JP2008231143A - Syndiotactic polypropylene composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、成形サイクルに優れたシンジオタクチックポリプロピレン組成物に関し、詳細にはシンジオタクチックポリプロピレン（以下、ｓ−ＰＰ）に芳香族リン酸エステル金属塩成分と脂肪族有機酸金属塩成分からなる造核剤を配合することで成形サイクルが向上したシンジオタクチックポリプロピレン組成物に関する。 The present invention relates to a syndiotactic polypropylene composition having an excellent molding cycle, and more specifically, a syndiotactic polypropylene (hereinafter referred to as s-PP) comprising an aromatic phosphate metal salt component and an aliphatic organic acid metal salt component. The present invention relates to a syndiotactic polypropylene composition in which a molding cycle is improved by adding a nucleating agent.
ポリプロピレンには、その立体規則性から、アイソタクチックポリプロピレン（以下、ｉ−ＰＰ）、アタクチックポリプロピレン（以下、ａ−ＰＰ）、ｓ−ＰＰなどが知られている。この内、立体規則性に乏しいａ−ＰＰは結晶化度が低く熱変形温度も低いため、成形品等として使用することに適さない。また、ｓ−ＰＰは透明性や衝撃強度に優れるが結晶化速度が遅く生産性が低いため用途や使用量を拡大する上で大きな障害となっている。 As the polypropylene, isotactic polypropylene (hereinafter, i-PP), atactic polypropylene (hereinafter, a-PP), s-PP, and the like are known because of its stereoregularity. Among these, a-PP having poor stereoregularity has a low crystallinity and a low heat distortion temperature, and is not suitable for use as a molded product or the like. Further, s-PP is excellent in transparency and impact strength, but has a large obstacle in expanding applications and usage because of low crystallization speed and low productivity.
現状ではポリプロピレンとしてはｉ−ＰＰが主流となっている。しかし、ｓ−ＰＰの透明性や衝撃強度に優れる特性はポリプロピレンの用途拡大に重要でありｓ−ＰＰの改良検討が行われている。特許文献１や特許文献２には、芳香族有機リン酸エステル金属塩を配合することで引っ張り強度や曲げ剛性を改良することが提案されている。 At present, i-PP is mainly used as polypropylene. However, the properties of s-PP that are excellent in transparency and impact strength are important for expanding the use of polypropylene, and improvement of s-PP is being studied. Patent Document 1 and Patent Document 2 propose to improve tensile strength and bending rigidity by blending an aromatic organophosphate metal salt.
芳香族有機リン酸エステル金属塩の他、安息香酸ナトリウムやジベンジリデンソルビトールなどの化合物がポリプロピレンの透明性や剛性向上に効果があることが知られており、結晶化温度の向上により成形サイクルが向上することも知られている。 In addition to aromatic organophosphate metal salts, compounds such as sodium benzoate and dibenzylidene sorbitol are known to be effective in improving the transparency and rigidity of polypropylene. The molding cycle is improved by increasing the crystallization temperature. It is also known to do.
しかし、特許文献１に記載されている２，２´−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）リン酸ナトリウムや安息香酸ナトリウムでは成形サイクルの向上効果は小さく商業生産には到っていない。 However, sodium 2,2′-methylenebis (4,6-ditertiarybutylphenyl) phosphate and sodium benzoate described in Patent Document 1 have little effect on improving the molding cycle and have not reached commercial production. .
一方、芳香族有機リン酸エステル金属塩の造核剤としての性能向上検討も種々行われており特許文献３には脂肪族有機酸金属塩との複合粒子とすることで透明性や曲げ弾性を向上することが提案されている。しかし、透明性に劣るｉ−ＰＰの物性改良検討であり、成形サイクルの向上については特に記載はなく、ｓ−ＰＰの成形サイクル向上に顕著な効果を示すことは全く予想されていない。 On the other hand, various studies for improving the performance of aromatic organophosphate metal salts as nucleating agents have been conducted, and Patent Document 3 discloses transparency and flexural elasticity by using composite particles with aliphatic organic acid metal salts. It has been proposed to improve. However, it is a study on improving the physical properties of i-PP, which is inferior in transparency, and there is no particular description about the improvement of the molding cycle, and it is not expected to show a significant effect on the improvement of the molding cycle of s-PP.
したがって、本発明の目的は、ｓ−ＰＰの優れた特性を損なうことなく結晶化速度を大幅に向上させることで成形サイクルに優れたシンジオタクチックポリプロピレン組成物を提供するものである。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a syndiotactic polypropylene composition excellent in molding cycle by greatly improving the crystallization rate without impairing the excellent properties of s-PP.
本発明者等は、検討を重ねた結果、ｓ−ＰＰに芳香族有機リン酸エステル金属塩成分と脂肪族有機酸金属塩成分からなる造核剤を配合することによって、上記問題を解決し得ることを知見し、本発明に到達した。 As a result of repeated studies, the present inventors can solve the above problem by blending a nucleating agent comprising an aromatic organic phosphate metal salt component and an aliphatic organic acid metal salt component into s-PP. The present invention has been found.
即ち本発明は、（Ａ）シンジオタクチックポリプロピレン１００重量部に対し、（Ｂ）（ｂ−１）下記一般式（Ｉ）で表される化合物１種類又は２種類以上からなる芳香族リン酸エステル金属塩成分１０〜９５重量％と（ｂ−２）下記一般式（II）で表される脂肪族有機酸金属塩１種類又は２種類以上からなる脂肪族有機酸金属塩成分９０〜５重量％の複合体を０．０５〜５重量部配合してなるシンジオタクチックポリプロピレン組成物を提供する。 That is, the present invention relates to (A) 100 parts by weight of syndiotactic polypropylene, and (B) (b-1) an aromatic phosphate ester composed of one or more compounds represented by the following general formula (I). 10 to 95% by weight of a metal salt component and (b-2) an aliphatic organic acid metal salt component consisting of one or more aliphatic organic acid metal salts represented by the following general formula (II): 90 to 5% by weight A syndiotactic polypropylene composition comprising 0.05 to 5 parts by weight of the above composite is provided.
ｓ−ＰＰに特定の芳香族有機リン酸エステル金属塩成分と脂肪族有機酸金属塩成分からなる造核剤を添加することにより、その欠点である結晶化温度及び半結晶化時間を著しく改善することができ、成形サイクルを向上することができる。 By adding a nucleating agent comprising a specific aromatic organic phosphate metal salt component and an aliphatic organic acid metal salt component to s-PP, the crystallization temperature and the semi-crystallization time, which are the disadvantages, are remarkably improved. And the molding cycle can be improved.
以下、本発明の実施形態について具体的に説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be specifically described.
本発明に用いられるｓ−ＰＰとしてはシンジオタクチック度（ラセミペンタッド分率）が８０％以上、好ましくは９０％以上のものが用いられ、通常はプロピレンホモポリマーが用いられるが、上記のシンジオタクチック度を低下させない範囲で他のオレフィン化合物、例えば、エチレン、ブテン−１、ペンテン−１、３−メチルペンテン−１などをプロピレンに対して１０モル％以下の少量共重合させたものでもよい。シンジオタクチック度８０％以上のｓ−ＰＰは前述したｓ−ＰＰの特異的な物性を示すばかりでなく、特に、シンジオタクチック度９０％以上のｓ−ＰＰは融点が高く、より高い熱変形温度が要求される用途にも使用可能である。これに対し、シンジオタクチック度が８０％未満のｓ−ＰＰは前記のｓ−ＰＰの好ましい特性が得られない場合があり、高い熱変形温度が要求される用途には使用が困難である。 As the s-PP used in the present invention, those having a syndiotactic degree (racemic pentad fraction) of 80% or more, preferably 90% or more are used, and a propylene homopolymer is usually used. Other olefin compounds such as ethylene, butene-1, pentene-1, 3-methylpentene-1 and the like may be copolymerized in a small amount of 10 mol% or less with respect to propylene within a range not reducing the tacticity. . S-PP having a syndiotactic degree of 80% or higher not only exhibits the specific properties of s-PP described above, but in particular, s-PP having a syndiotactic degree of 90% or higher has a high melting point and higher thermal deformation. It can also be used for applications that require temperature. On the other hand, s-PP having a syndiotactic degree of less than 80% may not obtain the preferable characteristics of the s-PP, and is difficult to use for applications requiring a high heat distortion temperature.
また、本発明に用いられるｓ−ＰＰは、ｓ−ＰＰの重合方法は特に制限されず、得られるｓ−ＰＰのシンジオタクチック度が８０％以上であればよく、平均分子量や分子量分布、更に形状がペレット状かパウダー状かによらず用いることができる。 Moreover, the polymerization method of s-PP used in the present invention is not particularly limited, and the obtained s-PP may have a syndiotactic degree of 80% or more, and may have an average molecular weight or molecular weight distribution, It can be used regardless of whether the shape is pellet or powder.
上記一般式（Ｉ）において、Ｒ1、Ｒ2で表される炭素原子数１〜４のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第二ブチル、第三ブチル等が挙げられ、Ｒ1、Ｒ2は同一でもよく、異なってもよい。Ｒ3で表される炭素原子数１〜４で表されるアルキル基としては、Ｒ1と同様の基が挙げられ、特にメチル基が好ましい。なお、Ｒ1及びＲ2は第三ブチル基であることが好ましく、Ｒ3は水素原子であることが最も好ましい。 In the general formula (I), examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms represented by R 1 and R 2 include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl and the like. R 1 and R 2 may be the same or different. Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms represented by R 3 include the same groups as R 1, and a methyl group is particularly preferable. R 1 and R 2 are preferably tert-butyl groups, and R 3 is most preferably a hydrogen atom.
上記一般式（Ｉ）で表される結晶核剤である化合物の具体例としては、下記の化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．６等が挙げられる。 Specific examples of the compound that is a crystal nucleating agent represented by the above general formula (I) include the following compound Nos. 1-No. 6 etc. are mentioned.
上記の結晶核剤化合物の中では、化合物Ｎｏ．２が、結晶性高分子材料であるｓ−ＰＰに対して最も透明性を付与できるので好適である。 Among the above crystal nucleating agent compounds, Compound No. 2 is preferred because it can impart the most transparency to s-PP, which is a crystalline polymer material.
本発明に係る上記一般式（II）においては、Ｒ4基は、炭素原子数１〜３０の脂肪族有機酸由来の基であり、ヒドロキシル基を有するものでもよく、分岐を有してもよい。該脂肪族有機酸としては、酢酸、プロピオン酸、乳酸、酪酸、吉草酸、ヘキサン酸、オクタン酸、２−エチルヘキサン酸、ノナン酸、カプリン酸、ネオデカン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、トウハク酸、リンデル酸、ツズ酸、パルミトレイン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、リノール酸、リノエライジン酸、γ−リノレン酸、リノレン酸、リシノール酸、ナフテン酸、アビエチン酸、ヒドロキシ酢酸、乳酸、β−ヒドロキシプロピオン酸、２−メチル−β−ヒドロキシプロピオン酸、α−ヒドロキシ酪酸、β−ヒドロキシ酪酸、γ−ヒドロキシ酪酸、モノメチロールプロピオン酸、ジメチロールプロピオン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。これらの中でも、乳酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等が好ましく、１２−ヒドロキシステアリン酸が特に好ましい。
また、脂肪族有機酸金属塩を表す上記一般式（II）においてＭで表されるアルカリ金属原子としては、リチウム、カリウム、ナトリウムが挙げられる。これらの中で、Ｍがリチウムである脂肪族有機酸金属塩が好ましく使用される。
In the general formula (II) according to the present invention, the R 4 group is a group derived from an aliphatic organic acid having 1 to 30 carbon atoms, may have a hydroxyl group, or may have a branch. . Examples of the aliphatic organic acid include acetic acid, propionic acid, lactic acid, butyric acid, valeric acid, hexanoic acid, octanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, nonanoic acid, capric acid, neodecanoic acid, undecanoic acid, lauric acid, tridecanoic acid, Myristic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, montanic acid, mellicic acid, succinic acid, Linderic acid, tuzuic acid, palmitoleic acid, petrothelin Acid, oleic acid, elaidic acid, vaccenic acid, linoleic acid, linoelaidic acid, γ-linolenic acid, linolenic acid, ricinoleic acid, naphthenic acid, abietic acid, hydroxyacetic acid, lactic acid, β-hydroxypropionic acid, 2-methyl- β-hydroxypropionic acid, α-hydroxybutyric acid, β-hydro Examples thereof include xylbutyric acid, γ-hydroxybutyric acid, monomethylolpropionic acid, dimethylolpropionic acid, and 12-hydroxystearic acid. Among these, lactic acid, myristic acid, stearic acid, 12-hydroxystearic acid and the like are preferable, and 12-hydroxystearic acid is particularly preferable.
Moreover, lithium, potassium, and sodium are mentioned as an alkali metal atom represented by M in the said general formula (II) showing an aliphatic organic acid metal salt. Among these, an aliphatic organic acid metal salt in which M is lithium is preferably used.
（ｂ−１）芳香族リン酸エステル金属塩成分と（ｂ−２）脂肪族有機酸金属塩成分の複合体は、特に製造方法は限定されず、脂肪族有機酸金属塩を熱により融解させるか、水や有機溶媒中に溶解及び／又は分散させるかした液体を用いて芳香族リン酸エステル金属塩の粒子表面に付着させる湿式法と、芳香族リン酸エステル金属塩と脂肪族有機酸金属塩を固体の状態で付着させる乾式法、脂肪族有機酸金属塩を気化させ、芳香族リン酸エステル金属塩の粒子表面に付着又は堆積させる蒸着法が挙げられる。用いる芳香族リン酸エステル金属塩と脂肪族有機酸金属塩の組合せに応じてコストの低い方法を選択すればよい。例えば、（ｂ−１）芳香族リン酸エステル金属塩成分と（ｂ−２）脂肪族有機酸金属塩成分を混合粉砕（共粉砕）する条件を適宜選択することで粒径を制御しながら複合化することができる。 The production method of the composite of (b-1) aromatic phosphate metal salt component and (b-2) aliphatic organic acid metal salt component is not particularly limited, and the aliphatic organic acid metal salt is melted by heat. Or a wet method in which a liquid dissolved and / or dispersed in water or an organic solvent is attached to the surface of an aromatic phosphate metal salt particle, and an aromatic phosphate metal salt and an aliphatic organic acid metal Examples thereof include a dry method in which a salt is attached in a solid state and a vapor deposition method in which an aliphatic organic acid metal salt is vaporized and attached or deposited on the particle surface of an aromatic phosphate metal salt. A low cost method may be selected according to the combination of the aromatic phosphate metal salt and the aliphatic organic acid metal salt to be used. For example, (b-1) compounding while controlling the particle size by appropriately selecting conditions for mixing and grinding (co-grinding) the aromatic phosphate metal salt component and (b-2) aliphatic organic acid metal salt component. Can be
成分（Ｂ）の成分（ｂ−１）と（ｂ−２）の比は成分（Ｂ）に占める成分（ｂ−２）の割合が５〜９０重量％、好ましくは５〜５０質量部であり、更に好ましくは５〜３０質量部である。５重量％より少なくても９０重量％より多くても複合体としての効果が小さく、成形サイクルの向上効果が不十分となる。 The ratio of component (b-1) to component (b-2) in component (B) is such that the proportion of component (b-2) in component (B) is 5 to 90% by weight, preferably 5 to 50 parts by weight. More preferably, it is 5-30 mass parts. If it is less than 5% by weight or more than 90% by weight, the effect as a composite is small, and the effect of improving the molding cycle becomes insufficient.
成分（Ｂ）は成分（Ａ）１００重量部に対して０．０５〜５重量部用いられ、好ましくは０．１〜３重量部である。０．０５重量部より少ないと成形サイクルの向上効果が殆ど認められず、５重量部より多く用いても成形サイクルの向上効果が頭打ちになってコストのみが増大する。 Component (B) is used in an amount of 0.05 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of component (A). If the amount is less than 0.05 parts by weight, the effect of improving the molding cycle is hardly recognized, and even if the amount is more than 5 parts by weight, the effect of improving the molding cycle reaches its peak and only the cost increases.
また本発明の効果を損なわない範囲であれば、必要に応じて通常一般に用いられる他の添加剤を成分（Ｂ）に加えても良い。 Moreover, as long as the effect of this invention is not impaired, you may add the other additive generally used to a component (B) as needed.
上記他の添加剤としては、フェノール系、リン系、硫黄系等からなる抗酸化剤；ＨＡＬＳ、紫外線吸収剤等からなる光安定剤；炭化水素系、脂肪酸系、脂肪族アルコール系、脂肪族エステル系、脂肪族アミド化合物、本発明に係る上記一般式（II）で表される脂肪族有機酸金属塩、又はその他の金属石けん系等の滑剤；重金属不活性化剤；防曇剤；カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、両性界面活性剤等からなる帯電防止剤；ハロゲン系化合物；リン酸エステル系化合物；リン酸アミド系化合物；メラミン系化合物；フッ素樹脂又は金属酸化物；（ポリ）リン酸メラミン、（ポリ）リン酸ピペラジン等の難燃剤；ガラス繊維、炭酸カルシウム等の充填剤；顔料；ハイドロタルサイト、フュームドシリカ、微粒子シリカ、けい石、珪藻土類、クレー、カオリン、珪藻土、シリカゲル、珪酸カルシウム、セリサイト、カオリナイト、フリント、長石粉、蛭石、アタパルジャイト、タルク、マイカ、ミネソタイト、パイロフィライト、シリカ等の珪酸系無機添加剤；ジベンジリデンソルビトール、ビス（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（ｐーエチルベンジリデン）ソルビトール、２ナトリウムビシクロ［２．２．１］ヘプテンジカルボキシレート、カルシウムビシクロ［２．２．１］ヘプテンジカルボキシレート等の結晶核剤を使用することができる。特に、フェノール系及びリン系からなる抗酸化剤は、結晶核剤組成物である（Ｂ）複合体を含有するｓ−ＰＰ組成物の着色防止としての効果があるので好ましく使用される。 Other additives include: antioxidants made of phenol, phosphorus, sulfur, etc .; light stabilizers made of HALS, UV absorbers, etc .; hydrocarbons, fatty acids, aliphatic alcohols, aliphatic esters System, aliphatic amide compound, aliphatic organic acid metal salt represented by the above general formula (II) according to the present invention, or other metal soap-based lubricants; heavy metal deactivator; antifogging agent; cationic system Antistatic agent comprising surfactant, anionic surfactant, nonionic surfactant, amphoteric surfactant, etc .; halogen compound; phosphate compound; phosphate amide compound; melamine compound; Metal oxides; Flame retardants such as (poly) phosphate melamine and (poly) phosphate piperazine; fillers such as glass fiber and calcium carbonate; pigments; hydrotalcite, fumed silica, fine Silica such as silica, silica, diatomaceous earth, clay, kaolin, diatomaceous earth, silica gel, calcium silicate, sericite, kaolinite, flint, feldspar powder, meteorite, attapulgite, talc, mica, minnesite, pyrophyllite, silica -Based inorganic additives; dibenzylidene sorbitol, bis (p-methylbenzylidene) sorbitol, bis (p-ethylbenzylidene) sorbitol, disodium bicyclo [2.2.1] heptene dicarboxylate, calcium bicyclo [2.2.1 Crystal nucleating agents such as heptene dicarboxylate can be used. Particularly, an antioxidant composed of phenol and phosphorus is preferably used because it has an effect of preventing coloration of the s-PP composition containing the (B) complex which is a crystal nucleating agent composition.
フェノール系抗酸化剤としては、例えば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、トリデシル・３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルチオアセテート、チオジエチレンビス［（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２−オクチルチオ−４，６−ジ（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−ｓ−トリアジン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、ビス[３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド]グリコールエステル、４，４’−ブチリデンビス（２，６−ジ第三ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス （４，６−ジ第三ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス[２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル]テレフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス[（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル]イソシアヌレート、テトラキス[メチレン−３−（３’，５’−ジ第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]メタン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス[２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルヒドロシンナモイルオキシ）−１，１−ジメチルエチル]−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、トリエチレングリコールビス［β−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］等が挙げられる。 Examples of phenolic antioxidants include 2,6-ditert-butyl-p-cresol, 2,6-diphenyl-4-octadecyloxyphenol, stearyl (3,5-ditert-butyl-4-hydroxy). Phenyl) propionate, distearyl (3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzyl) phosphonate, tridecyl 3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzylthioacetate, thiodiethylenebis [(3,5- Ditertiary butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 4,4′-thiobis (6-tertiarybutyl-m-cresol), 2-octylthio-4,6-di (3,5-ditertiarybutyl- 4-hydroxyphenoxy) -s-triazine, 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), bis [3,3-bis ( 4-hydroxy-3-tert-butylphenyl) butyric acid] glycol ester, 4,4′-butylidenebis (2,6-ditert-butylphenol), 4,4′-butylidenebis (6-tert-butyl-3- Methylphenol), 2,2'-ethylidenebis (4,6-ditert-butylphenol), 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, bis [2 -Tert-butyl-4-methyl-6- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylbenzyl) phenyl] terephthalate, 1,3,5-tris (2,6-dimethyl-3-hydroxy-4 -Tert-butylbenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (3,5 -Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2,4,6-trimethylbenzene, 1,3,5-tris [(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxyethyl] isocyanurate Tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5′-ditert-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] methane, 2-tert-butyl-4-methyl-6- (2-acroyloxy-3- Tert-butyl-5-methylbenzyl) phenol, 3,9-bis [2- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylhydrocinnamoyloxy) -1,1-dimethylethyl] -2,4 , 8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, triethylene glycol bis [β- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate] and the like. It is below.
リン系抗酸化剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，５−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、 トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、２，２'−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジフェニルオクチルホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッドホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス（ネオペンチルグリコール）・１，４−シクロヘキサンジメチルジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，５−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（Ｃ１２−１５混合アルキル）−４，４’−イソプロピリデンジフェニルホスファイト、ビス[２，２’−メチレンビス(４，６−ジアミルフェニル)]・イソプロピリデンジフェニルホスファイト、テトラトリデシル・４，４’−ブチリデンビス(２−第三ブチル−５−メチルフェノール)ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）・１，１，３−トリス（２−メチル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン・トリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、トリス（２−〔（２，４，７，９−テトラキス第三ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン−６−イル）オキシ〕エチル）アミン、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、２−ブチル−２−エチルプロパンジオール・２，４，６−トリ第三ブチルフェノールモノホスファイト等が挙げられる。 Examples of phosphorus antioxidants include triphenyl phosphite, tris (2,4-ditert-butylphenyl) phosphite, tris (2,5-ditert-butylphenyl) phosphite, and tris (nonylphenyl). Phosphite, tris (dinonylphenyl) phosphite, tris (mono, dimixed nonylphenyl) phosphite, diphenyl acid phosphite, 2,2′-methylenebis (4,6-ditert-butylphenyl) octyl phosphite, Diphenyldecyl phosphite, diphenyloctyl phosphite, di (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, phenyldiisodecyl phosphite, tributyl phosphite, tris (2-ethylhexyl) phosphite, tridecyl phosphite, trilauryl phosphite, Butyl acid phosphite, dilauryl acid phosphite, trilauryl trithiophosphite, bis (neopentyl glycol) 1,4-cyclohexanedimethyl diphosphite, bis (2,4-ditert-butylphenyl) pentaerythritol diphos Phyto, bis (2,5-ditert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-ditert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-dicumyl) Phenyl) pentaerythritol diphosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, tetra (C12-15 mixed alkyl) -4,4'-isopropylidene diphenyl phosphite, bis [2,2'-methylenebis (4,6-dia) Milphenyl)] ・ Isopro Ridendiphenyl phosphite, tetratridecyl 4,4'-butylidenebis (2-tert-butyl-5-methylphenol) diphosphite, hexa (tridecyl) 1,1,3-tris (2-methyl-5-tert- Butyl-4-hydroxyphenyl) butane triphosphite, tetrakis (2,4-ditert-butylphenyl) biphenylene diphosphonite, tris (2-[(2,4,7,9-tetrakis tert-butyldibenzo [d , F] [1,3,2] dioxaphosphin-6-yl) oxy] ethyl) amine, 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2- And butyl-2-ethylpropanediol. 2,4,6-tritert-butylphenol monophosphite.
硫黄系抗酸化剤としては、例えば、チオジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ミリスチルステアリル、ジステアリルエステル等のジアルキルチオジプロピオネート類及びペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）等のポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類が挙げられる。 Examples of sulfur-based antioxidants include dialkylthiodipropionates such as dilauryl, dimyristyl, myristylstearyl, and distearyl esters of thiodipropionic acid, and polyols such as pentaerythritol tetra (β-dodecylmercaptopropionate). (beta) -alkyl mercaptopropionic acid ester is mentioned.
上記のＨＡＬＳとしては、以下の一般式（III）で表される化合物、塩化シアヌル縮合型、高分子量型等が挙げられる。 Examples of the HALS include compounds represented by the following general formula (III), cyanuric chloride condensed type, and high molecular weight type.
上記一般式（III）において、Ａで表されるｍ価の炭素原子数１〜１８の炭化水素基としては、例えば、メタン、エタン、プロパン、ブタン、第二ブタン、第三ブタン、イソブタン、ペンタン、イソペンタン、第三ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、イソヘプタン、第三ヘプタン、ｎ−オクタン、イソオクタン、第三オクタン、２−エチルヘキサン、ノナン、イソノナン、デカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、ヘプタデカン、オクタデカン等から誘導される基（アルキル基、アルカンジないしヘキサイル基）が挙げられる。 In the general formula (III), examples of the m-valent hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms represented by A include methane, ethane, propane, butane, second butane, third butane, isobutane, and pentane. , Isopentane, tertiary pentane, hexane, cyclohexane, heptane, isoheptane, tertiary heptane, n-octane, isooctane, tertiary octane, 2-ethylhexane, nonane, isononane, decane, dodecane, tridecane, tetradecane, pentadecane, hexadecane, Examples include groups derived from heptadecane, octadecane, etc. (alkyl groups, alkanedi to hexayl groups).
上記Ａにおけるｍ価のアシル基とは、カルボン酸、ｍ価カルボン酸及びカルボキシル基がｍ個残存しているｎ価カルボン酸の（ｎ−ｍ）アルキルエステル（これらをアシル誘導体化合物という）から誘導される基のことである。
該アシル誘導体化合物としては、酢酸、安息香酸、４−トリフルオロメチル安息香酸、サリチル酸、アクリル酸、メタクリル酸、シュウ酸、マロン酸、スクシン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、２−メチルコハク酸、２−メチルアジピン酸、３−メチルアジピン酸、３−メチルペンタン二酸、２−メチルオクタン二酸、３，８−ジメチルデカン二酸、３，７−ジメチルデカン二酸、水添ダイマー酸、ダイマー酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、トリメリト酸、トリメシン酸、プロパン−１，２，３−トリカルボン酸、プロパン−１，２，３−トリカルボン酸モノ又はジアルキルエステル、ペンタン−１，３，５−トリカルボン酸、ペンタン−１，３，５−トリカルボン酸モノ又はジアルキルエステル、ブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸、ブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸モノないしトリアルキルエステル、ペンタン−１，２，３，４，５−ペンタカルボン酸、ペンタン−１，２，３，４，５−ペンタカルボン酸モノないしテトラアルキルエステル、ヘキサン−１，２，３，４，５，６−ヘキサカルボン酸、ヘキサン−１，２，３，４，５，６−ヘキサカルボン酸モノないしペンタアルキルエステル等が挙げられる。
The m-valent acyl group in A is derived from a (nm) alkyl ester of carboxylic acid, m-valent carboxylic acid and n-valent carboxylic acid in which m carboxyl groups remain (these are referred to as acyl derivative compounds). It is the group to be done.
Examples of the acyl derivative compound include acetic acid, benzoic acid, 4-trifluoromethylbenzoic acid, salicylic acid, acrylic acid, methacrylic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, and azelain. Acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, 2-methylsuccinic acid, 2-methyladipic acid, 3-methyladipic acid, 3-methylpentanedioic acid, 2-methyloctanedioic acid, 3,8-dimethyldecanedioic acid, 3 , 7-dimethyldecanedioic acid, hydrogenated dimer acid, dimer acid, phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, trimellitic acid, trimesic acid, propane-1,2,3-tricarboxylic acid, Propane-1,2,3-tricarboxylic acid mono- or dialkyl ester, pentane-1, , 5-tricarboxylic acid, pentane-1,3,5-tricarboxylic acid mono or dialkyl ester, butane-1,2,3,4-tetracarboxylic acid, butane-1,2,3,4-tetracarboxylic acid mono or Trialkyl ester, pentane-1,2,3,4,5-pentacarboxylic acid, pentane-1,2,3,4,5-pentacarboxylic acid mono- or tetraalkyl ester, hexane-1,2,3,4 , 5,6-hexacarboxylic acid, hexane-1,2,3,4,5,6-hexacarboxylic acid mono- or pentaalkyl ester.
上記Ａにおけるｍ価のカルバモイル基は、イソシアネート化合物から誘導されるモノアルキルカルバモイル基またはジアルキルカルバモイル基のことである。
モノアルキルカルバモイル基を誘導するイソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、３，３’−ジメチルジフェニル−４，４’−ジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、トランス−１，４−シクロヘキシルジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４（２，４，４）−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リシンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、１−メチルベンゾール−２，４，６−トリイソシアネート、ジメチルトリフェニルメタンテトライソシアネート等が挙げられる。ジアルキルカルバモイル基としては、ジエチルカルバモイル基、ジブチルカルバモイル基、ジヘキシルカルバモイル基、ジオクチルカルバモイル基等が挙げられる。
The m-valent carbamoyl group in A is a monoalkylcarbamoyl group or dialkylcarbamoyl group derived from an isocyanate compound.
Examples of the isocyanate compound from which the monoalkylcarbamoyl group is derived include tolylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4′-diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate, 3,3′-dimethyldiphenyl- 4,4′-diisocyanate, dianisidine diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4′-diisocyanate, trans-1,4-cyclohexyl diisocyanate, norbornene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, 2,2,4 (2,4,4) -trimethylhexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, triphenylmethane Examples include triisocyanate, 1-methylbenzole-2,4,6-triisocyanate, and dimethyltriphenylmethane tetraisocyanate. Examples of the dialkylcarbamoyl group include a diethylcarbamoyl group, a dibutylcarbamoyl group, a dihexylcarbamoyl group, a dioctylcarbamoyl group, and the like.
これらのＡで表される基はハロゲン原子、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基等で置換されていてもよい。 These groups represented by A may be substituted with a halogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group, an alkoxy group, a nitro group, a cyano group or the like.
上記一般式（III）のＢ中のＮに置換するＲｅで表される炭素原子数１〜８のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、イソヘプチル、第三ヘプチル、１−エチルペンチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、第三オクチル、２−エチルヘキシル等が挙げられる。 Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms represented by Re substituted for N in B in the above general formula (III) include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, tert-butyl, and isobutyl. , Amyl, isoamyl, tertiary amyl, hexyl, cyclohexyl, heptyl, isoheptyl, tertiary heptyl, 1-ethylpentyl, n-octyl, isooctyl, tertiary octyl, 2-ethylhexyl and the like.
上記一般式（III）のＹは、水素原子、オキシラジカル（・Ｏ）、炭素原子数１〜１８のアルコキシ基、炭素原子数１〜８のアルキル基又はヒドロキシル基を表す。
上記炭素原子数１〜１８のアルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、第二ブチルオキシ、第三ブチルオキシ、イソブチルオキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ノニルオキシ、イソノニルオキシ、デシルオキシ、ドデシルオキシ、トリデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ペンタデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、ヘプタデシルオキシ、オクタデシルオキシ等が挙げられ、炭素原子数１〜８のアルキル基としては、Ｒｅと同様の基が挙げられ、基（VI）のＺ中のＲｆで表される炭素原子数１〜８のアルキル基としては、Ｒｅと同様の基が挙げられる。
Y in the general formula (III) represents a hydrogen atom, an oxy radical (.O), an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a hydroxyl group.
Examples of the alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms include methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, sec-butyloxy, tert-butyloxy, isobutyloxy, amyloxy, isoamyloxy, hexyloxy, heptyloxy, octyloxy, 2 -Ethylhexyloxy, nonyloxy, isononyloxy, decyloxy, dodecyloxy, tridecyloxy, tetradecyloxy, pentadecyloxy, hexadecyloxy, heptadecyloxy, octadecyloxy, etc., and alkyl having 1 to 8 carbon atoms Examples of the group include the same groups as Re. Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms represented by Rf in Z of the group (VI) include the same groups as Re.
上記の一般式（III）で表されるＨＡＬＳの更なる具体例としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメタクリレート、２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジルメタクリレート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ビス（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ビス（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−[トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ]エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−[トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ]エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン等が挙げられる。 Specific examples of HALS represented by the above general formula (III) include 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl stearate, 1,2,2,6,6-pentamethyl, for example. -4-piperidyl stearate, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylbenzoate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2, 6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1-octoxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl Methacrylate, 2,2,6,6-tetramethyl-piperidyl methacrylate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetra Ruboxylate, tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) ) .Bis (tridecyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) .bis (tridecyl) -1,2,3 4-butanetetracarboxylate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -2-butyl-2- (3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzyl) malonate, 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- [tris (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyloxycarbonyloxy) butylcarbonyloxy] ethyl] -2,4,8,1 0-tetraoxaspiro [5.5] undecane, 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- [tris (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyloxycarbonyloxy) butylcarbonyl Oxy] ethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane and the like.
塩化シアヌル縮合型ＨＡＬＳとしては、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，５，８，１２−テトラキス[２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル]−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２−テトラキス[２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル]−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，６，１１−トリス[２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ]ウンデカン、１，６，１１−トリス[２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ]ウンデカン等が挙げられる。 As cyanuric chloride condensed HALS, 1,6-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamino) hexane / 2,4-dichloro-6-morpholino-s-triazine polycondensate, 1 , 6-Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamino) hexane / 2,4-dichloro-6-tert-octylamino-s-triazine polycondensate, 1,5,8,12 Tetrakis [2,4-bis (N-butyl-N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) amino) -s-triazin-6-yl] -1,5,8,12 -Tetraazadodecane, 1,5,8,12-tetrakis [2,4-bis (N-butyl-N- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) amino) -s-triazine -6-yl] -1,5,8,12-tetraa Zadodecane, 1,6,11-tris [2,4-bis (N-butyl-N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) amino) -s-triazin-6-ylamino] undecane 1,6,11-tris [2,4-bis (N-butyl-N- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) amino) -s-triazin-6-ylamino] undecane Etc.
また、高分子量型としては、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジブロモエタン重縮合物等が挙げられる。 The high molecular weight type includes 1- (2-hydroxyethyl) -2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol / diethyl succinate polycondensate, 1,6-bis (2,2,6 , 6-tetramethyl-4-piperidylamino) hexane / dibromoethane polycondensate and the like.
紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリルフェノール）、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステル、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−アクリロイルオキシエチル）−５−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−第三ブチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−第三オクチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−第三ブチルフェニル〕−５−クロロベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−第三アミル−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−（３−メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕−５−クロロベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロイルオキシメチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール等の２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシロキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−Ｃ１２〜１３混合アルコキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル〕−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシ−３−アリルフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−ヘキシロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン等の２−（２−ヒドロキシフェニル）−４，６−ジアリール−１，３，５−トリアジン類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクチル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、ドデシル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、テトラデシル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、ヘキサデシル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、オクタデシル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、ベヘニル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート等のベンゾエート類；２−エチル−２’−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類；各種の金属塩又は金属キレート、特にニッケル又はクロムの塩又はキレート類等が挙げられる。 Examples of the ultraviolet absorber include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, and 5,5′-methylenebis (2-hydroxy-4-methoxybenzophenone). 2-hydroxybenzophenones such as 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5 -Di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5- Dicumylphenyl) benzotriazole, 2,2′-methylenebis (4-tertiary o Acetyl-6-benzotriazolylphenol), 2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-carboxyphenyl) benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3- (2-acryloyloxy) Ethyl) -5-methylphenyl] benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3- (2-methacryloyloxyethyl) -5-tert-butylphenyl] benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3- (2- Methacryloyloxyethyl) -5-tert-octylphenyl] benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3- (2-methacryloyloxyethyl) -5-tert-butylphenyl] -5-chlorobenzotriazole, 2- [2 -Hydroxy-5- (2-methacryloyloxyethyl) phenyl] benzo Riazole, 2- [2-hydroxy-3-tert-butyl-5- (2-methacryloyloxyethyl) phenyl] benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3-tert-amyl-5- (2-methacryloyloxyethyl) ) Phenyl] benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3-tert-butyl-5- (3-methacryloyloxypropyl) phenyl] -5-chlorobenzotriazole, 2- [2-hydroxy-4- (2-methacryloyl) Oxymethyl) phenyl] benzotriazole, 2- [2-hydroxy-4- (3-methacryloyloxy-2-hydroxypropyl) phenyl] benzotriazole, 2- [2-hydroxy-4- (3-methacryloyloxypropyl) phenyl ] 2- (2-hydroxyphenyl) such as benzotriazole Benzotriazoles; 2- (2-hydroxy-4-methoxyphenyl) -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-hexyloxyphenyl) -4,6-diphenyl -1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-octoxyphenyl) -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- [2- Hydroxy-4- (3-C12-13 mixed alkoxy-2-hydroxypropoxy) phenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- [2-hydroxy- 4- (2-acryloyloxyethoxy) phenyl] -4,6-bis (4-methylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2,4-dihydroxy-3-allylphenyl)- , 6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-3-methyl-4-hexyloxyphenyl) -1,3,5- 2- (2-hydroxyphenyl) -4,6-diaryl-1,3,5-triazines such as triazine; phenyl salicylate, resorcinol monobenzoate, 2,4-ditertiarybutylphenyl-3,5-diter Tributyl-4-hydroxybenzoate, octyl (3,5-ditert-butyl-4-hydroxy) benzoate, dodecyl (3,5-ditert-butyl-4-hydroxy) benzoate, tetradecyl (3,5-ditert Tributyl-4-hydroxy) benzoate, hexadecyl (3,5-ditert-butyl-4-hydroxy) benzoate, octadecyl (3,5-ditert-butyl) Benzoates such as ru-4-hydroxy) benzoate and behenyl (3,5-ditert-butyl-4-hydroxy) benzoate; 2-ethyl-2'-ethoxyoxanilide, 2-ethoxy-4'-dodecyloxy Substituted oxanilides such as zanilides; cyanoacrylates such as ethyl-α-cyano-β, β-diphenyl acrylate and methyl-2-cyano-3-methyl-3- (p-methoxyphenyl) acrylate; various metal salts Alternatively, metal chelates, particularly nickel or chromium salts or chelates may be mentioned.
滑剤として用いられる脂肪族アミド化合物としては、例えば、ラウリン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、１２−ヒドロキシステアリン酸アミド等のモノ脂肪酸アミド類；Ｎ，Ｎ’−エチレンビスラウリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスベヘン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス−１２−ヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ブチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−キシリレンビスステアリン酸アミド等のＮ，Ｎ’−ビス脂肪酸アミド類；ステアリン酸モノメチロールアミド、やし油脂肪酸モノエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド等のアルキロールアミド類；Ｎ−オレイルステアリン酸アミド、Ｎ−オレイルオレイン酸アミド、Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルオレイン酸アミド、Ｎ−オレイルパルミチン酸アミド、Ｎ−ステアリルエルカ酸アミド等のＮ−置換脂肪酸アミド類；Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルセバシン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルセバシン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルテレフタル酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルイソフタル酸アミド等のＮ，Ｎ’−置換ジカルボン酸アミド類が挙げられる。これらは、１種類又は２種類以上の混合物で用いてもよい。 Examples of the aliphatic amide compound used as a lubricant include monofatty acid amides such as lauric acid amide, stearic acid amide, oleic acid amide, erucic acid amide, ricinoleic acid amide, and 12-hydroxystearic acid amide; N, N ′ -Ethylene bis lauric acid amide, N, N'-methylene bis stearic acid amide, N, N'-ethylene bis stearic acid amide, N, N'-ethylene bis oleic acid amide, N, N'-ethylene bis behenic acid amide N, N′-ethylenebis-12-hydroxystearic acid amide, N, N′-butylene bisstearic acid amide, N, N′-hexamethylene bisstearic acid amide, N, N′-hexamethylene bisoleic acid amide N, N′-bis-fats such as N, N′-xylylene bis-stearic acid amide Acid amides; stearic acid monomethylolamide, palm oil fatty acid monoethanolamide, alkylolamides such as stearic acid diethanolamide; N-oleyl stearic acid amide, N-oleyl oleic acid amide, N-stearyl stearic acid amide, N-substituted fatty acid amides such as N-stearyl oleic acid amide, N-oleyl palmitic acid amide, N-stearyl erucic acid amide; N, N′-dioleyl adipic acid amide, N, N′-distearyl adipic acid amide N, N′-N, N′-dioleyl sebacic acid amide, N, N′-distearyl sebacic acid amide, N, N′-distearyl terephthalic acid amide, N, N′-distearyl isophthalic acid amide, etc. -Substituted dicarboxylic acid amides. You may use these by 1 type or a 2 or more types of mixture.
また、必要に応じて用いられる上記の他の添加剤は結晶性高分子であるｓ−ＰＰに添加して使用してもよく、その添加方法としては、本発明に係る結晶核剤組成物である（Ｂ）複合体とは別に結晶性高分子に添加する方法、予め本発明に係る結晶核剤組成物である（Ｂ）複合体と混合して混合物とし、該混合物を結晶性高分子に添加する方法、本発明に係る（Ｂ）複合体を必要に応じて用いられるバインダー、ワックス、溶剤、シリカ等の造粒助剤等と共に予め所望の割合で混合した後、造粒してワンパック複合添加剤とし、該ワンパック複合添加剤を結晶性高分子に添加する方法、若しくは（Ｂ）複合体を含む添加剤成分を含有するマスターバッチを作成し、これを結晶性高分子に添加する方法等を用いることができる。
特に、フェノール系、リン系の抗酸化剤は、結晶核剤組成物を含有する結晶性高分子材料である本発明のシンジオタクチックポリプロピレン組成物の着色を防止するので、結晶性高分子に対して好適に使用される。
In addition, the other additives used as necessary may be added to s-PP, which is a crystalline polymer, and the addition method is the crystal nucleating agent composition according to the present invention. (B) A method of adding to a crystalline polymer separately from the composite, and (B) a composite which is a crystal nucleating agent composition according to the present invention, and mixing it into a crystalline polymer. Method of adding, (B) the composite according to the present invention is mixed in advance at a desired ratio together with a binder, wax, solvent, granulation aid such as silica, etc. used as necessary, and then granulated into one pack. A method of adding the one-pack composite additive to the crystalline polymer as a composite additive, or (B) creating a masterbatch containing an additive component containing the composite, and adding this to the crystalline polymer A method or the like can be used.
In particular, phenolic and phosphorus antioxidants prevent the coloring of the syndiotactic polypropylene composition of the present invention, which is a crystalline polymer material containing a crystal nucleating agent composition. Are preferably used.
本発明のシンジオタクチックポリプロピレン組成物の用途としては、バンパー、ダッシュボード、インスツルメントパネル等自動車用樹脂部品；冷蔵庫、洗濯機、掃除機等の家電製品用樹脂部品；食器、バケツ、入浴用品等の家庭用品；コネクター等の接続用樹脂部品；玩具等の雑貨品；タンク、ボトル等の貯蔵容器；透析用パック、人工腎臓用パック等の医療用パック；医療用の薬液充填成形品(注射筒も含む)、医療用非薬液充填成形品（注射筒も含む）、注射器、カテーテル、医療用チューブ、バルブ、フィルター等の医療用成形品；壁材、床材、窓枠、壁紙等の建材；電線被覆材；ハウス、トンネル等の農業用資材；ラップ、トレイ等のフィルム、シート等の食品包装材；容器ボトル、ストロー、コップ、保存用容器等の食品用途の成形品；発泡断熱材、発泡緩衝材等の緩衝材；マスク、靴カバー、ガウン、滅菌済みカバー等の繊維等が挙げられる。 Applications of the syndiotactic polypropylene composition of the present invention include resin parts for automobiles such as bumpers, dashboards and instrument panels; resin parts for household appliances such as refrigerators, washing machines and vacuum cleaners; tableware, buckets, bathing articles Household goods such as connectors; Resin parts for connection such as connectors; Miscellaneous goods such as toys; Storage containers such as tanks and bottles; Medical packs such as dialysis packs and artificial kidney packs; (Including cylinders), non-medical liquid filling molded articles (including syringes), syringes, catheters, medical tubes, valves, filters, and other medical molded articles; wall materials, flooring materials, window frames, wallpaper, and other building materials ; Wire covering materials; Agricultural materials such as houses and tunnels; Food wrapping materials such as films and sheets such as wraps and trays; Formation of food applications such as container bottles, straws, cups and storage containers Goods; foam insulation, cushioning material such as foam cushioning material; mask, shoe covers, gowns, include fibers such as sterile cover.
結晶核剤組成物を添加してなる結晶性高分子材料である本発明のｓ−ＰＰ組成物は、射出成形法、押出成形法、ブロー成形法、射出ブロー成形法、二軸延伸ブロー成形法、発泡成形法、インフレーション成形法、カレンダー成形法、圧縮(プレス)成形法、射出圧縮成形法、中空射出成形法、真空成形法、一軸延伸法、二軸延伸法、熱間圧延法等の公知の成形法より目的とする成形品の製造に供される。 The s-PP composition of the present invention, which is a crystalline polymer material to which a crystal nucleating agent composition is added, is produced by an injection molding method, an extrusion molding method, a blow molding method, an injection blow molding method, a biaxial stretch blow molding method. , Foam molding method, inflation molding method, calendar molding method, compression (press) molding method, injection compression molding method, hollow injection molding method, vacuum molding method, uniaxial stretching method, biaxial stretching method, hot rolling method, etc. This method is used for the production of the desired molded product.
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明する。しかし、本発明は以下の実施例等によって何等制限を受けるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically based on examples. However, the present invention is not limited in any way by the following examples.
製造例１（造核剤Ａの製造）
化合物Ｎｏ．２の芳香族リン酸エステル金属塩７０重量部と１２−ヒドロキシステアリン酸リチウム３０重量部を撹拌ミル（栗本鐵工所社製）で混合粉砕して平均粒子径１０．９μｍの複合体（以下、造核剤Ａ）を得た。
Production Example 1 (Production of Nucleator A)
Compound No. 70 parts by weight of an aromatic phosphate metal salt of 2 and 30 parts by weight of lithium 12-hydroxystearate were mixed and pulverized with a stirring mill (manufactured by Kurimoto Seikosha Co., Ltd.). A nucleating agent A) was obtained.
実施例1〜３
ｓ−ＰＰ（アトフィナペトロケミカルズ社製１５７１）４５ｇを使用し、他、表１に示す配合で、温度２４０℃、回転数３０ｒｐｍの条件下でラボプラストミル（東洋精機製作所製）を用いて３分間混練し、ｓ−ＰＰ組成物を作成した。このｓ−ＰＰ組成物を、温度２４０℃、圧力１００ｋｇｆ／ｃｍ2の条件下でプレス加工後、温度３０℃の条件下で５分間冷却し、厚さ０．５ｍｍの試験片を作成した。この試験片から５ｍｇから８ｍｇを切り取り、示差走査熱量計（メトラー・トレド製ＤＳＣ８２０）を用いて、窒素７５ｍｌ／ｍｉｎ中、２５℃から２３０℃まで１０℃／ｍｉｎの速度で昇温、２３０℃で３分間保持、２３０℃から−１０℃まで−１０℃／ｍｉｎの速度で冷却での条件下で結晶化温度を測定した。また、窒素７５ｍｌ／ｍｉｎ中、２５℃から１９０℃まで４０℃／ｍｉｎの速度で昇温、１９０℃で３分間保持、１９０℃から９０℃まで−４０℃／ｍｉｎの速度で冷却、９０℃で保持の条件下で９０℃における結晶化速度を測定した。結果を表２に示す。
Examples 1-3
In addition, 45 g of s-PP (1571 manufactured by Atophina Petrochemicals Co., Ltd.) was used, and the composition shown in Table 1 and 3 using a Labo Plast Mill (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho) under the conditions of a temperature of 240 ° C. and a rotation speed of 30 rpm. It knead | mixed for minutes and created the s-PP composition. This s-PP composition was pressed under conditions of a temperature of 240 ° C. and a pressure of 100 kgf / cm 2 , and then cooled for 5 minutes under a temperature of 30 ° C. to prepare a test piece having a thickness of 0.5 mm. 5 mg to 8 mg was cut out from this test piece, and the temperature was increased from 25 ° C. to 230 ° C. at a rate of 10 ° C./min in 75 ml / min of nitrogen using a differential scanning calorimeter (Mettler Toledo DSC820) The crystallization temperature was measured under the condition of holding for 3 minutes and cooling from 230 ° C to -10 ° C at a rate of -10 ° C / min. Further, in 75 ml / min of nitrogen, the temperature was raised from 25 ° C. to 190 ° C. at a rate of 40 ° C./min, held at 190 ° C. for 3 minutes, cooled from 190 ° C. to 90 ° C. at a rate of −40 ° C./min, and at 90 ° C. The crystallization rate at 90 ° C. was measured under the condition of holding. The results are shown in Table 2.
比較例１〜２
ｓ−ＰＰ（アトフィナペトロケミカルズ社製１５７１）４５ｇを使用し、他、表１に示す配合で、温度２４０℃、回転数３０ｒｐｍの条件下でラボプラストミル（東洋精機製作所製）を用いて３分間混練し、ｓ−ＰＰ組成物を作成した。このｓ−ＰＰ組成物を、温度２４０℃、圧力１００ｋｇｆ／ｃｍ2の条件下でプレス加工後、温度３０℃の条件下で５分間冷却し、厚さ０．５ｍｍの試験片を作成した。この試験片から５ｍｇから８ｍｇを切り取り、示差走査熱量計（メトラー・トレド製ＤＳＣ８２０）を用いて、窒素７５ｍｌ／ｍｉｎ中、２５℃から２３０℃まで１０℃／ｍｉｎの速度で昇温、２３０℃で３分間保持、２３０℃から−１０℃まで−１０℃／ｍｉｎの速度で冷却での条件下で結晶化温度を測定した。また、窒素７５ｍｌ／ｍｉｎ中、２５℃から１９０℃まで４０℃／ｍｉｎの速度で昇温、１９０℃で３分間保持、１９０℃から９０℃まで−４０℃／ｍｉｎの速度で冷却、９０℃で保持の条件下で９０℃における結晶化速度を測定した。結果を表２に示す。
Comparative Examples 1-2
In addition, 45 g of s-PP (1571 manufactured by Atophina Petrochemicals Co., Ltd.) was used, and the composition shown in Table 1 and 3 using a Labo Plast Mill (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho) under the conditions of a temperature of 240 ° C. and a rotation speed of 30 rpm. It knead | mixed for minutes and created the s-PP composition. This s-PP composition was pressed under conditions of a temperature of 240 ° C. and a pressure of 100 kgf / cm 2 , and then cooled for 5 minutes under a temperature of 30 ° C. to prepare a test piece having a thickness of 0.5 mm. 5 mg to 8 mg was cut out from this test piece, and the temperature was increased from 25 ° C. to 230 ° C. at a rate of 10 ° C./min in 75 ml / min of nitrogen using a differential scanning calorimeter (Mettler Toledo DSC820) The crystallization temperature was measured under the condition of holding for 3 minutes and cooling from 230 ° C to -10 ° C at a rate of -10 ° C / min. Further, in 75 ml / min of nitrogen, the temperature was raised from 25 ° C. to 190 ° C. at a rate of 40 ° C./min, held at 190 ° C. for 3 minutes, cooled from 190 ° C. to 90 ° C. at a rate of −40 ° C./min, and at 90 ° C. The crystallization rate at 90 ° C. was measured under the condition of holding. The results are shown in Table 2.
上記の結晶化温度及び９０℃における半結晶化時間の結果から、ｓ−ＰＰペレットと造核剤Ａから作成したｓ−ＰＰ組成物は、結晶核剤成分を添加していないｓ−ＰＰ組成物に比べ、結晶化温度が上昇し、９０℃における半結晶化時間も短くなることが確認できた。 From the results of the crystallization temperature and the half crystallization time at 90 ° C., the s-PP composition prepared from the s-PP pellets and the nucleating agent A is an s-PP composition to which no crystal nucleating agent component is added. It was confirmed that the crystallization temperature was increased and the half crystallization time at 90 ° C. was shortened.
上記の結晶化温度及び９０℃における半結晶化時間の結果から、ｓ−ＰＰペレットと造核剤Ａから作成したｓ−ＰＰ組成物は、ｓ−ＰＰペレットと造核剤Ｂから作成したｓ−ＰＰ組成物及びｓ−ＰＰペレットと造核剤Ｃから作成したｓ−ＰＰ組成物に比べ、結晶化温度がより上昇し、９０℃における半結晶化時間もより短くなることが確認できた。 From the results of the above crystallization temperature and the semi-crystallization time at 90 ° C., the s-PP composition prepared from the s-PP pellets and the nucleating agent A was obtained from the s-PP pellets and the nucleating agent B. Compared with the s-PP composition prepared from the PP composition and s-PP pellets and the nucleating agent C, it was confirmed that the crystallization temperature was further increased and the half crystallization time at 90 ° C. was also shortened.
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