JP2008197239A - Method for manufacturing polyvinyl chloride resin based optical transmission body - Google Patents

Method for manufacturing polyvinyl chloride resin based optical transmission body Download PDF

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JP2008197239A JP2007030547A JP2007030547A JP2008197239A JP 2008197239 A JP2008197239 A JP 2008197239A JP 2007030547 A JP2007030547 A JP 2007030547A JP 2007030547 A JP2007030547 A JP 2007030547A JP 2008197239 A JP2008197239 A JP 2008197239A
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Hirotaka Ono
裕香 小野
Hirotsugu Yoshida
博次 吉田
Tazuru Okamoto
多鶴 岡本
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Sekisui Chemical Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a manufacturing method of a polyvinyl chloride resin based optical transmission body which can be formed optimal in refractivity distribution with improved productivity. <P>SOLUTION: This manufacturing method includes a step of heat treating a polyvinyl chloride-based resin optical transmission body of a coaxial bilayer structure composed of an inner layer made of a polyvinyl chloride resin and one or more sorts of transparent and diffusible additives higher than this resin in refractivity with a Tg of 60-110°C, and an outer layer made of a polyvinyl chloride resin and one or more sorts of transparent and diffusible additives lower than this resin in refractivity with a Tg of 80-130°C and whose Tg is higher by 20°C than that of the inner layer to diffuse the above additive to the outer or center areas of the optical transmission body, and forming an area continuously changing its refractivity. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、ポリ塩化ビニル系樹脂製光伝送体の製造方法に関し、より詳細には、屈折率分布を有するポリ塩化ビニル系樹脂製光伝送体の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for manufacturing a polyvinyl chloride resin optical transmission body, and more particularly to a method for manufacturing a polyvinyl chloride resin optical transmission body having a refractive index distribution.

線状体又は棒状体の中心から外周に向かって、連続的に屈折率が変化する領域を有するプラスチック製の屈折率分布型光伝送体が既に提案され、実用化されている。
このような光伝送体を製造する方法は、種々提案されている(例えば、特許文献1、2等参照)。
A plastic graded-index optical transmission body having a region in which the refractive index continuously changes from the center of the linear body or rod-shaped body toward the outer periphery has already been proposed and put into practical use.
Various methods for manufacturing such an optical transmission body have been proposed (see, for example, Patent Documents 1 and 2).

特許文献1の方法は、予め作製した重合体製中空管の中空内に、その中空管の重合体を溶解し、かつ高屈折率の非重合性化合物を含有する重合性溶液を充填し、この充填した重合性溶液中の高屈折率の非重合性化合物の中心部への拡散を促しながら重合し、ロッド状のプリフォ−ムを得た後、所望の径になるように溶融して引き伸ばすというバッチ重合プロセスを採用している。   In the method of Patent Document 1, a polymer solution containing a non-polymerizable compound having a high refractive index is filled in a hollow of a polymer hollow tube prepared in advance. , Polymerizing the non-polymerizable compound having a high refractive index in the filled polymerizable solution while promoting diffusion to the central part to obtain a rod-shaped preform, and then melting it to a desired diameter. A batch polymerization process of stretching is adopted.

また、特許文献2の方法は、透明な重合体の溶融液からなる第1の材料と、その屈折率が前記重合体と異なる透明で拡散可能な非重合性の材料、あるいは、その屈折率が前記重合体と異なる透明で拡散可能な非重合性の材料と前記重合体の溶融液とを含む少なくとも1種類の材料とを、第1の材料及び少なくとも1種類の材料が互いに同心状の流れを形成するような関係で共存させ、拡散可能な材料を所定時間、流れの径方向に拡散させる。この方法によって、屈折率分布を有するプラスチック光伝送体を製造することができる。
特許第3332922号 特許第3471015号
Further, the method of Patent Document 2 includes a first material made of a transparent polymer melt, a transparent non-polymerizable material having a refractive index different from that of the polymer, or a refractive index of the first material. A transparent and diffusible non-polymerizable material different from the polymer and at least one material including a melt of the polymer, the first material and the at least one material flow concentrically with each other. The diffusible material is diffused in the radial direction of the flow for a predetermined time. By this method, a plastic optical transmission body having a refractive index distribution can be manufactured.
Japanese Patent No. 3333292 Japanese Patent No. 3471015

光伝送体を用いて大量の情報を伝送するためにはモード分散を低く抑える必要があるが、一般に、光伝送体の屈折率分布形状が式(1)で表される「放物線状」に近い形状であるときにモード分散が最小となることが知られている。   In order to transmit a large amount of information using an optical transmitter, it is necessary to keep mode dispersion low, but in general, the refractive index distribution shape of the optical transmitter is close to a “parabolic shape” expressed by Expression (1). It is known that mode dispersion is minimized when it is in shape.


ここで、rはコア中心からの位置、n(r)は位置rでの屈折率、n1はコア中心部の屈折率、n2はクラッド(又はコア最外周)の屈折率、aはコア半径、gは屈折率分布係数で、その最適値は材料によるが2〜3である。

Here, r is the position from the core center, n (r) is the refractive index at the position r, n 1 is the refractive index of the core center, n 2 is the refractive index of the cladding (or the outermost periphery of the core), and a is the core The radius, g, is a refractive index distribution coefficient, and the optimum value is 2-3 depending on the material.

特許文献1の方法は、最適屈折率分布形状を形成しやすいという利点があるが、バッチ重合プロセスを採用するために生産性に劣るという課題がある。
また、特許文献2の方法では、生産性は向上するが、コア周辺部の屈折率分布形状がテーリングし、最適屈折率分布形状からずれるという課題があった。
Although the method of patent document 1 has the advantage that it is easy to form an optimal refractive index distribution shape, there exists a subject that it is inferior to productivity in order to employ | adopt a batch polymerization process.
In addition, the method of Patent Document 2 has improved productivity, but has a problem that the refractive index distribution shape around the core tails and deviates from the optimum refractive index distribution shape.

本発明は上記課題に鑑みなされたものであり、最適屈折率分布形状の形成が容易であり、かつ生産効率を向上させることができるポリ塩化ビニル系樹脂製光伝送体の製造方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above problems, and provides a method for manufacturing an optical transmission body made of a polyvinyl chloride resin, which can easily form an optimum refractive index profile and can improve production efficiency. With the goal.

本発明のポリ塩化ビニル系樹脂製光伝送体の製造方法は、ポリ塩化ビニル系樹脂と、屈折率が該ポリ塩化ビニル系樹脂よりも高く、透明かつ拡散可能な1種以上の添加剤とを含んで構成される内層とポリ塩化ビニル系樹脂と、屈折率が該ポリ塩化ビニル系樹脂よりも低く、透明かつ拡散可能な1種以上の添加剤とを含んで、又は含まないで構成される外周層からなり、該内層のガラス転移温度が60〜110℃、該外周層のガラス転移温度が80〜130℃で、かつ該外周層のガラス転移温度が該内層のそれよりも20℃以上高い同軸2層構造のポリ塩化ビニル系樹脂製光伝送体を熱処理して、前記添加剤をポリ塩化ビニル系樹脂製光伝送体の周辺部又は中心部に向かって拡散させ、連続的に屈折率が変化する領域を形成することを含むことを特徴とする。   The method for producing an optical transmission body made of a polyvinyl chloride resin according to the present invention comprises a polyvinyl chloride resin and one or more additives that have a refractive index higher than that of the polyvinyl chloride resin and are transparent and diffusible. An inner layer configured to include a polyvinyl chloride resin, and a refractive index lower than that of the polyvinyl chloride resin and including or not including one or more additives that are transparent and diffusible. It consists of an outer peripheral layer, the glass transition temperature of the inner layer is 60 to 110 ° C., the glass transition temperature of the outer peripheral layer is 80 to 130 ° C., and the glass transition temperature of the outer peripheral layer is 20 ° C. or higher than that of the inner layer. The polyvinyl chloride resin optical transmission body having a coaxial two-layer structure is heat-treated, and the additive is diffused toward the periphery or the center of the polyvinyl chloride resin optical transmission body. Including forming a changing region And features.

また、内層に含まれる透明かつ拡散可能な添加剤が、硫黄化合物からなる群から選択される1種以上の化合物であること、外周層に含まれる透明かつ拡散可能な添加剤が、トリメリット酸エステル、ジペンタエリストールエステルからなる群から選択される1種以上の化合物であることが好ましい。   Further, the transparent and diffusible additive contained in the inner layer is one or more compounds selected from the group consisting of sulfur compounds, and the transparent and diffusible additive contained in the outer peripheral layer is trimellitic acid. One or more compounds selected from the group consisting of esters and dipentaerythresters are preferred.

本発明によれば、大量の情報伝送に最適な屈折率分布形状を有する光伝送体を高い製造効率で製造することが可能となる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it becomes possible to manufacture the optical transmission body which has the optimal refractive index distribution shape for mass information transmission with high manufacturing efficiency.

本発明のポリ塩化ビニル系樹脂製光伝送体の製造方法は、概して、ポリ塩化ビニル系樹脂と、屈折率が該ポリ塩化ビニル系樹脂と異なり、透明かつ拡散可能な1種以上の添加剤(以下、単に「拡散可能な添加剤」ということがある)とを含んで構成されるポリ塩化ビニル系樹脂製光伝送体を、使用する拡散可能な添加剤の種類及び/又は組成を選択することを通して、屈折率分布形状が所望のものになるように制御して製造する方法である。   The method for producing an optical transmission body made of a polyvinyl chloride resin according to the present invention generally comprises a polyvinyl chloride resin and one or more additives that are transparent and diffusible, unlike the polyvinyl chloride resin. Hereinafter, the kind and / or composition of the diffusible additive used for the optical transmission body made of a polyvinyl chloride resin, which is simply comprised of “a diffusible additive” may be selected. In this method, the refractive index distribution shape is controlled to be a desired one.

本発明のポリ塩化ビニル系樹脂とは、塩化ビニルモノマー及び/又は塩化ビニルと共重合可能なモノマーを、重合又は共重合して得られる(共)重合体もしくはその後塩素化物である。   The polyvinyl chloride resin of the present invention is a (co) polymer obtained by polymerizing or copolymerizing a vinyl chloride monomer and / or a monomer copolymerizable with vinyl chloride, or a chlorinated product thereafter.

塩化ビニルと共重合可能なモノマーとしては、公知のビニルモノマーのすべてが含まれ、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン等のα−オレフィン類:酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類:エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類:メチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸エステル類などが挙げられる。これらは単独で使用してもよく、2種類以上を併用してもよい。なお、ポリ塩化ビニル系樹脂は、上述したものに限定されず、例えば、同出願人の特開2005−36195号公報、特開2005−36196号公報、特開2005−36216号公報等に記載されたもの、記載された方法及びそれに準じて形成されたもの等をも用いることができる。また、その場合の触媒として、ジルコニウム化合物及びアルミニウム化合物、アルキルリチウム等を利用することが有効である。
なお、ポリ塩化ビニル系樹脂の屈折率は、特に限定されないが、通常、1.52〜1.57程度である。
Monomers copolymerizable with vinyl chloride include all known vinyl monomers, for example, α-olefins such as ethylene, propylene and butylene: vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate: ethyl vinyl ether, Vinyl ethers such as butyl vinyl ether: (meth) acrylic acid esters such as methyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and hydroxyethyl (meth) acrylate. These may be used alone or in combination of two or more. The polyvinyl chloride resin is not limited to those described above, and is described in, for example, JP 2005-36195 A, JP 2005-36196 A, JP 2005-36216 A, and the like of the same applicant. In addition, the described method and the method formed according to the method can be used. Further, it is effective to use a zirconium compound, an aluminum compound, an alkyl lithium, etc. as a catalyst in that case.
The refractive index of the polyvinyl chloride resin is not particularly limited, but is usually about 1.52 to 1.57.

本発明においては、ポリ塩化ビニル系樹脂として、脱塩酸性が低く、透明性が向上する点から、後塩素化物であることが好ましく、中でも、脱塩酸性がより低いため、水懸濁熱塩素化法により得られた後塩素化物が好ましい。また、塩素含有率が62%以上73%以下であるポリ塩化ビニル系樹脂が好ましい。これにより、ポリマー粒子の凝集体及び結晶構造の存在による光散乱が小さく、透明性を向上させることができる。   In the present invention, the polyvinyl chloride-based resin is preferably a post-chlorinated product from the viewpoint of low dehydrochlorination property and improved transparency. A chlorinated product obtained by the conversion method is preferred. A polyvinyl chloride resin having a chlorine content of 62% or more and 73% or less is preferred. Thereby, light scattering due to the presence of aggregates and crystal structures of polymer particles is small, and transparency can be improved.

本発明の拡散可能な添加剤としては、650nm、780nm等の波長の光の透過率が90%以上、好ましくは93%以上であり、同時に使用するポリ塩化ビニル系樹脂中に拡散し得る性質を有していることが最も重要であり、屈折率が上述したポリ塩化ビニル系樹脂樹脂と異なるものであれば、いかなるものを使用してもよい。   As the diffusible additive of the present invention, the transmittance of light having a wavelength of 650 nm, 780 nm or the like is 90% or more, preferably 93% or more, and has the property of being able to diffuse into the polyvinyl chloride resin used at the same time. It is most important to have such a material, and any material may be used as long as the refractive index is different from that of the polyvinyl chloride resin.

ポリ塩化ビニル系樹脂の屈折率よりも高い屈折率を有する拡散可能な添加剤としては、ジフェニルスルホンおよび塩化ジフェニルスルホン、ジフェニルスルフィド、ジフェニルスルホキシド等の硫黄化合物が例示される。塩化ジフェニルスルホンとしては4,4’−ジクロロジフェニルスルホン、3,3’,4,4’−テトラクロロジフェニルスルホン等が挙げられる。また、リン酸トリフェニルも挙げられる。これらの屈折率は1.6以上である。   Examples of the diffusible additive having a refractive index higher than that of the polyvinyl chloride resin include diphenyl sulfone and sulfur compounds such as diphenyl sulfone, diphenyl sulfide, and diphenyl sulfoxide. Examples of diphenylsulfone chloride include 4,4'-dichlorodiphenylsulfone, 3,3 ', 4,4'-tetrachlorodiphenylsulfone, and the like. Moreover, triphenyl phosphate is also mentioned. Their refractive index is 1.6 or more.

屈折率がポリ塩化ビニル系樹脂よりも低い拡散可能な添加剤としては、例えば、アジピン酸ジ−2−エチルヘキシル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジイソデシル等のアジピン酸エステル;アゼライン酸ジ−2−エチルヘキシル、アゼライン酸ジイソオクチル等のアゼライン酸エステル;セバシン酸ジ−2−エチルヘキシル、セバシン酸ジブチル等のセバシン酸エステル;二塩基酸とグリコールとを重縮合させたものを基本構造とするオリゴマーを用いることができる。二塩基酸としてはセバシン酸、アゼライン酸、アジピン酸、フタル酸などが挙げられる。また、グリコールとしてはプロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオールなどが挙げられる。   Examples of the diffusible additive having a refractive index lower than that of the polyvinyl chloride resin include adipic acid esters such as di-2-ethylhexyl adipate, dibutyl adipate, diisodecyl adipate; di-2-ethylhexyl azelate, Azelaic acid esters such as diisooctyl azelaic acid; sebacic acid esters such as di-2-ethylhexyl sebacate and dibutyl sebacate; oligomers having a basic structure obtained by polycondensation of dibasic acid and glycol can be used. Examples of the dibasic acid include sebacic acid, azelaic acid, adipic acid, and phthalic acid. Examples of the glycol include propylene glycol, ethylene glycol, diethylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, hexanediol and the like.

さらに、フタル酸ジメチル、フタル酸ジ−2−エチルヘキシル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸イソトリデシル等のフタル酸エステル(特に、アルキルエステル);ピロメリット酸オクチルエステル等のピロメリット酸エステル(特に、アルキルエステル);トリメリット酸とアルコールとのエステル化反応で得られるエステル、すなわち、下記式(I)

(式中、R1〜R3は、同一又は異なって、アルキル基を示す。)
で表わされるトリメリット酸エステル;旭電化製UL−6等の下記式(II)
In addition, phthalic acid esters (particularly alkyl esters) such as dimethyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, diisodecyl phthalate, isotridecyl phthalate; pyromellitic esters (particularly alkyl esters) such as pyromellitic octyl ester An ester obtained by esterification reaction of trimellitic acid and alcohol, that is, the following formula (I)

(In the formula, R1 to R3 are the same or different and each represents an alkyl group.)
Trimellitic acid ester represented by the following formula (II) such as UL-6 manufactured by Asahi Denka


(式中、R4は、任意の官能基、xは1〜4の整数を示す。)
で表されるジペンタエリストールエステル等を用いてもよい。

(In the formula, R 4 represents an arbitrary functional group, and x represents an integer of 1 to 4.)
Dipentaerystol ester represented by the following may be used.

ここで、R1〜R3のアルキル基としては、それぞれ異なっていてもよいが、3つが同じであることが好ましい。また、炭素数1〜12、さらに炭素数4〜10のアルキル基が好ましい。
4としては、例えば、炭素数1〜6の低級アルキル基(メチル、エチル、プロピル、n−ブチル、t−ブチル等)、アリール基(フェニル、トリル、キシリル、ビフェニル等)、
Here, the alkyl groups of R 1 to R 3 may be different from each other, but it is preferable that three are the same. Further, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and more preferably 4 to 10 carbon atoms is preferable.
Examples of R 4 include lower alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms (methyl, ethyl, propyl, n-butyl, t-butyl, etc.), aryl groups (phenyl, tolyl, xylyl, biphenyl, etc.),


等が例示される。なお、置換基R4は、xが2〜4の場合には、その数に応じて2〜4価の置換基となり得る。具体的には、xが2、R4が−(CH24−である化合物が挙げられる。

Etc. are exemplified. Incidentally, the substituent R 4, when x is 2 to 4 can be a divalent to tetravalent substituent in accordance with the number. Specifically, a compound in which x is 2 and R 4 is — (CH 2 ) 4 — is exemplified.

トリメリット酸エステルとしては、例えば、トリメリット酸トリブチル、トリメリット酸トリ−2-エチルヘキシル、トリメリット酸トリn−オクチル、トリメリット酸トリイソノニル、トリメリット酸トリイソデシル等のトリメリット酸トリアルキルが挙げられる。また、トリメリット酸と複数種のアルコールとのエステルであってもよい。なかでも、トリメリット酸トリ-2-エチルヘキシル、トリメリット酸トリイソデシルが好ましい。
これらの拡散可能な添加剤の屈折率は1.5以下である。
Examples of trimellitic acid esters include trialkyl trimellitic acid such as tributyl trimellitic acid, tri-2-ethylhexyl trimellitic acid, tri-n-octyl trimellitic acid, triisononyl trimellitic acid, and triisodecyl trimellitic acid. . Moreover, the ester of trimellitic acid and multiple types of alcohol may be sufficient. Of these, tri-2-ethylhexyl trimellitic acid and triisodecyl trimellitic acid are preferable.
The refractive index of these diffusible additives is 1.5 or less.

特に、ポリ塩化ビニル系樹脂に対して高い透明性を付与するという観点からは、高屈折率添加剤として硫黄化合物(特に、ジフェニルスルホン、塩化ジフェニルスルホン)が、低屈折率添加剤としてトリメリット酸エステル、ジペンタエリストールエステルが好ましい。   In particular, from the viewpoint of imparting high transparency to a polyvinyl chloride resin, sulfur compounds (particularly diphenylsulfone and diphenylsulfone chloride) are used as high refractive index additives, and trimellitic acid is used as a low refractive index additive. Esters and dipentaerystol esters are preferred.

これらの透明かつ拡散可能な添加剤の配合量は特に限定されず、用いるポリ塩化ビニル系樹脂の種類、用いる添加剤の種類等に応じて、全内層重量に対して高屈折率添加剤を10〜30重量%、全外周層に対して低屈折率添加剤を0〜20重量%配合するのが好ましく、高屈折率添加剤を10〜25重量%、低屈折率添加剤を0〜15重量%配合するのがより好ましい。   The blending amount of these transparent and diffusible additives is not particularly limited. Depending on the type of polyvinyl chloride resin to be used, the type of additive to be used, etc., the high refractive index additive is 10% with respect to the total inner layer weight. -30% by weight, preferably 0-20% by weight of low refractive index additive with respect to the entire outer peripheral layer, 10-25% by weight of high refractive index additive, 0-15% by weight of low refractive index additive % Is more preferable.

本発明の拡散可能な添加剤を拡散させる前の外周層(つまり、外周層を形成するポリ塩化ビニル系樹脂と添加剤との混合物)のガラス転移温度は、内層のそれ(つまり、内層を形成するポリ塩化ビニル系樹脂と添加剤との混合物)よりも20℃以上高い。外周層と内層とのガラス転移温度差を20℃以上とすることにより、外周層での拡散可能な添加剤の拡散の必要以上の進行を防止して、コア周辺部の屈折率分布形状をテーリングさせることなく、最適屈折率分布形状を得ることができる。   The glass transition temperature of the outer layer before diffusion of the diffusible additive of the present invention (that is, the mixture of the polyvinyl chloride resin and the additive forming the outer layer) is that of the inner layer (that is, the inner layer is formed). 20 ° C. or higher than a mixture of a polyvinyl chloride resin and an additive). By setting the difference in glass transition temperature between the outer layer and the inner layer to 20 ° C. or more, it is possible to prevent the diffusion of the diffusible additive in the outer layer from proceeding more than necessary, and tailor the refractive index profile at the core periphery. The optimum refractive index distribution shape can be obtained without doing so.

外周層及び内層のガラス転移温度は、粘弾性スペクトロメーターを用い、温度0℃から150℃まで3℃/分で昇温したときの10Hzにおける損失弾性率E”のピーク温度を指す。   The glass transition temperature of the outer peripheral layer and the inner layer indicates the peak temperature of the loss elastic modulus E ″ at 10 Hz when the temperature is raised from 0 ° C. to 150 ° C. at 3 ° C./min using a viscoelastic spectrometer.

拡散可能な添加剤を拡散させる前の外周層のガラス転移温度を80℃以上とすることにより、外周層での拡散可能な添加剤の拡散の必要以上の進行を防止して、コア周辺部の屈折率分布形状をテーリングさせることなく、最適屈折率分布形状を得ることができる。また、ガラス転移温度130℃以下とすることにより、ポリ塩化ビニル系樹脂の加工性を良好にすることができる。   By setting the glass transition temperature of the outer peripheral layer before diffusing the diffusible additive to 80 ° C. or higher, it is possible to prevent the diffusion of the diffusible additive in the outer peripheral layer from progressing more than necessary, and The optimum refractive index distribution shape can be obtained without tailing the refractive index distribution shape. Moreover, the workability of a polyvinyl chloride resin can be made favorable by setting it as the glass transition temperature of 130 degrees C or less.

拡散可能な添加剤を拡散させる前の内層のガラス転移温度は60℃以上が好ましい。60℃以上とすることにより、本発明で製造した光伝送体を使用中に、拡散可能な添加剤の再拡散を防止して、経時的に屈折率分布形状が最適屈折率分布形状からずれることを防止することができる。また、可塑性の上昇を防止して、使用に必要な機械的強度や形状を確保することができる。なお、外周層の拡散可能な添加剤を拡散させる前のガラス転移温度が130℃以下で、かつ外周層と内層のガラス転移温度差が20℃以上であることから、内層のガラス転移温度は110℃以下とすることが適している。   The glass transition temperature of the inner layer before diffusing the diffusible additive is preferably 60 ° C. or higher. By setting the temperature to 60 ° C. or higher, the re-diffusion of the diffusible additive is prevented during use of the optical transmission member produced in the present invention, and the refractive index distribution shape deviates from the optimal refractive index distribution shape over time. Can be prevented. Further, the increase in plasticity can be prevented and the mechanical strength and shape necessary for use can be ensured. The glass transition temperature of the outer layer before diffusion of the diffusible additive is 130 ° C. or less, and the difference in glass transition temperature between the outer layer and the inner layer is 20 ° C. or more. It is suitable that the temperature is not higher than ° C.

本発明の同軸2層構造のポリ塩化ビニル系樹脂製光伝送体を製造する方法は、特に限定されず、当該分野で公知の種々の方法を利用することができる。例えば、透明な樹脂と、拡散可能な添加剤とを含む混合物を2種類準備し、これらを同軸2層紡糸する方法、同軸2層押出成形する方法及び同軸2層押出成形したプリフォームを溶融紡糸する方法等が挙げられる。   The method for producing the optical transmission body made of the polyvinyl chloride resin having the coaxial two-layer structure of the present invention is not particularly limited, and various methods known in the art can be used. For example, two types of mixtures containing a transparent resin and a diffusible additive are prepared, a method of spinning these two layers coaxially, a method of extrusion molding two layers coaxially, and melt spinning a preform formed by coaxial two-layer extrusion And the like.

このようなポリ塩化ビニル系樹脂製光伝送体は、拡散の時間、温度等を調節して処理することにより、屈折率が連続的に変化する領域の拡がりを調整することができる。拡散時間を短く又は温度を低くするほど、屈折率が連続的に変化する領域は狭まり、相対的に急俊な屈折率勾配を与えることができる。拡散時間を長く、あるいは温度を高くすれば、その領域は拡がり、相対的に緩やかな屈折率勾配を実現することができる。   Such an optical transmission body made of a polyvinyl chloride resin can be adjusted by adjusting the diffusion time, temperature, etc., thereby adjusting the spread of the region where the refractive index continuously changes. The shorter the diffusion time or the lower the temperature, the narrower the region where the refractive index continuously changes, and a relatively steep refractive index gradient can be provided. If the diffusion time is increased or the temperature is increased, the region is expanded and a relatively gentle refractive index gradient can be realized.

この際の温度は、樹脂の劣化によるファイバー性能の低下を避けるために、200℃以下が好ましい。また、拡散速度を速くして生産効率を向上させるために、拡散可能な添加剤を拡散させる前の外周層のガラス転移温度よりも30℃以上高いことが好ましい。
処理の時間は、特に限定されるものではなく、例えば、上述した温度の場合には、30秒間〜1時間程度、さらに1分間〜30分間程度が適している。
The temperature at this time is preferably 200 ° C. or lower in order to avoid a decrease in fiber performance due to deterioration of the resin. Further, in order to increase the diffusion rate and improve the production efficiency, it is preferably 30 ° C. higher than the glass transition temperature of the outer peripheral layer before the diffusible additive is diffused.
The treatment time is not particularly limited. For example, in the case of the above-described temperature, about 30 seconds to 1 hour, and further about 1 minute to 30 minutes are suitable.

本発明の同軸2層構造のポリ塩化ビニル系樹脂製光伝送体を熱処理する方法は、特に限定されず、例えば、金属製のリールに光伝送体を巻きつけた状態で、このリールを温度制御可能な槽内に設置し、所定の温度で所定時間維持し、その後、光伝送体を取り出す方法、同軸2層押出成形に引き続いた所定の温度の拡散管内を所定速度で通過させる方法等が挙げられる。   The method of heat-treating the optical transmission body made of the polyvinyl chloride resin having the coaxial two-layer structure of the present invention is not particularly limited. For example, the temperature of the reel is controlled while the optical transmission body is wound around a metal reel. Examples include a method of installing in a possible tank, maintaining at a predetermined temperature for a predetermined time, and then taking out the optical transmission body, a method of passing through a diffusion tube at a predetermined temperature following the coaxial two-layer extrusion molding at a predetermined speed, etc. It is done.

本発明のポリ塩化ビニル系樹脂製光伝送体には、ポリ塩化ビニル系樹脂が有する特性、例えば、耐酸性、耐アルカリ性、耐水性、電気絶縁性、難燃性、機械強度等を損なわない範囲で、必要に応じて、当該分野で公知の配合剤、例えば、熱安定剤、熱安定化助剤、滑剤、加工助剤、耐熱向上剤、酸化防止剤、光安定剤等を配合してもよい。配合剤は、単独又は2種以上を組み合わせて用いることができる。   The light transmission body made of the polyvinyl chloride resin of the present invention has a range that does not impair the characteristics of the polyvinyl chloride resin, for example, acid resistance, alkali resistance, water resistance, electrical insulation, flame resistance, mechanical strength, etc. If necessary, a compounding agent known in the art, for example, a heat stabilizer, a heat stabilization aid, a lubricant, a processing aid, a heat resistance improver, an antioxidant, a light stabilizer and the like may be blended. Good. A compounding agent can be used individually or in combination of 2 or more types.

熱安定剤としては、例えば、ジメチル錫メルカプト等の有機錫系安定剤、ステアリン酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛等が挙げられる。安定化助剤としては、例えば、エポキシ化大豆油等が挙げられる。滑剤としては、内部滑剤及び外部滑剤が挙げられる。内部滑剤は、例えば、ラウリルアルコール等、外部滑剤は、例えば、モンタン酸ワックス等が挙げられる。加工助剤としては、例えば、重量平均分子量10万〜200万のアルキルアクリレート−アルキルメタクリレート共重合体であるアクリル系加工助剤が挙げられ、具体例としては、n−ブチルアクリレート−メチルメタクリレート共重合体等の耐熱向上剤が挙げられる。酸化防止剤としては、例えば、フェノール系抗酸化剤等が挙げられる。光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系の光安定剤等が挙げられる。   Examples of the heat stabilizer include organic tin stabilizers such as dimethyltin mercapto, lead stearate, dibasic lead phosphite and the like. Examples of the stabilizing aid include epoxidized soybean oil. Examples of the lubricant include an internal lubricant and an external lubricant. Examples of the internal lubricant include lauryl alcohol, and examples of the external lubricant include montanic acid wax. Examples of the processing aid include acrylic processing aids which are alkyl acrylate-alkyl methacrylate copolymers having a weight average molecular weight of 100,000 to 2,000,000. Specific examples include n-butyl acrylate-methyl methacrylate copolymer. Examples thereof include heat improvers such as coalescence. Examples of the antioxidant include phenolic antioxidants. Examples of the light stabilizer include hindered amine light stabilizers.

本発明の光伝送体では、拡散可能な添加剤を拡散させた領域がコア層となる。また、外周層に添加剤を拡散させる前の組成を保った未拡散の領域を造り、クラッド層(ダブルクラッド構造の光伝送体では、インナークラッド)とすることができる。
本発明の光伝送体は、拡散可能な添加剤を拡散させる前の外周層よりも屈折率の低い他材料からなる層(以下「アウタークラッド」ということがある)で覆われたダブルクラッド構造とすると、曲げ損失が低減されるので好ましい。屈折率が低い他材料としては、拡散可能な添加剤を拡散させる前の外周層に添加されている添加剤よりも屈折率が低い及び/又は添加剤量が多いポリ塩化ビニル系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリビニリデンフルオライドが、ポリ塩化ビニル系樹脂との接着性がよいので好ましい。
In the optical transmission body of the present invention, the region where the diffusible additive is diffused becomes the core layer. Further, an undiffused region that maintains the composition before the additive is diffused in the outer peripheral layer can be formed to be a cladding layer (inner cladding in a double-clad structure optical transmission body).
The optical transmission body of the present invention has a double clad structure covered with a layer made of another material having a refractive index lower than that of the outer peripheral layer before diffusing the diffusible additive (hereinafter sometimes referred to as “outer clad”). Then, since a bending loss is reduced, it is preferable. Other materials having a low refractive index include polyvinyl chloride resins, polymethacrylic resins having a lower refractive index and / or a higher amount of additive than the additive added to the outer peripheral layer before diffusing additive is diffused. Methyl acid and polyvinylidene fluoride are preferred because of their good adhesion to polyvinyl chloride resins.

本発明の光伝送体は、屈折率の高い材料から構成されるコア層と、それよりも屈折率の低い材料から構成されるクラッド層とを含む。屈折率がポリ塩化ビニル系樹脂よりも高い添加剤を含有する内層及び任意に屈折率が低い添加剤を含有する外周層における双方の添加剤が相互に移動するため、内層及び外周層の一部がコア層、その外側の外周層がクラッド層を構成する。なお、クラッド層は積層構造、例えば、ダブルクラッド層構造としてもよい。この場合、外周層をインナークラッドとし、この外周層と同等の屈折率/外周層よりもさらに屈折率の低い材料から構成されるアウタークラッド層を形成してもよい。アウタークラッドを形成することにより、曲げ損失を低減することができる。アウタークラッド層は、外周層に添加剤を拡散させていない材料で、外周層を取り囲むことにより形成してもよいし、あるいは、外周層に添加した屈折率が低い添加剤を外周層よりも多量に含有する材料、屈折率が低い添加剤よりもさらに屈折率が低い添加剤を含有する材料及び/又は外周層よりもさらに屈折率の低い他材料からなる層を、外周層を取り囲むように形成してもよい。また、屈折率の異なる材料を選択するなどして、インナークラッド及びアウタークラッドがともに添加剤を含有しない層構造としてもよい。ここで、屈折率が低い他材料としては、ポリ塩化ビニル系樹脂の他、ポリ塩化ビニル系樹脂との接着性が良好な材料、例えば、ポリメタクリル酸メチル、ポリビニリデンフルオライド等が挙げられる。   The optical transmission body of the present invention includes a core layer made of a material having a high refractive index and a clad layer made of a material having a lower refractive index. Since both additives in the inner layer containing an additive having a refractive index higher than that of the polyvinyl chloride resin and the outer layer containing an additive having an arbitrarily low refractive index move relative to each other, a part of the inner layer and the outer layer Is the core layer, and the outer peripheral layer is the cladding layer. The clad layer may have a laminated structure, for example, a double clad layer structure. In this case, the outer peripheral layer may be an inner clad, and an outer clad layer made of a material having a refractive index equivalent to the outer peripheral layer / a refractive index lower than that of the outer peripheral layer may be formed. By forming the outer cladding, bending loss can be reduced. The outer clad layer may be formed by surrounding the outer peripheral layer with a material in which the additive is not diffused in the outer peripheral layer. Alternatively, the outer clad layer may be formed by adding a lower amount of additive added to the outer peripheral layer than the outer peripheral layer. A layer made of a material containing an additive, a material containing an additive having a refractive index lower than that of an additive having a lower refractive index and / or a layer made of another material having a refractive index lower than that of the outer layer is formed so as to surround the outer layer. May be. Further, the inner clad and the outer clad may have a layer structure in which no additive is contained by selecting materials having different refractive indexes. Here, examples of other materials having a low refractive index include materials having good adhesion to polyvinyl chloride resins, such as polymethyl methacrylate and polyvinylidene fluoride, in addition to polyvinyl chloride resins.

ダブルクラッド構造の製造方法は特に限定されず、例えば、透明な樹脂と、拡散可能な添加剤とを含む2種類の混合物とアウタークラッド材を共に紡糸ノズルを用いて複合紡糸する方法や、透明な樹脂と、拡散可能な添加剤とを含む2種類の混合物とアウタークラッド材を共押出する方法、透明な樹脂と、拡散可能な添加剤とを含む2種類の混合物を共押出した後アウタークラッド材を押出被覆する方法、あるいは屈折率分布を有するポリ塩化ビニル系樹脂製光伝送体を得た後、アウタークラッド材を押出被覆する方法、アウタークラッド樹脂のモノマーを塗布し、重合過程を経てアウタークラッド層とする方法、溶剤希釈したアウタークラッド樹脂を塗布した後、溶剤を蒸発乾燥させるコーティング法等が挙げられる。   The production method of the double clad structure is not particularly limited, for example, a method of compound spinning using a spinning nozzle together with two kinds of mixture containing a transparent resin and a diffusible additive and an outer clad material, Method of co-extruding two kinds of mixture containing resin and diffusible additive and outer clad material, outer clad material after co-extrusion of two kinds of mixture containing transparent resin and diffusible additive A method of extrusion coating, or a method of extrusion coating an outer clad material after obtaining a polyvinyl chloride resin optical transmission body having a refractive index distribution, a monomer of an outer clad resin is applied, and an outer clad is passed through a polymerization process. Examples thereof include a layering method, a coating method in which a solvent-diluted outer clad resin is applied, and then the solvent is evaporated and dried.

以下、本発明の光伝送体の実施例を詳細に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, examples of the optical transmission body of the present invention will be described in detail, but the present invention is not limited to the following examples.

(実施例1)
塩素含有率66.5%、重合度700の塩素化ポリ塩化ビニル樹脂にジクロロジフェニルスルホン(2Cl−DPS)を15重量%配合した樹脂組成物を内層に、前記塩素化ポリ塩化ビニル樹脂にトリメリット酸トリ-2-エチルヘキシル(TOTM)を2重量%配合した樹脂組成物を外周層となるように2台の単軸押出機及び2層金型を用いて成形し、直径が20mmの同軸2層構造の光ファイバーのプリフォームを得た。各層のガラス転移温度を岩本製作所製、粘弾性スペクトロメーターを用いて測定した結果を表1に示す。
得られたプリフォームを、円筒型加熱機に供給し、加熱延伸して直径0.5mmの光ファイバーを作製した。
(Example 1)
A resin composition in which 15% by weight of dichlorodiphenylsulfone (2Cl-DPS) is blended in a chlorinated polyvinyl chloride resin having a chlorine content of 66.5% and a polymerization degree of 700 is used as an inner layer, and the chlorinated polyvinyl chloride resin is a trimellit. A resin composition containing 2% by weight of tri-2-ethylhexyl acid (TOTM) was molded using two single-screw extruders and a two-layer mold so as to form an outer peripheral layer, and two coaxial layers having a diameter of 20 mm An optical fiber preform with a structure was obtained. Table 1 shows the results of measuring the glass transition temperature of each layer using a viscoelastic spectrometer manufactured by Iwamoto Seisakusho.
The obtained preform was supplied to a cylindrical heater and heated and stretched to produce an optical fiber having a diameter of 0.5 mm.

得られた光ファイバーを、金属製のリールに巻き取り、温度制御可能な槽内に設置し、150℃で10分保持した後、光ファイバーを取り出した。
この光ファイバーの屈折率分布を、溝尻光学工業所製、透過型二光束干渉顕微鏡を用いて測定した。その結果を図1に示す。
この光ファイバーは、図1に示されるように、中心軸部分から周辺部にかけて屈折率が連続的に低下する最適屈折率分布を有するものとなった。
The obtained optical fiber was wound on a metal reel, placed in a temperature-controllable tank, held at 150 ° C. for 10 minutes, and then the optical fiber was taken out.
The refractive index distribution of this optical fiber was measured using a transmission type two-beam interference microscope manufactured by Mizoji Optical Industry. The result is shown in FIG.
As shown in FIG. 1, the optical fiber has an optimum refractive index distribution in which the refractive index continuously decreases from the central axis portion to the peripheral portion.

(実施例2)
塩素含有率70.0%、重合度550の塩素化ポリ塩化ビニル樹脂にジフェニルスルホン(DPS)を11重量%配合した樹脂組成物を内層に、透明かつ拡散可能な添加剤含まない前記塩素化ポリ塩化ビニル樹脂を外周層になるよう実施例1と同様に成形、加熱延伸して、直径0.5mmの光ファイバーを作製した。
得られた光ファイバーを、金属製のリールに巻き取り、温度制御可能な槽内に設置した。160℃で30分保持した後、光ファイバーを取り出した。得られた光ファイバーの屈折率分布を、実施例1と同様に評価した。その結果、実施例1と同様の最適屈折率分布を有することを確認した。
(Example 2)
The above-mentioned chlorinated poly which does not contain a transparent and diffusible additive in a resin composition in which diphenyl sulfone (DPS) is blended in 11% by weight with a chlorinated polyvinyl chloride resin having a chlorine content of 70.0% and a polymerization degree of 550 A vinyl chloride resin was molded and heated and stretched in the same manner as in Example 1 so as to form an outer peripheral layer, thereby producing an optical fiber having a diameter of 0.5 mm.
The obtained optical fiber was wound on a metal reel and placed in a temperature-controllable tank. After maintaining at 160 ° C. for 30 minutes, the optical fiber was taken out. The refractive index distribution of the obtained optical fiber was evaluated in the same manner as in Example 1. As a result, it was confirmed that it had the same optimum refractive index distribution as in Example 1.

(実施例3)
塩素含有率67.7%、重合度730の塩素化ポリ塩化ビニル樹脂にジフェニルスルホンを20重量%配合した樹脂組成物を内層となるように内径0.6mmのノズルに、前記塩素化ポリ塩化ビニル樹脂にジペンタエリストールエステル(DPEE)を8重量%配合した樹脂組成物を外周層なるように外径1mm、内径0.6mmのノズルに加熱溶融した状態で供給し、流路内で同軸2層構造を形成した。引き続き180℃に温度制御された円筒型拡散管(内径1mm、管長300mm)に5mm/Sの速度で連続的に導き、拡散可能な添加剤を相互拡散させた。その後、紡糸ノズルの最先端から外径1mm吐出させた後、金属製のリールに延伸しながら巻き取り、直径0.5mmの光ファイバーを作製した。
得られた光ファイバーの屈折率分布を、実施例1と同様に評価した。
その結果、実施例1と同様の最適屈折率分布を有することを確認した。
(Example 3)
A chlorinated polyvinyl chloride having a chlorine content of 67.7% and a degree of polymerization of 730 and a resin composition containing 20% by weight of diphenyl sulfone is added to a nozzle having an inner diameter of 0.6 mm so as to form an inner layer. A resin composition containing 8% by weight of dipentaerythrester (DPEE) in resin is supplied in a melted state to a nozzle having an outer diameter of 1 mm and an inner diameter of 0.6 mm so as to form an outer peripheral layer. A layer structure was formed. Subsequently, it was continuously led to a cylindrical diffusion tube (inner diameter: 1 mm, tube length: 300 mm) whose temperature was controlled at 180 ° C. at a rate of 5 mm / S, and diffusible additives were mutually diffused. Thereafter, after discharging the outer diameter of 1 mm from the foremost end of the spinning nozzle, it was wound up while being drawn on a metal reel to produce an optical fiber having a diameter of 0.5 mm.
The refractive index distribution of the obtained optical fiber was evaluated in the same manner as in Example 1.
As a result, it was confirmed that it had the same optimum refractive index distribution as in Example 1.

(実施例4)
塩素含有率63.0%、重合度700の塩素化ポリ塩化ビニル樹脂にジクロロジフェニルスルホンを12重量%配合した樹脂組成物を内層に、前記塩素化ポリ塩化ビニル樹脂にトリメリット酸トリ-2-エチルヘキシルを3重量%配合した樹脂組成物を外周層になるよう実施例1と同様に成形、加熱延伸して、直径0.5mmの光ファイバーを作製した。
得られた光ファイバーを、金属製のリールに巻き取り、温度制御可能な槽内に設置した。130℃で10分保持した後、光ファイバーを取り出した。得られた光ファイバーの屈折率分布を、実施例1と同様に評価した。その結果、実施例1と同様の最適屈折率分布を有することを確認した。
Example 4
A resin composition in which 12% by weight of dichlorodiphenylsulfone is blended in a chlorinated polyvinyl chloride resin having a chlorine content of 63.0% and a polymerization degree of 700 is used as an inner layer, and the chlorinated polyvinyl chloride resin is trimellitic acid tri-2- A resin composition containing 3% by weight of ethylhexyl was molded and heated and stretched to form an outer peripheral layer in the same manner as in Example 1 to produce an optical fiber having a diameter of 0.5 mm.
The obtained optical fiber was wound on a metal reel and placed in a temperature-controllable tank. After holding at 130 ° C. for 10 minutes, the optical fiber was taken out. The refractive index distribution of the obtained optical fiber was evaluated in the same manner as in Example 1. As a result, it was confirmed that it had the same optimum refractive index distribution as in Example 1.

(実施例5)
実施例1のプリフォームを得た後、このプリフォームにポリメタクリル酸メチルを押出被覆し、アウタークラッド層を有する同軸3層構造のプリフォームを得た。
得られたプリフォームを、円筒型加熱機に供給し、加熱延伸して直径0.5mmの光ファイバーを作製した。得られた光ファイバーを、金属製のリールに巻き取り、温度制御可能な槽内に設置し、150℃で10分保持した後、光ファイバーを取り出した。
得られた光ファイバーの屈折率分布を、実施例1と同様に評価した結果、最適屈折率分布を有することを確認した。
(Example 5)
After obtaining the preform of Example 1, this preform was extrusion coated with polymethyl methacrylate to obtain a preform having a coaxial three-layer structure having an outer cladding layer.
The obtained preform was supplied to a cylindrical heater and heated and stretched to produce an optical fiber having a diameter of 0.5 mm. The obtained optical fiber was wound on a metal reel, placed in a temperature-controllable tank, held at 150 ° C. for 10 minutes, and then the optical fiber was taken out.
As a result of evaluating the refractive index distribution of the obtained optical fiber in the same manner as in Example 1, it was confirmed that the optical fiber had an optimum refractive index distribution.

(比較例1)
塩素含有率66.5%、重合度700の塩素化ポリ塩化ビニル樹脂にジクロロジフェニルスルホンを15重量%配合した樹脂組成物を内層に、前記塩素化ポリ塩化ビニル樹脂にトリメリット酸トリ-2-エチルヘキシルを10重量%配合した樹脂組成物を外周層となるように実施例1と同様に成形、加熱延伸して、直径0.5mmの光ファイバーを作製した。
得られた光ファイバーを、金属製のリールに巻き取り、温度制御可能な槽内に設置した。150℃で10分保持した後、光ファイバーを取り出した。
この光ファイバーの屈折率分布を、実施例1と同様に評価した。その結果を図2に示す。
図2に示したように、外周層での拡散可能な添加剤の拡散が必要以上に進行し、屈折率分布形状がテーリングして最適屈折率分布形状からずれた。
(Comparative Example 1)
A resin composition prepared by blending 15% by weight of dichlorodiphenylsulfone with a chlorinated polyvinyl chloride resin having a chlorine content of 66.5% and a polymerization degree of 700 is used as an inner layer, and the chlorinated polyvinyl chloride resin is trimellitic acid tri-2- A resin composition containing 10% by weight of ethylhexyl was molded and heated and stretched in the same manner as in Example 1 so as to form an outer peripheral layer, thereby producing an optical fiber having a diameter of 0.5 mm.
The obtained optical fiber was wound on a metal reel and placed in a temperature-controllable tank. After holding at 150 ° C. for 10 minutes, the optical fiber was taken out.
The refractive index distribution of this optical fiber was evaluated in the same manner as in Example 1. The result is shown in FIG.
As shown in FIG. 2, the diffusion of the diffusible additive in the outer peripheral layer proceeded more than necessary, and the refractive index distribution shape tailed and deviated from the optimum refractive index distribution shape.

(比較例2)
塩素含有率67.0%、重合度650の塩素化ポリ塩化ビニル樹脂にジフェニルスルホンを28重量%配合した樹脂組成物を内層に、前記塩素化ポリ塩化ビニル樹脂にトリメリット酸トリ-2-エチルヘキシルを8重量%配合した樹脂組成物を外周層となるように実施例1と同様に成形、加熱延伸して、直径0.5mmの光ファイバーを作製したところ、可塑変形が起った。
(Comparative Example 2)
A resin composition in which 28% by weight of diphenyl sulfone is blended with a chlorinated polyvinyl chloride resin having a chlorine content of 67.0% and a polymerization degree of 650 is used as an inner layer, and the chlorinated polyvinyl chloride resin is tri-2-ethylhexyl trimellitic acid. When an optical fiber having a diameter of 0.5 mm was produced by molding and heating and stretching a resin composition containing 8% by weight of the resin composition in the same manner as in Example 1 so as to form an outer peripheral layer, plastic deformation occurred.

本発明は、屈折率分布型ポリマー光ファイバー、屈折率分布型導波路、屈折率分布型ロッドレンズ、光機能性を有するポリマー光ファイバー等の多岐にわたるポリ塩化ビニル系樹脂製光伝送体とその製造方法に適用可能なものである。   INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention relates to a wide variety of polyvinyl chloride resin optical transmission bodies such as a gradient index polymer optical fiber, a gradient index waveguide, a gradient index rod lens, and a polymer optical fiber having optical functionality, and a method for manufacturing the same. Applicable.

本発明のプラスチック光伝送体の製造方法によって得られた光伝送体の屈折率分布を示すグラフである。It is a graph which shows the refractive index distribution of the optical transmission body obtained by the manufacturing method of the plastic optical transmission body of this invention. 比較例1のプラスチック光伝送体の製造方法によって得られた光伝送体の屈折率分布を示すグラフである。6 is a graph showing a refractive index distribution of an optical transmission body obtained by the method for manufacturing a plastic optical transmission body of Comparative Example 1.

Claims (5)

ポリ塩化ビニル系樹脂と、屈折率が該ポリ塩化ビニル系樹脂よりも高く、透明かつ拡散可能な1種以上の添加剤とを含んで構成される内層と、ポリ塩化ビニル系樹脂と、屈折率が該ポリ塩化ビニル系樹脂よりも低く、透明かつ拡散可能な1種以上の添加剤とを含んで又は含まないで構成される外周層とからなり、前記内層のガラス転移温度が60〜110℃、前記外周層のガラス転移温度が80〜130℃で、かつ前記外周層のガラス転移温度が前記内層のそれよりも20℃以上高い同軸2層構造のポリ塩化ビニル系樹脂製光伝送体を熱処理して、前記添加剤をポリ塩化ビニル系樹脂製光伝送体の周辺部又は中心部に向かって拡散させ、連続的に屈折率が変化する領域を形成することを含むポリ塩化ビニル系樹脂製光伝送体の製造方法。   An inner layer comprising a polyvinyl chloride resin, a refractive index higher than that of the polyvinyl chloride resin, and one or more additives that are transparent and diffusible, a polyvinyl chloride resin, and a refractive index Is lower than the polyvinyl chloride resin, and comprises an outer peripheral layer constituted with or without containing one or more transparent and diffusible additives, and the glass transition temperature of the inner layer is 60 to 110 ° C. Heat treatment of optical transmission body made of a polyvinyl chloride resin having a coaxial two-layer structure in which the glass transition temperature of the outer peripheral layer is 80 to 130 ° C. and the glass transition temperature of the outer peripheral layer is 20 ° C. higher than that of the inner layer And diffusing the additive toward the periphery or the center of the polyvinyl chloride resin optical transmission body to form a region in which the refractive index continuously changes. A method of manufacturing a transmission body. 内層に含まれる透明かつ拡散可能な添加剤が、硫黄化合物からなる群から選択される1種以上の化合物である請求項1に記載のポリ塩化ビニル系樹脂製光伝送体の製造方法。   The method for producing an optical transmission body made of a polyvinyl chloride resin according to claim 1, wherein the transparent and diffusible additive contained in the inner layer is one or more compounds selected from the group consisting of sulfur compounds. 外周層に含まれる透明かつ拡散可能な添加剤が、トリメリット酸エステル、ジペンタエリストールエステルからなる群から選択される1種以上の化合物である請求項1又は2に記載のポリ塩化ビニル系樹脂製光伝送体の製造方法。   The polyvinyl chloride system according to claim 1 or 2, wherein the transparent and diffusible additive contained in the outer peripheral layer is one or more compounds selected from the group consisting of trimellitic acid ester and dipentaerystol ester. Manufacturing method of resin optical transmission body. 塩素含有率が62%以上73%以下であるポリ塩化ビニル系樹脂から構成される請求項1〜3に記載のポリ塩化ビニル系樹脂製光伝送体の製造方法。   The manufacturing method of the optical transmission body made from polyvinyl chloride resin of Claims 1-3 comprised from the polyvinyl chloride resin which a chlorine content rate is 62% or more and 73% or less. 透明かつ拡散可能な添加剤の拡散を、該添加剤拡散前の外周層のガラス転移温度よりも30℃高い温度〜200℃で、30秒〜1時間行う請求項1〜4に記載のポリ塩化ビニル系樹脂製光伝送体の製造方法。
The polychlorination according to claims 1 to 4, wherein the transparent and diffusible additive is diffused at a temperature 30 ° C higher than the glass transition temperature of the outer peripheral layer before diffusion of the additive to 200 ° C for 30 seconds to 1 hour. A method for producing a vinyl resin optical transmission body.
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