JP2008231133A - Ink for inkjet recording - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は保存安定性および吐出安定性に優れ、普通紙や光沢紙での高い発色性と光沢紙での高い光沢性を併せ持つインクジェット記録用インクに関する。 The present invention relates to an ink for ink jet recording which is excellent in storage stability and ejection stability and has both high color developability on plain paper and glossy paper and high gloss on glossy paper.
インクジェット記録用インクとしては現在、色材として染料を用いたものおよび顔料を用いたもの双方が普及している。顔料を用いたインクでは、顔料を水に分散させる手段として、界面活性剤を用いる方法（特許文献１参照）、疎水部と親水部を有する分散ポリマーを用いる方法（特許文献２参照）、または顔料の表面を高分子で被覆する方法も検討され、その例としては転相乳化反応や酸析法による方法が検討されている（特許文献３参照）。 At present, both inks using dyes and pigments are widely used as inks for ink jet recording. In an ink using a pigment, as a means for dispersing the pigment in water, a method using a surfactant (see Patent Document 1), a method using a dispersion polymer having a hydrophobic part and a hydrophilic part (see Patent Document 2), or a pigment A method of coating the surface of the resin with a polymer has also been studied, and as an example, a method using a phase inversion emulsification reaction or an acid precipitation method has been studied (see Patent Document 3).
しかしながら、いずれも顔料を分散させる方法としてはスチレンを主な構成成分とするポリマーを用いるため定着性があまりなく、印刷物の長期の保存で黄変しやすかった。また、通常、界面活性剤やグリコールエーテル等の親水部と疎水部を有する物質が存在すると、顔料に対するポリマーの吸脱着が起こりやすくなり、保存安定性が劣るという課題がある。従来、水性インクは紙に対するにじみを低減させるため、界面活性剤やグリコールエーテル等の親水部と疎水部を有する物質が必要である。これらの物質を用いないインクでは紙に対する浸透性が不十分となり、均一な印字を行なうためには紙種が制限され、印字画像の低下を引き起こしやすくなるという課題があった。 However, in any case, since a polymer containing styrene as a main constituent is used as a method for dispersing the pigment, the fixability is not so much, and yellowing is easily caused by long-term storage of the printed matter. Further, usually, when a substance having a hydrophilic part and a hydrophobic part such as a surfactant or glycol ether is present, the polymer tends to be adsorbed and desorbed with respect to the pigment, resulting in poor storage stability. Conventionally, water-based inks require a substance having a hydrophilic part and a hydrophobic part such as a surfactant and glycol ether in order to reduce bleeding on paper. Ink that does not use these substances has insufficient permeability to paper, and there is a problem that the type of paper is limited in order to perform uniform printing, which tends to cause deterioration of the printed image.
さらに、従来の分散体（顔料をこれを分散させる物質で分散させてなるものをいう。）にたとえば印字品質を向上させるための添加剤（アセチレングリコール、アセチレンアルコール、シリコン系界面活性剤、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルまたは１，２−アルキレングリコールまたはこれらの混合物）を用いると長期の保存安定性が得られず、顔料インクの場合、再溶解性が悪いためインクが乾燥してインクジェットヘッドのノズルで詰まりやすくなるという課題や、ヘッドを構成する物質に用いられる接着剤等の材料をアタックして接着強度を低下させて吐出安定性を悪くするなどの課題を有していた。 Further, for example, an additive (acetylene glycol, acetylene alcohol, silicon surfactant, di () for improving the printing quality is added to a conventional dispersion (which is obtained by dispersing a pigment with a substance that disperses the pigment). If tri) ethylene glycol monobutyl ether or 1,2-alkylene glycol or a mixture thereof is not used, long-term storage stability cannot be obtained. There have been problems such as being easily clogged by the nozzle, and problems such as attacking a material such as an adhesive used for the substance constituting the head to lower the adhesive strength and worsening the ejection stability.
また、このような一般的な分散剤により分散された顔料は分散剤の残存物がインク系中に残り、分散剤が十分に分散に寄与せず顔料から脱離して粘度が高いものになってしまうという課題があった。粘度が高くなると顔料等の色材の添加量が制限され特に普通紙において十分な印字品質が得られないという課題もあった。 In addition, the pigment dispersed by such a general dispersing agent has a residual dispersant remaining in the ink system, and the dispersing agent does not contribute sufficiently to the dispersion and becomes detached from the pigment and has a high viscosity. There was a problem of ending up. When the viscosity is increased, the amount of the coloring material such as pigment is limited, and there is a problem that sufficient print quality cannot be obtained particularly on plain paper.
本発明のインクジェット記録用インクは、水と、顔料と、式（１）の物質と、式（２）の物質とを含むことを特徴とする。
Ｐ−φ−（ＳＯ3Ｍ）ｎ・・・・・式（１）
式（１）中、Ｐは顔料分子残基または顔料誘導体分子残基、φはアリール基またはアリール基誘導体を含むもの、Ｍは有機または無機アルカリ塩基であって、ｎは１以上の自然数を表す。
Ｒ−ＰＯｎ−ＥＯｍ−Ｈ・・・・・式（２）
式（２）中、Ｒは炭素数８から１８のアルカノール基であって、ＰＯはプロピレンオキシ基、ＥＯはエチレンオキシ基を表し、ｎは４〜１２の数、ｍは１〜１２の数を表し、ＰＯとＥＯはランダムであってもブロックであってもよい。
The ink for inkjet recording of the present invention is characterized by containing water, a pigment, a substance of formula (1), and a substance of formula (2).
P-φ- (SO 3 M) n (1)
In the formula (1), P is a pigment molecule residue or pigment derivative molecule residue, φ is an aryl group or an aryl group derivative, M is an organic or inorganic alkali base, and n is a natural number of 1 or more .
R-POn-EOm-H (2)
In the formula (2), R is an alkanol group having 8 to 18 carbon atoms, PO represents a propyleneoxy group, EO represents an ethyleneoxy group, n is a number of 4 to 12, and m is a number of 1 to 12. And PO and EO may be random or block.
本発明のインクジェット記録用インクは、保存安定性および吐出安定性に優れ、普通紙や光沢紙での高い発色性と光沢紙での高い光沢性を併せ持つインクジェット記録用インクを提供するとうい効果を有する。 The ink for ink jet recording of the present invention is excellent in storage stability and ejection stability, and has an effect of providing an ink for ink jet recording having both high color developability on plain paper and glossy paper and high gloss on glossy paper. .
本発明のインクジェット記録用インクは保存安定性および吐出安定性に優れ、普通紙および光沢紙上で高発色であり、光沢紙上では十分な光沢性に加えて定着性を有し、インクジェットヘッドからのインクの吐出安定性に優れることなどの特性等が要求されていることに鑑み、鋭意検討した結果によるものである。 The ink for inkjet recording of the present invention is excellent in storage stability and ejection stability, has high color development on plain paper and glossy paper, has sufficient glossiness on glossy paper, and has fixing properties. This is based on the result of intensive studies in view of the demand for characteristics such as excellent discharge stability.
本発明のインクジェット記録用インクは水と、顔料と、式（１）の物質と、式（２）の物質とを含むことを特徴とする。また、前記式（１）に示す物質は顔料の表面に存在することを特徴とする。また、式（１）に示す物質は、顔料の誘導体であり、顔料の表面に存在することでその特性を発揮することができる（前者の「顔料」と後者の「顔料」は別個独立のものである。）。さらに、本発明のインクは、顔料を分散させるためのポリマーをさらに含んでなり、当該ポリマーがその構成成分として少なくとも５０重量％以上のベンジルアクリレートと、１５重量％以下の（メタ）アクリル酸とが重合されてなり、酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、且つ重量平均分子量が２００００以上１２００００以下であることを特徴とする。酸価は５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では分散安定性が得られなくなり、１２０ｍｇＫＯＨ／ｇを越えると普通紙の発色性が低下する。また、重量平均分子量が２００００未満であると、インクジェットインクとしての長期保存安定性、熱安定性および定着性が悪くなり、１２００００を超えると、インクジェットインクとしての粘度が高くなり、分散安定性が悪くなる傾向があり、さらに吐出安定性が低下する傾向がある。 The inkjet recording ink of the present invention is characterized by containing water, a pigment, a substance of formula (1), and a substance of formula (2). The substance represented by the formula (1) is present on the surface of the pigment. The substance represented by the formula (1) is a derivative of a pigment, and can exhibit its characteristics when present on the surface of the pigment (the former “pigment” and the latter “pigment” are independent of each other). .) Furthermore, the ink of the present invention further comprises a polymer for dispersing the pigment, and the polymer comprises at least 50% by weight or more of benzyl acrylate and 15% by weight or less of (meth) acrylic acid as its constituent components. It is polymerized and has an acid value of 50 mgKOH / g or more and 120 mgKOH / g or less, and a weight average molecular weight of 20000 or more and 120,000 or less. If the acid value is less than 50 mgKOH / g, the dispersion stability cannot be obtained, and if it exceeds 120 mgKOH / g, the color developability of plain paper decreases. Further, when the weight average molecular weight is less than 20000, the long-term storage stability, thermal stability and fixability as an inkjet ink are deteriorated, and when it exceeds 120,000, the viscosity as an inkjet ink is increased and the dispersion stability is deteriorated. There is a tendency that the ejection stability further decreases.
また、式（２）の物質のＲは炭素数８から１８のアルカノール基であることが好ましい。炭素数８未満では光沢紙での光沢が得られにくい。１８を超えると、水への溶解性を向上させるために、エチレンオキシの付加量が多く必要になるが、そうすると泡立ちやすくなって、インクジェットのドット抜けが発生しやすくなり、また、普通紙での発色性も低下する。ｎは４〜１２が好ましいが、４未満では光沢紙での光沢性が向上しにくく、１２を超えると水への溶解性を向上させるために、エチレンオキシの付加量が多く必要になるが、そうすると泡立ちやすくなって、インクジェットのドット抜けが発生しやすくなり、また、普通紙での発色性も低下する。ｍは１〜１２であるが、１未満では水への溶解性が低下するために、添加量が制限されて光沢紙の光沢性が得られない。１２を超えると、泡立ちやすくなって、インクジェットのドット抜けが発生しやすくなり、また、普通紙での発色性も低下する。アルキル基へのプロピレンオキシとエチレンオキシの付加はランダムであってもブロックであってもよいが、アルキル基にプロピレンオキシをブロックで付加した後、エチレンオキシをブロックで付加した構造がランダム付加やアルキル基にエチレンオキシをブロックで付加した後エチレンオキシをブロックで付加するより、光沢紙での光沢性が向上し、普通紙での発色性も向上する。 Further, R in the substance of the formula (2) is preferably an alkanol group having 8 to 18 carbon atoms. When the number of carbon atoms is less than 8, glossiness on glossy paper is difficult to obtain. If it exceeds 18, in order to improve the solubility in water, it is necessary to add a large amount of ethyleneoxy. However, if this is done, foaming is likely to occur, and ink jet dot loss is likely to occur. Color developability also decreases. n is preferably 4 to 12, but if it is less than 4, the glossiness on glossy paper is difficult to improve, and if it exceeds 12, a large amount of addition of ethyleneoxy is required to improve the solubility in water. If it does so, it will become easy to foam, it will become easy to generate | occur | produce the dot missing of an inkjet, and the color development property on plain paper will also fall. m is 1 to 12, but if it is less than 1, the solubility in water is lowered, so the addition amount is limited and glossiness of glossy paper cannot be obtained. If it exceeds 12, foaming is likely to occur, and ink-jet dot loss is likely to occur, and color development on plain paper also decreases. The addition of propyleneoxy and ethyleneoxy to the alkyl group may be random or block, but the structure in which propyleneoxy is added to the alkyl group as a block and then ethyleneoxy is added as a block is random addition or alkylation. Glossiness on glossy paper is improved and color developability on plain paper is improved compared to adding ethyleneoxy in blocks and then adding ethyleneoxy in blocks.
本発明において、上記のとおり、ポリマーの構成成分としては、少なくとも５０重量％以上のベンジルアクリレートと、１５重量％以下の（メタ）アクリル酸とが重合されたものが好ましいが、ベンジルアクリレートは５０重量％未満では定着性が低下してくるので好ましい範囲が５０重量％以上であるが、５０重量％未満の場合を否定するものではない。従って、５０重量％以上が好ましいが、より好ましくは６０重量％以上、さらに好ましくは７０重量％以上である。さらに、１５重量％以下の（メタ）アクリル酸との重合が好ましいが、１５重量％を超えるとインクジェットインクの普通紙での発色性が低下する傾向になる、しかし、１５重量％を超える重合を否定するものではなく、より好ましい範囲は１０重量％以下である。また、メタクリル酸とアクリル酸を比較した場合はアクリル酸を用いることが、定着性の観点からより好ましい。 In the present invention, as described above, the polymer component is preferably a polymer obtained by polymerizing at least 50% by weight or more of benzyl acrylate and 15% by weight or less of (meth) acrylic acid, but benzyl acrylate is 50% by weight. If the content is less than 50% by weight, the fixability deteriorates, so the preferred range is 50% by weight or more, but the case of less than 50% by weight is not denied. Therefore, it is preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more, and still more preferably 70% by weight or more. Further, polymerization with 15% by weight or less of (meth) acrylic acid is preferable. However, when it exceeds 15% by weight, the color developability of the inkjet ink on plain paper tends to be lowered, but polymerization exceeding 15% by weight is likely to occur. A more preferable range is not more than 10% by weight. When methacrylic acid and acrylic acid are compared, it is more preferable to use acrylic acid from the viewpoint of fixability.
本発明において用いる顔料は、例えば黒色インク用としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、または銅酸化物、鉄酸化物（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料が挙げられるがインクジェット用としては比重が比較的低く水中で沈降しにくいカーボンブラックが好ましい。更にカラー用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ）、３、１２（ジスアゾイエローＡＡＡ）、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３（ジスアゾイエローＨＲ）、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１２８、１３８、１５３、１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２（ブリリアントファーストスカーレット）、２３、３１、３８、４８:２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｂａ））、４８:２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８:３（パーマネントレッド２Ｂ（Ｓｒ））、４８:４（パーマネントレッド２Ｂ（Ｍｎ））、４９:１、５２:２、５３:１、５７:１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０:１、６３:１、６３:２、６４:１、８１（ローダミン６Ｇレーキ）、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０９、２１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルーＲ）、１５:１、１５:２、１５:３（フタロシアニンブルーＧ）、１５:４、１５:６（フタロシアニンブルーＥ）、１６、１７:１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６等が使用できる。 The pigment used in the present invention is, for example, carbon black (CI pigment black 7) such as furnace black, lamp black, acetylene black, channel black, copper oxide, iron oxide (C CI pigment black 11), metals such as titanium oxide, and organic pigments such as aniline black (CI pigment black 1), but carbon black has a relatively low specific gravity and is difficult to settle in water for inkjet use. Is preferred. Further, for color use, C.I. I. Pigment Yellow 1 (Fast Yellow G), 3, 12 (Disazo Yellow AAA), 13, 14, 17, 24, 34, 35, 37, 42 (Yellow Iron Oxide), 53, 55, 74, 81, 83 (Disazo Yellow HR), 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 108, 109, 110, 117, 120, 128, 138, 153, 180, C.I. I. Pigment Red 1, 2, 3, 5, 17, 22 (Brilliant First Scarlet), 23, 31, 38, 48: 2 (Permanent Red 2B (Ba)), 48: 2 (Permanent Red 2B (Ca)), 48 : 3 (Permanent Red 2B (Sr)), 48: 4 (Permanent Red 2B (Mn)), 49: 1, 52: 2, 53: 1, 57: 1 (Brilliant Carmine 6B), 60: 1, 63: 1, 63: 2, 64: 1, 81 (Rhodamine 6G rake), 83, 88, 101 (Bengara), 104, 105, 106, 108 (Cadmium red), 112, 114, 122 (Quinacridone magenta), 123, 146, 149, 166, 168, 170, 172, 177, 178, 179, 185, 190, 193, 209, 219, C.I. I. Pigment Blue 1, 2, 15 (phthalocyanine blue R), 15: 1, 15: 2, 15: 3 (phthalocyanine blue G), 15: 4, 15: 6 (phthalocyanine blue E), 16, 17: 1, 56 60, 63, C.I. I. Pigment Green 1, 4, 7, 8, 10, 17, 18, 36, etc. can be used.
本発明において顔料としての添加量は、０．５〜３０％が好ましいが、１．０〜１２％がさらに好ましい。これ以下の添加量では、印字濃度が確保できなくなり、またこれ以上の添加量では、インクの粘度増加や粘度特性に構造粘性が生じ、インクジェットヘッドからのインクの吐出安定性が悪くなる傾向になる。 In the present invention, the addition amount as a pigment is preferably 0.5 to 30%, more preferably 1.0 to 12%. If the addition amount is less than this, the print density cannot be ensured, and if the addition amount is more than this, the viscosity of the ink increases or structural viscosity is generated in the viscosity characteristics, and the ejection stability of the ink from the ink jet head tends to deteriorate. .
前述の記顔料を用いて作成される前述のインクジェット記録用インクが、例えばＣ．Ｉ．ブラック７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３ようなイエロー以外の顔料の場合は、平均粒径が９０ｎｍ以下、且つ５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の酸価を有するポリマーを用いて分散されることが、保存安定性および吐出安定性に優れ、普通紙や光沢紙での高い発色性と光沢紙での高い光沢性を併せ持つインクジェット記録用インクを提供する観点から好ましい。平均粒径が９０ｎｍを超えると光沢紙上での光沢が低下してくる。また、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の酸価では分散が不安定になる。さらに、１００ｍｇＫＯＨ／ｇを超える酸価では普通紙での発色性が低下してくる。より好ましい酸価は６０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇである。 The above-described inkjet recording ink prepared using the above-described pigment is, for example, C.I. I. Black 7, C.I. I. Pigment blue 15: 1, C.I. I. Pigment blue 15: 2, C.I. I. Pigment blue 15: 3, C.I. I. Pigment blue 15: 4, C.I. I. Pigment blue 15: 6, C.I. I. Pigment green 36, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 177, C.I. I. Pigment red 254, C.I. I. Pigment violet 19, C.I. I. In the case of pigments other than yellow, such as CI Pigment Violet 23, the dispersion is performed using a polymer having an average particle size of 90 nm or less and an acid value of 50 mgKOH / g or more and 100 mgKOH / g or less. This is preferable from the viewpoint of providing an ink for ink jet recording which has excellent properties and has both high color development on plain paper and glossy paper and high gloss on glossy paper. When the average particle size exceeds 90 nm, the gloss on glossy paper decreases. Moreover, dispersion becomes unstable when the acid value is less than 50 mgKOH / g. Furthermore, when the acid value exceeds 100 mgKOH / g, the color developability on plain paper decreases. A more preferred acid value is 60 mgKOH / g to 100 mgKOH / g.
また、前述の顔料を用いて作成される前述のインクジェット記録用インクが、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７５およびＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０のようなイエローの顔料の場合は、平均粒径が２０ｎｍ以上１１０ｎｍ以下であり、且つ５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の酸価を有するポリマーを用いて分散されることが、保存安定性および吐出安定性に優れ、普通紙や光沢紙での高い発色性と光沢紙での高い光沢性を併せ持つインクジェット記録用インクを提供する観点から好ましい。平均粒径が２０ｎｍ未満では耐光性が劣化し、１１０ｎｍを超えると普通紙上での発色性が低下してくる。また５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の酸価では分散が不安定になり、１２０ｍｇＫＯＨ／ｇを超える酸価では普通紙上での発色性が低下してくる。 In addition, the above-described inkjet recording ink prepared using the above-described pigment is, for example, C.I. I. Pigment yellow 55, C.I. I. Pigment yellow 74, C.I. I. Pigment yellow 79, C.I. I. Pigment yellow 93, C.I. I. Pigment yellow 110, C.I. I. Pigment yellow 120, C.I. I. Pigment yellow 128, C.I. I. Pigment yellow 138C. I. Pigment yellow 139, C.I. I. Pigment yellow 150, C.I. I. Pigment yellow 151, C.I. I. Pigment yellow 155, C.I. I. Pigment yellow 156, C.I. I. Pigment yellow 175 and C.I. I. In the case of a yellow pigment such as CI Pigment Yellow 180, it is possible to achieve storage stability by using a polymer having an average particle size of 20 nm to 110 nm and an acid value of 50 mgKOH / g to 120 mgKOH / g. This is preferable from the viewpoint of providing an ink for ink jet recording which has excellent properties and ejection stability, and has both high color developability on plain paper and glossy paper and high gloss on glossy paper. When the average particle size is less than 20 nm, the light resistance deteriorates. When the average particle size exceeds 110 nm, the color developability on plain paper decreases. Further, when the acid value is less than 50 mgKOH / g, the dispersion becomes unstable, and when the acid value exceeds 120 mgKOH / g, the color developability on plain paper decreases.
本発明で顔料の分散に用いるポリマーは、影響がない程度に市販のスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート−（メタ）アクリル酸共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体等から選ばれた１種以上を組み合わせて使用することも可能である。しかし、少なくとも８０％以上がアクリレートおよびアクリル酸の共重合によるポリマーであることが好ましい。そのアクリレートとしてはメチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、フェノールＥＯ変性アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、イソボロニルアクリレート、ベンジルアクリレート、パラクミルフェノールＥＯ変性アクリレート、２−ヒドロキシエチル−３−フェノキシプロピルアクリレートなど市販のアクリレートを用いることができる。また、アクリル酸の代わりにω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート、アクリル酸ダイマーなどを用いることができる。 The polymer used for dispersion of the pigment in the present invention is a commercially available styrene- (meth) acrylic acid copolymer, styrene- (meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid ester copolymer, polyethylene glycol ( It is also possible to use a combination of one or more selected from a (meth) acrylate- (meth) acrylic acid copolymer, a vinyl acetate-maleic acid copolymer, a styrene-maleic acid copolymer, and the like. However, it is preferable that at least 80% or more is a polymer obtained by copolymerization of acrylate and acrylic acid. As the acrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, hexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, octyl acrylate, lauryl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl carbitol acrylate, phenol EO modified acrylate, N-vinyl pyrrolidone, Commercially available acrylates such as isobornyl acrylate, benzyl acrylate, paracumylphenol EO-modified acrylate, 2-hydroxyethyl-3-phenoxypropyl acrylate can be used. Further, ω-carboxy-polycaprolactone monoacrylate, phthalic acid monohydroxyethyl acrylate, acrylic acid dimer or the like can be used instead of acrylic acid.
また、本発明で用いるポリマーを用いた分散方法は、顔料をポリマーが覆うように水中での転相乳化であることが好ましい。転相乳化法を用いることによって、インクが安定になり、普通紙の発色性が向上する。 Moreover, it is preferable that the dispersion method using the polymer used by this invention is phase inversion emulsification in water so that a polymer may cover a pigment. By using the phase inversion emulsification method, the ink becomes stable and the color developability of plain paper is improved.
２、４、７、９−テトラメチル−５−デシン−４、７−ジオール、３、６−ジメチル−４−オクチン−３、６−ジオール、２、４、７、９−テトラメチル−５−デシン−４、７−ジオールのアルキレンオキシド付加物および３、６−ジメチル−４−オクチン−３、６−ジオールのアルキレンオキシド付加物から選ばれた１種以上は０．０５重量％未満では普通紙でのにじみが多くなり好ましくない。また、１重量％を超えるとインクジェットインクとしての保存安定性が悪くなり、長期の保存が難しくなる。より好ましくは０．１重量％以上０．７重量％以下である。 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol, 2,4,7,9-tetramethyl-5 One or more selected from alkylene oxide adduct of decyne-4,7-diol and alkylene oxide adduct of 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol is plain paper at less than 0.05% by weight This is not preferable because of increased bleeding. On the other hand, if it exceeds 1% by weight, the storage stability as an ink-jet ink deteriorates and long-term storage becomes difficult. More preferably, it is 0.1 weight% or more and 0.7 weight% or less.
２、４、７、９−テトラメチル−５−デシン−４、７−ジオール、３、６−ジメチル−４−オクチン−３、６−ジオール、２、４、７、９−テトラメチル−５−デシン−４、７−ジオールのアルキレンオキシド付加物は市販され、日信化学株式会社製のサーフィノール１０４、サーフィノール８２、サーフィノール２５０２、サーフィノール４２０、サーフィノール４４０、サーフィノール４６５、サーフィノール４８５、川研ファインケミカル株式会社製のアセチレノールＥＯＯ、アセチレノールＥ４０、アセチレノールＥ１００などとして手に入れることができる。 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol, 2,4,7,9-tetramethyl-5 The alkylene oxide adduct of decyne-4,7-diol is commercially available, and Surfinol 104, Surfinol 82, Surfinol 2502, Surfinol 420, Surfinol 440, Surfinol 465, Surfinol 485 manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd. , Acetylenol EOO, acetylenol E40, and acetylenol E100 manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd. can be obtained.
本発明においては１、２−アルキレングリコールを含んでなることが好ましい。１，２−アルキレングリコールの中でも１，２−ヘキサンジオールおよび、４−メチル−１，２−ペンタンジオールが特に好ましく、本発明になる顔料を用い、さらにこれらを用いることでインクジェットインクの吐出安定性が向上し、普通紙に印刷したときのにじみが低減する。 In the present invention, it preferably comprises 1,2-alkylene glycol. Among the 1,2-alkylene glycols, 1,2-hexanediol and 4-methyl-1,2-pentanediol are particularly preferable. The pigment according to the present invention is used, and by using these pigments, the ejection stability of the inkjet ink is further increased. And the bleeding when printed on plain paper is reduced.
また、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジ（トリ）エチレングリコールモノペンチルエーテルおよびジ（トリ）エチレングリコールモノヘキシルエーテルから選ばれた１種以上を含んでなることが好ましい。本発明になる顔料を用い、さらにこれらグリコールエーテル類を用いることで、インクジェット方式で普通紙に印刷したときのにじみがさらに低減し、印字品質が向上する。 Further, it comprises at least one selected from di (tri) ethylene glycol monobutyl ether, (di) propylene glycol monobutyl ether, di (tri) ethylene glycol monopentyl ether and di (tri) ethylene glycol monohexyl ether. Is preferred. By using the pigment according to the present invention and further using these glycol ethers, the bleeding when printed on plain paper by the ink jet method is further reduced, and the printing quality is improved.
また、２−ブチル−２−エチル−１、３−プロパンジオールを含んでなることも好ましく、本発明になる顔料を用い、２−ブチル−２−エチル−１、３−プロパンジオールをさらに用いることで光沢紙上での光沢性が向上し、普通紙上での発色性が向上する。 Moreover, it is also preferable that 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol is included, and the pigment according to the present invention is used, and 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol is further used. This improves glossiness on glossy paper and improves color development on plain paper.
また、本発明におけるポリマーはカルボキシル基を有しているが、その対イオンとしてはトリエタノールアミンおよび／またはトリプロパノールアミンを含んでなることが好ましい。トリエタノールアミンおよび／またはトリプロパノールアミンを用いることで、乾燥状態であってもインクジェットインクの目詰まりが起こりにくくなる。 Moreover, although the polymer in this invention has a carboxyl group, it is preferable to comprise triethanolamine and / or tripropanolamine as the counter ion. By using triethanolamine and / or tripropanolamine, clogging of the inkjet ink is less likely to occur even in a dry state.
さらに、同様にインクジェットの目詰まりが起こりにくくするために、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、四糖、五糖および六糖から選ばれた１種以上を含んでなることが好ましい。 Further, similarly, in order to make it difficult to cause clogging of the ink jet, it is preferable to include at least one selected from glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, tetrasaccharide, pentasaccharide and hexasaccharide.
本発明のポリマーの重合の方法としては、溶媒として、アルコール系溶媒、ケトン系溶媒、エーテル系溶媒、グリコールエーテル系を用いることができる。しかし、水系の顔料分散であるため、後で前述の溶媒を除去可能なものであることが必要である。従って、そのような溶媒としては以下のようなものを用いることができる。前述のアルコール系溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、１−ブタノール、第３級ブタノール、イソブタノール、ジアセトンアルコール等が挙げられる。前述のケトン系溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等が挙げられる。また、前述のエーテル系溶媒としては、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等が挙げられる。さらに、前述のグリコールエーテル系としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ブチルセロソルブ等が挙げられる。 As a method for polymerizing the polymer of the present invention, an alcohol solvent, a ketone solvent, an ether solvent, or a glycol ether solvent can be used as a solvent. However, since it is an aqueous pigment dispersion, it is necessary to be able to remove the above-mentioned solvent later. Therefore, the following can be used as such a solvent. Examples of the alcohol solvent include methanol, ethanol, isopropanol, 1-butanol, tertiary butanol, isobutanol, diacetone alcohol and the like. Examples of the ketone solvent include acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone. Examples of the ether solvent include dibutyl ether, tetrahydrofuran, dioxane and the like. Furthermore, examples of the glycol ethers include ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, and butyl cellosolve.
また、ポリマーを重合させるためのラジカル重合開始剤としては、ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシオクトエート等の有機過酸化物、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２'−アゾビスブチレート、２，２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）等のアゾ化合物等、過硫酸カリ、過硫酸ソーダなどを用いることができるがそれらに限定されず、ラジカル重合可能なものであれば上述以外の開始剤を用いることもできる。ラジカル重合開始剤の使用量は、重合の際に使用されるモノマーに対し、０．０１モル％以上５モル％以下が好ましい。前述の重合の温度は、特に、制約されるものではないが、通常、３０℃〜１００℃の範囲であり、好ましくは、４０℃〜９０℃の範囲である。重合の温度が余りに低いときは、モノマーの重合に長時間要する必要が生じ、場合によっては重合率が低下して多量のモノマーが残存するおそれがある。 Moreover, as a radical polymerization initiator for polymerizing a polymer, t-butyl peroxy (2-ethylhexanoate), di-t-butyl peroxide, t-butyl peroxybenzoate, t-butyl peroxyoct Organic peroxides such as ate, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), dimethyl-2,2′-azobisbutyrate, 2, Azo compounds such as 2′-azobis (2-methylbutyronitrile), potassium persulfate, sodium persulfate, and the like can be used, but are not limited to these, and start other than the above as long as radical polymerization is possible. An agent can also be used. The amount of radical polymerization initiator used is preferably 0.01 mol% or more and 5 mol% or less with respect to the monomer used in the polymerization. The polymerization temperature is not particularly limited, but is usually in the range of 30 ° C to 100 ° C, and preferably in the range of 40 ° C to 90 ° C. When the polymerization temperature is too low, it is necessary to take a long time for the polymerization of the monomer, and in some cases, the polymerization rate may decrease and a large amount of monomer may remain.
本発明では、さらに必要に応じて分散剤、表面張力調整剤又は浸透剤（界面活性剤）、湿潤乾燥防止剤、防腐剤、殺菌剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、保湿剤、その他の添加剤を用いてもよい。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 In the present invention, a dispersant, a surface tension adjusting agent or a penetrating agent (surfactant), a wetting and drying preventing agent, an antiseptic, a bactericidal agent, a pH adjusting agent, a rust preventing agent, a moisturizing agent and other additives are added as necessary. An agent may be used. These may be used alone or in combination of two or more.
次に、本発明のインクジェットインクの製造方法としては、例えば、本発明のインクジェットインク用ポリマー組成物、水性媒体、水酸化ナトリウム等のアルカリ等を高速攪拌により乳化し、さらに、顔料等を投入し、ディスパー等で強力に分散する方法等が挙げられる。さらに、必要に応じて、三本ロールミル等で分散し、得られた顔料スラリーを高圧分散機等で顔料を所定粒子径まで分散し、次いで得られた顔料分散液から有機溶剤等を除去する方法等を行ってもよい。 Next, as a method for producing the inkjet ink of the present invention, for example, the polymer composition for inkjet ink of the present invention, an aqueous medium, an alkali such as sodium hydroxide is emulsified by high-speed stirring, and a pigment or the like is further added. And a method of strongly dispersing with a disper or the like. Further, if necessary, a method of dispersing with a three-roll mill or the like, dispersing the obtained pigment slurry to a predetermined particle size with a high-pressure disperser or the like, and then removing the organic solvent or the like from the obtained pigment dispersion Etc. may be performed.
前述の高圧分散機としては、特に限定されず、マイクロフルイダイザー（マイクロフルイディックス社）、アルティマイザー（スギノマシン社）、湿式ジェットミル（ジーナス社）、ナノマイザー（エス・ジーエンジニアリング社）等が挙げられる。 The above-mentioned high-pressure disperser is not particularly limited, and examples thereof include a microfluidizer (Microfluidics), an optimizer (Sugino Machine), a wet jet mill (Genus), and a nanomizer (SG Engineering). It is done.
前述の高圧分散機で分散する際の圧力は、所望とする顔料粒子径に到達できれば幾らでもよいが、１００ＭＰａ〜３００ＭＰａが好ましい。１００ＭＰａ未満では分散粒径が大きくなりやすく、分散に時間がかかったり、パス数を極端に多くしなければ安定した分散体になりにくく経済的でない。また、３００ＭＰａを超えると過分散になりやすく、分散体の安定性が得られにくい。なお、所望の顔料粒子径に到達できない場合は、前述の圧力の範囲で分散回数を増やしたり、圧力を上げたりして分散してもよい。 The pressure at the time of dispersing with the above-described high-pressure disperser may be any as long as it can reach the desired pigment particle diameter, but is preferably 100 MPa to 300 MPa. If it is less than 100 MPa, the dispersed particle size tends to be large, and it takes time to disperse, and unless the number of passes is extremely increased, a stable dispersion is difficult to obtain, which is not economical. Moreover, when it exceeds 300 MPa, it is easy to become overdispersed, and it is difficult to obtain the stability of the dispersion. If the desired pigment particle diameter cannot be reached, the dispersion may be carried out by increasing the number of dispersions or increasing the pressure within the aforementioned pressure range.
また、本発明のインクジェットインクの製造方法には、重合が完了した前述のインクジェットインク用ポリマー組成物にアルカリ溶液が加えられて加熱され、その後、溶媒が除去され、イオン交換水等で置換されたインクジェットインク用ポリマー組成物溶液を使用してもよい。 In addition, in the method for producing an ink-jet ink of the present invention, an alkali solution is added to the above-described polymer composition for ink-jet ink that has been polymerized and heated, and then the solvent is removed and replaced with ion-exchanged water or the like. You may use the polymer composition solution for inkjet inks.
さらに、重合が完了した前述のインクジェットインク用ポリマーを減圧蒸留によって溶媒を除去し、得られたインクジェットインク用ポリマーの固形物を粉砕し、イオン交換水、アルカリ溶液等を加えて加熱溶解して、得られたインクジェットインク用ポリマー溶液を使用してもよい。この場合、その後、得られた顔料分散液から有機溶剤等を除去することは不要となる。 Further, the solvent for the above-described ink-jet ink polymer that has been polymerized is removed by distillation under reduced pressure, the solid matter of the obtained ink-jet ink polymer is crushed, and ion-exchanged water, an alkali solution, etc. are added and dissolved by heating, You may use the polymer solution for inkjet inks obtained. In this case, thereafter, it is not necessary to remove the organic solvent and the like from the obtained pigment dispersion.
前述のアルカリ溶液に用いられるアルカリとしては、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン等の第３級のアルカノールアミンやアルキルアルカノールアミン類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の無機塩基等が挙げられる。 Examples of the alkali used in the alkali solution include tertiary alkanolamines such as triethanolamine and tripropanolamine, alkylalkanolamines, inorganic bases such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, and lithium hydroxide. It is done.
（実施例）
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない限り種々の変更は可能である。
(Example)
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to these examples, and various modifications can be made without departing from the gist of the present invention.
濃硫酸（９８％）２００重量部中にＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４（クラリアント製）１５重量部とパラホルムアルデヒド１．６重量部及び、４−アミノフタルイミド８．４重量部とを添加し、８５℃で５時間反応させた。次に、この溶液を１Ｌの氷水に添加し、ろ過及び水洗を行い、顔料分散体（１）を得た。 In 200 parts by weight of concentrated sulfuric acid (98%), C.I. I. 15 parts by weight of Pigment Blue 15: 4 (manufactured by Clariant), 1.6 parts by weight of paraformaldehyde, and 8.4 parts by weight of 4-aminophthalimide were added and reacted at 85 ° C. for 5 hours. Next, this solution was added to 1 L of ice water, filtered and washed with water to obtain a pigment dispersion (1).
次に、水１００重量部に上記顔料分散体（１）１０重量部を加えて分散させ、塩化シアヌル２．５重量部を加えて２０℃で１時間反応させた。次に２．３重量部のスルファニル酸を加え９０℃で１時間反応を行い、顔料分散体（２）を得た。 Next, 10 parts by weight of the pigment dispersion (1) was added to 100 parts by weight of water to disperse, and 2.5 parts by weight of cyanuric chloride was added and reacted at 20 ° C. for 1 hour. Next, 2.3 parts by weight of sulfanilic acid was added and reacted at 90 ° C. for 1 hour to obtain a pigment dispersion (2).
次に、攪拌装置、還流管、温度計、滴下ロートを備えた２０００ｍｌのセパラブルフラスコ内を窒素置換した後、ジエチレングリコールモノメチルエーテル２００．０重量部をセパラブルフラスコに入れて攪拌しながら８０℃に昇温した。次いで、滴下ロートにジエチレングリコールモノメチルエーテル２００重量部、ベンジルアクリレート４８３重量部、アクリル酸５０．４重量部及びｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）４．８重量部を入れ、８０℃で４時間かけてセパラブルフラスコ中に滴下して反応させた。滴下終了後、８０℃で１時間保持した後、ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）０．８重量部を加え、さらに８０℃で１時間反応を行なった。その後、減圧蒸留によりジエチレングリコールモノメチルエーテルを除去した。そして、メチルエチルケトン６００重量部を加え、樹脂固形分５０％のポリマー組成物溶液を得た。このようにして得られたポリマー組成物溶液の一部を取り、１０５℃の強熱乾燥機で１時間乾燥した後、得られたポリマー組成物の固形物の酸価は６５ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は３４０００であった。 Next, the inside of a 2000 ml separable flask equipped with a stirrer, a reflux tube, a thermometer, and a dropping funnel was purged with nitrogen, and then 200.0 parts by weight of diethylene glycol monomethyl ether was placed in the separable flask and stirred at 80 ° C. The temperature rose. Next, 200 parts by weight of diethylene glycol monomethyl ether, 483 parts by weight of benzyl acrylate, 50.4 parts by weight of acrylic acid and 4.8 parts by weight of t-butylperoxy (2-ethylhexanoate) were put into a dropping funnel at 80 ° C. It was made to react by dripping in a separable flask over 4 hours. After completion of dropping, the mixture was kept at 80 ° C. for 1 hour, 0.8 parts by weight of t-butylperoxy (2-ethylhexanoate) was added, and the reaction was further carried out at 80 ° C. for 1 hour. Thereafter, diethylene glycol monomethyl ether was removed by distillation under reduced pressure. Then, 600 parts by weight of methyl ethyl ketone was added to obtain a polymer composition solution having a resin solid content of 50%. After taking a part of the polymer composition solution thus obtained and drying for 1 hour in an oven at 105 ° C., the acid value of the solid of the polymer composition obtained is 65 mgKOH / g, The weight average molecular weight was 34,000.
次に、このようにして作成されたポリマー組成物溶液１２０重量部に対して３０％水酸化ナトリウム水溶液３重量部を加えて、高速ディスパーで５分間攪拌し、さらに上記顔料分散体（２）４８０重量部を加えて、高速ディスパーで１時間攪拌し、顔料分散スラリーを得た。そして、その顔料分散スラリーを超高圧ホモジナイザー（マイクロフルイダイザー、みずほ工業株式会社製）により２００ＭＰａの圧力で１０回連続して分散を繰り返し、顔料分散液を得た。 Next, 3 parts by weight of a 30% aqueous sodium hydroxide solution is added to 120 parts by weight of the polymer composition solution thus prepared, and the mixture is stirred with a high-speed disper for 5 minutes, and the pigment dispersion (2) 480 is further added. Part by weight was added and stirred for 1 hour with a high-speed disper to obtain a pigment-dispersed slurry. Then, the pigment dispersion slurry was continuously dispersed 10 times at a pressure of 200 MPa with an ultrahigh pressure homogenizer (Microfluidizer, manufactured by Mizuho Kogyo Co., Ltd.) to obtain a pigment dispersion.
さらに、そのようにして得られた顔料分散液からエバポレーターを用いた減圧蒸留によりメチルエチルケトンおよび水の一部を留去し、遠心分離機（０５Ｐ−２１、日立製作所製）により３０分５０００ｒｐｍで遠心分離させた後、顔料濃度１５重量％になるようにイオン交換水を添加して顔料分散液を調整した。そして、５μｍのメンブレンフィルター（アドバンテック社製）を用いて加圧ろ過後、表１に示す組成例１を用いてインクジェット用インクを作成した。尚、式（２）の化合物Ｒはノナノール基、ｎが７、ｍが４を用いた。 Further, methyl ethyl ketone and a part of water were distilled off from the pigment dispersion thus obtained by vacuum distillation using an evaporator, and centrifuged at 5000 rpm for 30 minutes with a centrifuge (05P-21, manufactured by Hitachi, Ltd.). Then, ion-exchanged water was added to adjust the pigment dispersion so that the pigment concentration was 15% by weight. Then, after pressure filtration using a 5 μm membrane filter (manufactured by Advantech), an ink-jet ink was prepared using Composition Example 1 shown in Table 1. In addition, the compound R of Formula (2) used the nonanol group, n was 7, and m was 4.
アクリル酸５０．４重量部を、メタクリル酸１３．２重量部、アクリル酸３６．５重量部に変更した以外は、実施例１と同様に行ない、表１に示す組成例２を用いてインクジェット用インクを作成した。式（２）の化合物Ｒがノナノール基、ｎが７、ｍが４を用いた。また、ポリマー組成物溶液の一部を取り、１０５℃の強熱乾燥機で１時間乾燥した後、得られたインクジェットインク用ポリマー組成物の固形物の酸価は６０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は３２０００であった。 The same procedure as in Example 1 was conducted except that 50.4 parts by weight of acrylic acid was changed to 13.2 parts by weight of methacrylic acid and 36.5 parts by weight of acrylic acid, and the composition example 2 shown in Table 1 was used for inkjet. Created ink. The compound R of the formula (2) was a nonanol group, n was 7, and m was 4. Moreover, after taking a part of polymer composition solution and drying for 1 hour with a 105 degreeC ignition dryer, the acid value of the solid substance of the obtained polymer composition for inkjet inks is 60 mgKOH / g, and is a weight average. The molecular weight was 32000.
アクリル酸５０．４重量部を、アクリル酸４２．６重量部に変更した以外は、実施例１と同様に行ない、表１に示す組成例３を用いてインクジェット用インクを作成した。式（２）の化合物Ｒがノナノール基、ｎが７、ｍが４を用いた。また、ポリマー組成物溶液の一部を取り、１０５℃の強熱乾燥機で１時間乾燥した後、得られたインクジェットインク用ポリマー組成物の固形物の酸価は５５ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は４８０００であった。 The same procedure as in Example 1 was conducted except that 50.4 parts by weight of acrylic acid was changed to 42.6 parts by weight of acrylic acid, and an inkjet ink was prepared using Composition Example 3 shown in Table 1. The compound R of the formula (2) was a nonanol group, n was 7, and m was 4. Moreover, after taking a part of polymer composition solution and drying for 1 hour with a 105 degreeC high temperature drier, the acid value of the solid substance of the obtained polymer composition for inkjet inks is 55 mgKOH / g, and is a weight average. The molecular weight was 48,000.
アクリル酸５０．４重量部を、アクリル酸７７．５重量部に変更した以外は、実施例１と同様に行ない、表１に示す組成例４を用いてインクジェット用インクを作成した。式（２）の化合物Ｒがノナノール基、ｎが７、ｍが４を用いた。また、ポリマー組成物溶液の一部を取り、１０５℃の強熱乾燥機で１時間乾燥した後、得られたインクジェットインク用ポリマー組成物の固形物の酸価は１００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は２９０００であった。 Except having changed 50.4 weight part of acrylic acid into 77.5 weight part of acrylic acid, it carried out similarly to Example 1 and created the ink for inkjets using the composition example 4 shown in Table 1. The compound R of the formula (2) was a nonanol group, n was 7, and m was 4. Moreover, after taking a part of polymer composition solution and drying for 1 hour with a high-temperature drier at 105 ° C., the acid value of the solid matter of the obtained polymer composition for inkjet ink is 100 mgKOH / g, and the weight average The molecular weight was 29000.
アクリル酸５０．４重量部を、アクリル酸９３．０重量部にした以外は、実施例１と同様に行ない、表１に示す組成例５を用いてインクジェット用インクを作成した。式（２）の化合物Ｒがノナノール基、ｎが７、ｍが４を用いた。また、ポリマー組成物溶液の一部を取り、１０５℃の強熱乾燥機で１時間乾燥した後、得られたインクジェットインク用ポリマー組成物の固形物の酸価は１２０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は３４０００であった。 Except that 50.4 parts by weight of acrylic acid was changed to 93.0 parts by weight of acrylic acid, the same operation as in Example 1 was performed, and an inkjet ink was prepared using Composition Example 5 shown in Table 1. The compound R of the formula (2) was a nonanol group, n was 7, and m was 4. Moreover, after taking a part of polymer composition solution and drying for 1 hour with a 105 degreeC high temperature drier, the acid value of the solid substance of the obtained polymer composition for inkjet inks is 120 mgKOH / g, and a weight average The molecular weight was 34,000.
顔料濃度２５重量％のＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、４８０重量部を、モナーク８００（Ｃ．Ｉ．ＰＢｋ７：Ｃａｂｏｔ製）に変更した以外は、実施例１と同様に行ない、表１に示す組成例１を用いてインクジェット用インクを作成した。式（２）の化合物Ｒがノナノール基、ｎが９、ｍが４を用いた。 C.I. with a pigment concentration of 25% by weight. I. Pigment Blue 15: 4, 480 parts by weight were changed to Monarch 800 (C.I.PBk7: manufactured by Cabot) in the same manner as in Example 1, and an inkjet ink using Composition Example 1 shown in Table 1 It was created. The compound R of the formula (2) was a nonanol group, n was 9, and m was 4.
顔料濃度２５重量％のＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、４８０重量部を、モナーク８００（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７：Ｃａｂｏｔ製）に変更した以外は実施例１と同様に行ない、表１に示す組成例２を用いてインクジェット用インクを作成した。式（２）の化合物Ｒがデカノール基、ｎが６、ｍが４を用いた。 C.I. with a pigment concentration of 25% by weight. I. Pigment Blue 15: 4, 480 parts by weight were changed to Monarch 800 (CI Pigment Black 7: manufactured by Cabot) in the same manner as in Example 1, and for inkjet using Composition Example 2 shown in Table 1 Created ink. Compound R of the formula (2) was decanol group, n was 6, and m was 4.
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、１２０重量部を、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、１２０重量部に変更した以外は、実施例１と同様に行ない、表１に示す組成例３を用いてインクジェット用インクを作成した。式（２）の化合物Ｒがウンデカノール基、ｎが４、ｍが７を用いた。 C. I. Pigment Blue 15: 4, 120 parts by weight of C.I. I. Except having changed to pigment violet 19 and 120 weight part, it carried out similarly to Example 1 and created the inkjet ink using the composition example 3 shown in Table 1. The compound R of the formula (2) was an undecanol group, n was 4, and m was 7.
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、１２０重量部を、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、１２０重量部に変更した以外は実施例１と同様に行ない、表１に示す組成例４を用いてインクジェット用インクを作成した。式（２）の化合物Ｒがノナノール基、ｎが７、ｍが４を用いた。 C. I. Pigment Blue 15: 4, 120 parts by weight of C.I. I. The same procedure as in Example 1 was conducted except that the pigment yellow was changed to 74 and 120 parts by weight, and an inkjet ink was prepared using Composition Example 4 shown in Table 1. The compound R of the formula (2) was a nonanol group, n was 7, and m was 4.
実施例１の式（２）の化合物Ｒがノナノール基、ｎが７、ｍが４を、Ｒがオクタノール基でＰＯ−ＥＯの順のブロック付加で、ｎが４、ｍが４に変更した以外は、実施例１と同様にして、表１に示す組成例５を用いてインクジェット用インクを作成した。 The compound R of the formula (2) in Example 1 is a nonanol group, n is 7, and m is 4, except that R is an octanol group and block addition in the order of PO-EO, n is 4 and m is changed to 4. In the same manner as in Example 1, an inkjet ink was prepared using Composition Example 5 shown in Table 1.
実施例２の式（２）の化合物Ｒがノナノール基、ｎが７、ｍが４を、Ｒがノナノール基でＰＯ−ＥＯの順のブロック付加で、ｎが９、ｍが４に変更した以外は、実施例２と同様にして、表１に示す組成例１を用いてインクジェット用インクを作成した。 The compound R of the formula (2) in Example 2 is a nonanol group, n is 7, m is 4, R is a nonanol group, and PO-EO is added in the order of block, n is 9 and m is changed to 4. In the same manner as in Example 2, an inkjet ink was prepared using Composition Example 1 shown in Table 1.
実施例３の式（２）の化合物Ｒがノナノール基、ｎが７、ｍが４を、Ｒがノナノール基でＰＯ−ＥＯの順のブロック付加であり、ｎが６、ｍが５に変更した以外は、実施例３と同様にして、表１に示す組成例２を用いてインクジェット用インクを作成した。 The compound R of the formula (2) of Example 3 was a nonanol group, n was 7, m was 4, R was a nonanol group, and PO-EO in the order of block addition, and n was changed to 6 and m was changed to 5. Except for the above, an ink-jet ink was prepared in the same manner as in Example 3 using Composition Example 2 shown in Table 1.
実施例４の式（２）の化合物Ｒがノナノール基、ｎが７、ｍが４を、Ｒがウンデカノール基でＰＯ−ＥＯの順のブロック付加であり、ｎが５、ｍが６に変更した以外は、実施例４と同様にして、表１に示す組成例３を用いてインクジェット用インクを作成した。 The compound R of the formula (2) in Example 4 was a nonanol group, n was 7, m was 4, R was an undecanol group, and PO-EO in the order of block addition, and n was changed to 5 and m was changed to 6. Except for the above, an ink-jet ink was prepared in the same manner as in Example 4 using Composition Example 3 shown in Table 1.
実施例５の式（２）の化合物Ｒがノナノール基、ｎが７、ｍが４を、Ｒがドデカノール基でＰＯ−ＥＯの順のブロック付加であり、ｎが４、ｍが６に変更した以外は、実施例５と同様にして、表１に示す組成例４を用いてインクジェット用インクを作成した。 The compound R of the formula (2) in Example 5 was a nonanol group, n was 7, m was 4, R was a dodecanol group, and PO-EO was added in the order of block, and n was changed to 4 and m was changed to 6. Except for the above, an ink-jet ink was prepared in the same manner as in Example 5 using Composition Example 4 shown in Table 1.
実施例６の式（２）の化合物Ｒがノナノール基、ｎが９、ｍが４を、Ｒがノナノール基でＰＯ−ＥＯの順のブロック付加であり、ｎが７、ｍが４であってＰＯとＥＯがランダム付加に変更した以外は実施例６と同様にして、表１に示す組成例５を用いてインクジェット用インクを作成した。 The compound R of the formula (2) in Example 6 is a nonanol group, n is 9, m is 4, R is a nonanol group, and PO-EO in the order of block addition, n is 7, m is 4. An ink-jet ink was prepared using Composition Example 5 shown in Table 1 in the same manner as in Example 6 except that PO and EO were changed to random addition.
実施例７の式（２）の化合物Ｒがデカノール基、ｎが６、ｍが４を、Ｒがノナノール基でＥＯ−ＰＯの順のブロック付加であり、ｎが３、ｍが４に変更した以外は、実施例７と同様にして、表１に示す組成例１を用いてインクジェット用インクを作成した。 The compound R of the formula (2) in Example 7 was a decanol group, n was 6, m was 4, R was a nonanol group, and block addition in the order of EO-PO, and n was changed to 3 and m was changed to 4. Except for this, an ink-jet ink was prepared in the same manner as in Example 7 using Composition Example 1 shown in Table 1.
実施例８の式（２）の化合物Ｒがウンデカノール基、ｎが４、ｍが７を、Ｒがノナノール基でＥＯ−ＰＯの順のブロック付加であり、ｎが４、ｍが７に変更した以外は、実施例８と同様にして、表１に示す組成例２を用いてインクジェット用インクを作成した。 In Example 8, the compound R of the formula (2) is an undecanol group, n is 4, m is 7, R is a nonanol group, and block addition in the order of EO-PO, and n is 4 and m is 7 Except for the above, an ink-jet ink was prepared in the same manner as in Example 8 using Composition Example 2 shown in Table 1.
実施例９の式（２）の化合物Ｒがノナノール基、ｎが７、ｍが４、ＰＯ−ＥＯの順のブロック付加を、Ｒがドデカノール基でｎが７、ｍが６であってＰＯとＥＯがランダム付加に変更した以外は、実施例９と同様にして、表１に示す組成例３を用いてインクジェット用インクを作成した。 Compound 9 of formula (2) in Example 9 is a nonanol group, n is 7, m is 4, PO-EO in the order of block addition, R is a dodecanol group, n is 7, m is 6, and PO An inkjet ink was prepared using Composition Example 3 shown in Table 1 in the same manner as in Example 9, except that EO was changed to random addition.
（比較例１）
アクリル酸５０．４重量部を、アクリル酸１００．８重量部に変更した以外は、実施例１と同様に行ない、表１に示す組成例１を用いてインクジェット用インクを作成した。式（２）の化合物Ｒがノナノール基、ｎが７、ｍが４を用いた。また、ポリマー組成物溶液の一部を取り、１０５℃の強熱乾燥機で１時間乾燥した後、得られたインクジェットインク用ポリマー組成物の固形物の酸価は１３０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は２９０００であった。
(Comparative Example 1)
The same procedure as in Example 1 was conducted except that 50.4 parts by weight of acrylic acid was changed to 100.8 parts by weight of acrylic acid, and an inkjet ink was prepared using Composition Example 1 shown in Table 1. The compound R of the formula (2) was a nonanol group, n was 7, and m was 4. Moreover, after taking a part of polymer composition solution and drying for 1 hour with a high-temperature drier at 105 ° C., the acid value of the solid matter of the obtained polymer composition for inkjet ink is 130 mgKOH / g, and the weight average The molecular weight was 29000.
（比較例２）
アクリル酸５０．４重量部を、アクリル酸１５５重量部に変更した以外は、実施例１と同様に行ない、表１に示す組成例２を用いてインクジェット用インクを作成した。式（２）の化合物Ｒがノナノール基、ｎが７、ｍが４を用いた。また、ポリマー組成物溶液の一部を取り、１０５℃の強熱乾燥機で１時間乾燥した後、得られたインクジェットインク用ポリマー組成物の固形物の酸価は２００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は２９０００であった。
(Comparative Example 2)
Except having changed 50.4 weight part of acrylic acid into 155 weight part of acrylic acid, it carried out similarly to Example 1 and created the inkjet ink using the composition example 2 shown in Table 1. The compound R of the formula (2) was a nonanol group, n was 7, and m was 4. Moreover, after taking a part of polymer composition solution and drying for 1 hour with a 105 degreeC intense heat dryer, the acid value of the solid substance of the obtained polymer composition for inkjet inks is 200 mgKOH / g, and is a weight average. The molecular weight was 29000.
（比較例３）
ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）４．８重量部を、ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）２０重量部に変更した以外は、実施例１と同様に行ない、表１に示す組成例３を用いてインクジェット用インクを作成した。式（２）の化合物Ｒがノナノール基、ｎが７、ｍが４を用いた。また、ポリマー組成物溶液の一部を取り、１０５℃の強熱乾燥機で１時間乾燥した後、得られたインクジェットインク用ポリマー組成物の固形物の酸価は６５ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は１００００であった。
(Comparative Example 3)
Except that 4.8 parts by weight of t-butylperoxy (2-ethylhexanoate) was changed to 20 parts by weight of t-butylperoxy (2-ethylhexanoate), the same operation as in Example 1 was carried out. An inkjet ink was prepared using Composition Example 3 shown in Table 1. The compound R of the formula (2) was a nonanol group, n was 7, and m was 4. Moreover, after taking a part of polymer composition solution and drying for 1 hour with a 105 degreeC high temperature drier, the acid value of the solid substance of the obtained polymer composition for inkjet inks is 65 mgKOH / g, and is a weight average. The molecular weight was 10,000.
（比較例４）
ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）４．８重量部を、ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）３．１重量部に変更した以外は、実施例１と同様に行ない、表１に示す組成例４を用いてインクジェット用インクを作成した。式（２）の化合物Ｒがノナノール基、ｎが７、ｍが４を用いた。また、ポリマー組成物溶液の一部を取り、１０５℃の強熱乾燥機で１時間乾燥した後、得られたインクジェットインク用ポリマー組成物の固形物の酸価は６５ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は１４００００であった。
(Comparative Example 4)
The same as Example 1 except that 4.8 parts by weight of t-butylperoxy (2-ethylhexanoate) was changed to 3.1 parts by weight of t-butylperoxy (2-ethylhexanoate). Inkjet ink was prepared using Composition Example 4 shown in Table 1. The compound R of the formula (2) was a nonanol group, n was 7, and m was 4. Moreover, after taking a part of polymer composition solution and drying for 1 hour with a 105 degreeC high temperature drier, the acid value of the solid substance of the obtained polymer composition for inkjet inks is 65 mgKOH / g, and is a weight average. The molecular weight was 140,000.
（比較例５）
アクリル酸５０．４重量部を、アクリル酸２３．３重量部に変更した以外は、実施例１と同様に行ない、表１に示す組成例５を用いてインクジェット用インクを作成した。式（２）の化合物Ｒがオクタノール基、ｎが４、ｍが４を用いた。また、ポリマー組成物溶液の一部を取り、１０５℃の強熱乾燥機で１時間乾燥した後、得られたインクジェットインク用ポリマー組成物の固形物の酸価は３０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は３３０００であった。
(Comparative Example 5)
Except having changed 50.4 weight part of acrylic acid into 23.3 weight part of acrylic acid, it carried out similarly to Example 1 and created the ink for inkjets using the composition example 5 shown in Table 1. The compound R of the formula (2) was an octanol group, n was 4, and m was 4. Moreover, after taking a part of polymer composition solution and drying for 1 hour with a 105 degreeC high temperature drier, the acid value of the solid substance of the obtained polymer composition for inkjet inks is 30 mgKOH / g, and is a weight average. The molecular weight was 33000.
（比較例６）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、４８０重量部を、モナーク８００（Ｃ．Ｉ．ＰＢｋ７：Ｃａｂｏｔ製）４８０重量部に変更した以外は、比較例１と同様に行ない、表１に示す組成例１を用いてインクジェット用インクを作成した。式（２）の化合物Ｒがウンデカノール基、ｎが５、ｍが６を用いた。
(Comparative Example 6)
C. I. Pigment Blue 15: 4, 480 parts by weight were changed to Monarch 800 (C.I.PBk7: manufactured by Cabot) 480 parts by weight, except that Comparative Example 1 was used, and Composition Example 1 shown in Table 1 was used. Inkjet ink was prepared. The compound R of the formula (2) was an undecanol group, n was 5, and m was 6.
（比較例７）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、４８０重量部を、モナーク８００（Ｃ．Ｉ．ＰＢｋ７：Ｃａｂｏｔ製）４８０重量部に変更した以外は、比較例２と同様に行ない、表１に示す組成例２を用いてインクジェット用インクを作成した。式（２）の化合物Ｒがノナノール基、ｎが７、ｍが４を用いた。
(Comparative Example 7)
C. I. Pigment Blue 15: 4, 480 parts by weight were changed to Monarch 800 (CI PBk7: manufactured by Cabot) 480 parts by weight, except that the same procedure as in Comparative Example 2 was used, and Composition Example 2 shown in Table 1 was used. Inkjet ink was prepared. The compound R of the formula (2) was a nonanol group, n was 7, and m was 4.
（比較例８）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、４８０重量部を、モナーク８００（Ｃ．Ｉ．ＰＢｋ７：Ｃａｂｏｔ製）４８０重量部に変更した以外は、比較例３と同様に行ない、表１に示す組成例３を用いてインクジェット用インクを作成した。式（２）の化合物Ｒがドデカノール基、ｎが４、ｍが６を用いた。
(Comparative Example 8)
C. I. Pigment Blue 15: 4, 480 parts by weight were changed to Monarch 800 (C.I.PBk7: manufactured by Cabot) 480 parts by weight, and the same procedure as in Comparative Example 3 was performed, and Composition Example 3 shown in Table 1 was used. Inkjet ink was prepared. The compound R of the formula (2) was a dodecanol group, n was 4, and m was 6.
（比較例９）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、４８０重量部を、モナーク８００（Ｃ．Ｉ．ＰＢｋ７：Ｃａｂｏｔ製）４８０重量部に変更した以外は、比較例４と同様に行ない、表１に示す組成例４を用いてインクジェット用インクを作成した。式（２）の化合物Ｒがノナノール基、ｎが３、ｍが４を用いた。
(Comparative Example 9)
C. I. Pigment Blue 15: 4, 480 parts by weight were changed to Monarch 800 (CI PBk7: manufactured by Cabot) 480 parts by weight, except that the same procedure as in Comparative Example 4 was carried out, and Composition Example 4 shown in Table 1 was used. Inkjet ink was prepared. The compound R of the formula (2) was a nonanol group, n was 3, and m was 4.
（比較例１０）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、４８０重量部を、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、４８０重量部に変更した以外は、比較例５と同様に行ない、表１に示す組成例５を用いてインクジェット用インクを作成した。式（２）の化合物Ｒがノナノール基、ｎが７、ｍが４を用いた。
(Comparative Example 10)
C. I. Pigment Blue 15: 4, 480 parts by weight, C.I. I. Except having changed to pigment violet 19 and 480 weight part, it carried out similarly to the comparative example 5, and created the inkjet ink using the composition example 5 shown in Table 1. The compound R of the formula (2) was a nonanol group, n was 7, and m was 4.
（比較例１１）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、４８０重量部を、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、４８０重量部に変更した以外は、比較例１と同様に行ない、表１に示す組成例１を用いてインクジェット用インクを作成した。式（２）の化合物Ｒがノナノール基、ｎが７、ｍが４を用いた。
(Comparative Example 11)
C. I. Pigment Blue 15: 4, 480 parts by weight, C.I. I. Except having changed to pigment violet 19 and 480 weight part, it carried out similarly to the comparative example 1, and created the inkjet ink using the composition example 1 shown in Table 1. The compound R of the formula (2) was a nonanol group, n was 7, and m was 4.
（比較例１２）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、４８０重量部を、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、４８０重量部に変更した以外は、比較例２と同様に行ない、表１に示す組成例２を用いてインクジェット用インクを作成した。式（２）の化合物Ｒがノナノール基、ｎが７、ｍが４を用いた。
(Comparative Example 12)
C. I. Pigment Blue 15: 4, 480 parts by weight, C.I. I. Except having changed to pigment violet 19 and 480 weight part, it carried out similarly to the comparative example 2, and created the inkjet ink using the composition example 2 shown in Table 1. The compound R of the formula (2) was a nonanol group, n was 7, and m was 4.
（比較例１３）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、４８０重量部を、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、４８０重量部に変更した以外は、比較例３と同様に行ない、表１に示す組成例３を用いてインクジェット用インクを作成した。式（２）の化合物Ｒがノナノール基、ｎが７、ｍが４を用いた。
(Comparative Example 13)
C. I. Pigment Blue 15: 4, 480 parts by weight, C.I. I. Except having changed to pigment violet 19 and 480 weight part, it carried out similarly to the comparative example 3, and created the inkjet ink using the composition example 3 shown in Table 1. The compound R of the formula (2) was a nonanol group, n was 7, and m was 4.
（比較例１４）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、４８０重量部を、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、４８０重量部に変更した以外は、比較例４と同様に行ない、表１に示す組成例４を用いてインクジェット用インクを作成した。式（２）の化合物Ｒがノナノール基、ｎが７、ｍが４を用いた。
(Comparative Example 14)
C. I. Pigment Blue 15: 4, 480 parts by weight, C.I. I. Except for changing to Pigment Yellow 74 and 480 parts by weight, the same procedure as in Comparative Example 4 was carried out, and an inkjet ink was prepared using Composition Example 4 shown in Table 1. The compound R of the formula (2) was a nonanol group, n was 7, and m was 4.
（比較例１５）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、４８０重量部を、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、４８０重量部に変更した以外は、比較例５と同様に行ない、表１に示す組成例５を用いてインクジェット用インクを作成した。式（２）の化合物Ｒがノナノール基、ｎが７、ｍが４を用いた。
(Comparative Example 15)
C. I. Pigment Blue 15: 4, 480 parts by weight, C.I. I. Except having changed to pigment yellow 74 and 480 weight part, it carried out similarly to the comparative example 5, and created the inkjet ink using the composition example 5 shown in Table 1. The compound R of the formula (2) was a nonanol group, n was 7, and m was 4.
（比較例１６）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、４８０重量部を、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、４８０重量部に変更した以外は、比較例１と同様に行ない、表１に示す組成例１を用いてインクジェット用インクを作成した。式（２）の化合物Ｒがノナノール基、ｎが７、ｍが４を用いた。
(Comparative Example 16)
C. I. Pigment Blue 15: 4, 480 parts by weight, C.I. I. Except for changing to Pigment Yellow 74 and 480 parts by weight, the same procedure as in Comparative Example 1 was carried out, and an inkjet ink was prepared using Composition Example 1 shown in Table 1. The compound R of the formula (2) was a nonanol group, n was 7, and m was 4.
（比較例１７）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、４８０重量部を、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、４８０重量部に変更した以外は、比較例２と同様に行ない、表１に示す組成例２を用いてインクジェット用インクを作成した。式（２）の化合物Ｒがノナノール基、ｎが７、ｍが４を用いた。
(Comparative Example 17)
C. I. Pigment Blue 15: 4, 480 parts by weight, C.I. I. Except for changing to Pigment Yellow 74 and 480 parts by weight, the same procedure as in Comparative Example 2 was performed, and an ink-jet ink was prepared using Composition Example 2 shown in Table 1. The compound R of the formula (2) was a nonanol group, n was 7, and m was 4.
（比較例１８）
比較１の式（２）の化合物Ｒがノナノール基、ｎが７、ｍが４を、Ｒがエイコサノール基でＰＯ−ＥＯの順のブロック付加であり、ｎが７、ｍが２０にした以外は比較例１と同様にして、表１に示す組成例３を用いてインクジェット用インクを作成した。
(Comparative Example 18)
Except that the compound R of the formula (2) of Comparative Example 1 is a nonanol group, n is 7, m is 4, R is an eicosanol group and PO-EO is added in the order of block, and n is 7 and m is 20. In the same manner as in Comparative Example 1, an inkjet ink was prepared using Composition Example 3 shown in Table 1.
（評価試験１：普通紙発色性の評価方法）
実施例１〜１８及び比較例１〜１８に係るインクジェットインクを、インクジェットプリンターＰＸ−Ａ６５０（セイコーエプソン社製）を用い、ＸｅｒｏｘＰ（富士ゼロックス社製）にベタ印字し、試験体を得た。印字モードは用紙：普通紙、印字品質：スーパーファイン、色補正：なし、印字方向：双方向で行なった。そして、ＧＲＥＴＡＧＭＡＣＢＥＴＨ ＳＰＥＣＴＲＯＳＣＡＮＳＰ５０（Ｇｒｅｔａｇ社（米国）製）を用いて各色のＯＤ値を測定した。結果はＯＤ値の値として、１．１以上のものをＡ、１．１以下のものをＢとして、表２に示す。
(Evaluation Test 1: Evaluation Method for Colorability of Plain Paper)
The inkjet inks according to Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 18 were solid-printed on XeroxP (Fuji Xerox Co., Ltd.) using an inkjet printer PX-A650 (Seiko Epson Corp.) to obtain a test specimen. The print mode was paper: plain paper, print quality: super fine, color correction: none, print direction: bidirectional. And the OD value of each color was measured using GRETAGMACBETH SPECTROSCANSP50 (made by Gretag (USA)). The results are shown in Table 2 as OD values, where A is 1.1 or more and B is 1.1 or less.
（評価試験２：光沢度の評価方法）
実施例１〜１８及び比較例１〜１８に係るインクジェットインクを、インクジェットプリンターＰＸ−Ａ６５０（セイコーエプソン社製）でＰＭ写真用紙（セイコーエプソン社製）にベタ印字し、試験体を得た。印字モードは用紙：フォトプリント紙、印字品質：フォト、色補正：なし、印字方向：双方向で行なった。この試験体の２０度光沢を光沢計（ＨＧ−２６８、スガ試験機社製）で測定した。結果は光沢度の値として、７０以上のものをＡ、７０以下のものをＢとして、表２に示す。
(Evaluation Test 2: Glossiness Evaluation Method)
The inkjet inks according to Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 18 were solid-printed on PM photographic paper (Seiko Epson) with an inkjet printer PX-A650 (Seiko Epson) to obtain a test specimen. The print mode was paper: photo print paper, print quality: photo, color correction: none, print direction: bidirectional. The 20 degree gloss of this test specimen was measured with a gloss meter (HG-268, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). The results are shown in Table 2 as gloss values, with 70 or higher as A and 70 or lower as B.
（評価試験３：吐出安定性の評価方法）
実施例１〜１８及び比較例１〜１８に係るインクジェットインクを、インクジェットプリンターＰＸ−Ａ６５０（セイコーエプソン社製）に装填して、スーパーファイン用紙（セイコーエプソン社製）に１ｍｍの罫線を印刷して、ドット抜けやインク着弾位置ずれ等の印字の状態を目視で観察した。結果は、印刷枚数１０００枚以上印字しても、ドット抜けや着弾位置ずれのないものをＡ、印刷枚数１０００枚未満でドット抜けや着弾位置ずれが発生するものをＢとして、表２に示す。
(Evaluation test 3: Evaluation method of ejection stability)
The inkjet inks according to Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 18 are loaded into an inkjet printer PX-A650 (manufactured by Seiko Epson), and 1 mm ruled lines are printed on super fine paper (manufactured by Seiko Epson). The printing state such as missing dots and ink landing position deviation was visually observed. The results are shown in Table 2, with A indicating that there is no missing dot or landing position deviation even when printing 1000 sheets or more, and B indicating that missing dot or landing position deviation occurs when the number of printed sheets is less than 1000.
（評価試験４：保存安定性の評価方法）
実施例１〜１８及び比較例１〜１８に用いたインクジェットインク用顔料分散液の初期粘度及び７０℃で１週間静置した後の粘度を、ローリングボール式粘度計（ＡＭＶｎ、アントンパール（ドイツ国）社製）で測定した。結果は、放置前後の粘度値に変化がみられないものをＡ（保存安定性良好）、放置前後の物性値に変化がみられるものをＢとして、表２に示す。
(Evaluation Test 4: Evaluation Method of Storage Stability)
The initial viscosity of the pigment dispersion for inkjet ink used in Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 18 and the viscosity after standing at 70 ° C. for 1 week were measured using a rolling ball viscometer (AMVn, Anton Paar (Germany). )). The results are shown in Table 2 with A (good storage stability) indicating no change in the viscosity value before and after standing and B indicating a change in the physical property value before and after standing.
ＧＬ：グリセリン
ＤＥＧｍＢＥ：ジエチレングリコールモノブチルエーテル
ＴＥＧｍＢＥ：トリエチレングリコールモノブチルエーテル
ＰＧｍＢＥ：プロピレングリコールモノブチルエーテル
ＤＰＧｍＢＥ：ジプロピレングリコールモノブチルエーテル
ＢＥＰＤ：２−ブチル−２−エチル−１、３−プロパンジオール
１、２−ＨＤ：１、２−ヘキサンジオール
ＴＭＰ：トリメチロールプロパン
ＴＥＡ：トリエタノールアミン
サーフィノール４６５、サーフィノール１０４は、商品名 日信科学社製
表１で分散液は固形分濃度を、その他成分は重量％で示す。
GL: Glycerin DEGmBE: Diethylene glycol monobutyl ether TEGmBE: Triethylene glycol monobutyl ether PGmBE: Propylene glycol monobutyl ether DPGmBE: Dipropylene glycol monobutyl ether BEPD: 2-butyl-2-ethyl-1, 3-propanediol 1,2-HD: 1,2-Hexanediol TMP: Trimethylolpropane TEA: Triethanolamine Surfinol 465, Surfinol 104 are trade names manufactured by Nisshin Kagakusha Co., Ltd. Table 1 shows the dispersion in solids concentration and the other components in weight%. .
表２の結果からわかるように、実施例１〜１８に係るインクジェットインクを用いた場合は評価試験１〜４何れも良好な結果であるが、比較例１〜１８に係るインクジェットインクを用いた場合は、評価試験１〜４何れかまたは複数の項目で良好な結果にならない。 As can be seen from the results in Table 2, when the inkjet inks according to Examples 1 to 18 are used, both evaluation tests 1 to 4 are good results, but when the inkjet inks according to Comparative Examples 1 to 18 are used. Does not give good results in any one or a plurality of evaluation tests 1 to 4.
Claims (7)
Ｐ−φ−（ＳＯ3Ｍ）ｎ・・・・・式（１）
式（１）中、Ｐは顔料分子残基または顔料誘導体分子残基、φはアリール基またはアリール基誘導体を含むもの、Ｍは有機または無機アルカリ塩基であって、ｎは１以上の自然数を表す。
Ｒ−ＰＯｎ−ＥＯｍ−Ｈ・・・・・式（２）
式（２）中、Ｒは炭素数８から１８のアルカノール基であって、ＰＯはプロピレンオキシ基、ＥＯはエチレンオキシ基を表し、ｎは４〜１２の数、ｍは１〜１２の数を表し、ＰＯとＥＯはランダムであってもブロックであってもよい。 An ink for ink-jet recording comprising water, a pigment, a substance of formula (1), and a substance of formula (2).
P-φ- (SO 3 M) n (1)
In the formula (1), P is a pigment molecule residue or pigment derivative molecule residue, φ is an aryl group or an aryl group derivative, M is an organic or inorganic alkali base, and n is a natural number of 1 or more .
R-POn-EOm-H (2)
In the formula (2), R is an alkanol group having 8 to 18 carbon atoms, PO represents a propyleneoxy group, EO represents an ethyleneoxy group, n is a number of 4 to 12, and m is a number of 1 to 12. And PO and EO may be random or block.
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014133836A (en) * | 2013-01-11 | 2014-07-24 | Kyocera Document Solutions Inc | Ink for ink jet recording apparatuses, and image forming method |
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2007
- 2007-03-16 JP JP2007068122A patent/JP2008231133A/en not_active Withdrawn
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