JP2008120031A - Decorative sheet and its manufacturing method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、建築の内外装および家具、調度品等、木目や抽象柄等を中心とする建装材関連において、その意匠性を具備し、且つ、多くの機能を付与されている印刷化粧シートおよびその製造方法に関するものである。 The present invention relates to a printed decorative sheet having a design and having a number of functions in construction materials related to interior and exterior of buildings, furniture, furniture, etc., mainly wood grain and abstract patterns. And a manufacturing method thereof.
近年、種々の高機能化されている建装材の分野においても、意匠性は古くから重要な付加価値とされてきている。高機能性、高耐久性という点では、表面のハードコート性や防汚機能、高耐候性等が求められ、次々と新機能が付与されている。しかし、意匠性という点では、単純な柄から柄の同調、ハイグロス、ハイマット、盛り上げ、絞りといった従来の方法が用いられている。さらにそれらは、各々の加工工程によって付与されることが多く、複数の意匠性を同時に付与することは難しいものであった。また、新機能を付与することにより、他機能や意匠性を犠牲にしなければならないことも珍しくはなかった。
本発明は、上記問題を解決し、コート層と意匠層を形成し、前記意匠層を形成する際に表面光沢を付与し、他機能を維持しつつ高意匠性を有する化粧シートを提供するものである。 The present invention provides a decorative sheet having high design properties while solving the above problems, forming a coat layer and a design layer, imparting surface gloss when forming the design layer, and maintaining other functions. It is.
請求項１に記載の発明は、印刷基材上に少なくともコート層と意匠層とをこの順で具備する化粧シートにおいて、該コート層と該意匠層との光沢値が異なることを特徴とする化粧シートである。コート層と意匠層との光沢値差大きいことにより、その陰影差により、意匠性をより浮き立たせことができるといった特徴を具備させることができる。 The invention according to claim 1 is a decorative sheet comprising at least a coat layer and a design layer in this order on a printing substrate, wherein the gloss values of the coat layer and the design layer are different. It is a sheet. Since the gloss value difference between the coat layer and the design layer is large, the design property can be further enhanced by the difference in shading.
請求項２に記載の発明は、前記意匠層の光沢値が、前記コート層の光沢値より６０度反射光での光沢値差が５０度以上高いことを特徴とする請求項１に記載の化粧シートである。意匠層の光沢値が、コート層の光沢値より５０度以上高いことにより、明らかに意匠部の反射光が多く、その陰影の差から、意匠部がはっきりと浮き彫りになり、意匠性を上げることができる。
The invention according to
請求項３に記載の発明は、前記意匠層の光沢値が、前記コート層の光沢値より６０度反射光での光沢値が５０度以上低いことを特徴とする請求項１に記載の化粧シートである。意匠層の光沢値が、コート層の光沢値より５０度以上低いことにより、明らかに意匠部の光沢が低く、反射光が少ないことから、落ち着いた意匠性や本物志向の意匠性を施すことができる。
このとき、表面の光沢値差を５０度以上にするためには、後述するフィラーの添加や同時にコート時の版胴表面の形状により付与することができる。
According to a third aspect of the present invention, in the decorative sheet according to the first aspect, the gloss value of the design layer is lower than the gloss value of the coat layer by 60 degrees reflected light by 50 degrees or more. It is. Since the gloss value of the design layer is 50 degrees or more lower than the gloss value of the coat layer, the gloss of the design part is clearly low and the reflected light is small, so that a calm design property or a genuine design property can be applied. it can.
At this time, in order to set the difference in gloss value of the surface to 50 degrees or more, it can be imparted by adding a filler to be described later and simultaneously by the shape of the plate cylinder surface at the time of coating.
請求項４に記載の発明は、前記コート層または前記意匠層が、平均粒子径ｄが１／６ｔ≦ｄ≦５／６ｔ（ｔは該コート層または該意匠層の層厚）のフィラーを含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の化粧シートである。フィラーを含有することにより、光沢調整や乾燥後のタック感の減少が可能になる。また、塗膜硬度を上げることも可能となる。また、フィラー粒子が塗膜の表面に出て、耐汚染性、耐溶剤性、耐表面硬度性を低下させるのを防ぐために、フィラーの平均粒子径ｄは、１／６≦ｄ≦５／６ｔ（ｔは該コート層または該意匠層の層厚）であることが好ましい。
フィラーの平均粒子径は、１／６ｔ未満であると、フィラーの作用であるマット化が困難であり、逆に５／６ｔより大きいと、マット化は進むが、他の機能としての、マジックやクレヨン等の拭き取り性が、そのコート層から突出したフィラーとフィラーの間に詰まり、物理的に取れにくくなってしまう場合が多い。
According to a fourth aspect of the present invention, the coat layer or the design layer contains a filler having an average particle diameter d of 1 / 6t ≦ d ≦ 5 / 6t (t is the thickness of the coat layer or the design layer). The decorative sheet according to claim 1, wherein the decorative sheet is a decorative sheet. By containing the filler, it is possible to adjust glossiness and reduce the tackiness after drying. In addition, the coating film hardness can be increased. Further, in order to prevent the filler particles from appearing on the surface of the coating film and reducing the stain resistance, solvent resistance, and surface hardness resistance, the average particle diameter d of the filler is 1/6 ≦ d ≦ 5 / 6t. (T is the thickness of the coat layer or the design layer).
If the average particle size of the filler is less than 1 / 6t, matting, which is the effect of the filler, is difficult. Conversely, if the average particle size is greater than 5 / 6t, matting proceeds, but other functions such as magic and In many cases, the wiping property of crayons or the like is clogged between fillers protruding from the coat layer, and it is difficult to physically remove them.
請求項５に記載の発明は、前記コート層および前記意匠層が、電離放射線硬化型樹脂または電離放射線硬化型樹脂と熱硬化型樹脂との混合物を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の化粧シートである。電離放射線硬化型樹脂または電離放射線硬化型樹脂と熱硬化型樹脂との混合物を含むことにより、該意匠層の塗布版の形状をより反映させることができる電離放射線照射による硬化が可能となる。 The invention according to claim 5 is characterized in that the coating layer and the design layer contain an ionizing radiation curable resin or a mixture of an ionizing radiation curable resin and a thermosetting resin. The decorative sheet according to any one of the above. By including an ionizing radiation curable resin or a mixture of an ionizing radiation curable resin and a thermosetting resin, curing by irradiation with ionizing radiation that can more reflect the shape of the coating layer of the design layer becomes possible.
請求項６に記載の発明は、少なくとも、印刷基材上にコート層を塗布する工程、該コート層上に意匠層を塗布する工程を含む化粧シートの製造方法において、該意匠層の塗布版が、開口部とマット化されたコート層密着部とを有することを特徴とする請求項１および２および４および５のいずれかに記載の化粧シートの製造方法ある。コート層密着部がマット化された塗布版を用いることにより、意匠層の光沢値をコート層の光沢値よりも高くすることが可能となる。また、この塗布版を用いることにより、意匠層を形成すると同時に、コート層および意匠層に光沢意匠も同時に付与することが可能となる。また、その光沢をフィラーだけを用いて付与するものではないので、塗膜安定性等を低下させることなく、高意匠かつ高機能の化粧シートを得ることが可能となる。 Invention of Claim 6 is the manufacturing method of the decorative sheet which includes the process of apply | coating a coating layer on a printing substrate at least, and the process of apply | coating a design layer on this coating layer, The coating plate of this design layer is 6. The method for producing a decorative sheet according to claim 1, further comprising an opening and a matte coat layer adhesion portion. By using a coating plate in which the coat layer adhesion portion is matted, the gloss value of the design layer can be made higher than the gloss value of the coat layer. Further, by using this coated plate, it is possible to simultaneously give a glossy design to the coat layer and the design layer while forming the design layer. Further, since the gloss is not imparted by using only the filler, it is possible to obtain a highly designed and highly functional decorative sheet without deteriorating the coating film stability and the like.
請求項７に記載の発明は、少なくとも、印刷基材上にコート層を塗布する工程、該コート層上に意匠層を塗布する工程を含む化粧シートの製造方法において、該意匠層の塗布版が、開口部と鏡面化されたコート層密着部とを有することを特徴とする請求項１および３および４および５のいずれかに記載の化粧シートの製造方法である。コート層密着部が鏡面化された塗布版を用いることにより、意匠層の光沢値をコート層の光沢値よりも低くすることが可能となる。また、この塗布版を用いることにより、意匠層を形成すると同時に、コート層および意匠層に光沢意匠も同時に付与することが可能となる。また、その光沢をフィラーだけを用いて付与するものではないので、塗膜安定性等を低下させることなく、高意匠かつ高機能の化粧シートを得ることが可能となる。
Invention of Claim 7 is the manufacturing method of the decorative sheet which includes the process of apply | coating a coating layer on a printing base material, and the process of apply | coating a design layer on this coating layer, The coating plate of this design layer is 6. The method for producing a decorative sheet according to any one of
請求項８に記載の発明は、前記意匠層を塗布する工程と同時または直後に電離放射線を照射し、前記コート層および前記意匠層を硬化することを特徴とする請求項６および７のいずれかに記載の化粧シートの製造方法である。意匠層の塗布版と密着した状態、あるいは離版直後に電離放射線を照射することにより、該意匠層の塗布版の形状をより反映した化粧シートを得ることが可能となる。 The invention according to claim 8 is characterized in that the coating layer and the design layer are cured by irradiating ionizing radiation simultaneously with or immediately after the step of applying the design layer. It is a manufacturing method of the decorative sheet as described in above. By irradiating ionizing radiation in a state of being in close contact with the coating plate of the design layer or immediately after release, a decorative sheet that more reflects the shape of the coating layer of the design layer can be obtained.
請求項１に記載の発明は、印刷基材上に少なくともコート層と意匠層とをこの順で具備する化粧シートにおいて、該コート層と該意匠層との光沢値が異なることを特徴とする化粧シートである。コート層と意匠層との光沢値差が大きいことにより、その陰影差により、意匠性をより浮き立たせことができるといった特徴を具備させることができる。 The invention according to claim 1 is a decorative sheet comprising at least a coat layer and a design layer in this order on a printing substrate, wherein the gloss values of the coat layer and the design layer are different. It is a sheet. Since the difference in gloss value between the coat layer and the design layer is large, it is possible to provide a feature that the design property can be further raised due to the shadow difference.
請求項２に記載の発明は、前記意匠層の光沢値が、前記コート層の光沢値より６０度反射光での光沢値差が５０度以上高いことを特徴とする請求項１に記載の化粧シートである。意匠層の光沢値が、コート層の光沢値より５０度以上高いことにより、明らかに意匠部の反射光が多く、その陰影の差から、意匠部がはっきりと浮き彫りになり、意匠性を上げることができる。
The invention according to
請求項３に記載の発明は、前記意匠層の光沢値が、前記コート層の光沢値より６０度反射光での光沢値が５０度以上低いことを特徴とする請求項１に記載の化粧シートである。明らかに意匠部の光沢が低く、反射光が少ないことから、落ち着いた意匠性や本物志向の意匠性を施すことができる。
このとき、表面の光沢値差を５０度以上にするためには、後述するフィラーの添加や同時にコート時の版胴表面の形状により付与することができる。
According to a third aspect of the present invention, in the decorative sheet according to the first aspect, the gloss value of the design layer is lower than the gloss value of the coat layer by 60 degrees reflected light by 50 degrees or more. It is. Since the gloss of the design portion is clearly low and the reflected light is small, it is possible to give a calm design or a genuine design.
At this time, in order to set the difference in gloss value of the surface to 50 degrees or more, it can be imparted by adding a filler to be described later and simultaneously by the shape of the plate cylinder surface at the time of coating.
請求項４に記載の発明は、前記コート層または前記意匠層が、平均粒子径ｄが１／６ｔ≦ｄ≦５／６ｔ（ｔは該コート層または該意匠層の層厚）のフィラーを含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の化粧シートである。フィラーを含有することにより、光沢調整や乾燥後のタック感の減少が可能になる。また、塗膜硬度を上げることも可能となる。また、フィラー粒子が塗膜の表面に出て、耐汚染性、耐溶剤性、耐表面硬度性を低下させるのを防ぐために、フィラーの平均粒子径ｄは、１／６≦ｄ≦５／６ｔ（ｔは該コート層または該意匠層の層厚）であることが好ましい。
フィラーの平均粒子径は、１／６ｔ未満であると、フィラーの作用であるマット化が困難であり、逆に５／６ｔより大きいと、マット化は進むが、他の機能としての、マジックやクレヨン等の拭き取り性が、そのコート層から突出したフィラーとフィラーの間に詰まり、物理的に取れにくくなってしまう場合が多い。
According to a fourth aspect of the present invention, the coat layer or the design layer contains a filler having an average particle diameter d of 1 / 6t ≦ d ≦ 5 / 6t (t is the thickness of the coat layer or the design layer). The decorative sheet according to claim 1, wherein the decorative sheet is a decorative sheet. By containing the filler, it is possible to adjust glossiness and reduce the tackiness after drying. In addition, the coating film hardness can be increased. Further, in order to prevent the filler particles from appearing on the surface of the coating film and reducing the stain resistance, solvent resistance, and surface hardness resistance, the average particle diameter d of the filler is 1/6 ≦ d ≦ 5 / 6t. (T is the thickness of the coat layer or the design layer).
If the average particle size of the filler is less than 1 / 6t, matting, which is the effect of the filler, is difficult. Conversely, if the average particle size is greater than 5 / 6t, matting proceeds, but other functions such as magic and In many cases, the wiping property of crayons or the like is clogged between fillers protruding from the coat layer, and it is difficult to physically remove them.
請求項５に記載の発明は、前記コート層および前記意匠層が、電離放射線硬化型樹脂または電離放射線硬化型樹脂と熱硬化型樹脂との混合物を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の化粧シートである。電離放射線硬化型樹脂または電離放射線硬化型樹脂と熱硬化型樹脂との混合物を含むことにより、該意匠層の塗布版の形状をより反映させることができる電離放射線照射による硬化が可能となる。 The invention according to claim 5 is characterized in that the coating layer and the design layer contain an ionizing radiation curable resin or a mixture of an ionizing radiation curable resin and a thermosetting resin. The decorative sheet according to any one of the above. By including an ionizing radiation curable resin or a mixture of an ionizing radiation curable resin and a thermosetting resin, curing by irradiation with ionizing radiation that can more reflect the shape of the coating layer of the design layer becomes possible.
請求項６に記載の発明は、少なくとも、印刷基材上にコート層を塗布する工程、該コート層上に意匠層を塗布する工程を含む化粧シートの製造方法において、該意匠層の塗布版が、開口部とマット化されたコート層密着部とを有することを特徴とする請求項１および２および４および５のいずれかに記載の化粧シートの製造方法ある。コート層密着部がマット化された塗布版を用いることにより、意匠層の光沢値をコート層の光沢値よりも高くすることが可能となる。また、この塗布版を用いることにより、意匠層を形成すると同時に、コート層および意匠層に光沢意匠も同時に付与することが可能となる。また、その光沢をフィラーだけを用いて付与するものではないので、塗膜安定性等を低下させることなく、高意匠かつ高機能の化粧シートを得ることが可能となる。 Invention of Claim 6 is the manufacturing method of the decorative sheet which includes the process of apply | coating a coating layer on a printing substrate at least, and the process of apply | coating a design layer on this coating layer, The coating plate of this design layer is 6. The method for producing a decorative sheet according to claim 1, further comprising an opening and a matte coat layer adhesion portion. By using a coating plate in which the coat layer adhesion portion is matted, the gloss value of the design layer can be made higher than the gloss value of the coat layer. Further, by using this coated plate, it is possible to simultaneously give a glossy design to the coat layer and the design layer while forming the design layer. Further, since the gloss is not imparted by using only the filler, it is possible to obtain a highly designed and highly functional decorative sheet without deteriorating the coating film stability and the like.
請求項７に記載の発明は、少なくとも、印刷基材上にコート層を塗布する工程、該コート層上に意匠層を塗布する工程を含む化粧シートの製造方法において、該意匠層の塗布版が、開口部と鏡面化されたコート層密着部とを有することを特徴とする請求項１および３および４および５のいずれかに記載の化粧シートの製造方法である。コート層密着部が鏡面化された塗布版を用いることにより、意匠層の光沢値をコート層の光沢値よりも低くすることが可能となる。また、この塗布版を用いることにより、意匠層を形成すると同時に、コート層および意匠層に光沢意匠も同時に付与することが可能となる。また、その光沢をフィラーだけを用いて付与するものではないので、塗膜安定性等を低下させることなく、高意匠かつ高機能の化粧シートを得ることが可能となる。
Invention of Claim 7 is the manufacturing method of the decorative sheet which includes the process of apply | coating a coating layer on a printing base material, and the process of apply | coating a design layer on this coating layer, The coating plate of this design layer is 6. The method for producing a decorative sheet according to any one of
請求項８に記載の発明は、前記意匠層を塗布する工程と同時または直後に電離放射線を照射し、前記コート層および前記意匠層を硬化することを特徴とする請求項６および７のいずれかに記載の化粧シートの製造方法である。意匠層の塗布版と密着した状態、あるいは離版直後に電離放射線を照射することにより、該意匠層の塗布版の形状をより反映した化粧シートを得ることが可能となる。 The invention according to claim 8 is characterized in that the coating layer and the design layer are cured by irradiating ionizing radiation simultaneously with or immediately after the step of applying the design layer. It is a manufacturing method of the decorative sheet as described in above. By irradiating ionizing radiation in a state of being in close contact with the coating plate of the design layer or immediately after release, a decorative sheet that more reflects the shape of the coating layer of the design layer can be obtained.
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明の化粧シートは、印刷基材上に少なくともコート層と意匠層とを有するものである。印刷基材とは基材上に印刷層を設けたものであり、基材としては、プラスチック基材、紙、不織布、ガラス、金属、木材等を適宜選択することができる。
The present invention is described in detail below.
The decorative sheet of the present invention has at least a coat layer and a design layer on a printing substrate. The printing base material is a base material provided with a printing layer. As the base material, a plastic base material, paper, nonwoven fabric, glass, metal, wood, or the like can be appropriately selected.
プラスチック基材としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン系樹脂、金属アイオノマー、酸変性ポリオレフィン樹脂、エチレン−メタクリル共重合体（ＥＭＡＡ）、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル系樹脂、ウレア系樹脂、メラミン系樹脂、共重合系樹脂、アセテート系樹脂、シリカ系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、セルロース系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコン系樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）などのエンジニアリングプラスチックまたはスーパーエンジニアリングプラスチックや電離放射線硬化型、熱硬化型、湿気硬化型等の硬化性樹脂を挙げることができ、これらから選ばれる１種または２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、プラスチック基材の厚み、表面処理等は限定させるものではなく、適宜選択する。 Examples of the plastic substrate include polyester resins, polyolefin resins such as polyethylene (PE) and polypropylene (PP), metal ionomers, acid-modified polyolefin resins, ethylene-methacrylic copolymers (EMAA), polyester resins, and urethane resins. Resins, polyether resins, acrylic resins, urea resins, melamine resins, copolymer resins, acetate resins, silica resins, vinyl acetate resins, polystyrene resins, cellulose resins, epoxy resins, silicon resins Resins, engineering plastics such as polycarbonate (PC) or super engineering plastics, ionizing radiation curable resins, thermosetting resins, moisture curable resins, etc. can be listed, and one or more selected from these can be combined The It can have. Further, the thickness of the plastic substrate, the surface treatment, and the like are not limited and are appropriately selected.
また、紙としては、晒し、未晒し、坪量等、化粧シートの必要物性に応じて、適宜選択することが可能である。また、樹脂含浸されていてもよく、その場合の含浸樹脂は上述のプラスチック基材に使用される樹脂を用いてもよい。 The paper can be appropriately selected according to the required physical properties of the decorative sheet, such as bleaching, unbleaching, and basis weight. Moreover, resin impregnation may be used, and the resin used for the above-mentioned plastic substrate may be used for the impregnation resin in that case.
不織布や金属、木材等を用いる場合には、化粧シートの必要物性に応じて、その材質、厚みや表面処理等を適宜選択する。 When using non-woven fabric, metal, wood, etc., the material, thickness, surface treatment, etc. are appropriately selected according to the required physical properties of the decorative sheet.
印刷は、その基材材料によって、インキを適宜選択する。特に、基材との密着性を持たせるために、必要に応じて基材と印刷層との間に、シーラー層を具備してもよい。また、場合によっては、印刷層とコート層との密着性も考慮し、インキバインダーや硬化剤を適宜選択する。密着性という観点から、シーラー層またはインキには、２液硬化型のウレタン系樹脂、塩素化ＰＰ系樹脂、硝化綿系樹脂、水系樹脂を用いることが好ましい。 For printing, an ink is appropriately selected depending on the base material. In particular, a sealer layer may be provided between the substrate and the printing layer as necessary in order to provide adhesion to the substrate. In some cases, an ink binder and a curing agent are appropriately selected in consideration of adhesion between the print layer and the coat layer. From the viewpoint of adhesion, it is preferable to use a two-component curable urethane-based resin, a chlorinated PP-based resin, a nitrified cotton-based resin, or a water-based resin for the sealer layer or ink.
シーラー層を構成する樹脂としては、基材への濡れや塗膜の柔軟性等を考慮して、適宜選択することができる。例えば、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、（シクロ）オレフィン系樹脂、ポリエーテル系樹脂、エンジニアリングプラスチック類、スーパーエンジニアリングプラスチック類、ウレア系樹脂、共重合系樹脂、アセテート系樹脂、シリコン系樹脂、シリカ系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、セルロース系樹脂、ポリオレフィン系樹脂などが挙げられ、表面は平滑であり透明性の高い方が好ましい。また、硬化剤を含む樹脂を用いると、さらにその樹脂耐性が向上し、硬化剤の効果で、より密着性も向上する。 The resin constituting the sealer layer can be appropriately selected in consideration of wetness to the base material and flexibility of the coating film. For example, acrylic resins, epoxy resins, urethane resins, polyester resins, (cyclo) olefin resins, polyether resins, engineering plastics, super engineering plastics, urea resins, copolymer resins, acetate resins Examples thereof include resins, silicon resins, silica resins, vinyl acetate resins, polystyrene resins, cellulose resins, polyolefin resins, and the like, and it is preferable that the surface is smooth and highly transparent. Moreover, when resin containing a hardening | curing agent is used, the resin tolerance will improve further and adhesiveness will also improve more according to the effect of a hardening | curing agent.
シーラー層を構成する樹脂として、例えば、２液硬化型のウレタン樹脂の場合、ポリオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサントリオール、トリメリロールプロパン、ポリテトラメチレングリコール、アジピン酸とエチレングリコールとの縮重合物等が挙げられる。ポリイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。 As a resin constituting the sealer layer, for example, in the case of a two-component curable urethane resin, as the polyol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, butylene glycol, 1,6-hexanediol, 3-methyl- Examples thereof include 1,5-pentane glycol, neopentyl glycol, hexanetriol, trimelliol propane, polytetramethylene glycol, and a polycondensation product of adipic acid and ethylene glycol. Examples of the polyisocyanate include tolylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and hexamethylene diisocyanate.
シーラー層形成のための塗液は、無溶剤系いわゆる樹脂単独、または溶剤や水等で希釈してもよく、基材への濡れ性も考慮し選択する。 The coating liquid for forming the sealer layer may be diluted with a solventless so-called resin alone or with a solvent, water, or the like, and is selected in consideration of wettability to the substrate.
コート層に用いる樹脂は、電離放射線硬化型樹脂または電離放射線硬化型樹脂と熱硬化型樹脂との混合物を含む。また、光重合開始剤および必要に応じて有機溶剤を含む。
電離放射線硬化型樹脂としては、紫外線硬化型樹脂や電子線硬化型樹脂が挙げられ、後述する中から適宜選択することができる。
The resin used for the coating layer includes an ionizing radiation curable resin or a mixture of an ionizing radiation curable resin and a thermosetting resin. Moreover, a photoinitiator and the organic solvent as needed are included.
Examples of the ionizing radiation curable resin include an ultraviolet curable resin and an electron beam curable resin, and can be appropriately selected from those described later.
電離放射線硬化型樹脂としては、種々の（メタ）アクリレート類としては、エポキシ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレートや、ポリウレタン（メタ）アクリレート、または、他の多官能（メタ）アクリレート類が好適である。 As the ionizing radiation curable resin, as various (meth) acrylates, (meth) acrylate such as epoxy (meth) acrylate, polyurethane (meth) acrylate, or other polyfunctional (meth) acrylates are preferable. It is.
エポキシ（メタ）アクリレートは、エポキシ樹脂のエポキシ基を（メタ）アクリル酸でエステル化し、官能基を（メタ）アクリロイル基としたものであり、ビスフェノールＡ型（Ｆ型）エポキシ樹脂への（メタ）アクリル酸付加物、ノボラック型エポキシ樹脂への（メタ）アクリル酸付加物等がある。 Epoxy (meth) acrylate is obtained by esterifying the epoxy group of an epoxy resin with (meth) acrylic acid and converting the functional group to a (meth) acryloyl group. (Meth) to bisphenol A type (F type) epoxy resin There are acrylic acid adducts, (meth) acrylic acid adducts to novolac type epoxy resins, and the like.
ウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、ポリオールとポリイソシアネートとをイソシアネート基過剰の条件下に反応させてなるイソシアネート基含有ウレタンプレポリマーを、水酸基を有する（メタ）アクリレート類と反応させて得ることができる。あるいは、ポリオールとポリイソシアネートとを水酸基過剰の条件下に反応させてなる水酸基含有ウレタンプレポリマーを、イソシアネート基を有する（メタ）アクリレート類と反応させて得ることもできる。
ポリオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサントリオール、トリメリロールプロパン、ポリテトラメチレングリコール、アジピン酸とエチレングリコールとの縮重合物等が挙げられる。
ポリイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。
水酸基をもつ（メタ）アクリレート類としては、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリテート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等が挙げられる。
イソシアネート基を有する（メタ）アクリレート類としては、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、メタクリロイルイソシアネート等が挙げられる。
The urethane (meth) acrylate can be obtained, for example, by reacting an isocyanate group-containing urethane prepolymer obtained by reacting a polyol and a polyisocyanate under an excess of isocyanate groups with (meth) acrylates having a hydroxyl group. . Alternatively, a hydroxyl group-containing urethane prepolymer obtained by reacting a polyol and a polyisocyanate under hydroxyl-excess conditions can be obtained by reacting with a (meth) acrylate having an isocyanate group.
Examples of polyols include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, butylene glycol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentane glycol, neopentyl glycol, hexanetriol, trimellilol propane, polytetra Examples include methylene glycol and a condensation polymer of adipic acid and ethylene glycol.
Examples of the polyisocyanate include tolylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and hexamethylene diisocyanate.
Examples of (meth) acrylates having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, pentaerythritol triacrylate, and dipentaerythritol pentaacrylate.
Examples of (meth) acrylates having an isocyanate group include 2-methacryloyloxyethyl isocyanate and methacryloyl isocyanate.
その他の多官能の（メタ）アクリレート類は、分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有するものであり、分子内に３個以上のアクリロイル基を有するものが好ましい。具体的にはトリメチロールプロパントリアクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート、トリス（アクリロイルキシエチル）イソシアヌレート、カプロラクトン変性トリス（アクリロイルキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールトリアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、及びこれら２種以上の混合物が挙げられる。 Other polyfunctional (meth) acrylates have two or more (meth) acryloyl groups in the molecule, and preferably have three or more acryloyl groups in the molecule. Specifically, trimethylolpropane triacrylate, ethylene oxide modified trimethylolpropane triacrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane triacrylate, tris (acryloyloxyethyl) isocyanurate, caprolactone modified tris (acryloyloxyethyl) isocyanurate, pentaerythritol Triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, alkyl modified dipentaerythritol triacrylate, alkyl modified dipentaerythritol pentaacrylate, caprolactone modified dipentaerythritol hexaacrylate, Beauty mixtures of two or more of these and the like.
また、熱硬化型樹脂としては、ポリオール、ポリイソシアネートの反応から得られるウレタン樹脂とはじめとする、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等が挙げられ、電子線硬化型樹脂との相溶性や下層への密着等も鑑み適宜選択するとよい。 Examples of the thermosetting resin include an epoxy resin, a urea resin, a melamine resin, a phenol resin, a diallyl phthalate resin, an unsaturated polyester resin, and the like, including a urethane resin obtained from a reaction of a polyol and a polyisocyanate. It is preferable to select appropriately in view of compatibility with the electron beam curable resin, adhesion to the lower layer, and the like.
また、コート層形成のために上記樹脂は、単独あるいは、溶剤や水等で希釈してあってもよく、基材への濡れ性も考慮し選択する。 In addition, the above resin may be used alone or diluted with a solvent, water or the like for forming the coat layer, and is selected in consideration of wettability to the substrate.
希釈する場合の溶剤としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸−ｉｓｏ−プロピル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸−ｉｓｏ−ブチル等のエステル類、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンシクロヘキサノン等のケトン類、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−ブトキエタノール、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル等のエーテル類、２−メトキシエチルアセタート、２−エトキシエチルアセタート、２−ブトキシエチルアセタート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート等のエーテルエステル類が挙げられ、さらには、水系が可能であればなおよく、またこれらの単独あるいは２種以上を混合して使用することもできる。 Solvents for dilution include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, esters such as ethyl acetate, acetic acid-n-propyl, acetic acid-iso-propyl, acetic acid-n-butyl, acetic acid-iso-butyl, Alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, iso-propyl alcohol, n-butyl alcohol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone cyclohexanone, 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol, 2- Ethers such as butoxyethanol, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, propylene glycol methyl ether, 2-methoxyethyl acetate, 2-ethoxyethyl acetate Examples include ether esters such as tart, 2-butoxyethyl acetate, and propylene glycol methyl ether acetate. Furthermore, it is better if an aqueous system is possible, and these may be used alone or in combination of two or more. You can also.
また、紫外線硬化型を選定した場合の光重合開始剤としては、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ジエトキシアセトフェノン、ゲンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシド、ミヒラーズケトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等が挙げられ、これらの光重合開始剤は単独で使用してもよく、また２種以上を適宜併用することもできる。 In addition, as a photopolymerization initiator when an ultraviolet curable type is selected, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin butyl ether, diethoxyacetophenone, Genzyl dimethyl ketal, 2-hydroxy-2-methylpropio Phenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzoin diphenylphosphine oxide, Michler's ketone, isoamyl N, N-dimethylaminobenzoate, 2-chlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone These photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.
さらに、必要に応じて、光沢調整や乾燥後のタック感を減少させるため、あるいは塗膜硬度をあげるために、シリカ、炭酸カルシウム、タルク、アルミナ、炭化ケイ素、のような無機フィラーや、アクリル、ウレタン、メラミン等共重合の架橋樹脂からなる、いわゆる樹脂フィラーといった有機フィラーを単一あるいは複数組み合わせて使用することも可能である。
但し、塗料の粘度が上昇したり、長期保存の安定性が悪くなったり、マット化のために混合すると条件によっては、フィラー粒子が塗膜の表面に出て、耐汚染性、耐溶剤性、耐表面硬度性を落とすこともあり、フィラーの平均粒子径ｄ、コート層厚ｔとした場合、１／６≦ｄ≦５／６ｔであることが好ましく、塗布の方式によっては、フィラーによるスジ、版、ドクター磨耗、転移度合いなどの注意が必要である。
Furthermore, if necessary, in order to reduce glossiness and tackiness after drying, or to increase the coating film hardness, inorganic fillers such as silica, calcium carbonate, talc, alumina, silicon carbide, acrylic, It is also possible to use a single or a combination of a plurality of organic fillers such as a so-called resin filler made of a copolymerized crosslinked resin such as urethane or melamine.
However, the viscosity of the paint increases, the stability of long-term storage deteriorates, or depending on the conditions when mixing for matting, filler particles may come out on the surface of the coating film, stain resistance, solvent resistance, In some cases, the surface hardness resistance may be lowered, and when the average particle diameter d of the filler and the coating layer thickness t are set, it is preferable that 1/6 ≦ d ≦ 5 / 6t. Careful attention should be paid to plate, doctor wear, and degree of transfer.
また帯電防止機能も付与することもできる。導電性の帯電防止剤としては、五酸化アンチモン、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化インジウムなどの金属化合物や、アンチモン含有複合酸化物やＩｎ−Ｓｎ複合酸化物、リン系化合物などの複合金属化合物、第四級アンモニウム塩、アミンオサイド等のアミン誘導体、ポリアニリン等の導電性ポリマーなども用いることができる。 Moreover, an antistatic function can also be provided. Examples of the conductive antistatic agent include metal compounds such as antimony pentoxide, tin oxide, zinc oxide, and indium oxide, complex metal compounds such as antimony-containing complex oxides, In-Sn complex oxides, and phosphorus compounds. Quaternary ammonium salts, amine derivatives such as amine oxide, and conductive polymers such as polyaniline can also be used.
防汚機能も付与することができ、防汚機能付与する材料としては、フッ素系、珪素系化合物やフッ素含有珪素化合物などの防汚性材料を当該層に混入しても構わない。
前述の防汚機能と類似するが、表面スリップ性を付与するために、フッ素系、シリコン系（珪素系化合物）やフッ素含有珪素化化合物アミン系共重合物等のスリップ剤を、単独あるいは組み合わせて使用してもよい。
An antifouling function can also be imparted. As a material imparting the antifouling function, an antifouling material such as a fluorine-based, silicon-based compound or fluorine-containing silicon compound may be mixed in the layer.
Although it is similar to the antifouling function described above, a slip agent such as a fluorine-based, silicon-based (silicon-based compound) or fluorine-containing siliconized compound amine-based copolymer is used alone or in combination to impart surface slip properties. May be used.
また、紫外線吸収機能が付与されていることが好ましく、求められる紫外線吸収機能としては、４００ｎｍ以下の波長の紫外線を効率よく吸収できるものであり、３５０ｎｍの波長を８０％以上吸収できるものが好ましい。 Moreover, it is preferable that an ultraviolet absorbing function is given, and the required ultraviolet absorbing function is that which can efficiently absorb ultraviolet light having a wavelength of 400 nm or less, and preferably can absorb 80% or more of a wavelength of 350 nm.
前述した樹脂に含有させる紫外線吸収剤としては、無機系あるいは有機系のいずれも使用できるが、有機系の紫外線吸収剤が実用的である。有機系の紫外線吸収剤としては、３００〜４００ｎｍの間に極大吸収を有し、その領域の光を効率よく吸収ものであり、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤、アクリレート系紫外線吸収剤、オギザリックアシッドアニリド系紫外線吸収剤、また、光安定剤として、ヒンダードアミン系等の光安定剤も併用することができる。これらは、単独で用いてもよいが、数種類組み合わせて用いることがより好ましい。また、上記紫外線吸収剤とヒンダードアミン系光安定剤、あるいは酸化防止剤をブレンドすることで安定化が向上できる。 As the ultraviolet absorber to be contained in the above-described resin, either inorganic or organic ultraviolet absorbers can be used, but organic ultraviolet absorbers are practical. As an organic ultraviolet absorber, it has a maximum absorption between 300 and 400 nm, and absorbs light in that region efficiently. A benzotriazole ultraviolet absorber, a benzophenone ultraviolet absorber, a salicylic acid ester ultraviolet ray Light stabilizers such as hindered amines can also be used in combination as absorbers, acrylate ultraviolet absorbers, oxalic acid anilide ultraviolet absorbers, and light stabilizers. These may be used alone, but are more preferably used in combination of several kinds. Moreover, stabilization can be improved by blending the said ultraviolet absorber and a hindered amine light stabilizer, or antioxidant.
また、上記成分の他、耐摩耗性向上、耐表面硬度向上のため、コロイド状金属酸化物、あるいはシリカゾル、無機系あるいは有機系フィラー等を加えることもできる。下記するスリップ剤との併用することが可能である。 In addition to the above components, colloidal metal oxides, silica sols, inorganic or organic fillers, etc. may be added to improve wear resistance and surface hardness. It can be used in combination with the slip agent described below.
塗工法としては、バーコーティング、ブレードコーティング、スピンコーティング、リバースコーティング、ダイコーティング、スプレーコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、マイクログラビアコーティング、リップコーティング、エアーナイフコーティング、ディッピング法等の方法を用いることができる。 As coating methods, methods such as bar coating, blade coating, spin coating, reverse coating, die coating, spray coating, roll coating, gravure coating, micro gravure coating, lip coating, air knife coating, and dipping method can be used. .
意匠層に用いる樹脂は、電離放射線硬化型樹脂または電離放射線硬化型樹脂と熱硬化型樹脂との混合物を含む。また、光重合開始剤および必要に応じて有機溶剤を含む。
電離放射線硬化型樹脂としては、紫外線硬化型樹脂や電子線硬化型樹脂が挙げられ、後述する中から適宜選択することができる。
The resin used for the design layer includes an ionizing radiation curable resin or a mixture of an ionizing radiation curable resin and a thermosetting resin. Moreover, a photoinitiator and the organic solvent as needed are included.
Examples of the ionizing radiation curable resin include an ultraviolet curable resin and an electron beam curable resin, and can be appropriately selected from those described later.
電離放射線硬化型樹脂としては、種々の（メタ）アクリレート類としては、エポキシ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレートや、ポリウレタン（メタ）アクリレート、または、他の多官能（メタ）アクリレート類が好適である。 As the ionizing radiation curable resin, as various (meth) acrylates, (meth) acrylate such as epoxy (meth) acrylate, polyurethane (meth) acrylate, or other polyfunctional (meth) acrylates are preferable. It is.
エポキシ（メタ）アクリレートは、エポキシ樹脂のエポキシ基を（メタ）アクリル酸でエステル化し、官能基を（メタ）アクリロイル基としたものであり、ビスフェノールＡ型（Ｆ型）エポキシ樹脂への（メタ）アクリル酸付加物、ノボラック型エポキシ樹脂への（メタ）アクリル酸付加物等がある。 Epoxy (meth) acrylate is obtained by esterifying the epoxy group of an epoxy resin with (meth) acrylic acid and converting the functional group to a (meth) acryloyl group. (Meth) to bisphenol A type (F type) epoxy resin There are acrylic acid adducts, (meth) acrylic acid adducts to novolac type epoxy resins, and the like.
ウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、ポリオールとポリイソシアネートとをイソシアネート基過剰の条件下に反応させてなるイソシアネート基含有ウレタンプレポリマーを、水酸基を有する（メタ）アクリレート類と反応させて得ることができる。あるいは、ポリオールとポリイソシアネートとを水酸基過剰の条件下に反応させてなる水酸基含有ウレタンプレポリマーを、イソシアネート基を有する（メタ）アクリレート類と反応させて得ることもできる。
ポリオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサントリオール、トリメリロールプロパン、ポリテトラメチレングリコール、アジピン酸とエチレングリコールとの縮重合物等が挙げられる。
ポリイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。
水酸基をもつ（メタ）アクリレート類としては、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリテート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等が挙げられる。
イソシアネート基を有する（メタ）アクリレート類としては、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、メタクリロイルイソシアネート等が挙げられる。
The urethane (meth) acrylate can be obtained, for example, by reacting an isocyanate group-containing urethane prepolymer obtained by reacting a polyol and a polyisocyanate under an excess of isocyanate groups with (meth) acrylates having a hydroxyl group. . Alternatively, a hydroxyl group-containing urethane prepolymer obtained by reacting a polyol and a polyisocyanate under hydroxyl-excess conditions can be obtained by reacting with a (meth) acrylate having an isocyanate group.
Examples of polyols include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, butylene glycol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentane glycol, neopentyl glycol, hexanetriol, trimellilol propane, polytetra Examples include methylene glycol and a condensation polymer of adipic acid and ethylene glycol.
Examples of the polyisocyanate include tolylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and hexamethylene diisocyanate.
Examples of (meth) acrylates having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, pentaerythritol triacrylate, and dipentaerythritol pentaacrylate.
Examples of (meth) acrylates having an isocyanate group include 2-methacryloyloxyethyl isocyanate and methacryloyl isocyanate.
その他の多官能の（メタ）アクリレート類は、分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有するものであり、分子内に３個以上のアクリロイル基を有するものが好ましい。具体的にはトリメチロールプロパントリアクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート、トリス（アクリロイルキシエチル）イソシアヌレート、カプロラクトン変性トリス（アクリロイルキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールトリアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、及びこれら２種以上の混合物が挙げられる。 Other polyfunctional (meth) acrylates have two or more (meth) acryloyl groups in the molecule, and preferably have three or more acryloyl groups in the molecule. Specifically, trimethylolpropane triacrylate, ethylene oxide modified trimethylolpropane triacrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane triacrylate, tris (acryloyloxyethyl) isocyanurate, caprolactone modified tris (acryloyloxyethyl) isocyanurate, pentaerythritol Triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, alkyl modified dipentaerythritol triacrylate, alkyl modified dipentaerythritol pentaacrylate, caprolactone modified dipentaerythritol hexaacrylate, Beauty mixtures of two or more of these and the like.
また、熱硬化型樹脂としては、ポリオール、ポリイソシアネートの反応から得られるウレタン樹脂とはじめとする、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等が挙げられ、電子線硬化型樹脂との相溶性や下層への密着等も鑑み適宜選択するとよい。 Examples of the thermosetting resin include an epoxy resin, a urea resin, a melamine resin, a phenol resin, a diallyl phthalate resin, an unsaturated polyester resin, and the like, including a urethane resin obtained from a reaction of polyol and polyisocyanate, It is preferable to select appropriately in view of compatibility with the electron beam curable resin, adhesion to the lower layer, and the like.
また、意匠層形成のために上記樹脂は、単独あるいは、溶剤や水等で希釈してあってもよく、下層であるコート層への濡れ性も考慮し選択する。但し、希釈溶剤があると、乾燥工程を要するため、意匠層と賦形表面光沢付与したベタ層の表面光沢がシャープに維持しにくい可能性もあり、出来れば、無溶剤系の樹脂を用いることが好ましい。 In addition, the resin for forming the design layer may be selected alone or may be diluted with a solvent, water or the like, and is selected in consideration of wettability to the lower coat layer. However, if there is a diluting solvent, a drying process is required, so it may be difficult to maintain the surface gloss of the design layer and the solid layer imparted with the shaped surface gloss sharply. If possible, use a solvent-free resin. Is preferred.
希釈する場合の溶剤としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸−ｉｓｏ−プロピル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸−ｉｓｏ−ブチル等のエステル類、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンシクロヘキサノン等のケトン類、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−ブトキエタノール、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル等のエーテル類、２−メトキシエチルアセタート、２−エトキシエチルアセタート、２−ブトキシエチルアセタート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート等のエーテルエステル類が挙げられ、さらには、水系が可能であればなおよく、またこれらの単独あるいは２種以上を混合して使用することもできる。 Solvents for dilution include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, esters such as ethyl acetate, acetic acid-n-propyl, acetic acid-iso-propyl, acetic acid-n-butyl, acetic acid-iso-butyl, Alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, iso-propyl alcohol, n-butyl alcohol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone cyclohexanone, 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol, 2- Ethers such as butoxyethanol, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, propylene glycol methyl ether, 2-methoxyethyl acetate, 2-ethoxyethyl acetate Examples include ether esters such as tart, 2-butoxyethyl acetate, and propylene glycol methyl ether acetate. Furthermore, it is better if an aqueous system is possible, and these may be used alone or in combination of two or more. You can also.
また、紫外線硬化型を選定した場合の光重合開始剤としては、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ジエトキシアセトフェノン、ゲンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシド、ミヒラーズケトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等が挙げられ、これらの光重合開始剤は２種以上を適宜併用することもできる。 In addition, as a photopolymerization initiator when an ultraviolet curable type is selected, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin butyl ether, diethoxyacetophenone, Genzyl dimethyl ketal, 2-hydroxy-2-methylpropio Phenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzoin diphenylphosphine oxide, Michler's ketone, isoamyl N, N-dimethylaminobenzoate, 2-chlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone These photopolymerization initiators can be used in combination of two or more as appropriate.
さらに、意匠層をより光沢を下げたい（マットにしたい）したい場合塗料自体にマット剤、例えば、炭酸カルシウム、タルク、アルミナ、炭化ケイ素、のような無機フィラーや、アクリル、ウレタン、スチレン、メラミン等共重合の架橋樹脂からなる、いわゆる樹脂フィラーと言った有機フィラーを単一あるいは複数組み合わせて使用することも可能である。
但し、この場合、塗料の粘度が上昇したり、長期保存安定性に劣ったり、塗膜表面にフィラー粒子が出るようにすると、そのフィラーが起因し、耐汚染性、耐溶剤性に劣ることも懸念されることがあり、塗布に際には、注意が必要である。
Furthermore, if you want to lower the gloss of the design layer (to make it matte), the coating itself has a matting agent, such as inorganic fillers such as calcium carbonate, talc, alumina, silicon carbide, acrylic, urethane, styrene, melamine, etc. It is also possible to use a single or a combination of a plurality of organic fillers, which are so-called resin fillers, made of a copolymerized crosslinked resin.
However, in this case, if the viscosity of the paint increases, the long-term storage stability is poor, or if filler particles appear on the surface of the coating film, the filler may be caused, resulting in poor stain resistance and solvent resistance. There are some concerns, and care must be taken when applying.
帯電防止機能も付与することもできる。公知の材料から導電性の帯電防止剤を混入してなるものが挙げられる。
導電性の帯電防止剤としては、五酸化アンチモン、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化インジウムなどの金属化合物や、アンチモン含有複合酸化物やＩｎ−Ｓｎ複合酸化物、リン系化合物などの複合金属化合物、第四級アンモニウム塩、アミンオサイド等のアミン誘導体、ポリアニリン等の導電性ポリマーなども用いることができる。
An antistatic function can also be imparted. The thing formed by mixing a conductive antistatic agent from known materials can be mentioned.
Examples of the conductive antistatic agent include metal compounds such as antimony pentoxide, tin oxide, zinc oxide, and indium oxide, complex metal compounds such as antimony-containing complex oxides, In-Sn complex oxides, and phosphorus compounds. Quaternary ammonium salts, amine derivatives such as amine oxide, and conductive polymers such as polyaniline can also be used.
防汚機能も付与することができ、防汚機能付与する材料としては、フッ素系、珪素系化合物やフッ素含有珪素化合物などの防汚性材料を当該層に混入しても構わない。
前述の防汚機能と類似するが、表面スリップ性を付与するために、フッ素系、シリコン系（珪素系化合物）やフッ素含有珪素化化合物アミン系共重合物等のスリップ剤を、単独あるいは組み合わせて使用してもよい。
An antifouling function can also be imparted. As a material imparting the antifouling function, an antifouling material such as a fluorine-based, silicon-based compound or fluorine-containing silicon compound may be mixed in the layer.
Although it is similar to the antifouling function described above, a slip agent such as a fluorine-based, silicon-based (silicon-based compound) or fluorine-containing siliconized compound amine-based copolymer is used alone or in combination to impart surface slip properties. May be used.
また、紫外線吸収機能が付与されていることが好ましく、求められる紫外線吸収機能としては、４００ｎｍ以下の波長の紫外線を効率よく吸収できるものであり、３５０ｎｍの波長を８０％以上吸収できるものが好ましい。 Moreover, it is preferable that an ultraviolet absorbing function is given, and the required ultraviolet absorbing function is that which can efficiently absorb ultraviolet light having a wavelength of 400 nm or less, and preferably can absorb 80% or more of a wavelength of 350 nm.
前述した樹脂に含有させる紫外線吸収剤としては、無機系あるいは有機系のいずれも使用できるが、有機系の紫外線吸収剤が実用的である。有機系の紫外線吸収剤としては、３００〜４００ｎｍの間に極大吸収を有し、その領域の光を効率よく吸収ものであり、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤、アクリレート系紫外線吸収剤、オギザリックアシッドアニリド系紫外線吸収剤、また、光安定剤として、ヒンダードアミン系等の光安定剤も併用することができる。これらは、単独で用いてもよいが、数種類組み合わせて用いることがより好ましい。また、上記紫外線吸収剤とヒンダードアミン系光安定剤、あるいは酸化防止剤をブレンドすることで安定化が向上できる。 As the ultraviolet absorber to be contained in the above-described resin, either inorganic or organic ultraviolet absorbers can be used, but organic ultraviolet absorbers are practical. As an organic ultraviolet absorber, it has a maximum absorption between 300 and 400 nm, and absorbs light in that region efficiently. A benzotriazole ultraviolet absorber, a benzophenone ultraviolet absorber, a salicylic acid ester ultraviolet ray Light stabilizers such as hindered amines can also be used in combination as absorbers, acrylate ultraviolet absorbers, oxalic acid anilide ultraviolet absorbers, and light stabilizers. These may be used alone, but are more preferably used in combination of several kinds. Moreover, stabilization can be improved by blending the said ultraviolet absorber and a hindered amine light stabilizer, or antioxidant.
また、塗工法としては、グラビアコーティング、スクリーンコート、フレキソコート、スプレーコート等の方法を用いることができる。
意匠層では、建装材で用いられる、いわゆる木目や抽象柄等の意匠性のある柄を塗布することにある。よって、連続して出来ること、同時に光硬化させる、また、コート層の光沢コントロール付与の観点からも、グラビアコートでの塗布が好ましい。
Moreover, as a coating method, methods, such as gravure coating, screen coating, flexo coating, and spray coating, can be used.
The design layer is to apply a design pattern such as a so-called wood grain or abstract pattern used in building materials. Therefore, application by gravure coating is preferable from the viewpoints of being able to be continuously performed, photocuring at the same time, and imparting gloss control to the coating layer.
本発明の化粧シートは、前述のコート層と意匠層との光沢値が異なることを特徴としている。コート層と意匠層との光沢値差大きいことにより、その陰影差により、意匠性をより浮き立たせことができるといった特徴を具備させることができる。 The decorative sheet of the present invention is characterized in that gloss values of the above-mentioned coat layer and design layer are different. Since the gloss value difference between the coat layer and the design layer is large, the design property can be further enhanced by the difference in shading.
コート層と意匠層との光沢値差は、５０度以上であることが好ましい。
意匠層の光沢値が、コート層の光沢値より６０度反射光での光沢値差が５０度以上高い場合には、意匠層の光沢値が、コート層の光沢値より５０度以上高いことにより、明らかに意匠部の反射光が多く、その陰影の差から、意匠部がはっきりと浮き彫りになり、意匠性を上げることができる。
また、意匠層の光沢値が、コート層の光沢値より６０度反射光での光沢値が５０度以上低い場合には、明らかに意匠部の光沢が低く、反射光が少ないことから、落ち着いた意匠性や本物志向の意匠性を施すことができる。
コート層と意匠層との表面の光沢値差を５０度以上にするためには、後述する意匠層の塗布版の表面形状により光沢値差を付与する。また、前述したコート層フィラーの添加により光沢値差を付与することも可能であり、意匠層の塗布版による光沢値差付与の方法に適宜組み合わせてもよい。
The gloss value difference between the coat layer and the design layer is preferably 50 degrees or more.
When the gloss value of the design layer is higher than the gloss value of the coat layer by 60 degrees reflected light, the gloss value of the design layer is 50 degrees or more higher than the gloss value of the coat layer. Obviously, there is a lot of reflected light in the design part, and the design part is clearly embossed from the difference in shading, so that the design can be improved.
In addition, when the gloss value of the design layer is lower than the gloss value of the coating layer by 60 degrees reflected light by 50 degrees or more, the gloss of the design portion is clearly low and the reflected light is small, so that it is calm. Design and genuine design can be applied.
In order to make the surface gloss value difference between the coat layer and the design layer 50 degrees or more, the gloss value difference is given by the surface shape of the coating layer of the design layer described later. Moreover, it is also possible to give a gloss value difference by addition of the coating layer filler mentioned above, and it may combine with the method of the gloss value difference provision by the coating layer of a design layer suitably.
本発明の化粧シートの製造方法の一連の流れとしては、印刷基材にコート層を塗布、乾燥後、そのままインラインで、意匠層を塗布、乾燥し、光照射またはより好ましくは電子線硬化し、コート層と意匠層を一度で硬化させるものである。 As a series of flows of the method for producing a decorative sheet of the present invention, a coating layer is applied to a printing substrate, dried, then inline as it is, a design layer is applied and dried, light irradiation or more preferably electron beam curing, The coat layer and the design layer are cured at a time.
意匠層の塗布版は、化粧シートに求める仕上がりの光沢を付与するものである。塗布版の形状としては、意匠層を形成させる部分は、求める意匠性と意匠層形成樹脂の固形分、粘度等の性状から開口部と版深を決定し、意匠版彫りのない部分（以下、コート層密着部）は、下層のコート層が密着するため、求めるコート層の光沢を得ることができる表面状態を適宜選択する。 The coating layer of the design layer imparts the glossiness desired for the decorative sheet. As the shape of the coating plate, the portion where the design layer is formed is determined from the desired design properties and properties such as the solid content of the design layer forming resin, the viscosity, etc., and the portion without the design plate engraving (hereinafter referred to as the design plate engraving) For the coat layer adhesion portion), since the lower coat layer is adhered, a surface state capable of obtaining the desired coat layer gloss is appropriately selected.
意匠部と比較して、コート層の光沢を低いものにする場合、意匠層の塗布版のコート層密着部を研磨、サンドブラストや化学的腐食等で光沢を低く（マット化）し、コート層にその形状を転写する。
逆に、光沢を高く（グロス化）する場合は、意匠層の塗布版のコート層密着部を研磨し、光沢面を出し鏡面化し、その形状を賦形することで、求める意匠性を得ることが可能である。このとき、意匠層にフィラーを添加することにより、意匠層をよりマット化し、その光沢差が鮮明になり、より高い意匠性を有する化粧シートとなる。
When making the coat layer less glossy than the design part, the coat layer adhesion part of the coated plate of the design layer is polished, and the gloss is made low (matte) by sand blasting or chemical corrosion. The shape is transferred.
Conversely, if the gloss is to be high (glossy), the coat layer adhesion part of the coating layer of the design layer is polished, the glossy surface is made into a mirror surface, and the shape is shaped to obtain the desired design properties. Is possible. At this time, by adding a filler to the design layer, the design layer is made more matte, the gloss difference becomes clear, and the decorative sheet has higher design properties.
照射に関しては、特に制限はないが、電離放射線照射は樹脂を硬化せしめられれば、どちらの面からでも可能である。但し、意匠層に希釈成分（揮発成分）がある場合は、その希釈成分乾燥後に照射するため、賦形の効果が若干劣る場合があるため、あまり好ましくないが、乾燥が必要な場合は、乾燥性を優先するが、出来る限り低温、短時間で済ませることが好ましい。
また、版に抱いたままの照射の場合、より意匠版の形状が反映されて良い。この場合、どちらの面から照射しても構わないが、不透明な場合は、透明な塗布面からの紫外線照射や、照射面に限定がある場合電子線を用いることにより、どちらの面からも照射が可能でより好ましい。
Irradiation is not particularly limited, but ionizing radiation irradiation can be performed from either side as long as the resin is cured. However, if there is a dilute component (volatile component) in the design layer, irradiation is performed after the dilute component is dried, so the shaping effect may be slightly inferior. Although priority is given to the properties, it is preferable that the temperature be as low and short as possible.
In the case of irradiation while being held on the plate, the shape of the design plate may be reflected more. In this case, it may be irradiated from either side, but if it is opaque, it will be irradiated from either side by ultraviolet irradiation from a transparent coated surface or by using an electron beam when the irradiation surface is limited. Is possible and more preferred.
坪量３０ｇ／ｍ２の原紙に木目様の印刷を施し、その上にコート層として、グラビアコート方式で電子線硬化する多官能ウレタンディスパージョン塗料に３官能モノマーを混合した塗料を塗布乾燥させ、１０ｇ／ｍ２（ｄｒｙ）となるようにした。
その上に、意匠層として、インラインでノンソルベント（ここで、ノンソルベントとは希釈成分がないということである。）のクリアの電子線硬化型樹脂（多官能ポリウレタンオリゴマーと２官能アクリルモノマーの混合物）を、印刷の木目に同調させた版にて塗布し、その厚みは、約５μｍ（ｄｒｙ）とした。その際の、木目の同調版のコート層密着部は、マット調として、すなわち、コート層に対し、エンボスをかけ、未硬化状態のコート層をマット調とした。そして、その意匠版で塗布した直後に塗布面側から、５０ＫＧｙの電子線を照射し、塗料を硬化させ、木目調の意匠性およびベタ層の意匠性を同時に両立させた化粧シートを得た。
Applying a grain-like print on a base paper with a grammage of 30 g / m 2 , and applying and drying a paint in which a trifunctional monomer is mixed with a polyfunctional urethane dispersion paint that is cured with an electron beam by a gravure coating method, 10 g / m 2 (dry).
In addition, as a design layer, a clear electron beam curable resin (mixture of polyfunctional polyurethane oligomer and bifunctional acrylic monomer) which is a non-solvent in-line (here, non-solvent is that there is no diluting component) as a design layer. ) Was applied with a plate synchronized with the printing grain, and the thickness was about 5 μm (dry). At that time, the coating layer adhesion portion of the synchronized plate of wood grain was matte, that is, the coating layer was embossed and the uncured coating layer was matte. And immediately after apply | coating with the design plate, 50KGy electron beam was irradiated from the application surface side, the coating material was hardened, and the decorative sheet which made the wood-tone design property and the design property of the solid layer compatible simultaneously was obtained.
坪量３０ｇ／ｍ２の原紙に木目様の印刷を施し、その上にコート層として、グラビアコート方式で電子線硬化する多官能ポリウレタンオリゴマーに３官能アクリルモノマーと希釈溶剤を混合した塗料を塗布乾燥させ、１０ｇ／ｍ２（ｄｒｙ）となるようにした。
その上に、意匠層として、インラインでノンソルベントのクリアの電子線硬化型樹脂（多官能ポリウレタンオリゴマーと２官能アクリルモノマーの混合物）樹脂を、印刷の木目に同調させた版にて塗布し、その厚みは、約５μｍ（ｄｒｙ）とした。その際の、木目の同調版のコート層密着部は、ハイグロス調として、木目版内もミクロにマット調とした。すなわち、コート層に対し、エンボスをかけ、未硬化状態のコート層をハイグロス調とした。そして、その意匠版で塗布しながら基材面から、５０ＫＧｙの電子線を照射し、塗料を硬化させ、木目調の意匠性およびコート層の意匠性を同時に両立させた化粧シートを得た。
A grain-like print is applied to a base paper with a grammage of 30 g / m 2 , and then a coating layer is coated and dried with a polyfunctional polyurethane oligomer that is cured with an electron beam using a gravure coating method mixed with a trifunctional acrylic monomer and a diluent solvent. And 10 g / m 2 (dry).
On top of that, as a design layer, a non-solvent clear electron beam curable resin (mixture of polyfunctional polyurethane oligomer and bifunctional acrylic monomer) resin is applied in a line synchronized with the printing grain, The thickness was about 5 μm (dry). At that time, the coating layer adhesion portion of the synchronized version of the wood grain was made a high gloss tone, and the inside of the wood grain plate was also made a fine matte tone. That is, the coating layer was embossed, and the coating layer in an uncured state was made high gloss. Then, while applying with the design plate, a 50 KGy electron beam was irradiated from the base material surface to cure the paint, and a decorative sheet having both a wood-tone design property and a coating layer design property was obtained.
坪量３０ｇ／ｍ２の原紙に木目様の印刷を施し、その上にコート層として、グラビアコート方式で電子線硬化する多官能ポリウレタンオリゴマーに３官能アクリルモノマーと希釈溶剤を混合した電子線硬化タイプの塗料と高分子量ポリウレタンポリオールにポリイソシアネート（ＨＭＤＩ）混合した塗料を塗布乾燥させ、１０ｇ／ｍ２（ｄｒｙ）となるようにした。
その上に、意匠層として、インラインでノンソルベントのクリアの電子線硬化型樹脂（多官能ポリウレタンオリゴマーと２官能アクリルモノマーの混合物）を、印刷の木目に同調させた版にて塗布し、その厚みは、約５μｍ（ｄｒｙ）とした。その際の、木目の同調版のコート層密着部は、マット調として、すなわち、コート層に対し、エンボスをかけ、未硬化状態のベタ層をマット調とした。そして、その意匠版で塗布しながら基材側から、５０ＫＧｙの電子線を照射し、その後、４０℃条件で５日間反応養生を行い塗料を硬化させ、木目調の意匠性およびコート層の意匠性を同時に両立させた化粧シートを得た。
Electron beam curing type in which wood-like printing is applied to a base paper with a grammage of 30 g / m 2 , and a trifunctional acrylic monomer and a diluting solvent are mixed with a polyfunctional polyurethane oligomer that is cured with an electron beam using a gravure coating method. A coating material obtained by mixing polyisocyanate (HMDI) with high-molecular weight polyurethane polyol and coating material was dried and adjusted to 10 g / m 2 (dry).
On top of that, as a design layer, an in-line non-solvent clear electron beam curable resin (mixture of polyfunctional polyurethane oligomer and bifunctional acrylic monomer) is applied in a plate synchronized with the printing grain, and its thickness Was about 5 μm (dry). At that time, the coating layer adhesion portion of the synchronized plate of wood grain was matte, that is, the coating layer was embossed and the solid layer in an uncured state was matte. Then, 50 KGy electron beam is irradiated from the substrate side while applying with the design plate, and then the reaction is cured for 5 days under the condition of 40 ° C. to harden the paint, and the design of the wood grain and the design of the coat layer A decorative sheet that achieves both is obtained.
坪量３０ｇ／ｍ２の原紙に木目様の印刷を施し、その上にコート層として、グラビアコート方式で電子線硬化する多官能ポリウレタンオリゴマーに３官能アクリルモノマーと希釈溶剤を混合した電子線硬化タイプの塗料に平均粒子径が約４μｍのシリカを約２０部混合した塗料、約１０ｇ／ｍ２（ｄｒｙ）となるようにした。
その上に、意匠層として、インラインでノンソルベントのクリアの電子線硬化型樹脂（多官能ポリウレタンオリゴマーと２官能アクリルモノマーの混合物）を、印刷の木目に同調させた版にて塗布し、その厚みは、約５μｍ（ｄｒｙ）とした。その際、木目の同調版のコート層密着部は特別な加工はせずに塗布した。そして、その意匠版で塗布しながら基材側から、５０ＫＧｙの電子線を照射し、塗料を硬化させ、木目調の意匠性をもった化粧シートを得た。
Electron beam curing type in which wood-like printing is applied to a base paper with a grammage of 30 g / m 2 , and a trifunctional acrylic monomer and a diluting solvent are mixed with a polyfunctional polyurethane oligomer that is cured with an electron beam using a gravure coating method. The paint was prepared by mixing about 20 parts of silica having an average particle diameter of about 4 μm with the paint of about 10 g / m 2 (dry).
On top of that, as a design layer, an in-line non-solvent clear electron beam curable resin (mixture of polyfunctional polyurethane oligomer and bifunctional acrylic monomer) is applied in a plate synchronized with the printing grain, and its thickness Was about 5 μm (dry). At that time, the coating layer adhesion portion of the synchronous plate of wood was applied without any special processing. Then, a 50 KGy electron beam was irradiated from the substrate side while applying the design plate to cure the coating material, thereby obtaining a decorative sheet having a woodgrain design.
＜比較例１＞
坪量３０ｇ／ｍ２の原紙に木目様の印刷を施し、その上にコート層として、グラビアコート方式で電子線硬化する多官能ポリウレタンオリゴマーに３官能アクリルモノマーと希釈溶剤を混合した電子線硬化タイプの塗料に平均粒子径が約１２μｍのシリカを約２０部混合した塗料、約１０ｇ／ｍ２（ｄｒｙ）となるようにした。
その上に、意匠層として、インラインでノンソルベントのクリアの電子線硬化型樹脂（多官能ポリウレタンオリゴマーと２官能アクリルモノマーの混合物）を、印刷の木目に同調させた版にて塗布し、その厚みは、約５μｍ（ｄｒｙ）とした。その際、木目の同調版のコート層密着部にはマット加工処理や光沢加工処理は施さずに塗布した。そして、その意匠版で塗布しながら基材側から、５０ＫＧｙの電子線を照射し、塗料を硬化させ、木目調の意匠性をもった化粧シートを得た。
<Comparative Example 1>
Electron beam curing type in which wood-like printing is applied to a base paper with a grammage of 30 g / m 2 , and a trifunctional acrylic monomer and a diluting solvent are mixed with a polyfunctional polyurethane oligomer that is cured with an electron beam using a gravure coating method. The paint was prepared by mixing about 20 parts of silica having an average particle size of about 12 μm with about 10 g / m 2 (dry).
On top of that, as a design layer, an in-line non-solvent clear electron beam curable resin (mixture of polyfunctional polyurethane oligomer and bifunctional acrylic monomer) is applied in a plate synchronized with the printing grain, and its thickness Was about 5 μm (dry). At that time, the coating layer adhering portion of the wood grain synchronized plate was applied without any mat processing or gloss processing. Then, a 50 KGy electron beam was irradiated from the substrate side while applying the design plate to cure the coating material, thereby obtaining a decorative sheet having a woodgrain design.
＜評価項目と評価方法＞
（１）コート層と意匠層の光沢値（６０℃反射光沢値を測定）
（２）耐汚染性（マジック拭き取り性：水性マジックでコート層に描き、それをベンコットで拭き取る。）
◎：拭き取り容易、○：拭き取り可能、△：若干拭き取り残り有り、×：拭き取ることができない
（３）塗膜の色味（黒印刷紙上に塗布し、塗膜白化度合いを目視評価）
○：透明、△：若干白濁有り、×：塗膜白化有り
（４）コート層用塗料安定性（３ヶ月間、一斗缶常温保管時の液状態を目視観察）
○：塗料経時変化なし、△：一部沈降あり、×：沈降物ハードケーキング化有り
<Evaluation items and evaluation methods>
(1) Gloss value of coat layer and design layer (measurement of 60 ° C reflection gloss value)
(2) Contamination resistance (Magic wiping property: Draw on the coat layer with water-based magic and wipe it with Bencott.)
◎: Easy to wipe off, ○: Wipeable, △: Slightly wiped off, ×: Cannot be wiped off (3) Paint color (applied on black printing paper, visually evaluated for degree of whitening of paint film)
○: Transparent, △: Slightly clouded, ×: Paint whitened (4) Coating layer coating stability (3 months, visual observation of liquid state during storage at room temperature in a one-tone can)
○: No change with time of paint, △: Partial sedimentation, ×: Precipitation hard caking
１・・・意匠層
２・・・コート層
３・・・フィラーなどの添加物
４・・・印刷基材
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ...
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