JP2008080530A

JP2008080530A - Thermal recording member

Info

Publication number: JP2008080530A
Application number: JP2006260158A
Authority: JP
Inventors: Masahiko Yoshida; 雅彦吉田; Yuko Kikumoto; 祐子菊本; Hidenobu Harima; 英伸播摩
Original assignee: Osaka Sealing Printing Co Ltd
Current assignee: Osaka Sealing Printing Co Ltd
Priority date: 2006-09-26
Filing date: 2006-09-26
Publication date: 2008-04-10

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermal recording member provided with an undercoat layer between a substrate and a thermal recording layer which hardly generates thin spots, provides excellent thermal recording characteristics with a clear difference in shades of the printed part and the non-printed part, and enough suppresses the sticking of scum components such as a coloring agent on a thermal head performing thermal recording. <P>SOLUTION: In the thermal recording member 10 provided with the undercoat layer 12 between the substrate 11 and the thermal recording layer 13, hollow particles 2 which keeps at least a part of the surface coated with a coating material 2a are incorporated in the undercoat layer. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

この発明は、支持体と感熱記録層との間にアンダーコート層が設けられた感熱記録部材に係り、特に、かすれなどの発生が少なく、印字部と非印字部との濃淡の差が明確な優れた感熱記録特性が得られると共に、感熱記録を行うサーマルヘッドに発色剤等のかす成分が付着するのを抑制するようにした点に特徴を有するものである。 The present invention relates to a heat-sensitive recording member in which an undercoat layer is provided between a support and a heat-sensitive recording layer, and in particular, there is little occurrence of blurring and the difference in shading between a printed portion and a non-printed portion is clear. The present invention is characterized in that excellent thermal recording characteristics can be obtained and that a debris component such as a color former is prevented from adhering to a thermal head for performing thermal recording.

従来より、計測用レコーダ、コンピューター等の端末プリンタ、ファクシミリ、自動券売機、バーコードラベルなどの様々な分野において、サーマルヘッドを用いた感熱記録装置により、感熱記録シートなどの感熱記録部材に対して、画像や文字などの情報を記録させることが行われている。 Conventionally, in various fields such as measurement recorders, terminal printers such as computers, facsimiles, automatic ticket vending machines, bar code labels, etc., thermal recording devices using thermal heads are used for thermal recording members such as thermal recording sheets. In addition, information such as images and characters is recorded.

そして、上記のような感熱記録部材としては、一般に、紙やプラスチックフィルムなどの支持体上に、加熱によって発色する発色剤や顕色剤を含有する感熱記録層を設け、この感熱記録層の上にオーバーコート層などを設けたものが広く利用されている。 As the above-mentioned heat-sensitive recording member, generally, a heat-sensitive recording layer containing a color former or a color developer that develops color by heating is provided on a support such as paper or a plastic film. Those having an overcoat layer or the like are widely used.

また、近年においては、上記のような感熱記録装置の高性能化が進められ、高速で、かすれなどの発生が少なく、印字部と非印字部との濃淡の差が明確な良好な記録が行えるようにすることが要望されている。 Also, in recent years, the above-described thermal recording apparatus has been improved in performance, and at high speed, there is little occurrence of fading, and good recording can be performed with a clear difference in shading between the printed part and the non-printed part. It is requested to do so.

そして、従来においては、このような要望に対応させるため、支持体と感熱記録層との間にアンダーコート層を設けて感熱記録層の表面を平滑にし、サーマルヘッドとの密着性を高めて、感熱記録部材における感度を向上させるようにしたものや、また上記のアンダーコート層に中空粒子を含有させて断熱性を高め、感熱記録部材における感度をさらに向上させるようにしたものが提案されている（例えば、特許文献１参照。） In the past, in order to meet such a demand, an undercoat layer is provided between the support and the thermal recording layer to smooth the surface of the thermal recording layer, and the adhesion with the thermal head is improved. Proposals have been made to improve the sensitivity in the heat-sensitive recording member, and to improve the sensitivity in the heat-sensitive recording member by adding hollow particles to the above undercoat layer to enhance the heat insulation. (For example, refer to Patent Document 1.)

さらに、感熱記録装置におけるサーマルヘッドに発色剤等のかす成分が付着したりするのを防止するため、上記のアンダーコート層に中空粒子と吸油性微粒子とを含有させるようにしたものや（例えば、特許文献２参照。）、中空粒子を含有させたアンダーコート層の上に吸油性無機顔料を含有させた第２アンダーコート層を設けるようにしたもの（例えば、特許文献３参照。）も提案されている。 Further, in order to prevent the formation of a debris component such as a color former on the thermal head in the thermal recording apparatus, the undercoat layer contains hollow particles and oil-absorbing fine particles (for example, Patent Document 2), and a structure in which a second undercoat layer containing an oil-absorbing inorganic pigment is provided on an undercoat layer containing hollow particles is proposed (for example, see Patent Document 3). ing.

しかし、上記のようにアンダーコート層に中空粒子を含有させて、アンダーコート層の断熱性を高めるために、中空率の高い粒径の大きな中空粒子を用いると、この中空粒子の密度が非常に低いため、その取り扱いが困難になると共に、アンダーコート層にこの中空粒子を均一に分散させて塗布することが困難になるという問題があった。 However, when hollow particles having a high hollow ratio and a large particle diameter are used in order to increase the thermal insulation of the undercoat layer by incorporating hollow particles in the undercoat layer as described above, the density of the hollow particles is very high. Since it is low, the handling becomes difficult, and it has been difficult to uniformly disperse and apply the hollow particles to the undercoat layer.

また、上記のようにアンダーコート層に中空粒子を含有させるにあたり、発泡性粒子を用いてアンダーコート層を塗布した後、この発泡性粒子を発泡させて中空粒子を含有させることも行われているが、この場合、発泡状態を適切に制御することが困難になると共に、この発泡によってアンダーコート層の表面に凹凸が生じて、感熱記録層の表面の平滑性が低下するという問題もあった。 Further, in order to contain hollow particles in the undercoat layer as described above, after applying the undercoat layer using foamable particles, the foamable particles are foamed to contain hollow particles. However, in this case, it is difficult to appropriately control the foamed state, and the foaming causes unevenness on the surface of the undercoat layer, resulting in a problem that the smoothness of the surface of the thermosensitive recording layer is lowered.

さらに、上記のようにアンダーコート層に中空粒子と吸油性微粒子とを含有させる場合においては、上記の吸油性微粒子を中空粒子と均一に分散させて塗布することが困難であり、サーマルヘッドに発色剤等のかす成分が付着したりするのを十分に防止することができなくなるという問題もあった。
特開昭５９−５０９３号公報特許第３２１８５３９号公報特許第２８０９２２９号公報 Furthermore, when the undercoat layer contains hollow particles and oil-absorbing fine particles as described above, it is difficult to uniformly apply the oil-absorbing fine particles to the hollow particles and apply color to the thermal head. There is also a problem that it is impossible to sufficiently prevent the formation of a debris component such as an agent.
JP 59-5093 A Japanese Patent No. 3218539 Japanese Patent No. 2809229

この発明は、支持体と感熱記録層との間にアンダーコート層が設けられた感熱記録部材における上記のような問題を解決することを課題とするものであり、かすれなどの発生が少なく、印字部と非印字部との濃淡の差が明確な優れた感熱記録特性が得られると共に、感熱記録を行うサーマルヘッドに発色剤等のかす成分が付着するのを十分に抑制できる感熱記録部材を提供することを課題とするものである。 An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems in a thermal recording member in which an undercoat layer is provided between a support and a thermal recording layer. Provides a thermal recording member that can provide excellent thermal recording characteristics with a clear contrast between the print area and the non-printed area, and that can sufficiently suppress the adhesion of decoloring components such as color formers to the thermal head that performs thermal recording. It is an object to do.

この発明においては、上記のような課題を解決するため、支持体と感熱記録層との間にアンダーコート層が設けられた感熱記録部材において、表面の少なくとも一部が被覆材で被覆された中空粒子を、上記のアンダーコート層に含有させるようにした。 In the present invention, in order to solve the above-described problems, in the thermosensitive recording member in which an undercoat layer is provided between the support and the thermosensitive recording layer, at least a part of the surface is covered with a coating material. The particles were included in the above undercoat layer.

ここで、上記の中空粒子としては、アンダーコート層における断熱性を高める一方、アンダーコート層の表面に凹凸が生じないようにするため、その平均粒径が２〜５０μｍの範囲で、中空率が５０〜９８％の範囲のものを用いることが好ましい。なお、中空率とは、中空粒子において中空部分が占める容積の比率である。 Here, as the above hollow particles, while improving the heat insulation in the undercoat layer, in order to prevent unevenness on the surface of the undercoat layer, the average particle diameter is in the range of 2 to 50 μm, and the hollow ratio is It is preferable to use the thing of 50 to 98% of range. In addition, a hollow rate is a ratio of the volume which a hollow part occupies in a hollow particle.

また、上記のように中空粒子の表面の少なくとも一部を被覆材によって被覆させるにあたっては、感熱記録時に感熱記録層において加熱溶融された発色剤が適切に吸着されるように、上記の被覆材に吸油性材料を用いることが好ましい。 Further, when coating at least a part of the surface of the hollow particles with the coating material as described above, the coating material is coated with the coating material so that the color former heated and melted in the thermal recording layer is appropriately adsorbed during the thermal recording. It is preferable to use an oil-absorbing material.

この発明における感熱記録部材においては、支持体と感熱記録層との間に設けるアンダーコート層に中空粒子を含有させるにあたり、表面の少なくとも一部が被覆材で被覆された中空粒子を用いるようにしたため、上記の被覆材により中空粒子の密度が高くなり、アンダーコート層における断熱性を向上させるために、中空率の高い粒径の大きな中空粒子を用い場合においても、その取り扱いが容易になると共に、アンダーコート層にこの中空粒子を均一に分散させることも容易に行えるようになる。 In the heat-sensitive recording member according to the present invention, when the hollow particles are contained in the undercoat layer provided between the support and the heat-sensitive recording layer, the hollow particles having at least a part of the surface coated with a coating material are used. In addition, in order to increase the density of the hollow particles by the above-described coating material and improve the heat insulation in the undercoat layer, even when using large hollow particles with a high hollow ratio, the handling becomes easy, It is possible to easily disperse the hollow particles uniformly in the undercoat layer.

この結果、この発明における感熱記録部材においては、アンダーコート層における断熱性が向上されて、感熱記録部材における感度が大きく向上し、かすれなどの発生が少なく、印字部と非印字部との濃淡の差が明確な良好な感熱記録が行えるようになる。 As a result, in the heat-sensitive recording member of the present invention, the heat insulation in the undercoat layer is improved, the sensitivity in the heat-sensitive recording member is greatly improved, the occurrence of blurring is small, and the density of the printed portion and the non-printed portion is reduced. Good thermal recording with clear difference can be performed.

特に、上記の中空粒子としては、その平均粒径が２〜５０μｍの範囲で、中空率が５０〜９８％の範囲のものを用いると、アンダーコート層の表面に凹凸が生じないようにして、アンダーコート層における断熱性をさらに向上させることができ、より良好な感熱記録が行えるようになる。 In particular, as the hollow particles, when the average particle diameter is in the range of 2 to 50 μm and the hollow ratio is in the range of 50 to 98%, the surface of the undercoat layer is not uneven, The heat insulation in the undercoat layer can be further improved, and better thermal recording can be performed.

また、上記の被覆材に吸油性材料を用いると、感熱記録時に感熱記録層において加熱溶融された発色剤等が、中空粒子を被覆した状態で均一に分散されたこの被覆材に適切に吸着されるようになり、サーマルヘッドに発色剤等のかす成分が付着するのが十分に防止されるようになると共に、より良好な感熱記録が安定して行えるようになる。 In addition, when an oil-absorbing material is used for the above-described coating material, the color former heated and melted in the heat-sensitive recording layer at the time of heat-sensitive recording is appropriately adsorbed by this coating material uniformly dispersed in a state of covering the hollow particles. As a result, it is possible to sufficiently prevent the debris component such as a color former from adhering to the thermal head, and to perform stable thermal recording more stably.

以下、この発明の実施形態に係る感熱記録部材を添付図面に基づいて具体的に説明する。なお、この発明に係る感熱記録部材は、特に下記の実施形態に示したものに限定されるものではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変更して実施できるものである。 Hereinafter, a thermal recording member according to an embodiment of the present invention will be specifically described with reference to the accompanying drawings. The heat-sensitive recording member according to the present invention is not particularly limited to those shown in the following embodiments, and can be implemented with appropriate modifications within a range that does not change the gist thereof.

この実施形態における感熱記録部材１０は、図１に示すように、支持体１１の上に、アンダーコート層１２と感熱記録層１３とオーバーコート層１４とが積層された構造になっている。 As shown in FIG. 1, the thermal recording member 10 in this embodiment has a structure in which an undercoat layer 12, a thermal recording layer 13, and an overcoat layer 14 are laminated on a support 11.

ここで、上記の支持体１１としては、紙、不織布、プラスチックフィルム、金属箔及びこれらを組み合わせた複合シートなどを用いることができる。 Here, as said support body 11, paper, a nonwoven fabric, a plastic film, metal foil, the composite sheet which combined these, etc. can be used.

そして、この実施形態における感熱記録部材においては、上記のアンダーコート層１２に、図２に示すような、表面の少なくとも一部が被覆材２ａで被覆された中空粒子２を含有させるようにしている。 In the heat-sensitive recording member according to this embodiment, the undercoat layer 12 contains hollow particles 2 having at least a part of the surface covered with the covering material 2a as shown in FIG. .

ここで、上記の中空粒子２の材料としては、感熱記録時における熱や、スーパーカレンダー処理時などにおける圧力によって、この中空粒子２が変形したり、破壊されたりしにくいものを用いることが望ましく、具体的には、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリロニトリル、ポリブタジエン及びこれらの共重合体などの熱可塑性樹脂を用いることができる。 Here, as the material of the hollow particles 2, it is desirable to use a material in which the hollow particles 2 are not easily deformed or broken by heat at the time of thermal recording or pressure at the time of supercalendering. Specifically, thermoplastic resins such as polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, polyacrylic acid ester, polyacrylonitrile, polybutadiene, and copolymers thereof can be used.

また、上記の中空粒子２の表面を被覆させる被覆材２ａの材料としては、上記のように感熱記録時に感熱記録層１３において加熱溶融された発色剤等をこの被覆材２ａに吸着させるようにするため、吸油性材料を用いることが好ましく、具体的には、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、ヒドロキシアパタイト、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機材料、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機材料を用いることができる。 Further, as a material of the covering material 2a for covering the surface of the hollow particles 2, the color developing agent heated and melted in the heat-sensitive recording layer 13 during heat-sensitive recording as described above is adsorbed on the covering material 2a. Therefore, it is preferable to use an oil-absorbing material, specifically, calcium carbonate, silica, alumina, zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, zinc hydroxide, barium sulfate, clay, talc, hydroxyapatite, surface-treated. Inorganic materials such as calcium and silica, and organic materials such as urea-formalin resin, styrene-methacrylic acid copolymer, and polystyrene resin can be used.

そして、上記の支持体１１の上にこのようなアンダーコート層１２を形成するにあたっては、表面の少なくとも一部が被覆材２ａで被覆された上記の中空粒子２とバインダとを含むアンダーコート層用塗液を上記の支持体１１の上に、バーコータ、ロッドコータなどの塗布機を用いて塗布し、これを乾燥させるようにする。 And in forming such an undercoat layer 12 on said support body 11, for the undercoat layer containing said hollow particle 2 and binder which at least one part of the surface was coat | covered with coating | covering material 2a. The coating liquid is applied onto the support 11 using a coating machine such as a bar coater or a rod coater, and dried.

ここで、アンダーコート層１２に用いるバインダとしては、一般に使用されている公知の高分子エマルジョンや水溶性高分子を用いることができる。そして、上記の高分子エマルジョンとしては、例えば、アクリル−スチレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリル−ブタジエン−スチレン共重合体、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル樹脂、ポリウレタン樹脂等のエマルジョンを用いることができる。また、水溶性高分子としては、例えば、ポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド−アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド−アクリル酸エステル−メタクリル酸三元共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等を用いることができる。 Here, as the binder used for the undercoat layer 12, a publicly known polymer emulsion or water-soluble polymer can be used. Examples of the polymer emulsion include acrylic-styrene copolymer, styrene-butadiene copolymer, acrylic-butadiene-styrene copolymer, vinyl acetate resin, vinyl acetate-acrylic acid copolymer, styrene- An emulsion such as an acrylate copolymer, an acrylate resin, and a polyurethane resin can be used. Examples of the water-soluble polymer include polyvinyl alcohol, starch and derivatives thereof, cellulose derivatives such as methoxycellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, methylcellulose, and ethylcellulose, sodium polyacrylate, polyvinylpyrrolidone, and acrylamide-acrylate. Polymer, acrylamide-acrylic acid ester-methacrylic acid terpolymer, styrene-maleic anhydride copolymer alkali salt, isobutylene-maleic anhydride copolymer alkali salt, polyacrylamide, sodium alginate, gelatin, casein, etc. Can be used.

また、上記のように表面の少なくとも一部が被覆材２ａで被覆された中空粒子２とバインダとを含むアンダーコート層用塗液を調製するにあたって、バインダの量が少ないと、上記の中空粒子２がバインダによって十分に被覆されず、アンダーコート層１２の表面に凹凸が生じたりする一方、バインダの量が多くなりすぎると、上記の中空粒子２の割合が少なくなって、アンダーコート層１２の断熱性が低下するため、上記の中空粒子２とバインダとの重量比が、好ましくは９５：５〜７０：３０の範囲、より好ましくは９０：１０〜７５：２５の範囲になるようにする。 In preparing an undercoat layer coating solution containing the hollow particles 2 having at least a part of the surface coated with the coating material 2a and the binder as described above, if the amount of the binder is small, the hollow particles 2 described above are used. Is not sufficiently covered by the binder, and the surface of the undercoat layer 12 is uneven. On the other hand, if the amount of the binder is too large, the proportion of the hollow particles 2 decreases, and the heat insulation of the undercoat layer 12 is achieved. Therefore, the weight ratio of the hollow particles 2 to the binder is preferably in the range of 95: 5 to 70:30, more preferably in the range of 90:10 to 75:25.

また、上記のように支持体１１の上にアンダーコート層用塗液を塗布してアンダーコート層１２を形成するにあたり、アンダーコート層用塗液の塗布量が少ないと、上記の中空粒子２によってアンダーコート層１２の表面に凹凸が生じやすくなる一方、塗布量が多くなりすぎると、アンダーコート層１２の断熱性がさらに塗布量を増やしてもあまり向上しなくなるため、アンダーコート層用塗液の塗布量を好ましくは２〜２０ｇ／ｍ²の範囲、より好ましくは５〜１５ｇ／ｍ²の範囲、さらに好ましくは８〜１０ｇ／ｍ²の範囲になるようにする。 In addition, when the undercoat layer 12 is formed by applying the undercoat layer coating liquid on the support 11 as described above, if the amount of the undercoat layer coating liquid is small, the hollow particles 2 While the surface of the undercoat layer 12 is likely to be uneven, if the coating amount is too large, the heat insulating property of the undercoat layer 12 will not be improved much even if the coating amount is further increased. The coating amount is preferably in the range of ^{2 to 20} g / m ² , more preferably in the range of 5 to 15 g / m ² , and still more preferably in the range of 8 to 10 g / m ² .

また、上記の感熱記録層１３においては、加熱により発色する発色剤、顕色剤、バインダの他に、増感剤、滑剤などを含有させることができる。 In addition, the heat-sensitive recording layer 13 can contain a sensitizer, a lubricant, and the like in addition to the color former, the developer, and the binder that develop color when heated.

ここで、加熱により発色する発色剤としては、一般に使用されている公知のロイコ系染料を用いることができ、このロイコ系染料としては、例えば、３−（Ｎ−イソペンチル−Ｎ−エチル）アミノ−６−メチル−７−ｏ−クロロアニリノフルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジェチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−トルイジノフルオラン、クリスタルバイオレットラクトン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジェチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジェチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジェチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジメチルアミノ−５−メチル−７−メチルフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−イソブチル−Ｎ−エチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エトキシプロピル−Ｎ−エチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ブロモフルオラン、３−ジェチルアミノ−６−メチル−８−メチルフルオラン、３−ジェチルアミノ−７−クロロフルオラン等を単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。 Here, as the color former that develops color by heating, a commonly used known leuco dye can be used. As this leuco dye, for example, 3- (N-isopentyl-N-ethyl) amino- 6-methyl-7-o-chloroanilinofluorane, 3-dipentylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-jetylamino-6-methyl-7-p-toluidinofluorane, crystal violet Lactone, 3- (N-ethyl-N-isopentyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-jetylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-ethyl-N- p-toluidino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-di (n-butyl) amino 6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-cyclohexyl-N-methyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-jetylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane, 3- Dibutylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane, 3-jetylamino-7- (m-trifluoromethylanilino) fluorane, 3-dimethylamino-5-methyl-7-methylfluorane, 3- (N-methyl) -Nn-propyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-isobutyl-N-ethyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-ethoxy) Propyl-N-ethyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-dibutylamino-6-methyl-7-bromofluorane, 3-jet Amino-6-methyl-8-methyl-fluoran, 3- Jechiruamino-7-chloro-fluoran and the like may be used alone or in combination of two or more.

また、上記の顕色剤としては、上記のようなロイコ系染料に対して加熱時に反応して、これを発色させる種々の電子受容性物質を用いることができ、例えば、一般に使用されているベントナイト、ゼオライト、酸性白土、活性白土、シリカゲル、酸化亜鉛、塩化亜鉛、臭化亜鉛、塩化アルミニウム、サリチル酸、３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、ジ−ｍ−クロロフェニルチオ尿素、ジ−ｍ−トリフロロメチルフェニルチオ尿素、ジ−フェニルチオ尿素、サリチルアニリド、４，４’−イソプロピリデンジフエノール、４，４’−イソプロピリデンビス（２−クロロフエノール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジブロモフエノール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジクロロフエノール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２−メチルフエノール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジメチルフエノール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフエノール）、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンジフェシール、４，４’−シクロヘキシリデンビスフエノール、４，４’−シクロヘキシリデンビス（２−メチルフエノール）、４−ｔｅｒｔ−ブチルフエノール、４−フエニルフエノール、４−ヒドロキシジフエノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、５−ヒドロキシフタル酸ジメチル、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４−ヒドロキシアセトフエノン、ノボラツク型フエノール樹脂、２，２’−チオビス（４，６−ジクロロフエノール）、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガロール、フロログリシン、フロログリシンカルボン酸、４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２，２’−メチレンビス（４−クロロフエノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフエノール）、２，２’−ジヒドロキシジフエニル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｏ−クロルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メチルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｎ−オクチル、安息香酸、サリチル酸亜鉛、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸亜鉛、４−ヒドロキシジフエニルスルホン、４，２’−ジフェノールスルホン、４−ヒドロキシ−４′−クロロジフエニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−ベンジロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソブチルオキシジフェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフエニル）スルフイド、２−ヒドロキシ−ｐ−トルイル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸亜鉛、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸錫、酒石酸、シユウ酸、マレイン酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸、４−ヒドロキシフタル酸、ホウ酸、ビイミダゾール、ヘキサフェニルビイミダゾール、４臭化炭素、メチレンビス−（オキシエチレンチオ）ジフェノール、エチレンビス−（オキシエチレンチオ）ジフェノール、ビス−（４−ヒドロキシフェニルチオエチル）ケトン、ビス−（４−ヒドロキシフェニルチオエチル）エーテル、ｍ−キシリレンビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）エーテル等を用いることができる。 In addition, as the developer, various electron accepting substances that react with the leuco dye as described above when heated to develop color can be used. For example, commonly used bentonite , Zeolite, acid clay, activated clay, silica gel, zinc oxide, zinc chloride, zinc bromide, aluminum chloride, salicylic acid, 3-tert-butylsalicylic acid, 3,5-di-tert-butylsalicylic acid, di-m-chlorophenylthio Urea, di-m-trifluoromethylphenylthiourea, di-phenylthiourea, salicylanilide, 4,4'-isopropylidenediphenol, 4,4'-isopropylidenebis (2-chlorophenol), 4,4 ' -Isopropylidenebis (2,6-dibromophenol), 4,4'-isopropylidenebis (2,6-di) Rolophenol), 4,4′-isopropylidenebis (2-methylphenol), 4,4′-isopropylidenebis (2,6-dimethylphenol), 4,4′-isopropylidenebis (2-tert-butyl) Phenol), 4,4′-sec-butylidene dipheseal, 4,4′-cyclohexylidenebisphenol, 4,4′-cyclohexylidenebis (2-methylphenol), 4-tert-butylphenol, 4 Phenylphenol, 4-hydroxydiphenoxide, α-naphthol, β-naphthol, dimethyl 5-hydroxyphthalate, methyl-4-hydroxybenzoate, 4-hydroxyacetophenone, novolak type phenol resin, 2,2 ′ -Thiobis (4,6-dichlorophenol), catechol, resorcin, Loquinone, pyrogallol, phloroglycin, phloroglysin carboxylic acid, 4-tert-octylcatechol, 2,2'-methylenebis (4-chlorophenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol) 2,2′-dihydroxydiphenyl, ethyl p-hydroxybenzoate, propyl p-hydroxybenzoate, butyl p-hydroxybenzoate, benzyl p-hydroxybenzoate, p-hydroxybenzoate-p-chlorobenzyl, p -Hydroxybenzoic acid-o-chlorobenzyl, p-hydroxybenzoic acid-p-methylbenzyl, p-hydroxybenzoic acid-n-octyl, benzoic acid, zinc salicylate, 1-hydroxy-2-naphthoic acid, 2-hydroxy- 6-naphthoic acid, 2-hydroxy-6-naphtho Zinc, 4-hydroxydiphenyl sulfone, 4,2'-diphenol sulfone, 4-hydroxy-4'-chlorodiphenyl sulfone, 4-hydroxy-4'-benzyloxydiphenyl sulfone, 4-hydroxy-4'-iso Propoxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-isobutyloxydiphenylsulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, 2-hydroxy-p-toluic acid, zinc 3,5-di-tert-butylsalicylate, 3,5 -Tin di-tert-butylsalicylate, tartaric acid, oxalic acid, maleic acid, citric acid, succinic acid, stearic acid, 4-hydroxyphthalic acid, boric acid, biimidazole, hexaphenylbiimidazole, carbon tetrabromide, methylenebis- (Oxyethylenethio) diphenol, ethylenebis- (Oxyethylenethio) diphenol, bis- (4-hydroxyphenylthioethyl) ketone, bis- (4-hydroxyphenylthioethyl) ether, m-xylylenebis (4-hydroxyphenylthio) ether and the like can be used.

また、感熱記録層１３のバインダとしても、一般に使用されている公知のものを用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、デンプン、変性デンプン、カゼイン、ゼラチン、にかわ、アラビアゴム、ポリアミド、ポリアクリルアミド、変性ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、メチルビニル−無水マレイン酸共重合体、イソプロピレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル、アクリルニトリル、メチルビニルエーテルなどの水系樹脂を単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。 Moreover, as the binder of the heat-sensitive recording layer 13, a publicly known one can be used. For example, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, starch, modified starch, casein, gelatin, glue, gum arabic, polyamide, Polyacrylamide, modified polyacrylamide, hydroxyethylcellulose, methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxypropylcellulose, polyvinyl acetate, polyacrylate, styrene-maleic anhydride copolymer, isobutylene-maleic anhydride copolymer, diisobutylene-anhydrous Maleic acid copolymer, vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, methyl vinyl-maleic anhydride copolymer, isopropylene-maleic anhydride copolymer, styrene-butadiene copolymer Polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, vinyl chloride - vinyl acetate copolymer, polyurethane, polystyrene, polyvinyl pyrrolidone, acrylic acid esters, acrylonitrile, can be used singly or two or more aqueous resin such as methyl vinyl ether.

また、この感熱記録層１３に含有させる増感剤や滑剤なども、一般に使用されている公知のものを用いることができる。そして、増感剤としては、例えば、１，２−ビス−（３−メチルフェノキシ）エタン、ワックス類、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸アニリド、ナフトール誘導体、ナフタレン誘導体、芳香族エーテル、芳香族カルボン酸誘導体、芳香族スルホン酸エステル誘導体、炭酸又はシュウ酸ジエステル誘導体、ビフェニル誘導体、ポリエーテル誘導体、ターフェニル誘導体、スルホン誘導体等、常温で固体、好ましくは約７０℃以上の融点を有するものなどを用いることができる。また、滑剤としては、例えば、パラフィンワックス、オレイン酸などの脂肪酸類、ポリエチレンワックスなどのポリオレフィンワックス類、ステアリン酸亜鉛などの金属石鹸類、カルナバワックスなどのエステルワックス類、シリコンオイル、鯨油などの油類を単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。 Further, as the sensitizer and the lubricant contained in the heat-sensitive recording layer 13, commonly known ones can be used. Examples of the sensitizer include 1,2-bis- (3-methylphenoxy) ethane, waxes, higher fatty acids, higher fatty acid amides, higher fatty acid anilides, naphthol derivatives, naphthalene derivatives, aromatic ethers, aromatics. Carboxylic acid derivatives, aromatic sulfonic acid ester derivatives, carbonic acid or oxalic acid diester derivatives, biphenyl derivatives, polyether derivatives, terphenyl derivatives, sulfone derivatives, etc., solids at room temperature, preferably those having a melting point of about 70 ° C. or higher Can be used. Examples of the lubricant include fatty acids such as paraffin wax and oleic acid, polyolefin waxes such as polyethylene wax, metal soaps such as zinc stearate, ester waxes such as carnauba wax, and oils such as silicon oil and whale oil. These can be used alone or in combination of two or more.

また、上記のオーバーコート層１４として、この実施形態においては、上記の感熱記録層１３の上に形成する第１オーバーコート層１４ａと、この第１オーバーコート層１４ａの上に形成する第２オーバーコート層１４ｂとを設けるようにした。但し、オーバーコート層１４は、このように第１オーバーコート層１４ａと第２オーバーコート層１４ｂとを積層させた構造のものに限られず、単層のものであってもよい。 As the overcoat layer 14, in this embodiment, a first overcoat layer 14a formed on the thermosensitive recording layer 13 and a second overcoat layer 14a formed on the first overcoat layer 14a. The coat layer 14b was provided. However, the overcoat layer 14 is not limited to the structure in which the first overcoat layer 14a and the second overcoat layer 14b are laminated as described above, and may be a single layer.

ここで、上記の第１オーバーコート層１４ａは、主として、感熱記録層１３の耐水性、耐薬品性、耐可塑剤性等を向上させるためのものであり、バインダとしては、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、デンプン、変性デンプン、カゼイン、ゼラチン、にかわ、アラビアゴム、ポリアミド、ポリアクリルアミド、変性ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、メチルビニル−無水マレイン酸共重合体、イソプロピレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、マレイン酸共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル、アクリロニトリル、メチルビニルエーテルなどの水系樹脂を単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。 Here, the first overcoat layer 14a is mainly for improving the water resistance, chemical resistance, plasticizer resistance and the like of the thermosensitive recording layer 13, and examples of the binder include polyvinyl alcohol, Modified polyvinyl alcohol, starch, modified starch, casein, gelatin, glue, gum arabic, polyamide, polyacrylamide, modified polyacrylamide, hydroxyethylcellulose, methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxypropylcellulose, polyvinyl acetate, polyacrylate, styrene Maleic anhydride copolymer, isobutylene-maleic anhydride copolymer, diisobutylene-maleic anhydride copolymer, vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, methylvinyl-maleic anhydride copolymer, isopropyl -Maleic anhydride copolymer, styrene-butadiene copolymer, maleic acid copolymer, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyurethane, polystyrene, polyvinyl pyrrolidone, acrylic acid ester, Aqueous resins such as acrylonitrile and methyl vinyl ether can be used alone or in combination of two or more.

また、上記の第２オーバーコート層１４ｂは、主として、サーマルヘッドに対する感熱記録層１３のマッチング性を向上させて、感熱記録層１３における発色が適切に行われるようにするためのものであり、バインダに充填剤を添加させるようにし、必要に応じて、滑剤、架橋剤、分散剤、消泡剤、耐水化剤などの添加剤を添加させるようにする。 The second overcoat layer 14b is mainly for improving the matching of the thermal recording layer 13 to the thermal head so that the color development in the thermal recording layer 13 is appropriately performed. A filler is added to the filler, and additives such as a lubricant, a cross-linking agent, a dispersant, an antifoaming agent, and a water-proofing agent are added as necessary.

ここで、この第２オーバーコート層１４ｂのバインダとしては、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン；ポリビニルカルバゾール；デンプン類；セルロース誘導体；アルギン酸塩；アクリル酸エステル、ポリアクリルアミド、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート等のアクリル樹脂；アルキッド樹脂；マレイン酸樹脂；アクリロニトリル樹脂；エポキシ樹脂；ポリエステル樹脂；ポリアミド樹脂；スチレン樹脂；ウレタン樹脂；ビニリデン樹脂などを単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。 Here, as the binder of the second overcoat layer 14b, for example, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl pyrrolidone; polyvinyl carbazole; starches; cellulose derivatives; alginate; acrylic acid ester, polyacrylamide, poly Acrylic resins such as methyl methacrylate and polybutyl methacrylate; alkyd resins; maleic acid resins; acrylonitrile resins; epoxy resins; polyester resins; polyamide resins; styrene resins; urethane resins: vinylidene resins may be used alone or in combination. it can.

また、上記の充填剤としては、例えば、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、酸化チタン、硫酸バリウム、シリカゲル、活性白土、タルク、クレー、カオリナイト、ケイソウ土、ホワイトカーボン、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、ポリスチレン樹脂粒子、尿素−ホルマリン樹脂粒子、ポリオレフィン樹脂粒子などを単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。 Examples of the filler include aluminum hydroxide, aluminum oxide, aluminum silicate, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, titanium oxide, barium sulfate, silica gel, activated clay, talc, clay, kaolinite, diatomaceous earth. Soil, white carbon, magnesium carbonate, magnesium oxide, magnesium hydroxide, zinc oxide, polystyrene resin particles, urea-formalin resin particles, polyolefin resin particles and the like can be used alone or in combination of two or more.

また、上記の感熱記録部材１０をラベルとして使用する場合には、例えば、図３に示すように、上記の支持体１１の裏面に、通常は障壁層１５を介して粘着剤層１６を設け、この粘着剤層１６に剥離紙１７を剥離可能に貼着させるようにする。なお、上記の障壁層１５を設けないようにすることも可能である。 Further, when using the thermosensitive recording member 10 as a label, for example, as shown in FIG. 3, an adhesive layer 16 is usually provided on the back surface of the support 11 via a barrier layer 15. The release paper 17 is detachably attached to the pressure-sensitive adhesive layer 16. It is also possible not to provide the barrier layer 15 described above.

ここで、障壁層１５は、粘着剤層１６の成分が支持体１１及びアンダーコート層１２を通して感熱記録層１３に拡散するのを防止すると共に、この感熱記録部材１０がカールするのを防止するためのものである。 Here, the barrier layer 15 prevents the components of the pressure-sensitive adhesive layer 16 from diffusing into the thermal recording layer 13 through the support 11 and the undercoat layer 12, and also prevents the thermal recording member 10 from curling. belongs to.

そして、この障壁層２０の材料としては、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、デンプン、変性デンプン、カゼイン、ゼラチン、にかわ、アラビアゴム、ポリアミド、ポリアクリルアミド、変性ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、メチルビニル−無水マレイン酸共重合体、イソプロピレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、マレイン酸共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル、アクリロニトリル、メチルビニルエーテルなどの水系樹脂を単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。 Examples of the material of the barrier layer 20 include polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, starch, modified starch, casein, gelatin, glue, gum arabic, polyamide, polyacrylamide, modified polyacrylamide, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose. , Hydroxypropyl cellulose, polyvinyl acetate, polyacrylate, styrene-maleic anhydride copolymer, isobutylene-maleic anhydride copolymer, diisobutylene-maleic anhydride copolymer, vinyl acetate-maleic anhydride copolymer Polymer, methyl vinyl-maleic anhydride copolymer, isopropylene-maleic anhydride copolymer, styrene-butadiene copolymer, maleic acid copolymer, polyvinyl chloride, polyvinyl chloride Emissions, vinyl chloride - vinyl acetate copolymer, polyurethane, polystyrene, polyvinyl pyrrolidone, acrylic acid esters, acrylonitrile, can be used singly or two or more aqueous resin such as methyl vinyl ether.

次に、この発明の具体的な実施例における感熱記録部材について説明すると共に、この実施例の感熱記録部材においては、かすれなどの発生が少なく、印字部と非印字部との濃淡の差が明確な優れた感熱記録特性が得られることを、比較例を挙げて明らかにする。 Next, the thermal recording member in a specific embodiment of the present invention will be described, and in the thermal recording member of this embodiment, the occurrence of blurring is small, and the difference in density between the printed portion and the non-printed portion is clear. It will be clarified by giving a comparative example that excellent thermal recording characteristics can be obtained.

（実施例１）
実施例１においては、アンダーコート層用塗液を調製するにあたり、上記の表面の少なくとも一部が被覆材２ａで被覆された中空粒子２として、粒径が１０〜３０μｍの範囲になったアクリル系コポリマの中空粒子の表面を酸化チタンで被覆させた中空率９４％の被覆中空粒子を用い、この被覆中空粒子８０重量部に対して、バインダとしてアクリル−スチレン共重合体のエマルジョンを２０重量部混合させて、アンダーコート層用塗液を調製した。 (Example 1)
In Example 1, when preparing the coating liquid for the undercoat layer, the acrylic particles having a particle diameter in the range of 10 to 30 μm as the hollow particles 2 in which at least a part of the surface is coated with the coating material 2a. Using coated hollow particles having a hollow ratio of 94%, the surface of which is coated with titanium oxide, 20 parts by weight of an acrylic-styrene copolymer emulsion as a binder is mixed with 80 parts by weight of the coated hollow particles. Thus, an undercoat layer coating solution was prepared.

そして、このように調製したアンダーコート層用塗液を坪量５０ｇ／ｍ²の上質紙からなる支持体１１の表面に塗布し、これを乾燥させて、乾燥時の塗布量が８ｇ／ｍ²になったアンダーコート層１２を形成した。 And the coating liquid for undercoat layers prepared in this way was apply | coated to the surface of the support body 11 which consists of high quality paper of 50 g / m < ² > of basic weight, this was dried, and the application quantity at the time of drying is 8 g / m < ² >. An undercoat layer 12 was formed.

次に、このアンダーコート層１２の上に感熱記録層１３を形成するにあたっては、下記のように調製した感熱記録層用塗液を用いるようにした。 Next, when forming the thermosensitive recording layer 13 on the undercoat layer 12, a thermosensitive recording layer coating solution prepared as described below was used.

先ず、ロイコ系染料である３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランが３０重量部、メチルセルロースの１０重量％水溶液が３５重量部、水が３５重量部の割合で含まれる混合物を、サンドミルで平均粒径が０．８μｍ以下になるまで分散させて第１分散液を得た。 First, a ratio of 30 parts by weight of a leuco dye 3-di (n-butyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 35 parts by weight of a 10% by weight aqueous solution of methylcellulose, and 35 parts by weight of water. The first dispersion was obtained by dispersing the mixture contained in (1) with a sand mill until the average particle size became 0.8 μm or less.

また、顕色剤である３，３´−ジアリル−４，４´−ジヒドロキシジフェニルスルホンが１５重量部、増感剤である１，２−ビス−（３−メチルフェノキシ）エタンが１５重量部、メチルセルロース１０重量％水溶液が３５重量部、水が３５重量部の割合で含まれる混合物を、サンドミルで平均粒径が０．８μｍ以下になるまで分散させて第２分散液を得た。 Further, 3,3′-diallyl-4,4′-dihydroxydiphenylsulfone as a developer is 15 parts by weight, 1,2-bis- (3-methylphenoxy) ethane as a sensitizer is 15 parts by weight, A mixture containing 35 parts by weight of a 10% by weight aqueous solution of methylcellulose and 35 parts by weight of water was dispersed with a sand mill until the average particle size became 0.8 μm or less to obtain a second dispersion.

そして、上記の第１分散液を８重量部、上記の第２分散液を１２重量部、軟質炭酸カルシウムを９重量部、ポリアクリル酸エステルエマルジョン（固形分濃度４５重量％）を７重量部、水を３７重量部の割合にし、これを混合攪拌させて感熱記録層用塗液を得た。 8 parts by weight of the first dispersion, 12 parts by weight of the second dispersion, 9 parts by weight of soft calcium carbonate, 7 parts by weight of polyacrylate emulsion (solid content concentration 45% by weight), Water was adjusted to 37 parts by weight, and this was mixed and stirred to obtain a thermal recording layer coating solution.

そして、この感熱記録層用塗液を上記のアンダーコート層１２の上に塗布し、これを乾燥させて、乾燥時の塗布量が４ｇ／ｍ²になった感熱記録層１３を形成した。 Then, this thermal recording layer coating solution was applied onto the above undercoat layer 12 and dried to form a thermal recording layer 13 having a coating amount of 4 g / m ² at the time of drying.

次いで、アクリル酸エステルエマルジョン（固形分濃度３０重量％）からなる第１オーバーコート層用塗液をこの感熱記録層１３の上に塗布し、これを乾燥させて、乾燥時の塗布量が１．５ｇ／ｍ²になった第１オーバーコート層１４ａを形成した。 Next, a first overcoat layer coating solution comprising an acrylic ester emulsion (solid content concentration of 30% by weight) was applied onto the heat-sensitive recording layer 13 and dried to give a coating amount of 1. A first overcoat layer 14a having a concentration of 5 g / m ² was formed.

さらに、アクリル酸エステルエマルジョン（固形分濃度３０重量％）が７５重量部、軟質炭酸カルシウムが５重量部、ポリエチレンワックス（固形分濃度４０重量％）が１０重量部、水が１０重量部の割合になったものを混合攪拌させて得た第２オーバーコート層用塗液を、上記の第１オーバーコート層１４ａの上に塗布し、これを乾燥させて、乾燥時の塗布量が１ｇ／ｍ²になった第２オーバーコート層１４ｂを形成した。 Further, 75 parts by weight of the acrylic ester emulsion (solid concentration 30% by weight), 5 parts by weight of soft calcium carbonate, 10 parts by weight of polyethylene wax (solids concentration 40% by weight), and 10 parts by weight of water The coating solution for the second overcoat layer obtained by mixing and stirring the resultant was applied onto the first overcoat layer 14a and dried, so that the coating amount at the time of drying was 1 g / m ^2. A second overcoat layer 14b was formed.

また、上記の上質紙からなる支持体１１の裏面に、酢酸ビニルエマルジョン（固形分濃度４０重量％）からなる障壁層用塗液を塗布し、これを乾燥させて、乾燥時の塗布量が２ｇ／ｍ²になった障壁層１５を形成した。 Also, a barrier layer coating solution made of a vinyl acetate emulsion (solid content concentration 40% by weight) is applied to the back surface of the support 11 made of the above-mentioned high-quality paper, and this is dried to give a coating amount of 2 g when dried. A barrier layer 15 of / m ² was formed.

そして、剥離紙１７の上にアクリル系エマルジョン粘着剤を塗布し、これを乾燥させて、乾燥時の塗布量が２０ｇ／ｍ²になった粘着剤層１６を剥離紙１７の上に形成し、この粘着剤層１６を上記の支持体１１に設けられた障壁層１５に接着させて、図３に示すように、剥離紙1７に仮着させた実施例１の感熱記録部材を得た。なお、この感熱記録部材は上記の剥離紙１７から剥離させてラベルとして用いられる。 Then, an acrylic emulsion adhesive is applied onto the release paper 17 and dried to form an adhesive layer 16 having a coating amount of 20 g / m ² on drying on the release paper 17. The pressure-sensitive adhesive layer 16 was adhered to the barrier layer 15 provided on the support 11 to obtain the thermosensitive recording member of Example 1 temporarily attached to the release paper 17 as shown in FIG. The thermosensitive recording member is peeled off from the release paper 17 and used as a label.

（実施例２）
実施例２においては、上記の実施例１におけるアンダーコート層用塗液の調製において、表面の少なくとも一部が被覆材２ａで被覆された中空粒子２として、粒径が２０〜４０μｍの範囲になったアクリル系コポリマの中空粒子の表面を炭酸カルシウムで被覆させた中空率９１％の被覆中空粒子を用いるようにし、それ以外は上記の実施例１の場合と同様にして、実施例２の感熱記録部材を得た。 (Example 2)
In Example 2, in the preparation of the coating liquid for undercoat layer in Example 1 above, the particle diameter is in the range of 20 to 40 μm as the hollow particles 2 in which at least a part of the surface is coated with the coating material 2a. Heat-sensitive recording of Example 2 was carried out in the same manner as in Example 1 except that coated hollow particles having a hollow ratio of 91%, in which the surface of hollow acrylic copolymer particles were coated with calcium carbonate, were used. A member was obtained.

（比較例１）
比較例１においては、上記の実施例１におけるアンダーコート層用塗液の調製において、表面の少なくとも一部が被覆材２ａで被覆された中空粒子２を添加させないようにし、それ以外は上記の実施例１の場合と同様にして、比較例１の感熱記録部材を得た。 (Comparative Example 1)
In Comparative Example 1, in the preparation of the coating liquid for undercoat layer in Example 1 above, the hollow particles 2 having at least a part of the surface coated with the coating material 2a are not added, and otherwise the above-described implementation is performed. In the same manner as in Example 1, a thermosensitive recording member of Comparative Example 1 was obtained.

（比較例２）
比較例２においては、上記の実施例１におけるアンダーコート層用塗液の調製において、表面の少なくとも一部が被覆材２ａで被覆された中空粒子２に代え、市販のカオリン粒子を粉砕して得た粒径が１．８μｍのカオリン粒子を用い、それ以外は上記の実施例１の場合と同様にして、比較例２の感熱記録部材を得た。 (Comparative Example 2)
In Comparative Example 2, in the preparation of the coating liquid for undercoat layer in Example 1 above, it is obtained by pulverizing commercially available kaolin particles instead of the hollow particles 2 in which at least a part of the surface is coated with the coating material 2a. The heat-sensitive recording member of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that kaolin particles having a particle diameter of 1.8 μm were used.

（比較例３）
比較例３においては、上記の実施例１におけるアンダーコート層用塗液の調製において、表面の少なくとも一部が被覆材２ａで被覆された中空粒子２に代えて、粒径が１μｍになったアクリル酸系エステルの中空粒子（ロームアンドハース社製；ＨＰ−１０５５）を用い、それ以外は上記の実施例１の場合と同様にして、比較例３の感熱記録部材を得た。 (Comparative Example 3)
In Comparative Example 3, in the preparation of the coating liquid for undercoat layer in Example 1 above, an acrylic having a particle size of 1 μm was substituted for the hollow particles 2 in which at least a part of the surface was coated with the coating material 2a. A heat-sensitive recording member of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that acid-based ester hollow particles (Rohm and Haas; HP-1055) were used.

そして、上記の実施例１，２及び比較例１〜３の各感熱記録部材に対して、それぞれ市販の感熱プリンタ（寺岡精工（株）製；ＴＥＲＡＯＫＡＭＰ−１）により、バーコードパターンを印字し、マクベス濃度計ＲＤ−９１４を用いて、印字部における最大反射率ＲＢｍａｘと最小反射率ＲＢｍｉｎ、非印字部における最大反射率ＲＳｍａｘと最小反射率ＲＳｍｉｎを求めると共に、下記の式によりＭＲＤ及びＰＣＳを算出し、これらの結果を下記の表１に示した。なお、上記のＭＲＤ及びＰＣＳの値が大きいほど、印字部と非印字部における濃淡の差が大きくて、良好な感熱記録特性を示す。
ＭＲＤ（％）＝ＲＳｍｉｎ−ＲＢｍａｘ
ＰＣＳ（％）＝［（ＲＳｍａｘ−ＲＢｍｉｎ）／ＲＳｍａｘ］×１００ A barcode pattern is printed on each of the thermal recording members of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3 using a commercially available thermal printer (Teraoka Seiko Co., Ltd .; TERAOKA MP-1). Using a Macbeth densitometer RD-914, the maximum reflectance RBmax and the minimum reflectance RBmin in the printing portion, the maximum reflectance RSmax and the minimum reflectance RSmin in the non-printing portion are obtained, and MRD and PCS are calculated by the following equations. These results are shown in Table 1 below. The larger the MRD and PCS values, the greater the difference in shading between the printed part and the non-printed part, indicating better thermal recording characteristics.
MRD (%) = RSmin−RBmax
PCS (%) = [(RSmax−RBmin) / RSmax] × 100

また、上記の各感熱記録部材において、印字部における白抜けを目視により評価し、白抜けが殆ど発生していなかった場合を○、白抜けが少し発生していた場合を△、白抜けが多く発生していた場合を×で、下記の表１に示した。 Further, in each of the above-mentioned heat-sensitive recording members, the white spot in the printed portion is visually evaluated. A case where almost no white spot has occurred. The case where it occurred was shown by x in Table 1 below.

この結果、表面の少なくとも一部を被覆材で被覆した中空粒子をアンダーコート層に含有させた実施例１，２の感熱記録部材においては、印字部と非印字部における濃淡の差を示すＭＲＤ及びＰＣＳの値が、比較例１〜３の各感熱記録部材に比べて向上しており、また印字部における白抜けの発生も少なく、優れた感熱記録特性が得られた。 As a result, in the heat-sensitive recording members of Examples 1 and 2 in which the hollow particles having at least a part of the surface covered with the coating material are contained in the undercoat layer, the MRD indicating the difference in density between the printed portion and the non-printed portion The PCS value was improved as compared with each of the heat-sensitive recording members of Comparative Examples 1 to 3, and the occurrence of white spots in the printed portion was small, and excellent heat-sensitive recording characteristics were obtained.

この発明の一実施形態に係る感熱記録部材の層構成を示した断面説明図である。It is sectional explanatory drawing which showed the layer structure of the thermosensitive recording member which concerns on one Embodiment of this invention. 同実施形態の感熱記録部材において、アンダーコート層に含有させる表面の少なくとも一部が被覆材で被覆された中空粒子の断面説明図である。FIG. 3 is a cross-sectional explanatory view of hollow particles in which at least a part of the surface to be contained in the undercoat layer is coated with a coating material in the heat-sensitive recording member of the same embodiment. 同実施形態の感熱記録部材をラベルに使用する場合の層構成を示した断面説明図である。It is sectional explanatory drawing which showed the layer structure in the case of using the thermosensitive recording member of the embodiment for a label.

Explanation of symbols

２中空粒子
２ａ被覆材
１０感熱記録部材
１１支持体
１２アンダーコート層
１３感熱記録層
１４オーバーコート層
１４ａ第１オーバーコート層
１４ｂ第２オーバーコート層
１５障壁層
１６粘着剤層
１７剥離紙 2 Hollow particles 2a Coating material 10 Thermosensitive recording member 11 Support 12 Undercoat layer 13 Thermal recording layer 14 Overcoat layer 14a First overcoat layer 14b Second overcoat layer 15 Barrier layer 16 Adhesive layer 17 Release paper

Claims

In the thermosensitive recording member in which an undercoat layer is provided between the support and the thermosensitive recording layer, the undercoat layer contains hollow particles having at least a part of the surface coated with a coating material. A heat-sensitive recording member.

2. The heat-sensitive recording member according to claim 1, wherein the hollow particles have an average particle diameter in the range of 2 to 50 [mu] m and a hollow ratio in the range of 50 to 98%.

The heat-sensitive recording member according to claim 1 or 2, wherein the coating material is an oil-absorbing material.