JP2008091038A - Organic electroluminescent element - Google Patents

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Hidetoshi Yamamoto
英利 山本
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an organic EL element whose luminescent chromaticity will not change, even if the current density applied is changed. <P>SOLUTION: An organic light-emitting layer 10 comprising a host material and a luminescent dopant is formed into a three-layered structure. A center light-emitting layer 6 emitting light in the shortest wavelength band is arranged between a positive-electrode side light-emitting layer 5, doped with an assist dopant having carrier transport properties, and a negative-electrode side light-emitting layer 7. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、有機エレクトロルミネッセンス素子に関するものである。   The present invention relates to an organic electroluminescence element.

電界発光を利用したエレクトロルミネッセンス(Electro-Luminescence,以下、ELと略記する。)素子は、自己発光のため視認性が高く、低電圧駆動が可能であるほか、発光材料を選択することにより、多彩な発光が得られる等の特徴を有することからフルカラー表示装置としての利用が注目されている。
フルカラー表示を行うためには、赤色(R)、緑色(G)、青色(B)を発光するEL素子を用いる方法と、白色発光するEL素子にカラーフィルタを用いてR、G、Bの単色光を取り出して用いる方法とがある。
R、G、B各色のEL素子を用いる場合には、その発光を有効利用することができるものの、各EL素子を基板上に配置するためにマスク蒸着を行うこととなる。このため、蒸着箇所を特定する高精細マスクが必要となるうえに、マスクと基板とを高精度で位置あわせする必要があり、画素密度が増加し、基板上に多数の蒸着箇所がある場合には、この位置合わせが非常に困難になるという問題がある。
これに対して、白色発光のEL素子とカラーフィルタとを用いる場合には、マスクが不要となるので、上記課題が解決するものの、カラーフィルタの透過光を利用するために、その光の利用効率が悪くなるという問題があった。これを解決するものとして、発光効率の高い白色発光EL素子が求められており、青色発光層とオレンジ色発光層とを積層した白色発光EL素子等が提案されている。
Electro-luminescence (hereinafter abbreviated as EL) elements using electroluminescence have high visibility due to self-emission and can be driven at a low voltage. Therefore, it has been attracting attention as a full-color display device.
In order to perform full color display, a method using an EL element that emits red (R), green (G), and blue (B) and a single color of R, G, and B using a color filter for the EL element that emits white light. There is a method of taking out and using light.
In the case of using EL elements of R, G, and B colors, the light emission can be used effectively, but mask deposition is performed in order to arrange each EL element on the substrate. For this reason, in addition to the need for a high-definition mask that identifies the deposition location, it is necessary to align the mask and the substrate with high accuracy, the pixel density increases, and there are many deposition locations on the substrate. However, there is a problem that this alignment becomes very difficult.
On the other hand, in the case of using a white light emitting EL element and a color filter, a mask is not necessary. Therefore, although the above problem is solved, the light use efficiency is utilized in order to use the transmitted light of the color filter. There was a problem of getting worse. In order to solve this problem, a white light-emitting EL element with high luminous efficiency is demanded, and a white light-emitting EL element in which a blue light-emitting layer and an orange light-emitting layer are stacked has been proposed.

特許文献1には、青色発光層とオレンジ色発光層とを積層した白色発光EL素子の構成が開示されている。このEL素子においては、各発光層は発光ドーパントとホスト材料とからなり、青色発光層に正孔輸送能力を有する補助ドーパントを加えることで、高効率での発光が得られるようにしている。   Patent Document 1 discloses a configuration of a white light emitting EL element in which a blue light emitting layer and an orange light emitting layer are stacked. In this EL element, each light-emitting layer is composed of a light-emitting dopant and a host material. By adding an auxiliary dopant having a hole transport capability to the blue light-emitting layer, light emission with high efficiency can be obtained.

特許文献2にも同様の白色発光EL素子の構成が開示されている。このEL素子においても、青色発光層を構成するホスト材のエネルギー順位に合わせて、正孔輸送能力または電子輸送能力を有する補助ドーパントを適宜選択して青色発光層に加えることで、高効率の発光が得られるようにしている。   Patent Document 2 also discloses a configuration of a similar white light emitting EL element. Also in this EL element, highly efficient light emission is achieved by appropriately selecting an auxiliary dopant having a hole transport ability or an electron transport ability in accordance with the energy rank of the host material constituting the blue light emitting layer and adding it to the blue light emitting layer. Is to be obtained.

特許文献3には、発光層に正孔輸送材料をドープしたEL素子が開示されている。このEL素子においては、発光層中の正孔輸送材料のドープ濃度を発光層の厚さ方向に沿って徐々に変化させることにより、発光材料に効率よく正孔を注入できるようにして、高い発光効率を得られるようにしている。
特開2004−311420号公報 特開2005−108727号公報 特開2004−241188号公報
Patent Document 3 discloses an EL element in which a light-emitting layer is doped with a hole transport material. In this EL device, the hole transport material doping concentration in the light emitting layer is gradually changed along the thickness direction of the light emitting layer, so that holes can be efficiently injected into the light emitting material and high light emission is achieved. We are trying to get efficiency.
JP 2004-311420 A JP 2005-108727 A JP 2004-241188 A

ところで、EL素子を表示装置として用いる際には、駆動回路として各種の電子デバイスと併せて使用することとなるが、素子構造によってはEL発光層にかかる電流密度が変化せざるを得ないことがある。EL発光層においては、正孔と電子とが再結合することで発光が起こる訳であるが、電流密度が変化すると、キャリアバランスが変化するので、再結合位置が移動し、EL発光層の発光スペクトルが安定しないというという問題があった。たとえば、青色発光層とオレンジ色発光層とを積層した白色発光EL素子において、電流密度によって青味を帯びた白色から黄色味を帯びた白色へと色度がシフトしてしまうので、一定な白色発光が得られないという問題があった。   By the way, when an EL element is used as a display device, it is used in combination with various electronic devices as a drive circuit. However, depending on the element structure, the current density applied to the EL light emitting layer must be changed. is there. In the EL light-emitting layer, light emission occurs due to recombination of holes and electrons. However, when the current density changes, the carrier balance changes, so the recombination position moves, and the EL light-emitting layer emits light. There was a problem that the spectrum was not stable. For example, in a white light-emitting EL element in which a blue light-emitting layer and an orange light-emitting layer are stacked, the chromaticity shifts from a bluish white to a yellowish white due to the current density. There was a problem that light emission could not be obtained.

本発明は上記課題を解決するためになされたものであって、いかなる電流密度であっても、色度が一定な白色発光をする有機EL素子を提供することを目的としている。   The present invention has been made to solve the above-described problems, and an object thereof is to provide an organic EL element that emits white light with a constant chromaticity at any current density.

上記の目的を達成するために、本発明の有機EL素子は、有機発光ホスト材料と発光性ドーパントとを含んでなる有機発光層を、陽極と陰極との間に備えてなる有機エレクトロルミネッセンス素子であって、上記有機発光層は、その発光波長帯域が互いに異なる3層の発光層を積層してなり、該発光層のうちの陰極側発光層と陽極側発光層とはいずれも、キャリア移動を補助するアシストドーパントを含んでなり、上記陰極側発光層と上記陽極側発光層とに挟持された中央発光層は上記発光層のうちで最短波長帯域の発光をすることを特徴とする。   In order to achieve the above object, the organic EL device of the present invention is an organic electroluminescence device comprising an organic light emitting layer containing an organic light emitting host material and a light emitting dopant between an anode and a cathode. The organic light-emitting layer is formed by laminating three light-emitting layers having different light emission wavelength bands, and the cathode-side light-emitting layer and the anode-side light-emitting layer of the light-emitting layers both carry carriers. A central light emitting layer comprising an assisting dopant that is sandwiched between the cathode side light emitting layer and the anode side light emitting layer emits light in the shortest wavelength band of the light emitting layer.

キャリアの移動を補助するアシストドーパントを、それぞれ陽極側発光層と陰極側発光層とにドープすることで、キャリアが陽極側発光層や陰極側発光層で捕捉されて発光してしまうのを防ぎ、中央発光層へ効率よく移動させることができる。加えて有機発光層を3層の積層構造とし、中央発光層にはアシストドーパントをドープしないことで、正孔と電子との再結合領域をこの中央発光層に限定することができる。
また、中央発光層を3層の中で最短波長帯域の発光層とすること、即ち、中央発光層の有機発光材料の励起エネルギー準位を他の2層のものより高くすることで、中央発光層で直接再結合励起による発光を行う一方で、この再結合による励起エネルギーが、中央発光層よりもエネルギー準位が低い陽極側発光層や陰極側発光層に移動し易くなる。陽極側発光層と陰極側発光層においては、それぞれの中央発光層との界面近傍で発光することとなる。これにより、電流密度が変化しても再結合が常に中央発光層で起こり、再結合領域が一定に保たれるので、発光波長帯域が変化することがなくなり、色度が一定の発光が得られる。
すなわち、本発明の有機EL素子によれば、電流密度の変化による再結合領域の移動がないので、常に一定の色度の発光を得ることができる。
By doping the assist dopant that assists the movement of the carrier into the anode side light emitting layer and the cathode side light emitting layer, respectively, the carrier is prevented from being captured by the anode side light emitting layer and the cathode side light emitting layer and emitting light. It can be efficiently moved to the central light emitting layer. In addition, the organic light emitting layer has a three-layer structure, and the central light emitting layer is not doped with an assist dopant, so that the recombination region of holes and electrons can be limited to this central light emitting layer.
In addition, by making the central light emitting layer the light emitting layer of the shortest wavelength band among the three layers, that is, by making the excitation energy level of the organic light emitting material of the central light emitting layer higher than that of the other two layers, While light is emitted by direct recombination excitation in the layer, the excitation energy due to this recombination easily moves to the anode side light emitting layer or the cathode side light emitting layer whose energy level is lower than that of the central light emitting layer. In the anode side light emitting layer and the cathode side light emitting layer, light is emitted in the vicinity of the interface with each central light emitting layer. As a result, recombination always occurs in the central light emitting layer even when the current density changes, and the recombination region is kept constant, so that the emission wavelength band does not change and light emission with a constant chromaticity can be obtained. .
That is, according to the organic EL element of the present invention, there is no movement of the recombination region due to a change in current density, and therefore light emission with a constant chromaticity can always be obtained.

本発明の陽極側発光層中のアシストドーパントは、有機発光層の正孔移動を補助する正孔輸送性アシストドーパントであり、陰極側発光層中のアシストドーパントは、有機発光層の電子移動を補助する電子輸送性アシストドーパントであることが好ましい。
これにより、陽極と陰極とからそれぞれ注入された正孔と電子とが、陽極側発光層や陰極側発光層中で非常に効率よく移動して中央発光層に達するので、再結合領域を中央発光層に限定することができる。
The assist dopant in the anode side light emitting layer of the present invention is a hole transport assist dopant that assists the hole movement of the organic light emitting layer, and the assist dopant in the cathode side light emitting layer assists the electron movement of the organic light emitting layer. It is preferable that the dopant be an electron transport assist dopant.
As a result, holes and electrons injected from the anode and cathode respectively move very efficiently in the anode-side light-emitting layer and cathode-side light-emitting layer and reach the central light-emitting layer. It can be limited to layers.

有機発光層は、青色発光層と緑色発光層と赤色発光層とからなることが好ましい。
この発光波長領域の発光層で構成すると、最短波長帯域の発光層の中央発光層が青色発光層となり、それを緑色発光層と赤色発光層とで挟むこととなり、青色発光した中央発光層から励起エネルギーを両側の発光層へ速やかに移動することができる。また、光の三原色の発光を効率よく行うことができるので、安定した白色発光を得ることができる。
The organic light emitting layer is preferably composed of a blue light emitting layer, a green light emitting layer, and a red light emitting layer.
When the light emitting layer of this light emitting wavelength region is used, the central light emitting layer of the light emitting layer in the shortest wavelength band becomes a blue light emitting layer, which is sandwiched between the green light emitting layer and the red light emitting layer and excited from the blue light emitting central light emitting layer. Energy can be quickly transferred to the light emitting layers on both sides. In addition, since the three primary colors of light can be emitted efficiently, stable white light emission can be obtained.

以下、本発明の有機EL素子、およびこれを備えた表示装置並びに電子機器の実施の形態を、図1および図2を参照して説明する。
なお、以下の説明に用いる各図面では、各部材を認識可能な大きさとするため、各部材の縮尺を適宜変更している。
Hereinafter, embodiments of an organic EL element of the present invention, a display device including the same, and an electronic apparatus will be described with reference to FIGS. 1 and 2.
In each drawing used for the following description, the scale of each member is appropriately changed to make each member a recognizable size.

(有機EL素子)
図1は、本発明の一実施の形態に係るEL素子を示した模式的な断面図である。この有機EL素子100は、基体1上に陽極2と陰極9とを有し、この陽極2と陰極9との間に有機発光層10を備えたものであって、陽極2上に、正孔注入層3、正孔輸送層4、有機発光層10、電子輸送層8、電子注入層11、陰極9とが順次積層されて構成される。さらに有機発光層10は、陽極側から順次、陽極側発光層5と中央発光層6と陰極側発光層7とを積層してなる。この有機EL素子100は有機発光層10で発光した光を基体1側から出射するボトムエミッション方式となっている。
(Organic EL device)
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an EL element according to an embodiment of the present invention. This organic EL element 100 has an anode 2 and a cathode 9 on a substrate 1, and an organic light emitting layer 10 is provided between the anode 2 and the cathode 9. The injection layer 3, the hole transport layer 4, the organic light emitting layer 10, the electron transport layer 8, the electron injection layer 11, and the cathode 9 are sequentially stacked. Furthermore, the organic light emitting layer 10 is formed by laminating the anode side light emitting layer 5, the central light emitting layer 6, and the cathode side light emitting layer 7 sequentially from the anode side. The organic EL element 100 is of a bottom emission type in which light emitted from the organic light emitting layer 10 is emitted from the substrate 1 side.

基体1は、ガラス基板等の透明基板上にTFT素子からなる駆動素子(図示せず)や各種配線(図示せず)等を形成して構成されたものであって、これら駆動素子や各種配線上に絶縁層や平坦化膜を介して陽極2が形成されている。
陽極2は基体1上に形成されており、上記駆動素子や各種配線等と接続されたもので、本実施形態のボトムエミッション型の場合、ITO(インジウム錫酸化物)や酸化インジウム・酸化亜鉛系アモルファス透明導電膜(Indium Zinc Oxide:IZO(登録商標))(出光興産社製)等の透明導電材料が用いられる。トップエミッション型の場合には、このような透明導電材料に限らず、たとえばアルミニウムや銀等の光反射性あるいは不透明な導電材料を用いることもできる。
The substrate 1 is configured by forming a driving element (not shown) composed of TFT elements, various wirings (not shown), etc. on a transparent substrate such as a glass substrate. An anode 2 is formed thereon via an insulating layer or a planarizing film.
The anode 2 is formed on the substrate 1 and is connected to the driving element and various wirings. In the case of the bottom emission type of the present embodiment, ITO (indium tin oxide), indium oxide / zinc oxide system is used. A transparent conductive material such as an amorphous transparent conductive film (Indium Zinc Oxide: IZO (registered trademark)) (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) is used. In the case of the top emission type, not only such a transparent conductive material but also a light reflective or opaque conductive material such as aluminum or silver can be used.

陰極9は、アルミニウム、銀、銀マグネシウム合金等の電気抵抗の低い金属から形成されている。なお、アルミニウム、銀等の金属は、反射層としても機能するようになっている。さらにこの陰極9上には、不図示の封止層が形成されている。   The cathode 9 is made of a metal having a low electrical resistance such as aluminum, silver, or a silver magnesium alloy. A metal such as aluminum or silver functions as a reflective layer. Further, a sealing layer (not shown) is formed on the cathode 9.

陽極2と有機発光層10との間、陰極9と有機発光層10との間には、それぞれ正孔注入層3と電子注入層11とが挿入されている。さらに、本実施形態においては、正孔輸送をより効率よく行う目的で正孔注入層3と有機発光層10との間に、正孔輸送層4が形成されており、同様に、電子輸送をより効率よく行う目的で電子注入層11と有機発光層10との間に、電子輸送層8が形成されている。   A hole injection layer 3 and an electron injection layer 11 are inserted between the anode 2 and the organic light emitting layer 10 and between the cathode 9 and the organic light emitting layer 10, respectively. Furthermore, in this embodiment, the hole transport layer 4 is formed between the hole injection layer 3 and the organic light emitting layer 10 for the purpose of more efficiently transporting holes, and similarly, the electron transport is performed. An electron transport layer 8 is formed between the electron injection layer 11 and the organic light emitting layer 10 for the purpose of performing more efficiently.

正孔注入層3は、陽極2から有機発光層10へ正孔を効率よく注入するためのものであり、正孔輸送層4はその正孔を輸送する機能を有するものである。同様に、電子注入層11は、陰極9から有機発光層10へ電子を効率よく注入するためのものであり、電子輸送層8はその電子を輸送する機能を有するものである。   The hole injection layer 3 is for injecting holes from the anode 2 to the organic light emitting layer 10 efficiently, and the hole transport layer 4 has a function of transporting the holes. Similarly, the electron injection layer 11 is for efficiently injecting electrons from the cathode 9 to the organic light emitting layer 10, and the electron transport layer 8 has a function of transporting the electrons.

正孔注入層3は膜厚10〜30nm、正孔輸送層4は膜厚40〜60nm、電子輸送層8は膜厚20〜40nmでそれぞれ積層され、これらはいずれも公知の材料を用いることができる。   The hole injection layer 3 is laminated with a film thickness of 10 to 30 nm, the hole transport layer 4 is laminated with a film thickness of 40 to 60 nm, and the electron transport layer 8 is laminated with a film thickness of 20 to 40 nm. it can.

正孔注入層3の材料としては、たとえば、銅フタロシアニンやアリールアミンのほか、ポリチオフェンやポリアニリンなどの導電性高分子を用いることができる。
正孔輸送層4の材料としては、たとえば、ジフェニルアミンやトリフェニルアミン等のフェニルアミン系誘導体、芳香族アミン系材料、スチリルアリーレン誘導体などを用いることができる。
電子輸送層8の材料としては、8−ヒドロキシキノリンまたはその誘導体とその金属錯体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体などを用いることができる。
また、電子注入層11の材料としては、リチウムやカルシウム等の仕事関数の小さな金属のほか、アルカリ金属のフッ化物、酸化物、もしくはアルカリ土類金属のフッ化物または酸化物を用いることができる。また、電子輸送層8と電子注入層11は混合層でも良い。
As a material for the hole injection layer 3, for example, conductive polymers such as polythiophene and polyaniline can be used in addition to copper phthalocyanine and arylamine.
Examples of the material for the hole transport layer 4 include phenylamine derivatives such as diphenylamine and triphenylamine, aromatic amine materials, and styrylarylene derivatives.
Materials for the electron transport layer 8 include 8-hydroxyquinoline or its derivative and its metal complex, triazole derivative, oxazole derivative, oxadiazole derivative, fluorenone derivative, anthraquinodimethane derivative, anthrone derivative, diphenylquinone derivative, thiopyran. Dioxide derivatives, carbodiimide derivatives, fluorenylidenemethane derivatives, distyrylpyrazine derivatives, and the like can be used.
As a material for the electron injection layer 11, in addition to a metal having a small work function such as lithium or calcium, an alkali metal fluoride, oxide, or alkaline earth metal fluoride or oxide can be used. The electron transport layer 8 and the electron injection layer 11 may be a mixed layer.

正孔注入層3と正孔輸送層4とを設けることにより、有機発光層10内を移動する電子を効率よくブロッキングし、有機発光層10内での正孔と電子との再結合確率を高くすることができる。同様にして、電子輸送層8を設けることにより、正孔を効率よくブロッキングし、有機発光層10での再結合確率を向上できる。
また、これらの層を設けることにより、キャリアの注入、輸送効率が向上し、EL素子の発光効率が向上すると共に、発光層が長寿命化する。
By providing the hole injection layer 3 and the hole transport layer 4, the electrons moving in the organic light emitting layer 10 are efficiently blocked, and the recombination probability of holes and electrons in the organic light emitting layer 10 is increased. can do. Similarly, by providing the electron transport layer 8, holes can be efficiently blocked and the recombination probability in the organic light emitting layer 10 can be improved.
Further, by providing these layers, carrier injection and transport efficiency are improved, the light emission efficiency of the EL element is improved, and the life of the light emitting layer is extended.

有機発光層10は、有機発光ホスト材料(以下、ホスト材料と称する。)とゲスト材料としての発光性ドーパントとを含んでなり、陽極側発光層5と中央発光層6と陰極側発光層7とを順次積層してなるものである。   The organic light emitting layer 10 includes an organic light emitting host material (hereinafter referred to as a host material) and a light emitting dopant as a guest material, and includes an anode side light emitting layer 5, a central light emitting layer 6, and a cathode side light emitting layer 7. Are sequentially laminated.

ホスト材料には、電圧によって発光する公知の有機発光材料を用いることができ、たとえば、アルミニウム錯体、ベリリウム錯体のほか、アントラセン誘導体、カルバゾール誘導体、スチリルアミン誘導体等を挙げることができる。
発光性ドーパントは、一重項励起子から発光する蛍光発光性化合物、三重項励起子から発光する燐光発光性化合物のいずれであってもよく、たとえば、蛍光発光性化合物としてはペリレン誘導体、オキサジアゾール誘導体、アントラセン誘導体、ルブレン誘導体、スチリルアミン誘導体、クマリン誘導体など、燐光発光性化合物としてはイリジウム、ルテニウム、白金、オスミウム、レニウム、パラジウムなどの金属錯体を挙げることができる。
As the host material, a known organic light-emitting material that emits light by voltage can be used. For example, in addition to an aluminum complex and a beryllium complex, an anthracene derivative, a carbazole derivative, a styrylamine derivative, and the like can be given.
The luminescent dopant may be either a fluorescent compound that emits light from singlet excitons or a phosphorescent compound that emits light from triplet excitons. Examples of the fluorescent compound include perylene derivatives and oxadiazoles. Examples of phosphorescent compounds such as derivatives, anthracene derivatives, rubrene derivatives, styrylamine derivatives, and coumarin derivatives include metal complexes such as iridium, ruthenium, platinum, osmium, rhenium, and palladium.

ホスト材料と発光性ドーパントとの組み合わせは特に限定されるものではなく、ホスト材料のエネルギー準位が発光性ドーパントよりも高くなるように、各発光層において適宜選択する。発光性ドーパントのホスト材料に対するドープ濃度は、これらの組み合わせによって適宜選択できるが、蛍光発光性材料では凡そ1〜2wt%、燐光発光性材料では凡そ5〜10wt%が好ましい。さらにホスト材料は、上述した正孔注入層3、正孔輸送層4、または電子輸送層8と同一材料としてもよい。   The combination of the host material and the light emitting dopant is not particularly limited, and is appropriately selected in each light emitting layer so that the energy level of the host material is higher than that of the light emitting dopant. The doping concentration of the luminescent dopant with respect to the host material can be appropriately selected depending on the combination thereof, but is preferably about 1 to 2 wt% for the fluorescent luminescent material and about 5 to 10 wt% for the phosphorescent luminescent material. Further, the host material may be the same material as the hole injection layer 3, the hole transport layer 4, or the electron transport layer 8 described above.

陽極側発光層5および陰極側発光層7の膜厚は20〜40nm、中央発光層6の膜厚は5〜10nmであることが好ましい。中央発光層6の膜厚を薄くすることで、再結合領域を限定すると共に、中央発光層6から陽極側発光層5および陰極側発光層7への励起エネルギーの移動をより容易にすることができる。   The film thickness of the anode side light emitting layer 5 and the cathode side light emitting layer 7 is preferably 20 to 40 nm, and the film thickness of the central light emitting layer 6 is preferably 5 to 10 nm. By reducing the thickness of the central light emitting layer 6, the recombination region can be limited, and the excitation energy can be more easily transferred from the central light emitting layer 6 to the anode side light emitting layer 5 and the cathode side light emitting layer 7. it can.

各発光層5、6、7の発光波長帯域は互いに異なっており、中央発光層6はこれら3層のうちで最短波長帯域の発光をする。各層の発光波長帯域は特に限定されるものではないが、これら3層の発光を合成して白色発光を得られるように、赤色発光と緑色発光と青色発光の組み合わせであることが好ましい。つまり中央発光層6が青色発光層であり、他の2層が赤色発光層と緑色発光層であることが好ましい。   The light emitting wavelength bands of the light emitting layers 5, 6, and 7 are different from each other, and the central light emitting layer 6 emits light in the shortest wavelength band among these three layers. The emission wavelength band of each layer is not particularly limited, but is preferably a combination of red light emission, green light emission, and blue light emission so that white light emission can be obtained by synthesizing the light emission of these three layers. That is, it is preferable that the central light emitting layer 6 is a blue light emitting layer and the other two layers are a red light emitting layer and a green light emitting layer.

陽極側発光層5には、陽極から注入された正孔の移動を補助する正孔輸送性のアシストドーパントがドープされており、陰極側発光層7には、陰極から注入された電子の移動を補助する電子輸送性のアシストドーパントがドープされている。中央発光層6には、これらのアシストドーパントはドープされていない。   The anode-side light-emitting layer 5 is doped with a hole-transporting assist dopant that assists the movement of holes injected from the anode, and the cathode-side light-emitting layer 7 has a movement of electrons injected from the cathode. An assisting dopant for supporting electron transport is doped. The central light emitting layer 6 is not doped with these assist dopants.

正孔輸送性のアシストドーパントと電子輸送性のアシストドーパントは、いずれもそれ自体は導電性を持たないが、高い電界がかかると導電性を有する材料であればよい。正孔輸送性のアシストドーパントとしては、上述した正孔注入層3、正孔輸送層4を構成する種々の材料を使用することができ、正孔注入層3および正孔輸送層4と同一の材料を用いてもよい。同様に、電子輸送性のアシストドーパントとしては、電子輸送層8で用いられる種々の材料を使用することができ、電子輸送層8と同一材料を用いてもよい。また、各発光層の発光性ドーパントを発光させるためには、各ホスト材料と各アシストドーパントは共に、各発光性ドーパントよりも高いエネルギー準位を有するものを選択する必要がある。 Neither the hole-transporting assist dopant nor the electron-transporting assist dopant itself has conductivity, but any material that has conductivity when a high electric field is applied may be used. As the hole transporting assist dopant, various materials constituting the hole injection layer 3 and the hole transport layer 4 described above can be used, and the same as the hole injection layer 3 and the hole transport layer 4 can be used. Materials may be used. Similarly, as the electron transporting assist dopant, various materials used in the electron transport layer 8 can be used, and the same material as the electron transport layer 8 may be used. Moreover, in order to make the luminescent dopant of each light emitting layer emit light, it is necessary to select each host material and each assist dopant having an energy level higher than each luminescent dopant.

このような材料としては、たとえば、正孔輸送性のアシストドーパントとして、ジフェニルアミンやトリフェニルアミン等のフェニルアミン誘導体、芳香族アミン系材料、スチリルアリーレン誘導体等が挙げられる。
また電子輸送性のアシストドーパントとしては、8−ヒドロキシキノリンまたはその誘導体とその金属錯体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体等が挙げられる。
Examples of such materials include, as hole transport assist dopants, phenylamine derivatives such as diphenylamine and triphenylamine, aromatic amine-based materials, and styrylarylene derivatives.
As the electron transporting assist dopant, 8-hydroxyquinoline or its derivative and its metal complex, triazole derivative, oxazole derivative, oxadiazole derivative, fluorenone derivative, anthraquinodimethane derivative, anthrone derivative, diphenylquinone derivative, thio Examples include pyran dioxide derivatives, carbodiimide derivatives, fluorenylidenemethane derivatives, and distyrylpyrazine derivatives.

陽極側発光層5と陰極側発光層7とに、それぞれアシストドーパントをドープすることにより、正孔と電子とは陽極側発光層5および陰極側発光層7内で捕捉されて発光することなく中央発光層6に到達する。正孔と電子とは、中央発光層6の発光性ドーパント分子上で再結合し、これにより励起された発光性ドーパントが基底状態に戻る際に、発光が得られる。このように中央発光層6においては、直接再結合励起によって発光を得るので、陽極側発光層5と陰極側発光層7とにアシストドーパントをドープすることで、再結合領域を中央発光層6に限定することができるわけである。   The anode side light emitting layer 5 and the cathode side light emitting layer 7 are doped with assist dopants, respectively, so that holes and electrons are captured in the anode side light emitting layer 5 and the cathode side light emitting layer 7 and do not emit light. It reaches the light emitting layer 6. Holes and electrons recombine on the light-emitting dopant molecules in the central light-emitting layer 6, and light emission is obtained when the light-emitting dopants excited thereby return to the ground state. As described above, since light is obtained by direct recombination excitation in the central light emitting layer 6, the recombination region is formed in the central light emitting layer 6 by doping the anode side light emitting layer 5 and the cathode side light emitting layer 7 with the assist dopant. It can be limited.

さらに中央発光層6で再結合によって発生したこの励起エネルギーは、エネルギー移動機構により、中央発光層6と陽極側発光層5との界面近傍、および中央発光層6と陰極側発光層7との界面近傍へ移動して、陽極側発光層5および陰極側発光層7中の各発光性ドーパントを励起状態とし、これらの分子を発光させる。陽極側発光層5と陰極側発光層7は中央発光層6よりも長波長帯域の発光をするものであるので、中央発光層6よりもエネルギー準位が低く、励起エネルギーは容易に移動する。よって、再結合領域が中央発光層6に限定されても、陽極側発光層5および陰極側発光層7においても、効率よく発光を得ることができる。   Further, this excitation energy generated by recombination in the central light emitting layer 6 is caused by the energy transfer mechanism in the vicinity of the interface between the central light emitting layer 6 and the anode side light emitting layer 5 and the interface between the central light emitting layer 6 and the cathode side light emitting layer 7. It moves to the vicinity, each luminescent dopant in the anode side light emitting layer 5 and the cathode side light emitting layer 7 is made into an excited state, and these molecules are light-emitted. Since the anode side light emitting layer 5 and the cathode side light emitting layer 7 emit light in a longer wavelength band than the central light emitting layer 6, the energy level is lower than that of the central light emitting layer 6, and the excitation energy easily moves. Therefore, even if the recombination region is limited to the central light emitting layer 6, light emission can be efficiently obtained also in the anode side light emitting layer 5 and the cathode side light emitting layer 7.

このように、有機発光層10を3層構造とし、中央発光層6を最短波長帯域の発光層とする一方で、陽極側発光層5と陰極側発光層7とにそれぞれのキャリア輸送性のアシストドーパントをドープすることで、再結合領域を中央発光層6に限定することができる。
よって、有機発光層10にかかる電流密度が変化しても再結合領域が大きく変化することがなくなる。加えて、中央発光層6はある程度の膜厚を有するものであるので、たとえ再結合領域が移動したとしても、その移動を中央発光層6の膜厚内に収められるので、得られる発光の色度に変化は起きない。このように、本発明の有機EL素子によれば、電流密度の変化に関わらず、安定した白色発光が得られる。
As described above, the organic light emitting layer 10 has a three-layer structure and the central light emitting layer 6 has a light emitting layer with the shortest wavelength band, while the anode side light emitting layer 5 and the cathode side light emitting layer 7 have respective carrier transport assists. By doping with a dopant, the recombination region can be limited to the central light emitting layer 6.
Therefore, the recombination region does not change greatly even if the current density applied to the organic light emitting layer 10 changes. In addition, since the central light emitting layer 6 has a certain film thickness, even if the recombination region moves, the movement can be accommodated within the film thickness of the central light emitting layer 6, so that the color of light emission obtained can be obtained. No change occurs every time. Thus, according to the organic EL element of the present invention, stable white light emission can be obtained regardless of changes in current density.

(電子機器)
次に、本発明の有機EL素子を備えた電子機器の具体例について説明する。この電子機器は、前記の有機EL素子を表示部として有したものであり、具体的には図2に示すものが挙げられる。
図2は、携帯電話の一例を示した斜視図である。図2において、符号1000は携帯電話本体を示し、符号1001は前記の有機EL装置を用いた表示部を示している。図2に示す電子機器は、前記有機EL素子を有した表示部を備えているので、長寿命で且つ明るい表示が得られる。
(Electronics)
Next, a specific example of an electronic apparatus provided with the organic EL element of the present invention will be described. This electronic device has the organic EL element as a display unit, and specifically, the one shown in FIG.
FIG. 2 is a perspective view showing an example of a mobile phone. In FIG. 2, reference numeral 1000 indicates a mobile phone body, and reference numeral 1001 indicates a display unit using the organic EL device. Since the electronic device shown in FIG. 2 includes a display portion having the organic EL element, a long display and a bright display can be obtained.

以上、添付図面を参照しながら本発明に係る好適な実施形態について説明したが、本発明は係る例に限定されないことは言うまでもない。上述した例において示した各構成部材の諸形状や組み合わせ等は一例であって、本発明の主旨から逸脱しない範囲において設計要求等に基づき種々変更可能である。   As described above, the preferred embodiments according to the present invention have been described with reference to the accompanying drawings, but the present invention is not limited to the examples. Various shapes, combinations, and the like of the constituent members shown in the above-described examples are examples, and various modifications can be made based on design requirements and the like without departing from the gist of the present invention.

たとえば、上記実施形態では、正孔注入層と正孔輸送層とを別個に設けた構成としたが、正孔注入/輸送層の1層としてもよい。また同様に、電子注入層と電子輸送層とを別個に設けた構成としたが、電子注入/輸送層の1層としてもよい。
また、陽極側発光層5、中央発光層6、陰極側発光層7の各発光色は赤、青、緑に限定されるものではなく、このほか、オレンジ、青、緑等の組み合わせであってもよい。さらに有機発光層10の発光色も白色のみに限定されるものではなく、他の発光色であってもよく、所望の発光色で発光できる。この場合には、電流密度が変化しても発光色が変化することなく、常に同じ色度の発光が得られる有機EL素子となる。
さらに、上記実施形態では、ボトムエミッション型の有機EL素子としたが、トップエミッション型の素子であってもよい。
For example, in the above-described embodiment, the hole injection layer and the hole transport layer are separately provided. However, one layer of the hole injection / transport layer may be used. Similarly, although the electron injection layer and the electron transport layer are separately provided, the electron injection / transport layer may be a single layer.
Further, the light emission colors of the anode side light emitting layer 5, the central light emitting layer 6, and the cathode side light emitting layer 7 are not limited to red, blue, and green, and other combinations such as orange, blue, and green are possible. Also good. Furthermore, the light emission color of the organic light emitting layer 10 is not limited to white, but may be other light emission colors, and can emit light in a desired light emission color. In this case, even if the current density changes, the emission color does not change, and the organic EL element can always obtain the same chromatic light emission.
Furthermore, although the bottom emission type organic EL element is used in the above embodiment, a top emission type element may be used.

ガラス基板上にITOからなる陽極を形成し、この陽極の上に、以下の化学式で示される分子構造を有するCuPc(copper phthalocyanine)からなる正孔注入層を、膜厚10〜30nmで形成した。 An anode made of ITO was formed on a glass substrate, and a hole injection layer made of CuPc (copper phthalocyanine) having a molecular structure represented by the following chemical formula was formed on the anode with a film thickness of 10 to 30 nm.

Figure 2008091038
Figure 2008091038

この正孔注入層の上に、以下の化学式で示される分子構造を有するTPD(N,N'-bis(3-methylphenyl)-N,N-7-diphenyl-[1,1'-biphenyl]-4,4'-diamine)からなる正孔輸送層を、膜厚40〜60nmで形成した。   On this hole injection layer, TPD (N, N'-bis (3-methylphenyl) -N, N-7-diphenyl- [1,1'-biphenyl]-having a molecular structure represented by the following chemical formula: A hole transport layer made of 4,4′-diamine) was formed with a film thickness of 40 to 60 nm.

Figure 2008091038
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以下の化学式で示される分子構造を有するTBADN(tert-butyl substituted dinaphthylanthracene)からなるホスト材料中に、発光性ドーパントとして以下の化学式で示される分子構造を有するキナクリドン(Quinacridone;5,12-dihydroquino[2,3-b]acridine-7,14-dione)をドープするとともに、正孔輸送性のアシストドーパントとしてTPDをドープしてなる陽極側発光層を、膜厚20〜40nmで正孔輸送層上に形成した。   In a host material composed of TBADN (tert-butyl substituted dinaphthylanthracene) having a molecular structure represented by the following chemical formula, quinacridone (5,12-dihydroquino [2] having a molecular structure represented by the following chemical formula as a luminescent dopant. , 3-b] acridine-7,14-dione) and an anode side light-emitting layer doped with TPD as a hole transporting assist dopant on the hole transport layer with a thickness of 20 to 40 nm. Formed.

Figure 2008091038
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Figure 2008091038
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以下の化学式で示される分子構造を有するCBP(4,4'-bis[9-dicarbazolyl]-2,2'-biphenyl)からなるホスト材料中に、発光性ドーパントとして以下の化学式で示される分子構造を有するTBP(1,4,7,10-Tetra-tert-bytylPerylene)をドープしてなる中央発光層を、膜厚5〜20nmで陽極発光層上に形成した。   A molecular structure represented by the following chemical formula as a luminescent dopant in a host material composed of CBP (4,4'-bis [9-dicarbazolyl] -2,2'-biphenyl) having a molecular structure represented by the following chemical formula A central light emitting layer doped with TBP (1,4,7,10-Tetra-tert-bytylPerylene) having a thickness of 5 to 20 nm was formed on the anode light emitting layer.

Figure 2008091038
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Figure 2008091038
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以下の化学式で示される分子構造を有するAlq3(tris(8-hydroxyquinoline)aluminum)からなるホスト材料中に、赤色発光性ドーパントとして以下の化学式で示される分子構造を有するルブレン(Ruberene)をドープするとともに、電子輸送性のアシストドーパントとして以下の化学式で示される分子構造を有するt−BuPBD(2-(4'-t-butylphenyl)-5-(4''-biphenylyl)-1,3,4-oxadiazole)をドープしてなる陰極側発光層を、膜厚20〜40nmで中央発光層上に形成した。   A host material composed of Alq3 (tris (8-hydroxyquinoline) aluminum) having a molecular structure represented by the following chemical formula is doped with rubrene having a molecular structure represented by the following chemical formula as a red light emitting dopant. , T-BuPBD (2- (4'-t-butylphenyl) -5- (4 ''-biphenylyl) -1,3,4-oxadiazole) having a molecular structure represented by the following chemical formula as an assisting dopant for electron transport ) Was formed on the central light emitting layer with a film thickness of 20 to 40 nm.

Figure 2008091038
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Alq3からなる電子輸送層を陰極側発光層上に形成した後、この電子輸送層上に、電子注入層としてLiFを膜厚1nm形成し、さらに、陰極としてAlを膜厚200nmで形成した。さらにこの陰極上にガラス基板で封止をして、有機EL素子とした。
このようにして作製した有機EL素子について、電流密度を変化させたところ、いずれの場合においても輝度の高い白色発光が得られ、電流密度によって発光の色度が変化しないことが確認できた。
After an electron transport layer made of Alq3 was formed on the cathode-side light-emitting layer, LiF was formed on the electron transport layer as an electron injection layer with a thickness of 1 nm, and further, Al was formed as a cathode with a thickness of 200 nm. Further, the cathode was sealed with a glass substrate to obtain an organic EL element.
When the current density was changed for the organic EL device thus fabricated, white light emission with high luminance was obtained in any case, and it was confirmed that the chromaticity of light emission did not change depending on the current density.

本発明の一実施の形態に係るEL素子を示した模式的な断面図である。It is typical sectional drawing which showed the EL element which concerns on one embodiment of this invention. 本発明に係る電子機器の一例を示す斜視図である。It is a perspective view which shows an example of the electronic device which concerns on this invention.

符号の説明Explanation of symbols

100…エレクトロルミネッセンス素子、2…陽極、5…陽極側発光層、6…中央発光層、7…陰極側発光層、9…陰極、10…有機発光層、1000…携帯電話(電子機器)   DESCRIPTION OF SYMBOLS 100 ... Electroluminescent element, 2 ... Anode, 5 ... Anode side light emitting layer, 6 ... Central light emitting layer, 7 ... Cathode side light emitting layer, 9 ... Cathode, 10 ... Organic light emitting layer, 1000 ... Mobile phone (electronic device)

Claims (3)

有機発光ホスト材料と発光性ドーパントとを含んでなる有機発光層を、陽極と陰極との間に備えてなる有機エレクトロルミネッセンス素子であって、
上記有機発光層は、その発光波長帯域が互いに異なる3層の発光層を積層してなり、該発光層のうちの陰極側発光層と陽極側発光層とはいずれも、キャリア移動を補助するアシストドーパントを含んでなり、上記陰極側発光層と上記陽極側発光層とに挟持された中央発光層は上記発光層のうちで最短波長帯域の発光をすることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
An organic electroluminescent device comprising an organic light emitting layer comprising an organic light emitting host material and a light emitting dopant between an anode and a cathode,
The organic light-emitting layer is formed by laminating three light-emitting layers having different emission wavelength bands, and both the cathode-side light-emitting layer and the anode-side light-emitting layer of the light-emitting layer assist with carrier movement. An organic electroluminescence device comprising a dopant, wherein a central light emitting layer sandwiched between the cathode side light emitting layer and the anode side light emitting layer emits light in the shortest wavelength band of the light emitting layer.
陽極側発光層中のアシストドーパントは、正孔移動を補助する正孔輸送性アシストドーパントであり、陰極側発光層中のアシストドーパントは、電子移動を補助する電子輸送性アシストドーパントであることを特徴とする請求項1記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。   The assist dopant in the anode side light emitting layer is a hole transport assist dopant that assists hole movement, and the assist dopant in the cathode side light emitting layer is an electron transport assist dopant that assists electron movement. The organic electroluminescence device according to claim 1. 有機発光層が、青色発光層と緑色発光層と赤色発光層とからなることを特徴とする請求項1または請求項2記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。   The organic electroluminescent device according to claim 1 or 2, wherein the organic light emitting layer comprises a blue light emitting layer, a green light emitting layer, and a red light emitting layer.
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