JP2008191630A - Elliptically polarizing plate, manufacturing method thereof, luminance improving film, and image display device - Google Patents

Elliptically polarizing plate, manufacturing method thereof, luminance improving film, and image display device Download PDF

Info

Publication number
JP2008191630A
JP2008191630A JP2007062881A JP2007062881A JP2008191630A JP 2008191630 A JP2008191630 A JP 2008191630A JP 2007062881 A JP2007062881 A JP 2007062881A JP 2007062881 A JP2007062881 A JP 2007062881A JP 2008191630 A JP2008191630 A JP 2008191630A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
liquid crystal
polarizing plate
retardation
layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2007062881A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Goro Suzaki
吾郎 須崎
Tomoo Hirai
知生 平井
Tetsuya Kamisaka
哲也 上坂
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Eneos Corp
Original Assignee
Nippon Oil Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Oil Corp filed Critical Nippon Oil Corp
Priority to JP2007062881A priority Critical patent/JP2008191630A/en
Publication of JP2008191630A publication Critical patent/JP2008191630A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Polarising Elements (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an elliptically polarizing plate which can be stably manufactured without requiring a complicated process such as light irradiation in an inactive gas environment, is excellent in alignment holding ability after fixing liquid crystal alignment and mechanical strength and is capable of controlling retardation in the thickness direction over a wide range, to provide a manufacturing method of the elliptically polarizing plate, to provide a luminance improving film using the elliptically polarizing plate, and to provide an image display device using the elliptically polarizing plate and the luminance improving film. <P>SOLUTION: The elliptically polarizing plate is manufactured by stacking a homeotropically aligned liquid crystal layer in which the homeotropic alignment is fixed, a retardation film having retardation function and a linearly polarizing plate. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、ホメオトロピック配向液晶フィルムと位相差機能を有する位相差フィルムと直線偏光板とを積層した楕円偏光板およびその製造方法に関する。本発明の楕円偏光板は、単独でまたは他の光学フィルムと組み合わせて、1/4波長フィルム、視角補償フィルム、光学補償フィルム、楕円偏光フィルム等の光学フィルムとして、さらに液晶表示装置等の輝度向上フィルムとして使用できる。さらに本発明は、前記の楕円偏光板、輝度向上フィルムを用いた液晶表示装置、有機エレクトロルミネセンス装置(有機EL表示装置)、プラズマディスプレイパネル(PDP)などの画像表示装置に関する。   The present invention relates to an elliptically polarizing plate in which a homeotropic alignment liquid crystal film, a retardation film having a retardation function, and a linear polarizing plate are laminated, and a method for producing the same. The elliptically polarizing plate of the present invention can be used alone or in combination with other optical films as an optical film such as a quarter-wave film, a viewing angle compensation film, an optical compensation film, an elliptical polarizing film, and a luminance improvement of a liquid crystal display device or the like. Can be used as a film. Furthermore, the present invention relates to an image display device such as a liquid crystal display device, an organic electroluminescence device (organic EL display device) or a plasma display panel (PDP) using the elliptically polarizing plate and the brightness enhancement film.

液晶表示装置等の画像表示装置においては、液晶等による複屈折により、視角の変化とともにコントラスト等が変化する。このようなコントラスト変化等を防止する目的で、液晶表示装置等では、液晶セルに位相差板を配置し複屈折に基づく光学特性を補償して視角特性を改善する技術が提案されている。かかる補償用の位相差板としては、通常、一軸や二軸等による延伸フィルムと直線偏光板を積層した楕円偏光板が用いられているが、すべての液晶セルに満足できる視角特性を有するものではない。   In an image display device such as a liquid crystal display device, contrast and the like change with a change in viewing angle due to birefringence by liquid crystal or the like. In order to prevent such a contrast change and the like, in a liquid crystal display device or the like, a technique has been proposed in which a retardation plate is disposed in a liquid crystal cell and optical characteristics based on birefringence are compensated to improve viewing angle characteristics. As such a retardation plate, an elliptically polarizing plate in which a uniaxially or biaxially stretched film and a linearly polarizing plate are laminated is usually used, but it has a viewing angle characteristic satisfactory for all liquid crystal cells. Absent.

特許文献1には、熱可塑性樹脂からなる長尺フィルムの片面または両面に1枚または2枚以上の熱収縮性フィルムを接着して、テンターによるグリップ把持下に、その熱収縮フィルムの収縮力を作用させて前記長尺フィルムの幅方向を0.7倍以上ないし1.0倍未満の倍率Aで収縮させた後、その収縮処理後のグリップ把持部を除いたフィルム幅を100として、式(100−倍率A×100)×0.15以下を満足する延伸率(%)にて当該幅方向を延伸拡幅処理することを特徴とする位相差板の連続製造方法が開示されている。   In Patent Document 1, one or two or more heat-shrinkable films are bonded to one or both sides of a long film made of a thermoplastic resin, and the shrinkage force of the heat-shrinkable film is measured while gripping with a tenter. The width direction of the long film is contracted at a magnification A of 0.7 times or more to less than 1.0 times, and the film width excluding the grip holding part after the contraction treatment is defined as 100. 100-magnification (A × 100) × 0.15 or less is disclosed. A continuous production method of a retardation film is disclosed in which the width direction is stretched and widened at a stretching ratio (%) satisfying 100 or less.

前記製造方法によれば、厚み方向にも延伸されるため、厚み方向にも位相差を有する位相差板が得られる。しかしながら、前記製造方法では、得られる位相差板の面内の主屈折率をnx、nyとし、厚さ方向の屈折率をnzとし、かつnx>nyとしたとき、Nz=(nx−nz)/(nx−ny)で定義されるNzは−1.0<Nz<0.1であり、厚み方向の延伸には限界があり、厚み方向の位相差を広範囲に制御することができない。また前記製造方法では、熱収縮フィルムにより、長尺フィルムを熱収縮させて厚み方向に延伸させているため、得られる位相差板は、長尺フィルムよりも厚みが増加する。すなわち、前記製造方法で得られる位相差板の厚みは、50〜100μm程度であり、液晶表示装置等に要求される薄型化に対しても十分ではなかった。   According to the said manufacturing method, since it extends also in the thickness direction, the phase difference plate which has a phase difference also in the thickness direction is obtained. However, in the manufacturing method, when the in-plane main refractive index of the obtained retardation plate is nx, ny, the refractive index in the thickness direction is nz, and nx> ny, Nz = (nx−nz) Nz defined by / (nx−ny) is −1.0 <Nz <0.1, and there is a limit to stretching in the thickness direction, and the retardation in the thickness direction cannot be controlled over a wide range. Moreover, in the said manufacturing method, since the elongate film is heat-shrinked with the heat shrink film and it is extended | stretched in the thickness direction, thickness of the obtained phase difference plate increases rather than a elongate film. That is, the thickness of the retardation plate obtained by the manufacturing method is about 50 to 100 μm, which is not sufficient for the thinning required for a liquid crystal display device or the like.

厚み方向の位相差を大きくさせる方法として、液晶のホメオトロピック配向(垂直配向)を利用するのが近道と考えられる。液晶分子のホメオトロピック配向は、液晶の長軸分子方向が基板に対して実質的に垂直方向に整列することである。ホメオトロピック配向は、液晶表示装置のように、2枚のガラス基板の中に液晶を入れて電界をかけることで得られることは良く知られているが、この配向状態をフィルムにすることは非常に難しく、また従来報告されている方法には課題がある。特許文献2〜特許文献4では、主鎖型高分子液晶化合物をホメオトロピック配向させた後、ガラス固定化によりフィルムを得ている。しかしホメオトロピック配向においては、高分子が膜厚方向に並ぶため面内方向にクラックが入りやすいという問題があると推察されるが、これらの報告では架橋による材料の強化などの対策は講じられていない。特許文献5では側鎖型高分子液晶化合物のホメオトロピック配向をガラス化により固定化しているが、前記主鎖型高分子液晶化合物以上に強度的には問題があると考えられる。特許文献6〜特許文献7では側鎖型高分子液晶化合物に重合性の低分子液晶化合物を加えているが、低分子液晶化合物は単独で重合するため側鎖型高分子液晶化合物の強度の補強には限界がある。特許文献8では、側鎖型の高分子液晶化合物にラジカル重合性の基や、ビニルエーテル基、エポキシ基といったカチオン重合性の基を導入した材料を用いている。しかし、ラジカル重合は一般に酸素阻害を受けるため、重合が不十分になる恐れがあり、設備的に酸素を取り除こうとすると装置が大掛かりになる。ビニルエーテル基やエポキシ基は酸素阻害の影響を受けないためこの点では有利であるが、ビニルエーテル基のエーテル結合は不安定で開裂しやすいという問題があり、エポキシ基は液晶材料中への導入が煩雑であり、また架橋処理を施したとき高い重合度を得ることが難しい。さらにはホメオトロピック配向を得るために、液晶材料中に多量の非液晶性の構造単位を導入しており、安定した液晶性の発現に疑問が残る。特許文献9では、ホメオトロピック配向液晶フィルムと位相差機能を有する延伸フィルムとを積層一体化した位相差板を得ているが、ホメオトロピック配向液晶フィルムの製造法は、特許文献10等と同様の製造法であり、従来のホメオトロピック配向性フィルムの製造には課題が残されており、不十分であると言える。   As a method for increasing the retardation in the thickness direction, it is considered a shortcut to use homeotropic alignment (vertical alignment) of liquid crystals. Homeotropic alignment of liquid crystal molecules is that the long-axis molecular direction of the liquid crystal is aligned in a direction substantially perpendicular to the substrate. It is well known that homeotropic alignment can be obtained by applying an electric field by putting liquid crystal in two glass substrates as in a liquid crystal display device, but it is very difficult to make this alignment state into a film. However, there are problems with the methods reported in the past. In Patent Document 2 to Patent Document 4, a main chain polymer liquid crystal compound is homeotropically aligned, and then a film is obtained by glass fixation. However, in homeotropic alignment, it is surmised that there is a problem that cracks are likely to occur in the in-plane direction because the polymers are aligned in the film thickness direction, but in these reports, measures such as strengthening the material by crosslinking are taken. Absent. In Patent Document 5, the homeotropic alignment of the side chain polymer liquid crystal compound is fixed by vitrification. However, it is considered that there is a problem in strength as compared with the main chain polymer liquid crystal compound. In Patent Documents 6 to 7, a polymerizable low-molecular liquid crystal compound is added to the side-chain polymer liquid crystal compound. However, since the low-molecular liquid crystal compound is polymerized alone, the strength of the side-chain polymer liquid crystal compound is reinforced. Has its limits. In Patent Document 8, a material in which a radical polymerizable group, or a cationic polymerizable group such as a vinyl ether group or an epoxy group is introduced into a side chain type polymer liquid crystal compound is used. However, since radical polymerization is generally subjected to oxygen inhibition, there is a risk that polymerization may be insufficient, and if equipment is used to remove oxygen, the apparatus becomes large. Vinyl ether groups and epoxy groups are advantageous in this respect because they are not affected by oxygen inhibition, but the ether bond of vinyl ether groups is unstable and easily cleaved, and epoxy groups are complicated to introduce into liquid crystal materials. In addition, it is difficult to obtain a high degree of polymerization when the crosslinking treatment is performed. Furthermore, in order to obtain homeotropic alignment, a large amount of non-liquid crystalline structural units are introduced into the liquid crystal material, and there is a question about the stable liquid crystallinity. In Patent Document 9, a phase difference plate is obtained in which a homeotropic alignment liquid crystal film and a stretched film having a retardation function are laminated and integrated. The method for producing a homeotropic alignment liquid crystal film is the same as in Patent Document 10 and the like. It is a manufacturing method, and it can be said that a problem remains in the manufacture of a conventional homeotropic alignment film, which is insufficient.

特開2000−304924号公報JP 2000-304924 A 特許第2853064号公報Japanese Patent No. 2853064 特許第3018120号公報Japanese Patent No. 3018120 特許第3078948号公報Japanese Patent No. 3078948 特開2002−174725号公報JP 2002-174725 A 特開2002−333524号公報JP 2002-333524 A 特開2002−333642号公報JP 2002-333642 A 特開2003−2927号公報JP 2003-2927 A 特開2003−149441号公報JP 2003-149441 A 特開2003−2927号公報JP 2003-2927 A

本発明は、不活性ガス雰囲気下での光照射のような煩雑な工程を必要とすることなく安定した製造が可能であり、液晶配向固定化後の配向保持能および機械的強度に優れ、厚み方向の位相差を広範囲に制御可能な楕円偏光板およびその製造方法を提供することを目的とする。さらに当該楕円偏光板を用いた輝度向上フィルム、さらには当該楕円偏光板や輝度向上フィルムを用いた画像表示装置を提供することを目的とする。   The present invention enables stable production without requiring a complicated process such as light irradiation under an inert gas atmosphere, and is excellent in alignment retention ability and mechanical strength after liquid crystal alignment fixation, and has a thickness. An object of the present invention is to provide an elliptically polarizing plate capable of controlling the direction retardation in a wide range and a manufacturing method thereof. It is another object of the present invention to provide a brightness enhancement film using the elliptically polarizing plate and an image display device using the elliptically polarizing plate and the brightness enhancement film.

本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下に示す楕円偏光板により、前記目的を達成できることを見出し本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that the object can be achieved by the elliptical polarizing plate shown below, and have completed the present invention.

すなわち、本発明は、ホメオトロピック配向を固定化したホメオトロピック配向液晶層と位相差機能を有する位相差フィルムと直線偏光板とを積層してなる楕円偏光板に関する。   That is, the present invention relates to an elliptically polarizing plate formed by laminating a homeotropic alignment liquid crystal layer in which homeotropic alignment is fixed, a retardation film having a retardation function, and a linear polarizing plate.

また本発明は、前記ホメオトロピック配向液晶層が、オキセタニル基を有する側鎖型の液晶性高分子化合物を少なくとも含有してなる液晶性組成物を、液晶状態でホメオトロピック配向させた後、前記オキセタニル基を反応せしめて前記ホメオトロピック配向を固定化したものであることを特徴とする前記の楕円偏光板に関する。   In addition, the present invention provides a liquid crystalline composition in which the homeotropic alignment liquid crystal layer contains at least a side chain type liquid crystalline polymer compound having an oxetanyl group, and then homeotropically aligns the oxetanyl in a liquid crystal state. The elliptically polarizing plate is characterized in that the homeotropic alignment is fixed by reacting a group.

また本発明は、ホメオトロピック配向能を有する配向基板上に、オキセタニル基を有する側鎖型の液晶性高分子化合物を少なくとも含有してなる液晶性組成物を液晶状態でホメオトロピック配向させた後、前記オキセタニル基を反応せしめて前記ホメオトロピック配向を固定化した配向基板上のホメオトロピック配向液晶層に、粘着あるいは接着手段を用いて、位相差機能を有する位相差フィルムを貼着し、ホメオトロピック配向液晶層を配向基板から剥離して、ホメオトロピック配向液晶層と位相差機能を有する位相差フィルムを積層したのち直線偏光板と積層したことを特徴とする楕円偏光板の製造方法に関する。   In the present invention, a liquid crystalline composition containing at least a side chain type liquid crystalline polymer compound having an oxetanyl group is aligned homeotropically in a liquid crystal state on an alignment substrate having homeotropic alignment ability. A phase difference film having a phase difference function is adhered to the homeotropic alignment liquid crystal layer on the alignment substrate on which the homeotropic alignment is fixed by reacting the oxetanyl group, and a homeotropic alignment is applied. The present invention relates to a method for producing an elliptically polarizing plate, wherein a liquid crystal layer is peeled from an alignment substrate, a homeotropic alignment liquid crystal layer and a retardation film having a retardation function are stacked, and then a linear polarizing plate is stacked.

また本発明は、ホメオトロピック配向能と位相差機能を有する位相差フィルム基板上に、オキセタニル基を有する側鎖型の液晶性高分子化合物を少なくとも含有してなる液晶性組成物を、液晶状態でホメオトロピック配向させた後、前記オキセタニル基を反応せしめて前記ホメオトロピック配向を固定化して得られる積層体に、粘着あるいは接着手段を用いて位相差機能を有する位相差フィルムを積層したのち直線偏光板と積層したことを特徴とする楕円偏光板の製造方法に関する。   The present invention also provides a liquid crystalline composition comprising at least a side chain type liquid crystalline polymer compound having an oxetanyl group on a retardation film substrate having homeotropic alignment ability and retardation function in a liquid crystal state. After a homeotropic alignment, a retardation film having a retardation function is laminated on a laminate obtained by reacting the oxetanyl group and fixing the homeotropic alignment, and then using a pressure-sensitive adhesive or an adhesive means. It is related with the manufacturing method of the elliptically polarizing plate characterized by having laminated | stacked.

また本発明は、前記の製造方法で製造された楕円偏光板に関する。   Moreover, this invention relates to the elliptically polarizing plate manufactured with the said manufacturing method.

また本発明は、楕円偏光板が、以下の[1]〜[4]を満たすことを特徴とする前記の楕円偏光板に関する。
[1]0nm≦Re1≦50nm
[2]−500nm≦Rth1≦−30nm
[3]30nm≦Re2≦500nm
[4]0nm≦Rth2≦300nm
(ここで、Re1、Re2はそれぞれ、ホメオトロピック配向液晶層、位相差機能を有する位相差フィルムの面内のリターデーション値を意味し、Rth1、Rth2はそれぞれ、ホメオトロピック配向液晶層、位相差機能を有する位相差フィルムの厚さ方向のリターデーション値を意味する。前記Re1、Re2、Rth1、Rth2は、それぞれRe1=(Nx1−Ny1)×d1[nm]、Rth1=(Nx1−Nz1)×d1[nm]、Re2=(Nx2−Ny2)×d2[nm]、Rth2=(Nx2−Nz2)×d2[nm]である。また、d1、d2はそれぞれ、ホメオトロピック配向液晶層、位相差機能を有する位相差フィルムの厚さ、Nx1,Ny1はそれぞれ、ホメオトロピック配向液晶層の面内の主屈折率、Nx2,Ny2はそれぞれ、位相差機能を有する位相差フィルムの面内の主屈折率、Nz1、Nz2はそれぞれ、ホメオトロピック配向液晶層、位相差機能を有する位相差フィルムの厚さ方向の主屈折率であり、Nz1>Nx1≧Ny1、Nx2>Ny2である。)
The present invention also relates to the above elliptically polarizing plate, wherein the elliptically polarizing plate satisfies the following [1] to [4].
[1] 0 nm ≦ Re1 ≦ 50 nm
[2] −500 nm ≦ Rth1 ≦ −30 nm
[3] 30 nm ≦ Re2 ≦ 500 nm
[4] 0 nm ≦ Rth2 ≦ 300 nm
(Here, Re1 and Re2 represent in-plane retardation values of the homeotropic alignment liquid crystal layer and retardation film having retardation function, respectively, and Rth1 and Rth2 respectively represent homeotropic alignment liquid crystal layer and retardation function. The Re1, Re2, Rth1, and Rth2 are Re1 = (Nx1-Ny1) × d1 [nm] and Rth1 = (Nx1-Nz1) × d1, respectively. [Nm], Re2 = (Nx2−Ny2) × d2 [nm], Rth2 = (Nx2−Nz2) × d2 [nm], and d1 and d2 are a homeotropic alignment liquid crystal layer and a retardation function, respectively. The thickness of the retardation film Nx1, Ny1 is the main refractive index in the plane of the homeotropic alignment liquid crystal layer, Nx2, Ny, respectively. 2 is the in-plane main refractive index of the retardation film having the retardation function, and Nz1 and Nz2 are the main refractive indices in the thickness direction of the homeotropic alignment liquid crystal layer and the retardation film having the retardation function, respectively. Nz1> Nx1 ≧ Ny1, Nx2> Ny2.)

また本発明は、位相差機能を有する位相差フィルムの面内のリターデーション値(Re2)が100〜170nmの範囲である前記の楕円偏光板に、さらに少なくとも1つのコレステリック液晶フィルムが積層されていることを特徴とする輝度向上フィルムに関する。   In the present invention, at least one cholesteric liquid crystal film is further laminated on the elliptically polarizing plate having an in-plane retardation value (Re2) in the range of 100 to 170 nm of a retardation film having a retardation function. The present invention relates to a brightness enhancement film.

さらに本発明は、前記の楕円偏光板または輝度向上フィルムを適用した画像表示装置に関する。   Furthermore, the present invention relates to an image display device to which the elliptically polarizing plate or the brightness enhancement film is applied.

側鎖型液晶性高分子物質を含有する液晶材料を用い、当該液晶材料の配向状態を固定化することにより、耐熱性に優れ、硬度が高く、機械的強度に優れたホメオトロピック配向フィルムと位相差機能を有する位相差フィルムおよび直線偏光板とを積層した楕円偏光板が得られ、各種の液晶表示装置用、有機EL表示装置、PDPなどの画像表示装置の光学フィルムとして有用である。   By using a liquid crystal material containing a side-chain liquid crystalline polymer substance and fixing the alignment state of the liquid crystal material, the orientation of the homeotropic alignment film with excellent heat resistance, high hardness, and excellent mechanical strength is achieved. An elliptically polarizing plate in which a retardation film having a retardation function and a linear polarizing plate are laminated is obtained, and is useful as an optical film for various liquid crystal display devices, organic EL display devices, PDPs and other image display devices.

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の楕円偏光板は、ホメオトロピック配向液晶層と位相差機能を有する位相差フィルムと直線偏光板を積層したものである。本発明において、液晶材料のホメオトロピック配向を固定化した液晶層を得るに当たっては、液晶材料とホメオトロピック配向能を有する配向基板の選択が極めて重要である。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The elliptically polarizing plate of the present invention is a laminate of a homeotropic alignment liquid crystal layer, a retardation film having a retardation function, and a linear polarizing plate. In the present invention, in order to obtain a liquid crystal layer in which the homeotropic alignment of the liquid crystal material is fixed, the selection of the liquid crystal material and the alignment substrate having homeotropic alignment ability is extremely important.

まず液晶材料について説明する。
本発明に用いられる液晶材料は、ポリ(メタ)アクリレートやポリシロキサンなどの側鎖型の液晶性ポリマーを主たる構成成分として含むものが好ましく用いられる。また本発明においては、側鎖型液晶ポリマーは末端に重合可能な基、たとえばアクリロイル基、ビニル基、ビニルオキシ基、エポキシ基やオキセタニル基などを有するものが用いられるが、液晶の合成や配向後の配向固定化の反応等からオキセタニル基を有するものが好ましく用いられる。より具体的には、式(1)で表されるオキセタニル基を有する(メタ)アクリル化合物の(メタ)アクリル部位を単独重合もしくは、他の(メタ)アクリル化合物と共重合して得られる側鎖型液晶性高分子物質を好ましく用いる。
First, the liquid crystal material will be described.
As the liquid crystal material used in the present invention, a material containing a side chain type liquid crystalline polymer such as poly (meth) acrylate or polysiloxane as a main constituent component is preferably used. In the present invention, the side chain type liquid crystal polymer has a terminal polymerizable group such as an acryloyl group, a vinyl group, a vinyloxy group, an epoxy group or an oxetanyl group. Those having an oxetanyl group are preferably used in view of orientation fixing reaction and the like. More specifically, the side chain obtained by homopolymerizing the (meth) acrylic moiety of the (meth) acrylic compound having an oxetanyl group represented by the formula (1) or copolymerizing with another (meth) acrylic compound. A liquid crystalline polymer substance is preferably used.

Figure 2008191630
Figure 2008191630

上記式(1)中、Rは水素またはメチル基を表し、Rは水素、メチル基またはエチル基を表し、LおよびLは、それぞれ個別に、単結合、−O−、−O−CO−または−CO−O−を表し、Mは式(2)、式(3)または式(4)を表し、nおよびmは、それぞれ個別に、0〜10の整数を示す。
−P−L−P−L−P− (2)
−P−L−P− (3)
−P− (4)
In the above formula (1), R 1 represents hydrogen or a methyl group, R 2 represents hydrogen, a methyl group or an ethyl group, and L 1 and L 2 each independently represent a single bond, —O—, —O. -CO- or -CO-O- is represented, M represents Formula (2), Formula (3) or Formula (4), and n and m each independently represent an integer of 0 to 10.
-P 1 -L 3 -P 2 -L 4 -P 3- (2)
-P 1 -L 3 -P 3- (3)
-P 3- (4)

式(2)〜(4)中、PおよびPは、それぞれ個別に、式(5)から選ばれる基を表し、Pは式(6)から選ばれる基を表し、LおよびLは、それぞれ個別に、単結合、−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−O−CO−または−CO−O−を表す。 In Formulas (2) to (4), P 1 and P 2 each independently represent a group selected from Formula (5), P 3 represents a group selected from Formula (6), and L 3 and L 4 each independently represents a single bond, —CH═CH—, —C≡C—, —O—, —O—CO— or —CO—O—.

Figure 2008191630
Figure 2008191630
Figure 2008191630
Figure 2008191630

これらオキセタニル基を有する(メタ)アクリル化合物の合成法は特に制限されるものではなく、通常の有機化学合成法で用いられる方法を適用することによって合成することができる。例えば、ウィリアムソンのエーテル合成や、縮合剤を用いたエステル合成などの手段でオキセタニル基を持つ部位と(メタ)アクリル基を持つ部位を結合することで、オキセタニル基と(メタ)アクリル基の2つの反応性官能基を持つオキセタニル基を有する(メタ)アクリル化合物を合成することができる。   The method for synthesizing these (meth) acrylic compounds having an oxetanyl group is not particularly limited, and can be synthesized by applying a method used in an ordinary organic chemical synthesis method. For example, by combining a site having an oxetanyl group and a site having a (meth) acrylic group by means such as Williamson's ether synthesis or ester synthesis using a condensing agent, oxetanyl group and (meth) acrylic group 2 A (meth) acrylic compound having an oxetanyl group having two reactive functional groups can be synthesized.

式(1)で表されるオキセタニル基を有する(メタ)アクリル化合物の(メタ)アクリル基を単独重合もしくは、他の(メタ)アクリル化合物と共重合することにより下記式(7)で表されるユニットを含む側鎖型液晶性高分子物質が得られる。重合条件は特に限定されるものではなく、通常のラジカル重合やアニオン重合の条件を採用することができる。   The (meth) acrylic group having the oxetanyl group represented by the formula (1) is represented by the following formula (7) by homopolymerizing or copolymerizing with another (meth) acrylic compound. A side-chain liquid crystalline polymer substance containing units can be obtained. The polymerization conditions are not particularly limited, and normal radical polymerization or anionic polymerization conditions can be employed.

Figure 2008191630
Figure 2008191630

ラジカル重合の例としては、(メタ)アクリル化合物をジメチルホルムアミド(DMF)などの溶媒に溶かし、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)や過酸化ベンゾイル(BPO)などを開始剤として、60〜120℃で数時間反応させる方法が挙げられる。また、液晶相を安定に出現させるために、臭化銅(I)/2,2’−ビピリジル系や2,2,6,6−テトラメチルピペリジノオキシ・フリーラジカル(TEMPO)系などを開始剤としたリビングラジカル重合を行い、分子量分布を制御する方法も有効である。これらのラジカル重合は脱酸素条件で行うことが好ましい。   As an example of radical polymerization, a (meth) acrylic compound is dissolved in a solvent such as dimethylformamide (DMF), and 2,2′-azobisisobutyronitrile (AIBN), benzoyl peroxide (BPO), or the like is used as an initiator. The method of making it react at 60-120 degreeC for several hours is mentioned. Moreover, in order to make the liquid crystal phase appear stably, copper bromide (I) / 2,2′-bipyridyl series, 2,2,6,6-tetramethylpiperidinooxy free radical (TEMPO) series, etc. are used. A method of controlling the molecular weight distribution by conducting living radical polymerization as an initiator is also effective. These radical polymerizations are preferably performed under deoxygenation conditions.

アニオン重合の例としては、(メタ)アクリル化合物をテトラヒドロフラン(THF)などの溶媒に溶かし、有機リチウム化合物、有機ナトリウム化合物、グリニャール試薬などの強塩基を開始剤として反応させる方法が挙げられる。また、開始剤や反応温度を最適化することでリビングアニオン重合とし、分子量分布を制御することもできる。これらのアニオン重合は、厳密に脱水かつ脱酸素条件で行う必要がある。
また、このとき共重合する(メタ)アクリル化合物は特に限定されるものではなく、合成される高分子化合物が液晶性を示せば何でもよいが、合成される高分子化合物の液晶性を高めるため、メソゲン基を有する(メタ)アクリル化合物が好ましい。例えば、下記式(8)で示されるような(メタ)アクリル化合物を好ましい化合物として例示することができる。
Examples of anionic polymerization include a method in which a (meth) acrylic compound is dissolved in a solvent such as tetrahydrofuran (THF) and a strong base such as an organic lithium compound, an organic sodium compound, or a Grignard reagent is reacted as an initiator. In addition, the molecular weight distribution can be controlled by optimizing the initiator and the reaction temperature for living anionic polymerization. These anionic polymerizations must be performed strictly under dehydration and deoxygenation conditions.
In addition, the (meth) acrylic compound to be copolymerized at this time is not particularly limited and may be anything as long as the synthesized polymer compound exhibits liquid crystallinity, but in order to increase the liquid crystallinity of the synthesized polymer compound, A (meth) acrylic compound having a mesogenic group is preferred. For example, a (meth) acryl compound represented by the following formula (8) can be exemplified as a preferred compound.

Figure 2008191630
Figure 2008191630

式(8)中、Rは、水素、炭素数1〜12のアルキル基、炭素数1〜12のアルコキシ基、またはシアノ基を表す。   In formula (8), R represents hydrogen, a C1-C12 alkyl group, a C1-C12 alkoxy group, or a cyano group.

側鎖型液晶性高分子物質としては、式(7)で表されるユニットを5〜100モル%含むものが好ましく、10〜100モル%含むものが特に好ましい。また、側鎖型液晶性高分子物質は、重量平均分子量が2,000〜100,000であるものが好ましく、5,000〜50,000のものが特に好ましい。   As the side chain type liquid crystalline polymer substance, those containing 5 to 100 mol% of the unit represented by the formula (7) are preferable, and those containing 10 to 100 mol% are particularly preferable. The side chain type liquid crystalline polymer substance preferably has a weight average molecular weight of 2,000 to 100,000, particularly preferably 5,000 to 50,000.

本発明で用いる液晶材料においては、前記側鎖型液晶性高分子物質の他に、液晶性を損なわずに混和し得る種々の化合物を含有することができる。含有することができる化合物としては、オキセタニル基、エポキシ基、ビニルエーテル基などのカチオン重合性官能基を有する化合物、フィルム形成能を有する各種の高分子物質、液晶性を示す各種の低分子液晶性化合物や高分子液晶性化合物などが挙げられる。前記の側鎖型液晶性高分子物質を組成物として用いる場合、組成物全体に占める前記の側鎖型液晶性高分子物質の割合は、10質量%以上、好ましくは30質量%以上、さらに好ましくは50質量%以上である。側鎖型液晶性高分子物質の含有量が10質量%未満では組成物中に占める重合性基濃度が低くなり、重合後の機械的強度が不十分となるため好ましくない。   The liquid crystal material used in the present invention may contain various compounds that can be mixed without impairing liquid crystallinity, in addition to the side-chain liquid crystalline polymer substance. Examples of compounds that can be contained include compounds having a cationic polymerizable functional group such as an oxetanyl group, an epoxy group, and a vinyl ether group, various polymer substances having film-forming ability, and various low-molecular liquid crystal compounds exhibiting liquid crystallinity. And polymer liquid crystalline compounds. When the side chain liquid crystalline polymer substance is used as a composition, the proportion of the side chain liquid crystalline polymer substance in the entire composition is 10% by mass or more, preferably 30% by mass or more, and more preferably. Is 50 mass% or more. If the content of the side chain type liquid crystalline polymer substance is less than 10% by mass, the concentration of the polymerizable group in the composition becomes low, and the mechanical strength after polymerization becomes insufficient.

また前記液晶材料は配向処理された後、オキセタニル基をカチオン重合させて架橋することにより、当該液晶状態を固定化するという工程をとるため、液晶材料中に、光や熱などの外部刺激でカチオンを発生する光カチオン発生剤および/または熱カチオン発生剤を含有させておくことが好ましく、中でも光カチオン発生剤がより好ましい。また必要によっては各種の増感剤を併用してもよい。   In addition, since the liquid crystal material is subjected to an alignment treatment, the oxetanyl group is cationically polymerized and crosslinked to cross-link the liquid crystal state. Therefore, the liquid crystal material is subjected to cation by external stimulation such as light or heat. It is preferable to contain a photo cation generator and / or a thermal cation generator that generate a cation, and among them, a photo cation generator is more preferable. If necessary, various sensitizers may be used in combination.

光カチオン発生剤とは、適当な波長の光を照射することによりカチオンを発生できる化合物を意味し、有機スルフォニウム塩系、ヨードニウム塩系、フォスフォニウム塩系などを例示することができる。これら化合物の対イオンとしては、アンチモネート、フォスフェート、ボレートなどが好ましく用いられる。具体的な化合物としては、ArSbF 、ArBF 、ArPF (ただし、Arはフェニル基または置換フェニル基を示す。)などが挙げられる。また、スルホン酸エステル類、トリアジン類、ジアゾメタン類、β−ケトスルホン、イミノスルホナート、ベンゾインスルホナートなども用いることができる。 The photo cation generator means a compound capable of generating a cation by irradiating with light having an appropriate wavelength, and examples thereof include organic sulfonium salt systems, iodonium salt systems, and phosphonium salt systems. Antimonates, phosphates, borates and the like are preferably used as counter ions of these compounds. Specific examples of the compound include Ar 3 S + SbF 6 , Ar 3 P + BF 4 , Ar 2 I + PF 6 (wherein Ar represents a phenyl group or a substituted phenyl group), and the like. In addition, sulfonate esters, triazines, diazomethanes, β-ketosulfone, iminosulfonate, benzoinsulfonate, and the like can also be used.

熱カチオン発生剤とは、適当な温度に加熱されることによりカチオンを発生できる化合物であり、例えば、ベンジルスルホニウム塩類、ベンジルアンモニウム塩類、ベンジルピリジニウム塩類、ベンジルホスホニウム塩類、ヒドラジニウム塩類、カルボン酸エステル類、スルホン酸エステル類、アミンイミド類、五塩化アンチモン−塩化アセチル錯体、ジアリールヨードニウム塩−ジベンジルオキシ銅、ハロゲン化ホウ素−三級アミン付加物などを挙げることができる。   The thermal cation generator is a compound capable of generating a cation when heated to an appropriate temperature, for example, benzylsulfonium salts, benzylammonium salts, benzylpyridinium salts, benzylphosphonium salts, hydrazinium salts, carboxylic acid esters, Examples thereof include sulfonic acid esters, amine imides, antimony pentachloride-acetyl chloride complexes, diaryliodonium salts-dibenzyloxycopper, and boron halide-tertiary amine adducts.

これらのカチオン発生剤の液晶材料中への添加量は、用いる側鎖型液晶性高分子物質を構成するメソゲン部分やスペーサ部分の構造や、オキセタニル基当量、液晶の配向条件などにより異なるため一概には言えないが、側鎖型液晶性高分子物質に対し、通常100質量ppm〜20質量%、好ましくは1000質量ppm〜10質量%、より好ましくは0.2質量%〜7質量%の範囲である。100質量ppmよりも少ない場合には、発生するカチオンの量が十分でなく重合が進行しないおそれがあり、また20質量%よりも多い場合には、液晶フィルム中に残存するカチオン発生剤の分解残存物等が多くなり耐光性などが悪化するおそれがあるため好ましくない。   The amount of these cation generators added to the liquid crystal material varies depending on the structure of the mesogenic part and spacer part, the oxetanyl group equivalent, the alignment condition of the liquid crystal, etc. constituting the side chain type liquid crystalline polymer material to be used. Although it cannot be said, it is usually in the range of 100 mass ppm to 20 mass%, preferably 1000 mass ppm to 10 mass%, more preferably 0.2 mass% to 7 mass% with respect to the side chain type liquid crystalline polymer substance. is there. If the amount is less than 100 mass ppm, the amount of cations generated may not be sufficient and polymerization may not proceed. If the amount is more than 20 mass%, the remaining cation generator remains in the liquid crystal film. It is not preferable because there is a risk that the light resistance and the like may deteriorate due to an increase in the number of objects.

次にホメオトロピック配向能を有する配向基板について説明する。
配向基板としては、まず平滑な平面を有するものが好ましく、有機高分子材料からなるフィルムやシート、ガラス板、金属板などを挙げることができる。コストや連続生産性の観点からは有機高分子からなる材料を用いることが好ましい。有機高分子材料の例としては、ポリビニルアルコール、ポリイミド、ポリフェニレンオキシド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー等の透明ポリマーからなるフィルムが挙げられる。またポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体等のスチレン系ポリマー、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリシクロオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体等のオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー等の透明ポリマーからなるフィルムも挙げられる。さらにイミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマーや前記ポリマーのブレンド物等の透明ポリマーからなるフィルムなども挙げられる。これらのなかでも水素結合性が高く、光学フィルムとして用いられるトリアセチルセルロース、ポリカーボネート、ノルボルネンポリオレフィン等のプラスチックフィルムが賞用される。有機高分子材料のフィルムとしては、特に、ゼオノア(商品名,日本ゼオン(株)製)、ゼオネックス(商品名,日本ゼオン(株)製)、アートン(商品名,JSR(株)製)などのノルボルネン構造を有するポリマー物質からなるプラスチックフィルムが光学的にも優れた特性を有する。また金属フィルムとしては、例えばアルミニウムなどから形成される当該フィルムが挙げられる。
Next, an alignment substrate having homeotropic alignment ability will be described.
As the alignment substrate, a substrate having a smooth plane is preferable, and examples thereof include a film or sheet made of an organic polymer material, a glass plate, and a metal plate. From the viewpoint of cost and continuous productivity, it is preferable to use a material made of an organic polymer. Examples of organic polymer materials include polyvinyl alcohol, polyimide, polyphenylene oxide, polyether ketone, polyether ether ketone, polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose, Examples include films made of transparent polymers such as polycarbonate polymers and acrylic polymers such as polymethyl methacrylate. Also, styrene polymers such as polystyrene, acrylonitrile / styrene copolymer, olefin polymers such as polyethylene, polypropylene, polycycloolefin, ethylene / propylene copolymer, vinyl chloride polymers, amide polymers such as nylon and aromatic polyamide. A film made of a transparent polymer such as Furthermore, imide polymers, sulfone polymers, polyether sulfone polymers, polyether ether ketone polymers, polyphenylene sulfide polymers, vinyl alcohol polymers, vinylidene chloride polymers, vinyl butyral polymers, arylate polymers, polyoxymethylene polymers Examples thereof include a film made of a transparent polymer such as a polymer, an epoxy-based polymer, and a blend of the above polymers. Among these, the hydrogen bonding property is high, and plastic films such as triacetyl cellulose, polycarbonate, norbornene polyolefin and the like used as an optical film are awarded. Examples of the organic polymer film include ZEONOR (trade name, manufactured by ZEON CORPORATION), ZEONEX (trade name, manufactured by ZEON CORPORATION), Arton (trade name, manufactured by JSR Corporation), etc. A plastic film made of a polymer material having a norbornene structure has excellent optical properties. Moreover, as a metal film, the said film formed from aluminum etc. is mentioned, for example.

前述の液晶材料を用い、安定してホメオトロピック配向を得るためには、これらの基板を構成する材料が、例えば、長鎖(通常炭素数4以上、好ましくは8以上)のアルキル基を有している、これら基板の表面に前記の長鎖のアルキル基を有する材料からなる層を有する、等が好ましい。なお、これら有機高分子材料は単独で基板として用いても良いし、他の基板の上に薄膜として形成させていても良い。液晶の分野においては、基板に対して布等で擦るラビング処理を行うことが一般的であるが、本発明のホメオトロピック配向性フィルムは、面内の異方性が基本的に生じない配向構造であるため、必ずしもラビング処理を必要としない。しかしながら、液晶材料を塗布したときのはじき抑制の観点からは弱いラビング処理を施すことがより好ましい。ラビング条件を規定する重要な設定値としては周速比がある。これはラビング布をロールに巻きつけて回転させつつ基板を擦る場合の、布の移動速度と基板の移動速度の比を表す。本発明においては弱いラビング処理とは、通常周速比が50以下、より好ましくは25以下、特に好ましくは10以下である。周速比が50より大きい場合、ラビングの効果が強すぎて液晶材料が完全に垂直に配向しきれず、垂直方向より面内方向に倒れた配向となる恐れがある。   In order to stably obtain homeotropic alignment using the above-mentioned liquid crystal material, the material constituting these substrates has, for example, a long-chain (usually 4 or more carbon atoms, preferably 8 or more) alkyl group. It is preferable that the surface of these substrates has a layer made of the material having the long-chain alkyl group. These organic polymer materials may be used alone as a substrate, or may be formed as a thin film on another substrate. In the field of liquid crystal, rubbing treatment is generally performed by rubbing the substrate with a cloth or the like, but the homeotropic alignment film of the present invention has an alignment structure in which in-plane anisotropy basically does not occur. Therefore, the rubbing process is not necessarily required. However, it is more preferable to apply a weak rubbing treatment from the viewpoint of suppressing repelling when a liquid crystal material is applied. An important setting value that defines the rubbing condition is a peripheral speed ratio. This represents the ratio between the movement speed of the cloth and the movement speed of the substrate when the rubbing cloth is wound around a roll and rubbed while the substrate is rubbed. In the present invention, the weak rubbing treatment usually has a peripheral speed ratio of 50 or less, more preferably 25 or less, and particularly preferably 10 or less. When the peripheral speed ratio is greater than 50, the effect of rubbing is too strong, and the liquid crystal material cannot be completely aligned vertically, and there is a possibility that the alignment is tilted in the in-plane direction from the vertical direction.

次に、本発明のホメオトロピック配向液晶層(以下、単に液晶層ともいう。)の製造工程について説明する。
液晶層の製造方法としては特に限定されるものではないが、前述の液晶材料を前述の配向基板上に展開し、当該液晶材料を配向させた後、光照射および/または熱処理することにより当該配向状態を固定化することにより製造することができる。
液晶材料を配向基板上に展開して液晶材料層を形成する方法としては、液晶材料を溶融状態で直接配向基板上に塗布する方法や、液晶材料の溶液を配向基板上に塗布後、塗膜を乾燥して溶媒を留去させる方法が挙げられる。
Next, a manufacturing process of the homeotropic alignment liquid crystal layer (hereinafter also simply referred to as a liquid crystal layer) of the present invention will be described.
The method for producing the liquid crystal layer is not particularly limited. However, the liquid crystal material is spread on the alignment substrate, and the liquid crystal material is aligned, and then the alignment is performed by light irradiation and / or heat treatment. It can be manufactured by fixing the state.
The liquid crystal material is spread on the alignment substrate to form the liquid crystal material layer. The liquid crystal material is applied directly on the alignment substrate in a molten state, or the liquid crystal material solution is applied on the alignment substrate, and then the coating film is applied. And drying the solvent to distill off the solvent.

溶液の調製に用いる溶媒に関しては、本発明の液晶材料を溶解でき適当な条件で留去できる溶媒であれば特に制限はなく、一般的にアセトン、メチルエチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノンなどのケトン類、ブトキシエチルアルコール、ヘキシルオキシエチルアルコール、メトキシ−2−プロパノールなどのエーテルアルコール類、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのグリコールエーテル類、酢酸エチル、乳酸エチルなどのエステル類、フェノール、クロロフェノールなどのフェノール類、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドンなどのアミド類、クロロホルム、テトラクロロエタン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン系などやこれらの混合系が好ましく用いられる。また、配向基板上に均一な塗膜を形成するために、界面活性剤、消泡剤、レベリング剤などを溶液に添加してもよい。
さらに、前述の側鎖型液晶性高分子物質の配向の固定化を容易ならしめるために、側鎖型液晶性高分子物質に結合されている重合可能な基と同一の反応性を有する基を1分子内に2個以上有する低分子化合物(液晶性、非液晶性を問わない)や接着性を向上させうるような各種化合物を添加することもできる。
The solvent used for preparing the solution is not particularly limited as long as it can dissolve the liquid crystal material of the present invention and can be distilled off under suitable conditions. Generally, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, isophorone, and cyclohexanone, butoxyethyl Ethers such as alcohol, hexyloxyethyl alcohol, methoxy-2-propanol, glycol ethers such as ethylene glycol dimethyl ether and diethylene glycol dimethyl ether, esters such as ethyl acetate and ethyl lactate, phenols such as phenol and chlorophenol, N Amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, halogens such as chloroform, tetrachloroethane, dichlorobenzene, etc. Mixing system is preferably used. Moreover, in order to form a uniform coating film on the alignment substrate, a surfactant, an antifoaming agent, a leveling agent, or the like may be added to the solution.
Further, in order to facilitate the fixation of the alignment of the side-chain liquid crystalline polymer material, a group having the same reactivity as the polymerizable group bonded to the side-chain liquid crystal polymer material is added. It is also possible to add a low molecular compound having two or more in one molecule (regardless of liquid crystallinity or non-liquid crystallinity) or various compounds capable of improving adhesiveness.

液晶材料を直接塗布する方法でも、溶液を塗布する方法でも、塗布方法については、塗膜の均一性が確保される方法であれば、特に限定されることはなく公知の方法を採用することができる。例えば、スピンコート法、ダイコート法、カーテンコート法、ディップコート法、ロールコート法などが挙げられる。
液晶材料の溶液を塗布する方法では、塗布後に溶媒を除去するための乾燥工程を入れることが好ましい。この乾燥工程は、塗膜の均一性が維持される方法であれば、特に限定されることなく公知の方法を採用することができる。例えば、ヒーター(炉)、温風吹きつけなどの方法が挙げられる。
前記液晶層の膜厚は、画像表示装置の方式や種々の光学パラメーターに依存することから一概には言えないが、通常0.2μm〜10μm、好ましくは0.3μm〜5μm、さらに好ましくは0.5μm〜2μmである。膜厚が0.2μmより薄い場合、十分な視野角改良あるいは輝度向上効果を得ることができない恐れがある。また10μmを越えると、画像表示装置が不必要に色付く等の恐れがある。
Regardless of the method of directly applying the liquid crystal material or the method of applying the solution, the application method is not particularly limited as long as the uniformity of the coating film is ensured, and a known method may be adopted. it can. Examples thereof include spin coating, die coating, curtain coating, dip coating, and roll coating.
In the method of applying a liquid crystal material solution, it is preferable to include a drying step for removing the solvent after the application. As long as the uniformity of a coating film is maintained, this drying process can employ | adopt a well-known method, without being specifically limited. For example, a method such as a heater (furnace) or hot air blowing may be used.
Although the film thickness of the liquid crystal layer depends on the method of the image display device and various optical parameters, it cannot be generally stated, but is usually 0.2 μm to 10 μm, preferably 0.3 μm to 5 μm, more preferably 0.8 μm. 5 μm to 2 μm. When the film thickness is thinner than 0.2 μm, there is a possibility that a sufficient viewing angle improvement or brightness enhancement effect cannot be obtained. If it exceeds 10 μm, the image display device may be unnecessarily colored.

続いて、配向基板上に形成された液晶材料層を、熱処理などの方法で液晶配向を形成し、光照射および/または熱処理で硬化を行い固定化する。最初の熱処理では、使用した液晶材料の液晶相発現温度範囲に加熱することで、該液晶材料が本来有する自己配向能により液晶を配向させる。熱処理の条件としては、用いる液晶材料の液晶相挙動温度(転移温度)により最適条件や限界値が異なるため一概には言えないが、通常10〜250℃、好ましくは30℃〜180℃の範囲であり、該液晶材料のガラス転移温度(Tg)以上の温度、さらに好ましくはTgより10℃以上高い温度で熱処理するのが好ましい。あまり低温では、液晶配向が充分に進行しないおそれがあり、また高温では液晶材料中のカチオン重合性反応基や配向基板に悪影響を与えるおそれがある。また、熱処理時間については、通常3秒〜30分、好ましくは10秒〜10分の範囲である。3秒より短い熱処理時間では、液晶配向が充分に完成しないおそれがあり、また30分を超える熱処理時間では、生産性が悪くなるため、どちらの場合も好ましくない。   Subsequently, the liquid crystal material layer formed on the alignment substrate is formed into a liquid crystal alignment by a method such as heat treatment, and is cured and fixed by light irradiation and / or heat treatment. In the first heat treatment, the liquid crystal is aligned by the self-alignment ability inherent in the liquid crystal material by heating to the liquid crystal phase expression temperature range of the used liquid crystal material. As conditions for the heat treatment, the optimum conditions and limit values differ depending on the liquid crystal phase behavior temperature (transition temperature) of the liquid crystal material to be used. The heat treatment is preferably performed at a temperature equal to or higher than the glass transition temperature (Tg) of the liquid crystal material, more preferably at a temperature higher by 10 ° C. than Tg. If the temperature is too low, the liquid crystal alignment may not proceed sufficiently, and if the temperature is high, the cationic polymerizable reactive group in the liquid crystal material and the alignment substrate may be adversely affected. Moreover, about heat processing time, it is 3 seconds-30 minutes normally, Preferably it is the range of 10 seconds-10 minutes. If the heat treatment time is shorter than 3 seconds, the liquid crystal alignment may not be completed sufficiently, and if the heat treatment time exceeds 30 minutes, the productivity is deteriorated.

該液晶材料層を熱処理などの方法で液晶配向を形成したのち、液晶配向状態を保ったまま液晶材料を組成物中のオキセタニル基をはじめとする重合反応基の重合反応により硬化させる。硬化工程は、完成した液晶配向を硬化(架橋)反応により液晶配向状態を固定化し、より強固な膜に変性することを目的にしている。   After forming the liquid crystal alignment on the liquid crystal material layer by a method such as heat treatment, the liquid crystal material is cured by a polymerization reaction of a polymerization reactive group such as an oxetanyl group in the composition while maintaining the liquid crystal alignment state. The curing step is aimed at fixing the liquid crystal alignment state of the completed liquid crystal alignment by a curing (crosslinking) reaction and modifying it into a stronger film.

本発明の液晶材料は重合性のオキセタニル基をはじめとする重合反応基を持つため、その反応基の重合(架橋)には、カチオン重合開始剤(カチオン発生剤)を用いるのが好ましいことは前述のとおりである。
光カチオン発生剤を用いた場合、光カチオン発生剤の添加後、液晶配向のための熱処理までの工程を暗条件(光カチオン発生剤が解離しない程度の光遮断条件)で行えば、液晶材料は配向段階終了までは硬化することなく、充分な流動性をもって液晶配向することができる。この後、適当な波長の光を発する光源からの光を照射することによりカチオンを発生させ、液晶材料層を硬化させる。
Since the liquid crystal material of the present invention has a polymerization reactive group including a polymerizable oxetanyl group, it is preferable to use a cationic polymerization initiator (cation generator) for the polymerization (crosslinking) of the reactive group. It is as follows.
When a photo cation generator is used, the liquid crystal material can be obtained by adding the photo cation generator to the heat treatment for aligning the liquid crystal under dark conditions (light blocking conditions that do not cause the photo cation generator to dissociate). The liquid crystal can be aligned with sufficient fluidity without curing until the end of the alignment step. Thereafter, the liquid crystal material layer is cured by generating cations by irradiating light from a light source that emits light of an appropriate wavelength.

光照射の方法としては、用いる光カチオン発生剤の吸収波長領域にスペクトルを有するようなメタルハライドランプ、高圧水銀灯、低圧水銀灯、キセノンランプ、アークランプ、レーザーなどの光源からの光を照射し、光カチオン発生剤を開裂させる。1平方センチメートルあたりの照射量としては、積算照射量として通常1〜2000mJ、好ましくは10〜1000mJの範囲である。ただし、光カチオン発生剤の吸収領域と光源のスペクトルが著しく異なる場合や、液晶材料自身に光源からの光の吸収能がある場合などはこの限りではない。これらの場合には、適当な光増感剤や、吸収波長の異なる2種以上の光カチオン発生剤を混合して用いるなどの方法を採ることもできる。
光照射時の温度は、該液晶材料が液晶配向をとる温度範囲である必要がある。また、硬化の効果を充分に上げるためには、該液晶材料のTg以上の温度で光照射を行うのが好ましい。
As a light irradiation method, a photocation is generated by irradiating light from a light source such as a metal halide lamp, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a xenon lamp, an arc lamp, or a laser having a spectrum in the absorption wavelength region of the photocation generator used. Cleave the generator. The dose per square centimeter is usually in the range of 1 to 2000 mJ, preferably 10 to 1000 mJ as the cumulative dose. However, this is not the case when the absorption region of the photocation generator and the spectrum of the light source are significantly different, or when the liquid crystal material itself has the ability to absorb light from the light source. In these cases, it is possible to adopt a method such as using a suitable photosensitizer or a mixture of two or more photocation generators having different absorption wavelengths.
The temperature at the time of light irradiation needs to be within a temperature range in which the liquid crystal material takes liquid crystal alignment. In order to sufficiently improve the curing effect, it is preferable to perform light irradiation at a temperature equal to or higher than Tg of the liquid crystal material.

以上のような工程により製造した液晶層は、充分強固な膜となっている。具体的には、硬化反応によりメソゲンが3次元的に結合され、硬化前と比べて耐熱性(液晶配向保持の上限温度)が向上するのみでなく、耐スクラッチ性、耐磨耗性、耐クラック性などの機械的強度に関しても大幅に向上する。   The liquid crystal layer produced by the above process is a sufficiently strong film. Specifically, the mesogens are three-dimensionally bonded by the curing reaction, and not only the heat resistance (the upper limit temperature for maintaining the liquid crystal alignment) is improved as compared to before curing, but also scratch resistance, abrasion resistance, crack resistance. The mechanical strength such as property is also greatly improved.

なお、配向基板として、光学的に等方でない、あるいは得られる液晶層が最終的に目的とする使用波長領域において不透明である、もしくは配向基板の膜厚が厚すぎて実際の使用に支障を生じるなどの問題がある場合、配向基板上で形成された形態から、位相差機能を有する延伸フィルムに転写した形態も使用しうる。転写方法としては公知の方法を採用することができる。例えば、特開平4−57017号公報や特開平5−333313号公報に記載されているように液晶フィルム層を粘着剤もしくは接着剤を介して、配向基板とは異なる基板を積層した後に、必要により粘着剤もしくは接着剤を用いて表面の硬化処理を施し、該積層体から配向基板を剥離することで液晶層を転写する方法等を挙げることができる。
転写に使用する粘着剤もしくは接着剤は、光学グレードのものであれば特に制限はなく、アクリル系、エポキシ系、ウレタン系など一般に用いられているものを使用することができる。
As the alignment substrate, it is not optically isotropic, or the obtained liquid crystal layer is finally opaque in the intended use wavelength region, or the alignment substrate is too thick, which hinders actual use. When there is a problem such as, a form transferred from a form formed on an alignment substrate to a stretched film having a retardation function may be used. As a transfer method, a known method can be adopted. For example, as described in JP-A-4-57017 and JP-A-5-333313, a liquid crystal film layer is laminated on a substrate different from the alignment substrate via an adhesive or an adhesive, and then if necessary. Examples thereof include a method of transferring a liquid crystal layer by performing a surface curing treatment using an adhesive or an adhesive and peeling the alignment substrate from the laminate.
The pressure-sensitive adhesive or adhesive used for transfer is not particularly limited as long as it is of optical grade, and generally used ones such as acrylic, epoxy, and urethane can be used.

以上のようにして得られるホメオトロピック配向液晶層は、当該液晶層の光学位相差を垂直入射から傾けた角度で測定することによって定量化することができる。ホメオトロピック配向液晶層の場合、この位相差値は傾けた角度に対して垂直入射軸について左右対称的である。
光学位相差の測定には数種の方法を利用することができ、例えば、自動複屈折測定装置(王子計測機器(株)製)および偏光顕微鏡を利用することができる。このホメオトロピック配向液晶層はクロスニコル偏光子間で黒色に見える。このようにしてホメオトロピック配向性を評価できる。
The homeotropic alignment liquid crystal layer obtained as described above can be quantified by measuring the optical phase difference of the liquid crystal layer at an angle inclined from the normal incidence. In the case of a homeotropic alignment liquid crystal layer, this retardation value is symmetric about the vertical incident axis with respect to the tilted angle.
Several methods can be used for measuring the optical phase difference. For example, an automatic birefringence measuring device (manufactured by Oji Scientific Instruments) and a polarizing microscope can be used. This homeotropic alignment liquid crystal layer appears black between the crossed Nicol polarizers. In this way, homeotropic orientation can be evaluated.

こうして得られたホメオトロピック配向液晶層は、面内の主屈折率をNx1、Ny1とし、厚さ方向の屈折率をNz1としたとき、厚さd1(μm)=1〜10程度である場合に、例えば、実施例に記載の材料によれば、(Nx1−Ny1)=0〜0.0005程度、(Nx1−Nz1)=−0.1800〜−0.2000程度を有する。また一般的に、Nx1=1.53〜1.55程度、Ny1=1.53〜1.55程度、Nz1=1.72〜1.74程度、のものである。   The homeotropic alignment liquid crystal layer thus obtained has a thickness d1 (μm) = 1 to 10 when the in-plane main refractive indexes are Nx1 and Ny1 and the refractive index in the thickness direction is Nz1. For example, according to the materials described in the examples, (Nx1-Ny1) = 0 to 0.0005, and (Nx1-Nz1) = − 0.1800 to −0.2000. In general, Nx1 = 1.53 to 1.55, Ny1 = 1.53 to 1.55, and Nz1 = 1.72 to 1.74.

本発明のホメオトロピック配向液晶層は、Nz1>Nx1≧Ny1とした場合に、面内のリターデーション値(Re1=(Nx1−Ny1)×d1[nm])が0〜50nm、厚さ方向のリターデーション値(Rth1=(Nx1−Nz1)×d1[nm])が−500〜−30nmであることを特徴とする。   In the homeotropic alignment liquid crystal layer of the present invention, when Nz1> Nx1 ≧ Ny1, the in-plane retardation value (Re1 = (Nx1-Ny1) × d1 [nm]) is 0 to 50 nm, and the retardation in the thickness direction. The foundation value (Rth1 = (Nx1-Nz1) × d1 [nm]) is −500 to −30 nm.

ホメオトロピック配向液晶層の光学パラメータであるRe1値、Rth1値は、輝度向上フィルムとして使用する場合や、液晶表示装置の視角改良フィルムとして使用する場合等用途の違いにより、また視角改良フィルムとして使用する場合においても液晶表示装置の方式や種々の光学パラメーターに依存することから一概には言えないが、550nmの単色光に対して、ホメオトロピック配向液晶層面内のリターデーション値(Re1)は、通常0nm〜50nm、好ましくは0nm〜20nm、さらに好ましくは0nm〜5nmの範囲であり、かつ、厚さ方向のリターデーション値(Rth1)は、通常−500〜−30nm、好ましくは−400〜−50nm、さらに好ましくは−400〜−100nmに制御されたものである。   The Re1 and Rth1 values, which are optical parameters of the homeotropic alignment liquid crystal layer, are used as a viewing angle improving film due to differences in applications such as when used as a brightness enhancement film or as a viewing angle improving film of a liquid crystal display device. In some cases, the retardation value (Re1) in the plane of the homeotropic alignment liquid crystal layer is usually 0 nm for monochromatic light of 550 nm because it depends on the method of the liquid crystal display device and various optical parameters. The retardation value (Rth1) in the thickness direction is usually −500 to −30 nm, preferably −400 to −50 nm, more preferably −50 nm, preferably 0 nm to 20 nm, more preferably 0 nm to 5 nm. Preferably, it is controlled to -400 to -100 nm.

前記Re1値及びRth1値を上記範囲にすることにより、液晶表示装置の視角改良フィルムとしては、液晶表示の色調補正を行いながら視野角を広げることが可能となり、輝度向上フィルムとしては、良好な輝度向上効果を得ることができる。Re1値が50nmより大きい場合、大きい正面位相差値の影響で、液晶表示装置の正面特性を悪化させる恐れがある。また、Rth1値が−30nmより大きい場合、あるいは−500nmより小さい場合には、十分な視角改良効果が得られないか、あるいは斜めから見たときに不必要な色付きが生じる恐れがある。   By setting the Re1 value and the Rth1 value in the above ranges, the viewing angle improving film of the liquid crystal display device can widen the viewing angle while correcting the color tone of the liquid crystal display. An improvement effect can be obtained. When the Re1 value is larger than 50 nm, the front characteristics of the liquid crystal display device may be deteriorated due to the large front phase difference value. In addition, when the Rth1 value is larger than −30 nm or smaller than −500 nm, a sufficient viewing angle improvement effect cannot be obtained, or unnecessary coloring may occur when viewed from an oblique direction.

次に、位相差機能を有する位相差フィルムについて説明する。
位相差機能を有する位相差フィルムとしては例えば、ポリマーフィルムを一軸延伸または二軸延伸したもの、液晶性高分子の塗工膜、Z軸配向処理したもの等が挙げられる。
位相差フィルムの内、一軸延伸または二軸延伸を行うポリマーフィルムとしては、平滑な平面を有するとともに透過率の高いものが好ましく、例えば、有機高分子材料からなるフィルムやシートを挙げることができる。例えば、ポリビニルアルコール、ポリイミド、ポリフェニレンオキシド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー等の透明ポリマーからなるフィルムが挙げられる。またポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体等のスチレン系ポリマー、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリシクロオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体等のオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー等の透明ポリマーからなるフィルムも挙げられる。さらにイミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマーや前記ポリマーのブレンド物等の透明ポリマーからなるフィルムなども挙げられる。これらのなかでも水素結合性が高く、光学フィルムとして用いられるトリアセチルセルロース、ポリカーボネート、ポリシクロオレフィン等のプラスチックフィルムが賞用される。有機高分子材料のフィルムとしては、特に、ゼオノア(商品名,日本ゼオン(株)製)、ゼオネックス(商品名,日本ゼオン(株)製)、アートン(商品名,JSR(株)製)などのノルボルネン構造を有するポリマー物質からなるプラスチックフィルムが好適に用いられる。上記記載のフィルムを延伸処理してなる位相差フィルムが光学的にも優れた特性を有する。
Next, a retardation film having a retardation function will be described.
Examples of the retardation film having a retardation function include a film obtained by uniaxially stretching or biaxially stretching a polymer film, a coating film of a liquid crystalline polymer, and a film subjected to a Z-axis alignment treatment.
Among the retardation films, the polymer film that performs uniaxial stretching or biaxial stretching preferably has a smooth plane and high transmittance, and examples thereof include films and sheets made of organic polymer materials. For example, polyvinyl alcohol, polyimide, polyphenylene oxide, polyether ketone, polyether ether ketone, polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose, polycarbonate polymers, polymethyl methacrylate And a film made of a transparent polymer such as an acrylic polymer. Also, styrene polymers such as polystyrene, acrylonitrile / styrene copolymer, olefin polymers such as polyethylene, polypropylene, polycycloolefin, ethylene / propylene copolymer, vinyl chloride polymers, amide polymers such as nylon and aromatic polyamide. A film made of a transparent polymer such as Furthermore, imide polymers, sulfone polymers, polyether sulfone polymers, polyether ether ketone polymers, polyphenylene sulfide polymers, vinyl alcohol polymers, vinylidene chloride polymers, vinyl butyral polymers, arylate polymers, polyoxymethylene polymers Examples thereof include a film made of a transparent polymer such as a polymer, an epoxy-based polymer, and a blend of the above polymers. Among these, the hydrogen bonding property is high, and plastic films such as triacetyl cellulose, polycarbonate, and polycycloolefin that are used as optical films are awarded. Examples of the organic polymer film include ZEONOR (trade name, manufactured by ZEON CORPORATION), ZEONEX (trade name, manufactured by ZEON CORPORATION), Arton (trade name, manufactured by JSR Corporation), etc. A plastic film made of a polymer material having a norbornene structure is preferably used. A retardation film formed by stretching the above film has optically excellent characteristics.

液晶ポリマーなどの液晶材料からなる配向フィルムとしては、均一でモノドメインなネマチック配向性を示し、かつその配向状態を容易に固定化できる液晶性高分子を基板上、もしくは配向膜を塗布した基板上で熱処理し、均一、モノドメインなネマチック構造を形成させたのち冷却することによって液晶状態における配向を損なうことなく固定化して製造されるものである。前記液晶ポリマーには、光重合性液晶化合物を配合して液晶性組成物として用いることもできる。前記光重合性液晶化合物を配合した液晶ポリマーは基板上もしくはネマチック配向能を有する配向膜を塗布した基板上でフィルムを形成できるため、液晶フィルムのTgを低く設計することもできる。これら液晶フィルムには液晶ディスプレイ等の用途として用いうる耐久性を向上させるには、光重合性液晶化合物を含有させたネマチック配向液晶性組成物を用いるのが好ましい。ネマチック配向液晶性組成物は配向した後、紫外線等の光照射を行う。   An alignment film made of a liquid crystal material such as a liquid crystal polymer is on a substrate or a substrate coated with an alignment film that exhibits a uniform and monodomain nematic alignment and can easily fix the alignment state. The film is then heat-treated to form a uniform, monodomain nematic structure and then cooled to be fixed without impairing the alignment in the liquid crystal state. The liquid crystal polymer can also be used as a liquid crystal composition by blending a photopolymerizable liquid crystal compound. Since the liquid crystal polymer containing the photopolymerizable liquid crystal compound can form a film on a substrate or a substrate coated with an alignment film having nematic alignment ability, the Tg of the liquid crystal film can be designed to be low. In order to improve the durability that can be used for applications such as a liquid crystal display for these liquid crystal films, it is preferable to use a nematic alignment liquid crystalline composition containing a photopolymerizable liquid crystal compound. The nematic alignment liquid crystalline composition is irradiated with light such as ultraviolet rays after being aligned.

上記延伸フィルムとしては、面内の主屈折率をNx2、Ny2とし、厚さ方向の屈折率をNz2とし、かつNx2>Ny2としたとき、厚さd2(μm)=25〜30程度である場合に、たとえば、実施例に記載の材料によれば、(Nx2−Ny2)=0.0040〜0.0060、(Nx2−Nz2)=0.0040〜0.0060を有するものが用られる。また一般的には、Nx2=1.5930〜1.5942程度、Ny2=1.5850〜1.5887程度、Nz2=1.5850〜1.5883程度、のものである。   When the in-plane main refractive index is Nx2, Ny2, the refractive index in the thickness direction is Nz2, and Nx2> Ny2, the stretched film has a thickness d2 (μm) = about 25-30 For example, according to the materials described in the examples, materials having (Nx2-Ny2) = 0.040 to 0.0060 and (Nx2-Nz2) = 0.040 to 0.0060 are used. In general, Nx2 is about 1.5930 to 1.5942, Ny2 is about 1.5850 to 1.5887, and Nz2 is about 1.5850 to 1.5883.

本発明における位相差機能を有する延伸フィルムは、Nx2>Ny2とした場合に、面内のリターデーション値(Re2=(Nx2−Ny2)×d2[nm])が30〜500nm、厚さ方向のリターデーション値(Rth2=(Nx2−Nz2)×d2[nm])が0〜300nmであることを特徴とする。   In the stretched film having a retardation function in the present invention, when Nx2> Ny2, the in-plane retardation value (Re2 = (Nx2-Ny2) × d2 [nm]) is 30 to 500 nm, and the retardation in the thickness direction. The foundation value (Rth2 = (Nx2-Nz2) × d2 [nm]) is 0 to 300 nm.

位相差機能を有する延伸フィルムの光学パラメータであるRe2値、Rth2値は、輝度向上フィルムとして使用する場合、液晶表示装置の視角改良フィルムとして使用する場合等用途の違いにより、また視角改良フィルムで使用する場合においても液晶表示装置の方式や種々の光学パラメータに依存することから一概には言えないが、550nmの単色光に対して、面内のリターデーション値(Re2)は、通常30nm〜500nm、好ましくは50nm〜400nm、さらに好ましくは100nm〜300nmの範囲であり、かつ、厚さ方向のリターデーション値(Rth2)は、通常0〜300nm、好ましくは0〜200nm、さらに好ましくは0〜150nmに制御されたものである。   Re2 value and Rth2 value, which are optical parameters of stretched film with retardation function, are used for viewing angle improving film when used as brightness enhancing film, when used as viewing angle improving film for liquid crystal display device, etc. In this case, since it depends on the method of the liquid crystal display device and various optical parameters, it cannot be said unconditionally, but for a monochromatic light of 550 nm, the in-plane retardation value (Re2) is usually 30 nm to 500 nm, Preferably, it is in the range of 50 nm to 400 nm, more preferably in the range of 100 nm to 300 nm, and the retardation value (Rth2) in the thickness direction is usually controlled to 0 to 300 nm, preferably 0 to 200 nm, more preferably 0 to 150 nm. It has been done.

前記Re2値及びRth2値を上記範囲にすることにより、液晶表示装置の視角改良フィルムとしては、液晶表示の色調補正を行いながら視野角を広げることが可能となり、輝度向上フィルムとしては、良好な輝度向上効果を得ることができる。Re2値が30nmより小さい場合、あるいは500nmより大きい場合には、十分な視角改良効果が得られないか、あるいは斜めから見たときに不必要な色付きが生じる恐れがある。また、Rth2値が0nmより小さい場合、あるいは300nmより大きい場合には、十分な視角改良効果が得られないか、あるいは斜めから見たときに不必要な色付きが生じる恐れがある。   By setting the Re2 value and the Rth2 value in the above ranges, the viewing angle improving film of the liquid crystal display device can widen the viewing angle while correcting the color tone of the liquid crystal display. An improvement effect can be obtained. When the Re2 value is smaller than 30 nm or larger than 500 nm, a sufficient viewing angle improvement effect cannot be obtained, or unnecessary coloring may occur when viewed from an oblique direction. Further, when the Rth2 value is smaller than 0 nm or larger than 300 nm, a sufficient viewing angle improvement effect cannot be obtained, or unnecessary coloring may occur when viewed from an oblique direction.

本発明の楕円偏光板は、例えば、ホメオトロピック配向能と位相差機能を有する位相差フィルムを基板として、ホメオトロピック配向液晶層を作製することにより、また、ホメオトロピック配向能を有する配向基板上に作製されたホメオトロピック配向液晶層を、粘着剤や接着剤(以下、粘・接着剤という)の層を介して位相差機能を有する位相差フィルムに積層することにより、または積層後に配向基板を剥離して位相差機能を有する位相差フィルムに転写することにより得られる積層位相差板へ、後述する直線偏光板を積層することにより得られる。   The elliptically polarizing plate of the present invention can be produced, for example, by producing a homeotropic alignment liquid crystal layer using a retardation film having a homeotropic alignment ability and a retardation function as a substrate, and on an alignment substrate having a homeotropic alignment ability. The prepared homeotropic alignment liquid crystal layer is laminated on a retardation film having a retardation function through a layer of a pressure-sensitive adhesive or an adhesive (hereinafter referred to as an adhesive / adhesive), or the alignment substrate is peeled off after lamination. Then, it is obtained by laminating a later-described linear polarizing plate on a laminated retardation plate obtained by transferring to a retardation film having a retardation function.

以下、直線偏光板について説明する。
直線偏光板は、通常、偏光子の片側または両側に保護フィルムを有するものである。偏光子は、特に制限されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等のポリエン系配向フィルム等が挙げられる。これらのなかでもポリビニルアルコール系フィルムを延伸して二色性材料(沃素、染料)を吸着・配向したものが好適に用いられる。偏光子の厚さも特に制限されないが、5〜80μm程度が一般的である。
Hereinafter, the linear polarizing plate will be described.
The linearly polarizing plate usually has a protective film on one side or both sides of the polarizer. The polarizer is not particularly limited, and various types can be used. Examples of the polarizer include hydrophilic polymers such as polyvinyl alcohol film, partially formalized polyvinyl alcohol film, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified film, and two colors such as iodine and dichroic dye. Examples thereof include polyene-based oriented films such as those obtained by adsorbing volatile substances and uniaxially stretched, polyvinyl alcohol dehydrated products, and polyvinyl chloride dehydrochlorinated products. Among these, those obtained by stretching a polyvinyl alcohol film and adsorbing and orienting a dichroic material (iodine, dye) are preferably used. The thickness of the polarizer is not particularly limited, but is generally about 5 to 80 μm.

ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、例えば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の3〜7倍に延伸することで作製することができる。また必要に応じて、ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて、染色の前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行ってもよいし、染色しながら延伸してもよいし、また延伸してからヨウ素で染色してもよい。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液中や水浴中でも延伸することができる。   A polarizer obtained by dyeing a polyvinyl alcohol film with iodine and uniaxially stretching it can be produced, for example, by dyeing polyvinyl alcohol in an aqueous solution of iodine and stretching it 3 to 7 times the original length. Moreover, it can also be immersed in aqueous solutions, such as a boric acid and potassium iodide, as needed. Further, if necessary, the polyvinyl alcohol film may be immersed in water and washed before dyeing. In addition to washing the polyvinyl alcohol film surface with dirt and anti-blocking agents by washing the polyvinyl alcohol film with water, it also has the effect of preventing unevenness such as uneven coloring by swelling the polyvinyl alcohol film. is there. Stretching may be performed after dyeing with iodine, may be performed while dyeing, or may be dyed with iodine after stretching. The film can be stretched in an aqueous solution of boric acid or potassium iodide or in a water bath.

前記偏光子の片側または両側に設けられている保護フィルムには、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性、等方性などに優れるものが好ましい。前記保護フィルムの材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体(AS樹脂)等のスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマーなどが挙げられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリシクロオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体の如きポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、あるいは前記ポリマーのブレンド物などが保護フィルムを形成するポリマーの例として挙げられる。その他、アクリル系やウレタン系、アクリルウレタン系やエポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型ないし紫外線硬化型樹脂などをフィルム化したものなどが挙げられる。保護フィルムの厚さは、一般には500μm以下であり、1〜300μmが好ましい。特に5〜200μmとするのが好ましい。   The protective film provided on one side or both sides of the polarizer preferably has excellent transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture shielding properties, isotropic properties, and the like. Examples of the material for the protective film include polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose, acrylic polymers such as polymethyl methacrylate, polystyrene, acrylonitrile / styrene copolymer, and the like. Examples thereof include styrene polymers such as coalesced (AS resin), polycarbonate polymers, and the like. Also, polyolefin polymers such as polyethylene, polypropylene, polycycloolefin, ethylene / propylene copolymer, vinyl chloride polymers, amide polymers such as nylon and aromatic polyamide, imide polymers, sulfone polymers, polyethersulfone polymers Polymers, polyether ether ketone polymers, polyphenylene sulfide polymers, vinyl alcohol polymers, vinylidene chloride polymers, vinyl butyral polymers, arylate polymers, polyoxymethylene polymers, epoxy polymers, or blends of the above polymers Are examples of polymers that form protective films. Other examples include films made of thermosetting or ultraviolet curable resins such as acrylic, urethane, acrylic urethane, epoxy, and silicone. Generally the thickness of a protective film is 500 micrometers or less, and 1-300 micrometers is preferable. In particular, the thickness is preferably 5 to 200 μm.

保護フィルムとしては、偏光特性や耐久性などの点より、トリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマーが好ましい。特にトリアセチルセルロースフィルムが好適である。なお、偏光子の両側に保護フィルムを設ける場合、その表裏で同じポリマー材料からなる保護フィルムを用いてもよく、異なるポリマー材料等からなる保護フィルムを用いてもよい。前記偏光子と保護フィルムとは、通常、水系粘着剤等を介して密着している。水系接着剤としては、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリウレタン、水系ポリエステル等を例示できる。   As the protective film, a cellulose polymer such as triacetyl cellulose is preferable from the viewpoints of polarization characteristics and durability. A triacetyl cellulose film is particularly preferable. In addition, when providing a protective film in the both sides of a polarizer, the protective film which consists of the same polymer material may be used by the front and back, and the protective film which consists of a different polymer material etc. may be used. The polarizer and the protective film are usually in close contact with each other via an aqueous adhesive or the like. Examples of aqueous adhesives include polyvinyl alcohol adhesives, gelatin adhesives, vinyl latexes, aqueous polyurethanes, aqueous polyesters, and the like.

前記保護フィルムとしては、ハードコート層や反射防止処理、スティッキング防止や、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施したものを用いることができる。
ハードコート処理は偏光板表面の傷付き防止などを目的に施されるものであり、例えば、アクリル系、シリコーン系などの適宜な紫外線硬化型樹脂による硬度や滑り特性等に優れる硬化皮膜を保護フィルムの表面に付加する方式などにて形成することができる。反射防止処理は偏光板表面での外光の反射防止を目的に施されるものであり、従来に準じた反射防止膜などの形成により達成することができる。また、スティッキング防止処理は隣接層との密着防止を目的に施される。
As the protective film, a hard coat layer, an antireflection treatment, an anti-sticking treatment, or a treatment subjected to diffusion or anti-glare treatment can be used.
The hard coat treatment is performed for the purpose of preventing scratches on the polarizing plate surface, for example, a protective film with a cured film excellent in hardness, sliding properties, etc., by an appropriate ultraviolet curable resin such as acrylic or silicone. It can be formed by a method of adding to the surface of the film. The antireflection treatment is performed for the purpose of preventing reflection of external light on the surface of the polarizing plate, and can be achieved by forming an antireflection film or the like according to the conventional art. In addition, the anti-sticking treatment is performed for the purpose of preventing adhesion with an adjacent layer.

また、アンチグレア処理は偏光板の表面で外光が反射して偏光板透過光の視認を阻害することの防止等を目的に施されるものであり、例えば、サンドブラスト方式やエンボス加工方式による粗面化方式や透明微粒子の配合方式などの適宜な方式にて保護フィルムの表面に微細凹凸構造を付与することにより形成することができる。前記表面微細凹凸構造の形成に含有させる微粒子としては、例えば、平均粒径が0.5〜50μmのシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化錫、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化アンチモン等からなる導電性のこともある無機系微粒子、架橋又は未架橋のポリマー等からなる有機系微粒子などの透明微粒子が用いられる。表面微細凹凸構造を形成する場合、微粒子の使用量は、表面微細凹凸構造を形成する透明樹脂100重量部に対して一般的に2〜50重量部程度であり、5〜25重量部が好ましい。アンチグレア層は、偏光板透過光を拡散して視角などを拡大するための拡散層(視角拡大機能など)を兼ねるものであってもよい。   The anti-glare treatment is performed for the purpose of preventing the outside light from being reflected on the surface of the polarizing plate and obstructing the visibility of the light transmitted through the polarizing plate. For example, a rough surface by a sandblasting method or an embossing method. It can be formed by imparting a fine concavo-convex structure to the surface of the protective film by an appropriate method such as a conversion method or a blending method of transparent fine particles. Examples of the fine particles to be included in the formation of the surface fine concavo-convex structure include a conductive material made of silica, alumina, titania, zirconia, tin oxide, indium oxide, cadmium oxide, antimony oxide, or the like having an average particle diameter of 0.5 to 50 μm. Transparent fine particles such as inorganic fine particles, organic fine particles composed of a crosslinked or uncrosslinked polymer, etc. may be used. When forming a surface fine uneven structure, the amount of fine particles used is generally about 2 to 50 parts by weight, preferably 5 to 25 parts by weight, based on 100 parts by weight of the transparent resin forming the surface fine uneven structure. The antiglare layer may also serve as a diffusion layer (viewing angle expanding function or the like) for diffusing the light transmitted through the polarizing plate to expand the viewing angle.

なお、前記反射防止層、スティッキング防止層、拡散層、アンチグレア層等は、保護フィルムそのものに設けることができるほか、別途光学層として透明保護層とは別体のものとして設けることもできる。   The antireflection layer, antisticking layer, diffusion layer, antiglare layer and the like can be provided on the protective film itself, or can be provided separately from the transparent protective layer as an optical layer.

直線偏光板は、位相差板を積層した楕円偏光板または円偏光板として用いることができる。楕円偏光板または円偏光板は、位相差板により直線偏光を楕円偏光または円偏光に変えたり、楕円偏光または円偏光を直線偏光に変えたり、あるいは直線偏光の偏光方向を変える。特に、直線偏光を円偏光に変えたり、円偏光を直線偏光に変える位相差板としては、いわゆる1/4波長板が用いられる。1/2波長板は、通常、直線偏光の偏光方向を変える場合に用いられる。   The linearly polarizing plate can be used as an elliptically polarizing plate or a circularly polarizing plate in which retardation plates are laminated. The elliptically polarizing plate or the circularly polarizing plate changes linearly polarized light to elliptically polarized light or circularly polarized light, changes elliptically polarized light or circularly polarized light to linearly polarized light, or changes the polarization direction of the linearly polarized light by the retardation plate. In particular, a so-called quarter-wave plate is used as a retardation plate that changes linearly polarized light into circularly polarized light or changes circularly polarized light into linearly polarized light. The half-wave plate is usually used when changing the polarization direction of linearly polarized light.

楕円偏光板はスパーツイストネマチック(STN)型液晶表示装置の液晶層の複屈折により生じた着色(青又は黄)を補償(防止)して、前記着色のない白黒表示する場合などに有効に用いられる。更に、三次元の屈折率を制御したものは、液晶表示装置の画面を斜め方向から見た際に生じる着色も補償(防止)することができて好ましい。円偏光板は、例えば、画像がカラー表示になる反射型液晶表示装置の画像の色調を整える場合などに有効に用いられ、また、反射防止の機能も有する。   The elliptically polarizing plate is effectively used for black-and-white display without coloring by compensating (preventing) the coloring (blue or yellow) caused by the birefringence of the liquid crystal layer of the Spirsist nematic (STN) type liquid crystal display device. It is done. Further, the one in which the three-dimensional refractive index is controlled is preferable because it can compensate (prevent) coloring that occurs when the screen of the liquid crystal display device is viewed from an oblique direction. The circularly polarizing plate is effectively used, for example, when adjusting the color tone of an image of a reflective liquid crystal display device in which the image is displayed in color, and also has an antireflection function.

本発明の楕円偏光板を得るための積層方法としては前記以外にも直線偏光板と位相差機能を有する位相差フィルムを積層、もしくは直線偏光板側に位相差フィルムを転写し、その後ホメオトロピック配向を固定化したホメオトロピック配向液晶層を積層または転写する手法も用いられる。
その際の前記偏光子の両側に保護フィルムが積層している直線偏光板と位相差機能を有する位相差フィルムとの積層方法としては、例えば後述の粘着剤や接着剤を用いて直接両者を積層する手法、直線偏光板にネマチック配向能を有する配向膜を設け、均一でモノドメインなネマチック配向性を示し、かつその配向状態を容易に固定化できる液晶性高分子を塗布等の手段により設ける手法、フィルム基板上に設けられたネマチック液晶化合物を後述の粘着剤もしくは接着剤を用いて直線偏光板の保護フィルムへ転写する手法等が好適に用いられる。
In addition to the lamination method for obtaining the elliptically polarizing plate of the present invention, a linear polarizing plate and a retardation film having a retardation function are laminated, or the retardation film is transferred to the linear polarizing plate side, and then homeotropic alignment is performed. A method of laminating or transferring a homeotropic alignment liquid crystal layer in which is fixed is also used.
At that time, as a method of laminating a linearly polarizing plate in which a protective film is laminated on both sides of the polarizer and a phase difference film having a phase difference function, for example, both are directly laminated using an adhesive or an adhesive described later. A method of providing a liquid crystal polymer that has a nematic alignment ability on a linearly polarizing plate, shows a uniform monodomain nematic alignment, and can easily fix the alignment state by means such as coating. A method of transferring a nematic liquid crystal compound provided on a film substrate to a protective film of a linearly polarizing plate using an adhesive or an adhesive described later is suitably used.

本発明の楕円偏光板は、ホメオトロピック配向を固定化したホメオトロピック配向液晶層と位相差機能を有する位相差フィルムと直線偏光板とを積層した楕円偏光板であるが、積層構成はそれだけに限定されず、下記(1)〜(3)のいずれの構成を用いても構わない。   The elliptically polarizing plate of the present invention is an elliptically polarizing plate in which a homeotropic alignment liquid crystal layer in which homeotropic alignment is fixed, a retardation film having a retardation function, and a linear polarizing plate are stacked, but the stacked configuration is limited to that. Any of the following configurations (1) to (3) may be used.

(1)直線偏光板/位相差機能を有する位相差フィルム/ホメオトロピック配向を固定化したホメオトロピック配向液晶層/フィルム面内に位相差を有する正の1軸性光学異方性層/膜厚方向に位相差を有する負の1軸性光学異方性層 (1) Linearly polarizing plate / retardation film having retardation function / homeotropic alignment liquid crystal layer in which homeotropic alignment is fixed / positive uniaxial optically anisotropic layer having retardation in the film plane / film thickness Negative uniaxial optically anisotropic layer having phase difference in direction

(2)直線偏光板/位相差機能を有する位相差フィルム/ホメオトロピック配向を固定化したホメオトロピック配向液晶層/負の2軸性光学異方性層 (2) Linearly polarizing plate / retardation film having retardation function / homeotropic alignment liquid crystal layer with fixed homeotropic alignment / negative biaxial optically anisotropic layer

(3)直線偏光板/位相差機能を有する位相差フィルム/ホメオトロピック配向を固定化したホメオトロピック配向液晶層/フィルム面内に位相差を有する正の1軸性光学異方性層 (3) Linearly polarizing plate / retardation film having retardation function / homeotropic alignment liquid crystal layer in which homeotropic alignment is fixed / positive uniaxial optical anisotropic layer having retardation in the film plane

また、必要に応じて光拡散層、光制御フィルム、導光板、プリズムシート等の部材が更に追加される。
液晶表示装置として、視野角依存性の少ない光学特性を得ると言う点では、本発明に記載の、ホメオトロピック配向を固定化したホメオトロピック配向液晶層と、位相差機能を有する位相差フィルムと直線偏光板とを積層した構造の他に、以下(4)〜(9)いずれの構成を用いても構わない。
Moreover, members, such as a light-diffusion layer, a light control film, a light-guide plate, a prism sheet, are further added as needed.
As a liquid crystal display device, a homeotropic alignment liquid crystal layer in which homeotropic alignment is fixed, a retardation film having a retardation function, and a straight line are described in terms of obtaining optical characteristics with less viewing angle dependency. In addition to the structure in which a polarizing plate is laminated, any of the following configurations (4) to (9) may be used.

(4)直線偏光板/位相差機能を有する位相差フィルム/ホメオトロピック配向を固定化したホメオトロピック配向液晶層/フィルム面内に位相差を有する正の1軸性光学異方性層/膜厚方向に位相差を有する負の1軸性光学異方性層/垂直配向液晶セル/フィルム面内に位相差を有する正の1軸性光学異方性層/直線偏光板/バックライト (4) Linearly polarizing plate / retardation film having retardation function / homeotropic alignment liquid crystal layer in which homeotropic alignment is fixed / positive uniaxial optical anisotropic layer having retardation in the film plane / film thickness Negative uniaxial optically anisotropic layer having retardation in direction / vertical alignment liquid crystal cell / positive uniaxial optically anisotropic layer having retardation in film plane / linear polarizing plate / backlight

(5)直線偏光板/位相差機能を有する位相差フィルム/ホメオトロピック配向を固定化したホメオトロピック配向液晶層/フィルム面内に位相差を有する正の1軸性光学異方性層/膜厚方向に位相差を有する負の1軸性光学異方性層/垂直配向液晶セル/膜厚方向に位相差を有する負の1軸性光学異方性層/フィルム面内に位相差を有する正の1軸性光学異方性層/直線偏光板/バックライト (5) Linearly polarizing plate / retardation film having retardation function / homeotropic alignment liquid crystal layer in which homeotropic alignment is fixed / positive uniaxial optical anisotropic layer having retardation in the film plane / film thickness Negative uniaxial optically anisotropic layer having phase difference in direction / vertical alignment liquid crystal cell / negative uniaxial optically anisotropic layer having phase difference in film thickness direction / positive having phase difference in film plane Uniaxial optically anisotropic layer / linear polarizing plate / backlight

(6)直線偏光板/位相差機能を有する位相差フィルム/ホメオトロピック配向を固定化したホメオトロピック配向液晶層/フィルム面内に位相差を有する正の1軸性光学異方性層/垂直配向液晶セル/膜厚方向に位相差を有する負の1軸性光学異方性層/フィルム面内に位相差を有する正の1軸性光学異方性層/直線偏光板/バックライト (6) Linearly polarizing plate / retardation film having retardation function / homeotropic alignment liquid crystal layer with fixed homeotropic alignment / positive uniaxial optical anisotropic layer having retardation in the film plane / vertical alignment Liquid crystal cell / negative uniaxial optical anisotropic layer having retardation in film thickness direction / positive uniaxial optical anisotropic layer having retardation in film plane / linear polarizing plate / backlight

(7)直線偏光板/位相差機能を有する位相差フィルム/ホメオトロピック配向を固定化したホメオトロピック配向液晶層/負の2軸性光学異方性層/垂直配向液晶セル/フィルム面内に位相差を有する正の1軸性光学異方性層/直線偏光板/バックライト (7) Linearly polarizing plate / retardation film having retardation function / homeotropic alignment liquid crystal layer with fixed homeotropic alignment / negative biaxial optical anisotropic layer / vertical alignment liquid crystal cell / position in the film plane Positive uniaxial optically anisotropic layer having phase difference / linear polarizing plate / backlight

(8)直線偏光板/位相差機能を有する位相差フィルム/ホメオトロピック配向を固定化したホメオトロピック配向液晶層/負の2軸性光学異方性層/垂直配向液晶セル/負の2軸性光学異方性層/直線偏光板/バックライト (8) Linearly polarizing plate / retardation film having retardation function / homeotropic alignment liquid crystal layer with fixed homeotropic alignment / negative biaxial optical anisotropic layer / vertical alignment liquid crystal cell / negative biaxiality Optically anisotropic layer / Linear polarizing plate / Backlight

(9)直線偏光板/位相差機能を有する位相差フィルム/ホメオトロピック配向を固定化したホメオトロピック配向液晶層/フィルム面内に位相差を有する正の1軸性光学異方性層/垂直配向液晶セル/負の2軸性光学異方性層/直線偏光板/バックライト (9) Linearly polarizing plate / retardation film having retardation function / homeotropic alignment liquid crystal layer with fixed homeotropic alignment / positive uniaxial optical anisotropic layer having retardation in the film plane / vertical alignment Liquid crystal cell / Negative biaxial optical anisotropic layer / Linear polarizing plate / Backlight

面内方向にx方向、y方向を取り、厚さ方向をz方向とする場合、正の1軸性光学異方性層は、屈折率としてnx>ny=nzの関係を有する。また、正の2軸性光学異方性層は、屈折率としてnx>nz>nyの関係を有する。負の1軸性光学異方性層は、屈折率としてnx=ny>nzの関係を有する。負の2軸性光学異方性層は、屈折率としてnx>ny>nzの関係を有する。   When the x and y directions are taken in the in-plane direction and the thickness direction is the z direction, the positive uniaxial optically anisotropic layer has a relationship of nx> ny = nz as a refractive index. The positive biaxial optically anisotropic layer has a relationship of nx> nz> ny as a refractive index. The negative uniaxial optically anisotropic layer has a relationship of nx = ny> nz as a refractive index. The negative biaxial optically anisotropic layer has a relationship of nx> ny> nz as a refractive index.

さらに前記(1)〜(6)に記載の光学異方性層のうち、(1)の直線偏光板と隣接していないフィルム面内に位相差を有する正の1軸性光学異方性層、および(2)の負の2軸性光学異方性層、(3)の直線偏光板と隣接していないフィルム面内に位相差を有する正の1軸性光学異方性層、(4)〜(6)の垂直配向液晶セル、もしくは負の1軸性光学異方性層と隣接しているフィルム面内に位相差を有する正の1軸性光学異方性層、および(7)〜(9)の負の2軸性光学異方性層は、面内で1/4波長の位相差を示すことが好ましい。   Further, among the optically anisotropic layers described in (1) to (6) above, a positive uniaxial optically anisotropic layer having a retardation in a film plane not adjacent to the linearly polarizing plate of (1) And (2) a negative biaxial optically anisotropic layer, (3) a positive uniaxial optically anisotropic layer having a phase difference in the film plane not adjacent to the linearly polarizing plate, (4) ) To (6), or a positive uniaxial optically anisotropic layer having a retardation in the plane of the film adjacent to the negative uniaxial optically anisotropic layer, and (7) It is preferable that the negative biaxial optically anisotropic layer of (9) shows a phase difference of ¼ wavelength in the plane.

また上記各光学異方性層は、1/4波長の位相差を示すという点で、波長550nmの光に対して、上記の光学異方性層の面内のリターデーション値(Re)は、100nm〜180nm、好ましくは120nm〜160nm、さらに好ましくは130nm〜150nmの範囲である。上記範囲を外れた場合には、偏光板と組み合わせたときの円偏光性が十分得られなくなり、正面から見た場合の表示特性が低下する恐れがある。   In addition, the optical retardation layer (Re) in the plane of the optically anisotropic layer with respect to light having a wavelength of 550 nm is expressed in that each optically anisotropic layer exhibits a quarter wavelength retardation. The range is 100 nm to 180 nm, preferably 120 nm to 160 nm, and more preferably 130 nm to 150 nm. When outside the above range, sufficient circular polarization when combined with the polarizing plate cannot be obtained, and the display characteristics when viewed from the front may be deteriorated.

また、上記(2)、(7)〜(9)の負の2軸性光学異方性層の厚さをd3、面内の主屈折率をNx3、Ny3、厚さ方向の屈折率をNz3とし、かつNx3>Ny3>Nz3とした場合に、厚さ方向のリタデーション値(Rth3=(Nx3−Nz3)×d3[nm])は、垂直配向型液晶セルの厚さ方向の位相差を補償することによる視野角補償の効果を発揮するよう条件設定する必要がある。従って、垂直配向型液晶セルの厚さ方向の位相差値にもよるが、50nm〜600nm、好ましくは100nm〜400nm、さらに好ましくは200nm〜300nmの範囲である。上記範囲を外れた場合には、十分な視野角改良効果が得られないかあるいは、斜めから見たときに不必要な色付きが生じる恐れがある。   Further, the thickness of the negative biaxial optical anisotropic layer (2), (7) to (9) is d3, the in-plane main refractive index is Nx3, Ny3, and the refractive index in the thickness direction is Nz3. And Nx3> Ny3> Nz3, the retardation value in the thickness direction (Rth3 = (Nx3-Nz3) × d3 [nm]) compensates for the thickness direction retardation of the vertical alignment type liquid crystal cell. It is necessary to set conditions so that the viewing angle compensation effect can be exhibited. Therefore, although depending on the retardation value in the thickness direction of the vertical alignment type liquid crystal cell, it is in the range of 50 nm to 600 nm, preferably 100 nm to 400 nm, and more preferably 200 nm to 300 nm. When outside the above range, a sufficient viewing angle improvement effect may not be obtained, or unnecessary coloring may occur when viewed from an oblique direction.

上記(1)〜(9)に記載の各光学異方性層について説明する。
まずフィルム面内に位相差機能を有する正の1軸性光学異方性層としては、例えば、ポリマーフィルムを一軸延伸または二軸延伸したもの、液晶性高分子の塗工膜、Z軸配向処理したもの等が挙げられる。
Each optically anisotropic layer described in the above (1) to (9) will be described.
First, as a positive uniaxial optically anisotropic layer having a retardation function in the film plane, for example, a polymer film uniaxially or biaxially stretched, a liquid crystalline polymer coating film, a Z-axis alignment treatment And the like.

一軸延伸または二軸延伸を行うポリマーフィルムとしては、平滑な平面を有するとともに透過率の高いものが好ましく、例えば、有機高分子材料からなるフィルムやシートを挙げることができ、例えば、ポリビニルアルコール、ポリイミド、ポリフェニレンオキシド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー等の透明ポリマーからなるフィルムが挙げられる。またポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体等のスチレン系ポリマー、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリシクロオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体等のオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー等の透明ポリマーからなるフィルムも挙げられる。さらにイミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマーや前記ポリマーのブレンド物等の透明ポリマーからなるフィルムなども挙げられる。これらのなかでも、光学フィルムとして用いられるトリアセチルセルロース、ポリカーボネート、ポリシクロオレフィン等のプラスチックフィルムが賞用される。有機高分子材料のフィルムとしては、特に、ゼオノア(商品名,日本ゼオン(株)製)、ゼオネックス(商品名,日本ゼオン(株)製)、アートン(商品名,JSR(株)製)などの環状構造を有するポリマー物質からなるプラスチックフィルムが好適に用いられる。上記記載のフィルムを一軸あるいは二軸延伸処理する手法や特開平5−157911号公報に示されるような熱収縮フィルムにより延伸方向の位相差を小さくする手法により製造した位相差フィルム、また、特開2001−343529号公報(WO01/37007)に記載のポリマーフィルムが光学的にも優れた特性を有する。このポリマー材料としては、例えば、側鎖に置換または非置換のイミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換または非置換のフェニル基ならびにニトリル基を有す熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物が使用でき、例えば、イソブテンとN−メチレンマレイミドからなる交互共重合体と、アクリロニトリル・スチレン共重合体とを有する樹脂組成物が挙げられる。なお、前記ポリマーフィルムは、例えば、前記樹脂組成物の押出成形物であってもよい。   The polymer film that performs uniaxial stretching or biaxial stretching preferably has a smooth plane and high transmittance, and examples thereof include films and sheets made of organic polymer materials, such as polyvinyl alcohol and polyimide. , Polyester polymers such as polyphenylene oxide, polyether ketone, polyether ether ketone, polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose, polycarbonate polymers, acrylic polymers such as polymethyl methacrylate, etc. And a film made of a transparent polymer. Also, styrene polymers such as polystyrene, acrylonitrile / styrene copolymer, olefin polymers such as polyethylene, polypropylene, polycycloolefin, ethylene / propylene copolymer, vinyl chloride polymers, amide polymers such as nylon and aromatic polyamide. A film made of a transparent polymer such as Furthermore, imide polymers, sulfone polymers, polyether sulfone polymers, polyether ether ketone polymers, polyphenylene sulfide polymers, vinyl alcohol polymers, vinylidene chloride polymers, vinyl butyral polymers, arylate polymers, polyoxymethylene polymers Examples thereof include a film made of a transparent polymer such as a polymer, an epoxy-based polymer, and a blend of the above polymers. Among these, plastic films such as triacetyl cellulose, polycarbonate, and polycycloolefin that are used as optical films are used. Examples of the organic polymer film include ZEONOR (trade name, manufactured by ZEON CORPORATION), ZEONEX (trade name, manufactured by ZEON CORPORATION), Arton (trade name, manufactured by JSR Corporation), etc. A plastic film made of a polymer material having a cyclic structure is preferably used. A retardation film produced by a method of uniaxially or biaxially stretching the above-described film, a method of reducing the retardation in the stretching direction by a heat shrink film as disclosed in JP-A-5-157911, and The polymer film described in 2001-343529 (WO01 / 37007) has optically excellent characteristics. Examples of the polymer material include a resin composition containing a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted imide group in the side chain and a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted phenyl group and a nitrile group in the side chain. For example, a resin composition having an alternating copolymer composed of isobutene and N-methylenemaleimide and an acrylonitrile / styrene copolymer can be mentioned. The polymer film may be, for example, an extruded product of the resin composition.

液晶性高分子の塗工膜としては、均一でモノドメインなネマチック配向性を示し、かつその配向状態を容易に固定化できる液晶性高分子を基板上、もしくは配向膜を塗布した基板上で熱処理し、均一、モノドメインなネマチック構造を形成させたのち冷却することによって液晶状態における配向を損なうことなく固定化して製造されるものである。前記液晶ポリマーには、光重合性液晶化合物を配合して液晶性組成物として用いることもできる。前記光重合性液晶化合物を配合した液晶ポリマーは基板上もしくはネマチック配向能を有する配向膜を塗布した基板上でフィルムを形成できるため、液晶フィルムのTgを低く設計することもできる。これら液晶フィルムには液晶ディスプレイ等の用途として用いうる耐久性を向上させるには、光重合性液晶化合物を含有させたネマチック配向液晶性組成物を用いるのが好ましい。ネマチック配向液晶性組成物は配向した後、紫外線等の光照射を行う。   As a liquid crystalline polymer coating film, a liquid crystalline polymer that exhibits uniform and monodomain nematic alignment and can easily fix the alignment state is heat-treated on a substrate or a substrate coated with an alignment film. In addition, a uniform, monodomain nematic structure is formed and then cooled to be fixed without impairing the alignment in the liquid crystal state. The liquid crystal polymer can also be used as a liquid crystal composition by blending a photopolymerizable liquid crystal compound. Since the liquid crystal polymer containing the photopolymerizable liquid crystal compound can form a film on a substrate or a substrate coated with an alignment film having nematic alignment ability, the Tg of the liquid crystal film can be designed to be low. In order to improve the durability that can be used for applications such as a liquid crystal display for these liquid crystal films, it is preferable to use a nematic alignment liquid crystalline composition containing a photopolymerizable liquid crystal compound. The nematic alignment liquid crystalline composition is irradiated with light such as ultraviolet rays after being aligned.

次にフィルム膜厚方向に位相差を有する負の1軸性光学異方性層としては、特に限定されないが、非液晶材料としては、耐熱性、耐薬品性、透明性に優れ、剛性にも富むことから、例えば、セルローストリアシレート、ゼオネックス、ゼオノア(共に日本ゼオン(株)製)、アートン(JSR(株)製)のようなポリシクロオレフィン類、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリエーテルケトン、ポリアリールエーテルケトン、ポリアミドイミド、ポリエステルイミド等のポリマーが好ましい。これらのポリマーは、いずれか一種類を単独で使用してもよいし、ポリアリールエーテルケトンとポリアミドとの混合物のように、異なる官能基を持つ2種以上の混合物として使用してもよい。このようなポリマーの中でも、高透明性、高配向性であることから、ポリイミドが特に好ましい。前記ポリイミドとしては、例えば、面内配向性が高く、有機溶剤に可溶なポリイミドが好ましい。具体的には、例えば、特表2000−511296号公報に開示された、9,9−ビス(アミノアリール)フルオレンと芳香族テトラカルボン酸二無水物との縮合重合生成物、具体的には、下記式(9)に示す繰り返し単位を1つ以上含むポリマーが使用できる。   Next, the negative uniaxial optically anisotropic layer having a retardation in the film thickness direction is not particularly limited, but as a non-liquid crystal material, it has excellent heat resistance, chemical resistance, transparency, and rigidity. For example, polycycloolefins such as cellulose triacylate, ZEONEX, ZEONOR (both manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), ARTON (manufactured by JSR Co., Ltd.), polyamide, polyimide, polyester, polyether ketone, Polymers such as polyaryletherketone, polyamideimide, and polyesterimide are preferred. Any one kind of these polymers may be used alone, or a mixture of two or more kinds having different functional groups, such as a mixture of polyaryletherketone and polyamide. Among such polymers, polyimide is particularly preferable because of its high transparency and high orientation. As the polyimide, for example, a polyimide that has high in-plane orientation and is soluble in an organic solvent is preferable. Specifically, for example, a condensation polymerization product of 9,9-bis (aminoaryl) fluorene and aromatic tetracarboxylic dianhydride disclosed in JP-T-2000-511296, specifically, A polymer containing one or more repeating units represented by the following formula (9) can be used.

具体的には、例えば、特表2000−511296号公報に開示された、9,9−ビス(アミノアリール)フルオレンと芳香族テトラカルボン酸二無水物との縮合重合生成物、具体的には、下記式(9)に示す繰り返し単位を1つ以上含むポリマーが使用できる。   Specifically, for example, a condensation polymerization product of 9,9-bis (aminoaryl) fluorene and aromatic tetracarboxylic dianhydride disclosed in JP-T-2000-511296, specifically, A polymer containing one or more repeating units represented by the following formula (9) can be used.

Figure 2008191630
Figure 2008191630

前記式(9)中、R〜Rは、水素、ハロゲン、フェニル基、1〜4個のハロゲン原子またはC10アルキル基で置換されたフェニル基、およびC10アルキル基からなる群からそれぞれ独立に選択される少なくとも一種類の置換基である。好ましくは、R〜Rは、ハロゲン、フェニル基、1〜4個のハロゲン原子またはC10アルキル基で置換されたフェニル基、およびC10アルキル基からなる群からそれぞれ独立に選択される少なくとも一種類の置換基である。
前記式(9)中、Zは、例えば、C20の4価芳香族基であり、好ましくは、ピロメリット基、多環式芳香族基、多環式芳香族基の誘導体、または、下記式(10)で表される基である。
In the formula (9), R 3 ~R 6 is hydrogen, halogen, a phenyl group, 1-4 halogen atoms, or C 1 ~ 10 alkyl-substituted phenyl, and C 1 ~ 10 alkyl group And at least one substituent selected independently from the group. Preferably, R 3 to R 6 is a halogen, a phenyl group, each independently from the group consisting of one to four halogen atoms or C 1 ~ 10 alkyl-substituted phenyl, and C 1 ~ 10 alkyl group It is at least one type of substituent selected.
In the formula (9), Z is, for example, a tetravalent aromatic group having C 6 ~ 20, preferably a pyromellitic group, a polycyclic aromatic group, a derivative of a polycyclic aromatic group, or, It is group represented by following formula (10).

Figure 2008191630
Figure 2008191630

前記式(10)中、Z’は、例えば、共有結合、C(R基、CO基、O原子、S原子、SO基、Si(C基、または、NR基であり、複数の場合、それぞれ同一でも異なっていても良い。また、wは、1から10までの整数を表す。Rは、それぞれ独立に、水素またはC(Rである。Rは、水素、炭素原子数1〜20のアルキル基、またはC20アリール基であり、複数の場合、それぞれ同一でも異なっていても良い。Rは、それぞれ独立に、水素、フッ素、または塩素である。 In the formula (10), Z ′ is, for example, a covalent bond, C (R 7 ) 2 group, CO group, O atom, S atom, SO 2 group, Si (C 2 H 5 ) 2 group, or NR Eight groups, and in the case of a plurality, they may be the same or different. W represents an integer from 1 to 10. Each R 7 is independently hydrogen or C (R 9 ) 3 . R 8 is hydrogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a C 6 to 20 aryl group, and in a plurality of cases, they may be the same or different. R 9 is independently hydrogen, fluorine, or chlorine.

また液晶材料としては、コレステリック液晶性ポリマーなどの液晶材料からなるコレステリック配向フィルム、液晶材料のコレステリック配向層をフィルムにて支持したもの、およびディスコティック液晶層等が挙げられる。まずコレステリック配向フィルムは熱処理等適宜選択される手法によってコレステリックらせん軸がフィルム法線方向に存在するような均一なプラナー配向したものが好ましく、また選択反射波長λsが300nm以下の範囲内であることが好ましい。 Examples of the liquid crystal material include a cholesteric alignment film made of a liquid crystal material such as a cholesteric liquid crystalline polymer, a film in which a cholesteric alignment layer of the liquid crystal material is supported by a film, a discotic liquid crystal layer, and the like. First, the cholesteric oriented film preferably has a uniform planar orientation in which the cholesteric helical axis exists in the normal direction of the film by a method such as heat treatment, and the selective reflection wavelength λ s is in the range of 300 nm or less. Is preferred.

また、コレステリック配向を実現する材料としては、液晶性ポリマーに限らず、単体でコレステリック配向を実現できる重合性基を有する液晶モノマー分子、もしくは重合性基を有する液晶性モノマーとキラル化合物の混合物等も好ましく用いられる。これらの材料を熱処理等適宜選択される手法によってコレステリック配向させた後、重合性基を熱、光等好適に用いられる手段によって硬化させ、コレステリック配向を固定化して用いることも出来る。
また、負の1軸性光学異方性層を形成する上記以外の液晶材料としてはホメオトロピック配向させた重合性のディスコティック液晶化合物も好ましく用いられる。
In addition, the material for realizing cholesteric alignment is not limited to a liquid crystalline polymer, and liquid crystal monomer molecules having a polymerizable group capable of realizing cholesteric alignment alone, or a mixture of a liquid crystalline monomer having a polymerizable group and a chiral compound, etc. Preferably used. After these materials are cholesterically oriented by a method selected appropriately such as heat treatment, the polymerizable group can be cured by a suitably used means such as heat or light, and the cholesteric orientation can be fixed and used.
Further, as a liquid crystal material other than the above that forms the negative uniaxial optically anisotropic layer, a polymerizable discotic liquid crystal compound that is homeotropically aligned is also preferably used.

前記フィルム膜厚方向に位相差を有する負の1軸性光学異方性層は、液晶表示素子のうち垂直配向液晶セルの垂直配向液晶層を視野角補償するという点で、負の1軸性光学異方性層の厚さをd、負の1軸性光学異方性層面内の主屈折率をNxおよびNy、厚さ方向の主屈折率をNz、かつ、Nx≧Ny>Nz、とし、波長550nmの光における面内のリターデーション値(Re=(Nx−Ny)×d[nm])、厚さ方向のリターデーション値(Rth={(Nx+Ny)/2−Nz}×d[nm])とした場合に、以下の[5]、[6]式を満たすものが好ましい。
[5]0≦Re≦20
[6]100≦Rth≦400
The negative uniaxial optically anisotropic layer having a retardation in the film thickness direction is negative uniaxial in that it compensates the viewing angle of the vertically aligned liquid crystal layer of the vertically aligned liquid crystal cell in the liquid crystal display element. The thickness of the optically anisotropic layer is d, the main refractive index in the negative uniaxial optically anisotropic layer surface is Nx and Ny, the main refractive index in the thickness direction is Nz, and Nx ≧ Ny> Nz. , In-plane retardation value (Re = (Nx−Ny) × d [nm]) in the wavelength 550 nm light, thickness direction retardation value (Rth = {(Nx + Ny) / 2−Nz} × d [nm ]) Satisfying the following formulas [5] and [6] are preferable.
[5] 0 ≦ Re ≦ 20
[6] 100 ≦ Rth ≦ 400

負の1軸性光学異方性層は、垂直配向液晶セルの光学膜厚、垂直配向液晶セルに使用される液晶材料の複屈折値Δnにもよるため一概には言えないが、負の1軸性光学異方性層面内のリターデーション値(Re)は、通常0nm〜20nm、好ましくは0nm〜10nm、さらに好ましくは0nm〜5nmの範囲である。Re値が上記範囲を外れた場合には、正面から見た場合のコントラスト低下といった恐れがある。また、負の1軸性光学異方性層の厚さ方向のリターデーション値(Rth)は、垂直配向型液晶セルの厚さ方向の位相差値は、通常100〜400nmであるため、1層のみの場合は、150nm〜400nm、好ましくは180nm〜360nm、さらに好ましくは200nm〜300nmの範囲である。負の1軸性光学異方性層を2層組み合わせて使用する場合は、Re値の合計が通常150〜400nm、好ましくは180〜360nm、更に好ましくは200〜300nmの範囲であり、それぞれ単層の光学異方性層で見た場合、通常75〜200nm、好ましくは90〜180nm、更に好ましくは100〜150nmである。上記範囲を外れた場合には、十分な視野角改良効果が得られないかあるいは、斜めから見たときに不必要な色付きが生じる恐れがある。
また、負の2軸性光学異方性層としては例えば、ポリマーフィルムを一軸延伸または二軸延伸したもの、液晶性高分子の塗工膜、Z軸配向処理したもの等が挙げられる。
Although the negative uniaxial optically anisotropic layer depends on the optical film thickness of the vertically aligned liquid crystal cell and the birefringence value Δn of the liquid crystal material used in the vertically aligned liquid crystal cell, it cannot be generally stated, but negative 1 The retardation value (Re) in the plane of the axial optically anisotropic layer is usually in the range of 0 nm to 20 nm, preferably 0 nm to 10 nm, more preferably 0 nm to 5 nm. When the Re value is out of the above range, there is a risk of a decrease in contrast when viewed from the front. The retardation value (Rth) in the thickness direction of the negative uniaxial optically anisotropic layer is usually 100 to 400 nm because the retardation value in the thickness direction of the vertical alignment type liquid crystal cell is usually 100 to 400 nm. In the case of only, it is 150 nm-400 nm, Preferably it is 180 nm-360 nm, More preferably, it is the range of 200 nm-300 nm. When two negative uniaxial optically anisotropic layers are used in combination, the total Re value is usually in the range of 150 to 400 nm, preferably 180 to 360 nm, more preferably 200 to 300 nm. When viewed with an optically anisotropic layer, the thickness is usually 75 to 200 nm, preferably 90 to 180 nm, and more preferably 100 to 150 nm. When outside the above range, a sufficient viewing angle improvement effect may not be obtained, or unnecessary coloring may occur when viewed from an oblique direction.
Examples of the negative biaxial optically anisotropic layer include those obtained by uniaxially or biaxially stretching a polymer film, a coating film of a liquid crystalline polymer, and a Z-axis aligned treatment.

一軸延伸または二軸延伸を行うポリマーフィルムとしては、平滑な平面を有するとともに透過率の高いものが好ましく、例えば、有機高分子材料からなるフィルムやシートを挙げることができる。例えば、ポリビニルアルコール、ポリイミド、ポリフェニレンオキシド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー等の透明ポリマーからなるフィルムが挙げられる。またポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体等のスチレン系ポリマー、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリシクロオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体等のオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー等の透明ポリマーからなるフィルムも挙げられる。さらにイミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマーや前記ポリマーのブレンド物等の透明ポリマーからなるフィルムなども挙げられる。これらのなかでも、光学フィルムとして用いられるトリアセチルセルロース、ポリカーボネート、ポリシクロオレフィン等のプラスチックフィルムが賞用される。有機高分子材料のフィルムとしては、特に、ゼオノア(商品名,日本ゼオン(株)製)、ゼオネックス(商品名,日本ゼオン(株)製)、アートン(商品名,JSR(株)製)などの環状構造を有するポリマー物質からなるプラスチックフィルムが好適に用いられる。上記記載のフィルムを一軸あるいは二軸延伸処理する手法や特開平5−157911号公報に示されるような熱収縮フィルムにより延伸方向の位相差を小さくする手法により製造した位相差フィルム、また、特開2001−343529号公報(WO01/37007)に記載のポリマーフィルムが光学的にも優れた特性を有する。このポリマー材料としては、例えば、側鎖に置換または非置換のイミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換または非置換のフェニル基ならびにニトリル基を有す熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物が使用でき、例えば、イソブテンとN−メチレンマレイミドからなる交互共重合体と、アクリロニトリル・スチレン共重合体とを有する樹脂組成物が挙げられる。なお、前記ポリマーフィルムは、例えば、前記樹脂組成物の押出成形物であってもよい。   As a polymer film which performs uniaxial stretching or biaxial stretching, a polymer film having a smooth plane and high transmittance is preferable, and examples thereof include films and sheets made of organic polymer materials. For example, polyvinyl alcohol, polyimide, polyphenylene oxide, polyether ketone, polyether ether ketone, polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose, polycarbonate polymers, polymethyl methacrylate And a film made of a transparent polymer such as an acrylic polymer. Also, styrene polymers such as polystyrene, acrylonitrile / styrene copolymer, olefin polymers such as polyethylene, polypropylene, polycycloolefin, ethylene / propylene copolymer, vinyl chloride polymers, amide polymers such as nylon and aromatic polyamide. A film made of a transparent polymer such as Furthermore, imide polymers, sulfone polymers, polyether sulfone polymers, polyether ether ketone polymers, polyphenylene sulfide polymers, vinyl alcohol polymers, vinylidene chloride polymers, vinyl butyral polymers, arylate polymers, polyoxymethylene polymers Examples thereof include a film made of a transparent polymer such as a polymer, an epoxy-based polymer, and a blend of the above polymers. Among these, plastic films such as triacetyl cellulose, polycarbonate, and polycycloolefin that are used as optical films are used. Examples of the organic polymer film include ZEONOR (trade name, manufactured by ZEON CORPORATION), ZEONEX (trade name, manufactured by ZEON CORPORATION), Arton (trade name, manufactured by JSR Corporation), etc. A plastic film made of a polymer material having a cyclic structure is preferably used. A retardation film produced by a method of uniaxially or biaxially stretching the above-described film, a method of reducing the retardation in the stretching direction by a heat shrink film as disclosed in JP-A-5-157911, and The polymer film described in 2001-343529 (WO01 / 37007) has optically excellent characteristics. Examples of the polymer material include a resin composition containing a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted imide group in the side chain and a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted phenyl group and a nitrile group in the side chain. For example, a resin composition having an alternating copolymer composed of isobutene and N-methylenemaleimide and an acrylonitrile / styrene copolymer can be mentioned. The polymer film may be, for example, an extruded product of the resin composition.

液晶ポリマーとしては、例えば、ポリイミド、ポリアミド、ポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリエステルイミド、ポリチオエーテルなどの主鎖型液晶性高分子化合物を例示することができる。主鎖型液晶性高分子化合物としては、なかでもポリイミド、ポリエステルが合成の容易さなどのため好ましく用いられる。さらにSCA相(スメクチックCA相)をはじめとした液晶層を示す液晶性高分子化合物も負の2軸性光学異方性層として好ましく用いられる。該液晶性高分子化合物の具体的な一例としては、直線性の高い芳香族基などから形成されるメソゲン部分と脂肪族鎖などから形成される屈曲鎖部分とが交互に結合する主鎖型液晶性高分子化合物を挙げることができる。メソゲン部分の構造としてはビフェニル、ターフェニルなどが代表例である。また屈曲鎖部分は直鎖状脂肪族基が代表的であり、特に主鎖に含まれる原子数が奇数であるものが望ましく用いられる。 Examples of the liquid crystal polymer include main chain type liquid crystalline polymer compounds such as polyimide, polyamide, polyester, polyether, polycarbonate, polyesterimide, and polythioether. Among the main chain type liquid crystalline polymer compounds, polyimide and polyester are preferably used because of their ease of synthesis. Furthermore, a liquid crystalline polymer compound showing a liquid crystal layer including an S CA phase (smectic CA phase) is also preferably used as the negative biaxial optically anisotropic layer. As a specific example of the liquid crystalline polymer compound, a main chain type liquid crystal in which a mesogenic portion formed from an aromatic group having high linearity and a bent chain portion formed from an aliphatic chain are alternately bonded. Can be mentioned. Representative examples of the structure of the mesogen moiety include biphenyl and terphenyl. The bent chain portion is typically a linear aliphatic group, and in particular, those having an odd number of atoms in the main chain are desirably used.

また上記高分子液晶を配向させたフィルムを延伸することによっても2軸性光学異方性層を形成することができる。フィルム化への成形工程と配向形成工程とを同時に行うこともできるし、別々に行うこともできる。例えは、アイソトロピック状態にある該液晶性高分子を延伸することでフィルム化すると同時にSCA相をはじめとした液晶層構造(配向構造)を得ることが可能である。一方、一旦適当な方法によりフィルム化した後、該フィルム化物をアイソトロピック状態に転移せしめ、次いで延伸操作を行ってもよい。この場合、フィルム化の成形方法には特に制限はなく、キャスティング法、溶融押出法、圧延法など公知の方法を用いることができる。 The biaxial optically anisotropic layer can also be formed by stretching a film in which the polymer liquid crystal is oriented. The forming step for forming a film and the alignment forming step can be performed simultaneously or separately. For example, it is possible to obtain a liquid crystal layer structure (alignment structure) including an SCA phase at the same time as forming a film by stretching the liquid crystalline polymer in an isotropic state. On the other hand, after forming into a film by an appropriate method, the film-formed product may be transferred to an isotropic state and then stretched. In this case, there is no restriction | limiting in particular in the shaping | molding method of film formation, Well-known methods, such as a casting method, a melt extrusion method, and a rolling method, can be used.

各フィルムの積層及び転写の際に用いる粘・接着剤層を形成する粘・接着剤は光学的に等方性で透明なものであれば特に制限されない。例えば、アクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ素系やゴム系などのポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。また、光や電子線、熱などの外部刺激により反応し重合や架橋するような反応性のものも用いることができる。これらの中でも特に、アクリル系粘着剤の如く光学的透明性に優れ、適度な濡れ性と凝集性と接着性の特性を示して、耐候性や耐熱性などに優れるものが好ましく用いられる。   The adhesive / adhesive forming the adhesive / adhesive layer used for laminating and transferring each film is not particularly limited as long as it is optically isotropic and transparent. For example, an acrylic polymer, silicone polymer, polyester, polyurethane, polyamide, polyether, fluorine-based or rubber-based polymer as a base polymer can be appropriately selected and used. Moreover, the reactive thing which reacts by external stimuli, such as light, an electron beam, and heat | fever, and superpose | polymerizes or bridge | crosslinks can also be used. Among these, those having excellent optical transparency such as acrylic pressure-sensitive adhesive, moderate wettability, cohesiveness and adhesive properties, and excellent weather resistance and heat resistance are preferably used.

粘・接着剤層の形成は、適宜な方式で行うことができる。その例としては、例えばトルエンや酢酸エチル等の適宜な溶剤の単独物又は混合物からなる溶媒にベースポリマーまたはその組成物を溶解又は分散させた10〜40質量%程度の粘着剤溶液を調製し、それを流延や塗工等の適宜な展開方式で前記液晶層上に直接付設する方式、あるいは前記に準じセパレータ上に粘・接着剤層を形成してそれを前記液晶層上に移着する方式などが挙げられる。また、粘・接着剤層には、例えば、天然物や合成物の樹脂類、特に、粘着性付与樹脂や、ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、その他の無機粉末等からなる充填剤や、顔料、着色剤、酸化防止剤などの粘・接着剤層に添加することのできる各種の添加剤を含有していてもよい。また微粒子を含有して光拡散性を示す粘・接着剤層などであってもよい。   The formation of the adhesive / adhesive layer can be performed by an appropriate method. For example, a pressure sensitive adhesive solution of about 10 to 40% by mass in which a base polymer or a composition thereof is dissolved or dispersed in a solvent composed of an appropriate solvent alone or a mixture such as toluene and ethyl acetate is prepared. A method of attaching it directly on the liquid crystal layer by an appropriate spreading method such as casting or coating, or forming a sticky / adhesive layer on the separator according to the above and transferring it onto the liquid crystal layer Examples include methods. The adhesive / adhesive layer includes, for example, natural and synthetic resins, in particular, tackifier resins, fillers made of glass fibers, glass beads, metal powders, other inorganic powders, and pigments. Various additives that can be added to the adhesive / adhesive layer such as a colorant and an antioxidant may be contained. Further, it may be an adhesive / adhesive layer containing fine particles and exhibiting light diffusibility.

粘・接着剤層の厚さは、貼着する部材を貼着しかつ十分な密着力を維持できる限り特に膜厚に制限はなく、粘・接着剤の特性や粘・接着される部材により適宜選定することができる。楕円偏光板の総厚の低減要求の強いことから、粘・接着剤の厚さは薄いほうが好ましいが、通常は2〜80μm、好ましくは5〜50μm、さらに好ましくは10〜40μmである。この範囲外では、接着力が不足したり、積層時や楕円偏光板の保存時に端部から滲み出すなどして好ましくない。   The thickness of the adhesive / adhesive layer is not particularly limited as long as the member to be adhered can be adhered and sufficient adhesion can be maintained. Can be selected. In view of the strong demand for reduction in the total thickness of the elliptically polarizing plate, the thickness of the adhesive / adhesive is preferably thin, but is usually 2 to 80 μm, preferably 5 to 50 μm, and more preferably 10 to 40 μm. Outside this range, it is not preferable because the adhesive force is insufficient, or it oozes out from the end portion during lamination or storage of the elliptically polarizing plate.

なお、ホメオトロピック配向液晶フィルムを粘・接着剤層を介して、前記位相差フィルムあるいは光学異方性層に転写する際には、転写が容易となるよう下記(A)〜(C)のようなプロセスを適宜用いることもできる。   In addition, when transferring the homeotropic alignment liquid crystal film to the retardation film or the optically anisotropic layer through the adhesive / adhesive layer, the following (A) to (C) are performed so that the transfer is easy. Various processes can be used as appropriate.

(A)配向基板上に形成された液晶配向が固定化されたホメオトロピック配向液晶層を、接着剤層1を介して直接位相差フィルムもしくは光学異方性層へ貼着し、配向基板を剥離してホメオトロピック配向液晶層を位相差フィルムもしくは光学異方性層へ転写する。 (A) A homeotropic alignment liquid crystal layer with a fixed liquid crystal alignment formed on an alignment substrate is directly attached to a retardation film or an optically anisotropic layer via an adhesive layer 1, and the alignment substrate is peeled off. Then, the homeotropic alignment liquid crystal layer is transferred to the retardation film or the optically anisotropic layer.

(B)配向基板上に形成された液晶配向が固定化されたホメオトロピック配向液晶層を、接着剤層1を介して再剥離性基板1と接着せしめた後、配向基板を剥離してホメオトロピック配向液晶層を再剥離性基板1に転写し、再剥離性基板1/接着剤層1/ホメオトロピック配向液晶層からなる中間体1を作製し、さらに接着剤層2を介して再剥離性基板2と接着せしめた後、再剥離性基板1を剥離し、接着剤層1/ホメオトロピック配向液晶層/接着剤層2/再剥離性基板2からなる中間体2を作製し、さらに接着剤層1側にセパレートフィルム付きのノンキャリア糊を貼合した後、セパレートフィルムを剥離し適宜位相差フィルムもしくは光学異方性層へ貼着し、再剥離性基板2を剥離する。 (B) After the homeotropic alignment liquid crystal layer formed on the alignment substrate, on which the liquid crystal alignment is fixed, is adhered to the re-peelable substrate 1 through the adhesive layer 1, the alignment substrate is peeled to remove the homeotropic layer. The alignment liquid crystal layer is transferred to the releasable substrate 1 to produce an intermediate 1 composed of the releasable substrate 1 / adhesive layer 1 / homeotropic alignment liquid crystal layer, and the releasable substrate via the adhesive layer 2 2 is peeled off, then the releasable substrate 1 is peeled off to produce an intermediate 2 composed of adhesive layer 1 / homeotropic alignment liquid crystal layer / adhesive layer 2 / removable substrate 2, and further an adhesive layer After pasting a non-carrier paste with a separate film on one side, the separate film is peeled off and appropriately stuck to a retardation film or an optically anisotropic layer, and the releasable substrate 2 is peeled off.

(C)配向基板上に形成された液晶配向が固定化されたホメオトロピック配向液晶層を、接着剤層1を介して再剥離性基板1と接着せしめた後、配向基板を剥離してホメオトロピック配向液晶層を再剥離性基板1に転写し、再剥離性基板1/接着剤層1/ホメオトロピック配向液晶層からなる中間体1を作製し、さらに接着剤層2を介して再剥離性基板2と接着せしめた後、再剥離性基板1を剥離し、接着剤層1/ホメオトロピック配向液晶層/接着剤層2/再剥離性基板2からなる中間体2を作製し、さらに接着剤層1側にセパレートフィルム付きのノンキャリア糊を貼合した後、再剥離性基板2を剥離しセパレートフィルム/粘着剤層/接着剤層1/ホメオトロピック配向液晶層/接着剤層2からなる中間体3を作製し、さらに接着剤層2側にもセパレートフィルム付きのノンキャリア糊を貼合しセパレートフィルム/粘着剤層/接着剤層1/ホメオトロピック配向液晶層/接着剤層2/粘着剤層/セパレートフィルムからなる中間体4を作製し、セパレートフィルムを剥離し適宜位相差フィルムもしくは光学異方性層へ貼着する。 (C) After the homeotropic alignment liquid crystal layer formed on the alignment substrate, on which the liquid crystal alignment is fixed, is adhered to the removable substrate 1 through the adhesive layer 1, the alignment substrate is peeled to remove the homeotropic layer. The alignment liquid crystal layer is transferred to the releasable substrate 1 to produce an intermediate 1 composed of the releasable substrate 1 / adhesive layer 1 / homeotropic alignment liquid crystal layer, and the releasable substrate via the adhesive layer 2 2 is peeled off, then the releasable substrate 1 is peeled off to produce an intermediate 2 composed of adhesive layer 1 / homeotropic alignment liquid crystal layer / adhesive layer 2 / removable substrate 2, and further an adhesive layer After pasting a non-carrier paste with a separate film on one side, the releasable substrate 2 is peeled off and an intermediate comprising a separate film / adhesive layer / adhesive layer 1 / homeotropic alignment liquid crystal layer / adhesive layer 2 3 and further adhesive layer 2 A non-carrier paste with a separate film is also bonded to the side to produce an intermediate 4 comprising a separate film / adhesive layer / adhesive layer 1 / homeotropic alignment liquid crystal layer / adhesive layer 2 / adhesive layer / separate film. Then, the separate film is peeled off and attached to the retardation film or the optically anisotropic layer as appropriate.

さらに接着剤に適宜表面改質剤等の添加剤を添加することで、再剥離性基板とホメオトロピック配向液晶層との貼着の際の両者の密着力を低減させかつ再剥離性基板と接着剤層との密着力を維持させることで再剥離性基板側に接着剤層が貼着したまま剥離することもできる。その際に用いられる添加剤としては、光学的欠陥の検査性や剥離性に悪影響を及ぼさない範囲であれば種類、添加量に特に制限はない。このような手法により前記位相差フィルムあるいは光学異方性層に転写する際には、転写が容易となるよう下記(D)、(E)のようなプロセスを適宜用いることもできる。   Furthermore, by adding an additive such as a surface modifier as appropriate to the adhesive, the adhesion between the releasable substrate and the homeotropic alignment liquid crystal layer can be reduced and bonded to the releasable substrate. By maintaining the adhesive force with the agent layer, the adhesive layer can be peeled off while adhering to the releasable substrate side. There are no particular restrictions on the type and amount of additive used in this case as long as they do not adversely affect the inspection and releasability of optical defects. When transferring to the retardation film or the optically anisotropic layer by such a method, processes such as the following (D) and (E) can be appropriately used so that the transfer is easy.

(D)配向基板上に形成された液晶配向が固定化されたホメオトロピック配向液晶層を、接着剤層1を介して再剥離性基板1と接着せしめた後、配向基板を剥離してホメオトロピック配向液晶層を再剥離性基板1に転写し、再剥離性基板1/接着剤層1/ホメオトロピック配向液晶層からなる中間体1を作製し、さらに接着剤層2を介して再剥離性基板2と接着せしめた後、再剥離性基板1を剥離し、接着剤層1/ホメオトロピック配向液晶層/接着剤層2/再剥離性基板2からなる中間体2を作製し、さらに接着剤層1側にセパレートフィルム付きのノンキャリア糊を貼合した後、セパレートフィルムを剥離し適宜位相差フィルムもしくは光学異方性層へ貼着し、再剥離性基板2を接着剤層2が貼着した状態で剥離する。 (D) After the homeotropic alignment liquid crystal layer formed on the alignment substrate, on which the liquid crystal alignment is fixed, is adhered to the removable substrate 1 through the adhesive layer 1, the alignment substrate is peeled to remove the homeotropic layer. The alignment liquid crystal layer is transferred to the releasable substrate 1 to produce an intermediate 1 composed of the releasable substrate 1 / adhesive layer 1 / homeotropic alignment liquid crystal layer, and the releasable substrate via the adhesive layer 2 2 is peeled off, then the releasable substrate 1 is peeled off to produce an intermediate 2 composed of adhesive layer 1 / homeotropic alignment liquid crystal layer / adhesive layer 2 / removable substrate 2, and further an adhesive layer After pasting a non-carrier paste with a separate film on one side, the separate film was peeled off and appropriately stuck to a retardation film or an optically anisotropic layer, and the releasable substrate 2 was stuck to the adhesive layer 2. Peel in state.

(E)配向基板上に形成された液晶配向が固定化されたホメオトロピック配向液晶層を、接着剤層1を介して再剥離性基板1と接着せしめた後、配向基板を剥離してホメオトロピック配向液晶層を再剥離性基板1に転写し、再剥離性基板1/接着剤層1/ホメオトロピック配向液晶層からなる中間体1を作製し、さらに接着剤層2を介して再剥離性基板2と接着せしめた後、再剥離性基板1を剥離し、接着剤層1/ホメオトロピック配向液晶層/接着剤層2/再剥離性基板2からなる中間体2を作製し、さらに接着剤層1側にセパレートフィルム付きのノンキャリア糊を貼合した後、再剥離性基板2を接着剤層2が貼着した状態で剥離しセパレートフィルム/粘着剤層/接着剤層1/ホメオトロピック配向液晶層からなる中間体5を作製し、さらにホメオトロピック配向液晶層側にもセパレートフィルム付きのノンキャリア糊を貼合しセパレートフィルム/粘着剤層/接着剤層1/ホメオトロピック配向液晶層/接着剤層2/粘着剤層/セパレートフィルムからなる中間体6を作製し、セパレートフィルムを剥離し適宜位相差フィルムもしくは光学異方性層へ貼着する。 (E) After the homeotropic alignment liquid crystal layer formed on the alignment substrate and having the liquid crystal alignment fixed thereto is adhered to the removable substrate 1 through the adhesive layer 1, the alignment substrate is peeled to remove the homeotropic layer. The alignment liquid crystal layer is transferred to the releasable substrate 1 to produce an intermediate 1 composed of the releasable substrate 1 / adhesive layer 1 / homeotropic alignment liquid crystal layer, and the releasable substrate via the adhesive layer 2 2 is peeled off, then the releasable substrate 1 is peeled off to produce an intermediate 2 composed of adhesive layer 1 / homeotropic alignment liquid crystal layer / adhesive layer 2 / removable substrate 2, and further an adhesive layer After pasting a non-carrier paste with a separate film on one side, the releasable substrate 2 is peeled off with the adhesive layer 2 adhered, and a separate film / adhesive layer / adhesive layer 1 / homeotropic alignment liquid crystal. An intermediate 5 consisting of layers is prepared and In addition, a non-carrier adhesive with a separate film is also bonded to the homeotropic alignment liquid crystal layer side to separate film / adhesive layer / adhesive layer 1 / homeotropic alignment liquid crystal layer / adhesive layer 2 / adhesive layer / separate film. An intermediate body 6 is prepared, and the separate film is peeled off and appropriately attached to a retardation film or an optically anisotropic layer.

なお、ホメオトロピック配向液晶層を粘・接着剤層を介して、位相差機能を有する位相差フィルムあるいは光学異方性層に転写する際には、ホメオトロピック配向液晶層表面を表面処理して粘・接着剤層との密着性を向上することができる。表面処理の手段は、特に制限されないが、前記液晶層表面の透明性を維持できるコロナ放電処理、スパッタ処理、低圧UV照射、プラズマ処理などの表面処理法を好適に採用できる。これら表面処理法のなかでもコロナ放電処理が良好である。   When transferring the homeotropic alignment liquid crystal layer to the retardation film having a retardation function or the optically anisotropic layer via the adhesive / adhesive layer, the surface of the homeotropic alignment liquid crystal layer is subjected to surface treatment to obtain a viscosity. -The adhesiveness with the adhesive layer can be improved. The surface treatment means is not particularly limited, and a surface treatment method such as corona discharge treatment, sputtering treatment, low-pressure UV irradiation, or plasma treatment that can maintain the transparency of the liquid crystal layer surface can be suitably employed. Among these surface treatment methods, corona discharge treatment is good.

さらに、ホメオトロピック配向液晶フィルムを粘・接着剤層を介さずとも、ホメオトロピック配向能を有する位相差フィルムあるいは光学異方性層上に前述の液晶材料を展開し、当該液晶材料を配向させた後、光照射および/または加熱処理することにより当該配向状態を固定化することにより製造することもできる。適宜必要であれば位相差フィルムあるいは光学異方性層上にホメオトロピック配向能を有する配向膜を設置してから前述の液晶材料を前述の配向膜上に展開し、当該液晶材料を配向させた後、光照射および/または加熱処理することにより当該配向状態を固定化することにより製造することもできる。   Furthermore, the above-mentioned liquid crystal material was developed on a phase difference film or an optically anisotropic layer having a homeotropic alignment ability without aligning the homeotropic alignment liquid crystal film with an adhesive / adhesive layer, and the liquid crystal material was aligned. Then, it can also manufacture by fixing the said orientation state by light irradiation and / or heat processing. If necessary, an alignment film having homeotropic alignment ability was placed on the retardation film or optically anisotropic layer, and then the liquid crystal material was developed on the alignment film to align the liquid crystal material. Then, it can also manufacture by fixing the said orientation state by light irradiation and / or heat processing.

位相差板(位相差フィルム)には、例えば、各種波長板や液晶層の複屈折による着色や視角等の補償を目的としたものなどを使用することができ、また使用目的に応じた適宜な位相差を有する2種以上の位相差板を積層して位相差等の光学特性を制御することができる。かかる位相差板には前記例示のものを使用できるほか、本発明に使用されるホメオトロピック配向液晶フィルムを単独でまたは他のフィルムと組み合わせて用いることにより本発明の楕円偏光板とすることができる。
また前記位相差板は、視角補償フィルムとして使用されることもあり、視角補償フィルムは、液晶表示装置の画面を、画面に垂直でなくやや斜めの方向から見た場合でも、画像が比較的鮮明に見えるように視野角を広げるためのフィルムである。
As the retardation plate (retardation film), for example, various wavelength plates and those for the purpose of compensating for coloring or viewing angle due to birefringence of the liquid crystal layer can be used, and an appropriate one according to the purpose of use can be used. Two or more retardation plates having a phase difference can be laminated to control optical characteristics such as phase difference. In addition to the above-mentioned examples of the retardation plate, the homeotropic alignment liquid crystal film used in the present invention can be used alone or in combination with other films to obtain the elliptically polarizing plate of the present invention. .
Further, the retardation plate may be used as a viewing angle compensation film, and the viewing angle compensation film has a relatively clear image even when the screen of the liquid crystal display device is viewed from a slightly oblique direction rather than perpendicular to the screen. It is a film to widen the viewing angle so that it can be seen.

このような視角補償用の位相差板としては、他に一軸あるいは二軸延伸処理や直交する二方向に延伸処理等された複屈折を有するフィルム、傾斜配向フィルムのような二方向延伸フィルムなどが用いられる。傾斜配向フィルムとしては、例えば、ポリマーフィルムに熱収縮フィルムを接着して加熱によるその収縮力の作用下にポリマーフィルムを延伸処理又は/及び収縮処理したものや、液晶ポリマーを斜め配向させたものなどが挙げられる。視角補償フィルムは、液晶セルによる位相差に基づく視認角の変化による着色等の防止や良視認の視野角の拡大などを目的として適宜に組み合わせることができる。   As such a retardation plate for viewing angle compensation, there are a birefringent film such as a uniaxial or biaxial stretching treatment or a biaxial stretching treatment, a bi-directional stretched film such as a tilted orientation film, etc. Used. Examples of the inclined alignment film include a film obtained by bonding a heat shrink film to a polymer film and stretching or / and shrinking the polymer film under the action of the contraction force by heating, or a film obtained by obliquely aligning a liquid crystal polymer. Is mentioned. The viewing angle compensation film can be appropriately combined for the purpose of preventing coloring or the like due to a change in viewing angle based on a phase difference caused by a liquid crystal cell or increasing the viewing angle for good viewing.

また、良視認の広い視野角を達成する点などより、液晶ポリマーの配向層、特にディスコティック液晶ポリマーや棒状液晶ポリマーからなる傾斜配向層からなる光学的異方性層をトリアセチルセルロースフィルムにて支持した光学補償位相差板が好ましく用いうる。前記のほか実用に際して積層される光学層については特に限定はないが、例えば、反射板や半透過板などの液晶表示装置等の形成に用いられることのある光学層を1層または2層以上用いることができる。   In addition, the liquid crystal polymer alignment layer, especially the optically anisotropic layer composed of the tilted alignment layer made of discotic liquid crystal polymer or rod-like liquid crystal polymer, is made of triacetyl cellulose film in order to achieve a wide viewing angle with good visibility. A supported optical compensation phase difference plate can be preferably used. In addition to the above, the optical layer laminated in practical use is not particularly limited. For example, one or more optical layers that may be used for forming a liquid crystal display device such as a reflective plate or a transflective plate are used. be able to.

反射型偏光板は、偏光板に反射層を設けたもので、視認側(表示側)からの入射光を反射させて表示するタイプの液晶表示装置などを形成するためのものであり、バックライト等の光源の内蔵を省略できて液晶表示装置の薄型化を図りやすいなどの利点を有する。反射型偏光板の形成は、必要に応じ、透明保護層等を介して偏光板の片面に金属等からなる反射層を付設する方式などの適宜な方式にて行うことができる。   A reflective polarizing plate is a polarizing plate provided with a reflective layer, and is used to form a liquid crystal display device or the like that reflects incident light from the viewing side (display side). Such a light source can be omitted, and the liquid crystal display device can be easily thinned. The reflective polarizing plate can be formed by an appropriate method such as a method in which a reflective layer made of metal or the like is attached to one surface of the polarizing plate via a transparent protective layer, if necessary.

反射型偏光板の具体例としては、必要に応じマット処理した保護フィルムの片面に、アルミニウム等の反射性金属からなる箔や蒸着膜を付設して反射層を形成したものなどが挙げられる。また前記保護フィルムに微粒子を含有させて表面微細凹凸構造とし、その上に微細凹凸構造の反射層を有するものなども挙げられる。前記した微細凹凸構造の反射層は、入射光を乱反射により拡散させて指向性やギラギラした見栄えを防止し、明暗のムラを抑制しうる利点などを有する。また微粒子含有の保護フィルムは、入射光及びその反射光がそれを透過する際に拡散されて明暗ムラをより抑制しうる利点なども有している。保護フィルムの表面微細凹凸構造を反映させた微細凹凸構造の反射層の形成は、例えば、真空蒸着方式、イオンプレーティング方式、スパッタリング方式等の蒸着方式やメッキ方式などの適宜な方式で金属を透明保護層の表面に直接付設する方法などにより行うことができる。
反射板は前記の偏光板の保護フィルムに直接付与する方式に代えて、その透明フィルムに準じた適宜なフィルムに反射層を設けてなる反射シートなどとして用いることもできる。なお反射層は、通常、金属からなるので、その反射面が保護フィルムや偏光板等で被覆された状態の使用形態が、酸化による反射率の低下防止、ひいては初期反射率の長期持続の点や、保護層の別途付設の回避の点などより好ましい。
Specific examples of the reflective polarizing plate include those in which a reflective layer is formed by attaching a foil or a vapor-deposited film made of a reflective metal such as aluminum on one side of a protective film matted as necessary. Moreover, what has microparticles | fine-particles contained in the said protective film to make a surface fine concavo-convex structure, and has the reflection layer of a fine concavo-convex structure on it, etc. are mentioned. The reflective layer having the fine concavo-convex structure has an advantage that incident light is diffused by irregular reflection to prevent directivity and glaring appearance and to suppress unevenness in brightness and darkness. Moreover, the protective film containing fine particles also has an advantage that incident light and its reflected light are diffused when passing through it and light and dark unevenness can be further suppressed. The reflective layer of the fine concavo-convex structure reflecting the surface fine concavo-convex structure of the protective film is formed by transparent the metal by an appropriate method such as a vapor deposition method such as a vacuum deposition method, an ion plating method, a sputtering method, or a plating method. It can be performed by a method of directly attaching to the surface of the protective layer.
The reflective plate can be used as a reflective sheet in which a reflective layer is provided on an appropriate film according to the transparent film, instead of the method of directly imparting to the protective film of the polarizing plate. Since the reflective layer is usually made of metal, the usage form in which the reflective surface is covered with a protective film, a polarizing plate or the like is used to prevent a decrease in reflectance due to oxidation, and thus the long-term sustainability of the initial reflectance. More preferable is the point of avoiding the additional attachment of the protective layer.

なお、半透過型偏光板は、上記において反射層で光を反射し、かつ透過するハーフミラー等の半透過型の反射層とすることにより得ることができる。半透過型偏光板は、通常、液晶セルの裏側に設けられ、液晶表示装置などを比較的明るい雰囲気で使用する場合には、視認側(表示側)からの入射光を反射させて画像を表示し、比較的暗い雰囲気においては、半透過型偏光板のバックサイドに内蔵されているバックライト等の内蔵光源を使用して画像を表示するタイプの液晶表示装置などを形成できる。すなわち、半透過型偏光板は、明るい雰囲気下では、バックライト等の光源使用のエネルギーを節約でき、比較的暗い雰囲気下においても内蔵光源を用いて使用できるタイプの液晶表示装置などの形成に有用である。   The semi-transmissive polarizing plate can be obtained by using a semi-transmissive reflective layer such as a half mirror that reflects and transmits light with the reflective layer. A transflective polarizing plate is usually provided on the back side of a liquid crystal cell. When a liquid crystal display device or the like is used in a relatively bright atmosphere, it reflects incident light from the viewing side (display side) to display an image. In a relatively dark atmosphere, a liquid crystal display device that displays an image using a built-in light source such as a backlight built in the back side of the transflective polarizing plate can be formed. In other words, the transflective polarizing plate is useful for forming a liquid crystal display device of a type that can save energy of using a light source such as a backlight in a bright atmosphere and can be used with a built-in light source even in a relatively dark atmosphere. It is.

次に、本発明の楕円偏光板に、コレステリック液晶フィルムを積層した輝度向上フィルムについて説明する。
本発明の該輝度向上フィルムは、直線偏光板、前記Re2が100〜170nmの範囲である位相差機能を有する位相差フィルムとホメオトロピック配向液晶層を積層した楕円偏光板と、コレステリック液晶フィルムの順に積層することにより得られるものであり、大幅な輝度向上機能を有するものである。
Next, a brightness enhancement film in which a cholesteric liquid crystal film is laminated on the elliptically polarizing plate of the present invention will be described.
The brightness enhancement film of the present invention includes a linearly polarizing plate, an elliptically polarizing plate in which a retardation film having a retardation function in which Re2 is in the range of 100 to 170 nm, a homeotropic alignment liquid crystal layer, and a cholesteric liquid crystal film. It is obtained by stacking and has a significant brightness enhancement function.

コレステリック液晶フィルムとしては、従来の輝度向上フィルムに使用される各種のものを特に制限なく使用できる。コレステリック液晶フィルムは、コレステリック液晶ポリマーの配向フィルムやその配向液晶層をフィルム基材上に支持したものの如き、左回り又は右回りのいずれか一方の円偏光を反射して他の光は透過する特性を示すものなどが挙げられる。コレステリック液晶フィルムとしては、例えば、可視光の少なくとも一部の帯域において円偏光二色性を示すものや、可視光の200nm以上の帯域において円偏光二色性を示すものが用いられる。コレステリック液晶フィルムは、光学活性基含有モノマーをモノマーユニットとして含有するコレステリック液晶ポリマーにより形成することができる。光学活性基を含有するモノマーユニットの含有率に基づいてコレステリック液晶のピッチが変化するため、前記モノマーユニットの含有率により円偏光二色性を制御することができる。コレステリック液晶フィルムの厚さは、通常0.5〜30μmであることが好ましく、特に2〜15μmであることが好ましい。なおコレステリック液晶フィルムには前記液晶ポリマー以外のポリマーや、安定剤、可塑剤などの化合物、金属やその化合物などの1種以上の添加剤を必要に応じて配合することができる。
コレステリック液晶フィルムは、反射波長が相違するものの組み合わせにして2層又は3層以上重畳した配置構造とすることにより、可視光領域等の広い波長範囲で円偏光を反射するものを得ることができ、それに基づいて広い波長範囲の透過円偏光を得ることができる。
As the cholesteric liquid crystal film, various films used for conventional brightness enhancement films can be used without particular limitation. A cholesteric liquid crystal film is a characteristic that reflects either left-handed or right-handed circularly polarized light and transmits other light, such as an oriented film of a cholesteric liquid-crystal polymer or a film substrate on which the oriented liquid-crystal layer is supported. The thing which shows is mentioned. As the cholesteric liquid crystal film, for example, a film exhibiting circular dichroism in at least a partial band of visible light or a film exhibiting circular dichroism in a band of 200 nm or more of visible light is used. The cholesteric liquid crystal film can be formed of a cholesteric liquid crystal polymer containing an optically active group-containing monomer as a monomer unit. Since the pitch of the cholesteric liquid crystal changes based on the content of the monomer unit containing the optically active group, the circular dichroism can be controlled by the content of the monomer unit. The thickness of the cholesteric liquid crystal film is usually preferably from 0.5 to 30 μm, particularly preferably from 2 to 15 μm. The cholesteric liquid crystal film may contain a polymer other than the liquid crystal polymer, a compound such as a stabilizer and a plasticizer, and one or more additives such as a metal and a compound thereof as necessary.
A cholesteric liquid crystal film can be obtained by reflecting circularly polarized light in a wide wavelength range such as a visible light region by combining two or more layers with different reflection wavelengths in combination. Based on this, transmitted circularly polarized light in a wide wavelength range can be obtained.

本発明の輝度向上フィルムは、通常、液晶セルの裏側サイドに設けられて使用される。輝度向上フィルムは、液晶表示装置などのバックライトや裏側からの反射などにより自然光が入射すると所定偏光軸の直線偏光または所定方向の円偏光を反射し、他の光は透過する特性を示すもので、バックライト等の光源からの光を入射させて所定偏光状態の透過光を得ると共に、前記所定偏光状態以外の光は透過せずに反射される。この輝度向上フィルム面で反射した光を更にその後ろ側に設けられた反射層等を介し反転させて輝度向上フィルムに再入射させ、その一部又は全部を所定偏光状態の光として透過させて輝度向上フィルムを透過する光の増量を図ると共に、偏光子に吸収させにくい偏光を供給して液晶表示画像表示等に利用しうる光量の増大を図ることにより輝度を向上させうるものである。   The brightness enhancement film of the present invention is usually provided on the back side of a liquid crystal cell. The brightness enhancement film reflects a linearly polarized light with a predetermined polarization axis or a circularly polarized light in a predetermined direction when natural light is incident due to a backlight such as a liquid crystal display device or reflection from the back side, and transmits other light. In addition, light from a light source such as a backlight is incident to obtain transmitted light in a predetermined polarization state, and light other than the predetermined polarization state is reflected without being transmitted. The light reflected on the surface of the brightness enhancement film is further inverted through a reflective layer or the like provided behind the brightness enhancement film and re-incident on the brightness enhancement film, and part or all of the light is transmitted as light having a predetermined polarization state. Luminance can be improved by increasing the amount of light transmitted through the enhancement film and increasing the amount of light that can be used for liquid crystal display image display or the like by supplying polarized light that is difficult to be absorbed by the polarizer.

すなわち、輝度向上フィルムを使用せずに、バックライトなどで液晶セルの裏側から偏光子を通して光を入射した場合には、偏光子の偏光軸に一致していない偏光方向を有する光は、ほとんど偏光子に吸収されてしまい、偏光子を透過してこない。すなわち、用いた偏光子の特性によっても異なるが、およそ50%の光が偏光子に吸収されてしまい、その分、液晶画像表示等に利用しうる光量が減少し、画像が暗くなる。輝度向上フィルムは、偏光子に吸収されるような偏光方向を有する光を偏光子に入射させずに輝度向上フィルムで一旦反射させ、更にその後ろ側に設けられた反射層等を介して反転させて輝度向上フィルムに再入射させることを繰り返し、この両者間で反射、反転している光の偏光方向が偏光子を通過し得るような偏光方向になった偏光のみを、輝度向上フィルムは透過させて偏光子に供給するので、バックライトなどの光を効率的に液晶表示装置の画像の表示に使用でき、画面を明るくすることができる。   That is, when light is incident through the polarizer from the back side of the liquid crystal cell without using a brightness enhancement film, light having a polarization direction that does not coincide with the polarization axis of the polarizer is almost polarized. It is absorbed by the polarizer and does not pass through the polarizer. That is, although depending on the characteristics of the polarizer used, approximately 50% of the light is absorbed by the polarizer, and the amount of light that can be used for liquid crystal image display or the like is reduced accordingly, resulting in a dark image. The brightness enhancement film allows light having a polarization direction that is absorbed by the polarizer to be reflected once by the brightness enhancement film without being incident on the polarizer, and further inverted through a reflective layer provided on the rear side thereof. Repeatedly re-enter the brightness enhancement film, and the brightness enhancement film transmits only polarized light whose polarization direction is such that the polarization direction of light reflected and inverted between the two can pass through the polarizer. Therefore, light such as a backlight can be efficiently used for displaying an image on the liquid crystal display device, and the screen can be brightened.

本発明の楕円偏光板、輝度向上フィルムには、粘・接着剤層を設けることもできる。粘・接着剤層は、液晶セルへの貼着に用いることができる他、他の光学フィルム、例えば前述の位相差板や位相差フィルム等の積層に用いられる。前記光学フィルムの接着に際し、それらの光学軸は目的とする位相差特性などに応じて適宜な配置角度とすることができる。
粘・接着剤層を形成する粘・接着剤は特に制限されないが、前記ホメオトロピック配向液晶層と透光性フィルムとの貼り合せに用いたものと同様のものを例示できる。また、同様の方式にて設けることができる。
粘・接着剤層は、異なる組成又は種類等のものの重畳層として偏光板や光学フィルムの片面又は両面に設けることもできる。また両面に設ける場合に、偏光板や光学フィルムの表裏において異なる組成や種類や厚さ等の粘・接着層とすることもできる。粘・接着層の厚さは、使用目的や接着力などに応じて適宜に決定でき、一般には1〜500μmであり、5〜200μmが好ましく、特に10〜100μmが好ましい。
The elliptically polarizing plate and the brightness enhancement film of the present invention can be provided with a pressure-sensitive adhesive layer. The adhesive / adhesive layer can be used for adhering to a liquid crystal cell, and can also be used for laminating other optical films such as the above-described retardation plates and retardation films. When adhering the optical films, their optical axes can be set at an appropriate arrangement angle in accordance with the target retardation characteristics.
The adhesive / adhesive forming the adhesive / adhesive layer is not particularly limited, and examples thereof include the same ones used for bonding the homeotropic alignment liquid crystal layer and the translucent film. Moreover, it can provide by the same system.
The adhesive / adhesive layer may be provided on one side or both sides of a polarizing plate or an optical film as an overlapping layer of different compositions or types. Moreover, when providing in both surfaces, it can also be set as adhesive / adhesive layers, such as a different composition, a kind, and thickness, in the front and back of a polarizing plate or an optical film. The thickness of the adhesive / adhesive layer can be appropriately determined according to the purpose of use and adhesive force, and is generally 1 to 500 μm, preferably 5 to 200 μm, particularly preferably 10 to 100 μm.

粘・接着層の露出面に対しては、実用に供するまでの間、その汚染防止等を目的にセパレータが仮着されてカバーされる。これにより、通例の取扱状態で粘・接着層に接触することを防止できる。セパレータとしては、、例えば、プラスチックフィルム、ゴムシート、紙、布、不織布、ネット、発泡シート、金属箔、それらのラミネート体等の適宜な薄葉体を、必要に応じシリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系、硫化モリブデン等の適宜な剥離剤でコート処理したものなどの、従来に準じた適宜なものを用いうる。   On the exposed surface of the adhesive / adhesive layer, a separator is temporarily attached and covered for the purpose of preventing contamination until it is put to practical use. Thereby, it can prevent contacting an adhesive / adhesive layer in a usual handling state. As the separator, for example, a suitable thin leaf body such as a plastic film, rubber sheet, paper, cloth, nonwoven fabric, net, foamed sheet, metal foil, and laminate thereof, if necessary, silicone-based, long-chain alkyl-based, Appropriate ones according to the prior art such as those coated with an appropriate release agent such as fluorine-based or molybdenum sulfide can be used.

なお本発明において、上記した偏光板を形成する偏光子や透明保護フィルムや光学フィルム等、また粘・接着層などの各層には、例えば、サリチル酸エステル系化合物、べンゾフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等の紫外線吸収剤で処理する方式などの方式により紫外線吸収能を持たせたものなどであってもよい。   In the present invention, the polarizer, transparent protective film, optical film, and the like that form the polarizing plate described above, and each layer such as the adhesive / adhesive layer include, for example, a salicylic acid ester compound, a benzophenol compound, and a benzotriazole compound. In addition, those having ultraviolet absorbing ability may be used by a method such as a method of treating with an ultraviolet absorber such as a cyanoacrylate compound or a nickel complex salt compound.

本発明の楕円偏光板、輝度向上フィルムは液晶表示装置等の各種装置の形成などに好ましく用いることができ、特に液晶表示装置用の視角改良フィルムとして好ましく用いられる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行いうる。すなわち液晶表示装置は、一般に、液晶セル、光学フィルム、及び必要に応じて、照明システム等の構成部品を適宜に組立てて駆動回路を組込むことなどにより形成されるが、本発明においては楕円偏光板積、輝度向上フィルムを用いる点を除いて特に限定はなく、従来に準じうる。
液晶表示装置としては、特に制限はないが、透過型、反射型、半透過型の各種液晶表示装置を挙げることができる。液晶セルにおける液晶配向によるモードとして例を挙げると、TN型、STN型、VA(vertical alignment)型、MVA(multi-domain vertical alignment)型、OCB(optically compensated bend)型、ECB(electrically controlled birefringence)型、HAN(hybrid-aligned nematic)型、IPS(in-plane switching)、双安定ネマチック(Bistable Nematic)型、ASM(Axially Symmetric Aligned Microcell)型、ハーフトーングレイスケール型、強誘電性液晶、反強誘電性液晶を利用した表示方式等を挙げることができる。
当該液晶配向については、セルの面内で単一の方向性を持つものでも良いし、配向が分割された液晶表示装置等にも用いることができる。さらに液晶セルに電圧を印加する方法で言えば、例えば、ITO電極などを用いるパッシブ方式、TFT(薄膜トランジスター)電極やTFD(薄膜ダイオード)電極などを用いるアクティブ方式等で駆動する液晶表示装置を挙げることができる。
The elliptically polarizing plate and the brightness enhancement film of the present invention can be preferably used for forming various devices such as a liquid crystal display device, and are particularly preferably used as a viewing angle improving film for a liquid crystal display device. The liquid crystal display device can be formed according to the conventional method. That is, a liquid crystal display device is generally formed by appropriately assembling components such as a liquid crystal cell, an optical film, and, if necessary, a lighting system and incorporating a drive circuit. There is no limitation in particular except for using a product and a brightness improvement film, and it can be based on the conventional one.
Although there is no restriction | limiting in particular as a liquid crystal display device, Various liquid crystal display devices of a transmissive type, a reflective type, and a semi-transmissive type can be mentioned. Examples of modes by liquid crystal alignment in a liquid crystal cell include TN type, STN type, VA (vertical alignment) type, MVA (multi-domain vertical alignment) type, OCB (optically compensated bend) type, ECB (electrically controlled birefringence). Type, HAN (hybrid-aligned nematic) type, IPS (in-plane switching) type, bistable nematic (Bistable Nematic) type, ASM (Axially Symmetric Aligned Microcell) type, halftone grayscale type, ferroelectric liquid crystal, anti-strong A display method using dielectric liquid crystal can be used.
The liquid crystal alignment may have a single direction in the plane of the cell, or may be used for a liquid crystal display device in which the alignment is divided. Further, in terms of a method of applying a voltage to the liquid crystal cell, for example, a liquid crystal display device driven by a passive method using an ITO electrode or the like, an active method using a TFT (thin film transistor) electrode, a TFD (thin film diode) electrode, or the like. be able to.

液晶セルの片側又は両側に偏光板、光学フィルムを配置した液晶表示装置や、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示装置を形成することができる。その場合、光学フィルムは液晶セルの片側又は両側に設置することができる。両側に、偏光板、光学フィルムを設ける場合、それらは同じものであってもよいし、異なるものであってもよい。さらに、液晶表示装置の形成に際しては、例えば、拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に1層又は2層以上配置することができる。   An appropriate liquid crystal display device such as a liquid crystal display device in which a polarizing plate or an optical film is disposed on one side or both sides of a liquid crystal cell, or a backlight or a reflector used in an illumination system can be formed. In that case, the optical film can be installed on one side or both sides of the liquid crystal cell. When providing a polarizing plate and an optical film on both sides, they may be the same or different. Further, when forming a liquid crystal display device, for example, a single layer of an appropriate part such as a diffusion plate, an antiglare layer, an antireflection film, a protective plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffusion plate, and a backlight at an appropriate position. Alternatively, two or more layers can be arranged.

次いで有機エレクトロルミネセンス装置(有機EL表示装置)について説明する。
一般に、有機EL表示装置は、透明基板上に透明電極と有機発光層と金属電極とを順に積層して発光体(有機エレクトロルミネセンス発光体)を形成している。ここで、有機発光層は、種々の有機薄膜の積層体であり、例えばトリフェニルアミン誘導体等からなる正孔注入層と、アントラセン等の蛍光性の有機固体からなる発光層との積層体や、あるいはこのような発光層とペリレン誘導体等からなる電子注入層の積層体や、またあるいはこれらの正孔注入層、発光層、および電子注入層の積層体等、種々の組み合わせをもった構成が知られている。
Next, an organic electroluminescence device (organic EL display device) will be described.
Generally, in an organic EL display device, a transparent electrode, an organic light emitting layer, and a metal electrode are sequentially laminated on a transparent substrate to form a light emitter (organic electroluminescent light emitter). Here, the organic light emitting layer is a laminate of various organic thin films, for example, a laminate of a hole injection layer made of a triphenylamine derivative and the like and a light emitting layer made of a fluorescent organic solid such as anthracene, Alternatively, a structure having various combinations such as a laminate of such a light emitting layer and an electron injection layer composed of a perylene derivative or the like, or a laminate of these hole injection layer, light emitting layer, and electron injection layer is known. It has been.

有機EL表示装置は、透明電極と金属電極とに電圧を印加することによって、有機発光層に正孔と電子とが注入され、これら正孔と電子との再結合によって生じるエネルギーが蛍光物資を励起し、励起された蛍光物質が基底状態に戻るときに光を放射する、という原理で発光する。途中の再結合というメカニズムは、一般のダイオードと同様であり、このことからも予想できるように、電流と発光強度は印加電圧に対して整流性を伴う強い非線形性を示す。   In organic EL display devices, holes and electrons are injected into the organic light-emitting layer by applying a voltage to the transparent electrode and the metal electrode, and the energy generated by recombination of these holes and electrons excites the phosphor material. Then, light is emitted on the principle that the excited fluorescent material emits light when returning to the ground state. The mechanism of recombination in the middle is the same as that of a general diode, and as can be predicted from this, the current and the emission intensity show strong nonlinearity with rectification with respect to the applied voltage.

有機EL表示装置においては、有機発光層での発光を取り出すために、少なくとも一方の電極が透明でなくてはならず、通常、酸化インジウムスズ(ITO)などの透明導電体で形成した透明電極を陽極として用いている。一方、電子注入を容易にして発光効率を上げるには、陰極に仕事関数の小さな物質を用いることが重要で、通常、Mg−Ag、Al−Liなどの金属電極を用いている。   In the organic EL display device, in order to extract light emitted from the organic light emitting layer, at least one of the electrodes must be transparent, and usually a transparent electrode formed of a transparent conductor such as indium tin oxide (ITO) is used. Used as the anode. On the other hand, in order to facilitate electron injection and increase luminous efficiency, it is important to use a material having a small work function for the cathode, and usually metal electrodes such as Mg—Ag and Al—Li are used.

このような構成の有機EL表示装置において、有機発光層は、厚さ10nm程度ときわめて薄い膜で形成されている。このため、有機発光層も透明電極と同様、光をほぼ完全に透過する。その結果、非発光時に透明基板の表面から入射し、透明電極と有機発光層とを透過して金属電極で反射した光が、再び透明基板の表面側へと出るため、外部から視認したとき、有機EL表示装置の表示面が鏡面のように見える。   In the organic EL display device having such a configuration, the organic light emitting layer is formed of a very thin film having a thickness of about 10 nm. For this reason, the organic light emitting layer transmits light almost completely like the transparent electrode. As a result, light that is incident from the surface of the transparent substrate at the time of non-light emission, passes through the transparent electrode and the organic light emitting layer, and is reflected by the metal electrode is again emitted to the surface side of the transparent substrate. The display surface of the organic EL display device looks like a mirror surface.

電圧の印加によって発光する有機発光層の表面側に透明電極を備えるとともに、有機発光層の裏面側に金属電極を備えてなる有機エレクトロルミネセンス発光体を含む有機EL表示装置において、透明電極の表面側に偏光板を設けるとともに、これら透明電極と偏光板との間に位相差板を設けることができる。   In an organic EL display device comprising an organic electroluminescent light emitting device comprising a transparent electrode on the surface side of an organic light emitting layer that emits light upon application of a voltage and a metal electrode on the back side of the organic light emitting layer, the surface of the transparent electrode While providing a polarizing plate on the side, a retardation plate can be provided between the transparent electrode and the polarizing plate.

位相差板および偏光板は、外部から入射して金属電極で反射してきた光を偏光する作用を有するため、その偏光作用によって金属電極の鏡面を外部から視認させないという効果がある。特に、位相差板を1/4波長板で構成し、かつ偏光板と位相差板との偏光方向のなす角をπ/4に調整すれば、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。
すなわち、この有機EL表示装置に入射する外部光は、偏光板により直線偏光成分のみが透過する。この直線偏光は位相差板により一般に楕円偏光となるが、特に位相差板が1/4波長板でしかも偏光板と位相差板との偏光方向のなす角がπ/4のときには円偏光となる。
この円偏光は、透明基板、透明電極、有機薄膜を透過し、金属電極で反射して、再び有機薄膜、透明電極、透明基板を透過して、位相差板に再び直線偏光となる。そして、この直線偏光は、偏光板の偏光方向と直交しているので、偏光板を透過できない。その結果、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。
Since the retardation plate and the polarizing plate have a function of polarizing light incident from the outside and reflected by the metal electrode, there is an effect that the mirror surface of the metal electrode is not visually recognized by the polarization action. In particular, the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded by configuring the retardation plate with a quarter-wave plate and adjusting the angle formed by the polarization direction of the polarizing plate and the retardation plate to π / 4. .
That is, only the linearly polarized light component of the external light incident on the organic EL display device is transmitted by the polarizing plate. This linearly polarized light becomes generally elliptically polarized light by the phase difference plate, but becomes circularly polarized light particularly when the phase difference plate is a quarter wavelength plate and the angle formed by the polarization direction of the polarizing plate and the phase difference plate is π / 4. .
This circularly polarized light is transmitted through the transparent substrate, the transparent electrode, and the organic thin film, is reflected by the metal electrode, is again transmitted through the organic thin film, the transparent electrode, and the transparent substrate, and becomes linearly polarized light again on the retardation plate. And since this linearly polarized light is orthogonal to the polarization direction of a polarizing plate, it cannot permeate | transmit a polarizing plate. As a result, the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded.

以下に実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、実施例で用いた各分析方法は以下の通りである。
(1)H−NMRの測定
化合物を重水素化クロロホルムに溶解し、400MHzのH−NMR(Variant社製INOVA−400)で測定した。
(2)GPCの測定
化合物をテトラヒドロフランに溶解し、東ソー社製8020GPCシステムで、TSK−GEL SuperH1000、SuperH2000、SuperH3000、SuperH4000を直列につなぎ、溶出液としてテトラヒドロフランを用いて測定した。分子量の較正にはポリスチレンスタンダードを用いた。
(3)顕微鏡観察
オリンパス光学社製BH2偏光顕微鏡で液晶の配向状態を観察した。
(4)液晶フィルムのパラメータ測定
王子計測機器社製自動複屈折計KOBRA21ADHを用いた。
(5)DSCの測定(ガラス転移点(Tg)の測定)
液晶層をかきとった後、示差走査型熱量計(DSC、Perkin Elmer社製 DSC−7)を用い、昇温速度20℃/minで測定した。
(6)視野角(等コントラスト曲線)の測定
ELDIM社製 EZcontrast 160Rにより液晶表示装置の視野角測定を実施し等コントラスト曲線を得た。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
In addition, each analysis method used in the Example is as follows.
(1) Measurement compound of 1 H-NMR was dissolved in deuterated chloroform and measured by 1 H-NMR of 400 MHz (Variant Co. INOVA-400).
(2) Measurement of GPC The compound was dissolved in tetrahydrofuran, and TSK-GEL SuperH1000, SuperH2000, SuperH3000, and SuperH4000 were connected in series with an 8020 GPC system manufactured by Tosoh Corporation and measured using tetrahydrofuran as an eluent. Polystyrene standards were used for molecular weight calibration.
(3) Microscope observation The alignment state of the liquid crystal was observed with an Olympus BH2 polarizing microscope.
(4) Parameter measurement of liquid crystal film An automatic birefringence meter KOBRA21ADH manufactured by Oji Scientific Instruments was used.
(5) DSC measurement (glass transition point (Tg) measurement)
After scraping off the liquid crystal layer, a differential scanning calorimeter (DSC, DSC-7 manufactured by Perkin Elmer) was used and the temperature was increased at a rate of 20 ° C./min.
(6) Measurement of viewing angle (isocontrast curve) The viewing angle of the liquid crystal display device was measured by EZcontrast 160R manufactured by ELDIM, and an isocontrast curve was obtained.

[実施例1]
液晶材料溶液を以下のようにして調製した。
まず、下記式(11)の液晶性ポリマーを合成した。分子量はポリスチレン換算で、数平均分子量Mn=8000、重量平均分子量Mw=15000であった。なお、式(11)は便宜上、ブロック重合体の構造で表記しているが、数字はモノマーのモル構成比を表すものである。式(11)のポリマー1.0gを、9mlのシクロヘキサノンに溶かし、暗所でトリアリルスルフォニウムヘキサフルオロアンチモネート50%プロピレンカーボネート溶液(アルドリッチ社製、試薬)0.1gを加えた後、孔径0.45μmのポリテトラフルオロエチレン製フィルターでろ過して液晶材料の溶液を調製した。
[Example 1]
A liquid crystal material solution was prepared as follows.
First, a liquid crystalline polymer of the following formula (11) was synthesized. The molecular weight in terms of polystyrene was a number average molecular weight Mn = 8000 and a weight average molecular weight Mw = 15000. In addition, although Formula (11) is described with the structure of the block polymer for convenience, the number represents the molar composition ratio of a monomer. After dissolving 1.0 g of the polymer of the formula (11) in 9 ml of cyclohexanone and adding 0.1 g of a triallylsulfonium hexafluoroantimonate 50% propylene carbonate solution (manufactured by Aldrich) in the dark, A liquid crystal material solution was prepared by filtration through a 0.45 μm polytetrafluoroethylene filter.

Figure 2008191630
Figure 2008191630

配向基板を以下のようにして調製した。
厚さ38μmのポリエチレンナフタレートフィルム(PENフィルム)(帝人デュポンフィルム(株)製)を15cm角に切り出し、アルキル変性ポリビニルアルコール((株)クラレ製、MP−203(PVA))の5質量%溶液(溶媒は、水とイソプロピルアルコールの質量比1:1の混合溶媒)をスピンコート法により塗布し、50℃のホットプレートで30分乾燥した後、120℃のオーブンで10分間加熱した。次いで、レーヨンのラビング布でラビングした。得られたPVA層の膜厚は1.2μmであった。ラビング時の周速比(ラビング布の移動速度/基板フィルムの移動速度)は4とした。
An alignment substrate was prepared as follows.
A 38 μm thick polyethylene naphthalate film (PEN film) (manufactured by Teijin DuPont Films Co., Ltd.) was cut into 15 cm square, and a 5% by mass solution of alkyl-modified polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray Co., Ltd., MP-203 (PVA)). (A solvent is a mixed solvent of water and isopropyl alcohol having a mass ratio of 1: 1) was applied by spin coating, dried on a hot plate at 50 ° C. for 30 minutes, and then heated in an oven at 120 ° C. for 10 minutes. Subsequently, it was rubbed with a rayon rubbing cloth. The film thickness of the obtained PVA layer was 1.2 μm. The peripheral speed ratio during rubbing (moving speed of rubbing cloth / moving speed of substrate film) was 4.

(積層体1の作製)
このようにして得られた配向基板に、前述の液晶材料の溶液をスピンコート法により塗布した。次いで60℃のホットプレートで10分乾燥し、150℃のオーブンで2分間熱処理し、液晶材料を配向させた。次いで、60℃に加熱したアルミ板に試料を密着させて置き、その上から、高圧水銀灯ランプにより600mJ/cmの紫外光(ただし365nmで測定した光量)を照射して、液晶材料(ホメオトロピック配向液晶層の厚み0.8μm)を硬化させ、積層体1(ホメオトロピック配向液晶層/PVA層/PENフィルム)を得た。
(Preparation of laminate 1)
The liquid crystal material solution was applied to the alignment substrate thus obtained by spin coating. Next, it was dried on a hot plate at 60 ° C. for 10 minutes, and heat treated in an oven at 150 ° C. for 2 minutes to align the liquid crystal material. Next, the sample is placed in close contact with an aluminum plate heated to 60 ° C., and then irradiated with ultraviolet light of 600 mJ / cm 2 (however, measured at 365 nm) with a high-pressure mercury lamp lamp, a liquid crystal material (homeotropic) The thickness of the alignment liquid crystal layer (0.8 μm) was cured to obtain a laminate 1 (homeotropic alignment liquid crystal layer / PVA layer / PEN film).

(積層体2の作製)
得られた液晶層(ホメオトロピック配向液晶層)の光学パラメータの測定を行うため、また液晶層の表面を保護するため積層体2を下記のように作製した。
前記積層体1の液晶層を、市販のUV硬化型接着剤(UV−3400、東亞合成(株)製)を介してポリエチレンテレフタレートフィルム(PET)に転写した。すなわち、PVA層上の硬化した液晶層の上に、接着剤層1としてUV−3400を5μm厚となるように塗布し、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムでラミネートして、PETフィルム側から紫外線を照射して接着剤層1を硬化させた後、PVA層およびPENフィルムを剥離し、PETフィルム付きの中間積層体(PETフィルム/接着剤層1/ホメオトロピック配向液晶層)を得た。
得られた中間積層体のホメオトロピック液晶層上に、市販のUV硬化型接着剤(UV−3400、東亞合成(株)製)を接着剤層2として5μm厚となるように塗布し、トリアセチルセルロース(TAC)フィルムでラミネートして、TACフィルム側から紫外線を照射して接着剤層2を硬化させた後、PETフィルムを剥離して、積層体2(接着剤層1/ホメオトロピック配向液晶層/接着剤層2/TACフィルム)を得た。
(Preparation of laminate 2)
In order to measure the optical parameters of the obtained liquid crystal layer (homeotropic alignment liquid crystal layer) and to protect the surface of the liquid crystal layer, a laminate 2 was prepared as follows.
The liquid crystal layer of the laminate 1 was transferred to a polyethylene terephthalate film (PET) via a commercially available UV curable adhesive (UV-3400, manufactured by Toagosei Co., Ltd.). That is, on the cured liquid crystal layer on the PVA layer, UV-3400 as an adhesive layer 1 is applied to a thickness of 5 μm, laminated with a polyethylene terephthalate (PET) film, and irradiated with ultraviolet rays from the PET film side. After the adhesive layer 1 was cured, the PVA layer and the PEN film were peeled off to obtain an intermediate laminate (PET film / adhesive layer 1 / homeotropic alignment liquid crystal layer) with a PET film.
On the homeotropic liquid crystal layer of the obtained intermediate laminate, a commercially available UV curable adhesive (UV-3400, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) was applied as an adhesive layer 2 so as to have a thickness of 5 μm. After laminating with a cellulose (TAC) film and irradiating ultraviolet rays from the TAC film side to cure the adhesive layer 2, the PET film is peeled off, and the laminate 2 (adhesive layer 1 / homeotropic alignment liquid crystal layer) / Adhesive layer 2 / TAC film).

得られた積層体2をクロスニコルさせた偏光顕微鏡下で観察すると、ディスクリネーションがなくモノドメインの均一な配向で、コノスコープ観察から正の一軸性屈折率構造を有するホメオトロピック配向であることがわかった。このフィルムを傾けて斜めから光を入射し、同様にクロスニコルで観察したところ、光の透過が観測された。また、同フィルムの光学位相差を自動複屈折測定装置KOBRA21ADHにより測定した。測定光をサンプル表面に対して垂直あるいは斜めから入射して、その光学位相差と測定光の入射角度のチャートから、ホメオトロピック配向を確認した。ホメオトロピック配向では、サンプル表面に対して垂直方向での位相差(正面位相差)がほぼゼロである。このサンプルに関しては、液晶層の遅相軸方向に斜めから位相差を測定したところ、測定光の入射角度の増加に伴い、位相差値が増加したことからホメオトロピック配向が得られていると判断できた。以上から、ホメオトロピック配向性は良好であると判断した。
なお、ホメオトロピック配向液晶フィルムのNx1は1.54、Ny1は1.54、Nz1は1.73であった。
さらに積層フィルムの液晶材料部分のみをかきとり、示差熱測定法(DSC)を用いてTgを測定したところ、Tgは100℃であった。またフィルムの液晶層表面の鉛筆硬度は2H程度で、充分に強固な膜が得られた。
When the obtained laminate 2 is observed under a polarizing microscope in which the crossed Nicols are crossed, it has no disclination and has a uniform monodomain orientation, and it is a homeotropic orientation having a positive uniaxial refractive index structure from conoscopic observation. I understood. When this film was tilted and light was incident from an oblique direction and observed in the same manner with crossed Nicols, light transmission was observed. Moreover, the optical phase difference of the film was measured by an automatic birefringence measuring apparatus KOBRA21ADH. The measurement light was incident on the sample surface vertically or obliquely, and the homeotropic alignment was confirmed from the chart of the optical phase difference and the incident angle of the measurement light. In homeotropic alignment, the phase difference (front phase difference) in the direction perpendicular to the sample surface is almost zero. Regarding this sample, when the phase difference was measured obliquely in the slow axis direction of the liquid crystal layer, it was determined that the homeotropic alignment was obtained because the phase difference value increased as the incident angle of the measurement light increased. did it. From the above, it was judged that the homeotropic orientation was good.
In addition, Nx1 of the homeotropic alignment liquid crystal film was 1.54, Ny1 was 1.54, and Nz1 was 1.73.
Further, only the liquid crystal material portion of the laminated film was scraped, and Tg was measured using a differential calorimetry (DSC). The Tg was 100 ° C. Moreover, the pencil hardness of the liquid crystal layer surface of the film was about 2H, and a sufficiently strong film was obtained.

(積層体3の作製)
下記式(12)で表されるポリエーテルケトン(株式会社日本触媒製:Δn=約0.02)を、メチルイソブチルケトンに溶解し、20重量%のワニスを調製した。このワニスを、面内位相差140nmの位相差フィルム(ゼオノアフィルム、日本ゼオン(株)製)に塗布し、100℃で10分熱処理した。その結果、ゼオノアフィルム上に、透明かつ表面が平滑で厚み6μmで、フィルム膜厚方向に負の光学異方性を示すポリエーテルケトンフィルムが形成された積層体3が得られた。
(Preparation of laminate 3)
Polyetherketone represented by the following formula (12) (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd .: Δn = about 0.02) was dissolved in methyl isobutyl ketone to prepare 20 wt% varnish. This varnish was applied to a retardation film (Zeonor film, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) having an in-plane retardation of 140 nm and heat-treated at 100 ° C. for 10 minutes. As a result, a laminate 3 was obtained in which a polyetherketone film having a transparent and smooth surface, a thickness of 6 μm, and a negative optical anisotropy in the film thickness direction was formed on the ZEONOR film.

Figure 2008191630
Figure 2008191630

(楕円偏光板1の作製)
面内位相差105nmの位相差フィルム(ゼオノアフィルム、日本ゼオン(株)製)にコロナ放電処理(250W・min/m)を施し、粘着剤を介して直線偏光板(厚み約105μm、住友化学(株)製SQW−062)を貼着し、楕円偏光板1(直線偏光板/粘着剤層/ゼオノアフィルム)を作製した。
(Preparation of elliptically polarizing plate 1)
A retardation film having an in-plane retardation of 105 nm (Zeonor film, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) is subjected to corona discharge treatment (250 W · min / m 2 ), and a linear polarizing plate (thickness: about 105 μm, Sumitomo Chemical) through an adhesive. SQW-062) manufactured by Co., Ltd. was attached to produce an elliptically polarizing plate 1 (linear polarizing plate / adhesive layer / Zeonor film).

(楕円偏光板2の作製)
前記積層体2の接着剤層1側にコロナ放電処理(250W・min/m)を施し、粘着剤を介して前記楕円偏光板1のゼオノアフィルム側に貼着しTACフィルムを剥がして本発明の楕円偏光板2(直線偏光板/粘着剤層/ゼオノアフィルム/粘着剤層/接着剤層1/ホメオトロピック配向液晶層/接着剤層2)を得た。
(Preparation of elliptically polarizing plate 2)
The laminate 2 is subjected to corona discharge treatment (250 W · min / m 2 ) on the adhesive layer 1 side, and is attached to the ZEONOR film side of the elliptically polarizing plate 1 via an adhesive, and the TAC film is peeled off. The elliptically polarizing plate 2 (linear polarizing plate / adhesive layer / zeonor film / adhesive layer / adhesive layer 1 / homeotropic alignment liquid crystal layer / adhesive layer 2) was obtained.

[実施例2]
(楕円偏光板3の作製)
前記積層体3のゼオノアフィルム側にコロナ放電処理(250W・min/m)を施し、前記楕円偏光板2の接着剤層2側に貼着して本発明の楕円偏光板3(直線偏光板/粘着剤層/ゼオノアフィルム/粘着剤層/接着剤層1/ホメオトロピック配向液晶層/接着剤層2/粘着剤層/ゼオノアフィルム/ポリエーテルケトンフィルム)を得た。
[Example 2]
(Preparation of elliptically polarizing plate 3)
The laminate 3 is subjected to a corona discharge treatment (250 W · min / m 2 ) on the ZEONOR film side, and is adhered to the adhesive layer 2 side of the elliptical polarizing plate 2. / Pressure-sensitive adhesive layer / zeonor film / pressure-sensitive adhesive layer / adhesive layer 1 / homeotropic alignment liquid crystal layer / adhesive layer 2 / pressure-sensitive adhesive layer / zeonor film / polyetherketone film).

(垂直配向型液晶表示装置の作製)
バックライト、バックライト側偏光板、垂直配向(VA)型液晶セル、視認側偏光板の順で配置された市販のVA型の液晶テレビに対し、図1に示すように、視認側偏光板の替わりに本発明の楕円偏光板3を配置した。図2に等コントラスト図を示す。本楕円偏光板3を用いない場合に比べ、視野角が拡大し、斜めから見ても良好な画像が得られることが分かった。なお、同心円は中心から20度間隔の角度を示す。したがって最外円は中心から80度を示す(以下の図も同様)。
(Production of vertical alignment type liquid crystal display device)
As shown in FIG. 1, with respect to a commercially available VA type liquid crystal television arranged in the order of a backlight, a backlight side polarizing plate, a vertical alignment (VA) type liquid crystal cell, and a viewing side polarizing plate, Instead, the elliptically polarizing plate 3 of the present invention was disposed. FIG. 2 shows an isocontrast diagram. As compared with the case where the elliptically polarizing plate 3 is not used, it has been found that the viewing angle is enlarged and a good image can be obtained even when viewed obliquely. The concentric circles indicate an angle of 20 degrees from the center. Therefore, the outermost circle shows 80 degrees from the center (the same applies to the following figures).

[比較例1]
(楕円偏光板4の作製)
前記積層体3のゼオノアフィルム側にコロナ放電処理(250W・min/m)を施し、粘着剤を介して前記楕円偏光板1のゼオノアフィルム側に貼着し、楕円偏光板4(直線偏光板/粘着剤層/ゼオノアフィルム/粘着剤層/ゼオノアフィルム/ポリエーテルケトンフィルム)を得た。
[Comparative Example 1]
(Preparation of elliptically polarizing plate 4)
The laminate 3 is subjected to a corona discharge treatment (250 W · min / m 2 ) on the ZEONOR film side, and is adhered to the ZEONOR film side of the elliptically polarizing plate 1 through an adhesive, and the elliptically polarizing plate 4 (linearly polarizing plate 4). / Adhesive layer / zeonore film / adhesive layer / zeonore film / polyetherketone film).

実施例2の垂直配向型液晶表示装置の作製に使用したものと同型の市販VA型の液晶テレビに対し、図3に示すように、実施例2で使用した楕円偏光板3の替わりに前記楕円偏光板4を配置した。図4に等コントラスト図を示す。本発明の楕円偏光板3を用いた場合に比べ、視野角拡大効果は少なく、斜めから見ても良好な画像が得られなかった。   In contrast to the commercially available VA type liquid crystal television of the same type as that used for the manufacture of the vertical alignment type liquid crystal display device of Example 2, as shown in FIG. A polarizing plate 4 was disposed. FIG. 4 shows an isocontrast diagram. Compared with the case of using the elliptically polarizing plate 3 of the present invention, the effect of widening the viewing angle is small, and a good image cannot be obtained even when viewed obliquely.

[実施例3]
(積層体4の作製)
前記積層体2の接着剤層1側にコロナ放電処理(250W・min/m)を施し、粘着剤を介して面内位相差140nmの位相差フィルム(ゼオノアフィルム、日本ゼオン(株)製)を貼着し、積層体4(TACフィルム/接着剤層2/ホメオトロピック配向液晶層/接着剤層1/粘着剤層/ゼオノアフィルム)を得た。
[Example 3]
(Preparation of laminate 4)
A corona discharge treatment (250 W · min / m 2 ) is applied to the adhesive layer 1 side of the laminate 2, and a retardation film having an in-plane retardation of 140 nm (Zeonor film, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) via an adhesive. Was stuck to obtain a laminate 4 (TAC film / adhesive layer 2 / homeotropic alignment liquid crystal layer / adhesive layer 1 / adhesive layer / zeonor film).

(積層体5の作製)
前記積層体4のゼオノアフィルム側にコロナ放電処理(250W・min/m)を施し、粘着剤を介して負の1軸性を有するTACフィルム(富士フィルム(株)製)を貼着した後、接着剤層2に隣接するTACフィルムを剥がして積層体5(接着剤層2/ホメオトロピック配向液晶層/接着剤層1/粘着剤層/ゼオノアフィルム/粘着剤層/TACフィルム)を得た。
(Preparation of laminate 5)
After applying a corona discharge treatment (250 W · min / m 2 ) to the ZEONOR film side of the laminate 4 and attaching a TAC film having negative uniaxiality (made by Fuji Film Co., Ltd.) via an adhesive. The TAC film adjacent to the adhesive layer 2 was peeled off to obtain a laminate 5 (adhesive layer 2 / homeotropic alignment liquid crystal layer / adhesive layer 1 / adhesive layer / zeonor film / adhesive layer / TAC film). .

(楕円偏光板5の作製)
前記積層体5の接着剤層2側にコロナ放電処理(250W・min/m)を施し、粘着剤を介して前記楕円偏光板1のゼオノアフィルム側に貼着し、本発明の楕円偏光板5(直線偏光板/粘着剤層/ゼオノアフィルム/粘着剤層/接着剤層2/ホメオトロピック配向液晶層/接着剤層1/粘着剤層/ゼオノアフィルム/粘着剤層/TACフィルム)を得た。
(Preparation of elliptically polarizing plate 5)
The laminate 5 is subjected to a corona discharge treatment (250 W · min / m 2 ) on the adhesive layer 2 side, and is adhered to the ZEONOR film side of the elliptically polarizing plate 1 via an adhesive. 5 (linear polarizing plate / adhesive layer / zeonor film / adhesive layer / adhesive layer 2 / homeotropic alignment liquid crystal layer / adhesive layer 1 / adhesive layer / zeonor film / adhesive layer / TAC film) was obtained. .

[実施例4]
(積層体6の作製)
下記式(13)に示すポリイミドを、シクロヘキサノンに溶解して15重量%のポリイミド溶液を調製した。このポリイミド溶液を面内位相差140nmの位相差フィルム(ゼオノアフィルム、日本ゼオン(株)製)に塗布し、100℃で10分熱処理した。その結果、ゼオノアフィルム上に、透明かつ表面が平滑で厚み6μmで、フィルム面と垂直方向に負の光学異方性を示すポリイミドフィルムが形成された積層体6が得られた。
[Example 4]
(Preparation of laminated body 6)
A polyimide represented by the following formula (13) was dissolved in cyclohexanone to prepare a 15 wt% polyimide solution. This polyimide solution was applied to a retardation film having an in-plane retardation of 140 nm (Zeonor film, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) and heat-treated at 100 ° C. for 10 minutes. As a result, a laminate 6 was obtained on which a polyimide film having a transparent, smooth surface, a thickness of 6 μm, and a negative optical anisotropy in the direction perpendicular to the film surface was formed on the ZEONOR film.

Figure 2008191630
Figure 2008191630

(積層体7の作製)
前記積層体6のゼオノアフィルム側にコロナ放電処理(250W・min/m)を施し、粘着剤を介して前記積層体2の接着剤層1側に貼着しTACフィルムを剥がして積層体7(接着剤層2/ホメオトロピック配向液晶層/接着剤層1/粘着剤層/ゼオノアフィルム/ポリイミドフィルム)を得た。
(Preparation of laminate 7)
The laminate 6 is subjected to a corona discharge treatment (250 W · min / m 2 ) on the ZEONOR film side, adhered to the adhesive layer 1 side of the laminate 2 via an adhesive, peeled off the TAC film, and the laminate 7. (Adhesive layer 2 / Homeotropic alignment liquid crystal layer / Adhesive layer 1 / Adhesive layer / Zeonor film / Polyimide film) was obtained.

(楕円偏光板6の作製)
前記積層体7の接着剤層2側にコロナ放電処理(250W・min/m)を施し、粘着剤を介して前記楕円偏光板1のゼオノアフィルム側に貼着し、本発明の楕円偏光板6(直線偏光板/粘着剤層/ゼオノアフィルム/粘着剤層/接着剤層2/ホメオトロピック配向液晶層/接着剤層1/粘着剤層/ゼオノアフィルム/ポリイミドフィルム)を得た。
(Preparation of elliptically polarizing plate 6)
The laminate 7 is subjected to a corona discharge treatment (250 W · min / m 2 ) on the adhesive layer 2 side, and is attached to the ZEONOR film side of the elliptically polarizing plate 1 via an adhesive, whereby the elliptically polarizing plate of the present invention is used. 6 (linear polarizing plate / adhesive layer / zeonor film / adhesive layer / adhesive layer 2 / homeotropic alignment liquid crystal layer / adhesive layer 1 / adhesive layer / zeonor film / polyimide film) was obtained.

[実施例5]
(積層体8の作製)
前記積層体1の液晶層を、市販のUV硬化型接着剤(UV−3400、東亞合成(株)製)を介して、面内位相差105nmの位相差フィルム(ゼオノアフィルム、日本ゼオン(株)製)に転写した。すわわち、PVA層上の硬化した液晶層の上に、接着剤層3としてUV−3400を5μm厚となるように塗布し、予めコロナ放電処理(250W・min/m)を施したゼオノアフィルムでラミネートして、ゼオノアフィルム側から紫外線を照射して接着剤層3を硬化させた後、PVA層およびPENフィルムを剥離し、中間積層体(ゼオノアフィルム/接着剤層3/ホメオトロピック配向液晶層)を得た。
得られた中間積層体のホメオトロピック液晶層上に、市販のUV硬化型接着剤(UV−3400、東亞合成(株)製)を接着剤層4として5μm厚となるように塗布し、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムでラミネートして、PETフィルム側から紫外線を照射して接着剤層4を硬化させた後、PETフィルムを剥離して、積層体8(ゼオノアフィルム/接着剤層3/ホメオトロピック配向液晶層/接着剤層4)を得た。
[Example 5]
(Preparation of laminated body 8)
The liquid crystal layer of the laminate 1 is subjected to a retardation film (Zeonor film, Nippon Zeon Co., Ltd.) having an in-plane retardation of 105 nm via a commercially available UV curable adhesive (UV-3400, manufactured by Toagosei Co., Ltd.). ). In other words, on the cured liquid crystal layer on the PVA layer, UV-3400 was applied as an adhesive layer 3 to a thickness of 5 μm, and pre-corona discharge treatment (250 W · min / m 2 ) was applied. After laminating with a film and curing the adhesive layer 3 by irradiating ultraviolet rays from the ZEONOR film side, the PVA layer and the PEN film are peeled off, and an intermediate laminate (ZEONOR film / adhesive layer 3 / homeotropic alignment liquid crystal) Layer).
On the homeotropic liquid crystal layer of the obtained intermediate laminate, a commercially available UV curable adhesive (UV-3400, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) was applied as an adhesive layer 4 to a thickness of 5 μm, and polyethylene terephthalate After laminating with (PET) film and irradiating ultraviolet rays from the PET film side to cure the adhesive layer 4, the PET film is peeled off, and the laminate 8 (Zeonor film / adhesive layer 3 / homeotropic orientation) A liquid crystal layer / adhesive layer 4) was obtained.

(楕円偏光板7の作製)
前記積層体8のゼオノアフィルム側にコロナ放電処理(250W・min/m)を施し、粘着剤を介して直線偏光板(厚み約105μm、住友化学(株)製SQW−062)を貼着し、本発明の楕円偏光板7(直線偏光板/粘着剤層/ゼオノアフィルム/接着剤層3/ホメオトロピック配向液晶層/接着剤層4)を作製した。
(Preparation of elliptically polarizing plate 7)
Corona discharge treatment (250 W · min / m 2 ) is applied to the ZEONOR film side of the laminate 8, and a linear polarizing plate (thickness: about 105 μm, SQW-062 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) is attached via an adhesive. The elliptically polarizing plate 7 of the present invention (linear polarizing plate / adhesive layer / zeonore film / adhesive layer 3 / homeotropic alignment liquid crystal layer / adhesive layer 4) was prepared.

[実施例6]
(楕円偏光板8の作製)
前記積層体6のゼオノアフィルム側にコロナ放電処理(250W・min/m)を施し、粘着剤を介して前記楕円偏光板7の接着剤層4側に貼着し、本発明の楕円偏光板8(直線偏光板/粘着剤層/ゼオノアフィルム/接着剤層3/ホメオトロピック配向液晶層/接着剤層4/粘着剤層/ゼオノアフィルム/ポリイミドフィルム)を得た。
[Example 6]
(Preparation of elliptically polarizing plate 8)
The laminate 6 is subjected to a corona discharge treatment (250 W · min / m 2 ) on the ZEONOR film side, and is adhered to the adhesive layer 4 side of the elliptically polarizing plate 7 via an adhesive, whereby the elliptically polarizing plate of the present invention is used. 8 (linear polarizing plate / adhesive layer / zeonor film / adhesive layer 3 / homeotropic alignment liquid crystal layer / adhesive layer 4 / adhesive layer / zeonor film / polyimide film) was obtained.

[実施例7]
(フィルム1の作製)
面内に位相差を有する位相差フィルム(ピュアエースWR、帝人(株)製)を230℃で縦一軸延伸し、負の2軸性を有するフィルム1を得た。面内の位相差は140nmであった。
[Example 7]
(Preparation of film 1)
A retardation film (Pure Ace WR, manufactured by Teijin Limited) having a retardation in the plane was stretched uniaxially at 230 ° C. to obtain a film 1 having negative biaxiality. The in-plane retardation was 140 nm.

(楕円偏光板9の作製)
前記楕円偏光板7の接着剤4側にコロナ放電処理(250W・min/m)を施し、粘着剤を介して前記フィルム1を貼着し、本発明の楕円偏光板9(直線偏光板/粘着剤層/ゼオノアフィルム/接着剤層3/ホメオトロピック配向液晶層/接着剤層4/粘着剤層/フィルム1)を得た。
(Preparation of elliptically polarizing plate 9)
The elliptical polarizing plate 7 is subjected to a corona discharge treatment (250 W · min / m 2 ) on the adhesive 4 side, and the film 1 is adhered via an adhesive, and the elliptical polarizing plate 9 of the present invention (linear polarizing plate / Adhesive layer / Zeonor film / Adhesive layer 3 / Homeotropic alignment liquid crystal layer / Adhesive layer 4 / Adhesive layer / Film 1) were obtained.

[実施例8]
(フィルム2の作製)
面内に位相差を有する位相差フィルム(アートン、JSR(株)製)を230℃で縦一軸延伸し、負の2軸性を有するフィルム2を得た。面内位相差は140nmであった。
[Example 8]
(Preparation of film 2)
A retardation film having an in-plane retardation (Arton, manufactured by JSR Corporation) was longitudinally uniaxially stretched at 230 ° C. to obtain a film 2 having negative biaxiality. The in-plane retardation was 140 nm.

(積層体9の作製)
前記積層体2の接着剤層1側にコロナ放電処理(250W・min/m)を施し、粘着剤を介して前記フィルム2を貼着しTACフィルムを剥がして積層体9(接着剤層2/ホメオトロピック配向液晶層/接着剤層1/粘着剤層/フィルム2)を得た。
(Preparation of laminate 9)
Corona discharge treatment (250 W · min / m 2 ) is applied to the adhesive layer 1 side of the laminate 2, the film 2 is attached via an adhesive, and the TAC film is peeled off to remove the laminate 9 (adhesive layer 2 / Homeotropic alignment liquid crystal layer / adhesive layer 1 / adhesive layer / film 2).

(楕円偏光板10の作製)
前記積層体9の接着剤層2側にコロナ放電処理(250W・min/m)を施し、粘着剤を介して前記楕円偏光板1のゼオノアフィルム側に貼着し、本発明の楕円偏光板10(直線偏光板/粘着剤層/ゼオノアフィルム/接着剤層2/ホメオトロピック配向液晶層/接着剤層1/粘着剤層/フィルム2)を得た。
(Preparation of elliptically polarizing plate 10)
The laminate 9 is subjected to a corona discharge treatment (250 W · min / m 2 ) on the adhesive layer 2 side, and is adhered to the ZEONOR film side of the elliptically polarizing plate 1 through an adhesive, whereby the elliptically polarizing plate of the present invention is used. 10 (linear polarizing plate / adhesive layer / zeonore film / adhesive layer 2 / homeotropic alignment liquid crystal layer / adhesive layer 1 / adhesive layer / film 2) was obtained.

(垂直配向型液晶表示装置の作製)
バックライト、バックライト側偏光板、垂直配向(VA)型液晶セル、視認側偏光板の順で配置された市販のVA型の液晶テレビに対し、図5に示すように、視認側偏光板の替わりに本発明の楕円偏光板10を配置した。図6に等コントラスト図を示す。本楕円偏光板10を用いない場合に比べ、視野角が拡大し、斜めから見ても良好な画像が得られることが分かった。
(Production of vertical alignment type liquid crystal display device)
With respect to a commercially available VA type liquid crystal television arranged in the order of a backlight, a backlight side polarizing plate, a vertical alignment (VA) type liquid crystal cell, and a viewing side polarizing plate, as shown in FIG. Instead, the elliptically polarizing plate 10 of the present invention was disposed. FIG. 6 shows an isocontrast diagram. As compared with the case where the elliptically polarizing plate 10 is not used, the viewing angle is widened, and it was found that a good image can be obtained even when viewed obliquely.

[比較例2]
(楕円偏光板11の作製)
前記楕円偏光板1のゼオノアフィルム側に、粘着剤を介して前記フィルム2を貼着し、楕円偏光板11(直線偏光板/粘着剤層/ゼオノアフィルム/粘着剤層/フィルム2)を得た。
[Comparative Example 2]
(Preparation of elliptically polarizing plate 11)
The film 2 was adhered to the ZEONOR film side of the elliptically polarizing plate 1 via an adhesive to obtain an elliptically polarizing plate 11 (linear polarizing plate / adhesive layer / ZEONOR film / adhesive layer / film 2). .

実施例8の垂直配向型液晶表示装置の作製に使用したものと同型の市販VA型の液晶テレビに対し、図7に示すように、実施例8で使用した楕円偏光板10の替わりに前記楕円偏光板11を配置した。図8に等コントラスト図を示す。本発明の楕円偏光板10を用いた場合に比べ、視野角拡大効果は少なく、斜めから見ても良好な画像が得られなかった。   In contrast to the commercially available VA type liquid crystal television of the same type as that used for the manufacture of the vertical alignment type liquid crystal display device of Example 8, as shown in FIG. A polarizing plate 11 was disposed. FIG. 8 shows an isocontrast diagram. Compared with the case of using the elliptically polarizing plate 10 of the present invention, the effect of widening the viewing angle was small, and a good image could not be obtained even when viewed obliquely.

[参考例1]
面内位相差140nmの位相差フィルム(ゼオノアフィルム、日本ゼオン(株)製)にコロナ放電処理(250W・min/m)を施し、粘着剤を介して直線偏光板(厚み約105μm、住友化学(株)製SQW−062)を貼着し、楕円偏光板12(ゼオノアフィルム/粘着剤層/直線偏光板)を作製した。
[Reference Example 1]
A retardation film having an in-plane retardation of 140 nm (Zeonor film, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) is subjected to corona discharge treatment (250 W · min / m 2 ), and a linear polarizing plate (thickness: about 105 μm, Sumitomo Chemical) through an adhesive. SQW-062) manufactured by Co., Ltd. was attached to produce an elliptically polarizing plate 12 (Zeonor film / adhesive layer / linear polarizing plate).

[参考例2]
(フィルム3の作製)
まず以下の方法でフィルム膜厚方向に負の1軸異方性を有するフィルム3を作製した。
TACフィルムの表面をケン化後、このフィルム上にポリビニルアルコール10質量部、水371質量部、メタノール119質量部、グルタルアルデヒド0.5質量部で構成される配向膜塗布液をスピンコーターで塗布した。60℃の温風で60秒、さらに100℃の温風で120秒乾燥して膜を形成した。次に、形成した膜にフィルムの遅相軸方向と平行の方向にラビング処理を施し、配向膜とした。
次に、配向膜上に、下記式(14)で示されるディスコティック液晶性化合物1.8g、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート(V#360、大阪有機化学(株)製)0.2g、光重合開始剤(イルガキュアー907、チバガイギー社製)0.06g、増感剤(カヤキュアーDETX、日本化薬(株)製)0.02g、を3.9gのメチルエチルケトンに溶解した溶液を、スピンコーターで塗布した。これを金属の枠に貼り付けて、125℃の恒温槽中で3分間加熱し、ディスコティック液晶化合物を配向させた。次に、100℃で120W/cmの高圧水銀灯を用いて、30秒間UV照射しディスコティック液晶化合物を架橋した。その後、室温まで放冷した。このようにして、フィルム3(ディスコティック液晶層/配向膜/TACフィルム)を作製した。
[Reference Example 2]
(Preparation of film 3)
First, a film 3 having negative uniaxial anisotropy in the film thickness direction was produced by the following method.
After saponifying the surface of the TAC film, an alignment film coating solution composed of 10 parts by weight of polyvinyl alcohol, 371 parts by weight of water, 119 parts by weight of methanol, and 0.5 parts by weight of glutaraldehyde was applied onto this film with a spin coater. . A film was formed by drying with warm air of 60 ° C. for 60 seconds and further with warm air of 100 ° C. for 120 seconds. Next, the formed film was rubbed in a direction parallel to the slow axis direction of the film to obtain an alignment film.
Next, on the alignment film, 1.8 g of a discotic liquid crystalline compound represented by the following formula (14), 0.2 g of ethylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate (V # 360, manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.), A solution obtained by dissolving 0.06 g of a photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Ciba Geigy Co., Ltd.) and 0.02 g of a sensitizer (Kayacure DETX, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) in 3.9 g of methyl ethyl ketone was added to a spin coater. It was applied with. This was affixed to a metal frame and heated in a thermostatic bath at 125 ° C. for 3 minutes to align the discotic liquid crystal compound. Next, UV irradiation was performed for 30 seconds using a high pressure mercury lamp of 120 W / cm at 100 ° C. to crosslink the discotic liquid crystal compound. Then, it stood to cool to room temperature. Thus, a film 3 (discotic liquid crystal layer / alignment film / TAC film) was produced.

Figure 2008191630
Figure 2008191630

(楕円偏光板13の作製)
前記楕円偏光板12のゼオノアフィルム側にコロナ放電処理(250W・min/m)を施し、粘着剤を介して前記フィルム3のTACフィルム側に貼着し、楕円偏光板13(ディスコティック液晶層/配向膜/TACフィルム/粘着剤層/ゼオノアフィルム/粘着剤層/直線偏光板)を作製した。
(Preparation of elliptically polarizing plate 13)
The elliptical polarizing plate 12 is subjected to a corona discharge treatment (250 W · min / m 2 ) on the ZEONOR film side, and is attached to the TAC film side of the film 3 through an adhesive, and the elliptical polarizing plate 13 (discotic liquid crystal layer) / Alignment film / TAC film / adhesive layer / zeonore film / adhesive layer / linearly polarizing plate).

[参考例3]
(楕円偏光板14の作製)
前記積層体6のゼオノアフィルム側にコロナ放電処理(250W・min/m)を施し、粘着剤を介して直線偏光板を貼着し、楕円偏光板14(ポリイミドフィルム/ゼオノアフィルム/粘着剤層/直線偏光板)を得た。
[Reference Example 3]
(Preparation of elliptically polarizing plate 14)
Corona discharge treatment (250 W · min / m 2 ) is applied to the ZEONOR film side of the laminate 6, a linearly polarizing plate is attached via an adhesive, and an elliptically polarizing plate 14 (polyimide film / ZEONOR film / adhesive layer). / Linear polarizing plate).

[参考例4]
(フィルム4の作製)
以下の手法で膜厚方向に負の1軸性を有するフィルム4を作製した。
透明な膜厚110μmのポリカーボネートフィルム(住友化学(株)製)を170℃に加熱した状態で0.3mm/secの速度で延伸したのち、再び170℃に加熱しながら最初の延伸方向と直角の方向に0.5mm/sの速度で延伸した。ポリカーボネートフィルムは2度目の延伸により延伸方向の屈折率が大きくなり延伸方向と直角方向と同程度の屈折率になった。このため、この2回の延伸によりポリカーボネートフィルムは延伸方向と垂直な方向(すなわちフィルム面と垂直な方向)に媒体の異常屈折率を含む負の一軸性光学異方体となった。
[Reference Example 4]
(Preparation of film 4)
A film 4 having negative uniaxiality in the film thickness direction was produced by the following method.
A transparent polycarbonate film having a thickness of 110 μm (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was stretched at a rate of 0.3 mm / sec while being heated to 170 ° C., and then heated to 170 ° C. and perpendicular to the initial stretching direction. Stretched in the direction at a speed of 0.5 mm / s. The polycarbonate film had a refractive index in the stretching direction increased by the second stretching, and the refractive index was about the same as the direction perpendicular to the stretching direction. For this reason, the polycarbonate film became a negative uniaxial optical anisotropic body including the extraordinary refractive index of the medium in the direction perpendicular to the stretching direction (that is, the direction perpendicular to the film surface).

(楕円偏光板15の作製)
前記楕円偏光板12のゼオノアフィルム側にコロナ放電処理(250W・min/m)を施し、粘着剤を介して前記フィルム4を貼着し、楕円偏光板15(フィルム4/粘着剤層/ゼオノアフィルム/粘着剤層/直線偏光板)を作製した。
(Preparation of elliptically polarizing plate 15)
A corona discharge treatment (250 W · min / m 2 ) is applied to the ZEONOR film side of the elliptically polarizing plate 12, and the film 4 is attached via an adhesive, and an elliptically polarizing plate 15 (FILM 4 / adhesive layer / ZEONOR) Film / adhesive layer / linear polarizing plate).

[参考例5]
(フィルム5の作製)
まず以下の方法でフィルム膜厚方向に負の1軸異方性を有するフィルム5を作製した。
光重合性メソゲン化合物(BASF社製LC242)90.5重量部、重合性カイラル剤(BASF社製LC756)9.5重量部および溶媒(シクロヘキサノン)を選択反射中心波長が300nmとなるよう調整配合した溶液に、その固形分に対し、光重合開始剤(チバスペシャルティケミカルズ社製,イルガキュア907)を3重量%添加した塗工液(固形分含有量30重量%)を調製した。当該塗工液を、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(配向基材)上にスピンコータを用いて乾燥後の厚みで6μmとなるように塗設し、溶媒を100℃で2分間乾燥させた。得られた膜に、配向基材側から35℃の空気雰囲気下で第1紫外線照射を50mW/cmで、1秒間行った。その後、紫外線照射なしの状態で、80℃で1分間加熱した。次に、第2紫外線照射を80℃の空気雰囲気下で、5mW/cm2で、60秒間行った。次いで、50℃の窒素雰囲気下で配向基材側から第3紫外線照射を80mW/cmで、30秒間行い、選択波長が250〜350nmの広帯域コレステリック液晶層を形成した。次いで、コレステリック液晶層側にトリアセチルセルロースフィルムをアクリル系粘着剤で貼り合せ、80℃で5分間乾燥した。次いで、配向基材を静かに剥離しフィルム5(コレステリック液晶層/粘着剤層/TACフィルム)を得た。
[Reference Example 5]
(Preparation of film 5)
First, a film 5 having negative uniaxial anisotropy in the film thickness direction was produced by the following method.
90.5 parts by weight of a photopolymerizable mesogenic compound (LC242 manufactured by BASF), 9.5 parts by weight of a polymerizable chiral agent (LC756 manufactured by BASF) and a solvent (cyclohexanone) were adjusted and mixed so that the selective reflection center wavelength was 300 nm. A coating liquid (solid content 30 wt%) was prepared by adding 3 wt% of a photopolymerization initiator (Ciba Specialty Chemicals, Irgacure 907) to the solution. The coating solution was applied onto a stretched polyethylene terephthalate film (alignment substrate) using a spin coater so that the thickness after drying was 6 μm, and the solvent was dried at 100 ° C. for 2 minutes. The obtained film was irradiated with a first ultraviolet ray at 50 mW / cm 2 for 1 second in an air atmosphere at 35 ° C. from the alignment substrate side. Then, it heated at 80 degreeC for 1 minute without the ultraviolet irradiation. Next, the second ultraviolet ray irradiation was performed at 5 mW / cm 2 for 60 seconds in an air atmosphere at 80 ° C. Next, irradiation of the third ultraviolet ray from the alignment substrate side was performed at 80 mW / cm 2 for 30 seconds in a nitrogen atmosphere at 50 ° C., and a broadband cholesteric liquid crystal layer having a selected wavelength of 250 to 350 nm was formed. Next, a triacetyl cellulose film was bonded to the cholesteric liquid crystal layer side with an acrylic pressure-sensitive adhesive, and dried at 80 ° C. for 5 minutes. Next, the alignment substrate was gently peeled off to obtain a film 5 (cholesteric liquid crystal layer / adhesive layer / TAC film).

(楕円偏光板16の作製)
前記楕円偏光板12のゼオノアフィルム側にコロナ放電処理(250W・min/m)を施し、粘着剤を介して前記フィルム5のTACフィルム側に貼着し、楕円偏光板16(コレステリック液晶層/粘着剤層/TACフィルム/粘着剤層/ゼオノアフィルム/粘着剤層/直線偏光板)を作製した。
(Preparation of elliptically polarizing plate 16)
The elliptical polarizing plate 12 is subjected to a corona discharge treatment (250 W · min / m 2 ) on the ZEONOR film side, and is adhered to the TAC film side of the film 5 through an adhesive, and the elliptical polarizing plate 16 (cholesteric liquid crystal layer / Adhesive layer / TAC film / Adhesive layer / Zeonor film / Adhesive layer / Linear polarizing plate) were prepared.

[参考例6]
(楕円偏光板17の作製)
前記積層体3のゼオノアフィルム側にコロナ放電処理(250W・min/m)を施し、粘着剤を介して直線偏光板を貼着し、楕円偏光板17(ポリエーテルケトンフィルム/ゼオノアフィルム/粘着剤層/直線偏光板)を得た。
[Reference Example 6]
(Preparation of elliptically polarizing plate 17)
Corona discharge treatment (250 W · min / m 2 ) is applied to the ZEONOR film side of the laminate 3, and a linear polarizing plate is attached via an adhesive, and an elliptical polarizing plate 17 (polyetherketone film / ZEONOR film / adhesive). Agent layer / linear polarizing plate).

[参考例7]
(楕円偏光板18の作製)
前記フィルム1に粘着剤を介して直線偏光板を貼着し、楕円偏光板18(フィルム1/粘着剤層/直線偏光板)を得た。
[Reference Example 7]
(Preparation of elliptically polarizing plate 18)
A linear polarizing plate was attached to the film 1 via an adhesive to obtain an elliptical polarizing plate 18 (film 1 / adhesive layer / linear polarizing plate).

[参考例8]
(楕円偏光板19の作製)
前記フィルム2に粘着剤を介して直線偏光板を貼着し、楕円偏光板19(フィルム2/粘着剤層/直線偏光板)を得た。
[Reference Example 8]
(Preparation of elliptically polarizing plate 19)
A linear polarizing plate was attached to the film 2 via an adhesive to obtain an elliptical polarizing plate 19 (film 2 / adhesive layer / linear polarizing plate).

[実施例9]
(垂直配向型液晶表示装置の作製)
バックライト、バックライト側偏光板、垂直配向(VA)型液晶セル、視認側偏光板の順で配置された市販のVA型の液晶テレビに対し、図9に示すように、視認側偏光板の替わりに実施例4で得た本発明の楕円偏光板6を配置し、バックライト側偏光板の替わりに参考例6で得た楕円偏光板17を配置した。図10に等コントラスト図を示す。本楕円偏光板6を用いない場合に比べ、視野角が拡大し、斜めから見ても良好な画像が得られることが分かった。
[Example 9]
(Production of vertical alignment type liquid crystal display device)
For a commercially available VA liquid crystal television arranged in the order of a backlight, a backlight side polarizing plate, a vertical alignment (VA) type liquid crystal cell, and a viewing side polarizing plate, as shown in FIG. Instead, the elliptically polarizing plate 6 of the present invention obtained in Example 4 was disposed, and the elliptically polarizing plate 17 obtained in Reference Example 6 was disposed in place of the backlight side polarizing plate. FIG. 10 shows an isocontrast diagram. As compared with the case where the elliptically polarizing plate 6 is not used, the viewing angle is widened, and it was found that a good image can be obtained even when viewed obliquely.

[比較例3]
(楕円偏光板20の作製)
前記積層体6のゼオノアフィルム側にコロナ放電処理(250W・min/m)を施し、粘着剤を介して前記楕円偏光板1のゼオノアフィルム側に貼着し、楕円偏光板20(直線偏光板/粘着剤層/ゼオノアフィルム/粘着剤層/ゼオノアフィルム/ポリイミドフィルム)を得た。
実施例9の垂直配向型液晶表示装置の作製に使用したものと同型の市販VA型の液晶テレビに対し、図11に示すように、実施例9で使用した楕円偏光板6の替わりに前記楕円偏光板20を配置し、バックライト側偏光板の替わりに参考例6で得た楕円偏光板17を配置した。図12に等コントラスト図を示す。本発明の楕円偏光板6を用いた場合に比べ、視野角拡大効果は少なく、斜めから見ても良好な画像が得られなかった。
[Comparative Example 3]
(Preparation of elliptically polarizing plate 20)
The laminate 6 is subjected to a corona discharge treatment (250 W · min / m 2 ) on the ZEONOR film side, and is attached to the ZEONOR film side of the elliptically polarizing plate 1 through an adhesive, and the elliptically polarizing plate 20 (linearly polarizing plate 20). / Adhesive layer / Zeonor film / Adhesive layer / Zeonor film / Polyimide film).
For the same type of commercially available VA type liquid crystal television as that used in the manufacture of the vertical alignment type liquid crystal display device of Example 9, as shown in FIG. 11, the elliptical polarizing plate 6 used in Example 9 was replaced with the elliptical polarizing plate. The polarizing plate 20 was disposed, and the elliptically polarizing plate 17 obtained in Reference Example 6 was disposed instead of the backlight side polarizing plate. FIG. 12 shows an isocontrast diagram. Compared with the case where the elliptically polarizing plate 6 of the present invention is used, the effect of widening the viewing angle is small, and a good image cannot be obtained even when viewed obliquely.

[実施例10]
実施例1のPENフィルムに替えて、厚さ38μmポリエチレンテレフタレートフィルム(PETフィルム)(東レ(株)製)を用いた以外は実施例1と同様に行い、配向基板を調製した。
このようにして得られた配向基板に、実施例1で得た液晶材料の溶液をスピンコート法により塗布した。次いで60℃のホットプレートで10分乾燥し、150℃のオーブンで2分間熱処理し、液晶材料を配向させた。次いで、60℃に加熱したアルミ板に試料を密着させて置き、その上から、高圧水銀灯ランプにより600mJ/cmの紫外光(ただし365nmで測定した光量)を照射して、液晶材料(ホメオトロピック配向液晶層の厚み0.8μm)を硬化させた。
基板として用いたPETフィルムは大きな複屈折を持ち光学用フィルムとして好ましくないため、液晶層のパラメータ測定のため、得られた配向基板上の液晶層を、紫外線硬化型接着剤を介して、トリアセチルセルロース(TAC)フィルムに転写した。すなわち、PETフィルム上の硬化した液晶材料層の上に、接着剤を5μm厚となるように塗布し、TACフィルムでラミネートして、TACフィルム側から紫外線を照射して接着剤を硬化させた後、PETフィルムを剥離した。
[Example 10]
An alignment substrate was prepared in the same manner as in Example 1 except that a 38 μm thick polyethylene terephthalate film (PET film) (manufactured by Toray Industries, Inc.) was used instead of the PEN film of Example 1.
The liquid crystal material solution obtained in Example 1 was applied to the alignment substrate thus obtained by spin coating. Next, it was dried on a hot plate at 60 ° C. for 10 minutes and heat-treated in an oven at 150 ° C. for 2 minutes to align the liquid crystal material. Next, the sample is placed in close contact with an aluminum plate heated to 60 ° C., and then irradiated with ultraviolet light of 600 mJ / cm 2 (however, measured at 365 nm) with a high-pressure mercury lamp, a liquid crystal material (homeotropic) The thickness of the alignment liquid crystal layer was 0.8 μm.
Since the PET film used as the substrate has a large birefringence and is not preferable as an optical film, the liquid crystal layer on the obtained alignment substrate is triacetylated via an ultraviolet curable adhesive in order to measure the parameters of the liquid crystal layer. Transferred to cellulose (TAC) film. That is, after the adhesive is applied to a thickness of 5 μm on the cured liquid crystal material layer on the PET film, laminated with the TAC film, and the adhesive is cured by irradiating ultraviolet rays from the TAC film side. The PET film was peeled off.

得られた積層フィルム(PVA層/液晶層/接着剤層/TACフィルム)をクロスニコルさせた偏光顕微鏡下で観察すると、ディスクリネーションがなくモノドメインの均一な配向で、コノスコープ観察から正の一軸性屈折率構造を有するホメオトロピック配向であることがわかった。このフィルムを傾けて斜めから光を入射し、同様にクロスニコルで観察したところ、光の透過が観測された。また、同フィルムの光学位相差を自動複屈折測定装置KOBRA21ADHにより測定した。測定光をサンプル表面に対して垂直あるいは斜めから入射して、その光学位相差と測定光の入射角度のチャートから、ホメオトロピック配向を確認した。ホメオトロピック配向では、サンプル表面に対して垂直方向での位相差(正面位相差)がほぼゼロである。このサンプルに関しては、液晶層の遅相軸方向に斜めから位相差を測定したところ、測定光の入射角度の増加に伴い、位相差値が増加したことからホメオトロピック配向が得られていると判断できた。   When the obtained laminated film (PVA layer / liquid crystal layer / adhesive layer / TAC film) is observed under a polarizing microscope having a crossed Nicols, there is no disclination and the monodomain has a uniform orientation. It was found that the homeotropic alignment has a uniaxial refractive index structure. When this film was tilted and light was incident from an oblique direction and observed in the same manner with crossed Nicols, light transmission was observed. Moreover, the optical phase difference of the film was measured by an automatic birefringence measuring apparatus KOBRA21ADH. The measurement light was incident on the sample surface vertically or obliquely, and the homeotropic alignment was confirmed from the chart of the optical phase difference and the incident angle of the measurement light. In homeotropic alignment, the phase difference (front phase difference) in the direction perpendicular to the sample surface is almost zero. Regarding this sample, when the phase difference was measured obliquely in the slow axis direction of the liquid crystal layer, it was determined that the homeotropic alignment was obtained because the phase difference value increased as the incident angle of the measurement light increased. did it.

得られた配向基板上の液晶層を紫外線硬化型接着剤を介して、面内方向に140nmのリターデーションを有するポリカーボネート製延伸フィルム位相差板(住友化学(株)製、厚み40μm,Nx2:1.5930、Ny2:1.5887、Nz2:1.5883)に転写した。すなわち、PETフィルム上の硬化した液晶層の上に、紫外線硬化型接着剤を塗布し、前記のポリカーボネート製延伸フィルムでラミネートして、ポリカーボネートフィルム側から400mJ/cmの紫外線光を照射して接着剤を硬化させた後、PVA層とPETフィルムを剥離して、ホメオトロピック配向液晶層とポリカーボネート延伸フィルムが積層された積層位相差板を得た。
得られた積層位相差板(ホメオトロピック配向液晶層/接着剤層/ポリカーボネートフィルム)は、面内のリターデーションが140nmであり、かつ2軸性を有していた。
The obtained liquid crystal layer on the alignment substrate is a stretched polycarbonate retardation film having a retardation of 140 nm in the in-plane direction via an ultraviolet curable adhesive (Sumitomo Chemical Co., Ltd., thickness 40 μm, Nx2: 1). 5930, Ny2: 1.5887, Nz2: 1.5883). That is, an ultraviolet curable adhesive is applied onto the cured liquid crystal layer on the PET film, laminated with the above-mentioned stretched polycarbonate film, and adhered by irradiating with 400 mJ / cm 2 ultraviolet light from the polycarbonate film side. After curing the agent, the PVA layer and the PET film were peeled off to obtain a laminated phase difference plate in which a homeotropic alignment liquid crystal layer and a polycarbonate stretched film were laminated.
The obtained laminated retardation plate (homeotropic alignment liquid crystal layer / adhesive layer / polycarbonate film) had an in-plane retardation of 140 nm and was biaxial.

(楕円偏光板21の作製)
このようにして得られた積層位相差板のホメオトロピック配向液晶層側に、粘着剤を介して直線偏光板(厚み約105μm、住友化学(株)製SQW−062)を貼着し、本発明の楕円偏光板21(直線偏光板/粘着剤層/ホメオトロピック配向液晶層/接着剤層/ポリカーボネートフィルム)を作製した。
バックライト、バックライト側偏光板、IPS型液晶セル、視認側偏光板の順で配置された市販のIPS型の液晶テレビに対し、図13に示すように、視認側偏光板の替わりに本発明の楕円偏光板21を配置した。その結果、楕円偏光板21を用いない場合に比べ、視野角が拡大し、斜めから見ても良好な画像が得られることが分かった。
(Preparation of elliptically polarizing plate 21)
A linearly polarizing plate (thickness: about 105 μm, SQW-062 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) is attached to the homeotropic alignment liquid crystal layer side of the thus obtained laminated retardation plate via an adhesive, and the present invention. The elliptically polarizing plate 21 (linear polarizing plate / adhesive layer / homeotropic alignment liquid crystal layer / adhesive layer / polycarbonate film) was prepared.
For a commercially available IPS liquid crystal television arranged in the order of a backlight, a backlight side polarizing plate, an IPS type liquid crystal cell, and a viewing side polarizing plate, as shown in FIG. The elliptically polarizing plate 21 was arranged. As a result, it was found that the viewing angle was widened compared to the case where the elliptically polarizing plate 21 was not used, and a good image was obtained even when viewed obliquely.

[実施例11]
実施例1のPENフィルムに替えて、厚さ40μmで、面内方向に140nmのリターデーションを有するポリカーボネート製延伸フィルム位相差板(住友化学(株)製、厚み40μm,Nx2:1.5930、Ny2:1.5887、Nz2:1.5883)を用いた以外は実施例1と同様に行い、配向基板を調製した。
[Example 11]
Instead of the PEN film of Example 1, a stretched polycarbonate retardation film having a thickness of 40 μm and a retardation of 140 nm in the in-plane direction (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., thickness 40 μm, Nx2: 1.5930, Ny2 : 1.5887, Nz2: 1.5883), and the alignment substrate was prepared in the same manner as in Example 1.

このようにして得られた配向基板に、実施例1で得た液晶材料の溶液をスピンコート法により塗布した。次いで60℃のホットプレートで10分乾燥し、150℃のオーブンで2分間熱処理し、液晶材料を配向させた。次いで、60℃に加熱したアルミ板に試料を密着させて置き、その上から、高圧水銀灯ランプにより600mJ/cmの紫外光(ただし365nmで測定した光量)を照射して、液晶材料(ホメオトロピック配向液晶層の厚み0.8μm)を硬化させることにより、ホメオトロピック配向液晶層とポリカーボネート延伸フィルムを積層した積層位相差板を得た。
得られた液晶層が、良好なホメオトロピック配向を形成しているかを確かめるために、得られた液晶層/PVA層/ポリカーボネート延伸フィルム上の液晶層を、紫外線硬化型接着剤を介して、TACフィルムに転写した。すなわち、PVA層上で硬化した液晶層の上に、接着剤を5μm厚となるように塗布し、TACフィルムでラミネートして、TACフィルム側から紫外線を照射して接着剤を硬化させた後、PVA/ポリカーボネート延伸フィルムを剥離した。
The liquid crystal material solution obtained in Example 1 was applied to the alignment substrate thus obtained by spin coating. Next, it was dried on a hot plate at 60 ° C. for 10 minutes and heat-treated in an oven at 150 ° C. for 2 minutes to align the liquid crystal material. Next, the sample is placed in close contact with an aluminum plate heated to 60 ° C., and then irradiated with ultraviolet light of 600 mJ / cm 2 (however, measured at 365 nm) with a high-pressure mercury lamp, a liquid crystal material (homeotropic) By curing the alignment liquid crystal layer having a thickness of 0.8 μm, a laminated phase difference plate in which a homeotropic alignment liquid crystal layer and a polycarbonate stretched film were laminated was obtained.
In order to confirm whether or not the obtained liquid crystal layer forms a good homeotropic alignment, the liquid crystal layer on the obtained liquid crystal layer / PVA layer / polycarbonate stretched film is subjected to TAC via an ultraviolet curable adhesive. Transferred to film. That is, on the liquid crystal layer cured on the PVA layer, an adhesive is applied to have a thickness of 5 μm, laminated with a TAC film, and irradiated with ultraviolet rays from the TAC film side to cure the adhesive, The stretched PVA / polycarbonate film was peeled off.

得られた積層フィルム(液晶層/接着剤層/TACフィルム)をクロスニコルさせた偏光顕微鏡下で観察すると、ディスクリネーションがなくモノドメインの均一な配向で、コノスコープ観察から正の一軸性屈折率構造を有するホメオトロピック配向であることがわかった。このフィルムを傾けて斜めから光を入射し、同様にクロスニコルで観察したところ、光の透過が観測された。また、同フィルムの光学位相差を自動複屈折測定装置KOBRA21ADHにより測定した。測定光をサンプル表面に対して垂直あるいは斜めから入射して、その光学位相差と測定光の入射角度のチャートから、ホメオトロピック配向を確認した。ホメオトロピック配向では、サンプル表面に対して垂直方向での位相差(正面位相差)がほぼゼロである。このサンプルに関しては、液晶層の遅相軸方向に斜めから位相差を測定したところ、測定光の入射角度の増加に伴い、位相差値が増加したことからホメオトロピック配向が得られていると判断できた。以上から、良好なホメオトロピック配向液晶層が形成されていると判断した。
得られた積層位相差板(ホメオトロピック配向液晶層/PVA層/ポリカーボネートフィルム)は、面内のリターデーションが140nmであり、かつ2軸性を有していた。
When the obtained laminated film (liquid crystal layer / adhesive layer / TAC film) is observed under a polarizing microscope with crossed Nicols, there is no disclination and the monodomain is uniformly oriented, and positive uniaxial refraction from conoscopic observation It was found that the homeotropic orientation has a refractive index structure. When this film was tilted and light was incident from an oblique direction and observed in the same manner with crossed Nicols, light transmission was observed. Moreover, the optical phase difference of the film was measured by an automatic birefringence measuring apparatus KOBRA21ADH. The measurement light was incident on the sample surface vertically or obliquely, and the homeotropic alignment was confirmed from the chart of the optical phase difference and the incident angle of the measurement light. In homeotropic alignment, the phase difference (front phase difference) in the direction perpendicular to the sample surface is almost zero. Regarding this sample, when the phase difference was measured obliquely in the slow axis direction of the liquid crystal layer, it was determined that the homeotropic alignment was obtained because the phase difference value increased as the incident angle of the measurement light increased. did it. From the above, it was judged that a good homeotropic alignment liquid crystal layer was formed.
The obtained laminated retardation plate (homeotropic alignment liquid crystal layer / PVA layer / polycarbonate film) had an in-plane retardation of 140 nm and was biaxial.

(楕円偏光板22の作製)
このようにして得られた積層位相差板のホメオトロピック配向液晶層側に、粘着剤を介して直線偏光板(厚み約105μm、住友化学(株)製SQW−062)を貼着し、本発明の楕円偏光板22(直線偏光板/粘着剤層/ホメオトロピック配向液晶層/PVA層/ポリカーボネートフィルム)を作製した。
バックライト、バックライト側偏光板、IPS型液晶セル、視認側偏光板の順で配置された市販のIPS型の液晶テレビに対し、図13に示すように、視認側偏光板の替わりに本発明の楕円偏光板22を配置した。その結果、楕円偏光板22を用いない場合に比べ、視野角が拡大し、斜めから見ても良好な画像が得られることが分かった。
(Preparation of elliptically polarizing plate 22)
A linearly polarizing plate (thickness: about 105 μm, SQW-062 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) is attached to the homeotropic alignment liquid crystal layer side of the thus obtained laminated retardation plate via an adhesive, and the present invention. The elliptically polarizing plate 22 (linear polarizing plate / adhesive layer / homeotropic alignment liquid crystal layer / PVA layer / polycarbonate film) was prepared.
For a commercially available IPS liquid crystal television arranged in the order of a backlight, a backlight side polarizing plate, an IPS type liquid crystal cell, and a viewing side polarizing plate, as shown in FIG. The elliptically polarizing plate 22 was arranged. As a result, it was found that the viewing angle was widened compared to the case where the elliptically polarizing plate 22 was not used, and a good image was obtained even when viewed obliquely.

[実施例12]
TACフィルム(厚み80μm)上に、400〜700nmの帯域において円偏光二色性を示すコレステリック液晶層5μmを形成したものを用い、当該液晶層上に、実施例10で得られたホメオトロピック配向液晶フィルムとポリカーボネート製延伸フィルム位相差板(正面位相差140nm)を積層した位相差板(厚さ50μm)を、アクリル系粘着剤により形成された粘着剤層(25μm)を介して貼り合せて、本発明の輝度向上フィルム(ポリカーボネートフィルム/接着剤層/ホメオトロピック配向液晶層/粘着剤層/コレステリック液晶層/TACフィルム)を作製した。
このようにして得られた輝度向上フィルムを、バックライト、バックライト側偏光板、液晶セル、視認側偏光板の順で配置された市販の液晶ディスプレイを用いて、図14に示すように、バックライトとバックライト側偏光板の間に配置した。その結果、輝度向上フィルムを用いなかった場合に比べ、30%の輝度向上率を持つ明るい画像が得られることが分かった。
[Example 12]
Using a TAC film (thickness 80 μm) on which a cholesteric liquid crystal layer 5 μm exhibiting circular dichroism in a band of 400 to 700 nm is formed, the homeotropic alignment liquid crystal obtained in Example 10 is used on the liquid crystal layer. A retardation plate (thickness 50 μm) obtained by laminating a film and a polycarbonate stretched film retardation plate (front retardation 140 nm) is bonded via an adhesive layer (25 μm) formed of an acrylic adhesive. The brightness enhancement film of the invention (polycarbonate film / adhesive layer / homeotropic alignment liquid crystal layer / adhesive layer / cholesteric liquid crystal layer / TAC film) was produced.
Using the commercially available liquid crystal display in which the brightness enhancement film thus obtained is arranged in the order of the backlight, the backlight side polarizing plate, the liquid crystal cell, and the viewing side polarizing plate, as shown in FIG. It arrange | positioned between the light and the backlight side polarizing plate. As a result, it was found that a bright image having a luminance improvement rate of 30% was obtained as compared with the case where no luminance enhancement film was used.

実施例2で用いた垂直型液晶表示装置の断面模式図である。なお、各層間の粘着剤または接着剤層は図示せず省略した(以下の図も同様)。6 is a schematic cross-sectional view of a vertical liquid crystal display device used in Example 2. FIG. Note that the pressure-sensitive adhesive or adhesive layer between the respective layers was not shown and omitted (the same applies to the following figures). 実施例2における垂直型液晶表示装置を全方位から見た時のコントラスト比を示す図である。It is a figure which shows contrast ratio when the vertical type liquid crystal display device in Example 2 is seen from all directions. 比較例1で用いた垂直型液晶表示装置の断面模式図である。6 is a schematic cross-sectional view of a vertical liquid crystal display device used in Comparative Example 1. FIG. 比較例1における垂直型液晶表示装置を全方位から見た時のコントラスト比を示す図である。It is a figure which shows contrast ratio when the vertical liquid crystal display device in the comparative example 1 is seen from all directions. 実施例8で用いた垂直型液晶表示装置の断面模式図である。10 is a schematic cross-sectional view of a vertical liquid crystal display device used in Example 8. FIG. 実施例8における垂直型液晶表示装置を全方位から見た時のコントラスト比を示す図である。It is a figure which shows contrast ratio when the vertical type liquid crystal display device in Example 8 is seen from all directions. 比較例2で用いた垂直型液晶表示装置の断面模式図である。10 is a schematic cross-sectional view of a vertical liquid crystal display device used in Comparative Example 2. FIG. 比較例2における垂直型液晶表示装置を全方位から見た時のコントラスト比を示す図である。It is a figure which shows contrast ratio when the vertical liquid crystal display device in the comparative example 2 is seen from all directions. 実施例9で用いた垂直型液晶表示装置の断面模式図である。10 is a schematic cross-sectional view of a vertical liquid crystal display device used in Example 9. FIG. 実施例9における垂直型液晶表示装置を全方位から見た時のコントラスト比を示す図である。It is a figure which shows contrast ratio when the vertical type liquid crystal display device in Example 9 is seen from all directions. 比較例3で用いた垂直型液晶表示装置の断面模式図である。10 is a schematic cross-sectional view of a vertical liquid crystal display device used in Comparative Example 3. FIG. 比較例3における垂直型液晶表示装置を全方位から見た時のコントラスト比を示す図である。It is a figure which shows contrast ratio when the vertical liquid crystal display device in the comparative example 3 is seen from all directions. 実施例10および11で用いた液晶ディスプレイの概念図である。It is a conceptual diagram of the liquid crystal display used in Examples 10 and 11. 実施例12で用いた液晶ディスプレイの概念図である。14 is a conceptual diagram of a liquid crystal display used in Example 12. FIG.

符号の説明Explanation of symbols

1 視認側偏光板
2 ゼオノアフィルム
3 ホメオトロピック配向液晶層
4 ゼオノアフィルム
5 ポリエーテルケトンフィルム
6 垂直配向(VA)型液晶セル
7 アートンフィルム
8 ポリイミドフィルム
9 バックライト側偏光板
10 バックライト
11 ポリカーボネートフィルム
12 IPS型液晶セル
13 視認側偏光板
14 液晶セル
15 バックライト側偏光板
16 1/4波長板
17 ホメオトロピック配向液晶フィルム
18 コレステリック液晶フィルム
19 TACフィルム
20 輝度向上フィルム
21 拡散板
22 集光シート
23 集光シート
24 拡散板
25 導光板
26 反射板
27 ランプ
28 バックライト
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 View side polarizing plate 2 Zeonore film 3 Homeotropic alignment liquid crystal layer 4 Zeonore film 5 Polyetherketone film 6 Vertical alignment (VA) type liquid crystal cell 7 Arton film 8 Polyimide film 9 Backlight side polarizing plate 10 Backlight 11 Polycarbonate film 12 IPS type liquid crystal cell 13 Viewing side polarizing plate 14 Liquid crystal cell 15 Backlight side polarizing plate 16 1/4 wavelength plate 17 Homeotropic alignment liquid crystal film 18 Cholesteric liquid crystal film 19 TAC film 20 Brightness enhancement film 21 Diffuser plate 22 Condensing sheet 23 Collection Light sheet
24 Diffusion plate 25 Light guide plate 26 Reflection plate 27 Lamp 28 Backlight

Claims (8)

ホメオトロピック配向を固定化したホメオトロピック配向液晶層と位相差機能を有する位相差フィルムと直線偏光板とを積層してなる楕円偏光板。   An elliptically polarizing plate formed by laminating a homeotropic alignment liquid crystal layer in which homeotropic alignment is fixed, a retardation film having a retardation function, and a linear polarizing plate. 前記ホメオトロピック配向液晶層が、オキセタニル基を有する側鎖型の液晶性高分子化合物を少なくとも含有してなる液晶性組成物を、液晶状態でホメオトロピック配向させた後、前記オキセタニル基を反応せしめて前記ホメオトロピック配向を固定化したものであることを特徴とする請求項1記載の楕円偏光板。   The homeotropic alignment liquid crystal layer is homeotropically aligned in a liquid crystal state with a liquid crystalline composition containing at least a side chain type liquid crystalline polymer compound having an oxetanyl group, and then reacted with the oxetanyl group. The elliptically polarizing plate according to claim 1, wherein the homeotropic alignment is fixed. ホメオトロピック配向能を有する配向基板上に、オキセタニル基を有する側鎖型の液晶性高分子化合物を少なくとも含有してなる液晶性組成物を液晶状態でホメオトロピック配向させた後、前記オキセタニル基を反応せしめて前記ホメオトロピック配向を固定化した配向基板上のホメオトロピック配向液晶層に、粘着あるいは接着手段を用いて、位相差機能を有する位相差フィルムを貼着し、ホメオトロピック配向液晶層を配向基板から剥離して、ホメオトロピック配向液晶層と位相差機能を有する位相差フィルムを積層したのち直線偏光板と積層したことを特徴とする楕円偏光板の製造方法。   A liquid crystalline composition containing at least a side chain type liquid crystalline polymer compound having an oxetanyl group is aligned homeotropically in a liquid crystal state on an alignment substrate having homeotropic alignment ability, and then the oxetanyl group is reacted. At least the retardation film having a retardation function is adhered to the homeotropic alignment liquid crystal layer on the alignment substrate on which the homeotropic alignment is fixed using an adhesive or an adhesive means, and the homeotropic alignment liquid crystal layer is aligned with the alignment substrate. A method for producing an elliptically polarizing plate, wherein a homeotropic alignment liquid crystal layer and a retardation film having a retardation function are laminated and then laminated with a linear polarizing plate. ホメオトロピック配向能と位相差機能を有する位相差フィルム基板上に、オキセタニル基を有する側鎖型の液晶性高分子化合物を少なくとも含有してなる液晶性組成物を、液晶状態でホメオトロピック配向させた後、前記オキセタニル基を反応せしめて前記ホメオトロピック配向を固定化して得られる積層体に、粘着あるいは接着手段を用いて位相差機能を有する位相差フィルムを積層したのち直線偏光板と積層したことを特徴とする楕円偏光板の製造方法。   A liquid crystalline composition containing at least a side chain type liquid crystalline polymer compound having an oxetanyl group was homeotropically aligned in a liquid crystal state on a retardation film substrate having homeotropic alignment ability and retardation function. Thereafter, a laminate obtained by reacting the oxetanyl group to fix the homeotropic orientation and laminating a retardation film having a retardation function using an adhesive or an adhesive means, and then laminating a linear polarizing plate. A method for producing an elliptically polarizing plate. 請求項3又は4に記載の製造方法で製造された楕円偏光板。   An elliptically polarizing plate manufactured by the manufacturing method according to claim 3 or 4. 楕円偏光板が、以下の[1]〜[4]を満たすことを特徴とする請求項1、2又は5に記載の楕円偏光板。
[1]0nm≦Re1≦50nm
[2]−500nm≦Rth1≦−30nm
[3]30nm≦Re2≦500nm
[4]0nm≦Rth2≦300nm
(ここで、Re1、Re2はそれぞれ、ホメオトロピック配向液晶層、位相差機能を有する位相差フィルムの面内のリターデーション値を意味し、Rth1、Rth2はそれぞれ、ホメオトロピック配向液晶層、位相差機能を有する位相差フィルムの厚さ方向のリターデーション値を意味する。前記Re1、Re2、Rth1、Rth2は、それぞれRe1=(Nx1−Ny1)×d1[nm]、Rth1=(Nx1−Nz1)×d1[nm]、Re2=(Nx2−Ny2)×d2[nm]、Rth2=(Nx2−Nz2)×d2[nm]である。また、d1、d2はそれぞれ、ホメオトロピック配向液晶層、位相差機能を有する位相差フィルムの厚さ、Nx1,Ny1はそれぞれ、ホメオトロピック配向液晶層の面内の主屈折率、Nx2,Ny2はそれぞれ、位相差機能を有する位相差フィルムの面内の主屈折率、Nz1、Nz2はそれぞれ、ホメオトロピック配向液晶層、位相差機能を有する位相差フィルムの厚さ方向の主屈折率であり、Nz1>Nx1≧Ny1、Nx2>Ny2である。)
The elliptically polarizing plate according to claim 1, 2 or 5, wherein the elliptically polarizing plate satisfies the following [1] to [4].
[1] 0 nm ≦ Re1 ≦ 50 nm
[2] −500 nm ≦ Rth1 ≦ −30 nm
[3] 30 nm ≦ Re2 ≦ 500 nm
[4] 0 nm ≦ Rth2 ≦ 300 nm
(Here, Re1 and Re2 represent in-plane retardation values of the homeotropic alignment liquid crystal layer and retardation film having retardation function, respectively, and Rth1 and Rth2 respectively represent homeotropic alignment liquid crystal layer and retardation function. The Re1, Re2, Rth1, and Rth2 are Re1 = (Nx1-Ny1) × d1 [nm] and Rth1 = (Nx1-Nz1) × d1, respectively. [Nm], Re2 = (Nx2−Ny2) × d2 [nm], Rth2 = (Nx2−Nz2) × d2 [nm], and d1 and d2 are a homeotropic alignment liquid crystal layer and a retardation function, respectively. The thickness of the retardation film Nx1, Ny1 is the main refractive index in the plane of the homeotropic alignment liquid crystal layer, Nx2, Ny, respectively. 2 is the in-plane main refractive index of the retardation film having the retardation function, and Nz1 and Nz2 are the main refractive indices in the thickness direction of the homeotropic alignment liquid crystal layer and the retardation film having the retardation function, respectively. Nz1> Nx1 ≧ Ny1, Nx2> Ny2.)
位相差機能を有する位相差フィルムの面内のリターデーション値(Re2)が100〜170nmの範囲である請求項1、2又は5に記載の楕円偏光板に、さらに少なくとも1つのコレステリック液晶フィルムが積層されていることを特徴とする輝度向上フィルム。   The in-plane retardation value (Re2) of the retardation film having a retardation function is in the range of 100 to 170 nm, and the elliptically polarizing plate according to claim 1, 2, or 5 is further laminated with at least one cholesteric liquid crystal film. A brightness enhancement film characterized by being made. 請求項1、2、5又は6に記載の楕円偏光板、または請求項7記載の輝度向上フィルムを適用した画像表示装置。 An image display device to which the elliptically polarizing plate according to claim 1, 2, 5, or 6 or the brightness enhancement film according to claim 7 is applied.
JP2007062881A 2007-01-09 2007-03-13 Elliptically polarizing plate, manufacturing method thereof, luminance improving film, and image display device Pending JP2008191630A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007062881A JP2008191630A (en) 2007-01-09 2007-03-13 Elliptically polarizing plate, manufacturing method thereof, luminance improving film, and image display device

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007001036 2007-01-09
JP2007062881A JP2008191630A (en) 2007-01-09 2007-03-13 Elliptically polarizing plate, manufacturing method thereof, luminance improving film, and image display device

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2008191630A true JP2008191630A (en) 2008-08-21

Family

ID=39751746

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2007062881A Pending JP2008191630A (en) 2007-01-09 2007-03-13 Elliptically polarizing plate, manufacturing method thereof, luminance improving film, and image display device

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2008191630A (en)

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014059456A (en) * 2012-09-18 2014-04-03 Dainippon Printing Co Ltd Transfer body for optical film, optical film, and image display device
JP2014071203A (en) * 2012-09-28 2014-04-21 Fujifilm Corp Cellulose acylate film, polarizing plate, and liquid crystal display device
WO2014156311A1 (en) * 2013-03-26 2014-10-02 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 Laminate polarization plate and organic el element
US9431126B2 (en) 2013-03-14 2016-08-30 Silicon Storage Technology, Inc. Non-volatile memory program algorithm device and method
JP2016197258A (en) * 2011-12-19 2016-11-24 エルジー・ケム・リミテッド Polarizing plate
JP2019159198A (en) * 2018-03-15 2019-09-19 住友化学株式会社 Method of manufacturing optical laminate and method of manufacturing optical laminate with adhesive layers
JP2019159199A (en) * 2018-03-15 2019-09-19 住友化学株式会社 Method of manufacturing optical laminate with adhesive layers
JP2019159197A (en) * 2018-03-15 2019-09-19 住友化学株式会社 Method of manufacturing optical laminate and method of manufacturing optical laminate with adhesive layers
JP2020173460A (en) * 2015-06-03 2020-10-22 富士フイルム株式会社 Optical film, polarizing plate, and image display device
JP6878662B1 (en) * 2020-08-28 2021-06-02 日東電工株式会社 Manufacturing method of oriented liquid crystal film
KR20230151469A (en) 2022-04-25 2023-11-01 닛토덴코 가부시키가이샤 Method for manufacturing optical laminate

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006242984A (en) * 2005-02-28 2006-09-14 Fuji Photo Film Co Ltd Optically anisotropic film and liquid crystal display device
JP2006337575A (en) * 2005-05-31 2006-12-14 Nippon Oil Corp Homeotropically oriented liquid-crystal film, and device using the same
JP2007297606A (en) * 2006-03-31 2007-11-15 Dainippon Printing Co Ltd Ultraviolet-curable composition, retardation film and method for producing retardation film

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006242984A (en) * 2005-02-28 2006-09-14 Fuji Photo Film Co Ltd Optically anisotropic film and liquid crystal display device
JP2006337575A (en) * 2005-05-31 2006-12-14 Nippon Oil Corp Homeotropically oriented liquid-crystal film, and device using the same
JP2007297606A (en) * 2006-03-31 2007-11-15 Dainippon Printing Co Ltd Ultraviolet-curable composition, retardation film and method for producing retardation film

Cited By (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10551539B2 (en) 2011-12-19 2020-02-04 Lg Chem, Ltd. Polarizing plate for minimizing reflective properties in organic light emitting device
JP2016197258A (en) * 2011-12-19 2016-11-24 エルジー・ケム・リミテッド Polarizing plate
JP2017010034A (en) * 2011-12-19 2017-01-12 エルジー・ケム・リミテッド Polarizing plate
US10209416B2 (en) 2011-12-19 2019-02-19 Lg Chem, Ltd. Polarizing plate for minimizing reflecting properties in an organic light emitting device
US11307338B2 (en) 2011-12-19 2022-04-19 Lg Chem, Ltd. Polarizing plate for minimizing reflecting properties in organic light emitting device
US10782461B2 (en) 2011-12-19 2020-09-22 Lg Chem, Ltd. Polarizing plate for minimizing reflecting properties in an organic light emitting device
JP2014059456A (en) * 2012-09-18 2014-04-03 Dainippon Printing Co Ltd Transfer body for optical film, optical film, and image display device
JP2014071203A (en) * 2012-09-28 2014-04-21 Fujifilm Corp Cellulose acylate film, polarizing plate, and liquid crystal display device
US9431126B2 (en) 2013-03-14 2016-08-30 Silicon Storage Technology, Inc. Non-volatile memory program algorithm device and method
WO2014156311A1 (en) * 2013-03-26 2014-10-02 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 Laminate polarization plate and organic el element
JP2020173460A (en) * 2015-06-03 2020-10-22 富士フイルム株式会社 Optical film, polarizing plate, and image display device
US11208596B2 (en) 2015-06-03 2021-12-28 Fujifilm Corporation Optical film, polarizing plate, and image display device
JP2019159197A (en) * 2018-03-15 2019-09-19 住友化学株式会社 Method of manufacturing optical laminate and method of manufacturing optical laminate with adhesive layers
JP2019159199A (en) * 2018-03-15 2019-09-19 住友化学株式会社 Method of manufacturing optical laminate with adhesive layers
JP2019159198A (en) * 2018-03-15 2019-09-19 住友化学株式会社 Method of manufacturing optical laminate and method of manufacturing optical laminate with adhesive layers
JP6878662B1 (en) * 2020-08-28 2021-06-02 日東電工株式会社 Manufacturing method of oriented liquid crystal film
WO2022044926A1 (en) * 2020-08-28 2022-03-03 日東電工株式会社 Method for producing oriented liquid crystal film
JP2022039804A (en) * 2020-08-28 2022-03-10 日東電工株式会社 Method of manufacturing aligned liquid crystal film
KR20230151469A (en) 2022-04-25 2023-11-01 닛토덴코 가부시키가이샤 Method for manufacturing optical laminate

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4207180B2 (en) Phase difference plate, method for producing the same, and optical film
US7732024B2 (en) Homeotropic alignment liquid crystal film, optical film comprising the same, and image display device
JP2008191630A (en) Elliptically polarizing plate, manufacturing method thereof, luminance improving film, and image display device
WO2009150779A1 (en) Elliptical light polarizing plate and vertically oriented liquid crystal display device using the same
WO2014156311A1 (en) Laminate polarization plate and organic el element
KR101891421B1 (en) Retardation plate, laminated polarizing plate using retardation plate, and display device using retardation plate
KR20020045547A (en) Method for manufacturing homeotropic alignment liquid crystal film, homeotropic alignment liquid crystalline composition and homeotropic alignment liquid crystal film
JP5723077B1 (en) Retardation plate, elliptically polarizing plate and display device using the same
JP2015161714A (en) Retardation plate, elliptical polarization plate, and display device using the same
JP2008129175A (en) Elliptical polarizing plate and vertically aligned liquid crystal display apparatus using the same
JP2008009403A (en) Elliptical polarizing plate, method for production of the same, and liquid crystal display device
JP2007017637A (en) Laminated optical retardation plate, method for producing the same, luminance-improving film, and image display device
JP4138681B2 (en) Method for producing twisted and tilted oriented film
JP2009053292A (en) Elliptically polarizing plate, method for manufacturing the same and liquid crystal display apparatus using the plate
JP2004287416A (en) Method of manufacturing inclined alignment film, inclined alignment film and image display device
JP4201259B2 (en) Method for producing coated sheet
JP2006337575A (en) Homeotropically oriented liquid-crystal film, and device using the same
JP3992969B2 (en) Homeotropic alignment liquid crystal film, brightness enhancement film, and optical film
JP2009288440A (en) Retardation film, method for manufacturing retardation film, polarizing plate, and liquid crystal display
JP2008209872A (en) Elliptically polarizing plate for vertically aligned liquid crystal display device and vertically aligned liquid crystal display device using the same
WO2014157182A1 (en) Laminated polarizing plate and horizontal alignment liquid crystal display device
JP2009294521A (en) Retardation film, method for manufacturing retardation film, sheet polarizer and liquid crystal display device
JP2007072213A (en) Viewing angle compensation plate for homeotropically oriented liquid crystal display device and homeotropically oriented liquid crystal display device using same
JP2006133718A (en) Manufacturing method of optical alignment film, optical alignment film, manufacturing method of liquid crystal alignment film, liquid crystal alignment, optical film and image display apparatus
JP4059683B2 (en) Birefringent film, method for producing the same, optical film, and image display device

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20090527

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20101221

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20110118

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20110719