JP2008181686A - Flat image display device, and spacer for flat image display device - Google Patents

Flat image display device, and spacer for flat image display device Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a spacer with a small absolute value of a resistive temperature coefficient and excellent in an effect of restraining thermal runaway, excellent in voltage withstanding properties so as not to generate abnormal discharge even with high voltage in order of ten and several kV, and that, hardly generating deflection of electron beams, as well as a flat image display device equipped with the same. <P>SOLUTION: The spacer of the flat image display device is so structured to have a thin film with a substance showing metallic conductivity dispersed in an oxide matrix showing semiconductor-like conductivity on the surface of a glass base material. Or, it is so structured to have particle-dispersed oxide thin film with a substance showing metallic conductivity in an oxide matrix on the surface of a glass base material, and further, to have an oxide thin film made of oxide showing semiconductor-like conductivity on top of the above. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、平面型画像表示装置とそれに使用されるスペーサに関する。   The present invention relates to a flat image display device and a spacer used therefor.

近年、情報処理装置或いはテレビジョン放送の高画質化に伴い、高輝度、高精細の特性を有すると共に軽量、省スペース化が図れることから、平面型画像表示装置(FPD:Flat Panel Display)への関心が高まっている。この平面型画像表示装置の代表的なものが液晶表示装置やプラズマ表示装置であり、また、最近注目されているフィールドエミッションディスプレイ(Field Emission Display、以下、FEDと称する)である。   In recent years, with the improvement in image quality of information processing devices or television broadcasts, it has high luminance and high definition characteristics, and can be reduced in weight and space, so that it can be used as a flat panel display (FPD). Interest is growing. Typical examples of the flat type image display device are a liquid crystal display device and a plasma display device, and a field emission display (hereinafter referred to as FED) which has been attracting attention recently.

FEDは冷陰極素子の電子放出素子をマトリックス状に配置した電子源を有する自発光型の表示装置である。電子放出素子としては、表面伝導型放出素子(SED型)、電界放出型素子(FE型)、金属/絶縁膜/金属型放出素子(MIM型)などが知られている。また、FE型では、モリブデン等の金属やシリコン等の半導体物質で作られたスピント型や、カーボンナノチューブを電子源とするCNT型などが知られている。   The FED is a self-luminous display device having an electron source in which electron emitters of cold cathode elements are arranged in a matrix. Known electron-emitting devices include surface conduction electron-emitting devices (SED type), field emission devices (FE type), metal / insulating film / metal-type emitting devices (MIM type), and the like. As the FE type, a Spindt type made of a metal such as molybdenum or a semiconductor material such as silicon, or a CNT type using a carbon nanotube as an electron source is known.

FEDでは、電子源が形成された背面側のカソードパネルと、電子源から放出された電子によって励起されて発光する蛍光体が形成された前面側のアノードパネルとの間に空間を設けて、この空間を真空雰囲気に保つ必要がある。真空に保たれた空間部が大気圧に耐えられるようにするために、通常、2つのパネル間にスペーサと呼ばれる支持部材が配置される。   In the FED, a space is provided between the cathode panel on the back side where the electron source is formed and the anode panel on the front side where a phosphor that emits light when excited by electrons emitted from the electron source is formed. It is necessary to keep the space in a vacuum atmosphere. In order to allow the space maintained in a vacuum to withstand atmospheric pressure, a support member called a spacer is usually disposed between the two panels.

FEDでは、通常、電子源とアノードとの間の電位差が数〜数十kV程度となるように、アノードに電圧が印加される。この印加電圧が高いほど、パネルの高輝度化と長寿命化が図れるが、一方でスペーサが帯電しやすくなる。スペーサが帯電すると、カソードからアノードに飛行する電子ビームがスペーサ側に引き寄せられる、或いは、反発してスペーサから遠ざかるという現象が起こる。この結果、明るさが変わり、スペーサの影が画面に表示されるようになって、画質が悪くなるという問題が生じる。また、放電が起こりやすくなり、カソードや他の構造部品が破壊されるという問題が生じやすくなる。   In the FED, a voltage is usually applied to the anode so that the potential difference between the electron source and the anode is about several to several tens of kV. The higher the applied voltage, the higher the luminance and the longer the life of the panel, but the more easily the spacer is charged. When the spacer is charged, a phenomenon occurs in which the electron beam flying from the cathode to the anode is attracted to the spacer side or repels away from the spacer. As a result, the brightness changes, and the shadow of the spacer is displayed on the screen, resulting in a problem that the image quality is deteriorated. In addition, electric discharge is likely to occur, and the problem that the cathode and other structural parts are destroyed tends to occur.

このような問題を回避するために、スペーサを、絶縁体のガラス基材表面に、電子の伝導を促す薄膜を形成した構成とすることが知られており、薄膜として、抵抗温度係数が負の貴金属を含有した酸化物サーメット膜が提案されている(例えば、特許文献1参照)。貴金属含有の酸化物サーメット膜をスペーサ表面に形成することにより、スペーサ表面で消費される電力による温度上昇で抵抗値が減少し過大な電流が流れる、いわゆる熱暴走を抑制することが出来る。   In order to avoid such a problem, it is known that the spacer has a structure in which a thin film that promotes electron conduction is formed on the surface of the glass substrate of the insulator, and the resistance temperature coefficient is negative as the thin film. An oxide cermet film containing a noble metal has been proposed (see, for example, Patent Document 1). By forming the noble metal-containing oxide cermet film on the spacer surface, it is possible to suppress so-called thermal runaway in which an excessive current flows due to a decrease in resistance value due to a temperature rise due to electric power consumed on the spacer surface.

特許第3745078号公報(特許請求の範囲)Japanese Patent No. 3745078 (Claims)

特許文献1に記載されているように、ガラス基材の表面に、貴金属を含む酸化物サーメット膜を有するスペーサは、熱暴走抑制に効果がある。しかしながら、アノード基板とカソード基板に印加された10kV程度の高電圧により、スペーサ表面の薄膜にのみに電流が流れるようになり、スペーサに異常放電が生じて、パネルが破壊しやすくなることが懸念される。また、この酸化物サーメット膜のマトリックスは絶縁体であるため、マトリックス部分が電子照射によって正に帯電し、帯電した部分によってスペーサ近傍の電子源から照射される電子が吸引され画質が低下する恐れがある。   As described in Patent Document 1, a spacer having an oxide cermet film containing a noble metal on the surface of a glass substrate is effective in suppressing thermal runaway. However, the high voltage of about 10 kV applied to the anode substrate and the cathode substrate causes a current to flow only through the thin film on the spacer surface, causing abnormal discharge in the spacer, which may cause the panel to be easily broken. The In addition, since the matrix of the oxide cermet film is an insulator, the matrix portion is positively charged by electron irradiation, and electrons irradiated from the electron source in the vicinity of the spacer may be attracted by the charged portion and image quality may be deteriorated. is there.

本発明の目的は、抵抗温度係数の絶対値が小さく熱暴走を抑制する効果に優れ、十数kVの高電圧が印加されても異常放電が生じないように耐電圧性に優れ、しかも、電子ビームの偏向が起こりにくいスペーサと、それを備えた平面型画像表示装置を提供することにある。   The object of the present invention is that the absolute value of the temperature coefficient of resistance is small and excellent in the effect of suppressing thermal runaway, excellent in withstand voltage so that abnormal discharge does not occur even when a high voltage of several tens of kV is applied, and It is an object of the present invention to provide a spacer that hardly deflects a beam and a flat-type image display device including the spacer.

本発明は、電子源を備えたカソード基板と、前記電子源から放出された電子を受けて発光する蛍光体を備えたアノード基板と、前記カソード基板と前記アノード基板の間に配置され両基板を支持するスペーサを具備する平面型画像表示装置において、前記スペーサが、ガラス基材の表面に、半導体的な電気伝導性を示す酸化物マトリックス中に金属的な電気伝導性を示す物質が分散された薄膜を有するものからなることを特徴とする。   The present invention relates to a cathode substrate having an electron source, an anode substrate having a phosphor that emits light upon receiving electrons emitted from the electron source, and both the substrates disposed between the cathode substrate and the anode substrate. In the flat image display device having a supporting spacer, the spacer is dispersed on the surface of the glass substrate with a material exhibiting metallic electrical conductivity in an oxide matrix exhibiting semiconducting electrical conductivity. It consists of what has a thin film, It is characterized by the above-mentioned.

また、本発明は、電子源を備えたカソード基板と、前記電子源から放出された電子を受けて発光する蛍光体を備えたアノード基板と、前記カソード基板と前記アノード基板の間に配置され両基板を支持するスペーサを具備する平面型画像表示装置において、前記スペーサが、ガラス基材の表面に、酸化物マトリックス中に金属的な電気伝導性を示す物質が分散された粒子分散酸化物薄膜を有し、更にその表面に半導体的な電気伝導性を示す酸化物よりなる酸化物薄膜を有するものからなることを特徴とする。   The present invention also provides a cathode substrate having an electron source, an anode substrate having a phosphor that emits light upon receiving electrons emitted from the electron source, and both disposed between the cathode substrate and the anode substrate. In a flat-panel image display device having a spacer for supporting a substrate, the spacer has a particle-dispersed oxide thin film in which a substance exhibiting metallic electrical conductivity is dispersed in an oxide matrix on the surface of a glass substrate. And having an oxide thin film made of an oxide exhibiting semiconducting electrical conductivity on the surface thereof.

本発明は、平面型画像表示装置の背面パネルと前面パネルの間に配置されるスペーサであって、ガラス基材の表面に、半導体的な電気伝導性を示す酸化物マトリックス中に金属的な電気伝導性を示す物質が分散された薄膜を有することを特徴とする。   The present invention relates to a spacer disposed between a back panel and a front panel of a flat-type image display device, and includes a metal base in an oxide matrix exhibiting semiconducting electrical conductivity on the surface of a glass substrate. It has a thin film in which a substance exhibiting conductivity is dispersed.

また、本発明は、平面型画像表示装置の背面パネルと前面パネルの間に配置されるスペーサであって、ガラス基材の表面に、酸化物マトリックス中に金属的な電気伝導性を示す物質が分散された粒子分散酸化物薄膜を有し、更にその表面に半導体的な電気伝導性を示す酸化物よりなる酸化物薄膜を有することを特徴とする。   The present invention also provides a spacer disposed between a back panel and a front panel of a flat image display device, wherein a substance exhibiting metallic electrical conductivity in an oxide matrix is formed on the surface of a glass substrate. It has a dispersed particle-dispersed oxide thin film, and further has an oxide thin film made of an oxide exhibiting semiconducting electrical conductivity on its surface.

本発明のスペーサは、耐電圧性に優れており、パネル間に十数kVの高電圧が印加されても異常放電が起こりにくく、パネル破壊が生じにくい。また、抵抗温度係数が負で、その絶対値が小さいため、熱暴走を抑制する効果に優れる。しかも、電子ビームの偏向が起こりにくい。このため、高画質の平面型画像表示装置を提供できる。   The spacer of the present invention is excellent in withstand voltage, and even when a high voltage of more than a dozen kV is applied between the panels, abnormal discharge hardly occurs and panel destruction hardly occurs. Moreover, since the temperature coefficient of resistance is negative and the absolute value is small, the effect of suppressing thermal runaway is excellent. In addition, the deflection of the electron beam is difficult to occur. For this reason, a high-quality planar image display device can be provided.

本発明におけるスペーサの1つは、ガラス基材の表面に、半導体的な電気伝導性を示す酸化物マトリックス中に金属的な電気伝導性を示す物質が分散された薄膜を有する。他の1つは、ガラス基材の表面に、酸化物マトリックス中に金属的な電気伝導性を示す物質が分散された粒子分散酸化物薄膜と、半導体的な電気伝導性を示す酸化物よりなる酸化物薄膜とを有する。これらを区別するために、以下では、前者のスペーサを第一スペーサと称し、後者のスペーサを第二スペーサと称する。   One of the spacers in the present invention has a thin film in which a material exhibiting metallic electrical conductivity is dispersed in an oxide matrix exhibiting semiconducting electrical conductivity on the surface of a glass substrate. The other is a particle-dispersed oxide thin film in which a substance exhibiting metallic electrical conductivity is dispersed in an oxide matrix on the surface of a glass substrate, and an oxide exhibiting semiconducting electrical conductivity. An oxide thin film. In order to distinguish these, hereinafter, the former spacer is referred to as a first spacer, and the latter spacer is referred to as a second spacer.

第一スペーサにおいて、薄膜の抵抗値Rfは、ガラス基材の抵抗値Rsに対して、0.01Rs≦Rf≦Rsの関係を有することが好ましい。また、金属的な電気伝導性を示す物質はAu、Pt、Ag、CrおよびCuから選ばれた少なくとも1種よりなることが好ましい。酸化物マトリックスは、Ga、Fe、Crから選ばれた少なくとも1種よりなることが好ましい。FeとGaの混合物或いは複合酸化物により酸化物マトリックスを構成することも好ましい。薄膜の厚みは20〜200μmの範囲が好ましい。 In the first spacer, the resistance value Rf of the thin film preferably has a relationship of 0.01 Rs ≦ Rf ≦ Rs with respect to the resistance value Rs of the glass substrate. Moreover, it is preferable that the substance which shows metallic electrical conductivity consists of at least 1 sort (s) chosen from Au, Pt, Ag, Cr, and Cu. The oxide matrix is preferably made of at least one selected from Ga 2 O 3 , Fe 2 O 3 , and Cr 2 O 3 . It is also preferable that the oxide matrix is composed of a mixture of Fe 2 O 3 and Ga 2 O 3 or a composite oxide. The thickness of the thin film is preferably in the range of 20 to 200 μm.

第二スペーサは、最表面に半導体的な電気伝導性を示す酸化物よりなる酸化物薄膜を有するので、その下層に形成される粒子分散酸化物薄膜は、半導体的な電子伝導性を有する酸化物マトリックスに限定されない。絶縁体の酸化物マトリックスも使用可能である。しかし、望ましくは、半導体的な電気伝導性を示す酸化物マトリックスが良い。   Since the second spacer has an oxide thin film made of an oxide exhibiting semiconducting electrical conductivity on the outermost surface, the particle-dispersed oxide thin film formed under the second spacer is an oxide having semiconducting electronic conductivity. It is not limited to a matrix. An insulating oxide matrix can also be used. However, an oxide matrix exhibiting semiconducting electrical conductivity is preferable.

第二スペーサにおいても、粒子分散酸化物の抵抗値Rfは、ガラス基材の抵抗値Rsに対して、0.01Rs≦Rf≦Rsの関係を満たすことが好ましい。また、粒子分散酸化物薄膜における酸化物マトリックスは、Fe、Ga、Cr、SiO、AlおよびTaから選ばれた少なくとも1種よりなることが好ましく、金属的な伝導性を示す物質は、Au、Pt、Ag、CrおよびCuから選ばれた少なくとも1種よりなることが好ましい。酸化物薄膜はGaおよびFeから選ばれた少なくとも1種よりなることが好ましい。 Also in the second spacer, it is preferable that the resistance value Rf of the particle-dispersed oxide satisfies the relationship of 0.01Rs ≦ Rf ≦ Rs with respect to the resistance value Rs of the glass substrate. The oxide matrix in the particle-dispersed oxide thin film is made of at least one selected from Fe 2 O 3 , Ga 2 O 3 , Cr 2 O 3 , SiO 2 , Al 2 O 3 and Ta 2 O 5. Preferably, the substance exhibiting metallic conductivity is preferably composed of at least one selected from Au, Pt, Ag, Cr and Cu. The oxide thin film is preferably made of at least one selected from Ga 2 O 3 and Fe 2 O 3 .

第一スペーサおよび第二スペーサにおいて、ガラス基板は、電子伝導性を有するガラス、特にVとWとMoとPとBaを含むV−W−Mo−P−Ba−O系の電子伝導性ガラスが好ましい。   In the first spacer and the second spacer, the glass substrate is made of glass having electron conductivity, particularly VW-Mo-P-Ba-O-based electron conductive glass containing V, W, Mo, P and Ba. preferable.

以下、本発明のスペーサをMIM型FEDに適用した場合について説明するが、本発明はMIM型に限定されるものではない。   Hereinafter, although the case where the spacer of the present invention is applied to the MIM type FED will be described, the present invention is not limited to the MIM type.

図1に、本発明に係る第一スペーサの断面の模式図を示す。図2に、MIM型FEDの斜視図を示し、図3に図2のA−A線方向における断面の一部を示す。   In FIG. 1, the schematic diagram of the cross section of the 1st spacer which concerns on this invention is shown. 2 shows a perspective view of the MIM type FED, and FIG. 3 shows a part of a cross section in the direction of the line AA of FIG.

MIM型FEDにおいて、前面パネル210は、パネルの基材であるアノード基板211の内面側に遮光膜であるブラックマトリックス212と蛍光体層213を有している。また、背面パネル220は、パネルの基材であるカソード基板221の内面側に電極222とエミッタである電子源223を有している。   In the MIM type FED, the front panel 210 has a black matrix 212 as a light shielding film and a phosphor layer 213 on the inner surface side of an anode substrate 211 as a base material of the panel. The back panel 220 includes an electrode 222 and an electron source 223 that is an emitter on the inner surface side of a cathode substrate 221 that is a base material of the panel.

前面パネル210に形成されたブラックマトリックス212と、背面パネル220に形成された電極222との間には、多数のスペーサ110が配置されている。これらのスペーサは、前面パネルに接着用フリット114を介して接着され、背面パネルに接着用フリット115を介して接着されている。接着用フリットには、スペーサに微小電流が流れることから、導電性のものが用いられる。なお、本実施例では、スペーサ端面金属膜403を形成して、スペーサから基板側へ微小電流が流れ易くしている。   A number of spacers 110 are arranged between the black matrix 212 formed on the front panel 210 and the electrode 222 formed on the back panel 220. These spacers are bonded to the front panel via an adhesive frit 114 and are bonded to the rear panel via an adhesive frit 115. As the bonding frit, a conductive material is used because a minute current flows through the spacer. In this embodiment, a spacer end face metal film 403 is formed so that a minute current can easily flow from the spacer to the substrate side.

アノード基板211とカソード基板221の内周縁部には封止枠230が設けられている。この封止枠230はアノード基板及びカソード基板に接着剤により接着され、これによって、背面パネルと前面パネルの間に空間部分が形成されて、この空間部分が表示領域240となる。前面パネルと背面パネルとの間隔は通常、3〜5mm程度であり、また、空間部分は通常、10−5〜10−7Torrの圧力の真空雰囲気に保持される。 A sealing frame 230 is provided on the inner periphery of the anode substrate 211 and the cathode substrate 221. The sealing frame 230 is adhered to the anode substrate and the cathode substrate with an adhesive, whereby a space portion is formed between the back panel and the front panel, and this space portion becomes the display region 240. The space | interval of a front panel and a back panel is about 3-5 mm normally, and a space part is normally hold | maintained in the vacuum atmosphere of the pressure of 10 < -5 > -10 < -7 > Torr.

このように構成されたFEDにおいて、背面パネル220と前面パネル210の間に数〜数十kV程度の加速電圧が印加されると、エミッタである電子源から電子が出射され、加速電圧によって蛍光体層213に衝突し、これを励起して所定周波数の光が前面パネル210の外部に出射される。これにより、画像が表示される。   In the FED configured as described above, when an acceleration voltage of about several to several tens of kV is applied between the back panel 220 and the front panel 210, electrons are emitted from an electron source that is an emitter, and the phosphor is generated by the acceleration voltage. It collides with the layer 213 and excites it to emit light having a predetermined frequency to the outside of the front panel 210. Thereby, an image is displayed.

スペーサ110は、ガラス基材401の表面に、半導体的な電気伝導性を示す酸化物マトリックス中に金属的な電気伝導性を示す物質が分散された薄膜を有する。あるいは、ガラス基材の表面に、酸化物マトリックス中に金属的な電気伝導性を示す物質が分散された粒子分散酸化物薄膜と、半導体的な電気伝導性を示す酸化物よりなる酸化物薄膜を有する。   The spacer 110 has, on the surface of the glass substrate 401, a thin film in which a substance exhibiting metallic electrical conductivity is dispersed in an oxide matrix exhibiting semiconductive electrical conductivity. Alternatively, a particle-dispersed oxide thin film in which a substance exhibiting metallic electrical conductivity is dispersed in an oxide matrix and an oxide thin film made of an oxide exhibiting semiconductor electrical conductivity are formed on the surface of a glass substrate. Have.

スペーサには、エミッタである電子源から放出された電子、アノードや他の構成部材からの反射電子および二次電子などが照射される。このため、スペーサの表面に形成される薄膜は、照射される電子による帯電を抑制し、電子線の軌道を曲げないように低抵抗であることが要求される。しかし、抵抗が低すぎると、アノード基板とカソード基板の間に印加される電圧により流れる電流の消費量が多くなり、また、熱暴走が生じやすくなる。したがって、適切な抵抗値に調整する必要がある。これらを勘案し、スペーサの表面抵抗は1×1010Ω/□〜1×1013Ω/□の範囲とすることが好ましい。 The spacer is irradiated with electrons emitted from an electron source as an emitter, reflected electrons and secondary electrons from the anode and other components. For this reason, the thin film formed on the surface of the spacer is required to have low resistance so as to suppress charging due to irradiated electrons and not bend the trajectory of the electron beam. However, if the resistance is too low, the amount of current that flows due to the voltage applied between the anode substrate and the cathode substrate increases, and thermal runaway tends to occur. Therefore, it is necessary to adjust to an appropriate resistance value. Taking these into consideration, the surface resistance of the spacer is preferably in the range of 1 × 10 10 Ω / □ to 1 × 10 13 Ω / □.

ここで、熱暴走とは、アノード基板とカソード基板の間に流れる電流によってスペーサが発熱して高温状態となり、それによってスペーサ自身の抵抗値が低下して更に大電流が流れて高温となり、この結果、更に抵抗が下がる現象を繰り返すことで、スペーサが自己の軟化温度よりも高温となり、溶断する現象である。   Here, the thermal runaway means that the spacer generates heat due to the current flowing between the anode substrate and the cathode substrate, resulting in a high temperature state. As a result, the resistance value of the spacer itself decreases and a larger current flows and the temperature increases. Further, by repeating the phenomenon of lowering the resistance, the spacer becomes a temperature higher than its own softening temperature and is melted.

図4に、本発明に係る第一スペーサの断面の模式図を示す。ガラス基材401の表面に、半導体的な電気伝導性を示す酸化物マトリックス中に金属的な電気伝導性を示す物質が分散された金属的伝導性薄膜410を有する。ガラス基材401に電子伝導性のガラスを用いることにより、基材にも電流が流れるようになり、耐電圧が高くなり、明るい画質にできる。ガラス基材の材料としては、V−W−Mo−P−Ba−O系の電子伝導性ガラスが好ましい。   In FIG. 4, the schematic diagram of the cross section of the 1st spacer which concerns on this invention is shown. On the surface of the glass substrate 401, a metallic conductive thin film 410 in which a substance exhibiting metallic electrical conductivity is dispersed in an oxide matrix exhibiting semiconductive electrical conductivity is provided. By using electron conductive glass for the glass substrate 401, current flows through the substrate, the withstand voltage is increased, and a bright image quality can be obtained. As a material for the glass substrate, VW-Mo-P-Ba-O-based electron conductive glass is preferable.

金属的な電気伝導性を有する物質は、温度が高くなるにしたがい、抵抗値が増大する性質を有し、一方、半導体的な電気伝導性を有する物質は、温度が高くなるにしたがい、抵抗値が低下する性質を有する。   A substance having metallic electrical conductivity has a property that the resistance value increases as the temperature increases. On the other hand, a substance having semiconductor electrical conductivity has a resistance value as the temperature increases. Has the property of lowering.

図5に、本発明に係る第二スペーサの断面の模式図を示す。ガラス基材401の表面に、酸化物マトリックスに金属的な電気伝導性を示す物質が分散された粒子分散酸化物薄膜420と、半導体的な電気伝導性を示す酸化物よりなる酸化物薄膜430を有する。ガラス基材の材料としては、電子伝導性を有するガラス、例えばV−W−Mo−P−Ba−O系のガラスが好ましい。   In FIG. 5, the schematic diagram of the cross section of the 2nd spacer which concerns on this invention is shown. A particle-dispersed oxide thin film 420 in which a substance showing metallic electrical conductivity is dispersed in an oxide matrix and an oxide thin film 430 made of an oxide showing semiconductive electrical conductivity are formed on the surface of a glass substrate 401. Have. As a material of the glass substrate, glass having electron conductivity, for example, VW-Mo-P-Ba-O glass is preferable.

図6は、図5の比較例として作製したものであり、ガラス基材401の表面に、まず半導体的な電気伝導性を示す酸化物よりなる酸化物薄膜430を形成し、その上に、酸化物マトリックスに金属的な電気伝導性を示す物質が分散された粒子分散酸化物薄膜420を形成した例である。   FIG. 6 is produced as a comparative example of FIG. 5. First, an oxide thin film 430 made of an oxide exhibiting semiconducting electrical conductivity is formed on the surface of a glass substrate 401. This is an example in which a particle-dispersed oxide thin film 420 in which a substance exhibiting metallic electrical conductivity is dispersed in a physical matrix is formed.

図7は、図6の構成のスペーサにおいて、粒子分散酸化物薄膜420の上に、さらに半導体的な電気伝導性を示す酸化物よりなる酸化物薄膜430を形成したものである。   FIG. 7 shows a structure in which an oxide thin film 430 made of an oxide exhibiting semiconducting electrical conductivity is formed on the particle-dispersed oxide thin film 420 in the spacer having the structure shown in FIG.

薄膜の成膜方法は、スパッタリング法のほかに、スプレー法、ディップ法、ゾルゲル法、ダイス法、スピンコート法などのように溶液を介した塗布焼成方法を用いることができる。   As a method for forming a thin film, in addition to the sputtering method, a spray method, a dip method, a sol-gel method, a die method, a spin coating method, and the like can be used.

スパッタリングによる成膜の方法を、AuとSiOよりなる粒子分散酸化物薄膜を一層形成したものを例にとって説明する。この粒子分散酸化物薄膜は、第二スペーサにおいて、最表面に形成される酸化物薄膜の下層膜として使用される。 A method of film formation by sputtering will be described by taking as an example one layered oxide particle thin film made of Au and SiO 2 . This particle-dispersed oxide thin film is used as a lower layer film of the oxide thin film formed on the outermost surface in the second spacer.

Auの10mm角のチップを152.4mmφ×5mmtのSiOターゲットのエロージョン領域上に所望の皮膜組成となるように搭載して成膜を行った。成膜ガスには純度99.9999%の高純度Arガスを用いた。電源にはrfマグネトロン電源を用い、ターゲットに対して700W程度の高電圧を印加した。成膜前の成膜室内の真空圧力は4.0×10Paとした。 A 10 mm square chip of Au was mounted on the erosion region of a 152.4 mmφ × 5 mmt SiO 2 target to form a desired film composition, and film formation was performed. A high purity Ar gas having a purity of 99.9999% was used as the film forming gas. An rf magnetron power source was used as the power source, and a high voltage of about 700 W was applied to the target. The vacuum pressure in the film formation chamber before film formation was 4.0 × 10 5 Pa.

成膜後の組成を分析するために、ポリイミドフィルム上に皮膜を約200nmの厚さに形成し、ICP分光分析法を用いて組成分析を行った。後述の表1には、このようにして組成分析した結果を皮膜組成として、モル(mol)%で記載している。   In order to analyze the composition after film formation, a film was formed on a polyimide film to a thickness of about 200 nm, and composition analysis was performed using ICP spectroscopy. In Table 1 to be described later, the result of the composition analysis is described as a film composition in mol%.

V−W−Mo−P−Ba−O系電子伝導性ガラス基材に、AuとSiOよりなる皮膜材料を、上記のスパッタリング条件で50nmの厚さに形成した。ガラス基材のサイズは110mm×3mm×0.15mmとし、110mm×3mmの部分に成膜を行った。皮膜のスパッタレートは組成によって異なるので、各組成ごとにレートを計算しながら成膜した。片面の成膜終了後に一旦、試料を大気中に取り出し、上下面を入れ替えた後に裏面の成膜を行った。このようにしてスペーサの両面に同条件の成膜を行った。 A film material made of Au and SiO 2 was formed on a VW-Mo-P-Ba-O-based electron conductive glass substrate to a thickness of 50 nm under the above sputtering conditions. The size of the glass substrate was 110 mm × 3 mm × 0.15 mm, and a film was formed on a 110 mm × 3 mm portion. Since the sputtering rate of the film differs depending on the composition, the film was formed while calculating the rate for each composition. After the film formation on one side was completed, the sample was once taken out into the atmosphere, and after the upper and lower surfaces were switched, film formation on the back surface was performed. In this way, film formation under the same conditions was performed on both surfaces of the spacer.

また、成膜完了後、アノード基板、カソード基板との接合部分となるスペーサの両端面(110×0.15mm部分)に、スペーサ端面金属膜としてCrを約100nmの厚さに形成した。   In addition, after the film formation was completed, Cr was formed to a thickness of about 100 nm as a spacer end face metal film on both end faces (110 × 0.15 mm portions) of the spacer to be joined to the anode substrate and the cathode substrate.

図8に、作製したAuとSiOよりなる粒子分散酸化物薄膜の断面を、透過型電子顕微鏡で観察した際の断面ナノ構造の模式図を示す。透過型電子顕微鏡には(株)日立製作所製透過型電子顕微鏡HF−2000を用いた。加速電圧は200kVとした。また試料の作製にはFIB法(Focused Ion Beam法)を用いた。添加したAu粒子421が、SiOマトリックス422中にナノ粒子として分散していることが確認された。また、Auナノ粒子の粒径は10nm程度であった。 FIG. 8 shows a schematic diagram of a cross-sectional nanostructure when a cross section of the produced particle-dispersed oxide thin film made of Au and SiO 2 is observed with a transmission electron microscope. A transmission electron microscope HF-2000 manufactured by Hitachi, Ltd. was used as the transmission electron microscope. The acceleration voltage was 200 kV. Further, the FIB method (Focused Ion Beam method) was used for the preparation of the sample. It was confirmed that the added Au particles 421 are dispersed as nanoparticles in the SiO 2 matrix 422. The particle size of the Au nanoparticles was about 10 nm.

上記したスパッタリングによる成膜方法により、ガラス基材上に、後述の表1に示す組成の薄膜を形成した。金属粒子としてPt、Ag、Cr、Cuを用いた場合や、酸化物マトリクスとしてSiO、Al、Ta、Ga、Feなどを用いた場合にも同様のナノ粒子が観測された。 A thin film having the composition shown in Table 1 to be described later was formed on the glass substrate by the film forming method by sputtering described above. The same applies when Pt, Ag, Cr, Cu is used as the metal particles, or when SiO 2 , Al 2 O 3 , Ta 2 O 5 , Ga 2 O 3 , Fe 2 O 3, etc. are used as the oxide matrix. Of nanoparticles were observed.

酸化物中に金属粒子が分散された粒子分散酸化物薄膜の電気伝導は、金属ナノ粒子中の金属伝導と、酸化物マトリックス層の伝導により支配されているものと考えられる。酸化物マトリックスとしてSiO、Al、Ta等の抵抗が1014Ωcm程度と高い材料を用いた場合には、粒子間をホッピング伝導すると考えられる。また酸化物マトリックス層の抵抗が半導体的である場合には、このマトリックス中のホッピング伝導などの伝導機構により電気的伝導がなされるものと考えられる。 It is considered that the electric conduction of the particle-dispersed oxide thin film in which metal particles are dispersed in an oxide is governed by the metal conduction in the metal nanoparticles and the conduction of the oxide matrix layer. When a material having a high resistance of about 10 14 Ωcm such as SiO 2 , Al 2 O 3 , or Ta 2 O 5 is used as the oxide matrix, hopping conduction between the particles is considered. Further, when the resistance of the oxide matrix layer is semiconducting, it is considered that electrical conduction is performed by a conduction mechanism such as hopping conduction in the matrix.

ガラス基材上に、SiOマトリックス中にAuナノ粒子が分散された薄膜を形成したスペーサについて、薄膜の電気抵抗の温度依存性を評価した。この評価のために用いたスペーサ試料の斜視図を図9に示す。スペーサ試料は、ガラス基材401としてV−W−Mo−P−Ba−O系電子伝導性ガラスを用い、側面部に50モル%(mol%)Auナノ粒子と50モル%(mol%)のSiOよりなる金属的伝導性を示す粒子分散酸化物薄膜420を20nm、50nm、100nmの厚さに形成した。また、スペーサの端面部に電極として厚さ100nmの金属クロムよりなるスペーサ端面金属膜403を形成した。この電極間に約500Vの高電圧を印加して体積抵抗を測定した。試料のサイズは高さ3mm、幅0.110mm、長さ10mmとした。この試料を高電圧印加用の電極に挟み、全体を125℃まで加熱可能な恒温層中に保持し、その温度を変化させながら各温度における体積抵抗値を測定した。測定はまず125℃まで試料を昇温したのち、降温過程において抵抗を測定した。 The temperature dependence of the electrical resistance of the thin film was evaluated for a spacer in which a thin film in which Au nanoparticles were dispersed in a SiO 2 matrix was formed on a glass substrate. A perspective view of the spacer sample used for this evaluation is shown in FIG. The spacer sample uses VW-Mo-P-Ba-O-based electron conductive glass as the glass substrate 401, and has 50 mol% (mol%) Au nanoparticles and 50 mol% (mol%) on the side surface. A particle-dispersed oxide thin film 420 made of SiO 2 and having metallic conductivity was formed to a thickness of 20 nm, 50 nm, and 100 nm. Further, a spacer end face metal film 403 made of metal chromium having a thickness of 100 nm was formed as an electrode on the end face portion of the spacer. A volume voltage was measured by applying a high voltage of about 500 V between the electrodes. The sample size was 3 mm in height, 0.110 mm in width, and 10 mm in length. This sample was sandwiched between electrodes for applying a high voltage, and the whole was held in a thermostatic layer capable of being heated to 125 ° C., and the volume resistance value at each temperature was measured while changing the temperature. First, the temperature of the sample was raised to 125 ° C., and the resistance was measured in the temperature lowering process.

図10に、測定した試料の体積抵抗率の温度変化を示す。図10には、薄膜を有しないガラス基材単体の体積抵抗率の温度変化も示した。図中では、50モル%のAu粒子と50モル%のSiOマトリックスからなる薄膜を、50Au−50SiO薄として記載している。金属伝導性の薄膜を形成したものでは、体積抵抗値の温度変化が小さく、室温付近ではほぼ一定になっていることが分かる。一方、薄膜を形成しないガラス基材のみのものでは、室温付近まで抵抗の温度変化が非常に大きかった。 FIG. 10 shows the temperature change of the volume resistivity of the measured sample. In FIG. 10, the temperature change of the volume resistivity of the glass substrate simple substance which does not have a thin film was also shown. In the drawing, a thin film composed of 50 mol% Au particles and 50 mol% SiO 2 matrix is described as 50 Au-50 SiO 2 thin. It can be seen that in the case where a metal conductive thin film is formed, the temperature change of the volume resistance value is small and is almost constant around room temperature. On the other hand, in the case of only a glass substrate that does not form a thin film, the temperature change of resistance was very large up to around room temperature.

図11に、50Au−50SiO薄膜を50nm厚さに形成したものについて、薄膜の抵抗温度係数(α(%/℃))の温度変化を示す。図11において、抵抗温度係数は式1を用いて計算した。 FIG. 11 shows the temperature change of the resistance temperature coefficient (α (% / ° C.)) of a thin film of 50 Au-50SiO 2 formed to a thickness of 50 nm. In FIG. 11, the temperature coefficient of resistance was calculated using Equation 1.

Figure 2008181686
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式1において、Rは温度Tにおける体積抵抗率、Rは室温(T)における体積抵抗率である。本測定では室温Tは25℃とした。ガラス基材単体の25℃〜40℃における抵抗温度係数は約−3.3%/℃であったが、Au−SiO薄膜の抵抗温度係数は−1.57%/℃程度と小さくなり、大幅に改善できていた。 In Equation 1, R is the volume resistivity at temperature T, and R 0 is the volume resistivity at room temperature (T 0 ). Room temperature T 0 in this measurement was 25 ° C.. The temperature coefficient of resistance of the glass substrate alone at 25 ° C. to 40 ° C. was about −3.3% / ° C., but the temperature coefficient of resistance of the Au—SiO 2 thin film was reduced to about −1.57% / ° C., It was able to improve greatly.

しかしながら、125℃付近の抵抗温度係数はいずれも約−1.0%/℃であった。この抵抗温度係数の絶対値が3.0%/℃以内であれば、温度が1℃変化した際のビーム偏向量の変化が1μm以下になることが分かった。この場合、アノードとカソードとの温度差が20℃以上となった場合に、ビーム偏向量が20μmを超えるので、画面上にスペーサの影が見られることになるが、これ以下の値であればアノードとカソードの温度差が20℃のときでもビーム偏向量が20μm以下となるため好ましい。   However, the temperature coefficient of resistance around 125 ° C was about -1.0% / ° C. It was found that if the absolute value of the temperature coefficient of resistance is within 3.0% / ° C., the change of the beam deflection amount when the temperature changes by 1 ° C. is 1 μm or less. In this case, when the temperature difference between the anode and the cathode is 20 ° C. or more, the beam deflection amount exceeds 20 μm, so that the shadow of the spacer is seen on the screen. Even when the temperature difference between the anode and the cathode is 20 ° C., the beam deflection amount is preferably 20 μm or less, which is preferable.

Au−SiOよりなる金属的伝導性薄膜を形成した場合の抵抗温度係数改善のメカニズムを、図12を用いて説明する。 A mechanism for improving the temperature coefficient of resistance when a metallic conductive thin film made of Au—SiO 2 is formed will be described with reference to FIG.

図12には、電子伝導性ガラスよりなるガラス基材と、金属的伝導性薄膜について、それぞれ、体積抵抗率の温度変化を示した。金属的伝導性を示す薄膜の体積抵抗率は、室温付近ではほとんど変化しないのに対し、電子伝導性ガラス基材の体積抵抗率は室温から90℃で約2桁低下することがわかる。   In FIG. 12, the temperature change of the volume resistivity was shown about the glass base material which consists of electron conductive glass, and a metallic conductive thin film, respectively. It can be seen that the volume resistivity of the thin film exhibiting metallic conductivity hardly changes near room temperature, whereas the volume resistivity of the electron conductive glass substrate decreases by about two orders of magnitude from room temperature to 90 ° C.

今、室温における電子伝導性ガラス基材の体積抵抗率を10Ωcmとし、金属伝導性薄膜の体積抵抗率を10Ωcmとすると、スペーサトータルの体積抵抗率は、抵抗はほぼ低い方の体積抵抗率で決まるため、金属伝導性薄膜の体積抵抗率と同等になる。従って、スペーサトータルの体積抵抗率は、電子伝導性ガラス基材の体積抵抗率が金属伝導性薄膜の体積抵抗率と同等になる温度まで、ほぼ金属伝導性薄膜と等しくなる。 Now, assuming that the volume resistivity of the electron conductive glass substrate at room temperature is 10 9 Ωcm and the volume resistivity of the metal conductive thin film is 10 8 Ωcm, the total volume resistivity of the spacer is the volume with the lower resistance. Since it is determined by the resistivity, it is equivalent to the volume resistivity of the metal conductive thin film. Accordingly, the total volume resistivity of the spacer is substantially equal to that of the metal conductive thin film up to a temperature at which the volume resistivity of the electron conductive glass substrate is equal to the volume resistivity of the metal conductive thin film.

従って、室温付近では非常に低い抵抗温度係数を得ることが出来る。一方、温度が上昇し、電子伝導性ガラスの体積抵抗率が金属伝導性薄膜の体積抵抗率を下回ると、スペーサトータルの体積抵抗率は電子伝導性ガラス基材の体積抵抗率に近くなる。従って、抵抗温度係数は大きくなると考えられる。   Therefore, a very low resistance temperature coefficient can be obtained near room temperature. On the other hand, when the temperature rises and the volume resistivity of the electron conductive glass falls below the volume resistivity of the metal conductive thin film, the total volume resistivity of the spacer becomes close to the volume resistivity of the electron conductive glass substrate. Therefore, it is considered that the resistance temperature coefficient increases.

以上より、薄膜の良好な抵抗の温度変化を正味のスペーサ抵抗の温度変化として利用するためには、パネルの動作温度域において薄膜の電気抵抗がスペーサ基材の抵抗以下であることが必要である。すなわち、薄膜の電気抵抗をRf、スペーサ基材の電気抵抗をRsとすると、Rf≦Rsの関係が成り立つことが好ましい。   From the above, in order to use the temperature change of the good resistance of the thin film as the temperature change of the net spacer resistance, it is necessary that the electric resistance of the thin film is not more than the resistance of the spacer base material in the operating temperature range of the panel. . That is, when the electric resistance of the thin film is Rf and the electric resistance of the spacer base material is Rs, it is preferable that the relationship of Rf ≦ Rs is satisfied.

一方、薄膜の電気抵抗Rfを低下させていくと、抵抗の温度変化を小さく出来るという点では利点があるが、基材の抵抗Rsに比べて抵抗値を小さくしすぎると、スペーサに印加される電圧によってスペーサ内部に流れる電流が薄膜に集中し、薄膜を破壊して絶縁破壊を生じる恐れがある。そこで、薄膜の抵抗値Rfに対して絶縁破壊電圧をプロットし、最適な抵抗値を求めた。   On the other hand, reducing the electrical resistance Rf of the thin film has an advantage in that the temperature change of the resistance can be reduced, but if the resistance value is made too small compared to the resistance Rs of the substrate, it is applied to the spacer. The current flowing inside the spacer due to the voltage is concentrated on the thin film, which may break the thin film and cause dielectric breakdown. Therefore, the dielectric breakdown voltage was plotted against the resistance value Rf of the thin film, and the optimum resistance value was obtained.

図13には、基材の抵抗Rsと薄膜の抵抗Rfの比に対する絶縁破壊電圧をプロットした図を示す。この測定では、薄膜中に含有されるAu量、膜厚などを調整して抵抗値の異なる薄膜を作製した。測定は、このスペーサに高電圧を印加して、絶縁破壊が生じる電圧をプロットした。測定点は5本のサンプルに対して行い、絶縁破壊が生じる電圧の平均値をプロットした。   FIG. 13 shows a plot of the breakdown voltage against the ratio of the resistance Rs of the substrate and the resistance Rf of the thin film. In this measurement, thin films having different resistance values were prepared by adjusting the amount of Au contained in the thin film, the film thickness, and the like. In the measurement, a high voltage was applied to the spacer, and the voltage at which dielectric breakdown occurred was plotted. The measurement points were measured on five samples, and the average value of the voltage at which dielectric breakdown occurred was plotted.

RfとRsの各抵抗は、以下のようにして求めた。まず、薄膜を形成しない状態でRsを測定した。次に、基材両端に薄膜を形成した。そして、スペーサ全体の体積抵抗Rtを測定し、図14に示すような等価回路により、薄膜の抵抗値Rfを求めた。図14において、Rt、Rf、Rsの関係は式2のようになる。   Each resistance of Rf and Rs was calculated | required as follows. First, Rs was measured without forming a thin film. Next, a thin film was formed on both ends of the substrate. Then, the volume resistance Rt of the entire spacer was measured, and the resistance value Rf of the thin film was obtained by an equivalent circuit as shown in FIG. In FIG. 14, the relationship between Rt, Rf, and Rs is as shown in Equation 2.

Figure 2008181686
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従って、式3、式4が成り立ち、式5によりRfが求まる。   Therefore, Equations 3 and 4 hold, and Rf is obtained by Equation 5.

Figure 2008181686
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Figure 2008181686
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式5を用いて、Rfを計算して求めた。図13より、Rfが小さいほど絶縁破壊電圧が低くなり、Rfが大きいと絶縁破壊が生じないという関係になっていた。今、通常の画像再生時に印加される電圧を10Vとすると、この10V以上の印加電圧で絶縁破壊を生じるときのRf/Rsは0.01以上であることが分かった。   Using equation 5, Rf was calculated and obtained. From FIG. 13, the smaller the Rf is, the lower the dielectric breakdown voltage is, and when Rf is large, the dielectric breakdown does not occur. Now, assuming that the voltage applied during normal image reproduction is 10 V, it was found that Rf / Rs when dielectric breakdown occurs at an applied voltage of 10 V or higher is 0.01 or higher.

このことより、薄膜の電気抵抗Rfと基材の電気抵抗Rsとの関係は0.01Rs≦Rfであることが好ましいことが分かった。   From this, it was found that the relationship between the electric resistance Rf of the thin film and the electric resistance Rs of the base material is preferably 0.01Rs ≦ Rf.

V−W−Mo−P−Ba−O系電子伝導性ガラスよりなるガラス基材の表面に、表1に示す成分、組成を有する薄膜を形成したスペーサを用いて、図2、図3に示す構成のMIM型FEDパネルを作製し、熱暴走が生じる電圧、ビーム偏向量を測定した。表1には、膜構成、対応する模式図、室温での体積抵抗率、25℃〜40℃の間で評価した抵抗温度係数、耐電圧、ビーム偏向量を示した。なお、表1において、例えば、20mol%のAu粒子が80mol%のFeマトリックス中に分散され薄膜は、20Au―80Feと記載した。また、複数の酸化物を含む酸化物マトリックスおよび酸化物薄膜は、例えば、Fe−Gaのように記載した。 2 and FIG. 3 using a spacer in which a thin film having components and compositions shown in Table 1 is formed on the surface of a glass substrate made of VW-Mo-P-Ba-O-based electron conductive glass. A MIM type FED panel having a configuration was fabricated, and the voltage at which thermal runaway occurred and the amount of beam deflection were measured. Table 1 shows the film configuration, the corresponding schematic diagram, the volume resistivity at room temperature, the temperature coefficient of resistance evaluated between 25 ° C. and 40 ° C., the withstand voltage, and the amount of beam deflection. In Table 1, for example, 20 mol% Au particles are dispersed in an 80 mol% Fe 2 O 3 matrix, and the thin film is described as 20Au-80Fe 2 O 3 . Moreover, the oxide matrix and oxide thin film containing a plurality of oxides are described as, for example, Fe 2 O 3 —Ga 2 O 3 .

Figure 2008181686
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ビーム偏向量は、スペーサが形成されたゲート電極の直近にある一行目に配列したエミッタにおけるビーム偏向量をもって評価した。ビーム偏向は、スペーサの電気抵抗値が高く、かつ二次電子放出係数が1より大きい場合、或いは小さい場合に、正電荷や負電荷がスペーサ表面に蓄積され、この表面に蓄積された電荷にエミッション電流が例えば正電荷の場合には吸引され、負電荷の場合には反発されて、エミッタの直上に形成されたアノード基板上の蛍光体の中心からずれた位置に電子線が照射されて生じる現象である。ビーム偏向が生じると、蛍光体が発光しない領域が生じるため、スペーサに沿ってライン状の黒い帯が観測されるようになるので好ましくない。ビーム偏向のずれ量を、拡大鏡を用いて定量的に評価し、ずれ量の数値を記載した。ビーム偏向が20μm以下の場合には、人間の目には、ずれによる黒い帯は観測されないので好ましい。   The beam deflection amount was evaluated based on the beam deflection amount at the emitter arranged in the first row in the immediate vicinity of the gate electrode on which the spacer was formed. In beam deflection, when the electrical resistance of the spacer is high and the secondary electron emission coefficient is larger or smaller than 1, positive charges and negative charges are accumulated on the spacer surface, and the charges accumulated on this surface are emitted. A phenomenon that occurs when an electron beam is irradiated to a position deviated from the center of the phosphor on the anode substrate formed immediately above the emitter, which is attracted when the current is positive, for example, and repelled when it is negative. It is. When beam deflection occurs, a region where the phosphor does not emit light is generated, and therefore, a black line-shaped band is observed along the spacer, which is not preferable. The deviation amount of the beam deflection was quantitatively evaluated using a magnifying glass, and the numerical value of the deviation amount was described. When the beam deflection is 20 μm or less, a black band due to the shift is not observed in human eyes, which is preferable.

実施例No.1〜11は、電子伝導性ガラス基材の側面部に、Au、Pt、Ag、Cu、Crの金属のナノ粒子をFe、Ga、Cr、Gaの半導体金属酸化物マトリクス中に分散させた薄膜を形成した、図4の構成を有するものである。いずれも、抵抗温度係数の絶対値が3.0よりも小さい値となっているため好ましい。 In Examples No. 1 to 11, metal nanoparticles of Au, Pt, Ag, Cu, and Cr are formed on the side surface portion of the electron conductive glass substrate using Fe 2 O 3 , Ga 2 O 3 , Cr 2 O 3 , FIG. 4 shows a configuration in which a thin film dispersed in a Ga 2 O 3 semiconductor metal oxide matrix is formed. In any case, the absolute value of the resistance temperature coefficient is preferably smaller than 3.0.

実施例No.6〜8は、Au−Fe−Ga系薄膜の膜厚を変化させた場合であるが、膜厚が薄くなるほど高抵抗化し、抵抗温度係数の絶対値が大きくなる傾向が見られた。また、膜厚が厚くなると、耐電圧が低下していく傾向が見られた。 Example No. 6 to 8 are cases in which the film thickness of the Au—Fe 2 O 3 —Ga 2 O 3 based thin film is changed. However, as the film thickness decreases, the resistance increases and the absolute value of the resistance temperature coefficient tends to increase. It was seen. Moreover, the withstand voltage tended to decrease as the film thickness increased.

実施例No.12〜14は、図5に示すように金属導電性薄膜を形成したのち、さらにFe−Ga薄膜を形成した例であるが、この例でも抵抗温度係数の絶対値は3以下であり、かつ耐電圧、偏向量ともに優れた値を示した。 Example Nos. 12 to 14 are examples in which a metal conductive thin film was formed as shown in FIG. 5 and then an Fe 2 O 3 —Ga 2 O 3 thin film was formed. The absolute value was 3 or less, and both the withstand voltage and the deflection amount were excellent.

実施例No.15は、Fe−Ga薄膜の間にAu−SiO薄膜を挟み込んだ図7の構成のものであるが、この場合も低い体積抵抗率、良好な温度特性、良好な偏向量を示した。 Example No. 15 has the structure of FIG. 7 in which an Au—SiO 2 thin film is sandwiched between Fe 2 O 3 —Ga 2 O 3 thin films. In this case as well, low volume resistivity and good temperature characteristics are obtained. A good deflection amount was shown.

一方、酸化物マトリックスとしてSiOを用い、これによる薄膜のみを形成した比較例No.1では、抵抗温度係数は良好であったものの、偏向量が150μmの吸引であり、好ましくないことが分かった。これはマトリックス部分に電化が蓄積されるためと考えられる。 On the other hand, in Comparative Example No. 1 in which only the thin film was formed using SiO 2 as the oxide matrix, although the resistance temperature coefficient was good, it was found that the deflection amount was 150 μm, which was not preferable. . This is thought to be because electrification is accumulated in the matrix portion.

また、金属ナノ粒子を分散しないFe−Ga半導性薄膜のみを形成した比較例No.2の場合には、抵抗温度係数の絶対値が3.0を超えているため、室温での偏向は20μmと良好であったが、温度変化に対する偏向の変化が著しく、良好ではなかった。 In the case of Comparative Example No. 2 in which only the Fe 2 O 3 —Ga 2 O 3 semiconducting thin film in which the metal nanoparticles are not dispersed is formed, the absolute value of the resistance temperature coefficient exceeds 3.0. The deflection at room temperature was as good as 20 μm, but the change in deflection with respect to the temperature change was remarkable and not good.

さらに、金属伝導性薄膜と半導体的伝導性薄膜の順序を入れ替えて成膜した図6の構成を有する比較例No.3の場合には、やはり、最表面にSiOマトリックス部分が露出するため、偏向量は170μmと大幅に吸引した。 Furthermore, in the case of Comparative Example No. 3 having the configuration of FIG. 6 in which the order of the metal conductive thin film and the semiconductor conductive thin film is changed, the SiO 2 matrix portion is exposed on the outermost surface, The amount of deflection was as much as 170 μm.

また、薄膜を形成しない電子伝導性ガラス基材のみからなるスペーサを用いた比較例No.4では、抵抗温度係数の絶対値が3.3と、3.0を超えており、かつ偏向量も120μm程度であり、良好ではなかった。   Further, Comparative Example No. 1 using a spacer made only of an electron conductive glass substrate that does not form a thin film. 4, the absolute value of the resistance temperature coefficient was 3.3, exceeding 3.0, and the deflection amount was about 120 μm, which was not good.

以上、本発明の実施例によるものは良好な結果を得たが、SiOをマトリックスとして用いたAu−SiO系薄膜のみを有するものは、抵抗値が適切で、抵抗温度係数も適切であるにもかかわらず、偏向量が大きく、良好でない結果になった。 Above, by an embodiment of the present invention is to obtain good results, those having a SiO 2 only Au-SiO 2 based thin film used as the matrix, the resistance value is appropriate, the resistance temperature coefficient are also suitable Nevertheless, the deflection amount was large and the result was not good.

このことから、Au−SiO系薄膜を用いた場合のメカニズムについて考察する。Au−SiO系薄膜は、図8に示すように、金属的電気伝導性を示すAuのナノ粒子と、絶縁体のSiOマトリックスとから形成されている。この薄膜の外側から電子が照射されると、二次電子が放出され、ホールによって生成される正電荷が残留する。SiOマトリックス部分に残存した正電荷はAuが粒子状に孤立していることから蓄積される。このため、この蓄積された正電化に電子線が吸引されるため、偏向量が大きくなる。 From this, the mechanism when an Au—SiO 2 thin film is used will be considered. As shown in FIG. 8, the Au—SiO 2 thin film is formed of Au nanoparticles exhibiting metallic electrical conductivity and an insulating SiO 2 matrix. When electrons are irradiated from the outside of the thin film, secondary electrons are emitted, and positive charges generated by the holes remain. The positive charge remaining in the SiO 2 matrix portion is accumulated because Au is isolated in the form of particles. For this reason, an electron beam is attracted to the accumulated positive charge, and the amount of deflection becomes large.

一方、表1の実施例No.1〜11に示すように、マトリックス成分として半導体を用いた場合、マトリックス部分に生成した正電荷がマトリックス部の導電により排出される。このため、照射される電子線が吸引されることがないため、ビーム偏向を抑制できると考えられる。   On the other hand, Example No. As shown in 1 to 11, when a semiconductor is used as the matrix component, positive charges generated in the matrix portion are discharged by the conduction of the matrix portion. For this reason, since the irradiated electron beam is not attracted | sucked, it is thought that beam deflection can be suppressed.

さらに、実施例No.12〜15に示すように、Au−SiO薄膜よりも外側の電子線が照射される部分に、半導体的な電気伝導性を示す薄膜を形成することにより、直接SiOなどのマトリックス部分から直接電子が放出しなくなるために、この部分には正電荷が蓄積されず、半導体的電気伝導性を示す薄膜の部分で正電荷が排出され、偏向量が小さく良好なスペーサが得られる。 Furthermore, Example No. As shown in 12 to 15, by forming a thin film showing semiconducting electrical conductivity in a portion irradiated with an electron beam outside the Au—SiO 2 thin film, directly from a matrix portion such as SiO 2. Since electrons are no longer emitted, positive charges are not accumulated in this portion, and positive charges are discharged in the portion of the thin film exhibiting semiconducting electrical conductivity, and a good spacer with a small amount of deflection can be obtained.

本発明の一実施例によるスペーサの断面図である。It is sectional drawing of the spacer by one Example of this invention. MIM型FEDの外観を示した斜視図である。It is the perspective view which showed the external appearance of the MIM type | mold FED. 図2のA−A線方向の一部分を示した断面図である。It is sectional drawing which showed a part of the AA line direction of FIG. ガラス基材の表面に金属的伝導性を示す薄膜を有するスペーサの断面の模式図である。It is a schematic diagram of the cross section of the spacer which has a thin film which shows metallic conductivity on the surface of a glass base material. ガラス基材の表面に、酸化物マトリックス中に金属粒子を分散した粒子分散酸化物薄膜と酸化物薄膜を有するスペーサの断面の模式図である。It is a schematic diagram of a cross section of a spacer having a particle-dispersed oxide thin film in which metal particles are dispersed in an oxide matrix and an oxide thin film on the surface of a glass substrate. 酸化物マトリックス中に金属粒子を分散した粒子分散酸化物薄膜と酸化物薄膜の順番を入れ替えたスペーサの断面の模式図である。It is the schematic diagram of the cross section of the spacer which replaced the order of the particle dispersion oxide thin film which disperse | distributed the metal particle in the oxide matrix, and the oxide thin film. 粒子分散酸化物薄膜の両側に酸化物薄膜を有する三層構造の薄膜を有するスペーサの断面の模式図である。It is a schematic diagram of the cross section of the spacer which has a thin film of the three-layer structure which has an oxide thin film on both sides of a particle-dispersed oxide thin film. 酸化物マトリックス中に金属粒子を分散した薄膜の断面の模式図である。It is a schematic diagram of the cross section of the thin film which disperse | distributed the metal particle in the oxide matrix. 薄膜の電気抵抗の温度依存性を評価するために作製したスペーサの斜視図である。It is a perspective view of the spacer produced in order to evaluate the temperature dependence of the electrical resistance of a thin film. Au−SiO薄膜とガラス基材について、体積抵抗率の温度変化を示す図である。For au-SiO 2 thin film and the glass substrate is a diagram showing the temperature change of the volume resistivity. Au−SiO薄膜とガラス基材について、抵抗温度係数の温度変化を示す図である。For au-SiO 2 thin film and the glass substrate is a diagram showing the temperature change of the temperature coefficient of resistance. 電子伝導性ガラス基材と金属的伝導性薄膜について、体積低効率の温度変化を示す図である。It is a figure which shows the temperature change of volume low efficiency about an electronically conductive glass base material and a metallic conductive thin film. ガラス基材の抵抗と薄膜の抵抗の比に対する絶縁破壊電圧を示した図である。It is the figure which showed the dielectric breakdown voltage with respect to the ratio of the resistance of a glass base material, and the resistance of a thin film. 薄膜の抵抗値を求めるための等価回路図である。It is an equivalent circuit diagram for calculating | requiring the resistance value of a thin film.

符号の説明Explanation of symbols

110…スペーサ、114…接着用フリット、115…接着用フリット、210…前面パネル、211…アノード基板、212…ブラックマトリックス、213…蛍光体層、220…背面パネル、221…カソード基板、222…電極、223…電子源、230…封止枠、240…表示領域、401…ガラス基材、403…スペーサ端面金属膜、410…金属的伝導性薄膜、420…粒子分散酸化物薄膜、421…Au粒子、422…SiOマトリックス、430…酸化物薄膜。 DESCRIPTION OF SYMBOLS 110 ... Spacer, 114 ... Adhesive frit, 115 ... Adhesive frit, 210 ... Front panel, 211 ... Anode substrate, 212 ... Black matrix, 213 ... Phosphor layer, 220 ... Back panel, 221 ... Cathode substrate, 222 ... Electrode 223 ... Electron source, 230 ... Sealing frame, 240 ... Display area, 401 ... Glass substrate, 403 ... Spacer end face metal film, 410 ... Metallic conductive thin film, 420 ... Particle-dispersed oxide thin film, 421 ... Au particles 422: SiO 2 matrix, 430: oxide thin film.

Claims (27)

電子源を備えたカソード基板と、前記電子源から放出された電子を受けて発光する蛍光体を備えたアノード基板と、前記カソード基板と前記アノード基板の間に配置され両基板を支持するスペーサを具備する平面型画像表示装置において、前記スペーサが、ガラス基材の表面に、半導体的な電気伝導性を示す酸化物マトリックス中に金属的な電気伝導性を示す物質が分散された薄膜を有するものからなることを特徴とする平面型画像表示装置。   A cathode substrate having an electron source; an anode substrate having a phosphor that emits light upon receiving electrons emitted from the electron source; and a spacer that is disposed between the cathode substrate and the anode substrate and supports both substrates. In the flat-type image display device provided, the spacer has a thin film in which a material exhibiting metallic electrical conductivity is dispersed in an oxide matrix exhibiting semiconductor electrical conductivity on the surface of a glass substrate. A flat-type image display device comprising: 前記ガラス基材の抵抗値Rsに対して、前記薄膜の抵抗値Rfが
0.01Rs≦Rf≦Rs
の関係を満たすことを特徴とする請求項1に記載の平面型画像表示装置。
The resistance value Rf of the thin film is 0.01 Rs ≦ Rf ≦ Rs with respect to the resistance value Rs of the glass substrate.
The flat-type image display device according to claim 1, wherein:
前記ガラス基材が電子伝導性ガラスよりなることを特徴とする請求項1に記載の平面型画像表示装置。   The flat image display device according to claim 1, wherein the glass substrate is made of electron conductive glass. 前記金属的な電気伝導性を示す物質が、Au、Pt、Ag、CrおよびCuから選ばれた少なくとも1種よりなることを特徴とする請求項1に記載の平面型画像表示装置。   The flat-type image display device according to claim 1, wherein the substance exhibiting metallic electrical conductivity is made of at least one selected from Au, Pt, Ag, Cr and Cu. 前記酸化物マトリックスが、Ga、Fe、Crから選ばれた少なくとも1種よりなることを特徴とする請求項1に記載の平面型画像表示装置。 The flat image display device according to claim 1, wherein the oxide matrix is made of at least one selected from Ga 2 O 3 , Fe 2 O 3 , and Cr 2 O 3 . 前記酸化物マトリックスが、FeとGaの混合物からなることを特徴とする請求項1に記載の平面型画像表示装置。 The flat image display device according to claim 1, wherein the oxide matrix is made of a mixture of Fe 2 O 3 and Ga 2 O 3 . 前記薄膜の厚みが20〜200μmであることを特徴とする請求項1に記載の平面型画像表示装置。   The flat image display device according to claim 1, wherein the thin film has a thickness of 20 to 200 μm. 電子源を備えたカソード基板と、前記電子源から放出された電子を受けて発光する蛍光体を備えたアノード基板と、前記カソード基板と前記アノード基板の間に配置され両基板を支持するスペーサを具備する平面型画像表示装置において、前記スペーサが、ガラス基材の表面に、酸化物マトリックス中に金属的な電気伝導性を示す物質が分散された粒子分散酸化物薄膜を有し、更にその表面に半導体的な電気伝導性を示す酸化物よりなる酸化物薄膜を有するものからなることを特徴とする平面型画像表示装置。   A cathode substrate having an electron source; an anode substrate having a phosphor that emits light upon receiving electrons emitted from the electron source; and a spacer that is disposed between the cathode substrate and the anode substrate and supports both substrates. In the planar image display apparatus, the spacer has a particle-dispersed oxide thin film in which a substance exhibiting metallic electrical conductivity is dispersed in an oxide matrix on the surface of a glass substrate, and further the surface thereof A flat image display device comprising an oxide thin film made of an oxide having semiconducting electrical conductivity. 前記粒子分散酸化物薄膜における酸化物マトリックスが半導体的な電気伝導性を示す酸化物よりなることを特徴とする請求項8に記載の平面型画像表示装置。   9. The flat-panel image display device according to claim 8, wherein the oxide matrix in the particle-dispersed oxide thin film is made of an oxide having semiconducting electrical conductivity. 前記ガラス基材の抵抗値Rsに対して、前記粒子分散酸化物薄膜の抵抗値Rfが
0.01Rs≦Rf≦Rs
の関係を満たすことを特徴とする請求項8に記載の平面型画像表示装置。
The resistance value Rf of the particle-dispersed oxide thin film is 0.01 Rs ≦ Rf ≦ Rs with respect to the resistance value Rs of the glass substrate.
The flat-type image display device according to claim 8, wherein:
前記ガラス基材が電子伝導性ガラスよりなることを特徴とする請求項8に記載の平面型画像表示装置。   The flat image display device according to claim 8, wherein the glass substrate is made of electron conductive glass. 前記粒子分散酸化物薄膜における酸化物マトリックスが、Fe、Ga、Cr、SiO、AlおよびTaから選ばれた少なくとも1種よりなることを特徴とする請求項8に記載の平面型画像表示装置。 The oxide matrix in the particle-dispersed oxide thin film is made of at least one selected from Fe 2 O 3 , Ga 2 O 3 , Cr 2 O 3 , SiO 2 , Al 2 O 3 and Ta 2 O 5. The flat image display device according to claim 8, wherein 前記粒子分散酸化物薄膜における金属的な伝導性を示す物質が、Au、Pt、Ag、CrおよびCuから選ばれた少なくとも1種よりなることを特徴とする請求項8に記載の平面型画像表示装置。   9. The flat image display according to claim 8, wherein the substance exhibiting metallic conductivity in the particle-dispersed oxide thin film is made of at least one selected from Au, Pt, Ag, Cr and Cu. apparatus. 前記酸化物薄膜がGaおよびFeから選ばれた少なくとも1種よりなることを特徴とする請求項8に記載の平面型画像表示装置。 The flat-type image display device according to claim 8, wherein the oxide thin film is made of at least one selected from Ga 2 O 3 and Fe 2 O 3 . 平面型画像表示装置の背面パネルと前面パネルの間に配置されるスペーサであって、ガラス基材の表面に、半導体的な電気伝導性を示す酸化物マトリックス中に金属的な電気伝導性を示す物質が分散された薄膜を有することを特徴とする平面型画像表示装置用スペーサ。   A spacer disposed between a back panel and a front panel of a flat-type image display device, which exhibits metallic electrical conductivity in an oxide matrix exhibiting semiconducting electrical conductivity on the surface of a glass substrate. A flat image display spacer, comprising a thin film in which a substance is dispersed. 前記ガラス基材の抵抗値Rsに対して、前記薄膜の抵抗値Rfが
0.01Rs≦Rf≦Rs
の関係を満たすことを特徴とする請求項15に記載の平面型画像表示装置用スペーサ。
The resistance value Rf of the thin film is 0.01 Rs ≦ Rf ≦ Rs with respect to the resistance value Rs of the glass substrate.
The planar image display device spacer according to claim 15, wherein the relationship is satisfied.
前記ガラス基材が電子伝導性ガラスよりなることを特徴とする請求項15に記載の平面型画像表示装置用スペーサ。   The planar image display device spacer according to claim 15, wherein the glass substrate is made of electron conductive glass. 前記金属的な電気伝導性を示す物質が、Au、Pt、Ag、CrおよびCuから選ばれた少なくとも1種よりなることを特徴とする請求項15に記載の平面型画像表示装置用スペーサ。   The planar image display device spacer according to claim 15, wherein the metallic electrical conductivity material is at least one selected from Au, Pt, Ag, Cr, and Cu. 前記酸化物マトリックスが、Ga、Fe、Crから選ばれた少なくとも1種よりなることを特徴とする請求項15に記載の平面型画像表示装置用スペーサ。 The planar oxide display spacer according to claim 15, wherein the oxide matrix is made of at least one selected from Ga 2 O 3 , Fe 2 O 3 , and Cr 2 O 3 . 前記酸化物マトリックスが、FeとGaの混合物からなることを特徴とする請求項15に記載の平面型画像表示装置用スペーサ。 The planar image display device spacer according to claim 15, wherein the oxide matrix is made of a mixture of Fe 2 O 3 and Ga 2 O 3 . 平面型画像表示装置の背面パネルと前面パネルの間に配置されるスペーサであって、ガラス基材の表面に、酸化物マトリックス中に金属的な電気伝導性を示す物質が分散された粒子分散酸化物薄膜を有し、更にその上に、半導体的な電気伝導性を示す酸化物よりなる酸化物薄膜を有することを特徴とする平面型画像表示装置用スペーサ。   Particle-dispersed oxidation, which is a spacer disposed between the back panel and the front panel of a flat-panel image display device, in which a material exhibiting metallic electrical conductivity is dispersed in an oxide matrix on the surface of a glass substrate A spacer for a flat-type image display device, comprising a thin film, and further having an oxide thin film made of an oxide exhibiting semiconducting electrical conductivity. 前記粒子分散酸化物薄膜における酸化物マトリックスが半導体的な電気伝導性を示す酸化物よりなることを特徴とする請求項21に記載の平面型画像表示装置用スペーサ。   The planar image display device spacer according to claim 21, wherein the oxide matrix in the particle-dispersed oxide thin film is made of an oxide having semiconducting electrical conductivity. 前記ガラス基材の抵抗値Rsに対して、前記粒子分散酸化物薄膜の抵抗値Rfが
0.01Rs≦Rf≦Rs
の関係を満たすことを特徴とする請求項21に記載の平面型画像表示装置用スペーサ。
The resistance value Rf of the particle-dispersed oxide thin film is 0.01 Rs ≦ Rf ≦ Rs with respect to the resistance value Rs of the glass substrate.
The planar image display device spacer according to claim 21, wherein the relationship is satisfied.
前記ガラス基材が電子伝導性ガラスよりなることを特徴とする請求項21に記載の平面型画像表示装置用スペーサ。   The planar image display device spacer according to claim 21, wherein the glass substrate is made of electron conductive glass. 前記粒子分散酸化物薄膜における酸化物マトリックスが、Fe、Ga、Cr、SiO、AlおよびTaから選ばれた少なくとも1種よりなることを特徴とする請求項21に記載の平面型画像表示装置用スペーサ。 The oxide matrix in the particle-dispersed oxide thin film is made of at least one selected from Fe 2 O 3 , Ga 2 O 3 , Cr 2 O 3 , SiO 2 , Al 2 O 3 and Ta 2 O 5. The planar image display device spacer according to claim 21, wherein the spacer is a flat image display device. 前記粒子分散酸化物薄膜における金属的な伝導性を示す物質が、Au、Pt、Ag、CrおよびCuから選ばれた少なくとも1種よりなることを特徴とする請求項21に記載の平面型画像表示装置用スペーサ。   The flat image display according to claim 21, wherein the substance exhibiting metallic conductivity in the particle-dispersed oxide thin film is made of at least one selected from Au, Pt, Ag, Cr and Cu. Spacer for equipment. 前記酸化物薄膜がGaおよびFeから選ばれた少なくとも1種よりなることを特徴とする請求項21に記載の平面型画像表示装置用スペーサ。 The planar oxide display spacer according to claim 21, wherein the oxide thin film is made of at least one selected from Ga 2 O 3 and Fe 2 O 3 .
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