JP2008153590A - Organic light emitting display device - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an organic light emitting display device where each color materials of organic EL elements can show its native performance at the maximum for a driving voltage, light emitting efficiency, life, and chromaticity of each organic EL element. <P>SOLUTION: The organic light emitting device has a plurality of organic light emitting elements, and the organic light emitting element has at least a light emitting layer sandwiched between a pair of electrodes composed of an anode and cathode and an electron injected layer which electrically contacts with the electron injected layer. Film thicknesses of each electron injected layers are equal, and the electron injected layers contain at least an organic compound and an alkali metal compound. At least one organic light emitting element differs from other organic light emitting elements in a weight concentration of the alkali metal compound in the electron injected layer. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、異なる発光色を呈する複数の有機発光素子を有する有機発光表示装置に関する。   The present invention relates to an organic light emitting display device having a plurality of organic light emitting elements exhibiting different emission colors.

有機発光表示装置は、有機発光素子をマトリクス状に並べたものであり、一般的に有機発光素子は、有機電界発光素子又は有機エレクトロルミネッセンス素子又は有機EL素子と呼ばれる(以下、有機EL素子と記す)。   An organic light emitting display device is an organic light emitting element arranged in a matrix, and the organic light emitting element is generally called an organic electroluminescent element, an organic electroluminescent element, or an organic EL element (hereinafter referred to as an organic EL element). ).

この有機EL素子は、有機物の薄膜を陽極と陰極とで挟んだ構成としており、両電極間に電圧をかけることによって発光する。より詳細には、陽極と陰極とから注入された正孔と電子とが結合し励起子を生成した後、その励起子が励起状態から基底状態に戻る際に、光を放出する。   This organic EL element has a structure in which an organic thin film is sandwiched between an anode and a cathode, and emits light when a voltage is applied between both electrodes. More specifically, after holes and electrons injected from the anode and the cathode are combined to generate excitons, light is emitted when the excitons return from the excited state to the ground state.

上記構成の有機EL素子は自発光型の素子であるので、コントラストが高く、薄型化が容易なことから、フラットパネルディスプレイの有力候補として注目されている。また、有機EL素子は、液晶に対して、応答速度が非常に速く、動画表示に適していると考えられている。   Since the organic EL element having the above structure is a self-luminous element, it has been attracting attention as a promising candidate for a flat panel display because of its high contrast and easy thinning. In addition, the organic EL element has a very high response speed with respect to the liquid crystal, and is considered suitable for displaying moving images.

有機EL素子の経時的な劣化を抑えながら発光効率を高めるために様々な検討がなされてきた。   Various studies have been made to increase the light emission efficiency while suppressing the deterioration of the organic EL element over time.

特許文献1では、ドナー(電子供与性)ドーパントとして機能する金属を有する有機層が、陰極に接して設けられている構成が開示されている。そしてこのドナードーパントとして用いられる金属としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類を含む遷移金属等が開示されている。   Patent Document 1 discloses a configuration in which an organic layer containing a metal that functions as a donor (electron-donating) dopant is provided in contact with a cathode. As metals used as the donor dopant, alkali metals, alkaline earth metals, transition metals containing rare earths, and the like are disclosed.

また、特許文献2では、金属酸化物又は金属塩をドーパントとして有する有機層が、陰極に接して設けられている構成が開示されている。   Patent Document 2 discloses a configuration in which an organic layer having a metal oxide or metal salt as a dopant is provided in contact with a cathode.

しかし、上記特許文献1、2に開示されるアルカリ金属、アルカリ土類金属、それらの金属を含む酸化物や金属塩などは、一般に反応性が高く、その取り扱いが難しい。   However, alkali metals, alkaline earth metals, oxides and metal salts containing these metals disclosed in Patent Documents 1 and 2 are generally highly reactive and difficult to handle.

そこで特許文献3では、陰極と電気的に接している有機層中に、Cs2CO3をはじめとするアルカリ金属又はアルカリ土類金属の炭酸塩を含む有機EL素子が開示されている。 Therefore, Patent Document 3 discloses an organic EL element containing an alkali metal or alkaline earth metal carbonate such as Cs 2 CO 3 in an organic layer in electrical contact with the cathode.

さらに特許文献4では、アルカリ金属化合物をドーパントとして用いる場合に、経時的な発光効率の低下の少ない有機EL素子を提供することを目的として、アルカリ金属のドーピング量やドーピング方法を制御することが開示されている。   Further, Patent Document 4 discloses that when an alkali metal compound is used as a dopant, an alkali metal doping amount and a doping method are controlled for the purpose of providing an organic EL element with little decrease in luminous efficiency over time. Has been.

特開平10−270171号公報JP-A-10-270171 特開平10−270172号公報JP-A-10-270172 特表2005−510034号公報JP 2005-510034 Gazette 特開2005−063910号公報Japanese Patent Laying-Open No. 2005-063910

しかしながら、異なる発光色を呈する複数の有機EL素子の電子注入層に対して、アルカリ金属化合物を一律にドーピングした場合、駆動電圧・発光効率・寿命・色度などの諸特性が、赤色、緑色、青色などの各色材料に対して最適化されないという問題があった。   However, when the alkali metal compound is uniformly doped for the electron injection layers of a plurality of organic EL elements exhibiting different emission colors, various characteristics such as drive voltage, light emission efficiency, lifetime, and chromaticity are red, green, There was a problem that it was not optimized for each color material such as blue.

本発明は、各々の有機EL素子の駆動電圧・発光効率・寿命・色度などの諸特性に関して、有機EL素子の各色材料が本来もつ性能を最大限に引き出すことができる有機発光表示装置を提供することである。   The present invention provides an organic light-emitting display device that can maximize the inherent performance of each color material of an organic EL element with respect to various characteristics such as driving voltage, luminous efficiency, lifetime, and chromaticity of each organic EL element. It is to be.

上記背景技術の課題を解決するための手段として、請求項1に記載した発明に係る有機発光表示装置は、
異なる発光色を呈する複数の有機発光素子を有し、前記有機発光素子は、陽極及び陰極からなる一対の電極間に挟持された発光層と、前記陰極と電気的に接している電子注入層とを少なくとも有し、
各々の電子注入層の膜厚は等しく、かつ前記電子注入層は少なくとも有機化合物とアルカリ金属化合物とを含む有機発光表示装置において、
少なくとも一つの有機発光素子は、電子注入層中のアルカリ金属化合物の重量濃度が、他の有機発光素子と異なることを特徴とする。
As a means for solving the problems of the background art, an organic light-emitting display device according to the invention described in claim 1 includes:
A plurality of organic light emitting elements exhibiting different emission colors, the organic light emitting element comprising: a light emitting layer sandwiched between a pair of electrodes comprising an anode and a cathode; and an electron injection layer in electrical contact with the cathode Having at least
In the organic light emitting display device in which each electron injection layer has the same film thickness and the electron injection layer includes at least an organic compound and an alkali metal compound,
At least one organic light emitting device is characterized in that the weight concentration of the alkali metal compound in the electron injection layer is different from other organic light emitting devices.

本発明を用いれば、各々の有機EL素子の駆動電圧・発光効率・寿命・色度などの諸特性に関して、有機EL素子の各色材料が本来もつ性能を最大限に引き出すことができる。   By using the present invention, it is possible to maximize the inherent performance of each color material of the organic EL element with respect to various characteristics such as driving voltage, luminous efficiency, lifetime, and chromaticity of each organic EL element.

本発明の実施形態を図面に基づいて説明する。なお、本実施形態の有機発光表示装置は、図1に示すように赤色、緑色、青色の3種類の有機EL素子(画素)がマトリクス状に配置されるフルカラーディスプレイを例に説明を進める。しかし、本発明はそれに限定されるものではなく、例えば赤色、緑色、青色、白色の4種類の有機EL素子が配置されるディスプレイでもよい。また、セグメント方式の表示装置などに本発明を適用してもよい。なお、赤画素をR、緑画素をG、青画素をBと記載する。   Embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. The organic light emitting display device of this embodiment will be described by taking a full color display in which three types of organic EL elements (pixels) of red, green, and blue are arranged in a matrix as shown in FIG. However, the present invention is not limited to this, and for example, a display on which four types of organic EL elements of red, green, blue, and white are arranged may be used. Further, the present invention may be applied to a segment type display device or the like. The red pixel is described as R, the green pixel as G, and the blue pixel as B.

この有機発光表示装置は、異なる発光色を呈する複数の有機EL素子(R、G、B)を有し、前記有機EL素子は、陽極2及び陰極7からなる一対の電極間に挟持された発光層4と、前記陰極7と電気的に接している電子注入層6とを少なくとも有する。そして、各々の電子注入層6の膜厚は等しく、かつ前記電子注入層6は少なくとも有機化合物とアルカリ金属化合物とを含む構成とされている。   This organic light emitting display device has a plurality of organic EL elements (R, G, B) exhibiting different emission colors, and the organic EL elements are light emission sandwiched between a pair of electrodes composed of an anode 2 and a cathode 7. It has at least a layer 4 and an electron injection layer 6 in electrical contact with the cathode 7. Each electron injection layer 6 has the same thickness, and the electron injection layer 6 includes at least an organic compound and an alkali metal compound.

つまり、上記有機発光表示装置は、通例の有機発光表示装置と略同様の構成であるが、少なくとも一つの有機EL素子、つまりRGBのいずれか1組における電子注入層6中のアルカリ金属化合物の重量濃度が、他の画素と異なることを特徴とする。   In other words, the organic light-emitting display device has substantially the same configuration as that of a typical organic light-emitting display device, but the weight of the alkali metal compound in the electron injection layer 6 in at least one organic EL element, that is, any one of RGB. The density is different from that of other pixels.

具体的に、電子注入層6中のアルカリ金属化合物の重量濃度(以下、濃度と記載する。)の設定方法について説明する。なお、RGBの各画素の有機化合物に含まれるアルカリ金属化合物のドーパント濃度を、それぞれCR、CG、CBと記載する。ただし、CR、CG、CBはアルカリ金属化合物中に含まれるアルカリ金属としての濃度を指す。また、τB、τG、τRはRGBの画素の半減寿命を指す。 Specifically, a method for setting the weight concentration (hereinafter referred to as concentration) of the alkali metal compound in the electron injection layer 6 will be described. In addition, the dopant concentration of the alkali metal compound contained in the organic compound of each pixel of RGB is described as C R , C G , and C B , respectively. However, C R, C G, the C B refers to the concentration of the alkali metal contained in the alkali metal compound. Also, τ B , τ G , τ R indicate the half-life of RGB pixels.

各画素の電子注入層6に含まれるアルカリ金属化合物のドーパントの濃度と、駆動電圧・発光効率・寿命などの諸特性との関係は、デバイス材料・デバイス構成によって多様に変化するため、それぞれの場合に応じて適切な大小関係を設定すればよい。   The relationship between the dopant concentration of the alkali metal compound contained in the electron injection layer 6 of each pixel and various characteristics such as drive voltage, light emission efficiency, and lifetime varies depending on the device material and device configuration. An appropriate magnitude relationship may be set according to the situation.

例えば、光学設計上、干渉条件に要求される光路長は、長波長側では長くなり、そのため一般に駆動電圧は長波長色で高くなる場合が多い。このような場合には、CB≦CG≦CRの関係を設定することにより、駆動電圧の差を小さくすることができ、回路設計のマージンを広げるなどの効果がある。 For example, in optical design, the optical path length required for the interference condition is longer on the longer wavelength side, and therefore the drive voltage is generally higher for long wavelength colors. In such a case, by setting the relationship between the C B ≦ C G ≦ C R , it is possible to reduce the difference between the driving voltage, there are effects such as widening the margin of the circuit design.

また、一般に電子注入層6に含まれるアルカリ金属化合物のドーパント濃度に依存して、電子注入特性が変化し、キャリアバランスの変化によって発光効率特性・寿命特性が変化する場合が多い。例えば、Bにおいてドーパント濃度が小さくなるにつれて、発光効率が改善される場合は、一般に発光効率の低いBのみドーパント濃度を低くする(CB<CG=CR)。こうすることによって、各色の発光効率の差を小さくすることができ、駆動設計・色度設計に対してのマージンを大きくすることができる。 In general, the electron injection characteristics change depending on the dopant concentration of the alkali metal compound contained in the electron injection layer 6, and the light emission efficiency characteristics / lifetime characteristics often change due to a change in carrier balance. For example, when the luminous efficiency is improved as the dopant concentration is reduced in B, the dopant concentration is generally lowered only for B having a low luminous efficiency (C B <C G = C R ). By doing so, the difference in luminous efficiency of each color can be reduced, and the margin for drive design / chromaticity design can be increased.

さらに、例えばドーパント濃度が大きくなるにつれて寿命特性が改善される画素の場合、各色の半減寿命がτB≦τG≦τRの関係にあるならば、CB≧CG≧CRとすることによって、標準的な使用条件における表示焼き付きを改善することができる。 Furthermore, for example, the case of the pixel life characteristics are improved as the dopant concentration increases, if the half-life of each color have the relationship of τ B ≦ τ G ≦ τ R , be a C B ≧ C G ≧ C R By this, it is possible to improve display burn-in under standard use conditions.

よって、RGBの各画素の電子注入層6を作成する際に、アルカリ金属化合物のドーピング濃度をRGBの各色材料ごとに変えることによって、RGBの各色材料が本来もつ性能を最大限に引き出すことができる。   Therefore, when the electron injection layer 6 for each pixel of RGB is formed, the performance inherent to each color material of RGB can be maximized by changing the doping concentration of the alkali metal compound for each color material of RGB. .

ちなみに、上記電子注入層6は、後述する電子輸送性材料に、アルカリ金属化合物を0.1〜数十%含有させることにより形成されており、前記アルカリ金属化合物はセシウム化合物であることが好ましい。さらに、セシウム化合物は、炭酸セシウム又はセシウム酸化物又はセシウムサブオキサイドの少なくともいずれか1つであることが好ましい。つまり、前記セシウム化合物は炭酸セシウム又は炭酸セシウム由来の物質であることが好ましい。   Incidentally, the electron injection layer 6 is formed by adding an alkali metal compound in an electron transporting material to be described later in an amount of 0.1 to several tens%, and the alkali metal compound is preferably a cesium compound. Furthermore, the cesium compound is preferably at least one of cesium carbonate, cesium oxide, or cesium suboxide. That is, the cesium compound is preferably cesium carbonate or a substance derived from cesium carbonate.

この電子注入層6を形成する好適な手法は、炭酸セシウムと電子輸送性材料とを共蒸着することである。良好な電子注入性を確保するためには、電子注入層6の膜厚が10〜100nmであることが好ましい。なお共蒸着時に炭酸セシウムが分解するなどして、電子注入層6に炭酸セシウム由来の(Cs113)Cs10や(Cs113)Cs、Cs113などのサブオキサイドが形成される場合がある。またセシウムと有機化合物との間で配位化合物が形成される場合がある。 A preferred method for forming the electron injection layer 6 is to co-evaporate cesium carbonate and an electron transporting material. In order to ensure good electron injection properties, the thickness of the electron injection layer 6 is preferably 10 to 100 nm. In addition, cesium carbonate is decomposed during co-evaporation, so that suboxides such as (Cs 11 O 3 ) Cs 10 , (Cs 11 O 3 ) Cs, and Cs 11 O 3 derived from cesium carbonate are formed in the electron injection layer 6. There is a case. In addition, a coordination compound may be formed between cesium and an organic compound.

上記有機発光表示装置をなす画素の他の部材は、以下の構成とされている。なお、図2を用いて説明を進めるが、本発明はこれに限られるものではない。図2の機能層(有機層)9には、一例として、基板側からホール輸送層、発光層、電子輸送層がこの順番で含まれる。なお、図2内の基板1は、ガラス・シリコン・SUSなどからなり、通常その上に平坦膜・TFT駆動回路などが形成されるが、図中では省略されている。   Other members of the pixels constituting the organic light emitting display device have the following configuration. In addition, although description is advanced using FIG. 2, this invention is not limited to this. As an example, the functional layer (organic layer) 9 in FIG. 2 includes a hole transport layer, a light emitting layer, and an electron transport layer in this order from the substrate side. The substrate 1 in FIG. 2 is made of glass, silicon, SUS, etc., and usually a flat film, TFT drive circuit, etc. are formed thereon, but are omitted in the drawing.

陽極2には、正孔注入を容易にするために仕事関数の大きな材料が用いられ、例えば、酸化スズ、アルミニウムドープの亜鉛酸化物、インジウムスズ酸化物、インジウム亜鉛酸化物、Al、Ag、Cr、Auなどが挙げられる。これらが積層されたものでもよい。   A material having a large work function is used for the anode 2 to facilitate hole injection. For example, tin oxide, aluminum-doped zinc oxide, indium tin oxide, indium zinc oxide, Al, Ag, Cr , Au and the like. These may be laminated.

陰極7には、一般的に電子注入を容易にするために比較的仕事関数の小さな材料が用いられるが、本発明においては電子注入層6にアルカリ金属化合物をドーピングするので、陰極7に使用する材料として比較的仕事関数の大きい材料を用いることが可能である。陰極7の材料としては、例えばAg、Al、Ca、AlとLiの合金、MgとAgの合金、酸化スズ、アルミニウムドープの亜鉛酸化物、インジウムスズ酸化物、インジウム亜鉛酸化物などが挙げられる。   In general, a material having a relatively small work function is used for the cathode 7 in order to facilitate electron injection. However, in the present invention, since the electron injection layer 6 is doped with an alkali metal compound, it is used for the cathode 7. A material having a relatively large work function can be used as the material. Examples of the material of the cathode 7 include Ag, Al, Ca, an alloy of Al and Li, an alloy of Mg and Ag, tin oxide, aluminum-doped zinc oxide, indium tin oxide, and indium zinc oxide.

電子輸送層の電子輸送性材料としては、注入された電子を発光層に輸送する機能を有するものから任意に選ぶことができ、ホール輸送材料のキャリア移動度とのバランスなどを考慮し選択される。電子注入輸送性能を有する材料としては、オキサジアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、ピラジン誘導体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、ペリレン誘導体、キノリン誘導体、キノキサリン誘導体、フルオレノン誘導体、アントロン誘導体、フェナントロリン誘導体、有機金属錯体等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。以下に、具体例の一部を<化1>に示す。   The electron transporting material of the electron transporting layer can be arbitrarily selected from those having a function of transporting injected electrons to the light emitting layer, and is selected in consideration of the balance with the carrier mobility of the hole transporting material. . Materials having electron injection and transport performance include oxadiazole derivatives, oxazole derivatives, thiazole derivatives, thiadiazole derivatives, pyrazine derivatives, triazole derivatives, triazine derivatives, perylene derivatives, quinoline derivatives, quinoxaline derivatives, fluorenone derivatives, anthrone derivatives, phenanthroline derivatives. And organometallic complexes, but of course not limited to these. A part of a specific example is shown in <Chemical Formula 1> below.

Figure 2008153590
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発光層の発光材料としては、発光効率の高い蛍光色素や燐光材料が用いられる。以下に具体例の一部を<化2>に示す。   As the light emitting material of the light emitting layer, a fluorescent dye or phosphorescent material having high light emission efficiency is used. Some specific examples are shown in <Chemical Formula 2> below.

Figure 2008153590
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ホール輸送層のホール輸送性材料としては、陽極2からのホールの注入を容易にし、しかも注入されたホールを発光層に輸送するに優れたモビリティを有することが好ましい。また、必要に応じて陽極2とホール輸送層との間に有機化合物からなるホール注入層を有しても良い。ホール注入輸送性能を有する低分子及び高分子系材料としては、トリアリールアミン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、オキサゾール誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、フタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体、及びポリ(ビニルカルバゾール)、ポリ(シリレン)、ポリ(チオフェン)、その他導電性高分子が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。以下に、具体例の一部を<化3>、<化4>に示す。   The hole transporting material of the hole transporting layer preferably has excellent mobility for facilitating the injection of holes from the anode 2 and transporting the injected holes to the light emitting layer. Moreover, you may have the hole injection layer which consists of an organic compound between the anode 2 and the hole transport layer as needed. Low molecular and high molecular weight materials having hole injection and transport performance include triarylamine derivatives, phenylenediamine derivatives, triazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, pyrazoline derivatives, pyrazolone derivatives, oxazole derivatives, fluorenone derivatives, hydrazone derivatives. , Stilbene derivatives, phthalocyanine derivatives, porphyrin derivatives, and poly (vinyl carbazole), poly (silylene), poly (thiophene), and other conductive polymers, but are not limited thereto. Some specific examples are shown in <Chemical Formula 3> and <Chemical Formula 4> below.

Figure 2008153590
Figure 2008153590

Figure 2008153590
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なお、本発明においては、図2の断面模式図に示すように、基板1側に陽極2があってもよいし、図3の断面模式図に示すように、基板1側に陰極7があってもよい。また本発明は、図2、図3のいずれにおいても、基板1側から光の取り出しが行なわれてもよいし、上面側から光の取り出しが行なわれてもよい。ただし、前者の場合は、少なくとも基板1が透明あるいは半透明でなければならないし、前者・後者ともに、少なくとも光を取り出す側の電極は透明あるいは半透明でなくてはならない。また、前者の場合、上面側の電極は発光する波長に対して反射能を有することが望ましく、後者の場合、基板1又は基板1側の電極の少なくともいずれか一方が発光する波長に対して反射能を有することが望ましい。陰極7と陽極2との間の膜厚を調整し、微小共振器構造を形成するようにしてもよい。   In the present invention, the anode 2 may be provided on the substrate 1 side as shown in the schematic cross-sectional view of FIG. 2, and the cathode 7 is provided on the substrate 1 side as shown in the schematic cross-sectional view of FIG. May be. Further, in the present invention, in either FIG. 2 or FIG. 3, light may be extracted from the substrate 1 side, or light may be extracted from the upper surface side. However, in the former case, at least the substrate 1 must be transparent or translucent, and in both the former and the latter, at least the electrode from which light is extracted must be transparent or translucent. In the former case, it is desirable that the electrode on the upper surface side has reflectivity with respect to the wavelength to emit light. It is desirable to have a function. The film thickness between the cathode 7 and the anode 2 may be adjusted to form a microresonator structure.

実施例を用いて本発明をより詳しく説明する。以下実施例内にアルカリ金属化合物の濃度と記載された場合、アルカリ金属化合物中に含まれるアルカリ金属としての重量濃度を指す。   The present invention will be described in more detail with reference to examples. Hereinafter, when it is described as the concentration of an alkali metal compound in the examples, it indicates a weight concentration as an alkali metal contained in the alkali metal compound.

<実施例1>
図1に示す構造のRGB3色からなる有機発光表示装置を以下に示す方法で作製する。
<Example 1>
An organic light-emitting display device having three colors RGB having the structure shown in FIG. 1 is manufactured by the following method.

ガラス基板上11に、低温ポリシリコンからなるTFT駆動回路12を形成し、その上にアクリル樹脂からなる平坦化膜13を形成して基板1とする。   A TFT drive circuit 12 made of low-temperature polysilicon is formed on a glass substrate 11, and a planarizing film 13 made of acrylic resin is formed thereon to form a substrate 1.

この上に反射性金属21として、銀合金(AgPdCu)を約100nmの膜厚でスパッタリング法にて成膜してパターニングし、さらに透明導電膜22として、IZOをスパッタリング法にて630nmの膜厚で成膜してパターニングし、陽極2とする。   On this, a silver alloy (AgPdCu) is formed as a reflective metal 21 with a film thickness of about 100 nm by sputtering and patterned, and as a transparent conductive film 22, IZO is formed with a film thickness of 630 nm by sputtering. A film is formed and patterned to form an anode 2.

さらに、アクリル樹脂により素子分離膜26を形成し陽極付き基板を作製する。これをイソプロピルアルコール(IPA)で超音波洗浄し、次いで、煮沸洗浄後乾燥する。続いて、UV/オゾン洗浄してから有機化合物を真空蒸着により成膜する。   Further, an element isolation film 26 is formed from an acrylic resin to produce a substrate with an anode. This is subjected to ultrasonic cleaning with isopropyl alcohol (IPA) and then dried after boiling and drying. Subsequently, the organic compound is deposited by vacuum deposition after UV / ozone cleaning.

始めに、共通のホール輸送層3として下記<化5>で示される化合物[I]を、50nmの膜厚で全ての画素に成膜する。この際の真空度は1×10-4Pa、蒸着レートは0.2nm/secである。なお、RGBの画素ごとにホール輸送層3の膜厚を変えてもよい。 First, a compound [I] represented by the following <Chemical Formula 5> is formed as a common hole transport layer 3 on all the pixels with a film thickness of 50 nm. The degree of vacuum at this time is 1 × 10 −4 Pa and the deposition rate is 0.2 nm / sec. The film thickness of the hole transport layer 3 may be changed for each RGB pixel.

Figure 2008153590
Figure 2008153590

次に、発光層4として、シャドーマスクを用いて、RGBそれぞれの発光層を形成する。Rの発光層としては、ホストとしてAlq3と、発光性化合物DCM[4−(dicyanomethylene)−2−methyl−6(p−dimethylaminostyryl)−4H−pyran]とを共蒸着(重量比99:1)して40nmの膜厚で発光層41を設ける。Gの発光層としては、ホストとしてAlq3と、発光性化合物クマリン6とを共蒸着(重量比99:1)して30nmの膜厚で発光層42を設ける。Bの発光層としては、ホストとして下記に<化6>に示す化合物[II]と<化7>に示す化合物[III]とを共蒸着(重量比80:20)して20nmの膜厚で発光層43を設ける。蒸着時の真空度は1×10-4Pa、成膜速度は0.2nm/secの条件で成膜する。 Next, as the light emitting layer 4, each of the RGB light emitting layers is formed using a shadow mask. For the R light-emitting layer, Alq3 as a host and a light-emitting compound DCM [4- (dicyanomethylene) -2-methyl-6 (p-dimethylaminostyryl) -4H-pyran] were co-evaporated (weight ratio 99: 1). The light emitting layer 41 is provided with a thickness of 40 nm. As the light emitting layer of G, Alq3 as a host and the light emitting compound coumarin 6 are co-evaporated (weight ratio 99: 1) to provide the light emitting layer 42 with a film thickness of 30 nm. As the light emitting layer of B, the compound [II] shown below in <Chemical Formula 6> and the compound [III] shown in <Chemical Formula 7> are co-deposited (weight ratio 80:20) as a host, and the film thickness is 20 nm. A light emitting layer 43 is provided. The degree of vacuum during vapor deposition is 1 × 10 −4 Pa, and the film formation rate is 0.2 nm / sec.

Figure 2008153590
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更に共通の電子輸送層5として、バソフェナントロリン(Bphen)を真空蒸着法にて10nmの膜厚で成膜する。蒸着時の真空度は1×10-4Pa、成膜速度は0.2nm/secの条件である。 Furthermore, as a common electron transport layer 5, bathophenanthroline (Bphen) is formed to a thickness of 10 nm by vacuum deposition. The degree of vacuum at the time of vapor deposition is 1 × 10 −4 Pa and the film formation rate is 0.2 nm / sec.

次に、シャドーマスクを用いて、RGBそれぞれに対する電子注入層6を形成する。Rに対する電子注入層として、BphenとCs2CO3とを共蒸着(重量比70:30)して40nmの膜厚で成膜する。蒸着時の真空度は3×10-4Pa、成膜速度は0.2nm/secの条件である。Gに対する電子注入層として、BphenとCs2CO3とを共蒸着(重量比80:20)して40nmの膜厚で成膜する。蒸着時の真空度は3×10-4Pa、成膜速度は0.2nm/secの条件である。Bに対する電子注入層として、BphenとCs2CO3とを共蒸着(重量比90:10)して40nmの膜厚に成膜する。蒸着時の真空度は3×10-4Pa、成膜速度は0.2nm/secの条件である。 Next, the electron injection layer 6 for each of RGB is formed using a shadow mask. As an electron injection layer for R, Bphen and Cs 2 CO 3 are co-evaporated (weight ratio 70:30) to form a film with a thickness of 40 nm. The degree of vacuum at the time of vapor deposition is 3 × 10 −4 Pa and the film formation rate is 0.2 nm / sec. As an electron injection layer for G, Bphen and Cs 2 CO 3 are co-evaporated (weight ratio 80:20) to form a film with a thickness of 40 nm. The degree of vacuum at the time of vapor deposition is 3 × 10 −4 Pa and the film formation rate is 0.2 nm / sec. As an electron injection layer for B, Bphen and Cs 2 CO 3 are co-evaporated (weight ratio 90:10) to form a film with a thickness of 40 nm. The degree of vacuum at the time of vapor deposition is 3 × 10 −4 Pa and the film formation rate is 0.2 nm / sec.

この電子注入層6まで形成した基板を、in−situでスパッタ装置に移動し、透明陰極24としてITOを60nmの膜厚で成膜する。なお、本実施例では、透明陰極24をスパッタする前に、半透過性反射膜23を形成して微小共振器構造を作り、透明陰極24とで陰極7とした。   The substrate formed up to the electron injection layer 6 is moved in-situ to a sputtering apparatus, and ITO is formed to a thickness of 60 nm as the transparent cathode 24. In this embodiment, before the transparent cathode 24 is sputtered, a semi-transparent reflective film 23 is formed to make a microresonator structure, and the cathode 7 is formed with the transparent cathode 24.

本実施例で示した方法を用いることにより以下のような効果がある。すなわち、Bに対しては、共蒸着する炭酸セシウムの濃度を減らすことにより、発光効率を高める効果がある。発光効率が高まると、ある輝度を出すために必要な電流量が少なくて済み、寿命が長くなる。一方、Bに比べて膜厚が厚いR及びGで共蒸着される炭酸セシウムの濃度を増やすことにより、駆動電圧の上昇を抑えることができる。   By using the method shown in this embodiment, the following effects can be obtained. That is, for B, there is an effect of increasing luminous efficiency by reducing the concentration of co-deposited cesium carbonate. When the luminous efficiency is increased, the amount of current required for obtaining a certain luminance is reduced, and the lifetime is increased. On the other hand, an increase in driving voltage can be suppressed by increasing the concentration of cesium carbonate that is co-evaporated with R and G, which are thicker than B.

本実施例で説明したように、RGBの各画素の電子注入層6を作成する際に、アルカリ金属化合物のドーピング濃度をRGBの各色材料ごとに変えることによって、RGBの各色材料が本来もつ性能を最大限に引き出すことができる。   As described in the present embodiment, when the electron injection layer 6 of each pixel of RGB is formed, by changing the doping concentration of the alkali metal compound for each color material of RGB, the performance inherent to each color material of RGB is achieved. It can be pulled out to the maximum.

<実施例2>
本実施例は、実施例1と略同様であるが、以下の点で相違がある。
<Example 2>
The present embodiment is substantially the same as the first embodiment, but differs in the following points.

本実施例では、Bにおけるセシウム化合物の濃度のみ、電子注入層6内で勾配をもつ。具体的には、Bにおけるセシウム化合物の濃度が、陰極7側では濃く、電子輸送層5側では薄い。これは、Bの発光層43の膜厚が最も薄く、セシウム化合物の拡散の影響を受けやすいためである。一方、R、Gの発光層41、42の膜厚は比較的厚いので、製造コストを考慮して、セシウム化合物のドーピング濃度は、電子注入層6内で実質的に一様にする。   In this embodiment, only the concentration of the cesium compound in B has a gradient in the electron injection layer 6. Specifically, the concentration of the cesium compound in B is high on the cathode 7 side and thin on the electron transport layer 5 side. This is because the B light-emitting layer 43 has the smallest thickness and is easily influenced by the diffusion of the cesium compound. On the other hand, since the R and G light emitting layers 41 and 42 are relatively thick, the doping concentration of the cesium compound is made substantially uniform in the electron injection layer 6 in consideration of the manufacturing cost.

本実施例で示した方法を用いることにより、実施例1における効果に加えて、Bの発光層43に対するセシウム化合物の拡散を防止することができる。   By using the method shown in the present embodiment, in addition to the effects in the first embodiment, diffusion of the cesium compound into the B light emitting layer 43 can be prevented.

<実施例3>
本実施例は、実施例1と略同様であるが、電子注入層6の膜厚がRGBごとに異なる点で相違がある。電子輸送層5までは実施例1に示す方法と共通であり、電子注入層6以降の成膜の方法を以下に示す。
<Example 3>
The present embodiment is substantially the same as the first embodiment, but there is a difference in that the film thickness of the electron injection layer 6 is different for each RGB. The method up to the electron transport layer 5 is the same as the method shown in Example 1, and the film formation method after the electron injection layer 6 is shown below.

シャドーマスクを用いて、RGBそれぞれに対する電子注入層6を作成する。まず、Rに対する電子注入層6として、BphenとCs2CO3とを共蒸着(重量比70:30)して60nmの膜厚で成膜する。蒸着時の真空度は3×10-4Pa、成膜速度は0.2nm/secの条件である。Gに対する電子注入層6として、BphenとCs2CO3とを共蒸着(重量比80:20)して40nmの膜厚で成膜する。蒸着時の真空度は3×10-4Pa、成膜速度は0.2nm/secの条件である。Bに対する電子注入層6として、BphenとCs2CO3とを共蒸着(重量比90:10)して20nmの膜厚で成膜する。蒸着時の真空度は3×10-4Pa、成膜速度は0.2nm/secの条件である。 The electron injection layer 6 for each of RGB is formed using a shadow mask. First, as the electron injection layer 6 for R, Bphen and Cs 2 CO 3 are co-deposited (weight ratio 70:30) to form a film with a thickness of 60 nm. The degree of vacuum at the time of vapor deposition is 3 × 10 −4 Pa and the film formation rate is 0.2 nm / sec. As the electron injection layer 6 for G, Bphen and Cs 2 CO 3 are co-evaporated (weight ratio 80:20) to form a film with a thickness of 40 nm. The degree of vacuum at the time of vapor deposition is 3 × 10 −4 Pa and the film formation rate is 0.2 nm / sec. As the electron injection layer 6 for B, Bphen and Cs 2 CO 3 are co-evaporated (weight ratio 90:10) to form a film with a thickness of 20 nm. The degree of vacuum at the time of vapor deposition is 3 × 10 −4 Pa and the film formation rate is 0.2 nm / sec.

この電子注入層6まで形成した基板を、in−situでスパッタ装置に移動し、透明陰極24としてITOを60nmの膜厚で成膜する。なお、透明陰極24をスパッタする前に、半透過性反射膜23を形成して微小共振器構造を作り、透明陰極24とで陰極7とした。   The substrate formed up to the electron injection layer 6 is moved in-situ to a sputtering apparatus, and ITO is formed to a thickness of 60 nm as the transparent cathode 24. Before the transparent cathode 24 was sputtered, a semi-transparent reflective film 23 was formed to form a microresonator structure, and the cathode 7 was formed with the transparent cathode 24.

実施例1で示した通り、干渉条件を最適化するために、発光層4の膜厚を調整することも可能だが、一般的に発光層4の膜厚を厚くすると、高電圧化するという問題がある。実施例3で示した方法を用いると、実施例1で示した効果に加えて、電圧の上昇を抑制しながら、微小共振器構造の干渉条件をより最適化できる。   As shown in Example 1, it is possible to adjust the film thickness of the light emitting layer 4 in order to optimize the interference condition, but in general, when the film thickness of the light emitting layer 4 is increased, the voltage increases. There is. When the method shown in the third embodiment is used, in addition to the effects shown in the first embodiment, the interference condition of the microresonator structure can be further optimized while suppressing an increase in voltage.

本発明に係る有機発光表示装置を示した断面模式図である。1 is a schematic cross-sectional view illustrating an organic light emitting display device according to the present invention. 有機EL素子を示した断面模式図である。It is the cross-sectional schematic diagram which showed the organic EL element. 異なる有機EL素子を示した断面模式図である。It is the cross-sectional schematic diagram which showed a different organic EL element.

符号の説明Explanation of symbols

1 基板
2 陽極
3 ホール輸送層
4 発光層
5 電子輸送層
6 電子注入層
7 陰極
8 保護層
9 機能層(有機層)
11 ガラス基板
12 TFT駆動回路
13 平坦化膜
14 コンタクトホール
21 反射性陽極
22 透明導電膜
23 半透過性反射膜
24 透明陰極
26 素子分離膜
41 赤の発光層
42 緑の発光層
43 青の発光層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Substrate 2 Anode 3 Hole transport layer 4 Light emitting layer 5 Electron transport layer 6 Electron injection layer 7 Cathode 8 Protective layer 9 Functional layer (organic layer)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 11 Glass substrate 12 TFT drive circuit 13 Flattening film 14 Contact hole 21 Reflective anode 22 Transparent conductive film 23 Semi-transmissive reflective film 24 Transparent cathode 26 Element isolation film 41 Red light emitting layer 42 Green light emitting layer 43 Blue light emitting layer

Claims (4)

異なる発光色を呈する複数の有機発光素子を有し、前記有機発光素子は、陽極及び陰極からなる一対の電極間に挟持された発光層と、前記陰極と電気的に接している電子注入層とを少なくとも有し、
各々の電子注入層の膜厚は等しく、かつ前記電子注入層は少なくとも有機化合物とアルカリ金属化合物とを含む有機発光表示装置において、
少なくとも一つの有機発光素子は、電子注入層中のアルカリ金属化合物の重量濃度が、他の有機発光素子と異なることを特徴とする、有機発光表示装置。
A plurality of organic light emitting elements exhibiting different emission colors, the organic light emitting element comprising: a light emitting layer sandwiched between a pair of electrodes comprising an anode and a cathode; and an electron injection layer in electrical contact with the cathode Having at least
In the organic light emitting display device in which each electron injection layer has the same film thickness and the electron injection layer includes at least an organic compound and an alkali metal compound,
At least one organic light emitting device is characterized in that the weight concentration of the alkali metal compound in the electron injection layer is different from other organic light emitting devices.
発光層と電子注入層との間に有機化合物からなる電子輸送層を有することを特徴とする、請求項1に記載の有機発光表示装置。   The organic light emitting display device according to claim 1, further comprising an electron transport layer made of an organic compound between the light emitting layer and the electron injection layer. アルカリ金属化合物はセシウム化合物であることを特徴とする、請求項1に記載の有機発光表示装置。   The organic light emitting display device according to claim 1, wherein the alkali metal compound is a cesium compound. セシウム化合物は、炭酸セシウム又はセシウム酸化物又はセシウムサブオキサイドの少なくともいずれか1つであることを特徴とする、請求項1又は請求項3に記載の有機発光表示装置。   4. The organic light emitting display device according to claim 1, wherein the cesium compound is at least one of cesium carbonate, cesium oxide, and cesium suboxide.
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