JP2008213178A - Recording medium for water-based ink and judging method of ink absorption characteristic thereof - Google Patents

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JP2008213178A JP2007050438A JP2007050438A JP2008213178A JP 2008213178 A JP2008213178 A JP 2008213178A JP 2007050438 A JP2007050438 A JP 2007050438A JP 2007050438 A JP2007050438 A JP 2007050438A JP 2008213178 A JP2008213178 A JP 2008213178A
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浩 浅川
Hitoshi Nagashima
斉 永島
Kenichi Yamaguchi
研一 山口
Sadayuki Sugama
定之 須釜
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a matte type inkjet recording medium which has an optimum printing suitability in the case of printing with either dye ink or pigment ink. <P>SOLUTION: The recording medium for water-based ink has an ink accepting layer including an alumina-containing porous layer on the surface of a paper substrate and is used for recording with the water-based ink containing an ink coloring material. The medium is so prepared that it satisfies formulas 0<V2<V1 and 0<V2<V3 regarding an absorption rate, on the occasion when distilled water dripped on the surface of the ink accepting layer is absorbed at a first absorption stage (V1) within 1 second immediately after dripping, a second absorption stage (V2) in 2 seconds or more and a third absorption stage (V3), and that an absorption quantity qa at an inflection point (a) from the first absorption stage to the second is 1.3 to less than 2.0 μL, while the absorption quantity qb at the inflection point b from the second absorption stage to the third is 2.0 to less than 2.5 μL. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、紙支持体とインク受容層とを有する水系インク用記録媒体及びそのインク吸収特性の判定方法に関し、特に、インクジェット記録されるのに適している光沢性が比較的低いマットタイプの水系インク用記録媒体に関するものである。   The present invention relates to a water-based ink recording medium having a paper support and an ink-receiving layer, and a method for determining the ink absorption characteristics thereof, and in particular, a mat-type water-based material having a relatively low glossiness suitable for ink jet recording. The present invention relates to an ink recording medium.

近年、高速にハードコピーを作成する水系インクプリントは、オフセット印刷や凸版印刷でも行われており、水系インクの記録にとって、記録媒体の特性が重要視されつつある。特に、水系インクプリントの代表的であるインクジェットプリンタの技術進歩により、鮮明な画像と優れた印字品位を得ることが可能となってきた。これに伴って、印字品位を更に向上させるために、より高度な特性を持つ記録媒体が要求されるようになり、各種記録媒体が開発されている。   In recent years, water-based ink prints that make hard copies at high speed are also performed by offset printing and letterpress printing, and the characteristics of the recording medium are becoming important for recording water-based inks. In particular, with the advancement of the technology of ink jet printers, which are representative of water-based ink printing, it has become possible to obtain clear images and excellent print quality. Along with this, in order to further improve the printing quality, a recording medium having higher characteristics has been required, and various recording media have been developed.

他方、水系インクジェットプリンタの用途が広がり、ポスター等の広告用にも使われている。そのような用途の場合、高画質、高記録濃度といった記録特性だけでなく、長期掲示、長期保存においても鮮明な画像を保つことが必要である。従来の、インクジェットプリンタ用のインクとして発色性に優れている水系染料インクを用いているが、一般に、水系染料インクは光などによって退色しやすいため、経時的に鮮明性が失われ、長期の掲示、保存には適していなかった。このような問題を解決するために、耐光性に優れる水系顔料インクを用いたプリンタ、プロッタが増えてきている。   On the other hand, the use of water-based ink jet printers has expanded and is also used for advertising such as posters. In such an application, it is necessary to maintain a clear image not only in recording characteristics such as high image quality and high recording density but also in long-term posting and long-term storage. Conventional water-based dye inks with excellent color developability are used as inks for ink jet printers. However, water-based dye inks generally tend to fade due to light, etc., so that the sharpness is lost over time, resulting in long-term posting. It was not suitable for storage. In order to solve such problems, printers and plotters using water-based pigment inks having excellent light resistance are increasing.

しかし、水系顔料インクの場合、水系顔料インクの顔料が粒子状であることなどに起因して水系染料インクとはインクの特性が異なる。このため、それぞれのインクに専用の水系インク用記録媒体が提供されており、両者を両立できる記録媒体は、殆んど無いのが現状である。この発明は、以下の通りである。   However, in the case of the water-based pigment ink, the ink characteristics are different from those of the water-based dye ink due to the fact that the pigment of the water-based pigment ink is particulate. For this reason, a dedicated water-based ink recording medium is provided for each ink, and there is almost no recording medium that can achieve both. The present invention is as follows.

一般的に、顔料インク用の記録媒体はインク吸収性を高くする設計がされており、染料インク用の場合は顔料インク用よりもインク吸収性を低くする代わりにインク定着剤の選択により対応する設計になっている。このように、水系染料インクと水系顔料インクは相反する特性があるため、インクと記録媒体を誤った組み合わせで用いてしまうと、結果として、画像濃度、にじみなどの品質が損なわれた記録物しか得られていない。例えば、従来の染料インク用の水系インク用記録媒体に、顔料インクを用いて印字した場合、顔料インクが吸収されず、印字部にムラやワレが生じたりする現象がみられ、実用上問題が生じている。   In general, the recording medium for pigment ink is designed to increase the ink absorbency, and in the case of dye ink, it corresponds by the selection of the ink fixing agent instead of lowering the ink absorbency than that for the pigment ink. Designed. Thus, since water-based dye ink and water-based pigment ink have conflicting characteristics, if the ink and the recording medium are used in an incorrect combination, the result is only a recorded matter in which the quality such as image density and blurring is impaired. Not obtained. For example, when printing is performed on a conventional water-based ink recording medium for dye ink using pigment ink, the pigment ink is not absorbed, and there is a phenomenon that unevenness or cracking occurs in the printed portion, which is a practical problem. Has occurred.

一方、水系インク用記録媒体は、光沢度の高いグロスタイプと、光沢度の低いマットタイプ、及び殆ど上質紙に近い風合いの普通紙タイプに大別される。グロスタイプの記録媒体は、銀塩写真印画紙の支持体として使用されている樹脂被覆紙を用いたタイプのものと、紙を用いたものがある。何れも、微細粒径分布が狭く、透明性を確保できる顔料により、塗工層を形成することができ、吸収性と光沢性を両立させたものである。これらの記録媒体のうち、グロスタイプの記録媒体に記録を行う場合、記録媒体には微細な顔料を用いてインク受容層を形成しているのでインクの吸収性が遅いため、プリンタ記録速度に減速することでインク滲みなどの発生を抑制している。このことは、結果的に、プリントスピードが遅くなるため、プリンターの能力を十分発揮出来ていないことを意味する。   On the other hand, water-based ink recording media are roughly classified into a gloss type having a high glossiness, a mat type having a low glossiness, and a plain paper type having a texture almost similar to high-quality paper. The gloss type recording medium includes a type using a resin-coated paper used as a support for silver salt photographic printing paper and a type using paper. In any case, the coating layer can be formed with a pigment having a narrow fine particle size distribution and ensuring transparency, and both absorbency and glossiness are achieved. Among these recording media, when recording on a gloss type recording medium, the ink-receiving layer is formed using a fine pigment on the recording medium, so the ink absorption is slow, so the recording speed is reduced to the printer recording speed. This suppresses the occurrence of ink bleeding. This means that, as a result, the printing speed becomes slow, so that the capability of the printer cannot be fully exhibited.

特に、マットタイプの記録媒体は、インクの吸収性を主眼に設計されているため、インク受容層を形成するための塗工液に、グロスタイプに比べてはるかに、粒子径の大きな顔料を用いており、結果として光沢性を抑えたものとなっている。この優れたインク吸収性をさらに向上させたものとして、紙支持体の表面に溶剤通過特性を高める表面処理を施してインク受容層と紙支持体との境界域で急激な液体の流れを促進するものもある。いずれにしても、マットタイプの記録媒体は、顔料粒子径が大きいので、グロスタイプよりインクの吸収性が速く、プリンタでの記録速度は速く設定できるとされている。近年、デジタルカメラなどの普及に伴い、グロスタイプだけでなく、マットタイプの記録媒体にフルカラー画像の記録が行われるようになると、単位面積あたりのインク量は単色画像に比べて増大するため、更なるインク吸収特性が望まれるようになってきた。この要求に応えようとすると各色の色味やにじみをもたらしてしまう問題がでてくる。   In particular, mat type recording media are designed mainly for ink absorptivity, so pigments with a much larger particle size are used in the coating liquid for forming the ink receiving layer compared to the gloss type. As a result, glossiness is suppressed. As a further improvement of this excellent ink absorbability, the surface of the paper support is subjected to a surface treatment that enhances solvent passage characteristics to promote a rapid liquid flow at the boundary between the ink receiving layer and the paper support. There are also things. In any case, since the mat type recording medium has a large pigment particle diameter, the ink absorption is faster than the gloss type, and the recording speed in the printer can be set faster. In recent years, with the spread of digital cameras and the like, when full-color images are recorded not only on gloss type but also on mat type recording media, the amount of ink per unit area increases compared to monochrome images. Ink absorption characteristics have been desired. When trying to meet this requirement, there arises a problem of causing the color and blur of each color.

上記のように、吸収特性の異なる水系染料インクと水系顔料インクの両方に適した記録媒体が提供されていない現状に対して、特許文献1、特許文献2にあるようなインク受容層を複数層形成して記録適性を高めた記録媒体を採用することも考えられる。しかしながら、染料インク、顔料インクの両方の吸収特性に十分に適応できる水系インク用記録媒体を提供するものとはなっていない。
特開昭62−152779号公報 特開昭63−39373号公報
As described above, a recording medium suitable for both water-based dye inks and water-based pigment inks having different absorption characteristics is not provided. In contrast, a plurality of ink receiving layers as described in Patent Document 1 and Patent Document 2 are provided. It is also conceivable to employ a recording medium that has been formed to improve recording suitability. However, it does not provide a recording medium for water-based ink that can be sufficiently adapted to the absorption characteristics of both dye ink and pigment ink.
JP-A-62-152779 JP-A-63-39373

本発明は、従来の水系インク用記録媒体を検証して、適性画像が得られない理由を解明し、解明が困難とされている紙支持体とインク受容層との関係を定量的あるいは定性的な技術として確立することで、数多くのサンプル生産をすることなく目的の画像形成が出来る水系インク用記録媒体を提供することを目的とするものである。また、本発明は、従来技術で成し得なかった、水系染料インク及び水系顔料インクのどちらに対しても、最適な印字適性を備えた水系インク用記録媒体及びその水系インクによる印字適性を、印字を行うことなく判定する方法を提供することを目的とするものである。   The present invention verifies the conventional recording medium for water-based ink, elucidates the reason why a suitable image cannot be obtained, and quantitatively or qualitatively determines the relationship between the paper support and the ink-receiving layer, which is difficult to elucidate. It is an object of the present invention to provide a water-based ink recording medium capable of forming a desired image without producing many samples. Further, the present invention is a water-based ink recording medium having optimum printability for both water-based dye ink and water-based pigment ink, which could not be achieved by the prior art, and printability by the water-based ink. An object of the present invention is to provide a method for making a determination without performing printing.

具体的には、本発明の第1課題は、水系染料インクでも水系顔料インクでも、「ベタ画像」の発色性や濃度の均一性を確保できる新規な水系インク用記録媒体を提供することである。本発明の第2課題は、従来にはない新規な水系インク用記録媒体が備えるべきインク吸収特性を判定できる、わかりやすい判定基準を提供することにある。   Specifically, the first object of the present invention is to provide a novel aqueous ink recording medium that can ensure the color development and density uniformity of a “solid image” with either aqueous dye ink or aqueous pigment ink. . A second object of the present invention is to provide an easy-to-understand determination criterion that can determine an ink absorption characteristic that should be provided in a novel water-based ink recording medium that has not been conventionally used.

本発明の第3課題は、所望の画像形成に必要となる特異な液体吸収特性を持つ水系インク用記録媒体を提供することにある。   A third object of the present invention is to provide a recording medium for water-based ink having specific liquid absorption characteristics necessary for desired image formation.

本発明の第4課題は、紙支持体の坪量を上げても鮮明な画像を形成することができる水系インク用記録媒体を提供すことにある。   A fourth object of the present invention is to provide a recording medium for water-based ink that can form a clear image even if the basis weight of the paper support is increased.

本発明の第5課題は、従来では得られなかった奥行き感(深み)のある画像を形成できるマットタイプの水系インク用記録媒体を提供することである。   A fifth object of the present invention is to provide a mat type water-based ink recording medium capable of forming an image having a depth feeling (depth) which has not been obtained conventionally.

本発明は、これらの課題の少なくとも1つを解決することを目的とするが、以下の説明によって明らかにされるように、本発明は、さらに別の課題の解決にも寄与するものである。   The present invention aims to solve at least one of these problems, but as will be apparent from the following description, the present invention also contributes to the solution of another problem.

本発明者等は、上記課題を解決すべく、従来の紙支持体、インク受容層、紙支持体とインク受容層の境界領域について、光学電子顕微鏡を駆使する等によりインク吸収特性との関係の有無を検討した。しかしながら、定性的あるいは定量的にその関係を認定することは困難であった。そこで、本発明者等は、従来の記録媒体特性を明確に表す方法として、水系インクのインク主成分主が純水であることに着目し、純水単体が記録媒体に対していかなる挙動をしつつ吸収されていくかを検討することにした。実際のインクジェット記録では、インク滴は2ピコリットルから8ピコリットルの範囲のものが使用されている現状から、1マイクロリットルの純水の吸収を測定したが、吸収が早すぎて解明できなかった。そこから多くの実験を重ね研究を行ったところ、従来の記録媒体の特性を判別できる4マイクロリットルの吸収特性に帰着した。   In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have investigated the relationship between the conventional paper support, the ink receiving layer, the boundary region between the paper support and the ink receiving layer and the ink absorption characteristics by making full use of an optical electron microscope or the like. Existence was examined. However, it has been difficult to qualify the relationship qualitatively or quantitatively. Accordingly, the inventors of the present invention have focused on the fact that the main component of the water-based ink is pure water as a method for clearly expressing the conventional recording medium characteristics, and the pure water alone has any behavior with respect to the recording medium. It was decided to consider whether it would be absorbed. In actual ink jet recording, ink droplets in the range of 2 picoliters to 8 picoliters are used, but the absorption of 1 microliter of pure water was measured, but the absorption was too early to be elucidated. . From there, many experiments were conducted and research was conducted. As a result, absorption characteristics of 4 microliters, which can distinguish the characteristics of conventional recording media, were obtained.

従来の水系インク用記録媒体の記録面の吸収特性を測定した結果を図1(J,K,L,Mは、従来の水系インク用記録媒体の吸収特性を示し、横軸が吸収量を、縦軸を滴下後の時間を示す)に示している。この図1及び比較例からわかるように、符号J,Kで示されている従来の記録媒体は、液体吸収性がほとんどない期間を長時間持つため、実質的にあふれたインクが画像を乱す結果を表しており、相関が取れている。このような現象のメカニズムは、紙支持体上の層構成に関係していると考えられる。まず、本発明の水系インク用記録媒体は、紙支持体とインク受容層との境界域に、新たにフィルター機能を持たせた高密度な境界域を有する3層構成で形成されている。これに対して、符号J、Kで示されている従来の記録媒体は、紙支持体とインク受容層とを単に接合させただけの2層構成であり、インク受容層の界面によるフィルター機能が強すぎるため、このような吸収特性を示すと推測される。   The results of measuring the absorption characteristics of the recording surface of a conventional water-based ink recording medium are shown in FIG. 1 (J, K, L, and M show the absorption characteristics of a conventional water-based ink recording medium, and the horizontal axis indicates the amount of absorption. The vertical axis indicates the time after dropping). As can be seen from FIG. 1 and the comparative example, the conventional recording media indicated by the symbols J and K have a long period of time when there is almost no liquid absorbency, so that the ink that is substantially overflowing disturbs the image. Is correlated. The mechanism of such a phenomenon is considered to be related to the layer structure on the paper support. First, the water-based ink recording medium of the present invention is formed in a three-layer structure having a high-density boundary region newly provided with a filter function at the boundary region between the paper support and the ink receiving layer. On the other hand, the conventional recording media indicated by symbols J and K have a two-layer structure in which the paper support and the ink receiving layer are simply joined, and have a filter function due to the interface of the ink receiving layer. Since it is too strong, it is estimated that such an absorption characteristic is exhibited.

また、符号Mの記録媒体は、吸収特性が極めて短時間で行われるため、印字濃度が大幅に低下してしまうという結果との相関が取れている。メカニズムとしては、インク受容層中のバインダー成分が少ないため、界面によるフィルター機能を有する境界域が殆ど存在せず、実際は、紙支持体とインク受容層との2層構成であるが、1層構成が支配的であるため、このような吸収特性を示すと推測される。   Further, the recording medium of the code M is correlated with the result that the print density is greatly reduced because the absorption characteristic is performed in a very short time. As a mechanism, since the binder component in the ink receiving layer is small, there is almost no boundary region having a filter function due to the interface, and in reality, it is a two-layer configuration of the paper support and the ink receiving layer. Is dominant, and it is assumed that such absorption characteristics are exhibited.

符号Lの記録媒体は、これらの間にあって符号K,Jの記録媒体よりは特性が向上しているものの、ドットの広がりが少なく、濃度も十分ではない結果と相関が取れている。かかる相関が得られるメカニズムには、紙支持体上の実質的な層構成が関係していると考えられる。すなわち、バインダー成分の少ないインク受容層を低温、長時間で乾燥させることで、バインダー成分が紙支持体全体に浸透し、インク受容層と紙支持体との界面によるフィルター機能を有する境界域が低密度に形成される。そのため、実際は2層構成であるが、1層構成が支配的であるため、このような吸収特性を示すと推測される。   The recording medium with the code L is between these, and has improved characteristics as compared with the recording media with the codes K and J, but is correlated with the result that the dot spread is small and the density is not sufficient. The mechanism by which such a correlation is obtained is considered to be related to a substantial layer structure on the paper support. That is, by drying the ink receiving layer with a small amount of the binder component at a low temperature for a long time, the binder component penetrates the entire paper support, and the boundary area having a filter function at the interface between the ink receiving layer and the paper support is low. Formed in density. Therefore, although it is actually a two-layer structure, it is presumed that such a absorption characteristic is exhibited because the one-layer structure is dominant.

このように、本発明の判定条件は、従来の記録媒体の特性に対して十分な定量的及び/又は定性的に意義のあるものである。この知見から、本発明は、さらに、本発明の課題を解決し、本発明の目的を達成できる記録媒体の条件を追求し、本発明の完成に至ったものである。   Thus, the determination condition of the present invention is quantitatively and / or qualitatively significant for the characteristics of conventional recording media. From this knowledge, the present invention further solves the problems of the present invention, pursues the conditions of a recording medium that can achieve the object of the present invention, and has completed the present invention.

本発明の判定方法は、紙支持体と、該紙支持体表面に設けられ、アルミナと、接着剤と、インク色材との反応性物質とを含有するインク受容層と、を有する水系インク用記録媒体に対して、以下の基準を設けて吸収特性を判定する方法である。
(1)インク受容層表面に4μlの蒸留水を滴下した液滴(蒸留水液滴)を、以下の3つの吸収段階で吸収する。
・滴下直後1秒以内に第1吸収速度V1(μl/sec)で吸収する第1吸収段階。
・第1吸収段階の後に第2吸収速度V2(μl/sec)で吸収する第2吸収段階。
・第2吸収段階の後であって、第3吸収速度V3(μl/sec)で吸収を行う第3吸収段階。
(2)第1吸収段階V1から第2吸収段階V2へ移行する変曲点をaとし、第2吸収段階V2から第3吸収段階V3へ移行する変曲点をbとし、第3吸収段階V3の最終点をcとする。
(3)各点の吸収量をqa、qb、qc、各点の時間をta、tb、tcとする。
The determination method of the present invention is for a water-based ink having a paper support and an ink receiving layer provided on the surface of the paper support and containing alumina, an adhesive, and a reactive substance of an ink coloring material. This is a method for determining absorption characteristics by setting the following criteria for a recording medium.
(1) A droplet obtained by dropping 4 μl of distilled water on the surface of the ink receiving layer (distilled water droplet) is absorbed in the following three absorption stages.
A first absorption stage that absorbs at a first absorption rate V1 (μl / sec) within 1 second immediately after dropping.
A second absorption stage that absorbs at a second absorption rate V2 (μl / sec) after the first absorption stage.
A third absorption stage in which absorption is performed at the third absorption rate V3 (μl / sec) after the second absorption stage.
(2) The inflection point that transitions from the first absorption stage V1 to the second absorption stage V2 is a, the inflection point that transitions from the second absorption stage V2 to the third absorption stage V3 is b, and the third absorption stage V3 Let c be the final point.
(3) The amount of absorption at each point is qa, qb, qc, and the time at each point is ta, tb, tc.

ここで、本発明で述べている吸収速度V1、V2、V3とは、変曲点、終点を結ぶものであり、測定値から導かれた各段階の近似直線に相当する。また、本発明の変曲点とは、吸収速度V1から吸収速度V2に変化する変化点、及び、吸収速度V2から吸収速度V3に変化する変化点を示す。V1からV2、または、V2からV3への変化が、なだらかなに変化する変曲領域を有する場合は、例えば、V1とV2の近似直線を延長した交点から、変曲領域の近似曲線に垂直に下ろした交点を示すものである。   Here, the absorption speeds V1, V2, and V3 described in the present invention connect inflection points and end points, and correspond to approximate straight lines at respective stages derived from measured values. The inflection point of the present invention indicates a change point at which the absorption rate V1 changes to the absorption rate V2, and a change point at which the absorption rate V2 changes from the absorption rate V3. When the change from V1 to V2 or V2 to V3 has a gently changing inflection region, for example, from the intersection of extending the approximate straight line of V1 and V2, perpendicular to the approximate curve of the inflection region Indicates the lowered intersection.

一般に、塗料などを塗工する時に発生しやすい紙支持体のボコツキ等を抑えるためは、ステキヒトサイズ度の高い紙支持体を使用するべきものとされている。本発明者らは、逆にステキヒトサイズ度低い紙支持体を使用することを試み、さらに、紙支持体のpHも変色の少ない中性紙を使用することが一般的であるのに対して、酸性紙を使用することも試みた。いずれにしても、優れた品質を得るためにはインク受容層各層又は基材単体が重要であると考え、それぞれの単体のみの性質に着目して研究を行っていたが、鋭意研究の結果、それぞれの単体の影響が支配的ではなく、インク受容層と紙支持体との界面の境界域の「フィルター作用」が支配的であることを見出した。   In general, a paper support having a high degree of sizing is to be used in order to suppress the blurring of the paper support that is likely to occur when a paint is applied. On the contrary, the present inventors have tried to use a paper support having a low degree of sizing, and moreover, it is common to use a neutral paper having a low color change in the pH of the paper support. Attempts to use acidic paper were also made. In any case, in order to obtain excellent quality, each layer of the ink receiving layer or the base material alone was considered important, and research was conducted focusing on the properties of each single body. It has been found that the influence of each single element is not dominant, but the “filtering action” in the boundary region of the interface between the ink receiving layer and the paper support is dominant.

図2、3は、従来の水系インク用記録媒体と本発明水系インク用記録媒体の吸収特性を示す。図2のA、B、C、D、E、F、G、H、I、図3のN、O、P、Q、R、S、T、U、V、Wが本発明の水系インク用記録媒体の吸収特性を示す。図1、2、3からも明らかなように、本発明の水系インク用記録媒体の吸収特性は、従来の水系インク用記録媒体と明らかに異なっている。実際の印字物を比較しても、本発明の記録媒体への印字品が最も印字品質に優れていることを確認し、図1、2、3の吸収特性と実画像とに相関があることを見出したのである。尚、この吸収特性の測定を、液滴量1μlから7μlまでの蒸留水で行った結果、4μlが最も吸収特性の差が明確となることを見出した。   2 and 3 show the absorption characteristics of a conventional water-based ink recording medium and the water-based ink recording medium of the present invention. A, B, C, D, E, F, G, H, I in FIG. 2 and N, O, P, Q, R, S, T, U, V, and W in FIG. 3 are for the water-based ink of the present invention. The absorption characteristics of the recording medium are shown. As is apparent from FIGS. 1, 2, and 3, the absorption characteristics of the aqueous ink recording medium of the present invention are clearly different from those of the conventional aqueous ink recording medium. Even when comparing actual printed matter, it is confirmed that the printed matter on the recording medium of the present invention has the best print quality, and there is a correlation between the absorption characteristics of FIGS. Was found. In addition, as a result of measuring the absorption characteristics with distilled water having a droplet volume of 1 μl to 7 μl, it was found that the difference in the absorption characteristics was the clearest with 4 μl.

このように、インク受容層と紙支持体の全てを含めた性質を調べるため、更に鋭意研究を行った。その結果、水系インク用記録媒体の吸収速度が特定の条件を満足する必要があることを見出し、以下に示す水系インク用記録媒体と水系インク用記録媒体のインク吸収特性を判定する方法に関する本発明に至った。   Thus, in order to investigate the properties including all of the ink receiving layer and the paper support, further studies were conducted. As a result, it has been found that the absorption speed of the recording medium for water-based ink needs to satisfy a specific condition, and the present invention relates to a method for determining the ink absorption characteristics of the recording medium for water-based ink and the recording medium for water-based ink shown below. It came to.

本発明は、以下の通りである。
(1)アルミナを含有する多孔質層を有するインク受容層が紙支持体表面に設けられており、前記インク色材を含む水系インクを用いて記録される水系インク用記録媒体であって、前記インク受容層表面に4μlの蒸留水を滴下した液滴を、滴下直後より1秒以内に第1吸収速度V1(μl/sec)で吸収する第1吸収段階と、前記第1吸収段階の後に第2吸収速度V2(μl/sec)で吸収する少なくとも2秒間以上の第2吸収段階と、前記第2吸収段階の後であって、第3吸収速度V3(μl/sec)で吸収を行う第3吸収段階とにより前記4μlの蒸留水液滴を吸収し、且つ、前記第1吸収段階から前記第3吸収段階による液滴の吸収は、式:
0<V2<V1
0<V2<V3
の関係を満たすとともに、前記第2吸収速度V2(μl/sec)が0.01(μl/sec)より大きく、0.32(μl/sec)より小さい速度であって、
前記第1吸収段階から前記第2吸収段階へ移行する変曲点をaとし、前記第2吸収段階から前記第3吸収段階へ移行する変曲点をbとし、前記第3吸収段階の最終点をcとし、各変曲点における吸収量をqa、qb、qcとし、各変曲点又は最終点までの時間をta、tb、tcとしたとき、
前記変曲点aにおける吸収量qaが1.3μl以上で2.0μlより少なく、前記第2変曲点bにおける吸収量qbが2.0μl以上2.5μlより少ないことを特徴とする水系インク用記録媒体。
(2)前記変曲点aは、滴下直後より0.5秒以内に発生することを特徴とする(1)に記載の水系インク用記録媒体。
(3)前記第2吸収段階による吸収量(qb−qa)が0.3μl以上1.4μl以下であることを特徴とする(1)に記載の水系インク用記録媒体。
(4)前記第2吸収段階による吸収量(qb−qa)が0.5μl以上1.0μl以下であることを特徴とする(1)に記載の水系インク用記録媒体。
(5)前記変曲点aにおける吸収量qaが1.5μl以上であることを特徴とする(1)に記載の水系インク用記録媒体。
(6)前記水系インク用記録媒体の坪量が180g/m以上300g/m以下であって、前記変曲点bが滴下直後より8秒以内に発生する(5)に記載の水系インク用記録媒体。
(7)前記紙支持体のステキヒトサイズ度が5秒以上50秒以下であることを特徴とする(1)乃至(6)のいずれかに記載の水系インク用記録媒体。
(8)前記インク受容層のpHが、式:
5<pH≦7
を満足することを特徴とする(1)乃至(6)のいずれかに記載の水系インク用記録媒体。
(9)前記紙支持体のpHとインク受容層のpHが、式:
1<(pH−pH)<4
を満足することを特徴とする(8)に記載の水系インク用記録媒体。
(10)前記第2吸収速度V2(μl/sec)は、0.05(μl/sec)より大きく、0.23(μl/sec)より小さい速度であることを特徴とする(1)乃至(6)のいずれかに記載の水系インク用記録媒体。
(11)前記第2吸収速度V2(μl/sec)は、0.12(μl/sec)より大きく、0.23(μl/sec)より小さい速度であることを特徴とする(1)乃至(6)のいずれかに記載の水系インク用記録媒体。
The present invention is as follows.
(1) A water-based ink recording medium in which an ink-receiving layer having a porous layer containing alumina is provided on the surface of a paper support and is recorded using a water-based ink containing the ink color material, A first absorption stage in which a droplet of 4 μl of distilled water dropped on the surface of the ink receiving layer is absorbed at a first absorption rate V1 (μl / sec) within 1 second immediately after the dropping, and after the first absorption stage, A second absorption stage that absorbs at 2 absorption speeds V2 (μl / sec) for at least 2 seconds and a third absorption stage after the second absorption stage and at a third absorption speed V3 (μl / sec). The absorption stage absorbs 4 μl of distilled water droplets, and the absorption of the droplets from the first absorption stage to the third absorption stage has the formula:
0 <V2 <V1
0 <V2 <V3
And the second absorption rate V2 (μl / sec) is greater than 0.01 (μl / sec) and less than 0.32 (μl / sec),
The inflection point that transitions from the first absorption stage to the second absorption stage is a, the inflection point that transitions from the second absorption stage to the third absorption stage is b, and the final point of the third absorption stage Is c, the amount of absorption at each inflection point is qa, qb, qc, and the time to each inflection point or final point is ta, tb, tc,
Absorption amount qa at the inflection point a is 1.3 μl or more and less than 2.0 μl, and the absorption amount qb at the second inflection point b is 2.0 μl or more and less than 2.5 μl. recoding media.
(2) The water-based ink recording medium according to (1), wherein the inflection point a occurs within 0.5 seconds immediately after dropping.
(3) The water-based ink recording medium according to (1), wherein an absorption amount (qb−qa) in the second absorption stage is 0.3 μl or more and 1.4 μl or less.
(4) The water-based ink recording medium according to (1), wherein an absorption amount (qb−qa) in the second absorption stage is 0.5 μl or more and 1.0 μl or less.
(5) The water-based ink recording medium according to (1), wherein an absorption amount qa at the inflection point a is 1.5 μl or more.
(6) The water-based ink according to (5), wherein the water-based ink recording medium has a basis weight of 180 g / m 2 or more and 300 g / m 2 or less, and the inflection point b occurs within 8 seconds immediately after the dropping. Recording media.
(7) The water-based ink recording medium according to any one of (1) to (6), wherein the paper support has a Steecht sizing degree of 5 seconds to 50 seconds.
(8) The pH B of the ink receiving layer is represented by the formula:
5 <pH B ≦ 7
The water-based ink recording medium according to any one of (1) to (6), wherein:
(9) The pH A of the paper support and the pH B of the ink receiving layer are represented by the formula:
1 <(pH B −pH A ) <4
The water-based ink recording medium according to (8), wherein:
(10) The second absorption speed V2 (μl / sec) is a speed greater than 0.05 (μl / sec) and smaller than 0.23 (μl / sec). 6) The water-based ink recording medium according to any one of 6).
(11) The second absorption rate V2 (μl / sec) is a rate greater than 0.12 (μl / sec) and less than 0.23 (μl / sec). 6) The water-based ink recording medium according to any one of 6).

(12)ステキヒトサイズ度が5秒以上50秒以下の紙支持体と、前記紙支持体表面にアルミナと接着剤を含有するインク受容層と、を有し、水系インク用記録媒体であり、
前記インク受容層表面に4μlの蒸留水を滴下した液滴を、滴下直後より1秒以内に第1吸収速度V1(μl/sec)で吸収する第1吸収段階と、前記第1吸収段階の後に第2吸収速度V2(μl/sec )で吸収する少なくとも2秒間以上の第2吸収段階と、前記第2吸収段階の後であって滴下直後より8秒以内に発生し第3吸収速度V3(μl/sec)で吸収を行う第3吸収段階とにより前記4μlの液滴を吸収し、且つ、前記第1吸収段階から前記第3吸収段階による液滴の吸収は、式:
0<V2<V3<V1
の関係を満たすとともに、前記第2吸収速度V2(μl/sec)が0.01(μl/sec)より大きく、0.32(μl/sec)より小さい速度であって、
前記第1吸収段階から前記第2吸収段階へ移行する変曲点をaとし、前記第2吸収段階から前記第3吸収段階へ移行する変曲点をbとし、前記第3吸収段階の最終点をcとし、各変曲点又は最終点における吸収量をqa、qb、qc、各変曲点又は最終点までの時間をta、tb、tcとしたとき、
前記変曲点aにおける吸収量qaが1.5μl以上2.0μl以下で、 前記第2吸収段階による吸収量(qb−qa)が0.3μl以上1.0μl以下であることを特徴とする水系インク用記録媒体。
(13)前記インク受容層のpHが、式:
5<pH≦7
前記紙支持体のpHとインク受容層のpHが、式:
1<(pH−pH)<4
を満足し、前記紙支持体と前記インク受容層の坪量が180g/m以上300g/m以下の範囲以内にあることを特徴とする(12)に記載の水系インク用記録媒体。
(14)前記第2吸収速度V2(μl/sec)は、0.12(μl/sec)より大きく、0.23(μl/sec)より小さい速度であることを特徴とする(12)又は(13)に記載の水系インク用記録媒体。
(12) A water-based ink recording medium having a paper support having a Steecht sizing degree of 5 seconds to 50 seconds, and an ink receiving layer containing alumina and an adhesive on the surface of the paper support,
A first absorption stage in which a droplet of 4 μl of distilled water dropped on the surface of the ink receiving layer is absorbed at a first absorption speed V1 (μl / sec) within 1 second immediately after the dropping, and after the first absorption stage A second absorption stage absorbing at a second absorption rate V2 (μl / sec) for at least 2 seconds and a third absorption rate V3 (μl after the second absorption stage and occurring within 8 seconds immediately after the dropping. / Sec) absorbs the 4 μl droplets by the third absorption stage, and absorption of the droplets from the first absorption stage to the third absorption stage is expressed by the formula:
0 <V2 <V3 <V1
And the second absorption rate V2 (μl / sec) is greater than 0.01 (μl / sec) and less than 0.32 (μl / sec),
The inflection point that transitions from the first absorption stage to the second absorption stage is a, the inflection point that transitions from the second absorption stage to the third absorption stage is b, and the final point of the third absorption stage Is the amount of absorption at each inflection point or final point, qa, qb, qc, and the time to each inflection point or final point is ta, tb, tc,
The water system is characterized in that the absorption amount qa at the inflection point a is 1.5 μl or more and 2.0 μl or less, and the absorption amount (qb−qa) in the second absorption stage is 0.3 μl or more and 1.0 μl or less. Ink recording medium.
(13) The pH B of the ink receiving layer is represented by the formula:
5 <pH B ≦ 7
The pH A of the paper support and the pH B of the ink receiving layer are expressed by the formula:
1 <(pH B −pH A ) <4
The basis weight of the paper support and the ink receiving layer is in the range of 180 g / m 2 or more and 300 g / m 2 or less, and the recording medium for water-based ink according to (12).
(14) The second absorption speed V2 (μl / sec) is a speed greater than 0.12 (μl / sec) and smaller than 0.23 (μl / sec) (12) or ( A recording medium for water-based ink as described in 13).

(15)アルミナを含有する多孔質層を有するインク受容層を表面に有しており、アニオン色材を含む水系インクを用いて記録される水系インク用記録媒体であって、
前記インク受容層表面に4μlの蒸留水を滴下した液滴を、滴下直後より1秒以内に第1吸収速度V1(μl/sec)で吸収する第1吸収段階と、前記第1吸収段階の後に第2吸収速度V2(μl/sec)で吸収する2秒間以上の第2吸収段階と、前記第2吸収段階の後であって第3吸収速度V3(μl/sec)で吸収を行う第3吸収段階とにより前記4μlの蒸留水液滴を吸収し、前記第1吸収段階から前記第3吸収段階による液滴の吸収は、式:
0<V2<V1
0<V2<V3
の関係を満たすとともに、前記第2吸収速度V2(μl/sec)が0.01(μl/sec)より大きく、0.32(μl/sec)より小さい速度であって、
前記第1吸収段階から前記第2吸収段階へ移行する変曲点をaとし、前記第2吸収段階から前記第3吸収段階へ移行する変曲点をbとし、第3吸収段階V3の最終点をcとし、各変曲点における吸収量をqa、qb、qcとし、各変曲点又は最終点までの時間をta、tb、tcとしたとき、
前記変曲点aにおける吸収量qaが1.3μl以上2.0μl以下であり、前記第2吸収段階による吸収量(qb−qa)が0.3μl以上1.0μl以下であることを特徴とする水系インク用記録媒体。
(16)前記第2吸収速度V2(μl/sec)は、0.05(μl/sec)より大きく、0.23(μl/sec)より小さい速度であることを特徴とする(15)に記載の水系インク用記録媒体。
(17)前記紙支持体のステキヒトサイズ度が5秒以上50秒以下であることを特徴とする(16)に記載の水系インク用記録媒体。
(15) A water-based ink recording medium having an ink receiving layer having a porous layer containing alumina on the surface and recorded using a water-based ink containing an anionic coloring material,
A first absorption stage in which a droplet of 4 μl of distilled water dropped on the surface of the ink receiving layer is absorbed at a first absorption speed V1 (μl / sec) within 1 second immediately after the dropping, and after the first absorption stage A second absorption stage of absorbing at a second absorption speed V2 (μl / sec) for 2 seconds or more, and a third absorption after the second absorption stage and absorbing at a third absorption speed V3 (μl / sec) Absorbs 4 μl of distilled water droplets according to the step, and the absorption of the droplets from the first absorption step to the third absorption step is:
0 <V2 <V1
0 <V2 <V3
And the second absorption rate V2 (μl / sec) is greater than 0.01 (μl / sec) and less than 0.32 (μl / sec),
The inflection point for transition from the first absorption stage to the second absorption stage is a, the inflection point for transition from the second absorption stage to the third absorption stage is b, and the final point of the third absorption stage V3 Is c, the amount of absorption at each inflection point is qa, qb, qc, and the time to each inflection point or final point is ta, tb, tc,
The absorption amount qa at the inflection point a is 1.3 μl or more and 2.0 μl or less, and the absorption amount (qb−qa) of the second absorption stage is 0.3 μl or more and 1.0 μl or less. A recording medium for water-based ink.
(16) The second absorption rate V2 (μl / sec) is a rate greater than 0.05 (μl / sec) and less than 0.23 (μl / sec). Recording medium for water-based ink.
(17) The recording medium for water-based ink according to (16), wherein the paper support has a Steecht sizing degree of 5 seconds to 50 seconds.

(18)紙支持体と、該紙支持体表面に設けられ、アルミナと接着剤を含有したインク受容層とを有する水系インク用記録媒体であり、
前記インク受容層表面に4μlの蒸留水を滴下した液滴を、滴下直後より1秒以内に第1吸収速度V1(μl/sec)で吸収する第1吸収段階と、前記第1吸収段階の後に第2吸収速度V2(μl/sec)で吸収する少なくとも2秒間以上の第2吸収段階と、前記第2吸収段階の後であって、第3吸収速度V3(μl/sec)で吸収を行う第3吸収段階とにより吸収し、前記第1吸収段階から前記第3吸収段階による液滴の吸収は、式:
0<V2<V1
0<V2<V3
の関係を満たすとともに、前記第2吸収速度V2(μl/sec)が0.01(μl/sec)より大きく、0.32(μl/sec)より小さい速度であって、
前記第1吸収段階から前記第2吸収段階へ移行する変曲点をaとし、前記第2吸収段階から前記第3吸収段階へ移行する変曲点をbとし、前記第3吸収段階の最終点をcとし、各点の吸収量をqa、qb、qcとし、各変曲点又は最終点までの時間をta、tb、tcとしたとき、
前記変曲点aにおける吸収量qaが1.3μl以上で2.0μlより少なく、前記変曲点bにおける吸収量qbが前記第1吸収段階の吸収量qaより多く2.5μlより少なく、そして、前記第2吸収段階による吸収量(qb−qa)が0.3μl以上1.4μl以下であることを特徴とする水系インク用記録媒体。
(19)前記第2吸収段階による吸収量(qb-qa)が0.38μl以上1.0μl以下であることを特徴とする(18)に記載の水系インク用記録媒体。
(18) A water-based ink recording medium having a paper support and an ink receiving layer provided on the surface of the paper support and containing alumina and an adhesive.
A first absorption stage in which a droplet of 4 μl of distilled water dropped on the surface of the ink receiving layer is absorbed at a first absorption speed V1 (μl / sec) within 1 second immediately after the dropping, and after the first absorption stage A second absorption stage that absorbs at a second absorption rate V2 (μl / sec) for at least 2 seconds, and after the second absorption stage, the absorption is performed at a third absorption rate V3 (μl / sec). The absorption of the droplets from the first absorption stage to the third absorption stage is expressed by the formula:
0 <V2 <V1
0 <V2 <V3
And the second absorption rate V2 (μl / sec) is greater than 0.01 (μl / sec) and less than 0.32 (μl / sec),
The inflection point that transitions from the first absorption stage to the second absorption stage is a, the inflection point that transitions from the second absorption stage to the third absorption stage is b, and the final point of the third absorption stage Is c, the amount of absorption at each point is qa, qb, qc, and the time to each inflection point or final point is ta, tb, tc,
The absorption amount qa at the inflection point a is 1.3 μl or more and less than 2.0 μl, the absorption amount qb at the inflection point b is more than the absorption amount qa of the first absorption stage and less than 2.5 μl, and The water-based ink recording medium, wherein an absorption amount (qb−qa) in the second absorption stage is 0.3 μl or more and 1.4 μl or less.
(19) The water-based ink recording medium as described in (18), wherein an absorption amount (qb-qa) in the second absorption stage is 0.38 μl or more and 1.0 μl or less.

(20)前記変曲点aにおける吸収量qaが1.5μl以上であることを特徴とする(19)に記載の水系インク用記録媒体。
(21)前記第2吸収段階が前記液滴の滴下直後より2.0秒以上13.5秒以内に発生することを特徴とする(18)に記載の水系インク用記録媒体。
(22)前記第3吸収段階の時間tcが前記液滴の滴下直後より14.1秒以内であることを特徴とする(21)に記載の水系インク用記録媒体。
(23)前記第2吸収段階が前記液滴の滴下直後より6.1秒以内に発生し、且つ、第3吸収段階の最終点の時間tcが8秒以内に発生することを特徴とする(20)に記載の水系インク用記録媒体。
(24)前記第2吸収段階が前記液滴の滴下直後より9.5秒以降に発生し、且つ、第3吸収段階の最終点の時間tcが14.5秒以内に発生することを特徴とする(19)に記載の水系インク用記録媒体。
(25)前記第2吸収速度V2(μl/sec)は、0.05(μl/sec)より大きく、0.23(μl/sec)より小さい速度であることを特徴とする(17)乃至(24)のいずれかに記載の水系インク用記録媒体。
(20) The water-based ink recording medium according to (19), wherein the absorption qa at the inflection point a is 1.5 μl or more.
(21) The recording medium for water-based ink according to (18), wherein the second absorption stage occurs within 2.0 seconds or more and 13.5 seconds immediately after the dropping of the droplets.
(22) The aqueous ink recording medium according to (21), wherein a time tc of the third absorption stage is within 14.1 seconds from immediately after the dropping of the droplet.
(23) The second absorption stage occurs within 6.1 seconds immediately after the dropping of the droplet, and the final time tc of the third absorption stage occurs within 8 seconds ( 20) A recording medium for water-based inks.
(24) The second absorption stage occurs after 9.5 seconds immediately after the dropping of the droplet, and the time tc of the final point of the third absorption stage occurs within 14.5 seconds. The recording medium for water-based ink according to (19).
(25) The second absorption speed V2 (μl / sec) is a speed greater than 0.05 (μl / sec) and smaller than 0.23 (μl / sec). 24. The recording medium for water-based ink according to any one of 24).

(26)前記第2吸収速度V2(μl/sec)は、0.12(μl/sec)より大きく、0.23(μl/sec)より小さい速度であることを特徴とする(23)に記載の水系インク用記録媒体。
(27)前記第2吸収速度V2(μl/sec)は、0.05(μl/sec)より大きく、0.09(μl/sec)より小さい速度であることを特徴とする(24)に記載の水系インク用記録媒体。
(26) The second absorption rate V2 (μl / sec) is greater than 0.12 (μl / sec) and smaller than 0.23 (μl / sec). Recording medium for water-based ink.
(27) The second absorption rate V2 (μl / sec) is a rate larger than 0.05 (μl / sec) and smaller than 0.09 (μl / sec). Recording medium for water-based ink.

(28)紙支持体と、該紙支持体表面にアルミナと接着剤を含有したインク受容層とを有する水系インク用記録媒体のインク吸収特性を判定する方法であって、
前記水系インク用記録媒体のインク受容層表面に4μlの蒸留水を滴下した液滴を、滴下直後1秒以内に第1吸収速度V1(μl/sec)で吸収する第1吸収段階と、前記第1吸収段階の後に第2吸収速度V2(μl/sec)で吸収する少なくとも2秒間以上の第2吸収段階と、前記第2吸収段階の後であって、第3吸収速度V3(μl/sec)で吸収を行う第3吸収段階とにより吸収されること、
前記第2吸収速度V2(μl/sec)が0.01(μl/sec)より大きく、0.32(μl/sec)より小さい速度であること、
前記第1吸収段階から前記第2吸収段階へ移行する変曲点a、前記第2吸収段階から前記第3吸収段階へ移行する変曲点b及び前記第3吸収段階の最終点cをそれぞれ測定し、 各点の吸収量をqa、qb、qc、各変曲点又は最終点までの時間をta、tb、tcとしたとき、
前記第1吸収段階の吸収量qaが1μl以上で2.0μlより少ないこと、
前記第2吸収段階の吸収量qbが前記第1吸収段階の吸収量qaより多く2.5μlより少ないこと、
前記第2吸収段階による吸収量(qb-qa)が0.3μl以上1.4μl以下であること、のそれぞれを判定することを含むことを特徴とする水系インク用記録媒体のインク吸収特性判定方法。
(29)前記第2吸収速度V2(μl/sec)は、0.05(μl/sec)より大きく、0.23(μl/sec)より小さい速度であることを特徴とする(28)に記載の水系インク用記録媒体のインク吸収特性判定方法。
(30)前記紙支持体と前記インク受容層の坪量が180g/m以上300g/m以下の範囲以内にあって、前記第2吸収速度V2(μl/sec)は、0.12(μl/sec)より大きく、0.23(μl/sec)より小さい速度であることを特徴とする(28)に記載の水系インク用記録媒体のインク吸収特性判定方法。
(28) A method for determining ink absorption characteristics of a water-based ink recording medium having a paper support and an ink receiving layer containing alumina and an adhesive on the surface of the paper support,
A first absorption stage for absorbing a droplet obtained by dropping 4 μl of distilled water on the surface of the ink-receiving layer of the water-based ink recording medium at a first absorption speed V1 (μl / sec) within 1 second immediately after the dropping; A second absorption stage that absorbs at a second absorption speed V2 (μl / sec) after one absorption stage for at least 2 seconds, and a third absorption speed V3 (μl / sec) after the second absorption stage. Being absorbed by a third absorption stage that absorbs at
The second absorption rate V2 (μl / sec) is greater than 0.01 (μl / sec) and smaller than 0.32 (μl / sec);
An inflection point a that transitions from the first absorption stage to the second absorption stage, an inflection point b that transitions from the second absorption stage to the third absorption stage, and a final point c of the third absorption stage are measured. When the amount of absorption at each point is qa, qb, qc, and the time until each inflection point or final point is ta, tb, tc,
The amount of absorption qa in the first absorption stage is 1 μl or more and less than 2.0 μl;
The absorption qb of the second absorption stage is greater than the absorption qa of the first absorption stage and less than 2.5 μl;
A method of determining ink absorption characteristics of a recording medium for water-based ink, comprising determining whether the amount of absorption (qb-qa) in the second absorption stage is 0.3 μl or more and 1.4 μl or less. .
(29) The second absorption rate V2 (μl / sec) is greater than 0.05 (μl / sec) and smaller than 0.23 (μl / sec). (28) Ink absorption characteristics determination method for a water-based ink recording medium.
(30) The basis weight of the paper support and the ink receiving layer is within a range of 180 g / m 2 or more and 300 g / m 2 or less, and the second absorption rate V2 (μl / sec) is 0.12 ( (28) The method for determining ink absorption characteristics of a water-based ink recording medium according to (28), wherein the speed is greater than [mu] l / sec) and less than 0.23 [[mu] l / sec).

尚、本発明の記録媒体は、本願請求項の条件が、全体的に得られることが好ましい。ただし、ゴミ等の予想外の要因によって、本発明の条件をわずかに外れているような一点が散在していても、実質的に、本発明を実施した発明の効果が全体的に得られる場合は、本発明に含まれるものである。カット紙、又は、ロール紙のような長尺タイプでも全ての部位において、本発明の範囲内に入ることが好ましいが、主要域に実質的に本発明が適用されているものであれば、本発明に含まれるものである。   In the recording medium of the present invention, it is preferable that the conditions of the claims of the present application are obtained as a whole. However, even if one point that slightly deviates from the conditions of the present invention is scattered due to unexpected factors such as dust, the effect of the invention in which the present invention is implemented can be substantially obtained as a whole. Are included in the present invention. Even in the long type such as cut paper or roll paper, it is preferable to fall within the scope of the present invention in all parts, but if the present invention is substantially applied to the main area, It is included in the invention.

本発明は従来には無いインク受容層と紙支持体との境界領域に実質的な液体浸透状態を適正化できるフィルター機能を主として第2吸収段階を持つことによって達成するものである。即ち、インク受容層に浸透した所定量の液体を、本発明の各請求項の規定(例えば第2吸収段階の速度V2等)により、ほどよく移動させながら、色材同士の会合や凝集と言う作用をもたらすことに対応する上記第2吸収段階の存在に最大の特徴がある。なお、この所定量とは、画像濃度を左右するひとつの要因で本発明に於いては上記4μlの蒸留水の内の1.3μl以上(好ましくは1.5μl以上)、2μl以下の量である。   The present invention achieves a filter function capable of optimizing a substantially liquid permeation state mainly in the boundary region between the ink receiving layer and the paper support mainly by having the second absorption stage. That is, a predetermined amount of liquid that has penetrated into the ink receiving layer is said to be association or aggregation of the coloring materials while being moved moderately according to the provisions of the claims of the present invention (for example, the speed V2 of the second absorption stage). The greatest feature lies in the presence of the second absorption stage, which corresponds to providing an effect. The predetermined amount is one factor that influences the image density, and in the present invention, it is an amount of 1.3 μl or more (preferably 1.5 μl or more) and 2 μl or less of the 4 μl of distilled water. .

この第2吸収段階は画像濃度の向上とにじみの抑制作用に優れた効果を発揮する。この段階の最終領域の変曲点に於いては、インク受容層内に最適な色材の定着状態を形成することに相当する作用がもたらされていると思われる。そして、この変曲点に於いて紙支持体への急激な吸収が行われる第3吸収段階が始まることで不要となった溶剤や水分の拡散を行え、実質的な固液分離機能が発揮されているものと思われる。したがって、本発明は、従来のような紙支持体とインク受容層の2層を単に接合したかのような境界面ではなく、インク受容層と紙支持体との境界域に新たなフィルター機能を持った優れた発明であることが明らかである。いずれにしても本発明によれば、水系インクをほどよく吸収できる第2吸収段階を備えたことで、目的とする性能を得ることが可能となった。すなわち、水系インク用記録媒体の坪量が130g/m以上300g/m以下の広範囲にわたって、水性染料インク、水性顔料インクのどちらで印字しても、それぞれに対しにじみを最小化することができる。その結果、鮮明な画像を、高濃度でべた均一性に優れたものにできた。また、本発明をマットタイプに適用すれば、更に、深みのある画像を印字することが可能となった。本発明の他の効果は以下の説明から理解できる。 This second absorption stage exhibits an excellent effect in improving image density and suppressing bleeding. At the inflection point of the final region at this stage, it seems that an effect equivalent to forming an optimal color material fixing state in the ink receiving layer is brought about. Then, at the inflection point, the third absorption stage where the rapid absorption to the paper support is started, so that unnecessary solvent and moisture can be diffused, and a substantial solid-liquid separation function is exhibited. It seems to have been. Therefore, the present invention provides a new filter function at the boundary area between the ink receiving layer and the paper support, not at the boundary surface as if the two layers of the paper support and the ink receiving layer were simply joined. It is clear that this is an excellent invention. In any case, according to the present invention, it is possible to obtain the desired performance by providing the second absorption stage that can absorb water-based ink reasonably. That is, it is possible to minimize blurring regardless of whether water-based dye ink or water-based pigment ink is used for printing over a wide range where the basis weight of the water-based ink recording medium is 130 g / m 2 or more and 300 g / m 2 or less. it can. As a result, a clear image was obtained with high density and excellent uniformity. Further, if the present invention is applied to a mat type, it becomes possible to print a deeper image. Other effects of the present invention can be understood from the following description.

「第1発明について」
前記(1)記載の本発明の第1発明において、第1吸収段階から第3吸収段階における吸収速度は以下の方法により求めた値である。
"About the first invention"
In the first invention of the present invention described in (1) above, the absorption rate from the first absorption stage to the third absorption stage is a value determined by the following method.

Fibro社製ダイナミックアブソープションテスター(DAT)を用いて、23℃、50%RHの環境下に調整した水系インク用記録媒体に、4μl(マイクロリットル)の蒸留水(23℃)をマイクロシリンジでインク受容層表面に滴下する。滴下した蒸留水液滴の輪郭をビデオカメラで撮影し、撮影した画像を解析することで液滴の体積を求め、体積の経時変化より吸収量及び吸収時間を求めた値である。
体積の計算は、H=高さ、B=液滴の直径として、式:
V(体積)=πH(0.75B+H)÷6
で求めた値である。また、滴下直後は、液滴の体積変化が大きいので、0.02秒間隔というように測定間隔を短くするとよい。
Using a microabsorption tester (DAT) manufactured by Fibro, 4 μl (microliter) of distilled water (23 ° C.) was added with a microsyringe to an aqueous ink recording medium adjusted to an environment of 23 ° C. and 50% RH. It is dropped on the surface of the ink receiving layer. The outline of the dropped distilled water droplet is photographed with a video camera, the volume of the droplet is obtained by analyzing the photographed image, and the absorption amount and the absorption time are obtained from the change with time of the volume.
The volume calculation is given by the formula: H = height, B = droplet diameter.
V (volume) = πH (0.75 B 2 + H 2 ) ÷ 6
This is the value obtained in. Moreover, since the volume change of the droplet is large immediately after the dropping, it is preferable to shorten the measurement interval such as an interval of 0.02 seconds.

なお、各社のプリンタ、あるいは同一の会社でもプリンタ毎で、インクの組成がそれぞれ異なるので、本発明の評価においては、標準液として蒸留水(23℃)を採用した。また、最近のプリンタで多く適用されている数pl(ピコリットル)の滴下では、吸収が瞬時であるために十分な評価ができない。またマットタイプの水系インク用記録媒体への写真画像などの印字は、複数色(例えば6色)のインクで、しかもグロスタイプの印字よりも早いスピードで印字されるため、インク量は多くなっている。本発明では、インク受容層表面、インク受容層内部、インク受容層と紙支持体の界面の境界部、紙支持体部での吸収性の評価に4μlの滴下での吸収速度の変化と一致していることを見出し、評価を行った。   In addition, distilled water (23 ° C.) was used as a standard solution in the evaluation of the present invention because the composition of the ink differs from printer to printer of each company, or from printer to printer of the same company. In addition, a drop of several pl (picoliter), which is often applied in recent printers, cannot be evaluated sufficiently because absorption is instantaneous. Further, printing of photographic images and the like on a mat type water-based ink recording medium is performed with a plurality of colors (for example, six colors) and at a faster speed than the gloss type printing, so the amount of ink is increased. Yes. In the present invention, the evaluation of the absorbency at the surface of the ink receiving layer, the inside of the ink receiving layer, the boundary between the ink receiving layer and the paper support, and the paper support coincides with the change in the absorption rate when dropping 4 μl. It was found and evaluated.

吸収速度V1、V2及びV3は、例えば、図2に示すように、時間毎の吸収量をプロットする。その際、傾きが吸収速度となる。吸収速度は、プロットする間隔毎に変化することもあるが、本発明では、吸収速度の大きな変化をそれぞれV1、V2、V3とする。すなわち、V1、V2、V3において、吸収速度は微少の増減することもあってもよい。本発明は、吸収速度の大きな変化を求めることにより、記録時のインク中の色材(インク色材)と溶媒の分離機能性を判断するものである。   For the absorption speeds V1, V2, and V3, for example, as shown in FIG. At that time, the inclination becomes the absorption rate. Although the absorption rate may change at every plotted interval, in the present invention, large changes in the absorption rate are V1, V2, and V3, respectively. That is, in V1, V2, and V3, the absorption rate may slightly increase or decrease. The present invention determines the separation function of a color material (ink color material) and a solvent in ink during recording by obtaining a large change in absorption speed.

図2を用いて更に説明すると、従来の水系インク用記録媒体は、J、K、L、Mのような値を示す。何れも0<V2<V1、0<V2<V3の吸収を示すものである。一般にマットタイプの水系インク用記録媒体として市販されている記録媒体Kは、V2の期間が16.6秒と長く、なかなか吸収が進まない動きを示す。また、一般にマットタイプの水系インク用記録媒体として市販されている記録媒体Lは、第1吸収段階での吸収量qaが1.07μlであり、続く第2吸収段階において、1.44μlの吸収量を5秒たらずで行うものである。更に、顔料インク用として市販されている記録媒体Mは、V2の期間が0.6秒と短く、瞬時に吸収が終わるものである。   This will be further described with reference to FIG. 2. A conventional water-based ink recording medium shows values such as J, K, L, and M. In both cases, absorption of 0 <V2 <V1 and 0 <V2 <V3 is shown. In general, the recording medium K that is commercially available as a mat type water-based ink recording medium has a long V2 period of 16.6 seconds, and does not readily absorb. Further, the recording medium L that is generally marketed as a mat type water-based ink recording medium has an absorption amount qa of 1.07 μl in the first absorption stage, and an absorption amount of 1.44 μl in the subsequent second absorption stage. Is performed in less than 5 seconds. Furthermore, the recording medium M commercially available for pigment ink has a V2 period as short as 0.6 seconds, and the absorption ends instantaneously.

本発明者等は、顔料インク、染料インクともに優れた記録適性を有する吸収特性について追及したところ、記録媒体の符号A乃至I、記録媒体の符号N乃至Wの吸収特性を示すものが、優れることを見出したのである。特に、0<V2<V1、0<V2<V3を満たす吸収特性を示す記録媒体は好ましい。   The inventors have investigated absorption characteristics having excellent recording suitability for both pigment inks and dye inks. As a result, the recording media having the absorption characteristics of codes A to I and recording media of codes N to W are excellent. Was found. In particular, a recording medium having absorption characteristics satisfying 0 <V2 <V1 and 0 <V2 <V3 is preferable.

第1吸収段階は、滴下直後1秒以内に第1吸収速度(V1)の吸収で、主にインク受容層表面での吸収によるものであり、三段階の中で最も吸収速度が大きいものである。この速度を大きくすることで、インク受容層表面あるいはインク受容層中でのインクの色材と溶媒を分離できる。特に顔料インクの場合、色材と溶媒を早い段階で分離することにより、色材の凝集が促され、高濃度の記録が得られることができる。また、染料インクにしても、染料から溶媒が速やかに分離されるので、にじみを防止できるので好ましい。この段階での吸収速度が他の段階より遅いと、インク受容層表面で、インクのにじみが発生してしまう。   The first absorption stage is absorption at the first absorption rate (V1) within 1 second immediately after the dropping, and is mainly due to absorption on the surface of the ink receiving layer, and has the highest absorption rate among the three stages. . By increasing this speed, it is possible to separate the ink coloring material and the solvent in the surface of the ink receiving layer or in the ink receiving layer. In particular, in the case of pigment ink, by separating the color material and the solvent at an early stage, aggregation of the color material is promoted, and high-density recording can be obtained. Also, a dye ink is preferable because the solvent is quickly separated from the dye and bleeding can be prevented. If the absorption rate at this stage is slower than at other stages, ink bleeding occurs on the surface of the ink receiving layer.

なお、第1吸収段階でのインクの吸収量が多すぎると、第2吸収段階、第3吸収段階での効果に寄与するインクの量が不足する。一方、第1吸収段階でのインク吸収量が少なすぎると、第2吸収段階、第3吸収段階での効果に寄与するインクの量が過剰となる。従って、第1吸収段階の吸収量qaは1.3μlより多く2.0μlより少ないことが最適である。少ないと、べた画像均一性が低下し、多いと、画像濃度が低下する。   If the amount of ink absorbed in the first absorption stage is too large, the amount of ink contributing to the effect in the second absorption stage and the third absorption stage is insufficient. On the other hand, if the ink absorption amount in the first absorption stage is too small, the amount of ink contributing to the effect in the second absorption stage and the third absorption stage becomes excessive. Therefore, the amount of absorption qa in the first absorption stage is optimally more than 1.3 μl and less than 2.0 μl. When the amount is small, the solid image uniformity decreases, and when the amount is large, the image density decreases.

第2吸収段階は、第1吸収段階の後の第2吸収速度(V2)である。インク受容層内部に浸透した液の一部が、紙支持体表面から紙支持体内部に浸透を開始するまでの吸収によるものである。この段階は、2秒間以上有することが最適である。2秒に満たないような場合、インク受容層内あるいは表面でのインクの広がりがないため、広がりが不十分なドットとなり、濃度ムラが発生し、べた画像均一性が低下する。特に、優れたドットの広がりにするためには、この段階でのインク吸収量(qb−qa)が0.3μl以上、第1段階の吸収量以下にすることが好ましい。0.3μl未満であれば、ドットの広がりが不十分であり、第1吸収段階の吸収量を超えると、ドットの広がりよりも、紙支持体への吸収が大きくなるため、濃度ムラが発生しやすくなる傾向にある。特に、第2吸収速度V2でのインク吸収量(qb−qa)が0.5μl以上であると、良好な効果を得る。   The second absorption stage is the second absorption rate (V2) after the first absorption stage. Part of the liquid that has penetrated into the ink receiving layer is due to absorption from the surface of the paper support to the start of penetration into the paper support. It is optimal to have this stage for at least 2 seconds. If the time is less than 2 seconds, the ink does not spread in or on the surface of the ink receiving layer, resulting in insufficiently spread dots, density unevenness, and solid image uniformity. In particular, in order to achieve excellent dot spread, it is preferable that the ink absorption amount (qb−qa) at this stage is 0.3 μl or more and the absorption quantity of the first stage or less. If it is less than 0.3 μl, the spread of the dots is insufficient, and if the amount of absorption in the first absorption stage is exceeded, the absorption to the paper support becomes larger than the spread of the dots, resulting in density unevenness. It tends to be easier. In particular, when the ink absorption amount (qb−qa) at the second absorption speed V2 is 0.5 μl or more, a good effect is obtained.

第3吸収段階は、紙支持体内部への吸収によるものである。第3吸収段階は滴下直後8秒以内に発生することが最適である。8秒を超えても第3吸収段階にならない場合、インク受容層表面にインクが付着した状態で長時間保持されるため、液滴中で色材の凝集が発生し、記録濃度が低下する。   The third absorption stage is by absorption into the paper support. Optimally, the third absorption stage occurs within 8 seconds immediately after the addition. If the third absorption stage is not reached even after 8 seconds, since the ink is held on the surface of the ink receiving layer for a long time, aggregation of the coloring material occurs in the droplets, and the recording density decreases.

第1発明は、水系インク用記録媒体の吸収特性を規定するものであり、該水系インク用記録媒体の製造方法は特に限定されるものではない。   The first invention defines the absorption characteristics of the water-based ink recording medium, and the method for producing the water-based ink recording medium is not particularly limited.

図2では、同じインク受容層を形成する塗液を異なる基材に用いて水系インク用記録媒体を製造し、ステキヒトサイズ度が15秒の紙支持体を用いた符号Aを、50秒の紙支持体を用いた符号Bと比較する。そうすると、符号A(15秒の紙支持体)の方が第2吸収段階の時間が短くなる。同じ紙支持体に異なるインク受容層用塗液を用いた場合、アルミナの平均粒子径は殆ど同じでも、微細な成分の少ないアルミナを用いた符号Cと比較すると、微細な成分が含まれているアルミナを用いた符号Aを用いた方が、第2吸収段階は短くなる。   In FIG. 2, a water-based ink recording medium is manufactured using different coating liquids that form the same ink-receiving layer, and a symbol A using a paper support having a Steecht sizing degree of 15 seconds is denoted by 50 seconds. Compare with B using a paper support. If it does so, the time of a 2nd absorption stage will become shorter with the code | symbol A (15-second paper support body). When different ink-receiving layer coating liquids are used on the same paper support, the average particle diameter of alumina is almost the same, but it contains fine components compared to code C using alumina with few fine components. The second absorption stage is shorter when the code A using alumina is used.

通常、インク受容層の吸収速度が速く、紙支持体の吸収速度が遅いことは知られている。更に、ステキヒトサイズ度の値が小さい方が、吸収速度が速いことも知られている。おそらく、第1発明の吸収特性は、従来の技術でもあるようにアルミナを使用することで発生する現象である。本発明における紙支持体とインク受容層の境界部分には、吸収特性をコントロールする機能が付与されているものと考えられる。これは、紙支持体上にインク受容層を形成した際に、紙支持体の表面近傍に有するパルプ−パルプ或いはパルプ−填料により形成される空隙に、接着剤成分の浸透、及びアルミナ成分の充填などの作用によるものと考えられる。接着剤成分の浸透により、第2吸収段階の時間を長くすることができ、アルミナを充填することで紙支持体内部への吸収のきっかけとなり、第3吸収段階に移行するものと考えられる。   It is generally known that the ink receiving layer has a high absorption rate and the paper support has a low absorption rate. Furthermore, it is also known that the absorption rate is faster when the value of the steecht size is smaller. Perhaps the absorption characteristic of the first invention is a phenomenon that occurs when alumina is used, as in the prior art. It is considered that the function of controlling the absorption characteristics is given to the boundary portion between the paper support and the ink receiving layer in the present invention. This is because when the ink receiving layer is formed on the paper support, the adhesive component penetrates into the gap formed by the pulp-pulp or pulp-filler in the vicinity of the surface of the paper support, and the alumina component fills. This is thought to be due to such actions as It is considered that the penetration of the adhesive component can lengthen the time of the second absorption stage, and filling the alumina triggers absorption into the paper support, and shifts to the third absorption stage.

微細な成分の少ないアルミナを用いた符号Cが、微細な成分が含まれているアルミナを用いた符号Aより第2吸収段階の時間が長いのは、紙支持体内部への吸収のきっかけが不十分であるためと考えられる。   Code C using alumina with a small amount of fine components takes longer time for the second absorption stage than code A using alumina containing fine components. This is considered to be sufficient.

なお、第1吸収段階の吸収速度は、従来の技術でもあるようにアルミナを使用することで可能となるが、アルミナの含有量をコントロールすることで調整することができる。
第2吸収段階の吸収速度はインク受容層と紙支持体との界面の境界域のバインダー含有量を変えることで調整することができる。具体的には、インク受容層成分(バインダー)を比較的多く含むようにする必要があり、インク受容層中のバインダー比率を多くすることで可能となる。また、乾燥条件を変えることで調整することができる。
第3吸収段階の吸収速度は、紙支持体のステキヒトサイズ度を低くすることで速くなるように調整することができる。
The absorption rate in the first absorption stage can be adjusted by using alumina as in the prior art, but can be adjusted by controlling the alumina content.
The absorption rate in the second absorption stage can be adjusted by changing the binder content in the boundary region at the interface between the ink receiving layer and the paper support. Specifically, it is necessary to contain a relatively large amount of the ink receiving layer component (binder), and this can be achieved by increasing the binder ratio in the ink receiving layer. Moreover, it can adjust by changing drying conditions.
The absorption speed in the third absorption stage can be adjusted to be faster by reducing the degree of sizing of the paper support.

また、紙支持体のステキヒトサイズ度は5以上50秒以下であることが好ましい。   Moreover, it is preferable that the succinity degree of the paper support is 5 or more and 50 seconds or less.

さらに、色材が染料の場合と顔料の場合とで、記録媒体上での発色メカニズムが異なるため、
5<pH≦7
とすることが、染料インクと顔料インク双方で発色性が優れるので好ましい。
Furthermore, since the coloring mechanism on the recording medium differs between the case where the coloring material is a dye and the case of a pigment,
5 <pH B ≦ 7
It is preferable that both the dye ink and the pigment ink have excellent color developability.

特に、紙支持体のpHとインク受容層のpHの関係が
1<(pH−pH)<4
を満足すると発色性が優れる傾向にある
上記条件を満たすことは、紙支持体の製造条件、インク受容層の塗液調製などにより可能である。
In particular, the relationship between the pH A of the paper support and the pH B of the ink receiving layer is 1 <(pH B −pH A ) <4.
If the above condition is satisfied, the above-mentioned condition that the color developability tends to be excellent can be satisfied by the production conditions of the paper support, the preparation of the ink receiving layer coating liquid, and the like.

なお、マットタイプの水系インク用記録媒体とは、光沢性の低いものであり、市場ではおおよそ75度光沢度値で15%以下のものが主流であるが、本発明はこの光沢度値に限定されるものではない。   Incidentally, the mat type water-based ink recording medium has low glossiness, and the 75% glossiness value of about 15% or less is mainly used in the market. However, the present invention is limited to this glossiness value. Is not to be done.

「各種材料について」
以上のようなインク吸収特性を有する水系インク用記録媒体は、紙支持体の選択、インク受容層の構成成分の選択、インク受容層の形成方法の選択などを組み合わせることにより製造することができる。
"About various materials"
The water-based ink recording medium having the ink absorption characteristics as described above can be produced by combining selection of a paper support, selection of components of the ink receiving layer, selection of a method for forming the ink receiving layer, and the like.

(紙支持体について)
紙支持体の主成分として用いられるパルプとしては、LBKPやNBKP等の化学パルプ、GP、TMPなどの機械パルプ、及び古紙再生パルプが挙げられる。これらを2種以上混合しても良い。この中で、LBKPをパルプ分の主成分として配合することが好ましい。また、ECFパルプ、TCFパルプ等の塩素フリーパルプを用いることが好ましい。叩解度は特に限定されないが、フリーネスが300ml以上500ml以下(CSF:JIS−P−8121)となるように叩解することが好ましい。叩解度を進めると印字した際のコックリングが悪化する傾向にあるが、染色ムラも生じ易い傾向にあり、叩解度が少ないと平滑性が得られない傾向にある。
(About paper support)
Examples of the pulp used as the main component of the paper support include chemical pulps such as LBKP and NBKP, mechanical pulps such as GP and TMP, and recycled recycled paper. Two or more of these may be mixed. In this, it is preferable to mix | blend LBKP as a main component of a pulp component. Moreover, it is preferable to use chlorine free pulps, such as ECF pulp and TCF pulp. The beating degree is not particularly limited, but beating is preferably performed so that the freeness is 300 to 500 ml (CSF: JIS-P-8121). When the beating degree is advanced, cockling tends to deteriorate when printing is performed, but there is a tendency for uneven dyeing to occur, and when the beating degree is low, smoothness tends not to be obtained.

紙支持体中には、上記パルプのほかに、填料を配合しても良い。填料は紙支持体の透気性を調節し、不透明性を付与したり、インク吸収性を調整する目的で配合する。填料としては、例えばクレー、カオリン、焼成カオリン、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、シリカ、酸化チタン等が適宜使用できる。中でも炭酸カルシウムは、白色度が高い紙支持体となるので、好ましい。   In addition to the above pulp, a filler may be blended in the paper support. The filler is blended for the purpose of adjusting the air permeability of the paper support, imparting opacity, and adjusting ink absorbency. As the filler, for example, clay, kaolin, calcined kaolin, talc, calcium carbonate, magnesium carbonate, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, silica, titanium oxide and the like can be used as appropriate. Of these, calcium carbonate is preferred because it provides a paper support with high whiteness.

填料は、上記全パルプ100質量部に対し1質量部以上35質量部以下有することが好ましい。填料が少ないと白色度が低下するばかりか、インクの吸収性が低下する傾向にあり、多すぎると紙腰(剛度)の低下、紙力が低下する傾向にある。   The filler is preferably 1 part by mass or more and 35 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total pulp. If the amount of filler is small, not only the whiteness decreases but also the ink absorbability tends to decrease, and if too large, the paper stiffness (rigidity) decreases and the paper strength tends to decrease.

本発明の水系インク用記録媒体に使用する紙支持体は、ロジン系サイズ剤、アルケニル無水コハク酸、アルキルケテンダイマー、石油樹脂系サイズ剤などの内添サイズ剤、ロジン系、石油樹脂系、酸化澱粉、アセチル化澱粉、ヒドロキシエチル化澱粉等の澱粉及びその誘導体、ポリビニルアルコール及びその誘導体、スチレン、アルキド、ポリアミド、アクリル、オレフィン、マレイン酸、酢酸ビニル等の二つ以上の共重合体からなる合成樹脂系及びこれらの合成樹脂エマルジョン系、ワックス系等の表面サイズ剤などを使用することによってステキヒトサイズ度を調整する。   The paper support used in the recording medium for water-based inks of the present invention includes rosin-based sizing agents, alkenyl succinic anhydride, alkyl ketene dimers, internal sizing agents such as petroleum resin-based sizing agents, rosin-based, petroleum resin-based, oxidation Synthesis comprising two or more copolymers such as starch, acetylated starch, starch such as hydroxyethylated starch and derivatives thereof, polyvinyl alcohol and derivatives thereof, styrene, alkyd, polyamide, acrylic, olefin, maleic acid, vinyl acetate, etc. The Steecht sizing degree is adjusted by using a resin sizing agent or a surface sizing agent such as a synthetic resin emulsion system or a wax system.

紙支持体のステキヒトサイズ度はJIS P 8122に準じて測定したものであり、5秒以上50秒以下の範囲が好ましい。このステキヒトサイズ度が5秒未満であると、インク受容層の塗料中の成分が紙支持体中に浸透するか、或いは塗料中のバインダー成分が基材中に浸透することにより塗膜の表面強度が弱くなる。そのためか、本発明のインク受容層を形成しても、染料インク、顔料インクともに発色性が向上するという効果を得ることができない。ステキヒトサイズ度が、50秒を超えると印字部の耐水性が低下する。   The degree of sizing of the paper support is measured according to JIS P 8122 and is preferably in the range of 5 seconds to 50 seconds. When the sizing degree is less than 5 seconds, the component in the paint of the ink receiving layer penetrates into the paper support, or the binder component in the paint penetrates into the substrate, so that the surface of the coating film The strength is weakened. For this reason, even if the ink receiving layer of the present invention is formed, the effect of improving the color developability of both the dye ink and the pigment ink cannot be obtained. If the Steecht sizing degree exceeds 50 seconds, the water resistance of the printed part decreases.

抄紙方法としては、特に限定するものではなく、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー型抄紙機など公知の抄紙機を用いて製造することができる。抄紙原料のpHにより酸性紙と中性紙に分けられ、いずれも使用できる。なお、特定のpHを示すことが好ましく、酸性紙を使用することが好ましい。 The papermaking method is not particularly limited, and the papermaking method can be produced using a known papermaking machine such as a long net papermaking machine, a circular netting papermaking machine, or a twin wire type papermaking machine. Depending on the pH of the papermaking raw material, it is divided into acidic paper and neutral paper, both of which can be used. In addition, it is preferable to show specific pH A, and it is preferable to use acidic paper.

また、サイズプレス等により、デンプン、ポリビニルアルコールあるいはカチオン樹脂等を表面に塗工・含浸させ、表面の平滑度の調節、強度の改善、印刷、筆記適性を向上させることも可能である。更に、紙支持体の平滑性を高める為に、カレンダーなどで平滑化処理することも可能である。pH調製物質を塗工することにより、pHを調節することもできる。好ましくは、紙支持体の坪量は、130g/m以上300g/m以下である。 In addition, starch, polyvinyl alcohol, cationic resin, or the like can be coated and impregnated on the surface by a size press or the like to adjust surface smoothness, improve strength, printability, and writing ability. Furthermore, in order to improve the smoothness of the paper support, it is possible to perform a smoothing treatment with a calendar or the like. The pH A can also be adjusted by applying a pH adjusting substance. Preferably, the basis weight of the paper support is 130 g / m 2 or more and 300 g / m 2 or less.

(インク受容層)
インク受容層は、アルミナ、接着剤、を少なくとも含有し、その他の成分として、アルミナ以外の無機顔料を含有していても良い。その場合、アルミナの含有率はインク受容層中の全無機顔料に対して50重量%以上が好ましい。その他の無機顔料としては、例えば、クレー、カオリン、焼成カオリン、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、無定形シリカ、酸化チタン等が適宜使用できる。
(Ink receiving layer)
The ink receiving layer contains at least alumina and an adhesive, and may contain inorganic pigments other than alumina as other components. In that case, the content of alumina is preferably 50% by weight or more based on the total inorganic pigment in the ink receiving layer. As other inorganic pigments, for example, clay, kaolin, calcined kaolin, talc, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium hydroxide, amorphous silica, titanium oxide and the like can be used as appropriate.

アルミナは、他の顔料に比べ、顔料表面に正の電荷を有し、通常のインクジェットに用いられる染料インクは負の電荷をもつため、顔料への染料インクの定着性に優れることにより発色性に優れインク吸収性も優れているので顔料として好ましい。ここでいうアルミナとは、α-アルミナやγアルミナに代表される酸化アルミニウムや、ベーマイトに代表されるアルミナ水和物を含む。この中でも、粒子の粒径の調整の観点から、γ-アルミナを用いることが好ましい。γ-アルミナの製法は特に限定されるものではない。γ-アルミナは、アルミナ水和物の焼成、アルミニウム塩の加熱分解、のいずれの方法で製造されたものでもよい。アルミナ水和物の焼成したものが、顔料インク用の水系インク用記録媒体、染料インク用の水系インク用記録媒体のいずれにも適しているので好ましい。   Alumina has a positive charge on the pigment surface compared to other pigments, and dye inks used in ordinary ink jets have negative charges. It is preferable as a pigment because it has excellent ink absorbability. The alumina here includes aluminum oxide typified by α-alumina and γ-alumina, and alumina hydrate typified by boehmite. Among these, γ-alumina is preferably used from the viewpoint of adjusting the particle size of the particles. The production method of γ-alumina is not particularly limited. The γ-alumina may be produced by any method of firing alumina hydrate and thermally decomposing aluminum salt. A calcined product of alumina hydrate is preferable because it is suitable for both aqueous ink recording media for pigment inks and aqueous ink recording media for dye inks.

インク受容層に用いられるアルミナを含む顔料の二次粒子の平均粒子径は、本発明の吸収特性を満たす水系インク用記録媒体のインク受容層を形成できるものであれば特に限定されるものではない。なかでは、10μm以下のものが好ましく、4μm以上8μm以下がより好ましい。この二次粒子の平均粒子径が10μmを超えると、染料インク用のインクジェット用記録媒体及び顔料インク用の水系インク用記録媒体のいずれの場合も画像の鮮明性の低下や、表面の粗さが目立ち、印字ムラが生じやすいといった問題を生じる傾向にある。平均粒子径が4μm未満であると、これを染料インク用の水系インク用記録媒体に用いた場合、染料インクの吸収性が低下する傾向にある。また、更に細かくなると、インク受容層の光透過性がより高くなるので、染料インクによる記録の耐光性が低下したり、塗膜強度が低下する傾向にある。また、顔料インク用の水系インク用記録媒体に用いた場合でも、顔料インクの定着性が低下する傾向にある。   The average particle diameter of the secondary particles of the pigment containing alumina used for the ink receiving layer is not particularly limited as long as the ink receiving layer of the aqueous ink recording medium satisfying the absorption characteristics of the present invention can be formed. . Especially, the thing of 10 micrometers or less is preferable, and 4 micrometers or more and 8 micrometers or less are more preferable. When the average particle diameter of the secondary particles exceeds 10 μm, the image sharpness decreases and the surface roughness decreases in both the ink jet recording medium for dye ink and the aqueous ink recording medium for pigment ink. It tends to cause a problem that it is noticeable and printing unevenness is likely to occur. When the average particle diameter is less than 4 μm, the absorbability of the dye ink tends to be lowered when this is used for an aqueous ink recording medium for dye ink. Further, when the thickness is further reduced, the light-transmitting property of the ink receiving layer becomes higher, so that the light resistance of recording with the dye ink tends to be lowered, and the coating strength tends to be lowered. Further, even when used in a water-based ink recording medium for pigment ink, the fixability of the pigment ink tends to decrease.

なお、本発明において、アルミナを含む顔料の平均粒子径とは、コールターカウンタ法によるもので、シリカを蒸留水中にて30秒間超音波分散したものを試料として測定される体積平均粒子径を表すものである。   In the present invention, the average particle diameter of the pigment containing alumina is based on the Coulter counter method and represents the volume average particle diameter measured using a sample obtained by ultrasonically dispersing silica in distilled water for 30 seconds. It is.

上記のような二次平均粒子径のアルミナを含む顔料としては、ブロード(目安としては、1μm以上9μm以下の範囲)な粒度分布をもち、紙支持体表面のパルプ繊維間に入り込むことが可能な微細粒子径を含んでいることが特に好ましい。通常、形成された水系インク用記録媒体のインク受容層と紙支持体境界部の紙支持体表面は、インク受容層中のバインダーやカチオン樹脂成分が浸透しており、紙支持体表面を部分的にコートしている。また、紙支持体のみの吸収速度はインク受容層に比べて非常に大きい。このような紙支持体では、吸収速度が非常に遅くなり、インク溶媒を紙支持体になかなか吸収することができず、本発明のような吸収速度を示さない場合が多い。形成された水系インク用記録媒体のインク受容層と紙支持体境界部で、紙支持体表面のパルプ繊維間により形成される隙間に微細なシリカが入り込むことで、紙支持体の吸収速度を速くし、紙支持体のインク溶媒の吸収を助ける作用が生じると考えられる。この作用により、着弾されたインク滴の過剰な広がりを抑える効果がある。紙支持体への吸収速度が遅くなると、インク滴が過剰に広がり、記録濃度の低下やにじみが発生しやすい傾向にある。   The pigment containing alumina having a secondary average particle size as described above has a broad particle size distribution (as a guideline, a range of 1 μm to 9 μm), and can enter between pulp fibers on the surface of the paper support. It is particularly preferable to include a fine particle size. Normally, the binder or cationic resin component in the ink receiving layer penetrates the surface of the paper support at the boundary between the ink receiving layer and the paper support of the formed aqueous ink recording medium. Is coated. Also, the absorption rate of the paper support alone is much higher than that of the ink receiving layer. In such a paper support, the absorption speed becomes very slow, the ink solvent cannot be easily absorbed by the paper support, and often does not show the absorption speed as in the present invention. The absorption speed of the paper support is increased by allowing fine silica to enter the gap formed between the pulp fibers on the surface of the paper support at the boundary between the ink receiving layer of the formed aqueous ink recording medium and the paper support. Thus, it is considered that an effect of assisting the absorption of the ink solvent of the paper support occurs. This action has the effect of suppressing the excessive spread of the landed ink droplets. When the absorption rate to the paper support is slow, the ink droplets spread excessively, and the recording density tends to be lowered and blurring tends to occur.

インク受容層に用いられる接着剤としては、特に限定されるものではなく、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白等の蛋白質類;澱粉や酸化澱粉等の各種澱粉類;ポリビニルアルコール及びその誘導体;カルボキシメチルセルロースやメチルセルロース等のセルロース誘導体;スチレン−ブタジエン樹脂、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系樹脂;アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等の重合体又は共重合体であるアクリル系樹脂;エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂等、一般に記録媒体用として用いられている従来公知の接着剤が挙げられる。これらは1種のみを使用してもよく、2種以上の接着剤を併用してもよい。   The adhesive used in the ink receiving layer is not particularly limited, and proteins such as casein, soybean protein, and synthetic protein; various starches such as starch and oxidized starch; polyvinyl alcohol and derivatives thereof; carboxymethylcellulose, Cellulose derivatives such as methyl cellulose; Conjugated diene resins such as styrene-butadiene resin and methyl methacrylate-butadiene copolymer; Acrylic polymer that is a polymer or copolymer such as acrylic acid, methacrylic acid, acrylic ester, and methacrylic ester Resins; Vinyl-based resins such as ethylene-vinyl acetate copolymers, and the like, and conventionally known adhesives that are generally used for recording media. These may use only 1 type and may use 2 or more types of adhesives together.

これら接着剤の中でも、ポリビニルアルコールは、顔料との接着性が良好であるので好ましい。シラノール変性ポリビニルアルコールやカチオン化ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール誘導体も適宜使用できる。   Among these adhesives, polyvinyl alcohol is preferable because of its good adhesion to pigments. Polyvinyl alcohol derivatives such as silanol-modified polyvinyl alcohol and cationized polyvinyl alcohol can also be used as appropriate.

アルミナと接着剤の配合割合は、シリカ100質量部に対し、接着剤30質量部以上70質量部以下、好ましくは40質量部以上60質量部以下である。接着剤の量が多いと、浸透速度が低下し、少ないと紙支持体とインク受容層の境界領域の接着剤の量が不足し、吸収特性を調節できなくなり、極端に少ないとインク受容層の層強度が弱くなる傾向にある。   The mixing ratio of the alumina and the adhesive is 30 to 70 parts by mass, preferably 40 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of silica. If the amount of the adhesive is large, the permeation rate decreases.If the amount is small, the amount of adhesive in the boundary region between the paper support and the ink receiving layer is insufficient, and the absorption characteristics cannot be adjusted. The layer strength tends to be weak.

インク受容層には、さらに一般の塗被紙製造において使用されるカチオン性インク定着剤、増粘剤、消泡剤、湿潤剤、界面活性剤、着色剤、帯電防止剤、耐光性助剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤等の各種助剤が適宜添加される。   The ink receiving layer further includes a cationic ink fixing agent, a thickening agent, an antifoaming agent, a wetting agent, a surfactant, a coloring agent, an antistatic agent, a light fastness auxiliary agent, which are used in general coated paper production, Various auxiliary agents such as ultraviolet absorbers, antioxidants, and preservatives are added as appropriate.

インク受容層の塗工量は特に限定されるものではないが、10g/m以上20g/m以下とするのが好ましい。塗工量が上記下限より少ないと、画像の鮮明性が低下しやすく、塗工量が上記上限より多いと、別な観点から見て、塗膜強度や画像の鮮明性が低下しやすい。なお、インク受容層は複数層積層してもよく、その場合、層間でインク受容層組成が異なっていてもよい。 The coating amount of the ink receiving layer is not particularly limited, but is preferably 10 g / m 2 or more and 20 g / m 2 or less. When the coating amount is less than the above lower limit, the sharpness of the image tends to be lowered, and when the coating amount is larger than the upper limit, the coating film strength and the sharpness of the image are liable to be lowered from another viewpoint. Note that a plurality of ink receiving layers may be laminated, and in this case, the ink receiving layer composition may be different between the layers.

このインク受容層は、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、カーテンコーター、ダイコーター等の各種公知の塗工装置で形成することができる。   The ink receiving layer can be formed by various known coating apparatuses such as a blade coater, an air knife coater, a roll coater, a bar coater, a gravure coater, a rod blade coater, a lip coater, a curtain coater, and a die coater.

インク受容層の乾燥条件は、インク受容層塗工液の濃度などによって調節されるが、乾燥条件によっても、吸収速度の挙動が変動する。できるだけ強い乾燥条件で処理することが好ましいが、過剰の乾燥は発色性が低下する傾向である。塗工後に、マシンカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダーを用いて仕上げ処理を行ってもよいが、このような処理もインク受容層表面の空隙を潰すことになるので、吸収速度が規定する範囲を外れないように調整することが最適である。   The drying condition of the ink receiving layer is adjusted by the concentration of the ink receiving layer coating solution, etc., but the behavior of the absorption speed varies depending on the drying condition. The treatment is preferably performed under as strong a drying condition as possible, but excessive drying tends to reduce the color developability. After coating, finishing treatment may be performed using a calendar such as a machine calendar, a super calendar, or a soft calendar. However, such treatment also crushes voids on the surface of the ink receiving layer, so that the absorption speed is regulated. It is optimal to adjust so that it does not go out of range.

「第2発明及至第4発明について」
前記(12)に記載された本発明の第2発明における吸収速度の測定方法は、第1発明と同じである。第2発明では、V1、V2、V3の関係が、0<V2<V3<V1を満足ことが好ましい。前記第1吸収段階V1での吸収量qaを1.5μl以上で2.0μl以下とする。また、前記第2吸収段階V2の吸収量(qb―qa)を0.3μl以上1.0μl以下と規定する。このような吸収特性を示すことにより、固液分離を促進するとともに、インクの広がりを十分に保つことができるのである。第2発明における第2段階の吸収は、第2段階で液体の吸収が程よく行われることが重要で、このことは、インクの色材が定着すべき部分への確実な対応を進行及び実行することを意味する。
“About the second and fourth inventions”
The method for measuring the absorption rate in the second invention of the present invention described in (12) is the same as that in the first invention. In the second invention, it is preferable that the relationship of V1, V2, and V3 satisfies 0 <V2 <V3 <V1. The amount of absorption qa in the first absorption stage V1 is 1.5 μl or more and 2.0 μl or less. Further, the amount of absorption (qb−qa) in the second absorption stage V2 is defined as 0.3 μl or more and 1.0 μl or less. By exhibiting such absorption characteristics, it is possible to promote solid-liquid separation and sufficiently maintain the spread of ink. In the second stage of absorption in the second invention, it is important that the liquid is moderately absorbed in the second stage. This progresses and executes a reliable response to the portion of the ink color material to be fixed. Means that.

前記(15)に記載された本発明の第3発明において、 吸収速度の測定方法は、第1発明と同じである。第3発明は、V1、V2、V3の関係が、0<V2<V1、0<V2<V3を満足ことが好ましい。前記第1吸収段階V1での吸収量qaを1.0μl以上2.0μl以下とする。また、第2吸収段階V2の吸収量(qb−qa)を0.3μl以上1.0μl以下と規定する。このような吸収特性を示すことにより、固液分離を促進するとともに、インクの広がりを十分に保つことができるのである。   In the third invention of the present invention described in the above (15), the method for measuring the absorption rate is the same as that of the first invention. In the third invention, it is preferable that the relationship of V1, V2, and V3 satisfies 0 <V2 <V1 and 0 <V2 <V3. The amount of absorption qa in the first absorption stage V1 is set to 1.0 μl or more and 2.0 μl or less. Further, the amount of absorption (qb−qa) in the second absorption stage V2 is defined as 0.3 μl or more and 1.0 μl or less. By exhibiting such absorption characteristics, it is possible to promote solid-liquid separation and sufficiently maintain the spread of ink.

第3発明における第2段階の吸収は、本発明の第3段階が滴下直後1秒以上8秒以内の期間に発生することを前提としたとき、第2段階で液体の吸収が程よく行われることが重要である。このことは、インクの色材が定着すべき部分への確実な対応を進行及び実行することを意味する。数値としては、その期間の吸収量(qb−qa)が0.3μl以上で1.0μl以下の範囲が望まれ、好ましくは、0.5μl以上で1.4μl以下の範囲内である。実用的には、0.3μl(或いは0.5μl)以上で1.0μl以下の範囲が良い。   The absorption of the second stage in the third aspect of the present invention is that the liquid is moderately absorbed in the second stage when it is assumed that the third stage of the present invention occurs within a period of 1 second to 8 seconds immediately after the dropping. is important. This means that a reliable response to the portion where the color material of the ink is to be fixed proceeds and is executed. As a numerical value, the amount of absorption (qb-qa) during the period is preferably in the range of 0.3 μl or more and 1.0 μl or less, and preferably in the range of 0.5 μl or more and 1.4 μl or less. Practically, a range of 0.3 μl (or 0.5 μl) to 1.0 μl is preferable.

前記(18)に記載された本発明の第4発明において、吸収速度の測定方法は、第1発明と同じである。第4発明は、第1吸収段階V1での吸収量qaを1μl以上2.0μlより少ない吸収量とする。また、第2吸収段階V2の吸収量qbが第1吸収段階の吸収量qaより多く2.5μlより少ない吸収量とする。そして、第2吸収段階の吸収量(qb−qa)を0.3μl以上1.4μl以下と規定する。このような吸収特性を示すことにより、固液分離を促進するとともに、インクの広がりを十分に保つことができるのである。   In the fourth invention of the present invention described in (18) above, the method for measuring the absorption rate is the same as in the first invention. In the fourth aspect of the invention, the amount of absorption qa in the first absorption stage V1 is set to an absorption amount of 1 μl or more and less than 2.0 μl. Further, the absorption amount qb in the second absorption stage V2 is set to be larger than the absorption quantity qa in the first absorption stage and less than 2.5 μl. The amount of absorption (qb−qa) in the second absorption stage is defined as 0.3 μl or more and 1.4 μl or less. By exhibiting such absorption characteristics, it is possible to promote solid-liquid separation and sufficiently maintain the spread of ink.

第4発明における第2段階の吸収は、第2段階で液体の吸収が程よく行われることが重要である。このことは、インクの色材が定着すべき部分への確実な対応を進行及び実行することを意味する。数値としては、その期間の吸収量(qb−qa)が0.3μl以上で1.4μl以下の範囲であることが望まれ、好ましくは、0.5μl以上で1.4μl以下の範囲内であることが良い。実用的には、0.3μl(或いは0.5μl)以上で1.0μl以下の範囲が良い。   In the second stage of absorption in the fourth invention, it is important that the liquid is moderately absorbed in the second stage. This means that a reliable response to the portion where the color material of the ink is to be fixed proceeds and is executed. As a numerical value, it is desirable that the amount of absorption (qb-qa) in the period is 0.3 μl or more and 1.4 μl or less, and preferably 0.5 μl or more and 1.4 μl or less. That is good. Practically, a range of 0.3 μl (or 0.5 μl) to 1.0 μl is preferable.

第2発明乃至第4発明では、インクの吸収挙動に着目する発明であり、アニオン色材を含む水系インクを用いることと、アルミナを含有する多孔質層を有する水系インク用記録媒体である以外は特に限定はない。公知の支持体、無機顔料、カチオン性化合物、バインダーなどが適宜使用できる。多孔質層は、主としてインク受容層としての役割を有する。   In the second invention to the fourth invention, the invention focuses on the absorption behavior of the ink, except that it is a water-based ink recording medium having a porous layer containing alumina and using a water-based ink containing an anionic coloring material. There is no particular limitation. Known supports, inorganic pigments, cationic compounds, binders and the like can be used as appropriate. The porous layer mainly serves as an ink receiving layer.

また、前記多孔質層のpHは、5より大きく7以下である。前記多孔質層は、その下層にインク吸収層としてのパルプ層を備え、このパルプ層のpHは前記多孔質層のpHより小さいことが好ましく、紙支持体のステキヒトサイズ度は5秒以上50秒以下が好ましい。   Further, the pH of the porous layer is greater than 5 and 7 or less. The porous layer is provided with a pulp layer as an ink absorbing layer in the lower layer, and the pH of the pulp layer is preferably smaller than the pH of the porous layer, and the paper support has a squeecht size of 5 seconds or more and 50 seconds. Seconds or less are preferred.

以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。また、例中の部及び%は特に断らない限り、水を除いた固形分であり、それぞれ質量部及び質量%を示す。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples. Moreover, unless otherwise indicated, the part and% in an example are solid content except water, and show a mass part and mass%, respectively.

各実施例、比較例で得られた紙支持体のステキヒトサイズ度と水系インク用記録媒体の印字濃度及び印字耐水性を、以下に示す方法で評価した。   The sticky sizing degree of the paper support obtained in each Example and Comparative Example, the print density of the water-based ink recording medium, and the print water resistance were evaluated by the following methods.

なお、評価にあたって、水系インク用記録媒体への印字は、以下の2つのプリンタにより行った。
(1)市販の顔料インクのインクジェットプリンタ(CANON社製、商標:ImagePROGRAF W6200、印字モード:厚口コート紙/きれい)。
(2)市販の染料インクのインクジェットプリンタ(CANON社製、商標:PIXUS ip8600、印字モード:マットフォトペーパー/きれい)。
In the evaluation, printing on a water-based ink recording medium was performed by the following two printers.
(1) Commercially available pigment ink inkjet printer (trade name: ImagePROGRAF W6200, manufactured by CANON, print mode: thick coated paper / clean).
(2) Commercially available dye ink inkjet printer (trade name: PIXUS ip8600, print mode: matte photo paper / clean) manufactured by CANON.

[ステキヒトサイズ度]
紙支持体のステキヒトサイズ度はJIS P 8122に準じて測定したものである。
[Stick human sizing degree]
The stiffness of the paper support was measured according to JIS P8122.

[印字濃度]
財団法人日本規格協会発行の画像(「高精細カラーディジタル標準画像XYZ/JIS−SCID」、識別記号:S6、画像名称:カラーチャート)を用いた。この画像を、ImagePROGRAF W6200(顔料インク使用)及びPIXUS ip8600(染料インク)の2機種で印字した。ブラック及びマゼンタの最高色調部を、GuretagMacbeth社製RD−914にて、印字濃度を測定した。
[Print density]
An image (“high-definition color digital standard image XYZ / JIS-SCID”, identification symbol: S6, image name: color chart) issued by the Japanese Standards Association was used. This image was printed with two models, ImagePROGRAF W6200 (using pigment ink) and PIXUS ip8600 (dye ink). Printing density of the highest color tone portion of black and magenta was measured with RD-914 manufactured by GuretagMacbeth.

[にじみ]
ImagePROGRAF W6200、PIXUS ip8600の2機種の印字のブラックとレッドの境界部分の印字のにじみを目視で評価した。
評価基準:
◎:印字のにじみは全く認められず、優れたレベル。
○:印字のにじみはややあるが、実用上問題とならないレベル。
△:印字のにじみがややあり、実用上やや問題となるレベル。
×:印字のにじみが著しく、実用上重大な問題となるレベル。
[Smear]
The blurring of the printing at the border between black and red in two types of ImagePROGRAF W6200 and PIXUS ip8600 was visually evaluated.
Evaluation criteria:
(Double-circle): The blur of printing is not recognized at all and it is an excellent level.
○: There is a slight blur of printing, but it is a level that does not cause a problem in practice.
Δ: Slightly blurring of printing and slightly problematic in practical use.
X: The level at which printing blur is remarkable and becomes a serious problem in practical use.

[画像均一性]
ImagePROGRAF W6200、PIXUS ip8600の2機種のブラックの印字部を目視で観察し、以下の評価基準で評価した。
評価基準:
◎:ベタ均一性優、奥行き感がある画像、品位が高い。
○:ベタ均一性良、品位良好。
△:ベタ均一性やや悪い。
×:悪い。
[Image uniformity]
Two types of black print parts, ImagePROGRAF W6200 and PIXUS ip8600, were visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria.
Evaluation criteria:
A: Excellent solid uniformity, deep image, high quality.
○: Solid uniformity and good quality.
Δ: Solid uniformity is slightly bad.
X: Bad.

[紙面pH]
紙支持体及び、水系インク用記録媒体の紙面pHを測定した。紙面pHはJ.TAPPI紙パルプ試験方法、No.6−A法で測定されたものである。
[PH of paper]
The paper surface pH of the paper support and the water-based ink recording medium was measured. The pH of the paper is J. TAPPI paper pulp test method, no. It is measured by the 6-A method.

<実施例1>
[紙支持体I]
焼成カオリン10部を、広葉樹晒クラフトパルプ(フリーネス400ml、CSF:JIS−P−8121)100部に添加し、カチオン澱粉1.0部、ロジン系サイズ剤0.7部、硫酸バンド2.0部添加し、十分に混合して抄紙原料とした。この抄紙原料を、長網多筒式抄紙機を用いて抄紙し、水分を10%まで乾燥させ、サイズプレスで酸化澱粉の7%水溶液を両面あたり4g/m塗布、乾燥し、水分5.0%まで乾燥させて坪量190g/m、ステキヒトサイズ度15秒の紙支持体Iを製造した。
<Example 1>
[Paper Support I]
10 parts of calcined kaolin is added to 100 parts of hardwood bleached kraft pulp (freeness 400 ml, CSF: JIS-P-8121), 1.0 part of cationic starch, 0.7 part of rosin sizing agent, 2.0 parts of sulfuric acid band It was added and mixed thoroughly to obtain a papermaking raw material. This paper-making raw material is made into a paper using a long mesh multi-cylinder paper machine, dried to a moisture content of 10%, applied with a 7% aqueous solution of oxidized starch at a size press of 4 g / m 2 on both sides, dried, and dried. Paper support I having a basis weight of 190 g / m 2 and a Steecht size of 15 seconds was produced by drying to 0%.

[インク受容層用塗工液の作製]
顔料として、アルミナ水和物(SASOL社製、商品名:DISPERAL HP14)を500℃で一時間加熱焼成した。加熱焼成した粉体をX線回折測定法で測定したところ、γ型のアルミナに結晶転移していることが確認された。該アルミナを、ボールミルで重量平均二次粒子径6.4μm、重量二次粒子径2μm以下の個数がアルミナ全量の52%となるように処理した。処理後のアルミナ100部と、接着剤としてPVA(クラレ社製、商品名:PVA117)40部、硝酸2部及び水を混合分散して塗工液を調製した。
[Preparation of ink receiving layer coating solution]
As a pigment, alumina hydrate (manufactured by SASOL, trade name: DISPERAL HP14) was heated and fired at 500 ° C. for 1 hour. When the heat-fired powder was measured by an X-ray diffraction measurement method, it was confirmed that the powder had undergone crystal transition to γ-type alumina. The alumina was treated with a ball mill so that the number of weight average secondary particle diameter of 6.4 μm and weight secondary particle diameter of 2 μm or less was 52% of the total amount of alumina. A coating liquid was prepared by mixing and dispersing 100 parts of the treated alumina, 40 parts of PVA (trade name: PVA117, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), 2 parts of nitric acid and water as an adhesive.

[水系インク用記録媒体の作製]
紙支持体Iの片面にインク受容層塗工液を塗工量が12g/mとなるように塗工、乾燥し、乾燥を開始するまでの時間を5秒として、水系インク用記録媒体を作製し、水系インク用記録媒体の坪量は202g/mであった。得られた水系インク用記録媒体につき、上記各評価を行った。その結果を表1に示す。
[Preparation of recording medium for water-based ink]
Apply the ink receiving layer coating liquid on one side of the paper support I so that the coating amount is 12 g / m 2 , dry it, and set the time to start drying to 5 seconds. The basis weight of the produced water-based ink recording medium was 202 g / m 2 . Each of the above evaluations was performed on the obtained aqueous ink recording medium. The results are shown in Table 1.

<実施例2>
実施例1の紙支持体Iの外添サイズ剤を、酸化澱粉:PVA:スチレン−アクリル系樹脂=4:0.5:0.5(5%溶液)に変更し、ステキヒトサイズ度を50秒に変更した以外は、実施例1と同様にして水系インク用記録媒体を作製した。
<Example 2>
The externally added sizing agent of the paper support I of Example 1 was changed to oxidized starch: PVA: styrene-acrylic resin = 4: 0.5: 0.5 (5% solution), and the Steecht sizing degree was 50. A water-based ink recording medium was produced in the same manner as in Example 1 except that the time was changed to seconds.

<実施例3>
実施例1のインク受容層塗工液中の顔料を、アルミナを、重量平均二次粒子径6.9μm、重量二次粒子径2μm以下の個数がアルミナ全体量の23%となるようにボールミルを用いて粉砕後、分級して得たアルミナに変更した。それ以外は、実施例1と同様にして水系インク用記録媒体を作製した。
<Example 3>
The pigment in the ink-receiving layer coating liquid of Example 1 is a ball mill so that the number of particles having a weight average secondary particle diameter of 6.9 μm and a weight secondary particle diameter of 2 μm or less is 23% of the total amount of alumina. It was changed to alumina obtained after pulverization and classification. Otherwise, a water-based ink recording medium was produced in the same manner as in Example 1.

<実施例4>
実施例1の紙支持体Iの坪量を220g/m2に変更した以外は、実施例1と同様にして水系インク用記録媒体を作製した。水系インク用記録媒体の坪量は232g/mであった。
<Example 4>
A water-based ink recording medium was produced in the same manner as in Example 1 except that the basis weight of the paper support I in Example 1 was changed to 220 g / m 2 . The basis weight of the aqueous ink recording medium was 232 g / m 2 .

<実施例5>
実施例1の水系インク用記録媒体作製の乾燥を開始するまでの時間を10秒に変更した以外は実施例1と同様にして水系インク用記録媒体を作製した。
<実施例6>
実施例1の水系インク用記録媒体作製の乾燥を開始するまでの時間を15秒に変更した以外は実施例1と同様にして水系インク用記録媒体を作製した。
<実施例7>
実施例1の水系インク用記録媒体作製の乾燥を開始するまでの時間を20秒に変更した以外は実施例1と同様にして水系インク用記録媒体を作製した。
<実施例8>
実施例1の水系インク用記録媒体作製の乾燥を開始するまでの時間を25秒に変更した以外は実施例1と同様にして水系インク用記録媒体を作製した。
<実施例9>
実施例1の水系インク用記録媒体作製の乾燥を開始するまでの時間を30秒に変更した以外は実施例1と同様にして水系インク用記録媒体を作製した。
<実施例10>
アルミナ水和物粒子(大明化学工業社製、製品名:C20)50部と湿式法シリカ(東ソー・シリカ社製、製品名:ニップジェルAY603)50部を混合した。得られた混合物を、ボールミルで重量平均二次粒子径5.5μm、重量二次粒子径2μm以下の個数が顔料全量の60%となるように処理して顔料とした。この顔料を、実施例1の顔料に代えて用いた以外は実施例1と同様にして水系インク用記録媒体を作製した。
<Example 5>
A water-based ink recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that the time until the drying of the water-based ink recording medium preparation of Example 1 was started was changed to 10 seconds.
<Example 6>
A water-based ink recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that the time until the drying of the water-based ink recording medium preparation of Example 1 was started was changed to 15 seconds.
<Example 7>
A water-based ink recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that the time until the drying of the water-based ink recording medium preparation of Example 1 was started was changed to 20 seconds.
<Example 8>
A water-based ink recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that the time until the drying of the water-based ink recording medium preparation of Example 1 was started was changed to 25 seconds.
<Example 9>
A water-based ink recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that the time until the drying of the water-based ink recording medium preparation of Example 1 was started was changed to 30 seconds.
<Example 10>
50 parts of alumina hydrate particles (manufactured by Daimei Chemical Co., Ltd., product name: C20) and 50 parts of wet-process silica (manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd., product name: Nipgel AY603) were mixed. The obtained mixture was treated with a ball mill so that the number of the weight average secondary particle diameter of 5.5 μm and the weight secondary particle diameter of 2 μm or less was 60% of the total amount of the pigment. A water-based ink recording medium was produced in the same manner as in Example 1 except that this pigment was used in place of the pigment of Example 1.

<比較例1>
[紙支持体II]
軽質炭酸カルシウムとカオリン75:25の比率で混合したものを、広葉樹晒クラフトパルプ(フリーネス400ml、CSF:JIS−P−8121)100部に添加した。更に、カチオン澱粉1.0部、アルケニル無水コハク酸系中性サイズ剤0.04部、硫酸バンド0.5部を添加し、十分に混合して抄紙原料とした。この抄紙原料を、長網多筒式抄紙機を用いて抄紙し、水分を10%まで乾燥させた。更に、サイズプレスで酸化澱粉、PVA、スチレン−アクリル系樹脂を5.2:1.3:0.6の比率で混合した7%溶液を両面あたり4g/m塗布、乾燥し、水分5.0%まで乾燥させて坪量190g/mの紙支持体Bを製造した。なお、ステキヒトサイズ度は300秒であった。
<Comparative Example 1>
[Paper Support II]
A mixture of light calcium carbonate and kaolin 75:25 was added to 100 parts of hardwood bleached kraft pulp (freeness 400 ml, CSF: JIS-P-8121). Furthermore, 1.0 part of cationic starch, 0.04 part of alkenyl succinic anhydride-based neutral sizing agent and 0.5 part of sulfuric acid band were added and mixed thoroughly to obtain a papermaking raw material. This paper raw material was paper-made using a long mesh multi-cylinder paper machine, and the water content was dried to 10%. Further, a 7% solution in which oxidized starch, PVA, and styrene-acrylic resin were mixed at a ratio of 5.2: 1.3: 0.6 was applied with a size press at a rate of 4 g / m 2 on both sides, dried, and moisture was added. Paper support B having a basis weight of 190 g / m 2 was produced by drying to 0%. The Steecht sizing degree was 300 seconds.

[水系インク用記録媒体の作製]
実施例1の紙支持体Iを紙支持体IIに変更した以外は、実施例1と同様にして水系インク用記録媒体を作製した。
<比較例2>
市販のマットタイプ水系インク用記録媒体(CANON社製、商品名:厚口コート紙)。<比較例3>
市販のマットタイプ水系インク用記録媒体(EPSON社製、商品名:フォトマット紙/顔料タイプ)。
<比較例4>
市販のマットタイプ水系インク用記録媒体(EPSON社製、商品名:PMマット紙)。
[Preparation of recording medium for water-based ink]
A water-based ink recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that the paper support I in Example 1 was changed to the paper support II.
<Comparative example 2>
A commercially available recording medium for mat type water-based ink (manufactured by CANON, trade name: thick mouth coated paper). <Comparative Example 3>
A commercially available recording medium for mat type water-based ink (manufactured by EPSON, trade name: photo matte paper / pigment type).
<Comparative Example 4>
A commercially available recording medium for mat type water-based ink (manufactured by EPSON, trade name: PM matte paper).

これらの水系インク用記録媒体につき、前記各評価を行った。評価結果を表2に示す。また、記録媒体の各吸収段階における吸収速度、吸収時間、吸収量の関係を表1及び図2に示す。   Each of the above-mentioned evaluations was performed on these water-based ink recording media. The evaluation results are shown in Table 2. Table 1 and FIG. 2 show the relationship between the absorption speed, the absorption time, and the absorption amount at each absorption stage of the recording medium.

Figure 2008213178
Figure 2008213178

Figure 2008213178
Figure 2008213178

実施例、比較例のベタ印字部を観察したところ、顔料インク、染料インクともに、実施例1乃至実施例9及び比較例1は光沢ムラがなく、鮮明であったが、比較例1乃至4は、光沢ムラが発生し、不鮮明な画像であった。また、実施例1乃至9および比較例1乃至4の被記録媒体のインク受容層を、カミソリを用いて除去し、紙支持体とインク受容層との境界域のシリカの存在を、SEMを用いて観察した。その結果、実施例1乃至9は、インク受容層と紙支持体との界面境界域を挟んで、紙支持体側とインク受容層側にアルミナ粒子の存在を確認した。   When the solid print portions of the examples and the comparative examples were observed, both the pigment ink and the dye ink were clear in the examples 1 to 9 and the comparative example 1 with no gloss unevenness, but the comparative examples 1 to 4 were Uneven gloss occurred and the image was unclear. Further, the ink receiving layers of the recording media of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 4 were removed using a razor, and the presence of silica in the boundary area between the paper support and the ink receiving layer was determined using an SEM. And observed. As a result, in Examples 1 to 9, the presence of alumina particles on the paper support side and the ink receiving layer side was confirmed with the interface boundary region between the ink receiving layer and the paper support interposed therebetween.

これらの実施例、比較例からわかるように、実施例1乃至9の第2段階の吸収速度V2は、0.12μl/秒以上0.23μl/秒以下である。そして、第2吸収段階の吸収速度V2が符号J、Kの吸収速度0.01μl/秒よりは早く、Lの吸収速度0.32μl/秒よりは遅いことが理解できる。また、第1吸収段階の吸収量qaが1.6μl以上の場合は、吸収量が相対的に多いため、第2吸収段階の時間(tb−ta)は、2秒以上あるが、比較的短い時間となっていることがわかる。また、これらの実施例の第2吸収段階の吸収量(qb−qa)は、0.39μl以上0.86μl以下となっており、第1吸収段階の吸収量qaと比べると、半分以下となっている場合が多い。インク吸収に置き換えて説明すると、比較的大量のインク吸収が第1段階で短時間の間で吸収されるが、その吸収されたインクがにじみを殆ど発生することなく適正な滞留と移動を行い、印字濃度の向上と画像鮮明性を確保できるバランスを確保されていると推定される。このことは、結果の画像を見れば明らかである。更に具体的にこの実施例を見ると、第2吸収段階の時間tbは、滴下直後から2.5秒以上6.1秒以内に収まっており、第2吸収段階の時間(tb−ta)は、2.2秒以上5.8秒以下である。   As can be seen from these Examples and Comparative Examples, the absorption speed V2 in the second stage of Examples 1 to 9 is 0.12 μl / second or more and 0.23 μl / second or less. Then, it can be understood that the absorption rate V2 in the second absorption stage is faster than the absorption rate 0.01 μl / second for the symbols J and K, and slower than 0.32 μl / second for L. In addition, when the amount of absorption qa in the first absorption stage is 1.6 μl or more, the amount of absorption is relatively large. Therefore, the time of the second absorption stage (tb−ta) is 2 seconds or more, but is relatively short. You can see that it is time. Further, the absorption amount (qb−qa) in the second absorption stage of these examples is 0.39 μl or more and 0.86 μl or less, and is less than half compared with the absorption quantity qa in the first absorption stage. There are many cases. In terms of ink absorption, a relatively large amount of ink absorption is absorbed in a short period of time in the first stage, but the absorbed ink performs proper stagnation and movement with almost no bleeding, It is presumed that the balance that can ensure the improvement of the print density and the image clarity is secured. This is clear from the resulting image. More specifically, in this example, the time tb of the second absorption stage is within 2.5 seconds to 6.1 seconds immediately after the dropping, and the time (tb−ta) of the second absorption stage is 2.2 seconds or more and 5.8 seconds or less.

これまでの実施例は、紙支持体およびインク受容層の総坪量が180g/m以上300g/m以上である、いわゆる厚手紙に対して有効な実施例として開示してある。これに対していわゆる通常の厚みの記録媒体に対して本発明が有効であることを示す実施例を以下に加えて説明する。なお以下の実施例では、具体的に紙支持体の厚みを薄くした系で実施したが、本発明の技術思想は厚みや坪量に左右されるものではなく、各請求項における構成要件を満足すれば各請求項の効果が得られることは確認済みである。以下代表的な実施例を示す。 The previous examples are disclosed as effective examples for so-called thick letters in which the total basis weight of the paper support and the ink receiving layer is 180 g / m 2 or more and 300 g / m 2 or more. On the other hand, an embodiment showing that the present invention is effective for a recording medium having a normal thickness will be described in addition to the following. In the following examples, the paper support was specifically reduced in thickness. However, the technical idea of the present invention does not depend on the thickness or basis weight, and satisfies the constituent requirements in each claim. It has been confirmed that the effects of each claim can be obtained. Typical examples are shown below.

[紙支持体III]
紙支持体Iと同様にして、焼成カオリン10部を、広葉樹晒クラフトパルプ(フリーネス400ml、CSF:JIS−P−8121)100部に添加した。更に、カチオン澱粉1.0部、ロジン系サイズ剤0.7部、硫酸バンド2.0部添加し、十分に混合して抄紙原料とした。この抄紙原料を、長網多筒式抄紙機を用いて抄紙し、水分を10%まで乾燥させた。更に、サイズプレスで酸化澱粉の7%水溶液を両面あたり4g/m塗布、乾燥し、水分5.0%まで乾燥させて坪量150g/m、ステキヒトサイズ度10秒の紙支持体IIIを製造した。
[Paper Support III]
Similarly to the paper support I, 10 parts of calcined kaolin was added to 100 parts of hardwood bleached kraft pulp (400 ml freeness, CSF: JIS-P-8121). Furthermore, 1.0 part of cationic starch, 0.7 part of rosin sizing agent and 2.0 parts of sulfuric acid band were added and mixed well to obtain a papermaking raw material. This paper raw material was paper-made using a long mesh multi-cylinder paper machine, and the water content was dried to 10%. Furthermore, a paper support III having a basis weight of 150 g / m 2 and a Steecht size of 10 seconds was applied by applying a 7% aqueous solution of oxidized starch with a size press at 4 g / m 2 on both sides and drying. Manufactured.

<実施例10>
実施例1の紙支持体IIIに変更した以外は、実施例1と同様にして水系インク用記録媒体を作製した。水系インク用記録媒体の坪量は162g/mであった。
<実施例11>
実施例1の紙支持体IIIに変更し、乾燥を開始するまでの時間を10秒に変更した以外は、実施例1と同様にして水系インク用記録媒体を作製した。
<実施例12>
実施例1の紙支持体IIIに変更し、乾燥を開始するまでの時間を3秒に変更した以外は、実施例1と同様にして水系インク用記録媒体を作製した。
<実施例13>
実施例1の紙支持体IIIに変更し、乾燥を開始するまでの時間を3秒に変更し、乾燥を、温度を160℃に変更した以外は、実施例1と同様にして水系インク用記録媒体を作製した。
<実施例14>
実施例1の紙支持体IIIに変更し、乾燥を、温度を160℃に変更した以外は、実施例1と同様にして水系インク用記録媒体を作製した。
<Example 10>
A water-based ink recording medium was produced in the same manner as in Example 1 except that the paper support III was changed to Example 1. The basis weight of the aqueous ink recording medium was 162 g / m 2 .
<Example 11>
A water-based ink recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that the paper support III was changed to Example 1 and the time until drying was started was changed to 10 seconds.
<Example 12>
A water-based ink recording medium was produced in the same manner as in Example 1 except that the paper support III was changed to Example 1 and the time until drying was started was changed to 3 seconds.
<Example 13>
The recording medium for water-based ink was changed to the paper support III of Example 1, the time until the drying was started was changed to 3 seconds, and the temperature of the drying was changed to 160 ° C. in the same manner as in Example 1. A medium was made.
<Example 14>
A water-based ink recording medium was produced in the same manner as in Example 1, except that the paper support III was changed to Example 1 and the drying was changed to 160 ° C.

[紙支持体IV]
紙支持体Iと同様にして、焼成カオリン10部を、広葉樹晒クラフトパルプ(フリーネス400ml、CSF:JIS−P−8121)100部に添加した。更に、カチオン澱粉1.0部、ロジン系サイズ剤0.7部、硫酸バンド2.0部添加し、十分に混合して抄紙原料とした。この抄紙原料を、長網多筒式抄紙機を用いて抄紙し、水分を10%まで乾燥させ、サイズプレスで酸化澱粉の7%水溶液を両面あたり4g/m塗布、乾燥し、水分5.0%まで乾燥させて坪量127g/m、ステキヒトサイズ度9秒の紙支持体IIIを製造した。
<実施例15>
実施例1の紙支持体IVに変更した以外は、実施例1と同様にして水系インク用記録媒体を作製した。水系インク用記録媒体の坪量は139g/mであった。
<実施例16>
実施例1の紙支持体IVに変更し、乾燥を開始するまでの時間を10秒に変更した以外は、実施例1と同様にして水系インク用記録媒体を作製した。
<実施例17>
実施例1の紙支持体IVに変更し、乾燥を開始するまでの時間を3秒に変更した以外は、実施例1と同様にして水系インク用記録媒体を作製した。
<実施例18>
実施例1の紙支持体IVに変更し、乾燥を開始するまでの時間を3秒に変更し、乾燥を、温度を160℃に変更した以外は、実施例1と同様にして水系インク用記録媒体を作製した。
<実施例19>
実施例1の紙支持体IVに変更し、乾燥を、温度を160℃に変更した以外は、実施例1と同様にして水系インク用記録媒体を作製した。
[Paper Support IV]
Similarly to the paper support I, 10 parts of calcined kaolin was added to 100 parts of hardwood bleached kraft pulp (400 ml freeness, CSF: JIS-P-8121). Furthermore, 1.0 part of cationic starch, 0.7 part of rosin sizing agent and 2.0 parts of sulfuric acid band were added and mixed well to obtain a papermaking raw material. This paper raw material is made into a paper using a long mesh multi-cylinder paper machine, dried to a moisture content of 10%, coated with a 7% aqueous solution of oxidized starch at a rate of 4 g / m 2 on both sides, dried, Paper support III having a basis weight of 127 g / m 2 and a Steecht size of 9 seconds was produced by drying to 0%.
<Example 15>
A water-based ink recording medium was produced in the same manner as in Example 1 except that the paper support IV was changed to that in Example 1. The basis weight of the aqueous ink recording medium was 139 g / m 2 .
<Example 16>
A water-based ink recording medium was produced in the same manner as in Example 1, except that the paper support IV was changed to Example 1 and the time until drying was started was changed to 10 seconds.
<Example 17>
A water-based ink recording medium was produced in the same manner as in Example 1, except that the paper support IV was changed to 3 and the time until the drying was started was changed to 3 seconds.
<Example 18>
A change to the paper support IV of Example 1, the time until the start of drying was changed to 3 seconds, and the drying was performed in the same manner as in Example 1 except that the temperature was changed to 160 ° C. A medium was made.
<Example 19>
A water-based ink recording medium was produced in the same manner as in Example 1 except that the paper support IV was changed to Example 1 and the drying was changed to 160 ° C.

これらの水系インク用記録媒体につき、前記各評価を行った。評価結果を表3に示す。また、記録媒体の各吸収段階における吸収速度、吸収時間、吸収量の関係を表4及び図3に示す。   Each of the above-mentioned evaluations was performed on these water-based ink recording media. The evaluation results are shown in Table 3. Table 4 and FIG. 3 show the relationship between the absorption speed, the absorption time, and the absorption amount at each absorption stage of the recording medium.

Figure 2008213178
Figure 2008213178

Figure 2008213178
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実施例から分かるように、本発明における第1吸収段階のqa(1.3μl以上)が1.60μlより少ない場合は、相対的に第1吸収段階の吸収量が少ないことになる。従って、第2吸収段階で吸収量(qb−qa)を比較的に長い時間で緩やかに吸収することで、画像濃度に相当する色材定着を行うことが理解できる。具体的には第3吸収段階の開始時間であるtbの発生が9.5秒以上であり、第2吸収段階の吸収速度V2が0.01μl/秒以上0.12μl/秒より小さいことが良い。N、O、P、Q、R、S、T、U、V、Wに於いては第2吸収段階のtbが9.6秒以上13.5秒以下であり、吸収速度V2が0.06μl/秒以上0.10μl/秒以下となる。この条件は本発明に対してより有効な条件となる。特にこの範囲は坪量が130g/m以上180g/m未満のいわゆる通常の厚みの記録媒体に対して本発明が有効であることを示している。 As can be seen from the examples, when the qa (1.3 μl or more) in the first absorption stage in the present invention is less than 1.60 μl, the amount of absorption in the first absorption stage is relatively small. Therefore, it can be understood that the color material fixing corresponding to the image density is performed by gently absorbing the absorption amount (qb−qa) in a relatively long time in the second absorption stage. Specifically, the occurrence of tb, which is the start time of the third absorption stage, is 9.5 seconds or more, and the absorption rate V2 of the second absorption stage is preferably 0.01 μl / second or more and smaller than 0.12 μl / second. . In N, O, P, Q, R, S, T, U, V, and W, the tb of the second absorption stage is 9.6 to 13.5 seconds, and the absorption speed V2 is 0.06 μl. / Second or more and 0.10 μl / second or less. This condition is a more effective condition for the present invention. In particular, this range shows that the present invention is effective for a so-called normal thickness recording medium having a basis weight of 130 g / m 2 or more and less than 180 g / m 2 .

これらの表から分かるように本発明実施例に於いては、第2吸収段階の吸収速度V2がJ、Kの吸収速度0.01μl/秒よりは早くLの吸収速度0.32μl/秒よりは遅いことが理解できる。具体的には表から本発明実施例のA、B、C、D、E、F、G、H、IはJ、Kの吸収速度に対して12倍から17倍の速さであり、Lの吸収速度に対しては1/2倍程度の遅さである。N、O、P、Q、R、S、T、U、V、Wに於いては第2吸収段階の吸収速度がJ、Kの吸収速度に対して5倍から8倍の速さであり、Lに対しては1/6倍から1/4倍程度の遅さである。つまり我々が言うところの「ほどよい」速さは速度0.05μl/秒以上0.17μl/秒以下となる。この条件は本発明に対してより有効な条件となる。   As can be seen from these tables, in the embodiment of the present invention, the absorption rate V2 of the second absorption stage is faster than the absorption rate of J and K of 0.01 μl / second, and faster than the absorption rate of L of 0.32 μl / second. I understand that it is slow. Specifically, from the table, A, B, C, D, E, F, G, H, and I of the examples of the present invention are 12 to 17 times faster than the absorption rates of J and K, and L The absorption speed is about 1/2 times slower. In N, O, P, Q, R, S, T, U, V, and W, the absorption speed of the second absorption stage is 5 to 8 times faster than the absorption speed of J and K. , L is about 1/6 to 1/4 times slower. In other words, the “moderate” speed we say is between 0.05 μl / second and 0.17 μl / second. This condition is a more effective condition for the present invention.

以上に示すように、インク受容層表面に4μlの蒸留水を滴下した液滴を、滴下直後より1秒以内に第1吸収速度V1(μl/sec)で吸収する第1吸収段階と、前記第1吸収段階の後に第2吸収速度V2(μl/sec)で吸収する少なくとも2秒間以上の第2吸収段階と、前記第2吸収段階の後であって、第3吸収速度V3(μl/sec)で吸収を行う第3吸収段階とにより吸収し、前記第1吸収段階から前記第3吸収段階による液滴の吸収は、式:
0<V2<V1
0<V2<V3
の関係を満たすとともに、前記第1吸収段階から前記第2吸収段階へ移行する変曲点をa(変曲点a)とし、前記第2吸収段階から前記第3吸収段階へ移行する変曲点をb(変曲点b)とし、前記第3吸収段階の最終点をc(最終点c)とし、各点の吸収量をqa、qb、qcとし、各変曲点又は最終点までの時間をta、tb、tcとしたとき、前記変曲点aにおける吸収量qaが1μl以上で2.0μlより少なく、前記変曲点bにおける吸収量qbが前記第1吸収段階の吸収量qaより多く2.5μlより少なく、そして、前記第2吸収段階による吸収量(qb−qa)が0.3μl以上1.4μl以下であることにより、厚みや坪量に左右されることなく本発明の効果が得られる。さらに言えば第2吸収段階が前記液滴の滴下直後より9.5秒以降に発生し、且つ、第3吸収段階の最終点の時間tcが14.5秒以内に発生することにより紙支持体の厚みを薄くした系であっても本発明の効果十分に得られることがわかった。
As described above, a first absorption stage for absorbing a droplet of 4 μl of distilled water dropped on the surface of the ink receiving layer at a first absorption rate V1 (μl / sec) within 1 second immediately after the dropping, A second absorption stage that absorbs at a second absorption speed V2 (μl / sec) after one absorption stage for at least 2 seconds, and a third absorption speed V3 (μl / sec) after the second absorption stage. And the absorption of the liquid droplets from the first absorption stage to the third absorption stage is expressed by the formula:
0 <V2 <V1
0 <V2 <V3
And an inflection point that shifts from the first absorption stage to the second absorption stage is defined as a (inflection point a), and the inflection point that shifts from the second absorption stage to the third absorption stage. Is b (inflection point b), the final point of the third absorption stage is c (final point c), the amount of absorption at each point is qa, qb, qc, and the time to each inflection point or final point Is ta, tb, tc, the absorption amount qa at the inflection point a is 1 μl or more and less than 2.0 μl, and the absorption amount qb at the inflection point b is larger than the absorption amount qa at the first absorption stage. When the amount of absorption (qb-qa) is less than 2.5 μl and the absorption amount (qb−qa) in the second absorption stage is 0.3 μl or more and 1.4 μl or less, the effect of the present invention can be obtained regardless of the thickness and basis weight. can get. More specifically, the second support stage occurs after 9.5 seconds immediately after the dropping of the droplets, and the time tc of the final point of the third absorption stage occurs within 14.5 seconds. It was found that the effect of the present invention can be sufficiently obtained even in a system in which the thickness of the film is reduced.

従来の記録媒体の特性を本発明の判定方法に基づいて測定した説明図である。It is explanatory drawing which measured the characteristic of the conventional recording medium based on the determination method of this invention. 本発明の実施例の記録媒体の吸収特性グラフを説明した説明図である。It is explanatory drawing explaining the absorption characteristic graph of the recording medium of the Example of this invention. 本発明の他の実施例の記録媒体の吸収特性グラフを説明した説明図である。It is explanatory drawing explaining the absorption characteristic graph of the recording medium of the other Example of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

A:実施例1で得られた水系インク用記録媒体の吸収速度
B:実施例2で得られた水系インク用記録媒体の吸収速度
C:実施例3で得られた水系インク用記録媒体の吸収速度
D:実施例4で得られた水系インク用記録媒体の吸収速度
E:実施例5で得られた水系インク用記録媒体の吸収速度
F:実施例6で得られた水系インク用記録媒体の吸収速度
G:実施例7で得られた水系インク用記録媒体の吸収速度
H:実施例8で得られた水系インク用記録媒体の吸収速度
I:実施例9で得られた水系インク用記録媒体の吸収速度
J:実施例10で得られた水系インク用記録媒体の吸収速度
K:比較例1で得られた水系インク用記録媒体の吸収速度
L:比較例2で得られた水系インク用記録媒体の吸収速度
M:比較例3で得られた水系インク用記録媒体の吸収速度
N:比較例4で得られた水系インク用記録媒体の吸収速度
O:実施例11で得られた水系インク用記録媒体の吸収速度
P:実施例12で得られた水系インク用記録媒体の吸収速度
Q:実施例13で得られた水系インク用記録媒体の吸収速度
R:実施例14で得られた水系インク用記録媒体の吸収速度
S:実施例15で得られた水系インク用記録媒体の吸収速度
T:実施例16で得られた水系インク用記録媒体の吸収速度
U:実施例17で得られた水系インク用記録媒体の吸収速度
V:実施例18で得られた水系インク用記録媒体の吸収速度
W:実施例19で得られた水系インク用記録媒体の吸収速度
X:実施例20で得られた水系インク用記録媒体の吸収速度
A: Absorption speed of the aqueous ink recording medium obtained in Example 1 B: Absorption speed of the aqueous ink recording medium obtained in Example 2 C: Absorption of the aqueous ink recording medium obtained in Example 3 Speed D: Absorption speed of the aqueous ink recording medium obtained in Example 4 E: Absorption speed of the aqueous ink recording medium obtained in Example 5 F: Absorption speed of the aqueous ink recording medium obtained in Example 6 Absorption speed G: Absorption speed of aqueous ink recording medium obtained in Example 7 H: Absorption speed of aqueous ink recording medium obtained in Example 8 I: Recording medium for aqueous ink obtained in Example 9 Absorption speed J: Water-based ink recording medium obtained in Example 10 Absorption speed K: Water-based ink recording medium obtained in Comparative Example 1 Absorption speed L: Water-based ink recording obtained in Comparative Example 2 Absorption speed M of medium: recording medium for water-based ink obtained in Comparative Example 3 Absorption speed N: Absorption speed of the water-based ink recording medium obtained in Comparative Example 4 O: Absorption speed of the water-based ink recording medium obtained in Example 11 P: Water-based ink recording obtained in Example 12 Absorption speed of medium Q: Absorption speed of recording medium for water-based ink obtained in Example 13 R: Absorption speed of recording medium for water-based ink obtained in Example 14 S: For water-based ink obtained in Example 15 Absorption speed T of recording medium: Absorption speed of recording medium for water-based ink obtained in Example 16 U: Absorption speed of recording medium for water-based ink obtained in Example 17 V: Water-based ink obtained in Example 18 Absorption speed of recording medium for water W: Absorption speed of recording medium for water-based ink obtained in Example 19 X: Absorption speed of recording medium for water-based ink obtained in Example 20

Claims (30)

アルミナを含有する多孔質層を有するインク受容層が紙支持体表面に設けられており、前記インク色材を含む水系インクを用いて記録される水系インク用記録媒体であって、前記インク受容層表面に4μlの蒸留水を滴下した液滴を、滴下直後より1秒以内に第1吸収速度V1(μl/sec)で吸収する第1吸収段階と、前記第1吸収段階の後に第2吸収速度V2(μl/sec)で吸収する少なくとも2秒間以上の第2吸収段階と、前記第2吸収段階の後であって、第3吸収速度V3(μl/sec)で吸収を行う第3吸収段階とにより前記4μlの蒸留水液滴を吸収し、且つ、前記第1吸収段階から前記第3吸収段階による液滴の吸収は、式:
0<V2<V1
0<V2<V3
の関係を満たすとともに、前記第2吸収速度V2(μl/sec)が0.01(μl/sec)より大きく、0.32(μl/sec)より小さい速度であって、
前記第1吸収段階から前記第2吸収段階へ移行する変曲点をaとし、前記第2吸収段階から前記第3吸収段階へ移行する変曲点をbとし、前記第3吸収段階の最終点をcとし、各変曲点における吸収量をqa、qb、qcとし、各変曲点又は最終点までの時間をta、tb、tcとしたとき、
前記変曲点aにおける吸収量qaが1.3μl以上で2.0μlより少なく、前記第2変曲点bにおける吸収量qbが2.0μl以上、2.5μlより少ないことを特徴とする水系インク用記録媒体。
An ink-receiving layer having a porous layer containing alumina is provided on the surface of a paper support, and is a recording medium for water-based ink recorded using a water-based ink containing the ink coloring material, wherein the ink-receiving layer A first absorption stage in which a droplet having 4 μl of distilled water dropped on the surface is absorbed at a first absorption speed V1 (μl / sec) within 1 second immediately after the dropping, and a second absorption speed after the first absorption stage. A second absorption stage that absorbs at V2 (μl / sec) for at least 2 seconds, and a third absorption stage that absorbs at a third absorption rate V3 (μl / sec) after the second absorption stage, To absorb the 4 μl of distilled water droplets, and the absorption of the droplets from the first absorption stage to the third absorption stage is represented by the formula:
0 <V2 <V1
0 <V2 <V3
And the second absorption rate V2 (μl / sec) is greater than 0.01 (μl / sec) and less than 0.32 (μl / sec),
The inflection point that transitions from the first absorption stage to the second absorption stage is a, the inflection point that transitions from the second absorption stage to the third absorption stage is b, and the final point of the third absorption stage Is c, the amount of absorption at each inflection point is qa, qb, qc, and the time to each inflection point or final point is ta, tb, tc,
The water-based ink is characterized in that the absorption amount qa at the inflection point a is 1.3 μl or more and less than 2.0 μl, and the absorption amount qb at the second inflection point b is 2.0 μl or more and less than 2.5 μl. Recording media.
前記変曲点aは、滴下直後より0.5秒以内に発生することを特徴とする請求項1に記載の水系インク用記録媒体。   The water-based ink recording medium according to claim 1, wherein the inflection point a occurs within 0.5 seconds immediately after dropping. 前記第2吸収段階による吸収量(qb−qa)が0.3μl以上、1.4μl以下であることを特徴とする請求項1に記載の水系インク用記録媒体。   The water-based ink recording medium according to claim 1, wherein an absorption amount (qb−qa) in the second absorption stage is 0.3 μl or more and 1.4 μl or less. 前記第2吸収段階による吸収量(qb−qa)が0.5μl以上、1.0μl以下であることを特徴とする請求項1に記載の水系インク用記録媒体。   The water-based ink recording medium according to claim 1, wherein an absorption amount (qb−qa) in the second absorption stage is 0.5 μl or more and 1.0 μl or less. 前記変曲点aにおける吸収量qaが1.5μl以上であることを特徴とする請求項1に記載の水系インク用記録媒体。   The water-based ink recording medium according to claim 1, wherein the amount of absorption qa at the inflection point a is 1.5 μl or more. 前記水系インク用記録媒体の坪量が180g/m以上、300g/m以下であって、前記変曲点bが滴下直後より8秒以内に発生する請求項5に記載の水系インク用記録媒体。 6. The water-based ink recording according to claim 5, wherein the water-based ink recording medium has a basis weight of 180 g / m 2 or more and 300 g / m 2 or less, and the inflection point b occurs within 8 seconds immediately after dropping. Medium. 前記紙支持体のステキヒトサイズ度が5秒以上、50秒以下であることを特徴とする請求項1乃至請求項6のいずれかに記載の水系インク用記録媒体。   The aqueous ink recording medium according to any one of claims 1 to 6, wherein the paper support has a Steecht sizing degree of 5 seconds or more and 50 seconds or less. 前記インク受容層のpHが、式:
5<pH≦7
を満足することを特徴とする請求項1乃至請求項6のいずれかに記載の水系インク用記録媒体。
The pH B of the ink receiving layer is represented by the formula:
5 <pH B ≦ 7
The water-based ink recording medium according to any one of claims 1 to 6, wherein:
前記紙支持体のpHとインク受容層のpHが、式:
1<(pH−pH)<4
を満足することを特徴とする請求項8に記載の水系インク用記録媒体。
The pH A of the paper support and the pH B of the ink receiving layer are expressed by the formula:
1 <(pH B −pH A ) <4
The water-based ink recording medium according to claim 8, wherein:
前記第2吸収速度V2(μl/sec)は、0.05(μl/sec)より大きく、0.23(μl/sec)より小さい速度であることを特徴とする請求項1乃至請求項6のいずれかに記載の水系インク用記録媒体。   The second absorption rate V2 (μl / sec) is a rate greater than 0.05 (μl / sec) and less than 0.23 (μl / sec). The recording medium for water-based ink according to any one of the above. 前記第2吸収速度V2(μl/sec)は、0.12(μl/sec)より大きく、0.23(μl/sec)より小さい速度であることを特徴とする請求項1乃至請求項6のいずれかに記載の水系インク用記録媒体。   7. The second absorption rate V2 (μl / sec) is a rate greater than 0.12 (μl / sec) and less than 0.23 (μl / sec). The recording medium for water-based ink according to any one of the above. ステキヒトサイズ度が5秒以上、50秒以下の紙支持体と、前記紙支持体表面にアルミナと接着剤を含有するインク受容層と、を有し、水系インク用記録媒体であり、
前記インク受容層表面に4μlの蒸留水を滴下した液滴を、滴下直後より1秒以内に第1吸収速度V1(μl/sec)で吸収する第1吸収段階と、前記第1吸収段階の後に第2吸収速度V2(μl/sec )で吸収する少なくとも2秒間以上の第2吸収段階と、前記第2吸収段階の後であって滴下直後より8秒以内に発生し第3吸収速度V3(μl/sec)で吸収を行う第3吸収段階とにより前記4μlの液滴を吸収し、且つ、前記第1吸収段階から前記第3吸収段階による液滴の吸収は、式:
0<V2<V3<V1
の関係を満たすとともに、前記第2吸収速度V2(μl/sec)が0.01(μl/sec)より大きく、0.32(μl/sec)より小さい速度であって、
前記第1吸収段階から前記第2吸収段階へ移行する変曲点をaとし、前記第2吸収段階から前記第3吸収段階へ移行する変曲点をbとし、前記第3吸収段階の最終点をcとし、各変曲点又は最終点における吸収量をqa、qb、qc、各変曲点又は最終点までの時間をta、tb、tcとしたとき、
前記変曲点aにおける吸収量qaが1.5μl以上、2.0μl以下で、
前記第2吸収段階による吸収量(qb−qa)が0.3μl以上、1.0μl以下であることを特徴とする水系インク用記録媒体。
A water-based ink recording medium comprising a paper support having a Steecht sizing degree of 5 seconds or more and 50 seconds or less, and an ink receiving layer containing alumina and an adhesive on the surface of the paper support;
A first absorption stage in which a droplet of 4 μl of distilled water dropped on the surface of the ink receiving layer is absorbed at a first absorption speed V1 (μl / sec) within 1 second immediately after the dropping, and after the first absorption stage A second absorption stage absorbing at a second absorption rate V2 (μl / sec) for at least 2 seconds and a third absorption rate V3 (μl after the second absorption stage and occurring within 8 seconds immediately after the dropping. / Sec) absorbs the 4 μl droplets by the third absorption stage, and absorption of the droplets from the first absorption stage to the third absorption stage is expressed by the formula:
0 <V2 <V3 <V1
And the second absorption rate V2 (μl / sec) is greater than 0.01 (μl / sec) and less than 0.32 (μl / sec),
The inflection point that transitions from the first absorption stage to the second absorption stage is a, the inflection point that transitions from the second absorption stage to the third absorption stage is b, and the final point of the third absorption stage Is the amount of absorption at each inflection point or final point, qa, qb, qc, and the time to each inflection point or final point is ta, tb, tc,
The absorption qa at the inflection point a is 1.5 μl or more and 2.0 μl or less,
The water-based ink recording medium, wherein an absorption amount (qb-qa) in the second absorption stage is 0.3 μl or more and 1.0 μl or less.
前記インク受容層のpHが、式:
5<pH≦7
前記紙支持体のpHとインク受容層のpHが、式:
1<(pH−pH)<4
を満足し、前記紙支持体と前記インク受容層の坪量が180g/m以上、300g/m以下の範囲以内にあることを特徴とする請求項12に記載の水系インク用記録媒体。
The pH B of the ink receiving layer is represented by the formula:
5 <pH B ≦ 7
The pH A of the paper support and the pH B of the ink receiving layer are expressed by the formula:
1 <(pH B −pH A ) <4
The basis weight of the paper support and the ink receiving layer is within a range of 180 g / m 2 or more and 300 g / m 2 or less, and the recording medium for water-based ink according to claim 12.
前記第2吸収速度V2(μl/sec)は、0.12(μl/sec)より大きく、0.23(μl/sec)より小さい速度であることを特徴とする請求項13又は14に記載の水系インク用記録媒体。   15. The second absorption rate V2 (μl / sec) is a rate greater than 0.12 (μl / sec) and less than 0.23 (μl / sec). A recording medium for water-based ink. アルミナを含有する多孔質層を有するインク受容層を表面に有しており、アニオン色材を含む水系インクを用いて記録される水系インク用記録媒体であって、
前記インク受容層表面に4μlの蒸留水を滴下した液滴を、滴下直後より1秒以内に第1吸収速度V1(μl/sec)で吸収する第1吸収段階と、前記第1吸収段階の後に第2吸収速度V2(μl/sec)で吸収する2秒間以上の第2吸収段階と、前記第2吸収段階の後であって第3吸収速度V3(μl/sec)で吸収を行う第3吸収段階とにより前記4μlの蒸留水液滴を吸収し、前記第1吸収段階から前記第3吸収段階による液滴の吸収は、式:
0<V2<V1
0<V2<V3
の関係を満たすとともに、前記第2吸収速度V2(μl/sec)が0.01(μl/sec)より大きく、0.32(μl/sec)より小さい速度であって、
前記第1吸収段階から前記第2吸収段階へ移行する変曲点をaとし、前記第2吸収段階から前記第3吸収段階へ移行する変曲点をbとし、第3吸収段階V3の最終点をcとし、各変曲点における吸収量をqa、qb、qcとし、各変曲点又は最終点までの時間をta、tb、tcとしたとき、
前記変曲点aにおける吸収量qaが1.3μl以上、2.0μl以下であり、前記第2吸収段階による吸収量(qb−qa)が0.3μl以上、1.0μl以下であることを特徴とする水系インク用記録媒体。
A water-based ink recording medium having an ink receiving layer having a porous layer containing alumina on the surface and recorded using a water-based ink containing an anionic coloring material,
A first absorption stage in which a droplet of 4 μl of distilled water dropped on the surface of the ink receiving layer is absorbed at a first absorption speed V1 (μl / sec) within 1 second immediately after the dropping, and after the first absorption stage A second absorption stage of absorbing at a second absorption speed V2 (μl / sec) for 2 seconds or more, and a third absorption after the second absorption stage and absorbing at a third absorption speed V3 (μl / sec) Absorbs 4 μl of distilled water droplets according to the step, and the absorption of the droplets from the first absorption step to the third absorption step is:
0 <V2 <V1
0 <V2 <V3
And the second absorption rate V2 (μl / sec) is greater than 0.01 (μl / sec) and less than 0.32 (μl / sec),
The inflection point for transition from the first absorption stage to the second absorption stage is a, the inflection point for transition from the second absorption stage to the third absorption stage is b, and the final point of the third absorption stage V3 Is c, the amount of absorption at each inflection point is qa, qb, qc, and the time to each inflection point or final point is ta, tb, tc,
The absorption amount qa at the inflection point a is 1.3 μl or more and 2.0 μl or less, and the absorption amount (qb−qa) according to the second absorption stage is 0.3 μl or more and 1.0 μl or less. A water-based ink recording medium.
前記第2吸収速度V2(μl/sec)は、0.05(μl/sec)より大きく、0.23(μl/sec)より小さい速度であることを特徴とする請求項15に記載の水系インク用記録媒体。   16. The water-based ink according to claim 15, wherein the second absorption speed V2 (μl / sec) is a speed greater than 0.05 (μl / sec) and smaller than 0.23 (μl / sec). Recording media. 前記紙支持体のステキヒトサイズ度が5秒以上、50秒以下であることを特徴とする請求項16に記載の水系インク用記録媒体。   17. The water-based ink recording medium according to claim 16, wherein the paper support has a Steecht sizing degree of 5 seconds or more and 50 seconds or less. 紙支持体と、該紙支持体表面に設けられアルミナと接着剤を含有したインク受容層とを有する水系インク用記録媒体であり、
前記インク受容層表面に4μlの蒸留水を滴下した液滴を、滴下直後より1秒以内に第1吸収速度V1(μl/sec)で吸収する第1吸収段階と、前記第1吸収段階の後に第2吸収速度V2(μl/sec)で吸収する少なくとも2秒間以上の第2吸収段階と、前記第2吸収段階の後であって、第3吸収速度V3(μl/sec)で吸収を行う第3吸収段階とにより吸収し、前記第1吸収段階から前記第3吸収段階による液滴の吸収は、式:
0<V2<V1
0<V2<V3
の関係を満たすとともに、前記第2吸収速度V2(μl/sec)が0.01(μl/sec)より大きく、0.32(μl/sec)より小さい速度であって、
前記第1吸収段階から前記第2吸収段階へ移行する変曲点をaとし、前記第2吸収段階から前記第3吸収段階へ移行する変曲点をbとし、前記第3吸収段階の最終点をcとし、各点の吸収量をqa、qb、qcとし、各変曲点又は最終点までの時間をta、tb、tcとしたとき、
前記変曲点aにおける吸収量qaが1.3μl以上で2.0μlより少なく、前記変曲点bにおける吸収量qbが前記第1吸収段階の吸収量qaより多く2.5μlより少なく、そして、前記第2吸収段階による吸収量(qb−qa)が0.3μl以上、1.4μl以下であることを特徴とする水系インク用記録媒体。
A water-based ink recording medium comprising a paper support and an ink receiving layer provided on the surface of the paper support and containing alumina and an adhesive;
A first absorption stage in which a droplet of 4 μl of distilled water dropped on the surface of the ink receiving layer is absorbed at a first absorption speed V1 (μl / sec) within 1 second immediately after the dropping, and after the first absorption stage A second absorption stage that absorbs at a second absorption rate V2 (μl / sec) for at least 2 seconds, and after the second absorption stage, the absorption is performed at a third absorption rate V3 (μl / sec). The absorption of the droplets from the first absorption stage to the third absorption stage is expressed by the formula:
0 <V2 <V1
0 <V2 <V3
And the second absorption rate V2 (μl / sec) is greater than 0.01 (μl / sec) and less than 0.32 (μl / sec),
The inflection point that transitions from the first absorption stage to the second absorption stage is a, the inflection point that transitions from the second absorption stage to the third absorption stage is b, and the final point of the third absorption stage Is c, the amount of absorption at each point is qa, qb, qc, and the time to each inflection point or final point is ta, tb, tc,
The absorption amount qa at the inflection point a is 1.3 μl or more and less than 2.0 μl, the absorption amount qb at the inflection point b is more than the absorption amount qa of the first absorption stage and less than 2.5 μl, and The water-based ink recording medium, wherein an absorption amount (qb-qa) in the second absorption stage is 0.3 μl or more and 1.4 μl or less.
前記第2吸収段階による吸収量(qb-qa)が0.38μl以上、1.0μl以下であることを特徴とする請求項18に記載の水系インク用記録媒体。   19. The water-based ink recording medium according to claim 18, wherein an absorption amount (qb-qa) in the second absorption stage is 0.38 μl or more and 1.0 μl or less. 前記変曲点aにおける吸収量qaが1.5μl以上であることを特徴とする請求項19に記載の水系インク用記録媒体。   20. The water-based ink recording medium according to claim 19, wherein the amount of absorption qa at the inflection point a is 1.5 μl or more. 前記第2吸収段階が前記液滴の滴下直後より2.0秒以上、13.5秒以内に発生することを特徴とする請求項18に記載の水系インク用記録媒体。   19. The water-based ink recording medium according to claim 18, wherein the second absorption stage occurs within 2.0 seconds or more and 13.5 seconds immediately after the dropping of the droplets. 前記第3吸収段階の時間tcが前記液滴の滴下直後より14.1秒以内であることを特徴とする請求項21に記載の水系インク用記録媒体。   The water-based ink recording medium according to claim 21, wherein the time tc of the third absorption stage is within 14.1 seconds from immediately after the dropping of the droplet. 前記第2吸収段階が前記液滴の滴下直後より6.1秒以内に発生し、且つ、第3吸収段階の最終点の時間tcが8秒以内に発生することを特徴とする請求項20に記載の水系インク用記録媒体。   21. The method according to claim 20, wherein the second absorption stage occurs within 6.1 seconds immediately after the dropping of the droplet, and the final time tc of the third absorption stage occurs within 8 seconds. The recording medium for water-based ink as described. 前記第2吸収段階が前記液滴の滴下直後より9.5秒以降に発生し、且つ、第3吸収段階の最終点の時間tcが14.5秒以内に発生することを特徴とする請求項19に記載の水系インク用記録媒体。   The second absorption stage occurs after 9.5 seconds immediately after the dropping of the droplet, and the time tc of the final point of the third absorption stage occurs within 14.5 seconds. 19. A recording medium for water-based ink according to item 19. 前記第2吸収速度V2(μl/sec)は、0.05(μl/sec)より大きく、0.23(μl/sec)より小さい速度であることを特徴とする請求項18乃至請求項24のいずれかに記載の水系インク用記録媒体。   25. The second absorption rate V2 (μl / sec) is a rate greater than 0.05 (μl / sec) and less than 0.23 (μl / sec). The recording medium for water-based ink according to any one of the above. 前記第2吸収速度V2(μl/sec)は、0.12(μl/sec)より大きく、0.23(μl/sec)より小さい速度であることを特徴とする請求項23に記載の水系インク用記録媒体。   24. The water-based ink according to claim 23, wherein the second absorption speed V2 (μl / sec) is greater than 0.12 (μl / sec) and smaller than 0.23 (μl / sec). Recording media. 前記第2吸収速度V2(μl/sec)は、0.05(μl/sec)より大きく、0.09(μl/sec)より小さい速度であることを特徴とする請求項24に記載の水系インク用記録媒体。   25. The water-based ink according to claim 24, wherein the second absorption speed V2 (μl / sec) is greater than 0.05 (μl / sec) and smaller than 0.09 (μl / sec). Recording media. 紙支持体と、該紙支持体表面にアルミナと接着剤を含有したインク受容層とを有する水系インク用記録媒体のインク吸収特性を判定する方法であって、
前記水系インク用記録媒体のインク受容層表面に4μlの蒸留水を滴下した液滴を、滴下直後1秒以内に第1吸収速度V1(μl/sec)で吸収する第1吸収段階と、前記第1吸収段階の後に第2吸収速度V2(μl/sec)で吸収する少なくとも2秒間以上の第2吸収段階と、前記第2吸収段階の後であって、第3吸収速度V3(μl/sec)で吸収を行う第3吸収段階とにより吸収されること、
前記第2吸収速度V2(μl/sec)が0.01(μl/sec)より大きく、0.32(μl/sec)より小さい速度であること、
前記第1吸収段階から前記第2吸収段階へ移行する変曲点a、前記第2吸収段階から前記第3吸収段階へ移行する変曲点b及び前記第3吸収段階の最終点cをそれぞれ測定し、 各点の吸収量をqa、qb、qc、各変曲点又は最終点までの時間をta、tb、tcとしたとき、
前記第1吸収段階の吸収量qaが1μl以上で2.0μlより少ないこと、
前記第2吸収段階の吸収量qbが前記第1吸収段階の吸収量qaより多く2.5μlより少ないこと、
前記第2吸収段階による吸収量(qb-qa)が0.3μl以上、1.4μl以下であること、のそれぞれを判定することを含むことを特徴とする水系インク用記録媒体のインク吸収特性判定方法。
A method for determining the ink absorption characteristics of a water-based ink recording medium having a paper support and an ink receiving layer containing alumina and an adhesive on the surface of the paper support,
A first absorption stage for absorbing a droplet obtained by dropping 4 μl of distilled water on the surface of the ink-receiving layer of the water-based ink recording medium at a first absorption speed V1 (μl / sec) within 1 second immediately after the dropping; A second absorption stage that absorbs at a second absorption speed V2 (μl / sec) after one absorption stage for at least 2 seconds, and a third absorption speed V3 (μl / sec) after the second absorption stage. Being absorbed by a third absorption stage that absorbs at
The second absorption rate V2 (μl / sec) is greater than 0.01 (μl / sec) and smaller than 0.32 (μl / sec);
An inflection point a that transitions from the first absorption stage to the second absorption stage, an inflection point b that transitions from the second absorption stage to the third absorption stage, and a final point c of the third absorption stage are measured. When the amount of absorption at each point is qa, qb, qc, and the time until each inflection point or final point is ta, tb, tc,
The amount of absorption qa in the first absorption stage is 1 μl or more and less than 2.0 μl;
The absorption qb of the second absorption stage is greater than the absorption qa of the first absorption stage and less than 2.5 μl;
Determining the ink absorption characteristics of the water-based ink recording medium, comprising determining whether the amount of absorption (qb-qa) in the second absorption stage is 0.3 μl or more and 1.4 μl or less. Method.
前記第2吸収速度V2(μl/sec)は、0.05(μl/sec)より大きく、0.23(μl/sec)より小さい速度であることを特徴とする請求項28に記載の水系インク用記録媒体のインク吸収特性判定方法。   29. The water-based ink according to claim 28, wherein the second absorption speed V2 (μl / sec) is a speed greater than 0.05 (μl / sec) and smaller than 0.23 (μl / sec). For determining ink absorption characteristics of recording medium for printing. 前記紙支持体と前記インク受容層の坪量が180g/m以上、300g/m以下の範囲以内にあって、前記第2吸収速度V2(μl/sec)は、0.12(μl/sec)より大きく、0.23(μl/sec)より小さい速度であることを特徴とする請求項28に記載の水系インク用記録媒体のインク吸収特性判定方法。 The basis weight of the paper support and the ink receiving layer is within a range of 180 g / m 2 or more and 300 g / m 2 or less, and the second absorption speed V2 (μl / sec) is 0.12 (μl / sec). 29. The method for determining ink absorption characteristics of a water-based ink recording medium according to claim 28, wherein the speed is greater than (sec) and less than 0.23 (μl / sec).
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