JP2008095101A - Lubricating oil with enhanced piston deposit controlling capability - Google Patents

Lubricating oil with enhanced piston deposit controlling capability Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To propose a lubricating composition exhibiting at least either one of enhanced piston deposit controlling capability and viscosity control, because the lubricating composition satisfying higher performance level as a new-generation engine requires is needed. <P>SOLUTION: The lubricating composition comprises a major amount of a base oil and a small amount of an additive composition containing an overbasic detergent and a low-base detergent, wherein the ratio of a salt to a metal which the lubricating composition has is within a range of about 3.0 to about 8.0. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本開示は潤滑組成物(lubricant composition)、これの製造および使用方法に関する。より詳細には、本開示は、過塩基洗浄剤(overbased detergent)と低塩基洗浄剤(low−base detergent)を含有して成る潤滑組成物に関する。   The present disclosure relates to lubricating compositions, methods of making and using the same. More particularly, the present disclosure relates to a lubricating composition comprising an overbased detergent and a low-base detergent.

現代のエンジンに用いるに適した潤滑油は産業性能仕様、例えばILSAC GF−4およびAPI SMなどを満たす必要がある。ILSAC GF−4およびAPI SMの要求の中の1つはSequence IIIG試験に合格することにある。そのSequence IIIG試験では、油の濃密化および高温条件中のピストン沈着物を測定する。試験油がGF−4/SMの最低基準を満たすには、それが示すSequence IIIG粘度上昇が最高で150%でありかつ加重ピストン沈着物(WPD)が最低で3.5でなければならない。しかしながら、特定のOEMは、これらの内部仕様で規定するように、それらの特定ファミリーのエンジンがより高い性能レベルを示すことを要求している。例えばGeneral Motors GM4718Mは、Sequence IIIG粘度上昇が最高で90%でWPDが最低で5.5であることを要求している。   Lubricants suitable for use in modern engines need to meet industrial performance specifications such as ILSAC GF-4 and API SM. One of the requirements for ILSAC GF-4 and API SM is to pass the Sequence IIIG test. The Sequence IIIG test measures oil thickening and piston deposits during high temperature conditions. For a test oil to meet the minimum criteria for GF-4 / SM, it must have a maximum Sequence IIIG viscosity increase of 150% and a weighted piston deposit (WPD) of at least 3.5. However, certain OEMs require that their particular family of engines exhibit higher performance levels as defined by these internal specifications. For example, General Motors GM4718M requires a Sequence IIIG viscosity increase of up to 90% and a WPD of at least 5.5.

従って、新世代のエンジンが要求するように、より高い性能レベルを満足させ得る潤滑組成物が求められている。本開示は、向上したピストン沈着物制御能力および粘度制御の中の少なくとも一方を示し得る潤滑組成物を提案するものである。   Accordingly, there is a need for a lubricating composition that can satisfy higher performance levels as required by new generation engines. The present disclosure proposes a lubricating composition that may exhibit at least one of improved piston deposit control capability and viscosity control.

要約
本開示に従い、基油を主要量および過塩基洗浄剤と低塩基洗浄剤を含有して成る添加剤組成物を少量含有して成っていて金属に対する塩の比率が約3.0から約8.0の範囲である潤滑組成物を開示する。
Summary In accordance with the present disclosure, a base oil and a minor amount of an additive composition comprising an overbased detergent and a low base detergent, wherein the salt to metal ratio is from about 3.0 to about 8 A lubricating composition that is in the range of 0.0 is disclosed.

本教示の別の態様に従い、ピストン清浄度を向上させる方法を教示し、この方法は、少なくとも1個のピストンに基油を主要量および過塩基洗浄剤と低塩基洗浄剤を含有して成る添加剤組成物を少量含有して成っていて金属に対する塩の比率が約3.0から約8.0の範囲である潤滑組成物を供給することを含んで成る。   In accordance with another aspect of the present teachings, a method for improving piston cleanliness is taught, the method comprising adding a major amount of base oil to at least one piston and containing an overbased detergent and a low base detergent. Providing a lubricating composition comprising a minor amount of the agent composition, wherein the ratio of salt to metal ranges from about 3.0 to about 8.0.

本教示の更に別の態様に従い、燃焼システムをSequence IIIG試験に合格させる方法を教示し、この方法は、前記燃焼システムに基油を主要量および過塩基洗浄剤と低塩基洗浄剤を含有して成る添加剤組成物を少量含有して成っていて金属に対する塩の比率が約3.0から約8.0の範囲である潤滑組成物を供給することを含んで成る。   In accordance with yet another aspect of the present teachings, a method for passing a combustion system to the Sequence IIIG test is taught, the method comprising a major amount of base oil in the combustion system and containing an overbased detergent and a low base detergent. Providing a lubricating composition comprising a minor amount of the additive composition, wherein the salt to metal ratio ranges from about 3.0 to about 8.0.

本教示の別の態様に従い、機械の可動部に潤滑油を差す方法を教示し、この方法は、少なくとも1個の可動部を基油を主要量および過塩基洗浄剤と低塩基洗浄剤を含有して成る添加剤組成物を少量含有して成っていて金属に対する塩の比率が約3.0から約8.0の範囲である潤滑組成物と接触させることを含んで成る。   In accordance with another aspect of the present teachings, a method for dispensing lubricating oil to a moving part of a machine is taught, the method comprising at least one moving part containing a major amount of base oil and an overbased detergent and a low base detergent. Contacting with a lubricating composition comprising a minor amount of the additive composition, wherein the ratio of salt to metal ranges from about 3.0 to about 8.0.

本開示の追加的利点を以下の説明の中にある程度ではあるが示すか或は本開示の実施によってそれらを習得することができるであろう。そのような利点は添付請求項に特に指摘する要素および組み合わせを用いて実現および達成可能である。   Additional advantages of the present disclosure will be set forth in part in the following description, or may be learned by practice of the disclosure. Such advantages can be realized and achieved using the elements and combinations particularly pointed out in the appended claims.

この上で行った一般的な説明および以下に行う詳細な説明は両方ともが単に例示および
説明的であり、請求する如き本開示を限定するものでないと理解されるべきである。
It is to be understood that both the general description provided above and the detailed description provided below are merely exemplary and explanatory and are not intended to limit the present disclosure as claimed.

態様の説明
本開示の幅広い範囲を示す数値の範囲およびパラメーターは近似値であるが、具体的実施例に示す数値はできるだけ正確に報告する。しかしながら、如何なる数値も本質的に特定の誤差を含み、そのような誤差は、個々の試験測定に見られる標準偏差の結果として必ず生じるものである。その上、本明細書に開示する範囲は全部がその中に含まれる小範囲の全部およびいずれも包含すると理解されるべきである。例えば、「10未満」の範囲には、最低の値であるゼロと最大の値である10(これらの値を包含)の間の小範囲の全部およびいずれも含まれ得る、即ちゼロに等しいか或はそれより大きい最低値と10に等しいか或はそれより小さい最高値を有する小範囲、例えば1から5の範囲などの全部およびいずれも含まれ得る。
DESCRIPTION OF EMBODIMENTS Although the numerical ranges and parameters representing the broad range of this disclosure are approximate, the numerical values given in the specific examples are reported as accurately as possible. Any numerical value, however, inherently contains certain errors, which are necessarily the result of standard deviation found in individual testing measurements. Moreover, the ranges disclosed herein are to be understood to encompass all and any sub-ranges that are all included therein. For example, a “less than 10” range may include all and any of the subranges between the lowest value of zero and the highest value of 10 (inclusive), ie, equal to zero. All or any of a small range having a minimum value greater than that and a maximum value equal to or less than 10 may be included, such as a range of 1 to 5, for example.

本開示の潤滑組成物は、基油を主要量および過塩基洗浄剤と低塩基洗浄剤を含有して成る添加剤組成物を少量含有して成っていてもよく、ここで、本潤滑組成物が有する金属に対する塩の比率は約3.0から約8.0の範囲である。本明細書で用いる如き用語「主要量」は本潤滑組成物の総重量を基準にして50重量%に等しいか或はそれ以上、例えば約80から約98重量%などの量を意味すると理解する。その上、本明細書で用いる如き用語「少量」は本潤滑組成物の総重量を基準にして50重量%未満の量を意味すると理解する。   The lubricating composition of the present disclosure may comprise a major amount of base oil and a small amount of an additive composition comprising an overbased detergent and a low base detergent, wherein the lubricating composition The salt to metal ratio is in the range of about 3.0 to about 8.0. The term “major amount” as used herein is understood to mean an amount equal to or greater than 50% by weight, such as from about 80 to about 98% by weight, based on the total weight of the lubricating composition. . Moreover, the term “small amount” as used herein is understood to mean an amount of less than 50% by weight, based on the total weight of the lubricating composition.

この開示する潤滑組成物および添加剤組成物はいろいろな用途、例えば火花点火および圧縮点火内燃機関(自動車およびトラックのエンジン、2サイクルエンジン、航空ピストンエンジン、海洋エンジンおよび低負荷ディーゼルエンジン、ロータリーエンジン、ハイブリッドエンジンなどを包含)用のクランクケース潤滑組成物などの目的で調合可能である。   The disclosed lubricating and additive compositions are used in a variety of applications, such as spark ignition and compression ignition internal combustion engines (automobile and truck engines, two-cycle engines, aviation piston engines, marine engines and low-load diesel engines, rotary engines, For example, a crankcase lubricating composition for a hybrid engine).

この開示する組成物の調合で用いるに適した基油は、合成もしくは鉱油またはこれらの混合物のいずれからも選択可能である。鉱油には動物油および植物油(例えばヒマシ油、ラード油)ばかりでなく他の潤滑用鉱油、例えば液状石油および溶媒による処理または酸による処理を受けたパラフィン系、ナフテン系またはパラフィン系−ナフテン系混合型の潤滑用鉱油が含まれる。また、石炭または頁岩から誘導された油も適切である。更に、またガスツーリキッド方法(gas−to−liquid process)で得られる油も適切である。   Base oils suitable for use in formulating the disclosed compositions can be selected from either synthetic or mineral oils or mixtures thereof. Mineral oils include animal and vegetable oils (eg, castor oil, lard oil) as well as other lubricating mineral oils such as liquid petroleum and solvent treated or acid treated paraffinic, naphthenic or paraffinic-naphthenic mixed types Of mineral oil for lubrication. Oils derived from coal or shale are also suitable. Furthermore, oils obtained by a gas-to-liquid process are also suitable.

そのような基油が100℃で示す粘度は典型的に例えば約2から約15cSt、さらなる例として、約2から約10cStであり得る。従って、そのような基油が示す粘度は通常は約SAE 50から約SAE 250の範囲であり得、より通常には約SAE 70Wから約SAE 140の範囲であり得る。適切な自動車用油にはまたクロスグレード、例えば75W−140、80W−90、85W−140、85W−90なども含まれる。   The viscosity of such base oils at 100 ° C. can typically be, for example, from about 2 to about 15 cSt, and as a further example, from about 2 to about 10 cSt. Accordingly, the viscosity of such base oils can usually range from about SAE 50 to about SAE 250, and more usually from about SAE 70W to about SAE 140. Suitable automotive oils also include cross grades such as 75W-140, 80W-90, 85W-140, 85W-90 and the like.

合成油の非限定例には、炭化水素油、例えばオレフィンの重合体および共重合体(例えばポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレンとイソブチレンの共重合体など);ポリアルファオレフィン[例えばポリ(1−ヘキセン)、ポリ−(1−オクテン)、ポリ(1−デセン)などおよびこれらの混合物];アルキルベンゼン[例えばドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジ−ノニルベンゼン、ジ−(2−エチルヘキシル)ベンゼンなど];ポリフェニル(例えばビフェニル、ターフェニル、アルキル置換ポリフェニルなど);アルキル置換ジフェニルエーテルおよびアルキル置換ジフェニルスルフィド、そしてそれらの誘導体、類似物および同族体などが含まれる。   Non-limiting examples of synthetic oils include hydrocarbon oils such as olefin polymers and copolymers (eg polybutylene, polypropylene, propylene and isobutylene copolymers); polyalphaolefins [eg poly (1-hexene), Poly- (1-octene), poly (1-decene) and the like and mixtures thereof]; alkylbenzene [eg, dodecylbenzene, tetradecylbenzene, di-nonylbenzene, di- (2-ethylhexyl) benzene, etc.]; polyphenyl ( For example, biphenyl, terphenyl, alkyl-substituted polyphenyl, etc.); alkyl-substituted diphenyl ethers and alkyl-substituted diphenyl sulfides, and derivatives, analogs and homologues thereof.

アルキレンオキサイド重合体および共重合体、そしてそれらの末端ヒドロキシル基がエステル化、エーテル化などによる修飾を受けている誘導体が使用可能な別の種類の公知合成油を構成している。そのような油の例は、エチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドの重合で作られた油、そのようなポリオキシアルキレン重合体のアルキルおよびアリールエーテル(例えば平均分子量が約1000のメチル−ポリイソプロピレングリコールエーテル、分子量が約500−1000のポリエチレングリコールのジフェニルエーテル、分子量が約1000−1500のポリプロピレングリコールのジエチルエーテルなど)またはそれらのモノ−およびポリカルボン酸エステル、例えばテトラエチレングリコールの酢酸エステル、混合C3−8脂肪酸エステルまたはC13オキソ酸ジエステルなどであり得る。 They constitute another class of known synthetic oils in which alkylene oxide polymers and copolymers and derivatives whose terminal hydroxyl groups have been modified by esterification, etherification, etc. can be used. Examples of such oils include oils made by polymerization of ethylene oxide or propylene oxide, alkyl and aryl ethers of such polyoxyalkylene polymers (eg, methyl-polyisopropylene glycol ether having an average molecular weight of about 1000, Diphenyl ether of polyethylene glycol having a molecular weight of about 500-1000, diethyl ether of polypropylene glycol having a molecular weight of about 1000-1500, etc.) or their mono- and polycarboxylic acid esters, for example acetate of tetraethylene glycol, mixed C 3-8 It may be a fatty acid ester or a C 13 oxo acid diester.

使用可能な別の種類の合成油には、ジカルボン酸(例えばフタル酸、こはく酸、アルキルこはく酸、アルケニルこはく酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸二量体、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸など)といろいろなアルコール(例えばブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、2−エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコールなど)のエステルが含まれる。そのようなエステルの具体例には、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジ(2−エチルヘキシル)、フマル酸ジ−n−ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セバシン酸ジエイコシル、リノール酸二量体の2−エチルヘキシルジエステル、1モルのセバシン酸と2モルのテトラエチレングリコールと2モルのオクチル酸を反応させることで生じさせた複合エステルなどが含まれる。   Other types of synthetic oils that can be used include dicarboxylic acids (eg phthalic acid, succinic acid, alkyl succinic acid, alkenyl succinic acid, maleic acid, azelaic acid, suberic acid, sebacic acid, fumaric acid, adipic acid, linoleic acid. Esters of dimers, malonic acid, alkylmalonic acid, alkenylmalonic acid, etc.) and various alcohols (eg butyl alcohol, hexyl alcohol, dodecyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol monoether, propylene glycol, etc.) included. Specific examples of such esters include dibutyl adipate, di (2-ethylhexyl) sebacate, di-n-hexyl fumarate, dioctyl sebacate, diisooctyl azelate, diisodecyl azelate, dioctyl phthalate, didecyl phthalate And dieicosyl sebacate, 2-ethylhexyl diester of linoleic acid dimer, complex ester formed by reacting 1 mol of sebacic acid, 2 mol of tetraethylene glycol and 2 mol of octylic acid, and the like.

また、合成油として用いるに有用なエステルには、C5−12モノカルボン酸とポリオールとポリオールエーテル、例えばネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトールなどから作られたエステルも含まれる。 Also useful esters for use as synthetic oils were made from C 5-12 monocarboxylic acids and polyols and polyol ethers such as neopentyl glycol, trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, etc. Esters are also included.

従って、本明細書に記述する如き組成物を製造する時に使用可能な基油は、American Petroleum Institute(API)Base Oil Interchangeability Guidelinesが指定する如きグループI−Vに入る基油のいずれからも選択可能である。そのような基油グループは下記の通りである:   Accordingly, the base oils that can be used in making the compositions as described herein can be selected from any of the base oils in Group IV as specified by the American Petroleum Institute (API) Base Oil Interchangeability Guidelines. It is. Such base oil groups are as follows:

グループIは飽和物含有量が90%未満でありそして/または硫黄含有量が0.03%より高くそして粘度指数が80に等しいか或はそれ以上から120未満であり、グループIIは飽和物含有量が90%に等しいか或はそれ以上でありかつ硫黄含有量が0.03%に等しいか或はそれ以下でありそして粘度指数が80に等しいか或はそれ以上から120未満であり、グループIIIは飽和物含有量が90%に等しいか或はそれ以上でありかつ硫黄含有量が0.03%に等しいか或はそれ以下でありそして粘度指数が120に等しいか或はそれ以上であり、グループIVはポリアルファオレフィン(PAO)であり、そしてグループVにグループIにもIIにもIIIにもIVにも入らない他のベースストック(base stocks)の全部が含まれる。   Group I has a saturate content of less than 90% and / or a sulfur content greater than 0.03% and a viscosity index equal to or greater than 80 and less than 120, Group II has a saturate content The amount is equal to or greater than 90% and the sulfur content is equal to or less than 0.03% and the viscosity index is equal to or greater than 80 and less than 120; III has a saturate content equal to or greater than 90% and a sulfur content equal to or less than 0.03% and a viscosity index equal to or greater than 120 Group IV is a polyalphaolefin (PAO), and other base stocks that do not enter Group V, Group I, II, III, or IV Parts are included.

前記グループの限定で用いられる試験方法は、飽和物の場合のASTM D2007、粘度指数の場合のASTM D2270、そして硫黄の場合にはASTM D2622、4294、4927および3120の中の1つである。   The test method used in the group limitation is one of ASTM D2007 for saturates, ASTM D2270 for viscosity index, and ASTM D2622, 4294, 4927 and 3120 for sulfur.

グループIVのベースストック、即ちポリアルファオレフィン(PAO)には、アルフ
ァ−オレフィンのオリゴマーの水添品が含まれ、オリゴマー化の最も重要な方法はフリーラジカル方法、チーグラー触媒反応、およびカチオン性、フリーデルクラフツ触媒反応である。
Group IV base stocks, or polyalphaolefins (PAOs), include hydrogenated alpha-olefin oligomers, the most important methods of oligomerization being free radical methods, Ziegler catalysis, and cationic, free It is a Del Crafts catalytic reaction.

そのようなポリアルファオレフィンが100℃で示す粘度は典型的に約2から約100cSt、例えば100℃で約4から約8cStの範囲である。それらは、例えば炭素原子数が約2から約30の分枝もしくは直鎖アルファ−オレフィンのオリゴマーであってもよく、非限定例には、ポリプロペン、ポリイソブテン、ポリ−1−ブテン、ポリ−1−ヘキセン、ポリ−1−オクテンおよびポリ−1−デセンが含まれる。ホモ重合体、共重合体および混合物が含まれる。   The viscosity of such polyalphaolefins at 100 ° C is typically in the range of about 2 to about 100 cSt, such as about 4 to about 8 cSt at 100 ° C. They may be, for example, branched or linear alpha-olefin oligomers having from about 2 to about 30 carbon atoms, including, but not limited to, polypropene, polyisobutene, poly-1-butene, poly-1- Hexene, poly-1-octene and poly-1-decene are included. Homopolymers, copolymers and mixtures are included.

この上に示したベースストックのバランスに関して、「グループIのベースストック」には、また、他の1つ以上のグループのベースストック1種または2種以上が混ざっていてもよいグループIのベースストックも含まれるが、但しその結果としてもたらされる混合物がこの上にグループIのベースストックに関して指定した特性の範囲内の特性を有することを条件とする。   With respect to the balance of base stocks shown above, “Group I base stock” also includes Group I base stocks that may be mixed with one or more base stocks of one or more other groups. Are included, provided that the resulting mixture has characteristics within the specified characteristics for the Group I basestock.

典型的なベースストックにはグループIのベースストックおよびグループIIのベースとグループIのベースストックの混合物が含まれる。   Typical base stocks include Group I base stocks and mixtures of Group II bases and Group I base stocks.

本明細書で用いるに適したベースストックは多種多様な方法を用いて製造可能であり、そのような方法には、これらに限定するものでないが、蒸留、溶媒による精製、水素処理、オリゴマー化、エステル化および再精製が含まれる。   Base stocks suitable for use herein can be produced using a wide variety of methods including, but not limited to, distillation, solvent purification, hydroprocessing, oligomerization, Esterification and repurification are included.

そのような基油はフィッシャー・トロプシュ合成炭化水素から誘導された油であってもよい。フィッシャー・トロプシュ合成炭化水素は、フィッシャー・トロプシュ触媒を用いてHとCOを含有する合成ガスから製造可能である。そのような炭化水素は、典型的に、これが基油として有用であるようにする目的で、さらなる処理を必要とする。例えば、そのような炭化水素に米国特許第6,103,099号または6,180,575号に開示されている方法を用いた水素化異性化を受けさせ(hydroisomerized)てもよいか、米国特許第4,943,672号または6,096,940号に開示されている方法を用いた水素化分解および水素化異性化を受けさせてもよいか、米国特許第5,882,505号に開示されている方法を用いた脱蝋を受けさせてもよいか、或は米国特許第6,013,171号、6,080,301号または6,165,949号に開示されている方法を用いた水素化異性化および脱蝋を受けさせてもよい。 Such base oils may be oils derived from Fischer-Tropsch synthetic hydrocarbons. Fischer-Tropsch synthesized hydrocarbons can be produced from synthesis gas containing H 2 and CO using a Fischer-Tropsch catalyst. Such hydrocarbons typically require further processing in order to make it useful as a base oil. For example, such hydrocarbons may be hydroisomerized using the methods disclosed in US Pat. No. 6,103,099 or 6,180,575, or US Pat. It may be hydrocracked and hydroisomerized using the methods disclosed in US Pat. No. 4,943,672 or 6,096,940 or disclosed in US Pat. No. 5,882,505. May be dewaxed using the methods described, or use the methods disclosed in US Pat. Nos. 6,013,171, 6,080,301 or 6,165,949. Hydroisomerization and dewaxing may be performed.

本明細書の上に開示した種類の鉱油もしくは合成油の未精製、精製および再精製油(ばかりでなくこれらのいずれか2種以上の混合物)を基油として用いることができる。未精製油は、鉱油もしくは合成源からさらなる精製処理なしに直接得られる油である。例えば、レトルト採収操作で直接得られるシェール油、一次蒸留で直接得られる石油、またはエステル化工程で直接得られるエステル油(さらなる処理なしに使用)が未精製油であろう。精製油は、1つ以上の特性を向上させる目的でさらなる処理を1段階以上の精製段階で受けさせた以外は未精製油と同様である。そのような精製技術は本分野の技術者に数多く知られており、例えば溶媒による抽出、二次蒸留、酸または塩基による抽出、濾過、パーコレーションなどが知られる。再精製油は、精製油を得る目的で用いられる処理と同様な処理を既に実用で使用されていた精製油に適用することで得られる油である。そのような再精製油はまた再生もしくは再処理油としても知られ、しばしば、それらは使用済み添加剤、汚染物および油分解生成物を除去することに向けた技術を用いた追加的処理を受けている。   Unrefined, refined, and rerefined oils of the type of mineral or synthetic oil disclosed above (as well as mixtures of any two or more thereof) can be used as the base oil. Unrefined oils are oils obtained directly from mineral oils or synthetic sources without further purification. For example, shale oil obtained directly from retort harvesting operations, petroleum oil obtained directly from primary distillation, or ester oil obtained directly from the esterification process (used without further treatment) would be unrefined oil. Refined oils are similar to unrefined oils except that they have undergone further processing in one or more purification stages to improve one or more properties. Many such purification techniques are known to those skilled in the art, such as solvent extraction, secondary distillation, acid or base extraction, filtration, percolation, and the like. The re-refined oil is an oil obtained by applying a treatment similar to the treatment used for obtaining a refined oil to a refined oil that has already been used in practice. Such rerefined oils are also known as reclaimed or reprocessed oils, and often they undergo additional processing using techniques aimed at removing spent additives, contaminants and oil breakdown products. ing.

不溶な材料を懸濁状態に保持する目的で洗浄剤を本開示する組成物に存在させてもよく、それによって、有害であり得るそれの沈着を防止することができる。また、洗浄剤は既に生じた沈着物を再分散させる能力も有する。洗浄剤は典型的に酸を中和する特性を持ち得る。本明細書に開示する潤滑および添加剤組成物は少なくとも1種の洗浄剤を含有して成り得る。1つの面では、本潤滑および添加剤組成物に少なくとも2種類の洗浄剤を含有させてもよく、それらの中の一方は過塩基洗浄剤であってもよく、もう一方は低塩基洗浄剤であってもよい。   A detergent may be present in the disclosed composition for the purpose of keeping the insoluble material in suspension, thereby preventing its deposition which may be harmful. The cleaning agent also has the ability to redisperse deposits that have already occurred. Detergents can typically have the property of neutralizing acids. The lubricating and additive compositions disclosed herein can comprise at least one detergent. In one aspect, the lubricating and additive composition may contain at least two detergents, one of which may be an overbased detergent and the other is a low base detergent. There may be.

本明細書で用いる洗浄剤は如何なる洗浄剤であってもよい。洗浄剤の非限定例には、金属、特にアルカリもしくはアルカリ土類金属、例えばバリウム、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウムおよびマグネシウムなどのスルホン酸塩、フェナート、硫化フェナート、カルボン酸塩、サリチル酸塩、チオホスホン酸塩、ナフテン酸塩およびこれらの組み合わせが含まれる。   The cleaning agent used in the present specification may be any cleaning agent. Non-limiting examples of detergents include sulfonates such as metals, especially alkali or alkaline earth metals such as barium, sodium, potassium, lithium, calcium and magnesium, phenates, sulfide phenates, carboxylates, salicylates, thiophosphones. Acid salts, naphthenic acid salts, and combinations thereof.

そのような洗浄剤は、一般に、極性頭部に加えて長い疎水性尾を含有している可能性があり、前記極性頭は有機酸の金属塩を含有して成る。そのような塩は当該金属を実質的に化学量論的量で含有して成り得る。ある洗浄剤が示す全塩基価(total base number)(TBN)は、当該材料が示すアルカリ度の全部を中和するに必要な酸の量であり、ASTM D 2896に従って測定可能である。一例として、TBNが150以上の過塩基洗浄材料の調製は、酸性有機化合物と化学量論的過剰量の金属塩基を含有して成る混合物と酸性材料(典型的には無機酸または低級カルボン酸、例えば二酸化炭素など)を反応させることで実施可能である。   Such detergents may generally contain a long hydrophobic tail in addition to the polar head, said polar head comprising a metal salt of an organic acid. Such salts may comprise a substantial stoichiometric amount of the metal. The total base number (TBN) exhibited by a cleaning agent is the amount of acid necessary to neutralize all of the alkalinity exhibited by the material and can be measured according to ASTM D 2896. As an example, the preparation of an overbased cleaning material having a TBN of 150 or more may comprise a mixture comprising an acidic organic compound and a stoichiometric excess of a metal base and an acidic material (typically an inorganic or lower carboxylic acid, For example, carbon dioxide can be reacted.

この開示する潤滑組成物に使用可能な低塩基洗浄剤が示すTBNは約150以下、例えば約80未満、さらなる例として50未満、そして別の例として約30未満であり得る。   The low base detergent that can be used in the disclosed lubricating compositions can have a TBN of about 150 or less, such as less than about 80, as a further example, less than 50, and as another example, less than about 30.

そのような低塩基洗浄剤を本開示する潤滑組成物に存在させる量は如何なる必要または有効な量であってもよい。1つの面では、そのような低塩基洗浄剤を本潤滑組成物に本潤滑組成物の総重量パーセントを基準にして約0.1重量%から約3.5重量%、例えば約0.5重量%から約3重量%、さらなる例として約1.0重量%から約3重量%の範囲の量で存在させてもよい。そのような低塩基洗浄剤の金属含有量はこの低塩基洗浄剤の総重量パーセントを基準にして約0.005重量%から約0.175重量%、例えば約0.025重量%から約0.15重量%、さらなる例として約0.075重量%から約0.15重量%の範囲であり得る。   The amount of such low base detergent present in the lubricating compositions disclosed herein can be any necessary or effective amount. In one aspect, such a low base detergent is present in the lubricating composition from about 0.1 wt% to about 3.5 wt%, such as about 0.5 wt%, based on the total weight percent of the lubricating composition. % To about 3% by weight, and as a further example, it may be present in an amount ranging from about 1.0% to about 3% by weight. The metal content of such low base detergents is from about 0.005% to about 0.175% by weight, for example from about 0.025% to about 0.00%, based on the total weight percent of the low base detergent. It may range from 15% by weight, further examples from about 0.075% to about 0.15% by weight.

この開示する潤滑組成物に用いるに適した過塩基洗浄剤が示すTBNは約150以上、例えば約250以上、さらなる例として約400以上であり得る。1つの面におけるTBNは約150から約500の範囲であり得る。   An overbased detergent suitable for use in the disclosed lubricating composition may have a TBN of about 150 or greater, such as about 250 or greater, and as a further example about 400 or greater. The TBN in one aspect can range from about 150 to about 500.

そのような過塩基洗浄剤を本開示する潤滑組成物に存在させる量は如何なる必要または有効な量であってもよい。1つの面では、そのような過塩基洗浄剤を本潤滑組成物の総重量を基準にして約0.5重量%から約3.5重量%、例えば約1重量%から約2.5重量%の範囲の量で存在させてもよい。そのような過塩基洗浄剤の金属含有量はこの過塩基洗浄剤の総重量パーセントを基準にして約0.05重量%から約0.7重量%、例えば約0.1重量%から約0.5重量%の範囲であってもよい。   The amount of such overbased detergent present in the lubricating compositions disclosed herein can be any necessary or effective amount. In one aspect, such overbased detergent is from about 0.5% to about 3.5%, such as from about 1% to about 2.5% by weight, based on the total weight of the lubricating composition. May be present in amounts ranging from. The metal content of such overbased detergent is from about 0.05% to about 0.7%, such as from about 0.1% to about 0.00%, based on the total weight percent of the overbased detergent. It may be in the range of 5% by weight.

いろいろな面において、この開示する潤滑組成物に入れる過塩基洗浄剤に対する低塩基洗浄剤の重量比を約0.1から約7、例えば約0.2から約5、さらなる例として約0.5から約2.5の範囲内にしてもよい。   In various aspects, the weight ratio of low base detergent to overbased detergent in the disclosed lubricating composition is from about 0.1 to about 7, for example from about 0.2 to about 5, further examples being about 0.5. To about 2.5.

いくつかの面において、この開示する潤滑組成物中の金属に対して塩の比率が約3.0から約8.0、例えば約3.5から約7.5、さらなる例として約4.0から約6.5の範囲になるようにしてもよい。   In some aspects, the ratio of salt to metal in the disclosed lubricating composition is from about 3.0 to about 8.0, such as from about 3.5 to about 7.5, as a further example about 4.0. To about 6.5.

適切な金属含有洗浄剤の非限定例には、これらに限定するものでないが、リチウムフェナート、ナトリウムフェナート、カリウムフェナート、カルシウムフェナート、マグネシウムフェナート、バリウムフェナート、硫化リチウムフェナート、硫化バリウムフェナート、硫化ナトリウムフェナート、硫化カリウムフェナート、硫化カルシウムフェナートおよび硫化マグネシウムフェナート(各芳香基は炭化水素溶解性を示すように脂肪基を1個以上有する)、スルホン酸リチウム、スルホン酸バリウム、スルホン酸ナトリウム、スルホン酸カリウム、スルホン酸カルシウムおよびスルホン酸マグネシウム(各スルホン酸部分は芳香核と結合しており、その芳香核は通常は炭化水素溶解性を示すように脂肪置換基を1個以上含有する)、サリチル酸リチウム、サリチル酸バリウム、サリチル酸ナトリウム、サリチル酸カリウム、サリチル酸カルシウムおよびサリチル酸マグネシウム(芳香部分は一般に炭化水素溶解性を示すように1個以上の脂肪置換基で置換されている)、炭素原子数が10から2,000のオレフィンの燐硫化(phosphosulfurized)品の加水分解物または炭素原子数が10から2,000のアルコールおよび/または脂肪置換フェノール化合物の燐硫化品の加水分解物のリチウム、ナトリウム、バリウム、カリウム、カルシウムおよびマグネシウム塩、脂肪族カルボン酸および脂肪置換脂環式カルボン酸のリチウム、ナトリウム、バリウム、カリウム、カルシウムおよびマグネシウム塩、および他のいろいろな油溶性有機酸の同様なアルカリおよびアルカリ土類金属塩の如き物質の塩および過塩基塩が含まれる。異なる2種以上のアルカリおよび/またはアルカリ土類金属の過塩基塩の混合物を用いることも可能である。また、異なる2種以上の酸またはタイプが異なる2種以上の酸の混合物の過塩基塩(例えば1種以上の過塩基カルシウムフェナートと1種以上の過塩基スルホン酸カルシウム)を用いることも同様に可能である。   Non-limiting examples of suitable metal-containing detergents include, but are not limited to, lithium phenate, sodium phenate, potassium phenate, calcium phenate, magnesium phenate, barium phenate, lithium sulfide phenate, Barium sulfide phenate, sodium sulfide phenate, potassium sulfide phenate, calcium sulfide phenate and magnesium sulfide phenate (each aromatic group has one or more fatty groups to show hydrocarbon solubility), lithium sulfonate, Barium sulfonate, sodium sulfonate, potassium sulfonate, calcium sulfonate and magnesium sulfonate (each sulfonic acid moiety is bound to an aromatic nucleus, which is usually a fatty substituent so as to exhibit hydrocarbon solubility. 1 or more), Salichi Lithium acid, barium salicylate, sodium salicylate, potassium salicylate, calcium salicylate and magnesium salicylate (the aromatic moiety is generally substituted with one or more fatty substituents to show hydrocarbon solubility), from 10 carbon atoms Lithium, sodium, barium, phosphosulfurized hydrolyzate of 2,000 olefins or hydrolysates of phosphide hydrolysates of alcohols and / or fatty substituted phenolic compounds having 10 to 2,000 carbon atoms, Potassium, calcium and magnesium salts, lithium, sodium, barium, potassium, calcium and magnesium salts of aliphatic carboxylic acids and fatty substituted alicyclic carboxylic acids, and similar alkali salts of various other oil-soluble organic acids. Salts and overbased salts of such substances slightly alkaline earth metal salts include. It is also possible to use a mixture of two or more different alkali and / or alkaline earth metal overbase salts. It is also possible to use an overbased salt of two or more different acids or a mixture of two or more acids of different types (for example, one or more overbased calcium phenates and one or more overbased calcium sulfonates). Is possible.

アルカリおよびアルカリ土類金属を含有する過塩基洗浄剤を製造する方法は本分野の技術者に良く知られており、特許文献に広範に報告されている。例えば米国特許第2,451,345;2,451,346;2,485,861;2,501,731;2,501,732;2,585,520;2,671,758;2,616,904;2,616,905;2,616,906;2,616,911;2,616,924;2,616,925;2,617,049;2,695,910;3,178,368;3,367,867;3,488,284;3,496,105;3,629,109;3,779,920;3,865,737;3,907,691;4,100,085;4,129,589;4,137,184;4,148,740;4,212,752;4,394,277;4,563,293;4,617,135;4,647,387;4,880,550;5,075,383;5,139,688;5,238,588;5,652,201;6,107,257;6,444,625;6,869,919;および6,423,670号;英国公開特許出願2,082,619Aおよびヨーロッパ特許出願公開番号121,024 B1および259,974 A2(これらの開示は引用することによって本明細書に組み入れられる)の開示を参照のこと。   Methods for producing overbased detergents containing alkali and alkaline earth metals are well known to those skilled in the art and have been extensively reported in the patent literature. US Pat. Nos. 2,451,345; 2,451,346; 2,485,861; 2,501,731; 2,501,732; 2,585,520; 2,671,758; 904; 2,616,905; 2,616,911; 2,616,924; 2,616,925; 2,617,049; 2,695,910; 3,178,368; 3,367,867; 3,488,284; 3,496,105; 3,629,109; 3,779,920; 3,865,737; 3,907,691; 4,100,085; 129,589; 4,137,184; 4,148,740; 4,212,752; 4,394,277; 4,563,293; 4,617,135; 4,647,387; 4,880 550; 5,075,383; 5,139,688; 5,238,588; 5,652,201; 6,107,257; 6,444,625; 6,869,919; and 6,423,670 No .; British Patent Application No. 2,082,619A and European Patent Application Publication Nos. 121,024 B1 and 259,974 A2 (the disclosures of which are incorporated herein by reference).

本開示の潤滑組成物にまた例えば米国特許第6,153,565;6,281,179;6,429,178;6,429,179;および6,869,919号に記述されている如き混合界面活性剤系、例えばフェナート/サリチル酸塩、スルホン酸塩/フェナート、スルホン酸塩/サリチル酸塩、スルホン酸塩/フェナート/サリチル酸塩などを用いて生じさせた「ハイブリッド」洗浄剤を含有させることも可能である。   The lubricating compositions of the present disclosure can also be mixed, for example, as described in US Pat. Nos. 6,153,565; 6,281,179; 6,429,178; 6,429,179; and 6,869,919. "Hybrid" detergents generated using surfactant systems such as phenate / salicylate, sulfonate / phenate, sulfonate / salicylate, sulfonate / phenate / salicylate, etc. can also be included It is.

本開示の潤滑組成物に使用可能な別の種類の洗浄剤には、米国特許第6,482,77
8号(引用することによって本明細書に組み入れられる)に開示されている如き亜鉛含有洗浄剤、例えばスルホン酸亜鉛、カルボン酸亜鉛、サリチル酸亜鉛、亜鉛フェナートおよび硫化亜鉛フェナートおよびこれらの混合物などが含まれる。中性の亜鉛含有洗浄剤と金属の水酸化物を反応させることで過塩基亜鉛含有洗浄剤を生じさせることができる。この反応を典型的には二酸化炭素を用いて促進剤(これは一般にアルコール型の材料である)の存在下で起こさせることができる。その促進剤は少量の金属水酸化物を溶かし、それが後で二酸化炭素と反応することで金属の炭酸塩が生じる。その過塩基洗浄剤に取り込ませる金属炭酸塩の量は、当該過塩基洗浄剤が用いられる用途に応じて多様であり得る。また、スルホン酸亜鉛も本開示の潤滑組成物に使用可能であり、それには、これらに限定するものでないが、例えばジヒドロカルビル芳香族スルホン酸亜鉛、例えばジアルキルナフタレンスルホン酸亜鉛などが含まれる。そのジアルキルナフタレンスルホン酸亜鉛のスルホネート基はナフタレン核の中の1個の環と結合しておりそしてアルキル基は各環と結合している。各アルキル基が含有する炭素原子の数は独立して約6から約20であってもよく、それらが含有する炭素原子の数は約8から12であってもよい。そのジアルキルナフタレンスルホネート基はスルホネート基を通して亜鉛と結合している。
Another type of detergent that can be used in the lubricating compositions of the present disclosure includes US Pat. No. 6,482,77.
Includes zinc-containing detergents such as those disclosed in No. 8 (incorporated herein by reference) such as zinc sulfonate, zinc carboxylate, zinc salicylate, zinc phenate and zinc sulfide phenate and mixtures thereof It is. An overbased zinc-containing detergent can be produced by reacting a neutral zinc-containing detergent with a metal hydroxide. This reaction can typically occur with carbon dioxide in the presence of an accelerator, which is generally an alcohol type material. The promoter dissolves a small amount of metal hydroxide, which later reacts with carbon dioxide to form a metal carbonate. The amount of metal carbonate incorporated into the overbased detergent can vary depending on the application for which the overbased detergent is used. Zinc sulfonate can also be used in the lubricating compositions of the present disclosure, including but not limited to, for example, zinc dihydrocarbyl aromatic sulfonates such as zinc dialkylnaphthalene sulfonates. The sulfonate group of the zinc dialkylnaphthalene sulfonate is attached to one ring in the naphthalene nucleus and the alkyl group is attached to each ring. Each alkyl group may independently contain from about 6 to about 20 carbon atoms, and they may contain from about 8 to 12 carbon atoms. The dialkylnaphthalene sulfonate group is bonded to zinc through the sulfonate group.

本潤滑組成物に更に他の任意の添加剤、例えば分散剤、抗摩耗剤、抗酸化剤、消泡剤、希釈剤、摩擦改良剤、粘度指数改良剤、流動点降下剤などを含有させることも可能である。そのような任意の添加剤をこれらが本開示する洗浄剤を妨害しない限り必要な如何なる有効量で存在させてもよい。   The lubricating composition may further contain other optional additives such as dispersants, antiwear agents, antioxidants, antifoaming agents, diluents, friction modifiers, viscosity index improvers, pour point depressants, etc. Is also possible. Such optional additives may be present in any effective amount necessary so long as they do not interfere with the cleaning agents disclosed herein.

いろいろな態様に従い、ピストン清浄度を向上させる方法を開示する。本明細書で用いる如き用語「ピストン清浄度を向上させる」はピストンの清浄度を高めること、例えばピストンへの沈着物の量を本開示する潤滑組成物が用いられていないピストンに比べて低下させることを意味すると理解する。ピストン清浄度を向上させる方法は、少なくとも1個のピストンに基油を主要量および過塩基洗浄剤と低塩基洗浄剤を含有して成る添加剤組成物を少量含有して成っていて金属に対する塩の比率が約3.0から約8.0の範囲である潤滑組成物を供給することを含んで成り得る。   In accordance with various aspects, a method for improving piston cleanliness is disclosed. As used herein, the term “improves piston cleanliness” increases piston cleanliness, eg, reduces the amount of deposits on the piston as compared to pistons that do not use the lubricating composition disclosed herein. I understand that it means. A method for improving piston cleanliness comprises a base oil in at least one piston and a small amount of an additive composition comprising an overbased detergent and a low base detergent, and a salt for metal. Providing a lubricating composition having a ratio of about 3.0 to about 8.0.

他の態様では、燃焼システムをSequence IIIG試験に合格させる方法を開示する。この方法は、前記燃焼システムに基油を主要量および過塩基洗浄剤と低塩基洗浄剤を含有して成る添加剤組成物を少量含有していて金属に対する塩の比率が約3.0から約8.0の範囲である潤滑組成物を供給することを含んで成り得る。   In another aspect, a method for passing a combustion system to the Sequence IIIG test is disclosed. This method includes a major amount of base oil in the combustion system and a small amount of an additive composition comprising an overbased detergent and a low base detergent, wherein the ratio of salt to metal is from about 3.0 to about Providing a lubricating composition that is in the range of 8.0.

本明細書に示す「燃焼システム」は、例えば、これらに限定するものでないが、ディーゼル−電気ハイブリッド車、ガソリン−電気ハイブリッド車、二サイクルエンジンのいずれか、バーナーまたは燃焼装置のいずれかおよび全部{例えば、これらに限定するものでないが、固定式バーナー(家庭用加熱、産業用、ボイラー、炉)、廃棄物焼却炉、ディーゼル燃料バーナー、ディーゼル燃料エンジン[ユニットインジェクテッド(unit injected)およびコモンレール]、ジェットエンジン、HCCIエンジン、自動車用ディーゼルエンジン、ガソリン燃料バーナー、ガソリン燃料エンジン(PFIおよびDIG)、発電所の発電機などが含まれる}などを意味する。本開示による利点を受け得る炭化水素系燃料燃焼システムには、燃料を燃焼させるあらゆる燃焼装置、システム、デバイスおよび/またはエンジンが含まれる。本明細書に示す「燃焼システム」は、また、炭化水素系燃料が燃焼し得るか或はそれを燃焼させ得る内燃および外部燃焼デバイス、機械、エンジン、タービンエンジン、ジェットエンジン、ボイラー、焼却装置、蒸発バーナー、プラズマバーナーシステム、プラズマアーク、固定式バーナーなどのいずれかおよび全部も意味する。   The “combustion system” shown in the present specification is, for example, but not limited to, a diesel-electric hybrid vehicle, a gasoline-electric hybrid vehicle, a two-cycle engine, a burner or a combustion device and all { For example, but not limited to, stationary burners (house heating, industrial, boilers, furnaces), waste incinerators, diesel fuel burners, diesel fuel engines [unit injected and common rail], It includes jet engines, HCCI engines, automotive diesel engines, gasoline fuel burners, gasoline fuel engines (PFI and DIG), power plant generators, etc.}. Hydrocarbon fuel combustion systems that may benefit from the present disclosure include any combustion apparatus, system, device, and / or engine that combusts fuel. The “combustion system” referred to herein also includes internal combustion and external combustion devices, machines, engines, turbine engines, jet engines, boilers, incinerators that can burn or burn hydrocarbon-based fuels, It also means any and all of evaporative burners, plasma burner systems, plasma arcs, fixed burners and the like.

いろいろな態様に従い、機械の可動部に潤滑油を差す方法を開示し、この方法は、少な
くとも1個の可動部を基油を主要量および過塩基洗浄剤と低塩基洗浄剤を含有して成る添加剤組成物を少量含有して成っていて金属に対する塩の比率が約3.0から約8.0の範囲である潤滑組成物と接触させることを含んで成る。いくつか態様では、前記可動部に潤滑油を差す方法における機械を火花点火および圧縮点火内燃機関から成る群から選択してもよく、それらには、自動車およびトラックのエンジン、ガスエンジン、ディーゼルエンジン、タービンエンジン、航空ピストンエンジン、海洋エンジン、ロータリーエンジンおよびハイブリッドエンジンが含まれる。
In accordance with various aspects, a method for dispensing lubricating oil to a moving part of a machine is disclosed, the method comprising at least one moving part comprising a major amount of base oil and an overbased detergent and a low base detergent. Contacting with a lubricating composition comprising a minor amount of the additive composition and having a salt to metal ratio ranging from about 3.0 to about 8.0. In some aspects, the machine in the method of dispensing lubricant to the moving part may be selected from the group consisting of spark ignition and compression ignition internal combustion engines, including automobile and truck engines, gas engines, diesel engines, Includes turbine engines, aviation piston engines, marine engines, rotary engines and hybrid engines.

表1に示す如き異なる3種類の潤滑組成物:A、BおよびCを調合した。AおよびBの調合では同様な分散剤/洗浄剤である抑制剤(DI)システムを用いたが、基礎流体の異なる混合物を用いた。BおよびCの調合で用いた基礎流体は同様であったが、低塩基洗浄剤に対する過塩基洗浄剤の比率を異ならせた。   Three different lubricating compositions as shown in Table 1 were prepared: A, B and C. The A and B formulations used a similar dispersant / cleaner inhibitor (DI) system, but different mixtures of base fluids. The base fluids used in the B and C formulations were similar but differed in the ratio of overbased detergent to low base detergent.

Figure 2008095101
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表2に、前記3種類の調合物の元素分析を示す。   Table 2 shows the elemental analysis of the three types of formulations.

Figure 2008095101
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表1に記述した如き3種類の調合物であるA、BおよびCにSequence IIIG試験を受けさせることで、油の濃密さおよび高温条件下のピストン沈着物を測定しかつ弁機構摩耗に関する情報を得た。表3にSequence IIIG試験の結果を示す。   By subjecting the three types of formulations A, B and C as described in Table 1 to the Sequence IIIG test, oil density and high temperature piston deposits are measured and valve mechanism wear information is provided. Obtained. Table 3 shows the results of the Sequence IIIG test.

Figure 2008095101
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表3から分かるであろうように、AおよびBはGF−4/SMに関するSequence IIIG要求に合格したが、GM4718Mに関するより厳格なWPD性能(WPDが最低で5.5)には合格しなかった。その上、WPDに関してCが示した性能の方がBが示したそれよりも良好であることを注目すべきである。BおよびCは基本的に同じ基礎流体混合物を用いて調合したが、低塩基洗浄剤に対する過塩基洗浄剤の比率が異なることから、Cの方が良好な性能を示したことは、過塩基洗浄剤と低塩基洗浄剤の混合物が異なることに起因し得る。表2に、更に、前記3種類の調合物であるA、BおよびCの元素分析も示す。AおよびBが有する金属に対する塩の比率は同じであるが、Cが有する値の方がより高いことを注目すべきである。   As can be seen from Table 3, A and B passed the Sequence IIIG requirement for GF-4 / SM, but did not pass the more stringent WPD performance for GM4718M (WPD minimum of 5.5) . Moreover, it should be noted that the performance shown by C for WPD is better than that shown by B. B and C were prepared using essentially the same base fluid mixture, but because of the different ratio of overbased detergent to low base detergent, C showed better performance. This may be due to the difference in the mixture of agent and low base detergent. Table 2 also shows the elemental analysis of A, B and C, which are the three types of preparations. It should be noted that the ratio of salt to metal that A and B have is the same, but that C has a higher value.

本明細書全体に渡るいろいろな場所で数多くの米国特許、公開された外国特許出願および出版された技術論文を言及してきた。そのような示した資料は全部があたかも本明細書に詳細に示す如く全体が明らかに本開示に組み込まれる。   At numerous places throughout this specification, reference has been made to a number of US patents, published foreign patent applications and published technical papers. All such presented materials are expressly incorporated into this disclosure as if set forth in detail herein.

本明細書および添付請求項の目的で、特に明記しない限り、量、パーセントまたは比率を表す数値および本明細書および請求項で用いた他の数値は全てのケースで用語「約」の修飾を受けていると理解されるべきである。従って、反対であると示さない限り、本明細書および添付請求項に示す数値パラメーターは、本開示で得ることを探求する所望特性に
応じて変わり得る近似値である。最低限でも、本請求項の範囲に適用する相当物の原理の適用を限定する試みとしてではなく、各数値パラメーターは少なくとも報告する有効数字の数に照らして通常の四捨五入技術を適用することで解釈されるべきである。
For purposes of this specification and the appended claims, unless otherwise stated, numerical values representing amounts, percentages, or ratios and other numerical values used in this specification and claims are subject to the term “about” modification in all cases. Should be understood. Accordingly, unless indicated to the contrary, the numerical parameters set forth in this specification and the appended claims are approximations that may vary depending upon the desired properties sought to be obtained with this disclosure. At a minimum, each numerical parameter is interpreted by applying the usual rounding technique in the light of the number of significant figures reported, rather than as an attempt to limit the application of the equivalent principle applied to the scope of the claims. It should be.

本明細書および添付請求項で用いる如き単数形「a」、「an」および「the」は明瞭かつ明らかに1つの指示対象に限定しない限り複数の指示対象を包含することを特記する。このように、例えば「ある抗酸化剤」の言及は1種以上の異なる抗酸化剤を包含する。本明細書で用いる如き用語「包含」およびこれの文法的変形は限定を意図するものでなく、リストの中の項目を列挙することはその挙げた項目の代わりにか或はそれに加えて用いることができる他の同様な項目を排除するものでない。   It should be noted that the singular forms “a”, “an” and “the” as used herein and in the appended claims encompass a plurality of indicating objects unless clearly and clearly limited to one indicating object. Thus, for example, reference to “an antioxidant” includes one or more different antioxidants. The term “inclusion” as used herein and grammatical variations thereof are not intended to be limiting, and enumerating items in a list may be used in place of or in addition to the listed items. It does not exclude other similar items that can be.

本発明はこれの実施の点でかなりの変形を受け易い。従って、この上で行った説明は本発明を本明細書の上に示した個々の例に限定することを意図するものでなく、かつ限定するとして解釈されるべきではない。むしろ、保護を意図する事項は本請求項に示す如き事項および法の問題として許されるそれらの相当物である。   The present invention is susceptible to considerable variations in this implementation. Accordingly, the above description is not intended and should not be construed as limiting the invention to the particular examples shown above. Rather, what is intended to be protected is the matter as set forth in the claims and their equivalents as permitted by law.

本出願者は開示する全ての態様を公に捧げることを意図するものでなく、開示した修飾形または変形のいずれかが文字通りには本請求項の範囲内に入らない可能性はあるが、その度合で、それらも相当物の原則下で本発明の一部であると見なす。   Applicants do not intend to dedicate all disclosed aspects to the public, and any of the disclosed modifications or variations may not literally fall within the scope of the claims, but that To the extent they are also considered part of this invention under the principle of equivalents.

Claims (20)

潤滑組成物であって、
基油を主要量、および
過塩基洗浄剤と低塩基洗浄剤を含有して成る添加剤組成物を少量、
含有して成っていて金属に対する塩の比率が約3.0から約8.0の範囲である潤滑組成物。
A lubricating composition comprising:
A minor amount of an additive composition comprising a major amount of base oil, and an overbased detergent and a low base detergent,
A lubricating composition comprising, wherein the ratio of salt to metal ranges from about 3.0 to about 8.0.
前記過塩基洗浄剤および低塩基洗浄剤が金属のスルホン酸塩、フェナート、硫化フェナート、カルボン酸塩、サリチル酸塩、チオホスホン酸塩、ナフテン酸塩およびこれらの組み合わせから成る群から選択される請求項1記載の潤滑組成物。   The overbased detergent and the low base detergent are selected from the group consisting of metal sulfonates, phenates, sulfurized phenates, carboxylates, salicylates, thiophosphonates, naphthenates and combinations thereof. The lubricating composition described. 前記過塩基洗浄剤が組成物の総重量を基準にして約0.5重量%から約3.5重量%の範囲の量で存在する請求項1記載の潤滑組成物。   The lubricating composition of claim 1, wherein the overbased detergent is present in an amount ranging from about 0.5 wt% to about 3.5 wt%, based on the total weight of the composition. 前記過塩基洗浄剤の全塩基価が約150以上である請求項1記載の潤滑組成物。   The lubricating composition of claim 1, wherein the overbased detergent has a total base number of about 150 or greater. 前記過塩基洗浄剤の全塩基価が約250以上である請求項4記載の潤滑組成物。   The lubricating composition of claim 4, wherein the overbased detergent has a total base number of about 250 or greater. 前記過塩基洗浄剤の金属含有量が約0.05重量%から約0.7重量%の範囲である請求項1記載の潤滑組成物。   The lubricating composition of claim 1, wherein the metal content of the overbased detergent is in the range of about 0.05 wt% to about 0.7 wt%. 前記過塩基洗浄剤の金属含有量が約0.1重量%から約0.5重量%の範囲である請求項6記載の潤滑組成物。   The lubricating composition of claim 6, wherein the metal content of the overbased detergent ranges from about 0.1 wt% to about 0.5 wt%. 前記過塩基洗浄剤に対する低塩基洗浄剤の重量比が約0.1から約7の範囲である請求項1記載の潤滑組成物。   The lubricating composition of claim 1, wherein the weight ratio of low base detergent to overbased detergent is in the range of about 0.1 to about 7. 前記低塩基洗浄剤が組成物の総重量を基準にして約0.1重量%から約3.5重量%の範囲の量で存在する請求項1記載の潤滑組成物。   The lubricating composition of claim 1, wherein the low base detergent is present in an amount ranging from about 0.1 wt% to about 3.5 wt%, based on the total weight of the composition. 前記低塩基洗浄剤の全塩基価が約150以下である請求項1記載の潤滑組成物。   The lubricating composition of claim 1, wherein the low base detergent has a total base number of about 150 or less. 前記低塩基洗浄剤の全塩基価が約80未満である請求項10記載の潤滑組成物。   The lubricating composition of claim 10, wherein the low base detergent has a total base number of less than about 80. 前記低塩基洗浄剤の金属含有量が約0.005重量%から約0.175重量%の範囲である請求項1記載の潤滑組成物。   The lubricating composition of claim 1, wherein the metal content of the low base detergent ranges from about 0.005 wt% to about 0.175 wt%. 前記低塩基洗浄剤の金属含有量が約0.025重量%から約0.15重量%の範囲である請求項6記載の潤滑組成物。   The lubricating composition of claim 6, wherein the metal content of the low base detergent ranges from about 0.025 wt% to about 0.15 wt%. 金属に対する塩の比率が約3.5から約7.5の範囲である請求項1記載の潤滑組成物。   The lubricating composition of claim 1, wherein the ratio of salt to metal ranges from about 3.5 to about 7.5. 金属に対する塩の比率が約4.0から約6.5の範囲である請求項1記載の潤滑組成物。   The lubricating composition of claim 1, wherein the ratio of salt to metal ranges from about 4.0 to about 6.5. 更に分散剤、抗摩耗剤、抗酸化剤、摩擦改良剤、消泡剤、希釈剤、流動点降下剤および粘度指数改良剤から成る群から選択される少なくとも1種の添加剤も含有して成る請求項1記載の潤滑組成物。   Furthermore, it contains at least one additive selected from the group consisting of dispersants, antiwear agents, antioxidants, friction modifiers, antifoaming agents, diluents, pour point depressants and viscosity index improvers. The lubricating composition according to claim 1. ピストン清浄度を向上させる方法であって、少なくとも1個のピストンに基油を主要量および過塩基洗浄剤と低塩基洗浄剤を含有して成る添加剤組成物を少量含有して成っていて金属に対する塩の比率が約3.0から約8.0の範囲である潤滑組成物を供給することを含んで成る方法。   A method for improving piston cleanliness, comprising at least one piston containing a major amount of a base oil and a small amount of an additive composition comprising an overbased detergent and a low base detergent. Providing a lubricating composition wherein the ratio of salt to salt is in the range of about 3.0 to about 8.0. 燃焼システムをSequence IIIG試験に合格させる方法であって、前記燃焼システムに基油を主要量および過塩基洗浄剤と低塩基洗浄剤を含有して成る添加剤組成物を少量含有して成っていて金属に対する塩の比率が約3.0から約8.0の範囲である潤滑組成物を供給することを含んで成る方法。   A method for passing a combustion system to the Sequence IIIG test, wherein the combustion system comprises a major amount of base oil and a small amount of an additive composition comprising an overbased detergent and a low base detergent. Providing a lubricating composition wherein the ratio of salt to metal ranges from about 3.0 to about 8.0. 機械の可動部に潤滑油を差す方法であって、少なくとも1個の可動部を基油を主要量および過塩基洗浄剤と低塩基洗浄剤を含有して成る添加剤組成物を少量含有して成っていて金属に対する塩の比率が約3.0から約8.0の範囲である潤滑組成物と接触させることを含んで成る方法。   A method of inserting lubricating oil into a moving part of a machine, comprising at least one moving part containing a major amount of a base oil and a small amount of an additive composition comprising an overbased detergent and a low base detergent. Contacting with a lubricating composition comprising a salt to metal ratio ranging from about 3.0 to about 8.0. 前記機械を火花点火および圧縮点火内燃機関から成る群から選択する請求項19記載の方法。   20. The method of claim 19, wherein the machine is selected from the group consisting of spark ignition and compression ignition internal combustion engines.
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