JP2008144120A - Thermoplastic elastomeric composition and use thereof - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、熱可塑性エラストマー組成物、その成形体および発泡体に関し、さらに詳しくは、特に自動車のグラスランチャネル、ウェザーストリップおよびドアトリム等のコーナー異形接続部や異形端末部を融着成形する場合のコーナー部材として好適な熱可塑性エラストマー組成物、ならびに、このような熱可塑性エラストマー組成物を用いることにより、コーナー部材と直線部材との融着部において優れた接着性を示す熱可塑性エラストマー成形体に関する。 The present invention relates to a thermoplastic elastomer composition, a molded body and a foamed body thereof, and more particularly, a corner in the case of fusion-molding corner deformed connection portions and deformed end portions such as automobile glass run channels, weather strips and door trims. The present invention relates to a thermoplastic elastomer composition suitable as a member, and a thermoplastic elastomer molded article exhibiting excellent adhesiveness at a fused portion between a corner member and a linear member by using such a thermoplastic elastomer composition.
自動車部品、工業機械部品、電気・電子部品および建築材料等に用いられるゴム弾性を必要とする部品または部位には、従来から種々の材料が用いられている。たとえば、このような自動車部品の一例として、ウェザーストリップおよびグラスランチャネルが挙げられる。グラスランチャネルとは、窓ガラスと窓枠との間に設けられた案内部材であり、窓ガラスの昇降開閉操作を容易にしながら、しかも、窓ガラスと窓枠との緊密的（液密的）な密閉操作が必要である。 Conventionally, various materials are used for parts or parts that require rubber elasticity used for automobile parts, industrial machine parts, electrical / electronic parts, building materials, and the like. For example, examples of such automobile parts include weatherstrips and glass run channels. The glass run channel is a guide member provided between the window glass and the window frame, and facilitates the opening / closing operation of the window glass, and the window glass and the window frame are tightly (liquid-tight). Sealing operation is required.
従来のグラスランチャネルは、エチレン・プロピレン・ジエン共重合ゴム等の加硫ゴムを基材として使用し、窓ガラスと摺動させるためのナイロンフィルム等をその表面に接着剤により貼り合わせ、曲線を有するコーナー部については、予め成形された基材に対して射出成形で加硫接着を行い、その後バリ取りなどの工程を経る方法が行なわれていた。 A conventional glass run channel uses a vulcanized rubber such as ethylene / propylene / diene copolymer rubber as a base material, and a nylon film for sliding with a window glass is bonded to the surface with an adhesive and has a curve. As for the corner portion, a method of performing vulcanization adhesion by injection molding on a preformed base material and then performing steps such as deburring has been performed.
このような加硫ゴムによるグラスランチャネルは、工程数が多く煩雑であり、また加硫ゴムではリサイクルができないという問題があった。そこで、近年工程数を削減することができ、かつ、リサイクル可能な熱可塑性エラストマーが使用され、基材は加硫ゴムあるいは熱可塑性エラストマーを用い、コーナー材として熱可塑性エラストマーが使用されるようになった。 Such a glass run channel made of vulcanized rubber has a number of steps and is complicated, and vulcanized rubber cannot be recycled. Therefore, in recent years, the number of processes can be reduced and a recyclable thermoplastic elastomer is used, and vulcanized rubber or thermoplastic elastomer is used as a base material, and a thermoplastic elastomer is used as a corner material. It was.
従来、熱可塑性エラストマー製ウェザーストリップの製造方法としては、熱可塑性エラストマーからなるウェザーストリップ（押出成形品）の直線部材を裁断して、双方から金型にセットし、形成されるキャビティに、コーナー部材として同種の熱可塑性エラストマー、たとえばオレフィン系熱可塑性エラストマーを射出成形する方法が採られている。 Conventionally, as a method for producing a weather strip made of thermoplastic elastomer, a linear member of a weather strip (extruded product) made of a thermoplastic elastomer is cut and set from both sides into a mold, and a corner member is formed in a cavity to be formed. The same type of thermoplastic elastomer, for example, an olefin-based thermoplastic elastomer is injection-molded.
しかしながら、上記のような従来の技術においては、ウェザーストリップ（押出成形品）とコーナー部との溶着強度が弱く、特にウェザーストリップのリップ部とコーナー部との溶着が不完全であるため、ウェザーストリップを折り曲げた場合に、このウェザーストリップのリップ部からコーナー部が剥離するという問題があった。 However, in the conventional technology as described above, the welding strength between the weather strip (extruded product) and the corner portion is weak, and in particular, the welding between the lip portion and the corner portion of the weather strip is incomplete. There is a problem that the corner portion is peeled off from the lip portion of the weather strip when the plate is bent.
このような状況において、本願出願人は、融点と融解熱量を限定することで、熱融着強度を向上させ、ウェザーストリップのリップ部からコーナー部が剥離するのを防止しうる熱可塑性エラストマー組成物を提案している（特許文献１参照）。しかしながら、この方法で得られたコーナー部の成形体は、硬度が高くなりすぎる場合があり、自動車用ウェザーストリップのコーナー部として使用するにはさらに改良の余地があった。また、基材とコーナー材の溶着に関して、低温での接着性に対して不十分な接着性しか得られない問題点があることが分かった。 In such a situation, the applicant of the present application limits the melting point and the heat of fusion, thereby improving the heat-sealing strength and preventing the corner portion from peeling off from the lip portion of the weather strip. (Refer to Patent Document 1). However, the molded part of the corner portion obtained by this method may be too hard, and there is room for further improvement in use as a corner portion of a weather strip for automobiles. Further, it has been found that there is a problem that only insufficient adhesion can be obtained with respect to adhesion at low temperatures with respect to the welding of the base material and the corner material.
したがって、ウェザーストリップとして直線部とコーナー部との熱溶着性に優れ、しかも、適度の柔らかさ（硬さ）を有するコーナー部あるいは直線部を形成することができる
成形性に優れた熱可塑性エラストマー組成物の出現が望まれている。
本発明は、上記のような従来技術に伴う問題を解決しようとするものである。本発明は、自動車用ウェザーストリップ、グラスランチャネルおよびコーナー部等との熱融着性に優れた熱可塑性エラストマー樹脂組成物とその成形体とを提供することを課題としている。 The present invention seeks to solve the problems associated with the prior art as described above. An object of the present invention is to provide a thermoplastic elastomer resin composition excellent in heat-fusibility with automobile weather strips, glass run channels, corners, and the like, and a molded product thereof.
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、エチレン、炭素数３〜２０のα―オレフィンおよび非共役ポリエンからなるエチレン・α―オレフィン・非共役ポリエン共重合ゴム（Ａ）９５〜５重量部、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体５〜９５重量部（Ｂ）（成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計量は１００重量部である）およびプロセスオイル（Ｃ）０〜２００重量部からなり、成分（Ａ）の少なくとも一部が架橋された熱可塑性エラストマー組成物であって、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定される融解温度Ｔｍが１３０℃以下であり、かつ結晶化温度Ｔｃが７０〜９８℃であることを特徴としている。 The thermoplastic elastomer composition of the present invention comprises 95 to 5 parts by weight of ethylene / α-olefin / nonconjugated polyene copolymer rubber (A) composed of ethylene, an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms and a nonconjugated polyene, propylene- α-olefin random copolymer 5 to 95 parts by weight (B) (the total amount of component (A) and component (B) is 100 parts by weight) and process oil (C) 0 to 200 parts by weight, A thermoplastic elastomer composition in which at least a part of (A) is crosslinked, the melting temperature Tm measured by a differential scanning calorimeter (DSC) is 130 ° C. or less, and the crystallization temperature Tc is 70 to 98. It is characterized by being ℃.
本発明の熱可塑性エラストマー組成物を構成するプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体は、シングルサイト触媒により製造されることが好ましい。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物を構成するプロピレン−α-オレフィンランダム共
重合体のα−オレフィン単位含有量は、３〜１０重量％であることが好ましい。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物を構成するプロピレン−α-オレフィンランダム共
重合体の結晶化温度は、７０〜１００℃であることが好ましい。
The propylene-α-olefin random copolymer constituting the thermoplastic elastomer composition of the present invention is preferably produced by a single site catalyst.
The α-olefin unit content of the propylene-α-olefin random copolymer constituting the thermoplastic elastomer composition of the present invention is preferably 3 to 10% by weight.
The crystallization temperature of the propylene-α-olefin random copolymer constituting the thermoplastic elastomer composition of the present invention is preferably 70 to 100 ° C.
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、前記成分（Ｂ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜３．５であることが好ましい。
前記成分（Ｂ）のデカン可溶分は、１重量％以下であることが好ましい。
In the thermoplastic elastomer composition of the present invention, the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the component (B) is preferably 1.5 to 3.5.
The decane soluble content of the component (B) is preferably 1% by weight or less.
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、１３０℃での熱可塑性エラストマーまたは加硫ゴムとのヒートシール試験でのはく離強さが０．１０ｋＮ／ｍ以上であることが好ましい。 The thermoplastic elastomer composition of the present invention preferably has a peel strength of 0.10 kN / m or more in a heat seal test with a thermoplastic elastomer or vulcanized rubber at 130 ° C.
本発明の成形体は、上記の熱可塑性エラストマー組成物から調製されることを特徴とする。
本発明の発泡体は、上記の熱可塑性エラストマー組成物から調製されることを特徴とする。
The molded product of the present invention is prepared from the thermoplastic elastomer composition described above.
The foam of the present invention is prepared from the thermoplastic elastomer composition described above.
前記成形体は、加硫ゴム成形体および／または熱可塑性エラストマー成形体と接合された複合成形体であることを特徴とする。
前記発砲体は、加硫ゴム発泡体および／または熱可塑性エラストマー発泡体と接合された複合発泡体であることを特徴とする。
The molded body is a composite molded body joined to a vulcanized rubber molded body and / or a thermoplastic elastomer molded body.
The foam may be a composite foam joined with a vulcanized rubber foam and / or a thermoplastic elastomer foam.
本発明に係るプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体を含有する熱可塑性エラストマー組成物は、低融点で、かつ結晶化温度が低く、自動車用ウェザーストリップ、グラスランチャネルおよびコーナー材等の成形体との熱溶着性に優れる。 The thermoplastic elastomer composition containing the propylene / α-olefin random copolymer according to the present invention has a low melting point and a low crystallization temperature, and is formed with molded articles such as automobile weather strips, glass run channels, and corner materials. Excellent heat weldability.
以下、本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物、その成形体および発泡体について具体的に説明する。 Hereinafter, the thermoplastic elastomer composition according to the present invention, the molded body thereof and the foamed body will be specifically described.
本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物は、エチレン、炭素数３〜２０のα−オレフィンおよび非共役ポリエンからなるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合ゴム（Ａ）と、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）と、プロセスオイル（Ｃ）とを含有する。
〔エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合ゴム（Ａ）〕
上記エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）（以下、「成分（Ａ）」とも記す。）は、エチレン、炭素数３〜２０のα−オレフィンおよび非共役ポリエンからなるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムである。
The thermoplastic elastomer composition according to the present invention comprises an ethylene / α-olefin / nonconjugated polyene copolymer rubber (A) composed of ethylene, an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms and a nonconjugated polyene, and propylene / α-olefin. Random copolymer (B) and process oil (C) are contained.
[Ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber (A)]
The ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber (A) (hereinafter also referred to as “component (A)”) is ethylene composed of ethylene, an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms and a non-conjugated polyene. Α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber.
上記エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、エチレン、炭素数が３〜２０のα−オレフィンおよび非共役ポリエンの共重合体からなる。炭素数が３〜２０のα−オレフィンとしては、具体的には、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン
、4-メチル−1−ペンテン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセン、1−ウンデセン、1−ドデセン、1−トリデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタ
デセン、1−エイコセンなどが挙げられ、なかでも１−ブテンが好ましく挙げられる。こ
れらのα−オレフィンは、１種単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
The ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber (A) is composed of a copolymer of ethylene, an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms and a non-conjugated polyene. Specific examples of the α-olefin having 3 to 20 carbon atoms include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, Examples include 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, 1-tridecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosene, and the like. Among them, 1-butene is preferable. These α-olefins can be used singly or in combination of two or more.
非共役ポリエンとしては、具体的には、 1,4-ヘキサジエン、3-メチル-1,4- ヘキサジエン、4-メチル-1,4- ヘキサジエン、5-メチル-1,4- ヘキサジエン、4,5-ジメチル-1,4- ヘキサジエン、7-メチル-1,6- オクタジエン、8-メチル-4- エチリデン-1,7- ノナジエン、4-エチリデン-1,7- ウンデカジエン等の鎖状非共役ジエン；
メチルテトラヒドロインデン、5-エチリデン-2- ノルボルネン、5-メチレン-2- ノルボルネン、5-イソプロピリデン-2- ノルボルネン、5-ビニリデン-2- ノルボルネン、6-クロロメチル-5- イソプロペニル-2- ノルボルネン、5-ビニル-2- ノルボルネン、5-イソプロペニル-2- ノルボルネン、5-イソブテニル-2- ノルボルネン、シクロペンタジエン、ノルボルナジエン等の環状非共役ジエン；
2,3-ジイソプロピリデン-5- ノルボルネン、2-エチリデン-3- イソプロピリデン-5- ノルボルネン、2-プロペニル-2,2- ノルボルナジエン、4-エチリデン-8- メチル-1,7- ナノジエン等のトリエンなどが挙げられる。中でも、5-エチリデン-2- ノルボルネン、5-ビニル-2- ノルボルネン、シクロペンタジエン、4-エチリデン-8- メチル-1,7- ナノジエンが好ましい。
Specific examples of non-conjugated polyenes include 1,4-hexadiene, 3-methyl-1,4-hexadiene, 4-methyl-1,4-hexadiene, 5-methyl-1,4-hexadiene, 4,5 Chain unconjugated dienes such as -dimethyl-1,4-hexadiene, 7-methyl-1,6-octadiene, 8-methyl-4-ethylidene-1,7-nonadiene, 4-ethylidene-1,7-undecadiene;
Methyltetrahydroindene, 5-ethylidene-2-norbornene, 5-methylene-2-norbornene, 5-isopropylidene-2-norbornene, 5-vinylidene-2-norbornene, 6-chloromethyl-5-isopropenyl-2-norbornene Cyclic non-conjugated dienes such as 5-vinyl-2-norbornene, 5-isopropenyl-2-norbornene, 5-isobutenyl-2-norbornene, cyclopentadiene, norbornadiene;
2,3-diisopropylidene-5-norbornene, 2-ethylidene-3-isopropylidene-5-norbornene, 2-propenyl-2,2-norbornadiene, 4-ethylidene-8-methyl-1,7-nanodiene, etc. And triene. Of these, 5-ethylidene-2-norbornene, 5-vinyl-2-norbornene, cyclopentadiene, and 4-ethylidene-8-methyl-1,7-nanodiene are preferable.
本発明で用いられるエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、エチレンから誘導される構成単位含量（エチレン含量）が５０モル％以上、通常５０〜９０モル％、好ましくは６０〜８５モル％であり、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンから誘導される構成単位含量（α- オレフィン含量）が５０モル％以下、通常５０〜１０モル％、好ましくは４０〜１５モル％であり、非共役ポリエン含量がヨウ素価で通常０．１〜３０、好ましくは０．１〜２５である。ただし、エチレン含量とα- オレフィン含量の合計は１００モル％とする。なお、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムの組成は、13Ｃ−ＮＭＲによる測定で求められる。 The ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber (A) used in the present invention has a structural unit content (ethylene content) derived from ethylene of 50 mol% or more, usually 50 to 90 mol%, preferably 60 to 85 mol%, and the content of structural units derived from α-olefins having 3 to 20 carbon atoms (α-olefin content) is 50 mol% or less, usually 50 to 10 mol%, preferably 40 to 15 mols %, And the non-conjugated polyene content is usually 0.1 to 30, preferably 0.1 to 25 in terms of iodine value. However, the total of ethylene content and α-olefin content is 100 mol%. The composition of the ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber is determined by measurement by 13 C-NMR.
エチレン・α―オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、従来公知の重合方法により製造することができる。
また、エチレン・α―オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）のムーニー粘度［ＭＬ１＋４（100℃）］は、通常、１０〜２５０、好ましくは３０〜１５０である。
The ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber (A) can be produced by a conventionally known polymerization method.
The Mooney viscosity [ML1 + 4 (100 ° C.)] of the ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber (A) is usually 10 to 250, preferably 30 to 150.
〔プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）〕
上記プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）（以下、「成分（Ｂ）」とも記す。）は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）にて測定した融点Ｔｍが１４５℃以下、通常は１１５〜１４５℃、好ましくは１１５〜１３５℃、さらに好ましくは１１５〜１２５℃の範囲内にあり、かつ、融解時の熱量が９０Ｊ／ｇ以下、通常は３０〜９０Ｊ／ｇ、好ましくは３０〜７０Ｊ／ｇ、さらに好ましくは３０〜５０Ｊ／ｇの範囲内にある。
[Propylene / α-olefin random copolymer (B)]
The propylene / α-olefin random copolymer (B) (hereinafter also referred to as “component (B)”) has a melting point Tm measured by a differential scanning calorimeter (DSC) of 145 ° C. or lower, usually 115. ˜145 ° C., preferably 115 to 135 ° C., more preferably 115 to 125 ° C., and the amount of heat at melting is 90 J / g or less, usually 30 to 90 J / g, preferably 30 to 70 J / g. g, more preferably in the range of 30-50 J / g.
また、上記プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，２３０℃，２．１６ｋｇ荷重）は、通常、０．１〜１０００ｇ／１０分、好ましくは１〜１００ｇ／１０分、さらに好ましくは５〜５０ｇ／１０分である。 Further, the melt flow rate (MFR; ASTM D 1238, 230 ° C., 2.16 kg load) of the propylene / α-olefin random copolymer (B) is usually 0.1 to 1000 g / 10 minutes, preferably 1 -100 g / 10 min, more preferably 5-50 g / 10 min.
このようなプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）は、プロピレンと炭素数が２または４〜２０のα−オレフィンとの共重合体からなる。炭素数が２または４〜２０のα−オレフィンとしては、具体的には、エチレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘ
キセン、4−メチル−1− ペンテン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセン
、1−ウンデセン、1−ドデセン、1−トリデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、1−エイコセンなどが挙げられ、なかでもエチレン、１−ブテンが好ま
しく挙げられる。これらのα−オレフィンは、１種単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
Such a propylene / α-olefin random copolymer (B) is made of a copolymer of propylene and an α-olefin having 2 or 4 to 20 carbon atoms. Specific examples of the α-olefin having 2 or 4 to 20 carbon atoms include ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-heptene, 1-octene, Examples include 1-nonene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, 1-tridecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicocene and the like, and ethylene and 1-butene are preferable. It is done. These α-olefins can be used singly or in combination of two or more.
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）のα−オレフィン単位含有量は、０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜８．０重量％である。
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．５〜３．５、好ましくは１．７〜３．０である。
The α-olefin unit content of the propylene / α-olefin random copolymer (B) is 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 8.0% by weight.
The molecular weight distribution (Mw / Mn) of the propylene / α-olefin random copolymer (B) is 1.5 to 3.5, preferably 1.7 to 3.0.
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）のデカン可溶分は、１重量％以下、好ましくは０．１〜０．９重量％の範囲内にある。
＜プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）の製造方法＞
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）の製造方法は、メタロセン触媒を用いて、従来公知のプロピレン（共）重合体の製造方法により調製することができる。そのようなプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）として、具体的には、結晶性プロピレン・エチレン共重合体、結晶性プロピレン・エチレン・1−ブテン共重合体、
結晶性プロピレン・1−ブテン共重合体、プロピレン・1−オクテン共重合体、プロピレン・1−ヘキセン共重合体などが挙げられ、なかでも、結晶性プロピレン・エチレン共重合
体、結晶性プロピレン・エチレン・1−ブテン共重合体が好ましい。
The decane soluble content of the propylene / α-olefin random copolymer (B) is 1% by weight or less, preferably 0.1 to 0.9% by weight.
<Method for producing propylene / α-olefin random copolymer (B)>
The method for producing the propylene / α-olefin random copolymer (B) can be prepared by a conventionally known method for producing a propylene (co) polymer using a metallocene catalyst. As such a propylene / α-olefin random copolymer (B), specifically, a crystalline propylene / ethylene copolymer, a crystalline propylene / ethylene / 1-butene copolymer,
Examples thereof include crystalline propylene / 1-butene copolymer, propylene / 1-octene copolymer, propylene / 1-hexene copolymer, among others, crystalline propylene / ethylene copolymer, crystalline propylene / ethylene. -1-butene copolymer is preferred.
メタロセンランダム共重合体としては、市販品を用いることができ、たとえば、日本ポリプロ（株）製ウィンテック等が挙げられる。
また、メタロセンランダム共重合体は、一種類もしくは二種類以上の組み合わせからなってもよい。
Commercially available products can be used as the metallocene random copolymer, and examples thereof include Wintech manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.
The metallocene random copolymer may be composed of one type or a combination of two or more types.
＜重合触媒＞
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）は、メタロセン触媒を用いて好ましく重合される。メタロセン触媒としては、ジメチルシリレンビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド等のシクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期表第４族の遷移金属化合物（いわゆるメタロセン化合物）、メチルアルモキサン等の有機アルミニウムオキシ化合物もしくはＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等のホウ素化合物、ペンタフルオロフェノールと有機金属化合物との反応物もしくはイオン交換性層状珪酸塩等のメタロセン化合物と反応して安定なイオ
ン状態に活性化しうる助触媒と、必要に応じて使用するトリエチルアルミニウム等の有機アルミニウム化合物とからなる触媒等、公知のメタロセン触媒が挙げられる。
<Polymerization catalyst>
The propylene / α-olefin random copolymer (B) is preferably polymerized using a metallocene catalyst. Examples of the metallocene catalyst include transition metal compounds belonging to Group 4 of the periodic table (so-called metallocene compounds), methylalumoxane, and the like containing a ligand having a cyclopentadienyl skeleton such as dimethylsilylene bis (2-methylindenyl) zirconium dichloride. It reacts with metallocene compounds such as organic aluminum oxy compounds, boron compounds such as N, N-dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, reactants of pentafluorophenol and organometallic compounds, or ion-exchange layered silicates. And known metallocene catalysts such as a catalyst comprising a cocatalyst that can be activated to a stable ionic state and an organoaluminum compound such as triethylaluminum used as necessary.
〔プロセスオイル（Ｃ）〕
本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物中に、パラフィン系プロセスオイル、グリセリン、ワックスおよびパラフィン系オイルなどのプロセスオイル（Ｃ）（以下、「成分（Ｃ）」とも記す。）を配合することができる。
[Process oil (C)]
In the thermoplastic elastomer composition according to the present invention, process oil (C) (hereinafter, also referred to as “component (C)”) such as paraffinic process oil, glycerin, wax and paraffinic oil can be blended. .
プロセスオイル（Ｃ）は、予め配合してもよく、組成物の調製のときに配合してもよい。予めゴムの油展に使用するプロセスオイルを（Ｃ−１），組成物調製時に添加するプロセスオイルを（Ｃ−２）とする。プロセスオイル（Ｃ）は、成分（Ａ）／成分（Ｃ−１）＝１００／（０〜１５０）（重量部）として予めゴムの油展に使用してもよいし、成分（Ａ）（＋成分（Ｃ−１））＋成分（Ｂ）成分を押出機中で動的架橋する際に、成分（Ａ）１００に対し、成分（Ｃ−２）として０〜８０の割合で後で添加してもよい。 The process oil (C) may be blended in advance or may be blended when preparing the composition. Process oil used in advance for rubber oil expansion is (C-1), and process oil added at the time of preparing the composition is (C-2). Process oil (C) may be used in advance for rubber oil as component (A) / component (C-1) = 100 / (0 to 150) (parts by weight), or component (A) (+ When component (C-1)) + component (B) is dynamically cross-linked in an extruder, it is added later to component (A) 100 at a rate of 0 to 80 as component (C-2). May be.
〔熱可塑性エラストマー組成物〕
本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物は、エチレン、炭素数３〜２０のα−オレフィンおよび非共役ポリエンからなるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合ゴム（Ａ）と、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）と、プロセスオイル（Ｃ）と、所望によりその他の添加剤を混合することにより調製することができる。
[Thermoplastic elastomer composition]
The thermoplastic elastomer composition according to the present invention comprises an ethylene / α-olefin / nonconjugated polyene copolymer rubber (A) composed of ethylene, an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms and a nonconjugated polyene, and propylene / α-olefin. It can be prepared by mixing the random copolymer (B), the process oil (C), and other additives as desired.
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、該エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）および後述するプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、通常９５〜５重量部、好ましくは９０〜３０重量部、さらに好ましくは８５〜５５重量部の割合で用いられる。 The ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber (A) includes the ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber (A) and a propylene-α-olefin random copolymer (B) described later. The total amount of is usually 95 to 5 parts by weight, preferably 90 to 30 parts by weight, and more preferably 85 to 55 parts by weight.
本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）にて測定した融点が、１３０℃以下、通常は１００〜１３０℃、好ましくは１１０〜１２５℃、さらに好ましくは１１３〜１２３℃の範囲内にあり、かつ、結晶化温度が７０〜９８℃、好ましくは７５〜９６℃、さらに好ましくは８０〜９３℃の範囲内にある。 The thermoplastic elastomer composition according to the present invention has a melting point measured by a differential scanning calorimeter (DSC) of 130 ° C. or lower, usually 100 to 130 ° C., preferably 110 to 125 ° C., more preferably 113 to 123. And the crystallization temperature is in the range of 70 to 98 ° C, preferably 75 to 96 ° C, more preferably 80 to 93 ° C.
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、１３０℃での熱可塑性エラストマーまたは加硫ゴムとのヒートシール試験でのはく離強さが０．１０ｋＮ／ｍ以上であることから、低温接着性に優れる。 The thermoplastic elastomer composition of the present invention is excellent in low-temperature adhesiveness because the peel strength in a heat seal test with a thermoplastic elastomer or vulcanized rubber at 130 ° C. is 0.10 kN / m or more.
本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物は、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合ゴム（Ａ）と、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）と、プロセスオイル（Ｃ）と、他の添加剤とを熱混練することにより得られる。 The thermoplastic elastomer composition according to the present invention comprises an ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber (A), a propylene / α-olefin random copolymer (B), a process oil (C), and the like. It is obtained by heat kneading with the additive.
このようにして得られる熱可塑性エラストマー組成物を構成するエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）の少なくとも一部は架橋されている。
本発明における架橋は、非開放型の装置中で行うことが好ましく、また窒素、炭酸ガス等の不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。その混練温度は、通常１５０〜２８０℃、好ましくは１７０〜２４０℃である。混練時間は、通常１〜２０分間、好ましくは３〜１０分間である。
At least a part of the ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber (A) constituting the thermoplastic elastomer composition thus obtained is crosslinked.
The crosslinking in the present invention is preferably performed in a non-open type apparatus, and is preferably performed in an inert gas atmosphere such as nitrogen or carbon dioxide. The kneading temperature is usually 150 to 280 ° C, preferably 170 to 240 ° C. The kneading time is usually 1 to 20 minutes, preferably 3 to 10 minutes.
混練装置としては、ミキシングロール、インテンシブミキサー（たとえば、バンバリーミキサー、ニーダー）、一軸または二軸押出機等を用いうるが、非開放型の装置が好ましい。 As the kneading apparatus, a mixing roll, an intensive mixer (for example, a Banbury mixer, a kneader), a single-screw or twin-screw extruder, and the like can be used, but a non-open type apparatus is preferable.
上述した動的な熱架橋処理によって、エチレン・α―オレフィン・非共役ポリエン共重合ゴム（Ａ）の少なくとも一部が架橋した状態の共重合体ゴムが得られる。この「少なくとも一部が架橋した」とは、ゲル含量が５〜９８％、好ましくは１０〜９５％の範囲内にある場合をいう。 A copolymer rubber in which at least a part of the ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber (A) is crosslinked is obtained by the above-described dynamic thermal crosslinking treatment. The phrase “at least partly crosslinked” means that the gel content is in the range of 5 to 98%, preferably 10 to 95%.
〔成形体〕
本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物は、コーナー部材として優れた接着性を示すので、自動車用ウェザーストリップの形成用に好適に用いられる。本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物は、自動車などの内外装材として用いられる熱可塑性エラストマー成形物または加硫ゴム成形物に溶着するコーナー部材、たとえば自動車用ウェザーストリップのコーナー部材として好適に用いられる。具体的には、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーまたはポリオレフィン系加硫ゴムの押出成形物を裁断し、得られた裁断押出物同士を異なる方向から接続するコーナー部分の成形において、本発明に係る上記熱可塑性エラストマー組成物を融点以上の温度で射出成形して、熱可塑性エラストマーまたは加硫ゴムの押出成形品と接触させて溶着させることにより、ウェザーストリップを得ることができる。製造温度は、通常１８０〜２８０℃、好ましくは１９０〜２７０℃、さらに好ましくは２００〜２５０℃であり、最終製品の形状、大きさはその使用目的に応じて決定される。
[Molded body]
Since the thermoplastic elastomer composition according to the present invention exhibits excellent adhesiveness as a corner member, it is suitably used for forming a weather strip for automobiles. The thermoplastic elastomer composition according to the present invention is suitably used as a corner member welded to a thermoplastic elastomer molded product or vulcanized rubber molded product used as an interior / exterior material for automobiles, for example, a weather strip for automobile weather strips. . Specifically, in the molding of a corner portion that cuts an extruded product of a polyolefin-based thermoplastic elastomer or polyolefin-based vulcanized rubber and connects the obtained cut-out extrudates from different directions, the thermoplastic according to the present invention is used. A weather strip can be obtained by injection-molding the elastomer composition at a temperature equal to or higher than the melting point, and bringing the elastomer composition into contact with an extruded product of a thermoplastic elastomer or vulcanized rubber. The production temperature is usually 180 to 280 ° C., preferably 190 to 270 ° C., more preferably 200 to 250 ° C., and the shape and size of the final product are determined according to the purpose of use.
本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物としては、熱可塑性エラストマー組成物から成形体を調製し、車両の内外装材と溶融接着させた場合に、溶着部分の剥離試験を行った場合に、その剥離形態が母材破壊を示すことが好ましい。
〔実施例〕
As the thermoplastic elastomer composition according to the present invention, when a molded body is prepared from the thermoplastic elastomer composition and melt-bonded to the interior / exterior material of the vehicle, a peel test is performed on the welded portion. It is preferred that the morphology indicates matrix failure.
〔Example〕
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例および比較例で用いたプロピレン系重合体の融解温度Ｔｍ、融解熱量および結晶化温度Ｔｃ、ならびに実施例および比較例で得られた熱可塑性エラストマー組成物の融解温度Ｔｍ、融解熱量、結晶化温度Ｔｃおよびメルトフローレート（ＭＦＲ）、ならびに実施例および比較例で得られた熱可塑性エラストマー組成物から調製された成形体のはく離強さ、硬度、引張強度および伸びの評価は、次の方法にしたがって行った。（１）融解温度Ｔｍ、融解熱量および結晶化温度Ｔｃ
融解温度Ｔｍ、融解熱量および結晶化温度Ｔｃは、ＪＩＳ Ｋ７１２１およびＫ７１２２
に準拠して、入力補償示差走査熱量測定により行った。プロピレン系重合体または熱可塑性エラストマー組成物を、予め２３０℃にて１０分間加熱した後、３０℃まで１０℃／分の速度で降温した時の結晶化熱のピーク温度からＴｃを、その後１分間保持した後に、１０℃／分の速度で２３０℃まで昇温した時の融解熱のピーク温度からＴｍを、融解熱の面積から融解熱量を測定した。
（２）メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＭＦＲは、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８−６５Ｔに準拠して２３０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定した。
（３）はく離強さ
はく離強さは、ヒートシール試験機を用いて作製した試料について、ＪＩＳ Ｋ６８５４
−３に準拠して、Ｔ形はく離で行った。
被着材［縦２０ｃｍ×横３ｃｍ×厚み２ｍｍの平板］（ショアＡ硬度７０）（商品名：Ｃ７００Ｂ、三井化学（株）製）に、実施例および比較例で得られた熱可塑性エラストマー組成物成形品［縦２０ｃｍ×横３ｃｍ×厚み２ｍｍの平板］を、１３０℃の温度および０．１ＭＰａの圧力をかけたヒートシール板［縦２０ｃｍ×横１．５ｃｍ］により、ヒートシール試験機で密着させ、試験片を作製した。また、ヒートシール温度を上げることにより、はく離強さは高くなるので、比較例では、１４０℃の温度条件で作製した試料についても、測定を行った。なお、はく離強さの測定は、Ｔ形試験片の接着部の大きさ；縦５ｃ
ｍ×横１．５ｃｍ、引張試験の移動速度；５０ｍｍ／分の条件で行った。
（４）硬度
硬度は、ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して、ショアＡ硬度を測定した。測定は、プレス成形
機によりシートを作製し、Ａ型測定器を用いて、押針接触後直ちに目盛りを読みとることにより行った。
（５）引張強度および伸び
ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して引張試験を行い、破断時の引張強度と伸びを測定した。
（引張試験）プレス成形機によりシートを作製し、ＪＩＳ３号試験片を打ち抜き、引張速度５００ｍｍ／分の条件で行った。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, this invention is not limited to these Examples. The melting temperature Tm, the heat of fusion and the crystallization temperature Tc of the propylene polymer used in the examples and comparative examples, and the melting temperature Tm, the heat of fusion of the thermoplastic elastomer compositions obtained in the examples and comparative examples, The crystallization temperature Tc and melt flow rate (MFR), and the peel strength, hardness, tensile strength and elongation of the molded articles prepared from the thermoplastic elastomer compositions obtained in Examples and Comparative Examples were evaluated as follows. According to the method. (1) Melting temperature Tm, heat of fusion, and crystallization temperature Tc
The melting temperature Tm, the heat of fusion, and the crystallization temperature Tc are JIS K7121 and K7122.
In accordance with the above, the input compensation differential scanning calorimetry was performed. The propylene-based polymer or thermoplastic elastomer composition is preheated at 230 ° C. for 10 minutes, and then Tc is calculated from the peak temperature of the crystallization heat when the temperature is decreased to 30 ° C. at a rate of 10 ° C./min. After holding, Tm was measured from the peak temperature of heat of fusion when the temperature was raised to 230 ° C. at a rate of 10 ° C./min, and the heat of fusion was measured from the area of heat of fusion.
(2) Melt flow rate (MFR)
MFR was measured under the conditions of 230 ° C. and 2.16 kg load according to ASTM D 1238-65T.
(3) Peel strength Peel strength is JIS K6854 for samples prepared using a heat seal tester.
According to -3, T-type peeling was performed.
Thermoplastic elastomer compositions obtained in Examples and Comparative Examples on an adherend [a flat plate having a length of 20 cm × width of 3 cm × thickness of 2 mm] (Shore A hardness 70) (trade name: C700B, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) The molded product [vertical 20 cm × width 3 cm × thickness 2 mm flat plate] is brought into close contact with a heat seal tester [temperature 20 cm × width 1.5 cm] with a temperature of 130 ° C. and a pressure of 0.1 MPa. A test piece was prepared. In addition, since the peel strength is increased by increasing the heat seal temperature, in the comparative example, measurement was also performed on a sample manufactured under a temperature condition of 140 ° C. Note that the peel strength is measured by the size of the adhesive part of the T-shaped test piece;
m × width 1.5 cm, moving speed of tensile test;
(4) Hardness Hardness measured Shore A hardness based on JISK6301. The measurement was performed by preparing a sheet with a press molding machine and reading the scale immediately after contact with the pressing needle using an A-type measuring instrument.
(5) Tensile strength and elongation A tensile test was performed in accordance with JIS K6301, and the tensile strength and elongation at break were measured.
(Tensile test) A sheet was prepared by a press molding machine, a JIS No. 3 test piece was punched out, and the test was performed under the condition of a tensile speed of 500 mm / min.
プロピレン系重合体として、メタロセン触媒を用いて重合されたプロピレン・エチレンランダム共重合体［ＭＦＲ＝２５ｇ／１０分、融点Ｔｍ＝１２５℃、融解熱量＝６５ｋＪ／ｋｇ、結晶化温度Ｔｃ＝９４℃；以下、ＰＰ−１と略す。］３５重量部と、エチレン系ゴム成分として、油展エチレン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体ゴム［エチレン単位含量＝７８モル％、プロピレン単位含量＝２２モル％、ヨウ素価＝１３、ムーニー粘度［ＭＬ１＋４（１００℃）］＝ ７４、油展量＝ゴム１００重量部に
対して、パラフィン系プロセスオイル（商品名：ＰＷ一３８０、出光興産（株）製）を４０重量部；以下、ＥＰＴ一１と略す。］６５重量部と、酸化防止剤として、フェノール系酸化防止剤［商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０、日本チバガイギー（株）製］０．０５重量部と、耐候剤として、ジアゾ系耐候安定剤［商品名：ＴＩＮＵＶＩＮ３２６、日本チバガイギー（株）製］０．１重量部と、架橋剤として、有機過酸化物［商品名：パーヘキサ２５Ｂ、日本油脂（株）製］０．９重量部と、架橋助剤として、エチレングリコールジメタクリレート０．１重量部とをへンシェルミキサーで充分混合した後、押出機［品番：ＴＥＭ一５０、東芝機械（株）製、Ｌ／Ｄ＝４０、シリンダー温度：Ｃ１〜Ｃ２ １２０℃
、Ｃ３〜Ｃ４ １４０℃、Ｃ５〜Ｃ６ １８０℃、Ｃ７〜Ｃ８ ２００℃、Ｃ９〜Ｃ１２
２２０℃、ダイス温度：２１０℃、スクリュー回転数：２００ｒｐｍ、押出量：４０ｋｇ／ｈ］にて、パラフィン系プロセスオイル［商品名：ＰＷ−１００、出光興産（株）製］１０重量部をシリンダーに注入しながら造粒を行い、熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得た。このペレット状の熱可塑性エラストマー組成物を射出成形し、成形体を得た。得られた熱可塑性エラストマー組成物および成形体の物性の測定および成形性の評価は、上記方法にしたがって行った。その結果を表２に示す。
A propylene / ethylene random copolymer polymerized using a metallocene catalyst as a propylene polymer [MFR = 25 g / 10 min, melting point Tm = 125 ° C., heat of fusion = 65 kJ / kg, crystallization temperature Tc = 94 ° C .; Hereinafter, it is abbreviated as PP-1. ] 35 parts by weight, and as an ethylene rubber component, an oil-extended ethylene / propylene / 5-ethylidene-2-norbornene copolymer rubber [ethylene unit content = 78 mol%, propylene unit content = 22 mol%, iodine value = 13 , Mooney viscosity [ML1 + 4 (100 ° C.)] = 74, oil extended amount = 100 parts by weight of rubber, 40 parts by weight of paraffinic process oil (trade name: PW 1380, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.); This is abbreviated as EPT-11. ] 65 parts by weight, as an antioxidant, phenolic antioxidant [trade name: IRGANOX1010, manufactured by Ciba Geigy Japan Ltd.], 0.05 parts by weight, and as a weathering agent, diazo weathering stabilizer [trade name: TINUVIN 326] , Nippon Ciba-Geigy Co., Ltd.] 0.1 parts by weight, as a crosslinking agent, organic peroxide [trade name: Perhexa 25B, manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.] 0.9 parts by weight, and a crosslinking aid, ethylene After sufficiently mixing 0.1 part by weight of glycol dimethacrylate with a Henschel mixer, an extruder [product number: TEM 150, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., L / D = 40, cylinder temperature: C1 to C2 120 ° C.
, C3 to C4 140 ° C, C5 to C6 180 ° C, C7 to C8 200 ° C, C9 to C12
At 220 ° C., die temperature: 210 ° C., screw rotation speed: 200 rpm, extrusion rate: 40 kg / h], 10 parts by weight of paraffinic process oil [trade name: PW-100, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.] in a cylinder Granulation was performed while pouring to obtain pellets of the thermoplastic elastomer composition. This pellet-shaped thermoplastic elastomer composition was injection molded to obtain a molded body. Measurement of physical properties and evaluation of moldability of the obtained thermoplastic elastomer composition and molded article were carried out according to the above methods. The results are shown in Table 2.
実施例１において、プロピレン系重合体として、メタロセン触媒を用いて重合されたプロピレン・エチレンランダム共重合体［ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分、融点Ｔｍ＝１２５℃、融解熱量＝６５ｋＪ／ｋｇ、結晶化温度Ｔｃ＝９４℃；以下、ＰＰ−２と略す。］を用いた以外は、実施例１と同様にして、熱可塑性エラストマー組成物のペレットを調製し、さらにその成形体を調製した。その結果を表２に示す。 In Example 1, a propylene / ethylene random copolymer polymerized using a metallocene catalyst as the propylene polymer [MFR = 7.0 g / 10 min, melting point Tm = 125 ° C., heat of fusion = 65 kJ / kg, crystal Temperature Tc = 94 ° C .; hereinafter abbreviated as PP-2. ] Was used in the same manner as in Example 1 to prepare pellets of a thermoplastic elastomer composition, and further, a molded body thereof was prepared. The results are shown in Table 2.
実施例１において、ＰＰ−１の配合量を２０重量部、ＥＰＴ−１の配合量を８０重量部およびパラフィン系プロセスオイル［商品名：ＰＷ−１００、出光興産（株）製］１００重量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、熱可塑性エラストマー組成物のペレットを調製し、さらにその成形体を調製した。その結果を表２に示す。 In Example 1, 20 parts by weight of PP-1 and 80 parts by weight of EPT-1 and 100 parts by weight of paraffinic process oil [trade name: PW-100, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.] Except for the change, pellets of a thermoplastic elastomer composition were prepared in the same manner as in Example 1, and the molded body was further prepared. The results are shown in Table 2.
実施例３において、ＰＰ−１をＰＰ−２に変更した以外は、実施例３と同様にして、熱可塑性エラストマー組成物のペレットを調製し、さらにその成形体を調製した。その結果を表２に示す。 In Example 3, except that PP-1 was changed to PP-2, pellets of a thermoplastic elastomer composition were prepared in the same manner as in Example 3, and further, a molded body thereof was prepared. The results are shown in Table 2.
［比較例１］
実施例１において、プロピレン系重合体としてチタン系の触媒を用いて重合されたプロピレン・エチレンランダム共重合体［ＭＦＲ＝１１ｇ／１０分、融点Ｔｍ＝１３６℃、融解熱量＝６３ｋＪ／ｋｇ、結晶化温度Ｔｃ＝１０１℃；以下、ＰＰ−３と略す。］を用いた以外は、実施例１と同様にして、熱可塑性エラストマー組成物のペレットを調製し、さらにその成形体を調製した。その結果を表２に示す。
[Comparative Example 1]
In Example 1, a propylene / ethylene random copolymer polymerized using a titanium catalyst as a propylene polymer [MFR = 11 g / 10 min, melting point Tm = 136 ° C., heat of fusion = 63 kJ / kg, crystallization Temperature Tc = 101 ° C .; hereinafter abbreviated as PP-3. ] Was used in the same manner as in Example 1 to prepare pellets of a thermoplastic elastomer composition, and further, a molded body thereof was prepared. The results are shown in Table 2.
［比較例２］
実施例１において、プロピレン系重合体としてメタロセン触媒を用いて重合されたプロピレンのホモ重合体［ＭＦＲ＝１０ｇ／１０分、融点Ｔｍ＝１６０℃、融解熱量＝６５ｋＪ／ｋｇ、結晶化温度Ｔｃ＝１１４℃；以下、ＰＰ−４と略す。］を用いた以外は、実施例１と同様にして、熱可塑性エラストマー組成物のペレットを調製し、さらにその成形体
を調製した。その結果を表２に示す。
[Comparative Example 2]
In Example 1, a propylene homopolymer polymerized using a metallocene catalyst as a propylene polymer [MFR = 10 g / 10 min, melting point Tm = 160 ° C., heat of fusion = 65 kJ / kg, crystallization temperature Tc = 114 ° C; hereinafter abbreviated as PP-4. ] Was used in the same manner as in Example 1 to prepare pellets of a thermoplastic elastomer composition, and further, a molded body thereof was prepared. The results are shown in Table 2.
［比較例３］
実施例３において、プロピレン系重合体としてＰＰ−３用いた以外は、実施例３と同様にして、熱可塑性エラストマー組成物のペレットを調製し、さらにその成形体を調製した。その結果を表２に示す。
[Comparative Example 3]
In Example 3, pellets of a thermoplastic elastomer composition were prepared in the same manner as in Example 3 except that PP-3 was used as the propylene-based polymer, and further a molded body thereof was prepared. The results are shown in Table 2.
［比較例４］
実施例３において、プロピレン系重合体としてＰＰ−４用いた以外は、実施例３と同様にして、熱可塑性エラストマー組成物のペレットを調製し、さらにその成形体を調製した。その結果を表２に示す。
[Comparative Example 4]
In Example 3, pellets of a thermoplastic elastomer composition were prepared in the same manner as in Example 3 except that PP-4 was used as the propylene-based polymer, and further a molded body thereof was prepared. The results are shown in Table 2.
Claims (11)
が３〜１０重量％である請求項１または２に記載の熱可塑性エラストマー組成物。 The thermoplastic elastomer composition according to claim 1 or 2, wherein the propylene / α-olefin random copolymer (B) has an α-olefin unit content of 3 to 10% by weight.
℃である請求項１〜３のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。 The crystallization temperature of the propylene / α-olefin random copolymer (B) is 70 to 100.
The thermoplastic elastomer composition according to any one of claims 1 to 3, which is at ° C.
が１．５〜３．５である請求項１〜４のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。 Molecular weight distribution (Mw / Mn) of the propylene / α-olefin random copolymer (B)
The thermoplastic elastomer composition according to any one of claims 1 to 4, wherein is 1.5 to 3.5.
下である請求項１〜５のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。 The thermoplastic elastomer composition according to claim 1, wherein the propylene / α-olefin random copolymer (B) has a decane soluble content of 1% by weight or less.
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Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
| US8354468B2 (en) | 2008-03-07 | 2013-01-15 | Jsr Corporation | Thermoplastic elastomer composition |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003003023A (en) * | 2001-03-29 | 2003-01-08 | Mitsui Chemicals Inc | Thermoplastic elastomer composition and its use |
| JP2004285199A (en) * | 2003-03-20 | 2004-10-14 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Thermoplastic crosslinked polymer composition |
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Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003003023A (en) * | 2001-03-29 | 2003-01-08 | Mitsui Chemicals Inc | Thermoplastic elastomer composition and its use |
| JP2004285199A (en) * | 2003-03-20 | 2004-10-14 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Thermoplastic crosslinked polymer composition |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8354468B2 (en) | 2008-03-07 | 2013-01-15 | Jsr Corporation | Thermoplastic elastomer composition |
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