JP2008166338A - Solar cell module and sheet for sealing rear face of same - Google Patents

Solar cell module and sheet for sealing rear face of same Download PDF

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孝夫 網岡
Kusato Hirota
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    • Y02E10/50Photovoltaic [PV] energy

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a sheet for sealing the rear face of an inexpensive solar cell module that is superior in electric insulation and has UV resistance at its rear face, mechanical adhesive strength and environmental resistance, and to provide a solar cell module using the same. <P>SOLUTION: The sheet for sealing the rear face of a solar cell module is used for a solar cell module, which includes at least a sheet for sealing a rear face, a filler layer adjacent to the sheet for sealing a rear face and solar cell elements buried in the filler layer. The sheet for sealing a rear face is comprised of at least a resin film in contact with a filling agent and a hydrolysis-resistant white resin film as an outermost layer, and the partial discharge voltage of the sheet is ≥1,000 V. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、太陽電池モジュール裏面封止用シートおよびそれを使用した太陽電池モジュールに関するものである。特に電気絶縁性に優れ、裏面の耐UV性を持ち、機械的接着強度、耐環境性かつ低コストである特徴を持つ太陽電池モジュール裏面封止用シートおよびそれを使用した太陽電池モジュールに関するものである。   The present invention relates to a solar cell module back surface sealing sheet and a solar cell module using the same. In particular, it relates to a sheet for sealing the back surface of a solar cell module having excellent electrical insulation, UV resistance on the back surface, mechanical adhesive strength, environmental resistance and low cost, and a solar cell module using the same. is there.

近年、クリ−ンエネルギ−として太陽電池が急速に普及しつつある。この太陽電池モジュ−ルは、結晶シリコン太陽電池素子などの太陽電池素子を使用し、表面保護シ−ト層、充填剤層、光起電力素子としての太陽電池素子、エチレンービニルアセテート共重合体(以下EVAという)に代表される充填材層、および、裏面封止シ−ト層等を積層し、真空吸引加熱ラミネ−ション法等を利用して製造されている。ここで太陽電池モジュ−ルを構成する裏面封止シ−トとしては、軽量かつ強度に優れたプラスチック性シートが、一般的に使用されている。この裏面封止シ−トには、機械強度、耐候性、耐熱性、耐水性、耐光性、耐化学性、光反射性に優れ、また、水分、酸素等の侵入を防止する観点からガスバリア性にも優れることが要求される。代表的な構成としては、耐候性、ガスバリア性に優れたポリエステル系フィルムを積層した構成がある(特許文献1および2)。   In recent years, solar cells are rapidly spreading as clean energy. This solar cell module uses a solar cell element such as a crystalline silicon solar cell element, a surface protection sheet layer, a filler layer, a solar cell element as a photovoltaic element, an ethylene-vinyl acetate copolymer A filler layer typified by (hereinafter referred to as EVA), a back surface sealing sheet layer, and the like are laminated and manufactured using a vacuum suction heating lamination method or the like. Here, as the back surface sealing sheet constituting the solar cell module, a plastic sheet having a light weight and excellent strength is generally used. This backside sealing sheet has excellent mechanical strength, weather resistance, heat resistance, water resistance, light resistance, chemical resistance, light reflectivity, and gas barrier properties from the viewpoint of preventing intrusion of moisture, oxygen, etc. It is required to be excellent. As a typical configuration, there is a configuration in which polyester films excellent in weather resistance and gas barrier properties are laminated (Patent Documents 1 and 2).

一方、近年、太陽電池の普及が進んだこともあり、太陽電池の電気的な安全性に大きな注意が払われるようになったことや、太陽電池システム全体の性能向上のためにシステム電圧を高く設定する要求が高まったことから、太陽電池モジュール裏面封止用シートに対する電気絶縁性能の要求が高まり、太陽電池システム電圧1000Vに対応した太陽電池裏面封止用シートの提案がなされている。(特許文献3)。
特開2002−026354号公報([0008]〜[0010]段落) 特開2002−100788号公報 特開2006−253264号公報
On the other hand, with the spread of solar cells in recent years, great attention has been paid to the electrical safety of solar cells and the system voltage has been increased to improve the performance of the entire solar cell system. Since the request | requirement to set increased, the request | requirement of the electrical insulation performance with respect to the solar cell module back surface sealing sheet increased, and the proposal of the solar cell back surface sealing sheet corresponding to the solar cell system voltage 1000V is made. (Patent Document 3).
JP 2002-026354 A (paragraphs [0008] to [0010]) Japanese Patent Laid-Open No. 2002-100788 JP 2006-253264 A

しかしながら、特許文献1、2のようにフィルムを積層させただけでは、EVAに代表される充填剤との接着力が不足する欠点があった。また、電気絶縁性については特にケアされていないので、1000Vのシステム電圧に対応することは困難である。   However, only by laminating the films as in Patent Documents 1 and 2, there is a drawback that the adhesive force with a filler typified by EVA is insufficient. Also, since electrical insulation is not particularly taken care of, it is difficult to cope with a system voltage of 1000V.

一方、特許文献3においては、太陽電池システム電圧1000Vに対応できる電気絶縁性の代表的特性である部分放電電圧として1000V以上を満たす太陽電池用裏面保護シートを規定しており、その構成は、耐候性ポリエステル樹脂フィルムでバリアフィルムをサンドイッチする構成であった。しかしこの構成に用いられている耐候性ポリエステルフィルムの耐候性、特に耐加水分解性および裏面の耐紫外線(UV)性は十分なものではなく、より耐加水分解性に優れたポリエステルフィルムを用い、かつ部分放電電圧1000V以上を満たす太陽電池用裏面保護シートが求められていた。
本発明は、電気絶縁性に優れ、裏面の耐UV性を持ち、機械的接着強度、耐環境性かつ低コストである太陽電池モジュール裏面封止用シートおよびそれを使用した太陽電池モジュールを提供せんとするものである。
On the other hand, Patent Document 3 defines a solar cell back surface protection sheet satisfying 1000 V or more as a partial discharge voltage, which is a representative characteristic of electrical insulation capable of supporting a solar cell system voltage of 1000 V, and its configuration is weatherproof. The barrier film is sandwiched between the conductive polyester resin films. However, the weather resistance of the weather resistant polyester film used in this configuration, particularly hydrolysis resistance and UV resistance (UV) resistance of the back surface is not sufficient, using a polyester film with more excellent hydrolysis resistance, And the back surface protection sheet for solar cells which satisfy | fills the partial discharge voltage 1000V or more was calculated | required.
The present invention does not provide a solar cell module back surface sealing sheet having excellent electrical insulation, UV resistance on the back surface, mechanical adhesive strength, environmental resistance and low cost, and a solar cell module using the same. It is what.

本発明は、上記課題を解決するために、次のような手段を採用するものである。すなわち、本発明の太陽電池モジュール裏面封止用シートは、少なくとも裏面封止用シートと、裏面封止用シートに隣接する充填材層と、充填材層に埋設された太陽電池素子を備えてなる太陽電池モジュールに用いられる裏面封止用シートにおいて、該裏面封止用シートが、少なくとも充填剤に接する樹脂フィルムと最外層となる耐加水分解性白色樹脂フィルムとを有し、該裏面封止用シートの部分放電電圧が1000V以上であることを特徴とするものである。   In order to solve the above problems, the present invention employs the following means. That is, the solar cell module back surface sealing sheet of the present invention includes at least a back surface sealing sheet, a filler layer adjacent to the back surface sealing sheet, and a solar cell element embedded in the filler layer. In the back surface sealing sheet used for the solar cell module, the back surface sealing sheet has at least a resin film in contact with the filler and a hydrolysis-resistant white resin film as an outermost layer, and the back surface sealing sheet The partial discharge voltage of the sheet is 1000 V or more.

本発明によれば、特に電気絶縁性および耐加水分解性に優れることで、太陽電池システム電圧1000Vに対応し、耐久性に優れた、安価な太陽電池モジュール裏面封止シートを提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide an inexpensive solar cell module backside sealing sheet that is excellent in electrical insulation and hydrolysis resistance, and that corresponds to a solar cell system voltage of 1000 V and has excellent durability. .

本発明の太陽電池モジュール裏面封止用シートに関して、図面を参照しながら詳しく説明する。   The solar cell module back surface sealing sheet of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.

図1は、本発明の太陽電池モジュール裏面封止用シートを用いた太陽電池モジュールの一例を示す断面模式図である。この太陽電池モジュール1は、裏面封止用シート10と、裏面封止用シートに隣接した充填材層2と、前記充填材層2に埋設された太陽電池素子3とを備え、好ましくは高光線透過率の特徴を持つ太陽電池モジュール表面封止用シート4を備える。該表面封止用シート4は、例えば白板ガラス等が用いられる。   FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating an example of a solar cell module using the solar cell module back surface sealing sheet of the present invention. The solar cell module 1 includes a back surface sealing sheet 10, a filler layer 2 adjacent to the back surface sealing sheet, and a solar cell element 3 embedded in the filler layer 2, preferably a high light beam. A solar cell module surface sealing sheet 4 having a transmittance characteristic is provided. As the surface sealing sheet 4, for example, white plate glass or the like is used.

前記充填材層2としては、太陽電池の太陽光が入射する側にも用いられることから、透明性を有することが必要であり、表面封止用シート4および裏面封止用シート10との接着性を有することも必要である。   Since the filler layer 2 is also used on the solar light incident side of the solar cell, it needs to have transparency, and is bonded to the front surface sealing sheet 4 and the rear surface sealing sheet 10. It is also necessary to have sex.

また太陽電池素子を保護する機能も必要とすることから、かかる充填材層2としては、エチレン−ビニルアセテート共重合体、アイオノマー樹脂、ポリビニルブチラール樹脂などがあるが、耐光性、耐熱性、耐水性などの種々の特性を考慮し、エチレン−ビニルアセテート共重合体(以下EVAという)が最もよく使用されており、本発明においても好ましい。   Moreover, since the function which protects a solar cell element is also required, as this filler layer 2, there exist an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ionomer resin, polyvinyl butyral resin, etc., but light resistance, heat resistance, water resistance In view of various characteristics such as, ethylene-vinyl acetate copolymer (hereinafter referred to as EVA) is most often used and is also preferred in the present invention.

図2は、本発明の太陽電池モジュール裏面封止用シートの一例である。図2の該裏面封止用シート10は、該充填材層2に接する側に樹脂フィルム11を、最外層に耐加水分解性白色樹脂フィルム12を持ち、それぞれを接着剤等で積層したものである。ここで、樹脂フィルム11および耐加水分解性白色樹脂フィルム12は、いずれも電気絶縁性を有し、裏面封止用シート全体として、部分放電電圧1000Vを満たす。   FIG. 2 is an example of the solar cell module back surface sealing sheet of the present invention. The backside sealing sheet 10 in FIG. 2 has a resin film 11 on the side in contact with the filler layer 2 and a hydrolysis-resistant white resin film 12 on the outermost layer, which are laminated with an adhesive or the like. is there. Here, the resin film 11 and the hydrolysis-resistant white resin film 12 both have electrical insulation, and satisfy the partial discharge voltage of 1000 V as the entire back surface sealing sheet.

図3は、本発明の太陽電池モジュール裏面封止用シートの第二の例である。図3の裏面封止用シート20は、最外層の耐加水分解性白色樹脂フィルム12と該充填材層2に接する樹脂フィルム11との間に別の樹脂フィルム13を備える。このように、裏面封止用シートの充填材層2側から複数の樹脂フィルムを積層し、最外層に耐加水分解性白色樹脂フィルムを配置する構成をとっても良い。   FIG. 3 is a second example of the solar cell module back surface sealing sheet of the present invention. The back surface sealing sheet 20 in FIG. 3 includes another resin film 13 between the outermost hydrolysis-resistant white resin film 12 and the resin film 11 in contact with the filler layer 2. Thus, the structure which laminates | stacks a some resin film from the filler layer 2 side of the sheet | seat for back surface sealing, and arrange | positions a hydrolysis-resistant white resin film in the outermost layer may be taken.

このように本発明の太陽電池モジュール裏面封止用シート(10、20)は、耐加水分解性白色樹脂フィルムを含めると2枚以上の樹脂フィルムを積層してなるが、これら樹脂フィルムの厚さの合計が230μm以上であることが好ましい。高い太陽電池システム電圧、具体的にはシステム電圧1000Vに対応できるようにするため、裏面封止用シートには部分放電電圧1000V以上が求められている。これを満足するようにするため、本発明では樹脂フィルムの厚さの合計が230μm以上を満たすように設定することが好ましい。さらに好ましくは300μm以上となるように設定することが好ましい。総合計厚があまり厚すぎると太陽電池モジュール製造時の作業性が悪く、また重量も重くなること、コストも高くなることから、350μm以下が好ましい。   Thus, the solar cell module back surface sealing sheet (10, 20) of the present invention is formed by laminating two or more resin films including the hydrolysis-resistant white resin film. Is preferably 230 μm or more. In order to be able to cope with a high solar cell system voltage, specifically, a system voltage of 1000 V, a partial discharge voltage of 1000 V or more is required for the back surface sealing sheet. In order to satisfy this, in the present invention, it is preferable to set so that the total thickness of the resin films satisfies 230 μm or more. More preferably, the thickness is preferably set to 300 μm or more. If the total thickness is too thick, workability at the time of manufacturing the solar cell module is poor, the weight is increased, and the cost is increased. Therefore, the thickness is preferably 350 μm or less.

図4は、本発明の太陽電池モジュール裏面封止用シートの第三の例である。図4の裏面封止用シート30は、樹脂フィルム11,耐加水分解性白色樹脂フィルム12に加えて、電気絶縁性水蒸気バリア層31を備えている。太陽電池の種類によっては、裏面封止用シートには高い水蒸気バリア性を要求される場合があり、その場合に適している。   FIG. 4 is a third example of the solar cell module back surface sealing sheet of the present invention. The backside sealing sheet 30 in FIG. 4 includes an electrically insulating water vapor barrier layer 31 in addition to the resin film 11 and the hydrolysis-resistant white resin film 12. Depending on the type of solar cell, the back surface sealing sheet may be required to have a high water vapor barrier property, which is suitable in that case.

電気絶縁性水蒸気バリア層31の位置は、図4のように樹脂フィルム11/電気絶縁性水蒸気バリア層31/耐加水分解性白色樹脂フィルム12の順に構成しても良いし、電気絶縁性水蒸気バリア層31/樹脂フィルム11/耐加水分解性白色樹脂フィルム12のように構成しても良いし、
前述したように樹脂フィルム13を用いる場合は、
樹脂フィルム11/樹脂フィルム13/電気絶縁性水蒸気バリア層31/耐加水分解性白色樹脂フィルム12
樹脂フィルム11/電気絶縁性水蒸気バリア層31/樹脂フィルム13/耐加水分解性白色樹脂フィルム12
電気絶縁性水蒸気バリア層31/樹脂フィルム11/樹脂フィルム13/耐加水分解性白色樹脂フィルム12
のいずれの位置でも良い。
The position of the electrically insulating water vapor barrier layer 31 may be configured in the order of resin film 11 / electrically insulating water vapor barrier layer 31 / hydrolysis resistant white resin film 12 as shown in FIG. Layer 31 / resin film 11 / hydrolysis resistant white resin film 12 may be configured,
When using the resin film 13 as described above,
Resin film 11 / Resin film 13 / Electrically insulating water vapor barrier layer 31 / Hydrolysis resistant white resin film 12
Resin film 11 / electrically insulating water vapor barrier layer 31 / resin film 13 / hydrolysis resistant white resin film 12
Electrically insulating water vapor barrier layer 31 / resin film 11 / resin film 13 / hydrolysis-resistant white resin film 12
Any of the positions may be used.

この電気絶縁性水蒸気バリア層は、例えば図5のように電気絶縁性基材フィルム32に無機酸化物蒸着層33を備えた構成が挙げられる。   An example of the electrically insulating water vapor barrier layer is a structure in which an inorganic oxide vapor deposition layer 33 is provided on an electrically insulating base film 32 as shown in FIG.

かかる電気絶縁性基材フィルム32としては、例えば、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムが好適に用いられるが、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアクリルニトリルフィルム、ポリイミドフィルム等を用いても良い。   As the electrical insulating base film 32, for example, a biaxially stretched polyethylene terephthalate (PET) film is preferably used, but a polyester film such as polyethylene naphthalate, a polyolefin film such as polyethylene or polypropylene, a polystyrene film, and a polyamide film. Polyvinyl chloride film, polycarbonate film, polyacrylonitrile film, polyimide film and the like may be used.

また、この電気絶縁性基材フィルム32の表面に、周知の種々の添加剤や安定剤、例えば帯電防止剤、紫外線防止剤、可塑剤、滑剤などが使用されていても良い。   Various well-known additives and stabilizers such as an antistatic agent, an ultraviolet ray preventing agent, a plasticizer, and a lubricant may be used on the surface of the electrically insulating base film 32.

この電気絶縁性基材フィルム32の厚さは特に制限を受けるものではないが、包装材料としての適正や無機酸化物蒸着層33を形成する場合の加工性を考慮すると、6〜30μmが好ましい。また、この電気絶縁性基材フィルム32の厚さは、前記樹脂フィルムの厚さの総合計に加えて良い。   The thickness of the electrically insulating base film 32 is not particularly limited, but is preferably 6 to 30 μm in consideration of suitability as a packaging material and workability when forming the inorganic oxide vapor deposition layer 33. The thickness of the electrically insulating base film 32 may be added to the total thickness of the resin film.

かかる無機酸化物蒸着層33は、具体的には、例えば酸化アルミニウム、酸化ケイ素などの無機酸化物を公知の物理的気相蒸着法、化学的気相蒸着法などから形成したものである。また、かかる無機酸化物蒸着層33を形成した後に、さらに水蒸気バリア性を高めるため、または無機酸化物蒸着層を保護するための保護層を設けても良い。   Specifically, the inorganic oxide vapor deposition layer 33 is formed by forming an inorganic oxide such as aluminum oxide or silicon oxide by a known physical vapor deposition method, chemical vapor deposition method, or the like. Moreover, after forming this inorganic oxide vapor deposition layer 33, you may provide the protective layer for improving water vapor | steam barrier property further, or protecting an inorganic oxide vapor deposition layer.

この電気絶縁性水蒸気バリア層31は、前述したように電気絶縁性基材フィルム32に無機酸化物蒸着層33を備えた構成の他に、樹脂フィルム11または耐加水分解性白色樹脂フィルム12の上に無機酸化物蒸着層を直接形成しても良い。但し、この場合は無機酸化物蒸着層が裏面封止用シートの最外面、または充填材と接する面に位置してはならない。最外面に位置すると無機酸化物蒸着層にクラックが入ったり傷が付きやすく、その際に水蒸気バリア性が劣化するおそれがある。また充填材層と接する面に位置すると充填材との接着性が十分でないおそれがある。   As described above, the electrically insulating water vapor barrier layer 31 is formed on the resin film 11 or the hydrolysis-resistant white resin film 12 in addition to the structure in which the electrically insulating base film 32 includes the inorganic oxide vapor deposition layer 33. Alternatively, an inorganic oxide vapor deposition layer may be directly formed. However, in this case, the inorganic oxide vapor deposition layer should not be positioned on the outermost surface of the back surface sealing sheet or the surface in contact with the filler. If it is located on the outermost surface, the inorganic oxide vapor-deposited layer is easily cracked or scratched, and the water vapor barrier property may be deteriorated. Moreover, when it is located on the surface in contact with the filler layer, the adhesiveness to the filler may not be sufficient.

図6は本発明の太陽電池モジュール裏面封止用シートの第四の例を示す。図6の裏面封止用シート40は、樹脂フィルム11の充填材層に接する側に接着改善層41が配されている。樹脂フィルム11と充填材層2との接着性は、必ずしも十分なものではないため、該接着改善層41を配することで、太陽電池モジュールの信頼性を高めることができる。   FIG. 6 shows a fourth example of the solar cell module back surface sealing sheet of the present invention. The back surface sealing sheet 40 of FIG. 6 is provided with an adhesion improving layer 41 on the side of the resin film 11 in contact with the filler layer. Since the adhesiveness between the resin film 11 and the filler layer 2 is not always sufficient, the reliability of the solar cell module can be improved by providing the adhesion improving layer 41.

該充填材層2には前述したように、EVAが好ましいため、該接着改善層41にはこれと接着性が良いことが要求される。好ましい接着改善層41の第1は、ポリエステル系樹脂およびポリエステルポリウレタン系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも一種の樹脂で構成されるもので、その架橋剤がアルキル化メラミンおよびポリイソシアネートから選ばれた少なくとも1種の架橋剤からなるものである。   As described above, since EVA is preferable for the filler layer 2, the adhesion improving layer 41 is required to have good adhesiveness. A first preferred adhesion improving layer 41 is composed of at least one resin selected from the group consisting of polyester resins and polyester polyurethane resins, and the crosslinking agent is at least selected from alkylated melamine and polyisocyanate. It consists of one kind of crosslinking agent.

ここで、「ポリエステル系樹脂及びポリエステルポリウレタン系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも1種の樹脂」とは、ポリエステル系樹脂の中から1種類以上の樹脂を選択する場合や、ポリウレタン系樹脂の中から1種類以上の樹脂を選択する場合や、ポリエステル系樹脂及びポリウレタン系樹脂の中からそれぞれ1種類以上の樹脂を選択する場合を意味する。かかる接着性改善層の樹脂として、これらの樹脂を選択することで、EVAとの良好な接着性と、保存時にブロッキング、張り付きなどが起きない良好な保存性が得られる。とりわけポリエステル系樹脂がブロッキングを生じにくいことから好ましい。   Here, “at least one resin selected from the group consisting of a polyester resin and a polyester polyurethane resin” refers to a case where one or more resins are selected from polyester resins, or a polyurethane resin. It means the case where one or more types of resins are selected, and the case where one or more types of resins are selected from among polyester resins and polyurethane resins. By selecting these resins as the resin for the adhesion improving layer, good adhesiveness with EVA and good preservability without blocking or sticking during storage can be obtained. In particular, polyester resins are preferred because they are less likely to cause blocking.

特に、前記の接着改善層を構成するポリエステル系樹脂、ポリエステルポリウレタン系樹脂が、アルキル化メラミン及びポリイソシアネートから選ばれた少なくとも1種の架橋剤により架橋されていることが、より高い接着強度が得られることから好ましい。さらに接着改善層を構成する樹脂が、かかる架橋剤により架橋されていることが、耐水性、接着性がさらに向上できることから好ましい。   In particular, higher adhesion strength can be obtained when the polyester resin or polyester polyurethane resin constituting the adhesion improving layer is crosslinked with at least one crosslinking agent selected from alkylated melamine and polyisocyanate. This is preferable. Furthermore, it is preferable that the resin constituting the adhesion improving layer is crosslinked with such a crosslinking agent because the water resistance and the adhesiveness can be further improved.

かかる接着改善層の形成方法としては、周知のウエットコート法、たとえばダイレクトグラビアコート法、リバースグラビアコート法などが用いられる。   As a method for forming such an adhesion improving layer, a well-known wet coating method such as a direct gravure coating method or a reverse gravure coating method is used.

かかる接着改善層の厚さは、接着強度が高く、強度塗剤コストが低く、加工速度が高くできることから0.5〜3μmの膜厚であるのが好ましい。   The thickness of the adhesion improving layer is preferably 0.5 to 3 μm because the adhesive strength is high, the cost of the strength coating agent is low, and the processing speed can be increased.

好ましい接着改善層41の第2は、図7に示すようにエチレンービニルアセテート共重合体系充填材層の樹脂と相溶性のある相溶性樹脂層42と接着層43の積層体で構成するものである。図7において、接着層43が樹脂フィルム11上にコーティングされ、相溶性樹脂層42がその上にコーティングされ、充填材2に直接接する。かかる接着性改善層を構成する相溶性樹脂層42は、エチレンービニルアセテート共重合体系充填材層を構成する樹脂と相溶性があり、エチレンービニルアセテート共重合体系充填材層を構成する樹脂の軟化点以上で相溶性を生じるものであればよい。具体的には、エチレンービニルアセテート共重合体、エチレンービニルアセテート共重合体を基本構造として、アクリル、メタクリルモノマーなど第3成分を共重合した共重合ポリマーなどを使用することができる。特にエチレンービニルアセテート共重合体を水性エマルジョン化した塗料樹脂は、グラビアコーティングなどの生産性が高い塗工工程を採用することができるので、樹脂の使用量をより減量化できる利点があるので好ましい。   As shown in FIG. 7, the second preferred adhesion improving layer 41 is composed of a laminate of a compatible resin layer 42 and an adhesive layer 43 that are compatible with the resin of the ethylene-vinyl acetate copolymer filler layer. is there. In FIG. 7, the adhesive layer 43 is coated on the resin film 11, and the compatible resin layer 42 is coated thereon and directly contacts the filler 2. The compatible resin layer 42 constituting the adhesion improving layer is compatible with the resin constituting the ethylene-vinyl acetate copolymer filler layer, and is the resin of the ethylene-vinyl acetate copolymer filler layer. What is necessary is just to produce compatibility above a softening point. Specifically, an ethylene-vinyl acetate copolymer or a copolymer obtained by copolymerizing a third component such as an acrylic or methacrylic monomer with the ethylene-vinyl acetate copolymer as a basic structure can be used. In particular, a paint resin obtained by emulsifying an ethylene-vinyl acetate copolymer is preferable because it can adopt a coating process with high productivity such as gravure coating, which has an advantage that the amount of resin used can be further reduced. .

また、かかる接着層43としては、公知のドライラミネート用接着剤を好ましく使用することができる。中でもエーテル系、ポリエステル系、ポリオール系などのウレタン系接着剤が、接着強度が高く、さらにその接着強度の恒温安定性、長期耐久性に優れることから好ましく使用される。その中でも塗工時直後に粘着性が低く、コーティングが容易であることからポリエステル系のウレタン系接着剤が特に好ましく使用される。   As the adhesive layer 43, a known dry laminating adhesive can be preferably used. Among these, urethane type adhesives such as ether type, polyester type and polyol type are preferably used since they have high adhesive strength and are excellent in constant temperature stability and long-term durability of the adhesive strength. Among them, polyester-based urethane adhesives are particularly preferably used since they have low tackiness immediately after coating and are easy to coat.

また、前記接着改善層41を構成する相溶性樹脂層42、接着層43の形成方法としては、周知のウエットコート法、たとえばダイレクトグラビアコート法、リバースグラビアコート法などが用いられる。   As a method for forming the compatible resin layer 42 and the adhesive layer 43 constituting the adhesion improving layer 41, a well-known wet coating method such as a direct gravure coating method or a reverse gravure coating method is used.

かかる接着改善層41の相溶性樹脂層42の厚さは、接着強度が高く、強度塗剤コストが低く、加工速度が高くできることから、好ましくは0.2〜2μm、より好ましくは0.2〜1μmの膜厚に制御するのがよい。かかる相溶性樹脂層42の厚さは、さらに該裏面封止用シートの保存時のブロッキング、張り付きなどが起きない良好な保存性を保持する上から重要である。なお、接着層43の厚さは、特に限定するものではないが好ましくは0.1μm以上1.5μm以下である。コーティングが容易であることから、さらに好ましくは0.2μm以上0.5μm以下であるのがよい。   The thickness of the compatible resin layer 42 of the adhesion improving layer 41 is preferably 0.2 to 2 μm, more preferably 0.2 to 2 μm because the adhesive strength is high, the strength coating cost is low, and the processing speed can be increased. The film thickness should be controlled to 1 μm. The thickness of the compatible resin layer 42 is important from the standpoint of maintaining good storage stability that does not cause blocking or sticking during storage of the back surface sealing sheet. The thickness of the adhesive layer 43 is not particularly limited, but is preferably 0.1 μm or more and 1.5 μm or less. In view of easy coating, the thickness is more preferably 0.2 μm or more and 0.5 μm or less.

本発明の太陽電池モジュール裏面封止用シートは、太陽電池素子側から見た時の光の反射率が高い方が好ましい。これは、太陽電池素子の間を通り抜けた光を裏面封止用シートが反射することで、再度太陽電池素子に返し、その光エネルギーを利用することで太陽電池モジュールの光電変換効率を高くするためである。それを実現するため、本発明において充填材層に接する樹脂フィルム11は、白色であること、または高透明であることが好ましい。   The solar cell module back surface sealing sheet of the present invention preferably has a higher light reflectance when viewed from the solar cell element side. This is because the back surface sealing sheet reflects the light that has passed between the solar cell elements, and then returns it to the solar cell element again, and uses the light energy to increase the photoelectric conversion efficiency of the solar cell module. It is. In order to realize this, the resin film 11 in contact with the filler layer in the present invention is preferably white or highly transparent.

かかる樹脂フィルム11が白色であるとは、樹脂フィルム11自体が拡散反射性をもつことであり、白色塗料を樹脂フィルム11上に塗布する方法、あるいは白色ポリエステルフィルム等の白色樹脂フィルムを用いる方法が挙げられる。材料コストが安価でかつ高い反射性が得られることから、白色ポリエステルフィルム、特に白色ポリエチレンテレフタレートフィルムを樹脂フィルム11として用いることが好ましい。   That the resin film 11 is white means that the resin film 11 itself has diffuse reflectivity, and a method of applying a white paint on the resin film 11 or a method of using a white resin film such as a white polyester film. Can be mentioned. Since the material cost is low and high reflectivity is obtained, it is preferable to use a white polyester film, particularly a white polyethylene terephthalate film, as the resin film 11.

一方、該樹脂フィルム11が高透明である場合は、太陽電池素子の間を通り抜けた光は、高透明な樹脂フィルム11も透過し、耐加水分解性白色樹脂フィルム12で反射する。後述するように耐加水分解性白色樹脂フィルム12は高い反射率を持つことから、太陽電池モジュール裏面封止用シート全体として高い反射率を得ることができる。そのためには、樹脂フィルム11の全光線透過率は85%以上であることが好ましい。材料コストが安価で、かつ高い透明性を得られることから、透明ポリエステルフィルム、特に85%以上の全光線透過率を持つ高透明ポリエチレンテレフタレートフィルムを樹脂フィルム11として用いることが好ましい。   On the other hand, when the resin film 11 is highly transparent, the light passing between the solar cell elements is also transmitted through the highly transparent resin film 11 and reflected by the hydrolysis-resistant white resin film 12. Since the hydrolysis-resistant white resin film 12 has a high reflectance as will be described later, a high reflectance can be obtained as the entire solar cell module back surface sealing sheet. For this purpose, the total light transmittance of the resin film 11 is preferably 85% or more. Since the material cost is low and high transparency can be obtained, a transparent polyester film, particularly a highly transparent polyethylene terephthalate film having a total light transmittance of 85% or more is preferably used as the resin film 11.

また、接着層としては、公知のドライラミネート用接着剤を使用することができる。特にエーテル系、ポリエステル系、ポリオール系などのウレタン系接着剤が、接着強度が高く、さらにその接着強度の恒温安定性、長期耐久性に優れることから好ましく使用される。その中でも塗工時直後に粘着性が低く、コーティングが容易であることからポリエステル系のウレタン系接着剤が好ましく使用される。   As the adhesive layer, a known dry laminating adhesive can be used. In particular, ether-based, polyester-based, polyol-based and other urethane-based adhesives are preferably used because of their high adhesive strength and excellent thermostatic stability and long-term durability. Among them, polyester-based urethane adhesives are preferably used because they have low tackiness immediately after coating and are easy to coat.

最後に、本発明の耐加水分解性白色樹脂フィルム12について述べる。   Finally, the hydrolysis-resistant white resin film 12 of the present invention will be described.

かかる耐加水分解性白色樹脂フィルム12は、数平均分子量が18500〜40000である1つまたは複数の層を用いてなるポリエステル樹脂層を有し、該ポリエステル樹脂層に5〜40重量%の二酸化チタンを含有する層を少なくとも1層有するポリエステル樹脂フィルムであって、かかる二酸化チタンを含有するポリエステル樹脂層によって、下記4条件を満たす形に構成するのが好ましい。
1.相対反射率が80%以上105%以下、
2.見かけ密度が1.37〜1.65g/cm
3.光学濃度が0.55〜3.50であり、
4.光学濃度ばらつきが中心値に対して20%以内。
The hydrolysis-resistant white resin film 12 has a polyester resin layer using one or more layers having a number average molecular weight of 18500 to 40,000, and 5 to 40% by weight of titanium dioxide in the polyester resin layer. It is preferable that the polyester resin film having at least one layer containing the above-mentioned composition is formed into a shape satisfying the following four conditions by the polyester resin layer containing titanium dioxide.
1. Relative reflectance is 80% or more and 105% or less,
2. The apparent density is 1.37 to 1.65 g / cm 3 ,
3. The optical density is 0.55 to 3.50,
4). Optical density variation is within 20% of the center value.

本発明の耐加水分解性白色樹脂フィルム12におけるポリエステル樹脂とは、ジカルボン酸誘導体とジオール誘導体との重縮合体であり、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレート、ポリ1,4−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、1,4−シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレートなどを用いることができる。特にポリエチレンテレフタレートは、安価であるため、非常に多岐にわたる用途に好ましく用いることができる。   The polyester resin in the hydrolysis-resistant white resin film 12 of the present invention is a polycondensate of a dicarboxylic acid derivative and a diol derivative, such as polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, Poly 1,4-cyclohexane dimethylene terephthalate, 1,4-cyclohexane dimethanol copolymerized polyethylene terephthalate, or the like can be used. In particular, since polyethylene terephthalate is inexpensive, it can be preferably used for a wide variety of applications.

また、これらの樹脂はホモ樹脂であってもよく、共重合体またはブレンド体であってもよい。好ましく使用されるポリエステルの融点は、250℃以上のものが耐熱性の上で好ましく、300℃以下のものが生産性上好ましい。この範囲内であれば、他の成分が共重合しても、ブレンドしていてもよい。また、機械特性と生産性の上から問題ない範囲内であれば、滑り剤、着色剤、帯電防止剤、低密度化剤などの添加剤が、たとえば60重量%以下の範囲で添加されていてもよい。   In addition, these resins may be homo resins, and may be copolymers or blends. The melting point of the polyester preferably used is preferably 250 ° C. or higher in view of heat resistance, and preferably 300 ° C. or lower in terms of productivity. If it is in this range, other components may be copolymerized or blended. In addition, additives such as a slip agent, a colorant, an antistatic agent, and a low-density agent are added within a range of, for example, 60% by weight or less as long as they are within the range where there is no problem in terms of mechanical properties and productivity. Also good.

本発明の耐加水分解性白色樹脂フィルム12とは、上記のポリマーを溶融成形して得られた未延伸、無配向シートを、2軸に延伸して、熱処理してなるシートをいう。該シートの厚さは、適正な腰の強さ、加工性、太陽電池の軽量性の点から、20〜350ミクロンの範囲が好ましい。   The hydrolysis-resistant white resin film 12 of the present invention refers to a sheet obtained by subjecting an unstretched and non-oriented sheet obtained by melt molding the above polymer to biaxial stretching and heat treatment. The thickness of the sheet is preferably in the range of 20 to 350 microns from the viewpoint of appropriate waist strength, processability, and light weight of the solar cell.

本発明の耐加水分解性白色樹脂フィルム12におけるポリエステル樹脂層とは、数平均分子量が18500〜40000であるポリエステル樹脂で構成された層のことであり単層でも複数の層からなるものでもよい。本発明の耐加水分解性白色樹脂フィルム12は、上記ポリエステル樹脂層を有し、必要に応じて他のポリエステル層を有して構成された、多層または、単層のことを指す。   The polyester resin layer in the hydrolysis-resistant white resin film 12 of the present invention is a layer composed of a polyester resin having a number average molecular weight of 18500 to 40000, and may be a single layer or a plurality of layers. The hydrolysis-resistant white resin film 12 of the present invention refers to a multilayer or a single layer having the above-mentioned polyester resin layer and having other polyester layers as necessary.

本発明の耐加水分解性白色樹脂フィルム12では波長300nm〜350nmの光線透過率が0.005〜10%であることが好ましい。本発明でいう波長300nm〜350nmの光線透過率とは、該フィルム12に入射された該波長の入射光と反対面透過光の割合のことを指す。UV劣化を低減するためには、耐加水分解性白色樹脂フィルム12のUV領域の波長(300〜350nm)の透過率(以下、UV透過率とも言う)を0.005〜10%の範囲、好ましくは0.01〜7%、更に好ましくは0.05〜5%の範囲に入れる必要がある。入射された光の波長の中には、該耐加水分解性白色樹脂フィルム12を劣化させるUV領域の光線も含まれており、表層近くでシャットアウトできる場合には、内層へのUV領域の波長の浸透が少なく、内層部のUV劣化が少なく、耐候性に優れることになる。UV透過率が10%を超える場合、経時でUV波長のエネルギーにより分子鎖が分断されて、機械特性が低下するため好ましくない。また、色調も黄色に変化し外観上からも劣化していることが分かる。   In the hydrolysis-resistant white resin film 12 of the present invention, the light transmittance at a wavelength of 300 nm to 350 nm is preferably 0.005 to 10%. The light transmittance at a wavelength of 300 nm to 350 nm in the present invention refers to the ratio of incident light having the wavelength incident on the film 12 and transmitted light on the opposite surface. In order to reduce UV degradation, the transmittance (hereinafter also referred to as UV transmittance) of the wavelength (300 to 350 nm) in the UV region of the hydrolysis-resistant white resin film 12 is preferably in the range of 0.005 to 10%. Needs to be in the range of 0.01-7%, more preferably 0.05-5%. The wavelength of incident light includes light in the UV region that degrades the hydrolysis-resistant white resin film 12. If the light can be shut out near the surface layer, the wavelength in the UV region toward the inner layer Is less penetrated, UV degradation of the inner layer is small, and weather resistance is excellent. When the UV transmittance exceeds 10%, the molecular chain is broken by the energy of the UV wavelength over time, and the mechanical properties are deteriorated. Moreover, it turns out that the color tone also changes to yellow and it has deteriorated from the appearance.

上記、波長300nm〜350nmの光線透過率(UV透過率)をコントロールする方法としては、下記二酸化チタンの混率を制御することによってコントロールすることが挙げられる。   As a method for controlling the light transmittance (UV transmittance) at a wavelength of 300 nm to 350 nm, it is possible to control by controlling the mixing ratio of the following titanium dioxide.

かかる二酸化チタンの混率を上げていくと、隠蔽性が増すと同時に波長300〜350nmの透過率が顕著に下がっていく。熱可塑性樹脂シートのUV透過率は0.005〜10%がよく、この効果が発現するのは、二酸化チタンの混率(二酸化チタンを含有する層に対しての二酸化チタンの含有量)が5重量%を越えた領域からである。好ましくは、7重量%以上、更に好ましくは10%以上である。上限については、生産性、シート強度の観点から二酸化チタンの濃度は、40重量%以下が望ましい。上記二酸化チタンの含有量を有する層をポリエステル樹脂層中に有することで、本発明の波長300〜350nmの光線透過率の範囲を調整・達成することができる。   As the mixing ratio of titanium dioxide increases, the concealability increases and the transmittance at a wavelength of 300 to 350 nm decreases remarkably. The UV transmittance of the thermoplastic resin sheet is preferably 0.005 to 10%, and this effect is manifested when the mixing ratio of titanium dioxide (content of titanium dioxide with respect to the layer containing titanium dioxide) is 5%. It is from the area exceeding%. Preferably, it is 7% by weight or more, more preferably 10% or more. As for the upper limit, the concentration of titanium dioxide is desirably 40% by weight or less from the viewpoint of productivity and sheet strength. By having the layer having the titanium dioxide content in the polyester resin layer, the light transmittance range of the wavelength of 300 to 350 nm of the present invention can be adjusted and achieved.

本発明においては、耐加水分解性白色樹脂フィルム12の相対反射率が80%〜105%が好ましく、より好ましくは83%〜105%であり、特に好ましくは、85〜105%である。80%未満では、光損失が大きく電換効率にほとんど寄与しないため、好ましくない。   In the present invention, the relative reflectance of the hydrolysis-resistant white resin film 12 is preferably 80% to 105%, more preferably 83% to 105%, and particularly preferably 85 to 105%. If it is less than 80%, the optical loss is large and hardly contributes to the conversion efficiency.

ここで、本発明でいう相対反射率とは、標準白色板として酸化アルミナを用いて波長560nmにおいて反射率を測定したときの反射率(ベース値)を100%とし、サンプルでの測定値を、そのベース値に対しての数値として換算したものである。相対反射率が本発明の範囲にあると、太陽電池モジュールの隙間から漏れ出す光を入射光に対して拡散反射させ、太陽電池セルに再度届けることが出来る。照度を向上させることができるため、太陽電池の電換効率が向上する。   Here, the relative reflectance referred to in the present invention is 100% reflectance (base value) when the reflectance is measured at a wavelength of 560 nm using alumina oxide as a standard white plate, and the measured value in the sample is It is converted as a numerical value for the base value. When the relative reflectance is within the range of the present invention, the light leaking from the gap between the solar battery modules can be diffusely reflected with respect to the incident light and delivered again to the solar battery cell. Since the illuminance can be improved, the conversion efficiency of the solar cell is improved.

本発明においては、耐加水分解性白色樹脂フィルム12のみかけ密度が1.37〜1.65g/cmであることが好ましい。 In the present invention, the apparent density of the hydrolysis-resistant white resin film 12 is preferably 1.37 to 1.65 g / cm 3 .

ここで、みかけ密度とは、多層または単層で積層されたシート全体を厚み、面積、重量から計算した数値をいう。比重の高い無機粒子を添加することにより、界面で屈折率差が大きくなり、反射性能に寄与する。反射率に寄与するみかけ密度の下限は、1.37g/cmからであり、上限としては、太陽電池の軽量性も考慮すると1.65g/cmまでである。みかけ密度を1.37〜1.65g/cmにコントロールする方法としては、ポリエステル樹脂の種類、無機粒子の種類、無機粒子の混率をコントロールすることで達成できる。無機粒子としては、タルク、酸化マグネシウム、二酸化チタン、二酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、石こう、などが好ましく使用される。中でも二酸化チタンを使用するとUV領域の波長を拡散反射するため、耐UV性に顕著に効果がある。 Here, the apparent density refers to a numerical value calculated from the thickness, area, and weight of the entire sheet laminated in a multilayer or single layer. By adding inorganic particles having a high specific gravity, the refractive index difference is increased at the interface, contributing to the reflection performance. The lower limit of the apparent density contributing to the reflectance is from 1.37 g / cm 3 , and the upper limit is 1.65 g / cm 3 in consideration of the lightness of the solar cell. The method for controlling the apparent density to 1.37 to 1.65 g / cm 3 can be achieved by controlling the type of polyester resin, the type of inorganic particles, and the mixing ratio of inorganic particles. As the inorganic particles, talc, magnesium oxide, titanium dioxide, zinc dioxide, calcium carbonate, barium sulfate, gypsum and the like are preferably used. In particular, when titanium dioxide is used, the wavelength in the UV region is diffusely reflected, and thus has a remarkable effect on UV resistance.

加えて、白色度を高めるために4,4’−ビス(2−ベンゾオキサゾリル)スチルベンなどの蛍光増白剤を用いると効果的である。   In addition, it is effective to use a fluorescent brightening agent such as 4,4'-bis (2-benzoxazolyl) stilbene to increase the whiteness.

本発明の耐加水分解性白色樹脂フィルム12においてはマクベス光学濃度計で測定したときの光学濃度が、0.55以上であることが好ましく、より好ましくは0.60以上である。上限については、理論上は高いほど良いが、生産性およびシート強度の観点から3.5以下、好ましくは3.0以下、更に好ましくは、2.5以下であるのがよい。   In the hydrolysis-resistant white resin film 12 of the present invention, the optical density as measured with a Macbeth optical densitometer is preferably 0.55 or more, more preferably 0.60 or more. The upper limit is theoretically as high as possible, but is 3.5 or less, preferably 3.0 or less, and more preferably 2.5 or less from the viewpoint of productivity and sheet strength.

ここで、本発明にいう光学濃度とは、隠蔽性の指標として、定量化し数値が高いほど隠蔽性が高いことを示すものであり、本発明においては光学濃度計(マクベス製:TR−524)で後記の条件で測定した値を言う。該耐加水分解性白色樹脂フィルム12に隠蔽性が必要なのは、該太陽電池素子の隙間から漏れてくる太陽光を反射させ、該反射光も電気変換し、電換効率を向上させる機能を付与するためである。   Here, the optical density referred to in the present invention indicates that the higher the numerical value as a concealing index, the higher the concealing property. In the present invention, an optical densitometer (manufactured by Macbeth: TR-524). The value measured under the conditions described below. The hydrolysis-resistant white resin film 12 needs to be concealed by reflecting sunlight leaking from the gaps between the solar cell elements and converting the reflected light into electricity, thereby providing a function of improving the conversion efficiency. Because.

特に、太陽電池モジュール最下部に配置される該耐加水分解性白色樹脂フィルム12は、隙間から漏れてくる入射光を太陽電池外部に漏れ出すのを防ぐ必要がある。光学濃度が0.55未満では、入射された光を太陽電池外部に出してしまう。この場合、太陽電池素子で電気変換に再び使用することが出来ないため、電換効率の向上が望めないため好ましくない。二酸化チタンなどの無機粒子の混率を上げていくと隠蔽性が増すと同時に透過率が顕著に下がっていく。   In particular, the hydrolysis-resistant white resin film 12 disposed at the lowermost part of the solar cell module needs to prevent incident light leaking from the gap from leaking out of the solar cell. If the optical density is less than 0.55, the incident light is emitted outside the solar cell. In this case, since it cannot be used again for electrical conversion by a solar cell element, an improvement in conversion efficiency cannot be expected, which is not preferable. Increasing the mixing ratio of inorganic particles such as titanium dioxide increases the concealability and at the same time significantly lowers the transmittance.

隠蔽性の指標である光学濃度は上記の通り0.55〜3.5がよく、この効果が発現するのは、二酸化チタンの混率が5重量%を越えた領域からである。二酸化チタン濃度は好ましくは、7重量%以上、更に好ましくは10重量%以上である。上限については、生産性、シート強度の観点から二酸化チタンの濃度は、40重量%以下が望ましい。二酸化チタンを含有する層に対して上記二酸化チタンの含有量を有する層をポリエステル樹脂層中に有することで本発明の光学濃度の範囲を得ることができる。   As described above, the optical density, which is an index of hiding properties, is preferably 0.55 to 3.5, and this effect is exhibited from a region where the mixing ratio of titanium dioxide exceeds 5% by weight. The titanium dioxide concentration is preferably 7% by weight or more, more preferably 10% by weight or more. As for the upper limit, the concentration of titanium dioxide is desirably 40% by weight or less from the viewpoint of productivity and sheet strength. The range of the optical density of the present invention can be obtained by providing the polyester resin layer with a layer having the titanium dioxide content relative to the layer containing titanium dioxide.

本発明においては、マクベス光学濃度計で測定したときの光学濃度ばらつきが中心値に対して、20%以内であることが好ましい。光学濃度のばらつきは、(最大値−最小値)/中心値で表す。例えば、光学濃度の中心値が1.0の場合、光学濃度のばらつきは、0.2の範囲となり、光学濃度としては、0.9〜1.1の範囲に入ることが好ましい。光学濃度ばらつきは、好ましくは中心値に対して15%以内であることがより好ましく、特に好ましくは、中心値に対して10%以内である。   In the present invention, it is preferable that the optical density variation when measured with a Macbeth optical densitometer is within 20% of the center value. The variation in optical density is expressed as (maximum value−minimum value) / center value. For example, when the center value of the optical density is 1.0, the variation in the optical density is in the range of 0.2, and the optical density is preferably in the range of 0.9 to 1.1. The optical density variation is preferably within 15% with respect to the center value, and particularly preferably within 10% with respect to the center value.

かかる光学濃度ばらつきは、太陽電池モジュールの面内で均一であることが求められるため、現在汎用のサイズである、長さ1.5m×幅1mの範囲で満たすことが好ましい。   Since the optical density variation is required to be uniform in the plane of the solar cell module, it is preferably satisfied within the range of 1.5 m length × 1 m width, which is currently a general-purpose size.

かかる光学濃度ばらつきは、製品ロール中央から長手方向に100m毎に長手方向1.5m×幅方向1mのサイズにサンプリングし、さらに、1.5m×1.0mのカットサンプルの4角を10cm×10cmにサンプリングし、その10cm×10cmのサンプルを用いて光学濃度を3回測定し、光学濃度とした。製品ロール1本につき、5回測定したときの光学濃度の最大値、最小値、中心値(データ数は、20)から光学濃度ばらつきを算出し光学濃度ばらつきとした。   Such optical density variation is sampled in a size of 1.5 m in the longitudinal direction and 1 m in the width direction every 100 m in the longitudinal direction from the center of the product roll, and further, four corners of the cut sample of 1.5 m × 1.0 m are 10 cm × 10 cm. And the optical density was measured three times using the 10 cm × 10 cm sample to obtain the optical density. For each product roll, the optical density variation was calculated from the maximum value, minimum value, and center value (the number of data was 20) of the optical density when measured 5 times, and was used as the optical density variation.

かかる光学濃度ばらつきが20%の範囲から外れると、UV透過率のばらつきや全光線透過率のばらつき、相対反射率のばらつきに波及し、性能及び品位の面で好ましくない。   If the optical density variation is out of the range of 20%, the variation in the UV transmittance, the variation in the total light transmittance, and the variation in the relative reflectance are affected, which is not preferable in terms of performance and quality.

かかる光学濃度ばらつきを20%以内にいれるためには、原料チップの分級を低減する必要があり、例えば比重の異なる原料チップを使用する場合は、チップのサイズを変更することにより達成することが出来る。二酸化チタンの比重は、3.9〜4.2g/cmであり、ポリエステルの比重は、1.2〜1.4g/cmである。二酸化チタンを50重量%含有するマスターチップの比重は、2.5〜2.8g/cmである。 In order to make such optical density variation within 20%, it is necessary to reduce the classification of the raw material chips. For example, when using raw material chips having different specific gravities, this can be achieved by changing the chip size. . The specific gravity of titanium dioxide is 3.9 to 4.2 g / cm 3 , and the specific gravity of polyester is 1.2 to 1.4 g / cm 3 . The specific gravity of the master chip containing 50% by weight of titanium dioxide is 2.5 to 2.8 g / cm 3 .

従来までマスターチップの形状は、長さ:5.95〜8.05mm、幅:3.20〜4.80mm、高さ:1.70〜2.30mmの円柱状であった。   Conventionally, the shape of the master chip has been a cylindrical shape having a length of 5.95 to 8.05 mm, a width of 3.20 to 4.80 mm, and a height of 1.70 to 2.30 mm.

上記チップ形状では、二酸化チタン濃度を5〜40重量%に希釈する際、押出機上部のホッパー内で二酸化チタンのマスターチップとポリエステルチップが分級し、比重が高いマスターチップが先に吐出してしまうという問題があった。そのため、先に吐出したシートは二酸化チタンが多く含まれるため光学濃度が高く、後に吐出したシートでは二酸化チタン濃度が低くなり、光学濃度が低く、光学濃度ばらつきが大きくなる。そこで、二酸化チタンマスターチップの形状を下記長さ:2.40〜4.60mm、幅:3.20〜4.80mm、高さ:1.70〜2.30mmの円柱状に変更することによって、本願発明の光学濃度ばらつきの範囲とすることが可能となる。   In the above chip shape, when diluting the titanium dioxide concentration to 5 to 40% by weight, the master chip of titanium dioxide and the polyester chip are classified in the hopper at the top of the extruder, and the master chip having a high specific gravity is discharged first. There was a problem. Therefore, the sheet discharged earlier contains a large amount of titanium dioxide, so that the optical density is high. In the sheet discharged later, the titanium dioxide density is low, the optical density is low, and the optical density variation is large. Therefore, by changing the shape of the titanium dioxide master chip into a cylindrical shape having the following length: 2.40 to 4.60 mm, width: 3.20 to 4.80 mm, and height: 1.70 to 2.30 mm, It becomes possible to make it the range of the optical density variation of the present invention.

本発明の耐加水分解性白色樹脂フィルム12においては、耐加水分解性を満たすために、該ポリエステル樹脂シートが、数平均分子量18500以上であるポリエステル樹脂層を使用することが好ましい。かかる数平均分子量の上限については、高いほどよいが、該数平均分子量が40000を越える場合は、実質上押出しが出来ず、溶融成形性、2軸延伸性から考えて、35000以下の数平均分子量であるものがより好ましい。つまり数平均分子量18500〜40000であるのが好ましく、より好ましくは19000〜35000であり、特に好ましくは20000〜30000である。   In the hydrolysis-resistant white resin film 12 of the present invention, in order to satisfy the hydrolysis resistance, it is preferable to use a polyester resin layer in which the polyester resin sheet has a number average molecular weight of 18500 or more. The upper limit of the number average molecular weight is preferably as high as possible. However, when the number average molecular weight exceeds 40,000, extrusion is substantially impossible, and the number average molecular weight is 35000 or less in view of melt moldability and biaxial stretchability. Is more preferable. That is, the number average molecular weight is preferably 18500 to 40000, more preferably 19000 to 35000, and particularly preferably 20000 to 30000.

ここで、本発明でいう数平均分子量とは、後述するゾル浸透クロマトグラフ法(GPC)で測定したもので、数平均分子量は、重合度の指標である。数平均分子量が本発明の範囲にあるとポリエステル樹脂の加水分解反応が進行しても、反応スタート地点の重合度が高いため、18500よりも低数平均分子量に比べて経時での劣化を優位に低減することができる。   Here, the number average molecular weight referred to in the present invention is measured by sol permeation chromatography (GPC) described later, and the number average molecular weight is an index of the degree of polymerization. When the number average molecular weight is within the range of the present invention, even when the hydrolysis reaction of the polyester resin proceeds, the degree of polymerization at the reaction start point is high, so that deterioration over time is superior to the number average molecular weight lower than 18500. Can be reduced.

本発明の範囲に数平均分子量を調整するためには、熱可塑性樹脂の重合において、高重合化する温度を例えば、190〜230℃、重合時間を10〜23時間変化させ、異なる数平均分子量のポリマーを得ることが出来る。   In order to adjust the number average molecular weight within the scope of the present invention, in the polymerization of the thermoplastic resin, the temperature for high polymerization is changed, for example, 190 to 230 ° C., the polymerization time is changed for 10 to 23 hours, and different number average molecular weights. A polymer can be obtained.

本発明では、耐加水分解性白色樹脂フィルム12の全光線透過率が、0.005〜25%であることが好ましい。   In the present invention, the total light transmittance of the hydrolysis-resistant white resin film 12 is preferably 0.005 to 25%.

ここで、全光線透過率とは、スガ試験器製ヘイズメーターHGM−2DPを使用して、JIS−K−7105に基づいて測定した値を言う。かかる全光線透過率は隠蔽性の指標となるものであり、特に可視光領域の波長の全光線透過率を低減することで、発電に寄与する波長が入射した太陽光が透過してしまい太陽電池外部へと逃げてしまうのを防ぐことができる。   Here, a total light transmittance means the value measured based on JIS-K-7105 using Suga Test Instruments haze meter HGM-2DP. Such total light transmittance is an index of concealability, and in particular, by reducing the total light transmittance of wavelengths in the visible light region, solar light having a wavelength that contributes to power generation is transmitted and solar cells. It is possible to prevent escape to the outside.

隠蔽性を上げる効果が顕著にあるのは、上記、二酸化チタンを5〜40重量%添加した場合である。5重量%未満では、上記隠蔽性が低下し、目標とする全光線透過率を低減することができない。40重量%より上では、製膜フィルター詰まりの原因やシート自体が破れ易くなり、生産性悪化の原因となり好ましくない。かかる二酸化チタン濃度は好ましくは、7重量%以上、更に好ましくは10%以上である。二酸化チタンを含有する層に対して上記二酸化チタンの含有量である層をポリエステル樹脂層中に有することで本発明の全光線透過率の範囲を得ることができる。二酸化チタン濃度が上記範囲を満たしていれば、複数層を有していてもよいし、高濃度の層を有して調整してもよい。   The effect of increasing the concealment is remarkable when 5 to 40% by weight of titanium dioxide is added. If it is less than 5% by weight, the concealability is lowered, and the target total light transmittance cannot be reduced. If it exceeds 40% by weight, it is not preferable because it causes clogging of the membrane-forming filter and the sheet itself is liable to break, resulting in deterioration of productivity. The titanium dioxide concentration is preferably 7% by weight or more, more preferably 10% or more. The range of the total light transmittance of this invention can be obtained by having in the polyester resin layer the layer which is content of the said titanium dioxide with respect to the layer containing titanium dioxide. As long as the titanium dioxide concentration satisfies the above range, a plurality of layers may be provided, or a high concentration layer may be provided for adjustment.

本発明の耐加水分解性白色樹脂フィルム12は数平均分子量が18500以上であるポリエステル樹脂層の厚みがポリエステル樹脂シート全体の厚みの7〜100%であることが好ましい。好ましくは、10%以上である。更に好ましくは、15%以上である。つまり、耐加水分解性白色樹脂フィルム12全体が数平均分子量18500〜40000である必要はなく、フィルムの厚さ方向の7%以上の厚みが数平均分子量18500〜40000の高分子量ポリエステル樹脂が構成されていればよい。全層の厚みの7%以上、より好ましくは10%以上の厚さの層として有し、かつ、数平均分子量18500〜40000の範囲であるポリエステル樹脂層で耐加水分解性白色樹脂フィルム12としての外側の最も表層、すなわち裏面保護シートの最外層を構成することが、耐加水分解性を付与するために好ましい。層厚さ方向の7%未満の厚みが数平均分子量18500〜40000の高分子量ポリエステル樹脂層であっても、耐加水分解性に劣り強伸度保持率が低下し劣化が早く好ましくない。7%以上の厚みで積層されていれば積層界面からの層間剥離にも優位である。   In the hydrolysis-resistant white resin film 12 of the present invention, the thickness of the polyester resin layer having a number average molecular weight of 18500 or more is preferably 7 to 100% of the total thickness of the polyester resin sheet. Preferably, it is 10% or more. More preferably, it is 15% or more. That is, the entire hydrolysis-resistant white resin film 12 does not need to have a number average molecular weight of 18500 to 40,000, and a high molecular weight polyester resin having a thickness average of 7% or more in the thickness direction of the film has a number average molecular weight of 18500 to 40,000. It only has to be. As a layer having a thickness of 7% or more of the thickness of all layers, more preferably 10% or more, and a polyester resin layer having a number average molecular weight of 18500 to 40,000 as the hydrolysis-resistant white resin film 12 It is preferable to form the outermost outermost layer, that is, the outermost layer of the back protective sheet, in order to impart hydrolysis resistance. Even if it is a high molecular weight polyester resin layer having a number average molecular weight of 18500-40000 with a thickness of less than 7% in the layer thickness direction, it is inferior in hydrolysis resistance, resulting in a decrease in strong elongation retention and rapid deterioration. If it is laminated with a thickness of 7% or more, it is advantageous for delamination from the lamination interface.

また、本発明の耐加水分解性白色樹脂フィルム12では、数平均分子量が18500以上であるポリエステル樹脂層が複数の層からなり、二酸化チタンを5〜40重量%含有する層がポリエステル樹脂層全体の厚みの7〜100%であることが好ましい。好ましくは、ポリエステル樹脂層全体の厚みの10%以上である。更に好ましくは、ポリエステル樹脂層全体の厚みの15%以上である。二酸化チタンの含有量はより好ましくは7〜30重量%、更に好ましくは10〜20重量%の範囲がよい。このポリエステル樹脂層中で、二酸化チタンを高濃度に有する層とその他の層とを分けることで、製膜性と、光学特性の両者とを優れたものとすることができる。   Moreover, in the hydrolysis-resistant white resin film 12 of the present invention, the polyester resin layer having a number average molecular weight of 18500 or more is composed of a plurality of layers, and the layer containing 5 to 40% by weight of titanium dioxide is the entire polyester resin layer. It is preferably 7 to 100% of the thickness. Preferably, it is 10% or more of the total thickness of the polyester resin layer. More preferably, it is 15% or more of the total thickness of the polyester resin layer. The content of titanium dioxide is more preferably 7 to 30% by weight, and still more preferably 10 to 20% by weight. In this polyester resin layer, by separating the layer having a high concentration of titanium dioxide from the other layers, both the film-forming property and the optical properties can be improved.

また、本発明の耐加水分解性白色樹脂フィルム12の加水分解劣化防止を効果的に発現させるには、両面に18500〜40000の該平均分子量のポリエステル樹脂層が積層されている方がより好ましい。   Moreover, in order to effectively express the hydrolysis degradation prevention of the hydrolysis-resistant white resin film 12 of the present invention, it is more preferable that the polyester resin layers having an average molecular weight of 18500 to 40000 are laminated on both sides.

本発明の耐加水分解性白色樹脂フィルム12は、温度85℃、湿度85%の環境下において3000時間エージング後の伸度保持率が40〜100%であることが好ましい。温度85℃、湿度85%の環境下において3000時間エージングは、太陽電池用熱可塑性樹脂シートとして、屋外暴露状態で25年間相当の加水分解性を検査する試験の一つであり、上記伸度保持率を満たすためには、数平均分子量18500〜40000の範囲であるポリエステル樹脂層を有し、この層を最外層に配置し、層厚みをシート全体の厚みの7%以上構成することが好ましい。該フィルム層が7%未満では、最外層から劣化が進み伸度保持率は40%未満となってしまうことがある。   The hydrolysis-resistant white resin film 12 of the present invention preferably has an elongation retention of 40 to 100% after aging for 3000 hours in an environment of a temperature of 85 ° C. and a humidity of 85%. Aging for 3000 hours in an environment of temperature 85 ° C. and humidity 85% is one of the tests for examining the hydrolyzability equivalent to 25 years in the outdoor exposure state as a thermoplastic resin sheet for solar cells. In order to satisfy the ratio, it is preferable to have a polyester resin layer having a number average molecular weight in the range of 18500 to 40,000, dispose this layer as the outermost layer, and make the layer thickness 7% or more of the total thickness of the sheet. When the film layer is less than 7%, deterioration proceeds from the outermost layer, and the elongation retention may be less than 40%.

本発明の耐加水分解性白色樹脂フィルム12では、温度140℃の環境下において15時間エージング後の伸度保持率が40〜100%であることが好ましい。太陽電池は屋外で使用され、例えば砂漠や熱帯など高温にさらされる可能性がある。また、密閉された領域では、雰囲気温度以上に上昇する。更に、太陽電池モジュール自体も発電する際に発熱するため、バックシート使用環境下における耐熱性も重要項目である。耐熱性の加速試験は上記評価で代替することができる。温度140℃の環境下において15時間エージング後の伸度保持率を40〜100%とするためには、数平均分子量18500〜40000の範囲であるポリエステル樹脂層を有し、この層を最外層に配置し、層厚みをシート全体の厚みの7%以上構成することが好ましい。ポリエステル樹脂層が7%未満では、最外層から劣化が進み伸度保持率は40%未満となってしまうことがある。   In the hydrolysis-resistant white resin film 12 of the present invention, the elongation retention after aging for 15 hours in an environment of 140 ° C. is preferably 40 to 100%. Solar cells are used outdoors and can be exposed to high temperatures such as in the desert or the tropics. Moreover, in the sealed area | region, it rises more than atmospheric temperature. Furthermore, since the solar cell module itself generates heat when generating electric power, heat resistance in an environment where the backsheet is used is also an important item. The accelerated test for heat resistance can be replaced by the above evaluation. In order to set the elongation retention after aging for 15 hours in an environment of a temperature of 140 ° C. to 40 to 100%, it has a polyester resin layer having a number average molecular weight in the range of 18500 to 40,000, and this layer is the outermost layer. It is preferable to arrange and make the layer thickness 7% or more of the total thickness of the sheet. If the polyester resin layer is less than 7%, the deterioration progresses from the outermost layer and the elongation retention may be less than 40%.

まず、本発明に用いる測定法について説明する。   First, the measurement method used in the present invention will be described.

(1)膜厚測定
接着改善層の膜厚は、接着改善層を設けたフィルムまたはこれと他のフィルムを張り合わせたシートをフィルム面に対して垂直にカッターナイフで切断した小片を作成し、走査型電子顕微鏡で断面を観察することにより測定した。
(1) Measurement of film thickness The film thickness of the adhesion improving layer is obtained by scanning a film obtained by cutting a film provided with an adhesion improving layer or a sheet on which this film and another film are laminated with a cutter knife perpendicularly to the film surface. It was measured by observing the cross section with a scanning electron microscope.

(2)EVAとの接着強度の測定
JIS K 6854に基づき、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)フィルムとの接着力を測定した。試験した疑似太陽電池サンプルは太陽電池裏面封止シートの接着改善層面にEVAフィルムを重ね、さらにその上に厚さ0.3mmの半強化ガラスを重ね、150℃加熱条件下、3Kg/cm荷重で30分プレス処理をしたものを用いた。EVAフィルムは、三井化学ファブロ(株)製の0.7mm厚フィルムを用いた。接着強度試験の試験片の幅は10mmとした。接着強度は2kgw/10mm以上あることが実用上問題ないレベルと判断できる。
(2) Measurement of adhesive strength with EVA Based on JIS K 6854, the adhesive strength with an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) film was measured. The tested pseudo solar cell sample was obtained by stacking an EVA film on the adhesion improving layer surface of the solar cell back surface sealing sheet, and further overlaying a 0.3 mm thick semi-tempered glass on the surface, heating at 150 ° C., 3 kg / cm 2 load Used for 30 minutes. As the EVA film, a 0.7 mm thick film manufactured by Mitsui Chemicals Fabro Co., Ltd. was used. The width of the test piece for the adhesive strength test was 10 mm. It can be judged that the adhesive strength is at a level of 2 kgw / 10 mm or more, which is practically acceptable.

(3)ブロッキングの測定
太陽電池モジュール裏面封止シート2枚を接着改善層面が向かい合わない方向で重ね合わせ(すなわち接着改善層/基材層//接着改善層/基材層)、金属製板上に基材層が接するように置いた後、さらに底面3×4cmの直方体の金属製おもりを2枚のシート上に置き、そのまま気温40℃の環境に65時間放置する。その後、おもりを外し、2枚それぞれを平面に沿った対向方向(おもり底面の長軸方向相当)に引っ張り、剪断力を測定した。ブロッキングが発生しない場合には、剪断力は0、ブロッキングが大きいほど高い値となる。この測定法での剪断力は0.05kgw以下であれば実用上支障がない。
(3) Measurement of blocking Two solar cell module back surface sealing sheets are stacked in a direction in which the adhesion improving layer surface does not face (that is, adhesion improving layer / base material layer // adhesion improving layer / base material layer), on a metal plate After placing the base material layer in contact with each other, a rectangular parallelepiped metal weight having a bottom surface of 3 × 4 cm is placed on the two sheets and left as it is in an environment at a temperature of 40 ° C. for 65 hours. Thereafter, the weight was removed, and the two pieces were pulled in the opposing direction along the plane (corresponding to the major axis direction of the bottom surface of the weight), and the shearing force was measured. When blocking does not occur, the shearing force is 0, and the higher the blocking, the higher the value. If the shearing force in this measuring method is 0.05 kgw or less, there is no practical problem.

(4)部分放電電圧の測定
太陽電池モジュール裏面封止用シートについて、下記の測定法に基づき部分放電電圧を測定して電気絶縁性を評価した。1000V以上を○、1000V未満を×とした。
(測定方法)
準拠規格 :IEC60664/A2:2002 4.1.2.4
試験器 :KPD2050(菊水電子工業製)
測定パターン:台形
開始電圧電荷しきい値:1.0pC
消滅電圧電荷しきい値:1.0pC
試験時間 :22.0s。
(4) Measurement of partial discharge voltage About the sheet | seat for solar cell module back surface sealing, the partial discharge voltage was measured based on the following measuring method, and electric insulation was evaluated. 1000V or more was set as (circle) and less than 1000V was set as x.
(Measuring method)
Conformity standard: IEC60664 / A2: 2002 4.1.2.4
Test device: KPD2050 (manufactured by Kikusui Electronics)
Measurement pattern: Trapezoidal start voltage Charge threshold: 1.0 pC
Vanishing voltage charge threshold: 1.0 pC
Test time: 22.0 s.

<耐加水分解性白色樹脂フィルムの作製>
まず、耐加水分解性白色樹脂フィルムに関する物性およびその評価方法、評価基準について説明する。
<Preparation of hydrolysis-resistant white resin film>
First, the physical property regarding the hydrolysis-resistant white resin film, its evaluation method, and evaluation criteria will be described.

<物性および評価方法、評価基準>
(1)数平均分子量(Mn)
室温(23℃)で244型ゲル浸透クロマトグラフ GCP−244(WATERS社製)を使用し、カラムにShodex(R) K 80M (昭和電工(株)製)を2本、TSK−GEL−G2000Hxl(東ソー(株)製)を1本を使用し、該耐加水分解性白色樹脂フィルムの測定を実施する前に分子量校正をポリスチレン(PS)(標準品)を用いて実施した。溶出容積(V)及び分子量(M)を用いて3次の近似式(i)の係数(A1)を計算して作図する。
・Log(M)=A0+A1V+A2V2+A3V3・・・・(i)。
<Physical properties and evaluation methods, evaluation criteria>
(1) Number average molecular weight (Mn)
Using a 244 type gel permeation chromatograph GCP-244 (manufactured by WATERS) at room temperature (23 ° C.), two Shodex (R) K 80M (manufactured by Showa Denko KK) in the column, TSK-GEL-G2000Hxl ( One Tosoh Corporation) was used, and molecular weight calibration was performed using polystyrene (PS) (standard product) before measuring the hydrolysis-resistant white resin film. Using the elution volume (V) and molecular weight (M), the coefficient (A1) of the third-order approximation formula (i) is calculated and plotted.
Log (M) = A0 + A1V + A2V2 + A3V3 (i).

校正・作図を終了した後、溶媒にオルトクロロフェノール/クロロホルム(1/4 容積比)に該耐加水分解性白色樹脂フィルムのサンプルを0.2%(wt/vol)となるように溶解させた。クロマトグラフへのインジェクション量は0.400mlであり、流速は0.8ml/minで実施した。検出器は、R−401型示差屈折率器(WATERS)を用い、下記式により数平均分子量を算出した。
・数平均分子量(Mn)=ΣNiMi/ΣNi
モル分率;Ni、各保持容量(Vi)に相当する分子量(Mi)
複合または単体のフィルムをサンプリングして測定した。なお、複合フィルムは、顕微鏡観察しながら該当フィルムを研磨してサンプリングした。
After proofreading and drawing, the sample of the hydrolysis-resistant white resin film was dissolved in orthochlorophenol / chloroform (1/4 volume ratio) in a solvent so as to be 0.2% (wt / vol). . The injection amount into the chromatograph was 0.400 ml, and the flow rate was 0.8 ml / min. The detector used was an R-401 differential refractive index (WATERS), and the number average molecular weight was calculated according to the following formula.
Number average molecular weight (Mn) = ΣNiMi / ΣNi
Molar fraction; Ni, molecular weight corresponding to each holding capacity (Vi) (Mi)
A composite or single film was sampled and measured. The composite film was sampled by polishing the film while observing under a microscope.

(2)二酸化チタンの含有量
シートをサンプルとし、蛍光X線元素分析装置(堀場製作所製、MESA−500W型)により二酸化チタン特有の元素であるチタンの元素量を求めた。そのチタン元素量から二酸化チタン含有量を換算した。
(2) Content of titanium dioxide Using the sheet as a sample, the elemental amount of titanium, which is an element peculiar to titanium dioxide, was determined by a fluorescent X-ray elemental analyzer (manufactured by Horiba, Ltd., MESA-500W type). The titanium dioxide content was converted from the titanium element amount.

(3)光学濃度
光学濃度計(マクベス製:TR−524)で透過光束を測定し、下記式で算出した。
光源 :可視光線
分光組成:色温度 3006°Kのタングステン電球
測定環境:温度23℃±3℃、湿度65±10%RH
計算式 :光学濃度=log10(F0/F)
F :試料の透過光束
F0:試料無しの透過光束。
(3) Optical density The transmitted light flux was measured with an optical densitometer (Macbeth: TR-524), and calculated according to the following formula.
Light source: Visible light spectral composition: Color temperature 3006 ° K tungsten bulb Measurement environment: Temperature 23 ° C ± 3 ° C, Humidity 65 ± 10% RH
Calculation formula: optical density = log 10 (F0 / F)
F: Sample transmitted light flux
F0: Transmitted light beam without sample.

(4)光学濃度ばらつき(%)
光学濃度のばらつきは、[(Fmax−Fmin)/Fave ]×100で表した。
Fmax:20データの最大値、Fmin:20データの最小値、Fave:20データの平均値
光学濃度測定方法は、上記(3)と同様の方法で測定した。
光学濃度ばらつきは、製品ロールから中央部を長手方向に100m毎に長手方向1.5m×幅方向1mのサイズに5箇所サンプリングし、1.5m×1.0mの4角を10cm×10cmに切り取り、そのサンプルを用いて光学濃度を3回測定し、3回の平均値を光学濃度とした。製品ロール1本につき、5回測定したときの光学濃度の最大値、最小値、中心値(データ数は、5箇所×4サンプルで20個)から光学濃度ばらつきを算出し光学濃度ばらつきとした。
(4) Optical density variation (%)
The variation in optical density was expressed as [(Fmax−Fmin) / Fave] × 100.
Fmax: Maximum value of 20 data, Fmin: Minimum value of 20 data, Fave: Average value of 20 data
The optical density measurement method was measured by the same method as in (3) above.
Optical density variation was sampled from the product roll at a central portion of 100 m in the longitudinal direction at a size of 1.5 m in the longitudinal direction and 1 m in the width direction, and four squares of 1.5 m × 1.0 m were cut into 10 cm × 10 cm. The optical density was measured three times using the sample, and the average value of the three times was defined as the optical density. For each product roll, the optical density variation was calculated from the maximum value, the minimum value, and the central value (the number of data is 20 at 5 locations × 4 samples) of the optical density when measured 5 times.

(5)みかけ密度
電磁式はかり(研精工業(株)製SD−120L)で測定した。N=3回測定し平均値を採用した。
(5) Apparent density
Measurement was performed with an electromagnetic balance (SD-120L manufactured by Kensei Kogyo Co., Ltd.). N = 3 measurements were made and an average value was adopted.

(6)耐加水分解
85℃−85%RHの雰囲気にフィルムをエージングし、ASTM−D61Tによりシートの破断伸度を測定し、エージングなしの破断伸度を100%にしたときの比(保持率)で比較し下記の基準で判定した。
エージング時間:0hr(100%)、3000hr
◎:保持率が50%以上60%未満
○:保持率が50%以上60%未満
△:保持率が40%以上50%未満
×:保持率が40%未満。
(6) Hydrolysis resistance A ratio when the film was aged in an atmosphere of 85 ° C. to 85% RH, the breaking elongation of the sheet was measured by ASTM-D61T, and the breaking elongation without aging was 100% (retention ratio ) And judged according to the following criteria.
Aging time: 0 hr (100%), 3000 hr
A: Retention rate is 50% or more and less than 60% B: Retention rate is 50% or more and less than 60% Δ: Retention rate is 40% or more and less than 50% X: Retention rate is less than 40%

(7)耐UV性
促進試験器アイスーパーUVテスターを用い、下記サイクルを5サイクル行い、上記と同様に伸度保持率を求めて上記と同様の基準で評価した。
・1サイクル:温度60℃、湿度50%RHの雰囲気で8時間紫外線照射した後、結露状態(温度35℃、湿度100RH)に4時間エージング
・紫外線照射強度:100mW/cm
○:b値上昇率が5以下)
△:b値上昇率が5より大きく25未満)
×:b値上昇率が25以上)。
(7) UV resistance Using the accelerated tester iSuper UV Tester, the following cycle was repeated 5 times, the elongation retention was determined in the same manner as described above, and evaluated according to the same criteria as described above.
1 cycle: UV irradiation for 8 hours in an atmosphere of temperature 60 ° C. and humidity 50% RH, then aging for 4 hours in a condensation state (temperature 35 ° C., humidity 100 RH) UV irradiation intensity: 100 mW / cm 2
○: b value increase rate is 5 or less)
Δ: b value increase rate is greater than 5 and less than 25)
X: b value increase rate is 25 or more).

(8)相対反射率
日立製分光光度計U−3310を用い、標準白色板用開口部と試験片開口部ともに標準白色板として酸化アルミナを用いて560nmで試験片開口部の傾斜角度を10°付けて拡散反射率を測定し(T0)とし、そのときの反射率を100%とした。その後、試験片開口部を試験片に取り替え560nmで拡散反射率を測定した。その後、下記式により、相対反射率(R)に換算した。
・R(%)=T1/T0×100
T0:標準白色板の反射率
T1:試験片の反射率。
(8) Relative reflectance Using a spectrophotometer U-3310 manufactured by Hitachi, both the standard white plate opening and the test piece opening were 560 nm using alumina oxide as the standard white plate, and the inclination angle of the test piece opening was 10 °. Then, the diffuse reflectance was measured (T0), and the reflectance at that time was 100%. Thereafter, the opening of the test piece was replaced with a test piece, and the diffuse reflectance was measured at 560 nm. Then, it converted into relative reflectance (R) by the following formula.
・ R (%) = T1 / T0 × 100
T0: reflectance of standard white plate
T1: The reflectance of the test piece.

(9)UV(300〜350nm)の光線透過率
日立分光光度計U−3310を用い、標準白色板用開口部と試験片開口部ともに標準白色板として酸化アルミナを用いて300〜350nmで試験片開口部の傾斜角度を10°付けて試料のない状態の透過率を測定し(A0)とし、そのときの透過率を100%とした。その後、入射光前面に、該サンプルを配置し、300〜350nmの透過率(A1)を波長5nmおきに測定値を取り、測定値の平均値をUV透過率T(%)とした。
・T(%)=A1/A0×100
A0:試料なしでの透過率
A1:試験片の透過率。
(9) UV (300 to 350 nm) light transmittance Using a Hitachi spectrophotometer U-3310, both the standard white plate opening and the test piece opening are 300 to 350 nm using alumina oxide as the standard white plate. The transmittance of the sample without a sample was measured with a tilt angle of 10 ° for the opening (A0), and the transmittance at that time was 100%. Then, this sample was arrange | positioned in front of incident light, the measured value of the transmittance | permeability (A1) of 300-350 nm was taken for every 5 nm wavelength, and the average value of the measured value was made into UV transmittance T (%).
・ T (%) = A1 / A0 × 100
A0: Transmittance without sample
A1: The transmittance of the test piece.

(10)耐熱性
140℃の雰囲気にフィルムを15時間エージングし、ASTM−D61Tによりフィルムの破断伸度を測定し、エージングなしの破断伸度を100%とし、エージング後の伸度との比(保持率)を計算した。そして、下記の基準で判定した。
○:保持率が40%以上
△:保持率が30%以上40%未満
×:保持率が30%未満。
(10) Heat resistance Aging of the film in an atmosphere of 140 ° C. for 15 hours, measuring the breaking elongation of the film by ASTM-D61T, setting the breaking elongation without aging to 100%, and the ratio with the elongation after aging ( Retention rate) was calculated. And it determined on the following reference | standard.
◯: Retention ratio is 40% or more Δ: Retention ratio is 30% or more and less than 40% ×: Retention ratio is less than 30%

次に、耐加水分解性白色樹脂フィルムの作製について説明する。   Next, preparation of a hydrolysis-resistant white resin film will be described.

ジメチルテレフタレート100部(重量部:以下単に部という)にエチレングリコール64部を混合し、さらに触媒として酢酸亜鉛を0.1部および三酸化アンチモン0.03部を添加し、エチレングリコールの環流温度でエステル交換を実施した。   100 parts of dimethyl terephthalate (parts by weight: hereinafter simply referred to as parts) is mixed with 64 parts of ethylene glycol, 0.1 parts of zinc acetate and 0.03 part of antimony trioxide are added as catalysts, and the reflux temperature of ethylene glycol is reached. Transesterification was performed.

これにトリメチルホスフェート0.08部を添加して徐々に昇温、減圧にして271℃の温度で5時間重合を行った。得られたポリエチレンテレフタレートの固有粘度は0.55であった。該ポリマーを長さ4mmのチップ状に切断した、PET(ポリエチレンテレフタレート)のチップ形状は、円柱形であり、長さ:5.95〜8.05mm、幅:3.20〜4.80mm、高さ:1.70〜2.30mmであり、比重は1.3g/cmであった。このPETを高重合化温度190〜230℃、真空度0.5mmHgの条件の回転式の真空装置(ロータリーバキュームドライヤー)に入れ、10〜23時間撹拌しながら加熱しPETポリマーを得た。 To this was added 0.08 part of trimethyl phosphate, and the temperature was gradually raised and reduced, and polymerization was carried out at a temperature of 271 ° C. for 5 hours. The intrinsic viscosity of the obtained polyethylene terephthalate was 0.55. The polymer was cut into a chip having a length of 4 mm, and the chip shape of PET (polyethylene terephthalate) was a cylindrical shape. Length: 5.95 to 8.05 mm, width: 3.20 to 4.80 mm, high The height was 1.70-2.30 mm, and the specific gravity was 1.3 g / cm 3 . This PET was put into a rotary vacuum apparatus (rotary vacuum dryer) having a high polymerization temperature of 190 to 230 ° C. and a vacuum degree of 0.5 mmHg, and heated with stirring for 10 to 23 hours to obtain a PET polymer.

コンパウンド及びベースに用いるPETの重合において、高重合化する温度を190〜230℃、高重合化する時間を10〜23時間の間で調整し、PETポリマーの固有粘度が、0.71のPETポリマーを得た。このPETポリマーと二酸化チタン微粒子をコンパウンドして二酸化チタンが50重量%のマスターチップとした。このマスターチップは比重2.5g/cmであったことから、マスターチップのチップ形状を長さ:2.40〜4.60mm、幅:3.20〜4.80mm、高さ:1.70〜2.30mmの円柱形として分級が起こりにくいチップ形状とした。 In the polymerization of PET used for the compound and the base, the high polymerization temperature is adjusted to 190 to 230 ° C., the high polymerization time is adjusted to 10 to 23 hours, and the intrinsic viscosity of the PET polymer is 0.71. Got. This PET polymer and titanium dioxide fine particles were compounded to obtain a master chip containing 50% by weight of titanium dioxide. Since this master chip had a specific gravity of 2.5 g / cm 3 , the chip shape of the master chip was length: 2.40 to 4.60 mm, width: 3.20 to 4.80 mm, and height: 1.70. It was made into the chip | tip shape where classification | category does not occur easily as a cylinder shape of-2.30 mm.

二酸化チタンのマスターチップを40重量%添加してベースポリエステルに対して二酸化チタン濃度を20重量%とした。これらポリマーをB層/A層/B層となるように積層装置を通して積層し、Tダイよりシート状に成形した。積層構成は、複合3層構成である。ここで、A層には固有粘度0.71、数平均分子量21000、二酸化チタン無し、B層には固有粘度0.71、数平均分子量21000、二酸化チタン粒子濃度は20重量%の樹脂を用いた。Tダイより吐出したシート状成形物を表面温度25℃の冷却ドラムで冷却固化した未延伸シートを85〜98℃に加熱したロール群に導き、長手方向に3.3倍縦延伸し、21〜25℃のロール群で冷却した。続いて、縦延伸したフィルムの両端をクリップで把持しながらテンターに導き130℃に加熱された雰囲気中で長手に垂直な方向に3.6倍横延伸した。その後テンター内で220℃の熱固定を行い、均一に徐冷後、室温まで冷やして巻き取り厚み125μmのフィルムを得た。この耐加水分解性白色樹脂フィルムを、フィルムAとする。このフィルムAの見かけ密度は1.41g/cm、光学濃度は0.85,光学濃度ばらつきは9.5%、相対反射率は90%、UV透過率は0.09%、耐加水分解性は55%で評価○、耐UV性はb値上昇率が4で評価○、耐熱性(伸度保持率)が63%で評価○であった。 40% by weight of a titanium dioxide master chip was added to adjust the titanium dioxide concentration to 20% by weight with respect to the base polyester. These polymers were laminated through a laminating apparatus so as to be B layer / A layer / B layer, and formed into a sheet form from a T-die. The stacked configuration is a composite three-layer configuration. Here, a resin having an intrinsic viscosity of 0.71 and a number average molecular weight of 21,000 and no titanium dioxide was used for the A layer, and a resin having an intrinsic viscosity of 0.71 and a number average molecular weight of 21,000 and a titanium dioxide particle concentration of 20% by weight was used for the B layer. . An unstretched sheet obtained by cooling and solidifying the sheet-like molded product discharged from the T die with a cooling drum having a surface temperature of 25 ° C. is led to a roll group heated to 85 to 98 ° C., and stretched 3.3 times in the longitudinal direction. It cooled with the roll group of 25 degreeC. Subsequently, the film was stretched by 3.6 times in the direction perpendicular to the longitudinal direction in an atmosphere heated to 130 ° C. while being guided to a tenter while holding both ends of the longitudinally stretched film with clips. Thereafter, heat setting was performed at 220 ° C. in a tenter, and after uniform cooling, the film was cooled to room temperature to obtain a film having a winding thickness of 125 μm. This hydrolysis-resistant white resin film is referred to as film A. This film A has an apparent density of 1.41 g / cm 3 , an optical density of 0.85, an optical density variation of 9.5%, a relative reflectance of 90%, a UV transmittance of 0.09%, and hydrolysis resistance. Was evaluated at 55%, and UV resistance was evaluated as b when the b value increase rate was 4, and heat resistance (elongation retention) was evaluated as 63%.

<接着改善層A>
接着改善層Aは以下の水性塗剤をダイレクトグラビアコーターで塗布し、その後温度120℃、10秒の乾燥条件で乾燥することで膜厚1μmの接着改善層を形成した。
<Adhesion improvement layer A>
The adhesion improving layer A was coated with the following aqueous coating agent with a direct gravure coater and then dried under drying conditions of a temperature of 120 ° C. for 10 seconds to form an adhesion improving layer having a thickness of 1 μm.

水性塗剤:
(A):ポリエステル樹脂:
酸成分:テレフタル酸 28モル%イソフタル酸 9モル%トリメリット酸 10モル%、セバシン酸 3モル%
グリコール成分:エチレングリコール 15モル%ネオペンチルグリコール 18モル%1,4−ブタンジオール 17モル%
上記酸成分とグリコール成分からなるポリエステル樹脂のアンモニウム塩型水分散体。
Water-based paint:
(A): Polyester resin:
Acid component: terephthalic acid 28 mol% isophthalic acid 9 mol% trimellitic acid 10 mol%, sebacic acid 3 mol%
Glycol component: ethylene glycol 15 mol% neopentyl glycol 18 mol% 1,4-butanediol 17 mol%
An ammonium salt type aqueous dispersion of a polyester resin comprising the acid component and glycol component.

(B):メチロール化メラミン樹脂
(A)の固形分100重量部に対して、(B)を固形分比で5重量部混合し、さらにブロッキング防止用粒子としてdegussa社のOK412を0.05wt%添加し接着改善層用塗剤とした。
(B): 5 parts by weight of (B) is mixed in a solid content ratio with respect to 100 parts by weight of the solid content of the methylolated melamine resin (A), and 0.05 wt% of degussa OK412 is used as an antiblocking particle. Addition was made into a coating for an adhesion improving layer.

<接着改善層B>
接着改善層Bは、下記の接着層及び相溶性樹脂層を下記条件で2ヘッドのタンデム型ダイレクトグラビアコーターを用いて順次、塗工することで形成した。
・接着層:三井化学ポリウレタン(株)製 芳香族エステル系接着剤
主剤:タケラック (登録商標)A−310 12部(液体)
硬化剤:タケネート (登録商標) A−3 1部 (液体)
上記2液を混合
塗工条件:固形分 膜厚 0.3μm 乾燥条件120℃ 4秒
・相溶性樹脂層:中央理化工業(株)製 MC3800 (EVAエマルジョン)
塗工条件:固形分 膜厚 1μm 乾燥条件125℃ 10秒。
<Adhesion improvement layer B>
The adhesion improving layer B was formed by sequentially coating the following adhesive layer and compatible resin layer using a two-head tandem direct gravure coater under the following conditions.
・ Adhesive layer: Aromatic ester adhesive manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethanes Co., Ltd.
Main agent: Takelac (registered trademark) A-310 12 parts (liquid)
Curing agent: Takenate (registered trademark) A-3 1 part (liquid)
Mix the above two liquids
Coating conditions: Solid content Thickness 0.3 μm Drying conditions 120 ° C. 4 seconds ・ Compatible resin layer: MC3800 (EVA emulsion) manufactured by Chuo Rika Kogyo Co., Ltd.
Coating conditions: Solid content Thickness 1 μm Drying conditions 125 ° C. 10 seconds.

(実施例1)
樹脂フィルム11として、高透明PETフィルム(東レ(株)製ルミラー(登録商標)T60(厚さ188μm、全光線透過率は88.9%))を用いた。この片側表面に接着改善層Aを塗布し、反対側の表面に前述のフィルムA(125μm)を、市販のポリエステル系接着剤主剤LX703VLとポリイソシアネート硬化剤KR90(いずれも大日本インキ化学工業(株)製)を重量比で15:1に混合した接着剤(乾燥重量4g/m)でドライラミネートし、本発明の太陽電池モジュール裏面封止用シートを得た。評価結果を表1に示す。
(Example 1)
As the resin film 11, a highly transparent PET film (Lumilar (registered trademark) T60 manufactured by Toray Industries, Inc. (thickness: 188 μm, total light transmittance: 88.9%)) was used. The adhesion improving layer A is applied to one surface of the film, the above-mentioned film A (125 μm) is applied to the opposite surface, a commercially available polyester-based adhesive main agent LX703VL and a polyisocyanate curing agent KR90 (both Dainippon Ink and Chemicals, Inc. )) Was dry laminated with an adhesive (dry weight 4 g / m 2 ) mixed at a weight ratio of 15: 1 to obtain a solar cell module back surface sealing sheet of the present invention. The evaluation results are shown in Table 1.

(実施例2)
実施例1の接着改善層Aを接着改善層Bに変更した以外は実施例1と同様にして、本発明の太陽電池モジュール裏面封止用シートを得た。評価結果を表1に示す。
(Example 2)
Except having changed the adhesion improvement layer A of Example 1 into the adhesion improvement layer B, it carried out similarly to Example 1, and obtained the solar cell module back surface sealing sheet | seat of this invention. The evaluation results are shown in Table 1.

(実施例3)
実施例2の高透明PETフィルム ルミラー(登録商標)T60の厚さを188μmから125μm(全光線透過率89%)に変更した以外は、実施例2と同様にして本発明の太陽電池モジュール裏面封止用シートを得た。評価結果を表1に示す。
(Example 3)
The back surface of the solar cell module of the present invention is sealed in the same manner as in Example 2 except that the thickness of the highly transparent PET film Lumirror (registered trademark) T60 in Example 2 is changed from 188 μm to 125 μm (total light transmittance 89%). A stop sheet was obtained. The evaluation results are shown in Table 1.

(実施例4)
樹脂フィルム11として、白色PETフィルム(東レ(株)製ルミラー(登録商標)E20(厚さ50μm))を用い、この片側表面に接着改善層Bを塗布した。その反対側表面に樹脂フィルム13として東レ(株)製ルミラー(登録商標)S10(厚さ125μm)を実施例1記載の接着剤でドライラミネートし、さらにS10の上に前述のフィルムA(125μm)を実施例1記載の接着剤でドライラミネートして、本発明の太陽電池モジュール裏面封止用シートを得た。評価結果を表1に示す。
Example 4
As the resin film 11, a white PET film (Lumirror (registered trademark) E20 (thickness: 50 μm) manufactured by Toray Industries, Inc.) was used, and the adhesion improving layer B was applied to this one side surface. On the opposite surface, Lumirror (registered trademark) S10 (thickness 125 μm) manufactured by Toray Industries, Inc. as a resin film 13 is dry-laminated with the adhesive described in Example 1, and the above-mentioned film A (125 μm) is further formed on S10. Was dry laminated with the adhesive described in Example 1 to obtain a sheet for sealing the back surface of the solar cell module of the present invention. The evaluation results are shown in Table 1.

(実施例5)
耐加水分解性白色樹脂フィルムであるフィルムAの厚さを50μmに、樹脂フィルム13としてのS10の厚さを188μmにした以外は実施例4と同様にして本発明の太陽電池モジュール裏面封止用シートを得た。評価結果を表1に示す。
(Example 5)
For sealing the back side of the solar cell module of the present invention in the same manner as in Example 4 except that the thickness of the film A which is a hydrolysis-resistant white resin film is 50 μm and the thickness of S10 as the resin film 13 is 188 μm. A sheet was obtained. The evaluation results are shown in Table 1.

(実施例6)
耐加水分解性白色樹脂フィルムであるフィルムAの厚さを75μmに、樹脂フィルム13としてのS10の厚さを125μmにした以外は実施例4と同様にして本発明の太陽電池モジュール裏面封止用シートを得た。評価結果を表1に示す。
(Example 6)
For sealing the back side of the solar cell module of the present invention in the same manner as in Example 4 except that the thickness of the film A which is a hydrolysis-resistant white resin film is 75 μm and the thickness of S10 as the resin film 13 is 125 μm. A sheet was obtained. The evaluation results are shown in Table 1.

(実施例7)
実施例2と同様にして、接着改善層Bを塗布した厚さ188μmのT60/実施例1の接着剤でドライラミネート/ガスバリアフィルムであるアルミナ透明蒸着フィルム(東レフィルム加工(株)製バリアロックス(登録商標)、12μm厚)/実施例1の接着剤でドライラミネート/厚さ125μmのフィルムAという順に積層して本発明の太陽電池モジュール裏面封止用シートを得た。評価結果を表1に示す。
(Example 7)
In the same manner as in Example 2, T60 having a thickness of 188 μm coated with the adhesion improving layer B / alumina transparent vapor-deposited film which is a dry laminate / gas barrier film with the adhesive of Example 1 (Barrier Rocks manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd.) (Registered Trademark), 12 μm thickness) / laminate in the order of dry laminate / 125 μm thick film A with the adhesive of Example 1 to obtain a sheet for sealing the back surface of the solar cell module of the present invention. The evaluation results are shown in Table 1.

(実施例8)
実施例4,7と同様にして、接着改善層Bを塗布した厚さ50μmのE20/実施例1の接着剤でドライラミネート/厚さ125μmのS10/実施例1の接着剤でドライラミネート/アルミナ透明蒸着フィルム(12μm厚)/実施例1の接着剤でドライラミネート/厚さ125μmのフィルムAという順に積層して本発明の太陽電池モジュール裏面封止用シートを得た。評価結果を表1に示す。
(Example 8)
In the same manner as in Examples 4 and 7, 50 μm thick E20 coated with adhesion improving layer B / dry laminate with the adhesive of Example 1 / S10 of 125 μm thickness / dry laminate with the adhesive of Example 1 / alumina The sheet for sealing the back surface of the solar cell module of the present invention was obtained by laminating in the order of transparent vapor-deposited film (12 μm thickness) / dry laminate / film A having a thickness of 125 μm with the adhesive of Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.

(比較例1)
実施例7のT60の厚みを50μに、耐加水分解性白色樹脂フィルムであるフィルムAの厚みを50μmにした以外は実施例7と同様にして太陽電池モジュール裏面封止用シートを得た。評価結果を表1に示す。
(Comparative Example 1)
A solar cell module back surface sealing sheet was obtained in the same manner as in Example 7, except that the thickness of T60 of Example 7 was 50 μm and the thickness of film A, which is a hydrolysis-resistant white resin film, was 50 μm. The evaluation results are shown in Table 1.

(比較例2)
実施例7において、T60の厚みを75μmに、フィルムAの厚みを125μmにした以外は実施例7と同様にして太陽電池モジュール裏面封止用シートを得た。評価結果を表1に示す。
(Comparative Example 2)
In Example 7, a solar cell module back surface sealing sheet was obtained in the same manner as in Example 7 except that the thickness of T60 was 75 μm and the thickness of the film A was 125 μm. The evaluation results are shown in Table 1.

(比較例3)
実施例1において、フィルムAの代わりにデュポン社製フッ素系フィルム テドラー(登録商標)TWH20BS3(50μm)を用いた以外は実施例7と同様にして太陽電池モジュール裏面封止用シートを得た。評価結果を表1に示す。
(Comparative Example 3)
In Example 1, a solar cell module back surface sealing sheet was obtained in the same manner as in Example 7 except that instead of the film A, a fluorine-based film Tedlar (registered trademark) TWH20BS3 (50 μm) manufactured by DuPont was used. The evaluation results are shown in Table 1.

(比較例4)
実施例1において、フィルムAの代わりにPETフィルム(東レ(株)製ルミラー(登録商標)X10S、厚さ125μm)を用いた以外は実施例7と同様にして太陽電池モジュール裏面封止用シートを得た。評価結果を表1に示す。
(Comparative Example 4)
In Example 1, instead of the film A, a sheet for sealing the back surface of the solar cell module was obtained in the same manner as in Example 7 except that a PET film (Lumirror (registered trademark) X10S manufactured by Toray Industries, Inc., thickness 125 μm) was used. Obtained. The evaluation results are shown in Table 1.

(比較例5)
実施例1において、接着改善層を設けなかったこと以外は実施例1と同様にして太陽電池モジュール裏面封止用シートを得た。評価結果を表1に示す。
(Comparative Example 5)
In Example 1, a solar cell module back surface sealing sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the adhesion improving layer was not provided. The evaluation results are shown in Table 1.

Figure 2008166338
Figure 2008166338

本発明の太陽電池モジュール裏面封止用シートを用いてなる、太陽電池の断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram of the solar cell which uses the sheet | seat for solar cell module back surface sealing of this invention. 本発明の太陽電池モジュール裏面封止用シートの一例を示す。An example of the sheet | seat for solar cell module back surface sealing of this invention is shown. 本発明の太陽電池モジュール裏面封止用シートの第二の例を示す。The 2nd example of the solar cell module back surface sealing sheet | seat of this invention is shown. 本発明の太陽電池モジュール裏面封止用シートの第三の例を示す。The 3rd example of the sheet | seat for solar cell module back surface sealing of this invention is shown. 図4の太陽電池モジュール裏面封止用シートに用いる水蒸気バリアフィルムの一例を示す。An example of the water vapor | steam barrier film used for the solar cell module back surface sealing sheet | seat of FIG. 4 is shown. 本発明の太陽電池モジュール裏面封止用シートの第四の例を示す。The 4th example of the sheet | seat for solar cell module back surface sealing of this invention is shown. 図6の太陽電池モジュール裏面封止用シートに用いる接着改善層の構成の一例を示す。An example of a structure of the adhesion | attachment improvement layer used for the solar cell module back surface sealing sheet | seat of FIG. 6 is shown.

符号の説明Explanation of symbols

1 太陽電池モジュール
2 充填材
3 太陽電池素子
4 太陽電池モジュール表面封止用シート
5 リード線
10,20,30,40 太陽電池モジュール裏面封止用シート
11,13 樹脂フィルム
12 耐加水分解性白色樹脂フィルム
31 電気絶縁性水蒸気バリア層
32 電気絶縁性基材フィルム
33 無機酸化物蒸着層
41 接着改善層
42 相溶性樹脂層
43 接着層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Solar cell module 2 Filler 3 Solar cell element 4 Solar cell module surface sealing sheet 5 Lead wire 10, 20, 30, 40 Solar cell module back surface sealing sheet 11, 13 Resin film 12 Hydrolysis-resistant white resin Film 31 Electrically insulating water vapor barrier layer 32 Electrically insulating substrate film 33 Inorganic oxide vapor deposition layer 41 Adhesion improving layer 42 Compatible resin layer 43 Adhesive layer

Claims (11)

少なくとも裏面封止用シートと、裏面封止用シートに隣接する充填材層と、充填材層に埋設された太陽電池素子を備えてなる太陽電池モジュールに用いられる裏面封止用シートにおいて、該裏面封止用シートが、少なくとも充填剤に接する樹脂フィルムと、最外層となる耐加水分解性白色樹脂フィルムとを有し、該裏面封止用シートの部分放電電圧が1000V以上である太陽電池モジュール裏面封止用シート。   In the back surface sealing sheet used for a solar cell module comprising at least a back surface sealing sheet, a filler layer adjacent to the back surface sealing sheet, and a solar cell element embedded in the filler layer, the back surface The back surface of the solar cell module in which the sealing sheet has at least a resin film in contact with the filler and a hydrolysis-resistant white resin film as the outermost layer, and the partial discharge voltage of the back surface sealing sheet is 1000 V or more Sealing sheet. 前記充填材に接する樹脂フィルムと前記最外層となる耐加水分解性白色樹脂フィルムとの間に、少なくとも1層の樹脂フィルムを有する請求項1に記載の太陽電池モジュール裏面封止用シート。   The sheet | seat for solar cell module back surface sealing of Claim 1 which has at least 1 layer of resin film between the resin film which touches the said filler, and the hydrolysis-resistant white resin film used as the said outermost layer. 前記裏面封止用シートを構成する樹脂フィルムの厚さの総合計が230μm以上である請求項1または2に記載の太陽電池モジュール裏面封止用シート。   The sheet for solar cell module back surface sealing according to claim 1 or 2, wherein the total thickness of the resin films constituting the back surface sealing sheet is 230 µm or more. 前記裏面封止用シートが、樹脂フィルムと耐加水分解性白色樹脂フィルムとに加えて、電気絶縁性の水蒸気バリア層を有する請求項1〜3のいずれかに記載の太陽電池モジュール裏面封止用シート。   The solar cell module back surface sealing according to any one of claims 1 to 3, wherein the back surface sealing sheet has an electrically insulating water vapor barrier layer in addition to the resin film and the hydrolysis-resistant white resin film. Sheet. 前記充填剤がエチレンービニルアセテート共重合体であり、かつ、該充填剤層に接する樹脂フィルムの充填剤層側の面に、接着改善層が設けられている請求項1〜4のいずれかに記載の太陽電池モジュール裏面封止用シート。   The adhesive according to any one of claims 1 to 4, wherein the filler is an ethylene-vinyl acetate copolymer, and an adhesive improvement layer is provided on a surface on the filler layer side of the resin film in contact with the filler layer. The sheet | seat for solar cell module back surface sealing of description. 前記接着改善層が、ポリエステル系樹脂、ポリエステルポリウレタン系からなる群より選ばれる少なくとも一種の樹脂で構成され、0.5〜3μmの膜厚である請求項5に記載の太陽電池モジュール裏面封止用シート。   The solar cell module back surface sealing according to claim 5, wherein the adhesion improving layer is made of at least one resin selected from the group consisting of a polyester resin and a polyester polyurethane system, and has a thickness of 0.5 to 3 μm. Sheet. 前記接着改善層が、エチレンービニルアセテート共重合体系充填材層と相溶性のある相溶性樹脂層と接着層との積層体からなり、該相溶性樹脂層が該充填材層に接するように樹脂フィルムである延伸ポリエステルフィルム表面に設けられて構成されており、かつ、該相溶性樹脂層の膜厚が0.2μm以上2μm以下である請求項5に記載の太陽電池モジュール裏面封止用シート。   The adhesion improving layer is composed of a laminate of a compatible resin layer compatible with the ethylene-vinyl acetate copolymer filler layer and an adhesive layer, and the resin so that the compatible resin layer is in contact with the filler layer. The sheet for sealing a back surface of a solar cell module according to claim 5, wherein the sheet is provided on the surface of a stretched polyester film, which is a film, and the film thickness of the compatible resin layer is 0.2 µm or more and 2 µm or less. 前記充填材層に接する樹脂フィルムが、白色である請求項1〜7のいずれかに記載の太陽電池モジュール裏面封止用シート。   The sheet for sealing the back surface of a solar cell module according to any one of claims 1 to 7, wherein the resin film in contact with the filler layer is white. 前記充填材層に接する樹脂フィルムが、全光線透過率85%以上の樹脂フィルムである請求項1〜6のいずれかに記載の太陽電池モジュール裏面封止用シート。 The sheet for sealing a back surface of a solar cell module according to any one of claims 1 to 6, wherein the resin film in contact with the filler layer is a resin film having a total light transmittance of 85% or more. 前記最外層となる耐加水分解性白色樹脂フィルムが、数平均分子量が18500〜40000である1つまたは複数の層を用いてなるポリエステル樹脂層を有し、該ポリエステル樹脂層が、5〜40重量%の二酸化チタンを含有するポリエステル樹脂層を少なくとも1層有するものであって、かつ、相対反射率が80%以上105%以下、見かけ密度が1.37〜1.65g/cm、光学濃度が0.55〜3.50であり、光学濃度ばらつきが中心値に対して20%以内であるという4条件を満たすものであることを特徴とする請求項1〜9のいずれかに記載の太陽電池モジュール裏面封止用シート。 The hydrolysis-resistant white resin film as the outermost layer has a polyester resin layer formed by using one or a plurality of layers having a number average molecular weight of 18500 to 40,000, and the polyester resin layer has 5 to 40 weights. % Of the polyester resin layer containing titanium dioxide, the relative reflectance is 80% to 105%, the apparent density is 1.37 to 1.65 g / cm 3 , and the optical density is 10. The solar cell according to claim 1, wherein the solar cell satisfies four conditions of 0.55 to 3.50 and optical density variation is within 20% of the center value. Module backside sealing sheet. 請求項1〜10のいずれかに記載の太陽電池モジュール裏面封止用シートの接着改善層面と、太陽電池モジュールのエチレンービニルアセテート共重合体からなる充填材面とが接着積層してなる太陽電池モジュール。   A solar cell formed by bonding and laminating an adhesion improving layer surface of the solar cell module back surface sealing sheet according to any one of claims 1 to 10 and a filler surface made of an ethylene-vinyl acetate copolymer of the solar cell module. module.
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