JP2008087301A - Inkjet recording medium - Google Patents

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Atsushi Kosuge
篤 小菅
Motohiro Takemura
元宏 竹村
Takayuki Sato
貴之 佐藤
Yoshio Yoshida
義雄 吉田
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Nippon Paper Industries Co Ltd
Jujo Paper Co Ltd
Original Assignee
Nippon Paper Industries Co Ltd
Jujo Paper Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an inkjet recording medium which gives high glossy feeling in the case of using silica as a pigment, and has an excellent ink absorption, and high productivity/yield. <P>SOLUTION: The inkjet recording medium has a silica-containing under layer composed mainly of a pigment and a binder, formed on at least one surface of a support, and an ink receptive layer formed on the surface of the under layer by a cast coating process. The under layer is formed by first applying a coating liquid containing 0.1 to 20 pts.mass of quaternary ammonium hydroxide for 100 pts.mass of pigment and by drying the coating liquid. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、キャストコート法により形成されたインク受理層を有するインクジェット記録媒体に関する。   The present invention relates to an ink jet recording medium having an ink receiving layer formed by a cast coating method.

一般に、インクジェット記録方式は、種々の機構により吐出したインク小滴を記録用紙上に付着させることにより、ドットを形成し記録を行うものであり、ドットインパクトタイプの記録方式に比べて騒音がなく、またフルカラー化が容易である上、高速印字が可能であるなどの利点がある。一方、インクジェット記録に使用されるインクは、通常直接染料や酸性染料などを用いた水性インクであるため乾燥性が悪いという欠点がある。
特に、最近では高解像度のデジタルビデオ、デジタルカメラ、スキャナーおよびパーソナルコンピューターの普及により高精細の画像を取り扱う機会が多くなり、これらのハードコピーをインクジェットプリンターで出力する事が多くなっている。これに伴い、インクジェット記録媒体に対する要求特性が多様化してきており、とりわけ銀塩写真並の光沢感を有する記録媒体の要望が高くなってきている。
In general, the inkjet recording method is to form and record dots by attaching ink droplets ejected by various mechanisms onto the recording paper, and there is no noise compared to the dot impact type recording method, In addition, there are advantages such as easy full color and high-speed printing. On the other hand, inks used for ink jet recording are usually water-based inks using direct dyes, acid dyes, etc., and thus have a drawback of poor drying properties.
In particular, recently, with the widespread use of high-resolution digital video, digital cameras, scanners, and personal computers, there are many opportunities to handle high-definition images, and these hard copies are often output by inkjet printers. Along with this, the required characteristics for ink jet recording media have been diversified, and in particular, there has been a growing demand for recording media having glossiness comparable to silver salt photographs.

インクジェット記録用紙に要求される特性として、インク乾燥速度が速いこと、印字濃度が高いこと、インクの溢れや滲みがないこと、更には、インクを吸収することにより用紙が波打ちしないこと等が挙げられる。これらの特性を満たした高画質のインクジェット記録用紙を、キャストコート法により製造する方法は既に提案されている(特許文献1,特許文献2参照)。
又、インクジェット記録用紙に充分なインク吸収性を付与する方法として、一般にインク受理層の塗工量を多くすることが行われる。しかし、キャスト法でインク受理層を設ける場合、塗工層をキャストドラム上で乾燥させる必要から乾燥負荷に限界があり、塗工量を多く設定することが難しい。このため、インク受理層(キャスト層)の下層にインク吸収性を有するアンダー層を設けることが検討されている。
Properties required for ink jet recording paper include high ink drying speed, high print density, no ink overflow or bleeding, and no paper wavy due to ink absorption. . A method of manufacturing a high-quality inkjet recording paper satisfying these characteristics by a cast coating method has already been proposed (see Patent Document 1 and Patent Document 2).
Further, as a method for imparting sufficient ink absorbability to the ink jet recording paper, generally, the coating amount of the ink receiving layer is increased. However, when the ink receiving layer is provided by the casting method, the drying load is limited because the coating layer needs to be dried on the cast drum, and it is difficult to set a large coating amount. Therefore, it has been studied to provide an under layer having ink absorptivity under the ink receiving layer (cast layer).

特開昭62−95285号公報JP-A-62-95285 特開平5−59694号各公報JP-A-5-59694

ところで、インク吸収性を改良するため、塗工層に含まれる顔料として吸油量の大きいシリカを使用することが考えられる。又、塗工液の顔料濃度が高くなれば、塗工液の固形分濃度を高くすることが出来るため、塗工後の乾燥負荷が低減され、生産速度を向上することができる。しかしながら、シリカは塗工液への分散性が悪く、塗料の高濃度化が難しい。又、シリカを用いて無理に塗工液の高濃度化を試みた場合には、調薬時の顔料分散性が悪くなり塗料物性が悪化し、結果として塗工時にストリークの発生など問題が生じる。また、光沢感を低下させるという問題も発生する。
従って本発明は、シリカを顔料として用いた場合に光沢感が高く、インク吸収性に優れ、かつ生産性や歩留まりの高いインクジェット記録媒体の提供を目的とする。
By the way, in order to improve ink absorptivity, it is conceivable to use silica having a large oil absorption amount as a pigment contained in the coating layer. Moreover, since the solid content concentration of a coating liquid can be made high if the pigment density | concentration of a coating liquid becomes high, the drying load after coating can be reduced and a production rate can be improved. However, silica has poor dispersibility in the coating liquid, and it is difficult to increase the concentration of the paint. In addition, when the concentration of the coating solution is forcibly increased using silica, the pigment dispersibility at the time of dispensing deteriorates and the physical properties of the coating deteriorate, resulting in problems such as the occurrence of streaks during coating. . In addition, there is a problem of reducing glossiness.
Accordingly, an object of the present invention is to provide an ink jet recording medium having high glossiness when using silica as a pigment, excellent ink absorbability, and high productivity and yield.

発明者等は上記課題を解決すべく検討を行った結果、塗工液に特定のカチオン性分散剤を添加することにより、塗工液中の顔料濃度を高くして上記課題を解決できることを見出した。
すなわち、本発明のインクジェット記録媒体は、支持体の少なくとも一方の面に、シリカを含む顔料とバインダーとを主成分とするアンダー層が設けられ、前記アンダー層の表面にキャストコート法によって形成されたインク受理層が設けられたインクジェット記録媒体であって、前記アンダー層は前記顔料100質量部に対して0.1〜20質量部の第4級アンモニウムヒドロオキシドを分散剤として含む塗工液を塗工後、乾燥してなることを特徴とする。
As a result of studies to solve the above problems, the inventors have found that the above problems can be solved by increasing the pigment concentration in the coating liquid by adding a specific cationic dispersant to the coating liquid. It was.
That is, the ink jet recording medium of the present invention is provided with an under layer mainly composed of a pigment containing silica and a binder on at least one surface of a support, and is formed on the surface of the under layer by a cast coating method. An ink jet recording medium provided with an ink receiving layer, wherein the under layer is coated with a coating liquid containing 0.1 to 20 parts by mass of a quaternary ammonium hydroxide as a dispersant with respect to 100 parts by mass of the pigment. It is characterized by being dried after work.

又、本発明のインクジェット記録媒体は、支持体の少なくとも一方の面に、アンダー層用顔料を含むアンダー層が設けられ、前記アンダー層の表面にキャストコート法によって形成されたインク受理層が設けられたインクジェット記録媒体であって、前記インク受理層はシリカを含むインク受理層用顔料とバインダーとを主成分とし、かつ前記インク受理層用顔料100質量部に対して0.1〜20質量部の第4級アンモニウムヒドロオキシドを分散剤として含む塗工液を塗工後、キャスト処理されてなることを特徴とする。   In the ink jet recording medium of the present invention, an under layer containing an under layer pigment is provided on at least one surface of a support, and an ink receiving layer formed by a cast coating method is provided on the surface of the under layer. Ink jet recording medium, wherein the ink receiving layer is composed mainly of a pigment for an ink receiving layer containing silica and a binder, and is 0.1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment for the ink receiving layer. It is characterized by being casted after coating a coating liquid containing quaternary ammonium hydroxide as a dispersant.

前記塗工液中の顔料濃度は30〜60質量%であることが好ましい。   The pigment concentration in the coating solution is preferably 30 to 60% by mass.

本発明によれば、シリカを顔料として用いた場合に光沢感が高く、インク吸収性に優れ、かつ生産性や歩留まりの高いインクジェット記録媒体が得られる。   According to the present invention, when silica is used as a pigment, an inkjet recording medium having high glossiness, excellent ink absorbability, and high productivity and yield can be obtained.

本発明は、支持体の少なくとも一方の面にアンダー層が設けられ、アンダー層の表面にキャストコート法によって形成されたインク受理層が設けられたインクジェット記録媒体である。そして、アンダー層とインク受理層の少なくとも一方は、シリカを含む顔料と以下の分散剤とを含む塗工液を塗工して形成されている。   The present invention is an ink jet recording medium in which an under layer is provided on at least one surface of a support, and an ink receiving layer formed by a cast coating method is provided on the surface of the under layer. At least one of the under layer and the ink receiving layer is formed by applying a coating liquid containing a pigment containing silica and the following dispersant.

<支持体>
本発明で使用される支持体としては紙、布、樹脂フィルム、樹脂被覆紙等のシート状のものを好ましく使用することができるが、好ましくは紙(塗工紙、未塗工紙等)を用いる。前記紙の原料パルプとして、化学パルプ(針葉樹の晒または未晒クラフトパルプ、広葉樹の晒または未晒クラフトパルプ等)、機械パルプ(グランドパルプ、サーモメカニカルパルプ、ケミサーモメカニカルパルプ等)、脱墨パルプ等を単独または任意の割合で混合して使用することが可能である。また、前記紙のpHは、酸性、中性、アルカリ性のいずれでも良い。また、紙中に填料を含有させると、紙の不透明度が向上する傾向があるため、填料を含有させることが好ましく、填料としては、水和珪酸、ホワイトカーボン、タルク、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、酸化チタン、合成樹脂填料等の公知の填料を使用することができる。
<Support>
As the support used in the present invention, sheet-like materials such as paper, cloth, resin film, and resin-coated paper can be preferably used, but preferably paper (coated paper, uncoated paper, etc.) is used. Use. As the raw material pulp of the paper, chemical pulp (coniferous bleached or unbleached kraft pulp, hardwood bleached or unbleached kraft pulp, etc.), mechanical pulp (ground pulp, thermomechanical pulp, chemithermomechanical pulp, etc.), deinked pulp Etc. can be used alone or in admixture at any ratio. The pH of the paper may be acidic, neutral or alkaline. In addition, when a filler is included in the paper, the opacity of the paper tends to be improved. Therefore, it is preferable to include a filler. Examples of the filler include hydrated silicic acid, white carbon, talc, kaolin, clay, calcium carbonate. Well-known fillers such as titanium oxide and synthetic resin fillers can be used.

1.アンダー層に分散剤を含むインクジェット記録媒体の実施形態(第1の実施形態)
<アンダー層>
この実施形態において、アンダー層はシリカを含む顔料とバインダーとを主成分とする。
(顔料)
顔料としてはシリカを用いる。シリカとしては、合成非晶質シリカを好適に使用することができ、合成非晶質シリカとしては、沈降法シリカ、ゲル法シリカ等のいずれの製法のものであってもよい。
アンダー層に使用される合成非晶質シリカは、吸油量が200ml/100g以上であることが好ましく、より好ましくは300ml/100g以上である事が好ましい。吸油量が200ml/100gより少ないとインク吸収性が不充分となり、特に、得られた記録媒体の記録面のうちインク付着量の多い混色部でその欠点が顕著になる。また、吸油量が小さいシリカほど、結着剤のシリカへの吸着が相対的に多くなり、インク吸収性が減少する。シリカの粒径はいずれのものも使用すできるが、好ましい粒径は5μm以下である。合成非晶質シリカのBET比表面積は200〜500m/gである事が好ましい。
ゲル法により製造された合成晶質シリカを用いると塗工層強度が向上し、又、沈降法で製造された合成晶質シリカを用いると発色性が向上するので、用途に応じてこれらのシリカを用いることが好ましい。
1. Embodiment of Inkjet Recording Medium Including Dispersant in Underlayer (First Embodiment)
<Under layer>
In this embodiment, the under layer is mainly composed of a pigment containing silica and a binder.
(Pigment)
Silica is used as the pigment. As the silica, synthetic amorphous silica can be preferably used, and the synthetic amorphous silica may be any method such as precipitated silica or gel silica.
The synthetic amorphous silica used for the under layer preferably has an oil absorption of 200 ml / 100 g or more, more preferably 300 ml / 100 g or more. If the amount of oil absorption is less than 200 ml / 100 g, the ink absorbability becomes insufficient, and the defect becomes particularly prominent in the mixed color portion where the ink adhesion amount is large on the recording surface of the obtained recording medium. In addition, the smaller the oil absorption amount, the more adsorption of the binder to the silica, and the ink absorbability decreases. Although any silica particle size can be used, the preferred particle size is 5 μm or less. The BET specific surface area of the synthetic amorphous silica is preferably 200 to 500 m 2 / g.
The use of synthetic crystalline silica produced by the gel method improves the coating layer strength, and the use of synthetic crystalline silica produced by the precipitation method improves color developability. Is preferably used.

特に、2次粒子径5〜15μmのものが20質量%以上を占める合成晶質シリカを用いることがより好ましい。このようにすると、アンダー層の塗工層強度が向上し、断裁時の紙粉発生を低減できる。合成晶質シリカの2次粒子径が5μm未満であると、塗工層強度が低下し、断裁時に紙粉が多く発生する傾向にある。合成晶質シリカの2次粒子径が大きい程、塗工層強度が向上するが、15μmを超えると層の空隙が多くなり過ぎ、アンダー層上に設けるインク受理層が均一に形成され難い傾向があると共に塗工液の塗工性が低下し、生産性が低下する傾向にある。合成晶質シリカの2次粒子径はレーザー回折・散乱法で測定することができる。又、2次粒子径5〜15μmの合成晶質シリカの割合が20質量%未満であると、アンダー層のインク吸収性は良好であるが、塗工層強度が低下する傾向にある。
なお、上記したように塗工層強度と紙粉発生の点から、2次粒子径5〜15μmのものが20質量%以上を占める合成晶質シリカを用いるのが好ましいが、2次粒子を有する合成晶質シリカは他のシリカ(コロイダルシリカ)に比べて分散性が低いため、分散剤を用いる本発明が有用である。
In particular, it is more preferable to use synthetic crystalline silica having a secondary particle diameter of 5 to 15 μm occupying 20% by mass or more. If it does in this way, the coating layer intensity | strength of an under layer will improve and the paper dust generation | occurrence | production at the time of cutting can be reduced. When the secondary particle diameter of the synthetic crystalline silica is less than 5 μm, the coating layer strength is lowered, and a large amount of paper powder tends to be generated during cutting. As the secondary particle size of the synthetic crystalline silica increases, the coating layer strength improves. However, if it exceeds 15 μm, the voids of the layer increase too much, and the ink receiving layer provided on the under layer tends to be difficult to form uniformly. At the same time, the coating property of the coating liquid is lowered, and the productivity tends to be lowered. The secondary particle diameter of the synthetic crystalline silica can be measured by a laser diffraction / scattering method. When the proportion of the synthetic crystalline silica having a secondary particle size of 5 to 15 μm is less than 20% by mass, the ink absorption of the under layer is good, but the coating layer strength tends to be lowered.
In addition, as described above, from the viewpoint of coating layer strength and paper dust generation, it is preferable to use synthetic crystalline silica having a secondary particle diameter of 5 to 15 μm occupying 20% by mass or more, but has secondary particles. Since synthetic crystalline silica has lower dispersibility than other silica (colloidal silica), the present invention using a dispersant is useful.

さらに、顔料として、シリカに加え、アルミナやアルミナ水和物(アルミナゾル、コロイダルアルミナ、擬ベーマイトなど)、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、炭酸マグネシウム、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、水酸化アルミニウム、焼成クレーなど通常塗工紙用顔料として用いられているものを1種又は2種以上混合してシリカとともに用いることができる。
全顔料中のシリカの割合は、好ましくは30質量%以上、より好ましくは60質量%以上であり、全顔料がシリカであってもよい。
In addition to silica, pigments include alumina, alumina hydrates (alumina sol, colloidal alumina, pseudoboehmite, etc.), aluminum silicate, magnesium silicate, calcium silicate, magnesium carbonate, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, talc. , Calcium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc carbonate, aluminum hydroxide, calcined clay and the like, which are usually used as pigments for coated paper, can be used alone or in combination of two or more with silica.
The proportion of silica in the total pigment is preferably 30% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, and the total pigment may be silica.

(バインダー)
アンダー層にはインクの吸収性と透明性が要求され、さらにその上のインク受理層の表面強度を確保するため、バインダーとして通常は親水性結着剤が用いられるが、本発明の効果を損なわない限り、接着性を有するどのようなバインダーを用いても良い。
バインダーの配合量は全顔料100質量部に対して2〜50質量部であることが好ましく、より好ましくは5〜30質量部である。アンダー層が多量のバインダーを含むとインク吸収性が不充分になるため、バインダーの量はアンダー層に必要な表面強度を確保できる最適量であることが好ましい。
(binder)
The under layer is required to have ink absorptivity and transparency, and in order to secure the surface strength of the ink receiving layer thereon, a hydrophilic binder is usually used as a binder, but the effect of the present invention is impaired. As long as there is no binder, what kind of binder which has adhesiveness may be used.
It is preferable that the compounding quantity of a binder is 2-50 mass parts with respect to 100 mass parts of all the pigments, More preferably, it is 5-30 mass parts. When the under layer contains a large amount of binder, the ink absorbability becomes insufficient. Therefore, the amount of the binder is preferably an optimum amount that can ensure the surface strength necessary for the under layer.

(分散剤)
アンダー層用塗工液は上記した顔料、バインダー、及び第4級アンモニウムヒドロキシド化合物からなる分散剤を含む。第4級アンモニウムヒドロキシド化合物のうち、工業的に入手可能なものとして、SNディスパーサント7347−C(サンノプコ社製の商品名)が挙げられる。第4級アンモニウムヒドロキシド化合物はカチオン性を示す。
上記分散剤は、塗工液中のシリカを分散させる効果が高く、その分、塗工液中のシリカ(顔料)濃度を高くすることができる。つまり、通常、高濃度のシリカスラリーおよびそれを用いて塗工液を調製すると、その塗工液の流動性が低下してポンプによる送液等が困難になり作業性が低下する。又、塗工液中のシリカの分散性が悪いため、高濃度のシリカを含む塗工液を用いて塗工を行うと、塗工面の面感(塗工量プロファイル)が低下し、光沢感が低下したりストリークが発生する問題がある。なお、ストリークとは、塗工液中の顔料が凝集してブレードコーターのブレードに詰り、その部分が塗工面を引っ掻くことにより塗工面に生じる筋をいい、塗工液の分散性の度合を示す。
一方、上記分散剤を用いると、シリカスラリーおよび塗工液を高濃度に調製しても作業性が良好となり、また、塗工液を高濃度とすることができるので、コーターの乾燥負荷が低減することにより生産性が向上する。さらに、シリカを含む塗工液を塗工しても塗工面の面感や光沢感が低下せず、ストリークも少なくなる。
さらに、アンダー層にカチオン性のインク定着剤を含有させる場合、相溶性の低下を避けることができる。これは、インク定着剤がシリカに吸着しやすく、シリカの塗工液中の分散作用を妨げると考えられるが、上記分散剤の添加によりインク定着剤のシリカへの吸着が低下すると考えられる。
(Dispersant)
The under layer coating solution contains the above-described pigment, a binder, and a dispersant composed of a quaternary ammonium hydroxide compound. Among the quaternary ammonium hydroxide compounds, SN Dispersant 7347-C (trade name, manufactured by San Nopco) can be given as an industrially available compound. Quaternary ammonium hydroxide compounds are cationic.
The dispersant has a high effect of dispersing silica in the coating liquid, and can increase the silica (pigment) concentration in the coating liquid accordingly. That is, when a high-concentration silica slurry and a coating solution are prepared using the silica slurry, the fluidity of the coating solution is reduced, and it is difficult to feed the solution with a pump, thereby reducing workability. In addition, since the dispersibility of silica in the coating solution is poor, when coating is performed using a coating solution containing a high concentration of silica, the surface feel (coating amount profile) of the coated surface is reduced, and glossiness is felt. There is a problem that the streak drops or streaks occur. Streak refers to streaks that occur on the coating surface when the pigment in the coating solution aggregates and clogs the blade of the blade coater and scratches the coating surface, and indicates the degree of dispersibility of the coating solution. .
On the other hand, when the above dispersant is used, workability is good even if the silica slurry and coating solution are prepared at high concentrations, and the coating solution can be made high in concentration, so the drying load on the coater is reduced. This improves productivity. Furthermore, even when a coating liquid containing silica is applied, the surface feel and glossiness of the coated surface are not lowered, and streaks are reduced.
Furthermore, when a cationic ink fixing agent is contained in the under layer, a decrease in compatibility can be avoided. This is considered that the ink fixing agent is likely to be adsorbed on silica and hinders the dispersing action in the silica coating solution, but the addition of the dispersing agent is considered to reduce the adsorption of the ink fixing agent to silica.

上記分散剤は、アンダー層用塗工液中の全顔料100質量部に対して0.1〜20質量部含まれ、好ましくは0.1〜10質量部含まれ、更に好ましくは0.5〜10質量部含まれる。分散剤の含有量が0.1質量部未満の場合、分散剤の効果が得られず、20質量部を超える場合、顔料に吸着していない分散剤が顔料同士を引き寄せるようになるため、分散効果が得られない。   The dispersant is contained in an amount of 0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 0.5 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total pigment in the underlayer coating liquid. 10 parts by mass are included. When the content of the dispersant is less than 0.1 parts by mass, the effect of the dispersant cannot be obtained. The effect is not obtained.

上記分散剤を用いた場合のシリカスラリー中のシリカ濃度(塗工上の問題が起きない最大濃度)は、シリカの種類や顔料中のシリカの割合、分散剤の種類及び配合量等によって変化するが、顔料中のシリカが100%の場合、通常、40〜50質量%程度のシリカ濃度とすることができる。
又、シリカスラリーにバインダーや添加剤等を加えて得られる塗工液中のシリカ濃度はバインダーや添加剤の配合量によって変化するが、顔料中のシリカが100%の場合、通常、30〜60質量%程度とすることができる。
なお、シリカの吸油量や比表面積が大きくなるほど、シリカスラリー中のシリカ濃度は低下する傾向にあるが、シリカの吸油量が300ml/100g以上や比表面積が200〜500m/gの範囲であれば、通常、上記したシリカ濃度を確保できる。
The silica concentration in the silica slurry when the above dispersant is used (the maximum concentration at which no coating problem occurs) varies depending on the type of silica, the proportion of silica in the pigment, the type and amount of the dispersant, and the like. However, when the silica in the pigment is 100%, the silica concentration can usually be about 40 to 50% by mass.
The silica concentration in the coating solution obtained by adding a binder or additive to the silica slurry varies depending on the blending amount of the binder or additive. When the silica in the pigment is 100%, usually 30-60. It can be about mass%.
The silica concentration in the silica slurry tends to decrease as the silica oil absorption amount and specific surface area increase. However, the silica oil absorption amount is 300 ml / 100 g or more and the specific surface area is in the range of 200 to 500 m 2 / g. In general, the above silica concentration can be secured.

(その他の成分)
なお、本発明の効果を損なわない範囲で、アンダー層となる塗工液中に、インク定着剤、粘度調整剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤等を適宜配合することもできる。また、他に必要に応じて、酢酸ビニル、エーテル化デンプン、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク、カルボキシメチルセルロース、SBラテックス、NBラテックス、アクリルラテックス、エチレン酢酸ビニル系ラテックス、ポリウレタン、不飽和ポリエステル樹脂などを1種類以上混合して塗工液に添加することもできる。
(Other ingredients)
As long as the effect of the present invention is not impaired, in the coating liquid to be an under layer, an ink fixing agent, a viscosity modifier, a fluidity improver, an antifoaming agent, an antifoaming agent, a release agent, a penetrating agent, Coloring dyes, coloring pigments, fluorescent brighteners, ultraviolet absorbers, antioxidants, preservatives, antibacterial agents, water-proofing agents, and the like can be appropriately blended. In addition, vinyl acetate, etherified starch, casein, gelatin, soy protein, carboxymethyl cellulose, SB latex, NB latex, acrylic latex, ethylene vinyl acetate latex, polyurethane, unsaturated polyester resin, etc. Two or more types can be mixed and added to the coating solution.

<アンダー層の塗工>
アンダー層の塗工量は目的に応じて変更することができ、特に制限されないが、片面あたり4〜20g/mであることが好ましい。塗工量が4g/mより少ない場合、アンダー層のインク吸収容量が不充分となる傾向にある。一方、塗工量が20g/mより多い場合、インク吸収性は良好であるが、バインダーが支持体に浸透する時間が長くなるためにアンダー層の強度が低下し、得られたインクジェット記録用紙の断裁時の粉落ちが発生すると共に、コストが増大する傾向にある。
<Under layer coating>
The coating amount of the under layer can be changed according to the purpose and is not particularly limited, but is preferably 4 to 20 g / m 2 per one side. When the coating amount is less than 4 g / m 2 , the ink absorption capacity of the under layer tends to be insufficient. On the other hand, when the coating amount is more than 20 g / m 2 , the ink absorbability is good, but the time for the binder to penetrate into the support becomes long, so the strength of the under layer is lowered, and the resulting ink jet recording paper There is a tendency for powder to fall off during cutting and to increase costs.

<塗工方式>
又、支持体にアンダー層用塗工液を塗工する方法は特に制限されないが、各種ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、カーテンコーター、キスコーター、バーコーター、ゲートロールコーター、及びグラビアコーター等公知の塗工装置を用いることができる。
<Coating method>
Further, the method of coating the underlayer coating liquid on the support is not particularly limited, but various known blade coaters, air knife coaters, roll coaters, curtain coaters, kiss coaters, bar coaters, gate roll coaters, gravure coaters, and the like. A coating device can be used.

<インク受理層>
インク受理層は、アンダー層の表面にキャストコート法によって形成される。アンダー層に分散剤を含む第1の実施形態においては、インク受理層に用いる顔料は限定されず、又、インク受理層用塗工液は上記分散剤を含まなくともよい。キャストコート法については以下の第2の実施形態において説明する。
<Ink receiving layer>
The ink receiving layer is formed on the surface of the under layer by a cast coating method. In the first embodiment in which the under layer contains a dispersant, the pigment used in the ink receiving layer is not limited, and the ink receiving layer coating liquid may not contain the dispersant. The cast coating method will be described in the second embodiment below.

以上のように、第1の実施形態に係るインクジェット記録媒体の場合、アンダー層の光沢感が高いため、その上に形成されるインク受理層の光沢も向上する。又、アンダー層用塗工液中のシリカ濃度を高濃度とすることができるので、生産性が向上する。さらに、アンダー層の顔料としてシリカを安定的に使用することにより、インク吸収性も向上する。   As described above, in the case of the ink jet recording medium according to the first embodiment, since the glossiness of the under layer is high, the glossiness of the ink receiving layer formed thereon is also improved. Further, since the silica concentration in the under layer coating solution can be increased, productivity is improved. Furthermore, ink absorptivity is also improved by using silica stably as a pigment for the under layer.

2.インク受理層に分散剤を含むインクジェット記録媒体の実施形態(第2の実施形態)
<アンダー層>
この実施形態において、アンダー層はアンダー層用顔料とバインダーとを主成分とするが、アンダー層に用いる顔料は限定されず、又、アンダー用塗工液は上記分散剤を含まなくともよい。
2. Embodiment of Inkjet Recording Medium Containing Dispersant in Ink Receiving Layer (Second Embodiment)
<Under layer>
In this embodiment, the under layer is mainly composed of an under layer pigment and a binder, but the pigment used in the under layer is not limited, and the under coating liquid may not contain the dispersant.

<インク受理層>
この実施形態において、インク受理層はシリカを含むインク受理層用顔料とバインダーとを主成分とする。
(インク受理層用顔料)
顔料としてはシリカを用いる。シリカとしては、第1の実施形態のアンダー層用顔料として例示した合成非晶質シリカを使用することが好ましい。又、シリカとしてコロイダルシリカを用いることができ、コロイダルシリカと合成非晶質シリカとを併用することが好ましい。
さらに、顔料として、シリカに加え、アルミナ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、カオリン、焼成カオリン、タルク、二酸化チタン、酸化亜鉛、及び各種プラスチック顔料等の公知の各種顔料のうち1種、または2種以上を選択してシリカと共に用いることができる。このうち、アルミナ等の多孔性顔料は、合成非晶質シリカと同様にインク吸収性に優れたポーラスな層を形成し、さらに塗工層中で比較的透明となり、インクジェット記録時のインク発色性が向上するため、好ましい。
全顔料中のシリカの割合は、好ましくは30質量%以上、より好ましくは60質量%以上であり、全顔料がシリカであってもよい。
<Ink receiving layer>
In this embodiment, the ink receiving layer is mainly composed of a pigment for an ink receiving layer containing silica and a binder.
(Pig for ink receiving layer)
Silica is used as the pigment. As the silica, it is preferable to use the synthetic amorphous silica exemplified as the pigment for the under layer of the first embodiment. Moreover, colloidal silica can be used as silica, and it is preferable to use colloidal silica and synthetic amorphous silica in combination.
Furthermore, as a pigment, in addition to silica, one of various known pigments such as alumina, calcium carbonate, magnesium carbonate, aluminum hydroxide, kaolin, calcined kaolin, talc, titanium dioxide, zinc oxide, and various plastic pigments, or Two or more can be selected and used with silica. Among these, porous pigments such as alumina form a porous layer with excellent ink absorbability like synthetic amorphous silica, and become relatively transparent in the coating layer, and ink color development during ink jet recording. Is preferable.
The proportion of silica in the total pigment is preferably 30% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, and the total pigment may be silica.

(バインダー)
バインダーとしては、酸化デンプン、エステル化デンプン等のデンプン類;カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体;ゼラチン、カゼイン、大豆タンパク等のタンパク質類;ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、尿素樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、スチレン−ブタジエンラテックス、及びそれらの誘導体等の公知の各種結着剤を1種または2種以上選択して用いることができる。
インク受理層の強度や透明性の観点からは、バインダーとして少なくともポリビニルアルコールを含むことが好ましい。
バインダーの配合量は、インク吸収性などの要求品質を損なわない限り特に限定されないが、例えば全顔料100質量部に対して5〜30質量部であることが好ましい。
(binder)
Examples of the binder include starches such as oxidized starch and esterified starch; cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose; proteins such as gelatin, casein and soybean protein; polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, acrylic resin, styrene-acrylic resin, Select one or more known binders such as vinyl acetate resin, vinyl chloride resin, urea resin, urethane resin, alkyd resin, polyester resin, polycarbonate resin, styrene-butadiene latex, and derivatives thereof. Can be used.
From the viewpoint of the strength and transparency of the ink receiving layer, it is preferable to include at least polyvinyl alcohol as a binder.
Although the compounding quantity of a binder is not specifically limited unless required quality, such as ink absorptivity, is impaired, For example, it is preferable that it is 5-30 mass parts with respect to 100 mass parts of all pigments.

(分散剤)
インク受理層用塗工液は上記した顔料、バインダー、及び第4級アンモニウムヒドロキシド化合物からなる分散剤を含む。分散剤としては、第1の実施形態のアンダー層用塗工液に含まれる分散剤と同一のものを用い、分散剤の作用も同様であるので説明を省略する。顔料に対する分散剤の配合割合についても第1の実施形態の場合と同様である。
(Dispersant)
The ink-receiving layer coating liquid contains the above-described pigment, binder, and dispersant composed of a quaternary ammonium hydroxide compound. As the dispersing agent, the same dispersing agent as that contained in the underlayer coating liquid of the first embodiment is used, and the action of the dispersing agent is also the same, so that the description thereof is omitted. The blending ratio of the dispersant to the pigment is the same as that in the first embodiment.

(その他の成分)
なお、本発明の効果を損なわない範囲で、インク受理層用塗工液中に、インク定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、滑剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、及び耐水化剤等を適宜配合することもできる。
また、インク受理層を後述するキャストコート法で設ける際、キャストドラムからの剥離性を向上することを目的として、インク受理層用塗工液に剥離剤を含有することが出来る。剥離剤の融点は90〜150℃であることが好ましく、特に95〜120℃であることが好ましい。上記の範囲においては剥離剤の融点が鏡面仕上げの金属(ドラム)表面温度とほぼ同等であるため、剥離剤としての能力が最大限に発揮される。剥離剤は上記特性を有していれば特に限定されるものではない。
(Other ingredients)
As long as the effects of the present invention are not impaired, the ink-receiving layer coating solution contains an ink fixing agent, a pigment dispersant, a thickener, a fluidity improver, an antifoaming agent, an antifoaming agent, a lubricant, and a penetrating agent. An agent, a coloring dye, a coloring pigment, a fluorescent brightening agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, an antiseptic, a baitproofing agent, a water-proofing agent, and the like can be appropriately blended.
Further, when the ink receiving layer is provided by the cast coating method described later, a release agent can be contained in the ink receiving layer coating liquid for the purpose of improving the peelability from the cast drum. The melting point of the release agent is preferably 90 to 150 ° C, and particularly preferably 95 to 120 ° C. In the above range, since the melting point of the release agent is almost equal to the surface temperature of the mirror-finished metal (drum), the ability as a release agent is maximized. The release agent is not particularly limited as long as it has the above characteristics.

<インク受理層の塗工>
インク受理層の塗工量は、アンダー層の表面を覆い、かつ充分なインク吸収性が得られる範囲で任意に調整することができるが、インクジェット記録濃度及びインク吸収性を両立させる観点から、片面当たり、固形分換算で5〜30g/m2であることが好ましい。さらに好ましい範囲は5g/m2〜20g/m2である。塗工量が30g/m2を超えると、塗工層の乾燥負荷が大きく非効率的であり、また、キャストコート法で塗工する際に乾燥不足になりやすくなって鏡面ドラムからの剥離性が低下し、塗工層が鏡面ドラムに付着するなどの問題を生じる場合がある。
<Coating of ink receiving layer>
The coating amount of the ink receiving layer can be arbitrarily adjusted within the range that covers the surface of the under layer and sufficient ink absorbability is obtained, but from the viewpoint of achieving both ink jet recording density and ink absorbency, It is preferably 5 to 30 g / m 2 in terms of solid content. Furthermore preferably 5g / m 2 ~20g / m 2 . If the coating amount exceeds 30 g / m 2 , the drying load on the coating layer is large and inefficient, and the coating layer is prone to insufficient drying when applied by the cast coating method. May decrease, causing problems such as adhesion of the coating layer to the mirror drum.

<塗工方式>
又、インク受理層用塗工液を塗工する方法は特に制限されないが、各種ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、ブラッシュコーター、キスコーター、スクイズコーター、カーテンコーター、ダイコーター、バーコーター、グラビアコータ等の公知の塗工機を用いる方法の中から適宜選択して使用することもできる。
<Coating method>
The method for coating the ink receiving layer coating liquid is not particularly limited, but various blade coaters, air knife coaters, roll coaters, brush coaters, kiss coaters, squeeze coaters, curtain coaters, die coaters, bar coaters, gravure coaters, etc. It can also be used by appropriately selecting from methods using a known coating machine.

<キャストコート法>
インク受理層は、インク受理層用塗工液を塗工した後、キャストコート法によるキャスト処理を施されて形成される。キャスト処理を施すことにより、高い光沢を有するインクジェット記録媒体が得られる。
キャストコート法は、顔料とバインダーとを主成分とする塗工液を支持体(アンダー層)上に塗工してインク受理層となる塗工層を設けた後、湿潤し又は可塑状態の塗工層をキャストドラム(鏡面仕上げの面)に押し当て、光沢仕上げする方法である。一般に、キャストコート法は、(1)塗工層が湿潤状態にある間に鏡面仕上げした加熱ドラムに圧着して乾燥するウェットキャスト法(直接法)、(2)湿潤状態の塗工層を一旦(半)乾燥した後に再湿潤液により膨潤可塑化させ、鏡面仕上げした加熱ドラムに圧着し乾燥するリウェットキャスト法(再湿潤法)、(3)湿潤状態の塗工層を凝固処理によりゲル状態にして、鏡面仕上げした加熱ドラムに圧着し乾燥するゲル化キャスト法(凝固法)、の3種類に分けることができる。
<Cast coat method>
The ink receiving layer is formed by applying an ink receiving layer coating solution and then performing a cast treatment by a cast coating method. By performing the cast treatment, an inkjet recording medium having high gloss can be obtained.
In the cast coating method, a coating liquid mainly composed of a pigment and a binder is coated on a support (underlayer) to form a coating layer that serves as an ink receiving layer, and then wet or plasticized. In this method, the work layer is pressed against a cast drum (mirror-finished surface) to give a gloss finish. In general, the cast coating method includes (1) a wet casting method (direct method) in which a coating layer is pressed against a heated drum that has been mirror-finished while the coating layer is wet, and (2) a wet coating layer once. (Semi-) Rewetting cast method (rewetting method) in which it is swelled and plasticized with a rewetting liquid after drying, and pressed onto a mirror-finished heated drum (drying method). (3) The wet coating layer is made into a gel state by coagulation treatment. Then, it can be divided into three types, that is, a gelling cast method (coagulation method) in which pressure is applied to a heated mirror drum and dried.

本発明においては直接法、凝固法、再湿潤法のうちいずれの方法を用いることもできるが、高い光沢を得られる点からは凝固法が好ましく、生産性を向上させる点からは再湿潤法が好ましい。   In the present invention, any of the direct method, the coagulation method, and the rewet method can be used, but the coagulation method is preferable from the viewpoint of obtaining high gloss, and the rewet method is used from the viewpoint of improving productivity. preferable.

凝固法の場合は、インク受理層となる塗工層が湿潤状態にある間に、塗工層中のバインダーを凝固(あるいは架橋)する作用を持つ処理液を塗布し、その後に加熱した鏡面に圧着し、光沢を付与する。例えば、バインダーとしてポリビニルアルコールを用いた場合には、処理液としてポリビニルアルコールを凝固させる作用を持つ化合物を含有する水溶液であればいずれのものも使用することができるが、特に、ホウ酸とホウ酸塩とを含有する処理液が好ましい。ホウ酸とホウ酸塩とを混合して用いることにより、適度な固さの凝固を得ることが容易となり、良好な光沢感を付与することが出来る。   In the case of the solidification method, while the coating layer serving as the ink receiving layer is in a wet state, a treatment liquid that acts to solidify (or crosslink) the binder in the coating layer is applied and then applied to the heated mirror surface. Crimp and give gloss. For example, when polyvinyl alcohol is used as the binder, any aqueous solution containing a compound having a function of coagulating polyvinyl alcohol can be used as the treatment liquid. In particular, boric acid and boric acid can be used. A treatment liquid containing a salt is preferred. By mixing and using boric acid and borate, it becomes easy to obtain solidification with an appropriate hardness, and good glossiness can be imparted.

再湿潤法の場合は、乾燥状態の塗工層に対し、塗工層中のバインダーを可塑化する作用を持つ処理液を塗布し、その後に加熱した鏡面に圧着し、光沢を付与する。再湿潤法は、処理液を塗布する際にインク受理層が乾燥状態であるため、鏡面ドラム表面を写し取ることが難しく、表面の微小な凹凸が多くなり光沢感は若干落ちる傾向にあるが、塗工速度を他の方法に比べて速くすることが可能になるため、生産性が向上する。   In the case of the rewet method, a treatment liquid having an action of plasticizing the binder in the coating layer is applied to the coating layer in a dry state, and then pressed onto a heated mirror surface to give gloss. In the rewet method, since the ink-receiving layer is in a dry state when the treatment liquid is applied, it is difficult to copy the mirror drum surface, and the surface has many minute irregularities and the glossiness tends to be slightly reduced. Since it is possible to increase the work speed compared to other methods, productivity is improved.

上記した凝固法や再湿潤法で用いる処理液を塗布する方法としてはロール、スプレー、カーテン方式等があげられるが、特に限定されない。   Examples of the method for applying the treatment liquid used in the above-described coagulation method and rewet method include a roll, a spray, and a curtain method, but are not particularly limited.

以上のように、第2の実施形態に係るインクジェット記録媒体の場合、インク受理層の塗工時の光沢感が高いため、その後のキャスト処理によってインク受理層の光沢も大幅に向上する。又、インク受理層用塗工液中のシリカ濃度を高濃度とすることができるので、生産性が向上する。さらに、インク受理層の顔料としてシリカを安定的に使用することにより、インク吸収性も向上する。   As described above, in the case of the ink jet recording medium according to the second embodiment, since the glossiness at the time of coating the ink receiving layer is high, the gloss of the ink receiving layer is greatly improved by the subsequent casting process. Further, since the silica concentration in the ink receiving layer coating solution can be increased, productivity is improved. Furthermore, the ink absorptivity is improved by stably using silica as the pigment of the ink receiving layer.

本発明は、上記した第1及び第2の実施形態に限定されず、支持体上に第1の実施形態に係るアンダー層を設けると共に、アンダー層上に第2の実施形態に係るインク受理層を設けてもよい。
又、本発明においては、必要に応じて支持体のうちインク受理層を設けた面と反対面に、筆記性、帯電防止性、防汚性、滑り性等を付与するためのバック層を設けることも可能である。
The present invention is not limited to the first and second embodiments described above, and the under layer according to the first embodiment is provided on a support, and the ink receiving layer according to the second embodiment is provided on the under layer. May be provided.
In the present invention, if necessary, a back layer for providing writing property, antistatic property, antifouling property, slipperiness and the like is provided on the surface of the support opposite to the surface on which the ink receiving layer is provided. It is also possible.

<実施例>
以下、本発明を実施例によって更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。又、特に断らない限り、以下に記載する「部」及び「%」は、それぞれ「質量部」及び「質量%」を示す。
<Example>
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples. Unless otherwise specified, “part” and “%” described below represent “part by mass” and “% by mass”, respectively.

1.アンダー層に分散剤を含有させた実験(実施例1〜4、比較例1〜5)   1. Experiments (Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5) containing a dispersant in the under layer

(支持体の製造)
叩解度285mlの広葉樹晒クラフトパルプ(L−BKP)100部からなるパルプスラリ−に、タルク10部、硫酸アルミニウム1.0部、合成サイズ剤0.1部、及び歩留向上剤0.02部を添加し、抄紙機で抄紙した。抄紙の際、デンプンを片面当り固形分で2.5g/mとなるように両面に塗布して、坪量170g/mの支持体を得た。
(Manufacture of support)
A pulp slurry consisting of 100 parts of hardwood bleached kraft pulp (L-BKP) with a beating degree of 285 ml, 10 parts of talc, 1.0 part of aluminum sulfate, 0.1 part of a synthetic sizing agent, and 0.02 part of a yield improver. It was added and paper was made with a paper machine. At the time of papermaking, starch was applied on both sides so that the solid content per side was 2.5 g / m 2 to obtain a support having a basis weight of 170 g / m 2 .

(アンダー層)
この支持体の片面に、ブレードコーターで塗工量が15g/mとなるように塗工液Aを塗工し、140℃で送風乾燥し、アンダー層を形成した。
塗工液A:顔料として、沈降法シリカ(ファインシールX−12:株式会社トクヤマ社製)50部とゲル法シリカ(ミズカシルP−50:水沢化学社製)50部とを配合し、適宜水を加え分散し、固形分48%(分散可能な最大の顔料分散液濃度)に顔料分散液を調整した。この顔料分散液にさらに結着剤として完全ケン化ポリビニルアルコール(PVA−117、重合度1700、ケン化度98%、株式会社クラレ製)5部とエチレン・酢酸ビニル共重合体エマルジョン(AM−3150、昭和高分子製、「EVA」と略記する)30部とを配合し、分散剤として第四級アンモニウムヒドロオキシド(SN ディスパサント 7347C:サンノプコ株式会社製)0.5部を配合し、さらにカチオン性インク定着剤(T−DK129、星光PMC株式会社製)5部及びカチオン性サイズ剤(SE−2250、星光PMC株式会社製)5部を配合し、固形分37%の塗工液を調製した。なお、顔料分散液濃度は顔料のみ分散時の濃度であり、最終塗工液の濃度とは異なる。
(Under layer)
On one side of this support, coating solution A was applied with a blade coater so that the coating amount was 15 g / m 2, and air-dried at 140 ° C. to form an under layer.
Coating liquid A: As a pigment, 50 parts of precipitated silica (Fine Seal X-12: manufactured by Tokuyama Co., Ltd.) and 50 parts of gel method silica (Mizukasil P-50: manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.) are blended, and water is appropriately added. The pigment dispersion was adjusted to a solid content of 48% (maximum dispersible pigment dispersion concentration). To this pigment dispersion, 5 parts of completely saponified polyvinyl alcohol (PVA-117, polymerization degree 1700, saponification degree 98%, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and an ethylene / vinyl acetate copolymer emulsion (AM-3150) were further added as a binder. 30 parts of Showa Polymer, abbreviated as “EVA”), 0.5 parts of quaternary ammonium hydroxide (SN Dispersant 7347C: manufactured by San Nopco Co., Ltd.) as a dispersant, and cation 5 parts of a basic ink fixing agent (T-DK129, manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.) and 5 parts of a cationic sizing agent (SE-2250, manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.) were blended to prepare a coating liquid having a solid content of 37%. . The pigment dispersion concentration is a concentration at the time of dispersing only the pigment, and is different from the concentration of the final coating solution.

(インク受理層)
アンダー層の表面に、ブレードコーターで塗工量が15g/mとなるように塗工液Bを塗工し、塗工層が湿潤状態にある間に凝固液Cを塗布し、その後に120℃に加熱した鏡面に圧着し、光沢を付与してインク受理層を形成し、インクジェット記録媒体を得た。
塗工液B:コロイダルシリカ(クォートロンPL−1:扶桑化学工業株式会社)50部と、沈降法シリカ(ファインシールX−37:株式会社トクヤマ社製の沈降法シリカ)50部とを配合し、バインダーとして部分ケン化ポリビニルアルコール(PVA−617:株式会社クラレの商品名)20部を配合し、さらに離型剤(メイカテックスHP50:明成化学工業社製)を2部配合して濃度27%の塗工液を調製した。
凝固液C:(ホウ砂/ホウ酸)で表される配合比が2であり、ホウ砂をNa24で換算し、ホウ酸をH3BOで換算した時の濃度を6%とし、さらに離型剤(メイカテックスHP50:明成化学工業社製)0.25%、浸透剤(パイオニンD−3120−W:竹本油脂株式会社製の商品名)0.5%、及びpH調整剤としてクエン酸0.25%を配合して凝固液を調製した。
(Ink receiving layer)
On the surface of the under layer, the coating liquid B is applied with a blade coater so that the coating amount is 15 g / m 2, and the coagulation liquid C is applied while the coating layer is in a wet state, and then 120 The ink-receiving layer was formed by applying pressure to a mirror surface heated to 0 ° C. to give gloss, and an ink jet recording medium was obtained.
Coating liquid B: 50 parts by weight of colloidal silica (Quarton PL-1: Fuso Chemical Industry Co., Ltd.) and 50 parts of precipitation method silica (Fine Seal X-37: precipitation method silica manufactured by Tokuyama Corporation) 20 parts of partially saponified polyvinyl alcohol (PVA-617: trade name of Kuraray Co., Ltd.) is blended as a binder, and 2 parts of a mold release agent (Maycatex HP50: manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd.) is blended to a concentration of 27%. A coating solution was prepared.
Coagulation liquid C: The blending ratio represented by (borax / boric acid) is 2, the concentration when borax is converted to Na 2 B 4 O 7 and boric acid is converted to H 3 BO 3 is 6 %, Further mold release agent (Maycatex HP50: manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd.) 0.25%, penetrant (Pionin D-3120-W: trade name manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.) 0.5%, and pH adjustment A coagulation liquid was prepared by adding 0.25% citric acid as an agent.

塗工液Aの分散剤(SN ディスパサント 7347C:サンノプコ株式会社製)の配合量を1.0部に変更したこと以外は、実施例1とまったく同様にしてインクジェット記録媒体を得た。   An ink jet recording medium was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that the amount of the dispersant for coating liquid A (SN Dispersant 7347C: manufactured by San Nopco Co., Ltd.) was changed to 1.0 part.

塗工液Aの分散剤(SN ディスパサント 7347C:サンノプコ株式会社製)の配合量を5.0部に変更したこと以外は、実施例1とまったく同様にしてインクジェット記録媒体を得た。   An ink jet recording medium was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that the amount of the dispersant for coating liquid A (SN Dispersant 7347C: manufactured by San Nopco Co., Ltd.) was changed to 5.0 parts.

インク受理層用の塗工液Aの分散剤(SN ディスパサント 7347C:サンノプコ株式会社製)の配合量を10.0部に変更したこと以外は、実施例1とまったく同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
<比較例1>
An inkjet recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of the dispersant for coating liquid A for the ink receiving layer (SN Dispersant 7347C: manufactured by San Nopco Co., Ltd.) was changed to 10.0 parts. Obtained.
<Comparative Example 1>

塗工液Aにおいて、分散剤(SN ディスパサント 7347C:サンノプコ株式会社製)を配合しなかったこと以外は、実施例1とまったく同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
<比較例2>
An ink jet recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that the dispersant (SN Dispersant 7347C: manufactured by San Nopco Co., Ltd.) was not blended in the coating liquid A.
<Comparative Example 2>

塗工液Aにおいて、分散剤(SN ディスパサント 7347C:サンノプコ株式会社製)を配合せず、代わりにアクリル系分散剤(Disperbyk-180:ビックケミー)1.5部を配合したこと以外は、実施例1とまったく同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
<比較例3>
In the coating liquid A, the example (except that the dispersant (SN Dispersant 7347C: manufactured by San Nopco Co., Ltd.) was not blended and 1.5 parts of the acrylic dispersant (Disperbyk-180: Big Chemie) was blended instead) In the same manner as in Example 1, an ink jet recording medium was obtained.
<Comparative Example 3>

塗工液Aにおいて、分散剤(SN ディスパサント 7347C:サンノプコ株式会社製)を配合せず、代わりにアクリル系分散剤(Disperbyk-183:ビックケミー)2.5部を配合したこと以外は、実施例1とまったく同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
<比較例4>
In the coating liquid A, the example (except that the dispersant (SN Dispersant 7347C: manufactured by San Nopco Co., Ltd.) was not blended and 2.5 parts of the acrylic dispersant (Disperbyk-183: Big Chemie) was blended instead. In the same manner as in Example 1, an ink jet recording medium was obtained.
<Comparative Example 4>

塗工液Aにおいて、分散剤(SN ディスパサント 7347C:サンノプコ株式会社製)を配合せず、代わりにアクリル系分散剤(Disperbyk-194:ビックケミー)5部を配合したこと以外は、実施例1とまったく同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
<比較例5>
In coating solution A, Example 1 was used except that 5 parts of an acrylic dispersant (Disperbyk-194: Big Chemie) was blended instead of blending a dispersant (SN Dispersant 7347C: manufactured by San Nopco). An ink jet recording medium was obtained in exactly the same manner.
<Comparative Example 5>

塗工液Aにおいて、分散剤(SN ディスパサント 7347C:サンノプコ株式会社製)を配合せず、代わりにポリカルボン酸ナトリウム塩を含有する分散剤(ノプコスパース44−C:サンノプコ株式会社製)1部を配合したこと以外は、実施例1とまったく同様にしてインクジェット記録媒体を得た。   In coating liquid A, a dispersant (SN Dispersant 7347C: manufactured by San Nopco Co., Ltd.) was not blended, and instead of a dispersant containing a polycarboxylic acid sodium salt (Nopcos Perth 44-C: manufactured by San Nopco Co., Ltd.) An ink jet recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was blended.

<評価>
各実施例及び比較例のインクジェット記録媒体の評価を以下の方法で行った。ただし記録媒体が作成できないなどで測定不能なものは−と表した。
(1)顔料分散液の分散性
塗工液Aの顔料分散液の状態を目視で評価し、以下に示した基準で分散性を評価した。評価が○であれば実用上問題ない。
○:分散性に問題のないもの
△:分散性に劣るが塗工液の調合が可能なもの
×:分散性が極端に劣り塗工液の調合作業の続行が不可能なもの
<Evaluation>
The ink jet recording media of each Example and Comparative Example were evaluated by the following method. However, those that cannot be measured due to the inability to create a recording medium are indicated as-.
(1) Dispersibility of the pigment dispersion The state of the pigment dispersion of the coating liquid A was visually evaluated, and the dispersibility was evaluated according to the criteria shown below. If the evaluation is ○, there is no practical problem.
○: Dispersibility is not a problem. △: Dispersibility is inferior, but coating liquid can be prepared. ×: Dispersibility is extremely inferior, and preparation of coating liquid cannot be continued.

(2)顔料分散最大濃度
水への顔料分散時の攪拌可能な固形分最大濃度を測定した。なお結果は%で表す。
攪拌可能な濃度は、ミキサーでシリカの分散を行い、顔料分散液を目視して評価し、顔料分散液に流動性があれば攪拌可能とした。攪拌不能な場合は顔料分散液に流動性がなくなり、ミキサーが止まるので、ミキサーが止まるまでシリカを添加したことになる。
顔料分散液の濃度は高ければ高い程よいが、生産性は最終塗料(塗工液)の濃度で決定されるので、顔料分散液の濃度だけで判断することはできない。但し、本発明においては顔料分散液の濃度が40%以上であればよく、45%以上であればさらによいとする。
(3)塗料安定性
塗工液Aの濃度を30%に調整し、B型粘度を測定し、下記の基準で塗料安定性を評価した。評価が○であれば実用上問題ない。なお、B型粘度の測定は、JIS Z8803に準じて、B型粘度計(BM型VISCOMETER:TOKIMEC INC.製)を用いて行った。
○:調合後の塗料粘度が1500cps以下のもの
△:調合後の塗料粘度が1500cps以上3000cps以下のもの
×:調合後の塗料粘度が3000cps以上のもの
(2) Maximum concentration of pigment dispersion The maximum concentration of stirrable solid content at the time of pigment dispersion in water was measured. The result is expressed in%.
The stirrable concentration was determined by visualizing and evaluating the pigment dispersion by dispersing the silica with a mixer. If the pigment dispersion had fluidity, it could be stirred. If stirring is not possible, the pigment dispersion loses fluidity and the mixer stops, so silica is added until the mixer stops.
The higher the concentration of the pigment dispersion, the better. However, since the productivity is determined by the concentration of the final paint (coating liquid), it cannot be determined only by the concentration of the pigment dispersion. However, in the present invention, the concentration of the pigment dispersion may be 40% or more, and more preferably 45% or more.
(3) Paint stability The concentration of the coating liquid A was adjusted to 30%, the B-type viscosity was measured, and the paint stability was evaluated according to the following criteria. If the evaluation is ○, there is no practical problem. The B-type viscosity was measured using a B-type viscometer (BM type VISCOMETER: manufactured by TOKIMEC INC.) According to JIS Z8803.
○: Paint viscosity after blending is 1500 cps or less Δ: Paint viscosity after blending is 1500 cps or more and 3000 cps or less ×: Paint viscosity after blending is 3000 cps or more

(4)生産性向上評価(乾燥時間)
生産上必要な乾燥時間を評価する為に塗工液Aを用いた手塗り評価をおこなった。評価が○であれば実用上問題ない。なお、塗工量は15g/mとし、乾燥温度は115℃で行った。
○:乾燥時間1分以内で十分な支持体が確保できるもの
△:乾燥時間1分以上2分以内で十分な支持体が確保できるもの
×:乾燥時間2分以上で十分な支持体が確保できるもの
(4) Productivity improvement evaluation (drying time)
In order to evaluate the drying time required for production, hand coating evaluation using the coating liquid A was performed. If the evaluation is ○, there is no practical problem. The coating amount was 15 g / m 2 and the drying temperature was 115 ° C.
○: A sufficient support can be secured within 1 minute of drying time.
Δ: A sufficient support can be secured in a drying time of 1 minute to 2 minutes. X: A sufficient support can be secured in a drying time of 2 minutes or more.

(1)光沢感
インクジェット記録媒体のキャスト処理後のインク受理層表面の光沢度と像鮮明度とを測定し、下記の基準で光沢感を評価した。評価が○であれば実用上問題ない。なお、光沢度は、光沢度計(村上色彩技術研究所製、True GLOSS GM-26PRO)を用いて75度鏡面光沢度を測定した。像鮮明度は、写像性測定器(型番:ICM−1DP、スガ試験機株式会社製)を用い、測定角度60度、くし幅2mmの条件で、紙のMD方向を測定した。
○ : 75度鏡面光沢度が75%以上でかつ像鮮明度が60%以上のもの
△ : 75度鏡面光沢度が60%〜75%未満でかつ像鮮明度が40%以上のもの
× : 75度鏡面光沢度が60%未満又は像鮮明度が40%未満のもの
(1) Glossiness The glossiness and image clarity of the ink receiving layer surface after the cast treatment of the inkjet recording medium were measured, and the glossiness was evaluated according to the following criteria. If the evaluation is ○, there is no practical problem. In addition, the glossiness measured 75 degree | times specular glossiness using the glossiness meter (Murakami Color Research Laboratory make, True GLOSS GM-26PRO). The image clarity was measured in the MD direction of the paper using a image clarity measuring device (model number: ICM-1DP, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) under the conditions of a measurement angle of 60 degrees and a comb width of 2 mm.
○: 75 degree specular gloss of 75% or more and image sharpness of 60% or more Δ: 75 degree specular gloss of 60% to less than 75% and image sharpness of 40% or more ×: 75 With a specular gloss of less than 60% or image clarity of less than 40%

(2)印字品質
インクジェットプリンター(PM―950C:エプソン株式会社製の商品名)を用いてインク受理層表面所定のパターンを記録し、記録画像部を目視し、下記の基準での印字品質を評価した。
○:ニジミが無く、鮮やか
△:若干ニジミが発生しているか、又は若干鮮やかさが劣る
×:ニジミ発生か、又は鮮やかに見えない
(2) Print quality A predetermined pattern on the surface of the ink receiving layer is recorded using an ink jet printer (PM-950C: a product name manufactured by Epson Corporation), and the recorded image portion is visually observed to evaluate the print quality based on the following criteria. did.
○: No blurring and vivid Δ: Slight blurring or slightly inferior in color ×: Blemishing or invisible

得られた結果を表1に示す。   The obtained results are shown in Table 1.

Figure 2008087301
Figure 2008087301

表1から明らかなように、各実施例のインクジェット記録媒体の場合、アンダー層用塗工液の分散性、塗料安定性に優れ、得られたインクジェット記録媒体の光沢感及び印字品質が向上した。   As is apparent from Table 1, in the case of the ink jet recording medium of each example, the dispersibility of the underlayer coating liquid and the paint stability were excellent, and the glossiness and print quality of the obtained ink jet recording medium were improved.

一方、アンダー層用塗工液に分散剤を含有しなかった比較例1の場合、顔料であるシリカの分散効果が生じず、塗料(塗工液A)の分散性及び安定性が劣化し、インクジェット記録媒体の光沢感が低下した。これは、塗料物性の悪化により塗工ムラを引き起したためと考えられる。これは、分散剤を用いずに無理に高濃度にしたためである。   On the other hand, in the case of Comparative Example 1 in which the underlayer coating liquid did not contain a dispersant, the silica dispersion effect did not occur, and the dispersibility and stability of the paint (coating liquid A) deteriorated. The glossiness of the ink jet recording medium was lowered. This is presumably because coating unevenness was caused by the deterioration of the physical properties of the paint. This is because the concentration was forcibly increased without using a dispersant.

又、アンダー層用塗工液の分散剤としてアクリル系分散剤を用いた比較例2〜3の場合、顔料であるシリカの分散効果が生じず、塗料(塗工液A)の分散性及び安定性が劣化し、比較例1と同様にインクジェット記録媒体の光沢感が低下した。さらに、乾燥性も劣る結果になった。
アンダー層用塗工液の分散剤として別のアクリル系分散剤を用いた比較例4の場合、及びポリカルボン酸ナトリウム塩を含有する分散剤を用いた比較例5の場合、顔料分散液の濃度が35%程度であっても顔料の分散性が著しく低下し、調合不能となったため、以後の評価を中止した。
Further, in Comparative Examples 2 to 3 using an acrylic dispersant as the dispersant for the under layer coating liquid, the effect of dispersing the silica as a pigment does not occur, and the dispersibility and stability of the paint (coating liquid A). As in Comparative Example 1, the glossiness of the inkjet recording medium was lowered. Furthermore, the drying property was also inferior.
In the case of Comparative Example 4 in which another acrylic dispersant is used as the dispersant for the underlayer coating liquid, and in the case of Comparative Example 5 in which a dispersant containing sodium polycarboxylic acid is used, the concentration of the pigment dispersion liquid Even if it was about 35%, the dispersibility of the pigment was remarkably lowered, and it became impossible to prepare, so the subsequent evaluation was stopped.

2.インク受理層に分散剤を含有させた実験(実施例5,6、比較例6,7)   2. Experiments in which a dispersant was contained in the ink receiving layer (Examples 5 and 6, Comparative Examples 6 and 7)

(支持体)
実施例1と同一の支持体を作製した。
(Support)
The same support as in Example 1 was produced.

(アンダー層)
塗工液Aにおいて、分散剤(SN ディスパサント 7347C:サンノプコ株式会社製)を配合しなかったこと以外は、実施例1とまったく同様にして支持体上にアンダー層を形成した。
(Under layer)
In coating liquid A, an under layer was formed on the support in the same manner as in Example 1, except that the dispersant (SN Dispersant 7347C: manufactured by San Nopco Co., Ltd.) was not blended.

(インク受理層)
塗工液Bに対し、さらに分散剤(SN ディスパサント 7347C:サンノプコ株式会社製)を0.5部配合した(これを「塗工液B2」と称する)こと以外は、実施例1とまったく同様にしてアンダー層上にインク受理層を形成し、キャスト処理してインクジェット記録媒体を得た。
(Ink receiving layer)
Except that 0.5 part of a dispersant (SN Dispersant 7347C: manufactured by San Nopco Co., Ltd.) was further added to the coating liquid B (this is referred to as “coating liquid B2”), exactly the same as Example 1. Then, an ink receiving layer was formed on the under layer and cast to obtain an ink jet recording medium.

塗工液B2の分散剤(SN ディスパサント 7347C:サンノプコ株式会社製)の配合量を1.0部に変更したこと以外は、実施例5とまったく同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
<比較例6>
An inkjet recording medium was obtained in exactly the same manner as in Example 5 except that the amount of the dispersant for coating liquid B2 (SN Dispersant 7347C: manufactured by San Nopco) was changed to 1.0 part.
<Comparative Example 6>

塗工液B2において、分散剤(SN ディスパサント 7347C:サンノプコ株式会社製)を配合せず、代わりにアクリル系分散剤(Disperbyk-194:ビックケミー)5部を配合したこと以外は、実施例5とまったく同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
<比較例7>
Example 5 is the same as Example 5 except that in the coating liquid B2, a dispersant (SN Dispersant 7347C: manufactured by San Nopco Co., Ltd.) is not blended, and 5 parts of an acrylic dispersant (Disperbyk-194: Big Chemie) is blended instead. An ink jet recording medium was obtained in exactly the same manner.
<Comparative Example 7>

塗工液B2において、分散剤(SN ディスパサント 7347C:サンノプコ株式会社製)を配合せず、代わりにポリカルボン酸ナトリウム塩を含有する分散剤(ノプコスパース44−C:サンノプコ株式会社製)1部を配合したこと以外は、実施例5とまったく同様にしてインクジェット記録媒体を得た。   In the coating liquid B2, a dispersant (SN Dispersant 7347C: manufactured by San Nopco Co., Ltd.) was not blended, and instead of a dispersant containing a polycarboxylic acid sodium salt (Nopcos Perth 44-C: manufactured by San Nopco Co., Ltd.) An ink jet recording medium was obtained in the same manner as in Example 5 except that it was blended.

<評価>
各実施例及び比較例のインクジェット記録媒体の評価は実施例1と同様にして行った。
<Evaluation>
Evaluation of the inkjet recording media of each Example and Comparative Example was performed in the same manner as Example 1.

得られた結果を表2に示す。   The obtained results are shown in Table 2.

Figure 2008087301
Figure 2008087301

表2から明らかなように、各実施例のインクジェット記録媒体の場合、インク受理層用塗工液の分散性、塗料安定性に優れ、得られたインクジェット記録媒体の光沢感及び印字品質が向上した。   As is apparent from Table 2, in the case of the ink jet recording medium of each example, the dispersibility of the ink receiving layer coating liquid and the paint stability were excellent, and the glossiness and print quality of the obtained ink jet recording medium were improved. .

一方、インク受理層用塗工液の分散剤としてアクリル系分散剤を用いた比較例6の場合、及びポリカルボン酸ナトリウム塩を含有する分散剤を用いた比較例7の場合、顔料であるシリカの分散効果が生じず、塗料(塗工液B2)の分散性及び安定性が劣化し、インクジェット記録媒体の光沢感が低下した。これは、塗料物性の悪化により塗工ムラを引き起したためと考えられる。さらに、比較例7の場合、印字品質も劣化した。   On the other hand, in the case of Comparative Example 6 using an acrylic dispersant as the dispersant for the ink receiving layer coating liquid and in the case of Comparative Example 7 using a dispersant containing polycarboxylic acid sodium salt, silica as a pigment is used. Thus, the dispersibility and stability of the paint (coating liquid B2) deteriorated, and the glossiness of the ink jet recording medium decreased. This is presumably because coating unevenness was caused by the deterioration of the physical properties of the paint. Further, in the case of Comparative Example 7, the print quality was also deteriorated.

Claims (3)

支持体の少なくとも一方の面に、シリカを含む顔料とバインダーとを主成分とするアンダー層が設けられ、前記アンダー層の表面にキャストコート法によって形成されたインク受理層が設けられたインクジェット記録媒体であって、前記アンダー層は前記顔料100質量部に対して0.1〜20質量部の第4級アンモニウムヒドロオキシドを分散剤として含む塗工液を塗工後、乾燥してなることを特徴とするインクジェット記録媒体。   An ink jet recording medium in which an under layer mainly composed of a pigment containing silica and a binder is provided on at least one surface of a support, and an ink receiving layer formed by a cast coating method is provided on the surface of the under layer. The under layer is formed by applying a coating liquid containing 0.1 to 20 parts by mass of a quaternary ammonium hydroxide as a dispersant with respect to 100 parts by mass of the pigment, and then drying. An inkjet recording medium. 支持体の少なくとも一方の面に、アンダー層用顔料を含むアンダー層が設けられ、前記アンダー層の表面にキャストコート法によって形成されたインク受理層が設けられたインクジェット記録媒体であって、前記インク受理層はシリカを含むインク受理層用顔料とバインダーとを主成分とし、かつ前記インク受理層用顔料100質量部に対して0.1〜20質量部の第4級アンモニウムヒドロオキシドを分散剤として含む塗工液を塗工後、キャスト処理されてなることを特徴とするインクジェット記録媒体。   An ink jet recording medium in which an under layer containing an under layer pigment is provided on at least one surface of a support, and an ink receiving layer formed by a cast coating method is provided on the surface of the under layer. The receiving layer is mainly composed of a pigment for an ink receiving layer containing silica and a binder, and 0.1 to 20 parts by weight of a quaternary ammonium hydroxide is used as a dispersant with respect to 100 parts by weight of the pigment for an ink receiving layer. An ink jet recording medium, wherein the ink jet recording medium is cast after the coating liquid containing the coating liquid is applied. 前記塗工液中の顔料濃度は30〜60質量%であることを特徴とする請求項1又は2に記載のインクジェット記録媒体。   The inkjet recording medium according to claim 1 or 2, wherein the pigment concentration in the coating liquid is 30 to 60% by mass.
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