JP2008226690A - Cell unit of polymer electrolyte fuel cell, and stack structure - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、単セルを保持した固体電解質型燃料電池セルユニット及びこれを積層して成るスタック構造体に関するものである。 The present invention relates to a solid oxide fuel cell unit holding a single cell and a stack structure formed by laminating the unit.
上記したような固体電解質型燃料電池セルユニットでは、単セルの燃料極側に燃料ガスを流すと共に、空気極側に酸化ガスである空気を流すことで発電するが、ガス濃度が高いガス流上流側と、ガス濃度が低くなるガス流下流側との発熱量の違いによって、温度分布のばらつきが生じる。 In the solid oxide fuel cell unit as described above, power is generated by flowing the fuel gas to the fuel electrode side of the single cell and the air as the oxidizing gas to the air electrode side, but the gas flow upstream of the gas concentration is high. The temperature distribution varies due to the difference in the amount of heat generated between the gas flow downstream side and the gas flow downstream side where the gas concentration decreases.
従来において、この温度分布のばらつきを少なく抑えるために、単セルの電解質の厚さをガス流の流れに沿って漸次薄くすることによって、ガス流上流側及びガス流下流側の発熱量の差をなくそうとする試みがなされている。
ところが、温度分布のばらつきを少なく抑えるべく提案された固体電解質型燃料電池セルユニットでは、同一の単セルにおいて電解質の厚さをガス流の流れに沿って漸次薄くするようにしているが、同一の単セルで電解質の厚さを段階ごとに変えることは、製造上極めて困難であり、例え製造することができたとしても、製造コストが高くついてしまうという問題を有しており、この問題を解決することが従来の課題となっていた。 However, in the solid oxide fuel cell unit proposed to suppress the variation in temperature distribution to a minimum, the thickness of the electrolyte is gradually reduced along the gas flow in the same single cell. Changing the thickness of the electrolyte step by step in a single cell is extremely difficult in manufacturing, and even if it can be manufactured, there is a problem that the manufacturing cost is high, and this problem is solved. This has been a conventional problem.
本発明は、上記した従来の課題に着目してなされたもので、簡単且つ低コストでの製造を実現したうえで、温度分布の均一化を図ることでき、その結果、歪みやクラックや剥離などの機械的不具合の発生頻度を少なく抑えることができると共に、単セルの劣化を防ぐことが可能であり、加えて、全体の燃料利用率を向上させることができる固体電解質型燃料電池セルユニット及びスタック構造体を提供することを目的としている。 The present invention has been made paying attention to the above-described conventional problems, and can achieve a uniform temperature distribution after realizing simple and low-cost manufacturing. As a result, distortion, cracks, peeling, etc. The solid oxide fuel cell unit and the stack can reduce the frequency of occurrence of mechanical problems and can prevent deterioration of a single cell, and can improve the overall fuel utilization rate. The object is to provide a structure.
本発明の固体電解質型燃料電池セルユニットは、単セルを保持し且つ中心部分にガス導入孔及びガス排出孔を有するセル板と、中心部分にガス導入孔及びガス排出孔を有し且つ周縁部分をセル板の周縁部分に接合させたセパレータ板と、セル板及びセパレータ板間に形成される空間内にガス導入孔を通して供給される燃料ガス及び空気のうちの一方のガスを両板の周縁部分を経由して中心部分のガス排出孔まで到達させる整流板を備え、ガス導入孔側の単セルによる発電効率よりも整流板で仕切られるガス排出孔側の単セルによる発電効率を高く設定してある構成としたことを特徴としており、この固体電解質型燃料電池セルユニットの構成を前述した従来の課題を解決するための手段としている。 The solid oxide fuel cell unit of the present invention includes a cell plate that holds a single cell and has a gas introduction hole and a gas discharge hole in the center part, and has a gas introduction hole and a gas discharge hole in the center part, and a peripheral part. The separator plate is bonded to the peripheral portion of the cell plate, and one of the fuel gas and air supplied through the gas introduction hole in the space formed between the cell plate and the separator plate is supplied to the peripheral portion of the two plates. The power generation efficiency of the single cell on the gas discharge hole side partitioned by the rectification plate is set higher than the power generation efficiency of the single cell on the gas introduction hole side. It is characterized by having a certain configuration, and the configuration of the solid oxide fuel cell unit is used as a means for solving the above-described conventional problems.
本発明の固体電解質型燃料電池セルユニットにおいて、発熱効率とは、所定の温度域におけるガス濃度及びガス流量の積に基づく単位面積あたりの発熱量である。 In the solid oxide fuel cell unit of the present invention, the heat generation efficiency is a heat generation amount per unit area based on a product of a gas concentration and a gas flow rate in a predetermined temperature range.
この固体電解質型燃料電池セルユニットにおいて、燃料ガス又は空気ガスのうちの一方のガスは、ガス導入孔を通して袋構造を成す両板間の空間内に導入され、整流板によって形成された往路を通って両板の周縁部分に到達し、そして、同じく整流板によって形成された復路を介して中心部分のガス排出孔から排出され、他方のガスは積層した固体電解質型燃料電池セルユニットの層間を流れるが、ガス濃度が高いことで反応が促進され易いガス導入孔側の発電効率に比べて、整流板で仕切られるガス濃度が低いことで反応が促進され難いガス排出孔側の発電効率を高く設定してあるので、ガス導入孔側及びガス排出孔側の発熱量の差が少ないものとなり、温度分布の均一化が図られることとなる。 In this solid oxide fuel cell unit, one of the fuel gas and air gas is introduced into the space between the two plates forming the bag structure through the gas introduction hole, and passes through the forward path formed by the rectifying plate. To the peripheral edge of both plates, and is discharged from the gas discharge hole in the central portion via the return path similarly formed by the rectifying plate, and the other gas flows between the layers of the stacked solid oxide fuel cell units. However, compared with the power generation efficiency on the gas introduction hole side where the reaction is likely to be promoted due to the high gas concentration, the power generation efficiency on the gas exhaust hole side where the reaction is difficult to be promoted due to the low gas concentration partitioned by the rectifying plate is set high. Therefore, the difference in the amount of heat generated between the gas introduction hole side and the gas discharge hole side becomes small, and the temperature distribution is made uniform.
この際、ガス導入孔側及びガス排出孔側の各単セルの活性や電解質の厚さやイオン伝導率を変えることで、ガス導入孔側及びガス排出孔側の各発電効率を変えるようになせば、製造の容易化及び低コスト化を図りつつ、歪みやクラックや剥離などの機械的不具合の発生頻度を少なく抑え得ると共に、単セルの劣化をも防ぎ得ることとなる。 At this time, it is necessary to change the power generation efficiency on the gas introduction hole side and the gas discharge hole side by changing the activity of each single cell on the gas introduction hole side and the gas discharge hole side, the thickness of the electrolyte, and the ionic conductivity. In addition, while facilitating manufacture and cost reduction, the frequency of occurrence of mechanical problems such as distortion, cracks, and peeling can be suppressed, and deterioration of the single cell can be prevented.
本発明によれば、上記した構成としているので、簡単且つ低コストでの製造を実現しつつ、温度分布を均一化することが可能であり、したがって、歪みやクラックや剥離などの機械的不具合の発生及び単セルの劣化を防止することができ、加えて、全体の燃料利用率の向上をも実現可能であるという非常に優れた効果がもたらされる。 According to the present invention, since it is configured as described above, it is possible to make the temperature distribution uniform while realizing simple and low-cost manufacturing, and therefore, mechanical defects such as distortion, cracks, and peeling are eliminated. Generation | occurrence | production and deterioration of a single cell can be prevented, and also the outstanding effect that improvement of the whole fuel utilization rate is realizable is brought about.
本発明の固体電解質型燃料電池セルユニットにおいて、その一実施態様として、図1及び図2に示すように、単セル6を保持し且つ中心部分にガス導入孔21及びガス排出孔22を有する円形状のセル板2と、中心部分にガス導入孔31及びガス排出孔32を有し且つ外周縁部分をセル板2の外周縁部分に絶縁接合させた円形状のセパレータ板3を具備した構成を採用することができ、本発明の一実施態様によるスタック構造体11は、上記固体電解質型燃料電池セルユニット1を図示しない集電体を介して複数積層して得ることができる。
In the solid oxide fuel cell unit of the present invention, as an embodiment thereof, as shown in FIGS. 1 and 2, a circle that holds a
この際、両板2,3のガス導入孔21,31及びガス排出孔22,32と連通するガス導入口51及びガス排出口52を具備して両板2,3間に形成される空間S内に対する一方のガスの供給及び排出を行う中央流路部品5をセル板2及びセパレータ板3の中心部分間に配置することができる。
At this time, the space S formed between the
本発明の固体電解質型燃料電池セルユニットにおける整流板4は、ガス導入孔21(31)を中心にして両板2,3の外周縁部に向けて配置することで、空間S内に往路A及び復路Bを形成するようになっており、ガス濃度が高いガス導入孔21(31)側の往路Aの発電効率に比べて、ガス濃度が低いガス排出孔22(32)側の復路Bの発電効率を高く設定することで、温度分布の均一化が図られる。
The rectifying
ここで、上記固体電解質型燃料電池セルユニット1のように、一個のガス導入孔21(31)及び四個のガス排出孔22(32)を有している場合には、中央流路部品5を中心にして八枚の整流板4を放射状に延出させて、四つの往路A及び四つの復路Bを交互に配置するように成すことが望ましく、このように、往路A及び復路Bを交互に配置すると、より一層の均熱効果が得られることとなる。
Here, in the case of having one gas introduction hole 21 (31) and four gas discharge holes 22 (32) as in the case of the solid oxide
本発明の固体電解質型燃料電池セルユニット1において、一方のガスは、ガス導入孔21(31)からセル板2及びセパレータ板3間の空間S内に導入されて外周縁部分を経由して流れるので、セル板2(セパレータ板3)を円形状としてガス導入孔21(31)から両板の外周縁部分までの距離を等しくすることが望ましいが、セル板2(セパレータ板3)を多角形状、例えば、図6に示すように、セル板2(セパレータ板3)を八角形状としてもよい。
In the solid oxide
なお、図1及び図6に示した固体電解質型燃料電池セルユニット1は、セル板2(セパレータ板3)が一個のガス導入孔21(31)及び四個のガス排出孔22(32)を有しているが、ガス導入孔21(31)の個数及びガス排出孔22(32)の個数はいずれもこれに限定されるものではなく、例えば、図7に示すように、一個のガス導入孔21(31)に対して二個のガス排出孔22(32)とすることができ、この場合には、二枚の整流板4をガス導入孔21(31)を中心にして相反する方向に向けて配置することが望ましい。
In the solid oxide
また、本発明の固体電解質型燃料電池セルユニットにおいて、ガス導入孔側の発電効率よりも整流板で仕切られるガス排出孔側の発電効率を高く設定する構成として、ガス導入孔側に配置した単セルよりも高い発電効率の単セルをガス排出孔側に配置する構成を採用することができる。 In the solid oxide fuel cell unit of the present invention, the power generation efficiency on the gas discharge hole side partitioned by the rectifying plate is set higher than the power generation efficiency on the gas introduction hole side. The structure which arrange | positions the single cell of higher electric power generation efficiency than a cell to the gas exhaust hole side is employable.
具体的には、図5に示すように、ガス導入孔21(31)側の往路Aからガス排出孔22(32)側の復路Bにかけて単セル6の活性をあげたり(同一基板上に異なる活性、例えば電極をガス流れ方向に沿って成膜したり)、図8に示すように、ガス導入孔21(31)側の往路A及びガス排出孔22(32)側の復路Bに活性の異なる単セル6をそれぞれガス流れ方向に沿って配置したりする構成を採用することができる。
Specifically, as shown in FIG. 5, the activity of the
このように、ガス流れ方向に沿って単セル6の活性を変えて成膜することで、製造の容易化及び低コスト化を図りつつ、歪みやクラックや剥離などの機械的不具合の発生頻度を少なく抑え得ると共に、単セルの劣化をも防ぎ得ることとなり、加えて、固体電解質型燃料電池セルユニット1内に機能の異なる複数の単セル6を分散させることで、大型の単セルを搭載する場合と比べて、製造段階における反りや歪みの発生が少なく抑えられると共に、異なる材料間の熱膨張係数差に起因して運転時や停止時に生じるクラックや材料間の剥離も少なく抑え得る。
In this way, by forming the film by changing the activity of the
さらに、本発明の固体電解質型燃料電池セルユニットにおいて、ガス導入孔側の発電効率よりも整流板で仕切られるガス排出孔側の発電効率を高く設定する構成として、ガス導入孔側に配置した単セルよりも薄い電解質の単セルをガス排出孔側に配置する構成、具体的には、ガス流れ方向に沿って配置した複数の単セルの各電解質が漸次薄くなるようにする構成を採用することができる。 Furthermore, in the solid oxide fuel cell unit of the present invention, the power generation efficiency on the gas discharge hole side partitioned by the rectifying plate is set higher than the power generation efficiency on the gas introduction hole side. Adopting a configuration in which a single cell of electrolyte thinner than the cell is arranged on the gas discharge hole side, specifically, a configuration in which each electrolyte of a plurality of single cells arranged along the gas flow direction becomes gradually thinner. Can do.
このように、ガス濃度が高いことで反応が促進され易いガス導入孔側に電解質の厚い単セルを配置してセル抵抗を意図的に上げて反応量を小さくし、一方、ガス濃度が低いことで反応が促進され難いガス排出孔側に電解質の薄い単セルを配置してセル抵抗を下げて反応量を高めているので、温度分布の均一化が図られることとなり、その結果、製造の容易化及び低コスト化を図ったうえで、歪みやクラックや剥離などの機械的不具合の発生頻度を少なく抑え得ると共に、単セルの劣化をも防ぎ得ることとなる。 In this way, a single cell with a thick electrolyte is arranged on the gas introduction hole side where the reaction is likely to be promoted because the gas concentration is high, and the cell resistance is intentionally increased to reduce the reaction amount, while the gas concentration is low. Because a single cell with a thin electrolyte is placed on the gas discharge hole side where the reaction is difficult to promote in order to lower the cell resistance and increase the reaction amount, the temperature distribution can be made uniform, resulting in easy manufacturing. In addition, the frequency of occurrence of mechanical problems such as distortion, cracks, and peeling can be suppressed and deterioration of the single cell can be prevented.
さらにまた、本発明の固体電解質型燃料電池セルユニットにおいて、ガス導入孔側の発電効率よりも整流板で仕切られるガス排出孔側の発電効率を高く設定する構成として、ガス導入孔側に配置した単セルよりもイオン伝導率が高い電解質を有する単セルをガス排出孔側に配置する構成、具体的には、ガス流れ方向に沿って配置した複数の単セルの各イオン伝導率が漸次高くなるようにする構成を採用することができる。 Furthermore, in the solid oxide fuel cell unit of the present invention, the power generation efficiency on the gas discharge hole side partitioned by the rectifying plate is set higher on the gas introduction hole side than the power generation efficiency on the gas introduction hole side. A configuration in which a single cell having an electrolyte having higher ion conductivity than that of the single cell is arranged on the gas discharge hole side, specifically, each ion conductivity of a plurality of single cells arranged along the gas flow direction is gradually increased. The structure which makes it can be employ | adopted.
このように、ガス濃度が高いことで反応が促進され易いガス導入孔側にイオン伝導率が低い電解質を有する単セルを配置して意図的に反応量を小さくし、一方、ガス濃度が低いことで反応が促進され難いガス排出孔側にイオン伝導率が高い電解質を有する単セルを配置して反応量を高めているので、温度分布の均一化が図られることとなり、その結果、製造の容易化及び低コスト化を図ったうえで、歪みやクラックや剥離などの機械的不具合の発生頻度を少なく抑え得ると共に、単セルの劣化をも防ぎ得ることとなる。 In this way, a single cell having an electrolyte with low ionic conductivity is arranged on the gas introduction hole side where the reaction is likely to be promoted because the gas concentration is high, so that the reaction amount is intentionally reduced, while the gas concentration is low. The reaction volume is increased by placing a single cell with an electrolyte with high ionic conductivity on the side of the gas discharge hole where the reaction is difficult to promote, so that the temperature distribution can be made uniform, resulting in easy manufacturing. In addition, the frequency of occurrence of mechanical problems such as distortion, cracks, and peeling can be suppressed and deterioration of the single cell can be prevented.
さらにまた、本発明の固体電解質型燃料電池セルユニットにおいて、ガス導入孔側の発電効率よりも整流板で仕切られるガス排出孔側の発電効率を高く設定する構成として、ガス導入孔側に配置した単セルよりも発電面積率が大きい単セルをガス排出孔側に配置する構成を採用することができる。ここで、発電面積率とは、固体電解質型燃料電池セルユニット及び単セル基板の面積に基づく発電要素の面積の割合である。 Furthermore, in the solid oxide fuel cell unit of the present invention, the power generation efficiency on the gas discharge hole side partitioned by the rectifying plate is set higher on the gas introduction hole side than the power generation efficiency on the gas introduction hole side. A configuration in which a single cell having a larger power generation area ratio than the single cell is disposed on the gas discharge hole side can be employed. Here, the power generation area ratio is a ratio of the area of the power generation element based on the area of the solid oxide fuel cell unit and the single cell substrate.
具体的には、ガス流れ方向に沿って配置した複数の単セルの各発電面積率を漸次大きくなるようにする、すなわち、図3に示すように、固体電解質型燃料電池セルユニット1の整流板4で仕切られる復路Bの電極面積を往路Aの電極面積よりも大きくする構成を採用することができる。 Specifically, each power generation area ratio of the plurality of single cells arranged along the gas flow direction is gradually increased, that is, as shown in FIG. 3, the rectifying plate of the solid oxide fuel cell unit 1 A configuration in which the electrode area of the return path B partitioned by 4 is larger than the electrode area of the forward path A can be employed.
このように、ガス濃度が高いことで反応が促進され易いガス導入孔側において発電面積率を小さくして意図的に反応量を小さくし、一方、ガス濃度が低いことで反応が促進され難いガス排出孔側において発電面積率を大きくして反応量を高めているので、温度分布の均一化が図られることとなり、その結果、製造の容易化及び低コスト化を図ったうえで、歪みやクラックや剥離などの機械的不具合の発生頻度を少なく抑え得ると共に、単セルの劣化をも防ぎ得ることとなる。 In this way, the gas introduction hole side on which the reaction is likely to be promoted because the gas concentration is high reduces the power generation area ratio to intentionally reduce the reaction amount, while the gas concentration is low and the reaction is difficult to promote. Since the power generation area ratio is increased on the discharge hole side to increase the reaction amount, the temperature distribution can be made uniform. As a result, the manufacturing process is simplified and the cost is reduced. As a result, the frequency of occurrence of mechanical problems such as peeling and peeling can be reduced, and deterioration of the single cell can also be prevented.
さらにまた、本発明の固体電解質型燃料電池セルユニットにおいて、ガス導入孔側の発電効率よりも整流板で仕切られるガス排出孔側の発電効率を高く設定する構成として、ガス導入孔側に配置した単セルよりも導電率が高い電極を有する単セルをガス排出孔側に配置する構成、具体的には、ガス流れ方向に沿って配置した複数の単セルの各導電率が漸次高くなるようにする構成を採用することができる。 Furthermore, in the solid oxide fuel cell unit of the present invention, the power generation efficiency on the gas discharge hole side partitioned by the rectifying plate is set higher on the gas introduction hole side than the power generation efficiency on the gas introduction hole side. A configuration in which a single cell having an electrode having a higher conductivity than that of the single cell is arranged on the gas discharge hole side, specifically, the conductivity of each of the plurality of single cells arranged along the gas flow direction is gradually increased. It is possible to adopt a configuration to
このように、ガス濃度が高いことで反応が促進され易いガス導入孔側に導電率が低い電極を有する単セルを配置して意図的に反応量を小さくし、一方、ガス濃度が低いことで反応が促進され難いガス排出孔側に導電率が高い電極を有する単セルを配置して反応量を高めているので、温度分布の均一化が図られることとなり、その結果、製造の容易化及び低コスト化を図ったうえで、歪みやクラックや剥離などの機械的不具合の発生頻度を少なく抑え得ると共に、単セルの劣化をも防ぎ得ることとなる。 In this way, a single cell having an electrode with low conductivity is arranged on the gas introduction hole side where the reaction is likely to be promoted because the gas concentration is high, so that the reaction amount is intentionally reduced, while the gas concentration is low. Since a single cell having an electrode with high conductivity is arranged on the gas discharge hole side where the reaction is difficult to promote, the reaction amount is increased, so that the temperature distribution can be made uniform. In addition to cost reduction, the frequency of occurrence of mechanical problems such as distortion, cracks, and peeling can be suppressed, and deterioration of the single cell can be prevented.
一般的に、単セルの電極の気孔率を低くすると、電気伝導性を高め得る反面、電極にガスが供給され難くなって濃度過電圧を起こし易く、一方、単セルの電極の気孔率を低くすると、電気伝導性は低くなるものの、電極にガスが供給され易くなって濃度過電圧を起こし難くなる。 In general, if the porosity of the single cell electrode is lowered, the electrical conductivity can be increased, but it is difficult to supply gas to the electrode and it is easy to cause concentration overvoltage. On the other hand, if the porosity of the single cell electrode is lowered. Although the electrical conductivity is lowered, gas is easily supplied to the electrode, and it is difficult to cause concentration overvoltage.
そこで、本発明の固体電解質型燃料電池セルユニットにおいて、ガス導入孔側の発電効率よりも整流板で仕切られるガス排出孔側の発電効率を高く設定する構成として、ガス導入孔側に配置した単セルよりも気孔率が大きい電極を有する単セルをガス排出孔側に配置する構成、例えば、ガス流れ方向に沿って配置した複数の単セルの各燃料極(NiO−YSZ)に入れる増孔剤の量を漸次増やしたり、ガス流れの上流側において1400℃で焼成した燃料極基板セルを使用し且つ下流側において1350℃で焼成した燃料極基板セルを使用したりして、気孔率が次第に大きくなるようにする構成と成すことが望ましい。 Therefore, in the solid oxide fuel cell unit of the present invention, the power generation efficiency on the gas discharge hole side partitioned by the rectifying plate is set higher than the power generation efficiency on the gas introduction hole side. A structure in which a single cell having an electrode having a higher porosity than that of the cell is arranged on the gas discharge hole side, for example, a pore-extinguishing agent put into each fuel electrode (NiO-YSZ) of a plurality of single cells arranged along the gas flow direction The porosity is gradually increased by using a fuel electrode substrate cell fired at 1400 ° C. on the upstream side of the gas flow and using a fuel electrode substrate cell fired at 1350 ° C. on the downstream side of the gas flow. It is desirable that the configuration be such that
この構成を採用した場合において、ガス導入孔の近傍では、ガス濃度が高いので濃度過電圧が起こり難くそしてガスの消費を少なく抑え得るうえ、オーム抵抗分だけ過電圧が小さくなり、一方、ガス排出孔の近傍では、ガス濃度が低下するものの、単セルの電極の気孔率が大きいので濃度過電圧が起こり難くなり、したがって、反応ガス利用率が高い運転時の性能をより向上させ得ることとなる。 In the case of adopting this configuration, in the vicinity of the gas introduction hole, since the gas concentration is high, the concentration overvoltage hardly occurs and the gas consumption can be suppressed to a low level, and the overvoltage is reduced by the ohmic resistance. In the vicinity, although the gas concentration decreases, the porosity of the single-cell electrode is large, so that concentration overvoltage is unlikely to occur. Therefore, the performance during operation with a high reaction gas utilization rate can be further improved.
さらにまた、本発明の固体電解質型燃料電池セルユニットにおいて、セル板及びセパレータ板間に形成される空間内に配置される集電体を備え、ガス導入孔側に配置した単セルの電極及び集電体の抵抗値よりもガス排出孔側に配置した単セルの電極及び集電体の抵抗値を低くすることで、ガス導入孔側の発電効率よりも整流板で仕切られるガス排出孔側の発電効率を高く設定してある構成を採用することができる。 Furthermore, the solid oxide fuel cell unit of the present invention comprises a current collector disposed in a space formed between the cell plate and the separator plate, and a single cell electrode and collector disposed on the gas introduction hole side. By lowering the resistance value of the electrode of the single cell and the current collector arranged on the gas discharge hole side than the resistance value of the electric body, the power generation efficiency on the gas introduction hole side is closer to the gas discharge hole side partitioned by the rectifying plate. A configuration in which the power generation efficiency is set high can be employed.
具体的には、ガス流れ方向に沿って配置した複数の単セルの各電極及び集電体の抵抗値(表面接触抵抗値及び集電体自体の抵抗値の計)が漸次低くなるようにする構成を採用することができる。例えば、ガス上流側に位置する単セルの電極と接触する集電体にはPtを使用すると共に、下流側に位置する単セルの電極と接触する集電体にはNiを使用し、ガス上流側に位置する単セルの電極と集電体との接触面積を1〜2%とし且つ下流側に位置する単セルの電極と集電体との接触面積を5〜10%にする。 Specifically, the resistance values of the electrodes and current collectors of the plurality of single cells arranged along the gas flow direction (the sum of the surface contact resistance value and the current collector resistance value) are gradually lowered. A configuration can be employed. For example, Pt is used for the current collector that contacts the electrode of the single cell located on the upstream side of the gas, and Ni is used for the current collector that contacts the electrode of the single cell located on the downstream side. The contact area between the electrode of the single cell located on the side and the current collector is 1-2%, and the contact area between the electrode of the single cell located on the downstream side and the current collector is 5-10%.
このように、集電体の機能を分割して、ガス濃度が高いことで反応が促進され易いガス導入孔側において単セルの電極及び集電体の抵抗値を高くして反応量を小さくし、一方、ガス濃度が低いことで反応が促進され難いガス排出孔側において単セルの電極及び集電体の抵抗値を低くして反応量を高めているので、一枚板状の単セルを反応場別に機能分割させることなく温度分布の均一化が図られることとなり、その結果、製造の容易化及び低コスト化を図ったうえで、歪みやクラックや剥離などの機械的不具合の発生頻度を少なく抑え得ると共に、単セルの劣化をも防ぎ得ることとなる。 In this way, the current collector function is divided to increase the resistance of the single cell electrode and the current collector on the gas introduction hole side where the reaction is likely to be promoted due to the high gas concentration, thereby reducing the reaction amount. On the other hand, since the reaction amount is increased by lowering the resistance value of the electrode and current collector of the single cell on the gas discharge hole side where the reaction is difficult to be promoted due to the low gas concentration, a single plate-shaped single cell is formed. The temperature distribution can be made uniform without dividing the function for each reaction field. As a result, the frequency of occurrence of mechanical problems such as distortion, cracks and delamination can be reduced while facilitating manufacturing and reducing costs. It can be suppressed to a small extent, and deterioration of the single cell can be prevented.
一方、固体電解質型燃料電池セルユニットを積層してなるスタック構造体において、ガス濃度が高いことで反応が促進され易いガス導入孔部分では反応量が大きくて発熱量が多く、ガス濃度が低いことで反応が促進され難いガス排出孔部分では反応量が小さくて発熱量が少ない。 On the other hand, in a stack structure formed by stacking solid oxide fuel cell units, the gas introduction hole portion where the reaction is likely to be promoted due to the high gas concentration has a large reaction amount, a large calorific value, and a low gas concentration. The reaction amount is small and the calorific value is small in the gas discharge hole portion where the reaction is difficult to be accelerated.
そこで、上記固体電解質型燃料電池セルユニットを複数積層して成る本発明のスタック構造体において、図4に示すように、隣接する一方の固体電解質型燃料電池セルユニット1における発電効率が高いガス導入孔部分(往路)Aと、他方の固体電解質型燃料電池セルユニット1における発電効率が低いガス排出孔部分(復路)Bとを互いに重ね合わせてある構成を採用することが望ましい。
Therefore, in the stack structure of the present invention in which a plurality of the solid oxide fuel cell units are stacked, as shown in FIG. 4, gas introduction with high power generation efficiency in one adjacent solid oxide
この構成を採用すると、固体電解質型燃料電池セルユニットの積層方向における温度分布の均一化が図られることとなって、全体的な機械的不具合の発生頻度を少なく抑え得ることとなり、その結果、固体電解質型燃料電池セルユニット間において電気的な接続不良が生じる懸念が払拭され、セルユニット間のガス流路が確保されることとなる。 By adopting this configuration, the temperature distribution in the stacking direction of the solid oxide fuel cell unit can be made uniform, and the overall frequency of occurrence of mechanical problems can be reduced. The fear of an electrical connection failure between the electrolyte fuel cell units is eliminated, and a gas flow path between the cell units is secured.
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention still in detail, this invention is not limited to a following example.
[実施例1]
図1及び図2は、本発明の一実施例を示しており、図1及び図2に示すように、この実施例において、固体電解質型燃料電池セルユニット1の単セル6の燃料極をニッケル+イットリア安定化ジルコニアのサーメットとし、電解質を10モルパーセントイットリア安定化ジルコニアとし、空気極をランタンストロンチュウムマンガナイトとして、燃料極に、電解質及び空気極をスパッタ法により成膜して燃料極支持型の単セル6を得た。
[Example 1]
1 and 2 show an embodiment of the present invention. As shown in FIGS. 1 and 2, in this embodiment, the fuel electrode of the
上記単セル6を保持する円形状のセル板2はSUS系材料からなり、単セル6の支持部とこのセル板2とをロウ付けにより接合した。また、セパレータ板3にもSUS系材料を用いた。
The
上記セル板2(セパレータ板3)には、一個のガス導入孔21(31)及び四個のガス排出孔22(32)が設けてあり、ガス導入孔21(31)を中心にして八枚の整流板4を放射状に延出させて、四つの往路A及び四つの復路Bを交互に配置した。
The cell plate 2 (separator plate 3) is provided with one gas introduction hole 21 (31) and four gas discharge holes 22 (32), and eight sheets centering on the gas introduction hole 21 (31). The rectifying
この場合、往路Aに配置した単セル6において、すなわち、ガス濃度が高いことで反応が促進され易いガス導入孔21(31)側に配置した単セル6おいて、電解質に厚さ20μmのイオン伝導率が低い3YSZを用いると共に燃料極であるNiO−YSZの体積比を30vol%とし、一方、復路Bに配置した単セル6において、すなわち、ガス濃度が低いことで反応が促進され難いガス排出孔22(32)側に配置した単セル6において、電解質層に厚さ10μmのイオン伝導率が高い8YSZを用いると共に燃料極であるNiO−YSZの体積比を40vol%とした。
In this case, in the
そして、セル板2及びセパレータ板3の各外周縁部分同士を接合して成る固体電解質型燃料電池セルユニット1を複数積層してスタック構造体11を得た。
Then, a plurality of solid oxide
上記したように、この固体電解質型燃料電池セルユニット1では、ガス濃度が高いガス導入孔21(31)付近での反応量を小さくする一方で、ガス濃度が低くなるガス排出孔22(32)付近での反応量を大きくするようにしているので、温度分布の均一性が向上した。
As described above, in the solid oxide
[実施例2]
図3は、本発明の他の実施例を示しており、図3に示すように、この実施例において、固体電解質型燃料電池セルユニット1の単セル6の燃料極,電解質及び空気極には、実施例1の単セル6と同じ材料を用いており、セル支持部としての多孔質金属体(SUS430)に、燃料極をスクリーン印刷した後、電解質及び空気極をスパッタ法により成膜してこの実施例の単セル6を得た。
[Example 2]
FIG. 3 shows another embodiment of the present invention. As shown in FIG. 3, the fuel electrode, electrolyte, and air electrode of the
この実施例においても、上記単セル6を保持する円形状のセル板2にSUS系材料を用い、単セル6のセル支持部としての多孔質金属体とこのセル板2とをロウ付けにより接合した。また、セパレータ板3にもSUS系材料を用いた。
Also in this embodiment, a SUS-based material is used for the
この実施例において、八枚の整流板4で形成される扇状を成す往路Aの広がり角度を約30°とし、この往路Aに配置した単セル6において、空気極のLal−xSrxMnO3をx=0でスパッタ成膜し、同じく扇状を成す復路Bの広がり角度を約60°とし、この復路Bに配置した単セル6において、空気極のLal−xSrxMnO3をx=0.5でスパッタ成膜した。
In this embodiment, the fan A-shaped forward path A formed by the eight
上記したように、この固体電解質型燃料電池セルユニット1では、往路A及び復路Bの電極の面積比を1:2としているので、反応ガスの濃度が高いガス導入孔21(31)に近い往路Aでの反応ガスの消費量が少なく抑えられ、これとは逆に、反応ガスの濃度が低いガス排出孔22(32)に近い復路Bでの反応が促進されることとなって、固体電解質型燃料電池セルユニット1全体の温度分布の均一性が向上した。
As described above, in the solid oxide
[実施例3]
この実施例において、単セル6の構成材料及びセル板2(セパレータ板3)構成材料は、いずれも実施例1の固体電解質型燃料電池セルユニット1と同じとし、単セル6をセル板2に実施例1と同じ要領で接合した。そして、八枚の整流板4により、四つの往路A及び四つの復路Bを形成した。
[Example 3]
In this embodiment, the constituent material of the
この実施例における固体電解質型燃料電池セルユニット1では、往路Aに配置した単セル6において、すなわち、ガス濃度が高いことで反応が促進され易いガス導入孔21(31)側に配置した単セル6おいて、燃料極に入れる増孔剤の量を全体の5%とし、一方、復路Bに配置した単セル6において、すなわち、ガス濃度が低いことで反応が促進され難いガス排出孔22(32)側に配置した単セル6において、燃料極に入れる増孔剤の量を全体の20%とした。
In the solid oxide
上記したように、この固体電解質型燃料電池セルユニット1では、ガス導入孔21(31)の近傍からガス排出孔22(32)の近傍にかけて、燃料極の気孔率が漸次大きくなるようにしているので、ガス導入孔の近傍では、ガス濃度が高いので濃度過電圧が起こり難くそしてガスの消費を少なく抑え得るうえ、オーム抵抗分だけ過電圧が小さくなり、一方、ガス排出孔の近傍では、ガス濃度が低下するものの、単セルの電極の気孔率が大きい分だけ濃度過電圧が起こり難くなり、その結果、反応ガス利用率が高い運転時の性能がより向上した。
As described above, in the solid oxide
[実施例4]
この実施例において、単セル6の構成材料及びセル板2(セパレータ板3)構成材料は、いずれも実施例1の固体電解質型燃料電池セルユニット1と同じとし、単セル6をセル板2に実施例1と同じ要領で接合した。
[Example 4]
In this embodiment, the constituent material of the
この実施例における固体電解質型燃料電池セルユニット1では、ガス濃度が高いことで反応が促進され易いガス導入孔21(31)側に配置した単セル6、すなわち、ガス上流側に位置する単セル6の電極と集電体との接触面積を1〜2%とし、ガス濃度が低いことで反応が促進され難いガス排出孔22(32)側に配置した単セル6、すなわち、ガス下流側に位置する単セル6の電極と集電体との接触面積を5〜10%とした。
In the solid oxide
上記したように、この固体電解質型燃料電池セルユニット1では、ガス濃度が高いガス導入孔21(31)付近での反応量を小さくする一方で、ガス濃度が低くなるガス排出孔22(32)付近での反応量を大きくするようにしているので、温度分布の均一性が向上した。加えて、複数の単セルに同じ仕様のもの用いることができるので、管理製造が容易なものとなる。
As described above, in the solid oxide
[実施例5]
図4は、実施例1の固体電解質型燃料電池セルユニット1を複数積層して成る本発明のスタック構造体の他の実施例を示している。図4に示すように、この実施例におけるスタック構造体11では、隣接する一方の固体電解質型燃料電池セルユニット1における発電効率が高いガス導入孔部分(往路)Aと、他方の固体電解質型燃料電池セルユニット1における発電効率が低いガス排出孔部分(復路)Bとを互いに重ね合わせている。
[Example 5]
FIG. 4 shows another embodiment of the stack structure of the present invention in which a plurality of solid oxide
上記したように、このスタック構造体11では、固体電解質型燃料電池セルユニット1内で生じる若干の温度分布のばらつきを上下方向の熱交換で緩和するようにしているので、固体電解質型燃料電池セルユニット1の積層方向における温度分布の均一化が図られることとなって、全体的な機械的不具合の発生頻度を少なく抑え得ることとなり、その結果、固体電解質型燃料電池セルユニット1,1間において電気的な接続不良が生じる懸念が払拭され、セルユニット1,1間のガス流路が確保されることとなる。
As described above, in the
1 固体電解質型燃料電池セルユニット
2 セル板
3 セパレータ板
4 整流板
6 単セル
21,31 ガス導入孔
22,32 ガス排出孔
11 スタック構造体
S 空間
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