JP2008231136A - Dip-molding composition and dip-molded article - Google Patents

Dip-molding composition and dip-molded article Download PDF

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Shinji Kato
慎二 加藤
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Zeon Corp
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Nippon Zeon Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a dip-molded article excellent in static prevention and suitable as uses such as gloves etc., used in a clean room and a dip-molding composition for obtaining the same. <P>SOLUTION: This dip-molding composition is provided by containing an epihalohydrin polymer. The epihalohydrin polymer may be an epihalohydrin/alkylene oxide copolymer. This dip-molding composition may be a solution or emulsion. The dip-molded article is obtained by dip-molding the dip-molding composition. The dip-molded article has suitably ≤10<SP>10</SP>Ω/square surface electric resistivity. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明はディップ成形用組成物及びディップ成形品に関する。更に詳しくは、クリーンルーム内で使用される手袋等の用途に好適な、帯電防止性に優れたディップ成形品及びこれを得るためのディップ成形用組成物に関する。   The present invention relates to a dip-molding composition and a dip-molded product. More specifically, the present invention relates to a dip-molded article having excellent antistatic properties suitable for uses such as gloves used in a clean room, and a dip-molding composition for obtaining the same.

精密電子部品に対する各種要求性能が厳しくなるにつれ、これらを製造し又は使用するクリーンルーム内で使用する各種用品に対しても、要求される清浄度や帯電防止性等のレベルが更に高まっている。
クリーンルーム内で作業者が電子部品を扱う際に使用する手袋としては、従来、天然ゴムやアクリロニトリル/ブタジエン共重合体ラテックスをディップ成形したゴム手袋を、純水や超純水で洗浄して、ゴミや埃等を取り除いた手袋が用いられている。
As various performance requirements for precision electronic parts become stricter, the level of cleanliness and antistatic properties required for various products used in a clean room in which these are manufactured or used are further increased.
As gloves used when workers handle electronic components in a clean room, rubber gloves that have been dip-molded with natural rubber or acrylonitrile / butadiene copolymer latex have been washed with pure water or ultrapure water to produce dust. Gloves from which dust and dust are removed are used.

しかしながら、天然ゴムやアクリロニトリル/ブタジエン共重合体は、本質的に高い電気絶縁性を有する上、純水や超純水で洗浄することにより、帯電防止効果のあるイオン性の物質が除去される。このため、これらの重合体で作製された手袋は、作業中に帯電し静電気を発生して精密電子部品や半導体部品に悪影響を及ぼすという問題点がある。   However, natural rubber and acrylonitrile / butadiene copolymer have essentially high electrical insulation properties, and ionic substances having an antistatic effect are removed by washing with pure water or ultrapure water. For this reason, gloves made of these polymers have a problem in that they are charged during work and generate static electricity, which adversely affects precision electronic components and semiconductor components.

従って、本発明の目的は、清浄度を向上させるために純水や超純水で洗浄した後も帯電しにくい、クリーンルーム内での作業等に適した、清浄度及び帯電防止性に優れたディップ成形品を提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a dip having excellent cleanliness and antistatic properties, which is suitable for work in a clean room, which is difficult to be charged even after washing with pure water or ultrapure water in order to improve cleanliness. It is to provide a molded article.

本発明者は、上記課題を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、エピハロヒドリン重合体を含有してなる組成物をディップ成形して得られるディップ成形品が、低い表面電気抵抗率を有し、この成形品を用いれば、上記清浄度及び帯電防止性に対する要求を満足させ得ることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned problems, the present inventor has obtained a dip-molded product obtained by dip-molding a composition containing an epihalohydrin polymer, and has a low surface electrical resistivity. It has been found that the use of a molded product can satisfy the above requirements for cleanliness and antistatic properties, and the present invention has been completed based on this finding.

かくして、本発明によれば、エピハロヒドリン重合体を含有してなるディップ成形用組成物が提供される。
本発明のディップ成形用組成物において、エピハロヒドリン重合体がエピハロヒドリン/アルキレンオキシド共重合体であることが好ましく、このとき、アルキレンオキシドがエチレンオキシドであることが好ましい。
本発明のディップ成形用組成物において、エピハロヒドリンがエピクロロヒドリンであることが好ましい。
本発明のディップ成形用組成物は、更に架橋剤を含有していてもよい。
本発明のディップ成形用組成物は、溶液の形状を有していてもよく、乳化物の形状を有していてもよい。
Thus, according to the present invention, there is provided a dip molding composition comprising an epihalohydrin polymer.
In the dip molding composition of the present invention, the epihalohydrin polymer is preferably an epihalohydrin / alkylene oxide copolymer, and in this case, the alkylene oxide is preferably ethylene oxide.
In the dip molding composition of the present invention, the epihalohydrin is preferably epichlorohydrin.
The dip molding composition of the present invention may further contain a crosslinking agent.
The dip molding composition of the present invention may have a solution shape or an emulsion shape.

また、本発明によれば、上記本発明のディップ成形用組成物をディップ成形してなるディップ成形品が提供される。
本発明のディップ成形品は、好適には、1010Ω/square以下の表面電気抵抗率を有する。
Moreover, according to this invention, the dip molding product formed by dip-molding the said dip-forming composition of this invention is provided.
The dip-formed product of the present invention preferably has a surface electrical resistivity of 10 10 Ω / square or less.

本発明のディップ成形用組成物から得られるディップ成形品は、低い表面電気抵抗率を有するので、帯電防止性に優れ、クリーンルーム内での作業等の清浄度が要求される用途に用いるのに好適である。   The dip-molded product obtained from the dip-molding composition of the present invention has a low surface electrical resistivity, so it has excellent antistatic properties and is suitable for use in applications that require cleanliness such as work in a clean room. It is.

本発明のディップ成形用組成物は、エピハロヒドリン重合体を含有してなる。
エピハロヒドリン重合体は、エピハロヒドリン単位を必須構成単量体単位として含有する重合体であり、エピハロヒドリンの単独重合体若しくは共重合体又はエピハロヒドリンとこれと共重合可能な単量体との共重合体である。
The dip molding composition of the present invention comprises an epihalohydrin polymer.
The epihalohydrin polymer is a polymer containing an epihalohydrin unit as an essential constituent monomer unit, and is a homopolymer or copolymer of an epihalohydrin or a copolymer of an epihalohydrin and a monomer copolymerizable therewith. .

エピハロヒドリンとしては、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、エピヨードヒドリン、2−メチルエピクロロヒドリン、2−メチルエピブロモヒドリン、2−エチルエピクロロヒドリン等が挙げられる。
これらのエピハロヒドリンは、1種類を単独で使用してもよく、2種類以上を併用してもよい。
上記エピハロヒドリンの中でもエピクロロヒドリンが好ましい。
Examples of the epihalohydrin include epichlorohydrin, epibromohydrin, epiiodohydrin, 2-methylepichlorohydrin, 2-methylepibromohydrin, 2-ethylepichlorohydrin, and the like.
These epihalohydrins may be used alone or in combination of two or more.
Among the epihalohydrins, epichlorohydrin is preferable.

エピハロヒドリンと共重合可能な単量体としては、アルキレンオキシド及び不飽和エポキシドを挙げることができる。アルキレンオキシド及び不飽和エポキシドは、ハロゲン原子等の置換基を有するものであってもよい。   Examples of the monomer copolymerizable with epihalohydrin include alkylene oxide and unsaturated epoxide. The alkylene oxide and unsaturated epoxide may have a substituent such as a halogen atom.

アルキレンオキシドの具体例としては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、1,2−エポキシブタン、1,2−エポキシ−4−クロロペンタン、1,2−エポキシヘキサン、1,2−エポキシオクタン、1,2−エポキシデカン、1,2−エポキシオクタデカン、1,2−エポキシエイコサン、1,2−エポキシイソブタン、2,3−エポキシイソブタン等の直鎖又は分岐鎖状アルキレンオキシド;1,2−エポキシクロロペンタン、1,2−エポキシシクロヘキサン、1,2−エポキシシクロドデカン等の環状アルキレンオキシド;等が挙げられる。
アルキレンオキシドは、1種類を単独で使用してもよく、2種類以上を併用してもよい。
上記アルキレンオキシドの中でも直鎖状アルキレンオキシドが好ましく、とりわけエチレンオキシド及びプロピレンオキシドが好ましく、エチレンオキシドが最も好ましい。
Specific examples of the alkylene oxide include ethylene oxide, propylene oxide, 1,2-epoxybutane, 1,2-epoxy-4-chloropentane, 1,2-epoxyhexane, 1,2-epoxyoctane, and 1,2-epoxy. Linear or branched alkylene oxide such as decane, 1,2-epoxyoctadecane, 1,2-epoxyeicosane, 1,2-epoxyisobutane, 2,3-epoxyisobutane; 1,2-epoxychloropentane, 1 , 2-epoxycyclohexane, 1,2-epoxycyclododecane and other cyclic alkylene oxides;
An alkylene oxide may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
Of the alkylene oxides, linear alkylene oxides are preferable, ethylene oxide and propylene oxide are particularly preferable, and ethylene oxide is most preferable.

不飽和エポキシドの具体例としては、ビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキシルエーテル、o−アリルフェニルグリシジルエーテル等の不飽和グリシジルエーテル;ブタジエンエポキシド、クロロプレンエポキシド、4,5−エポキシ−2−ペンテン、エポキシ−1−ビニルシクロヘキセン、1,2−エポキシ−5,9−シクロドデカジエン等のジエンモノエポキシド;グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、グリシジルクロトネート、グリシジル−4−ヘプテネート、グリシジルソルベート、グリシジルリノレート、3−シクロヘキセンカルボン酸グリシジルエステル、4−メチル−3−シクロヘキセンカルボン酸グリシジルエステル、グリシジル−4−メチル−3−ペンテネート等のエチレン性不飽和カルボン酸のグリシジルエステル;等が挙げられる。
不飽和エポキシドは、1種類を単独で使用してもよく、2種類以上を併用してもよい。
上記不飽和エポキシドの中でも、不飽和グリシジルエーテルが好ましく、とりわけアリルグリシジルエーテルが好ましい。
Specific examples of the unsaturated epoxide include unsaturated glycidyl ethers such as vinyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, vinyl cyclohexyl ether, o-allylphenyl glycidyl ether; butadiene epoxide, chloroprene epoxide, 4,5-epoxy-2-pentene, Diene monoepoxides such as epoxy-1-vinylcyclohexene and 1,2-epoxy-5,9-cyclododecadiene; glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl crotonate, glycidyl-4-heptenate, glycidyl sorbate, glycidyl linoleate, Such as 3-cyclohexenecarboxylic acid glycidyl ester, 4-methyl-3-cyclohexenecarboxylic acid glycidyl ester, glycidyl-4-methyl-3-pentenate, etc. Glycidyl esters of ethylenic unsaturated carboxylic acids; and the like.
An unsaturated epoxide may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
Among the unsaturated epoxides, unsaturated glycidyl ether is preferable, and allyl glycidyl ether is particularly preferable.

エピハロヒドリン重合体において、これを構成する全単量体単位に対するエピハロヒドリン単量体単位の含有比率は、特に限定されないが、好ましくは20〜100重量%、より好ましくは30〜87重量%、特に好ましくは40〜80重量%である。エピハロヒドリン単量体単位含有量が少なすぎると、この重合体を用いて得られるディップ成形品の吸湿性が高くなり、ディップ成形品として適さなくなる恐れがある。   In the epihalohydrin polymer, the content ratio of the epihalohydrin monomer unit to the total monomer units constituting the epihalohydrin polymer is not particularly limited, but is preferably 20 to 100% by weight, more preferably 30 to 87% by weight, particularly preferably. 40 to 80% by weight. If the epihalohydrin monomer unit content is too small, the hygroscopic property of a dip-molded product obtained using this polymer is increased, which may make it unsuitable as a dip-molded product.

エピハロヒドリン重合体において、これを構成する全単量体単位に対するアルキレンオキシド単量体単位の含有比率は、特に限定されないが、好ましくは0〜80重量%、より好ましくは10〜60重量%、特に好ましくは15〜50重量%である。アルキレンオキシド単量体単位含有量を上記範囲内とすることにより、表面電気抵抗率と吸湿性とのバランスに優れるディップ成形品が得られる。   In the epihalohydrin polymer, the content ratio of the alkylene oxide monomer unit to the total monomer units constituting the epihalohydrin polymer is not particularly limited, but is preferably 0 to 80% by weight, more preferably 10 to 60% by weight, and particularly preferably. Is 15 to 50% by weight. By setting the alkylene oxide monomer unit content within the above range, a dip-molded product having an excellent balance between surface electrical resistivity and hygroscopicity can be obtained.

エピハロヒドリン重合体において、これを構成する全単量体単位に対する不飽和エポキシド単量体単位の含有比率は、特に限定されないが、好ましくは0〜30重量%、より好ましくは3〜25重量%、特に好ましくは5〜20重量%である。不飽和エポキシド単量体単位含有量を上記範囲内とすることにより、強度と伸びのバランスに優れるディップ成形品が得られる。   In the epihalohydrin polymer, the content ratio of the unsaturated epoxide monomer unit to the total monomer units constituting the epihalohydrin polymer is not particularly limited, but is preferably 0 to 30% by weight, more preferably 3 to 25% by weight, particularly Preferably, it is 5 to 20% by weight. By setting the unsaturated epoxide monomer unit content within the above range, a dip-molded product having an excellent balance between strength and elongation can be obtained.

エピハロヒドリン重合体は、ムーニー粘度(ML1+4,100℃)が10〜200のものがよく、より好ましくは20〜150のものである。
ムーニー粘度が低すぎると、成形品の強度が低くなりすぎて好ましくなく、逆に高すぎると、溶解した時の粘度が高くなり、操作性が落ちる恐れがある。
The epihalohydrin polymer preferably has a Mooney viscosity (ML 1 + 4 , 100 ° C.) of 10 to 200, more preferably 20 to 150.
If the Mooney viscosity is too low, the strength of the molded product is too low, which is not preferable. On the other hand, if the Mooney viscosity is too high, the viscosity at the time of dissolution may increase and the operability may be lowered.

エピハロヒドリン重合体の製造方法は、特に限定されない。
その例としては、特公昭35−15797号公報や特公昭56−51171号公報に記載されているような、均一系触媒を用いた方法や、特公昭43−2945号公報や特公昭45−7751号公報に記載されているような不均一系の触媒を用いた方法等を示すことができる。
なお、エピハロヒドリン重合体としては、市販されているものを使用することもできる。
The manufacturing method of an epihalohydrin polymer is not specifically limited.
Examples thereof include a method using a homogeneous catalyst as described in Japanese Patent Publication No. 35-15797 and Japanese Patent Publication No. 56-51171, Japanese Patent Publication No. 43-2945 and Japanese Patent Publication No. 45-7775. And a method using a heterogeneous catalyst as described in Japanese Patent Publication No.
In addition, as an epihalohydrin polymer, what is marketed can also be used.

本発明のディップ成形用組成物は、エピハロヒドリン重合体のほかに、架橋剤を含有していてもよい。架橋剤を含有することにより、強度に優れるディップ成形品を得ることができる。
架橋剤は、エピハロヒドリン重合体の架橋に通常使用されるものであれば特に限定されない。その具体例としては、硫黄化合物、ジアジンチオール化合物、トリアジンチオール化合物等が挙げられる。
The dip molding composition of the present invention may contain a crosslinking agent in addition to the epihalohydrin polymer. By containing a crosslinking agent, a dip-molded product having excellent strength can be obtained.
A crosslinking agent will not be specifically limited if it is normally used for bridge | crosslinking of an epihalohydrin polymer. Specific examples thereof include a sulfur compound, a diazine thiol compound, and a triazine thiol compound.

硫黄化合物の具体例としては、粉末硫黄、硫黄華、沈降硫黄、コロイド硫黄、表面処理硫黄、不溶性硫黄等が挙げられる。これらの硫黄化合物は、1種類を単独で使用してもよく、2種類以上を併用してもよい。   Specific examples of the sulfur compound include powdered sulfur, sulfur white, precipitated sulfur, colloidal sulfur, surface-treated sulfur, insoluble sulfur and the like. These sulfur compounds may be used alone or in combination of two or more.

ジアジンチオール化合物の具体例としては、1,2−ジアジン−3,6−ジチオール、1,3−ジアジン−5,6−ジチオール、1,4−ジアジン−2,3−ジチオール、メチルアミノ−1,4−ジアジン−2,3−ジチオール、S,S−6−メチルキノキサリン−2,3−ジイルジチオカーボネート等が挙げられる。これらのジアジンチオール化合物は、1種類を単独で使用してもよく、2種類以上を併用してもよい。   Specific examples of the diazine thiol compound include 1,2-diazine-3,6-dithiol, 1,3-diazine-5,6-dithiol, 1,4-diazine-2,3-dithiol, methylamino-1. , 4-Diazine-2,3-dithiol, S, S-6-methylquinoxaline-2,3-diyldithiocarbonate and the like. These diazine thiol compounds may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

トリアジンチオール化合物としては、1,3,5−トリアジンチオールの誘導体を挙げることができる。その具体例としては、1,3,5−トリアジンチオール、6−アニリノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジチオール、6−メチルアミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジチオール、6−プロピルアミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジチオール、6−ブチルアミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジチオール、6−ジブチルアミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジチオール、6−ヘキシルアミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジチオール、6−オクチルアミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジチオール、6−デシルアミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジチオール等が挙げられる。これらのトリアジンチオール化合物は、1種類を単独で使用してもよく、2種類以上を併用してもよい。   Examples of the triazine thiol compound include derivatives of 1,3,5-triazine thiol. Specific examples thereof include 1,3,5-triazinethiol, 6-anilino-1,3,5-triazine-2,4-dithiol, 6-methylamino-1,3,5-triazine-2,4- Dithiol, 6-propylamino-1,3,5-triazine-2,4-dithiol, 6-butylamino-1,3,5-triazine-2,4-dithiol, 6-dibutylamino-1,3,5 -Triazine-2,4-dithiol, 6-hexylamino-1,3,5-triazine-2,4-dithiol, 6-octylamino-1,3,5-triazine-2,4-dithiol, 6-decylamino -1,3,5-triazine-2,4-dithiol and the like. These triazine thiol compounds may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

本発明のディップ成形用組成物において、架橋剤の含有量は、特に限定されないが、ディップ成形用組成物中のエピハロヒドリン重合体の重量に対して、好ましくは0.1〜10重量%、より好ましくは0.2〜5重量%である。   In the dip molding composition of the present invention, the content of the crosslinking agent is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably based on the weight of the epihalohydrin polymer in the dip molding composition. Is 0.2 to 5% by weight.

本発明のディップ成形用組成物は、架橋剤のほかに、必要に応じて、架橋促進剤(カルバミン酸化合物及びその亜鉛塩、ベンゾチアゾール化合物等)、架橋助剤(酸化亜鉛、ステアリン酸及びその亜鉛塩等)、架橋遅延剤(チオイミド化合物、多価カルボン酸化合物等)、老化防止剤(ベンズイミダゾール類、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル等)等を含有していてもよい。   In addition to the crosslinking agent, the dip-molding composition of the present invention comprises a crosslinking accelerator (carbamic acid compound and its zinc salt, benzothiazole compound, etc.) and a crosslinking assistant (zinc oxide, stearic acid and its Zinc salts, etc.), crosslinking retarders (thioimide compounds, polyvalent carboxylic acid compounds, etc.), anti-aging agents (benzimidazoles, nickel dibutyldithiocarbamate, etc.) and the like.

本発明のディップ成形用組成物は、溶液の形状であっても、乳化液の形状であってもよい。
ディップ成形用組成物が溶液の形状である場合の溶媒としては、特に限定されないが、その具体例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素;n−ペンタン、n−ヘキサン等の直鎖状飽和炭化水素;シクロペンタン、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素;等を挙げることができる。これらのうち、芳香族溶媒が好ましく、中でもトルエンが好ましい。
溶液の形状のディップ成形用組成物は、エピハロヒドリン重合体を溶媒に溶解し、必要に応じて用いる各種配合剤をその溶液に溶解又は分散させることによって得ることができる。
また、溶液重合法で得られたエピハロヒドリン重合体溶液に、必要に応じて用いる各種配合剤を添加混合することによっても得ることができる。
The dip molding composition of the present invention may be in the form of a solution or an emulsion.
The solvent in the case where the dip-forming composition is in the form of a solution is not particularly limited, but specific examples thereof include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; direct solvents such as n-pentane and n-hexane. A chain saturated hydrocarbon; an alicyclic hydrocarbon such as cyclopentane and cyclohexane; and the like. Of these, aromatic solvents are preferable, and toluene is particularly preferable.
A dip-molding composition in the form of a solution can be obtained by dissolving an epihalohydrin polymer in a solvent and dissolving or dispersing various compounding agents used as necessary in the solution.
Moreover, it can obtain also by adding and mixing the various compounding agents used as needed to the epihalohydrin polymer solution obtained by the solution polymerization method.

乳化液の形状のディップ成形用組成物は、エピハロヒドリン重合体及び必要に応じて用いる各種配合剤を溶媒に溶解して得た溶液を公知の一般的な乳化法、例えば強制乳化法、転相乳化法、膜乳化法等により乳化することによって得ることができる。
また、乳化操作で得られたエピハロヒドリン重合体乳化液に、必要に応じて用いる各種配合剤を添加混合することによっても得ることができる。
The dip-molding composition in the form of an emulsion is a known general emulsification method such as forced emulsification method, phase inversion emulsification, or the like, obtained by dissolving an epihalohydrin polymer and various compounding agents used as necessary in a solvent. It can be obtained by emulsification by a method, a membrane emulsification method or the like.
Moreover, it can obtain also by adding and mixing the various compounding agents used as needed to the epihalohydrin polymer emulsion obtained by the emulsification operation.

具体的には、エピハロヒドリン重合体の溶媒溶液に水及び乳化剤を添加し、強攪拌下にエピハロヒドリン重合体を乳化させ、次いで、必要に応じて、溶媒を水蒸気蒸留等の方法によって除去する方法で得る方法が一例として挙げられる。
エピハロヒドリン重合体の場合、直接、乳化重合法によりエピハロヒドリン重合体を得ることができないので、この方法によって乳化液を得る。
この乳化法において用いる乳化剤は、特に限定されないが、ノニオン性乳化剤及びアニオン性乳化剤が好ましく、これらの乳化剤は、1種類を単独で使用してもよく、2種類以上を併用してもよい。
Specifically, water and an emulsifier are added to a solvent solution of an epihalohydrin polymer, the epihalohydrin polymer is emulsified with strong stirring, and then the solvent is removed by a method such as steam distillation as necessary. One example is the method.
In the case of an epihalohydrin polymer, since an epihalohydrin polymer cannot be obtained directly by an emulsion polymerization method, an emulsion is obtained by this method.
Although the emulsifier used in this emulsification method is not specifically limited, A nonionic emulsifier and an anionic emulsifier are preferable, These emulsifiers may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル等のノニオン性乳化剤;ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノレン酸の如き脂肪酸の塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルスルホコハク酸塩等のアニオン性乳化剤;アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、ジアルキルアンモニウムクロライド、ベンジルアンモニウムクロライド等のカチオン性乳化剤;等が挙げられる。なかでも、アニオン性乳化剤が好適に用いられる。また、その中でも、アルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましい。これらの乳化剤は、1種類を単独で使用してもよく、2種類以上を併用してもよい。   Examples of the emulsifier include nonionic emulsifiers such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenol ether, polyoxyethylene alkyl ester, polyoxyethylene sorbitan alkyl ester; fatty acids such as myristic acid, palmitic acid, oleic acid, and linolenic acid. Salts, anionic emulsifiers such as alkylbenzene sulfonates such as sodium dodecylbenzenesulfonate, higher alcohol sulfates and alkylsulfosuccinates; cationic emulsifiers such as alkyltrimethylammonium chloride, dialkylammonium chloride and benzylammonium chloride; etc. Is mentioned. Of these, anionic emulsifiers are preferably used. Of these, alkylbenzene sulfonate is preferred. These emulsifiers may be used alone or in combination of two or more.

乳化に用いる乳化剤の量は、エピハロヒドリン重合体100重量部に対して、通常、0.1〜15重量部、好ましくは0.3〜10重量部、より好ましくは0.5〜8重量部である。この量が少なすぎると安定な乳化液を得ることができず、多すぎると得られた乳化液が激しく発泡したり、得られるディップ成形品の強度が低下したりするので好ましくない。   The amount of the emulsifier used for the emulsification is usually 0.1 to 15 parts by weight, preferably 0.3 to 10 parts by weight, more preferably 0.5 to 8 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the epihalohydrin polymer. . If the amount is too small, a stable emulsion cannot be obtained. If the amount is too large, the obtained emulsion is foamed vigorously and the strength of the resulting dip-molded product is undesirably reduced.

本発明のディップ成形品は、上記本発明のディップ成形用組成物を用いてディップ成形することにより得られる。
本発明のディップ成形品の厚さは特に限定されないが、成形用組成物層の厚さとして、0.05〜5ミリが好適であり、0.1〜3ミリがより好適である。
ディップ成形の方法は特に限定されないが、例えば、ディップ成形用の型上に本発明のディップ成形用組成物からなるディップ成形体層を形成させて得ることができる。
ディップ成形に際して、ディップ成形用の型上に第一のディップ成形用組成物の層を形成させ、その上に更に第二のディップ成形用組成物の層を形成させてもよい。このとき、第一のディップ成形用組成物と第二のディップ成形用組成物とは、同一であっても異なっていてもよく、表面に本発明のディップ成形用組成物が積層されていれば、一方には異なるディップ成形用組成物を用いてもよい。またディップ成形用組成物の層は、3層以上であってもよい。
The dip-molded product of the present invention can be obtained by dip molding using the dip molding composition of the present invention.
Although the thickness of the dip-molded product of the present invention is not particularly limited, the thickness of the molding composition layer is preferably 0.05 to 5 mm, and more preferably 0.1 to 3 mm.
The dip-molding method is not particularly limited, and can be obtained, for example, by forming a dip-molded body layer made of the dip-molding composition of the present invention on a dip-molding mold.
In the dip molding, a first dip molding composition layer may be formed on a dip molding mold, and a second dip molding composition layer may be further formed thereon. At this time, the first dip molding composition and the second dip molding composition may be the same or different, and the dip molding composition of the present invention is laminated on the surface. On the other hand, different dip molding compositions may be used. Moreover, the layer of the composition for dip molding may be three or more layers.

ディップ成形用の型は、磁器製、陶器製、金属製、ガラス製及びプラスチック製等のいずれでもよい。
ディップ成形品が手袋である場合、型は人の手の輪郭に対応する形状を有するものであり、製造しようとする手袋の使用目的に応じて、手首から指先までの形状を有するもの、肘から指先までの形状のもの等、種々の形状のものを用いることができる。
The mold for dip molding may be any of porcelain, ceramic, metal, glass, plastic and the like.
When the dip-molded product is a glove, the mold has a shape corresponding to the contour of the human hand, depending on the purpose of use of the glove to be manufactured, from the wrist to the fingertip, from the elbow Various shapes such as a shape up to the fingertip can be used.

本発明のディップ成形品は、超純水に2時間浸漬した後、20℃、相対湿度65%の雰囲気下で測定したとき、好ましくは10〜1010Ω/square、より好ましくは10〜1010Ω/squareの表面電気抵抗率を有する。なお、ここで、超純水とは、25℃での比抵抗が16MΩ・cm以上の水を意味する。
本発明のディップ成形品は、超純水に浸漬した後においても、このように低い表面電気抵抗率を示すので、精密電子部品や半導体部品の製造において、好適に使用できる。
The dip-molded product of the present invention is preferably 10 7 to 10 10 Ω / square, more preferably 10 8 to 5 when measured in an atmosphere of 20 ° C. and 65% relative humidity after being immersed in ultrapure water for 2 hours. It has a surface resistivity of 10 10 Ω / square. Here, ultrapure water means water having a specific resistance at 25 ° C. of 16 MΩ · cm or more.
Since the dip-formed product of the present invention exhibits such a low surface resistivity even after being immersed in ultrapure water, it can be suitably used in the manufacture of precision electronic components and semiconductor components.

ディップ成形品の具体例としては、例えば、哺乳瓶用乳首;スポイド、水枕等の医療用品;風船、人形、ボール等の玩具や運動具;加圧成形用バッグ、ガス貯蔵用バッグ等の工業用品;手術用、家庭用、農業用、漁業用及び工業用のアンサポート型手袋やサポート型手袋;指サック;等が挙げられる。
本発明のディップ成形品は、表面電気抵抗率が低いので、上記ディップ成形品の中でも、精密電子部品製造用及び半導体部品製造用の手袋として好適に使用でき、とりわけクリーンルームで使用する手袋として好適である。
Specific examples of dip-molded products include, for example, nipples for baby bottles; medical supplies such as spoids and water pillows; toys and exercise tools such as balloons, dolls and balls; industrial articles such as pressure forming bags and gas storage bags Surgical, household, agricultural, fishery and industrial unsupported gloves and support gloves; finger sack; and the like.
Since the dip-molded product of the present invention has a low surface electrical resistivity, it can be suitably used as a glove for manufacturing precision electronic components and semiconductor components among the above-mentioned dip-molded products, and particularly suitable as a glove for use in a clean room. is there.

以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の「%」及び「部」は特に断りのない限り、重量基準である。
また、各特性の評価方法は以下のとおりである。
The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to these examples. In the examples, “%” and “parts” are based on weight unless otherwise specified.
Moreover, the evaluation method of each characteristic is as follows.

〔ムーニー粘度〕
ムーニー粘度(ML1+4,100℃)は、JIS K6300に準じて測定する。
[Mooney viscosity]
The Mooney viscosity (ML 1 + 4 , 100 ° C.) is measured according to JIS K6300.

〔超純水洗浄〕
ゴム手袋の掌部分から、10cm×10cmの試験片を切り抜き、これを比抵抗が18.3MΩ・cmの超純水500mlに30℃で2時間浸漬し、浸漬した後の試験片を70℃で乾燥する。
(Ultra pure water cleaning)
A test piece of 10 cm × 10 cm was cut out from the palm of a rubber glove, and this was immersed in 500 ml of ultrapure water having a specific resistance of 18.3 MΩ · cm at 30 ° C. for 2 hours. dry.

〔表面電気抵抗率〕
温度20℃、相対湿度65%の恒温恒湿室で24時間以上放置した試験片を、ASTM D257−93に準じて、測定電圧250Vで試験片の表面電気抵抗率を測定する。なお、この測定における測定限界(上限)は、5.65×1010Ω/squareである。
[Surface electrical resistivity]
The surface electrical resistivity of the test piece is measured at a measurement voltage of 250 V on a test piece left for 24 hours or more in a constant temperature and humidity chamber at a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 65% according to ASTM D257-93. The measurement limit (upper limit) in this measurement is 5.65 × 10 10 Ω / square.

(製造例1:NBRラテックスの製造)
重合反応器に、アクリロニトリル28部、1,3−ブタジエン66部、メタクリル酸6部、t−ドデシルメルカプタン0.3部、イオン交換水132部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム3部、β−ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩0.5部、過硫酸カリウム0.3部及びエチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩0.05部を仕込み、重合温度を37℃に保持して重合を開始した。
重合転化率が60%になった時点で、t−ドデシルメルカプタン0.15部を添加して、重合温度を40℃に昇温し、その後、重合転化率が80%になった時点で、t−ドデシルメルカプタン0.15部を添加して重合反応を継続し、重合転化率が94%に達するまで反応させた。その後、重合停止剤としてジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム0.1部を添加して重合反応を停止した。
得られた共重合体ラテックスから未反応単量体を除去した後、共重合体ラテックスのpH及び固形分濃度を調整して、固形分濃度40%、pH8のNBRラテックスを得た。
(Production Example 1: Production of NBR latex)
In a polymerization reactor, 28 parts of acrylonitrile, 66 parts of 1,3-butadiene, 6 parts of methacrylic acid, 0.3 part of t-dodecyl mercaptan, 132 parts of ion-exchanged water, 3 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate, β-naphthalenesulfonic acid Formalin condensate sodium salt 0.5 part, potassium persulfate 0.3 part and ethylenediaminetetraacetic acid sodium salt 0.05 part were charged, and the polymerization temperature was maintained at 37 ° C. to initiate the polymerization.
When the polymerization conversion reached 60%, 0.15 parts of t-dodecyl mercaptan was added to raise the polymerization temperature to 40 ° C., and then when the polymerization conversion reached 80%, t -0.15 part of dodecyl mercaptan was added to continue the polymerization reaction, and the reaction was continued until the polymerization conversion reached 94%. Thereafter, 0.1 part of sodium dimethyldithiocarbamate was added as a polymerization terminator to terminate the polymerization reaction.
After removing unreacted monomers from the obtained copolymer latex, the pH and solid content concentration of the copolymer latex were adjusted to obtain an NBR latex having a solid content concentration of 40% and a pH of 8.

(製造例2:SBRラテックスの製造)
重合反応器に、スチレン42部、1,3−ブタジエン54部、メタクリル酸4部、t−ドデシルメルカプタン0.3部、イオン交換水132部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム3部、β−ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩0.5部,過硫酸カリウム0.3部及びエチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩0.05部を仕込み、重合温度を60℃に保持して重合を開始した。
重合転化率が60%になった時点で、t−ドデシルメルカプタン0.15部を添加して、重合温度を70℃に昇温し、その後、重合転化率が80%になった時点で、t−ドデシルメルカプタン0.15部を添加して重合反応を継続し、重合転化率が95%に達するまで反応させた。その後、重合停止剤としてジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム0.1部を添加して重合反応を停止した。
得られた共重合体ラテックスから未反応単量体を除去した後、共重合体ラテックスのpH及び固形分濃度を調整して、固形分濃度40%、pH8のSBRラテックスを得た。
(Production Example 2: Production of SBR latex)
In a polymerization reactor, 42 parts of styrene, 54 parts of 1,3-butadiene, 4 parts of methacrylic acid, 0.3 part of t-dodecyl mercaptan, 132 parts of ion-exchanged water, 3 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate, β-naphthalenesulfonic acid Formalin condensate sodium salt 0.5 part, potassium persulfate 0.3 part and ethylenediaminetetraacetic acid sodium salt 0.05 part were charged, and the polymerization temperature was maintained at 60 ° C. to initiate the polymerization.
When the polymerization conversion reached 60%, 0.15 part of t-dodecyl mercaptan was added to raise the polymerization temperature to 70 ° C., and then when the polymerization conversion reached 80%, t -0.15 part of dodecyl mercaptan was added to continue the polymerization reaction, and the reaction was continued until the polymerization conversion reached 95%. Thereafter, 0.1 part of sodium dimethyldithiocarbamate was added as a polymerization terminator to terminate the polymerization reaction.
After removing unreacted monomers from the obtained copolymer latex, the pH and solid content concentration of the copolymer latex were adjusted to obtain an SBR latex having a solid content concentration of 40% and a pH of 8.

(実施例1)
エピクロロヒドリン−アリルグリシジルエーテル共重合体ゴム(GCO)(日本ゼオン社製、商品名「ゼクロン1100」、塩素原子含量35.5%、ムーニー粘度(ML1+4,100℃)58)を固形分濃度20%となるようにトルエンに溶解して、溶液状態のディップ成形用組成物を得た。このディップ成形用組成物中に手袋用手型を浸漬させ、手型上にディップ成形組成物層を形成した。ディップ成形品を120℃の雰囲気下に30分間放置してトルエンを除いた後に、手型から反転させながら外してディップ成形品としてのゴム手袋を得た。このゴム手袋について超純水洗浄を行なった後、表面電気抵抗率を測定した。その結果を表1に示す。
(Example 1)
Epichlorohydrin-allylglycidyl ether copolymer rubber (GCO) (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., trade name “Zeklon 1100”, chlorine atom content 35.5%, Mooney viscosity (ML 1 + 4 , 100 ° C.) 58) as a solid content A dip-molding composition in a solution state was obtained by dissolving in toluene so as to have a concentration of 20%. A glove hand mold was immersed in the dip molding composition to form a dip molding composition layer on the hand mold. The dip-molded product was left in an atmosphere of 120 ° C. for 30 minutes to remove toluene, and then removed from the hand mold while being inverted to obtain a rubber glove as a dip-molded product. The rubber gloves were washed with ultrapure water, and then the surface electrical resistivity was measured. The results are shown in Table 1.

(実施例2)
エピクロロヒドリン−アリルグリシジルエーテル共重合体ゴム(GCO)に代えてエピクロロヒドリン−エチレンオキシド−アリルグリシジルエーテル共重合体(GECO)(日本ゼオン社製、商品名「ゼクロン3106」、塩素原子含量21.4%、ムーニー粘度(ML1+4,100℃)60)を用いたほかは、実施例1と同様にして溶液状態のディップ成形用組成物を得た。このディップ成形用組成物からディップ成形品としてのゴム手袋を作成し、このゴム手袋について超純水洗浄を行なった後、表面電気抵抗率を測定した。その結果を表1に示す。
(Example 2)
Epichlorohydrin-ethylene oxide-allyl glycidyl ether copolymer (GECO) (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., trade name “Zeklon 3106”, chlorine atom content instead of epichlorohydrin-allyl glycidyl ether copolymer rubber (GCO) A dip-molding composition in a solution state was obtained in the same manner as in Example 1 except that 21.4% and Mooney viscosity (ML 1 + 4 , 100 ° C.) 60) were used. A rubber glove as a dip-molded product was prepared from the dip-molding composition, and after washing the rubber glove with ultrapure water, the surface electrical resistivity was measured. The results are shown in Table 1.

(実施例3)
エピクロロヒドリン−エチレンオキシド−アリルグリシジルエーテル共重合体ゴム(GECO)日本ゼオン社製、商品名「ゼクロン3106」、塩素原子含量21.4%、ムーニー粘度(ML1+4,100℃)60)を固形分濃度20%となるようにトルエンに溶解した。界面活性剤(アルキルベンゼンスルホン酸塩)の1.5%水溶液に溶解ゴムの固形分濃度が10%となるようにGECO溶液を混合し、乳化分散機(太平洋機工株式会社製、商品名「マイルダー303V」)を用いて、室温で12,000rpmで10回循環して乳化物を得た。得られた乳化物を、減圧下(−0.01〜−0.08MPa)で、80〜90℃に加熱してトルエンと水とを留去した後、濃縮を行なって固形分濃度45%として、乳化液状態のディップ成形用組成物を得た。
(Example 3)
Epichlorohydrin-ethylene oxide-allyl glycidyl ether copolymer rubber (GECO) manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., trade name “Zeklon 3106”, chlorine atom content 21.4%, Mooney viscosity (ML 1 + 4 , 100 ° C.) 60) It was dissolved in toluene so as to have a partial concentration of 20%. A GECO solution is mixed with a 1.5% aqueous solution of a surfactant (alkylbenzene sulfonate) so that the solid content concentration of the dissolved rubber is 10%, and an emulsifying disperser (trade name “Milder 303V” manufactured by Taiheiyo Kiko Co., Ltd.). )) Was circulated 10 times at 12,000 rpm at room temperature to obtain an emulsion. The obtained emulsion was heated to 80 to 90 ° C. under reduced pressure (−0.01 to −0.08 MPa) to distill off toluene and water, and then concentrated to obtain a solid content concentration of 45%. Thus, a dip-molding composition in an emulsion state was obtained.

60℃に加熱した手袋用手型を、硝酸カルシウム25%水溶液(凝固剤溶液)に浸漬した後、60℃で10分間乾燥した。この凝固剤が付着した手型を、前記乳化液の状態のディップ成形用組成物に10秒間浸漬し、手型上にディップ成形組成物層を形成した。60℃で10分間乾燥した後、次いで40℃のイオン交換水で5分間洗浄を行ない、120℃で20分間加熱した。得られた成形物を、手型から反転させながら取り外して、ディップ成形品としてのゴム手袋を得た。このゴム手袋について超純水洗浄を行なった後、表面電気抵抗率を測定した。その結果を表1に示す。   The glove hand mold heated to 60 ° C. was immersed in a 25% calcium nitrate aqueous solution (coagulant solution) and then dried at 60 ° C. for 10 minutes. The hand mold to which the coagulant was adhered was immersed in the dip molding composition in the emulsion state for 10 seconds to form a dip molding composition layer on the hand mold. After drying at 60 ° C. for 10 minutes, it was then washed with ion exchange water at 40 ° C. for 5 minutes and heated at 120 ° C. for 20 minutes. The obtained molded product was removed while being inverted from the hand mold to obtain a rubber glove as a dip-molded product. The rubber gloves were washed with ultrapure water, and then the surface electrical resistivity was measured. The results are shown in Table 1.

(実施例4)
硫黄1部、2−メルカプトベンゾチアゾール亜鉛塩0.5部、酸化亜鉛1.5部、酸化チタン1.5部及び水4.5部を、分散剤を用いて分散させて加硫剤分散液を調製した。
実施例3と同様にして調製した乳化液状態のディップ成形用組成物の200部に上記の加硫剤分散液9部を添加して、乳化液状態のディップ成形用組成物を得た。このディップ成形用組成物を用いて、実施例3と同様にしてディップ成形品としてのゴム手袋を得た。
このゴム手袋について、超純水で洗浄を行なうことなしに、表面電気抵抗率を測定した。結果を表1に示す。
Example 4
1 part of sulfur, 0.5 part of 2-mercaptobenzothiazole zinc salt, 1.5 parts of zinc oxide, 1.5 parts of titanium oxide and 4.5 parts of water are dispersed using a dispersing agent to obtain a vulcanizing agent dispersion. Was prepared.
9 parts of the above vulcanizing agent dispersion was added to 200 parts of the dip molding composition in the emulsion state prepared in the same manner as in Example 3 to obtain a dip molding composition in the emulsion state. Using this dip molding composition, a rubber glove as a dip molded article was obtained in the same manner as in Example 3.
The surface electrical resistivity of this rubber glove was measured without washing with ultrapure water. The results are shown in Table 1.

(実施例5)
実施例4と同様にして得られたディップ成形品としてのゴム手袋について、超純水洗浄を行なった後に、表面電気抵抗率を測定した。結果を表1に示す。
(Example 5)
About the rubber glove as a dip-molded product obtained in the same manner as in Example 4, the surface electrical resistivity was measured after washing with ultrapure water. The results are shown in Table 1.

(比較例1)
アクリロニトリル−ブタジエン−メタクリル酸共重合体(NBR)(日本ゼオン製、商品名「Nipol 1072J」、アクリロニトリル含量27%、ムーニー粘度(ML1+4,100℃)48)を固形分濃度15%となるようにメチルエチルケトンに溶解して、ディップ成形用組成物を得た。このディップ成形用組成物を用いて、実施例1と同様にしてゴム手袋を得た。このゴム手袋について超純水洗浄を行なった後、表面電気抵抗率を測定した。その結果を表1に示す。
(Comparative Example 1)
Acrylonitrile-butadiene-methacrylic acid copolymer (NBR) (manufactured by Zeon Corporation, trade name “Nipol 1072J”, acrylonitrile content 27%, Mooney viscosity (ML 1 + 4 , 100 ° C.) 48) to a solid content concentration of 15%. It melt | dissolved in methyl ethyl ketone and the composition for dip molding was obtained. Using this dip molding composition, rubber gloves were obtained in the same manner as in Example 1. The rubber gloves were washed with ultrapure water, and then the surface electrical resistivity was measured. The results are shown in Table 1.

(比較例2)
製造例1で得たNBRラテックス250部に、実施例4で使用したと同様の加硫剤分散液9部を添加して、ディップ成形用組成物を得た。このディップ成形用組成物を用いて、実施例3と同様にしてゴム手袋を得た。このゴム手袋について、超純水で洗浄を行なうことなしに、表面電気抵抗率を測定した。その結果を表1に示す。
(Comparative Example 2)
9 parts of a vulcanizing agent dispersion similar to that used in Example 4 was added to 250 parts of NBR latex obtained in Production Example 1 to obtain a dip molding composition. Using this dip molding composition, rubber gloves were obtained in the same manner as in Example 3. The surface electrical resistivity of this rubber glove was measured without washing with ultrapure water. The results are shown in Table 1.

(比較例3)
比較例2と同様にして得られたディップ成形品としてのゴム手袋について、超純水洗浄を行なった後に、表面電気抵抗率を測定した。結果を表1に示す。
(Comparative Example 3)
About the rubber glove as a dip-molded product obtained in the same manner as in Comparative Example 2, the surface electrical resistivity was measured after washing with ultrapure water. The results are shown in Table 1.

(比較例4)
製造例1で得たNBRラテックスに代えて、製造例2で得たSBRラテックスを使用したほかは比較例2と同様にして、ディップ成形用組成物を得た。このディップ成形用組成物を用いて、実施例3と同様にしてゴム手袋を得た。このゴム手袋について超純水洗浄を行なった後、表面電気抵抗率を測定した。その結果を表1に示す。
(Comparative Example 4)
A dip-molding composition was obtained in the same manner as in Comparative Example 2, except that the SBR latex obtained in Production Example 2 was used instead of the NBR latex obtained in Production Example 1. Using this dip molding composition, rubber gloves were obtained in the same manner as in Example 3. The rubber gloves were washed with ultrapure water, and then the surface electrical resistivity was measured. The results are shown in Table 1.

(比較例5)
NBRラテックスに代えて天然ゴムラテックス(NRラテックス)(レジテックス社製、固形分濃度60%)を使用したほかは比較例2と同様にして、ディップ成形用組成物を得た。このディップ成形用組成物を用いて、実施例3と同様にしてゴム手袋を得た。このゴム手袋について超純水洗浄を行なった後、表面電気抵抗率を測定した。その結果を表1に示す。
(Comparative Example 5)
A dip-molding composition was obtained in the same manner as in Comparative Example 2, except that natural rubber latex (NR latex) (manufactured by Regex Corp., solid content concentration 60%) was used instead of NBR latex. Using this dip molding composition, rubber gloves were obtained in the same manner as in Example 3. The rubber gloves were washed with ultrapure water, and then the surface electrical resistivity was measured. The results are shown in Table 1.

Figure 2008231136
Figure 2008231136

表1から、以下のことが分る。
本発明のエピハロヒドリン重合体以外の重合体を含有してなる従来のディップ成形用組成物を用いてディップ成形して得られたゴム手袋は、いずれも表面電気抵抗率が1010Ω/squareを超える(比較例1〜5)。
これらに対して、本発明のエピクロロヒドリン重合体を含有してなるディップ成形用組成物から得られたディップ成形品は、超純水による洗浄を行なっても表面電気抵抗率が1010Ω/square以下である(実施例1〜5)。
From Table 1, the following can be seen.
The rubber gloves obtained by dip molding using a conventional dip molding composition containing a polymer other than the epihalohydrin polymer of the present invention have a surface electrical resistivity exceeding 10 10 Ω / square. (Comparative Examples 1-5).
In contrast, the dip-molded product obtained from the dip-molding composition comprising the epichlorohydrin polymer of the present invention has a surface electrical resistivity of 10 10 Ω even when washed with ultrapure water. / Square or less (Examples 1 to 5).

Claims (9)

エピハロヒドリン重合体を含有してなるディップ成形用組成物。   A composition for dip molding comprising an epihalohydrin polymer. エピハロヒドリン重合体がエピハロヒドリン/アルキレンオキシド共重合体である請求項1に記載のディップ成形用組成物。   The dip-forming composition according to claim 1, wherein the epihalohydrin polymer is an epihalohydrin / alkylene oxide copolymer. アルキレンオキシドがエチレンオキシドである請求項2に記載のディップ成形用組成物。   The composition for dip molding according to claim 2, wherein the alkylene oxide is ethylene oxide. エピハロヒドリンがエピクロロヒドリンである請求項1〜3のいずれか1項に記載のディップ成形用組成物。   The composition for dip molding according to any one of claims 1 to 3, wherein the epihalohydrin is epichlorohydrin. 更に架橋剤を含有してなる請求項1〜4のいずれか1項に記載のディップ成形用組成物。   Furthermore, the composition for dip shaping | molding of any one of Claims 1-4 formed by containing a crosslinking agent. 溶液の形状を有する請求項1〜5のいずれか1項に記載のディップ成形用組成物。   The dip molding composition according to any one of claims 1 to 5, which has a solution shape. 乳化液の形状を有する請求項1〜5のいずれか1項に記載のディップ成形用組成物。   The dip-forming composition according to any one of claims 1 to 5, which has a shape of an emulsion. 請求項1〜7のいずれか1項に記載のディップ成形用組成物をディップ成形してなるディップ成形品。   A dip-molded product obtained by dip-molding the dip-molding composition according to any one of claims 1 to 7. 1010Ω/square以下の表面電気抵抗率を有するものである請求項8に記載のディップ成形品。 The dip-molded product according to claim 8, which has a surface electrical resistivity of 10 10 Ω / square or less.
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