JP2008115361A - Anti-fogging surface-treating agent and anti-fogging resin sheet - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an anti-fogging treating agent having excellent anti-fogging properties, and to provide an anti-fogging resin sheet. <P>SOLUTION: The anti-fogging surface-treating agent is constituted of (A) a fatty acid amide (with the proviso that a poly(oxyethylene) fatty acid amide is excluded) and (B) a hydrophilic polymer (with the proviso that a polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymer is excluded). The fatty acid amide (A) can be an amide of an 8-30C fatty acid with amines. The hydrophilic polymer (B) can be a polyoxyethylene, a vinylpyrrolidone-based polymer, a vinyl alcohol-based polymer, a cellulose ether, alginic acid or a salt thereof. The ratio (by weight) (A/B) of the fatty acid amide (A) to the hydrophilic polymer (B) can be about (1/99) to (80/20). The anti-fogging resin sheet can be obtained by forming an anti-fogging layer constituted of the surface-treating agent at least on one surface of a resin sheet. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、樹脂シートなどの表面に防曇性を付与するのに有用な防曇性表面処理剤(防曇処理剤)及び防曇性樹脂シート、さらには、防曇性樹脂シートの製造方法及び防曇性が付与された容器に関する。   The present invention relates to an antifogging surface treatment agent (antifogging treatment agent) useful for imparting antifogging properties to the surface of a resin sheet or the like, an antifogging resin sheet, and a method for producing an antifogging resin sheet. And an anti-fogging container.

スチレン系樹脂シートなどの疎水性合成樹脂シートは、食品などの包装容器に利用されているが、防曇性が低い。そのため、前記シートで形成された容器に食品などを収容すると、気温、湿度の変化により水蒸気が容器の表面に微小水滴として付着し、曇りが生じ、透明性を低下させる。そのため、内容物の視認性が低下する。   Hydrophobic synthetic resin sheets such as styrene resin sheets are used for packaging containers such as foods, but have low antifogging properties. Therefore, when food or the like is stored in a container formed of the sheet, water vapor adheres to the surface of the container as a minute water droplet due to changes in temperature and humidity, resulting in cloudiness and lowering transparency. For this reason, the visibility of the contents is lowered.

そこで、脂肪酸エステル類などを用いて樹脂シートに防曇性を付与する方法が提案されている。例えば、特公昭63−62538号公報(特許文献1)には、ショ糖脂肪酸エステル、重合度800以下の無変性ポリビニルアルコール、およびシリコーンエマルジョンを特定の割合で含む水溶液を、スチレン系樹脂フィルムに塗布する方法が開示されている。特開平10−309785号公報(特許文献2)には、片面がショ糖脂肪酸エステルとメチルセルロースとの混合物で被覆されているとともに、さらにこの被覆層がシリコーンオイルで被覆され、他方の面がシリコーンオイルで被覆されているスチレン系樹脂シートが開示されている。特許第3241797号明細書(特許文献3)には、ショ糖脂肪酸エステルと、シリコーンエマルジョンと、多糖類及び/又は親水性高分子(ポリビニルアルコールを除く)とを含む表面処理剤を、ポリマーフィルムの少なくとも一方の面に塗布することが開示されている。特開2003−201355号公報(特許文献4)には、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルなどの多価アルコール型非イオン性界面活性剤とポリエチレングリコール型非イオン性界面活性剤との混合物で表面が被覆された防曇性樹脂シートが開示されている。また、特開2004−238614号公報(特許文献5)には、多価アルコール脂肪酸エステルと、ポリビニルアルコールを除く非エーテル系親水性高分子と、少なくともオキシエチレン単位を有するエーテル系親水性高分子と、シリコーンオイルとで構成された表面処理剤で被覆した防曇シートが開示されている。   Then, the method of providing antifogging property to a resin sheet using fatty acid esters etc. is proposed. For example, in Japanese Patent Publication No. 63-62538 (Patent Document 1), an aqueous solution containing sucrose fatty acid ester, unmodified polyvinyl alcohol having a polymerization degree of 800 or less, and a silicone emulsion in a specific ratio is applied to a styrene resin film. A method is disclosed. In JP-A-10-309785 (Patent Document 2), one surface is coated with a mixture of sucrose fatty acid ester and methylcellulose, and this coating layer is further coated with silicone oil, and the other surface is coated with silicone oil. A styrenic resin sheet coated with is disclosed. In Japanese Patent No. 3241497 (Patent Document 3), a surface treatment agent containing a sucrose fatty acid ester, a silicone emulsion, a polysaccharide and / or a hydrophilic polymer (excluding polyvinyl alcohol) is used. Application to at least one surface is disclosed. JP-A-2003-201355 (Patent Document 4) describes a mixture of a polyhydric alcohol type nonionic surfactant such as sucrose fatty acid ester and polyglycerin fatty acid ester and a polyethylene glycol type nonionic surfactant. An antifogging resin sheet whose surface is coated is disclosed. JP-A-2004-238614 (Patent Document 5) discloses a polyhydric alcohol fatty acid ester, a non-ether hydrophilic polymer excluding polyvinyl alcohol, and an ether-based hydrophilic polymer having at least an oxyethylene unit. An anti-fogging sheet coated with a surface treatment agent composed of silicone oil is disclosed.

しかし、これらの従来の防曇性シートでは、防曇性が不十分である。すなわち、前記防曇性シートは、例えば、容器内に高温の内容物を収容したとき、内容物から発生する水蒸気に対する防曇性(高温防曇性)、特に、容器内に水分を含む内容物(食品など)を収容して低温で保存するとき、水蒸気又は結露に対する防曇性(低温防曇性)が低い。さらに、シートの巻き取りや容器成形により防曇性が大きく低下する。すなわち、容器成形に供される樹脂シート(例えば、スチレン系樹脂シート)は、例えば、樹脂を溶融混練し、シート状に押出成形し、生成したシートを二軸延伸した後、防曇剤を塗布し、乾燥してロール状に巻き取られる。そして、容器成形においては、ロールから樹脂シートを繰り出して熱成形により容器を成形している。しかし、前記樹脂シートの巻き取りに伴って、防曇剤が樹脂シートの非防曇処理面と接触して転移し、さらに、容器成形過程においても、熱板などの加熱体との接触により防曇剤が転移するためか、樹脂シートや容器の防曇性や耐ブロッキング性が大きく低下する。特に、深絞り成形により容器を成形すると、防曇性が大きく低下する。また、防曇剤によって成形機が汚れる。さらに、前記防曇性シートの離型性を高めるためには、比較的多くのシリコーンオイルを必要とする。   However, these conventional antifogging sheets have insufficient antifogging properties. That is, the anti-fogging sheet has anti-fogging properties (high-temperature anti-fogging property) against water vapor generated from the contents when, for example, high-temperature contents are contained in the container, in particular, the contents containing moisture in the container. When storing (foods etc.) and storing at low temperature, antifogging property (low temperature antifogging property) against water vapor or condensation is low. Further, the antifogging property is greatly reduced by winding the sheet or forming the container. That is, a resin sheet (for example, a styrene resin sheet) used for container molding is, for example, melt-kneaded resin, extruded into a sheet shape, biaxially stretching the formed sheet, and then applying an antifogging agent And dried and wound up into a roll. And in container shaping | molding, the resin sheet is drawn out from the roll and the container is shape | molded by thermoforming. However, with the winding of the resin sheet, the antifogging agent is brought into contact with the non-fogging treated surface of the resin sheet and transferred, and also in the container molding process, the antifogging agent is prevented by contact with a heating body such as a hot plate. The antifogging property and blocking resistance of the resin sheet and container are greatly reduced because of the transfer of the clouding agent. In particular, when a container is formed by deep drawing, the antifogging property is greatly reduced. Further, the molding machine is soiled by the antifogging agent. Furthermore, in order to improve the releasability of the antifogging sheet, a relatively large amount of silicone oil is required.

なお、特開2001−171052号公報(特許文献6)には、脂肪酸アミドとポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体とを特定の割合で含む帯電防止剤を少なくとも一方の面に塗布量2〜30mg/mで塗布したスチレン系樹脂シートが開示されている。この文献には、帯電防止剤にさらにシリコーンオイルを含有させ、シリコーンオイルの被覆量を1〜25mg/mとすることも記載されている。特開2002−12686号公報(特許文献7)には、脂肪酸アミド、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体、シリコーンオイル及び水溶性青色着色剤で構成されたコーティング組成物を、少なくとも一方の面に特定の量的関係で塗布した樹脂シートが開示され、前記脂肪酸アミド及びポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体が帯電防止組成物を構成している。 JP-A-2001-171052 (Patent Document 6) discloses that an antistatic agent containing a fatty acid amide and a polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymer in a specific ratio is applied on at least one surface in an amount of 2 applied. A styrene resin sheet coated at ˜30 mg / m 2 is disclosed. This document also describes that the antistatic agent further contains silicone oil, and the coating amount of the silicone oil is 1 to 25 mg / m 2 . Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-12686 (Patent Document 7) discloses a coating composition composed of a fatty acid amide, a polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymer, a silicone oil, and a water-soluble blue colorant. A resin sheet coated on the surface with a specific quantitative relationship is disclosed, and the fatty acid amide and the polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymer constitute an antistatic composition.

しかし、これらの文献には、防曇性に関する記載はない。また、上記シートでは、帯電防止性はある程度改善されているものの、シートの離型性を高めるためには、比較的多量のシリコーンオイルを必要とする。
特公昭63−62538号公報 特開平10−309785号公報 特許第3241797号明細書 特開2003−201355号公報(請求項1及び段落番号[0005]) 特開2004−238614号公報(請求項1及び段落番号[0001]) 特開2001−171052号公報 特開2002−12686号公報
However, these documents do not describe antifogging properties. In addition, although the antistatic property is improved to some extent in the above sheet, a relatively large amount of silicone oil is required to improve the release property of the sheet.
Japanese Examined Patent Publication No. 63-62538 JP-A-10-309785 Japanese Patent No. 3241797 JP 2003-201335 A (Claim 1 and paragraph number [0005]) JP 2004-238614 A (Claim 1 and paragraph number [0001]) JP 2001-171052 A JP 2002-12686 A

従って、本発明の目的は、防曇性に優れる防曇性表面処理剤(又は防曇性組成物)、防曇性樹脂シート及びその製造方法、並びに前記防曇性樹脂シートを用いた容器を提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide an antifogging surface treatment agent (or antifogging composition) having excellent antifogging properties, an antifogging resin sheet and a method for producing the same, and a container using the antifogging resin sheet. It is to provide.

本発明の他の目的は、処理面のベタつきが抑制され、光沢に優れる防曇性表面処理剤、防曇性樹脂シート及びその製造方法、並びに前記防曇性樹脂シートを用いた容器を提供することにある。   Another object of the present invention is to provide an anti-fogging surface treatment agent that suppresses stickiness of the treated surface and is excellent in gloss, an anti-fogging resin sheet and a method for producing the same, and a container using the anti-fogging resin sheet. There is.

本発明のさらに他の目的は、巻き取りや熱成形などに供しても高い防曇性を維持できるとともに、離型性(又は耐ブロッキング性)を高めることができる防曇性表面処理剤、この防曇性表面処理剤を用いた防曇性樹脂シート及びその製造方法、並びに前記防曇性樹脂シートを用いた容器を提供することにある。   Still another object of the present invention is to provide an antifogging surface treatment agent that can maintain high antifogging properties even when subjected to winding, thermoforming, and the like, and can improve mold releasability (or blocking resistance). An object of the present invention is to provide an antifogging resin sheet using an antifogging surface treatment agent, a method for producing the same, and a container using the antifogging resin sheet.

本発明の別の目的は、シリコーンオイルの使用量が少量であっても高い離型性(又は耐ブロッキング性)を付与できる防曇性表面処理剤、この防曇性表面処理剤を用いた防曇性樹脂シート及びその製造方法、並びに前記樹脂シートを用いた容器を提供することにある。   Another object of the present invention is to provide an antifogging surface treatment agent that can impart high releasability (or anti-blocking property) even when the amount of silicone oil used is small, and an antifogging agent using this antifogging surface treatment agent. The object is to provide a cloudy resin sheet, a method for producing the same, and a container using the resin sheet.

本発明者は、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、特定の脂肪酸アミドと、特定の親水性高分子とを含む処理剤で、樹脂シートを被覆すると、防曇性に優れる防曇層を形成でき、樹脂シートに高い防曇性を付与できることを見出し、本発明を完成した。   As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned problems, the present inventor obtained an anti-fogging layer having excellent anti-fogging properties when a resin sheet is coated with a treatment agent containing a specific fatty acid amide and a specific hydrophilic polymer. The present invention has been completed by finding that it can be formed and can impart high antifogging properties to the resin sheet.

すなわち、本発明の防曇性表面処理剤は、脂肪酸アミド(但し、ポリオキシエチレン脂肪酸アミドを除く)(A)と、親水性高分子(但し、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体を除く)(B)とで構成されている。前記脂肪酸アミド(A)が、C8−30脂肪酸とアミン類とのアミド(例えば、C8−26脂肪酸とモノ又はジアルカノールアミンとのアミド)などであってもよい。前記親水性高分子(B)は、ポリオキシエチレン、高級アルコールのエチレンオキサイド付加物、芳香族ヒドロキシ化合物のエチレンオキサイド付加物、多価アルコール脂肪酸エステルのエチレンオキサイド付加物、油脂のエチレンオキサイド付加物、ビニルピロリドン系重合体、ビニルアルコール系重合体、セルロースエーテル、及び天然高分子多糖類(アルギン酸又はその塩など)から選択された少なくとも一種であってもよい。脂肪酸アミド(A)と親水性高分子(B)との割合(重量比)は、脂肪酸アミド(A)/親水性高分子(B)=1/99〜80/20(特に、5/95〜30/70)程度であってもよい。前記表面処理剤は、さらにシリコーンオイルを含有してもよい。 That is, the antifogging surface treatment agent of the present invention comprises a fatty acid amide (excluding polyoxyethylene fatty acid amide) (A) and a hydrophilic polymer (provided that polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymer is included). Excluding) (B). The fatty acid amide (A) may be an amide of a C 8-30 fatty acid and an amine (for example, an amide of a C 8-26 fatty acid and a mono or dialkanol amine). The hydrophilic polymer (B) is polyoxyethylene, higher alcohol ethylene oxide adduct, aromatic hydroxy compound ethylene oxide adduct, polyhydric alcohol fatty acid ester ethylene oxide adduct, fat and oil ethylene oxide adduct, It may be at least one selected from vinylpyrrolidone polymers, vinyl alcohol polymers, cellulose ethers, and natural polymer polysaccharides (such as alginic acid or a salt thereof). The ratio (weight ratio) between the fatty acid amide (A) and the hydrophilic polymer (B) is: fatty acid amide (A) / hydrophilic polymer (B) = 1/99 to 80/20 (especially 5/95 to 30/70) or so. The surface treatment agent may further contain silicone oil.

本発明には、樹脂シートの少なくとも一方の面に前記表面処理剤で構成された防曇層が形成されている防曇性樹脂シートも含まれる。前記樹脂シートはコロナ放電処理されていてもよく、コロナ放電処理面に防曇層が形成されていてもよい。樹脂シートの一方の面に防曇層を形成し、他方の面に離型層を形成してもよい。前記離型層は、少なくともオキシエチレン単位を有するエーテル系親水性高分子、及びシリコーンオイルから選択された少なくとも一種で構成してもよい。樹脂シートは、スチレン系樹脂シートなどであってもよい。このような防曇性樹脂シートは、樹脂シートの少なくとも一方の面に、前記表面処理剤を塗布することにより製造できる。樹脂シートに前記表面処理剤を塗布した後、ロール状に巻き取ることにより、防曇性樹脂シートを製造してもよい。   The present invention also includes an antifogging resin sheet in which an antifogging layer composed of the surface treatment agent is formed on at least one surface of the resin sheet. The resin sheet may be subjected to corona discharge treatment, and an antifogging layer may be formed on the corona discharge treatment surface. An antifogging layer may be formed on one surface of the resin sheet, and a release layer may be formed on the other surface. The release layer may be composed of at least one selected from ether-based hydrophilic polymers having at least oxyethylene units and silicone oil. The resin sheet may be a styrene resin sheet or the like. Such an antifogging resin sheet can be produced by applying the surface treatment agent to at least one surface of the resin sheet. After applying the surface treatment agent to the resin sheet, the antifogging resin sheet may be produced by winding it into a roll.

本発明には、前記防曇性樹脂シートで形成された容器、及び樹脂製容器の少なくとも一部の表面に前記表面処理剤で構成された防曇層が形成されている容器も含まれる。   The present invention also includes a container formed of the antifogging resin sheet and a container in which an antifogging layer composed of the surface treatment agent is formed on at least a part of the surface of the resin container.

なお、帯電防止性能と防曇性能とは直接的な関係はなく、仮に、帯電防止性が高くても、一義的には高い防曇性が得られるわけではない。   Note that there is no direct relationship between the antistatic performance and the antifogging performance, and even if the antistatic properties are high, the high antifogging properties cannot be obtained uniquely.

また、本明細書において「シート」とは、二次元的な構造物、例えば、フィルム、プレートなどを含む意味に用いる。   In the present specification, the term “sheet” is used to mean a two-dimensional structure such as a film or a plate.

本発明の防曇性表面処理剤及び防曇性樹脂シートでは、特定の脂肪酸アミドと、特定の親水性高分子とを組み合わせるため、防曇性(高温防曇性及び低温防曇性)を改善できる。また、表面処理剤で処理した後の表面(処理面)のベタつきを抑制できるため、透明性及び光沢にも優れる。そのため、防曇性樹脂シートを容器などに成形しても、歪みもなく明瞭に内容物を視認することができ、視認性が高い。また、シートを巻き取りや熱成形などに供しても高い防曇性を維持できるとともに、離型性(又は耐ブロッキング性)を高めることができる。さらに、シリコーンオイルを用いる場合には、その使用量が少量であっても高い離型性(又は耐ブロッキング性)を付与できる。また、防曇剤による成形機の汚れを低減できる。   In the antifogging surface treatment agent and antifogging resin sheet of the present invention, a specific fatty acid amide and a specific hydrophilic polymer are combined to improve antifogging properties (high temperature antifogging property and low temperature antifogging property). it can. Moreover, since the stickiness of the surface (processed surface) after processing with a surface treating agent can be suppressed, it is excellent also in transparency and gloss. Therefore, even if the antifogging resin sheet is molded into a container or the like, the contents can be clearly seen without distortion, and the visibility is high. Further, even if the sheet is subjected to winding or thermoforming, it is possible to maintain high antifogging properties and to improve the releasability (or blocking resistance). Further, when silicone oil is used, high releasability (or blocking resistance) can be imparted even if the amount used is small. Moreover, the stain | pollution | contamination of the molding machine by an antifogging agent can be reduced.

[表面処理剤]
本発明の防曇性表面処理剤は、脂肪酸アミド(但し、ポリオキシエチレン脂肪酸アミドを除く)(A)と、親水性高分子(但し、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体を除く)とで構成されている。
[Surface treatment agent]
The antifogging surface treatment agent of the present invention comprises a fatty acid amide (excluding polyoxyethylene fatty acid amide) (A) and a hydrophilic polymer (excluding polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymer). It consists of and.

(A)脂肪酸アミド
脂肪酸アミド(A)は、アミン類(アミン又はアンモニア)の水素原子を脂肪酸(脂肪族カルボン酸)に対応する酸基で置換した化合物であり、脂肪酸とアミン類とのアミドとして表すことができる。脂肪酸アミド(A)は、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド以外であれば、ポリオキシプロピレン脂肪酸アミドなどの脂肪酸アミドのC2−4アルキレンオキサイド付加物であってもよいが、通常、アルキレンオキサイドが付加していない脂肪酸アミドを用いる場合が多い。
(A) Fatty acid amide Fatty acid amide (A) is a compound in which the hydrogen atom of amines (amine or ammonia) is substituted with an acid group corresponding to fatty acid (aliphatic carboxylic acid), and as an amide of fatty acid and amines Can be represented. The fatty acid amide (A) may be a C 2-4 alkylene oxide adduct of a fatty acid amide such as a polyoxypropylene fatty acid amide as long as it is other than a polyoxyethylene fatty acid amide, but usually an alkylene oxide is added. Often no fatty acid amide is used.

脂肪酸アミドを構成する脂肪酸は、モノカルボン酸及び多価カルボン酸のいずれであってもよく、飽和又は不飽和脂肪酸のいずれであってもよい。なお、脂肪酸には、脂肪酸を含む成分、例えば、脂肪酸を主成分として含む(例えば、50重量%以上の割合で含む)成分(例えば、ヤシ油などの油脂など)も含まれる。脂肪酸は、C6−40脂肪酸、好ましくはC8−30脂肪酸(例えば、C8−26脂肪酸)、さらに好ましくはC10−22脂肪酸(例えば、C10−20脂肪酸)、特にC10−18飽和脂肪酸(カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸又はこれらの混合物(ヤシ油脂肪酸など)など)などであってもよい。 The fatty acid constituting the fatty acid amide may be either a monocarboxylic acid or a polycarboxylic acid, and may be either a saturated or unsaturated fatty acid. The fatty acid includes a component containing a fatty acid, for example, a component containing a fatty acid as a main component (for example, containing 50% by weight or more) (for example, fats and oils such as coconut oil). The fatty acids are C 6-40 fatty acids, preferably C 8-30 fatty acids (eg C 8-26 fatty acids), more preferably C 10-22 fatty acids (eg C 10-20 fatty acids), in particular C 10-18 saturated. It may be a fatty acid (such as capric acid, lauric acid, myristic acid or a mixture thereof (such as coconut oil fatty acid)).

また、脂肪酸アミドを構成する前記アミンは、第1級アミン(又はN−モノ置換アミン)又は第2級アミン(又はN,N−二置換アミン)であってもよく、モノアミン又はポリアミンであってもよい。なお、脂肪酸アミドは、モノアミド及びポリアミドのいずれであってもよい。   The amine constituting the fatty acid amide may be a primary amine (or N-monosubstituted amine) or a secondary amine (or N, N-disubstituted amine), and may be a monoamine or a polyamine. Also good. The fatty acid amide may be either monoamide or polyamide.

脂肪酸アミドの具体例としては、飽和又は不飽和脂肪酸アミド、例えば、アルカンカルボン酸アミド(カプリン酸アミド、ラウリン酸アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、アラキン酸アミド、ベヘン酸アミド、モンタン酸アミド、12−ヒドロキシステアリン酸アミドなどのC8−30アルカンカルボン酸アミドなど)、アルケンカルボン酸アミド(オレイン酸アミド、エルカ酸アミドなどのC8−30アルケンカルボン酸アミドなど)、N−置換C8−30脂肪酸アミド[N−置換飽和又は不飽和脂肪酸アミド、例えば、N−アルキル−アルカンカルボン酸アミド(例えば、N−メチルラウリン酸アミド、N−メチルパルミチン酸アミド、N−パルミチルパルミチン酸アミド、N,N−ジメチルステアリン酸アミドなどのN−C1−26アルキル−C8−30アルカンカルボン酸アミド(好ましくはN−C1−20アルキル−C8−30アルカンカルボン酸アミド)など)、N−アルキル−アルケンカルボン酸アミド(例えば、N−メチルオレイン酸アミドなどのN−C1−26アルキル−C8−30アルケンカルボン酸アミド(好ましくはN−C1−20アルキル−C8−30アルケンカルボン酸アミドなど);N−アルケニル−アルカンカルボン酸アミド(N−オレイルパルミチン酸アミドなどのN−C2−26アルケニル−C8−30アルカンカルボン酸アミド(好ましくはN−C2−20アルケニル−C8−30アルカンカルボン酸アミド);N−アルケニル−アルケンカルボン酸アミド(N−オレイルオレイン酸アミドなどのN−C2−26アルケニル−C8−30アルケンカルボン酸アミド(好ましくはN−C2−20アルケニル−C8−30アルケンカルボン酸アミド);モノ又はポリアルカノールアミンとアルカンカルボン酸とのアミド(N−メチロールラウリン酸アミド、カプリン酸エタノールアミド、ラウリン酸エタノールアミド、ラウリン酸イソプロパノールアミド、ミリスチン酸エタノールアミド、ヤシ油脂肪酸エタノールアミドなどのN−(ヒドロキシC1−26アルキル)−C8−30アルカンカルボン酸アミド(好ましくはN−(ヒドロキシC1−20アルキル)−C8−30アルカンカルボン酸アミド;カプリン酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ミリスチン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドなどのジC1−10アルカノールアミン(好ましくはジC1−6アルカノールアミン)とC8−30アルカンカルボン酸とのアミド);モノ又はポリアルカノールアミンとアルケンカルボン酸とのアミド(オレイン酸エタノールアミドなどのN−(ヒドロキシC8−26アルキル)−C8−30アルケンカルボン酸アミド;オレイン酸ジエタノールアミドなどのジC1−10アルカノールアミン(好ましくはジC1−6アルカノールアミン)とC8−30アルケンカルボン酸とのアミド);N−アミノアルキル−アルカンカルボン酸アミド(N−(アミノメチル)−ラウリン酸アミド、N−(アミノエチル)−ラウリン酸アミドなどのN−(アミノC1−26アルキル)−C8−30アルカンカルボン酸アミド(好ましくはN−(アミノC1−20アルキル)−C8−30アルカンカルボン酸アミド)など);N−アミノアルキル−アルケンカルボン酸アミド(N−(アミノエチル)−オレイン酸アミドなどのN−(アミノC1−26アルキル)−C8−30アルケンカルボン酸アミド(N−(アミノC1−20アルキル)−C8−30アルケンカルボン酸アミドなど)など]、アルキレンビスアミド[N,N’−メチレンビス(ラウリン酸アミド)、N,N’−エチレンビス(ラウリン酸アミド)、N,N’−エチレンビス(ミリスチン酸アミド)、N,N’−エチレンビス(ステアリン酸アミド)、N,N’−エチレンビス(オレイン酸アミド)などのN,N’−C1−12アルキレン(又はアルキリデン)ビス(C8−30アルカンカルボン酸アミド)など]などのC8−30脂肪酸アミドなどが挙げられる。 Specific examples of fatty acid amides include saturated or unsaturated fatty acid amides such as alkanecarboxylic acid amides (capric acid amide, lauric acid amide, myristic acid amide, palmitic acid amide, stearic acid amide, arachidic acid amide, behenic acid amide, C 8-30 alkane carboxylic acid amides such as montanic acid amide and 12-hydroxystearic acid amide), alkene carboxylic acid amides (such as C 8-30 alkene carboxylic acid amides such as oleic acid amide and erucic acid amide), N- Substituted C 8-30 fatty acid amides [N-substituted saturated or unsaturated fatty acid amides, such as N-alkyl-alkanecarboxylic acid amides (eg, N-methyl lauric acid amide, N-methyl palmitic acid amide, N-palmityl palmitic acid) Acid amide, N, N-dimethyl ester N-C 1-26 alkyl -C 8-30 alkanecarboxylic acid amide, such as phosphoric acid amide (preferably N-C 1-20 alkyl -C 8-30 alkanecarboxylic acid amide), etc.), N- alkyl - alkene carboxylic Acid amides (for example, N—C 1-26 alkyl-C 8-30 alkene carboxylic acid amides such as N-methyl oleic acid amide (preferably N—C 1-20 alkyl-C 8-30 alkene carboxylic acid amide, etc.) N-alkenyl-alkanecarboxylic acid amides (N-C 2-26 alkenyl-C 8-30 alkanecarboxylic acid amides such as N-oleyl palmitic acid amide (preferably N—C 2-20 alkenyl-C 8-30 alkanes); N-alkenyl-alkene carboxylic acid amide (N-oleyl oleic acid amide) How N-C 2-26 alkenyl -C 8-30 alkene carboxylic acid amide (preferably N-C 2-20 alkenyl -C 8-30 alkene carboxylic acid amide); amides of mono- or poly alkanolamine alkanecarboxylic acids (N- (hydroxy C 1-26 alkyl) -C 8-30 such as N-methylol lauric acid amide, capric acid ethanolamide, lauric acid ethanolamide, lauric acid isopropanolamide, myristic acid ethanolamide, coconut oil fatty acid ethanolamide, etc. alkanecarboxylic acid amides (preferably N- (hydroxy C 1-20 alkyl) -C 8-30 alkanecarboxylic acid amide; capric acid diethanolamide, lauric acid diethanolamide, myristic acid diethanolamide, coconut oil fatty acid Jietano Di C 1-10 alkanolamine such as amides (preferably di C 1-6 alkanolamines) amides of the C 8-30 alkanecarboxylic acid); mono- or poly alkanolamine and amides of alkene carboxylic acid (ethanol oleate N- (hydroxy C 8-26 alkyl) -C 8-30 alkenecarboxylic acid amides such as amides; diC 1-10 alkanolamines (preferably diC 1-6 alkanolamines) such as oleic acid diethanolamide and C 8 -30 amides of alkene carboxylic acid); N-aminoalkyl - alkanecarboxylic acid amide (N- (aminomethyl) - lauric acid amide, N- (aminoethyl) - N- such lauric acid amide (amino C 1- 26 alkyl) -C 8-30 alkanecarboxylic acid amides (preferably N (Amino C 1-20 alkyl) -C 8-30 alkanecarboxylic acid amide), etc.); N-aminoalkyl - alkene carboxylic acid amide (N- (aminoethyl) - N- such as oleic acid amide (amino C 1- 26 alkyl) -C 8-30 alkene carboxylic acid amide (such as N- (amino C 1-20 alkyl) -C 8-30 alkene carboxylic acid amide), alkylene bisamide [N, N′-methylene bis (lauric acid amide) ), N, N′-ethylenebis (lauric acid amide), N, N′-ethylenebis (myristic acid amide), N, N′-ethylenebis (stearic acid amide), N, N′-ethylenebis (olein) N, N′-C 1-12 alkylene (or alkylidene) bis (C 8-30 alkanecarboxylic acid amide), etc.] And C 8-30 fatty acid amide.

脂肪酸アミドは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。好ましい脂肪酸アミドとしては、C8−30脂肪酸(例えば、C8−26脂肪酸など)とアミン類(例えば、モノアルカノールアミン、ジアルカノールアミン、トリアルカノールアミンなどのポリアルカノールアミン(特に、モノ又はジC1−10アルカノールアミン)など)との脂肪酸アミド[例えば、N−(ヒドロキシC1−10アルキル)−C8−30アルカンカルボン酸アミド(特に、N−(ヒドロキシC1−6アルキル)−C8−30アルカンカルボン酸アミド)、ジC1−10アルカノールアミンとC8−30アルカンカルボン酸とのアミド(すなわち、N,N−ジ(ヒドロキシC1−10アルキル)−C8−30アルカンカルボン酸アミド(特に、N,N−ジ(ヒドロキシC1−6アルキル)−C8−30アルカンカルボン酸アミド))など]などが挙げられる。脂肪酸アミドのうち、特に、C8−20飽和脂肪酸(カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ヤシ油脂肪酸などのC10−16飽和脂肪酸など)とモノ又はジC1−4アルカノールアミンとの脂肪酸アミドが好ましい。 Fatty acid amides can be used alone or in combination of two or more. Preferred fatty acid amides include C 8-30 fatty acids (eg, C 8-26 fatty acids) and amines (eg, monoalkanolamines, dialkanolamines, trialkanolamines and other polyalkanolamines (particularly mono- or di-C). 1-10 alkanolamine), etc.) and fatty acid amides [e.g., N- (hydroxy C 1-10 alkyl) -C 8-30 alkanecarboxylic acid amide (in particular, N- (hydroxy C 1-6 alkyl) -C 8 -30 alkanecarboxylic acid amide), an amide of diC 1-10 alkanolamine and C 8-30 alkanecarboxylic acid (ie, N, N-di ( hydroxyC 1-10 alkyl) -C 8-30 alkanecarboxylic acid) Amides (especially N, N-di (hydroxyC 1-6 alkyl) -C 8-30 alkaneca Rubonic acid amide)) and the like]. Among fatty acid amides, in particular, fatty acid amides of C 8-20 saturated fatty acids (such as C 10-16 saturated fatty acids such as capric acid, lauric acid, myristic acid, coconut oil fatty acid) and mono- or di-C 1-4 alkanolamines. Is preferred.

なお、脂肪酸とアミン類(アンモニアも含む)とのモル比は、脂肪酸が有するカルボキシル基の個数及びアミン類が有する活性水素原子の個数などに応じて、適宜選択でき、例えば、脂肪酸/アミン類=1/5〜5/1、好ましくは1/3〜3/1、さらに好ましくは1/2〜2/1程度であってもよい。例えば、脂肪酸とジアルカノールアミンとのアミド及びそのアルキレンオキサイド付加物には、脂肪酸と、アルカノールアミン又はジアルカノールアミンなどとを、前者/後者(モル比)=1/2の割合で用いた1:2型アミド、及び前者/後者(モル比)=1/1の割合で用いた1:1型アミドなどが含まれ、いずれの型のアミドも本発明における脂肪酸アミドとして利用できる。   The molar ratio of the fatty acid to the amine (including ammonia) can be appropriately selected according to the number of carboxyl groups of the fatty acid and the number of active hydrogen atoms of the amine. For example, fatty acid / amines = It may be about 1/5 to 5/1, preferably 1/3 to 3/1, and more preferably about 1/2 to 2/1. For example, in the amide of fatty acid and dialkanolamine and its alkylene oxide adduct, fatty acid and alkanolamine or dialkanolamine were used in a ratio of the former / the latter (molar ratio) = 1/2. A 2-type amide and a 1: 1-type amide used at a ratio of the former / the latter (molar ratio) = 1/1 are included, and any type of amide can be used as the fatty acid amide in the present invention.

(B)親水性高分子
親水性高分子には、親水性基又はユニット(カルボキシル基又はその塩、スルホン酸基又はその塩、ヒドロキシル基、アミド基、塩基性窒素原子含有基、ビニルエーテルユニット、オキシエチレンユニットなど)を有するポリマー、セルロース誘導体、天然高分子多糖類(アルギン酸類など)などが含まれる。親水性高分子は、水溶性高分子、水分散性高分子及び水膨潤性高分子のいずれであってもよい。
(B) Hydrophilic polymer Hydrophilic polymers include hydrophilic groups or units (carboxyl groups or salts thereof, sulfonic acid groups or salts thereof, hydroxyl groups, amide groups, basic nitrogen atom-containing groups, vinyl ether units, oxy Polymer having an ethylene unit), a cellulose derivative, a natural polymer polysaccharide (such as alginic acid), and the like. The hydrophilic polymer may be any of a water-soluble polymer, a water-dispersible polymer, and a water-swellable polymer.

親水性高分子としては、例えば、カルボキシル基又はその塩を有する重合体[例えば、(メタ)アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などのカルボキシル基を有する単量体の単独又は共重合体((メタ)アクリル酸エステル((メタ)アクリル酸C1−10アルキルエステルなど)、スチレン、カルボン酸ビニルエステル(酢酸ビニルなど)などの他の共重合性単量体との共重合体も含む)(例えば、ポリ(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸−無水マレイン酸共重合体、(メタ)アクリル酸−ビニルスルホン酸共重合体、(メタ)アクリル酸−メタクリル酸メチル共重合体などの(メタ)アクリル酸系重合体)又はその塩(例えば、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩など)など]、スルホン酸基又はその塩を有する重合体[例えば、エチレンスルホン酸、スチレンスルホン酸などのスルホン酸基を有する単量体の単独又は共重合体(前記他の共重合性単量体との共重合体も含む)又はその塩(例えば、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩など)など]、ヒドロキシル基含有重合体[例えば、ヒドロキシル基含有単量体(例えば、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレートなどのヒドロキシアルキルアクリレート、これらに対応するヒドロキシアルキルメタクリレート、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレートなど)の単独又は共重合体(前記他の共重合性単量体との共重合体も含む)、ビニルアルコール系重合体など]、アミド基含有重合体[例えば、(メタ)アクリルアミドなどのアミド基を有する単量体の単独又は共重合体(前記他の共重合性単量体との共重合体も含む)など]、塩基性窒素原子含有重合体[例えば、N−ジメチルアミノエチルアクリレート、N−ジエチルアミノエチルアクリレートやこれらに対応するメタクリレート、ビニルピロリドンなどの塩基性窒素原子を有する単量体の単独又は共重合体(前記他の共重合性単量体との共重合体も含む)など]、エーテル基含有重合体[例えば、ビニルエーテル系単量体(ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソプロピルエーテル、ビニルブチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのアルキルビニルエーテル類など)の単独又は共重合体(エーテル基含有ビニル系重合体、例えば、ポリメチルエーテル、ポリエチルビニルエーテル、ビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体などの他の共重合性単量体(前記カルボキシル基を有する単量体、前記例示の他の共重合性単量体など)との共重合体など)など]、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体以外のオキシエチレンユニットを有するポリマー、セルロース誘導体[例えば、アルキルセルロース(メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロースなどのC1−6アルキルセルロース)、ヒドロキシアルキルセルロース(ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのヒドロキシC1−6アルキルセルロースなど)、ヒドロキシアルキルアルキルセルロース(ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどのヒドロキシC1−6アルキル−C1−6アルキルセルロースなど)、カルボキシアルキルセルロース(カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロースなどのカルボキシC1−6アルキルセルロースなど)などのセルロースエーテル;可溶性セルロースアセテート、無機酸エステル(硫酸セルロース、リン酸セルロースなど)など]、アルギン酸又はその塩などが挙げられる。親水性高分子は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。 As the hydrophilic polymer, for example, a polymer having a carboxyl group or a salt thereof [for example, a monomer having a carboxyl group such as (meth) acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid or a copolymer thereof Also includes copolymers with other copolymerizable monomers such as (meth) acrylic acid esters (such as (meth) acrylic acid C 1-10 alkyl esters), styrene, carboxylic acid vinyl esters (such as vinyl acetate), etc. (E.g., poly (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid-maleic anhydride copolymer, (meth) acrylic acid-vinyl sulfonic acid copolymer, (meth) acrylic acid-methyl methacrylate copolymer, etc. (Meth) acrylic acid polymers) or salts thereof (for example, alkali metal salts such as sodium salts and potassium salts, ammonium salts and organic amine salts). A polymer having a sulfonic acid group or a salt thereof [for example, a monomer having a sulfonic acid group such as ethylene sulfonic acid or styrene sulfonic acid, or a copolymer (with other copolymerizable monomers described above) Or a salt thereof (for example, alkali metal salt such as sodium salt and potassium salt, ammonium salt, organic amine salt and the like)], hydroxyl group-containing polymer [for example, hydroxyl group-containing monomer ( For example, hydroxyalkyl acrylates such as 2-hydroxyethyl acrylate and 2-hydroxypropyl acrylate, hydroxyalkyl methacrylates corresponding to these hydroxyalkyl acrylates, polyethylene glycol mono (meth) acrylates, etc.) or copolymers (the other copolymerizable monomers). Copolymer), vinyl alcohol polymers, etc.], polymers Group-containing polymer [for example, a monomer having an amide group such as (meth) acrylamide or a copolymer (including a copolymer with the other copolymerizable monomer)], basic Nitrogen atom-containing polymer [for example, N-dimethylaminoethyl acrylate, N-diethylaminoethyl acrylate or the corresponding methacrylate, vinyl pyrrolidone or other monomer having a basic nitrogen atom, or a copolymer (the other Including a copolymer with a copolymerizable monomer)], ether group-containing polymer [for example, vinyl ether monomers (vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl isopropyl ether, vinyl butyl ether, vinyl isobutyl ether, etc.) Of alkyl vinyl ethers) or copolymers (ether group-containing vinyl polymers, For example, other copolymerizable monomers such as polymethyl ether, polyethyl vinyl ether, vinyl ether-maleic anhydride copolymer (monomer having carboxyl group, other copolymerizable monomers exemplified above, etc. ) and a copolymer of), etc.], polyoxyethylene - polyoxypropylene block copolymer than the polymer having an oxyethylene unit, a cellulose derivative [e.g., alkyl celluloses (methyl cellulose, ethyl cellulose, such as cellulose C 1- 6 alkyl cellulose), hydroxyalkyl cellulose (hydroxyethyl cellulose, hydroxy C 1-6 alkyl cellulose such as hydroxyethyl cellulose), hydroxyalkyl alkylcelluloses (hydroxyethyl cellulose, hydroxy B such hydroxyalkyl C 1-6 alkyl -C 1-6 alkyl celluloses such as pills), cellulose ethers such as carboxyalkyl cellulose (carboxymethyl cellulose, carboxy C 1-6 alkyl celluloses such as carboxymethyl cellulose); soluble cellulose acetate, Inorganic acid esters (cellulose sulfate, cellulose phosphate, etc.)], alginic acid or a salt thereof, and the like. A hydrophilic polymer can be used individually or in combination of 2 or more types.

親水性高分子のうち、オキシエチレンユニットを有するポリマー、ビニルピロリドン系重合体、ビニルアルコール系重合体、セルロースエーテル、アルギン酸又はその塩などが好ましい。   Of the hydrophilic polymers, a polymer having an oxyethylene unit, a vinyl pyrrolidone polymer, a vinyl alcohol polymer, cellulose ether, alginic acid or a salt thereof is preferable.

オキシエチレンユニットを有するポリマーには、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体を除くポリマー、例えば、ポリオキシエチレン、高級アルコールのエチレンオキサイド付加物(ポリオキシエチレンドデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテルなどのポリオキシエチレンC8−26アルキルエーテル(好ましくはC10−20アルキルエーテル)など)、芳香族ヒドロキシ化合物のエチレンオキサイド付加物[例えば、ポリオキシエチレンフェニルエーテルなどのポリオキシエチレンアリールエーテル(好ましくはポリオキシエチレンC6−10アリールエーテルなど);ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルなどのポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル(好ましくはポリオキシエチレンC4−26アルキルフェニルエーテルなど)など]、多価アルコール脂肪酸エステルのエチレンオキサイド付加物[ポリオキシエチレングリセリンステアリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンステアリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトールステアリン酸エステルなどのポリオキシエチレン鎖を有するジ乃至オクタオールのC8−26脂肪酸エステル(好ましくはポリオキシエチレン鎖を有するジ乃至ヘキサオールのC10−20脂肪酸エステルなど)など]、油脂のエチレンオキサイド付加物(ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンヤシ油などのヒドロキシル基含有油脂のエチレンオキサイド付加物など)などが含まれる。前記ポリオキシエチレンの数平均分子量は、例えば、150以上(例えば、150〜35,000)、好ましくは200〜30,000、さらに好ましくは200〜20,000程度である。 Polymers having oxyethylene units include polymers other than polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymers, such as polyoxyethylene, higher alcohol ethylene oxide adducts (polyoxyethylene dodecyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, etc. A polyoxyethylene C 8-26 alkyl ether (preferably C 10-20 alkyl ether), an ethylene oxide adduct of an aromatic hydroxy compound [for example, a polyoxyethylene aryl ether such as polyoxyethylene phenyl ether (preferably polyoxyethylene ethylene C 6-10 aryl ether); polyoxyalkylene alkyl aryl ethers such as polyoxyethylene nonylphenyl ether (preferably polyoxy Styrene C 4-26 alkyl phenyl ether, etc.), etc.], polyvalent ethylene oxide adduct of alcohol fatty acid esters [polyoxyethylene glycerin stearic acid ester, polyoxyethylene sorbitan stearic acid ester, such as poly polyoxyethylene sorbitol stearate C 8-26 fatty acid esters of di- to octa-ol having an oxyethylene chain (preferably such as C 10-20 fatty acid esters of a di- to hexa-ol having a polyoxyethylene chain), etc.], oil ethylene oxide adduct (polyoxy Ethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, ethylene oxide adducts of hydroxyl group-containing fats and oils such as polyoxyethylene coconut oil, and the like. The number average molecular weight of the polyoxyethylene is, for example, 150 or more (for example, 150 to 35,000), preferably 200 to 30,000, and more preferably about 200 to 20,000.

なお、前記エチレンオキサイド付加物において、オキシエチレン単位の付加モル数は、例えば、2〜100、好ましくは2〜50、さらに好ましくは3〜30程度であってもよい。   In the ethylene oxide adduct, the number of moles of oxyethylene units added may be, for example, 2 to 100, preferably 2 to 50, more preferably about 3 to 30.

ビニルピロリドン系重合体には、ビニルピロリドン又はその誘導体の単独又は共重合体、例えば、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドンと共重合性単量体との共重合体(例えば、酢酸ビニル、ビニルイミダゾール、及び/又はビニルカプロラクタムなどとの共重合体など)などが含まれる。ビニルピロリドン系重合体は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。ビニルピロリドン系重合体におけるビニルピロリドン又はその誘導体の割合は、例えば、30〜100重量%、好ましくは50〜95重量%、さらに好ましくは60〜90重量%程度であってもよい。ビニルピロリドン又はその誘導体の割合が、30重量%以上では、防曇性の点で有利である。   The vinyl pyrrolidone-based polymer includes vinyl pyrrolidone or a derivative thereof alone or as a copolymer, for example, polyvinyl pyrrolidone, a copolymer of vinyl pyrrolidone and a copolymerizable monomer (for example, vinyl acetate, vinyl imidazole, and / or Or a copolymer with vinylcaprolactam or the like). The vinyl pyrrolidone polymers can be used alone or in combination of two or more. The proportion of vinylpyrrolidone or a derivative thereof in the vinylpyrrolidone polymer may be, for example, 30 to 100% by weight, preferably 50 to 95% by weight, and more preferably about 60 to 90% by weight. When the ratio of vinylpyrrolidone or a derivative thereof is 30% by weight or more, it is advantageous in terms of antifogging property.

ビニルアルコール系重合体としては、ビニルエステル系重合体(単独又は共重合体)のケン化物、例えば、ポリビニルアルコール(完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール)、部分アセタール化ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ビニルアルコール−エチレンスルホン酸共重合体、ビニルアルコール−マレイン酸共重合体などが挙げられる。   Examples of the vinyl alcohol polymer include saponification products of vinyl ester polymers (single or copolymer), such as polyvinyl alcohol (fully saponified polyvinyl alcohol, partially saponified polyvinyl alcohol), partially acetalized polyvinyl alcohol, ethylene- Examples thereof include a vinyl alcohol copolymer, a vinyl alcohol-ethylene sulfonic acid copolymer, and a vinyl alcohol-maleic acid copolymer.

ビニルアルコール系重合体の鹸化度は、特に制限されないが、例えば、60〜100モル%、好ましくは70〜100モル%(例えば、80〜99モル%)、さらに好ましくは85〜100モル%程度であってもよい。   The saponification degree of the vinyl alcohol polymer is not particularly limited, but is, for example, 60 to 100 mol%, preferably 70 to 100 mol% (for example, 80 to 99 mol%), more preferably about 85 to 100 mol%. There may be.

ビニルアルコール系重合体の重合度(又は平均重合度)は、例えば、100以上(例えば、100〜5000、好ましくは200〜4000、さらに好ましくは500〜3000程度であってもよい。   The degree of polymerization (or average degree of polymerization) of the vinyl alcohol polymer may be, for example, 100 or more (e.g., 100 to 5000, preferably 200 to 4000, more preferably about 500 to 3000).

セルロースエーテルの重合度(又は平均重合度)は、通常、100以上(例えば、100〜2000)、好ましくは150〜1000、さらに好ましくは200〜800程度であってもよい。前記セルロースエーテルのうち、特に、メチルセルロースなどのC1−4アルキルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのヒドロキシC1−4アルキルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどのヒドロキシC1−4アルキル−C1−4アルキルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどのカルボキシC1−4アルキルセルロースなどが好ましい。 The polymerization degree (or average polymerization degree) of cellulose ether is usually 100 or more (for example, 100 to 2000), preferably 150 to 1000, more preferably about 200 to 800. Wherein one of the cellulose ethers, in particular, C 1-4 alkyl celluloses such as methyl cellulose, hydroxyalkyl C 1-4 alkyl celluloses, hydroxyethyl cellulose such as hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl C 1-4 alkyl -C 1-4 such as hydroxypropylmethyl cellulose Carboxy C 1-4 alkyl cellulose such as alkyl cellulose and carboxymethyl cellulose is preferred.

天然高分子多糖類としては、アルギン酸又はその塩、ペクチン、デンプン、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸ナトリウム、コンドロイチンヘパリン、寒天、アラビアゴム、デキストリンなどが挙げられる。これらの多糖類のうち、特にアルギン酸又はその塩が好ましい。   Examples of the natural polymer polysaccharide include alginic acid or a salt thereof, pectin, starch, hyaluronic acid, sodium chondroitin sulfate, chondroitin heparin, agar, gum arabic, dextrin and the like. Of these polysaccharides, alginic acid or a salt thereof is particularly preferable.

アルギン酸は、コンブ、ワカメ、カジメなどの褐藻類植物からの抽出等により得られる直鎖型の高分子多糖類であり、D−マンヌロン酸とL−グルロン酸とを構成ユニットとして含むヘテロポリマーである。アルギン酸の塩としては、アルギン酸と無機塩基との塩が挙げられ、具体的には、アンモニウム塩;カリウム塩、ナトリウム塩などのアルカリ金属塩;カルシウム塩、マグネシウム塩などのアルカリ土類金属塩;銀塩、銅塩などの遷移金属塩などが挙げられる。これらの塩のうち、アンモニウム塩の他、一価金属塩(アルカリ金属塩など)などが好ましい。   Alginic acid is a linear polymer polysaccharide obtained by extraction from brown algae plants such as kombu, wakame and kajime, and is a heteropolymer containing D-mannuronic acid and L-guluronic acid as constituent units. . Examples of the salt of alginic acid include a salt of alginic acid and an inorganic base. Specifically, ammonium salt; alkali metal salt such as potassium salt and sodium salt; alkaline earth metal salt such as calcium salt and magnesium salt; silver Examples thereof include transition metal salts such as salts and copper salts. Of these salts, monovalent metal salts (such as alkali metal salts) are preferable in addition to ammonium salts.

アルギン酸又はその塩において、アルギン酸の重合度(又は平均重合度)は、通常、20以上(例えば、20〜2000)、好ましくは50〜1500、さらに好ましくは70〜1300程度であってもよい。   In alginic acid or a salt thereof, the polymerization degree (or average polymerization degree) of alginic acid is usually 20 or more (for example, 20 to 2000), preferably 50 to 1500, and more preferably about 70 to 1300.

脂肪酸アミド(A)と親水性高分子(B)との割合(重量比)は、脂肪酸アミド(A)/親水性高分子(B)=1/99〜99/1程度から選択でき、例えば、1/99〜80/20(例えば、2/98〜60/40)、好ましくは5/95〜50/50(例えば、5/95〜30/70)、さらに好ましくは7/93〜25/75(例えば、10/90〜20/80)程度である。   The ratio (weight ratio) between the fatty acid amide (A) and the hydrophilic polymer (B) can be selected from fatty acid amide (A) / hydrophilic polymer (B) = 1/99 to 99/1, 1/99 to 80/20 (eg 2/98 to 60/40), preferably 5/95 to 50/50 (eg 5/95 to 30/70), more preferably 7/93 to 25/75 (For example, about 10/90 to 20/80).

(シリコーンオイル)
表面処理剤は、シリコーンオイルを含有してもよい。シリコーンオイルを用いると、表面処理剤を適用した樹脂シート(防曇性樹脂シート)のブロッキング防止性又は離型性を改善できる。シリコーンオイルの種類は特に制限されず、例えば、ジメチルポリシロキサン、ジエチルポリシロキサン、トリフルオロプロピルポリシロキサンなどのアルキルポリシロキサン;ジフェニルポリシロキサンなどのアリールポリシロキサン;メチルフェニルポリシロキサンなどのアルキルアリールポリシロキサンなどが挙げられる。シリコーンオイルは、鎖状ポリシロキサンであってもよく、環状ポリシロキサンであってもよい。
(Silicone oil)
The surface treatment agent may contain silicone oil. When silicone oil is used, the antiblocking property or release property of the resin sheet (antifogging resin sheet) to which the surface treatment agent is applied can be improved. The type of silicone oil is not particularly limited. For example, alkylpolysiloxanes such as dimethylpolysiloxane, diethylpolysiloxane, and trifluoropropylpolysiloxane; arylpolysiloxanes such as diphenylpolysiloxane; alkylarylpolysiloxanes such as methylphenylpolysiloxane Etc. The silicone oil may be a chain polysiloxane or a cyclic polysiloxane.

さらに、シリコーンオイルは、変性シリコーンオイル、例えば、ヒドロキシアルキル基(ヒドロキシエチル基などのヒドロキシC2−4アルキル基など)、ポリオキシアルキレン基、アミノ基、N−アルキルアミノ基、グリシジル基又はエポキシ基、重合性基(ビニル基、(メタ)アクリロイル基など)などを有するシリコーンオイルであってもよい。 Furthermore, the silicone oil is a modified silicone oil such as a hydroxyalkyl group (such as a hydroxy C2-4 alkyl group such as a hydroxyethyl group), a polyoxyalkylene group, an amino group, an N-alkylamino group, a glycidyl group or an epoxy group. Or a silicone oil having a polymerizable group (such as a vinyl group or a (meth) acryloyl group).

シリコーンオイルは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。シリコーンオイルのうち、通常、汎用性の高いジメチルポリシロキサンが使用される。シリコーンオイルは、種々の形態で使用できるが、通常、シリコーンエマルジョンの形態(シリコーンオイルを乳化分散させたエマルジョン)で使用する場合が多い。   Silicone oils can be used alone or in combination of two or more. Of silicone oils, dimethylpolysiloxane having high versatility is usually used. Silicone oil can be used in various forms, but is usually used in the form of a silicone emulsion (emulsion in which silicone oil is emulsified and dispersed).

シリコーンオイルの粘度は特に制限されず、例えば、室温(15〜25℃)でのオストワルド粘度50〜50000センチストークス(0.5×10−4〜500×10−4/s)、好ましくは100〜30000センチストークス(1×10−4〜300×10−4/s)、さらに好ましくは150〜25000センチストークス(1.5×10−4〜250×10−4/s)程度であってもよい。 The viscosity of the silicone oil is not particularly limited. For example, Ostwald viscosity at room temperature (15 to 25 ° C.) is 50 to 50000 centistokes (0.5 × 10 −4 to 500 × 10 −4 m 2 / s), preferably 100 to 30000 centistokes (1 × 10 −4 to 300 × 10 −4 m 2 / s), more preferably 150 to 25000 centistokes (1.5 × 10 −4 to 250 × 10 −4 m 2 / s) It may be a degree.

シリコーンオイルの使用量は、例えば、脂肪酸アミド(A)及び親水性高分子(B)の総量100重量部に対して、0.1〜40重量部、好ましくは1〜30重量部、さらに好ましくは5〜25重量部程度であってもよい。   The amount of silicone oil used is, for example, 0.1 to 40 parts by weight, preferably 1 to 30 parts by weight, more preferably 100 parts by weight of the total amount of fatty acid amide (A) and hydrophilic polymer (B). It may be about 5 to 25 parts by weight.

表面処理剤は、必要に応じて、多価アルコール及び/又は多価アルコールの脂肪酸エステルを含有してもよい。   The surface treatment agent may contain a polyhydric alcohol and / or a fatty acid ester of a polyhydric alcohol as necessary.

多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどのC2−12アルキレングリコール;ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどの(ポリ)オキシC2−4アルキレングリコール;グリセリン、重合度2〜20程度のポリグリセリン(ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリンなど)、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、糖類(ショ糖、ソルビトール、マンニトール、キシリトール、マルチトール、ソルビタン、オリゴ糖など)などのポリヒドロキシ化合物(多価アルコール類)などが例示できる。これらの多価アルコールは単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。 Examples of the polyhydric alcohol include C 2-12 alkylene glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, hexanediol, and neopentyl glycol; diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polypropylene glycol, poly (Poly) oxy C 2-4 alkylene glycol such as tetramethylene glycol; glycerin, polyglycerin having a polymerization degree of about 2 to 20 (diglycerin, triglycerin, tetraglycerin, polyglycerin, etc.), trimethylolethane, trimethylolpropane, Polyhydrides such as pentaerythritol and saccharides (sucrose, sorbitol, mannitol, xylitol, maltitol, sorbitan, oligosaccharide, etc.) Alkoxy compounds (polyhydric alcohols), and others. These polyhydric alcohols can be used alone or in combination of two or more.

多価アルコールの脂肪酸エステルとしては、前記多価アルコールと、各種脂肪酸とのエステルが例示でき、具体例としては、ショ糖脂肪酸エステル(例えば、ショ糖モノ乃至ヘキサラウリン酸エステル、ショ糖モノ乃至ヘキサステアリン酸エステル、ショ糖モノ乃至ヘキサオレイン酸エステルなどのショ糖とC8−24飽和又は不飽和脂肪酸とのモノ乃至ヘキサエステル類など)、ポリグリセリン脂肪酸エステル(重合度2〜16程度のポリグリセリンとC8−24飽和又は不飽和脂肪酸とのモノ乃至ドデカエステル類、例えば、デカグリセリンモノ乃至デカカプリル酸エステル、ヘキサグリセリンモノ乃至ペンタラウリン酸エステル、デカグリセリンモノ乃至デカラウリン酸エステル、デカグリセリンモノ乃至デカステアリン酸エステル、デカグリセリンモノ乃至デカオレイン酸エステルなど)、グリセリン脂肪酸エステル(グリセリンとC8−24飽和又は不飽和脂肪酸とのモノ乃至トリエステル類、例えば、グリセリンモノ乃至トリカプリル酸エステル、グリセリンモノ乃至トリラウリン酸エステル、グリセリンモノ乃至トリステアリン酸エステル、グリセリンモノ乃至トリオレイン酸エステルなど)、ソルビトール脂肪酸エステル(ソルビトールとC8−24飽和又は不飽和脂肪酸とのモノ乃至ヘキサエステル類、例えば、ソルビトールモノ乃至ヘキサカプリル酸エステル、ソルビトールモノ乃至ヘキサラウリン酸エステル、ソルビトールモノ乃至ヘキサステアリン酸エステル、ソルビトールモノ乃至ヘキサオレイン酸エステルなど)などが挙げられる。これらの脂肪酸エステルは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。 Examples of fatty acid esters of polyhydric alcohols include esters of the above polyhydric alcohols and various fatty acids. Specific examples include sucrose fatty acid esters (for example, sucrose mono to hexalaurate, sucrose mono to hexa Stearates, mono- or hexaesters of sucrose and C 8-24 saturated or unsaturated fatty acids such as sucrose mono to hexaoleate, etc., polyglycerin fatty acid esters (polyglycerin having a degree of polymerization of about 2 to 16) And C 8-24 saturated or unsaturated fatty acid mono to dodecaesters, for example, decaglycerin mono to decaprylic acid ester, hexaglycerin mono to pentalauric acid ester, decaglycerin mono to decalauric acid ester, decaglycerin mono to deca Stearic acid ester Such as decaglycerol mono- to Dekaorein esters), mono- to tri-esters of glycerol fatty acid ester (glycerol and C 8-24 saturated or unsaturated fatty acids, for example, glycerin mono- to tricaprylate ester, glycerin mono- to trilaurate esters, glycerin Mono to tristearic acid ester, glycerin mono to trioleic acid ester, etc.), sorbitol fatty acid ester (mono to hexaesters of sorbitol and C 8-24 saturated or unsaturated fatty acid, for example, sorbitol mono to hexacaprylate, Sorbitol mono to hexalaurate, sorbitol mono to hexastearate, sorbitol mono to hexaoleate, etc.). These fatty acid esters can be used alone or in combination of two or more.

多価アルコール及び多価アルコール脂肪酸エステルの使用量は、総量で、脂肪酸アミド(A)及び親水性高分子(B)の総量100重量部に対して、0.1〜100重量部(例えば、0.3〜80重量部)、好ましくは0.5〜50重量部(例えば、1〜30重量部)、さらに好ましくは1〜10重量部(例えば、2〜5重量部)程度であってもよい。また、多価アルコール及び多価アルコール脂肪酸エステルを実質的に含有しない表面処理剤も好ましい。   The total amount of polyhydric alcohol and polyhydric alcohol fatty acid ester is 0.1 to 100 parts by weight (for example, 0 to 100 parts by weight of the total amount of fatty acid amide (A) and hydrophilic polymer (B)). .3 to 80 parts by weight), preferably 0.5 to 50 parts by weight (for example, 1 to 30 parts by weight), more preferably about 1 to 10 parts by weight (for example, 2 to 5 parts by weight). . Moreover, the surface treating agent which does not contain a polyhydric alcohol and a polyhydric alcohol fatty acid ester substantially is also preferable.

表面処理剤は、種々の添加剤、例えば、安定剤(酸化防止剤、紫外線吸収剤など)、充填剤、着色剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、ワックス、防腐剤、粘度調整剤、増粘剤、レベリング剤、消泡剤などを含んでいてもよい。また、表面処理剤は、通常、塗布液や含浸液の形態で使用でき、有機溶媒を溶媒とする非水性液状組成物であってもよいが、通常、水性組成物として利用される。なお、水性組成物において、溶媒は水単独であってもよく、水と親水性溶媒(特に水混和性溶媒)[例えば、アルコール類(メタノール、エタノール、イソプロパノールなど)、ケトン類(アセトンなど)、エーテル類(ジオキサン、テトラヒドロフランなど)、セロソルブ類(メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなど)、カルビトール類など]との混合溶媒であってもよい。   Surface treatment agents include various additives such as stabilizers (antioxidants, UV absorbers, etc.), fillers, colorants, antistatic agents, flame retardants, lubricants, waxes, preservatives, viscosity modifiers, increase agents. It may contain a sticking agent, leveling agent, antifoaming agent and the like. Further, the surface treatment agent can be usually used in the form of a coating solution or an impregnation solution, and may be a non-aqueous liquid composition using an organic solvent as a solvent, but is usually used as an aqueous composition. In the aqueous composition, the solvent may be water alone, water and a hydrophilic solvent (especially a water miscible solvent) [for example, alcohols (methanol, ethanol, isopropanol, etc.), ketones (acetone, etc.), A mixed solvent with ethers (dioxane, tetrahydrofuran, etc.), cellosolves (methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, etc.), carbitols, etc.] may be used.

前記表面処理剤は、慣用の混合撹拌機や混合分散機を用いて調製することができ、調製に伴って前記シリコーンオイルを分散させてもよい。表面処理剤の粘度は、塗布性を損わない範囲で適当に選択できる。表面処理剤の粘度は、例えば、5000cps(=5Pa・s)以下、好ましくは10〜3000cps(=0.01〜3Pa・s)、さらに好ましくは100〜2500cps(=0.1〜2.5Pa・s)程度であってもよい。   The surface treatment agent can be prepared by using a conventional mixing stirrer or mixing / dispersing machine, and the silicone oil may be dispersed along with the preparation. The viscosity of the surface treatment agent can be appropriately selected as long as the coating property is not impaired. The viscosity of the surface treatment agent is, for example, 5000 cps (= 5 Pa · s) or less, preferably 10 to 3000 cps (= 0.01 to 3 Pa · s), more preferably 100 to 2500 cps (= 0.1 to 2.5 Pa · s). s) degree may be sufficient.

[防曇性樹脂シート及びその製造方法]
本発明の防曇性樹脂シートは、樹脂シートと、この樹脂シートの少なくとも一方の面(片面又は両面)に形成された防曇層(被覆層又はコーティング層)とで構成されており、前記防曇層は、前記表面処理剤で構成されている。
[Anti-fogging resin sheet and manufacturing method thereof]
The antifogging resin sheet of the present invention comprises a resin sheet and an antifogging layer (a coating layer or a coating layer) formed on at least one surface (one surface or both surfaces) of the resin sheet. The cloud layer is composed of the surface treatment agent.

樹脂シートは、フィルム又はシート成形性を有する種々の熱可塑性樹脂、例えば、ポリエチレン系樹脂(ポリエチレン、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、アイオノマーなど)、ポリプロピレン系樹脂(ポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体など)、ポリ−4−メチルペンテン−1などのオレフィン系樹脂;ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体などのビニルアルコール系樹脂;ポリ塩化ビニルなどの塩化ビニル系樹脂;スチレン系樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのアルキレンアリーレート単位を有するホモ又はコポリエステル系樹脂;ナイロン又はポリアミド系樹脂;ポリアクリロニトリル系樹脂;ポリカーボネート系樹脂;ポリフェニレンオキシド系樹脂;ポリスルホン系樹脂;セルロース誘導体などで形成できる。これらの樹脂は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。また、樹脂シートは単層シートであってもよく、複数の樹脂層が積層された積層シートであってもよい。樹脂シートの厚みは、用途に応じて適当に選択でき、例えば、10μm〜5mm、好ましくは25μm〜1mm程度である。容器成形に利用する場合、樹脂シートの厚みは、例えば、50μm〜2mm、好ましくは50〜1000μm(例えば、100〜1000μm)、さらに好ましくは130〜500μm程度であってもよい。   The resin sheet may be various thermoplastic resins having film or sheet moldability, such as polyethylene resin (polyethylene, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ionomer, etc.), polypropylene resin (polypropylene, propylene-ethylene copolymer). ), Olefin resins such as poly-4-methylpentene-1; vinyl alcohol resins such as polyvinyl alcohol and ethylene-vinyl alcohol copolymer; vinyl chloride resins such as polyvinyl chloride; styrene resins; polyethylene terephthalate Homo or copolyester resins having an alkylene arylate unit such as polybutylene terephthalate; nylon or polyamide resins; polyacrylonitrile resins; polycarbonate resins; polyphenylene oxide resins; Risuruhon resins; can be formed by cellulose derivatives and the like. These resins can be used alone or in combination of two or more. The resin sheet may be a single layer sheet or a laminated sheet in which a plurality of resin layers are laminated. The thickness of the resin sheet can be appropriately selected depending on the application, and is, for example, about 10 μm to 5 mm, preferably about 25 μm to 1 mm. When used for container molding, the thickness of the resin sheet may be, for example, 50 μm to 2 mm, preferably 50 to 1000 μm (for example, 100 to 1000 μm), and more preferably about 130 to 500 μm.

好ましい樹脂シートは、成形加工性を有するシート、特に疎水性合成樹脂シートであり、例えば、オレフィン系樹脂(特にポリプロピレン系樹脂)、ポリエステル系樹脂(特にポリエチレンテレフタレート系樹脂)、スチレン系樹脂で構成できる。特に、成形加工性の高い樹脂シート、例えば、スチレン系樹脂シートが好ましい。なお、ポリスチレンシートは透明性が高い。   A preferable resin sheet is a sheet having moldability, particularly a hydrophobic synthetic resin sheet, and can be composed of, for example, an olefin resin (particularly polypropylene resin), a polyester resin (particularly polyethylene terephthalate resin), or a styrene resin. . In particular, a resin sheet having high moldability, for example, a styrene resin sheet is preferable. The polystyrene sheet is highly transparent.

スチレン系樹脂には、芳香族ビニル単量体(スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなど)を構成成分として含む単独重合体、芳香族ビニル単量体と共重合性単量体との共重合体およびこれらの混合物が含まれる。より具体的には、スチレン系樹脂としては、例えば、一般用ポリスチレン(GPPS)、ゴム強化ポリスチレン(ハイインパクトポリスチレン:HIPS)、ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレンブロック共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体(AS樹脂)、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体(ABS樹脂)、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、ゴム成分X(アクリルゴム、塩素化ポリエチレン、エチレン−プロピレンゴム(EPDM)、エチレン−酢酸ビニル共重合体など)にアクリロニトリルAとスチレンSとがグラフト重合したAXS樹脂、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、アクリロニトリル−スチレン−メタクリル酸メチル共重合体などが例示される。これらのスチレン系樹脂は単独で又は二種以上混合して使用できる。   Styrenic resins include homopolymers containing aromatic vinyl monomers (such as styrene, vinyltoluene, and α-methylstyrene) as constituents, and copolymerization of aromatic vinyl monomers and copolymerizable monomers. Combinations and mixtures thereof are included. More specifically, examples of the styrene resin include general-purpose polystyrene (GPPS), rubber-reinforced polystyrene (high impact polystyrene: HIPS), polystyrene-polybutadiene-polystyrene block copolymer, acrylonitrile-styrene copolymer (AS). Resin), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), styrene-butadiene block copolymer, rubber component X (acrylic rubber, chlorinated polyethylene, ethylene-propylene rubber (EPDM), ethylene-vinyl acetate copolymer) AXS resin obtained by graft polymerization of acrylonitrile A and styrene S, styrene-methyl methacrylate copolymer, acrylonitrile-styrene-methyl methacrylate copolymer, and the like. These styrenic resins can be used alone or in admixture of two or more.

樹脂シートは、種々の添加剤、例えば、安定剤(酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤など)、帯電防止剤、結晶核成長剤、炭化水素系重合体、可塑剤、ミネラルオイル、充填剤、着色剤などを含んでいてもよい。   Resin sheets are made of various additives such as stabilizers (antioxidants, UV absorbers, heat stabilizers, etc.), antistatic agents, crystal nucleating agents, hydrocarbon polymers, plasticizers, mineral oil, filling An agent, a coloring agent, etc. may be included.

樹脂シートは、慣用の方法、例えば、T−ダイ法またはインフレーション法などの慣用の成膜方法で得ることができる。樹脂シートは、未延伸であってもよいが、延伸されているのが好ましい。延伸フィルムは、一軸延伸フィルムであってもよいが、二軸延伸フィルムであるのが好ましい。また、必要に応じて、延伸フィルムは熱処理(熱固定処理)してもよい。延伸法としては、慣用の延伸法、例えば、ロール延伸、圧延延伸、ベルト延伸、テンター延伸、チューブ延伸や、これらを組合せた延伸法などが挙げられる。延伸倍率は、所望するシートの特性に応じて適宜設定でき、例えば1.2〜20倍、好ましくは1.5〜15倍、さらに好ましくは2〜10倍程度であってもよい。   The resin sheet can be obtained by a conventional method, for example, a conventional film forming method such as a T-die method or an inflation method. The resin sheet may be unstretched, but is preferably stretched. The stretched film may be a uniaxially stretched film, but is preferably a biaxially stretched film. Moreover, you may heat-process (heat-setting process) a stretched film as needed. Examples of the stretching method include conventional stretching methods such as roll stretching, roll stretching, belt stretching, tenter stretching, tube stretching, and stretching methods combining these. The draw ratio can be appropriately set according to the desired sheet properties, and may be, for example, 1.2 to 20 times, preferably 1.5 to 15 times, and more preferably about 2 to 10 times.

樹脂シートの表面には、慣用の表面処理、例えば、コロナ放電処理、高周波処理などを施してもよい。特に、樹脂シートを、コロナ放電処理し、コロナ放電処理面に防曇層を形成するのが好ましい。なお、樹脂シートの表面張力は、シートの種類により異なるので一概に決定できないが、JIS K−6768「ポリエチレン及びポリプロピレンフィルムのぬれ試験方法」に準拠して測定したとき、30〜65dyn/cm(30×10−5〜65×10−5N/cm)程度である。スチレン系樹脂シートの場合、表面張力は40〜62dyn/cm(40×10−5〜62×10−5N/cm)、好ましくは42〜62dyn/cm(42×10−5〜62×10−5N/cm)、さらに好ましくは45〜60dyn/cm(45×10−5〜60×10−5N/cm)程度である。 The surface of the resin sheet may be subjected to a conventional surface treatment such as corona discharge treatment or high frequency treatment. In particular, the resin sheet is preferably subjected to corona discharge treatment to form an antifogging layer on the corona discharge treatment surface. The surface tension of the resin sheet varies depending on the type of the sheet and cannot be determined unconditionally. However, when measured in accordance with JIS K-6768 “wetting test method for polyethylene and polypropylene films”, the surface tension is 30 to 65 dyn / cm (30 × 10 −5 to 65 × 10 −5 N / cm). In the case of a styrene resin sheet, the surface tension is 40 to 62 dyn / cm (40 × 10 −5 to 62 × 10 −5 N / cm), preferably 42 to 62 dyn / cm (42 × 10 −5 to 62 × 10 − 5 N / cm), more preferably about 45 to 60 dyn / cm (45 × 10 −5 to 60 × 10 −5 N / cm).

シート表面の表面張力が高すぎると、シート表面が活性化され過ぎるためか、ブロッキングし易くなる。そのため、ロール状に巻いたシートを巻き戻すのが困難となったり、成形した複数の容器を積み重ねて打ち抜くと、容器同士が密着し、容器を剥離して内容物を収納する作業効率が低下し易い。   If the surface tension of the sheet surface is too high, the sheet surface is activated too much, or blocking is likely to occur. Therefore, it becomes difficult to rewind a sheet wound in a roll shape, or when a plurality of molded containers are stacked and punched out, the containers are brought into close contact with each other, and the work efficiency of separating the containers and storing the contents decreases. easy.

前記防曇層が形成された本発明の防曇性樹脂シートは、透明性及び表面外観(光沢など)に優れ、ロール状に巻き取り後又は成形加工後(例えば、深絞り成形加工後)にも高い防曇性を有する。さらに、防曇剤による成形機の汚れも低減できる。   The anti-fogging resin sheet of the present invention in which the anti-fogging layer is formed is excellent in transparency and surface appearance (such as gloss), and after being wound into a roll or after forming (for example, after deep drawing). Has high antifogging properties. Furthermore, the contamination of the molding machine by the antifogging agent can be reduced.

表面処理剤の塗布量(乾燥後の塗布量)は、例えば、5〜150mg/m程度の広い範囲から選択でき、通常、10〜100mg/m、好ましくは15〜80mg/m(例えば、20〜70mg/m)、さらに好ましくは20〜50mg/m程度であってもよく、塗布量10〜50mg/m程度であってもよい。 The coating amount of the surface treatment agent (coating amount after drying) is, for example, be selected from a wide range of about 5 to 150 mg / m 2, typically, 10-100 mg / m 2, preferably 15~80mg / m 2 (e.g. 20 to 70 mg / m 2 ), more preferably about 20 to 50 mg / m 2, or an application amount of about 10 to 50 mg / m 2 .

本発明の防曇性樹脂シートでは、樹脂シートの少なくとも一方の面を表面処理剤で処理すればよく、一方の面を表面処理剤で処理(又は塗布処理)し、他方の面を、種々の処理剤(例えば、耐ブロッキング性を向上させるためのブロッキング防止剤、帯電防止性や滑り性を高めるための帯電防止剤や滑剤を含むコーティング剤など)で処理(又は塗布処理)してもよい。特に、樹脂シートの一方の面に表面処理剤の被覆層を形成し、他方の面に離型層(又はブロッキング防止層)を形成してもよい。   In the antifogging resin sheet of the present invention, at least one surface of the resin sheet may be treated with a surface treatment agent, one surface is treated (or applied) with the surface treatment agent, and the other surface is treated with various kinds of materials. You may process (or application | coating treatment) with a processing agent (For example, the anti-blocking agent for improving blocking resistance, the antistatic agent for improving antistatic property and slipperiness, the coating agent containing a lubricant, etc.). In particular, a coating layer of the surface treatment agent may be formed on one surface of the resin sheet, and a release layer (or anti-blocking layer) may be formed on the other surface.

離型層(又はブロッキング防止層)は、種々の離型剤(又はブロッキング防止剤)、例えば、ワックス(鉱物系ワックス、植物系ワックス、合成ワックスなどを含む)などで構成してもよいが、少なくともシリコーンオイルで構成するのが好ましい。さらに、好ましい離型層は、少なくとも、オキシエチレン単位を有するエーテル系親水性高分子と、シリコーンオイルとで構成できる。なお、シリコーンオイルとしては、前記と同様のシリコーンオイル(ジメチルポリシロキサンなど)が使用できる。また、オキシエチレン単位を有するエーテル系親水性高分子としては、ノニオン系界面活性剤、例えば、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体、オキシエチレン単位を有するノニオン系界面活性剤などが使用できる。   The release layer (or anti-blocking layer) may be composed of various release agents (or anti-blocking agents) such as wax (including mineral wax, plant wax, synthetic wax, etc.) It is preferable to use at least silicone oil. Furthermore, a preferable release layer can be composed of at least an ether-based hydrophilic polymer having an oxyethylene unit and silicone oil. In addition, as a silicone oil, the same silicone oil (dimethyl polysiloxane etc.) as the above can be used. Further, as the ether-based hydrophilic polymer having an oxyethylene unit, a nonionic surfactant such as a polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymer, a nonionic surfactant having an oxyethylene unit, or the like can be used. .

好ましい態様において、シリコーンオイルは、前記と同様に、エマルジョン(水性エマルジョン)の形態で使用できる。また、エーテル系親水性高分子は、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体、およびオキシエチレン単位を有するノニオン系界面活性剤から選択された少なくとも一種で構成すればよいが、通常、少なくとも前記ブロック共重合体で構成する場合が多い。   In a preferred embodiment, the silicone oil can be used in the form of an emulsion (aqueous emulsion) as described above. The ether-based hydrophilic polymer may be composed of at least one selected from a polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymer and a nonionic surfactant having an oxyethylene unit. Often composed of block copolymers.

離型剤において、エーテル系親水性高分子の割合は、防曇性や耐ブロッキング性を損なわない範囲で選択でき、シリコーンオイル100重量部に対して0〜1000重量部程度の範囲から選択でき、通常、10〜500重量部、好ましくは20〜200重量部(例えば、50〜150重量部)、さらに好ましくは30〜100重量部(例えば、50〜100重量部)程度であってもよい。   In the release agent, the proportion of the ether-based hydrophilic polymer can be selected within a range that does not impair the antifogging property and blocking resistance, and can be selected from a range of about 0 to 1000 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the silicone oil. Usually, it may be about 10 to 500 parts by weight, preferably 20 to 200 parts by weight (for example, 50 to 150 parts by weight), more preferably about 30 to 100 parts by weight (for example, 50 to 100 parts by weight).

なお、離型剤などの処理剤は、種々の添加剤、例えば、安定剤(酸化防止剤、紫外線吸収剤など)、充填剤、着色剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、ワックス、防腐剤、粘度調整剤、増粘剤、レベリング剤、消泡剤などを含んでいてもよい。また、処理剤は、通常、塗布液や含浸液の形態で使用でき、有機溶媒を溶媒とする非水性液状組成物であってもよいが、通常、水性組成物として利用される。なお、水性組成物において、溶媒は水単独であってもよく、水と前記例示の親水性溶媒(特に水混和性溶媒)との混合溶媒であってもよい。   The processing agent such as a release agent is various additives such as stabilizers (antioxidants, ultraviolet absorbers, etc.), fillers, colorants, antistatic agents, flame retardants, lubricants, waxes, preservatives. Further, it may contain a viscosity modifier, a thickener, a leveling agent, an antifoaming agent and the like. The treatment agent can be usually used in the form of a coating solution or an impregnation solution, and may be a non-aqueous liquid composition using an organic solvent as a solvent, but is usually used as an aqueous composition. In the aqueous composition, the solvent may be water alone or a mixed solvent of water and the above-mentioned hydrophilic solvent (especially water-miscible solvent).

処理剤の塗布量(乾燥後の塗布量)は、処理剤の種類などに応じて1〜200mg/m(例えば、5〜100mg/m)程度の広い範囲から選択でき、通常、2〜100mg/m、好ましくは3〜50mg/m(例えば、5〜30mg/m)、さらに好ましくは5〜25mg/m程度であってもよい。 The coating amount of the treating agent (the coating amount after drying) can be selected from a wide range of about 1 to 200 mg / m 2 (for example, 5 to 100 mg / m 2 ) depending on the type of the treating agent, and usually 2 to 100 mg / m 2, preferably from 3 to 50 mg / m 2 (e.g., 5~30mg / m 2), more preferably about 5 to 25 mg / m 2.

防曇性樹脂シートは、樹脂シートの少なくとも一方の面に前記表面処理剤(又は防曇剤)を塗布することにより製造できる。また、前記樹脂シートの一方の面に前記表面処理剤を塗布し、他方の面に前記処理剤(例えば、離型剤やブロッキング防止剤など)を塗布することにより防曇性樹脂シートを製造してもよい。前記表面処理剤(又は処理剤)の塗布には、慣用の塗布手段、例えば、スプレー、ロールコーター、グラビアロールコーター、ナイフコーター、ディップコーターなどが利用できる。なお、必要であれば、前記表面処理剤(又は処理剤)は複数回に亘り塗布してもよい。前記表面処理剤(及び処理剤)を樹脂シートに塗布した後、通常、塗布層を乾燥することにより防曇層や処理層(離型層など)を形成できる。   The antifogging resin sheet can be produced by applying the surface treatment agent (or antifogging agent) to at least one surface of the resin sheet. Further, an antifogging resin sheet is produced by applying the surface treatment agent on one surface of the resin sheet and applying the treatment agent (for example, a mold release agent or an antiblocking agent) on the other surface. May be. For the application of the surface treatment agent (or treatment agent), conventional application means such as spray, roll coater, gravure roll coater, knife coater, dip coater and the like can be used. If necessary, the surface treatment agent (or treatment agent) may be applied a plurality of times. After the surface treatment agent (and treatment agent) is applied to the resin sheet, the antifogging layer and the treatment layer (such as a release layer) can be usually formed by drying the coating layer.

防曇性樹脂シートは、後処理工程(容器成形工程など)に連続的に供してもよいが、通常、ロール状に巻き取り、後処理工程に供する場合が多い。このような巻き取りによっても、高い耐ブロッキング性により防曇成分の転移を大きく抑制でき、高温防曇性のみならず低温防曇性に優れるだけでなく、長期間に亘り高い防曇性を維持できる。また、ベタツキや白化を抑制でき、樹脂シートの透明性、光沢などを損うことがない。そのため、種々の用途、例えば、カバーシート(又はフィルム)、食品包装などの包装用シート(又はフィルム)などに利用できる。成形性の高い樹脂シートを用いた被覆樹脂シートは、二次成形性が高く、容器などの成形加工に適している。   The antifogging resin sheet may be continuously provided in a post-treatment process (such as a container molding process), but is usually wound in a roll and is often provided in a post-treatment process. Even with such winding, the anti-fogging component transfer can be greatly suppressed due to high blocking resistance, and not only high temperature antifogging property but also low temperature antifogging property is maintained, and high antifogging property is maintained over a long period of time. it can. Further, stickiness and whitening can be suppressed, and the transparency and gloss of the resin sheet are not impaired. Therefore, it can be used for various uses, for example, a cover sheet (or film), a packaging sheet (or film) such as food packaging. A coated resin sheet using a resin sheet having high moldability has high secondary moldability and is suitable for molding processing of containers and the like.

[容器及びその製造方法]
本発明の容器は、樹脂製容器とこの容器の少なくとも一部の表面に形成された防曇層とで構成されており、防曇層は、前記表面処理剤で構成されている。このような容器は、防曇性及び透明性に優れるため、食品包装用容器などの水分を含有する収容物を収容するための容器などとして有用である。
[Container and its manufacturing method]
The container of the present invention is composed of a resin container and an antifogging layer formed on at least a part of the surface of the container, and the antifogging layer is composed of the surface treatment agent. Since such a container is excellent in anti-fogging property and transparency, it is useful as a container for storing a contained material containing moisture such as a food packaging container.

また、容器は、通常、食品などの収容物を収容するための少なくとも容器本体を有しており、容器本体の開口部はラッピングフィルムで覆ってもよい。また、容器は、容器本体と、ヒンジ部を介して、前記容器本体の開口部を覆う蓋体とで構成してもよい。   Moreover, the container usually has at least a container main body for accommodating a container such as food, and the opening of the container main body may be covered with a wrapping film. Moreover, you may comprise a container with a container main body and the cover body which covers the opening part of the said container main body through a hinge part.

本発明の容器は、樹脂製容器の少なくとも一部の表面(例えば、容器本体の内面又は外面、蓋体の内面又は外面など)に、防曇層が形成されていればよく、樹脂製容器の表面に噴霧などにより表面処理剤を塗布することにより得られる容器であってもよく、前記防曇性樹脂シートで形成された容器(防曇性樹脂シートを成形加工することにより得られる容器など)などであってもよい。樹脂製容器を構成する樹脂としては、前記樹脂シートの項で例示の樹脂が使用できる。   The container of the present invention is only required to have an antifogging layer formed on at least a part of the surface of the resin container (for example, the inner surface or the outer surface of the container body, the inner surface or the outer surface of the lid). It may be a container obtained by applying a surface treatment agent on the surface by spraying or the like, and a container formed of the antifogging resin sheet (such as a container obtained by molding the antifogging resin sheet). It may be. As the resin constituting the resin container, the resins exemplified in the section of the resin sheet can be used.

樹脂製容器の表面に表面処理剤の塗布により防曇層が形成されている容器は、前記防曇性樹脂シートの項で例示の塗布方法により、前記表面処理剤を樹脂製容器の表面に塗布することにより製造でき、好ましくは少なくとも容器本体の内面に、噴霧などにより塗布することにより製造できる。また、蓋体を有する成形品では蓋体の内面も前記表面処理剤で処理してもよい。   A container in which an antifogging layer is formed on the surface of a resin container by applying a surface treatment agent is applied to the surface of the resin container by the application method exemplified in the section of the antifogging resin sheet. It is possible to manufacture by preferably applying by spraying or the like on at least the inner surface of the container body. Moreover, in the molded article which has a cover body, you may process the inner surface of a cover body with the said surface treating agent.

防曇性樹脂シートで形成された容器は、前記防曇性樹脂シートを、慣用の熱成形法により容器を成形する場合が多い。熱成形法(又は二次成形加工)としては、例えば、吹き込み成形法、真空成形法、圧空成形法(熱板加熱式圧空成形法、輻射加熱式圧空成形法などの加熱圧空成形法)、真空圧空成形法、プラグアシスト成形法、マッチドモールド成形法などが利用できる。延伸樹脂シートを用いる場合、通常、熱板加熱式圧空成形法を利用する場合が多い。   In many cases, a container formed of an antifogging resin sheet is formed from the antifogging resin sheet by a conventional thermoforming method. Examples of the thermoforming method (or secondary forming process) include a blow molding method, a vacuum forming method, a pressure forming method (a heating / pressure forming method such as a hot plate heating type pressure forming method, a radiation heating type pressure forming method), a vacuum, and the like. A pressure forming method, a plug assist forming method, a matched mold forming method and the like can be used. When using a stretched resin sheet, a hot plate heating type pressure forming method is usually used in many cases.

本発明では、このような熱成形(二次成形)に供しても高い防曇性及び透明性を維持できる。特に、防曇性樹脂シートを深絞り成形しても、高温防曇性のみならず低温防曇性に優れ、高い防曇性を維持できる。   In this invention, even if it uses for such thermoforming (secondary shaping | molding), high anti-fogging property and transparency can be maintained. In particular, even when the antifogging resin sheet is deep-drawn, not only the high temperature antifogging property but also the low temperature antifogging property is excellent, and high antifogging property can be maintained.

本発明の防曇性表面処理剤は、防曇性に優れるため、樹脂シートに塗布などにより適用することにより、防曇性樹脂シートを得るのに有用である。また、防曇性樹脂シートは、二次成形(例えば、熱成形)などに供しても、防曇性を維持したまま、高い透明性及び光沢を確保できる。さらに、防曇性表面処理剤で形成された防曇層を表面に有する容器(前記防曇性樹脂シートで形成された容器、防曇性表面処理剤を樹脂製容器の表面に塗布して得られる容器など)は、透明性及び防曇性に優れており、収容物(又は内容物)の視認性も高い。そのため、本発明の容器は、種々の収容物(内容物)、特に、水分を含む収容物(食品など)の収容に適しており、結露が生じやすい環境下で使用する容器(例えば、低温で保存する生鮮食料品や調理食品などの他、加熱調理食品などを収容するための容器)としても有用である。   Since the antifogging surface treatment agent of the present invention is excellent in antifogging property, it is useful for obtaining an antifogging resin sheet by applying it to a resin sheet by coating or the like. Moreover, even if it uses for secondary shaping | molding (for example, thermoforming) etc., anti-fogging resin sheet can ensure high transparency and glossiness, maintaining anti-fogging property. Further, a container having an antifogging layer formed with an antifogging surface treatment agent (a container formed with the antifogging resin sheet, obtained by applying an antifogging surface treatment agent to the surface of a resin container. And the like) are excellent in transparency and anti-fogging properties, and the visibility of the contents (or contents) is also high. For this reason, the container of the present invention is suitable for storing various items (contents), particularly, items containing moisture (such as food), and is used in an environment where condensation is likely to occur (for example, at low temperatures). It is also useful as a container for storing cooked foods as well as fresh foods and cooked foods to be stored.

以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples.

なお、実施例及び比較例では、下記の成分(A)〜(D)を用いた。   In the examples and comparative examples, the following components (A) to (D) were used.

(A)脂肪酸アミド
(A1)ラウリン酸ジエタノールアミド(三洋化成工業(株)製、プロファンAA−62EX、ラウリン酸:ジエタノールアミド=1:1型)
(A2)ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド(三洋化成工業(株)製、プロファンエキストラ24、ヤシ油脂肪酸:ジエタノールアミド=1:1型)
(A3)ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド(三洋化成工業(株)製、プロファンAB−20、ヤシ油脂肪酸:モノエタノールアミド=1:1型)
(A4)ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド(三洋化成工業(株)製、プロファン2012E、ヤシ油脂肪酸:ジエタノールアミド=1:2型)
(A5)ラウリン酸モノイソプロパノールアミド(三洋化成工業(株)製、プロファンAD−31、ラウリン酸:モノイソプロパノールアミド=1:1型)。
(A) Fatty acid amide
(A1) Lauric acid diethanolamide (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Prophan AA-62EX, lauric acid: diethanolamide = 1 type)
(A2) Coconut oil fatty acid diethanolamide (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Profan Extra 24, palm oil fatty acid: diethanolamide = 1 type)
(A3) Coconut oil fatty acid monoethanolamide (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Prophan AB-20, Coconut oil fatty acid: monoethanolamide = 1 type)
(A4) Coconut oil fatty acid diethanolamide (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Profan 2012E, palm oil fatty acid: diethanolamide = 1: 2 type)
(A5) Lauric acid monoisopropanolamide (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., Prophan AD-31, lauric acid: monoisopropanolamide = 1 type).

(B)親水性高分子
(B1)ポリオキシエチレン(三洋化成工業(株)製、ポリエチレングリコール PEG6000P、数平均分子量6000)
(B2)ポリビニルピロリドン(BASFジャパン(株)製、ルビテックK−90、重量平均分子量90×10〜150×10
(B3)ポリビニルアルコール((株)クラレ製、ポバールPVA117)
(B4)メチルセルロース(信越化学工業(株)製、メトローズSM100)
(B5)カルボキシメチルセルロース(ダイセル化学工業(株)製、CMCダイセル1260)
(B6)アルギン酸ナトリウム(紀文フードケミファ(株)製、ダックアルギンNSPH)。
(B) Hydrophilic polymer
(B1) Polyoxyethylene (manufactured by Sanyo Chemical Industries, polyethylene glycol PEG6000P, number average molecular weight 6000)
(B2) Polyvinylpyrrolidone (manufactured by BASF Japan Ltd., Rubytec K-90, weight average molecular weight 90 × 10 4 to 150 × 10 4 )
(B3) Polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray Co., Ltd., Poval PVA117)
(B4) Methylcellulose (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Metroz SM100)
(B5) Carboxymethyl cellulose (manufactured by Daicel Chemical Industries, CMC Daicel 1260)
(B6) Sodium alginate (manufactured by Kibun Food Chemifa Corporation, Duck Algin NSPH).

(C)シリコーンオイル
ジメチルシリコーン水性エマルジョン、信越化学工業(株)製、KM9738、粘度10万センチストークス=100×10−4/s
(D)他の成分
(D1)ショ糖脂肪酸エステル(理研ビタミン(株)製、リケマールA)
(D2)デカグリセリンモノラウリン酸エステル(坂本薬品工業(株)製、SYグリスタML750)
(D3)第一工業製薬(株)製、エパンU108、重量平均分子量18000、エチレンオキシド含有率80重量%。
(C) Silicone oil Dimethyl silicone aqueous emulsion, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KM9738, viscosity 100,000 centistokes = 100 × 10 −4 m 2 / s
(D) Other ingredients
(D1) Sucrose fatty acid ester (Rikenmar A, manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.)
(D2) Decaglycerin monolauric acid ester (manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd., SY Glysta ML750)
(D3) manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Epan U108, weight average molecular weight 18000, ethylene oxide content 80% by weight.

実施例1〜15及び比較例1〜4
表に示す割合(重量部)で各成分を含む水性表面処理剤(防曇処理剤)を調製した。シート厚み0.25mmの二軸延伸ポリスチレンシートを60dyn/cm(60×10−5N/cm)にコロナ放電処理し、前記防曇処理剤を乾燥後の塗布量が15mg/mとなるようにワイヤーブラシにて塗布し、乾燥することにより、防曇層を形成した。
Examples 1-15 and Comparative Examples 1-4
An aqueous surface treatment agent (antifogging treatment agent) containing each component was prepared at a ratio (parts by weight) shown in the table. A biaxially stretched polystyrene sheet having a sheet thickness of 0.25 mm is subjected to corona discharge treatment at 60 dyn / cm (60 × 10 −5 N / cm), and the coating amount after drying the antifogging treatment agent is 15 mg / m 2. The film was coated with a wire brush and dried to form an antifogging layer.

得られた防曇性樹脂シートの特性(初期特性)、及び防曇性樹脂シートを積層させてプレスした後のシートの特性(プレス後の特性)について下記に従って評価した。   The properties (initial properties) of the obtained antifogging resin sheet and the properties of the sheets after the antifogging resin sheets were laminated and pressed (characteristics after pressing) were evaluated as follows.

(1)防曇性樹脂シートの初期特性
(i)高温防曇性
60℃のお湯を入れた容器の開口部に、防曇性樹脂シートの防曇層が蒸気に接するようにシートを載せ、常温環境下で2分間放置した。次いで、シートの蒸気接触部分を、紙に印刷したフォントサイズの異なる文字群「防曇性」の上に載せ、シートの曇りの程度を下記の基準に従って目視にて評価し、5枚のシートについて評価した結果の平均値を算出した。
5:フォントサイズ5の「防曇性」の文字がはっきりと読み取れる
4:フォントサイズ10の「防曇性」の文字がはっきりと読み取れる
3:フォントサイズ14の「防曇性」の文字がはっきりと読み取れる
2:フォントサイズ18の「防曇性」の文字がはっきりと読み取れる
1:文字が判別できない。
(1) Initial characteristics of anti-fogging resin sheet
(i) High-temperature anti-fogging property A sheet was placed on the opening of a container containing hot water of 60 ° C. so that the anti-fogging layer of the anti-fogging resin sheet was in contact with the vapor, and left for 2 minutes in a room temperature environment. Next, the steam contact portion of the sheet is placed on a character group “antifogging” having a different font size printed on paper, and the degree of fogging of the sheet is visually evaluated according to the following criteria, and about five sheets The average value of the evaluated results was calculated.
5: “Anti-fogging” character with font size 5 can be clearly read 4: “Anti-fogging” character with font size 10 can be clearly read 3: “Anti-fogging” character with font size 14 can be clearly read Readable 2: Font size 18 “anti-fogging” characters can be clearly read 1: Characters cannot be identified.

(ii)低温防曇性
周囲の温度23℃にて、水(23℃)を入れた容器に、防曇性樹脂シートの防曇層を容器の開口部に向けてシートを載せ、この状態で、5℃の恒温槽内に入れて、2分間放置した。次いで、取り出した直後のシートの曇りの程度を、上記高温防曇性(i)と同様にして評価し、5枚のシートについて評価した結果の平均値を算出した。
(ii) Low-temperature anti-fogging property At a surrounding temperature of 23 ° C., a sheet containing water (23 ° C.) is placed with the anti-fogging layer of the anti-fogging resin sheet facing the opening of the container. It put in a 5 degreeC thermostat and left to stand for 2 minutes. Next, the degree of fogging of the sheet immediately after taking out was evaluated in the same manner as in the high temperature antifogging property (i), and the average value of the results of evaluation for 5 sheets was calculated.

(iii)外観
防曇性樹脂シートの外観を目視で観察し、下記の基準にて評価した。
○:光沢があり、均一でにごりやむらがない
×:白くにごり、むらがある。
(iii) Appearance The appearance of the antifogging resin sheet was visually observed and evaluated according to the following criteria.
○: Glossy, uniform and free of dirt and unevenness ×: Whitely dusty and uneven

(iv)ベタつき感
防曇性樹脂シートを指で挟み、シートの指への粘着性を下記の基準で評価した。
○:指への粘着感がなく、さらっとしている
×:指への粘着感がある。
(iv) Stickiness The antifogging resin sheet was sandwiched between fingers, and the adhesion of the sheet to the fingers was evaluated according to the following criteria.
○: There is no adhesion to the finger and it is dry. ×: There is an adhesion to the finger.

(2)プレス後のシート特性
防曇性樹脂シートを30cm×30cm四方にカットし、10枚重ねた後、温度40℃及び荷重10kgf/cm(≒98N/cm)にて、1時間プレスした後、圧力を開放してシートを1枚ずつ分離し、シートの外観及び高温防曇性について下記に従って評価し、ロール状にシートを巻取った場合のシート特性の指標とした。
(2) Sheet characteristics after pressing The antifogging resin sheet is cut into a 30 cm × 30 cm square, and 10 sheets are stacked, and then pressed for 1 hour at a temperature of 40 ° C. and a load of 10 kgf / cm 2 (≈98 N / cm 2 ). Then, the pressure was released to separate the sheets one by one, and the appearance and high temperature antifogging property of the sheet were evaluated according to the following, and used as an index of sheet characteristics when the sheet was wound into a roll.

(i)外観
シートの外観を、下記の基準に従って、目視にて評価した。
○:シート表面に防曇処理剤の裏移りがなく、プレスの前後でシートの外観に差異がない
×:シートの表面に防曇処理剤が裏移りし、不均一に白っぽい部分が形成される。
(i) Appearance The appearance of the sheet was visually evaluated according to the following criteria.
○: No antifogging treatment agent on the surface of the sheet, and there is no difference in the appearance of the sheet before and after pressing. X: The antifogging agent on the surface of the sheet is offset, and a non-uniformly whitish portion is formed. .

(ii)高温防曇性
プレス後の分離したシートについて、防曇性樹脂シートの初期特性における高温防曇性(i)の評価と同様に操作を行い、下記の基準にて、高温防曇性を評価し、5枚のシートの平均値を算出した。
5:フォントサイズ5の「防曇性」の文字が読み取れる
4:フォントサイズ10の「防曇性」の文字が読み取れる
3:フォントサイズ14の「防曇性」の文字が読み取れる
2:フォントサイズ18の「防曇性」の文字が読み取れる
1:文字が判別できない。
(ii) High-temperature antifogging property The separated sheet after pressing was operated in the same manner as the evaluation of the high-temperature antifogging property (i) in the initial characteristics of the antifogging resin sheet, And an average value of five sheets was calculated.
5: “Anti-fogging” character with font size 5 can be read 4: “Anti-fogging” character with font size 10 can be read 3: “Anti-fogging” character with font size 14 can be read 2: Font size 18 The “anti-fogging” character of 1 can be read 1: the character cannot be identified.

実施例及び比較例で得られた結果を表1に示す。   Table 1 shows the results obtained in the examples and comparative examples.

Figure 2008115361
Figure 2008115361

表1から明らかなように、比較例に比べ、実施例の防曇性樹脂シートは、防曇性(高温及び低温防曇性)が高く、美観(外観)に優れ、ベタつき感もなかった。これに対し、比較例1では、防曇性が低く、外観も白く濁り、比較例2〜4では、防曇性が低く、ベタつき感があった。また、比較例では、プレスにより処理剤が裏移りし、外観を損なわれ、プレス後の防曇性も低かった。   As is clear from Table 1, the antifogging resin sheets of the examples had high antifogging properties (high temperature and low temperature antifogging properties), excellent aesthetic appearance (appearance), and no sticky feeling as compared with the comparative examples. On the other hand, in Comparative Example 1, the antifogging property was low and the appearance was cloudy white, and in Comparative Examples 2 to 4, the antifogging property was low and there was a sticky feeling. Moreover, in the comparative example, the processing agent was offset by the press, the appearance was impaired, and the antifogging property after the press was low.

Claims (16)

脂肪酸アミド(但し、ポリオキシエチレン脂肪酸アミドを除く)(A)と、親水性高分子(但し、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体を除く)(B)とで構成された防曇性表面処理剤。   Antifogging property composed of fatty acid amide (excluding polyoxyethylene fatty acid amide) (A) and hydrophilic polymer (excluding polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymer) (B) Surface treatment agent. 脂肪酸アミド(A)が、C8−30脂肪酸とアミン類とのアミドである請求項1記載の表面処理剤。 The surface treating agent according to claim 1, wherein the fatty acid amide (A) is an amide of a C8-30 fatty acid and an amine. 脂肪酸アミド(A)が、C8−26脂肪酸とモノ又はジアルカノールアミンとのアミドである請求項1又は2記載の表面処理剤。 The surface treating agent according to claim 1 or 2, wherein the fatty acid amide (A) is an amide of a C8-26 fatty acid and a mono- or dialkanolamine. 親水性高分子(B)が、ポリオキシエチレン、高級アルコールのエチレンオキサイド付加物、芳香族ヒドロキシ化合物のエチレンオキサイド付加物、多価アルコール脂肪酸エステルのエチレンオキサイド付加物、油脂のエチレンオキサイド付加物、ビニルピロリドン系重合体、ビニルアルコール系重合体、セルロースエーテル、及び天然高分子多糖類から選択された少なくとも一種である請求項1〜3のいずれかの項に記載の表面処理剤。   Hydrophilic polymer (B) is polyoxyethylene, higher alcohol ethylene oxide adduct, aromatic hydroxy compound ethylene oxide adduct, polyhydric alcohol fatty acid ester ethylene oxide adduct, oil and fat ethylene oxide adduct, vinyl The surface treating agent according to any one of claims 1 to 3, which is at least one selected from pyrrolidone polymers, vinyl alcohol polymers, cellulose ethers, and natural polymer polysaccharides. 脂肪酸アミド(A)と親水性高分子(B)との割合(重量比)が、脂肪酸アミド(A)/親水性高分子(B)=1/99〜80/20である請求項1〜4のいずれかの項に記載の表面処理剤。   The ratio (weight ratio) between the fatty acid amide (A) and the hydrophilic polymer (B) is fatty acid amide (A) / hydrophilic polymer (B) = 1/99 to 80/20. The surface treating agent according to any one of the above. 脂肪酸アミド(A)と親水性高分子(B)との割合(重量比)が、脂肪酸アミド(A)/親水性高分子(B)=5/95〜30/70である請求項1〜5のいずれかの項に記載の表面処理剤。   The ratio (weight ratio) between the fatty acid amide (A) and the hydrophilic polymer (B) is fatty acid amide (A) / hydrophilic polymer (B) = 5/95 to 30/70. The surface treating agent according to any one of the above. さらにシリコーンオイルを含有する請求項1〜6のいずれかの項に記載の表面処理剤。   Furthermore, the surface treating agent of any one of Claims 1-6 containing a silicone oil. 樹脂シートの少なくとも一方の面に請求項1〜7のいずれかの項に記載の表面処理剤で構成された防曇層が形成されている防曇性樹脂シート。   The anti-fogging resin sheet in which the anti-fogging layer comprised with the surface treating agent in any one of Claims 1-7 is formed in the at least one surface of the resin sheet. 樹脂シートがコロナ放電処理されており、コロナ放電処理面に防曇層が形成されている請求項8記載の防曇性樹脂シート。   The antifogging resin sheet according to claim 8, wherein the resin sheet is subjected to corona discharge treatment, and an antifogging layer is formed on the corona discharge treatment surface. 樹脂シートの一方の面に防曇層が形成され、他方の面に離型層が形成されている請求項8又は9記載の防曇性樹脂シート。   The antifogging resin sheet according to claim 8 or 9, wherein an antifogging layer is formed on one surface of the resin sheet, and a release layer is formed on the other surface. 離型層が、少なくともオキシエチレン単位を有するエーテル系親水性高分子、及びシリコーンオイルから選択された少なくとも一種で構成されている請求項10記載の防曇性樹脂シート。   The antifogging resin sheet according to claim 10, wherein the release layer is composed of at least one selected from an ether-based hydrophilic polymer having at least an oxyethylene unit and silicone oil. 樹脂シートがスチレン系樹脂シートである請求項8〜11のいずれかの項に記載の防曇性樹脂シート。   The antifogging resin sheet according to any one of claims 8 to 11, wherein the resin sheet is a styrene resin sheet. 樹脂シートの少なくとも一方の面に、請求項1〜7のいずれかの項に記載の表面処理剤を塗布する防曇性樹脂シートの製造方法。   The manufacturing method of the anti-fogging resin sheet which apply | coats the surface treating agent in any one of Claims 1-7 to the at least one surface of a resin sheet. 樹脂シートに請求項1〜7のいずれかの項に記載の表面処理剤を塗布した後、ロール状に巻き取る請求項13記載の防曇性樹脂シートの製造方法。   The method for producing an antifogging resin sheet according to claim 13, wherein the surface treatment agent according to any one of claims 1 to 7 is applied to the resin sheet and then wound up into a roll. 請求項8〜11のいずれかの項に記載の防曇性樹脂シートで形成された容器。   A container formed of the antifogging resin sheet according to any one of claims 8 to 11. 樹脂製容器の少なくとも一部の表面に請求項1〜7のいずれかの項に記載の表面処理剤で構成された防曇層が形成されている容器。   A container in which an antifogging layer composed of the surface treatment agent according to any one of claims 1 to 7 is formed on at least a part of a surface of a resin container.
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