JP2008087290A - Film for protective layer transfer sheet and protective layer transfer sheet using the film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、昇華型熱転写方式により印画された画像を保護する保護層を形成するために用いられる保護層転写シート、および、これに用いられる保護層転写シート用フィルムに関するものである。 The present invention relates to a protective layer transfer sheet used for forming a protective layer for protecting an image printed by a sublimation type thermal transfer system, and a protective layer transfer sheet film used therefor.
従来、カラーまたはモノクロ画像形成技術の一つとして、感熱転写方式による画像形成方法が知られており、簡易的に高画質な画像を得ることができる手段として広く用いられるに至っている。感熱転写方式とは、特定の熱物性を示す染料を有する熱転写シートをサーマルヘッドやレーザー等の加熱印字手段を用いて、熱転写シートから熱転写受像シートへ転写することにより画像形成する方法である。このような感熱転写方式は、装置の小型化が可能で低コストであるという利点を有するものである。 Conventionally, an image forming method using a thermal transfer method is known as one of color or monochrome image forming techniques, and has been widely used as a means for easily obtaining a high-quality image. The thermal transfer system is a method of forming an image by transferring a thermal transfer sheet having a dye exhibiting specific thermal properties from a thermal transfer sheet to a thermal transfer image receiving sheet using a thermal printing unit such as a thermal head or a laser. Such a thermal transfer system has the advantage that the apparatus can be miniaturized and is low in cost.
一般的に感熱転写方式は、熱転写シートから熱転写受像シートへの染料の転写機構によって熱溶融転写方式と、熱拡散転写方式(昇華型熱転写方式)との2種類に大別される。熱溶融転写方式とは、熱溶融性染料を有する熱転写シートを用い、加熱処理により当該熱溶融性染料を溶融転写機構により熱転写受像シートへ転写することによって画像形成する方式である。一方、熱拡散転写方式(昇華型熱転写方式)とは、熱拡散性染料(昇華性染料)を有する熱転写シートを用い、加熱処理により当該熱拡散性染料(昇華性染料)を熱拡散転写機構(昇華転写機構)により、熱転写受像シートへ転写することによって画像形成する方式である。後者の熱拡散転写方式(昇華型熱転写方式)は、熱転写シートの加熱の程度を制御することにより、熱転写受像シートへの熱拡散性染料の転写量を任意に調整することができることから、中間色の再現性に優れた高階調の画像を形成することが可能であり、フルカラーの画像形成に有利であるといった特徴を有している。このような利点から、熱拡散転写方式の感熱転写技術は、営業写真、パーソナルコンピューター用プリンター、およびビデオプリンター等に広く用いられている。 In general, the thermal transfer system is roughly classified into two types, a thermal melting transfer system and a thermal diffusion transfer system (sublimation type thermal transfer system), depending on a dye transfer mechanism from the thermal transfer sheet to the thermal transfer image receiving sheet. The thermal melt transfer system is a system in which an image is formed by using a thermal transfer sheet having a hot melt dye and transferring the hot melt dye to a thermal transfer image receiving sheet by a heat transfer process. On the other hand, the thermal diffusion transfer system (sublimation thermal transfer system) is a thermal transfer sheet having a thermal diffusible dye (sublimation dye), and the thermal diffusive dye (sublimation dye) is transferred to the thermal diffusion transfer mechanism ( In this method, images are transferred to a thermal transfer image receiving sheet by a sublimation transfer mechanism. The latter thermal diffusion transfer method (sublimation type thermal transfer method) can arbitrarily adjust the amount of thermal diffusible dye transferred to the thermal transfer image-receiving sheet by controlling the degree of heating of the thermal transfer sheet. It is possible to form a high-gradation image with excellent reproducibility, which is advantageous for full-color image formation. Because of these advantages, thermal diffusion transfer-type thermal transfer technology is widely used in business photographs, personal computer printers, video printers, and the like.
また、上記昇華型熱転写方式により印刷された画像の表面には、画像の耐久性を向上し、長期保存を可能とすることを目的として、通常、保護層が形成されることとなる。このような保護層は、基材上に剥離層が形成された保護層転写シートを用い、受像シートに画像を印画した後、その受像シートの印画領域全面に、上記剥離層を熱転写することによって形成されるものである。 In addition, a protective layer is usually formed on the surface of an image printed by the sublimation thermal transfer method for the purpose of improving the durability of the image and enabling long-term storage. Such a protective layer is obtained by using a protective layer transfer sheet having a release layer formed on a substrate, printing an image on the image receiving sheet, and then thermally transferring the release layer to the entire printing area of the image receiving sheet. Is formed.
ここで、図3に例示するように上記保護層転写シート100の一般的な構成としては、基材101上に形成された剥離層102と、上記剥離層102上に形成され、剥離層102を熱転写受像シート上に熱融着させるヒートシール層103とを有し、さらに上記基材101の上記剥離層102が形成された面とは反対面上に形成され、上記剥離層102を熱転写受像シート上に熱転写する際に、上記基材101に熱損傷が生じること等を防止する耐熱滑性層104とを有するものが知られている。このような構成を有する保護層転写シートとしては、上記耐熱滑性層にイソシアネート化合物を含有させ、かつ、上記剥離層にアクリル系樹脂を用いたものが一般的であり、例えば、特許文献1および特許文献2に開示されている。
Here, as illustrated in FIG. 3, the general configuration of the protective
ところで、上記構成を有する保護層転写用シートは、通常、Roll to Rollプロセスにより、長尺の基材上に耐熱滑性層を形成して、一旦ロール状に巻き取った後、次に、当該ロールから基材を巻き出しながら、上記基材上に剥離層およびヒートシール層を積層することにより製造されるものである。このような製造方法によれば、高生産性で保護層転写シートを連続的に製造することが可能だからである。
しかしながら、このような方法で上記構成を有する保護層転写シートを形成した場合、上記剥離層と上記基材との剥離性が損なわれてしまうという問題点があり、工業的生産工程においてこのような方法を用いるのは望ましくないということが指摘されている。
By the way, the protective layer transfer sheet having the above-mentioned structure is usually formed by a roll-to-roll process on which a heat-resistant slipping layer is formed on a long base material and wound up into a roll shape. It is manufactured by laminating a release layer and a heat seal layer on the substrate while unwinding the substrate from the roll. This is because according to such a manufacturing method, the protective layer transfer sheet can be continuously manufactured with high productivity.
However, when a protective layer transfer sheet having the above-described configuration is formed by such a method, there is a problem that the peelability between the release layer and the substrate is impaired, and such an industrial production process has such a problem. It has been pointed out that it is not desirable to use the method.
このような問題点に対し、特許文献3には、上記基材と上記剥離層との間に離型層を形成し、上記剥離性の問題点を改善する方法が開示されている。このような方法によれば、上記剥離性の問題点を改善でき、高生産性で保護層転写シートを製造できるという利点を有する。しかしながら、このような方法では離型層という新しい層を追加する必要があるため、製造コストが増大したり、また、品質の設計が困難となるという新たな問題がある。
このようなことから、従来、上記基材と上記剥離層との剥離性に優れた保護層転写シートを低コストで製造することは困難であった。
In response to such problems,
For these reasons, conventionally, it has been difficult to produce a protective layer transfer sheet excellent in peelability between the substrate and the release layer at a low cost.
本発明は、このような状況に鑑みてなされたものであり、基材と剥離層との剥離性に優れ、かつ、低コストで製造可能な保護層転写シート、および、これに用いられる保護層転写シート用フィルムを提供することを主目的とするものである。 The present invention has been made in view of such a situation, and is a protective layer transfer sheet that is excellent in releasability between a substrate and a release layer and can be produced at low cost, and a protective layer used in the protective layer transfer sheet The main object is to provide a transfer sheet film.
上記課題を解決するために、本発明は、基材と、上記基材上に形成され、イソシアネート化合物および水酸基含有樹脂を含有する耐熱滑性層と、上記基材の上記耐熱滑性層が形成された面とは反対面上に形成され、透明樹脂材料を含有する剥離層と、を有する保護層転写シート用フィルムであって、上記透明樹脂材料が活性水素を有する官能基を実質的に有さないことを特徴とする保護層転写シート用フィルムを提供する。 In order to solve the above problems, the present invention provides a base material, a heat-resistant slip layer formed on the base material and containing an isocyanate compound and a hydroxyl group-containing resin, and the heat-resistant slip layer of the base material. A protective layer transfer sheet film having a release layer containing a transparent resin material formed on a surface opposite to the coated surface, wherein the transparent resin material substantially has a functional group having active hydrogen. A protective layer transfer sheet film is provided.
本発明によれば、上記剥離層に含有される透明樹脂材料として、上記イソシアネート化合物に対して反応性を示す活性水素を有する官能基を実質的に有さないものを用いることにより、例えば、本発明の保護層転写シート用フィルムをRoll to Rollプロセスにより製造する場合であっても、上記基材と上記剥離層との剥離性が損なわれることを防止できる。
また本発明によれば、上記透明樹脂材料として、上記イソシアネート化合物に対して反応性を示す活性水素を有する官能基を実質的に有さないものを用いることにより、従来のように離型層等の新しい構成を追加することなく、上記基材と上記剥離層との剥離性に優れた保護層転写シート用フィルムを得ることができる。
このようなことから、本発明の保護層転写シート用フィルムによれば、基材と剥離層との剥離性に優れ、かつ、低コストで製造可能な保護層転写シートを得ることができる。
According to the present invention, for example, the transparent resin material contained in the release layer is substantially free of a functional group having an active hydrogen having reactivity with the isocyanate compound. Even when the protective layer transfer sheet film of the invention is produced by a Roll to Roll process, it is possible to prevent the peelability between the substrate and the release layer from being impaired.
Further, according to the present invention, as the transparent resin material, a material having substantially no functional group having an active hydrogen having reactivity with the isocyanate compound is used, so that a release layer or the like as in the prior art is used. The film for protective layer transfer sheets excellent in the peelability of the said base material and the said peeling layer can be obtained, without adding new structure of these.
Therefore, according to the protective layer transfer sheet film of the present invention, it is possible to obtain a protective layer transfer sheet that is excellent in releasability between the substrate and the release layer and can be produced at low cost.
本発明においては、上記透明樹脂材料が、Tgが90℃以上である第1の透明樹脂を含有することが好ましい。このような第1の透明樹脂が含有されていることにより、本発明の保護層転写シート用フィルムを用いて、基材と剥離層との剥離性がさらに優れた保護層転写シートを得ることが可能になるからである。 In this invention, it is preferable that the said transparent resin material contains 1st transparent resin whose Tg is 90 degreeC or more. By including such a first transparent resin, it is possible to obtain a protective layer transfer sheet having further excellent releasability between the substrate and the release layer, using the protective layer transfer sheet film of the present invention. Because it becomes possible.
また本発明においては、上記透明樹脂材料が、上記第1の透明樹脂と、Tgが40℃〜80℃の範囲内である第2の透明樹脂とを含有することが好ましい。これにより、本発明の保護層転写シート用フィルムを用いて作成される保護層転写シートを、熱転写時においては上記基材と上記剥離層との剥離性に優れ、かつ、常温においては上記基材と上記剥離層との密着性に優れたものにできるからである。 Moreover, in this invention, it is preferable that the said transparent resin material contains the said 1st transparent resin and 2nd transparent resin whose Tg exists in the range of 40 to 80 degreeC. As a result, the protective layer transfer sheet produced using the protective layer transfer sheet film of the present invention has excellent peelability between the substrate and the release layer at the time of thermal transfer, and the substrate at room temperature. It is because it can make it excellent in adhesiveness with the said peeling layer.
さらに本発明においては、上記透明樹脂材料中の上記第1の透明樹脂の含有量が60質量%以上であることが好ましい。これにより上記剥離層が熱転写受像シート上に転写されることによって形成される保護層を、耐可塑剤性に優れたものにできるからである。 Furthermore, in this invention, it is preferable that content of the said 1st transparent resin in the said transparent resin material is 60 mass% or more. This is because the protective layer formed by transferring the release layer onto the thermal transfer image-receiving sheet can have excellent plasticizer resistance.
さらにまた、本発明においては、上記第1の透明樹脂がポリメタクリル酸メチル(PMMA)であることが好ましい。ポリメタクリル酸メチル(PMMA)は耐可塑剤性に優れるため、このようなポリメタクリル酸メチルが用いられていることにより、上記剥離層が熱転写受像シート上に転写されることによって形成される保護層を、さらに耐可塑剤性に優れたものにできるからである。 Furthermore, in the present invention, the first transparent resin is preferably polymethyl methacrylate (PMMA). Since polymethyl methacrylate (PMMA) is excellent in plasticizer resistance, a protective layer formed by transferring the release layer onto a thermal transfer image-receiving sheet by using such polymethyl methacrylate. This is because it is possible to further improve the plasticizer resistance.
また上記課題を解決するために、本発明は、上記本発明に係る保護層転写シート用フィルムと、上記剥離層上に形成され、熱可塑性樹脂を含有するヒートシール層と、を有することを特徴とする、保護層転写シートを提供する。 In order to solve the above-mentioned problems, the present invention comprises a film for a protective layer transfer sheet according to the present invention, and a heat seal layer formed on the release layer and containing a thermoplastic resin. A protective layer transfer sheet is provided.
本発明によれば、上記保護層転写シート用フィルムとして上記本発明に係る保護層転写シート用フィルムが用いられていることにより、基材と剥離層との剥離性に優れ、かつ、低コストで製造可能な保護層転写シートを得ることができる。 According to the present invention, since the protective layer transfer sheet film according to the present invention is used as the protective layer transfer sheet film, the substrate and the release layer are excellent in releasability and at low cost. A manufacturable protective layer transfer sheet can be obtained.
本発明は、基材と剥離層との剥離性に優れ、かつ、低コストで製造可能な保護層転写シートを提供できるという効果を奏する。 The present invention has an effect of providing a protective layer transfer sheet that is excellent in releasability between a substrate and a release layer and can be produced at low cost.
本発明は昇華型熱転写方式により印刷された画像を保護する保護層を形成するために用いられる保護層転写シート、および、これに用いられる保護層転写シート用フィルムに関するものである。
以下、本発明の保護層転写シート、および、保護層転写シート用フィルムについて順に説明する。
The present invention relates to a protective layer transfer sheet used for forming a protective layer for protecting an image printed by a sublimation thermal transfer system, and a protective layer transfer sheet film used therefor.
Hereinafter, the protective layer transfer sheet of the present invention and the protective layer transfer sheet film will be described in order.
A.保護層転写シート用フィルム
まず、本発明の保護層転写シート用フィルムについて説明する。本発明の保護層転写シート用フィルムは、基材と、上記基材上に形成され、イソシアネート化合物および水酸基含有樹脂を含有する耐熱滑性層と、上記基材の上記耐熱滑性層が形成された面とは反対面上に形成され、透明樹脂材料を含有する剥離層とを有するものであって、上記透明樹脂材料が活性水素を有する官能基を実質的に有さないことを特徴とするものである。
A. First, the protective layer transfer sheet film of the present invention will be described. The protective layer transfer sheet film of the present invention comprises a base material, a heat-resistant slip layer formed on the base material and containing an isocyanate compound and a hydroxyl group-containing resin, and the heat-resistant slip layer of the base material. And having a release layer containing a transparent resin material, wherein the transparent resin material has substantially no functional group having active hydrogen. Is.
このような本発明の保護層転写シート用フィルムについて図を参照しながら説明する。図1は本発明の保護層転写シート用フィルムの一例を示す概略図である。図1に例示するように本発明の保護層転写シート用フィルム10は、基材1と、上記基材1上に形成され、イソシアネート化合物および水酸基含有樹脂を含有する耐熱滑性層3と、上記基材1の上記耐熱滑性層3が形成された面とは反対面上に形成され、透明樹脂材料を含有する剥離層2とを有するものである。
このような例において、本発明の保護層転写シート用フィルム10は、上記剥離層2に含有される上記透明樹脂材料が、活性水素を有する官能基を実質的に有さないことを特徴とするものである。
Such a protective layer transfer sheet film of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic view showing an example of the protective layer transfer sheet film of the present invention. As illustrated in FIG. 1, a protective layer
In such an example, the protective layer
また、本発明の保護層転写シート用フィルムは、上記剥離層上にヒートシール層が形成されることにより、保護層転写シートとして用いられるものである。 Moreover, the film for protective layer transfer sheets of this invention is used as a protective layer transfer sheet by forming a heat seal layer on the said peeling layer.
本発明によれば、上記剥離層に含有される透明樹脂材料として、上記イソシアネート化合物に対して反応性を示す活性水素を有する官能基を実質的に有さないものを用いることにより、例えば、本発明の保護層転写シート用フィルムをRoll to Rollプロセスにより製造する場合であっても、上記基材と上記剥離層との剥離性が損なわれることを防止できる。
また、本発明によれば、上記このため透明樹脂材料として、上記イソシアネート化合物に対して反応性を示す活性水素を有する官能基を実質的に有さないものを用いることにより、従来のように離型層等の新しい構成を追加することなく、基材と剥離層との剥離性に優れた保護層転写シート用フィルム得ることができる。
このようなことから、本発明の保護層転写シート用フィルムを用いることにより、基材と剥離層との剥離性に優れ、かつ、低コストで製造可能な保護層転写シートを得ることができる。
According to the present invention, for example, the transparent resin material contained in the release layer is substantially free of a functional group having an active hydrogen having reactivity with the isocyanate compound. Even when the protective layer transfer sheet film of the invention is produced by a Roll to Roll process, it is possible to prevent the peelability between the substrate and the release layer from being impaired.
In addition, according to the present invention, as a transparent resin material for this purpose, a material having substantially no functional group having an active hydrogen that is reactive with the isocyanate compound is used as in the conventional case. Without adding a new structure such as a mold layer, a film for a protective layer transfer sheet excellent in releasability between the substrate and the release layer can be obtained.
For these reasons, by using the protective layer transfer sheet film of the present invention, it is possible to obtain a protective layer transfer sheet that is excellent in releasability between the substrate and the release layer and can be produced at low cost.
ここで、本発明において上記剥離層に用いられる透明樹脂材料として、活性水素を有する官能基を実質的に有さないものを用いることにより、基材と剥離層との剥離性に優れ、かつ、低コストで製造可能な保護層転写シートを得ることができる理由についてより具体的に説明する。
一般的に、本発明のような構成を有する保護層転写シート用フィルムを製造する方法としては、長尺状の基材を用い、上記基材上にイソシアネート化合物および水酸基含有樹脂を含有する耐熱滑性層を形成した後、上記基材および上記耐熱滑性層からなる積層体をロール状に巻き取る耐熱滑性層形成工程と、上記積層体を巻き出し、上記基材の上記耐熱滑性層が形成された面とは反対面上に、透明樹脂材料を含有する剥離層を形成した後、これをロール状に巻き取る剥離層形成工程とからなる方法が用いられる。このような、いわゆるRoll to Rollプロセスは高生産性で保護層転写シート用フィルムを製造できるという利点を有するものである。
ここで、上記耐熱滑性層形成工程において形成される耐熱滑性層は、上記イソシアネート化合物および水酸基含有樹脂が硬化されてなるものであるが、通常、上記耐熱滑性層中には、一部未反応のイソシアネート化合物が残存することになる。そして、このように上記耐熱滑性層中に未反応のイソシアネート化合物が残存すると、上記耐熱滑性層形成工程において上記積層体がロール状に巻き取られた際に、上記未反応のイソシアネート化合物が、上記剥離層形成工程において剥離層が形成される基材表面に付着してしまうということが起こる。そして、上記剥離層に用いられる透明樹脂材料が、上記イソシアネート化合物に対して反応性を示すものである場合、上記未反応のイソシアネート化合物が付着した基材表面に剥離層が形成されると、上記基材表面において上記透明樹脂材料と上記イソシアネート化合物とが作用してしまい、上記基材と上記剥離層との密着性が著しく向上する結果、剥離性が低下してしまうことになる。
この点、本発明においては、上記透明樹脂材料として上記イソシアネート化合物に対して反応性を示す活性水素を有する官能基を実質的に有さないものを用いることにより、仮に剥離層を形成する基材の表面に未反応のイソシアネート化合物が付着していたとしても、上記透明樹脂材料と上記未反応のイソシアネート化合物とが作用することがないため、形成される剥離層を基材に対する剥離性に優れたものにできるのである。
また、このように上記透明基材として活性水素を有する官能基を実質的に有さないものを用いることにより、離型層のような新たな構成を追加することなく、剥離性に優れた剥離層を形成することができるため、低コストで保護層転写シート用フィルムを得ることができる。
このようなことから本発明の保護層転写シート用フィルムは、基材と剥離層との剥離性に優れ、かつ、低コストで製造可能な保護層転写シートを得ることができるのである。
Here, as the transparent resin material used for the release layer in the present invention, by using a material that does not substantially have a functional group having active hydrogen, the substrate and the release layer are excellent in peelability, and The reason why a protective layer transfer sheet that can be produced at low cost can be obtained will be described more specifically.
In general, as a method for producing a protective layer transfer sheet film having a configuration as in the present invention, a long base is used, and a heat resistant slip containing an isocyanate compound and a hydroxyl group-containing resin on the base is used. And forming the heat-resistant slipping layer forming step of winding the laminate composed of the base material and the heat-resistant slipping layer into a roll, and unwinding the laminate to form the heat-resistant slipping layer of the base material. A method comprising a release layer forming step of forming a release layer containing a transparent resin material on a surface opposite to the surface on which the transparent resin material is formed and then winding the release layer in a roll shape is used. Such a so-called Roll to Roll process has the advantage that a protective layer transfer sheet film can be produced with high productivity.
Here, the heat-resistant slip layer formed in the heat-resistant slip layer forming step is formed by curing the isocyanate compound and the hydroxyl group-containing resin. Unreacted isocyanate compound remains. And when the unreacted isocyanate compound remains in the heat resistant slipping layer as described above, the unreacted isocyanate compound is formed when the laminate is wound into a roll in the heat resistant slipping layer forming step. In the release layer forming step, the surface of the base material on which the release layer is formed adheres. And when the transparent resin material used for the said peeling layer shows the reactivity with respect to the said isocyanate compound, when a peeling layer is formed in the base-material surface to which the said unreacted isocyanate compound adhered, the said The transparent resin material and the isocyanate compound act on the base material surface, and as a result of significantly improving the adhesion between the base material and the release layer, the peelability is lowered.
In this regard, in the present invention, a substrate on which a release layer is temporarily formed by using a material having substantially no functional group having active hydrogen that is reactive with the isocyanate compound as the transparent resin material. Even if an unreacted isocyanate compound adheres to the surface of the substrate, the transparent resin material and the unreacted isocyanate compound do not act, so that the formed release layer has excellent releasability from the substrate. It can be made.
In addition, by using a material that has substantially no functional group having active hydrogen as the transparent base material, it is possible to release with excellent releasability without adding a new structure such as a release layer. Since a layer can be formed, a protective layer transfer sheet film can be obtained at low cost.
For these reasons, the protective layer transfer sheet film of the present invention can provide a protective layer transfer sheet that is excellent in releasability between the substrate and the release layer and can be produced at low cost.
本発明の保護層転写シート用フィルムは、少なくとも耐熱滑性層、基材、および、剥離層を有するものである。
以下、このような本発明の保護層転写シートに用いられる各構成について順に説明する。
The film for a protective layer transfer sheet of the present invention has at least a heat resistant slipping layer, a substrate, and a release layer.
Hereafter, each structure used for such a protective layer transfer sheet of this invention is demonstrated in order.
1.剥離層
まず、本発明に用いられる剥離層について説明する。本発明に用いられる剥離層は、活性水素を有する官能基を実質的に有さない透明樹脂材料を含有するものである。また、本発明に用いられる剥離層は、熱転写受像シート上に転写されることにより保護層となるものである。
本発明の保護層転写シート用フィルムは、上記透明樹脂材料として活性水素を有する官能基を実質的に有さない透明樹脂材料が用いられていることにより、基材と剥離層との剥離性に優れ、かつ、低コストで製造可能な保護層転写シートを得ることができるのである。
以下、このような剥離層について詳細に説明する。
1. Release Layer First, the release layer used in the present invention will be described. The release layer used in the present invention contains a transparent resin material substantially free of a functional group having active hydrogen. The release layer used in the present invention becomes a protective layer by being transferred onto the thermal transfer image receiving sheet.
The film for a protective layer transfer sheet of the present invention uses a transparent resin material substantially free of a functional group having active hydrogen as the transparent resin material, so that the peelability between the substrate and the release layer is improved. An excellent protective layer transfer sheet that can be manufactured at low cost can be obtained.
Hereinafter, such a release layer will be described in detail.
本発明に用いられる上記透明樹脂材料としては、上記活性水素を有する官能基を実質的に有さないものであれば特に限定されるものではない。
ここで、本発明において「上記活性水素を含有する官能基を実質的に有さない」とは、上記透明樹脂材料中に存在する上記官能基の量が、基材と剥離層との剥離性を所定の範囲内にできる程度であることを意味するものである。ここで、上記「所定の範囲」は、本発明の保護層転写シート用フィルムの具体的な用途等に応じて決定すればよい。
The transparent resin material used in the present invention is not particularly limited as long as it does not substantially have the functional group having active hydrogen.
Here, in the present invention, “substantially having no functional group containing active hydrogen” means that the amount of the functional group present in the transparent resin material is the peelability between the substrate and the release layer. Is within a predetermined range. Here, the “predetermined range” may be determined in accordance with the specific application of the protective layer transfer sheet film of the present invention.
また、上記活性水素を有する官能基は、後述する耐熱滑性層に含有されるイソシアネート化合物に対して反応性を示すものを意味するものである。このような官能基の例としては、例えば、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、メルカプト基、アジド基、および、ウレア基等を挙げることができる。本発明に用いられる透明樹脂材料は、これらすべての官能基を実質的に有さないものであることが好ましいものである。 Moreover, the functional group having the active hydrogen means a group showing reactivity with an isocyanate compound contained in the heat-resistant slipping layer described later. Examples of such functional groups include a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, a mercapto group, an azide group, and a urea group. The transparent resin material used in the present invention preferably has substantially no all of these functional groups.
本発明における剥離層は、後に基材から熱転写受像シート上へ熱転写されることにより保護層を構成するものである。したがって、本発明に用いられる透明樹脂材料は、加熱された際に、上記基材から剥離しやすいものであることが好ましい。このような観点からすると、本発明に用いられる透明樹脂材料はガラス点移転(Tg)が90℃以上である第1の透明樹脂を含むものであることが望ましい。このような第1の透明樹脂を含むことにより、本発明における剥離層を加熱時に基材から剥離しやすいものとすることができるからである。なかでも本発明に用いられる第1の透明樹脂は、Tgが80℃以上であることが好ましく、特に85℃以上であることが好ましく、さらに85℃〜100℃の範囲内であることが好ましい。これにより本発明における剥離層を、さらに基材からの剥離性に優れたものにできるからである。 The release layer in the present invention constitutes a protective layer by being later thermally transferred from a substrate onto a thermal transfer image receiving sheet. Therefore, it is preferable that the transparent resin material used in the present invention is easily peelable from the substrate when heated. From such a viewpoint, it is desirable that the transparent resin material used in the present invention includes a first transparent resin having a glass point transfer (Tg) of 90 ° C. or higher. This is because by including such a first transparent resin, the release layer in the present invention can be easily peeled off from the substrate during heating. Among these, the first transparent resin used in the present invention preferably has a Tg of 80 ° C. or higher, particularly preferably 85 ° C. or higher, and more preferably in the range of 85 ° C. to 100 ° C. This is because the release layer in the present invention can be made more excellent in peelability from the substrate.
このような第1の透明樹脂の例としては、例えば、ポリメタクリル酸メチル、ポリスチレン、ポリカーボネート等の上記活性水素を含有する官能基を有さないものや、メタクリル酸メチルやスチレン等と、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、N−メチロールアクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミド、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、4−ヒドロキシブチルアクリレート、4−ヒドロキシブチルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、2−カルボキシ−1−ブテン、2−カルボキシ−1−ペンテン、2−カルボキシ−1−ヘキセン、2−カルボキシ−1−ヘプテン等の上記活性水素を有するモノマーとを、共重合させたポリマー等の、上記剥離性を損なわない程度に上記活性水素を含有する官能基を有するものを挙げることができ、より具体的には、メタクリル酸メチルやスチレン等と、上記活性水素を有するモノマーとが、上記活性水素を有するモノマーの重合比が10%以下で共重合されたものを挙げることができる。なかでも、本発明に用いられる第1の透明樹脂は、上記活性水素を含有する官能基を有さないものが好ましい。このような第1の透明樹脂を用いることにより、本発明に用いられる剥離層の上記剥離性が損なわれることがないからである。
ここで、上記第1の透明樹脂が上記活性水素を含有する官能基を有さないことは、例えば、GC−MS法、NMR法等により上記透明樹脂材料を特定し、特定された材料の構造式を参照することにより評価することができる。
Examples of such a first transparent resin include those having no functional group containing the active hydrogen such as polymethyl methacrylate, polystyrene, polycarbonate, methyl methacrylate, styrene, and the like. Hydroxyethyl methacrylate, N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate , Monocarboxylic acids having the above active hydrogen such as acrylic acid, methacrylic acid, 2-carboxy-1-butene, 2-carboxy-1-pentene, 2-carboxy-1-hexene, 2-carboxy-1-heptene And a polymer having a functional group containing the active hydrogen to such an extent that the peelability is not impaired, and more specifically, methyl methacrylate, styrene, etc. And those having the active hydrogen-containing monomer copolymerized at a polymerization ratio of the active hydrogen-containing monomer of 10% or less. Among these, the first transparent resin used in the present invention preferably has no functional group containing the active hydrogen. This is because by using such a first transparent resin, the above-described peelability of the release layer used in the present invention is not impaired.
Here, the fact that the first transparent resin does not have a functional group containing the active hydrogen is that the transparent resin material is specified by, for example, the GC-MS method, the NMR method, and the structure of the specified material. It can be evaluated by referring to an expression.
また、本発明に用いられる第1の透明樹脂は、上記活性水素を含有する官能基を有さないもののなかでも、特にポリメタクリル酸メチルを用いることが好ましい。ポリメタクリル酸メチルは耐可塑剤性に優れるため、本発明における剥離層を、熱転写印画物の長期保存性に優れた保護層を形成可能なものにできるからである。 The first transparent resin used in the present invention is particularly preferably polymethyl methacrylate among those having no functional group containing active hydrogen. This is because polymethyl methacrylate is excellent in plasticizer resistance, so that the release layer in the present invention can form a protective layer excellent in long-term storage stability of the thermal transfer printed matter.
上記透明樹脂材料に、上記第1の透明樹脂が含有される態様としては、上記第1の透明樹脂と、他の樹脂とが混合されて含有される態様であってもよく、または、上記透明樹脂材料が上記第1の透明樹脂のみからなる態様であってもよい。なかでも本発明においては前者の態様が好ましく、なかでも上記他の樹脂として上記第1の透明樹脂よりもTgが低い第2の透明樹脂が用いられる態様が好ましい。その理由は次の通りである。
すなわち、本発明における剥離層は加熱時に基材から容易に剥離できるという特性を有するのみではなく、常温においては上記基材と良好な密着性を示すことが求められるものである。この点、上記第1の透明樹脂よりもTgが低い第2の透明樹脂を用いることにより、本発明における剥離層に上記密着性を付与することが容易になるからである。
The aspect in which the first transparent resin is contained in the transparent resin material may be an aspect in which the first transparent resin and another resin are mixed and contained, or the transparent resin The resin material may be composed of only the first transparent resin. In particular, in the present invention, the former embodiment is preferable, and an embodiment in which a second transparent resin having a Tg lower than that of the first transparent resin is used as the other resin is preferable. The reason is as follows.
That is, the release layer in the present invention is required not only to have a property that it can be easily peeled off from the substrate during heating, but also to exhibit good adhesion to the substrate at room temperature. In this respect, the use of the second transparent resin having a Tg lower than that of the first transparent resin makes it easy to impart the adhesion to the release layer in the present invention.
本発明に用いられる上記第2の透明樹脂としては、上記第1の透明樹脂よりもTgが低く、本発明における剥離層に所望の密着性を付与できるものであれば特に限定されるものではない。なかでも本発明に用いられる第2の透明樹脂は、Tgが40℃〜90℃の範囲内であるものが好ましく、特に60℃〜90℃の範囲内であるものが好ましく、さらに60℃〜80℃の範囲内であるものが好ましい。Tgがこのような範囲内である第2の透明樹脂を用いることにより、本発明における剥離層に任意の密着性を付与することが容易になるからである。 The second transparent resin used in the present invention is not particularly limited as long as it has a lower Tg than the first transparent resin and can impart desired adhesion to the release layer in the present invention. . Among them, the second transparent resin used in the present invention preferably has a Tg within the range of 40 ° C to 90 ° C, particularly preferably within the range of 60 ° C to 90 ° C, and more preferably 60 ° C to 80 ° C. Those within the range of ° C are preferred. It is because it becomes easy to give arbitrary adhesiveness to the peeling layer in this invention by using 2nd transparent resin whose Tg is in such a range.
このような第2の透明樹脂の具体例としては、例えば、メタクリル酸メチルとアクリレート化合物とが共重合した樹脂を挙げることができる。上記アクリレート化合物としては、例えば、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート等を挙げることができる。 Specific examples of such a second transparent resin include a resin obtained by copolymerizing methyl methacrylate and an acrylate compound. Examples of the acrylate compound include ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and benzyl (meth) acrylate.
なお、本発明に用いられる透明樹脂材料として、上記第1の透明樹脂と、上記第2の透明樹脂とが含有されたものを用いる場合、上記透明樹脂材料中に含有される第1の透明樹脂の量としては、上記第1の透明樹脂および上記第2の透明樹脂の種類等に応じて、本発明における剥離層に所望の剥離性を付与できる範囲であれば特に限定されるものではない。なかでも本発明においては、上記第1の透明樹脂の含有量が60質量%以上であることが好ましく、なかでも65質量%〜95質量%の範囲内であることが好ましく、特に70質量%〜90質量%の範囲内であることが好ましい。上記第1の透明樹脂の含有量がこのような範囲内であることにより、本発明の剥離層が転写されることによって形成される保護層を、耐可塑剤性に優れたものにできるからである。 In addition, when using what contained the said 1st transparent resin and the said 2nd transparent resin as a transparent resin material used for this invention, the 1st transparent resin contained in the said transparent resin material The amount of is not particularly limited as long as the desired release property can be imparted to the release layer in the present invention, depending on the types of the first transparent resin and the second transparent resin. Especially in this invention, it is preferable that content of the said 1st transparent resin is 60 mass% or more, It is preferable to exist in the range of 65 mass%-95 mass% especially, Especially 70 mass%- It is preferably within the range of 90% by mass. Because the content of the first transparent resin is within such a range, the protective layer formed by transferring the release layer of the present invention can be made excellent in plasticizer resistance. is there.
なお、本発明に用いられる透明樹脂材料に、上記第1の透明樹脂と上記第2の透明樹脂とが含有される態様としては、上記第1の透明樹脂と上記第2の透明樹脂とが別個独立に含有される態様であってもよく、または、上記第1の透明樹脂と第2の透明樹脂との共重合物が含有される態様であってもよい。なかでも本発明においては、上記第1の透明樹脂と第2の透明樹脂との共重合物が含有される態様であることが好ましい。上記第1透明樹脂と上記第2透明樹脂とが共重合物として上記透明樹脂材料に含有されることにより、上記第1透明樹脂と上記第2透明樹脂とが別個独立に含有される場合よりも、上記剥離層が熱転写受像シート上に転写されることによって形成される保護層の耐可塑剤性を向上することができる場合が多いからである。 As an aspect in which the first transparent resin and the second transparent resin are contained in the transparent resin material used in the present invention, the first transparent resin and the second transparent resin are separately provided. The aspect contained independently may be sufficient, or the aspect containing the copolymer of the said 1st transparent resin and 2nd transparent resin may be sufficient. Especially in this invention, it is preferable that it is an aspect in which the copolymer of the said 1st transparent resin and 2nd transparent resin contains. When the first transparent resin and the second transparent resin are contained in the transparent resin material as a copolymer, the first transparent resin and the second transparent resin are contained separately from each other. This is because the plasticizer resistance of the protective layer formed by transferring the release layer onto the thermal transfer image-receiving sheet can often be improved.
本発明に用いられる剥離層は、上記透明樹脂材料以外の他の材料が含まれるものであってもよい。このような他の材料としては、本発明に用いられる剥離層に所望の機能を付与できるものであれば特に限定されるものではない。 The release layer used in the present invention may include a material other than the transparent resin material. Such other materials are not particularly limited as long as a desired function can be imparted to the release layer used in the present invention.
なお、本発明に用いられる剥離層の厚みは特に限定されるものではない、通常、0.5μm〜4.0μmの範囲内、好ましくは0.8μm〜2μmの範囲内とされる。 In addition, the thickness of the peeling layer used for this invention is not specifically limited, Usually, it exists in the range of 0.5 micrometer-4.0 micrometers, Preferably it is set in the range of 0.8 micrometer-2 micrometers.
2.基材
次に、本発明に用いられる基材について説明する。本発明に用いられる基材としては、上記剥離層および後述する耐熱滑性層を形成可能なものであり、かつ、所定の耐熱性と強度を有するものであれば特に限定されるものではない。このような基材としては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、1,4−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、アイオノマーフィルム等を挙げることができる。なかでも本発明においては、ポリエチレンテレフタレートフィルムが好適に用いられる。
2. Next, the substrate used in the present invention will be described. The substrate used in the present invention is not particularly limited as long as it can form the release layer and the heat-resistant slip layer described later and has predetermined heat resistance and strength. Such base materials include polyethylene terephthalate film, 1,4-polycyclohexylenedimethylene terephthalate film, polyethylene naphthalate film, polyphenylene sulfide film, polystyrene film, polypropylene film, polysulfone film, aramid film, polycarbonate film, polyvinyl Examples include alcohol films, cellophane, cellulose derivatives such as cellulose acetate, polyethylene films, polyvinyl chloride films, nylon films, polyimide films, ionomer films, and the like. Of these, a polyethylene terephthalate film is preferably used in the present invention.
なお、本発明に用いられる基材の厚みは、通常、0.5μm〜50μmの範囲内、好ましくは1μm〜10μmの範囲内とされる。 In addition, the thickness of the base material used in the present invention is usually in the range of 0.5 μm to 50 μm, preferably in the range of 1 μm to 10 μm.
3.耐熱滑性層
次に、本発明に用いられる耐熱滑性層について説明する。本発明に用いられる耐熱滑性層は、イソシアネート化合物と水酸基含有樹脂とを含有するものである。本発明においては、上記剥離層に用いられる透明樹脂材料として、活性水素を含有する官能基を実質的に有さないものが用いられていることにより、耐熱滑性層にイソシアネート化合物が用いられていても、Roll to Rollプロセスにより基材と剥離層との剥離性に優れた保護層転写シート用フィルムを製造することが可能になるのである。
以下、このような耐熱滑性層について詳細に説明する。
3. Heat-resistant slip layer Next, the heat-resistant slip layer used in the present invention will be described. The heat-resistant slip layer used in the present invention contains an isocyanate compound and a hydroxyl group-containing resin. In the present invention, as the transparent resin material used for the release layer, an isocyanate compound is used in the heat resistant slipping layer by using a material that does not substantially have a functional group containing active hydrogen. However, the roll-to-roll process makes it possible to produce a protective layer transfer sheet film having excellent peelability between the substrate and the release layer.
Hereinafter, such a heat resistant slipping layer will be described in detail.
本発明に用いられるイソシアネート化合物としては、本発明における耐熱滑性層に所望の滑り性を付与できるものであれば特に限定されるものではない。このようなイソシアネート化合物としては、例えば、従来公知の塗料、接着剤、ポリウレタンの合成等に使用されているものであれば特に限定されるものではない。このようなイソシアネート化合物としては、ジイソシアネートおよびトリイソシアネート等のポリイソシアネートを挙げることができる。本発明に用いられるポリイソシアネートの具体例としては、パラフェニレンジイソシアネート、1−クロロ−2,4−フェニルジイソシアネート、2−クロロ−1,4−フェニルジイソシアネート、2,4−トルエンジイソシアネート、2,6−トルエンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、4,4'−ビフェニレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、4,4',4''−トリメチル−3,3’,2’−トリイソシアネート−2,4,6−トリフェニルシアヌレート等を挙げることができる。 The isocyanate compound used in the present invention is not particularly limited as long as a desired slip property can be imparted to the heat-resistant slip layer in the present invention. Such an isocyanate compound is not particularly limited as long as it is used in, for example, conventionally known paints, adhesives, polyurethane synthesis and the like. Examples of such isocyanate compounds include polyisocyanates such as diisocyanate and triisocyanate. Specific examples of the polyisocyanate used in the present invention include paraphenylene diisocyanate, 1-chloro-2,4-phenyl diisocyanate, 2-chloro-1,4-phenyl diisocyanate, 2,4-toluene diisocyanate, 2,6- Toluene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 4,4′-biphenylene diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, 4,4 ′, 4 ″ -trimethyl-3,3 ′, 2′-triisocyanate-2,4,6-tri And phenyl cyanurate.
また、本発明に用いられる水酸基含有樹脂としては、水酸基を含有し、上記イソシアネート化合物と反応できるものであれば特に限定されるものではない。このような水酸基含有樹脂としては、例えば、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルホルマール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリエーテルポリオール、ウレタンポリオール、ポリエステル等を挙げることができる。なかでも本発明においては、ポリビニルブチラールが好適に用いられる。 The hydroxyl group-containing resin used in the present invention is not particularly limited as long as it contains a hydroxyl group and can react with the isocyanate compound. Examples of such a hydroxyl group-containing resin include polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, polyvinyl formal, polyester polyol, acrylic polyol, polyether polyol, urethane polyol, and polyester. Of these, polyvinyl butyral is preferably used in the present invention.
なお、本発明に用いられる耐熱滑性層に含有される上記イソシアネート化合物および上記水酸基含有樹脂は、通常、互いに重合された重合物として存在する。 The isocyanate compound and the hydroxyl group-containing resin contained in the heat-resistant slip layer used in the present invention usually exist as a polymer obtained by polymerizing each other.
また、本発明に用いられる耐熱滑性層には、上記イソシアネート化合物および上記樹脂以外に他の化合物が含有されていてもよい。このような他の化合物としては、本発明における耐熱滑性層に所望の機能を付与できるものであれば特に限定されるものではない。なかでも本発明に好適に用いられる上記他の化合物としては、例えば、リン酸エステル系界面活性剤、アルカリ性物質、および、粒子等を挙げることができる。このようなリン酸エステル系界面活性剤、アルカリ性物質、および、粒子としては、例えば、特開平6−247066号公報、特開昭63−218395号公報に記載されたものを挙げることができる。 In addition, the heat-resistant slip layer used in the present invention may contain other compounds in addition to the isocyanate compound and the resin. Such other compounds are not particularly limited as long as a desired function can be imparted to the heat resistant slipping layer in the present invention. Among these, examples of the other compounds that are preferably used in the present invention include phosphate ester surfactants, alkaline substances, and particles. Examples of such phosphate ester surfactants, alkaline substances, and particles include those described in JP-A-6-247066 and JP-A-63-218395.
本発明に用いられる耐熱滑性層の厚みは、通常、0.5μm〜5μmの範囲内であることが好ましく、なかでも1μm〜2μmの範囲内であることが好ましい。 The thickness of the heat-resistant slip layer used in the present invention is usually preferably in the range of 0.5 μm to 5 μm, and more preferably in the range of 1 μm to 2 μm.
4.その他の構成
本発明の保護層転写シート用フィルムは、上記基材、剥離層、および、耐熱滑性層以外の他の構成を有するものであってもよい。このような他の構成としては、本発明の保護層転写シート用フィルムに所望の機能を付与できるものであれば特に限定されるものではない。なかでも本発明に好適に用いられる上記他の構成としては、上記基材と上記剥離層との間に形成される離型層を挙げることができる。
4). Other Configurations The protective layer transfer sheet film of the present invention may have a configuration other than the base material, the release layer, and the heat resistant slipping layer. Such other configurations are not particularly limited as long as a desired function can be imparted to the protective layer transfer sheet film of the present invention. Among these, the other configuration that is preferably used in the present invention includes a release layer formed between the substrate and the release layer.
ここで、本発明の保護層転写シート用フィルムは、上記剥離層に用いられる透明樹脂材料として、活性水素を有する官能基を実質的に有さないものを用いることにより、上記離型層を用いることなく、上記基材と上記剥離層との剥離性を良好なものにできるものである。したがって、通常、このような離型層を用いる必要性は少ないが、例えば、剥離層にさらに高い剥離性が求められる場合には、そのような剥離性を実現するために離型層を用いてもよい。 Here, the film for a protective layer transfer sheet of the present invention uses the release layer by using a transparent resin material used for the release layer that does not substantially have a functional group having active hydrogen. Without any problem, the peelability between the substrate and the release layer can be improved. Therefore, although there is usually little need to use such a release layer, for example, when a higher release property is required for the release layer, a release layer is used to realize such release property. Also good.
上記離型層を形成する材料としては、上記基材と上記剥離層との剥離性を所望の範囲にできるものであれば特に限定されるものではない。このような材料としては、例えば、シリコーン樹脂、有機樹脂変性シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アミノアルキド樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、エマルジョン型、溶剤型、無溶剤型のいずれも使用することができる。 The material for forming the release layer is not particularly limited as long as the releasability between the substrate and the release layer can be within a desired range. Examples of such materials include silicone resins, organic resin-modified silicone resins, fluororesins, aminoalkyd resins, and polyester resins. These resins can be used in any of emulsion type, solvent type, and solventless type.
5.保護層転写シート用フィルムの製造方法
本発明の保護層転写シート用フィルムを製造する方法としては、上記構成を有する保護層転写シート用フィルムを製造できる方法であれば特に限定されるものではない。このような方法としては、例えば、長尺状の基材を用い、上記基材上に耐熱滑性層を形成した後、上記基材および上記耐熱滑性層からなる積層体をロール状に巻き取る耐熱滑性層形成工程と、上記積層体を巻き出し、上記基材の上記耐熱滑性層が形成された面とは反対面上に剥離層を形成した後、これをロール状に巻き取る剥離層形成工程とからなる方法を挙げることができる。このような、いわゆるRoll to Rollプロセスによれば高生産性で本発明の保護層転写シート用フィルムを製造できる。また、本発明においては、上記透明樹脂材料として、活性水素を有する官能基を実質的に有さないものを用いることにより、このようなRoll to Rollプロセスを用いる場合であっても、基材と剥離層との剥離性に優れた保護層転写シート用フィルムを製造することができる。
5. Method for Producing Protective Layer Transfer Sheet Film The method for producing the protective layer transfer sheet film of the present invention is not particularly limited as long as it can produce a protective layer transfer sheet film having the above-described configuration. As such a method, for example, a long base material is used, a heat resistant slipping layer is formed on the base material, and then a laminate composed of the base material and the heat resistant slipping layer is wound into a roll shape. A heat-resistant slip layer forming step, and unwinding the laminate, forming a release layer on the surface of the substrate opposite to the surface on which the heat-resistant slip layer is formed, and then winding the layer into a roll. The method which consists of a peeling layer formation process can be mentioned. According to such a so-called Roll to Roll process, the protective layer transfer sheet film of the present invention can be produced with high productivity. In the present invention, the transparent resin material is substantially free of functional groups having active hydrogen, so that even when using such a Roll to Roll process, The film for protective layer transfer sheets excellent in peelability with a peeling layer can be manufactured.
上記耐熱滑性層形成工程において、上記基材上に耐熱滑性層を形成する方法としては、例えば、上述したイソシアネート化合物および水酸基含有樹脂を含有する耐熱滑性層を含有する耐熱滑性層形成用塗工液を調製し、これを、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により上記基材上に塗工し、乾燥する方法を挙げることができる。このとき、上記耐熱滑性層形成用塗工液の塗工量は、固形分で0.1g/m2〜3.0g/m2とされることが好ましい。 In the heat resistant slipping layer forming step, as a method of forming the heat resistant slipping layer on the base material, for example, the heat resistant slipping layer formation including the heat resistant slipping layer containing the isocyanate compound and the hydroxyl group-containing resin described above is used. A method for preparing a coating liquid for coating, and applying the coating liquid onto the substrate by a forming means such as a gravure printing method, a screen printing method, a reverse roll coating method using a gravure plate, and drying. Can do. In this case, application amount of the heat-resistant lubricating layer forming coating solution is preferably set to 0.1g / m 2 ~3.0g / m 2 in solids.
また、上記剥離層形成工程において、上記基材上に剥離層を形成する方法としては、例えば、上述した透明樹脂材料を含有する剥離層形成用塗工液を調製し、これを、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の手段により基材上に塗布し、乾燥させた後、紫外線等を照射する方法を挙げることができる。このとき、上記剥離層形成用塗工液の塗工量は、乾燥時で0.5g/m2〜4.0g/m2とされることが好ましい。 Moreover, in the said peeling layer formation process, as a method of forming a peeling layer on the said base material, for example, the coating liquid for peeling layer formation containing the transparent resin material mentioned above is prepared, for example, this is gravure. Examples thereof include a method of applying ultraviolet rays and the like after applying on a substrate and drying by means of a printing method, a screen printing method, a reverse roll coating method using a gravure plate, and the like. In this case, application amount of the release layer forming coating solution is preferably set to 0.5g / m 2 ~4.0g / m 2 in dry.
B.保護層転写シート
次に、本発明の保護層転写シートについて説明する。本発明の保護層転写シートは、上記本発明に係る保護層転写シート用フィルムが用いられたものである。
すなわち、本発明の保護層転写シートは、上記本発明に係る保護層転写シート用フィルムと、上記保護層転写シート用フィルムの剥離層上に形成され、熱可塑性樹脂を含有するヒートシール層と、を有することを特徴とするものである。
B. Next, the protective layer transfer sheet of the present invention will be described. The protective layer transfer sheet of the present invention uses the protective layer transfer sheet film according to the present invention.
That is, the protective layer transfer sheet of the present invention is formed on the protective layer transfer sheet film according to the present invention, a release layer of the protective layer transfer sheet film, a heat seal layer containing a thermoplastic resin, It is characterized by having.
このような本発明の保護層転写シートについて図を参照しながら説明する。図2は本発明の保護層転写シートの一例を示す概略図である。図2に例示するように、本発明の保護層転写シート20は、基材1、剥離層2および耐熱滑性層3からなる本発明の保護層転写シート用フィルム10と、上記剥離層2上に形成され、熱可塑性樹脂を含有するヒートシール層21とを有するものである。
Such a protective layer transfer sheet of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 2 is a schematic view showing an example of the protective layer transfer sheet of the present invention. As illustrated in FIG. 2, the protective
本発明の保護層転写シートは、上記保護層転写シート用フィルムとして上記本発明に係る保護層転写シート用フィルムが用いられていることにより、基材と剥離層との剥離性に優れ、かつ、低コストで製造可能な保護層転写シートを得ることができる。 The protective layer transfer sheet of the present invention is excellent in releasability between the substrate and the release layer by using the protective layer transfer sheet film according to the present invention as the protective layer transfer sheet film, and A protective layer transfer sheet that can be produced at low cost can be obtained.
本発明の保護層転写シートは、少なくとも上記保護層転写シート用フィルムと、上記ヒートシール層とを有するものである。
以下、このような本発明の保護層転写シートに用いられる各構成について順に説明する。
The protective layer transfer sheet of the present invention comprises at least the protective layer transfer sheet film and the heat seal layer.
Hereafter, each structure used for such a protective layer transfer sheet of this invention is demonstrated in order.
なお、本発明に用いられる上記保護層転写シート用フィルムについては、上記「A.保護層転写シート用フィルム」の項において説明したものと同様であるため、ここでの説明は省略する。 In addition, about the said film for protective layer transfer sheets used for this invention, since it is the same as that of what was demonstrated in the item of the said "A. film for protective layer transfer sheets", description here is abbreviate | omitted.
1.ヒートシール層
まず、本発明に用いられるヒートシール層について説明する。本発明に用いられるヒートシール層は、上記本発明の保護層転写シート用フィルムが備える剥離層上に形成され、熱可塑性樹脂を含有するものである。また、本発明に用いられるヒートシール層は、本発明の保護層転写シートを用いて、熱転写受像シート上に保護層を形成する際に、上記剥離層と上記熱転写受像シートの受容層とを接着する機能を有するものである。
以下、このようなヒートシール層について詳細に説明する。
1. Heat Seal Layer First, the heat seal layer used in the present invention will be described. The heat seal layer used in the present invention is formed on the release layer provided in the protective layer transfer sheet film of the present invention and contains a thermoplastic resin. The heat seal layer used in the present invention bonds the release layer and the receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet when the protective layer is formed on the thermal transfer image receiving sheet using the protective layer transfer sheet of the present invention. It has the function to do.
Hereinafter, such a heat seal layer will be described in detail.
本発明におけるヒートシール層に用いられる熱可塑性樹脂としては、上記剥離層と、熱転写、受像シートの受容層とを接着可能なものであれば特にその種類等は限定されるものではない。このような熱可塑性樹脂としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、エチレン−イソブチルアクリレート共重合樹脂、ブチラール樹脂、ポリ酢酸ビニルおよびその共重合体樹脂、アイオノマー樹脂、酸変性ポリオレフィン系樹脂、アクリル系・メタクリル系などの(メタ)アクリル系樹脂、アクリル酸エステル系樹脂、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体、ポリメチルメタクリレート系樹脂、セルロース系樹脂、ポリビニルエーテル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリプロピレン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ビニル系樹脂、マレイン酸樹脂、アルキッド樹脂、ポリエチレンオキサイド樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、メラミン・アルキッド樹脂、シリコーン樹脂、ゴム系樹脂、スチレンブタジエンスチレンブロック共重合体(SBS)、スチレンイソプレンスチレンブロック共重合体(SIS)、スチレンエチレンブチレンスチレンブロック共重合体(SEBS)、スチレンエチレンプロピレンスチレンブロック共重合体(SEPS)等の熱可塑性樹脂を用いることができる。なかでも本発明においては、上記の中でも180℃以下の温度でヒートシールが可能な組成物が用いられることが好ましい。 The thermoplastic resin used for the heat seal layer in the present invention is not particularly limited as long as it can adhere the release layer to the transfer layer of the thermal transfer image receiving sheet. Examples of such thermoplastic resins include ethylene-vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, polyamide resin, polyester resin, polyethylene resin, ethylene-isobutyl acrylate copolymer resin, butyral resin, polyacetic acid. Vinyl and its copolymer resins, ionomer resins, acid-modified polyolefin resins, acrylic / methacrylic (meth) acrylic resins, acrylic ester resins, ethylene / (meth) acrylic acid copolymers, ethylene / (Meth) acrylic acid ester copolymer, polymethyl methacrylate resin, cellulose resin, polyvinyl ether resin, polyurethane resin, polycarbonate resin, polypropylene resin, epoxy resin, phenol resin, vinyl resin, maleic acid resin, Al Resin, polyethylene oxide resin, urea resin, melamine resin, melamine alkyd resin, silicone resin, rubber resin, styrene butadiene styrene block copolymer (SBS), styrene isoprene styrene block copolymer (SIS), styrene ethylene Thermoplastic resins such as butylene styrene block copolymer (SEBS) and styrene ethylene propylene styrene block copolymer (SEPS) can be used. Especially in this invention, it is preferable to use the composition which can be heat-sealed at the temperature of 180 degrees C or less among the above.
また、上記ヒートシール層には、上記熱可塑性樹脂以外にヒートシール層の切れ性を良好なものとする微粒子が含有されていてもよい。上記微粒子の平均粒径としては、0.05μm〜10μm、中でも0.05μm〜6μmであることが好ましい。上記微粒子の平均粒子径が、上記範囲内より小さい場合には、ヒートシール層の切れ性を向上させることが難しく、また上記範囲より大きい場合には、分散性が悪くヒートシール層の平滑性が損なわれる可能性があるからである。
なお、上記平均粒子径はレーザー法によって測定される値を用いるものとする。レーザー法とは、微粒子を溶媒に分散させて、その分散溶媒にレーザー光線を照射し、その微粒子により散乱された光を解析することにより得られるものである。本発明においては、特にリーズ&ノースラップ(Leeds & Northrup)社製粒度分析計 マイクロトラックUPA Model−9230を使用して算出した値を用いるものとする。
In addition to the thermoplastic resin, the heat seal layer may contain fine particles that make the heat seal layer have good cutting performance. The average particle size of the fine particles is preferably 0.05 μm to 10 μm, and more preferably 0.05 μm to 6 μm. When the average particle size of the fine particles is smaller than the above range, it is difficult to improve the cutability of the heat seal layer, and when larger than the above range, the dispersibility is poor and the smoothness of the heat seal layer is poor. This is because it may be damaged.
The average particle diameter is a value measured by a laser method. The laser method is obtained by dispersing fine particles in a solvent, irradiating the dispersion solvent with a laser beam, and analyzing the light scattered by the fine particles. In the present invention, values calculated using a particle size analyzer Microtrac UPA Model-9230 manufactured by Leeds & Northrup are used.
上記微粒子の含有量としては、本発明におけるヒートシール層に所望の切れ性を付与できる範囲内であれば特に限定されるものではない。なかでも本発明においてはヒートシール層を構成する上記樹脂100質量部に対して10質量部〜500質量部の範囲内であることが好ましく、なかでも20質量部〜200質量部であることが好ましい。上記微粒子の含有量が上記範囲より少ない場合には、ヒートシール層に所望の切れ性を付与することが困難となる可能性があるからである。また、上記範囲より多い場合には、ヒートシール層内における微粒子の分散性が低下し、ヒートシール層の切れ性が不安定となる恐れがあるからである。 The content of the fine particles is not particularly limited as long as the desired fineness can be imparted to the heat seal layer in the present invention. Especially in this invention, it is preferable to exist in the range of 10 mass parts-500 mass parts with respect to 100 mass parts of said resin which comprises a heat seal layer, and it is preferable that it is 20 mass parts-200 mass parts especially. . This is because if the content of the fine particles is less than the above range, it may be difficult to give the heat seal layer a desired cut property. Further, when the amount is larger than the above range, the dispersibility of the fine particles in the heat seal layer is lowered, and the cutability of the heat seal layer may be unstable.
本発明に用いられる微粒子としては、有機微粒子及び/または無機微粒子、すなわち、有機微粒子、無機微粒子、有機物と無機物との混合物、または無機物の周囲に有機物をコーティングしたもの等を用いることができる。 As the fine particles used in the present invention, organic fine particles and / or inorganic fine particles, that is, organic fine particles, inorganic fine particles, a mixture of an organic substance and an inorganic substance, or an inorganic substance coated with an organic substance can be used.
上記無機微粒子としては、例えば、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、クレー、カオリン、タルク、シリカ、ガラス、珪藻土、雲母粉、アルミナ、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、二硫化モリブデン等が適用できる。 Examples of the inorganic fine particles include calcium carbonate, calcium silicate, clay, kaolin, talc, silica, glass, diatomaceous earth, mica powder, alumina, magnesium oxide, zinc oxide, barium sulfate, aluminum sulfate, calcium sulfate, and basic magnesium carbonate. Molybdenum disulfide can be used.
一方、上記有機微粒子としては、ガラス転移点温度が120℃以上の熱可塑性樹脂であることが好ましく、例えばWAX、ポリエチレン、フッ素系樹脂、アクリル系樹脂、メタアクリル系樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等の熱硬化性樹脂、ポリスチレン、スチレン及び/又はα−メチルスチレンと他の単量体(例えば無水マレイン酸、フェニルマレイミド、メタクリル酸メチル、ブタジエン、アクリロニトリル等)との共重合体(例えばAS樹脂、ABS樹脂、MBS樹脂、耐熱ABS樹脂等)等の微粒子が適用できる。 On the other hand, the organic fine particle is preferably a thermoplastic resin having a glass transition temperature of 120 ° C. or higher. For example, WAX, polyethylene, fluorine resin, acrylic resin, methacrylic resin, phenol resin, urea resin, Thermosetting resins such as melamine resin, epoxy resin, unsaturated polyester resin, polystyrene, styrene and / or α-methylstyrene and other monomers (eg maleic anhydride, phenylmaleimide, methyl methacrylate, butadiene, acrylonitrile, etc. ) And the like (for example, AS resin, ABS resin, MBS resin, heat-resistant ABS resin, etc.) and the like can be applied.
ここで、上記微粒子として有機微粒子を用いた場合には、ヒートシール層を構成する合成樹脂との屈折率が比較的近いことから、ヒートシール層により透明性を持たせることができる。また、無機微粒子と比較して粒子表面の官能基を制御することで容易にヒートシール層の切れ性を改善できるという利点も有している。 Here, when organic fine particles are used as the fine particles, since the refractive index with the synthetic resin constituting the heat seal layer is relatively close, the heat seal layer can provide transparency. Moreover, it has the advantage that the cutting property of the heat seal layer can be easily improved by controlling the functional group on the particle surface as compared with the inorganic fine particles.
本発明に用いられる微粒子の形状としては、特に限定されるものではなく、例えば球状、直方状、板状、燐片状、針状、中空体等であってもよい。 The shape of the fine particles used in the present invention is not particularly limited, and may be, for example, a spherical shape, a rectangular shape, a plate shape, a flake shape, a needle shape, a hollow body, or the like.
また本発明におけるヒートシール層には、必要に応じて分散剤、充填剤、可塑剤、帯電防止剤等の添加剤が含まれていてもよい。
ここで、上記帯電防止剤としては、非イオン系界面活性剤、陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤等や、ポリアミドやアクリル酸誘導体等が適用できる。
In addition, the heat seal layer in the present invention may contain additives such as a dispersant, a filler, a plasticizer, and an antistatic agent as necessary.
Here, as the antistatic agent, nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, polyamides, acrylic acid derivatives, and the like can be applied.
本発明に用いられるヒートシール層の厚みは、保護層転写シートの種類や、受像シートの種類等によって適宜選択されるものであるが、通常0.5μm〜11μm程度、好ましくは0.5μm〜6μm程度とされる。厚みが上記範囲よりも薄いと、熱転写受像シートの受容層との接着が不十分となる可能性があるからである。また、上記範囲よりも厚いとヒートシール層の切れ性が低下したり、保護層を転写する際の加熱温度が高温になってしまう恐れがあるからである。 The thickness of the heat seal layer used in the present invention is appropriately selected depending on the type of the protective layer transfer sheet, the type of the image receiving sheet, and the like, but is usually about 0.5 μm to 11 μm, preferably 0.5 μm to 6 μm. It is said to be about. This is because if the thickness is less than the above range, the thermal transfer image-receiving sheet may not be sufficiently adhered to the receiving layer. On the other hand, if the thickness is larger than the above range, the heat seal layer may be cut off or the heating temperature for transferring the protective layer may become high.
2.その他の構成
本発明の保護層転写シートは、上記保護層転写シート用フィルム、および、ヒートシール層以外に、他の構成を有するものであってもよい。このような他の構成としては、本発明の保護層転写シートに所望の機能を付与することができるものであれば特に限定されるものではない。なかでも上記他の構成として本発明に好適に用いられるものとしては、例えば、画像を印画するための染料転写層等を挙げることができる。
2. Other Configurations The protective layer transfer sheet of the present invention may have other configurations in addition to the protective layer transfer sheet film and the heat seal layer. Such other configurations are not particularly limited as long as a desired function can be imparted to the protective layer transfer sheet of the present invention. Among these, examples of other configurations that can be suitably used in the present invention include a dye transfer layer for printing an image.
上記染料転写層としては、単色からなるものであってもよく、また例えばイエロー、シアン、マゼンタの3色からなるもの等であってもよい。このような染料転写層については、一般的な昇華型熱転写シートに用いられる染料転写層と同様とすることができる。 The dye transfer layer may be composed of a single color, or may be composed of, for example, three colors of yellow, cyan, and magenta. Such a dye transfer layer can be the same as the dye transfer layer used in a general sublimation thermal transfer sheet.
3.保護層転写シートの製造方法
本発明の保護層転写シートを製造する方法としては、上記構成を有する保護層転写シートを製造できる方法であれば特に限定されるものではない。このような方法としては、例えば、上記本発明の保護層転写シート用フィルムとして長尺状のものを用い、上記保護層転写シート用フィルムを巻き出しながら、当該保護層転写シート用フィルムの剥離層上にヒートシール層を形成した後、これをロール状に巻き取るヒートシール層形成工程を有する方法を挙げることができる。このような、いわゆるRoll to Rollプロセスによれば高生産性で本発明の保護層転写シートを製造することができる。
3. Method for Producing Protective Layer Transfer Sheet The method for producing the protective layer transfer sheet of the present invention is not particularly limited as long as it is a method capable of producing a protective layer transfer sheet having the above configuration. As such a method, for example, a long film is used as the protective layer transfer sheet film of the present invention, and the release layer of the protective layer transfer sheet film is unwound while unwinding the protective layer transfer sheet film. An example is a method having a heat seal layer forming step of forming a heat seal layer thereon and then winding the heat seal layer into a roll. According to such a so-called Roll to Roll process, the protective layer transfer sheet of the present invention can be produced with high productivity.
上記ヒートシール層形成工程において、上記剥離層上にヒートシール層を形成する方法としては、例えば、上記熱可塑性樹脂と、上記微粒子とを、溶媒へ分散または溶解させることによりヒートシール層形成用塗工液を調製した後、これを、ロールコート、リバースロールコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、コンマコート、バーコート、ワイヤーバーコート、ロッドコート、キスコート、ナイフコート、ダイコート、フローコート、ディップコート、スプレーコート等のコーティング法で上記剥離層上に塗布し、乾燥および/または硬化させる方法を挙げることができる。 In the heat seal layer forming step, the heat seal layer may be formed on the release layer by, for example, dispersing or dissolving the thermoplastic resin and the fine particles in a solvent to form a heat seal layer coating. After preparing the working liquid, this is roll coat, reverse roll coat, gravure coat, gravure reverse coat, comma coat, bar coat, wire bar coat, rod coat, kiss coat, knife coat, die coat, flow coat, dip coat, Examples thereof include a method of applying on the release layer by a coating method such as spray coating, and drying and / or curing.
なお、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。 The present invention is not limited to the above embodiment. The above-described embodiment is an exemplification, and the present invention has substantially the same configuration as the technical idea described in the claims of the present invention, and any device that exhibits the same function and effect is the present invention. It is included in the technical scope of the invention.
以下、実施例を示すことによって本発明をさらに具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically by showing examples.
1.実施例1
(1)保護層転写シート用フィルムの作製
a.耐熱滑性層の形成
厚み6μmのポリエチレンテレフタレート長尺フィルム(商品名 ルミラー : 東レ社製)の片面に、以下の組成を有する耐熱滑性層形成用塗工液をグラビアコーターを用いて塗布・乾燥することにより耐熱滑性層を形成し、ロール状に巻き取った。このとき、上記耐熱滑性層形成用塗工液の塗工量は乾燥時に1.0g/m2となるようにした。次に、ロール状に巻き取った状態で60℃にて5日間オーブン中で加熱熟成することにより硬化処理を行った。
1. Example 1
(1) Production of protective layer transfer sheet film a. Formation of heat-resistant slipping layer On one side of a 6 μm thick polyethylene terephthalate film (trade name Lumirror: manufactured by Toray Industries, Inc.), a coating solution for forming a heat-resistant slipping layer having the following composition is applied and dried using a gravure coater. As a result, a heat-resistant slip layer was formed and wound into a roll. At this time, the coating amount of the coating solution for forming the heat resistant slipping layer was set to 1.0 g / m 2 at the time of drying. Next, it was cured by heating and aging in an oven at 60 ° C. for 5 days in a state wound in a roll.
<耐熱滑性層形成用塗工液の組成>
・ポリビニルブチラール樹脂 3.6重量部
(商品名 エスレックBX−1 : 積水化学工業社製)
・ポリイソシアネート 8.4重量部
(商品名 バーノックD750 : 大日本インキ社製)
・リン酸エステル系界面活性剤 2.8重量部
(商品名 プライサーフA208S : 第一工業製薬社製)
・タルク 0.6重量部
(商品名 ミクロエースP−3 : 日本タルク社製)
・溶媒(トルエン:メチルエチルケトン=1:1) 190重量部
<Composition of heat-resistant slip layer forming coating solution>
・ Polyvinyl butyral resin 3.6 parts by weight (trade name ESREC BX-1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
-8.4 parts by weight of polyisocyanate (Brandnock D750: manufactured by Dainippon Ink and Company)
・ 2.8 parts by weight of phosphate ester surfactant (trade name: PRISURF A208S: manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
・ 0.6 parts by weight of talc (trade name: Microace P-3: manufactured by Nihon Talc)
・ Solvent (toluene: methyl ethyl ketone = 1: 1) 190 parts by weight
b.染料転写層の形成
次に、上記ポリエチレンテレフタレート長尺フィルムの上記耐熱滑性層が形成された面とは反対面上に、以下の組成を有するインキをグラビアコーターで塗工することにより、各色が縦8cm、横4cmの大きさになるように3色を1セットとして染着転写層を形成した。このとき、各セット間は10cmとした。
b. Formation of Dye Transfer Layer Next, by applying an ink having the following composition on the surface opposite to the surface on which the heat-resistant slip layer of the polyethylene terephthalate long film is formed, each color is changed. A dye transfer layer was formed by setting three colors as one set so as to be 8 cm long and 4 cm wide. At this time, the distance between each set was 10 cm.
<イエローインキの組成>
・染料 5.5重量部
(FORON BRILLIANT YELLOW S−6GL)
・ポリビニルアセタール樹脂 4.5重量部
(商品名 KS−5 : 積水化学工業社製)
・ポリエチレンワックス 0.1重量部
・溶媒(トルエン:メチルエチルケトン=1:1) 89重量部
<Composition of yellow ink>
-Dye 5.5 weight part (FORON BRILLIANT YELLOW S-6GL)
・ 4.5 parts by weight of polyvinyl acetal resin (trade name KS-5: manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
Polyethylene wax 0.1 part by weight Solvent (toluene: methyl ethyl ketone = 1: 1) 89 part by weight
<マゼンタインキの組成>
・染料1 1.5重量部
(MS RED−G)
・染料2 2.0重量部
(MACROLEX RED VIORET R)
・ポリビニルアセタール樹脂 4.5重量部
(商品名 KS−5 : 積水化学工業社製)
・ポリエチレンワックス 0.1重量部
・溶媒(トルエン:メチルエチルケトン=1:1) 89重量部
<Composition of magenta ink>
-
・
・ 4.5 parts by weight of polyvinyl acetal resin (trade name KS-5: manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
Polyethylene wax 0.1 part by weight Solvent (toluene: methyl ethyl ketone = 1: 1) 89 part by weight
<シアンインキの組成>
・染料 1.5重量部
(カヤセットブルー714)
・ポリビニルアセタール樹脂 4.5重量部
(商品名 KS−5 : 積水化学工業社製)
・ポリエチレンワックス 0.1重量部
・溶媒(トルエン:メチルエチルケトン=1:1) 89重量部
<Cyan ink composition>
・ Dye 1.5 parts by weight (Kaya Set Blue 714)
・ 4.5 parts by weight of polyvinyl acetal resin (trade name KS-5: manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
Polyethylene wax 0.1 part by weight Solvent (toluene: methyl ethyl ketone = 1: 1) 89 part by weight
c.剥離層の形成
ポリメタクリル酸メチル(70重量部)(MMA:Tg=105℃)と、メタクリル酸メチル(MMA)−エチルアクリレート(EA)共重合体(30重量部)(MMA−EA=85−15:Tg=80℃)とからなる透明樹脂材料を、溶媒(トルエン:メチルエチルケトン=1:1)に固形分が20質量%となるように溶解することにより剥離層形成用塗工液をした。次いで、当該剥離層形成用塗工液をバーコーターによって塗工することにより、上記染料転写層の各セット間に厚み1.2±0.2μmの剥離層を形成した。このようにして、保護層転写シート用フィルムを作製した。
c. Formation of Release Layer Polymethyl methacrylate (70 parts by weight) (MMA: Tg = 105 ° C.) and methyl methacrylate (MMA) -ethyl acrylate (EA) copolymer (30 parts by weight) (MMA-EA = 85- 15: Tg = 80 ° C.) was dissolved in a solvent (toluene: methyl ethyl ketone = 1: 1) so that the solid content would be 20% by mass to obtain a release layer forming coating solution. Next, the release layer-forming coating solution was applied by a bar coater to form a release layer having a thickness of 1.2 ± 0.2 μm between each set of the dye transfer layers. Thus, the film for protective layer transfer sheets was produced.
(2)保護層転写シートの作製
塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体(商品名 1000ALK : 電気化学工業社製)を溶媒(トルエン:メチルエチルケトン=1:1)に溶解することにより、ヒートシール層形成用塗工液を調製した。次いで、これを上記保護層転写シート用フィルムの剥離層上に塗工し、厚み1μmのヒートシール層を形成することにより、保護層転写シートを形成した。
(2) Preparation of protective layer transfer sheet A vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (trade name: 1000 ALK: manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) is dissolved in a solvent (toluene: methyl ethyl ketone = 1: 1) to form a heat seal layer. A coating solution was prepared. Subsequently, this was coated on the peeling layer of the said protective layer transfer sheet film, and the 1-micrometer-thick heat seal layer was formed, and the protective layer transfer sheet was formed.
2.実施例2
剥離層形成用塗工液として、ポリメタクリル酸メチルのみからなる透明樹脂材料を、溶媒(トルエン:メチルエチルケトン=1:1)に固形分が20質量%となるように溶解したものを用いたこと以外は、実施例1と同様の方法により保護層転写シートを形成した。
2. Example 2
Except for using a transparent resin material consisting only of polymethyl methacrylate dissolved in a solvent (toluene: methyl ethyl ketone = 1: 1) so that the solid content is 20% by mass as the coating liquid for forming the release layer. In the same manner as in Example 1, a protective layer transfer sheet was formed.
3.実施例3
剥離層形成用塗工液として、ポリスチレン(Tg=100℃)のみからなる透明樹脂材料を、溶媒(トルエン:メチルエチルケトン=1:1)に固形分が20質量%となるように溶解したものを用いたこと以外は、実施例1と同様の方法により保護層転写シートを形成した。
3. Example 3
As the release layer forming coating solution, a transparent resin material composed only of polystyrene (Tg = 100 ° C.) dissolved in a solvent (toluene: methyl ethyl ketone = 1: 1) so that the solid content is 20% by mass is used. A protective layer transfer sheet was formed by the same method as in Example 1 except that.
4.実施例4
剥離層形成用塗工液として、メタクリル酸メチル‐2−ヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA)(MMA−HEMA:90−4)共重合体からなる透明樹脂材料(Tg=103℃)を、溶媒(トルエン:メチルエチルケトン=1:1)に固形分が20質量%となるように溶解したものを用いたこと以外は、実施例1と同様の方法により保護層転写シートを形成した。
4). Example 4
As a peeling layer forming coating solution, a transparent resin material (Tg = 103 ° C.) made of a methyl methacrylate-2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA) (MMA-HEMA: 90-4) copolymer was used as a solvent (toluene: A protective layer transfer sheet was formed in the same manner as in Example 1 except that a solution in which the solid content was 20% by mass in methyl ethyl ketone = 1: 1) was used.
5.比較例
剥離層形成用塗工液として、メタクリル酸メチル(MMA)−アクリル酸(AA)(MMA−AA:93−7)共重合体からなる透明樹脂材料(Tg=105℃)、溶媒(トルエン:メチルエチルケトン=1:1)に固形分が20質量%となるように溶解したものを用いたこと以外は、実施例1と同様の方法により保護層転写シートを形成した。
5. Comparative Example As a peeling layer-forming coating solution, a transparent resin material (Tg = 105 ° C.) made of a methyl methacrylate (MMA) -acrylic acid (AA) (MMA-AA: 93-7) copolymer, a solvent (toluene) : A protective layer transfer sheet was formed in the same manner as in Example 1 except that a solution dissolved in methyl ethyl ketone = 1: 1) so that the solid content was 20% by mass was used.
<評価>
上記実施例および比較例おいて作製した保護層転写シートの剥離層を、画像が形成された熱転写受像シートの受容層上に転写することによって保護層を形成し、その際の剥離性、および、保護層の耐可塑剤性を評価した。
また、上記実施例および比較例における保護層転写シートにおける上記基材と上記剥離層との密着性評価を行った。
それぞれの評価方法は次の通りである。
<Evaluation>
A protective layer is formed by transferring the release layer of the protective layer transfer sheet prepared in the above Examples and Comparative Examples onto the receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet on which an image is formed, and the peelability at that time, and The plasticizer resistance of the protective layer was evaluated.
Moreover, the adhesive evaluation of the said base material and the said peeling layer in the protective layer transfer sheet in the said Example and comparative example was performed.
Each evaluation method is as follows.
(1)剥離性
(印画条件)
・発熱体平均抵抗値;4885Ω
・主走査方向印字密度;300dpi
・副走査方向印字密度;300dpi
・印画電圧;18V
・1ライン周期;2msec/line
・印字開始温度;27℃
・階調値;255/255
・印画幅;3cm
・印加パルス(階調制御方法);1ライン周期中に、1ライン周期を256に等分割したパルス長をもつ分割パルスの数を0から255個まで可変できるマルチパルス方式のテストプリンターを用い、各分割パルスのDuty比を90%に固定し、イエロー、マゼンダ、シアンの各色を、この順で、熱転写受像シートの受容層に転写してブラック画像を形成した。次いで、剥離層をパルス数255個で印画することにより保護層を形成した。
(1) Peelability (printing conditions)
-Heating element average resistance: 4885Ω
・ Print density in the main scanning direction; 300 dpi
・ Print density in the sub-scanning direction; 300 dpi
・ Printing voltage: 18V
・ One line cycle; 2msec / line
・ Printing start temperature: 27 ℃
-Tone value: 255/255
・ Print width: 3cm
-Applied pulse (gradation control method); using a multi-pulse test printer that can vary the number of divided pulses from 0 to 255 in one line period and having a pulse length obtained by equally dividing one line period into 256, The duty ratio of each divided pulse was fixed to 90%, and each color of yellow, magenta, and cyan was transferred in this order to the receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet to form a black image. Next, a protective layer was formed by printing the release layer with 255 pulses.
(剥離条件)
180°剥離する時の剥離力を下記装置にて測定した。
・剥離装置:インストロン社製 万能型材料試験機 5565
・剥離速度:300mm/分
(Peeling condition)
The peeling force when peeling 180 ° was measured with the following apparatus.
・ Peeling device: Instron's universal material testing machine 5565
・ Peeling speed: 300 mm / min
(2)密着性評価
保護層の密着性をテープ(Scotch メンディングテープ MP−18)を貼合し、90°方向に0.6m/分の速度で剥離し、剥離がないかを確認した。評価基準は、以下の通りとした。
○:基材からの剥がれはない。
△:一部剥がれる。
×:基材から完全に剥がれる。
(2) Adhesion evaluation A tape (Scotch Mending Tape MP-18) was adhered to the adhesiveness of the protective layer, and peeling was performed at a speed of 0.6 m / min in the 90 ° direction to confirm whether there was no peeling. The evaluation criteria were as follows.
○: No peeling from the substrate.
Δ: Partially peeled off.
X: It peels completely from a base material.
(3)耐可塑剤性評価
上記保護層を転写した印画物と、可塑剤入り軟質塩ビシート(三菱化学社製アルトロン♯480、厚み400μm)とを重ね合わせ、荷重を70.2g/cm2となるようにかけ、50℃環境下に48時間保存した。その後、可塑剤による画像の劣化を下記の評価基準により、目視にて評価した。
○:塩化ビニルシートへの画像の転移が全く認められない。
△:塩化ビニルシートへの画像の転移が一部認められた。
×:塩化ビニルシートへの画像の転移が全体にわたって認められた。
(3) Evaluation of plasticizer resistance The printed material on which the protective layer was transferred and a plasticized soft PVC sheet (Mitsubishi Chemical Altron # 480, thickness 400 μm) were superposed, and the load was 70.2 g / cm 2 . And stored in a 50 ° C. environment for 48 hours. Thereafter, the deterioration of the image by the plasticizer was visually evaluated according to the following evaluation criteria.
○: No image transfer to the vinyl chloride sheet was observed.
Δ: Partial transfer of the image to the vinyl chloride sheet was observed.
X: Transfer of the image to the vinyl chloride sheet was observed throughout.
これらの評価結果を以下の表1に示す。なお、比較例については保護層を形成することができなかったため、耐可塑剤性の評価を行うことができなかった。 The evaluation results are shown in Table 1 below. In addition, about the comparative example, since the protective layer could not be formed, the plasticizer resistance could not be evaluated.
1 … 基材
2 … 剥離層
3 … 耐熱滑性層
10 … 保護層転写シート用フィルム
20 … 保護層転写シート
21 … ヒートシール層
100 … 保護層転写シート
101 … 基材
102 … 剥離層
103 … ヒートシール層
104 … 耐熱滑性層
DESCRIPTION OF
Claims (6)
前記透明樹脂材料が活性水素を有する官能基を実質的に有さないことを特徴とする、保護層転写シート用フィルム。 A base material, a heat-resistant slip layer formed on the base material and containing an isocyanate compound and a hydroxyl group-containing resin, and formed on a surface opposite to the surface on which the heat-resistant slip layer of the base material is formed; A release layer containing a transparent resin material, and a protective layer transfer sheet film comprising:
The film for a protective layer transfer sheet, wherein the transparent resin material has substantially no functional group having active hydrogen.
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- 2006-09-29 JP JP2006269615A patent/JP2008087290A/en active Pending
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