JP2008074901A - Low humidity-dependent antistatic primer and composite resin film using the primer - Google Patents

Low humidity-dependent antistatic primer and composite resin film using the primer Download PDF

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Kanji Hayashi
寛治 林
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a low humidity-dependent antistatic primer having no reduction in antistatic performance, high adhesivity to a plastic film and yet excellent transparency even at a low humidity and a composite resin film using the same. <P>SOLUTION: The low humidity-dependent antistatic primer comprises a mixture of amorphous conductive tin oxide, a polyester polyol-based urethane polymer and an acrylic copolymer. The polyester polyol-based urethane polymer and the acrylic copolymer have carboxy groups in the molecular structures. The composite resin film is combined by using the primer. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明のプライマーは、特にシリカあるいはアルミナ蒸着プラスチックフィルムにおいて、特に低湿度下に帯電防止性能の劣化防止と蒸着材とプラスチックフィルムとの密着性の向上とプライマーの透明性の特徴を併せもつ中間プライマー及びこのプライマーを用いた複合樹脂フィルムに関するものである。   The primer of the present invention is an intermediate primer having both characteristics of prevention of deterioration of antistatic performance, improvement of adhesion between a deposition material and a plastic film, and transparency of the primer, particularly in a silica or alumina-deposited plastic film. And a composite resin film using this primer.

一般にシリカやアルミナなど誘電体の蒸着プラスチックフィルムは、きわめて強い摩擦帯電を発生するため、これらフィルムの後加工工程(ラミネート、印刷、製袋など)における静電気障害がかなり深刻な問題点となっている。これらの静電気防止策としては、蒸着基材フィルムに帯電防止剤を練り込む方法が考えられるが、蒸着材とフィルムとの密着力に乏しく、一般には実施されていないのが現状である。また、蒸着フィルムが単独で使用されることはなく、蒸着面を中間層としたラミネートフィルムが通常であり、帯電防止対策には、ラミネート基材フィルムに帯電防止剤を練り込むのが一般である。
しかし、従来の帯電防止剤は、水分介在によるイオン導電方式のため、空気中の湿度が15〜20%以下になると、著しく帯電防止性能が低下するという欠点がある。
In general, vapor-deposited plastic films of dielectric materials such as silica and alumina generate extremely strong triboelectric charge, so electrostatic damage in the post-processing steps (laminate, printing, bag making, etc.) of these films is a serious problem. . As a measure for preventing static electricity, a method of kneading an antistatic agent into the vapor deposition base film is conceivable. However, the adhesion between the vapor deposition material and the film is poor, and it is not generally implemented. In addition, a vapor-deposited film is not used alone, and a laminate film having a vapor-deposited surface as an intermediate layer is usually used. As an antistatic measure, an antistatic agent is generally kneaded into a laminate base film. .
However, since the conventional antistatic agent is an ionic conductive system with moisture, when the humidity in the air is 15 to 20% or less, the antistatic performance is remarkably lowered.

そこで、本願発明者は、低湿度下においても帯電防止性能が低下しないと共にプラスチックフィルムとの密着性が高く、然も透明性に優れた低湿度依存性帯電防止プライマーを特願2000−272025号(特開2002−80775号)として提案している。
この先願のプライマーによると、確かに、低湿度下においても帯電防止性能が低下しないと共にフィルムとの密着性が高く、透明性に優れ、低湿度依存性に優れた複合フィルムを得ることができるが、本発明では、これらの特徴のうち、フィルムとの密着性を更に高めるように改良したプライマーとこれを用いた複合樹脂フィルムを提供するのが目的である。
Therefore, the present inventor has proposed a low-humidity-dependent antistatic primer that is not deteriorated in antistatic performance even under low humidity, has high adhesion to a plastic film, and is excellent in transparency. JP-A-2002-80775).
According to the primer of this prior application, it is possible to obtain a composite film that does not deteriorate the antistatic performance even under low humidity and has high adhesion to the film, excellent transparency, and low humidity dependency. In the present invention, among these characteristics, an object is to provide a primer improved so as to further improve the adhesion to the film and a composite resin film using the primer.

上記目的を達成するため、請求項1に記載の発明においては、低湿度依存性帯電防止プライマーにおいて、非晶質導電性酸化スズとポリエステルポリオール系ウレタンポリマー及びアクリル共重合高分子の混合物とからなることを特徴とするものである。   In order to achieve the above object, in the invention described in claim 1, in the low humidity dependent antistatic primer, it comprises a mixture of amorphous conductive tin oxide, polyester polyol urethane polymer and acrylic copolymer polymer. It is characterized by this.

更に、請求項2に記載の発明においては、低湿度依存性帯電防止プライマーにおいて、請求項1記載のポリエステルポリオール系ウレタンポリマーは、分子構造中にカルボキシル基を有し、且つ、アクリル共重合高分子の分子構造中にカルボキシル基をもつポリマー混合物であることを特徴とするものである。   Furthermore, in the invention described in claim 2, in the low-humidity-dependent antistatic primer, the polyester polyol-based urethane polymer described in claim 1 has a carboxyl group in the molecular structure and is an acrylic copolymer. It is a polymer mixture having a carboxyl group in its molecular structure.

更に、請求項3に記載の発明においては、請求項2に記載のポリマーにおいて、カルボキシル基をもつ水不溶性樹脂をアンモニアあるいは有機アミンで中和、水溶化したものが用いられることを特徴とするものである。   Furthermore, the invention according to claim 3 is characterized in that the polymer according to claim 2 is obtained by neutralizing a water-insoluble resin having a carboxyl group with ammonia or an organic amine and making it water-soluble. It is.

更に、請求項4に記載の発明においては、帯電防止性複合樹脂フィルムが上記請求項1乃至3のいずれか1項に記載のプライマーを用いて複合されていることを特徴とするものである。   Furthermore, in the invention described in claim 4, the antistatic composite resin film is combined using the primer described in any one of claims 1 to 3.

本発明は以上のとおり、低湿度依存性帯電防止プライマーにおいて、非晶質導電性酸化スズとアクリル共重合高分子の混合物に、更に、ポリエステルポリオール系ウレタンポリマーを混合したことにより、特にシリカ及びアルミナ蒸着フィルムにおいて、前記した特願2000−272025号発明では実現できない高い密着力を有するプライマー及び複合樹脂フィルムを提供することができる。   As described above, the present invention provides a mixture of amorphous conductive tin oxide and acrylic copolymer polymer in a low-humidity-dependent antistatic primer, and further mixed with a polyester polyol-based urethane polymer, particularly silica and alumina. In the vapor-deposited film, it is possible to provide a primer and a composite resin film having a high adhesion force that cannot be realized by the above-mentioned Japanese Patent Application No. 2000-272025.

非晶質酸化スズの水性ゾル液の乾燥塗膜がプラスチックフィルム面に強固な密着性をもつ手段として側鎖にカルボキシル基を有するアクリル共重合高分子やポリエステルポリオール系ウレタンポリマーが酸化スズ粒子のバインダーに有効である。この場合、本ゾル液に添加する本高分子は添加によってゾル液中の酸化スズ粒子が安定性破壊により、液中で白色の沈殿を生じることなく、安定した無色透明のゾル液に調整することが肝要である。また、本調整ゾル液は、水溶性であるためプラスチックフィルム面にコートする際に表面張力の差異による塗膜のハジキ現象が発生するため、界面活性剤の添加が一般に配慮されるが、この手段は密着性低下の原因となり不適当である。
すなわち、本ゾル液は、液中、非晶質酸化スズ粒子が凝集沈殿することなく無色透明の安定した液状であり、且つまた塗膜にハジキ現象がなく、強固な密着力のある無色透明な塗膜となるゾル液とすることである。
Acrylic copolymer polymer or polyester polyol-based urethane polymer having a carboxyl group in the side chain is a binder of tin oxide particles as a means that the dried coating film of amorphous tin oxide aqueous sol solution has strong adhesion to the plastic film surface It is effective for. In this case, the polymer added to the sol solution should be adjusted to a stable, colorless and transparent sol solution without causing white precipitation in the solution due to the stability breakdown of the tin oxide particles in the sol solution. Is essential. In addition, since this prepared sol solution is water-soluble, the coating film repelling phenomenon occurs due to the difference in surface tension when coating on the plastic film surface, so the addition of surfactant is generally considered. Is unsuitable because it causes poor adhesion.
That is, this sol solution is a colorless and transparent stable liquid without aggregation and precipitation of amorphous tin oxide particles in the solution, and there is no repellency phenomenon in the coating film, and it is a colorless and transparent with strong adhesion. It is to make a sol solution to be a coating film.

本発明の請求項1記載の非晶質酸化スズゾルは、固形分濃度8重量%でゾル安定剤として小量のアンモニアを含むpH=9.8〜10.0に調整した無色透明液体であり、請求項2記載のポリエステルポリオール系ウレタンポリマー及びアクリル共重合高分子でのカルボキシル基を中和した水分散液で混合物の固形分濃度約40重量%、pH=7.5〜8.5に調整した白色液体とし、これらを混合することにより得られる半透明白色液体を作ることができる。   The amorphous tin oxide sol according to claim 1 of the present invention is a colorless transparent liquid adjusted to pH = 9.8 to 10.0 containing a small amount of ammonia as a sol stabilizer at a solid content concentration of 8% by weight, The solid content concentration of the mixture was adjusted to about 40% by weight and pH = 7.5 to 8.5 with an aqueous dispersion obtained by neutralizing carboxyl groups in the polyester polyol urethane polymer and acrylic copolymer of claim 2. A translucent white liquid obtained by making these white liquids and mixing them can be made.

ここで得られた混合液体は、本酸化スズゾルと本樹脂混合物との混合比率によってフィルム表面上の塗膜の密着性と表面電気抵抗値の性能を決めることができる。本混合液体はPET、OPP、ONY、シリカ蒸着PET、アルミナ蒸着PETなどのプラスチックフィルム面に対して表面のヌレ性が良好で、密着性に優れた均一塗膜を形成することができ、乾燥塗膜の表面電気抵抗値も殆ど湿度の影響をうけることなく、ほぼ一定の低い抵抗値を示す特徴を発現する。これらの評価値については後述の実施例に示す。   The mixed liquid obtained here can determine the adhesion of the coating film on the film surface and the performance of the surface electrical resistance value by the mixing ratio of the present tin oxide sol and the present resin mixture. This mixed liquid can form a uniform coating film with excellent surface adhesion and excellent adhesion to plastic film surfaces such as PET, OPP, ONY, silica-deposited PET, and alumina-deposited PET. The surface electrical resistance value of the film is almost unaffected by humidity and exhibits a characteristic that exhibits a substantially constant low resistance value. These evaluation values are shown in the examples described later.

従来の湿度依存性のイオン導電性帯電防止コート剤では達し得なかった低湿度環境下での帯電防止が本発明のコート剤によって可能となり、シリカあるいはアルミナなどの帯電防止性蒸着フィルムを作ることができる。また、本発明のコート剤によってコート処理された蒸着用基材フィルムを使用することにより、基材フィルムに発生する静電気による蒸着障害を解決する手段となる。   The anti-static deposition film such as silica or alumina can be made by the coating agent of the present invention by the anti-static agent in the low humidity environment that cannot be achieved by the conventional humidity-dependent ion conductive anti-static coating agent. it can. Moreover, by using the base film for vapor deposition coated with the coating agent of the present invention, it becomes a means for solving the vapor deposition obstacle due to static electricity generated in the base film.

なお、本コート剤の乾燥塗膜は優れた耐水性塗膜を形成するので、ONYフィルムのような吸湿性フィルムに対しても優れた密着性を保持することができる。
以上、本コート剤の調整および本コート剤塗膜の性能につき下記実施例にて説明する。
In addition, since the dry coating film of this coating agent forms the outstanding water-resistant coating film, it can hold | maintain the outstanding adhesiveness also with respect to a hygroscopic film like an ONY film.
The following examples describe the adjustment of the coating agent and the performance of the coating agent coating film.

本発明の混合ゾル溶液は、非晶質酸化第2スズのゾル溶液(A)とポリエステルポリオール系ポリウレタン樹脂とアクリル共重合高分子とを有機アミンで中和・混合した水分散液(B)との混合溶液に調製したものである。

上記(A)溶液:外観=無色透明液体
pH=10.0
固形分=8.0重量%
上記(B)溶液:外観=白色エマルジョン溶液
pH=8.0
固形分=8.0重量%(原液40%を8%に水希釈)
The mixed sol solution of the present invention comprises an aqueous dispersion (B) obtained by neutralizing and mixing an amorphous stannic oxide sol solution (A), a polyester polyol polyurethane resin, and an acrylic copolymer with an organic amine. It was prepared as a mixed solution.

Above (A) solution: Appearance = colorless transparent liquid
pH = 10.0
Solid content = 8.0% by weight
(B) Solution: Appearance = White emulsion solution
pH = 8.0
Solid content = 8.0% by weight (stock solution 40% diluted with water to 8%)

上記の溶液を表1の比率で混合調製して3種類の帯電防止塗剤を作成した。

Figure 2008074901
Three types of antistatic coating materials were prepared by mixing and preparing the above solutions at the ratios shown in Table 1.
Figure 2008074901

各々の上記帯電防止塗剤をグラビア塗工方式のコーターで各種プラスチックフィルムに塗布し、乾燥させて帯電防止フィルムを試作した。塗布に使用したグラビア塗工方式のコーターは、各々長さ2mで3ゾーンに分かれた乾燥機を持つ。乾燥能力は最大120m3/分の風量と最高温度120℃であり、最大1,200mm幅のフィルムを走行させることができる。使用した塗工用グラビアシリンダーは175線、30ミクロン深度である。塗工速度は50m/分、乾燥条件は第1ゾーン(60℃)、第2ゾーン(70℃)、第3ゾーン(75℃)に設定した。 Each of the above antistatic coating agents was applied to various plastic films with a gravure coating type coater, and dried to produce a trial antistatic film. The gravure coating type coater used for coating has a dryer that is 2 m long and divided into 3 zones. The drying capacity has a maximum air volume of 120 m 3 / min and a maximum temperature of 120 ° C., and can run a film having a maximum width of 1,200 mm. The coating gravure cylinder used is 175 lines, 30 microns deep. The coating speed was set to 50 m / min, and the drying conditions were set to the first zone (60 ° C.), the second zone (70 ° C.), and the third zone (75 ° C.).

本発明の帯電防止塗剤は水性であり、プラスチックフィルムへの塗工にはコロナ放電処理面を使用した。但し、シリカ蒸着PETフィルムの場合はシリカ面を使用した。塗膜の表面電気抵抗値及び摩擦帯電値を表2、表3に示す。   The antistatic coating material of the present invention is aqueous, and a corona discharge treated surface was used for coating on a plastic film. However, in the case of a silica-deposited PET film, the silica surface was used. Tables 2 and 3 show the surface electrical resistance value and triboelectric charge value of the coating film.

Figure 2008074901
Figure 2008074901

Figure 2008074901
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以上の結果では、非晶質酸化第2スズ系帯電防止剤では、低湿度環境(20%RH)でも十分な帯電防止性能を示しているが、カチオン系の有機イオン導電型帯電防止剤では湿度50%RHでの表面電気抵抗値がE9を示すものでも、湿度20%RHではE12Ω/cm2以上になり、殆ど帯電防止性能を発揮しなくなるのが一般的である。なお、摩擦帯電圧についても表3に示すように塗布面及び背面において低湿度−20%RHで0.0〜0.1kvであった(摩擦帯電圧測定は、塗布面及び背面を往復20回摩擦し、直後に日本スタテック社製静電気測定器にて測定)。 The above results show that the amorphous stannic oxide antistatic agent shows sufficient antistatic performance even in a low humidity environment (20% RH), but the cationic organic ion conductive antistatic agent has a humidity. Even if the surface electrical resistance value at 50% RH is E9, it is generally E12 Ω / cm 2 or more at a humidity of 20% RH, and generally exhibits no antistatic performance. In addition, as shown in Table 3, the frictional voltage was 0.0 to 0.1 kv at a low humidity of −20% RH on the coating surface and the back surface (the frictional band voltage was measured 20 times on both sides of the coating surface and the back surface). Friction and immediately after measurement with a static measuring instrument manufactured by Nihon Statech.

各種プラスチックフィルム塗膜の密着力を、セロハン粘着テープによる剥離試験により比較評価した結果を表4に示す。   Table 4 shows the results of a comparative evaluation of the adhesion of various plastic film coating films by a peel test using a cellophane adhesive tape.

Figure 2008074901
Figure 2008074901

非晶質導電性酸化第2スズと樹脂バインダーとの混合比率により表2、表3、表4で示す、表面抵抗値、摩擦帯電圧、プラスチックフィルムとの密着力の性能評価から、従来達し得なかった低湿度環境下での帯電防止性プライマーを本発明の画期的特徴とするものである。   From the performance evaluation of surface resistance, frictional voltage, and adhesion to plastic film as shown in Table 2, Table 3, and Table 4, depending on the mixing ratio of amorphous conductive stannic oxide and resin binder, it can be achieved in the past. An antistatic primer in a low-humidity environment that does not exist is an innovative feature of the present invention.

上記したプライマーを用いた複合樹脂フィルムの構成例を次に示す。
蒸着基材フィルム/本プライマー/接着剤層/ヒートシールフィルム
A configuration example of a composite resin film using the above-described primer is shown below.
Deposition base film / primer / adhesive layer / heat seal film

Claims (4)

非晶質導電性酸化スズとポリエステルポリオール系ウレタンポリマー及びアクリル共重合高分子の混合物とからなる低湿度依存性帯電防止プライマー。   A low humidity-dependent antistatic primer comprising amorphous conductive tin oxide, a mixture of a polyester polyol-based urethane polymer and an acrylic copolymer. 請求項1記載のポリエステルポリオール系ウレタンポリマーは、分子構造中にカルボキシル基を有し、且つ、アクリル共重合高分子の分子構造中にカルボキシル基をもつポリマー混合物であることを特徴とする低湿度依存性帯電防止プライマー。   The polyester polyol-based urethane polymer according to claim 1 is a polymer mixture having a carboxyl group in the molecular structure and a carboxyl group in the molecular structure of the acrylic copolymer. Antistatic primer. 請求項2に記載のポリマーにおいて、カルボキシル基をもつ水不溶性樹脂をアンモニアあるいは有機アミンで中和、水溶化したものが用いられることを特徴とする水性低湿度依存性帯電防止プライマー。   The aqueous low-humidity-dependent antistatic primer according to claim 2, wherein a water-insoluble resin having a carboxyl group is neutralized with ammonia or an organic amine and water-solubilized. 上記請求項1乃至3のいずれか1項に記載のプライマーを用いて複合された帯電防止性複合樹脂フィルム。   The antistatic composite resin film combined with the primer of any one of the said Claims 1 thru | or 3.
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