JP2008106144A - Emulsion ink for stencil printing - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、分散安定性が良好で、耐水性に優れた油中水型(W/O型)の孔版印刷用エマルジョンインキに関する。 The present invention relates to a water-in-oil type (W / O type) emulsion ink for stencil printing having good dispersion stability and excellent water resistance.
孔版印刷装置を用いた印刷プロセスでは、所定の原稿データをデジタル信号に変換し、サーマルヘッドと呼ばれる熱素子によって、孔版原紙と呼ばれる版に、前記信号に基づいて穿孔され印刷ドラム上に巻装される。
前記孔版印刷の印刷インキには、一般に油中水型(W/O型)エマルションインキが使用されている。
In a printing process using a stencil printing apparatus, predetermined original data is converted into a digital signal, and a thermal element called a thermal head is used to punch a plate called a stencil sheet based on the signal and wind it on a printing drum. The
As the printing ink for stencil printing, a water-in-oil type (W / O type) emulsion ink is generally used.
前記W/O型エマルションインキとしては、水相中に水溶性高分子化合物を添加することにより、まず、エマルションの外相である油相を被印刷体に転写させ、次いで、前記エマルションの内相である水相を転写させることで、前記被印刷体のインキ転写部分に皮膜を形成できることが提案されている(特許文献1参照)。
しかし、前記水溶性高分子化合物をW/O型エマルションインキの水相中に溶解させると、これを使用しない場合に比べてエマルションの分散安定性が劣るという問題があった。
As the W / O type emulsion ink, by adding a water-soluble polymer compound in the water phase, first, the oil phase that is the outer phase of the emulsion is transferred to the printing medium, and then the inner phase of the emulsion It has been proposed that a film can be formed on the ink transfer portion of the substrate by transferring a certain aqueous phase (see Patent Document 1).
However, when the water-soluble polymer compound is dissolved in the water phase of the W / O type emulsion ink, there is a problem that the dispersion stability of the emulsion is inferior compared with the case where it is not used.
一方、前記W/O型エマルションインキは、前記乾燥時間を速めすぎると、前孔版印刷原紙の孔部分でインキが乾燥したり、孔版印刷機の版胴内のインキ溜り部でインキの組成が変化し易いという問題があった。このため、乾燥を速くすることができず、被印刷体の転写されたインキが、前記被転写体表面に完全に定着されずに、指等で擦ると他の部分にインキが拡がったり、指等が汚れるという問題があった。 On the other hand, the W / O emulsion ink, if the drying time is set too fast, the ink dries at the hole portion of the pre-stencil printing base paper, or the ink composition changes at the ink reservoir in the plate cylinder of the stencil printing machine. There was a problem that it was easy to do. For this reason, drying cannot be accelerated, and the ink transferred on the substrate to be printed is not completely fixed on the surface of the substrate to be transferred. There was a problem that etc. became dirty.
そこで、前記水溶性高分子化合物を使用しつつも、前記エマルションを安定させ、かつ前記乾燥時間を速めることを可能にし、インキの定着性を高めることを目的として、水相中に、第3級アミンを有する水溶性高分子化合物を添加したW/O型エマルションインキが提案されている(特許文献2参照)。 Therefore, while using the water-soluble polymer compound, it is possible to stabilize the emulsion and accelerate the drying time, and to improve the ink fixability, A W / O emulsion ink to which a water-soluble polymer compound having an amine is added has been proposed (see Patent Document 2).
しかしながら、前記第3級アミンは親水性が高いため、乾燥後のインキ皮膜の耐水性が悪いという問題があった。
したがって、インキの分散安定性を維持しつつ、前記耐水性を改善したW/O型エマルションインキの開発が望まれているのが現状である。
However, since the tertiary amine has high hydrophilicity, there is a problem that the water resistance of the ink film after drying is poor.
Accordingly, it is currently desired to develop a W / O emulsion ink with improved water resistance while maintaining ink dispersion stability.
本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであり、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、分散安定性が良好で、耐水性に優れた油中水型(W/O型)の孔版印刷用エマルジョンインキを提供することを目的とする。 This invention is made | formed in view of this present condition, and makes it a subject to solve the said various problems in the past and to achieve the following objectives. That is, an object of the present invention is to provide a water-in-oil (W / O type) stencil emulsion ink having good dispersion stability and excellent water resistance.
前記課題を解決するため本発明者が鋭意検討を重ねた結果、以下の知見を得た。即ち、水相に、ビニルアルコールとビニルアセテートとの共重合体を含むことによって、分散安定性を良好に維持しつつ、耐水性の向上が図れるという知見である。 As a result of intensive studies by the inventor in order to solve the above problems, the following knowledge has been obtained. That is, it is a finding that by containing a copolymer of vinyl alcohol and vinyl acetate in the aqueous phase, water resistance can be improved while maintaining good dispersion stability.
本発明は、本発明者の前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
<1> 油相10〜90質量%及び水相90〜10質量%を含んでなり、該水相に、ビニルアルコールとビニルアセテートとの共重合体を含むことを特徴とする孔版印刷用エマルジョンインキである。
<2> 共重合体のケン化度が、90mol%以上又は50mol%以下である前記<1>に記載の孔版印刷用エマルジョンインキである。前記<2>に記載の孔版印刷用エマルジョンインキにおいては、前記共重合体のケン化度が90mol%以上と、ほぼ完全ケン化の状態、又はケン化度が50mol%以下と低ケン化の状態では、インキが水に溶解し難いため、更なる耐水性の向上を図ることができる。
The present invention is based on the above knowledge of the present inventor, and means for solving the above problems are as follows. That is,
<1> An emulsion ink for stencil printing comprising 10 to 90% by mass of an oil phase and 90 to 10% by mass of an aqueous phase, wherein the aqueous phase contains a copolymer of vinyl alcohol and vinyl acetate. It is.
<2> The emulsion ink for stencil printing according to <1>, wherein the saponification degree of the copolymer is 90 mol% or more or 50 mol% or less. In the emulsion ink for stencil printing described in <2>, the saponification degree of the copolymer is 90 mol% or more and almost completely saponified, or the saponification degree is 50 mol% or less and low saponification state. Then, since the ink is difficult to dissolve in water, the water resistance can be further improved.
<3> 共重合体の重合度が300以上である前記<1>から<2>のいずれかに記載の孔版印刷用エマルジョンインキである。該<3>に記載の孔版印刷用エマルジョンインキにおいては、共重合体の重合度を300以上としたため、更なる耐水性の向上を図ることができる。
<4> 更に、電解質を含む前記<1>から<3>のいずれかに記載の孔版印刷用エマルジョンインキである。該<4>に記載の孔版印刷用エマルジョンインキにおいては、更なるインキの分散安定性の向上を図ることができる。イオン性の水溶性高分子を使用した場合、電解質は高分子のイオン間の反発を阻害するが、前記ビニルアルコールとビニルアセテートとの共重合体は、非イオン性であるため、前記電解質の影響が小さいため、顔料の凝集無しにインキの分散安定性に効果を示しているものと考えられる。
<5> 更に、油相に樹脂を含む前記<1>から<4>のいずれかに記載の孔版印刷用エマルジョンインキである。前記<5>に記載の孔版印刷用エマルジョンインキにおいては、油相に樹脂を含むため、耐水性の更なる向上を図ることができる。これは、インキが紙に浸透する過程で、前記油相の前記樹脂が顔料に吸着し、該顔料表面の疎水性を高めているためであると考えられる。
<3> The emulsion ink for stencil printing according to any one of <1> to <2>, wherein the degree of polymerization of the copolymer is 300 or more. In the emulsion ink for stencil printing described in <3>, since the degree of polymerization of the copolymer is 300 or more, water resistance can be further improved.
<4> The emulsion ink for stencil printing according to any one of <1> to <3>, further comprising an electrolyte. In the emulsion ink for stencil printing described in <4>, the dispersion stability of the ink can be further improved. When an ionic water-soluble polymer is used, the electrolyte inhibits repulsion between the ions of the polymer, but the copolymer of vinyl alcohol and vinyl acetate is nonionic, so the influence of the electrolyte Therefore, it is considered that the dispersion stability of the ink is exhibited without aggregation of the pigment.
<5> The emulsion ink for stencil printing according to any one of <1> to <4>, further comprising a resin in the oil phase. In the emulsion ink for stencil printing described in <5>, since the oil phase contains a resin, the water resistance can be further improved. This is considered to be because the resin in the oil phase is adsorbed on the pigment during the process of ink penetrating into the paper, thereby increasing the hydrophobicity of the pigment surface.
本発明によると、従来における諸問題を解決でき、分散安定性が良好で、耐水性に優れた油中水型(W/O型)の孔版印刷用エマルジョンインキを提供できる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the various problems in the past can be solved, and the emulsion ink for stencil printing of the water-in-oil type (W / O type) excellent in dispersion stability and excellent in water resistance can be provided.
本発明の孔版印刷用エマルジョンインキは、油相10〜90質量%及び水相90〜10質量%を含んでなり、該水相に、ビニルアルコールとビニルアセテートとの共重合体を含む。 The emulsion ink for stencil printing of the present invention comprises 10 to 90% by mass of an oil phase and 90 to 10% by mass of an aqueous phase, and the aqueous phase contains a copolymer of vinyl alcohol and vinyl acetate.
前記孔版印刷用エマルジョンインキは、油相10〜90質量%及び水相90〜10質量%を含み、油相20〜50質量%及び水相50〜80質量%が好ましい。
前記油相の混合割合が10質量%未満であると、W/Oエマルジョンとしての形態をとれなくなることがあり、90質量%を超えると、物性的にW/Oエマルジョンとすることの効果が不足してしまうことがある。
The emulsion ink for stencil printing contains 10 to 90% by mass of an oil phase and 90 to 10% by mass of an aqueous phase, preferably 20 to 50% by mass of an oil phase and 50 to 80% by mass of an aqueous phase.
When the mixing ratio of the oil phase is less than 10% by mass, it may not be possible to take the form of a W / O emulsion, and when it exceeds 90% by mass, the physical properties are not sufficiently effective. May end up.
<水相>
前記水相は、水溶性高分子化合物、着色剤、水を含有してなり、更に必要に応じて、電解質、水の蒸発防止剤又は凍結防止剤、抗菌剤、体質顔料、O/W樹脂エマルジョン、pH調整剤、などの成分を含有してなる。
<Water phase>
The aqueous phase contains a water-soluble polymer compound, a colorant, and water, and if necessary, an electrolyte, a water evaporation inhibitor or an antifreeze agent, an antibacterial agent, an extender pigment, and an O / W resin emulsion. And a component such as a pH adjuster.
−水溶性高分子化合物−
前記水溶性高分子化合物としては、ビニルアルコールとビニルアセテートとの共重合体(以下、単に「共重合体」と称することもある。)を含む。前記ビニルアルコールとビニルアセテートの共重合体としては、特に制限はなく、任意の塑性のものを目的に応じて適宜選択することができ、例えば、PVA102、PVA103、PVA203、PVA205、PVA403、PVA405(以上、(株)クラレ社製)、NM−14、NM−11、NL−05、P−610、AL−06、L−7514、L−5407、L−0302(以上、日本合成化学社製)、などが挙げられる。
-Water-soluble polymer compounds-
The water-soluble polymer compound includes a copolymer of vinyl alcohol and vinyl acetate (hereinafter sometimes simply referred to as “copolymer”). The copolymer of vinyl alcohol and vinyl acetate is not particularly limited and may be appropriately selected according to the purpose. For example, PVA102, PVA103, PVA203, PVA205, PVA403, PVA405 (or more) , Manufactured by Kuraray Co., Ltd.), NM-14, NM-11, NL-05, P-610, AL-06, L-7514, L-5407, L-0302 (above, Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.), Etc.
前記ビニルアルコールとビニルアセテートとの共重合体は、下記構造式に示すように、ビニルアルコールのモル数をm、ビニルアセテートのモル数をnとした場合に、下記数式にて求められるケン化度によって種々分類される。 As shown in the following structural formula, the copolymer of vinyl alcohol and vinyl acetate has a saponification degree calculated by the following formula when the number of moles of vinyl alcohol is m and the number of moles of vinyl acetate is n. It is classified by various.
〔式〕
ケン化度=m/(m+n)×100(mol%)
〔formula〕
Saponification degree = m / (m + n) × 100 (mol%)
一般的には、前記ケン化度がおよそ90mol%以上のものを完全ケン化、70mol%以上90mol%以下のものを部分ケン化、50mol%以下のものを低ケン化として分類される。これらの中では、前記完全ケン化のもの又は前記低ケン化のものが好ましい。前記完全ケン化として分類されているものは、分子中の水酸基の割合が非常に多く、その水酸基同士が水素結合を形成するため、水への溶解性は低い。前記低ケン化として分類されているものも、分子中の酢酸基の割合が多く、水への溶解性は低い。しかし、いずれの場合も、加熱や攪拌などのエネルギーをかけることによって、水へ溶解することができ、前記加熱や攪拌などにより水に溶解させて得られた水溶液は、空気中で放置する等によって、水が蒸発しても加熱等のエネルギーをかけない限り、水に溶解することは困難であり、結果として耐水性が向上することとなる。
前記共重合体のケン化度としては、更なる耐水性の向上を図る観点からは、95mol%以上又は40mol%以下であることがより好ましい。前記共重合体は、1種単独で使用してもよいし、異なるグレードのものを2種以上混合してもよく、更には、完全ケン化のものと部分ケン化のものとを1種単独又は併用して使用してもよい。
Generally, those having a saponification degree of approximately 90 mol% or more are classified as complete saponification, those having 70 mol% or more and 90 mol% or less are partially saponified, and those having 50 mol% or less are classified as low saponification. Among these, the completely saponified one or the low saponified one is preferable. Those classified as complete saponification have a very high proportion of hydroxyl groups in the molecule, and the hydroxyl groups form hydrogen bonds with each other, so the solubility in water is low. Those classified as low saponification also have a high proportion of acetic acid groups in the molecule and low solubility in water. However, in any case, it can be dissolved in water by applying energy such as heating or stirring, and the aqueous solution obtained by dissolving in water by heating or stirring is left in the air. Even if water evaporates, it is difficult to dissolve in water unless energy such as heating is applied, resulting in improved water resistance.
The saponification degree of the copolymer is more preferably 95 mol% or more or 40 mol% or less from the viewpoint of further improving the water resistance. The copolymer may be used alone, or two or more of different grades may be mixed, and further, one of a completely saponified one and one of a partially saponified one. Or you may use together.
前記ビニルアルコールとビニルアセテートとの共重合体の重合度としては、高い程、耐水性は強くなるので、300以上であることが好ましい。ただし、前記重合度が高い程、水への溶解性も劣ることから、前記重合度は、300〜500であることがより好ましい。 As the degree of polymerization of the copolymer of vinyl alcohol and vinyl acetate, the higher the water resistance, the more preferable it is 300 or more. However, the higher the degree of polymerization, the lower the solubility in water, so the degree of polymerization is more preferably 300 to 500.
前記共重合体の重合度及びケン化度は、得られた孔版印刷用エマルションインキにおいて、例えば、以下のようにして測定できる。
インキの油相成分を溶解させるための溶剤を添加し、油相と水相とに分離する。この分離した水相から凍結乾燥などの方法により水分を除去後、固形成分を単離して冷水で洗浄する。その後、フーリエ変換赤外分光光度計(FTIR)や核磁気共鳴装置(1H−NMR)などによってビニルアルコール及びビニルアセテートのモル数を測定し、重合度(数平均重合度)を算出する。得られた重合度の値に基づき、上記ケン化度を求める数式によりケン化度を算出する。
The polymerization degree and saponification degree of the copolymer can be measured, for example, as follows in the obtained emulsion ink for stencil printing.
A solvent for dissolving the oil phase component of the ink is added to separate the oil phase and the water phase. After removing moisture from the separated aqueous phase by a method such as freeze-drying, the solid component is isolated and washed with cold water. Thereafter, the number of moles of vinyl alcohol and vinyl acetate is measured by a Fourier transform infrared spectrophotometer (FTIR), a nuclear magnetic resonance apparatus ( 1 H-NMR) or the like, and the degree of polymerization (number average degree of polymerization) is calculated. Based on the obtained polymerization degree value, the saponification degree is calculated by the mathematical formula for obtaining the saponification degree.
前記共重合体の添加量は、通常、固形分で、着色剤に対して5質量%以上又はインキ中の全成分に対して0.1〜10質量%であり、前記インキ中の全成分に対して1〜5質量%が好ましい。 The addition amount of the copolymer is usually 5% by mass or more with respect to the colorant or 0.1 to 10% by mass with respect to all the components in the ink, and is added to all the components in the ink. 1-5 mass% is preferable with respect to it.
−−その他の水溶性高分子化合物−−
前記水溶性高分子化合物としては、孔版印刷用エマルションインキの保湿性や増粘性を付与したり、体質顔料の分散性及び固着性を良くしたり、乳化安定性の観点から、その他の水溶性高分子化合物を添加してもよい。
前記その他の水溶性高分子化合物としては、天然高分子化合物であってもよいし、半合成高分子化合物であってもよいし、合成高分子化合物であってもよい。
前記天然高分子化合物としては、例えば、デンプン、マンナン、アルギン酸ソーダ、ガラクタン、トラガントガム、アラビアガム、ブルラン、デキストラン、キサンタンガム、ニカワ、ゼラチン、コラーゲン、カゼイン、などが挙げられる。
前記半高分子化合物としては、例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシメチルデンプン、カルボキシメチルデンプン、ジアルデヒドデンプン、などが挙げられる。
前記高分子化合物としては、例えば、アクリル酸樹脂、ポリアクリル酸ナトリウム、等の中和物、アルキル変性アクリル酸樹脂、ポリビニルイミド、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、ポリアクリルアミド、ポリN−アクリロイルピロリジンやポリN−イソプロピルアクリルアミド等のポリN−アルキル置換アクリルアミド、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルメチルエーテル、スチレン-無水マレイン酸共重合体、スチレン-アクリル酸共重合体、及びこれらをアルキル基で部分的に疎水した高分子化合物、などが挙げられる。また、ポリエチレンとポリプロピレン又はポリブチレンのABやABAタイプのブロック共重合体も挙げられる。更に、アクリルアミド系ポリマー及びアクリル系のポリマーに関しては、置換基を部分的にアルキル基で疎水化した共重合タイプのポリマーでもよい。これらの水溶性高分子化合物は、耐水性に影響しない範囲で、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記その他の水溶性高分子化合物の質量平均分子量は、2,000〜100万が好ましく、5,000〜30万がより好ましく、1万〜15万が特に好ましい。前記その他の水溶性高分子化合物の添加量は、通常、インキに含まれる水の25質量%以下であり、0.5〜15質量%が好ましい。
-Other water-soluble polymer compounds-
Examples of the water-soluble polymer compound include moisture retention and thickening of emulsion inks for stencil printing, improve dispersibility and fixing property of extender pigments, and other water-soluble high-molecular compounds from the viewpoint of emulsion stability. Molecular compounds may be added.
The other water-soluble polymer compound may be a natural polymer compound, a semi-synthetic polymer compound, or a synthetic polymer compound.
Examples of the natural polymer compound include starch, mannan, sodium alginate, galactan, tragacanth gum, gum arabic, bull run, dextran, xanthan gum, glue, gelatin, collagen, casein, and the like.
Examples of the semi-polymer compound include carboxymethyl cellulose, hydroxymethyl cellulose, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, hydroxymethyl starch, carboxymethyl starch, and dialdehyde starch.
Examples of the polymer compound include neutralized products such as acrylic resin and sodium polyacrylate, alkyl-modified acrylic resin, polyvinyl imide, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyethylene imine, polyacrylamide, and poly N-acryloyl pyrrolidine. And poly N-alkyl-substituted acrylamides such as poly-N-isopropylacrylamide, polyethylene oxide, polyvinyl methyl ether, styrene-maleic anhydride copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, and these partially hydrophobicized with alkyl groups Polymer compounds, and the like. Moreover, AB and ABA type block copolymers of polyethylene and polypropylene or polybutylene are also included. Further, the acrylamide polymer and the acrylic polymer may be a copolymer type polymer in which the substituent is partially hydrophobized with an alkyl group. These water-soluble polymer compounds may be used alone or in combination of two or more, as long as the water resistance is not affected.
The mass average molecular weight of the other water-soluble polymer compound is preferably 2,000 to 1,000,000, more preferably 5,000 to 300,000, and particularly preferably 10,000 to 150,000. The amount of the other water-soluble polymer compound added is usually 25% by mass or less, preferably 0.5 to 15% by mass, of water contained in the ink.
−着色剤−
前記着色剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カーボンブラック類、金属粉、無機顔料、アゾ顔料、フタロシアニン系顔料、縮合多環系顔料、有機顔料、油溶性染料、蛍光顔料、などが挙げられる。
前記カーボンブラック類としては、例えば、アセチレンブラック、チャンネルブラック、ファーネスカーボン、などが挙げられる。
代表的なカーボンブラックとしては、例えば、MA−100、MA−7、MA−70、MA−77、MA−11、#40、#44(以上、三菱化学社製)、Raven1100、Raven1080、Raven1255、Raven760、Raven410(以上、コロンビヤンカーボン社製)、などが挙げられる。
前記金属粉としては、例えば、アルミニウム粉、ブロンズ粉、などが挙げられる。
前記無機顔料としては、例えば、弁柄、黄鉛、群青、酸化クロム、酸化チタン、などが挙げられる。
前記アゾ顔料としては、例えば、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、などが挙げられる。
前記フタロシアニン系顔料としては、例えば、無金属フタロシアニン系顔料、銅フタロシアニン顔料、などが挙げられる。
前記縮合多環系顔料としては、例えば、アントラキノン系、キナクリドン系、イソインドリノン系、イソインドリン系、ジオキサンジン系、スレン系、ベリレン系、ペリノン系、チオインジゴ系、キノフラロン系、金属錯体、などが挙げられる。
前記有機顔料としては、例えば、酸性または塩基性染料のレーキなどが挙げられる。
前記油溶性染料としては、例えば、ジアゾ染料、アントラキノン系染料などが挙げられる。
前記蛍光顔料としては、例えば、合成樹脂を塊状重合する際或いは重合した後に、様々な色相を発色する蛍光染料を溶解又は染着し、得られた着色塊状樹脂を粉砕して微細化した、いわゆる合成樹脂固溶体タイプのものが挙げられ、蛍光染料を担持する合成樹脂としては、メラミン樹脂、尿素樹脂、スルホンアミド樹脂、アルキド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂などが挙げられる。
これらの着色剤は、1種単独で用いても良いし、2種以上を混合して用いても良い。
前記着色剤の体積平均粒子径は0.1〜10μmが好ましく、0.1〜1.0μmであることがより好ましい。
前記着色剤の含有量は、2〜15質量%が好ましく、4〜10質量%がより好ましい。
なお、着色剤は他の系に悪影響を及ぼさない範囲で、2種以上を水相又は油相に添加してもよい。
-Colorant-
The colorant is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose.For example, carbon blacks, metal powders, inorganic pigments, azo pigments, phthalocyanine pigments, condensed polycyclic pigments, organic pigments, Examples thereof include oil-soluble dyes and fluorescent pigments.
Examples of the carbon blacks include acetylene black, channel black, and furnace carbon.
As typical carbon black, for example, MA-100, MA-7, MA-70, MA-77, MA-11, # 40, # 44 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), Raven1100, Raven1080, Raven1255, Raven 760, Raven 410 (above, Columbyan Carbon Co., Ltd.) and the like.
Examples of the metal powder include aluminum powder and bronze powder.
Examples of the inorganic pigments include petals, yellow lead, ultramarine blue, chromium oxide, and titanium oxide.
Examples of the azo pigment include insoluble azo pigments, azo lake pigments, and condensed azo pigments.
Examples of the phthalocyanine pigments include metal-free phthalocyanine pigments and copper phthalocyanine pigments.
Examples of the condensed polycyclic pigment include anthraquinone, quinacridone, isoindolinone, isoindoline, dioxazine, selenium, berylene, perinone, thioindigo, quinofullerone, and metal complexes. Can be mentioned.
Examples of the organic pigment include lakes of acidic or basic dyes.
Examples of the oil-soluble dye include diazo dyes and anthraquinone dyes.
As the fluorescent pigment, for example, when a synthetic resin is bulk polymerized or after polymerization, a fluorescent dye that develops various hues is dissolved or dyed, and the resulting colored bulk resin is pulverized and refined. Synthetic resin solid solution types are exemplified, and examples of the synthetic resin carrying a fluorescent dye include melamine resin, urea resin, sulfonamide resin, alkyd resin, and polyvinyl chloride resin.
These colorants may be used alone or in combination of two or more.
The volume average particle diameter of the colorant is preferably from 0.1 to 10 μm, and more preferably from 0.1 to 1.0 μm.
2-15 mass% is preferable and, as for content of the said coloring agent, 4-10 mass% is more preferable.
Two or more colorants may be added to the aqueous phase or the oil phase as long as they do not adversely affect other systems.
−水−
前記水としては、清浄であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水道水、イオン交換水、蒸留水等を使用することができる。
-Water-
If it is clean, there will be no restriction | limiting in particular if it is clean, According to the objective, it can select suitably, For example, a tap water, ion-exchange water, distilled water etc. can be used.
−電解質−
前記電解質は、エマルジョンの分散安定性を高めるために添加することが好ましい。前記電解質としては、例えば、陽イオンと、陰イオンとからなる電解質が挙げられる。
前記陰イオンとしては、例えば、クエン酸イオン、酒石酸イオン、硫酸イオン、酢酸イオン、塩素イオン、ホウ酸イオン、などが挙げられる。
前記陽イオンとしては、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、などが挙げられる。ただし、前記水相に添加される着色剤、体質顔料、O/W樹脂エマルションなどの凝集防止とエマルションの分散安定性とを両立させるための前記陽イオンとしては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、等の1価のイオンが好ましい。
したがって、前記電解質としては、例えば、硫酸リチウム、硫酸カリウム、硫酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウム、ホウ酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化リチウム、などが好ましい。
また、前記電解質としては、エマルジョンの安定性と粉体の分散安定性とに影響しない範囲で、例えば、硫酸マグネシウムなどからなる、2価の陽イオンの電解質を使用してもよい。
前記電解質の添加量は、通常、前記水相の0.01〜5質量%であり、0.1〜2.0質量%が好ましい。
-Electrolyte-
The electrolyte is preferably added in order to increase the dispersion stability of the emulsion. Examples of the electrolyte include an electrolyte composed of a cation and an anion.
Examples of the anion include citrate ion, tartrate ion, sulfate ion, acetate ion, chlorine ion, borate ion, and the like.
Examples of the cation include alkali metals and alkaline earth metals. However, as the cation for achieving both the prevention of aggregation of the colorant, extender pigment, O / W resin emulsion, etc. added to the aqueous phase and the dispersion stability of the emulsion, lithium ion, sodium ion, potassium ion Monovalent ions such as are preferable.
Accordingly, as the electrolyte, for example, lithium sulfate, potassium sulfate, sodium sulfate, sodium citrate, sodium hydrogen phosphate, sodium borate, sodium acetate, sodium chloride, potassium chloride, lithium chloride, and the like are preferable.
As the electrolyte, a divalent cation electrolyte made of, for example, magnesium sulfate may be used as long as the stability of the emulsion and the dispersion stability of the powder are not affected.
The amount of the electrolyte added is usually 0.01 to 5% by mass of the aqueous phase, and preferably 0.1 to 2.0% by mass.
−水の蒸発防止剤又は凍結防止剤−
前記水の蒸発防止剤又は凍結防止剤としては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択して用いることができるが、例えば、低級飽和一価アルコール、グリコール、多価アルコールなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。なお、水の蒸発防止剤と凍結防止剤は、兼用することができる。
前記低級飽和一価アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール等が挙げられる。前記グリコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール等が挙げられる。前記多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、ソルビトール等が挙げられる。
前記水の蒸発抑制剤又は凍結防止剤の前記水相における添加量は、15質量%以下が好ましく、4〜12質量%がより好ましい。
-Water evaporation inhibitor or antifreeze agent-
The water evaporation inhibitor or antifreeze agent is not particularly limited and may be appropriately selected from known ones. Examples thereof include lower saturated monohydric alcohols, glycols and polyhydric alcohols. . These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. The water evaporation inhibitor and the antifreezing agent can be used in combination.
Examples of the lower saturated monohydric alcohol include methanol, ethanol, isopropanol, butanol, isobutanol and the like. Examples of the glycol include ethylene glycol, diethylene glycol, and propylene glycol. Examples of the polyhydric alcohol include glycerin and sorbitol.
The amount of the water evaporation inhibitor or antifreezing agent added in the aqueous phase is preferably 15% by mass or less, and more preferably 4 to 12% by mass.
−抗菌剤−
前記抗菌剤は、エマルジョン内で細菌やかびが繁殖するのを防ぐために添加され、エマルジョンを長期間保存する場合に有効である。該抗菌剤としては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択して用いることができるが、例えば、サリチル酸、フェノール類、p−オキシ安息香酸メチル、p−オキシ安息香酸エチル、等の芳香族ヒドロキシ化合物又はその塩素化合物、ソルビン酸、デヒドロ酢酸、MIT(メチルイソチアゾリン)、BIT(ブチルイソチアゾリン)、OIT(オクチルイソチアゾリン)、等のチアゾリン系化合物(有機窒素系硫黄化合物)が挙げられる。該有機窒素系硫黄化合物の市販品としては、例えば、日本エンバイロケミカルズ社製デルトップ512などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記抗菌剤の前記水相における添加量は、3質量%以下が好ましく、0.1〜1.2質量%がより好ましい。
-Antibacterial agent-
The antibacterial agent is added to prevent bacteria and fungi from growing in the emulsion, and is effective when the emulsion is stored for a long period of time. The antibacterial agent is not particularly limited and may be appropriately selected from known ones. Examples of the antibacterial agent include fragrances such as salicylic acid, phenols, methyl p-oxybenzoate, ethyl p-oxybenzoate, and the like. And thiazoline-based compounds (organic nitrogen-based sulfur compounds) such as group hydroxy compounds or chlorine compounds thereof, sorbic acid, dehydroacetic acid, MIT (methylisothiazoline), BIT (butylisothiazoline), OIT (octylisothiazoline), and the like. As a commercial item of this organic nitrogen-type sulfur compound, the Dell top 512 by Nippon Enviro Chemicals etc. are mentioned, for example. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
The addition amount of the antibacterial agent in the aqueous phase is preferably 3% by mass or less, and more preferably 0.1 to 1.2% by mass.
−体質顔料−
前記体質顔料は、滲み防止、粘度調整のために油相、水相、又は両相に添加することができる。
前記体質顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、無機微粒子、有機微粒子、などが挙げられる。
前記無機微粒子としては、例えば、白土、シリカ、タルク、クレー、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、アルミナホワイト、ケイソウ土、カオリン、マイカ、水酸化アルミニウム等が挙げられる。前記有機微粒子としては、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリシロキサン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、又はこれらの共重合体、などが挙げられる。
前記体質顔料の具体的な市販品としては、例えば、アエロジル200、アエロジル300、アエロジル380、アエロジルR972(以上、日本アエロジル社製)、白艶化TDD、白艶化O、NE D ORBEN(以上、白石工業社製)、BEN−GEL、S−BEN、ORGANITE(以上、豊順洋行社製)、TIXOGELシリーズ(VP、VP−A、VZ、MP、MPI、MPG、MP100、MP250、EZ100、UN、など)、OPTIGEL(ズードケミー触媒社製)、などが挙げられる。
前記体質顔料は、前記孔版印刷用エマルジョンインキの水相のみに添加してもよいし、両相に添加してもよく、その添加量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、0.1〜50質量%が好ましく、1〜5質量%がより好ましい。
-Extender pigment-
The extender pigment can be added to the oil phase, the aqueous phase, or both phases for preventing bleeding and adjusting the viscosity.
The extender pigment is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include inorganic fine particles and organic fine particles.
Examples of the inorganic fine particles include clay, silica, talc, clay, calcium carbonate, barium sulfate, titanium oxide, alumina white, diatomaceous earth, kaolin, mica, and aluminum hydroxide. Examples of the organic fine particles include polyacrylate resin, polyurethane resin, polyester resin, polyethylene resin, polypropylene resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polystyrene resin, polysiloxane resin, phenol resin, epoxy resin, or these A copolymer, and the like.
Specific commercial products of the extender pigment include, for example, Aerosil 200, Aerosil 300, Aerosil 380, Aerosil R972 (above, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), White Gloss TDD, White Gloss O, NE D ORBEN (above, Shiraishi Kogyo Co., Ltd.), BEN-GEL, S-BEN, ORGANITE (above, manufactured by Toyosune Yoko Co., Ltd.), TIXOGEL series (VP, VP-A, VZ, MP, MPI, MPG, MP100, MP250, EZ100, UN, Etc.), OPTIGEL (manufactured by Zude Chemie Catalysts), and the like.
The extender pigment may be added only to the aqueous phase of the emulsion ink for stencil printing, or may be added to both phases, and the addition amount is not particularly limited and is appropriately selected depending on the purpose. 0.1-50 mass% is preferable, and 1-5 mass% is more preferable.
−水中油型(O/W)樹脂エマルジョン−
前記水中油型(O/W)樹脂エマルジョンとしては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択して用いることができるが、合成高分子化合物でも天然高分子化合物でもよい。前記合成高分子化合物としては、例えば、酢酸ビニル樹脂、アクリル酸エステル樹脂、メタクリル酸エステル樹脂、塩化ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニリデン−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ウレタン樹脂、等が挙げられる。前記天然高分子化合物としては、孔版印刷用エマルジョンインキに普通に用いられる油相に添加できる高分子化合物等が挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記水中油型樹脂エマルジョンの分散方法としては、特に制限はなく、分散剤、保護コロイド、界面活性剤を添加していてもよい。前記水中油型樹脂エマルジョンの合成方法としても特に制限はなく、乳化重合法によってもよく、懸濁重合法によってもよいし、ソープフリー乳化重合によって合成してもよい。
前記水中油型樹脂エマルジョンの最低造膜温度は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、40℃以下が好ましい。また、前記水中油型樹脂エマルジョンの粒子径は、通常、0.1〜30μmであり、0.5〜5μmが好ましい。
-Oil-in-water (O / W) resin emulsion-
The oil-in-water (O / W) resin emulsion is not particularly limited and may be appropriately selected from known ones, and may be a synthetic polymer compound or a natural polymer compound. Examples of the synthetic polymer compound include vinyl acetate resin, acrylic ester resin, methacrylic ester resin, vinyl chloride resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl acetate-acrylic ester copolymer, styrene-acrylic acid. Examples thereof include ester copolymers, vinylidene chloride-acrylic acid ester copolymers, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, and urethane resins. Examples of the natural polymer compound include a polymer compound that can be added to an oil phase commonly used in emulsion inks for stencil printing. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
The method for dispersing the oil-in-water resin emulsion is not particularly limited, and a dispersant, a protective colloid, and a surfactant may be added. The method for synthesizing the oil-in-water resin emulsion is not particularly limited, and may be an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, or a soap-free emulsion polymerization.
The minimum film-forming temperature of the oil-in-water resin emulsion is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose, and is preferably 40 ° C. or lower. Moreover, the particle diameter of the oil-in-water resin emulsion is usually 0.1 to 30 μm, and preferably 0.5 to 5 μm.
−pH調整剤−
前記pH調整剤としては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択して用いることができるが、例えば、アンモニア、トリエタノールアミン、酢酸ナトリウム、トリアミルアミン等が好適に挙げられる。必要に応じてこれらのpH調整剤を添加して水相のpHを6〜8に保つことができる。水相のpHが前記範囲から外れると、水溶性高分子化合物が添加されている場合にその効果が損なわれてしまうことがある。
また、前記pHを一定に保つために緩衝剤を添加してもよく、該緩衝剤としては、エチレンジアミン四酢酸、4−モルホリノエタンスルホン酸(MES)及び4−モルホリノプロパンスルホン酸(MOPS)、Aldrich社製のTrizma base、などが挙げられる。前記緩衝剤の添加量は、例えば、水相成分の約0.05〜0.1質量%が好ましい。
-PH adjuster-
There is no restriction | limiting in particular as said pH adjuster, Although it can select and use suitably from well-known things, For example, ammonia, a triethanolamine, sodium acetate, a triamylamine etc. are mentioned suitably. These pH adjusters can be added as necessary to maintain the pH of the aqueous phase at 6-8. When the pH of the aqueous phase is out of the above range, the effect may be impaired when a water-soluble polymer compound is added.
In order to keep the pH constant, a buffer may be added. Examples of the buffer include ethylenediaminetetraacetic acid, 4-morpholinoethanesulfonic acid (MES) and 4-morpholinopropanesulfonic acid (MOPS), Aldrich. Examples include Trizma base manufactured by the company. The amount of the buffer added is preferably about 0.05 to 0.1% by mass of the aqueous phase component, for example.
<油相>
前記油相は、必要に応じて、樹脂、乳化剤、油成分、酸化防止剤、着色剤分散剤、ゲル化剤、その他の成分を含有してなる。なお、前記着色剤については、既に述べた通りである。
<Oil phase>
The oil phase contains a resin, an emulsifier, an oil component, an antioxidant, a colorant dispersant, a gelling agent, and other components as necessary. The colorant is as described above.
−樹脂−
前記樹脂は、インキの耐水性を向上させる観点から、好適に使用することができる。前記樹脂としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルキド樹脂、ロジン;重合ロジン、水素化ロジン、ロジンエステル、ロジンポリエステル樹脂、水素化ロジンエステル等のロジン系樹脂;ロジン変性アルキド樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂等のロジン変性樹脂;マレイン酸樹脂;フェノール樹脂;石油樹脂;環化ゴム等のゴム誘導体樹脂;テルペン樹脂;重合ひまし油、などが挙げられ、これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、アルキド樹脂が特に好ましい。
前記樹脂の重量平均分子量は、定着性及び印刷適性から3万〜15万が好ましく、5.5万〜15万がより好ましい。更に、前記樹脂は、日石0号ソルベントに対し、溶解性を有するトレランスが1g/g以上、すなわち、1gの前記樹脂に1g以上の前記0号ソルベントが相溶可能であることが好ましい。
前記樹脂の前記油相における添加量は、インキのコスト及び印刷適正の点から2〜50質量%が好ましく、5〜20質量%がより好ましい。
前記樹脂の重量平均分子量が低い場合及び添加量が少ない場合には、定着性への効果が小さいことがあり、一方、重量平均分子量が高すぎたり、樹脂の添加量が多い場合にはインキの粘度が高くなり、ドラム後端からインキが漏れるなどの印刷適性の問題が生じることがある。
前記樹脂としては、市販品を用いることができ、荒川化学工業株式会社製のKG−836、KG−846、KG−1801、KG−1832、KG−1829、KG−1804、KG−1828、KG−1808−1、KG−1834、KG−1831、KG−1833、タマノル353、タマノル403、タマノル371、タマノル394;ハリマ化成株式会社製のハリフェノール(561、564、582、173、T3120、T3040、P637、295などが挙げられる。また、環化ゴムも定着性に対し効果があり、例えばコロンビヤンカーボン日本社製の商品名ALSYNOL RS47、ALSYNOL RS44、SYNTEX 800;ヘキスト社製のALPEX CK 450、ALPEX CK514等が挙げられる。
-Resin-
The resin can be preferably used from the viewpoint of improving the water resistance of the ink. The resin is not particularly limited and may be appropriately selected from known ones according to the purpose. For example, alkyd resin, rosin; polymerized rosin, hydrogenated rosin, rosin ester, rosin polyester resin, hydrogenated rosin Rosin resins such as esters; Rosin-modified alkyd resins, rosin-modified maleic resins, rosin-modified resins such as rosin-modified phenol resins; maleic resins; phenol resins; petroleum resins; rubber derivative resins such as cyclized rubbers; Polymerized castor oil and the like can be mentioned, and these may be used alone or in combination of two or more. Among these, alkyd resins are particularly preferable.
The weight average molecular weight of the resin is preferably 30,000 to 150,000, more preferably 55,000 to 150,000, from the viewpoint of fixability and printability. Further, the resin preferably has a solubility tolerance of 1 g / g or more with respect to the Nisseki No. 0 solvent, that is, 1 g or more of the No. 0 solvent is compatible with 1 g of the resin.
The addition amount of the resin in the oil phase is preferably 2 to 50% by mass and more preferably 5 to 20% by mass from the viewpoint of the cost of the ink and printing suitability.
When the weight average molecular weight of the resin is low and when the addition amount is small, the effect on fixability may be small, while when the weight average molecular weight is too high or the addition amount of the resin is large, the ink In some cases, the viscosity becomes high, and printability problems such as ink leakage from the rear end of the drum may occur.
Commercially available products can be used as the resin, and KG-836, KG-846, KG-1801, KG-1832, KG-1829, KG-1804, KG-1828, KG- manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd. 1808-1, KG-1834, KG-1831, KG-1833, Tamanol 353, Tamanol 403, Tamanol 371, Tamanol 394; Hariphenol (561, 564, 582, 173, T3120, T3040, P637, manufactured by Harima Chemical Co., Ltd.) In addition, cyclized rubber is also effective for fixing properties, for example, trade names ALSYNOL RS47, ALSYNOL RS44, SYNTEX 800 manufactured by Colombian Carbon Japan, and ALPEX CK 450, ALPEX CK514 manufactured by Hoechst. Etc.
前記アルキド樹脂は、通常、油脂と多塩基酸と多価アルコールから構成される。前記油脂としては、例えば、ヤシ油、パーム油、オリーブ油、ひまし油、米糠油、綿実油、大豆油、アマニ油、キリ油などが挙げられ、これらの中でも、大豆油が特に好ましい。前記多塩基酸としては、飽和多塩基酸及び不飽和多塩基酸のいずれかを用いることができる。前記飽和多塩基酸としては、例えば、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、テトラヒドロフタル酸等が挙げられる。前記不飽和多塩基酸としては、例えば、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水シトラコン酸等が挙げられる。
前記多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、ジグリセリン、トリグリセリン、ペンタエリスリット、ジペンタエリスリット、マンニット、ソルビットなどが挙げられる。
前記アルキド樹脂は、酸価が15以下であり、10以下がより好ましい。また、ヨウ素価が80以上が好ましく、80〜110がより好ましい。また、前記アルキド樹脂の油長は、前記油脂中の脂肪酸がトリグリセライドで存在したときの樹脂中の質量%で表され、通常60〜90質量%が好ましい。前記アルキド樹脂の重量平均分子量は3万以下が好ましく、1万以下がより好ましい。
ここで、前記アルキド樹脂の酸価は、例えば、JIS K0070により測定することができる。前記アルキド樹脂のヨウ素価は、例えば、JIS K0070により測定することができる。
The said alkyd resin is normally comprised from fats and oils, a polybasic acid, and a polyhydric alcohol. Examples of the fats and oils include coconut oil, palm oil, olive oil, castor oil, rice bran oil, cottonseed oil, soybean oil, linseed oil, and tung oil. Among these, soybean oil is particularly preferable. As the polybasic acid, either a saturated polybasic acid or an unsaturated polybasic acid can be used. Examples of the saturated polybasic acid include phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, tetrahydrophthalic acid and the like. Examples of the unsaturated polybasic acid include maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, citraconic anhydride, and the like.
Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, neopentyl glycol, diglycerin, triglycerin, and pentaerythritol. Examples include slits, dipentaery slits, mannits, and sorbits.
The alkyd resin has an acid value of 15 or less, and more preferably 10 or less. The iodine value is preferably 80 or more, more preferably 80 to 110. Moreover, the oil length of the said alkyd resin is represented by the mass% in resin when the fatty acid in the said fats and oils exists with a triglyceride, and 60-90 mass% is preferable normally. The weight average molecular weight of the alkyd resin is preferably 30,000 or less, and more preferably 10,000 or less.
Here, the acid value of the alkyd resin can be measured, for example, according to JIS K0070. The iodine value of the alkyd resin can be measured, for example, according to JIS K0070.
−乳化剤−
前記乳化剤としては、油中水型のエマルジョンを形成することができれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、及び非イオン性界面活性剤のいずれであってもよく、乳化安定性に効果が有れば、低分子界面活性剤であってもよいし、高分子界面活性剤であってもよいが、これらの中でも非イオン性界面活性剤が好ましい。該非イオン性界面活性剤としては、例えば、ソルビタンモノオレート、ソルビタンセスキオレート、ソルビタントリオレート、ソルビタンモノステアレート、等のソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレート、等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセリルモノステアレート、デカグリセリルトリオレート、ヘキサグリセリンポリリシノレート、等のポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン植物油脂肪酸エステル等のポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンひまし油、ポリオキシエチレン硬化ひまし油及び高級アルコール、などが挙げられる。前記乳化剤は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記乳化剤の前記孔版印刷用エマルジョンインキにおける添加量は、通常、0.5〜15質量%であり、1〜6質量%が好ましい。
-Emulsifier-
The emulsifier is not particularly limited as long as it can form a water-in-oil emulsion and can be appropriately selected according to the purpose. An anionic surfactant, a cationic surfactant, and a nonionic surfactant As long as it has an effect on emulsion stability, it may be a low molecular surfactant or a high molecular surfactant. Among these, nonionic surfactants may be used. Agents are preferred. Examples of the nonionic surfactant include sorbitan fatty acid esters such as sorbitan monooleate, sorbitan sesquioleate, sorbitan trioleate, sorbitan monostearate, polyoxyethylene sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan trioleate, and the like. Polyoxyethylene glycerin such as polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, glyceryl monostearate, decaglyceryl trioleate, hexaglycerin polyricinoleate, polyglycerin fatty acid ester, polyoxyethylene sorbit fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin vegetable oil fatty acid ester, etc. Fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl Phenyl ether, polyoxyethylene alkylamine, polyoxyethylene fatty acid amides, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ethers, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil and higher alcohols, and the like. The said emulsifier may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
The addition amount of the emulsifier in the emulsion ink for stencil printing is usually 0.5 to 15% by mass, and preferably 1 to 6% by mass.
−油成分−
前記油成分としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、植物油、鉱物油、合成油、などが挙げられる。但し、前記油成分は、インキ保存安定性の向上などの目的により、揮発性の異なる油を複数混合して使用することがあるが、揮発性オイルは地球環境に対して悪影響を及ぼす可能性があるので、なるべく使用しないことが好ましい。
前記植物油としては、例えば、大豆油、コーン油、ヒマワリ油、なたね油、サフラワー油、ごま油、ひまし油、脱水ひまし油、つばき油、オリーブ油、やし油、米油、綿実油、パーム油、あまに油、パーム核油、桐油、カメリアオイル、グレープシード油、スイートアルモンド油、ピスタチオナッツ油、ホホバ油、マカデミアンナッツ油、メドウホーム油、などが挙げられ、これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記植物油としては、前記植物油をエステル化したものも挙げられ、前記エステルとしては、例えば、メチルエステル、エチルエステル、ブチルエステル等が挙げられる。該エステル化植物油としては、例えば、エステル化大豆油が特に好ましい。
アルキド樹脂として、油脂が大豆油である大豆油脂肪酸アルキド樹脂を用い、エステル化大豆油を使用することにより、大豆油由来成分の合計が6%を超えることで、アメリカ大豆協会のSOYマークの認定を受けることができ、安全性の点でも有利となる。
前記鉱物油としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、パラフィン系オイル、ナフテン系オイル、石油系溶剤、スピンドル油、流動パラフィン、軽油、灯油、マシン油、ギヤー油、潤滑油、モーター油、等が挙げられ、これらの中でも、パラフィン系オイル、ナフテン系オイル、石油系溶剤が特に好ましい。
前記パラフィン系オイルとしては、市販品を用いることができ、例えば、モービル石油社製のガーゴオイルアークティックシリーズ、新日本石油株式会社製の日石スーパーオイルシリーズ、出光興産株式会社製のダイアナプロセスオイル、ダイアナフレシアシリーズ、などが挙げられる。
前記ナフテン系オイルとしては、環分析によるナフテン成分の炭素含有量(CN)が30%以上であり、芳香族成分の炭素の含有量(CA)が20%以下であり、かつパラフィン成分の炭素含有量(CP)が55%以下であるものが好適であり、例えば、モービル石油社製のガーゴオイルアークティックオイル155及び300ID、ガーゴオイルアークティックオイルライト、ガーゴオイルアークティックオイルCヘビー;出光興産株式会社製のダイアナプロセスオイル(NP−24、NR−26、NR−68、NS−90S、NM−280、等)、ダイアナフレシアシリーズ(G−6、F−9、N−28、N−90、N−150、U−46、U−56、U−68、U−130、U−170、U−260);日本サン石油株式会社製のサンセンオイルシリーズ(410、420、450、480、3125、4240、等)、などが挙げられる。
前記石油系溶剤としては、市販品を用いることができ、例えば、エクソン化学社製のアイソパーシリーズ(C、E、G、H、L、M等)及びエクソール(D30、D40、D80、D110、D130等);新日本石油株式会社製のAFソルベントシリーズ(4号、5号、6号、7号等)、などが挙げられる。
これらの鉱物油は、インキの安定性等を考慮した場合、3環以上の縮合芳香族環を含む芳香族炭化水素である多環芳香族成分が3質量%未満のものを使用することが好ましい。また、変異原性指数(MI)が1.0未満、アロマ分(%CA)が20〜55%、アニリン点が100℃以下であって、かつオイル全質量基準でベンゾ[a]アントラセン、ベンゾ[b]フルオランテン、ベンゾ[j]フルオランテン、ベンゾ[k]フルオランテン、ベンゾ[a]ピレン、ジベンゾ[a,j]アクリジン等の多環芳香族の含有量がそれぞれ10ppm以下であり、かつ合計含有量が50ppm以下である。
なお、必要に応じて安全性の高いアロマ系オイル(例えば、特開平11−80640号公報)を使用することもできる。
前記油成分の前記孔版印刷用エマルジョンインキにおける添加量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、3〜30質量%が好ましく、15〜25質量%がより好ましい。
前記油成分は、印刷後のインキ乾燥性を考慮すると、ヨウ素価が100以上の、一般に乾性油又は半乾性油と呼ばれるものも酸化防止剤を添加して使用することが好ましいが、印刷機上でインキを固着させることを考慮した場合、ヨウ素価が100以下のものを使用することができる。
ここで、前記油成分のヨウ素価は、例えば、市販の食用油脂分析装置により測定することができる。
前記食用油脂分析装置としては、例えば、Oil&Fatアナライザー食用油脂分析装置(ヤキテクノトロン株式会社製)などが挙げられる。
-Oil component-
There is no restriction | limiting in particular as said oil component, According to the objective, it can select suitably according to the objective, A vegetable oil, mineral oil, synthetic oil, etc. are mentioned. However, the oil component may be used by mixing a plurality of different volatile oils for the purpose of improving ink storage stability. However, the volatile oil may have an adverse effect on the global environment. Therefore, it is preferable not to use as much as possible.
Examples of the vegetable oil include soybean oil, corn oil, sunflower oil, rapeseed oil, safflower oil, sesame oil, castor oil, dehydrated castor oil, camellia oil, olive oil, palm oil, rice oil, cottonseed oil, palm oil, linseed oil, Examples include palm kernel oil, tung oil, camelia oil, grape seed oil, sweet almond oil, pistachio nut oil, jojoba oil, macadamia nut oil, and mead home oil. These may be used alone. Two or more kinds may be used in combination.
Examples of the vegetable oil include those obtained by esterifying the vegetable oil. Examples of the ester include methyl ester, ethyl ester, and butyl ester. As the esterified vegetable oil, for example, esterified soybean oil is particularly preferable.
As the alkyd resin, the soybean oil fatty acid alkyd resin whose fat is soybean oil is used, and by using esterified soybean oil, the total of the components derived from soybean oil exceeds 6%. This is also advantageous in terms of safety.
The mineral oil is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. For example, paraffinic oil, naphthenic oil, petroleum solvent, spindle oil, liquid paraffin, light oil, kerosene, machine oil, gear Oils, lubricating oils, motor oils and the like can be mentioned. Among these, paraffinic oils, naphthenic oils, and petroleum solvents are particularly preferable.
Commercially available products can be used as the paraffinic oil, for example, Gargo Oil Arctic series manufactured by Mobil Oil Co., Nippon Oil Super Oil Series manufactured by Nippon Oil Corporation, Diana Process Oil manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd. , Diana Fresia series, etc.
The naphthenic oil has a naphthene component carbon content (CN) of 30% or more by ring analysis, an aromatic component carbon content (CA) of 20% or less, and a paraffin component carbon content. A quantity (CP) of 55% or less is suitable, for example, Gargo Oil Arctic Oil 155 and 300ID manufactured by Mobil Oil, Gargo Oil Arctic Oil Light, Gargo Oil Arctic Oil C Heavy; Idemitsu Kosan Co., Ltd. Company Diana process oil (NP-24, NR-26, NR-68, NS-90S, NM-280, etc.), Diana Fresia series (G-6, F-9, N-28, N-90, N-150, U-46, U-56, U-68, U-130, U-170, U-260); Down oil Series (410,420,450,480,3125,4240, etc.), and the like.
Commercially available products can be used as the petroleum-based solvent, for example, Isopar series (C, E, G, H, L, M, etc.) and Exol (D30, D40, D80, D110, manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.) D130 etc.); AF solvent series (No. 4, No. 5, No. 6, No. 7, etc.) manufactured by Nippon Oil Corporation.
When considering the stability of the ink, these mineral oils preferably use those having a polycyclic aromatic component that is an aromatic hydrocarbon containing three or more condensed aromatic rings of less than 3% by mass. . Further, the mutagenicity index (MI) is less than 1.0, the aroma content (% C A ) is 20 to 55%, the aniline point is 100 ° C. or less, and benzo [a] anthracene based on the total mass of the oil, The content of polycyclic aromatics such as benzo [b] fluoranthene, benzo [j] fluoranthene, benzo [k] fluoranthene, benzo [a] pyrene, dibenzo [a, j] acridine is 10 ppm or less and the total content The amount is 50 ppm or less.
Note that a highly safe aroma oil (for example, JP-A-11-80640) can be used as necessary.
There is no restriction | limiting in particular in the addition amount in the said emulsion ink for stencil printing of the oil component, According to the objective, it can select suitably, 3-30 mass% is preferable, and 15-25 mass% is more preferable.
In consideration of the ink drying property after printing, it is preferable to use an oil component having an iodine value of 100 or more, generally called a drying oil or a semi-drying oil, to which an antioxidant is added. In consideration of fixing the ink in step 1, an iodine value of 100 or less can be used.
Here, the iodine value of the oil component can be measured by, for example, a commercially available edible fat / oil analyzer.
Examples of the edible fat / oil analyzer include Oil & Fat analyzer edible fat / oil analyzer (manufactured by Yaki Technotron Co., Ltd.).
−酸化防止剤−
前記酸化防止剤としては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択して用いることができるが、例えば、ノルジヒドログアヤレチック酸(NDGA)、クエン酸エステル、抽出トコフェロール、トコフェロール、ブチルヒドロキシトルエン、没食子酸、ジブチルヒドロキシトルエン、没食子酸プロピル、ブチルヒドロキシアニソール、亜硫酸塩類、チオ硫酸塩、アスコルビン酸、アスコルビン酸塩、アスコルビン酸誘導体等が挙げられ、これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記酸化防止剤の前記油相における添加量は、例えば、2質量%以下が好ましく、0.1〜1質量%がより好ましい。
前記酸化防止剤は、植物油含有量に対して極めて少量の酸化防止剤を添加した場合、適切な酸化防止効果は期待できず、逆に植物油含有量に対して多量の酸化防止剤を一度に添加してしまうと、酸化促進剤として作用してしまう場合もあり、またコスト面においても不利になってしまう。よって、少量の酸化防止剤でも植物油の酸化を抑えるために相乗剤を加えることが好ましい。
-Antioxidant-
The antioxidant is not particularly limited and may be appropriately selected from known ones. Examples thereof include nordihydroguaiaretic acid (NDGA), citrate ester, extracted tocopherol, tocopherol, butylhydroxy Examples include toluene, gallic acid, dibutylhydroxytoluene, propyl gallate, butylhydroxyanisole, sulfites, thiosulfate, ascorbic acid, ascorbate, ascorbic acid derivatives, and the like. Two or more kinds may be used in combination.
The amount of the antioxidant added in the oil phase is, for example, preferably 2% by mass or less, and more preferably 0.1-1% by mass.
When an extremely small amount of antioxidant is added to the vegetable oil content, an appropriate antioxidant effect cannot be expected. On the contrary, a large amount of antioxidant is added to the vegetable oil content at once. If it does, it may act as an oxidation accelerator and will also become disadvantageous also in terms of cost. Therefore, it is preferable to add a synergist to suppress the oxidation of vegetable oil even with a small amount of antioxidant.
−−相乗剤−−
前記相乗剤とは、それ自身酸化防止作用は殆ど有さないが、前記酸化防止剤と併用するとその作用を増強する成分である。前記相乗剤は、通常、酸性物質であり、いくつかの水酸基又はカルボキシル基を有する多官能性化合物である。
前記相乗剤としては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択して用いることができるが、例えば、メチオニン、アスコルビン酸、トレオニン、ロイシン、牛乳タンパク質加水分解物、ノルバリン、パルミチン酸アスコルビル、フェニルアラニン、シスチン、トリプトファン、プロリン、アラニン、グルタミン酸、バリン、膵臓タンパクのペプシン消化液、アスパラギン、アルギニン、バルビツール酸、アスフェナミン、ニンヒドリン、プロパニジン、ヒスチジン、ノルロイシン、グリセロリン酸、カゼインのトリプシン加水分解液、カゼインの塩酸加水分解液、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記相乗剤の添加量は、酸化防止剤の含有量に対して50〜150質量%が好ましい。
--Synergist--
The synergist is a component that has almost no antioxidant action itself, but enhances the action when used in combination with the antioxidant. The synergist is usually an acidic substance and is a polyfunctional compound having several hydroxyl groups or carboxyl groups.
The synergist is not particularly limited and can be appropriately selected from known ones. For example, methionine, ascorbic acid, threonine, leucine, milk protein hydrolyzate, norvaline, ascorbyl palmitate, phenylalanine , Cystine, tryptophan, proline, alanine, glutamic acid, valine, pancreatic protein pepsin digestion solution, asparagine, arginine, barbituric acid, asphenamine, ninhydrin, propanidin, histidine, norleucine, glycerophosphate, casein trypsin hydrolyzate, casein Hydrochloric acid hydrolyzed solution and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
The addition amount of the synergist is preferably 50 to 150% by mass with respect to the content of the antioxidant.
−着色剤分散剤−
前記着色剤分散剤としては、エマルションの形成を阻害しない物が使用でき、前記の乳化剤用非イオン性界面活性剤及び水溶性高分子も使用することができる。
前記着色剤分散剤としては、例えば、ソルビタンセスキオレート等のソルビタン脂肪酸エステル、ヘキサグリセリンポリリシノレート等のポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン脂肪酸アミド、などの非イオン性界面活性剤;アルキルアミン系高分子化合物、アルミニウムキレート系化合物、スチレン-無水マレイン酸系共重合高分子化合物、ポリカルボン酸エステル型高分子化合物、脂肪族系多価カルボン酸、高分子ポリエステルのアミン塩類、エステル型アニオン界面活性剤、高分子量ポリカルボン酸の長鎖アミン塩類、長鎖ポリアミノアミドと高分子酸ポリエステルとの塩、ポリアミド系化合物、燐酸エステル系界面活性剤、アルキルスルホカルボン酸塩類、スルホン酸塩、α-オレフィンスルホン酸塩類、ジオクチルスルホコハク酸塩類、ポリエチレンイミン、アルキロールアミン塩、アルキド樹脂等の不溶性着色剤分散能を有する樹脂、などが挙げられる。
この他にも、インキの保存安定性を阻害しない範囲であればイオン性界面活性剤、両性界面活性剤なども挙げられる。前記イオン性界面活性剤や両性界面活性剤の具体的な市販品としては、例えば、日本ルーブリゾール社製のソルスパーズシリーズ(S3000、S5000、S9000、S13240、S13940、S16000、S17000、S20000、S24000、S26000、S27000、S28000、S31845、S31850、S32550、S34750、S41090、S53095、等)、味の素ファインテクノ社製プレーンアクトAL−M、アジスパーシリーズ(PB711、PM821、PB821、PB811、PN411、PA111、等)、Air Products社製のSurfynolシリーズ(GA、TG、CT−221、CT−121、等)、日信化学工業社製オルフィンPDシリーズ(001、002W、003、004、005、など)、日光ケミカルズ社製のTMGS−15、TMGO−15、Decaglynシリーズ(1−L、1−M、1−O、など)、TL−10、TP−10、TO−10、TI−10、BL−21、BC−15TX、BC−23、BC−30TX、BC−40TX、BS−20、BO−10TX、TAMNS−10、TAMNS−15、TAMNO−5、TAMNO−15、TDMNS−8、OTP−100、OTP−75、などが挙げられる。
なお、前記着色剤分散剤は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記高分子及び樹脂以外の分散剤の添加量は、着色剤の40質量%以下が好ましく、2〜35質量%がより好ましい。
前記アルキド樹脂は、高分子量の樹脂を添加する際に、不溶性着色剤の分散安定性に特に効果があるが、アルキド樹脂を単独または他の着色剤分散剤と併用して使用する場合の樹脂の添加量は、着色剤に対して0.05質量%以上であることが好ましい。
-Colorant dispersant-
As the colorant dispersant, one that does not inhibit the formation of an emulsion can be used, and the nonionic surfactant for emulsifier and a water-soluble polymer can also be used.
Examples of the colorant dispersant include sorbitan fatty acid esters such as sorbitan sesquioleate, polyglycerin fatty acid esters such as hexaglycerin polyricinoleate, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, and polyoxyethylene alkyl ether. , Nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkylamines, polyoxyethylene alkylamine fatty acid amides; alkylamine polymer compounds, aluminum chelate compounds, styrene-maleic anhydride copolymer polymers, polycarboxyl Acid ester type polymer compound, aliphatic polycarboxylic acid, amine salt of polymer polyester, ester type anionic surfactant, long chain amine salt of high molecular weight polycarboxylic acid, long chain polyamine Salts of nonamides and polymeric acid polyesters, polyamide compounds, phosphate ester surfactants, alkyl sulfocarboxylates, sulfonates, α-olefin sulfonates, dioctyl sulfosuccinates, polyethyleneimine, alkylolamine salts And resins having insoluble colorant dispersibility, such as alkyd resins.
In addition, ionic surfactants, amphoteric surfactants and the like may be used as long as they do not impair the storage stability of the ink. Specific commercial products of the ionic surfactant and amphoteric surfactant include, for example, Solspers series (S3000, S5000, S9000, S13240, S13940, S16000, S17000, S20000, S24000, manufactured by Nippon Lubrizol Corporation). S26000, S27000, S28000, S31845, S31850, S32550, S34750, S41090, S53095, etc.), Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd. Plain Act AL-M, Ajisper series (PB711, PM821, PB821, PB811, PN411, PA111, etc.) Air Products, Surfynol series (GA, TG, CT-221, CT-121, etc.), Nissin Chemical Industry Olfin PD series (001, 0) 02W, 003, 004, 005, etc.), TMGS-15, TMGO-15, Decaglyn series (1-L, 1-M, 1-O, etc.) manufactured by Nikko Chemicals, TL-10, TP-10, TO-10, TI-10, BL-21, BC-15TX, BC-23, BC-30TX, BC-40TX, BS-20, BO-10TX, TAMNS-10, TAMNS-15, TAMNO-5, TAMNO- 15, TDMNS-8, OTP-100, OTP-75, and the like.
In addition, the said colorant dispersing agent may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
The addition amount of the dispersant other than the polymer and resin is preferably 40% by mass or less, more preferably 2 to 35% by mass of the colorant.
The alkyd resin is particularly effective for the dispersion stability of the insoluble colorant when a high molecular weight resin is added. However, the alkyd resin may be used when the alkyd resin is used alone or in combination with other colorant dispersants. The addition amount is preferably 0.05% by mass or more based on the colorant.
−ゲル化剤−
前記ゲル化剤は、油相に含まれる樹脂をゲル化してインキの保存安定性、定着性、及び流動性等を向上させる役割を有し、油相中の樹脂と配位結合する化合物が好ましい。該ゲル化剤としては、例えば、Li、Na、K、Al、Ca、Co、Fe、Mn、Mg、Pb、Zn、Zr等の金属を含む有機酸塩、有機キレート化合物、金属石鹸オリゴマー等が挙げられる。具体的には、オクチル酸アルミニウム等のオクチル酸金属塩、ナフテン酸マンガン等のナフテン酸金属塩、ステアリン酸亜鉛等のステアリン酸塩、アルミニウムジイソプロポキシドモノエチルアセトアセテート等の有機キレート化合物などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記ゲル化剤の添加量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、油相中の樹脂の総量に対し15質量%以下が好ましく、5〜10質量%がより好ましい。
-Gelling agent-
The gelling agent has a role of improving the storage stability, fixability, fluidity, etc. of the ink by gelling the resin contained in the oil phase, and is preferably a compound that coordinates with the resin in the oil phase. . Examples of the gelling agent include organic acid salts containing organic metals such as Li, Na, K, Al, Ca, Co, Fe, Mn, Mg, Pb, Zn, and Zr, organic chelate compounds, and metal soap oligomers. Can be mentioned. Specifically, octylic acid metal salts such as aluminum octylate, naphthenic acid metal salts such as manganese naphthenate, stearates such as zinc stearate, organic chelate compounds such as aluminum diisopropoxide monoethyl acetoacetate, etc. Can be mentioned. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
There is no restriction | limiting in particular in the addition amount of the said gelatinizer, According to the objective, it can select suitably, 15 mass% or less is preferable with respect to the total amount of resin in an oil phase, and 5-10 mass% is more preferable.
なお、本発明の孔版印刷用エマルジョンインキには、印刷時に印刷用紙と印刷ドラムとの分離をよくするため、或いは印刷用紙の巻き上がり防止等のために油相にワックスを添加することができる。また、水相には、トリエタノールアミンや水酸化ナトリウム等を添加して、水溶性高分子化合物を添加することにより高粘度化を更に増進させることができる。さらに、水相に防錆剤や消泡剤を添加して印刷の際に印刷機がインキによって錆びたり、インキが泡立つことを防止することができる。これらの添加剤は、孔版印刷用エマルジョンインキに添加されている公知品を必要に応じて添加すればよく、その添加量は従来品の場合と同程度でよい。 In the emulsion ink for stencil printing of the present invention, wax can be added to the oil phase in order to improve separation of the printing paper and the printing drum at the time of printing or to prevent the printing paper from rolling up. In addition, it is possible to further increase the viscosity by adding triethanolamine, sodium hydroxide, or the like to the aqueous phase and adding a water-soluble polymer compound. Furthermore, a rust preventive agent or an antifoaming agent can be added to the water phase to prevent the printing press from being rusted by ink or causing ink to foam. These additives may be added as necessary to known products added to the emulsion ink for stencil printing, and the amount of addition may be the same as that of conventional products.
−製造方法−
本発明の孔版印刷用エマルジョンインキの製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて公知の方法の中から適宜選択することができるが、例えば、常法により油相及び水相液を予め別々に調製し、前記油相中に水相を添加して、ディスパーミキサー、ホモミキサー、高圧ホモジナイザー等の公知の乳化機内で乳化させることにより製造することができる。
具体的には、乳化剤、油成分等を混合し、高速ディゾルバーにて攪拌する。その後、ビーズミルを用いて分散処理を行って油相を調製する。一方、アセチレンジオール、HLB値が10以上の界面活性剤、水溶性高分子、凍結防止剤、抗菌剤、電解質、等を混合し、この混合液を水に良く溶解させて水相を調製する。次いで、乳化機を使用し、前記油相液を仕込んで液を撹拌しながら、徐々に前記水相液を添加して乳化させることにより、孔版印刷用エマルジョンインキを製造することができる。
本発明の孔版印刷用エマルジョンインキは、ずり速度20sec−1の時の粘度が3〜40Pa・sが好ましく、10〜30Pa・sがより好ましい。
-Manufacturing method-
The method for producing the emulsion ink for stencil printing of the present invention is not particularly limited and can be appropriately selected from known methods according to the purpose. For example, an oil phase and an aqueous phase liquid are previously prepared by a conventional method. It can be prepared by separately preparing, adding an aqueous phase to the oil phase, and emulsifying in a known emulsifier such as a disper mixer, a homomixer, or a high-pressure homogenizer.
Specifically, an emulsifier, an oil component, and the like are mixed and stirred with a high-speed dissolver. Thereafter, a dispersion treatment is performed using a bead mill to prepare an oil phase. On the other hand, acetylene diol, a surfactant having an HLB value of 10 or more, a water-soluble polymer, an antifreezing agent, an antibacterial agent, an electrolyte, and the like are mixed, and this mixed solution is well dissolved in water to prepare an aqueous phase. Next, an emulsion ink for stencil printing can be produced by using an emulsifier and gradually adding and emulsifying the aqueous phase liquid while charging the oil phase liquid and stirring the liquid.
The emulsion ink for stencil printing of the present invention preferably has a viscosity of 3 to 40 Pa · s, more preferably 10 to 30 Pa · s when the shear rate is 20 sec −1 .
−用途−
以上説明したように、本発明の孔版印刷用エマルジョンインキは、分散安定性が良好で、耐水性に優れるので、例えば、輪転孔版印刷機による孔版印刷に好適に用いられる。
-Use-
As described above, since the emulsion ink for stencil printing of the present invention has good dispersion stability and excellent water resistance, it is suitably used for stencil printing by a rotary stencil printing machine, for example.
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
(実施例1)
−孔版印刷用エマルジョンインキの調製−
まず、表1に記載の処方により乳化剤及び油成分を混合し、高速ディゾルバーにて攪拌した。その後、ビーズミル(LMZ2、アシザワ・ファインテック株式会社製)を用いて分散処理を行って油相を調製した。
次に、表1に記載の処方により着色剤、水溶性高分子化合物、着色剤分散剤、水、凍結防止剤、電解質、及び抗菌剤を、ホモミキサー(特殊機化社製、T.K.HOMOMIXER)にてプレ分散を行い、その後、ビーズミル(LMZ0.6、アシザワ・ファインテック株式会社製)にて本分散して、水相を調製した。
次いで、乳化機(日光ケミカルズ株式会社製、乳化試験機ET−3A型)を使用し、前記油相液を仕込んで液を撹拌しながら、徐々に前記水相液を添加した。以上により、実施例1の孔版印刷用エマルジョンインクを作製した。
Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.
(Example 1)
-Preparation of emulsion ink for stencil printing-
First, an emulsifier and an oil component were mixed according to the formulation shown in Table 1, and stirred with a high-speed dissolver. Thereafter, a dispersion process was performed using a bead mill (LMZ2, manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd.) to prepare an oil phase.
Next, a colorant, a water-soluble polymer compound, a colorant dispersant, water, an antifreezing agent, an electrolyte, and an antibacterial agent were mixed with a homomixer (T.K. A pre-dispersion was performed using HOMOMIXER, and then a main dispersion was performed using a bead mill (LMZ0.6, manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd.) to prepare an aqueous phase.
Subsequently, using the emulsifier (Nikko Chemicals make, an emulsification tester ET-3A type), the said water phase liquid was gradually added, charging the said oil phase liquid and stirring the liquid. Thus, the stencil emulsion ink of Example 1 was produced.
(実施例2〜6、実施例11〜13、実施例15〜18、及び比較例1)
実施例1において、水溶性高分子化合物の成分及び含有量の少なくともいずれかを、表1〜4に示すように変更した以外は、同様に、各例の孔版印刷用エマルジョンインクを作製した。
(Examples 2-6, Examples 11-13, Examples 15-18, and Comparative Example 1)
In Example 1, the emulsion ink for stencil printing of each example was similarly produced except having changed at least any one of the component and content of the water-soluble polymer compound as shown in Tables 1-4.
(実施例7及び実施例10)
実施例1において、表1に示すように、水相中に電解質を添加した以外は、同様に、各例の孔版印刷用エマルジョンインクを作製した。
(Example 7 and Example 10)
In Example 1, as shown in Table 1, emulsion inks for stencil printing of each example were similarly prepared except that an electrolyte was added to the aqueous phase.
(実施例8及び実施例9)
実施例1において、表1に示すように、油相中に樹脂を添加した以外は、同様に、各例の孔版印刷用エマルジョンインクを作製した。
(Example 8 and Example 9)
In Example 1, as shown in Table 1, emulsion inks for stencil printing of each example were prepared in the same manner except that the resin was added to the oil phase.
(実施例14)
実施例1において、表1に示すように、水相中に電解質を添加し、かつ油相中に樹脂を添加した以外は、同様に、各例の孔版印刷用エマルジョンインクを作製した。
(Example 14)
In Example 1, as shown in Table 1, emulsion inks for stencil printing of each example were prepared in the same manner except that the electrolyte was added to the aqueous phase and the resin was added to the oil phase.
〔評価〕
次に、得られた各孔版印刷用エマルジョンインキについて、以下の評価を行った。
[Evaluation]
Next, the following evaluation was performed about each obtained emulsion ink for stencil printing.
(1)耐水性の評価
東北リコー社製Satelio A650にて画像を印刷し、30分経過後の前記画像を水で濡らした布にて擦り、その際の擦れレベルを目視にて以下の基準で評価した。
5.00:画像の擦れは見られない。
4.50以上5.00未満:画像の擦れはほとんど見られない。
4.00以上4.50未満:画像の擦れがやや見られるが許容範囲である。
4.00未満:画像の擦れが顕著に見られ、許容範囲外。
(1) Evaluation of water resistance An image is printed with Satelio A650 manufactured by Tohoku Ricoh Co., Ltd., and the image after 30 minutes is rubbed with a cloth wetted with water. evaluated.
5.00: No image rubbing is observed.
4.50 or more and less than 5.00: Image rubbing is hardly observed.
4.00 or more and less than 4.50: Slight rubbing of the image is observed, but is in an allowable range.
Less than 4.00: Image rubbing is noticeable and out of the allowable range.
(2)遠心油分離量の測定
作製後60℃にて2週間放置したインキを、遠心分離機(株式会社 佐久間製作所製、M150−IVD)により、6,300Gで3時間遠心分離した後、これにより発生した油分のインキ質量に対する割合を、遠心油分離量として、百分率により算出した。
(2) Measurement of amount of centrifugal oil separation After ink was left at 60 ° C. for 2 weeks, it was centrifuged at 6,300 G for 3 hours with a centrifugal separator (M150-IVD, manufactured by Sakuma Corporation). The ratio of the oil generated by the above to the ink mass was calculated as a percentage as the centrifugal oil separation amount.
(3)経時粘度の評価
インキを開放状態において60℃で2週間放置し、該放置前後の粘度を測定して粘度上昇のレベルを以下の基準で評価した。
○:粘度上昇はほとんど観られない。
×:粘度上昇が顕著に観られる。
(3) Evaluation of viscosity with time The ink was allowed to stand at 60 ° C. for 2 weeks in an open state, the viscosity before and after the standing was measured, and the level of viscosity increase was evaluated according to the following criteria.
○: Little increase in viscosity is observed.
X: Increase in viscosity is noticeable.
上記(1)〜(3)の結果を表1〜4に示す。なお、表1〜4中の各成分の単位は「質量%」である。
表1〜4中、ポリグリセリン酸脂肪酸エステルは日光ケミカルズ社製ヘキサグリセリンポリリシノレート、ソルビタンモノオレートは日光ケミカルズ社製SO−10、ナフテン系オイルは日本サン石油社製SUNTHEN380、大豆メチルエステルはVertec Biosolvents社製Vertecbio Gold #4、アルキド樹脂1は荒川化学社製大豆油アルキド樹脂、アルキド樹脂2は荒川化学社製ロジン変性フェノール樹脂、カーボンブラック1はコロンビヤンカーボン社製Raven760、カーボンブラック2は三菱化学社製MA−77、PVA共重合体1は日本合成化学社製NL−05(ケン化度=99.3mol%、重合度=500)、PVA共重合体2は日本合成化学社製AL−06(ケン化度=92.4mol%、重合度=500)、PVA共重合体3は日本合成化学社製GL−05(ケン化度=87.7mol%、重合度=500)、PVA共重合体4は日本合成化学社製KL−05(ケン化度=79.9mol%、重合度=500)、PVA共重合体5は日本合成化学社製NK−05R(ケン化度=73.2mol%、重合度=500)、PVA共重合体6は日本合成化学社製L−5407(ケン化度=47.2mol%、重合度=300〜350)、PVA共重合体7は日本合成化学社製L−302(ケン化度=35.4mol%、重合度=300〜350)、ポリビニルピロリドンはBASF社製Luvitec K30溶液、Sulfynol GAはエアプロダクツ社製、グリセリンは日本油脂社製、硫酸マグネシウムは関東化学社製硫酸マグネシウム7水和物、硫酸ナトリウムは関東化学社製硫酸ナトリウム水和物、有機窒素系硫黄化合物は日本エンバイロケミカルズ社製デルトップ512を使用した。
また、表1〜4中、PVA共重合体とは、ビニルアルコールとビニルアセテートとの共重合体を意味する。
In Tables 1 to 4, the polyglyceric acid fatty acid ester is hexaglycerin polyricinoleate manufactured by Nikko Chemicals, the sorbitan monooleate is SO-10 manufactured by Nikko Chemicals, the naphthenic oil is SUNTHEN 380 manufactured by Nippon Sun Oil Co., and the soy methyl ester is Vertec. Vertecbio Gold # 4 manufactured by Biosolvents, alkyd resin 1 is soybean oil alkyd resin manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd., alkyd resin 2 is rosin-modified phenolic resin manufactured by Arakawa Chemical Co., carbon black 1 is Raven 760 manufactured by Colombian Carbon, and carbon black 2 is Mitsubishi. MA-77 manufactured by Kagaku Co., PVA copolymer 1 is NL-05 manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd. (saponification degree = 99.3 mol%, polymerization degree = 500), and PVA copolymer 2 is AL- manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co. 06 (degree of saponification = 92.4mo %, Polymerization degree = 500), PVA copolymer 3 is GL-05 (saponification degree = 87.7 mol%, polymerization degree = 500) manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd., and PVA copolymer 4 is KL manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd. -05 (degree of saponification = 79.9 mol%, degree of polymerization = 500), PVA copolymer 5 is NK-05R (degree of saponification = 73.2 mol%, degree of polymerization = 500) manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd. Polymer 6 is Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd. L-5407 (degree of saponification = 47.2 mol%, degree of polymerization = 300 to 350), and PVA copolymer 7 is Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd. L-302 (degree of saponification = 35). .4 mol%, polymerization degree = 300 to 350), polyvinylpyrrolidone is a Luvitec K30 solution manufactured by BASF, Sulfynol GA is manufactured by Air Products, glycerin is manufactured by NOF Corporation, and magnesium sulfate is sulfuric acid manufactured by Kanto Chemical. Magnesium heptahydrate and sodium sulfate used were sodium sulfate hydrate manufactured by Kanto Chemical Co., and the organic nitrogen-based sulfur compound used Deltop 512 manufactured by Nippon Enviro Chemicals.
In Tables 1 to 4, the PVA copolymer means a copolymer of vinyl alcohol and vinyl acetate.
表1〜4の結果から、アビニルアルコールとビニルアセテートとの共重合体を含む実施例1〜18の孔版印刷用エマルジョンインキでは、耐水性及び分散安定性が良好であることが判った。特に、電解質を含む実施例7、実施例10、及び実施例14の孔版印刷用エマルジョンインキでは、分散安定性が、油相に樹脂を含む実施例8、実施例9、及び実施例14の孔版印刷用エマルジョンインキでは、耐水性が、極めて良好であることが判った。また、前記共重合体の添加量が0.1〜10質量%であると、耐水性の効果が顕著であり、経時の粘度も上昇することなく安定していることが判った。 From the results of Tables 1 to 4, it was found that the emulsion inks for stencil printing of Examples 1 to 18 containing a copolymer of avinyl alcohol and vinyl acetate have good water resistance and dispersion stability. In particular, in the emulsion inks for stencil printing of Examples 7, 10 and 14 containing an electrolyte, the dispersion stability is the stencil of Examples 8, 9 and 14 containing a resin in the oil phase. The printing emulsion ink was found to have very good water resistance. Further, it was found that when the addition amount of the copolymer is 0.1 to 10% by mass, the effect of water resistance is remarkable and the viscosity over time is stable without increasing.
本発明の孔版印刷用エマルジョンインキは、分散安定性が良好で、耐水性に優れるので、例えば、輪転孔版印刷機による孔版印刷に好適に用いられる。
Since the emulsion ink for stencil printing of the present invention has good dispersion stability and excellent water resistance, it is suitably used for stencil printing by a rotary stencil printing machine, for example.
Claims (5)
The emulsion ink for stencil printing according to any one of claims 1 to 4, further comprising a resin in the oil phase.
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