JP2008169179A - Antiseptizing and antifungal composition for wood and method for stabilizing the same - Google Patents
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Description
本発明は、木材防腐防黴成分であるメチレンビスチオシアネート、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オンおよび３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートから選択された少なくとも一成分とホスホン酸型キレート剤を含有することを特徴とする木材防腐防黴組成物及び上記木材防腐防黴成分の安定化方法に関するものである。 The present invention relates to at least one component selected from methylenebisthiocyanate, 4,5-dichloro-2-n-octylisothiazolin-3-one and 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate, which are wood preservatives and fungicides, and phosphones. The present invention relates to a wood preserving and fungicidal composition characterized by containing an acid chelating agent and a method for stabilizing the wood preserving and fungicidal component.
従来、木材に発生する黴や細菌などによる木材の劣化、品質の低下、木材自体の外観が損なわれるなどの微生物汚染を防止するために、ハロゲン化フェノール化合物や有機錫化合物が多く使用されてきた。しかしながらこれらの化合物は、安全性、比較的難分解性物質などの理由から近年使用されなくなった。そのため、より安全性の高い種々の木材防腐防黴成分が注目を集め、イソチアゾリン系化合物、イミダゾール系化合物、キノリン系化合物、サルファミド系化合物、チオシアネート系化合物、ニトリル系化合物、ピリジン系、ヨウ素系化合物など数多く提供されている。（非特許文献１）しかし、通常単一成分での使用は、効力を有する微生物の種が限られるなどの理由で十分な効果が発揮されなかったり、適用濃度を高くしなければ十分な効力を得られなかったり、木材防腐防黴成分の使用量が増えコストアップすることが多くなるなどから、各種の木材防腐防黴成分を組み合わせ防黴スペクトルの安定化や防黴効果の増強などが数多く研究がなされてきた。例えば、メチレンビスチオシアネート、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン及び３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートなどは工業用防腐防黴成分として知られているが、単独で使用した場合には微生物の抵抗性がしばしば生じ、適用濃度もかなり高くしなければ十分な効果が得ることができない。そこで、イソチアゾリン系化合物とメチレンビスチオシアネートを用いる工業用殺菌組成物（特許文献１）、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートとメチレンビスチオシアネートを用いる工業用防腐防黴組成物（特許文献２）、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン、２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチル、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート及びメチレンビスチオシアネートを用いる木材用防黴防変色菌組成物（特許文献３）などが知られている。 Conventionally, halogenated phenolic compounds and organotin compounds have been widely used to prevent microbial contamination, such as wood degradation, quality degradation, and the appearance of the wood itself due to wood and bacteria generated on the wood. . However, these compounds have not been used in recent years for reasons such as safety and relatively hardly decomposable substances. Therefore, various safer wood antiseptic and antifungal ingredients attracted attention, such as isothiazoline compounds, imidazole compounds, quinoline compounds, sulfamide compounds, thiocyanate compounds, nitrile compounds, pyridine compounds, iodine compounds, etc. Many are provided. (Non-patent Document 1) However, the use of a single component usually does not exert a sufficient effect because the species of effective microorganisms is limited, or if the applied concentration is not increased, a sufficient effect is obtained. Various researches have been conducted on the stabilization of the antiseptic spectrum and the enhancement of the antiseptic effect by combining various wood antiseptic and antiseptic components because the amount of use of the wood antiseptic and antiseptic component increases and costs increase. Has been made. For example, methylenebisthiocyanate, 4,5-dichloro-2-n-octylisothiazolin-3-one and 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate are known as industrial antiseptic and antifungal ingredients, but used alone In this case, resistance of microorganisms often occurs, and a sufficient effect cannot be obtained unless the applied concentration is considerably increased. Therefore, an industrial sterilizing composition using an isothiazoline-based compound and methylene bisthiocyanate (Patent Document 1), an industrial antiseptic and antifungal composition using 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate and methylene bisthiocyanate (Patent Document 2), Antifungal and discoloring fungi composition for wood using 4,5-dichloro-2-n-octylisothiazolin-3-one, methyl 2-benzimidazolecarbamate, 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate and methylenebisthiocyanate ( Patent Document 3) is known.
これらの木材防腐防黴剤成分は、一般的に水、溶媒、界面活性剤などを用い、乳剤、可溶化剤、懸濁剤、エマルジョン剤などの剤型とし水に乳化分散希釈させ、木材に対し塗布法、吹き付け法、浸せき法、加圧減圧注入法など各種木材処理保存方法（非特許文献２）で、木材防腐防黴成分の使用量低減、処理むらの防止、短時間で効率よく経済的に木材防腐防黴成分の処理を施し、木材の劣化、品質低下の防止、外観の維持など木材を微生物汚染から防止している。 These wood preservatives and fungicides are generally used in the form of emulsion, solubilizer, suspending agent, emulsion, etc. using water, solvent, surfactant, etc. In contrast, various wood treatment preservation methods (Non-Patent Document 2) such as coating method, spraying method, dipping method, pressure-reduced pressure injection method, etc. reduce the amount of wood preservatives and anti-mold components, prevent treatment unevenness, and efficiently in a short time In particular, wood antiseptic and antibacterial components are treated to prevent timber from microbial contamination, such as wood deterioration, quality deterioration prevention, and appearance maintenance.
木材防黴防腐処理現場では、手間がかからず、簡易で木材への処理むらがなく、多量の木材が処理できる浸漬処理法が主流で行われている。浸漬処理法の場合、木材防腐防黴成分を含有する希釈液が繰り返し使用され、木材からの抽出物、機材や処理槽などからの金属の混入により、希釈液が汚れやすく、木材防腐防黴成分自体の長期持続性が失われる。特に希釈溶液中でのメチレンビスチオシアネート、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートは、各種木材防腐防黴成分と組み合わせた場合初期効果は十分に発揮できるものの、長期安定性に乏しく効力が落ちやすくなる。したがって、日常の濃度管理が非常に困難になり、濃度を維持するために新たな木材防腐防黴成分を追添加する等の必要があり経済的に問題があった。 In the field of wood antiseptic and antiseptic treatment, the mainstream is a dipping treatment method that does not require time, is simple and does not cause uneven treatment of wood, and can treat a large amount of wood. In the case of the dipping method, the diluted solution containing the wood preservative and fungicide component is repeatedly used, and the diluted solution is easily contaminated by the extraction of wood, metal from equipment and processing tanks, etc. It loses its long-term persistence. In particular, methylenebisthiocyanate, 4,5-dichloro-2-n-octylisothiazolin-3-one, and 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate in dilute solutions have initial effects when combined with various wood preservatives and fungicides. Although it can be fully demonstrated, its long-term stability is poor and its efficacy tends to drop. Therefore, daily concentration management becomes very difficult, and it is necessary to add a new wood preservative and fungicide component in order to maintain the concentration.
木材へ防腐防黴処理する希釈液内の各種木材防腐防黴成分の安定性の向上及び希釈液の金属による着色を防止するための木材防腐防黴組成物を提供しようとすることが本発明の課題である。 It is an object of the present invention to provide a wood preservative and fungicidal composition for improving the stability of various wood preservative and antibacterial components in a diluting solution for preserving and preserving wood, and for preventing coloring of the diluting solution with metal. It is a problem.
本発明者は鋭意研究した結果、メチレンビスチオシアネート、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オンおよび３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートから選択された少なくとも一成分とホスホン酸型キレート剤を含有する木材防腐防黴組成物が上記課題を解決することを見出した。また、メチレンビスチオシアネート、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オンおよび３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートから選択された少なくとも１種以上の木材防腐防黴成分の希釈液に対し、ホスホン酸型キレート剤を１０〜５００ｐｐｍとなるように添加することによりその安定性が向上し且つ防腐防黴効果の持続性を有することを見出し本発明に至った。すなわち本発明は、１．木材防腐防黴成分のメチレンビスチオシアネート、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オンおよび３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートから選択された少なくとも一成分とホスホン酸型キレート剤を含有することを特徴とする木材防腐防黴組成物、２．メチレンビスチオシアネート、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オンおよび３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートから選択された少なくとも一成分を有効成分とする木材防腐防黴組成物の希釈液に１０〜５００ｐｐｍのホスホン酸型キレート剤を併用することを特徴とする木材防腐防黴成分の安定化方法である。 As a result of intensive studies, the present inventor has found that at least one component selected from methylenebisthiocyanate, 4,5-dichloro-2-n-octylisothiazolin-3-one and 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate and phosphonic acid type It has been found that a wood preserving and fungicidal composition containing a chelating agent solves the above problems. In addition, a dilute solution of at least one wood preservative and fungicide component selected from methylenebisthiocyanate, 4,5-dichloro-2-n-octylisothiazolin-3-one and 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate On the other hand, the inventors have found that by adding a phosphonic acid type chelating agent so as to be 10 to 500 ppm, the stability is improved and the antiseptic / antifungal effect is sustained, and the present invention has been achieved. That is, the present invention provides: A phosphonic acid type chelating agent and at least one component selected from methylenebisthiocyanate, 4,5-dichloro-2-n-octylisothiazolin-3-one and 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate as wood antiseptic and antifungal components 1. a wood preservative and fungus composition characterized by containing; Dilution of a wood preservative and antifungal composition comprising as an active ingredient at least one component selected from methylenebisthiocyanate, 4,5-dichloro-2-n-octylisothiazolin-3-one and 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate A method for stabilizing a wood preservative and fungicide component, characterized in that 10 to 500 ppm of a phosphonic acid type chelating agent is used in combination with the liquid.
木材防腐防黴成分であるメチレンビスチオシアネート、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートから選択された少なくとも一成分とホスホン酸型キレート剤を含有することで、他の木材防腐防黴成分の安定性に影響を与えることなく、メチレンビスチオシアネート、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートの木材防腐防黴成分の安定性が向上し且つ希釈液の金属イオンによる着色を防止するための木材防腐防黴組成物及び安定化方法を提供することができる。 Phosphonic acid-type chelating agent and at least one component selected from methylenebisthiocyanate, 4,5-dichloro-2-n-octylisothiazolin-3-one, and 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate, which are wood antiseptic and antifungal components Containing methylenebisthiocyanate, 4,5-dichloro-2-n-octylisothiazolin-3-one, 3-iodo-2-, without affecting the stability of other wood preservatives and fungi components It is possible to provide a wood preservative and antifungal composition and a stabilization method for improving the stability of the wood preservative and antifungal component of propynylbutylcarbamate and preventing coloring of the diluted solution by metal ions.
本発明の木材防腐防黴組成物は、ホスホン酸型キレート剤をメチレンビスチオシアネート、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートから選択された少なくとも一成分を含有する木材防腐防黴組成物中に含有する。その場合、ホスホン酸型キレート剤は木材防腐防黴組成物に対し０．１％以上１０％以下となるように含有させ、好ましくは０．５％以上５％以下で含有させ、木材防腐防黴希釈液内には、ホスホン酸型キレート剤が１０ｐｐｍ以上５００ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以上２００ｐｐｍ以下になるように添加すれば良い。 In the wood preservative and antifungal composition of the present invention, the phosphonic acid type chelating agent is selected from methylenebisthiocyanate, 4,5-dichloro-2-n-octylisothiazolin-3-one, and 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate. In addition, it is contained in a wood preservative and fungus composition containing at least one component. In that case, the phosphonic acid type chelating agent is contained in an amount of 0.1% or more and 10% or less, preferably 0.5% or more and 5% or less of the wood antiseptic and antifungal composition. What is necessary is just to add phosphonic acid type chelating agent in a dilution liquid so that it may become 10 ppm or more and 500 ppm or less, Preferably it is 50 ppm or more and 200 ppm or less.
木材防腐防黴成分であるメチレンビスチオシアネート、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートから選択された少なくとも一成分を含有する木材防腐防黴希釈液に対し、ホスホン酸型キレート剤の添加量が、１０ｐｐｍ未満の場合ではその効果が乏しく十分な効果が発揮できない。また、５００ｐｐｍより多く添加するとｐＨの変動により各種木材防腐防黴成分の安定性が悪くなるばかりか、機材や処理槽などの錆の原因となり金属の混入により液が汚れやすく、さらにコストの点で好ましくない。 Wood preservative containing at least one component selected from methylenebisthiocyanate, 4,5-dichloro-2-n-octylisothiazolin-3-one, and 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate which are wood preservatives When the addition amount of the phosphonic acid type chelating agent is less than 10 ppm with respect to the diluted solution, the effect is insufficient and a sufficient effect cannot be exhibited. Addition of more than 500ppm not only deteriorates the stability of various wood preservatives and fungi components due to pH fluctuations, but also causes rusting in equipment and treatment tanks, etc. It is not preferable.
木材防腐防黴組成物の剤型は、木材防腐防黴成分のメチレンビスチオシアネート、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートから選択された少なくとも一成分と、ホスホン酸型キレート剤を含有し且つ木材防腐防黴組成物の剤型に影響がない限り特に制限されず、一般的には可溶化剤、懸濁剤、エマルジョン剤などが上げられる。 The dosage form of the wood preservative and fungus composition is selected from methylene bis thiocyanate, 4,5-dichloro-2-n-octylisothiazolin-3-one, and 3-iodo-2-propynyl butyl carbamate, which are wood preservative and antifungal ingredients. In addition, there is no particular limitation as long as it contains at least one component and a phosphonic acid type chelating agent and does not affect the dosage form of the wood preservative and antifungal composition, and generally includes a solubilizing agent, a suspending agent, an emulsion agent, etc. Raised.
上記で示したホスホン酸型キレート剤を含有する木材防腐防黴組成物を木材へ処理する場合、そのまま使用することもできるが、他の木材防腐防黴剤、殺虫剤、増粘剤、安定剤、酸化防止剤、ホスホン酸型以外のキレート剤、防錆剤、消泡剤、ｐＨ調節剤等を添加することが可能である。 When the wood preservative and fungicidal composition containing the phosphonic acid type chelating agent shown above is processed into wood, it can be used as it is, but other wood preservative and fungicidal agents, insecticides, thickeners and stabilizers. It is possible to add an antioxidant, a chelating agent other than the phosphonic acid type, a rust inhibitor, an antifoaming agent, a pH adjuster and the like.
本発明において用いられるホスホン酸型キレート剤は、特に限定されないが、アミノトリメチレンホスホン酸及びその塩、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸及びその塩、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸及びその塩、ホスホノブタントリカルボン酸及びその塩、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸及びその塩、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸及びその塩が好ましく、ＤＥＱＵＥＳＴ２０００（ソルーシア・ジャパン株式会社製、アミノトリメチレンホスホン酸５０％溶液）、ＤＥＱＵＥＳＴ２０１０（ソルーシア・ジャパン株式会社製、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸の６０％溶液）、ＤＥＱＵＥＳＴ２０４６（ソルーシア・ジャパン株式会社製、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸５ナトリウム塩の２５％溶液）のような市販品を使用することができる。 The phosphonic acid type chelating agent used in the present invention is not particularly limited, but aminotrimethylenephosphonic acid and its salt, hydroxyethylidene diphosphonic acid and its salt, diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid and its salt, phosphonobutanetricarboxylic acid and Its salt, ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid and its salt, diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid and its salt are preferable, DEQUEST2000 (manufactured by Solusia Japan Co., Ltd., 50% solution of aminotrimethylenephosphonic acid), DEQUEST2010 (manufactured by Solusia Japan Co., Ltd.) , 60% solution of hydroxyethylidene diphosphonic acid), DEQUEST 2046 (manufactured by Solusia Japan Ltd., ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid) It can be a commercially available product such as a 25% solution of sodium salt).
また、ホスホン酸型キレート剤は木材防腐防黴組成物のメチレンビスチオシアネート、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートから選択された少なくとも一成分を含有する希釈液に直接添加することも可能である。その場合、木材防腐防黴組成物のメチレンビスチオシアネート、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートから選択された少なくとも一成分を含有する希釈液に対し１０ｐｐｍ以上５００ｐｐｍ以下で含有させ、より好ましくは５０ｐｐｍ以上２００ｐｐｍ以下で含有させることにより、含有しない場合と比べ希釈液内での各種木材防腐防黴成分、特にメチレンビスチオシアネート、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートの安定性が向上し且つ希釈液の金属イオンによる着色を防止することができる。この場合も同様に、他の木材防腐防黴剤、殺虫剤、増粘剤、安定剤、酸化防止剤、ホスホン酸型以外のキレート剤、防錆剤、消泡剤、ｐＨ調節剤等を添加することが可能である。
（実施例）
Further, the phosphonic acid type chelating agent is at least selected from methylene bis thiocyanate, 4,5-dichloro-2-n-octyl isothiazolin-3-one, and 3-iodo-2-propynyl butyl carbamate of a wood preservative and antifungal composition. It is also possible to add directly to a diluent containing one component. In that case, it contains at least one component selected from methylenebisthiocyanate, 4,5-dichloro-2-n-octylisothiazolin-3-one, 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate of the wood preservative and fungi composition By containing 10 ppm or more and 500 ppm or less, more preferably 50 ppm or more and 200 ppm or less with respect to the diluted solution, various wood preservatives and fungicidal components in the diluted solution, particularly methylenebisthiocyanate, The stability of -dichloro-2-n-octylisothiazolin-3-one and 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate can be improved and coloring of the diluted solution by metal ions can be prevented. In this case as well, other wood preservatives and fungicides, insecticides, thickeners, stabilizers, antioxidants, chelating agents other than phosphonic acid type, rust preventives, antifoaming agents, pH adjusters, etc. are added. Is possible.
(Example)
次に本発明の実施例及び比較例をあげて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Next, although an example and a comparative example of the present invention are given and explained, the present invention is not limited to these.
メチレンビスチオシアネートを３００ｐｐｍ及び４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン２００ｐｐｍ含有した水溶液に、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸の６０％水溶液（製品名：ＤＥＱＵＥＳＴ２０１０、ソルーシア・ジャパン社製）
を５０ｐｐｍ（ヒドロキシエチリデンジホスホン酸として３０ｐｐｍ）添加し、鉄釘（ＪＩＳＡ５５０８ Ｎ３８）を加え４０℃で放置させた。
A 60% aqueous solution of hydroxyethylidene diphosphonic acid in an aqueous solution containing 300 ppm of methylenebisthiocyanate and 200 ppm of 4,5-dichloro-2-n-octylisothiazolin-3-one (product name: DEQUEST 2010, manufactured by Solusia Japan)
Was added at 50 ppm (30 ppm as hydroxyethylidene diphosphonic acid), an iron nail (JISA 5508 N38) was added, and the mixture was allowed to stand at 40 ° C.
メチレンビスチオシアネートを３００ｐｐｍ、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オンを２００ｐｐｍ及び３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートを２００ｐｐｍ含有した水溶液に、アミノトリメチレンホスホン酸５０％水溶液（製品名：ＤＥＱＵＥＳＴ２０００、ソルーシア・ジャパン社製）を１００ｐｐｍ（アミノトリメチレンホスホン酸として５０ｐｐｍ）添加し、鉄釘（ＪＩＳＡ５５０８ Ｎ３８）を加え４０℃で放置させた。 An aqueous solution containing 50% aminotrimethylenephosphonic acid in an aqueous solution containing 300 ppm methylenebisthiocyanate, 200 ppm 4,5-dichloro-2-n-octylisothiazolin-3-one and 200 ppm 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate ( Product name: DEQUEST2000 (manufactured by Solusia Japan) 100 ppm (50 ppm as aminotrimethylene phosphonic acid) was added, and iron nails (JISA 5508 N38) were added and allowed to stand at 40 ° C.
メチレンビスチオシアネートを３００ｐｐｍ、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オンを２００ｐｐｍ、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートを２００ｐｐｍ及び２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチルを３００ｐｐｍ含有した水溶液に、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸の６０％水溶液（製品名：ＤＥＱＵＥＳＴ２０１０、ソルーシア・ジャパン社製）を１００ｐｐｍ（ヒドロキシエチリデンジホスホン酸として６０ｐｐｍ）添加し、鉄釘（ＪＩＳＡ５５０８ Ｎ３８）を加え４０℃で放置させた。 An aqueous solution containing 300 ppm of methylenebisthiocyanate, 200 ppm of 4,5-dichloro-2-n-octylisothiazolin-3-one, 200 ppm of 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate and 300 ppm of methyl 2-benzimidazole carbamate 100% of hydroxyethylidene diphosphonic acid aqueous solution (product name: DEQUEST 2010, manufactured by Solusia Japan) was added at 100 ppm (60 ppm as hydroxyethylidene diphosphonic acid), and iron nails (JISA 5508 N38) were added and allowed to stand at 40 ° C. .
メチレンビスチオシアネートを３％、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オンを２％、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートを２％、２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチルを３％、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルを１０％、プロピレングリコールを６０％、水を１９％及びヒドロキシエチリデンジホスホン酸の６０％水溶液（製品名：ＤＥＱＵＥＳＴ２０１０、ソルーシア・ジャパン社製）を１％（ヒドロキシエチリデンジホスホン酸として０．６％）の割合で混合し木材防腐防黴組成物を得た。本組成物を水に１％添加し、鉄釘（ＪＩＳＡ５５０８ Ｎ３８）を加え４０℃で放置させた。 3% methylenebisthiocyanate, 2% 4,5-dichloro-2-n-octylisothiazolin-3-one, 2% 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate, 3% methyl 2-benzimidazole carbamate Polyoxyethylene styryl phenyl ether 10%, propylene glycol 60%, water 19% and hydroxyethylidene diphosphonic acid 60% aqueous solution (product name: DEQUEST 2010, manufactured by Solusia Japan) 1% (hydroxyethylidene diene) The mixture was mixed at a ratio of 0.6% as phosphonic acid to obtain a wood preservative and fungus composition. 1% of this composition was added to water, iron nails (JISA 5508 N38) were added, and the mixture was allowed to stand at 40 ° C.
（比較例１）
メチレンビスチオシアネートを３００ｐｐｍ及び４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン２００ｐｐｍ含有させた水溶液に、鉄釘（ＪＩＳＡ５５０８ Ｎ３８）を加え４０℃で放置させた。
(Comparative Example 1)
An iron nail (JIS A5508 N38) was added to an aqueous solution containing 300 ppm of methylenebisthiocyanate and 200 ppm of 4,5-dichloro-2-n-octylisothiazolin-3-one and allowed to stand at 40 ° C.
（比較例２）
メチレンビスチオシアネートを３００ｐｐｍ、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オンを２００ｐｐｍ、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートを２００ｐｐｍ及び２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチルを３００ｐｐｍ含有させた水溶液に、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸の６０％水溶液（製品名：ＤＥＱＵＥＳＴ２０１０、ソルーシア・ジャパン社製）を５ｐｐｍ（ヒドロキシエチリデンジホスホン酸として３ｐｐｍ）添加し、鉄釘（ＪＩＳＡ５５０８ Ｎ３８）を加え４０℃で放置させた。
(Comparative Example 2)
An aqueous solution containing 300 ppm of methylenebisthiocyanate, 200 ppm of 4,5-dichloro-2-n-octylisothiazolin-3-one, 200 ppm of 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate and 300 ppm of methyl 2-benzimidazole carbamate 5 ppm of hydroxyethylidene diphosphonic acid aqueous solution (product name: DEQUEST 2010, manufactured by Solusia Japan Co., Ltd.) was added, and iron nails (JISA 5508 N38) were added and allowed to stand at 40 ° C. It was.
（比較例３）
メチレンビスチオシアネートを３％、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オンを２％、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートを２％及び２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチルを３％、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルを１０％、プロピレングリコール６０％、水２０％で混合し、本組成物を水に１％添加し、鉄釘（ＪＩＳＡ５５０８ Ｎ３８）を加え４０℃で放置させた。
(Comparative Example 3)
3% methylenebisthiocyanate, 2% 4,5-dichloro-2-n-octylisothiazolin-3-one, 2% 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate and 3% methyl 2-benzimidazole carbamate Polyoxyethylene styryl phenyl ether was mixed with 10%, propylene glycol 60% and water 20%, the composition was added 1% to water, and iron nails (JISA 5508 N38) were added and left at 40 ° C.
（試験例）各木材防腐防黴剤の濃度測定及び外観変化
実施例１〜４及び比較例１〜３の各試験溶液を４０℃で２週間放置後採取し、メタノールで希釈後各木材防腐防黴剤を高速液体クロマトグラフィーにて定量分析を行った。各有効成分の残存率を表１に示した。また、４０℃で２週間放置後の希釈液の外観を観察しその変化を表２に示した。
(Test example) Concentration measurement and appearance change of each wood preservative and fungicide Each test solution of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 was collected after standing for 2 weeks at 40 ° C, diluted with methanol and then each wood preservative The glaze was quantitatively analyzed by high performance liquid chromatography. The residual ratio of each active ingredient is shown in Table 1. Further, the appearance of the diluted solution after being allowed to stand at 40 ° C. for 2 weeks was observed, and the change is shown in Table 2.
＊１：メチレンビスチオシアネート
＊２：４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン
＊３：３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート
＊４：２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチル
* 1: Methylenebisthiocyanate * 2: 4,5-dichloro-2-n-octylisothiazolin-3-one * 3: 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate * 4: Methyl 2-benzimidazole carbamate
本発明のホスホン酸型キレート剤を添加した実施例１〜４は、比較例１〜３と比べ、他の木材防腐防黴成分、２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチルの残存率に影響を与えることなく、メチレンビスチオシアネート、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートの残存率が大幅に向上することが確認されまた、外観の変化もほとんど認められなかった。 Examples 1-4 which added the phosphonic acid type chelating agent of this invention do not affect the residual rate of other wood antiseptic and antifungal ingredients, methyl 2-benzimidazole carbamate, compared with Comparative Examples 1-3. , Methylenebisthiocyanate, 4,5-dichloro-2-n-octylisothiazolin-3-one, 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate was confirmed to be greatly improved, and the appearance was hardly changed. I was not able to admit.
木材へ防腐防黴処理する希釈液に対しホスホン酸型キレート剤を１０ｐｐｍ以上５００ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以上２００ｐｐｍ以下になるように含有させておくことにより、木材防腐防黴成分のメチレンビスチオシアネート、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートの安定性が向上し且つ希釈液の金属イオンによる着色を防止することが可能となり、本発明は木材の防腐防黴用途に利用できる。 By adding a phosphonic acid type chelating agent to the diluted solution for preserving and protecting the wood in an amount of 10 ppm to 500 ppm, preferably 50 ppm to 200 ppm, methylene bis-thiocyanate, 4 , 5-dichloro-2-n-octylisothiazolin-3-one and 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate can be improved and coloring due to metal ions in the diluted solution can be prevented. It can be used for antiseptic and rusting of wood.
Claims (4)
Phosphonic acid type chelating agents are aminotrimethylene phosphonic acid and its salt, hydroxyethylidene diphosphonic acid and its salt, diethylenetriamine pentamethylene phosphonic acid and its salt, phosphonobutane tricarboxylic acid and its salt, ethylenediaminetetramethylene phosphonic acid and its The method for stabilizing a wood preservative and antifungal component according to claim 3, wherein the method is at least one selected from a salt, diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid and a salt thereof.
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