retardant material having a flame retardant laminated structure,
The base material layer and the nanomaterial layer are adhered,
Flame retardant material characterized by 請求項１に記載の難燃材において、
前記ナノ材料層は、ナノコンポジット材料によって形成されていること、
を特徴とする難燃材。 The flame retardant according to claim 1,
The nanomaterial layer is formed of a nanocomposite material;
Flame retardant material characterized by 請求項１又は請求項２に記載の難燃材において、
前記基材層の少なくとも一方の表面に前記ナノ材料層が接着されていること、
を特徴とする難燃材。 In the flame retardant material according to claim 1 or claim 2,
The nanomaterial layer is adhered to at least one surface of the base material layer;
Flame retardant material characterized by 請求項１又は請求項２に記載の難燃材において、
前記ナノ材料層の両面に前記基材層が接着されていること、
を特徴とする難燃材。 In the flame retardant material according to claim 1 or claim 2,
The base material layer is adhered to both surfaces of the nanomaterial layer;
Flame retardant material characterized by 請求項１又は請求項２に記載の難燃材において、
複数の前記基材層と複数の前記ナノ材料層とが交互に積層されていること、
を特徴とする難燃材。 In the flame retardant material according to claim 1 or claim 2,
A plurality of the base material layers and a plurality of the nanomaterial layers are alternately laminated;
Flame retardant material characterized by 請求項３から請求項５までのいずれか１項に記載の難燃材において、
前記ナノ材料層は、複数のナノ材料層を積層した積層構造であり、各ナノ材料層のナノ粒子の配合量が下層のナノ材料層よりも上層のナノ材料層のほうが高くなるようにこれらのナノ材料層が積層されていること、
を特徴とする難燃材。 In the flame retardant material according to any one of claims 3 to 5,
The nanomaterial layer is a laminated structure in which a plurality of nanomaterial layers are laminated, and the amount of nanoparticles in each nanomaterial layer is higher in the upper nanomaterial layer than in the lower nanomaterial layer. The nanomaterial layer is laminated,
Flame retardant material characterized by 請求項３から請求項６までのいずれか１項に記載の難燃材において、
前記ナノ材料層は、複数のナノ材料層を積層した積層構造であり、各ナノ材料層のナノ粒子の配合量が上層のナノ材料層よりも下層のナノ材料層のほうが高くなるようにこれらのナノ材料層が積層されていること、
を特徴とする難燃材。 In the flame retardant material according to any one of claims 3 to 6,
The nanomaterial layer has a laminated structure in which a plurality of nanomaterial layers are laminated, and the amount of nanoparticles in each nanomaterial layer is higher in the lower nanomaterial layer than in the upper nanomaterial layer. The nanomaterial layer is laminated,
Flame retardant material characterized by 請求項６又は請求項７に記載の難燃材において、
前記ナノ材料層は、中間層又は複数層に形成されていること、
を特徴とする難燃材。 In the flame retardant according to claim 6 or 7,
The nanomaterial layer is formed in an intermediate layer or a plurality of layers;
Flame retardant material characterized by 請求項１から請求項８までのいずれか１項に記載の難燃材において、
前記基材層は、熱可塑性又は熱硬化性の高分子材料によって形成されていること、
を特徴とする難燃材。 In the flame retardant material according to any one of claims 1 to 8,
The base material layer is formed of a thermoplastic or thermosetting polymer material;
Flame retardant material characterized by 難燃性を有する積層構造の難燃材の製造方法であって、
基材層とナノ材料層とを接着する接合工程を含むこと、
を特徴とする難燃材の製造方法。 A method for producing a flame-retardant material having a flame retardant laminate structure,
Including a bonding step of bonding the base material layer and the nanomaterial layer;
A method for producing a flame retardant, characterized by 請求項１０に記載の難燃材の製造方法において、
前記接合工程は、ナノコンポジット材料の前記ナノ材料層と前記基材層とを接着する工程を含むこと、
を特徴とする難燃材の製造方法。 In the manufacturing method of the flame retardant of Claim 10,
The bonding step includes a step of bonding the nanomaterial layer of the nanocomposite material and the base material layer;
A method for producing a flame retardant, characterized by 請求項１０又は請求項１１に記載の難燃材の製造方法において、
前記接合工程は、前記基材層の少なくとも一方の表面に前記ナノ材料層を接着する工程を含むこと、
を特徴とする難燃材の製造方法。 In the method for producing a flame retardant according to claim 10 or 11,
The bonding step includes a step of bonding the nanomaterial layer to at least one surface of the base material layer;
A method for producing a flame retardant, characterized by 請求項１０又は請求項１１に記載の難燃材の製造方法において、
前記接合工程は、前記ナノ材料層の両面に前記基材層を接着する工程を含むこと、
を特徴とする難燃材の製造方法。 In the method for producing a flame retardant according to claim 10 or 11,
The bonding step includes a step of bonding the base material layer to both surfaces of the nanomaterial layer;
A method for producing a flame retardant, characterized by 請求項１０又は請求項１１に記載の難燃材の製造方法において、
前記接合工程は、複数の前記基材層と複数の前記ナノ材料層とを交互に積層する工程を含むこと、
を特徴とする難燃材の製造方法。 In the method for producing a flame retardant according to claim 10 or 11,
The joining step includes a step of alternately laminating a plurality of the base material layers and a plurality of the nanomaterial layers,
A method for producing a flame retardant, characterized by 請求項１３から請求項１４までのいずれか１項に記載の難燃材の製造方法において、
前記接合工程は、前記ナノ材料層が複数のナノ材料層を積層した積層構造であるときに、各ナノ材料層のナノ粒子の配合量が下層のナノ材料層よりも上層のナノ材料層のほうが高くなるようにこれらのナノ材料層を積層する工程を含むこと、
を特徴とする難燃材の製造方法。 In the method for producing a flame retardant according to any one of claims 13 to 14,
In the joining step, when the nanomaterial layer has a laminated structure in which a plurality of nanomaterial layers are laminated, the amount of nanoparticles in each nanomaterial layer is higher in the upper nanomaterial layer than in the lower nanomaterial layer. Including laminating these nanomaterial layers to be high,
A method for producing a flame retardant, characterized by 請求項１３から請求項１５までのいずれか１項に記載の難燃材の製造方法において、
前記接合工程は、前記ナノ材料層が複数のナノ材料層を積層した積層構造であるときに、各ナノ材料層のナノ粒子の配合量が上層のナノ材料層よりも下層のナノ材料層のほうが高くなるようにこれらのナノ材料層を積層する工程を含むこと、
を特徴とする難燃材の製造方法。 In the method for producing a flame retardant according to any one of claims 13 to 15,
In the joining step, when the nanomaterial layer has a laminated structure in which a plurality of nanomaterial layers are laminated, the amount of nanoparticles in each nanomaterial layer is lower in the lower nanomaterial layer than in the upper nanomaterial layer. Including laminating these nanomaterial layers to be high,
A method for producing a flame retardant, characterized by 請求項１５又は請求項１６に記載の難燃材の製造方法において、
前記接合工程は、前記ナノ材料層が中間層又は複数層になるように積層して接着する工程を含むこと、
を特徴とする難燃材の製造方法。 In the manufacturing method of the flame-retardant material of Claim 15 or Claim 16,
The bonding step includes a step of laminating and bonding so that the nanomaterial layer is an intermediate layer or a plurality of layers,
A method for producing a flame retardant, characterized by 請求項１０から請求項１７までのいずれか１項に記載の難燃材の製造方法において、
前記接合工程は、熱可塑性又は熱硬化性の高分子材料の前記基材層と前記ナノ材料層とを接着する工程を含むこと、
を特徴とする難燃材の製造方法。 In the manufacturing method of the flame retardant of any one of Claim 10 to Claim 17,
The bonding step includes a step of bonding the base material layer of the thermoplastic or thermosetting polymer material and the nanomaterial layer;
A method for producing a flame retardant, characterized by 難燃性を有する積層構造の鉄道車両の床材であって、
請求項１から請求項９までのいずれか１項に記載の難燃材を備えること、
を特徴とする鉄道車両の床材。 A flooring material for a railway vehicle having a flame retardant laminated structure,
Comprising the flame retardant according to any one of claims 1 to 9,
A flooring material for railway vehicles.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010121867A (en) * 2008-11-20 2010-06-03 Sony Corp Heat transport device, electronic equipment and method of manufacturing the heat transport device
KR101830638B1 (en) * 2016-12-12 2018-02-21 한국건설기술연구원 Tube structure for integrating tube shield into concrete slab structure for super-speed tube railway, and construction for the same
US11872944B2 (en) 2018-09-25 2024-01-16 Kotobukiya Fronte Co., Ltd. Sound insulating material for vehicle

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07187744A (en) * 1993-12-27 1995-07-25 Toray Ind Inc Sound insulating material of olefinic resin
JPH11228748A (en) * 1998-02-12 1999-08-24 Sekisui Chem Co Ltd Flame-retardant polyolefin resin composition
JP2001192983A (en) * 2000-01-11 2001-07-17 Achilles Corp Olefin-based resin flooring material
JP2001524406A (en) * 1997-12-01 2001-12-04 ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー Multilayer film having at least five film layers, at least one layer of which is flame retardant
JP2002054080A (en) * 2000-08-08 2002-02-19 Suminoe Textile Co Ltd Flooring material
JP2003530444A (en) * 2000-03-08 2003-10-14 オムノヴア ソリユーシヨンズ インコーポレーテツド Flame resistant polyolefin composition containing organically modified clay
JP2003335962A (en) * 2001-09-04 2003-11-28 Sekisui Chem Co Ltd Sheet for flame-retardant film material and flame- retardant film material
JP2004149664A (en) * 2002-10-30 2004-05-27 Sekisui Chem Co Ltd Sheet-like formed body and decorative sheet
JP2004300279A (en) * 2003-03-31 2004-10-28 Mitsubishi Plastics Ind Ltd Flame retardant sheet
JP2005067095A (en) * 2003-08-26 2005-03-17 Matsushita Electric Works Ltd Laminate for electric component and its manufacturing method

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07187744A (en) * 1993-12-27 1995-07-25 Toray Ind Inc Sound insulating material of olefinic resin
JP2001524406A (en) * 1997-12-01 2001-12-04 ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー Multilayer film having at least five film layers, at least one layer of which is flame retardant
JPH11228748A (en) * 1998-02-12 1999-08-24 Sekisui Chem Co Ltd Flame-retardant polyolefin resin composition
JP2001192983A (en) * 2000-01-11 2001-07-17 Achilles Corp Olefin-based resin flooring material
JP2003530444A (en) * 2000-03-08 2003-10-14 オムノヴア ソリユーシヨンズ インコーポレーテツド Flame resistant polyolefin composition containing organically modified clay
JP2002054080A (en) * 2000-08-08 2002-02-19 Suminoe Textile Co Ltd Flooring material
JP2003335962A (en) * 2001-09-04 2003-11-28 Sekisui Chem Co Ltd Sheet for flame-retardant film material and flame- retardant film material
JP2004149664A (en) * 2002-10-30 2004-05-27 Sekisui Chem Co Ltd Sheet-like formed body and decorative sheet
JP2004300279A (en) * 2003-03-31 2004-10-28 Mitsubishi Plastics Ind Ltd Flame retardant sheet
JP2005067095A (en) * 2003-08-26 2005-03-17 Matsushita Electric Works Ltd Laminate for electric component and its manufacturing method

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010121867A (en) * 2008-11-20 2010-06-03 Sony Corp Heat transport device, electronic equipment and method of manufacturing the heat transport device
KR101830638B1 (en) * 2016-12-12 2018-02-21 한국건설기술연구원 Tube structure for integrating tube shield into concrete slab structure for super-speed tube railway, and construction for the same
US11872944B2 (en) 2018-09-25 2024-01-16 Kotobukiya Fronte Co., Ltd. Sound insulating material for vehicle

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