JP2008143314A - Pneumatic tire for heavy load - Google Patents

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JP2008143314A JP2006331922A JP2006331922A JP2008143314A JP 2008143314 A JP2008143314 A JP 2008143314A JP 2006331922 A JP2006331922 A JP 2006331922A JP 2006331922 A JP2006331922 A JP 2006331922A JP 2008143314 A JP2008143314 A JP 2008143314A
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Hirofumi Aoki
宏文 青木
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a pneumatic tire for heavy load capable of effectively reducing rolling resistance and maintaining superior fuel efficiency from an initial stage to a terminal stage of the tire service life. <P>SOLUTION: The pneumatic tire for heavy load is provided with stiffeners 7 comprising hard stiffeners 7a adjacent to outer sides in the tire radial direction of bead cores 6 embedded inside bead parts 1, respectively and soft stiffeners 7b adjacent to the outer sides in the tire radial direction of the hard stiffeners 7a. In this case, the storage elastic modulus E' of the hard stiffener 7a is set to be 30 MPa or more and the loss tangent tanδ of the hard stiffener 7a is set to be 0.25 or less. The loss tangent tanδ of a side rubber 8 positioned on the outer side in the tire width direction of a carcass 4 of a side part 2 is set to be 0.11 or less. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、重荷重用空気入りタイヤ、特にタイヤ寿命の初期から末期に亘って良好な低燃費性を維持することが可能な重荷重用空気入りタイヤに関するものである。   The present invention relates to a heavy-duty pneumatic tire, and more particularly to a heavy-duty pneumatic tire capable of maintaining good fuel economy from the beginning to the end of the tire life.

昨今、重荷重用空気入りタイヤの転がり抵抗を低減して、タイヤの低燃費性を向上させることが求められている。これに対して、トレッド部に用いるトレッドゴムを低ヒステリシスロス化することで、タイヤの初期の転がり抵抗を低減することができる。しかしながら、この場合、トレッドゴムの摩耗に伴い、転がり抵抗の低減効果が減少してしまう問題がある。   In recent years, there is a demand for reducing the rolling resistance of heavy duty pneumatic tires and improving the fuel efficiency of the tires. On the other hand, the initial rolling resistance of the tire can be reduced by reducing the hysteresis loss of the tread rubber used in the tread portion. However, in this case, with the wear of the tread rubber, there is a problem that the effect of reducing rolling resistance is reduced.

一方、タイヤのケース部材の変形抑制及び低ヒステリシスロス化は、タイヤ寿命の初期から末期に亘って良好な転がり抵抗を低減するのに有効である。例えば、特開平7−61214号公報(特許文献1)、特開平5−254308号公報(特許文献2)及び特開平5−254310号公報(特許文献3)には、サイドゴムのtanδを0.02〜0.15として、低燃費化を達成したタイヤが開示されている。   On the other hand, suppressing deformation of the tire case member and reducing the hysteresis loss are effective in reducing good rolling resistance from the beginning to the end of the tire life. For example, in JP-A-7-61214 (Patent Document 1), JP-A-5-254308 (Patent Document 2) and JP-A-5-254310 (Patent Document 3), the tan δ of the side rubber is 0.02 to 0.15. As a result, a tire achieving low fuel consumption is disclosed.

特開平7−61214号公報JP-A-7-61214 特開平5−254308号公報JP-A-5-254308 特開平5−254310号公報JP-A-5-254310

しかしながら、本発明者が検討したところ、単一部材の変更では、歪分布が変わることで転がり抵抗の低減効果を最大限に引き出すことができず、転がり抵抗の低減効果に依然として改良の余地があることが分かった。   However, as a result of studies by the present inventor, when the single member is changed, the strain distribution cannot be maximized by changing the strain distribution, and there is still room for improvement in the rolling resistance reduction effect. I understood that.

そこで、本発明の目的は、上記従来技術の問題を解決し、転がり抵抗が効果的に低減されており、タイヤ寿命の初期から末期に亘って優れた低燃費性を維持することが可能な重荷重用空気入りタイヤを提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, the rolling resistance is effectively reduced, and a heavy load capable of maintaining excellent fuel efficiency from the beginning to the end of the tire life. It is to provide a heavy duty pneumatic tire.

本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、ビードコアのタイヤ半径方向外側に硬スティフナーと軟スティフナーとからなるスティフナーを具える重荷重用空気入りタイヤにおいて、硬スティフナーの貯蔵弾性率(E')を30MPa以上としてビード部の変形を抑制して、ビード部のエネルギーロスを低減し、また、ビード部の変形が抑制されることに伴いサイド部の変形が増大することを考慮して、サイド部に配置するサイドゴムの損失正接(tanδ)を0.11以下として、サイド部のエネルギーロスを低減することで、両者の相乗効果により、タイヤの転がり抵抗を大幅に低減できることを見出し、本発明を完成させるに至った。   As a result of intensive studies to achieve the above object, the inventor of the present invention, in a heavy duty pneumatic tire having a stiffener composed of a hard stiffener and a soft stiffener on the outer side in the tire radial direction of the bead core, E ') is set to 30MPa or more to suppress the deformation of the bead portion, to reduce the energy loss of the bead portion, and considering that the deformation of the side portion increases as the deformation of the bead portion is suppressed. The loss tangent (tan δ) of the side rubber disposed on the side portion is set to 0.11 or less, and the energy loss of the side portion is reduced, and the rolling resistance of the tire can be greatly reduced by the synergistic effect of both, and the present invention is It came to complete.

即ち、本発明の重荷重用空気入りタイヤは、一対のビード部及び一対のサイド部と、両サイド部に連なるトレッド部とを有し、前記一対のビード部間にトロイド状に延在して、これら各部を補強するカーカスと、前記ビード部内に夫々埋設したビードコアのタイヤ半径方向外側に配置したスティフナーとを具え、該スティフナーが前記ビードコアのタイヤ半径方向外側に隣接する硬スティフナーと該硬スティフナーのタイヤ半径方向外側に隣接する軟スティフナーとからなり、
前記硬スティフナーの貯蔵弾性率(E')が30MPa以上で且つ損失正接(tanδ)が0.25以下であって、
前記サイド部のカーカスのタイヤ幅方向外側に位置するサイドゴムの損失正接(tanδ)が0.11以下であることを特徴とする。
That is, the heavy duty pneumatic tire of the present invention has a pair of bead portions and a pair of side portions, and a tread portion connected to both side portions, and extends in a toroidal shape between the pair of bead portions, A carcass that reinforces each of these parts, and a stiffener disposed outside the bead core in the tire radial direction of each bead core embedded in the bead part, and the stiffener adjacent to the outer side of the bead core in the tire radial direction and the tire of the hard stiffener Consisting of a soft stiffener adjacent to the outside in the radial direction,
The storage modulus (E ′) of the hard stiffener is 30 MPa or more and the loss tangent (tan δ) is 0.25 or less,
The loss tangent (tan δ) of the side rubber located on the outer side in the tire width direction of the carcass of the side portion is 0.11 or less.

本発明の重荷重用空気入りタイヤの好適例においては、前記サイドゴムに、少なくとも天然ゴムを含むジエン系ゴムからなるゴム成分100質量部に対してカーボンブラック及び/又はシリカからなる充填剤30〜60質量部を配合してなるゴム組成物を用いる。ここで、該サイドゴムに用いるゴム組成物のゴム成分は、含窒素官能基を有する変性ポリブタジエンゴムを含むことが好ましい。また、該含窒素官能基は、ヘキサメチレンイミンに由来することが好ましい。   In a preferred example of the heavy-duty pneumatic tire of the present invention, the side rubber has a filler of 30 to 60 mass composed of carbon black and / or silica with respect to 100 mass parts of a rubber component composed of diene rubber containing at least natural rubber. A rubber composition obtained by blending parts is used. Here, the rubber component of the rubber composition used for the side rubber preferably includes a modified polybutadiene rubber having a nitrogen-containing functional group. The nitrogen-containing functional group is preferably derived from hexamethyleneimine.

本発明の重荷重用空気入りタイヤの他の好適例においては、前記硬スティフナーに、ジエン系ゴムからなるゴム成分とカーボンブラックとフェノール系樹脂とメチレン供与体である樹脂用硬化剤とを含み、前記ゴム成分100質量部に対してカーボンブラックの配合量が30〜100質量部で且つフェノール系樹脂の配合量が5〜30質量部であるゴム組成物を用いる。   In another preferred embodiment of the heavy duty pneumatic tire of the present invention, the hard stiffener includes a rubber component composed of a diene rubber, carbon black, a phenolic resin, and a resin curing agent that is a methylene donor, A rubber composition having a carbon black content of 30 to 100 parts by mass and a phenolic resin content of 5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component is used.

本発明によれば、ビード部及びサイド部のエネルギーロスが低減されていると共に、その相乗効果により、転がり抵抗が効果的に低減されており、タイヤ寿命の初期から末期に亘って優れた低燃費性を維持することが可能な重荷重用空気入りタイヤを提供することができる。   According to the present invention, the energy loss of the bead part and the side part is reduced, and the rolling resistance is effectively reduced by the synergistic effect, and the fuel efficiency is excellent from the beginning to the end of the tire life. It is possible to provide a heavy duty pneumatic tire capable of maintaining the properties.

以下に、図を参照しながら、本発明を詳細に説明する。図1は、本発明の重荷重用空気入りタイヤの一実施態様を示す断面図である。図1に示すタイヤは、一対のビード部1及び一対のサイド部2と、両サイド部2に連なるトレッド部3とを有し、前記一対のビード部1間にトロイド状に延在して、これら各部1,2,3を補強するラジアルカーカス4と、該カーカス4のクラウン部のタイヤ半径方向外側に配置されたベルト5と、前記ビード部1内に夫々埋設したリング状のビードコア6のタイヤ半径方向外側に配置したスティフナー7とを備える。なお、スティフナー7は、ビードコア6のタイヤ半径方向外側に隣接する剛性の比較的高い硬スティフナー7aと、該硬スティフナー7aのタイヤ半径方向外側に隣接する剛性の比較的低い軟スティフナー7bとからなる。また、サイド部2のカーカス4のタイヤ幅方向外側には、サイドゴム8が配置されている。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings. FIG. 1 is a cross-sectional view showing an embodiment of the heavy duty pneumatic tire of the present invention. The tire shown in FIG. 1 has a pair of bead portions 1 and a pair of side portions 2, and a tread portion 3 connected to both side portions 2, and extends in a toroidal shape between the pair of bead portions 1. A radial carcass 4 that reinforces each of these parts 1, 2, 3, a belt 5 disposed on the outer side in the tire radial direction of the crown part of the carcass 4, and a ring-shaped bead core 6 tire embedded in the bead part 1. And a stiffener 7 disposed on the radially outer side. The stiffener 7 includes a hard stiffener 7a having a relatively high rigidity adjacent to the outer side of the bead core 6 in the tire radial direction and a soft stiffener 7b having a relatively low rigidity adjacent to the outer side of the hard stiffener 7a in the tire radial direction. Further, a side rubber 8 is disposed on the outer side in the tire width direction of the carcass 4 of the side portion 2.

図示例のタイヤにおいて、ラジアルカーカス4は、ビードコア6間にトロイダルに延びる本体部4aと、各ビードコア6の周りで、タイヤ幅方向の内側から外側に向けて半径方向外方に巻上げた折り返し部4bとを有する。なお、ラジアルカーカス4の構造及びプライ数は、これに限られるものではない。そして、スティフナー7は、ラジアルカーカス4の本体部4aとその折り返し部4bとの間に配置されている。   In the illustrated tire, the radial carcass 4 includes a main body portion 4a extending toroidally between the bead cores 6 and a folded portion 4b wound around the bead cores 6 radially outward from the inner side to the outer side in the tire width direction. And have. The structure and the number of plies of the radial carcass 4 are not limited to this. And the stiffener 7 is arrange | positioned between the main-body part 4a of the radial carcass 4, and the folding | returning part 4b.

ここで、本発明の重荷重用空気入りタイヤにおいては、上記硬スティフナー7aの貯蔵弾性率(E')が30MPa以上で且つ損失正接(tanδ)が0.25以下であって、上記サイドゴム8の損失正接(tanδ)が0.11以下である。硬スティフナー7aの貯蔵弾性率(E')を30MPa以上とすることで、ビード部1の変形を抑制して、ビード部1のエネルギーロスを低減することができる。なお、ビード部1の変形を抑制すると、サイド部2の変形が増大するが、本発明の重荷重用空気入りタイヤにおいては、サイド部2に配置するサイドゴム8の損失正接(tanδ)が0.11以下であるため、サイド部2のエネルギーロスも低減することができる。また、ビード部1のエネルギーロスの低減効果とサイド部2のエネルギーロスの低減効果との相乗効果により、タイヤの転がり抵抗が大幅に低減されている。   Here, in the heavy duty pneumatic tire of the present invention, the storage modulus (E ′) of the hard stiffener 7a is 30 MPa or more and the loss tangent (tan δ) is 0.25 or less, and the loss tangent ( tanδ) is 0.11 or less. By setting the storage elastic modulus (E ′) of the hard stiffener 7a to 30 MPa or more, the deformation of the bead part 1 can be suppressed and the energy loss of the bead part 1 can be reduced. If the deformation of the bead part 1 is suppressed, the deformation of the side part 2 increases. However, in the heavy duty pneumatic tire of the present invention, the loss tangent (tan δ) of the side rubber 8 disposed on the side part 2 is 0.11 or less. Therefore, the energy loss of the side part 2 can also be reduced. Moreover, the rolling resistance of the tire is greatly reduced by the synergistic effect of the energy loss reducing effect of the bead portion 1 and the energy loss reducing effect of the side portion 2.

なお、上記硬スティフナー7aの貯蔵弾性率(E')が30MPa未満では、ビード部1の変形抑制効果が不十分である。また、上記硬スティフナー7aの損失正接(tanδ)が0.25を超えると、硬スティフナー7aのエネルギーロスが増大し、ビード部1のエネルギーロスを十分に低減できなくなる。ここで、ビード部1の変形抑制効果を向上させる観点から、硬スティフナー7aの貯蔵弾性率(E')は35MPa以上であること好ましい。また、硬スティフナー7aのエネルギーロスを更に低減する観点から、硬スティフナー7aの損失正接(tanδ)は、0.22以下であることが好ましい。   In addition, if the storage elastic modulus (E ') of the said hard stiffener 7a is less than 30 MPa, the deformation | transformation inhibitory effect of the bead part 1 is inadequate. If the loss tangent (tan δ) of the hard stiffener 7a exceeds 0.25, the energy loss of the hard stiffener 7a increases and the energy loss of the bead portion 1 cannot be sufficiently reduced. Here, from the viewpoint of improving the effect of suppressing deformation of the bead portion 1, the storage elastic modulus (E ′) of the hard stiffener 7a is preferably 35 MPa or more. From the viewpoint of further reducing the energy loss of the hard stiffener 7a, the loss tangent (tan δ) of the hard stiffener 7a is preferably 0.22 or less.

また、上記サイドゴム8の損失正接(tanδ)が0.11を超えると、サイド部2のエネルギーロスを低減する効果が不十分である。なお、サイド部2のエネルギーロスを更に低減する観点から、サイドゴム8の損失正接(tanδ)は、0.1以下であることが好ましい。   If the loss tangent (tan δ) of the side rubber 8 exceeds 0.11, the effect of reducing the energy loss of the side portion 2 is insufficient. From the viewpoint of further reducing the energy loss of the side portion 2, the loss tangent (tan δ) of the side rubber 8 is preferably 0.1 or less.

上記サイドゴム8には、少なくとも天然ゴムを含むジエン系ゴムからなるゴム成分100質量部に対してカーボンブラック及び/又はシリカからなる充填剤30〜60質量部を配合してなるゴム組成物を用いることが好ましい。充填剤の配合量がゴム成分100質量部に対して30質量部未満では、サイド部2の剛性が不足し、一方、60質量部を超えると、サイド部2のエネルギーロスを十分に低減できないことがある。ここで、使用するジエン系ゴムとしては、天然ゴム(NR)の他、ポリブタジエンゴム(BR)、ポリイソプレンゴム(IR)、スチレン・ブタジエン共重合体ゴム(SBR)等の合成ジエン系ゴムが挙げられる。これらゴム成分は、一種単独で用いてもよいし、二種以上をブレンドして用いてもよい。また、使用するカーボンブラック及び/又はシリカとしては、特に制限はなく、種々のカーボンブラック及び/又はシリカを用いることができる。   For the side rubber 8, a rubber composition obtained by blending 30 to 60 parts by mass of a filler made of carbon black and / or silica with 100 parts by mass of a rubber component made of a diene rubber containing at least natural rubber is used. Is preferred. When the blending amount of the filler is less than 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component, the rigidity of the side part 2 is insufficient. On the other hand, when it exceeds 60 parts by mass, the energy loss of the side part 2 cannot be sufficiently reduced. There is. Here, examples of the diene rubber to be used include natural rubber (NR) and synthetic diene rubbers such as polybutadiene rubber (BR), polyisoprene rubber (IR), and styrene / butadiene copolymer rubber (SBR). It is done. These rubber components may be used alone or in a blend of two or more. Moreover, there is no restriction | limiting in particular as carbon black and / or silica to be used, Various carbon black and / or silica can be used.

上記サイドゴム8用ゴム組成物のゴム成分は、天然ゴム(NR)の他に、含窒素官能基を有する変性ポリブタジエンゴムを含むことが好ましい。該変性ポリブタジエンゴムは、カーボンブラックやシリカ等の充填剤の分散性を向上させることができ、サイドゴム8の損失正接(tanδ)を低下さる効果を有する。ここで、サイドゴム8用ゴム組成物のゴム成分における天然ゴムの含有率は60〜40質量部の範囲が好ましく、変性ポリブタジエンゴムの含有率は40〜60質量部の範囲が好ましい。   The rubber component of the rubber composition for the side rubber 8 preferably contains a modified polybutadiene rubber having a nitrogen-containing functional group in addition to natural rubber (NR). The modified polybutadiene rubber can improve the dispersibility of fillers such as carbon black and silica, and has the effect of reducing the loss tangent (tan δ) of the side rubber 8. Here, the content of the natural rubber in the rubber component of the rubber composition for the side rubber 8 is preferably in the range of 60 to 40 parts by mass, and the content of the modified polybutadiene rubber is preferably in the range of 40 to 60 parts by mass.

上記変性ポリブタジエンゴムは、含窒素官能基を有する重合開始剤を使用して、1,3-ブタジエンを重合させたり、活性末端を有するポリブタジエンを合成した後、該活性末端を含窒素官能基を有する変性剤で変性する等の公知の方法で合成することができる。ここで、上記含窒素官能基としては、ヘキサメチレンイミンに由来する官能基(例えば、ヘキサメチレンイミノ基)が好ましい。上記含窒素官能基を有する重合開始剤は、n-ブチルリチウム等のリチウム化合物と、ヘキサメチレンイミン等の二級アミンとから予備調製して重合反応に用いてもよいが、重合系中で生成させてもよい。また、変性剤としては、四塩化スズ等のスズ含有化合物、N,N'-ジメチルイミダゾリジノン、N-メチルピロリドン、4-ジメチルアミノベンジリデンアニリン、4,4'-ビス(N,N-ジメチルアミノ)ベンゾフェノン等の窒素含有化合物、四塩化ケイ素、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、N-(1-メチルプロピリデン)-3-(トリエトキシシリル)-1-プロパンアミン、N-(1,3-ジメチルブチリデン)-3-(トリエトキシシリル)-1-プロパンアミン、N-(3-トリエトキシシリルプロピル)-4,5-ジヒドロイミダゾール、3-メタクリロイロキシプロピルトリメトキシシラン、3-イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、3-トリエトキシシリルプロピルコハク酸無水物等のケイ素含有化合物が挙げられる。   The modified polybutadiene rubber has a nitrogen-containing functional group at the active end after polymerizing 1,3-butadiene or synthesizing polybutadiene having an active end using a polymerization initiator having a nitrogen-containing functional group. It can be synthesized by a known method such as modification with a modifying agent. Here, the nitrogen-containing functional group is preferably a functional group derived from hexamethyleneimine (for example, a hexamethyleneimino group). The above-mentioned polymerization initiator having a nitrogen-containing functional group may be preliminarily prepared from a lithium compound such as n-butyllithium and a secondary amine such as hexamethyleneimine and used in the polymerization reaction. You may let them. Examples of the modifying agent include tin-containing compounds such as tin tetrachloride, N, N′-dimethylimidazolidinone, N-methylpyrrolidone, 4-dimethylaminobenzylideneaniline, and 4,4′-bis (N, N-dimethyl). Nitrogen-containing compounds such as amino) benzophenone, silicon tetrachloride, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, N- (1-methylpropylidene) -3- (triethoxysilyl) -1-propanamine, N- (1,3-dimethylbutylidene) -3- (triethoxysilyl) -1-propanamine, N- (3-triethoxysilylpropyl) -4,5-dihydroimidazole, 3 Examples include silicon-containing compounds such as 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatopropyltriethoxysilane, and 3-triethoxysilylpropyl succinic anhydride. That.

上記サイドゴム8用ゴム組成物は、上述のゴム成分、カーボンブラック及び/又はシリカの他、加硫剤、加硫促進剤、酸化亜鉛、ステアリン酸、老化防止剤等のゴム業界で通常使用される配合剤を、本発明の目的を害しない範囲内で適宜選択して配合することができる。これら配合剤としては、市販品を好適に使用することができる。なお、上記サイドゴム8用ゴム組成物は、少なくとも天然ゴムを含むゴム成分に、カーボンブラック及び/又はシリカと共に、必要に応じて適宜選択した各種配合剤を配合して、混練り、熱入れ、押出等することにより製造することができる。   The rubber composition for the side rubber 8 is usually used in the rubber industry such as a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator, zinc oxide, stearic acid, an anti-aging agent in addition to the rubber component, carbon black and / or silica described above. The compounding agent can be appropriately selected and blended within a range that does not impair the object of the present invention. As these compounding agents, commercially available products can be suitably used. The rubber composition for the side rubber 8 is blended with a rubber component containing at least natural rubber, together with carbon black and / or silica, and various compounding agents appropriately selected as necessary, kneaded, heated, extruded. It can manufacture by doing.

一方、上記硬スティフナー7aには、ジエン系ゴムからなるゴム成分とカーボンブラックとフェノール系樹脂とメチレン供与体である樹脂用硬化剤とを含み、上記ゴム成分100質量部に対してカーボンブラックの配合量が30〜100質量部で且つフェノール系樹脂の配合量が5〜30質量部であるゴム組成物を用いることが好ましい。カーボンブラックの配合量がゴム成分100質量部に対して30質量部未満では、硬スティフナー7aの貯蔵弾性率(E')が低下して、ビード部1の変形を十分に抑制できないことがあり、一方、100質量部を超えると、硬スティフナー7aのエネルギーロスが増大して、ビード部1のエネルギーロスを十分に低減できないことがある。また、フェノール系樹脂の配合量がゴム成分100質量部に対して5質量部未満では、硬スティフナー7aの貯蔵弾性率(E')が低下して、ビード部1の変形を十分に抑制できないことがあり、一方、30質量部を超えると、硬スティフナー7aのエネルギーロスが増大して、ビード部1のエネルギーロスを十分に低減できないことがある。   On the other hand, the hard stiffener 7a includes a rubber component made of a diene rubber, carbon black, a phenolic resin, and a resin curing agent that is a methylene donor, and the carbon black is mixed with 100 parts by mass of the rubber component. It is preferable to use a rubber composition having an amount of 30-100 parts by mass and a phenolic resin content of 5-30 parts by mass. When the blending amount of the carbon black is less than 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component, the storage elastic modulus (E ′) of the hard stiffener 7a is lowered, and the deformation of the bead part 1 may not be sufficiently suppressed. On the other hand, if it exceeds 100 parts by mass, the energy loss of the hard stiffener 7a may increase, and the energy loss of the bead part 1 may not be sufficiently reduced. Moreover, if the compounding quantity of a phenol-type resin is less than 5 mass parts with respect to 100 mass parts of rubber components, the storage elastic modulus (E ') of the hard stiffener 7a will fall, and the deformation | transformation of the bead part 1 cannot fully be suppressed. On the other hand, if it exceeds 30 parts by mass, the energy loss of the hard stiffener 7a increases, and the energy loss of the bead part 1 may not be sufficiently reduced.

上記硬スティフナー7a用ゴム組成物において、ジエン系ゴムとしては、天然ゴム(NR)の他、ポリブタジエンゴム(BR)、ポリイソプレンゴム(IR)、スチレン・ブタジエン共重合体ゴム(SBR)等の合成ジエン系ゴムが挙げられる。これらゴム成分は、一種単独で用いてもよいし、二種以上をブレンドして用いてもよい。   In the rubber composition for the hard stiffener 7a, natural rubber (NR), polybutadiene rubber (BR), polyisoprene rubber (IR), styrene / butadiene copolymer rubber (SBR), etc. are synthesized as the diene rubber. A diene rubber is mentioned. These rubber components may be used alone or in a blend of two or more.

上記フェノール系樹脂としては、ノボラック型フェノール−ホルムアルデヒド縮合物、ノボラック型クレゾール−ホルムアルデヒド縮合物、ノボラック型レゾルシン−ホルムアルデヒド縮合物、及びこれらの変性物が挙げられ、これらの中でも、ノボラック型フェノール−ホルムアルデヒド縮合物及びその変性物が好ましい。ここで、上記変性物としては、上記縮合物を、ロジン油、トール油、カシュー油、リノール酸、オレイン酸、リノレン酸等のオイルで変性したもの、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素で変性したもの、ニトリルゴム等のゴムで変性したもの等が挙げられる。これらノボラック型フェノール系樹脂は、一種単独で用いてもよいし、二種以上を混合して用いてもよい。   Examples of the phenolic resin include novolak-type phenol-formaldehyde condensate, novolac-type cresol-formaldehyde condensate, novolac-type resorcin-formaldehyde condensate, and modified products thereof. Among these, novolac-type phenol-formaldehyde condensate And its modified products are preferred. Here, as the modified product, the condensate is modified with an oil such as rosin oil, tall oil, cashew oil, linoleic acid, oleic acid or linolenic acid, or modified with an aromatic hydrocarbon such as xylene or mesitylene. And those modified with rubber such as nitrile rubber. These novolac type phenol resins may be used alone or in a combination of two or more.

また、上記樹脂用硬化剤としては、ヘキサメチレンテトラミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、パラホルムアルデヒド等のメチレン供与体が挙げられ、これらの中でも、ヘキサメチレンテトラミン及びヘキサメトキシメチルメラミンが好ましい。これら樹脂用硬化剤は、一種単独で用いてもよいし、二種以上を混合して用いてもよい。なお、該樹脂用硬化剤の配合量は、特に限定されるものではないが、上記フェノール系樹脂の配合量の5〜50質量%の範囲が好ましい。   Examples of the curing agent for the resin include methylene donors such as hexamethylenetetramine, hexamethoxymethylmelamine, and paraformaldehyde. Among these, hexamethylenetetramine and hexamethoxymethylmelamine are preferable. These curing agents for resins may be used alone or in combination of two or more. In addition, although the compounding quantity of this hardening | curing agent for resin is not specifically limited, The range of 5-50 mass% of the compounding quantity of the said phenol resin is preferable.

上記硬スティフナー7a用ゴム組成物には、上述のゴム成分、カーボンブラック、フェノール系樹脂及びメチレン供与体である樹脂用硬化剤の他、加硫剤、加硫促進剤、酸化亜鉛、ステアリン酸、老化防止剤等のゴム業界で通常使用される配合剤を、本発明の目的を害しない範囲内で適宜選択して配合することができる。これら配合剤としては、市販品を好適に使用することができる。なお、上記硬スティフナー7a用ゴム組成物は、ゴム成分に、カーボンブラック、フェノール系樹脂及びメチレン供与体と共に、必要に応じて適宜選択した各種配合剤を配合して、混練り、熱入れ、押出等することにより製造することができる。   In the rubber composition for the hard stiffener 7a, in addition to the above-described rubber component, carbon black, phenolic resin, and a curing agent for a resin that is a methylene donor, a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator, zinc oxide, stearic acid, A compounding agent usually used in the rubber industry such as an anti-aging agent can be appropriately selected and blended within a range not impairing the object of the present invention. As these compounding agents, commercially available products can be suitably used. In the rubber composition for the hard stiffener 7a, the rubber component is blended with carbon black, phenolic resin, and methylene donor, and various compounding agents appropriately selected as necessary, and kneaded, heated, and extruded. It can manufacture by doing.

本発明の重荷重用空気入りタイヤは、硬スティフナー7a及びサイドゴム8の物性が上述の範囲になるようにして、常法に従って製造することができる。なお、本発明の重荷重用空気入りタイヤは、硬スティフナー7a及びサイドゴム8以外の部材は、特に限定されず、公知の部材を使用することができる。また、本発明の重荷重用空気入りタイヤにおいて、タイヤ内に充填する気体としては、通常の或いは酸素分圧を変えた空気、又は窒素等の不活性ガスを用いることができる。   The heavy duty pneumatic tire of the present invention can be manufactured in accordance with a conventional method such that the physical properties of the hard stiffener 7a and the side rubber 8 are in the above-mentioned ranges. In the heavy duty pneumatic tire of the present invention, members other than the hard stiffener 7a and the side rubber 8 are not particularly limited, and known members can be used. In the heavy-duty pneumatic tire of the present invention, as the gas filled in the tire, normal or air with a changed oxygen partial pressure, or an inert gas such as nitrogen can be used.

以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

表1及び表2に示す配合のゴム組成物を常法に従って調製し、該ゴム組成物を硬スティフナー7a又はサイドゴム8に用いて、図1に示す構造を有し、サイズが11R22.5の重荷重用空気入りタイヤを製造した。得られたタイヤに対して、下記の方法で、転がり抵抗、並びに貯蔵弾性率(E')及び損失正接(tanδ)を測定・評価した。結果を表3に示す。   A rubber composition having the composition shown in Table 1 and Table 2 was prepared according to a conventional method, and the rubber composition was used for the hard stiffener 7a or the side rubber 8 to have a structure shown in FIG. 1 and a heavy load of 11R22.5. A heavy duty pneumatic tire was produced. The rolling resistance, storage elastic modulus (E ′), and loss tangent (tan δ) of the obtained tire were measured and evaluated by the following methods. The results are shown in Table 3.

(1)転がり抵抗
正規荷重及び内圧で、80km/hでの新品時及び走行後の転がり抵抗を測定し、コントロール(比較例1のタイヤ)対比の軸トルクを指数表示した。指数値が小さい程、転がり抵抗が小さく良好であることを示す。なお、走行後の転がり抵抗は、タイヤを主溝深さの残りが3mmとなるまで、バフした後測定した。
(1) Rolling resistance With normal load and internal pressure, rolling resistance after a new article at 80 km / h and after running was measured, and an axial torque relative to the control (tire of Comparative Example 1) was displayed as an index. It shows that rolling resistance is so small that an index value is small. The rolling resistance after running was measured after buffing the tire until the remainder of the main groove depth was 3 mm.

(2)貯蔵弾性率(E')及び損失正接(tanδ)
供試タイヤから、硬スティフナー及びサイドゴムを切り出し、スペクトロメーターにて、温度25℃、歪2%、周波数52Hzの条件下で、硬スティフナーの貯蔵弾性率(E')及び損失正接(tanδ)、並びにサイドゴム損失正接(tanδ)を測定した。
(2) Storage elastic modulus (E ′) and loss tangent (tan δ)
A hard stiffener and side rubber were cut out from the test tire, and the storage modulus (E ′) and loss tangent (tan δ) of the hard stiffener were measured with a spectrometer at a temperature of 25 ° C., a strain of 2%, and a frequency of 52 Hz. Side rubber loss tangent (tan δ) was measured.

Figure 2008143314
Figure 2008143314

*1 住友ベークライト製, スミライトレジンPR−50235, 軟化点:121℃
*2 ヘキサメトキシメチルメラミン, AMERICANCYANAMID COMPANY製, CYREZ964, 変質開始温度:120℃
*3 N-t-ブチル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド
* 1 Sumitomo Bakelite, Sumilite Resin PR-50235, Softening point: 121 ° C
* 2 Hexamethoxymethylmelamine, manufactured by AMERICANYANAMID COMPANY, CYREZ964, Alteration start temperature: 120 ° C
* 3 Nt-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide

Figure 2008143314
Figure 2008143314

*4 JSR製, BR01
*5 下記方法で製造した変性ポリブタジエンゴム
*6 N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド
* 4 JSR, BR01
* 5 Modified polybutadiene rubber produced by the following method
* 6 N-Cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide

<変性ポリブタジエンゴムの製造例>
乾燥し、窒素置換された内容積約900mLの耐圧ガラス容器に、シクロヘキサン283g、1,3-ブタジエン50g、2,2-ジテトラヒドロフリルプロパン0.0057mmol、及びヘキサメチレンイミン0.513mmolをそれぞれシクロヘキサン溶液として注入し、これに0.57mmolのn-ブチルリチウム(BuLi)を加えた後、撹拌装置を備えた50℃の温水浴中で4.5時間重合を行った。重合添加率はほぼ100%であった。この重合系に四塩化スズ0.100mmolをシクロヘキサン溶液として加え50℃で30分撹拌した。その後さらに、2,6-ジ-t-ブチルパラクレゾール(BHT)のイソプロパノール5%溶液0.5mLを加えて反応を停止させ、さらに,常法に従い乾燥して変性ポリブタジエンゴム(変性BR)を得た。得られた変性BRのビニル結合(1,2-結合)量を、1H-NMR[日本電子製, Alpha 400MHz NMR装置、CDCl3中]スペクトルにおける積分比より求めたところ、ブタジエン単位のビニル結合量が14%であった。また、得られた変性BRのカップリング効率を、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)より得られるデータのうち高分子量側のピークの面積比率を用いて算出したところ、カップリング効率は65%であった。また、ガラス転移温度は-95℃であった。
<Production example of modified polybutadiene rubber>
Injecting 283 g of cyclohexane, 50 g of 1,3-butadiene, 0.0057 mmol of 2,2-ditetrahydrofurylpropane, and 0.513 mmol of hexamethyleneimine as cyclohexane solutions into a pressure-resistant glass container with an internal volume of about 900 mL that has been dried and purged with nitrogen. Then, 0.57 mmol of n-butyllithium (BuLi) was added thereto, and polymerization was carried out in a hot water bath at 50 ° C. equipped with a stirrer for 4.5 hours. The polymerization addition rate was almost 100%. To this polymerization system, 0.100 mmol of tin tetrachloride was added as a cyclohexane solution and stirred at 50 ° C. for 30 minutes. Thereafter, 0.5 mL of a 5% solution of 2,6-di-t-butylparacresol (BHT) in isopropanol was added to stop the reaction, followed by drying according to a conventional method to obtain a modified polybutadiene rubber (modified BR). . The amount of vinyl bonds (1,2-bonds) in the obtained modified BR was determined from the integration ratio in the spectrum of 1 H-NMR [manufactured by JEOL, Alpha 400 MHz NMR apparatus, in CDCl 3 ]. The amount was 14%. The coupling efficiency of the obtained modified BR was calculated using the area ratio of the high molecular weight peak in the data obtained from gel permeation chromatography (GPC), and the coupling efficiency was 65%. It was. The glass transition temperature was -95 ° C.

Figure 2008143314
Figure 2008143314

表3の実施例の結果から明らかなように、硬スティフナーの貯蔵弾性率(E')を30MPa以上且つ損失正接(tanδ)を0.25以下としつつ、サイドゴムの損失正接(tanδ)を0.11以下とすることで、比較例1のタイヤに比べて、新品時及び走行後の転がり抵抗を大幅に低減できることが分かる。   As apparent from the results of the examples in Table 3, the storage elastic modulus (E ′) of the hard stiffener is 30 MPa or more and the loss tangent (tan δ) is 0.25 or less, while the loss tangent (tan δ) of the side rubber is 0.11 or less. Thus, it can be seen that, compared to the tire of Comparative Example 1, the rolling resistance at the time of a new article and after running can be greatly reduced.

一方、硬スティフナーの貯蔵弾性率(E')が30MPa未満の比較例2のタイヤ、並びにサイドゴムの損失正接(tanδ)が0.11を超える比較例3及び4のタイヤは、新品時及び走行後の転がり抵抗の低減効果が実施例のタイヤに比べて小さかった。   On the other hand, the tire of Comparative Example 2 in which the storage elastic modulus (E ′) of the hard stiffener is less than 30 MPa, and the tires of Comparative Examples 3 and 4 in which the loss tangent (tan δ) of the side rubber exceeds 0.11 are rolling when new and after running. The effect of reducing resistance was smaller than that of the tire of the example.

本発明の重荷重用空気入りタイヤの一実施態様を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one embodiment of the heavy-duty pneumatic tire of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 ビード部
2 サイド部
3 トレッド部
4 ラジアルカーカス
4a カーカス本体部
4b カーカス折り返し部
5 ベルト
6 ビードコア
7 スティフナー
7a 硬スティフナー
7b 軟スティフナー
8 サイドゴム
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Bead part 2 Side part 3 Tread part 4 Radial carcass 4a Carcass main-body part 4b Carcass folding | turning part 5 Belt 6 Bead core 7 Stiffener 7a Hard stiffener 7b Soft stiffener 8 Side rubber

Claims (5)

一対のビード部及び一対のサイド部と、両サイド部に連なるトレッド部とを有し、前記一対のビード部間にトロイド状に延在して、これら各部を補強するカーカスと、前記ビード部内に夫々埋設したビードコアのタイヤ半径方向外側に配置したスティフナーとを具え、該スティフナーが前記ビードコアのタイヤ半径方向外側に隣接する硬スティフナーと該硬スティフナーのタイヤ半径方向外側に隣接する軟スティフナーとからなる重荷重用空気入りタイヤにおいて、
前記硬スティフナーの貯蔵弾性率(E')が30MPa以上で且つ損失正接(tanδ)が0.25以下であって、
前記サイド部のカーカスのタイヤ幅方向外側に位置するサイドゴムの損失正接(tanδ)が0.11以下であることを特徴とする重荷重用空気入りタイヤ。
A carcass having a pair of bead portions and a pair of side portions, and a tread portion connected to both side portions, extending in a toroidal shape between the pair of bead portions, and reinforcing the respective portions; and in the bead portion A stiffener disposed on the radially outer side of the tire of each of the buried bead cores, the stiffener comprising a hard stiffener adjacent to the radially outer side of the bead core and a soft stiffener adjacent to the radially outer side of the rigid stiffener. In heavy duty pneumatic tires,
The storage modulus (E ′) of the hard stiffener is 30 MPa or more and the loss tangent (tan δ) is 0.25 or less,
A heavy duty pneumatic tire characterized in that a loss tangent (tan δ) of a side rubber located on the outer side in the tire width direction of the carcass of the side portion is 0.11 or less.
前記サイドゴムに、少なくとも天然ゴムを含むジエン系ゴムからなるゴム成分100質量部に対してカーボンブラック及び/又はシリカからなる充填剤30〜60質量部を配合してなるゴム組成物を用いたことを特徴とする請求項1に記載の重荷重用空気入りタイヤ。   A rubber composition obtained by blending 30 to 60 parts by mass of a filler composed of carbon black and / or silica with 100 parts by mass of a rubber component composed of a diene rubber containing at least natural rubber in the side rubber is used. The heavy duty pneumatic tire according to claim 1, wherein the pneumatic tire is a heavy duty pneumatic tire. 前記サイドゴムに用いるゴム組成物のゴム成分が含窒素官能基を有する変性ポリブタジエンゴムを含むことを特徴とする請求項2に記載の重荷重用空気入りタイヤ。   The heavy duty pneumatic tire according to claim 2, wherein the rubber component of the rubber composition used for the side rubber includes a modified polybutadiene rubber having a nitrogen-containing functional group. 前記含窒素官能基がヘキサメチレンイミンに由来することを特徴とする請求項3に記載の重荷重用空気入りタイヤ。   The heavy-duty pneumatic tire according to claim 3, wherein the nitrogen-containing functional group is derived from hexamethyleneimine. 前記硬スティフナーに、ジエン系ゴムからなるゴム成分とカーボンブラックとフェノール系樹脂とメチレン供与体である樹脂用硬化剤とを含み、前記ゴム成分100質量部に対してカーボンブラックの配合量が30〜100質量部で且つフェノール系樹脂の配合量が5〜30質量部であるゴム組成物を用いたことを特徴とする請求項1に記載の重荷重用空気入りタイヤ。   The hard stiffener includes a rubber component composed of a diene rubber, carbon black, a phenolic resin, and a curing agent for resin that is a methylene donor, and the blending amount of carbon black is 30 to 100 parts by mass of the rubber component. The heavy-duty pneumatic tire according to claim 1, wherein the rubber composition is used in an amount of 100 parts by weight and a phenolic resin content of 5 to 30 parts by weight.
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