JP2008203372A - Liquid developer and image forming apparatus - Google Patents

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Koji Akioka
宏治 秋岡
Takashi Tejima
孝 手嶋
Satoru Miura
覚 三浦
Shunichiro Yamanaka
俊一郎 山中
Takeshi Ikuma
健 井熊
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid developer that is environmentally friendly, is capable of fixing toner particles on a recording medium at a low temperature at high speed and capable of firmly fixing the toner particles on the recording medium, and to provide an image forming apparatus using the above liquid developer. <P>SOLUTION: The liquid developer contains toner particles essentially comprising a resin material, the particles dispersed in an insulating liquid, characterized in that: the insulating liquid contains a fatty acid monoester, an aliphatic hydrocarbon liquid and/or silicone oil; and the resin material has a glass transition temperature Tg of 15 to 70°C and a softening temperature Tf of 80 to 140°C. It is preferable that the content X [wt.%] of the fatty acid monoester and the content Z [wt.%] of the aliphatic hydrocarbon liquid and silicone oil in the insulating liquid satisfy the relation of 0.1≤X/Z≤1.0. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、液体現像剤および画像形成装置に関するものである。   The present invention relates to a liquid developer and an image forming apparatus.

潜像担持体上に形成した静電潜像を現像するために用いられる現像剤には、顔料等の着色剤および結着樹脂を含む材料で構成されるトナーを乾式状態で用いる乾式トナーによる方法と、トナーを電気絶縁性の担体液(絶縁性液体)に分散した液体現像剤(例えば、特許文献1参照)を用いる方法とがある。
乾式トナーを用いる方法は、固体状態のトナーを取り扱うので、取り扱い上の有利さはあるものの、粉体による人体等への悪影響が懸念されるほか、トナーの飛散による汚れ、トナーを分散した際の均一性等に問題がある。また、乾式トナーでは、粒子の凝集が起こり易く、トナー粒子の大きさを十分に小さくするのが困難であり、解像度の高いトナー画像を形成するのが困難であるという問題がある。また、トナー粒子の大きさを比較的小さなものとした場合には、上述したような粉体であることによる問題が更に顕著なものとなる。
A dry toner method in which a toner composed of a material containing a colorant such as a pigment and a binder resin is used in a dry state as a developer used to develop the electrostatic latent image formed on the latent image carrier. And a method using a liquid developer (for example, see Patent Document 1) in which toner is dispersed in an electrically insulating carrier liquid (insulating liquid).
The method using dry toner handles solid-state toner, so there are advantages in handling, but there are concerns about adverse effects on the human body due to powder, as well as contamination due to scattering of toner, and when toner is dispersed There is a problem with uniformity. Further, the dry toner has a problem that the particles are likely to aggregate and it is difficult to sufficiently reduce the size of the toner particles, and it is difficult to form a toner image with high resolution. In addition, when the size of the toner particles is relatively small, the problem due to the powder as described above becomes more remarkable.

一方、液体現像剤を用いる方法では、液体現像剤中におけるトナー粒子の凝集が効果的に防止されるため、微細なトナー粒子を用いることが可能である。その結果、液体現像剤を用いる方法では、細線画像の再現性が良く、階調再現性が良好で、カラーの再現性に優れているという特徴を有している。また、乾式トナーに比べて、高速での画像形成方法としても優れているという特徴を有している。
しかしながら、従来の液体現像剤で用いられてきた絶縁性液体は、石油系の炭化水素を主とするものであるため、画像形成装置等の外に出た場合に、環境に悪影響を及ぼすことが懸念されていた。
On the other hand, in the method using a liquid developer, it is possible to use fine toner particles because aggregation of toner particles in the liquid developer is effectively prevented. As a result, the method using the liquid developer has the characteristics that fine line image reproducibility is good, gradation reproducibility is good, and color reproducibility is excellent. Further, it has a feature that it is superior as a high-speed image forming method as compared with dry toner.
However, since the insulating liquid that has been used in conventional liquid developers is mainly petroleum-based hydrocarbons, it can adversely affect the environment when it goes out of an image forming apparatus or the like. There was concern.

また、通常、液体現像剤では、定着の際にトナー粒子の表面に絶縁性液体が付着している。従来の液体現像剤では、このトナー粒子の表面に付着した絶縁性液体が定着強度を低下させるという問題もあった。
また、トナーの定着強度を向上させるために、比較的高い温度で、長時間加熱してトナー粒子を定着させることも考えられるが、近年の画像形成のさらなる高速化、省エネルギー化という要望を満足させるのが困難であった。
In general, in a liquid developer, an insulating liquid adheres to the surface of toner particles during fixing. In the conventional liquid developer, there is also a problem that the insulating liquid adhering to the surface of the toner particles decreases the fixing strength.
In order to improve the fixing strength of the toner, it may be possible to fix the toner particles by heating at a relatively high temperature for a long time, but this satisfies the recent demand for higher speed and energy saving of image formation. It was difficult.

特開平7−152256号公報JP 7-152256 A

本発明の目的は、環境に優しく、トナー粒子を記録媒体に低温で、かつ、高速で定着させることができるとともに、記録媒体にトナー粒子を強固に定着させることができ、液体現像剤を提供すること、また、このような液体現像剤を用いた画像形成装置を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a liquid developer that is environmentally friendly, can fix toner particles to a recording medium at a low temperature and at a high speed, and can firmly fix toner particles to a recording medium. Another object is to provide an image forming apparatus using such a liquid developer.

このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の液体現像剤は、絶縁性液体中に、主として樹脂材料で構成されたトナー粒子が分散しており、
前記絶縁性液体は、脂肪酸モノエステルと、脂肪族炭化水素および/またはシリコーンオイルとを含み、
前記樹脂材料は、ガラス転移点Tgが15〜70℃、かつ、軟化温度Tfが80〜140℃のものであることを特徴とする。
Such an object is achieved by the present invention described below.
In the liquid developer of the present invention, toner particles mainly composed of a resin material are dispersed in an insulating liquid.
The insulating liquid includes a fatty acid monoester, an aliphatic hydrocarbon and / or silicone oil,
The resin material has a glass transition point Tg of 15 to 70 ° C. and a softening temperature Tf of 80 to 140 ° C.

本発明の液体現像剤では、前記絶縁性液体中における前記脂肪酸モノエステルの含有量をX[wt%]、前記脂肪族炭化水素系液体および前記シリコーンオイルの含有量の合計をZ[wt%]としたとき、0.1≦X/Z≦1.0の関係を満足することが好ましい。
本発明の液体現像剤では、前記樹脂材料は、ポリエステル樹脂であることが好ましい。
本発明の液体現像剤では、前記脂肪酸モノエステルは、脂肪酸成分として、飽和脂肪酸を含むものであることが好ましい。
In the liquid developer of the present invention, the content of the fatty acid monoester in the insulating liquid is X [wt%], and the total content of the aliphatic hydrocarbon liquid and the silicone oil is Z [wt%]. In this case, it is preferable that the relationship of 0.1 ≦ X / Z ≦ 1.0 is satisfied.
In the liquid developer of the present invention, the resin material is preferably a polyester resin.
In the liquid developer of the present invention, the fatty acid monoester preferably contains a saturated fatty acid as a fatty acid component.

本発明の液体現像剤では、前記脂肪酸モノエステルは、炭素数が8〜16である飽和脂肪酸と、炭素数が1〜4であるアルコールとのモノエステルを含むものであることが好ましい。
本発明の液体現像剤では、25℃において、振動式粘度計を用いて、JIS Z8809に準拠して測定される粘度は、50〜1000mPa・sであることが好ましい。
In the liquid developer of the present invention, the fatty acid monoester preferably contains a monoester of a saturated fatty acid having 8 to 16 carbon atoms and an alcohol having 1 to 4 carbon atoms.
In the liquid developer of the present invention, the viscosity measured according to JIS Z8809 using a vibration viscometer at 25 ° C. is preferably 50 to 1000 mPa · s.

本発明の画像形成装置は、前記液体現像剤を貯留する液体現像剤貯留部と、
前記液体現像剤貯留部より供給された前記液体現像剤を用いて現像する現像部と、
前記現像部で形成された像を記録媒体上に転写し、転写像を形成する転写部と、
前記記録媒体上に形成された前記転写像を前記記録媒体上に定着させる定着部とを有し、
前記液体現像剤は、絶縁性液体中に、主として樹脂材料で構成されたトナー粒子が分散しており、前記絶縁性液体は、脂肪酸モノエステルと、脂肪族炭化水素系液体および/またはシリコーンオイルとを含み、前記樹脂材料は、ガラス転移点Tgが15〜70℃、かつ、軟化温度Tfが80〜140℃のものであることを特徴とする。
The image forming apparatus of the present invention includes a liquid developer storage unit that stores the liquid developer,
A developing unit for developing using the liquid developer supplied from the liquid developer storage unit;
A transfer unit that transfers the image formed by the developing unit onto a recording medium and forms a transfer image;
A fixing unit for fixing the transfer image formed on the recording medium onto the recording medium,
In the liquid developer, toner particles mainly composed of a resin material are dispersed in an insulating liquid. The insulating liquid includes a fatty acid monoester, an aliphatic hydrocarbon liquid, and / or a silicone oil. The resin material has a glass transition point Tg of 15 to 70 ° C. and a softening temperature Tf of 80 to 140 ° C.

以上の構成により、環境に優しく、トナー粒子を記録媒体に低温で、かつ、高速で定着させることができるとともに、記録媒体にトナー粒子を強固に定着させることができ、液体現像剤を提供することができる。また、環境に優しく、トナー粒子を記録媒体に低温で、かつ、高速で定着させることができるとともに、記録媒体にトナー粒子を強固に定着させることができる画像形成装置を提供することができる。   The above configuration is environmentally friendly and can fix toner particles on a recording medium at low temperature and at high speed, and can firmly fix toner particles on a recording medium and provide a liquid developer. Can do. In addition, it is possible to provide an image forming apparatus that is friendly to the environment, can fix toner particles to a recording medium at a low temperature and at high speed, and can firmly fix the toner particles to the recording medium.

以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
《液体現像剤》
本発明の液体現像剤は、絶縁性液体中にトナー粒子が分散したものである。
<トナー粒子>
まず、トナー粒子について説明する。
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.
<Liquid developer>
The liquid developer of the present invention is one in which toner particles are dispersed in an insulating liquid.
<Toner particles>
First, toner particles will be described.

[トナー粒子の構成材料]
本発明の液体現像剤を構成するトナー粒子(トナー)は、少なくとも、結着樹脂(樹脂材料)と着色剤とを含むものである。
1.樹脂材料
液体現像剤を構成するトナー粒子は、主成分としての樹脂材料を含む材料で構成されている。
[Component material of toner particles]
The toner particles (toner) constituting the liquid developer of the present invention include at least a binder resin (resin material) and a colorant.
1. Resin Material The toner particles constituting the liquid developer are made of a material containing a resin material as a main component.

本発明では、トナー粒子を構成する樹脂材料として、ガラス転移点が15〜70℃で、かつ、軟化温度が、80〜140℃であるものを用いる点に特徴を有している。
ところで、一般に、ガラス転移点、軟化温度が低い樹脂で構成されたトナー粒子を用いた場合、比較的低温でトナー粒子を定着させることが可能であるが、十分な定着強度を得るのが困難であった。また、このような樹脂材料で構成されたトナー粒子は、凝集しやすいため、十分な画質の画像を形成するのが困難であった。
The present invention is characterized in that a resin material constituting the toner particles is one having a glass transition point of 15 to 70 ° C. and a softening temperature of 80 to 140 ° C.
By the way, in general, when toner particles composed of a resin having a low glass transition point and a low softening temperature are used, the toner particles can be fixed at a relatively low temperature, but it is difficult to obtain a sufficient fixing strength. there were. In addition, toner particles composed of such a resin material are likely to aggregate, making it difficult to form an image with sufficient image quality.

しかしながら、後に詳述するような絶縁性液体と併用することにより、低温でトナー粒子を定着させることができるとともに、記録媒体へトナー粒子を強固に定着させることができ、かつ、高画質の画像を形成することができる。
なお、本発明において、トナー粒子を構成する樹脂材料のガラス転移点は、15〜70℃であるが、20〜55℃であるのが好ましく、25〜50℃であるのがより好ましい。これにより、本発明の効果がより顕著なものとなる。
However, when used in combination with an insulating liquid described in detail later, the toner particles can be fixed at a low temperature, the toner particles can be firmly fixed on the recording medium, and a high-quality image can be obtained. Can be formed.
In the present invention, the glass transition point of the resin material constituting the toner particles is 15 to 70 ° C., preferably 20 to 55 ° C., and more preferably 25 to 50 ° C. Thereby, the effect of this invention becomes more remarkable.

また、本発明において、トナー粒子を構成する樹脂材料の軟化温度は、80〜140℃であるが、85〜130℃であるのが好ましく、90〜120℃であるのがより好ましい。これにより、本発明の効果がより顕著なものとなる。
なお、本明細書で、軟化温度とは、高化式フローテスター(島津製作所製)における測定条件:昇温速度:5℃/min、ダイ穴径1.0mmで規定される軟化開始温度のことを指す。
In the present invention, the softening temperature of the resin material constituting the toner particles is 80 to 140 ° C., preferably 85 to 130 ° C., and more preferably 90 to 120 ° C. Thereby, the effect of this invention becomes more remarkable.
In the present specification, the softening temperature is a measurement condition in a Koka type flow tester (manufactured by Shimadzu Corporation): temperature increase rate: 5 ° C./min, softening start temperature defined by a die hole diameter of 1.0 mm. Point to.

本発明においては、樹脂(バインダー樹脂)は、上記のような性質を有するものであれば、特に限定されず、例えば、ポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、クロロポリスチレン、スチレン−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−クロルアクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体等のスチレン系樹脂でスチレンまたはスチレン置換体を含む単重合体または共重合体、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂、シリコーン変性エポキシ樹脂、塩化ビニル樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェニール樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合体、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族または脂環族炭化水素樹脂等が挙げられる。これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。上述した中でも、ポリエステル樹脂を用いた場合、液体現像剤中でのトナー粒子の分散性を特に優れたものとすることができる。これは、ポリエステル樹脂と、後に詳述する絶縁性液体との化学構造の類似性によるもののであると考えられる。   In the present invention, the resin (binder resin) is not particularly limited as long as it has the above-mentioned properties. For example, polystyrene, poly-α-methylstyrene, chloropolystyrene, styrene-chlorostyrene copolymer , Styrene-propylene copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-vinyl chloride copolymer, styrene-vinyl acetate copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-acrylic acid ester copolymer, styrene- Methacrylic acid ester copolymer, styrene-acrylic acid ester-methacrylic acid ester copolymer, styrene-α-chloroacrylic acid methyl copolymer, styrene-acrylonitrile-acrylic acid ester copolymer, styrene-vinyl methyl ether copolymer Styrene resin or styrene resin such as coalescence Homopolymers or copolymers containing vinyl-substituted products, polyester resins, epoxy resins, urethane-modified epoxy resins, silicone-modified epoxy resins, vinyl chloride resins, rosin-modified maleic acid resins, phenyl resins, polyethylene resins, polypropylene, ionomer resins , Polyurethane resin, silicone resin, ketone resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer, xylene resin, polyvinyl butyral resin, terpene resin, phenol resin, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resin, and the like. One or more of these can be used in combination. Among the above, when a polyester resin is used, the dispersibility of the toner particles in the liquid developer can be made particularly excellent. This is thought to be due to the similarity in chemical structure between the polyester resin and the insulating liquid described in detail later.

2.着色剤
また、トナーは、着色剤を含んでいる。着色剤としては、例えば、顔料、染料等を使用することができる。このような顔料、染料としては、例えば、カーボンブラック、スピリットブラック、ランプブラック(C.I.No.77266)、マグネタイト、チタンブラック、黄鉛、カドミウムイエロー、ミネラルファストイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローS、ハンザイエローG、パーマネントイエローNCG、クロムイエロー、ベンジジンイエロー、キノリンイエロー、タートラジンレーキ、赤口黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、ベンジジンオレンジG、カドミウムレッド、パーマネントレッド4R、ウオッチングレッドカルシウム塩、エオシンレーキ、ブリリアントカーミン3B、マンガン紫、ファストバイオレットB、メチルバイオレットレーキ、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーBC、群青、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、カルコオイルブルー、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンB、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、ファイナルイエローグリーンG、ローダミン6G、キナクリドン、ローズベンガル(C.I.No.45432)、C.I.ダイレクトレッド1、C.I.ダイレクトレッド4、C.I.アシッドレッド1、C.I.ベーシックレッド1、C.I.モーダントレッド30、C.I.ピグメントレッド48:1、C.I.ピグメントレッド57:1、C.I.ピグメントレッド122、C.I.ピグメントレッド184、C.I.ダイレクトブルー1、C.I.ダイレクトブルー2、C.I.アシッドブルー9、C.I.アシッドブルー15、C.I.ベーシックブルー3、C.I.ベーシックブルー5、C.I.モーダントブルー7、C.I.ピグメントブルー15:1、C.I.ピグメントブルー15:3、C.I.ピグメントブルー5:1、C.I.ダイレクトグリーン6、C.I.ベーシックグリーン4、C.I.ベーシックグリーン6、C.I.ピグメントイエロー17、C.I.ピグメントイエロー93、C.I.ピグメントイエロー97、C.I.ピグメントイエロー12、C.I.ピグメントイエロー180、C.I.ピグメントイエロー162、ニグロシン染料(C.I.No.50415B)、金属錯塩染料、シリカ、酸化アルミニウム、マグネタイト、マグヘマイト、各種フェライト類、酸化第二銅、酸化ニッケル、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム等の金属酸化物や、Fe、Co、Niのような磁性金属を含む磁性材料等が挙げられ、これらのうち1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
2. Colorant The toner contains a colorant. Examples of the colorant that can be used include pigments and dyes. Examples of such pigments and dyes include carbon black, spirit black, lamp black (CI No. 77266), magnetite, titanium black, chrome lead, cadmium yellow, mineral fast yellow, navel yellow, and naphthol yellow S. , Hansa Yellow G, Permanent Yellow NCG, Chrome Yellow, Benzidine Yellow, Quinoline Yellow, Tartrazine Lake, Red Mouth Lead, Molybdenum Orange, Permanent Orange GTR, Pyrazolone Orange, Benzidine Orange G, Cadmium Red, Permanent Red 4R, Watching Red Calcium salt, eosin lake, brilliant carmine 3B, manganese purple, fast violet B, methyl violet lake, bitumen, cobalt blue, al Reblue Lake, Victoria Blue Lake, First Sky Blue, Indanthrene Blue BC, Ultramarine, Aniline Blue, Phthalocyanine Blue, Calco Oil Blue, Chrome Green, Chrome Oxide, Pigment Green B, Malachite Green Lake, Phthalocyanine Green, Final Yellow Green G, Rhodamine 6G, quinacridone, rose bengal (C.I. No. 45432), C.I. I. Direct Red 1, C.I. I. Direct Red 4, C.I. I. Acid Red 1, C.I. I. Basic Red 1, C.I. I. Modern Tread 30, C.I. I. Pigment red 48: 1, C.I. I. Pigment red 57: 1, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 184, C.I. I. Direct Blue 1, C.I. I. Direct Blue 2, C.I. I. Acid Blue 9, C.I. I. Acid Blue 15, C.I. I. Basic Blue 3, C.I. I. Basic Blue 5, C.I. I. Modern Blue 7, C.I. I. Pigment blue 15: 1, C.I. I. Pigment blue 15: 3, C.I. I. Pigment blue 5: 1, C.I. I. Direct Green 6, C.I. I. Basic Green 4, C.I. I. Basic Green 6, C.I. I. Pigment yellow 17, C.I. I. Pigment yellow 93, C.I. I. Pigment yellow 97, C.I. I. Pigment yellow 12, C.I. I. Pigment yellow 180, C.I. I. Pigment yellow 162, nigrosine dye (CI No. 50415B), metal complex dye, silica, aluminum oxide, magnetite, maghemite, various ferrites, cupric oxide, nickel oxide, zinc oxide, zirconium oxide, titanium oxide, Examples thereof include metal oxides such as magnesium oxide, and magnetic materials containing magnetic metals such as Fe, Co, and Ni, and one or more of these can be used in combination.

3.その他の成分
また、トナーは、上記以外の成分を含んでいてもよい。このような成分としては、例えば、ワックス、帯電制御剤、磁性粉末等が挙げられる。
ワックスとしては、例えば、オゾケライト、セルシン、パラフィンワックス、マイクロワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム、フィッシャー・トロプシュワックス等の炭化水素系ワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸メチル、パルミチン酸メチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸ブチル、キャンデリラワックス、綿ロウ、木ロウ、ミツロウ、ラノリン、モンタンワックス、脂肪酸エステル等のエステル系ワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化型ポリエチレンワックス、酸化型ポリプロピレンワックス等のオレフィン系ワックス、12−ヒドロキシステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、無水フタル酸イミド等のアミド系ワックス、ラウロン、ステアロン等のケトン系ワックス、エーテル系ワックス等が挙げられ、これらのうち1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
3. Other Components The toner may contain components other than those described above. Examples of such components include waxes, charge control agents, magnetic powders, and the like.
Examples of the wax include hydrocarbon waxes such as ozokerite, cercin, paraffin wax, microwax, microcrystalline wax, petrolatum, Fischer-Tropsch wax, carnauba wax, rice wax, methyl laurate, methyl myristate, palmitic acid. Methyl, methyl stearate, butyl stearate, candelilla wax, cotton wax, wood wax, beeswax, lanolin, montan wax, fatty acid ester ester wax, polyethylene wax, polypropylene wax, oxidized polyethylene wax, oxidized polypropylene wax Olefin wax such as 12-hydroxystearic acid amide, stearic acid amide, amide anhydride such as phthalic anhydride, Lauro , Ketone waxes such as stearone, ether waxes, and the like, can be used singly or in combination of two or more of them.

帯電制御剤としては、例えば、安息香酸の金属塩、サリチル酸の金属塩、アルキルサリチル酸の金属塩、カテコールの金属塩、含金属ビスアゾ染料、ニグロシン染料、テトラフェニルボレート誘導体、第四級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、塩素化ポリエステル、ニトロフニン酸等が挙げられる。
磁性粉末としては、例えば、マグネタイト、マグヘマイト、各種フェライト類、酸化第二銅、酸化ニッケル、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム等の金属酸化物や、Fe、Co、Niのような磁性金属を含む磁性材料で構成されたもの等が挙げられる。
また、混練物の構成材料(成分)としては、上記のような材料のほかに、例えば、ステアリン酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化セリウム、シリカ、酸化チタン、酸化鉄、脂肪酸、脂肪酸金属塩等を用いてもよい。
Examples of the charge control agent include benzoic acid metal salt, salicylic acid metal salt, alkyl salicylic acid metal salt, catechol metal salt, metal-containing bisazo dye, nigrosine dye, tetraphenylborate derivative, quaternary ammonium salt, alkyl Examples include pyridinium salts, chlorinated polyesters, and nitrofunic acid.
Examples of the magnetic powder include magnetite, maghemite, various ferrites, cupric oxide, nickel oxide, zinc oxide, zirconium oxide, titanium oxide, magnesium oxide, and other metal oxides, and magnetic materials such as Fe, Co, and Ni. The thing etc. which were comprised with the magnetic material containing a metal are mentioned.
In addition to the above materials, for example, zinc stearate, zinc oxide, cerium oxide, silica, titanium oxide, iron oxide, fatty acid, fatty acid metal salt, etc. are used as the constituent material (component) of the kneaded product. May be.

[トナー粒子の形状]
上記のような材料で構成されたトナー粒子の平均粒径は、0.1〜5μmであるのが好ましく、0.1〜4μmであるのがより好ましく、0.5〜3μmであるのがさらに好ましい。トナー粒子の平均粒径が前記範囲内の値であると、各トナー粒子間での特性のばらつきを特に小さいものとし、液体現像剤全体としての信頼性を特に高いものとしつつ、液体現像剤(トナー)により形成される画像の解像度を十分に高いものとすることができる。
[Toner particle shape]
The average particle size of the toner particles composed of the above materials is preferably 0.1 to 5 μm, more preferably 0.1 to 4 μm, and further preferably 0.5 to 3 μm. preferable. When the average particle diameter of the toner particles is within the above range, the variation in characteristics among the toner particles is particularly small, and the reliability of the entire liquid developer is particularly high, while the liquid developer ( The resolution of the image formed by the toner can be made sufficiently high.

また、液体現像剤を構成するトナー粒子間での粒径の標準偏差は、1.0μm以下であるのが好ましく、0.1〜1.0μmであるのがより好ましく、0.1〜0.8μmであるのがさらに好ましい。これにより、各トナー粒子間での特性のばらつきが特に小さくなり、液体現像剤全体としての信頼性がさらに向上する。
また、液体現像剤を構成するトナー粒子についての下記式(I)で表される円形度Rの平均値(平均円形度)は、0.85以上であるのが好ましく、0.90〜0.99であるのがより好ましく、0.92〜0.99であるのがさらに好ましい。
The standard deviation of the particle size between toner particles constituting the liquid developer is preferably 1.0 μm or less, more preferably 0.1 to 1.0 μm, and more preferably 0.1 to 0. More preferably, it is 8 μm. As a result, the variation in characteristics among the toner particles becomes particularly small, and the reliability of the entire liquid developer is further improved.
Further, the average value (average circularity) of the circularity R represented by the following formula (I) for the toner particles constituting the liquid developer is preferably 0.85 or more, and 0.90 to 0.00. 99 is more preferable, and 0.92 to 0.99 is even more preferable.

R=L/L・・・(I)
(ただし、式中、L[μm]は、測定対象のトナー粒子の投影像の周囲長、L[μm]は、測定対象のトナー粒子の投影像の面積に等しい面積の真円の周囲長を表す。)
これにより、トナー粒子の粒径を十分に小さいものとしつつ、トナー粒子の転写効率、機械的強度を特に優れたものとすることができる。
また、液体現像剤を構成するトナー粒子間での平均円形度の標準偏差は、0.15以下であるのが好ましく、0.001〜0.10であるのがより好ましく、0.001〜0.05であるのがさらに好ましい。これにより、各トナー粒子間での帯電特性、定着特性等の特性のばらつきが特に小さくなり、液体現像剤全体としての信頼性がさらに向上する。
R = L 0 / L 1 (I)
(Where L 1 [μm] is the circumference of the projected image of the toner particles to be measured, and L 0 [μm] is the circumference of a perfect circle having an area equal to the area of the projected image of the toner particles to be measured) Represents length)
Thereby, the transfer efficiency and mechanical strength of the toner particles can be made particularly excellent while the particle diameter of the toner particles is sufficiently small.
The standard deviation of the average circularity between the toner particles constituting the liquid developer is preferably 0.15 or less, more preferably 0.001 to 0.10, and 0.001 to 0. More preferably, .05. As a result, variations in characteristics such as charging characteristics and fixing characteristics among the toner particles are particularly reduced, and the reliability of the entire liquid developer is further improved.

<絶縁性液体>
次に、絶縁性液体について説明する。
本発明において、絶縁性液体は、脂肪酸モノエステルと、脂肪族炭化水素および/またはシリコーンオイルとを含むものである。
[脂肪酸モノエステル]
本発明において、絶縁性液体中の脂肪酸モノエステルは、脂肪酸とアルコールとの間のモノエステルである。
<Insulating liquid>
Next, the insulating liquid will be described.
In the present invention, the insulating liquid contains a fatty acid monoester and an aliphatic hydrocarbon and / or silicone oil.
[Fatty acid monoester]
In the present invention, the fatty acid monoester in the insulating liquid is a monoester between a fatty acid and an alcohol.

従来の液体現像剤では、使用時等における画像形成装置外への絶縁性液体の漏出(例えば、定着時における絶縁性液体の揮発等)や、使用済液体現像剤の廃棄等による絶縁性液体の環境に対する影響が懸念されていた。また、従来の液体現像剤ではトナー粒子の表面に付着した絶縁性液体の存在により、トナー粒子の記録媒体への定着性が阻害される(定着強度が低下する)という問題点があった。
これに対して、本発明の絶縁性液体で用いられる脂肪酸モノエステルは、環境に優しい成分である。したがって画像形成装置外への絶縁性液体の漏出や、使用済液体現像剤の廃棄などによる絶縁性液体の環境への負荷を低減することができる。その結果、環境に優しい液体現像剤を提供することができる。
In the conventional liquid developer, the insulating liquid leaks out of the image forming apparatus during use (for example, the volatilization of the insulating liquid during fixing) or the used liquid developer is discarded due to disposal of the used liquid developer. There were concerns about the impact on the environment. Further, the conventional liquid developer has a problem that the fixing property of the toner particles to the recording medium is hindered (fixing strength is reduced) due to the presence of the insulating liquid adhering to the surface of the toner particles.
On the other hand, the fatty acid monoester used in the insulating liquid of the present invention is an environmentally friendly component. Therefore, it is possible to reduce the load on the environment of the insulating liquid due to the leakage of the insulating liquid to the outside of the image forming apparatus and the disposal of the used liquid developer. As a result, an environmentally friendly liquid developer can be provided.

また、本発明に好適に用いられるポリエステル、スチレン−アクリル共重合体等の樹脂材料に対しては、脂肪酸モノエステルや脂肪酸トリグリセリド等を絶縁性液体として用いた場合、これらを構成する脂肪酸成分が、定着過程において樹脂粒子に浸透し、可塑剤効果を発現する。この可塑剤効果により、例えば、記録媒体として紙を用いた場合には、トナー粒子が紙繊維の隙間に入り込み易くなるため、紙とトナー粒子との定着特性が向上する。このような脂肪酸成分で構成される絶縁性液体の中でも、特に、脂肪酸モノエステルを含有する絶縁性液体は、定着特性に優れている。これは、一般的に、脂肪酸モノエステルの方が脂肪酸トリグリセリド等の他の可塑剤効果を有する液体に比べて、分子量が低く、定着過程で容易に樹脂粒子中に取り込まれるため、可塑剤効果を発現しやすくなるからであると考えられる。このため、脂肪酸モノエステルを含む液体現像剤を用いて画像形成を行った場合、定着過程において、トナー粒子は、記録媒体へ好適に浸透することができ、浸透した状態で固化することにより、記録媒体の繊維等と絡み合って定着することができる。このため、トナー粒子を構成する樹脂が上述したような軟化点、ガラス転移点を有したものであっても、トナー粒子は、強固に記録媒体へ定着することができる。   In addition, for resin materials such as polyester and styrene-acrylic copolymer suitably used in the present invention, when fatty acid monoester or fatty acid triglyceride is used as an insulating liquid, the fatty acid component constituting them is It penetrates into the resin particles during the fixing process and develops a plasticizer effect. Due to this plasticizer effect, for example, when paper is used as the recording medium, the toner particles easily enter the gaps between the paper fibers, so that the fixing characteristics between the paper and the toner particles are improved. Among insulating liquids composed of such fatty acid components, in particular, insulating liquids containing fatty acid monoesters are excellent in fixing characteristics. This is because, in general, fatty acid monoesters have a lower molecular weight than liquids having other plasticizer effects such as fatty acid triglycerides, and are easily incorporated into resin particles during the fixing process. It is thought that it becomes easy to express. For this reason, when an image is formed using a liquid developer containing a fatty acid monoester, the toner particles can suitably penetrate into the recording medium in the fixing process, and solidify in the penetrated state, thereby recording. It can be fixed by being entangled with the fibers of the medium. Therefore, even if the resin constituting the toner particles has the softening point and glass transition point as described above, the toner particles can be firmly fixed on the recording medium.

また、トナー粒子を構成する樹脂材料として、ポリエステル樹脂を用いた場合、前述したように脂肪酸モノエステルを含む絶縁性液体との親和性が特に良好であるため、液体現像剤中でのトナー粒子の分散性を非常に優れたものとしながらも、記録媒体へのトナー粒子の定着特性を特に優れたものとすることができる。
このように、絶縁性液体中に脂肪酸モノエステルを含むことにより、記録媒体への液体現像剤の浸透は好適なものとなり、また低温、高速での画像形成に好適に適応することができる。また、得られたトナー画像の定着強度は、優れたものになる。
Further, when a polyester resin is used as the resin material constituting the toner particles, the affinity with the insulating liquid containing the fatty acid monoester is particularly good as described above. While the dispersibility is very excellent, the fixing property of the toner particles to the recording medium can be made particularly excellent.
Thus, by including the fatty acid monoester in the insulating liquid, the penetration of the liquid developer into the recording medium becomes suitable, and can be suitably adapted to image formation at low temperature and high speed. Further, the fixing strength of the obtained toner image is excellent.

また、脂肪酸モノエステルは、脂肪酸成分として飽和脂肪酸を含んでいてもよい。このように飽和脂肪酸成分を含んでいる場合、絶縁性液体の保存性、長期安定性をさらに優れたものとすることができる。このような飽和脂肪酸としては、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸等が挙げられる。   Moreover, the fatty acid monoester may contain a saturated fatty acid as a fatty acid component. Thus, when the saturated fatty acid component is contained, the preservability and long-term stability of the insulating liquid can be further improved. Examples of such saturated fatty acids include butyric acid, caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, and lignoceric acid.

この中でも、脂肪酸モノエステルは、飽和脂肪酸成分として、炭素数が8〜16である脂肪酸を含んでいるものが好ましい。これにより、液体現像剤の保存性、長期安定性を特に優れたものとしつつ、定着特性を特に優れたものとすることができる。特に飽和脂肪酸成分として、ラウリン酸、カプリル酸、カプロン酸、ミリスチン酸を用いた場合、上述の効果がより顕著なものとなる。   Among these, the fatty acid monoester preferably contains a fatty acid having 8 to 16 carbon atoms as a saturated fatty acid component. Thereby, it is possible to make the fixing property particularly excellent while making the storage stability and long-term stability of the liquid developer particularly excellent. In particular, when lauric acid, caprylic acid, caproic acid, or myristic acid is used as the saturated fatty acid component, the above-described effects become more prominent.

また、脂肪酸モノエステルは、脂肪酸成分として、不飽和脂肪酸を含んでいてもよい。脂肪酸モノエステルに含まれる不飽和脂肪酸成分は、トナー粒子の記録媒体への定着性向上に寄与することができる成分である。より詳しく説明すると、不飽和脂肪酸成分は、酸化されることにより(定着時に酸化されることにより)、重合反応が進行し、それ自体が硬化することによって、トナー粒子の定着性を向上させる機能を有する成分である。   The fatty acid monoester may contain an unsaturated fatty acid as a fatty acid component. The unsaturated fatty acid component contained in the fatty acid monoester is a component that can contribute to improving the fixability of toner particles to a recording medium. More specifically, the unsaturated fatty acid component has a function of improving the fixing property of the toner particles by being oxidized (by being oxidized at the time of fixing), causing a polymerization reaction to proceed and curing itself. It is a component that has.

このため、記録媒体にトナー粒子を低温で定着させることができるとともに、記録媒体にトナー粒子を強固に定着させることができる。言い換えると、トナー粒子は、前述したようなガラス転移点および軟化温度が低い樹脂材料で構成されているため、比較的低い定着温度で定着させることができる。そして、トナー粒子とともに記録媒体上に移行した絶縁性液体(不飽和脂肪酸成分)が定着時の加熱で酸化重合反応して硬化し、定着したトナー粒子の表面を覆うため、前述したようなガラス転移点および軟化温度の低い樹脂材料で構成されたトナー粒子であっても、記録媒体上に強固に定着させることができる。また、不飽和脂肪酸成分が硬化することにより、定着したトナー画像に対して、水性ボールペンでの追記を容易かつ確実に行うことができる。   Therefore, the toner particles can be fixed on the recording medium at a low temperature, and the toner particles can be firmly fixed on the recording medium. In other words, since the toner particles are made of the resin material having a low glass transition point and a low softening temperature as described above, the toner particles can be fixed at a relatively low fixing temperature. The insulating liquid (unsaturated fatty acid component) transferred onto the recording medium together with the toner particles is cured by oxidative polymerization reaction by heating at the time of fixing, and covers the surface of the fixed toner particles. Even toner particles composed of a resin material having a low point and softening temperature can be firmly fixed on the recording medium. Further, since the unsaturated fatty acid component is cured, the fixed toner image can be easily and reliably added with an aqueous ballpoint pen.

このような脂肪酸モノエステルは、不飽和脂肪酸成分として、炭素数が16〜22である不飽和脂肪酸を含んでいるものが好ましい。これにより、記録媒体への液体現像剤の浸透は好適なものとなり、また、酸化重合反応により、液体現像剤がより好適に硬化するため、記録媒体へのトナー粒子の定着特性はより優れたものとなる。上記の条件を満たす不飽和脂肪酸としては、例えば、オレイン酸、パルミトレイン酸、リノール酸、α−リノレン酸、γ−リノレン酸、アラキドン酸、ドコサヘキサエン酸(DHA)、エイコサペンタエン酸(EPA)や、これらの共役不飽和脂肪酸等が挙げられる。   Such a fatty acid monoester preferably contains an unsaturated fatty acid having 16 to 22 carbon atoms as an unsaturated fatty acid component. As a result, the penetration of the liquid developer into the recording medium becomes favorable, and the liquid developer is more preferably cured by the oxidative polymerization reaction, so that the fixing property of the toner particles to the recording medium is more excellent. It becomes. Examples of unsaturated fatty acids that satisfy the above conditions include oleic acid, palmitoleic acid, linoleic acid, α-linolenic acid, γ-linolenic acid, arachidonic acid, docosahexaenoic acid (DHA), eicosapentaenoic acid (EPA), and these And conjugated unsaturated fatty acids.

また、脂肪酸モノエステルは脂肪酸とアルコールとの間のモノエステルであるが、このアルコールは、炭素数が1〜4のアルキルアルコールであるのが好ましい。これにより、液体現像剤の化学的安定性は優れたものとなり、液体現像剤の保存性、長期安定性はさらに優れたものとなる。また、絶縁性液体の粘度を好適なものとし、記録媒体への液体現像剤の浸透をより好適なものとすることができる。このようなアルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブタノール等が挙げられる。
本発明の絶縁性液体は、上記のような脂肪酸、およびアルコールとのエステル交換反応により生成されるものから選択される1種または2種以上を組み合わせた脂肪酸モノエステルを含んでいる。
The fatty acid monoester is a monoester between a fatty acid and an alcohol, and the alcohol is preferably an alkyl alcohol having 1 to 4 carbon atoms. As a result, the chemical stability of the liquid developer is excellent, and the storage stability and long-term stability of the liquid developer are further improved. Further, the viscosity of the insulating liquid can be made suitable, and the penetration of the liquid developer into the recording medium can be made more suitable. Examples of such alcohol include methanol, ethanol, propanol, butanol, isobutanol and the like.
The insulating liquid of the present invention contains a fatty acid monoester obtained by combining one or two or more selected from fatty acids and those produced by transesterification with alcohol.

また、絶縁性液体中における脂肪酸モノエステルの含有量は、1.0〜50wt%であるのが好ましく、10〜50wt%であるのがより好ましく、20〜50wt%であるのがさらに好ましい。絶縁性液体中の脂肪酸モノエステルの含有量が前記下限値未満であると、定着時における脂肪酸モノエステルによるトナー粒子の可塑化が十分に起きない場合がある。また、液体現像剤の粘度を好適なものとするのが困難となる場合があり、記録媒体中への液体現像剤(絶縁性液体)の浸透が不十分となるとともに、絶縁性液体に含まれる不飽和脂肪酸成分の酸化重合反応を好適に進行させることが困難となる場合がある。その結果、記録媒体へのトナー粒子の定着特性が不十分となる場合がある。一方、前記上限値を超えると、後述するような画像形成装置において、液体現像剤を現像剤容器より塗布ローラで汲み出すことが困難となる場合があり、記録媒体に対して、トナー粒子を均一に定着することができず、得られる画像がムラのあるものとなってしまう場合がある。さらに、部材の構成材料によっては、画像形成装置内の液体現像剤と触れる部材が、膨潤し、画像形成装置の寿命が著しく低下する可能性がある。
また、本発明において、絶縁性液体は、脂肪族炭化水素および/またはシリコーンオイルを含む。このように絶縁性液体は、脂肪酸モノエステルに加え、脂肪族炭化水素および/またはシリコーンオイルを含むことによって優れた定着特性を有する。以下、脂肪族炭化水素およびシリコーンオイルについて説明する。
In addition, the content of the fatty acid monoester in the insulating liquid is preferably 1.0 to 50 wt%, more preferably 10 to 50 wt%, and further preferably 20 to 50 wt%. If the content of the fatty acid monoester in the insulating liquid is less than the lower limit, toner particles may not be sufficiently plasticized by the fatty acid monoester during fixing. In addition, it may be difficult to make the viscosity of the liquid developer suitable, and the penetration of the liquid developer (insulating liquid) into the recording medium becomes insufficient, and the liquid developer is included in the insulating liquid. It may be difficult to suitably proceed the oxidative polymerization reaction of the unsaturated fatty acid component. As a result, the fixing characteristics of the toner particles on the recording medium may be insufficient. On the other hand, when the upper limit is exceeded, in an image forming apparatus as will be described later, it may be difficult to pump the liquid developer from the developer container with the application roller, and the toner particles are uniformly distributed on the recording medium. In some cases, the resulting image may be uneven. Furthermore, depending on the constituent material of the member, the member in contact with the liquid developer in the image forming apparatus may swell and the life of the image forming apparatus may be significantly reduced.
In the present invention, the insulating liquid contains an aliphatic hydrocarbon and / or silicone oil. As described above, the insulating liquid has excellent fixing characteristics by containing an aliphatic hydrocarbon and / or silicone oil in addition to the fatty acid monoester. Hereinafter, the aliphatic hydrocarbon and the silicone oil will be described.

[脂肪族炭化水素]
脂肪族炭化水素は、一般に、高い電気抵抗を有し、化学的に安定な液体である。このため、脂肪族炭化水素を用いた液体現像剤は、優れた現像性、転写性を有し、得られるトナー画像は、欠点等の少ない、鮮明なものとなる。また、液体現像剤は、絶縁性液体として、脂肪酸モノエステルに加えて脂肪族炭化水素を含むことで、高速、低温定着が可能となり、得られたトナー画像の定着強度が優れたものとなる。また、トナー画像の色再現性が優れたものとなる。これは、以下のように考えられる。脂肪族炭化水素は、脂肪酸モノエステルとの親和性が高く、また、紙等の記録媒体に浸透しやすい。このため、定着時において、脂肪族炭化水素系および脂肪酸モノエステルを含む絶縁性液体は、記録媒体へ速やかに浸透することができ、トナー粒子間に存在する絶縁性液体を少ないものとすることができる。特に、本発明の液体現像剤は、トナー粒子を構成する樹脂材料は、上述したような軟化点と、ガラス転移温度を有するものである。このため、このような液体現像剤を用いた場合、高速かつ低温で定着を行う場合であっても、定着時において、トナー粒子同士は、容易に接触、溶融でき強固に結着できるためだと考えられる。また、脂肪族炭化水素系液体は、保存時において、吸湿の少ない液体である。このため、脂肪族炭化水素を絶縁性液体に含む場合、保存時において絶縁性液体が吸湿することを好適に防止でき、絶縁性液体が変性することを好適に防止することができる。すなわち、吸湿性が低く、脂肪酸モノエステルと親和性の高い脂肪族炭化水素が、脂肪酸モノエステルの周囲を囲むことで、脂肪酸モノエステルと水分が接触して脂肪酸成分が遊離することを確実に防止することができる。また、上述したように、脂肪族炭化水素は、そのものが、化学的に安定であり、保存時における変性が少ないものである。このため、液体現像剤は、保存性が特に優れたものとなる。
[Aliphatic hydrocarbon]
Aliphatic hydrocarbons are generally chemically stable liquids with high electrical resistance. For this reason, the liquid developer using the aliphatic hydrocarbon has excellent developability and transferability, and the resulting toner image is clear with few defects. Further, since the liquid developer contains an aliphatic hydrocarbon in addition to the fatty acid monoester as the insulating liquid, high-speed and low-temperature fixing is possible, and the obtained toner image has excellent fixing strength. In addition, the color reproducibility of the toner image is excellent. This is considered as follows. Aliphatic hydrocarbons have a high affinity with fatty acid monoesters and easily penetrate into recording media such as paper. For this reason, at the time of fixing, the insulating liquid containing the aliphatic hydrocarbon type and the fatty acid monoester can quickly penetrate into the recording medium, and the insulating liquid existing between the toner particles may be reduced. it can. In particular, in the liquid developer of the present invention, the resin material constituting the toner particles has a softening point as described above and a glass transition temperature. For this reason, when such a liquid developer is used, even when fixing at high speed and low temperature, the toner particles can be easily contacted, melted and firmly bound at the time of fixing. Conceivable. The aliphatic hydrocarbon liquid is a liquid that absorbs little moisture during storage. For this reason, when an aliphatic hydrocarbon is contained in an insulating liquid, it can prevent suitably that an insulating liquid absorbs moisture at the time of storage, and can prevent suitably that an insulating liquid denatures. That is, aliphatic hydrocarbons with low hygroscopicity and high affinity with fatty acid monoesters surround the periphery of the fatty acid monoester, thereby reliably preventing the fatty acid component from being released by contact with the fatty acid monoester and moisture. can do. Further, as described above, the aliphatic hydrocarbon itself is chemically stable and has little modification during storage. For this reason, the liquid developer has excellent storage stability.

絶縁性液体に用いることのできる脂肪族炭化水素としては、特に限定されないが、例えば、アイソパーE、アイソパーG、アイソパーH、アイソパーL(エクソン化学社)、コスモホワイトP−60、コスモホワイトP−70、コスモホワイトP−120(コスモ石油ルブリカンツ社)、ダイナフレシアW−8、ダフニーオイルCP、ダフニーオイルKP、トランスフォーマオイルH、トランスフォーマオイルG、トランスフォーマオイルA、トランスフォーマオイルB、トランスフォーマオイルS(出光興産社)、シエルゾール70、シエルゾール71(シエルオイル社)、アムスコOMS、アムスコ460溶剤(スピリッツ社)、低粘度・高粘度流動パラフィン(和光純薬工業)、オクタン、イソオクタン、デカン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン、イソドデカン、シクロヘキサン、シクロオクタン、シクロデカン等が挙げられ、これらのうち、1種類または2種類以上を組み合わせて使用することができる。   Although it does not specifically limit as aliphatic hydrocarbon which can be used for an insulating liquid, For example, Isopar E, Isopar G, Isopar H, Isopar L (Exxon Chemical Company), Cosmo white P-60, Cosmo white P-70 , Cosmo White P-120 (Cosmo Oil Lubricants), Dynafresia W-8, Daphne Oil CP, Daphne Oil KP, Transformer Oil H, Transformer Oil G, Transformer Oil A, Transformer Oil B, Transformer Oil S (Idemitsu Kosan Co., Ltd.) ), Cielsol 70, Cielsol 71 (Ciel Oil Co., Ltd.), Amsco OMS, Amsco 460 Solvent (Splits Co., Ltd.), Low Viscosity / High Viscosity Liquid Paraffin (Wako Pure Chemical Industries), Octane, Isooctane, Decane, Isodecane, Decali , Nonane, dodecane, isododecane, cyclohexane, cyclooctane, cyclodecane, and the like, among these, can be used in combination of two or more.

また、脂肪族炭化水素は、分子内に炭化水素基の分岐鎖を有することが好ましい。これにより、脂肪族炭化水素は、化学的により安定なものとなり、このような脂肪族炭化水素を用いた液体現像剤の保存性が特に優れたものとなる。これは、脂肪族炭化水素の構造が、嵩高になることによって、化学反応を起こしにくい構造となるためであることが考えられる。
また、脂肪族炭化水素は、飽和脂肪族炭化水素であることが好ましい。これにより、液体現像剤の電気抵抗度を特に高いものとすることができ、また、液体現像剤の保存性を特に優れたものとすることができる。
In addition, the aliphatic hydrocarbon preferably has a branched chain of a hydrocarbon group in the molecule. Thereby, the aliphatic hydrocarbon becomes chemically more stable, and the storage stability of the liquid developer using such an aliphatic hydrocarbon becomes particularly excellent. This is considered to be because the structure of the aliphatic hydrocarbon becomes bulky and thus a structure in which a chemical reaction is difficult to occur.
The aliphatic hydrocarbon is preferably a saturated aliphatic hydrocarbon. Thereby, the electrical resistance of the liquid developer can be made particularly high, and the storage stability of the liquid developer can be made particularly excellent.

[シリコーンオイル]
シリコーンオイルは、シロキサン結合を骨格とした有機化合物である。シリコーンオイルは、一般に、高い電気抵抗を有する。このため、シリコーンオイルを絶縁性液体として用いた場合、液体現像剤は、特に電気抵抗の高いものとなり、トナー画像の転写性、現像性が優れたものとなる。また、液体現像剤は、絶縁性液体として、脂肪酸モノエステルに加えてシリコーンオイルを含むことで、高速、低温定着が可能となり、得られたトナー画像の定着強度が優れたものとなる。これは、以下のように考えられる。シリコーンオイルは、脂肪酸モノエステルとは相溶するものの、トナー粒子を構成する樹脂とは親和性が低いものである。このため、シリコーンオイルと脂肪酸モノエステルを含んだ液体現像剤は、樹脂材料と親和性の高い脂肪酸モノエステルが選択的にトナー粒子の表面付近に浸透し、定着時において可塑剤効果を特に好適に発現する。このため、比較的低温、高速で定着を行った場合においても、トナー画像は強固に記録媒体へ定着できるものと考えられる。また、シリコーンオイルは、種類によって多様な粘度を有することから、シリコーンオイルを選択することにより、液体現像剤の粘度を特に好適なものとすることができる。また、シリコーンオイルは、一般に、化学的に安定であり、人体への影響が少ない物質である。このため、液体現像剤は、保存時における絶縁性液体の劣化を好適に防止でき、保存性が優れたものとなる。また、画像形成装置外へ絶縁性液体が漏出した場合においても、安全な液体現像剤とすることができる。
[Silicone oil]
Silicone oil is an organic compound having a siloxane bond as a skeleton. Silicone oil generally has a high electrical resistance. For this reason, when silicone oil is used as the insulating liquid, the liquid developer has a particularly high electric resistance, and the toner image has excellent transferability and developability. Further, the liquid developer contains silicone oil in addition to the fatty acid monoester as an insulating liquid, so that high-speed and low-temperature fixing is possible, and the obtained toner image has excellent fixing strength. This is considered as follows. Silicone oil is compatible with the fatty acid monoester, but has low affinity with the resin constituting the toner particles. For this reason, the liquid developer containing silicone oil and fatty acid monoester is particularly suitable for the plasticizer effect at the time of fixing because the fatty acid monoester having high affinity with the resin material selectively permeates near the surface of the toner particles. To express. For this reason, it is considered that the toner image can be firmly fixed on the recording medium even when fixing is performed at a relatively low temperature and at a high speed. Moreover, since the silicone oil has various viscosities depending on the type, the viscosity of the liquid developer can be made particularly suitable by selecting the silicone oil. Silicone oil is generally a substance that is chemically stable and has little influence on the human body. For this reason, the liquid developer can suitably prevent deterioration of the insulating liquid during storage, and has excellent storage stability. Even when the insulating liquid leaks out of the image forming apparatus, a safe liquid developer can be obtained.

絶縁性液体に用いることのできるシリコーンオイルとしては、例えば、KF96、KF−4701、KF−965、KS−602A、KS−603、KS−604、KF−41に、KF−54、FA−630(信越シリコーン社製)、TSF410、TFS433、TFS434、TFS451、TSF437、(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製)、SH200(東レ社製)等が挙げられ、これらのうち、1種類または2種類以上を組み合わせて使用することができる。   Examples of silicone oils that can be used for the insulating liquid include KF96, KF-4701, KF-965, KS-602A, KS-603, KS-604, KF-41, KF-54, FA-630 ( Shin-Etsu Silicone), TSF410, TFS433, TFS434, TFS451, TSF437, (Momentive Performance Materials Japan GK), SH200 (Toray), etc. The above can be used in combination.

また、絶縁性液体中における、脂肪酸モノエステルと、脂肪族炭化水素および/またはシリコーンオイルとの比率は、特に限定されないが、以下のような関係を満足するのが好ましい。すなわち、絶縁性液体中における脂肪酸モノエステルの含有量をX[wt%]、脂肪族炭化水素およびシリコーンオイルの含有量の合計をZ[wt%]としたとき、0.1≦X/Z≦1.0の関係を満足するのが好ましく、0.25≦X/Z≦1.0の関係を満足するのがより好ましい。このような関係を満足することにより、高速および低温で定着した場合においても、記録媒体に対してトナー粒子をより強固に定着させることができる。また、液体現像剤の粘度を適度なものとできる。
また、絶縁性液体は、上述した以外の成分を含むものであってもよい。例えば、脂肪酸グリセリド、グリセリン、脂肪酸等の脂肪酸グリセリドの分解物、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等が挙げられ、これらのうち1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
Further, the ratio of the fatty acid monoester to the aliphatic hydrocarbon and / or silicone oil in the insulating liquid is not particularly limited, but it is preferable that the following relationship is satisfied. That is, when the content of fatty acid monoester in the insulating liquid is X [wt%] and the total content of aliphatic hydrocarbon and silicone oil is Z [wt%], 0.1 ≦ X / Z ≦ It is preferable to satisfy the relationship of 1.0, and it is more preferable to satisfy the relationship of 0.25 ≦ X / Z ≦ 1.0. By satisfying such a relationship, the toner particles can be more firmly fixed to the recording medium even when fixing at high speed and low temperature. Further, the viscosity of the liquid developer can be made moderate.
The insulating liquid may contain components other than those described above. Examples include fatty acid glycerides, glycerin, fatty acid glyceride decomposition products such as fatty acids, benzene, toluene, xylene, mesitylene and the like, and one or more of these can be used in combination.

また、脂肪酸モノエステルに不飽和脂肪酸が含まれる場合、液体現像剤(絶縁性液体)中には、不飽和脂肪酸成分の酸化を防止・抑制する機能を有する酸化防止剤が含まれていてもよい。これにより、液体現像剤中における不飽和脂肪酸成分の不本意な酸化を防止することができる。その結果、液体現像剤(絶縁性液体)の経時的な劣化等を防止することができ、長期間にわたって、トナー粒子の分散性、記録媒体に対する定着性等を、特に優れたものとすることができる。すなわち、液体現像剤の長期安定性(保存安定性)を特に優れたものとすることができる。   Further, when the fatty acid monoester contains an unsaturated fatty acid, the liquid developer (insulating liquid) may contain an antioxidant having a function of preventing / suppressing the oxidation of the unsaturated fatty acid component. . Thereby, the unintentional oxidation of the unsaturated fatty acid component in the liquid developer can be prevented. As a result, it is possible to prevent the liquid developer (insulating liquid) from being deteriorated over time, and to have particularly excellent dispersibility of toner particles and fixability to a recording medium over a long period of time. it can. That is, the long-term stability (storage stability) of the liquid developer can be made particularly excellent.

上述したような絶縁性液体の室温(20℃)での電気抵抗は、1×10Ωcm以上であるのが好ましく、1×1011Ωcm以上であるのがより好ましく、1×1013Ωcm以上であるのがさらに好ましい。
また、絶縁性液体の誘電率は、3.5以下であるのが好ましい。
なお、上述したような各成分で構成された液体現像剤(本発明の液体現像剤)の粘度(25℃において、振動式粘度計を用いて、JIS Z8809に準拠して測定される粘度)は、50〜1000mPa・sであるのが好ましく、100〜900mPa・sであるのがより好ましく、150〜800mPa・sであるのがさらに好ましい。これにより、記録媒体中への液体現像剤の浸透はより好適なものとなるため、記録媒体へのトナー粒子の定着特性はより優れたものとなるとともに、記録媒体に得られる画像が、ムラのない鮮明なものとなり、かつ、高速での画像形成に適応した液体現像剤として、特に適したものとなる。
The electrical resistance of the insulating liquid as described above at room temperature (20 ° C.) is preferably 1 × 10 9 Ωcm or more, more preferably 1 × 10 11 Ωcm or more, and 1 × 10 13 Ωcm or more. More preferably.
The dielectric constant of the insulating liquid is preferably 3.5 or less.
In addition, the viscosity (the viscosity measured according to JIS Z8809 using a vibration viscometer at 25 ° C.) of the liquid developer (liquid developer of the present invention) composed of each component as described above is 50 to 1000 mPa · s, more preferably 100 to 900 mPa · s, and still more preferably 150 to 800 mPa · s. Thereby, since the penetration of the liquid developer into the recording medium becomes more suitable, the fixing property of the toner particles to the recording medium becomes more excellent, and the image obtained on the recording medium is uneven. The liquid developer is particularly suitable as a liquid developer suitable for image formation at high speed.

《液体現像剤の製造方法》
次に上述したような液体現像剤の製造方法の一例について説明する。
上述したような絶縁性液体は、例えば、上述したような脂肪族炭化水素系液体および/またはシリコーンオイルと脂肪酸モノエステルとを混合することにより製造することができる。液体現像剤は、このような絶縁性液体とトナー粒子とを混合することにより製造することができるが、以下のような方法を用いて製造することもできる。
本実施形態の液体現像剤の製造方法は、主として、樹脂材料で構成された樹脂微粒子を会合させ、会合粒子を得る会合粒子形成工程と、絶縁性液体中において会合粒子を解砕してトナー粒子を得る工程とを有する。
<< Method for Producing Liquid Developer >>
Next, an example of a method for producing the liquid developer as described above will be described.
The insulating liquid as described above can be produced, for example, by mixing the aliphatic hydrocarbon liquid and / or the silicone oil and the fatty acid monoester as described above. The liquid developer can be manufactured by mixing such an insulating liquid and toner particles, but can also be manufactured using the following method.
The method for producing a liquid developer of the present embodiment mainly includes an association particle forming step for associating resin fine particles composed of a resin material to obtain association particles, and pulverizing the association particles in an insulating liquid to form toner particles. And obtaining a process.

[会合粒子の調製]
まず、主として樹脂材料で構成された樹脂微粒子が会合した会合粒子の調製方法の一例について説明する。
会合粒子は、いかなる方法で調製されるものであってもよいが、本実施形態では、水系液体で構成された水系分散媒中に、主として樹脂材料(トナー材料)で構成された分散質(微粒子)が分散した水系分散液を得、当該水系乳化液中の分散質を会合させることにより、会合粒子を得る。
[Preparation of associated particles]
First, an example of a method for preparing associated particles in which resin fine particles mainly composed of a resin material are associated will be described.
The association particles may be prepared by any method, but in this embodiment, a dispersoid (fine particles) mainly composed of a resin material (toner material) in an aqueous dispersion medium composed of an aqueous liquid. ) Is dispersed, and the dispersoids in the aqueous emulsion are associated to obtain associated particles.

(水系分散液の調製)
以下、水系分散液の調製について説明する。
水系分散液は、いかなる方法で調製されるものであってもよいが、本実施形態では、まず、前述したようなトナー材料を溶媒に溶解させてトナー材料溶液を得、該トナー材料溶液と、水系液体で構成された水系分散媒とを混合することにより、トナー材料を含む分散質(液状の分散質)が分散した水系乳化液を得、その後、該水系乳化液に含まれる溶媒の少なくとも一部を除去することにより、水系分散液を得る。
(Preparation of aqueous dispersion)
Hereinafter, the preparation of the aqueous dispersion will be described.
The aqueous dispersion may be prepared by any method, but in this embodiment, first, the toner material as described above is dissolved in a solvent to obtain a toner material solution, and the toner material solution, By mixing with an aqueous dispersion medium composed of an aqueous liquid, an aqueous emulsion in which the dispersoid (liquid dispersoid) containing the toner material is dispersed is obtained, and then at least one of the solvents contained in the aqueous emulsion is obtained. An aqueous dispersion is obtained by removing the part.

水系乳化液は、例えば、以下のようにして調製することができる(水系乳化液調製工程)。
まず、水系分散媒を用意する。
水系分散媒は、水系液体で構成されたものである。
本発明において、「水系液体」とは、水および/または水との相溶性に優れる液体(例えば、25℃における水100gに対する溶解度が30g以上の液体)で構成されたもののことを指す。このように、水系液体は、水および/または水との相溶性に優れる液体で構成されたものであるが、主として水で構成されたものであるのが好ましく、特に、水の含有率が70wt%以上のものであるのが好ましく、90wt%以上のものであるのがより好ましい。このようなものを用いることにより、例えば、水系分散媒中における分散質の分散性を高めることができ、水系乳化液中における分散質を、粒径が比較的小さく、かつ、大きさのばらつきの少ないものとすることができる。その結果、最終的に得られる液体現像剤中のトナー粒子は、粒子間での大きさ、形状のばらつきが小さく、円形度の大きいものとなる。
The aqueous emulsion can be prepared, for example, as follows (aqueous emulsion preparation step).
First, an aqueous dispersion medium is prepared.
The aqueous dispersion medium is composed of an aqueous liquid.
In the present invention, the “aqueous liquid” refers to a liquid that is excellent in water and / or water compatibility (for example, a liquid having a solubility in 100 g of water at 25 ° C. of 30 g or more). As described above, the water-based liquid is composed of water and / or a liquid having excellent compatibility with water, but is preferably composed mainly of water. In particular, the water content is 70 wt%. % Or more is preferable, and 90% by weight or more is more preferable. By using such a material, for example, the dispersibility of the dispersoid in the aqueous dispersion medium can be improved, and the dispersoid in the aqueous emulsion can have a relatively small particle size and a variation in size. It can be less. As a result, the toner particles in the finally obtained liquid developer have a small variation in size and shape between the particles, and have a high degree of circularity.

水系液体としては、例えば、水、アルコール系溶媒、エーテル系溶媒、芳香族複素環化合物系溶媒、アミド系溶媒、ニトリル系溶媒、アルデヒド系溶媒等が挙げられる。
また、水系分散媒には、必要に応じて乳化分散剤を添加してもよい。乳化分散剤を添加することにより、より容易に水系乳化液を調製することができる。
乳化分散剤としては、特に限定されず、例えば、公知の乳化分散剤を用いることができる。
一方、前述したようなトナー材料を溶媒に溶解させ、トナー材料溶液を調製する。
Examples of the aqueous liquid include water, alcohol solvents, ether solvents, aromatic heterocyclic compound solvents, amide solvents, nitrile solvents, aldehyde solvents, and the like.
Further, an emulsifying dispersant may be added to the aqueous dispersion medium as necessary. By adding an emulsifying dispersant, an aqueous emulsion can be prepared more easily.
The emulsifying dispersant is not particularly limited, and for example, a known emulsifying dispersant can be used.
On the other hand, the toner material as described above is dissolved in a solvent to prepare a toner material solution.

溶媒としては、トナー材料の少なくとも一部を溶解するものであればいかなるものであってもよいが、前述した水系液体よりも沸点が低いものを用いるのが好ましい。これにより、溶媒を容易に除去することができる。
また、溶媒は、前述した水系分散媒(水系液体)との相溶性が低いもの(例えば、25℃における水系分散媒100gに対する溶解度が30g以下のもの)であるのが好ましい。これにより、水系乳化液中において、トナー材料を安定した状態で微分散させることができる。
Any solvent can be used as long as it dissolves at least a part of the toner material, but it is preferable to use a solvent having a boiling point lower than that of the aqueous liquid described above. Thereby, a solvent can be removed easily.
Moreover, it is preferable that a solvent is a thing with low compatibility with the aqueous dispersion medium (aqueous liquid) mentioned above (for example, a thing with the solubility with respect to 100 g of aqueous dispersion media at 25 degreeC is 30 g or less). Thereby, the toner material can be finely dispersed in a stable state in the aqueous emulsion.

また、溶媒の組成は、例えば、前述したような樹脂、着色剤の組成や、水系分散媒の組成等に応じて適宜選択することができる。
このような溶媒としては、特に限定されるものではないが、例えば、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、トルエン等の芳香族炭化水素系溶媒、酢酸エチル等のエステル系溶媒等が挙げられる。
The composition of the solvent can be appropriately selected according to, for example, the resin and colorant composition as described above, the composition of the aqueous dispersion medium, and the like.
Such a solvent is not particularly limited, and examples thereof include a ketone solvent such as methyl ethyl ketone, an aromatic hydrocarbon solvent such as toluene, and an ester solvent such as ethyl acetate.

また、トナー材料溶液の調製には、例えば、樹脂材料、着色剤等のトナー用材料を混練して得られた混練物を用いてもよい。このような混練物を用いることにより、トナーの構成材料中に、互いに分散または相溶し難い成分を含む場合であっても、混練を施すことにより、得られる混練物中においては、各成分が十分に相溶、微分散した状態とすることができる。特に、前述したような溶媒に対する分散性が比較的低い顔料(着色剤)を用いた場合、溶媒に分散する前に予め混練が施されることにより、顔料粒子の周囲を樹脂成分等が効果的にコーティングすることとなり、これにより、溶媒への顔料の分散性が向上し(特に溶媒への微分散が可能となり)、最終的に得られるトナーの発色性も良好となる。このようなことから、トナーの構成材料中に、前述した水系乳化液の水系分散媒に対する分散性に劣る成分や水系乳化液の分散媒に含まれる溶媒に対する溶解性に劣る成分が含まれる場合であっても、水系乳化液における分散質の分散性を特に優れたものとすることができる。   In preparing the toner material solution, for example, a kneaded material obtained by kneading a toner material such as a resin material or a colorant may be used. By using such a kneaded product, each component in the kneaded product obtained by kneading can be obtained even when the constituent materials of the toner contain components that are hardly dispersed or compatible with each other. It can be in a sufficiently compatible and finely dispersed state. In particular, when a pigment (colorant) having a relatively low dispersibility in the solvent as described above is used, the resin component or the like is effective around the pigment particles by being kneaded in advance before being dispersed in the solvent. Thus, the dispersibility of the pigment in the solvent is improved (particularly fine dispersion in the solvent is possible), and the color developability of the finally obtained toner is also improved. For this reason, in the case where the constituent material of the toner contains a component that is poor in dispersibility in the aqueous dispersion medium of the aqueous emulsion or a component inferior in solubility in the solvent contained in the dispersion medium of the aqueous emulsion. Even so, the dispersibility of the dispersoid in the aqueous emulsion can be made particularly excellent.

次に、上記トナー材料溶液を、撹拌した状態の水系分散媒中に、徐々に滴下しながら加えていくことにより、水系分散媒中に、トナー材料を含む分散質が分散した水系乳化液が得られる。なお、トナー材料溶液の滴下を行う際、水系分散媒および/またはトナー材料溶液を加熱しておいてもよい。
その後、得られた水系乳化液を加熱したり、減圧雰囲気下に置くことにより、分散質中に含まれる溶媒の少なくとも一部を除去し、トナー材料で構成された分散質(微粒子)が分散した水系分散液を得る。
Next, the toner material solution is gradually added dropwise to the stirred aqueous dispersion medium to obtain an aqueous emulsion in which the dispersoid containing the toner material is dispersed in the aqueous dispersion medium. It is done. Note that when the toner material solution is dropped, the aqueous dispersion medium and / or the toner material solution may be heated.
Thereafter, the obtained aqueous emulsion is heated or placed in a reduced-pressure atmosphere to remove at least part of the solvent contained in the dispersoid, and the dispersoid (fine particles) composed of the toner material is dispersed. An aqueous dispersion is obtained.

水系分散液中における分散質の含有率は、特に限定されないが、5〜55wt%であるのが好ましく、10〜50wt%であるのがより好ましい。これにより、水系分散液中における分散質同士の不本意な凝集をより確実に防止しつつ、トナー粒子(液体現像剤)の生産性を特に優れたものとすることができる。
水系分散液中の分散質の平均粒径は、特に限定されないが、0.01〜3μmであるのが好ましく、0.1〜2μmであるのがより好ましい。これにより、最終的に得られるトナー粒子の大きさを最適なものとすることができる。なお、本明細書では、「平均粒径」とは、体積基準の平均粒径のことを指すものとする。
The content of the dispersoid in the aqueous dispersion is not particularly limited, but is preferably 5 to 55 wt%, and more preferably 10 to 50 wt%. Thereby, the productivity of toner particles (liquid developer) can be made particularly excellent while more surely preventing unintentional aggregation of dispersoids in the aqueous dispersion.
The average particle size of the dispersoid in the aqueous dispersion is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 3 μm, and more preferably 0.1 to 2 μm. Thereby, the size of the toner particles finally obtained can be optimized. In the present specification, “average particle diameter” refers to an average particle diameter based on volume.

(会合粒子形成工程)
次に、上記のようにして得られた水系分散液に、電解質を添加し、分散質を会合させ、会合粒子を形成する(会合粒子形成工程)。
添加する電解質としては、例えば、塩酸、硫酸、リン酸、酢酸、シュウ酸等の酸性物質、硫酸ナトリウム、硫酸アンモニュウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、リン酸ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモニウム、塩化カルシュウム、酢酸ナトリウム等の有機、無機の水溶性の塩等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。中でも、硫酸ナトリウムや硫酸アンモニウム等の1価のカチオンの硫酸塩は、均一な会合を進める上で好適に用いることができる。
なお、電解質等を添加する前に、ヒドロキシアパタイト等の無機分散安定剤や、イオン性、非イオン性界面活性剤を分散安定剤として添加してもよい。分散安定剤(乳化剤)の存在下で電解質を添加することにより、不均一な会合を防止することができる。
(Association particle formation process)
Next, an electrolyte is added to the aqueous dispersion obtained as described above, and the dispersoid is associated to form associated particles (associated particle forming step).
Examples of the electrolyte to be added include acidic substances such as hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, acetic acid, and oxalic acid, sodium sulfate, ammonium sulfate, potassium sulfate, magnesium sulfate, sodium phosphate, sodium dihydrogen phosphate, sodium chloride, and chloride. Organic and inorganic water-soluble salts such as potassium, ammonium chloride, calcium chloride, and sodium acetate can be used, and one or more of these can be used in combination. Among these, monovalent cation sulfates such as sodium sulfate and ammonium sulfate can be suitably used for promoting uniform association.
In addition, before adding electrolyte etc., you may add inorganic dispersion stabilizers, such as a hydroxyapatite, and an ionic and nonionic surfactant as a dispersion stabilizer. By adding an electrolyte in the presence of a dispersion stabilizer (emulsifier), non-uniform association can be prevented.

このような分散安定剤としては、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、各種プルロニック系等の非イオン性界面活性剤、アルキル硫酸エステル塩型のアニオン性界面活性剤、第四級アンモニウム塩型のカチオン性界面活性剤等が挙げられる。中でも、アニオン性、非イオン性の界面活性剤は、少量の添加量であっても分散安定性に効果があり、好適に用いることができる。非イオン性界面活性剤の曇点は40℃以上であることが好ましい。   Examples of such a dispersion stabilizer include polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene dodecyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene Examples include ethylene sorbitan fatty acid esters, various pluronic nonionic surfactants, alkyl sulfate salt type anionic surfactants, quaternary ammonium salt type cationic surfactants, and the like. Among these, anionic and nonionic surfactants are effective in dispersion stability even when added in a small amount, and can be suitably used. The cloud point of the nonionic surfactant is preferably 40 ° C. or higher.

添加する電解質の量は、水系分散液中の固形分100重量部に対し、0.5〜15重量部であることが好ましく、1〜12重量部であることがより好ましく、1〜10重量部であることがさらに好ましい。電解質の添加量が前記下限値未満であると、分散質の会合が十分に進行しない場合がある。また、電解質の添加量が前記上限値を超えると、分散質の会合が不均一となり、粗大粒子が発生する可能性があり、最終的に得られるトナー粒子の大きさにばらつきが生じる可能性がある。
そして、会合させた後、濾過・洗浄・乾燥等を行うことにより、会合粒子を得る。
得られる会合粒子の平均粒径は、0.1〜7μmであるのが好ましく、0.5〜3μmであるのがより好ましい。これにより、最終的に得られるトナー粒子の粒径を適度なものとすることができる。
The amount of the electrolyte added is preferably 0.5 to 15 parts by weight, more preferably 1 to 12 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the solid content in the aqueous dispersion. More preferably. When the amount of electrolyte added is less than the lower limit, dispersoid association may not proceed sufficiently. Further, when the amount of electrolyte added exceeds the upper limit, dispersoids are not uniformly associated with each other and coarse particles may be generated, and there is a possibility that the size of finally obtained toner particles may vary. is there.
Then, after associating, the associated particles are obtained by filtration, washing, drying and the like.
The average particle size of the obtained associated particles is preferably 0.1 to 7 μm, and more preferably 0.5 to 3 μm. Thereby, the particle diameter of the toner particles finally obtained can be made moderate.

[解砕工程]
次に、上記のようにして得られた会合粒子を、脂肪酸モノエステルと、脂肪酸脂肪族炭化水素系液体および/またはシリコーンオイルとを含む絶縁性液体中で解砕する(解砕工程)。これにより、絶縁性液体中にトナー粒子が分散した液体現像剤が得られる。
このような方法で、得られるトナー粒子は、その表面に、微粒子(分散質)に由来する凹凸を有するものとなるので、脂肪酸モノエステルをこの凹凸に確実に保持することができる。
[Crushing process]
Next, the associated particles obtained as described above are crushed in an insulating liquid containing a fatty acid monoester, a fatty acid aliphatic hydrocarbon liquid and / or silicone oil (a pulverizing step). Thereby, a liquid developer in which toner particles are dispersed in an insulating liquid is obtained.
The toner particles obtained by such a method have irregularities derived from the fine particles (dispersoid) on the surface thereof, so that the fatty acid monoester can be reliably held in the irregularities.

また、絶縁性液体中で解砕しているので、凝集等によって粗大化したトナー粒子が発生するのを防止することができる。
また、本実施形態では、会合粒子を解砕することによりトナー粒子を得るので、従来の粉砕法や湿式粉砕法と比較して、微粉(目的の大きさの粒子よりも極端に小さい粒子)の発生を効果的に防止することができる。その結果、微粉による液体現像剤の帯電特性の低下を効果的に防止することができる。
Further, since the particles are crushed in the insulating liquid, it is possible to prevent the generation of toner particles coarsened due to aggregation or the like.
Further, in the present embodiment, toner particles are obtained by crushing the associated particles, so that fine particles (particles extremely smaller than particles of a target size) are obtained as compared with conventional pulverization methods and wet pulverization methods. Generation | occurrence | production can be prevented effectively. As a result, it is possible to effectively prevent a decrease in charging characteristics of the liquid developer due to fine powder.

また、絶縁性液体は、比較的粘度が低いため、会合粒子を構成する微粒子(分散質)の間に侵入しやすく、好適に会合粒子を解砕することができる。
また、絶縁性液体の一部を用いて解砕してもよい。この場合、解砕した後に、解砕に用いた液体と同じ液体を絶縁性液体として添加するものであってもよいし、また、解砕した後に、解砕に用いた液体とは異なる液体を絶縁性液体として添加するものであってもよい。後者の場合、最終的に得られる液体現像剤の粘度等の特性を容易に調整することができる。
In addition, since the insulating liquid has a relatively low viscosity, it easily enters between the fine particles (dispersoid) constituting the associated particles, and the associated particles can be suitably crushed.
Moreover, you may crush using a part of insulating liquid. In this case, after crushing, the same liquid as that used for crushing may be added as an insulating liquid, or after crushing, a liquid different from the liquid used for crushing may be added. It may be added as an insulating liquid. In the latter case, characteristics such as the viscosity of the finally obtained liquid developer can be easily adjusted.

次に、上述したような本発明の液体現像剤が適用される画像形成装置の好適な実施形態について説明する。
図1は、本発明の液体現像剤が適用される接触方式の画像形成装置の一例を示す図である。
画像形成装置P1は、液体現像剤を貯留する現像剤容器(液体現像剤貯留部)P11と、像(トナー像)を現像する円筒状の感光体(現像部)P2と、現像剤容器P11から感光体P2に液体現像剤を供給する現像器P10と、記録媒体に感光体P2で現像された像を転写する中間転写ローラ(転写部)P18と、後に詳述する定着装置(定着部)F40とを有している。
Next, a preferred embodiment of the image forming apparatus to which the liquid developer of the present invention as described above is applied will be described.
FIG. 1 is a diagram showing an example of a contact-type image forming apparatus to which the liquid developer of the present invention is applied.
The image forming apparatus P1 includes a developer container (liquid developer storage unit) P11 that stores liquid developer, a cylindrical photosensitive member (developing unit) P2 that develops an image (toner image), and a developer container P11. A developing device P10 for supplying a liquid developer to the photosensitive member P2, an intermediate transfer roller (transfer portion) P18 for transferring an image developed on the photosensitive member P2 to a recording medium, and a fixing device (fixing portion) F40 described in detail later. And have.

感光体P2は、表面がアモルファスシリコン等の材料で被覆されたものである。これにより、液体現像剤中の絶縁性液体による、部材の劣化を最小限に抑えることができるため、感光体P2の寿命をより長くすることができ、また、記録媒体への現像精度を高い状態で、より長く維持することができる。
この感光体P2は、帯電器P3によりその表面が均一に帯電された後、レーザーダイオード等によって記録すべき情報に応じた露光P4が行われることにより、静電潜像が形成されるものである。
The photoreceptor P2 has a surface coated with a material such as amorphous silicon. As a result, the deterioration of the member due to the insulating liquid in the liquid developer can be minimized, so that the life of the photoreceptor P2 can be further extended, and the development accuracy on the recording medium is high. Can be maintained longer.
The surface of the photoreceptor P2 is uniformly charged by the charger P3, and then subjected to exposure P4 according to information to be recorded by a laser diode or the like, whereby an electrostatic latent image is formed. .

現像器P10は、現像剤容器P11中にその一部が浸漬された塗布ローラP12と、現像ローラP13とを有している。
塗布ローラP12は、例えば、ステンレス、真鍮等の金属製のグラビアロールである。これにより、液体現像剤中の絶縁性液体による、部材の劣化を最小限に抑えることができるため、塗布ローラP12の寿命をより長くすることができ、また、記録媒体への現像精度を高い状態で、より長く維持することができる。
また、塗布ローラP12は、現像ローラP13と対向して回転する。
また、塗布ローラP12の表面には、液体現像剤塗布層P14が形成され、メータリングブレードP15によってその厚さが一定に保持される。
そして、塗布ローラP12から現像ローラP13に対して液体現像剤が転写される。
The developing device P10 has a coating roller P12 partly immersed in a developer container P11 and a developing roller P13.
The application roller P12 is, for example, a metal gravure roll such as stainless steel or brass. As a result, the deterioration of the member due to the insulating liquid in the liquid developer can be minimized, so that the life of the application roller P12 can be further extended, and the development accuracy to the recording medium is high. Can be maintained longer.
The application roller P12 rotates to face the developing roller P13.
Further, a liquid developer coating layer P14 is formed on the surface of the coating roller P12, and the thickness thereof is kept constant by the metering blade P15.
Then, the liquid developer is transferred from the coating roller P12 to the developing roller P13.

現像ローラP13は、ステンレス等の金属製のローラ芯体P16上に低硬度シリコーンゴム層を有し、その最外層には導電性のPFA(ポリテトラフルオロエチレン−パーフルオロビニルエーテル共重合体)等で構成されたフッ素樹脂層が形成されている。最外層にこのような材料で構成された層を有することにより、液体現像剤中の絶縁性液体による、部材の劣化を最小限に抑えることができるため、現像ローラP13の寿命をより長くすることができ、また、記録媒体への現像精度を高い状態で、より長く維持することができる。
また、現像ローラP13は、感光体P2と等速で回転して液体現像剤を潜像部に転写する。
The developing roller P13 has a low hardness silicone rubber layer on a roller core P16 made of metal such as stainless steel, and the outermost layer is made of conductive PFA (polytetrafluoroethylene-perfluorovinyl ether copolymer) or the like. A configured fluororesin layer is formed. By having a layer made of such a material as the outermost layer, deterioration of the member due to the insulating liquid in the liquid developer can be minimized, so that the life of the developing roller P13 is extended. In addition, the development accuracy on the recording medium can be maintained for a longer time with high accuracy.
Further, the developing roller P13 rotates at the same speed as the photoconductor P2, and transfers the liquid developer to the latent image portion.

感光体P2へ転写後に現像ローラP13に残った液体現像剤は、現像ローラクリーニングブレードP17によって除去されて現像剤容器P11内へ回収される。
また、感光体P2から中間転写ローラP18へのトナー画像の転写の後には、感光体P2は、除電光P21によって除電されるとともに、感光体P2上に残留した転写残りトナーは、ウレタンゴム等で構成されたクリーニングブレードP22によって除去される。
The liquid developer remaining on the developing roller P13 after being transferred to the photoreceptor P2 is removed by the developing roller cleaning blade P17 and collected into the developer container P11.
Further, after the transfer of the toner image from the photoreceptor P2 to the intermediate transfer roller P18, the photoreceptor P2 is neutralized by the neutralizing light P21, and the transfer residual toner remaining on the photoreceptor P2 is urethane rubber or the like. It is removed by the constituted cleaning blade P22.

同様に、中間転写ローラP18(転写部)から記録媒体F5へ転写後に中間転写ローラP18に残留した転写残りトナーは、ウレタンゴム等で構成されたクリーニングブレードP23によって除去される。
感光体P2上に形成されたトナー画像は、中間転写ローラP18に対して転写された後に、二次転写ローラP19に転写電流を通電して、両者の間を通過する紙等の記録媒体F5に画像が転写される。
その後、紙等の記録媒体F5上に転写されたトナー画像(転写像)は、後述する定着装置(定着部)F40に搬送され、定着が行われる。
Similarly, untransferred toner remaining on the intermediate transfer roller P18 after being transferred from the intermediate transfer roller P18 (transfer portion) to the recording medium F5 is removed by a cleaning blade P23 made of urethane rubber or the like.
After the toner image formed on the photoreceptor P2 is transferred to the intermediate transfer roller P18, a transfer current is applied to the secondary transfer roller P19, and the recording medium F5 such as paper passing between the two is applied to the recording medium F5. The image is transferred.
Thereafter, the toner image (transfer image) transferred onto the recording medium F5 such as paper is conveyed to a fixing device (fixing unit) F40, which will be described later, and is fixed.

図2は、非接触方式の画像形成装置の一例を示す図である。
非接触方式にあっては、現像ローラP13にはリン青銅板で構成された帯電ブレードP24が設けられる。
帯電ブレードP24は液体現像剤層に接触して摩擦帯電させる機能を有すると共に、塗布ローラP12がグラビアロールであるために現像ローラP13上にはグラビアロール表面の凹凸に応じた現像剤層が形成されるので、その凹凸を均一に均す機能を果たすものであり、配置方向としては現像ローラの回転方向に対してカウンタ方向でもトレイル方向のいずれでもよく、また、ブレート形状ではなくローラ形状でもよい。
FIG. 2 is a diagram illustrating an example of a non-contact image forming apparatus.
In the non-contact method, the developing roller P13 is provided with a charging blade P24 made of a phosphor bronze plate.
The charging blade P24 has a function of making frictional charging in contact with the liquid developer layer, and since the application roller P12 is a gravure roll, a developer layer corresponding to the unevenness of the surface of the gravure roll is formed on the development roller P13. Therefore, it functions to uniformly level the unevenness, and the arrangement direction may be either the counter direction or the trail direction with respect to the rotation direction of the developing roller, and may be a roller shape instead of a brate shape.

また、現像ローラP13と感光体P2との間は、200μm〜800μmの間隔が設けられると共に、現像ローラP13と感光体P2との間には直流電圧200〜800Vに重畳される500〜3000Vpp、周波数50〜3000Hzの交流電圧が印加されるのが好ましい。それ以外は、図1を参照しつつ説明した画像形成装置と同様である。
なお、図1、図2共に一色の液体現像剤による画像形成について説明したが、複数色のカラートナーを用いて画像形成する場合には、複数色の現像器を用いて各色の画像を形成してカラー画像を形成することができる。
Further, an interval of 200 μm to 800 μm is provided between the developing roller P13 and the photosensitive member P2, and a frequency of 500 to 3000 Vpp superimposed on a DC voltage of 200 to 800 V and a frequency between the developing roller P13 and the photosensitive member P2. An AC voltage of 50 to 3000 Hz is preferably applied. The rest is the same as the image forming apparatus described with reference to FIG.
In FIGS. 1 and 2, the image formation using one color liquid developer has been described. However, when forming an image using a plurality of color toners, each color image is formed using a plurality of color developing devices. Thus, a color image can be formed.

図3は、定着装置の一例を示す図である。
定着装置(定着部)F40は、前述した現像部P2、転写部P18等において形成された未定着のトナー画像F5aを、記録媒体F5上に定着させるものである。
定着装置F40は、図3に示すように、熱定着ローラF1と、加圧ローラF2と、耐熱ベルトF3と、ベルト張架部材F4と、クリーニング部材F6と、フレームF7と、紫外線照射手段F8と、スプリングF9とを有している。
FIG. 3 is a diagram illustrating an example of the fixing device.
The fixing device (fixing unit) F40 fixes the unfixed toner image F5a formed in the developing unit P2, the transfer unit P18, etc. on the recording medium F5.
As shown in FIG. 3, the fixing device F40 includes a heat fixing roller F1, a pressure roller F2, a heat-resistant belt F3, a belt stretching member F4, a cleaning member F6, a frame F7, and an ultraviolet irradiation means F8. And a spring F9.

熱定着ローラ(定着ローラ)F1は、パイプ材で構成されたローラ基材F1bと、その外周を被覆する弾性体F1cと、ローラ基材F1bの内部に、加熱源としての柱状ハロゲンランプF1aとを有しており、図に矢印で示す反時計方向に回転可能になっている。
また、加圧ローラF2は、パイプ材で構成されたローラ基材F2bと、その外周を被覆する弾性体F2cとを有し、図に矢印で示す時計方向に回転可能になっている。
The heat fixing roller (fixing roller) F1 includes a roller base material F1b made of a pipe material, an elastic body F1c covering the outer periphery thereof, and a columnar halogen lamp F1a as a heating source inside the roller base material F1b. It can be rotated counterclockwise as indicated by an arrow in the figure.
Further, the pressure roller F2 has a roller base material F2b made of a pipe material and an elastic body F2c covering the outer periphery thereof, and is rotatable in the clockwise direction indicated by an arrow in the drawing.

また、熱定着ローラF1の弾性体F1cの表層にはPFA層が設けられている。これにより、各弾性体F1c、2cの厚みは異なるが、両弾性体F1c、2cは略均一な弾性変形をして、いわゆる水平ニップが形成され、また、熱定着ローラF1の周速に対して、後述する耐熱ベルトF3または記録媒体F5の搬送速度に差異が生じることもないので、極めて安定した画像定着が可能となる。   A PFA layer is provided on the surface layer of the elastic body F1c of the heat fixing roller F1. As a result, the elastic bodies F1c and 2c have different thicknesses, but the elastic bodies F1c and 2c are substantially uniformly elastically deformed to form a so-called horizontal nip, and with respect to the peripheral speed of the heat fixing roller F1 Since there is no difference in the conveyance speed of the heat-resistant belt F3 or the recording medium F5, which will be described later, extremely stable image fixing is possible.

また、熱定着ローラF1の内部に、加熱源を構成する2本の柱状ハロゲンランプF1a、F1aが内蔵されており、これらの柱状ハロゲンランプF1a、F1aの発熱エレメントはそれぞれ異なった位置に配置されている。そして、各柱状ハロゲンランプF1a、F1aが選択的に点灯されることにより、後述する耐熱ベルトF3が熱定着ローラF1に巻き付いた定着ニップ部位と、後述するベルト張架部材F4が熱定着ローラF1に摺接する部位との異なる条件下や、幅の広い記録媒体と幅の狭い記録媒体との異なる条件下等での温度コントローラが容易に行われるようになっている。   In addition, two columnar halogen lamps F1a and F1a constituting a heating source are built in the heat fixing roller F1, and the heating elements of these columnar halogen lamps F1a and F1a are arranged at different positions. Yes. Then, by selectively lighting each columnar halogen lamp F1a, F1a, a fixing nip portion where a heat-resistant belt F3, which will be described later, is wound around the heat-fixing roller F1, and a belt stretching member F4, which will be described later, are attached to the heat-fixing roller F1. The temperature controller is easily performed under different conditions from the sliding contact portion, different conditions between the wide recording medium and the narrow recording medium, or the like.

加圧ローラF2は、熱定着ローラF1と対向するように配されており、後述する耐熱ベルトF3を介して、未定着のトナー画像が形成された記録媒体F5に対して圧力を加えるよう構成されている。圧力を加えることにより、前述したような絶縁性液体を記録媒体F5中により効率良く浸透させることができる。その結果、熱や後述する紫外線照射等によって絶縁性液体に含まれる不飽和脂肪酸成分を記録媒体F5内部でより確実に硬化させることができ、アンカー効果により、記録媒体F5上にトナー画像F5aをより強固に定着させることができる。   The pressure roller F2 is disposed so as to face the heat fixing roller F1, and is configured to apply pressure to a recording medium F5 on which an unfixed toner image is formed via a heat-resistant belt F3 described later. ing. By applying pressure, the insulating liquid as described above can be more efficiently permeated into the recording medium F5. As a result, the unsaturated fatty acid component contained in the insulating liquid can be more reliably cured inside the recording medium F5 by heat, ultraviolet irradiation, which will be described later, and the toner image F5a is more formed on the recording medium F5 by the anchor effect. It can be firmly fixed.

また、加圧ローラF2は、パイプ材で構成されたローラ基材F2bと、その外周を被覆する弾性体F2cとを有し、図に矢印で示す時計方向に回転可能になっている。
前述した熱定着ローラF1の弾性体F1cと加圧ローラF2の弾性体F2cとは、略均一な弾性変形をして、いわゆる水平ニップを形成する。また、熱定着ローラF1の周速に対して、後述する耐熱ベルトF3または記録媒体F5の搬送速度に差異が生じることもないので、極めて安定した画像定着が可能となる。
Further, the pressure roller F2 has a roller base material F2b made of a pipe material and an elastic body F2c covering the outer periphery thereof, and is rotatable in the clockwise direction indicated by an arrow in the drawing.
The aforementioned elastic body F1c of the heat fixing roller F1 and the elastic body F2c of the pressure roller F2 are subjected to substantially uniform elastic deformation to form a so-called horizontal nip. Further, since there is no difference in the conveyance speed of the heat-resistant belt F3 or the recording medium F5 described later with respect to the peripheral speed of the heat fixing roller F1, extremely stable image fixing can be performed.

耐熱ベルトF3は、加圧ローラF2とベルト張架部材F4の外周に張架されて移動可能とされ、熱定着ローラF1と加圧ローラF2との間に挟圧されるエンドレスの環状のベルトである。
この耐熱ベルトF3は、0.03mm以上の厚みを有し、その表面(記録媒体F5が接触する側の面)をPFAで形成し、裏面(加圧ローラF2およびベルト張架部材F4と接触する側の面)をポリイミドで形成した2層構成のシームレスチューブで形成されている。なお、耐熱ベルトF3は、これに限定されず、ステンレス管やニッケル電鋳管等の金属管、シリコーン等の耐熱樹脂管等の他の材料で形成することもできる。
The heat-resistant belt F3 is an endless annular belt that is stretched around the outer periphery of the pressure roller F2 and the belt stretching member F4 and is movable, and is sandwiched between the heat fixing roller F1 and the pressure roller F2. is there.
The heat-resistant belt F3 has a thickness of 0.03 mm or more, and its front surface (the surface on which the recording medium F5 comes into contact) is formed of PFA, and the rear surface (the pressure roller F2 and the belt stretching member F4 is in contact with it). The side surface is formed of a seamless tube having a two-layer structure formed of polyimide. The heat-resistant belt F3 is not limited to this, and can be formed of other materials such as a metal tube such as a stainless steel tube or a nickel electroformed tube, or a heat-resistant resin tube such as silicone.

ベルト張架部材F4は、熱定着ローラF1と加圧ローラF2との定着ニップ部よりも記録媒体F5搬送方向上流側に配設されるとともに、加圧ローラF2の回転軸F2aを中心として矢印P方向に揺動可能に配設されている。
ベルト張架部材F4は、記録媒体F5が定着ニップ部を通過しない状態において、耐熱ベルトF3を熱定着ローラF1の接線方向に張架するように構成されている。記録媒体F5が定着ニップ部に進入する初期位置で定着圧力が大きいと進入がスムーズに行われなくて、記録媒体F5の先端が折れた状態で定着される場合があるが、このように耐熱ベルトF3を熱定着ローラF1の接線方向に張架する構成にすることで、記録媒体F5の進入がスムーズに行われる記録媒体F5の導入口部が形成でき、安定した記録媒体F5の定着ニップ部への進入が可能となる。
The belt stretching member F4 is disposed upstream of the fixing nip portion between the heat fixing roller F1 and the pressure roller F2 in the conveyance direction of the recording medium F5, and has an arrow P around the rotation axis F2a of the pressure roller F2. It is arranged so that it can swing in the direction.
The belt stretching member F4 is configured to stretch the heat-resistant belt F3 in the tangential direction of the heat fixing roller F1 in a state where the recording medium F5 does not pass through the fixing nip portion. If the fixing pressure is large at the initial position where the recording medium F5 enters the fixing nip portion, the entry may not be smoothly performed and the recording medium F5 may be fixed in a state where the tip of the recording medium F5 is broken. By adopting a configuration in which F3 is stretched in the tangential direction of the heat fixing roller F1, an inlet port of the recording medium F5 through which the recording medium F5 enters smoothly can be formed, and the stable fixing nip portion of the recording medium F5 can be formed. Can enter.

ベルト張架部材F4は、耐熱ベルトF3の内周に嵌挿されて加圧ローラF2と協働して耐熱ベルトF3に張力fを付与する略半月状のベルト摺動部材(耐熱ベルトF3はベルト張架部材F4上を摺動する)である。このベルト張架部材F4は、耐熱ベルトF3が熱定着ローラF1と加圧ローラF2との押圧部接線Lより熱定着ローラF1側に巻き付けてニップを形成する位置に配置される。突壁F4aはベルト張架部材F4の軸方向一端または両端に突設されており、この突壁F4aは、耐熱ベルトF3が軸方向端の一方に寄った場合に、この耐熱ベルトF3がこの突壁F4aに当接することで耐熱ベルトF3の端への寄りを規制するものである。突壁F4aの熱定着ローラF1と反対側の端部とフレームとの間にスプリングF9が縮設されていて、ベルト張架部材F4の突壁F4aが熱定着ローラF1に軽く押圧され、ベルト張架部材F4が熱定着ローラF1に摺接して位置決めされる。
ベルト張架部材F4が熱定着ローラF1に軽く押圧される位置がニップ初期位置とされ、また、熱定着ローラF1に加圧ローラF2が押圧する位置がニップ終了位置とされる。
The belt stretching member F4 is inserted into the inner periphery of the heat-resistant belt F3 and cooperates with the pressure roller F2 to apply a tension f to the heat-resistant belt F3 (the heat-resistant belt F3 is a belt). Sliding on the tension member F4). The belt stretching member F4 is disposed at a position where the heat-resistant belt F3 is wound around the heat fixing roller F1 side from the pressing portion tangent L between the heat fixing roller F1 and the pressure roller F2 to form a nip. The protruding wall F4a protrudes from one end or both ends of the belt stretching member F4 in the axial direction. The protruding wall F4a is formed by the heat-resistant belt F3 when the heat-resistant belt F3 approaches one of the axial ends. The contact to the end of the heat-resistant belt F3 is regulated by contacting the wall F4a. A spring F9 is contracted between the end of the protruding wall F4a opposite to the heat fixing roller F1 and the frame, and the protruding wall F4a of the belt stretching member F4 is lightly pressed by the heat fixing roller F1, so that the belt tension is increased. The frame member F4 is positioned in sliding contact with the heat fixing roller F1.
The position where the belt stretching member F4 is lightly pressed against the heat fixing roller F1 is the nip initial position, and the position where the pressure roller F2 is pressed against the heat fixing roller F1 is the nip end position.

定着装置F40において、未定着のトナー画像F5aが形成された記録媒体F5は、上記ニップ初期位置から定着ニップ部に進入して耐熱ベルトF3と熱定着ローラF1との間を通過し、ニップ終了位置から抜け出ることで、記録媒体F5上に形成された未定着のトナー画像F5aが熱定着され、その後、熱定着ローラF1への加圧ローラF2の押圧部の接線方向Lに排出される。   In the fixing device F40, the recording medium F5 on which the unfixed toner image F5a is formed enters the fixing nip portion from the nip initial position and passes between the heat-resistant belt F3 and the heat fixing roller F1, and the nip end position. As a result, the unfixed toner image F5a formed on the recording medium F5 is thermally fixed, and then discharged in the tangential direction L of the pressing portion of the pressure roller F2 to the heat fixing roller F1.

紫外線照射手段F8は、上記のようにして排出された記録媒体F5のトナー画像F5aが形成されている面に対して、紫外線を照射する機能を有している。このような構成とすることにより、脂肪酸モノエステルに含まれる不飽和脂肪酸成分を熱と紫外線照射とにより、より強固に固化させることができ、その結果、トナー粒子を記録媒体上により強固に定着させることができる。また、紫外線の照射により、熱定着ローラF1によって特に高い温度に加熱しなくても、トナー粒子を記録媒体上に強固に定着させることができるため、本発明の液体現像剤を用いることによる効果との相乗効果により、トナー粒子を記録媒体により低温で、かつ、より高速で定着させることができるとともに、記録媒体にトナー粒子をより強固に定着させることができる。さらに、定着に大きな熱量を必要としないため、前述した定着ニップ部を通過する時間を比較的短いものとしても、紫外線照射によって十分にトナー粒子を記録媒体上に定着させることができる。すなわち、定着に時間がかからないため、印刷速度のさらなる高速化を図ることができる。また、定着に大きい熱量を必要としないため、省エネルギー化も図ることができる。その結果、環境に優しい定着装置を提供することができる。   The ultraviolet irradiation means F8 has a function of irradiating the surface of the recording medium F5 ejected as described above on which the toner image F5a is formed with ultraviolet rays. With such a configuration, the unsaturated fatty acid component contained in the fatty acid monoester can be solidified more strongly by heat and ultraviolet irradiation, and as a result, the toner particles can be more firmly fixed on the recording medium. be able to. Further, since the toner particles can be firmly fixed on the recording medium without being heated to a particularly high temperature by the heat fixing roller F1 due to the irradiation of ultraviolet rays, the effect of using the liquid developer of the present invention can be obtained. Due to this synergistic effect, the toner particles can be fixed to the recording medium at a lower temperature and at a higher speed, and the toner particles can be more firmly fixed to the recording medium. Furthermore, since a large amount of heat is not required for fixing, the toner particles can be sufficiently fixed on the recording medium by irradiation with ultraviolet rays even if the time for passing through the fixing nip is relatively short. That is, since fixing does not take time, the printing speed can be further increased. Further, since a large amount of heat is not required for fixing, energy saving can be achieved. As a result, an environmentally friendly fixing device can be provided.

クリーニング部材F6は、加圧ローラF2とベルト張架部材F4との間に配置されている。
このクリーニング部材F6は耐熱ベルトF3の内周面に摺接して耐熱ベルトF3の内周面の異物や摩耗粉等をクリーニングするものである。このように異物や摩耗粉等をクリーニングすることで、耐熱ベルトF3をリフレッシュし、前述の摩擦係数の不安定要因を除去している。また、ベルト張架部材F4に凹部F4fが設けられており、耐熱ベルトF3から除去した異物や摩耗粉等を収納するよう構成されている。
The cleaning member F6 is disposed between the pressure roller F2 and the belt stretching member F4.
The cleaning member F6 is in slidable contact with the inner peripheral surface of the heat-resistant belt F3 and cleans foreign matter, wear powder, and the like on the inner peripheral surface of the heat-resistant belt F3. In this way, by cleaning the foreign matter, wear powder, and the like, the heat-resistant belt F3 is refreshed, and the above-described instability factor of the friction coefficient is removed. Further, the belt stretching member F4 is provided with a recess F4f, and is configured to store foreign matter, abrasion powder, or the like removed from the heat-resistant belt F3.

なお、耐熱ベルトF3を加圧ローラF2とベルト張架部材F4とにより張架して加圧ローラF2で安定して駆動するには、加圧ローラF2と耐熱ベルトF3との摩擦係数をベルト張架部材F4と耐熱ベルトF3との摩擦係数より大きく設定するとよい。しかし、摩擦係数は、耐熱ベルトF3と加圧ローラF2との間あるいは耐熱ベルトF3とベルト張架部材F4との間への異物の侵入や、耐熱ベルトF3と加圧ローラF2およびベルト張架部材F4との接触部の摩耗などによって不安定になる場合がある。   In order to stably drive the heat-resistant belt F3 by the pressure roller F2 and the belt stretching member F4 and stably drive the pressure roller F2, the friction coefficient between the pressure roller F2 and the heat-resistant belt F3 is determined by the belt tension. It is good to set larger than the friction coefficient of the frame member F4 and the heat-resistant belt F3. However, the friction coefficient is such that foreign matter enters between the heat-resistant belt F3 and the pressure roller F2 or between the heat-resistant belt F3 and the belt stretching member F4, or the heat-resistant belt F3, the pressure roller F2, and the belt stretching member. It may become unstable due to wear of the contact portion with F4.

そこで、加圧ローラF2と耐熱ベルトF3の巻き付け角よりベルト張架部材F4と耐熱ベルトF3の巻き付け角が小さくなるように、また、加圧ローラF2の径よりベルト張架部材F4の径が小さくなるように設定する。これにより、耐熱ベルトF3がベルト張架部材F4を摺動する長さが短くなり、経時変化や外乱などに対する不安定要因から回避でき、耐熱ベルトF3を加圧ローラF2で安定して駆動することができるようになる。   Therefore, the belt tension member F4 and the heat-resistant belt F3 have a winding angle smaller than the winding angle of the pressure roller F2 and the heat-resistant belt F3, and the diameter of the belt stretching member F4 is smaller than the diameter of the pressure roller F2. Set as follows. As a result, the length that the heat-resistant belt F3 slides on the belt stretching member F4 is shortened, which can be avoided from instability factors such as changes with time and disturbances, and the heat-resistant belt F3 is driven stably by the pressure roller F2. Will be able to.

トナー粒子が定着ニップ部位を通過するのに要する時間(ニップ時間)は、0.02〜0.2秒であるのが好ましく、0.03〜0.1秒であるのがより好ましい。トナー粒子が定着ニップ部を通過するのに要する時間がこのように短い時間であっても、前述したような本発明の液体現像剤を用いることにより、十分に定着させることができ、印刷速度のさらなる高速化を図ることができる。   The time required for the toner particles to pass through the fixing nip portion (nip time) is preferably 0.02 to 0.2 seconds, and more preferably 0.03 to 0.1 seconds. Even when the time required for the toner particles to pass through the fixing nip portion is such a short time, the liquid developer of the present invention as described above can be sufficiently fixed, and the printing speed can be reduced. Further speedup can be achieved.

熱定着ローラF1により加える熱(定着温度)は、具体的には、80〜200℃であるのが好ましく、100〜180℃であるのがより好ましい。このような定着温度が前記範囲内の値であると、脂肪酸モノエステルが好適にトナー粒子を可塑化させることができる。また、脂肪酸モノエステルに含まれる不飽和脂肪酸成分の酸化重合反応(硬化反応)をより効果的に進行させることができる。また、酸化防止剤として前述したようなものが含まれる場合には、酸化防止剤の分解が容易となり、トナー粒子の定着強度をより効果的に向上させることができる。また、液体現像剤中に酸化重合促進剤が含まれる場合において、この傾向はより顕著に発揮される。   Specifically, the heat (fixing temperature) applied by the heat fixing roller F1 is preferably 80 to 200 ° C, and more preferably 100 to 180 ° C. When the fixing temperature is within the above range, the fatty acid monoester can suitably plasticize the toner particles. Moreover, the oxidative polymerization reaction (curing reaction) of the unsaturated fatty acid component contained in the fatty acid monoester can be more effectively advanced. Further, when the above-described antioxidant is included, the antioxidant can be easily decomposed, and the fixing strength of the toner particles can be improved more effectively. In addition, this tendency is more prominent when an oxidation polymerization accelerator is contained in the liquid developer.

以上、本発明について、好適な実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。
例えば、本発明の液体現像剤は、前述したような方法により製造されたものに限定されず、いかなる方法で製造されたものであってもよい。例えば、前述した実施形態では、水系分散液を得、該水系乳化液に電解質を添加することにより会合粒子を得るものとして説明したが、本発明は、これに限定されない。例えば、会合粒子は、水系液体に、着色剤とモノマーと界面活性剤と重合開始剤とを分散させ、乳化重合により、水系分散液を調製し、該水系分散液に電解質を添加して会合させる乳化重合会合法を用いて調製されたものであってもよいし、また、例えば、得られた水系分散液を噴霧乾燥することにより会合粒子を得るものであってもよい。また、例えば、顔料、樹脂材料等を溶融混練したトナー材料を絶縁性液体中で粉砕することによって液体現像剤を得るものであってもよい。
As mentioned above, although this invention was demonstrated based on suitable embodiment, this invention is not limited to these.
For example, the liquid developer of the present invention is not limited to the one manufactured by the method described above, and may be manufactured by any method. For example, in the above-described embodiment, it has been described that an aqueous dispersion liquid is obtained and an association particle is obtained by adding an electrolyte to the aqueous emulsion liquid. However, the present invention is not limited to this. For example, associating particles are prepared by dispersing a colorant, a monomer, a surfactant, and a polymerization initiator in an aqueous liquid, preparing an aqueous dispersion by emulsion polymerization, and adding an electrolyte to the aqueous dispersion to be associated. It may be prepared using an emulsion polymerization association method, or may be obtained by, for example, spray-drying the obtained aqueous dispersion to obtain associated particles. Further, for example, a liquid developer may be obtained by pulverizing a toner material obtained by melting and kneading a pigment, a resin material, or the like in an insulating liquid.

また、本発明の液体現像剤は、前述したような画像形成装置に適用されるものに限定されない。
また、本発明で用いる脂肪酸モノエステルは、化学合成(人工合成)されたものであってもよい。
また、本発明の液体現像剤に適用される画像形成装置は、前述した構成のものに限定されず、異なる構成のものであってもよい。また、画像形成装置の各部を構成する材料は、前述したものに限定されない。
Further, the liquid developer of the present invention is not limited to those applied to the image forming apparatus as described above.
The fatty acid monoester used in the present invention may be chemically synthesized (artificially synthesized).
Further, the image forming apparatus applied to the liquid developer of the present invention is not limited to the above-described configuration, and may have a different configuration. Further, the materials constituting each part of the image forming apparatus are not limited to those described above.

[1]液体現像剤の製造
(実施例1)
<絶縁性液体を構成する液体の調製>
絶縁性液体として用いる脂肪酸メチルエステルを含む液体を以下のようにして調製した。
[1] Production of liquid developer (Example 1)
<Preparation of liquid constituting insulating liquid>
A liquid containing fatty acid methyl ester used as the insulating liquid was prepared as follows.

まず、粗大豆油を以下のようにして精製し、精製した大豆油を得た。
はじめに、溶剤として、メタノール、ジエチルエーテル、石油エーテル、アセトン等を用いた低温結晶法により粗大豆油を粗精製した。
次に、粗精製した粗大豆油(第1の粗精製油):300体積部をフラスコに投入し、その後、フラスコ内に沸騰した水:100体積部を注いでフラスコに栓をした。
First, crude soybean oil was purified as follows to obtain purified soybean oil.
First, crude soybean oil was roughly purified by a low temperature crystallization method using methanol, diethyl ether, petroleum ether, acetone or the like as a solvent.
Next, 300 parts by volume of roughly refined crude soybean oil (first roughly refined oil) was put into the flask, and then 100 parts by volume of boiled water was poured into the flask, and the flask was stoppered.

次に、フラスコを振り、上記の粗大豆油(第1の粗精製油)と沸騰した水とを混合した。
次に、フラスコ内の混合液が、3層に分離するまで、フラスコを静置した。
完全に分離が確認された後、フラスコを冷凍庫に移し、24時間放置した。
その後、凍結していない成分を別のフラスコに移した。
この凍結していない成分に対して、再度、上記と同様の操作を繰り返し、得られた凍結していない成分を取り出し、粗製油脂(第2の粗精製油)を得た。
Next, the flask was shaken, and the above-described crude soybean oil (first crudely refined oil) and boiled water were mixed.
Next, the flask was allowed to stand until the mixed liquid in the flask was separated into three layers.
After complete separation was confirmed, the flask was transferred to a freezer and left for 24 hours.
Thereafter, the components that were not frozen were transferred to another flask.
The same operation as described above was repeated for the unfrozen component, and the obtained non-frozen component was taken out to obtain a crude oil (second crude oil).

次に、フラスコ内に、前述のようにして得られた粗製油脂(第2の粗精製油):100体積部と、主として含水ケイ酸アルミニウムで構成された活性白土:35体積部とを混合・撹拌した。
次に得られた混合物を加圧下(0.18MPa)で、48時間保存し、活性白土を完全に沈殿させた。
その後、沈殿物を除去し、精製した大豆油(以下、単に大豆油という。)を得た。なお、大豆油には主にリノール酸を主成分とする脂肪酸グリセリドが含まれており、大豆油中の不飽和脂肪酸グリセリドは98wt%であった。また、リノール酸成分は全脂肪酸成分のうち53mol%であった。
Next, in the flask, the crude oil and fat (second crude oil) obtained as described above: 100 parts by volume and active clay mainly composed of hydrous aluminum silicate: 35 parts by volume were mixed. Stir.
Next, the obtained mixture was stored under pressure (0.18 MPa) for 48 hours to completely precipitate the activated clay.
Thereafter, the precipitate was removed to obtain refined soybean oil (hereinafter simply referred to as soybean oil). In addition, the fatty acid glyceride which has linoleic acid as a main component was contained in soybean oil, and the unsaturated fatty acid glyceride in soybean oil was 98 wt%. Moreover, the linoleic acid component was 53 mol% of the total fatty acid components.

次に、この大豆油の一部とメタノールとのエステル交換反応を行い、この反応により生じたグリセリンを取り除くことにより、主として脂肪酸モノエステルで構成された液体を得た。さらに、この液体を精製することにより、脂肪酸モノエステルの含有率が99.9wt%以上の大豆油脂肪酸メチルを得た。このようにして得られた脂肪酸モノエステルは、主にオレイン酸メチル、リノール酸メチル、α−リノレン酸メチル等の不飽和脂肪酸モノエステルと、パルミチン酸メチル、ステアリン酸メチル等の飽和脂肪酸モノエステルとを主として構成されたものており、不飽和脂肪酸脂肪酸モノエステルはこのうち84%であった。   Next, a transesterification reaction between a part of the soybean oil and methanol was performed, and glycerin generated by this reaction was removed to obtain a liquid mainly composed of fatty acid monoesters. Further, by purifying this liquid, soybean oil fatty acid methyl having a fatty acid monoester content of 99.9 wt% or more was obtained. Fatty acid monoesters thus obtained are mainly unsaturated fatty acid monoesters such as methyl oleate, methyl linoleate and methyl α-linolenate, and saturated fatty acid monoesters such as methyl palmitate and methyl stearate. Of which unsaturated fatty acid monoesters accounted for 84%.

<着色剤マスター溶液の調製>
まず、ポリエステル樹脂(軟化温度:125℃、ガラス転移点:60.5℃、酸価:7.7)と、着色剤としてのシアン系顔料(大日精化社製、ピグメントブルー15:3)との混合物(質量比50:50)を用意した。これらの各成分を20L型のヘンシェルミキサーを用いて混合し、トナー製造用の原料を得た。
<Preparation of colorant master solution>
First, a polyester resin (softening temperature: 125 ° C., glass transition point: 60.5 ° C., acid value: 7.7) and a cyan pigment as a colorant (Pigment Blue 15: 3, manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.) The mixture (mass ratio 50:50) was prepared. These components were mixed using a 20 L type Henschel mixer to obtain a raw material for toner production.

次に、この原料(混合物)を2軸混練押出機を用いて混練した。2軸混練押出機の押出口から押し出された混練物を冷却した。
上記のようにして冷却された混練物を粗粉砕し、平均粒径:1.0mm以下の粉末とした。混練物の粗粉砕にはハンマーミルを用いた。
得られた混練物の粉末に固形分含有量が30質量%となるようにメチルエチルケトンを加え、アイガーモーターミル(米国アイガー社製:M−1000)で湿式分散して着色剤マスター溶液を調製した。
Next, this raw material (mixture) was kneaded using a twin-screw kneading extruder. The kneaded product extruded from the extrusion port of the biaxial kneading extruder was cooled.
The kneaded product cooled as described above was coarsely pulverized to obtain a powder having an average particle size of 1.0 mm or less. A hammer mill was used for coarse pulverization of the kneaded product.
Methyl ethyl ketone was added to the obtained kneaded powder so that the solid content was 30% by mass, and wet dispersion was performed with an Eiger motor mill (manufactured by Eiger, USA: M-1000) to prepare a colorant master solution.

<樹脂液の調製>
上記着色剤マスター溶液:33重量部にメチルエチルケトン:200重量部および前記ポリエステル樹脂:73重量部を加えて、アイガーモーターミル(米国アイガー社製:M−1000)で混合し、樹脂液を作製した。なお、この溶液中において、顔料は均一に微分散していた。
<Preparation of resin solution>
200 parts by weight of methyl ethyl ketone and 73 parts by weight of the polyester resin were added to 33 parts by weight of the colorant master solution, and the mixture was mixed with an Eiger motor mill (manufactured by Eiger, USA: M-1000) to prepare a resin solution. In this solution, the pigment was uniformly finely dispersed.

<水系乳化液の調製>
マックスブレンド攪拌翼を有する円筒型の2Lセパラブルフラスコに上述の樹脂液を500重量部、メチルエチルケトンを45.5重量部入れ、樹脂液の固形分含有量を55%とした。
次いでフラスコ内の樹脂液に1規定アンモニア水:41.7重量部(前記ポリエステル樹脂が有するカルボキシル基の総量に対するモル当量比は1.1)を加えて、スリーワンモーター(新東科学社製)により、攪拌羽の回転数を210rpm(攪拌翼の周速:0.71m/s)として十分に攪拌し、その後攪拌を維持しながら、脱イオン水:133重量部を加えた。フラスコ内の溶液の温度を25℃に調整し、攪拌を継続しながら、上記樹脂液に対して133重量部の脱イオン水を滴下して転相乳化を起こし、樹脂材料を含む分散質が分散した水系乳化液を得た。
<Preparation of aqueous emulsion>
500 parts by weight of the above resin liquid and 45.5 parts by weight of methyl ethyl ketone were placed in a cylindrical 2 L separable flask having a Max blend stirring blade, and the solid content of the resin liquid was 55%.
Next, 11.7 ammonia water: 41.7 parts by weight (the molar equivalent ratio with respect to the total amount of carboxyl groups of the polyester resin is 1.1) is added to the resin liquid in the flask, and three-one motor (manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.) is used. The rotation speed of the stirring blade was set to 210 rpm (peripheral speed of stirring blade: 0.71 m / s), and the mixture was sufficiently stirred, and then 133 parts by weight of deionized water was added while maintaining stirring. While adjusting the temperature of the solution in the flask to 25 ° C. and continuing stirring, 133 parts by weight of deionized water was dropped into the resin liquid to cause phase inversion emulsification, and the dispersoid containing the resin material was dispersed. An aqueous emulsion was obtained.

<会合による会合粒子の製造>
次に、フラスコ内の攪拌を継続しつつ、水系乳化液に1規定アンモニア水と水との総量が593重量部となるように脱イオン水:285重量部を加えた。次いで、水系乳化液に対して、アニオン型乳化剤であるエマール0(花王社製):2.6重量部を脱イオン水:30重量部に希釈して添加した。
その後、水系乳化液の温度を25℃に保ちつつ、攪拌の回転数を150rpm(攪拌翼の周速:0.54m/s)として、3.5%の硫酸アンモニウム水溶液:300重量部を滴下し、分散質の会合体の粒径を3.5μmとした。滴下後、分散質の会合体の粒径が5.0μmに成長するまで攪拌を続け会合操作を終了した。
<Production of associated particles by association>
Next, while continuing stirring in the flask, 285 parts by weight of deionized water was added to the aqueous emulsion so that the total amount of 1N ammonia water and water was 593 parts by weight. Subsequently, 2.6 parts by weight of Emul 0 (manufactured by Kao Corporation), which is an anionic emulsifier, was diluted to 30 parts by weight of deionized water and added to the aqueous emulsion.
Thereafter, while maintaining the temperature of the aqueous emulsion at 25 ° C., the rotation speed of stirring was 150 rpm (peripheral speed of stirring blade: 0.54 m / s), and 3.5% ammonium sulfate aqueous solution: 300 parts by weight was dropped. The particle size of the dispersoid aggregate was 3.5 μm. After dropping, stirring was continued until the particle size of the dispersoid aggregates grew to 5.0 μm, and the association operation was completed.

得られた会合体分散液に対して、減圧下で有機溶剤を留去することにより乾燥し、会合粒子を得た。
なお、各実施例、比較例でのそれぞれの粒子の平均粒径は体積基準平均粒径であり、これらの粒子の平均粒径および粒度分布はMastersizer 2000粒子解析装置(Malvern Instruments Ltd.製)にて測定を行った。
The resulting aggregate dispersion was dried by distilling off the organic solvent under reduced pressure to obtain associated particles.
In addition, the average particle diameter of each particle in each example and comparative example is a volume-based average particle diameter, and the average particle diameter and particle size distribution of these particles are obtained from a Mastersizer 2000 particle analyzer (manufactured by Malvern Instruments Ltd.). And measured.

<液体現像剤の調製>
上記の方法で得られた会合粒子:40重量部、大豆油脂肪酸メチル:60重量部、脂肪族炭化水素液体としてのコスモホワイトP−60(出光興産社、粘度:約15mPa.s):100重量部、ポリアミン脂肪族縮重合体(日本ルーブリゾール社製、商品名「ソルスパース11200」):1重量部及びステアリン酸アルミニウム(日本油脂製):0.5重量部をセラミック製ポット(内容積600ml)に入れ、さらにジルコニアボール(ボール直径:1mm)を体積充填率30%になるようにセラミック製ポットに入れた。卓上ポットミルにて回転速度220rpm(1/min)で200時間解砕を行い、ポット内の分散液をジルコニアボールと分離して取り出し液体現像剤を得た。
得られた液体現像剤中における、トナー粒子の平均粒径は1.5μm、各トナー粒子間での粒径の標準偏差は0.49μmであった。また、25℃において振動式粘度計を用いて、JIS Z8809に準拠して測定される液体現像剤の粘度は、288mPa・sであった。また、液体現像剤の電気抵抗は、1.06×1013Ωcmであった。
<Preparation of liquid developer>
Associated particles obtained by the above method: 40 parts by weight, methyl soybean oil fatty acid: 60 parts by weight, Cosmo White P-60 as an aliphatic hydrocarbon liquid (Idemitsu Kosan Co., Ltd., viscosity: about 15 mPa.s): 100 parts by weight Part, polyamine aliphatic polycondensate (manufactured by Nippon Lubrizol, trade name “Solsperse 11200”): 1 part by weight and aluminum stearate (manufactured by Nippon Oil & Fats): 0.5 part by weight ceramic pot (internal volume 600 ml) Further, zirconia balls (ball diameter: 1 mm) were put in a ceramic pot so that the volume filling rate was 30%. Crushing was performed for 200 hours at a rotational speed of 220 rpm (1 / min) using a desktop pot mill, and the dispersion in the pot was separated from the zirconia balls to obtain a liquid developer.
The average particle size of the toner particles in the obtained liquid developer was 1.5 μm, and the standard deviation of the particle size between the toner particles was 0.49 μm. Moreover, the viscosity of the liquid developer measured according to JIS Z8809 using a vibration viscometer at 25 ° C. was 288 mPa · s. Further, the electric resistance of the liquid developer was 1.06 × 10 13 Ωcm.

(実施例2)
絶縁性液体として、コスモホワイトP−60の代わりにシリコーンオイルであるKF96(信越シリコーン製、粘度:100mPa・s)を用い、樹脂材料としてポリエステル樹脂(軟化温度:116℃、ガラス転移点:61℃、酸価:9.0)を用いた以外は、前記実施例1と同様にして液体現像剤を製造した。
(Example 2)
As an insulating liquid, KF96 (made by Shin-Etsu Silicone, viscosity: 100 mPa · s), which is a silicone oil, is used instead of Cosmo White P-60, and a polyester resin (softening temperature: 116 ° C., glass transition point: 61 ° C.) as a resin material. , Acid value: 9.0) was used in the same manner as in Example 1 to prepare a liquid developer.

(実施例3)
植物油として、大豆油の代わりに菜種油を用い、前記実施例1と同様にして、脂肪酸モノエステルの含有率が99.9wt%以上の菜種油脂肪酸メチルを調製した。このようにして得られた脂肪酸モノエステルは、主にオレイン酸メチル、リノール酸メチル、等の不飽和脂肪酸モノエステルと、パルミチン酸メチル、ステアリン酸メチル等の飽和脂肪酸モノエステルとを主として構成されたものており、不飽和脂肪酸脂肪酸モノエステルはこのうち83%であった。
以下、樹脂材料としてポリエステル樹脂(軟化温度:98℃、ガラス転移点:43℃)を用い、大豆油脂肪酸メチルの代わりに菜種油脂肪酸メチルを用いた以外は、前記実施例1と同様にして液体現像剤を製造した。
(実施例4〜15)
樹脂材料、絶縁性液体を表2に示すような構成になるように変更した以外は、実施例1と同様にして、液体現像剤を製造した。
(Example 3)
As vegetable oil, rapeseed oil was used instead of soybean oil, and in the same manner as in Example 1, rapeseed oil fatty acid methyl having a fatty acid monoester content of 99.9 wt% or more was prepared. The fatty acid monoesters thus obtained were mainly composed of unsaturated fatty acid monoesters such as methyl oleate and methyl linoleate and saturated fatty acid monoesters such as methyl palmitate and methyl stearate. Of these, unsaturated fatty acid fatty acid monoesters accounted for 83%.
Hereinafter, liquid development was performed in the same manner as in Example 1 except that polyester resin (softening temperature: 98 ° C., glass transition point: 43 ° C.) was used as the resin material, and rapeseed oil fatty acid methyl was used instead of soybean oil fatty acid methyl. An agent was produced.
(Examples 4 to 15)
A liquid developer was produced in the same manner as in Example 1 except that the resin material and the insulating liquid were changed to have the configuration shown in Table 2.

(比較例1)
樹脂材料として、ポリエステル樹脂(軟化温度:75℃、ガラス転移点:12℃)を用い、実施例1と同様な条件で、着色剤マスターを2軸混練押出機を用いて調製を試みた。得られた着色剤マスターは、顔料と樹脂材料が均一に分散していないものであった。このため、同様の材料を用い、オープンロール型混練機(ニーデックス、三井鉱山社製)を用いて、混練を行い、着色剤マスターとした。
以下、絶縁性液体を表2に示すような構成になるように変更した以外は、実施例1と同様にして、液体現像剤を製造した。
(比較例2〜4)
樹脂材料、絶縁性液体を表2に示すような構成になるように変更した以外は、実施例1と同様にして、液体現像剤を製造した。
(Comparative Example 1)
A polyester resin (softening temperature: 75 ° C., glass transition point: 12 ° C.) was used as the resin material, and a colorant master was prepared using a biaxial kneading extruder under the same conditions as in Example 1. In the obtained colorant master, the pigment and the resin material were not uniformly dispersed. For this reason, the same material was used and kneaded using an open roll type kneader (Niedex, manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.) to obtain a colorant master.
Thereafter, a liquid developer was produced in the same manner as in Example 1 except that the insulating liquid was changed to have the configuration shown in Table 2.
(Comparative Examples 2 to 4)
A liquid developer was produced in the same manner as in Example 1 except that the resin material and the insulating liquid were changed to have the configuration shown in Table 2.

以上の各実施例、および各比較例について、液体現像剤の構成、および粘度、電気抵抗の評価結果を表1に示す。なお、表1中における粘度の評価は、JIS Z8809に準拠して振動式粘度計(CBC(株)製VM−100A)を用いて、測定温度25℃の条件で行った。また、表1中には、絶縁性液体中における脂肪酸モノエステル成分の含有量をX[wt%]、絶縁性液体中におけるシリコーンオイルおよび/または炭化水素系液体の含有率をZ[wt%]としたときのX/Zの値も示した。また、表中、ポリエステル樹脂をPEs、スチレン−アクリル酸エステル共重合体をst−acで示した。なお、ラウリン酸メチル、カプリル酸メチル、カプリン酸メチル、ミリスチン酸メチルは、ライオン社製のものを用いた。また、コスモホワイトP−70はコスモ石油ルブリカンツ社製、ダイナフレシアW−8は出光興産社製、アイソパーH、アイソパーGはエクソン社製のものである。
また、表1中の絶縁性液体の粘度、および電気抵抗は以下の4段階の基準に従い表記した。
Table 1 shows the configuration of the liquid developer and the evaluation results of the viscosity and the electrical resistance for each of the above Examples and Comparative Examples. In addition, evaluation of the viscosity in Table 1 was performed on the conditions of the measurement temperature of 25 degreeC using the vibration type viscometer (CBC Co., Ltd. product VM-100A) based on JISZ8809. In Table 1, the content of the fatty acid monoester component in the insulating liquid is X [wt%], and the content of the silicone oil and / or hydrocarbon liquid in the insulating liquid is Z [wt%]. The value of X / Z is also shown. In the table, the polyester resin is represented by PEs, and the styrene-acrylate copolymer is represented by st-ac. In addition, the product made from Lion Corporation was used for methyl laurate, methyl caprylate, methyl caprate, and methyl myristate. Cosmo White P-70 is manufactured by Cosmo Oil Lubricants, Dynafresia W-8 is manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., Isopar H, and Isopar G are manufactured by Exxon.
In addition, the viscosity and electrical resistance of the insulating liquid in Table 1 are expressed according to the following four-stage criteria.

<粘度>
◎◎ :150mPa・s以上800mPa・s以下。
◎ :100mPa・s以上900mPa・s以下。(150mPa・s以上800mPa・s以下は除く)
○ :50mPa・s以上1000mPa・s以下。(100mPa・s以上900mPa・s以下は除く)
× :50mPa・s未満、もしくは、1000mPa・sより大きい。
<Viscosity>
A: 150 mPa · s or more and 800 mPa · s or less.
A: 100 mPa · s or more and 900 mPa · s or less. (Except 150mPa · s to 800mPa · s)
○: 50 mPa · s or more and 1000 mPa · s or less. (Except 100mPa · s to 900mPa · s)
X: Less than 50 mPa · s or more than 1000 mPa · s.

<電気抵抗>
◎ :1×1013Ωcm以上。
○ :1×1011Ωcm以上1×1013Ωcm未満。
△ :1×10Ωcm以上1×1011Ωcm未満。
× :1×10Ωcm未満。
<Electrical resistance>
A: 1 × 10 13 Ωcm or more.
○: 1 × 10 11 Ωcm or more and less than 1 × 10 13 Ωcm.
Δ: 1 × 10 9 Ωcm or more and less than 1 × 10 11 Ωcm.
×: Less than 1 × 10 9 Ωcm.

Figure 2008203372
Figure 2008203372

[2]評価
上記のようにして得られた各液体現像剤について、定着強度、高速での画像形成に対する適応性、保存性、および長期安定性の評価を行った。
[2.1]定着強度
図4に示すような画像形成装置を用いて、前記各実施例および前記各比較例で得られた液体現像剤による所定パターンの画像を記録紙(セイコーエプソン社製、上質紙 LPCPPA4)上に形成した。その後、記録紙上に形成された画像について、オーブンによる熱定着を行った。この熱定着は、110℃×1分間という条件で行った。
その後、非オフセット領域を確認した後、記録紙上の定着像を消しゴム(ライオン事務機社製、砂字消し「LION 261−11」)を押圧荷重1.0kgfで2回擦り、画像濃度の残存率をX−Rite Inc社製「X−Rite model 404」により測定し、以下の5段階の基準に従い評価した。
[2] Evaluation Each liquid developer obtained as described above was evaluated for fixing strength, adaptability to image formation at high speed, storage stability, and long-term stability.
[2.1] Fixing Strength Using an image forming apparatus as shown in FIG. 4, an image of a predetermined pattern with a liquid developer obtained in each of the above examples and each of the comparative examples was recorded on a recording paper (manufactured by Seiko Epson Corporation, It was formed on fine paper LPCPPA4). Thereafter, the image formed on the recording paper was thermally fixed by an oven. This heat fixing was performed under the condition of 110 ° C. × 1 minute.
Then, after confirming the non-offset area, the fixed image on the recording paper is erased twice (rubber eraser “LION 261-11” manufactured by Lion Business Machine Co., Ltd.) with a pressing load of 1.0 kgf twice, and the remaining ratio of image density Was measured by “X-Rite model 404” manufactured by X-Rite Inc, and evaluated according to the following five-step criteria.

◎◎:画像濃度残存率が95%以上。
◎ :画像濃度残存率が90%以上95%未満。
○ :画像濃度残存率が80%以上90%未満。
△ :画像濃度残存率が70%以上80%未満。
× :画像濃度残存率が70%未満。
A: Image density residual ratio is 95% or more.
A: Image density residual ratio is 90% or more and less than 95%.
○: Image density remaining rate is 80% or more and less than 90%.
Δ: Image density remaining rate is 70% or more and less than 80%.
X: Image density remaining rate is less than 70%.

[2.2]高速での画像形成評価
図4に示すような液体現像方式の電子写真画像形成装置にて、熱定着ロールの設定温度:110℃、プリントスピード:60枚/分の条件で形成された画像における、かすれ等の画像不良の程度を目視で評価し、さらに、形成された画像の画像濃度について、それぞれ以下の4段階の基準に従い評価した。
[2.2] Evaluation of image formation at high speed With a liquid developing type electrophotographic image forming apparatus as shown in FIG. 4, the heat fixing roll is set at a set temperature of 110 ° C. and a printing speed of 60 sheets / min The degree of image defects such as blurring in the formed image was visually evaluated, and the image density of the formed image was evaluated according to the following four-stage criteria.

<かすれ等の画像不良>
◎ :形成された画像に、かすれ等の画像不良がまったく認められない。
○ :形成された画像に、かすれ等の画像不良がほとんど認められない。
△ :形成された画像に、かすれ等の画像不良がわずかに認められる。
× :形成された画像に、かすれ等の画像不良がはっきりと認められる。
<画像濃度>
◎ :画像濃度:1.6以上
○ :画像濃度:1.2以上1.6未満
△ :画像濃度:0.8以上1.2未満
× :画像濃度:0.8未満
<Image defects such as blurring>
A: Image defects such as fading are not recognized at all in the formed image.
○: Image defects such as blurring are hardly observed in the formed image.
Δ: Image defects such as blurring are slightly observed in the formed image.
X: Image defects such as blurring are clearly recognized in the formed image.
<Image density>
A: Image density: 1.6 or more B: Image density: 1.2 or more and less than 1.6 Δ: Image density: 0.8 or more and less than 1.2 ×: Image density: less than 0.8

[2.3]保存性
前記各実施例および前記各比較例で得られた液体現像剤を、温度:20〜28℃の環境下に、8ヵ月間静置した。その後、液体現像剤中のトナーの様子を目視にて確認し、以下の5段階の基準に従い評価した。
◎◎:トナー粒子の浮遊および凝集沈降がまったく認められない。
◎ :トナー粒子の浮遊および凝集沈降がほとんど認められない。
○ :トナー粒子の浮遊または凝集沈降がわずかに認められるが、液体現像剤として
問題の無い範囲である。
△ :トナー粒子の浮遊または凝集沈降がはっきりと認められる。
× :トナー粒子の浮遊および凝集沈降が顕著に認められる。
[2.3] Preservability The liquid developers obtained in the respective Examples and Comparative Examples were allowed to stand for 8 months in an environment at a temperature of 20 to 28 ° C. Thereafter, the state of the toner in the liquid developer was visually confirmed and evaluated according to the following five criteria.
A: No toner particle floating or coagulation sedimentation is observed.
A: Floating toner particles and coagulation sedimentation are hardly observed.
○: Slight floating or coagulation sedimentation of toner particles is observed, but as a liquid developer
There is no problem.
Δ: Floating or coagulating sedimentation of toner particles is clearly observed.
X: Remarkably floating and coagulating sedimentation of toner particles are observed.

[2.4]長期安定性
前記各実施例および前記各比較例で得られた液体現像剤を、35℃、相対湿度70%の環境下に、10ヶ月間放置した。その後、液体現像剤の様子を観察し、以下の5段階の基準に従い評価した。
◎◎:液体現像剤の増粘/変色がまったく認められない。
◎ :液体現像剤の増粘/変色がほとんど認められない。
○ :液体現像剤の増粘/変色がわずかに認められるが、液体現像剤として問題の無
い範囲である。
△ :液体現像剤の増粘/変色がはっきりと認められる。
× :液体現像剤の増粘/変色が顕著に認められる。
これらの結果を、トナー粒子の個数基準の平均粒径、粒径標準偏差とともに表2に示す。
[2.4] Long-term stability The liquid developers obtained in the above Examples and Comparative Examples were allowed to stand for 10 months in an environment of 35 ° C. and a relative humidity of 70%. Thereafter, the state of the liquid developer was observed and evaluated according to the following five-step criteria.
A: No thickening / discoloration of the liquid developer is observed.
A: Viscosity / discoloration of the liquid developer is hardly recognized.
○: Slight thickening / discoloration of liquid developer is observed, but no problem as liquid developer
It is the range.
Δ: Thickening / discoloration of the liquid developer is clearly recognized.
X: The thickening / discoloration of the liquid developer is noticeable.
These results are shown in Table 2 together with the toner particle number-based average particle size and particle size standard deviation.

Figure 2008203372
Figure 2008203372

表2から明らかなように、本発明の液体現像剤は、低温定着性に優れるとともに、定着強度に優れたものであった。また、本発明の液体現像剤は、高速画像形成に対する適応性に優れていた。さらに、表2に示すように、保存性、長期安定性にも優れていた。
また、定着強度の評価において、定着温度を、100℃、95℃、90℃、85℃、80℃に変更し、上記と同様にして定着強度を評価したところ、同様の結果が得られた。このことからも、本発明の液体現像剤は、低温定着に適したものであることがわかる。
As is clear from Table 2, the liquid developer of the present invention was excellent in low-temperature fixability and excellent in fixing strength. Further, the liquid developer of the present invention was excellent in adaptability to high-speed image formation. Furthermore, as shown in Table 2, the storage stability and long-term stability were also excellent.
Further, in the evaluation of the fixing strength, the fixing temperature was changed to 100 ° C., 95 ° C., 90 ° C., 85 ° C., and 80 ° C., and the fixing strength was evaluated in the same manner as described above, and similar results were obtained. This also shows that the liquid developer of the present invention is suitable for low-temperature fixing.

また、高速での画像形成評価において、定着装置の記録媒体の搬送速度を、60枚/分から、70枚/分、80枚/分と速くし、上記と同様にして定着強度を評価したところ、同様の結果が得られた。このことからも、本発明の液体現像剤は、高速印刷に適したものであることがわかる。
これに対し、各比較例の液体現像剤では、満足な結果が得られなかった。
In the image formation evaluation at high speed, the conveyance speed of the recording medium of the fixing device was increased from 60 sheets / minute to 70 sheets / minute and 80 sheets / minute, and the fixing strength was evaluated in the same manner as described above. Similar results were obtained. This also shows that the liquid developer of the present invention is suitable for high-speed printing.
On the other hand, satisfactory results were not obtained with the liquid developers of the comparative examples.

また、実施例1、2および比較例1の液体現像剤を55℃の環境下で12時間、密閉して保管した。実施例1、2の液体現像剤は、トナー粒子の凝集が見られなかった。これに対し、比較例1の液体現像剤は、トナー粒子の凝集が発生し、撹拌しても凝集体を再分散させることができなかった。
また、着色剤として、シアン系顔料の代わりに、ピグメントレッド122、ピグメントイエロー180、カーボンブラック(デグサ社製、Printex L)を用いた以外は、上記と同様に液体現像剤の製造、評価を行ったところ、上記と同様の結果が得られた。
Further, the liquid developers of Examples 1 and 2 and Comparative Example 1 were sealed and stored in an environment of 55 ° C. for 12 hours. In the liquid developers of Examples 1 and 2, toner particle aggregation was not observed. On the other hand, in the liquid developer of Comparative Example 1, toner particles aggregated, and the aggregate could not be redispersed even when stirred.
In addition, the liquid developer was manufactured and evaluated in the same manner as described above except that Pigment Red 122, Pigment Yellow 180, and Carbon Black (Printex L, manufactured by Degussa) were used as the colorant instead of the cyan pigment. As a result, the same result as above was obtained.

本発明の接触方式の画像形成装置の一例を示す断面図である。1 is a cross-sectional view illustrating an example of a contact-type image forming apparatus according to the present invention. 本発明の非接触方式の画像形成装置の一例を示す断面図である。1 is a cross-sectional view illustrating an example of a non-contact type image forming apparatus of the present invention. 本発明の画像形成装置に適用される定着装置の一例を示す断面図である。1 is a cross-sectional view illustrating an example of a fixing device applied to an image forming apparatus of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

P1…画像形成装置 P2…感光体 P3…帯電器 P4…露光 P10…現像器 P11…現像剤容器 P12…塗布ローラ P13…現像ローラ P14…液体現像剤塗布層 P15…メータリングブレード P16…ローラ芯体 P17…現像ローラクリーニングブレード P18…中間転写ローラ P19…二次転写ローラ P21…除電光 P22…クリーニングブレード P23…クリーニングブレード P24…帯電ブレード F40…定着装置 F1…熱定着ローラ(加熱ローラ) F1a…柱状ハロゲンランプ F1b…ローラ基材 F1c…弾性体 F2…加圧ローラ F2a…回転軸 F2b…ローラ基材 F2c…弾性体 F3…耐熱ベルト F4…ベルト張架部材 F4a…突壁 F4f…凹部 F5…記録媒体 F5a…トナー画像 F6…クリーニング部材 F7…フレーム F8…紫外線照射手段 F9…スプリング P1 ... Image forming apparatus P2 ... Photoconductor P3 ... Charger P4 ... Exposure P10 ... Developer P11 ... Developer container P12 ... Application roller P13 ... Development roller P14 ... Liquid developer application layer P15 ... Metering blade P16 ... Roller core P17 ... developing roller cleaning blade P18 ... intermediate transfer roller P19 ... secondary transfer roller P21 ... static light P22 ... cleaning blade P23 ... cleaning blade P24 ... charging blade F40 ... fixing device F1 ... heat fixing roller (heating roller) F1a ... column-shaped halogen Lamp F1b ... Roller base material F1c ... Elastic body F2 ... Pressure roller F2a ... Rotating shaft F2b ... Roller base material F2c ... Elastic body F3 ... Heat-resistant belt F4 ... Belt stretch member F4a ... Projection wall F4f ... Recess F5 ... Recording medium F5a ... toner image 6 ... cleaning member F7 ... frame F8 ... ultraviolet radiation means F9 ... Spring

Claims (7)

絶縁性液体中に、主として樹脂材料で構成されたトナー粒子が分散しており、
前記絶縁性液体は、脂肪酸モノエステルと、脂肪族炭化水素および/またはシリコーンオイルとを含み、
前記樹脂材料は、ガラス転移点Tgが15〜70℃、かつ、軟化温度Tfが80〜140℃のものであることを特徴とする液体現像剤。
In the insulating liquid, toner particles mainly composed of a resin material are dispersed,
The insulating liquid includes a fatty acid monoester, an aliphatic hydrocarbon and / or silicone oil,
The liquid developer, wherein the resin material has a glass transition point Tg of 15 to 70 ° C. and a softening temperature Tf of 80 to 140 ° C.
前記絶縁性液体中における前記脂肪酸モノエステルの含有量をX[wt%]、前記脂肪族炭化水素系液体および前記シリコーンオイルの含有量の合計をZ[wt%]としたとき、0.1≦X/Z≦1.0の関係を満足する請求項1に記載の液体現像剤。   When the content of the fatty acid monoester in the insulating liquid is X [wt%] and the total content of the aliphatic hydrocarbon liquid and the silicone oil is Z [wt%], 0.1 ≦ The liquid developer according to claim 1, wherein a relationship of X / Z ≦ 1.0 is satisfied. 前記樹脂材料は、ポリエステル樹脂である請求項1または2に記載の液体現像剤。   The liquid developer according to claim 1, wherein the resin material is a polyester resin. 前記脂肪酸モノエステルは、脂肪酸成分として、飽和脂肪酸を含むものである請求項1ないし3のいずれかに記載の液体現像剤。   The liquid developer according to claim 1, wherein the fatty acid monoester contains a saturated fatty acid as a fatty acid component. 前記脂肪酸モノエステルは、炭素数が8〜16である飽和脂肪酸と、炭素数が1〜4であるアルコールとのモノエステルを含むものである請求項1ないし4のいずれかに記載の液体現像剤。   The liquid developer according to any one of claims 1 to 4, wherein the fatty acid monoester contains a monoester of a saturated fatty acid having 8 to 16 carbon atoms and an alcohol having 1 to 4 carbon atoms. 25℃において、振動式粘度計を用いて、JIS Z8809に準拠して測定される粘度は、50〜1000mPa・sである請求項1ないし5のいずれかに記載の液体現像剤。   The liquid developer according to any one of claims 1 to 5, wherein a viscosity measured in accordance with JIS Z8809 using a vibration viscometer at 25 ° C is 50 to 1000 mPa · s. 前記液体現像剤を貯留する液体現像剤貯留部と、
前記液体現像剤貯留部より供給された前記液体現像剤を用いて現像する現像部と、
前記現像部で形成された像を記録媒体上に転写し、転写像を形成する転写部と、
前記記録媒体上に形成された前記転写像を前記記録媒体上に定着させる定着部とを有し、
前記液体現像剤は、絶縁性液体中に、主として樹脂材料で構成されたトナー粒子が分散しており、前記絶縁性液体は、脂肪酸モノエステルと、脂肪族炭化水素系液体および/またはシリコーンオイルとを含み、前記樹脂材料は、ガラス転移点Tgが15〜70℃、かつ、軟化温度Tfが80〜140℃のものであることを特徴とする画像形成装置。
A liquid developer reservoir for storing the liquid developer;
A developing unit for developing using the liquid developer supplied from the liquid developer storage unit;
A transfer unit that transfers the image formed by the developing unit onto a recording medium and forms a transfer image;
A fixing unit for fixing the transfer image formed on the recording medium onto the recording medium,
In the liquid developer, toner particles mainly composed of a resin material are dispersed in an insulating liquid. The insulating liquid includes a fatty acid monoester, an aliphatic hydrocarbon liquid, and / or a silicone oil. And the resin material has a glass transition point Tg of 15 to 70 ° C. and a softening temperature Tf of 80 to 140 ° C.
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