JP2008147085A - Metal halide lamp - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、自動車の前照灯等に使用される本質的に水銀不含のメタルハライドランプに関するものである。 The present invention relates to an essentially mercury-free metal halide lamp used for automobile headlamps and the like.
水銀を含まないメタルハライドランプ(以下、水銀フリーランプ)は、例えば、特開2004−288629号公報(特許文献1)などにより公知である。現在、水銀フリーランプの放電媒体は、主にナトリウム−スカンジウム系の金属ハロゲン化物とキセノンにより構成されている。この他、ナトリウム−スカンジウム系の水銀フリーランプの発明としては、特開平11−238488号公報(特許文献2)、特開2002−93368号公報(特許文献3)、特表2004−528686(特許文献4)が知られている。 A metal halide lamp that does not contain mercury (hereinafter referred to as a mercury-free lamp) is known, for example, from Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-288629 (Patent Document 1). At present, the discharge medium of mercury-free lamps is mainly composed of sodium-scandium metal halide and xenon. In addition, as inventions of sodium-scandium-based mercury-free lamps, JP-A-11-238488 (Patent Document 2), JP-A-2002-93368 (Patent Document 3), JP-T-2004-528686 (Patent Document) 4) is known.
上記特許文献1〜4に記載の水銀フリーランプは、4000K前後の色温度において、水銀入りのメタルハライドランプと同等、またはそれ以上の特性が得られることを目的としてなされた発明である。一方、最近では5000Kを超えるような高色温度のランプのニーズがあり、高色温度で特性の良い水銀フリーランプの研究開発が進められている。 The mercury-free lamps described in Patent Documents 1 to 4 are inventions for the purpose of obtaining characteristics equivalent to or higher than those of a metal halide lamp containing mercury at a color temperature of about 4000K. On the other hand, recently, there is a need for a lamp having a high color temperature exceeding 5000K, and research and development of a mercury-free lamp having a high color temperature and good characteristics is being promoted.
ナトリウム−スカンジウム系の水銀フリーランプにおいて、高い色温度を実現するためには、スカンジウムハロゲン化物とナトリウムハロゲン化物の封入バランスが最も重要である。しかしながら、色温度が5000K以上になるようにナトリウムとスカンジウムの封入バランスを調節すると、封止部にクラックが生じ、リーク(以下、クラックリーク)に至るランプが多発することが確認された。 In a sodium-scandium-based mercury-free lamp, the balance between scandium halide and sodium halide is the most important for achieving a high color temperature. However, it has been confirmed that when the enclosure balance of sodium and scandium is adjusted so that the color temperature is 5000 K or higher, cracks are generated in the sealing portion and lamps that cause leaks (hereinafter referred to as crack leaks) occur frequently.
本発明は、上記のような課題に鑑みたもので、その目的は色温度が高く、クラックリークが発生しにくい本質的に水銀不含のメタルハライドランプを提供することである。 The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a metal halide lamp which is essentially mercury-free and has a high color temperature and is unlikely to cause crack leakage.
上記目的を達成するために、本発明のメタルハライドランプは、内部に放電空間が形成された放電部を有する気密容器と、前記放電空間に少なくともスカンジウムハロゲン化物、ナトリウムハロゲン化物を含む金属ハロゲン化物および希ガスが封入された本質的に水銀不含の放電媒体と、先端が前記放電空間内で対向配置された一対の電極とを具備し、スカンジウムハロゲン化物に対するナトリウムハロゲン化物のモル比が1.5以下であり、前記金属ハロゲン化物はさらに1.0重量%以上、5.0重量%以下の亜鉛ハロゲン化物を含むことを特徴とする。 In order to achieve the above object, a metal halide lamp according to the present invention includes an airtight container having a discharge portion in which a discharge space is formed, a metal halide containing at least scandium halide, sodium halide, and rare earth in the discharge space. An essentially mercury-free discharge medium encapsulated with a gas, and a pair of electrodes whose ends are opposed to each other in the discharge space, wherein the molar ratio of sodium halide to scandium halide is 1.5 or less The metal halide further contains 1.0 wt% or more and 5.0 wt% or less of zinc halide.
本発明によれば、色温度が高い本質的に水銀不含のメタルハライドランプにおいて、クラックリークの発生を抑制することができる。 According to the present invention, occurrence of crack leak can be suppressed in a metal halide lamp having a high color temperature and essentially free of mercury.
(第1の実施の形態)
以下に、本発明の実施の形態のメタルハライドランプについて図面を参照して説明する。図1は、本発明のメタルハライドランプの第1の実施の形態について説明するための全体図である。
(First embodiment)
Hereinafter, a metal halide lamp according to an embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is an overall view for explaining a first embodiment of a metal halide lamp of the present invention.
メタルハライドランプの放電容器を構成する気密容器1は、石英ガラスからなる細長い形状であって、その略中央部には略楕円形の放電部11が形成されている。放電部11の両端部には、板状の封止部12a、12bが形成されており、さらにその両端には、筒状の非封止部13a、13bが形成されている。なお、気密容器1は石英ガラスのみならず、セラミック等の耐熱性や透光性に優れた材料で構成してもよい。
The hermetic vessel 1 constituting the discharge vessel of the metal halide lamp has an elongated shape made of quartz glass, and a substantially elliptical discharge portion 11 is formed at a substantially central portion thereof. Plate-
放電部11の内部には、軸方向において、中央が略円柱状、両端がテーパ状の放電空間14が形成されている。この放電空間14の容積は、自動車の前照灯用として用途を指定する場合、10〜40μlであるのが望ましい。
A
放電空間14には、金属ハロゲン化物2および希ガスを含む放電媒体が封入されている。
The
金属ハロゲン化物2は、スカンジウムハロゲン化物、ナトリウムハロゲン化物、インジウムハロゲン化物、亜鉛ハロゲン化物により構成されている。なお、スカンジウムハロゲン化物に対するナトリウムハロゲン化物のモル比は、色温度を5000K以上にするために1.5以下でなければならない。また、亜鉛ハロゲン化物は電極溶解を抑制する目的で封入しており、その封入量は微量であるのが望ましい。本発明における亜鉛ハロゲン化物の好適な封入量は、1.0重量%以上、5.0重量%以下である。
The
ここで、金属ハロゲン化物2に結合されるハロゲンとしては、ハロゲンの中で反応性が低いヨウ素を選択するのが最も好適である。ただし、金属ハロゲン化物の全てをヨウ素と結合させて放電空間14に封入した場合、点灯中に電極溶融が発生しやすくなるため、臭素等のヨウ素以外のハロゲンをヨウ素と組み合わせるのが望ましい。
Here, as the halogen bonded to the
希ガスとしては、始動直後の発光効率が高く、主に始動用ガスとして作用するキセノンが封入されている。なお、希ガスの圧力は、光束立ち上がりに少なからず影響を与えるため、常温(25℃)において8〜18atmであるのが望ましい。なお、キセノンの他に、ネオン、アルゴン、クリプトンなどを使用したり、それらを組み合わせて使用したりしてもよい。 As the rare gas, xenon which has high luminous efficiency immediately after starting and mainly acts as a starting gas is enclosed. Note that the pressure of the rare gas desirably affects the rise of the luminous flux, and is preferably 8 to 18 atm at room temperature (25 ° C.). In addition to xenon, neon, argon, krypton, or the like may be used, or a combination thereof may be used.
ここで、放電空間14には、本質的に水銀は含まれていない。この「本質的に水銀不含」とは、水銀を全く含まないか、または従来の水銀入りの放電ランプと比較してもほとんど封入されていないに等しい程度の量、例えば1mlあたり2mg未満、好ましくは1mg以下の水銀量が存在していても許容するものとする。
Here, the
封止部12a、12bの内部には、マウント3a、3bが封止されている。
マウント3a、3bは、金属箔3a1、3b1、電極3a2、3b2、コイル3a3、3b3、外部リード線3a4、3b4からなる。
The
金属箔3a1、3b1、例えば、モリブデンからなる薄い金属板である。 Metal foil 3a1, 3b1, for example, a thin metal plate made of molybdenum.
電極3a2、3b2は、直棒状で、タングステンを主体とする材料、例えばタングステンに酸化トリウムをドープした材料からなる。その先端は放電空間14内で所定の電極間距離を保った状態で、対向配置されている。ここで、上記「所定の電極間距離」は、見た目の電極間距離において、ショートアーク形ランプでは5mm以下、自動車の前照灯に使用する場合はさらに4.5mm程度であるのが望ましい。また、電極3a2、3b2の先端部の直径Rは、0.25mm以上、0.38mm以下であるのが望ましい。
The electrodes 3a2, 3b2 are straight rods and are made of a material mainly composed of tungsten, for example, a material obtained by doping tungsten with thorium oxide. The front ends thereof are opposed to each other while maintaining a predetermined inter-electrode distance in the
一方、基端側は金属箔3a1、3b1の放電部11側の端部に、溶接によって接続されている。すなわち、金属箔3a1、3b1との接合部分から放電空間14までの電極部分は、封止部12a、12bの石英ガラスに封着されている。
On the other hand, the base end side is connected to the end of the metal foils 3a1, 3b1 on the discharge part 11 side by welding. That is, the electrode portions from the joint portions with the metal foils 3a1 and 3b1 to the
コイル3a3、3b3は、例えば、ドープタングステンからなり、金属箔3a1、3b1の端部から放電空間14方向に向けて電極3a2、3b2に螺旋状に巻装されている。
The coils 3a3 and 3b3 are made of, for example, doped tungsten, and are spirally wound around the electrodes 3a2 and 3b2 from the end portions of the metal foils 3a1 and 3b1 toward the
外部リード線3a4、3b4は、例えば、モリブデンからなり、放電部11に対して反対側の金属箔3a1、3b1の端部に、溶接等により接続されている。そして、外部リード線3a4、3b4の他端側は、管軸に沿って封止部12a、12bの外部に延出している。なお、外部に延出した前端側のリード線3b4には、ニッケルからなるL字状のサポートワイヤ3cの一端が接続され、その他端は、後述するソケット6の方向に延出している。そして、管軸と平行するサポートワイヤ3cの部分には、セラミックからなる絶縁スリーブ4が被覆されている。
The external lead wires 3a4 and 3b4 are made of, for example, molybdenum, and are connected to end portions of the metal foils 3a1 and 3b1 on the opposite side to the discharge portion 11 by welding or the like. The other end sides of the external lead wires 3a4 and 3b4 extend to the outside of the sealing
上記で構成された気密容器1の外側には、石英ガラスにチタン、セリウム、アルミニウム等の酸化物を添加することにより、紫外線を遮断する作用を有する筒状の外管5が、管軸に沿って気密容器1と略同心状に設けられている。それらの接続は、気密容器1両端の筒状の非封止部13a、13bと外管5の両端部を溶融することにより行なわれている。なお、気密容器1と外管5により形成された空間には、例えば、窒素やネオン、アルゴン、キセノン等の希ガスを一種または二種以上混合して封入したりすることができる。
A cylindrical
気密容器1を内部に覆った状態の外管5の非封止部13a側には、ソケット6が接続される。それらの接続は、非封止部13a付近の外管5の外周面に装着された金属バンド71を、ソケット6の気密容器1保持側の開口端に形成された4本の金属製の舌片72(図1では、2本を図示)により挟持することによって行なわれている。そして、接続をさらに強化するために、金属バンド71および舌片72の接触点を溶接している。なお、ソケット6の底部には底部端子8aが形成されており、リード線3a4と接続されている。また、ソケット6の側部には底部端子8bが形成されており、サポートワイヤ3cと接続されている。
A socket 6 is connected to the non-sealed portion 13a side of the
これらで構成されたメタルハライドランプは、管軸が略水平の状態で配置され、底部端子8a、側部端子8bに点灯回路(図示なし)が電気的に接続され、始動時、安定時電力に対して2倍以上の電力、例えば始動時が約75W、安定時が約35Wの電力が供給され、点灯される。
These metal halide lamps are arranged with the tube axis in a substantially horizontal state, and a lighting circuit (not shown) is electrically connected to the
図2を参照して、本発明のメタルハライドランプの一実施例を説明する。なお、以下に示す様々な試験は、特に言及しない限り寸法、材料等はこの仕様に基づいて行っている。 An embodiment of the metal halide lamp of the present invention will be described with reference to FIG. Note that the various tests shown below are performed based on this specification unless otherwise specified.
放電容器1:石英ガラス製、放電空間14の容積=25μl、内径A=2.5mm、外径B=6.2mm、長手方向の球体長C=7.8mm、
金属ハロゲン化物2:ScI3=0.20mg、NaI=0.08mg、InBr=0.14mg、ZnI2=0.01mg、(スカンジウムハロゲン化物に対するナトリウムハロゲン化物のモル比=1.14)
希ガス:キセノン=10.0atm、
水銀:0mg、
金属箔3a1、3b1:モリブデン製、
電極3a2、3b2:トリエーテッドタングステン製、直径R=0.33mm、電極間距離D=4.2mm、
コイル3a3、3b3:ドープタングステン製、コイル直径=0.06mm、コイルピッチ=250%、
外部リード線3a4、3b4:モリブデン製、直径=0.6mm、
点灯条件:点灯直後75W(2.8A)、安定時35W(0.7A)、
上記実施例では、色温度は5400K、ランプ電圧は51V、全光束は2250lmというランプ特性を実現している。
Discharge vessel 1: quartz glass,
Metal halide 2: ScI 3 = 0.20 mg, NaI = 0.08 mg, InBr = 0.14 mg, ZnI 2 = 0.01 mg, (molar ratio of sodium halide to scandium halide = 1.14)
Noble gas: xenon = 10.0 atm,
Mercury: 0 mg,
Metal foils 3a1, 3b1: made of molybdenum,
Electrodes 3a2, 3b2: made of triated tungsten, diameter R = 0.33 mm, distance between electrodes D = 4.2 mm,
Coils 3a3, 3b3: made of doped tungsten, coil diameter = 0.06mm, coil pitch = 250%,
External lead wires 3a4, 3b4: made of molybdenum, diameter = 0.6 mm,
Lighting conditions: 75W (2.8A) immediately after lighting, 35W (0.7A) when stable,
In the above embodiment, the lamp characteristics are realized such that the color temperature is 5400 K, the lamp voltage is 51 V, and the total luminous flux is 2250 lm.
図3は、ScI3に対するNaIのモル比を変化させたときの色温度およびランプ電圧の変化を説明するための図である。 FIG. 3 is a diagram for explaining changes in color temperature and lamp voltage when the molar ratio of NaI to ScI 3 is changed.
結果からわかるように、ScI3に対するNaIのモル比が低くなるほど色温度は高くなっていき、1.5のときに5000Kの色温度を達成できることがわかる。すなわち、5000K以上の色温度を得るには、ScI3に対するNaIのモル比を1.5以下にすれば良い。また、ランプ電圧もScI3に対するNaIのモル比が低くなるほど高くなる傾向があり、1.5以下ではランプ電圧は50V以上になる。 As can be seen from the results, the color temperature increases as the molar ratio of NaI to ScI 3 decreases, and it can be seen that a color temperature of 5000 K can be achieved at 1.5. That is, in order to obtain a color temperature of 5000 K or higher, the molar ratio of NaI to ScI 3 should be 1.5 or lower. The lamp voltage also tends to increase as the molar ratio of NaI to ScI 3 decreases, and the lamp voltage is 50 V or more at 1.5 or less.
次に、ヨウ化亜鉛の封入量を変化させる試験を行った。結果を図4に示す。なお、図中のクラックリークの有無は、自動車前照灯HID光源の規格であるJELに定められた定格寿命試験モード(EUモード)の点滅サイクルを行い、1000時間以内にクラックが封止部に発生し、リークしていないかを確認した結果である。 Next, the test which changes the enclosure amount of zinc iodide was done. The results are shown in FIG. In addition, the presence or absence of crack leak in the figure indicates the flashing cycle of the rated life test mode (EU mode) defined in JEL, which is the standard for automotive headlamp HID light source, and the crack is not sealed in the sealed part within 1000 hours. It is the result of confirming whether it has occurred and leaked.
図4より、ヨウ化亜鉛の封入量が1.0重量%よりも少ない場合、クラックリークが発生しているが、1.0重量%以上であればクラックリークが発生しないことがわかる。一方、図4の結果を図示した図5からも明らかなように、ヨウ化亜鉛の封入量が増えるほど全光束は低く、ランプ電圧は高くなっている。そして、ヨウ化亜鉛の封入量が5.0重量%よりも多くなるとランプ電圧が上昇しすぎたことが原因となって、ちらつきが発生している。したがって、ヨウ化亜鉛の封入量は1.0重量%以上、5.0重量%以下であるのが望ましい。なお、図3や図4の結果は、金属ハロゲン化物に結合されるハロゲンの種類が異なってもほぼ同様の結果になる。 FIG. 4 shows that crack leakage occurs when the amount of zinc iodide enclosed is less than 1.0% by weight, but crack leakage does not occur when the amount is 1.0% by weight or more. On the other hand, as apparent from FIG. 5 showing the result of FIG. 4, the total luminous flux is lower and the lamp voltage is higher as the amount of zinc iodide enclosed is increased. When the amount of zinc iodide enclosed is greater than 5.0% by weight, the lamp voltage has increased too much, causing flickering. Therefore, it is desirable that the amount of zinc iodide enclosed be 1.0% by weight or more and 5.0% by weight or less. The results shown in FIGS. 3 and 4 are almost the same even if the type of halogen bonded to the metal halide is different.
上述のクラックリークの発生原因と亜鉛ハロゲン化物の封入効果については以下のように考えられる。 The cause of the above-described crack leak and the effect of encapsulating zinc halide are considered as follows.
図6は、EUモードで43時間点灯後の電極付近のX線写真を示す図であり、(a)がランプ1(ZnI2=0重量%)、(b)がランプ4(ZnI2=1.0重量%)である。図からわかるように、ランプ1では電極先端部が激しく溶解しているのに対し、ランプ4では電極先端部に溶解は見られず、ほぼ点灯初期の状態を維持している。このことから、クラックリークには電極先端部の溶解が関係しているものと考えられる。発明者の検討の結果、ランプ1のように電極先端部が溶解すると、第1にアークスポットが形成されにくくなり、電子放射性が下がることにより、電極軸の温度が上昇したこと、第2にアークスポットが形成される位置が封止部側に近づくことにより、封止部の温度が上昇したことがクラックリークの発生原因と推測している。一方、ヨウ化亜鉛を微量に封入したランプ4において電極が溶解しにくかったのは、アークスポットが電極先端部に安定的に形成されたためと考えられる。
FIG. 6 is a view showing an X-ray photograph of the vicinity of the electrode after lighting for 43 hours in the EU mode, in which (a) is lamp 1 (ZnI 2 = 0 wt%), and (b) is lamp 4 (ZnI 2 = 1). 0.0% by weight). As can be seen from the figure, in the lamp 1, the tip of the electrode is melted violently, whereas in the
ここで、特許文献2などからも公知のように、亜鉛ハロゲン化物は水銀に代わるランプ電圧形成媒体として、従来、水銀フリーランプに封入されてきた。これに対し、本発明のようなスカンジウムハロゲン化物に対するナトリウムハロゲン化物のモル比が1.5以下である水銀フリーランプでは、水銀フリーランプとして好適な45〜50V前後のランプ電圧であるので、設計上、亜鉛ハロゲン化物は不要である。また、亜鉛ハロゲン化物は図5のように全光束を下げ、ランプを暗くする副作用があることから、色温度の高い水銀フリーランプでは亜鉛ハロゲン化物を封入する必要はないと考えられていた。しかし、上述したように、亜鉛ハロゲン化物に電極先端部の溶解を抑制する作用があることを発見したことで、ランプ電圧、全光束の特性が低下しても、あえて亜鉛ハロゲン化物を微量封入する必要性が生じ、本発明に至っている。
Here, as is well known from
ここで、電極先端部の溶解およびそれによるクラックリークを抑制するためには、電極先端部の直径Rおよび金属ハロゲン化物に結合するハロゲンも好適に組み合わせるのが良い。 Here, in order to suppress dissolution of the electrode tip and crack leakage caused thereby, it is preferable to suitably combine the diameter R of the electrode tip and the halogen bonded to the metal halide.
図7は、電極先端部の直径Rを変化させたときの電極溶解およびクラックリークの有無について説明するための図である。 FIG. 7 is a diagram for explaining the presence or absence of electrode dissolution and crack leak when the diameter R of the electrode tip is changed.
結果から、電極先端部の直径Rが小さくても大きくても好ましくないことがわかる。従来、電極先端部の直径Rが小さい場合、先端部が高温になりすぎるため望ましくないことは知られていた。そのため、電極先端部の直径Rが大きいほど先端部が低温になり、溶解しにくくなると考えられていたが、電極先端部の直径Rが大きくても、先端部が溶解しやすくなることが確認された。これは、アークスポットが電極先端部に安定形成される時間が遅くなることが原因であると考えられる。したがって、電極先端部の直径Rは、0.25mm以上、0.38mm以下であれば好適である。 From the results, it can be seen that it is not preferable whether the diameter R of the electrode tip is small or large. Conventionally, it has been known that when the diameter R of the electrode tip is small, the tip becomes too hot, which is undesirable. For this reason, it has been thought that the larger the diameter R of the electrode tip, the lower the temperature of the tip, and the less difficult it is to dissolve. It was. This is considered to be caused by a delay in the time during which the arc spot is stably formed at the tip of the electrode. Therefore, the diameter R of the electrode tip is preferably 0.25 mm or more and 0.38 mm or less.
また、金属ハロゲン化物に結合するハロゲンは反応性が低いヨウ素で構成するのが好適であるが、ヨウ素のみで構成せず、臭素等の他のハロゲンも組み合わせて構成するのが望ましい。これはヨウ素のみで金属ハロゲン化物を構成すると、理由は定かではないが電極が溶解したランプが多発したためである。これに対して、多少のヨウ素以外のハロゲン、例えばヨウ素に対して臭素を10%以上、50%以下、金属ハロゲン化物に結合させることで、電極溶解が抑制されることが確認された。 The halogen bonded to the metal halide is preferably composed of iodine having low reactivity, but it is desirable not to be composed only of iodine but also to combine other halogens such as bromine. This is because, when the metal halide is composed of only iodine, the reason is not clear, but lamps with dissolved electrodes frequently occur. On the other hand, it was confirmed that dissolution of the electrode was suppressed by binding bromine to 10% or more and 50% or less of a halogen other than iodine, for example iodine, to metal halide.
したがって、本実施の形態では、スカンジウムハロゲン化物に対するナトリウムハロゲン化物のモル比が1.5以下であり、さらに1.0重量%以上、5.0重量%以下の亜鉛ハロゲン化物を含むことにより、色温度が5000K以上の水銀フリーランプを実現でき、かつその構成にした際に生じやすい電極溶解によるクラックリークを抑制することができる。また、電極3a2、3b2の先端部の直径Rを0.25mm以上、0.38mm以下、金属ハロゲン化物2に結合されたハロゲンをヨウ素と他のハロゲンとで構成することにより、さらに電極溶解に効果的な構成となり、さらにクラックリークを抑制することができる。
Therefore, in the present embodiment, the molar ratio of sodium halide to scandium halide is 1.5 or less, and further, by containing 1.0% by weight or more and 5.0% by weight or less of zinc halide, color A mercury-free lamp having a temperature of 5000 K or higher can be realized, and crack leakage due to electrode dissolution that is likely to occur when the lamp is configured can be suppressed. In addition, the diameter R of the tip portion of the electrodes 3a2, 3b2 is 0.25 mm or more and 0.38 mm or less, and the halogen bonded to the
1 気密容器
11 放電部
12a、12b 封止部
13a、13b 非封止部
14 放電空間
2 金属ハロゲン化物
3a、3b マウント
3a1、3b1 金属箔
3a2、3b2 電極
3a3、3b3 コイル
3a4、3b4 外部リード線
3c サポートワイヤ
4 絶縁チューブ
5 外管
6 ソケット
71 金属バンド
72 舌片
8a 底部端子
8b 側部端子
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Airtight container 11
Claims (3)
スカンジウムハロゲン化物に対するナトリウムハロゲン化物のモル比が1.5以下であり、前記金属ハロゲン化物はさらに1.0重量%以上、5.0重量%以下の亜鉛ハロゲン化物を含むことを特徴とするメタルハライドランプ。 An hermetic vessel having a discharge part in which a discharge space is formed, and an essentially mercury-free discharge medium in which at least a scandium halide, a metal halide containing sodium halide and a rare gas are enclosed in the discharge space. A pair of electrodes whose front ends are opposed to each other in the discharge space,
A metal halide lamp, wherein a molar ratio of sodium halide to scandium halide is 1.5 or less, and the metal halide further contains 1.0 wt% or more and 5.0 wt% or less of zinc halide. .
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