JP2008068462A - Inkjet recording method provided with drying process for paper, recording apparatus and ink for it - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for obtaining an image with rapid dryableness, less fluctuation of image density and a high image quality when a general-purpose and commercially available printing paper which has a lower water absorbing capability than those of an ordinary paper of fine quality and a paper for inkjet exclusive use is printed, its apparatus and an ink for it. <P>SOLUTION: The inkjet recording method is characterized in that a recording medium undergoes inkjet printing under a condition that the water content of the recording medium being a paper medium is made to an equilibrium water content or less at a temperature/a humidity at the time of printing in advance. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、インクジェット記録方法及び記録装置、並びにそのためのインクに関するものである。   The present invention relates to an ink jet recording method and a recording apparatus, and ink for the same.

インクジェット記録方法は、インクの小液滴を飛翔させ、紙等の記録媒体(メディア)に付着させて印刷を行う印刷方法である。インクジェット用インク組成物としては、一般に各種の染料や顔料の着色剤を水または水と有機溶剤とに溶解させ、更に高沸点有機溶剤からなる湿潤剤を多く含有させたものを用いている。この高沸点有機溶剤からなる湿潤剤はその保水能力からノズルの乾燥防止に寄与する。
一方、インクジェット専用紙でない汎用で市販の印刷用紙、例えば印刷用のオフセットコート紙、カレンダー用紙、カタログ用紙、包装材料、ラベル印刷用紙などの、水吸収能力の小さな表面が非多孔質の紙ではインクが浸透しにくいため、乾燥に多くの時間がかかり実用的でない。
従って、このような印刷用紙でも乾燥が速く、画像濃度も高く、普通紙においても高画質で、しかも長期停止時にノズルの目詰まりの生じない方法が望まれた。
The inkjet recording method is a printing method in which printing is performed by causing small droplets of ink to fly and adhere to a recording medium (media) such as paper. As ink-jet ink compositions, generally used are colorants of various dyes and pigments dissolved in water or water and an organic solvent, and further containing a large amount of a wetting agent composed of a high-boiling organic solvent. The wetting agent composed of this high-boiling organic solvent contributes to prevention of drying of the nozzle due to its water retention ability.
On the other hand, general-purpose and commercially available printing paper that is not dedicated to inkjet paper, such as offset coated paper for printing, calendar paper, catalog paper, packaging material, label printing paper, etc. Is difficult to penetrate, so it takes a long time to dry and is not practical.
Therefore, there has been a demand for a method that can be dried quickly even on such printing paper, has high image density, has high image quality on plain paper, and does not cause nozzle clogging when stopped for a long time.

一方、このようなオフセットコート紙に印字した場合、特許文献1には印字後高周波加熱を行う方法が開示されている。このように印字後の加熱では、乾燥が遅いことによる、乾燥前の紙上のインク液の偏りによる画像濃度のムラを防止することはできない。特許文献2も同様である。
特許文献3には前記加熱工程が、印刷過程において適用されるか、印刷工程の後に適応される方法が開示されている。印刷工程中に加熱することは、ヘッドへの影響をひいては噴射安定性への影響を避けられない。
特許文献4もインクジェット式印刷プロセス中もしくはその後にインクを乾燥させる方法である。
特許文献5も同様である。特許文献6も同様である。
On the other hand, when printing is performed on such offset-coated paper, Patent Document 1 discloses a method of performing high-frequency heating after printing. As described above, heating after printing cannot prevent unevenness in image density due to unevenness of ink liquid on paper before drying due to slow drying. The same applies to Patent Document 2.
Patent Document 3 discloses a method in which the heating step is applied in the printing process or applied after the printing step. Heating during the printing process inevitably affects the head and thus the jetting stability.
Patent Document 4 is also a method of drying ink during or after the ink jet printing process.
The same applies to Patent Document 5. The same applies to Patent Document 6.

特開2002−69346号公報JP 2002-69346 A 特開2006−22328号公報JP 2006-22328 A 特開2004−114691号公報JP 2004-114691 A 特表2003−534164号公報Special Table 2003-534164 特開2001−301131号公報JP 2001-301131 A 特許第3472470号公報Japanese Patent No. 3472470

従って、本発明の目的は、上記従来技術に鑑みて、通常の上質紙やインクジェット専用紙に比べ水吸収能力の低く、汎用で市販の印刷用紙に印字する際に、乾燥性が速く、画像濃度ムラが少ない、高画質の画像を得るための方法、装置、及びそのためのインクを提供することである。   Accordingly, the object of the present invention is to reduce the water absorption capacity compared to ordinary high-quality paper and ink-jet dedicated paper in view of the above-mentioned prior art, and when printing on general-purpose commercial printing paper, the drying property is fast and the image density is high. To provide a method and apparatus for obtaining a high-quality image with little unevenness, and an ink therefor.

本発明で使用する紙媒体は通常の普通紙(上質紙)のようには水吸収能力がないものであり、また、表面が大量の多孔質基材でコーティングされ高速の水吸収能力を持たせた所謂インクジェット専用用紙でもない。先に述べたような水吸収能力の小さい、平滑な紙である。
すなわち記録用メディアが、支持体と、該支持体の少なくとも一方の面に塗工層を有してなり、動的走査吸液計で測定した接触時間100msにおける純水の前記記録用メディアへの転移量が2〜35ml/mであり、かつ接触時間400msにおける純水の前記記録用メディアへの転移量が3〜40ml/mである。このような紙に直接印写すると、インク付着量が大きい場合、液乾燥性が遅いため、液偏りによる濃度ムラが発生し易い。
これを抑制するために予め紙を乾燥して水分量を減少させておくのが印字後の乾燥性に効果を有するか否かはまだ不明であった。水分量を少なくすると呼び水のような効果がなくなりむしろ乾燥が遅くなることも考えられた。
The paper medium used in the present invention is not capable of absorbing water like ordinary plain paper (quality paper), and the surface is coated with a large amount of a porous substrate so as to have high-speed water absorption ability. It is not so-called inkjet paper. It is a smooth paper with a small water absorption capacity as described above.
That is, the recording medium has a support and a coating layer on at least one surface of the support, and pure water is applied to the recording medium at a contact time of 100 ms measured with a dynamic scanning absorptiometer. The transfer amount is 2 to 35 ml / m 2 , and the transfer amount of pure water to the recording medium at a contact time of 400 ms is 3 to 40 ml / m 2 . When printing directly on such paper, when the ink adhesion amount is large, the liquid drying property is slow, and therefore, density unevenness due to liquid deviation tends to occur.
In order to suppress this, it is still unclear whether it is effective to dry the paper after printing to reduce the moisture content. It was thought that when the water content was reduced, the effect of priming water was lost and the drying was rather delayed.

我々は鋭意検討した結果、印字環境の温度・湿度の平衡水分量の75質量%以下、好ましくは50質量%以下とすると印字画像の印字後の乾燥性が向上し濃度ムラが抑制され、他の部材への転写もおこりにくくなることがわかった。
ただ、乾燥後の、紙の水分吸収速度は意外と速く、加熱後1分以内に印字しないと画像の乾燥速度を実用的なレベルにできないことがわかった。
さらに、紙搬送方式が帯電したベルトに紙を静電的に吸着させる方式の場合、このように紙を乾燥させると、印字時にミストが発生しやすく、このミストを防止するためには少なくともインクの電気伝導度が2000μS/cm以下のインクジェットインクが好ましいことがわかった。
また、インクはシリコン系あるいはフッ素系界面活性剤で低表面張力としたものが、加熱乾燥と相まって高速の高画質印字に向いていることがわかった。
さらに印字後の記録媒体も乾燥させると両面印写が速やかに行われる。その乾燥する空間は印字前と同じ空間でも別の空間でも可能である。
As a result of intensive studies, if the moisture content is 75% by mass or less, preferably 50% by mass or less of the equilibrium moisture content of the temperature and humidity of the printing environment, the dryness of the printed image after printing is improved and density unevenness is suppressed. It was found that the transfer to the member was difficult to occur.
However, the moisture absorption rate of the paper after drying was surprisingly fast, and it was found that the drying rate of the image could not be brought to a practical level unless it was printed within 1 minute after heating.
Furthermore, when the paper transport method is a method in which the paper is electrostatically attracted to a charged belt, if the paper is dried in this way, mist is likely to be generated during printing. To prevent this mist, at least ink It has been found that an inkjet ink having an electric conductivity of 2000 μS / cm or less is preferable.
In addition, it was found that ink having a low surface tension with a silicon-based or fluorine-based surfactant is suitable for high-speed high-quality printing in combination with heat drying.
Further, when the recording medium after printing is also dried, double-sided printing is performed promptly. The drying space can be the same as before printing or a different space.

すなわち、上記課題は、本発明の(1)「紙媒体である記録用メディアの水分量を、予め印字時の温度・湿度における平衡水分量以下とした状態の記録用メディアにインクジェット印写することを特徴とするインクジェット記録方法」、
(2)「記録用紙メディアを、予め強制的に印字時の温度・湿度における平衡水分量以下とする操作と、該操作を経た後の前記記録用メディアにインクジェット印写する操作とを含むことを特徴とする前記第(1)項に記載のインクジェット記録方法」、
(3)「さらに、印字後の前記記録用メディアを乾燥処理するための乾燥操作を含むことを特徴とする前記第(2)項に記載のインクジェット記録方法」、
(4)「前記記録用メディアが、支持体と、該支持体の少なくとも一方の面に塗工層を有してなり、動的走査吸液計で測定した接触時間100msにおける純水の前記記録用メディアへの転移量が2〜35ml/mであり、かつ接触時間400msにおける純水の前記記録用メディアへの転移量が3〜40ml/mである前記第(1)項乃至第(3)項のいずれかに記載のインクジェット記録方法」、
(5)「紙中の水分量を印字時の温度・湿度(通常常温常湿度−23℃50RH%)の平衡水分量の75質量%以下、好ましくは50質量%以下として印字することを特徴とする前記第(1)項乃至第(4)項のいずれかに記載のインクジェット記録方法」、
(6)「前記記録用メディアの強制乾燥操作が加熱操作であり、加熱後1分以内に印写することを特徴とする前記第(1)項乃至第(5)項のいずれかに記載のインクジェット記録方法」により達成される。
また、上記課題は、本発明の(7)「記録用紙メディアを、予め印字時の温度・湿度における平衡水分量以下とする水分低下手段と、該水分低下手段を経た後の前記記録用メディアにインクジェット印字する印写手段とを有することを特徴とするインクジェット記録装置」、
(8)「さらに、印字後の前記記録用メディアを乾燥処理するための乾燥手段を有することを特徴とする前記第(7)項に記載のインクジェット記録装置」により達成される。
また、上記課題は、本発明の(9)「インクジェット印字するためのインクジェット記録用インクであって、該インクジェット印字する際の記録用紙メディア搬送方式が帯電したベルトに該紙を静電的に吸着させるものであり、該記録用紙メディアが水分量を記録時の温度・湿度における平衡水分量以下とした状態でインクジェット印写され、該インクジェットインクは電気伝導度が2000μS/cm以下のものであることを特徴とするインクジェット記録用インク」、
(10)「少なくとも着色剤、水分散性樹脂、湿潤剤、界面活性剤、及び水を含有し、該界面活性剤がシリコン系あるいはフッ素系界面活性剤であることを特徴とする前記第(9)項に記載のインクジェット記録用インク」により達成される。
That is, the above-described problem is (1) “Inkjet printing on a recording medium in which the moisture content of the recording medium, which is a paper medium, is previously set to be equal to or less than the equilibrium moisture content at the temperature and humidity during printing. Inkjet recording method characterized by "
(2) “Including the operation of forcing the recording paper medium to be equal to or less than the equilibrium water content at the temperature and humidity at the time of printing in advance and the operation of performing inkjet printing on the recording medium after the operation. The inkjet recording method according to item (1),
(3) “Ink jet recording method according to item (2), further including a drying operation for drying the recording medium after printing”;
(4) “The recording medium comprises a support and a coating layer on at least one surface of the support, and the recording of pure water at a contact time of 100 ms measured by a dynamic scanning absorptiometer” a transfer amount is 2~35ml / m 2 to use the media, and the transfer amount of to the recording medium of pure water at the contacting time 400ms is 3~40ml / m 2 paragraph (1), second ( 3) Inkjet recording method according to any one of items ”
(5) Characteristically, printing is performed with the moisture content in the paper being 75% by mass or less, preferably 50% by mass or less of the equilibrium moisture content of the temperature and humidity during printing (usually normal temperature and normal humidity-23 ° C, 50RH%). The inkjet recording method according to any one of (1) to (4) above,
(6) According to any one of (1) to (5), wherein the forced drying operation of the recording medium is a heating operation, and printing is performed within 1 minute after the heating. This is achieved by the “inkjet recording method”.
In addition, the above-mentioned problem is (7) “a recording paper medium in which the recording paper medium is preliminarily equal to or less than the equilibrium moisture content at the temperature and humidity at the time of printing, and the recording medium after passing through the moisture reduction means. Inkjet recording apparatus having printing means for inkjet printing ",
(8) This is achieved by “an ink jet recording apparatus according to item (7), further including a drying means for drying the recording medium after printing”.
In addition, the above-mentioned problem is (9) “ink-jet recording ink for ink-jet printing, wherein the paper is electrostatically attracted to a belt charged by a recording-paper medium transport system for ink-jet printing. The recording paper medium is inkjet-printed in a state where the moisture content is equal to or less than the equilibrium moisture content at the temperature and humidity during recording, and the inkjet ink has an electrical conductivity of 2000 μS / cm or less. Ink for ink jet recording characterized by ",
(10) “(9) characterized in that it contains at least a colorant, a water-dispersible resin, a wetting agent, a surfactant, and water, and the surfactant is a silicon-based or fluorine-based surfactant. This is achieved by the ink-jet recording ink described in the item).

以下の詳細かつ具体的な説明から明らかなように、
(1)、(2)及び(7)により、紙を加熱で平衡水分量以下とすることにより印字後の乾燥性が向上。画像濃度ムラが減る;
また、(3)及び(8)により、さらに印字後の記録媒体も乾燥させると両面印写が速やかに行われる。その乾燥する空間は印字前と同じ空間でも別の空間でも可能である。
(4)により、記録用メディアが、支持体と、該支持体の少なくとも一方の面に塗工層を有してなり、動的走査吸液計で測定した接触時間100msにおける純水の前記記録用メディアへの転移量が2〜35ml/mであり、かつ接触時間400msにおける純水の前記記録用メディアへの転移量が3〜40ml/mである紙は乾燥性が悪いが、本発明により乾燥性が改良する;
(5)により、印字環境の温度・湿度の平衡水分量の75%以下、好ましくは50質量%以下とすると印字画像の印字後の乾燥性が向上し濃度ムラが抑制され、他の部材への転写も起こりにくくなる;
(6)により、乾燥後の、紙の水分吸収速度は意外と速く、加熱後1分以内に印字しないと画像の乾燥速度を実用的なレベルにできないことがわかった;
(9)により、さらに、紙搬送方式が帯電したベルトに紙を静電的に吸着させる方式の場合、このように紙を乾燥させると、印字時にミストが発生しやすく、このミストを防止するためには少なくともインクの電気伝導度が2000μS/cm以下のインクジェットインクが好ましいことがわかった;
また、(10)により、インクはシリコン系あるいはフッ素系界面活性剤で低表面張力としたものが、加熱乾燥と相まって高速の高画質印字に向いていることがわかった;
という極めて優れた効果を奏するものである。
As is clear from the detailed and specific description below,
According to (1), (2) and (7), the drying property after printing is improved by heating the paper below the equilibrium moisture content. Reduces image density unevenness;
Also, according to (3) and (8), when the recording medium after printing is further dried, double-sided printing is performed promptly. The drying space can be the same as before printing or a different space.
According to (4), the recording medium has a support and a coating layer on at least one surface of the support, and the recording of pure water at a contact time of 100 ms measured with a dynamic scanning absorptiometer. a transfer amount is 2~35ml / m 2 to use the media, and although the amount of transferred to the recording medium of pure water at a contact time of 400ms paper has poor drying properties is 3~40ml / m 2, the The invention improves drying properties;
According to (5), if it is 75% or less, preferably 50% by mass or less of the equilibrium moisture content of the temperature and humidity of the printing environment, the dryness of the printed image after printing is improved, density unevenness is suppressed, and Transcription is less likely to occur;
According to (6), it was found that the moisture absorption rate of the paper after drying was surprisingly fast, and the image drying rate could not be brought to a practical level unless printed within 1 minute after heating;
According to (9), when the paper transport method is a method in which the paper is electrostatically attracted to the charged belt, if the paper is dried in this way, mist is likely to be generated during printing, and this mist is prevented. It has been found that at least an ink-jet ink having an ink electrical conductivity of 2000 μS / cm or less is preferred;
In addition, (10) indicates that ink having a low surface tension with a silicon-based or fluorine-based surfactant is suitable for high-speed high-quality printing in combination with heat drying;
This is an extremely excellent effect.

以下、本発明をさらに詳細に説明する。
[メディア]
本発明のインクメディアは、以下のようなものである。ただし、通常のインクジェット専用紙や普通紙でも乾燥速度の遅いものならいずれにも応用展開可能である。さらには、プラスチックフィルムあるいは金属のような非水吸収性の媒体の場合も展開可能である。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
[media]
The ink medium of the present invention is as follows. However, it can be applied to any ordinary inkjet paper or plain paper that has a slow drying speed. Furthermore, it can be developed in the case of a non-water-absorbing medium such as a plastic film or metal.

[記録用メディア]
前記記録用メディアは、支持体と、該支持体の少なくとも一方の面に塗工層を有してなり、更に必要に応じてその他の層を有してなる。
[Recording media]
The recording medium includes a support and a coating layer on at least one surface of the support, and further includes other layers as necessary.

前記記録用メディアにおいては、動的走査吸液計で測定した接触時間100msにおける純水の前記記録用メディアへの転移量は、2〜35ml/mであり、2〜10ml/mが好ましい。
動的走査吸液計で測定した接触時間400msにおける純水の前記インクの前記記録用メディアへの転移量は、3〜40ml/mであり、3〜10ml/mが好ましい。
このような紙に、付着量の多いインク量で高速印字した場合に、本発明が有効である。
In the recording medium, the transfer amount of pure water to the recording medium at a contact time of 100 ms measured with a dynamic scanning absorption meter is 2 to 35 ml / m 2 , and preferably 2 to 10 ml / m 2. .
The transfer amount of the pure water to the recording medium at a contact time of 400 ms measured with a dynamic scanning absorption meter is 3 to 40 ml / m 2 , and preferably 3 to 10 ml / m 2 .
The present invention is effective when high-speed printing is performed on such paper with a large amount of ink attached.

ここで、前記動的走査吸収液計(dynamic scanning absorptometer;DSA,紙パ技協誌、第48巻、1994年5月、第88〜92頁、空閑重則)は、極めて短時間における吸液量を正確に測定できる装置である。前記動的走査吸液計は、吸液の速度をキャピラリー中のメニスカスの移動から直読する、試料を円盤状とし、この上で吸液ヘッドをらせん状に走査する、予め設定したパターンに従って走査速度を自動的に変化させ、1枚の試料で必要な点の数だけ測定を行う、という方法によって測定を自動化したものである。紙試料への液体供給ヘッドはテフロン(登録商標)管を介してキャピラリーに接続され、キャピラリー中のメニスカスの位置は光学センサで自動的に読み取られる。具体的には、動的走査吸液計(K350シリーズD型、協和精工株式会社製)を用いて、純水又はインクの転移量を測定した。接触時間100ms及び接触時間400msにおける転移量は、それぞれの接触時間の近隣の接触時間における転移量の測定値から補間により求めることができる。   Here, the dynamic scanning absorptiometer (DSA, Papa-Pagi Technical Journal, Vol. 48, May 1994, pp. 88-92, Kuju Shigenori) absorbs liquid in a very short time. It is a device that can measure accurately. The dynamic scanning absorption meter reads the liquid absorption speed directly from the movement of the meniscus in the capillary, makes the sample a disk, and then scans the liquid absorption head in a spiral shape, and the scanning speed according to a preset pattern. Is automatically changed by a method in which the number of necessary points is measured with one sample. A liquid supply head for a paper sample is connected to a capillary via a Teflon (registered trademark) tube, and the position of the meniscus in the capillary is automatically read by an optical sensor. Specifically, the transfer amount of pure water or ink was measured using a dynamic scanning absorption meter (K350 series D type, manufactured by Kyowa Seiko Co., Ltd.). The transfer amount at the contact time of 100 ms and the contact time of 400 ms can be obtained by interpolation from the measured value of the transfer amount at the contact time adjacent to each contact time.

−支持体−
前記支持体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、木材繊維主体の紙、木材繊維及び合成繊維を主体とした不織布のようなシート状物質などが挙げられる。
前記支持体に使用される内添填料としては、例えば、白色顔料として従来公知の顔料が用いられる。前記白色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等のような白色無機顔料;スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等のような有機顔料、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
-Support-
The support is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include paper based on wood fibers, and sheet-like materials such as non-woven fabrics mainly composed of wood fibers and synthetic fibers. .
As the internal filler used for the support, for example, a conventionally known pigment is used as a white pigment. Examples of the white pigment include light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, clay, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, diatomaceous earth, White inorganic pigments such as calcium silicate, magnesium silicate, synthetic silica, aluminum hydroxide, alumina, lithopone, zeolite, magnesium carbonate, magnesium hydroxide; styrene plastic pigment, acrylic plastic pigment, polyethylene, microcapsule, urea resin And organic pigments such as melamine resin. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

−塗工層−
前記塗工層は、顔料及びバインダー(結着剤)を含有してなり、更に必要に応じて、界面活性剤、その他の成分を含有してなる。
前記顔料としては、無機顔料、もしくは無機顔料と有機顔料を併用したものを用いることができる。
前記無機顔料としては、例えば、カオリン、タルク、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、非晶質シリカ、チタンホワイト、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、クロライトなどが挙げられる。
前記カオリンの添加量は、前記バインダー100質量部に対し50質量部以上が好ましい。前記添加量が50質量部未満であると、光沢度において十分な効果が得られないことがある。前記添加量の上限は特に制限はないが、カオリンの流動性、特に高せん断力下での増粘性を考慮すると、塗工適性の点から、90質量部以下がより好ましい。
-Coating layer-
The coating layer contains a pigment and a binder (binder), and further contains a surfactant and other components as necessary.
As the pigment, an inorganic pigment or a combination of an inorganic pigment and an organic pigment can be used.
Examples of the inorganic pigment include kaolin, talc, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, calcium sulfite, amorphous silica, titanium white, magnesium carbonate, titanium dioxide, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, Examples thereof include zinc hydroxide and chlorite.
The amount of kaolin added is preferably 50 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the binder. When the addition amount is less than 50 parts by mass, a sufficient effect on glossiness may not be obtained. The upper limit of the addition amount is not particularly limited, but is preferably 90 parts by mass or less from the viewpoint of coating suitability in consideration of the fluidity of kaolin, particularly the thickening under high shear force.

前記有機顔料としては、例えば、スチレン−アクリル共重合体粒子、スチレン−ブタジエン共重合体粒子、ポリスチレン粒子、ポリエチレン粒子等の水溶性ディスパージョンがある。これら有機顔料は2種以上が混合されてもよい。
前記有機顔料の添加量は、前記塗工層の全顔料100質量部に対し2〜20質量部が好ましい。前記有機顔料は、光沢発現性に優れていることと、その比重が無機顔料と比べて小さいことから、嵩高く、高光沢で、表面被覆性の良好な塗工層を得ることができる
前記バインダーとしては、水性樹脂を使用するのが好ましい。前記水性樹脂としては、水溶性樹脂及び水分散性樹脂の少なくともいずれかを好適に用いられる。
前記水性樹脂の添加量は、前記顔料100質量部に対し、2〜100質量部が好ましく、3〜50質量部がより好ましい。前記水性樹脂の添加量は記録用メディアの吸液特性が所望の範囲に入るように決定される。
前記塗工層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記支持体上に塗工層液を含浸又は塗布する方法により行うことができる。前記塗工層液の含浸又は塗布方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、コンベンショナルサイズプレス、ゲートロールサイズプレス、フィルムトランスファーサイズプレス、ブレードコーター、ロッドコーター、エアーナイフコーター、カーテンコーターなど各種塗工機で塗工することも可能であるが、コストの点から、抄紙機に設置されているコンベンショナルサイズプレス、ゲートロールサイズプレス、フィルムトランスファーサイズプレスなどで含浸又は付着させ、オンマシンで仕上げてもよい。
前記塗工層液の付着量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、固形分で、0.5〜20g/mが好ましく、1〜15g/mがより好ましい。
前記含浸又は塗布の後、必要に応じて乾燥させてもよく、この場合の乾燥の温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、100〜250℃程度が好ましい。
Examples of the organic pigment include water-soluble dispersions such as styrene-acrylic copolymer particles, styrene-butadiene copolymer particles, polystyrene particles, and polyethylene particles. Two or more of these organic pigments may be mixed.
The addition amount of the organic pigment is preferably 2 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total pigment in the coating layer. Since the organic pigment is excellent in gloss expression and its specific gravity is smaller than that of an inorganic pigment, it is possible to obtain a coating layer that is bulky, high gloss, and has good surface coverage. It is preferable to use an aqueous resin. As the aqueous resin, at least one of a water-soluble resin and a water-dispersible resin is preferably used.
2-100 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of said pigments, and, as for the addition amount of the said aqueous resin, 3-50 mass parts is more preferable. The amount of the aqueous resin added is determined so that the liquid absorption characteristics of the recording medium fall within a desired range.
There is no restriction | limiting in particular as a formation method of the said coating layer, According to the objective, it can select suitably, It can carry out by the method of impregnating or apply | coating a coating layer liquid on the said support body. The impregnation or coating method of the coating layer liquid is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, conventional size press, gate roll size press, film transfer size press, blade coater, rod coater It is possible to coat with various coating machines such as air knife coater and curtain coater, but from the viewpoint of cost, conventional size press, gate roll size press, film transfer size press etc. installed in paper machine It may be impregnated or deposited and finished on-machine.
There is no restriction | limiting in particular in the adhesion amount of the said coating layer liquid, According to the objective, it can select suitably, 0.5-20 g / m < 2 > is preferable at solid content, and 1-15 g / m < 2 > is more preferable. .
After the impregnation or application, drying may be performed as necessary. In this case, the drying temperature is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably about 100 to 250 ° C. .

前記記録用メディアは、更に支持体の裏面にバック層、支持体と塗工層との間、また、支持体とバック層間にその他の層を形成してもよく、塗工層上に保護層を設けることもできる。これらの各層は単層であっても複数層であってもよい。
前記記録用メディアは、吸液特性が上記本発明の範囲であれば、インクジェット記録用メディアの他、市販のオフセット印刷用コート紙、グラビア印刷用コート紙などであってもよい。
The recording medium may further include a back layer on the back surface of the support, another layer between the support and the coating layer, or another layer between the support and the back layer, and a protective layer on the coating layer. Can also be provided. Each of these layers may be a single layer or a plurality of layers.
The recording medium may be commercially available coated paper for offset printing, coated paper for gravure printing, etc., as long as the liquid absorption property is within the range of the present invention.

[インク]
−着色剤−
前記着色剤として顔料を用いると、耐光性に優れたインクを得ることができる。前記顔料としては、特に制限はなく、通常のインクジェット用の顔料が用いられるが、次に挙げるものが好ましい。
(1)顔料表面に親水基を付与した顔料
(2)ポリマー微粒子に水不溶性乃至水難溶性の色材を含有させてなるポリマーエマルジョン型の顔料
(3)顔料を親水基を有する樹脂で被覆したマイクロカプセル型の顔料
その他、界面活性剤や、水溶性樹脂の分散剤で顔料を分散安定化させたような顔料インクでもよい。
[ink]
-Colorant-
When a pigment is used as the colorant, an ink having excellent light resistance can be obtained. There is no restriction | limiting in particular as said pigment, Although the pigment for normal inkjets is used, the following are preferable.
(1) Pigment having a hydrophilic group on the pigment surface (2) Polymer emulsion type pigment comprising polymer fine particles containing a water-insoluble or poorly water-soluble colorant (3) Micro-coated with a resin having a hydrophilic group Capsule type pigments In addition, pigment inks in which pigments are dispersed and stabilized with a surfactant or a water-soluble resin dispersant may also be used.

前記(1)の顔料では、顔料の表面に少なくとも1種の親水基が直接もしくは他の原子団を介して結合するように表面改質されたものである。該表面改質は、顔料の表面に、ある特定の官能基(スルホン基やカルボキシル基等の官能基)を化学的に結合させるか、あるいは、次亜ハロゲン酸又はその塩の少なくともいずれかを用いて湿式酸化処理するなどの方法が用いられる。これらの中でも、顔料の表面にカルボキシル基が結合され、水中に分散している形態が特に好ましい。このように顔料が表面改質され、カルボキシル基が結合しているため、分散安定性が向上するばかりではなく、高品位な印字品質が得られるとともに、印字後の記録媒体の耐水性がより向上する。   The pigment (1) is surface-modified so that at least one hydrophilic group is bonded to the surface of the pigment directly or via another atomic group. In the surface modification, a specific functional group (a functional group such as a sulfone group or a carboxyl group) is chemically bonded to the surface of the pigment, or at least one of hypohalous acid and a salt thereof is used. A method such as wet oxidation is used. Among these, a form in which a carboxyl group is bonded to the surface of the pigment and dispersed in water is particularly preferable. Since the pigment is thus surface-modified and the carboxyl group is bonded, not only the dispersion stability is improved, but also high-quality printing quality is obtained and the water resistance of the recording medium after printing is further improved. To do.

前記(2)の顔料では、色材を含有したポリマーエマルジョンとは、ポリマー微粒子中に顔料を封入したもの、及びポリマー微粒子の表面に顔料を吸着させたものの少なくともいずれかを意味する。例えば、特開2001−139849号公報に記載されたものなどが挙げられる。
この場合、全ての顔料がポリマー微粒子中に封入及び/又は吸着している必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲で該顔料がエマルジョン中に分散にしていてもよい。
前記「水不溶性又は水難溶性」とは、20℃で水100質量部に対し色材が10質量部以上溶解しないことを意味する。また、前記「溶解する」とは、目視で水溶液表層又は下層に色材の分離や沈降が認められないことを意味する。
前記ポリマーエマルジョンを形成するポリマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ビニル系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ポリウレタン系ポリマー、特開2000−53897号公報、特開2001−139849号公報に開示されているポリマーなどが挙げられる。これらの中でも、ビニル系ポリマー、ポリエステル系ポリマーが特に好ましい。
前記色材を含有させたポリマー微粒子(着色微粒子)の体積平均粒径は、前記インク中において0.01〜0.16μmが好ましい。
前記(2)の顔料を用いると、耐光性、定着性に優れたインクを得ることができる。
In the pigment (2), the polymer emulsion containing a colorant means at least one of a polymer fine particle encapsulated with the pigment and a polymer fine particle surface adsorbed with the pigment. For example, what was described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-139849 etc. are mentioned.
In this case, it is not necessary that all the pigments are encapsulated and / or adsorbed in the polymer fine particles, and the pigments may be dispersed in the emulsion as long as the effects of the present invention are not impaired.
The “water-insoluble or hardly water-soluble” means that the coloring material does not dissolve 10 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of water at 20 ° C. The term “dissolves” means that separation or sedimentation of the coloring material is not observed on the surface layer or lower layer of the aqueous solution.
The polymer that forms the polymer emulsion is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, vinyl polymers, polyester polymers, polyurethane polymers, JP 2000-53897 A, JP The polymer etc. which are indicated by 2001-139849 gazette are mentioned. Among these, vinyl polymers and polyester polymers are particularly preferable.
The volume average particle diameter of the polymer fine particles (colored fine particles) containing the coloring material is preferably 0.01 to 0.16 μm in the ink.
When the pigment (2) is used, an ink excellent in light resistance and fixability can be obtained.

前記(3)の顔料は、親水性水不溶性の樹脂で顔料を被覆し、該顔料表面の樹脂層にて親水化することで顔料を水に分散するようにしたものであり、例えば、特開2002−67473号公報に記載されたものなどが挙げられる。
前記(3)の顔料を用いると、耐光性、定着性に優れたインクを得ることができる。
前記(1)、(2)、及び(3)の顔料は、本発明のインクの組成比にすると、乾燥性向上、高色調化が特に発揮される。
The pigment (3) is obtained by coating the pigment with a hydrophilic water-insoluble resin and making it hydrophilic in the resin layer on the surface of the pigment so as to disperse the pigment in water. What was described in 2002-67473 gazette etc. are mentioned.
When the pigment (3) is used, an ink excellent in light resistance and fixability can be obtained.
The pigments (1), (2), and (3) exhibit particularly improved drying and high color tone when the composition ratio of the ink of the present invention is used.

有機顔料としては、アゾ系、フタロシアニン系、アントラキノン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、インジゴ系、チオインジゴ系、ペリレン系、イソインドレノン系、アニリンブラック、アゾメチン系、ローダミンBレーキ顔料、カーボンブラック等が挙げられる。
無機顔料として酸化鉄、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、紺青、カドミウムレッド、クロムイエロー、金属粉が挙げられる。
これらの顔料の粒子径は0.01〜0.30μmで用いることが好ましく、0.01μm以下では粒子径が染料に近づくため、耐光性、フェザリングが悪化してしまう。また、0.30μm以上では、吐出口の目詰まりやプリンター内のフィルターでの目詰まりが発生し、吐出安定性を得ることができない。
Examples of organic pigments include azo, phthalocyanine, anthraquinone, quinacridone, dioxazine, indigo, thioindigo, perylene, isoindolenone, aniline black, azomethine, rhodamine B lake pigment, and carbon black. It is done.
Examples of inorganic pigments include iron oxide, titanium oxide, calcium carbonate, barium sulfate, aluminum hydroxide, barium yellow, bitumen, cadmium red, chrome yellow, and metal powder.
The particle diameter of these pigments is preferably 0.01 to 0.30 [mu] m. If the particle diameter is 0.01 [mu] m or less, the light resistance and feathering are deteriorated because the particle diameter approaches that of the dye. On the other hand, if it is 0.30 μm or more, clogging of the discharge port or clogging with a filter in the printer occurs, and the discharge stability cannot be obtained.

ブラック顔料インクに使用されるカーボンブラックとしては、ファーネス法、チャネル法で製造されたカーボンブラックで、一次粒径が、15〜40ミリミクロン、BET法による比表面積が、50〜300平方メートル/g、DBP吸油量が、40〜150ml/100g、揮発分が0.5〜10%、pH値が2〜9を有するものが好ましい。このようなものとしては、例えば、No.2300、No.900、MCF−88、No.33、No.40、No.45、No.52、MA7、MA8、MA100、No.2200B(以上、三菱化学製)、Raven700、同5750、同5250、同5000、同3500、同1255(以上、コロンビア製)、Regal400R、同330R、同660R、MogulL、Monarch700、同800、同880、同900、同1000、同1100、同1300、Monarch1400(以上、キャボット製)、カラーブラックFW1、同FW2、同FW2V、同FW18、同FW200、同S150、同S160、同S170、プリンテックス35、同U、同V、同140U、同140V、スペシャルブラック6、同5、同4A、同4(以上、デグッサ製)等を使用することができるが、これらに限定されるものではない。   The carbon black used in the black pigment ink is carbon black produced by the furnace method and the channel method, the primary particle size is 15 to 40 millimicrons, the specific surface area by the BET method is 50 to 300 square meters / g, The DBP oil absorption is preferably 40 to 150 ml / 100 g, the volatile content is 0.5 to 10%, and the pH value is 2 to 9. As such a thing, for example, no. 2300, no. 900, MCF-88, no. 33, no. 40, no. 45, no. 52, MA7, MA8, MA100, no. 2200B (Mitsubishi Chemical), Raven700, 5750, 5250, 5000, 3500, 1500 (Columbia), Regal 400R, 330R, 660R, MoguL, Monarch 700, 800, 880, 900, 1000, 1100, 1300, Monarch 1400 (above, manufactured by Cabot), Color Black FW1, FW2, FW2V, FW18, FW200, S150, S160, S170, Printex 35, U, the same V, the same 140U, the same 140V, the special black 6, the same 5, the same 4A, the same 4 (manufactured by Degussa) and the like can be used, but are not limited thereto.

カラー顔料の具体例を以下に挙げる。
有機顔料としてアゾ系、フタロシアニン系、アントラキノン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、インジゴ系、チオインジゴ系、ペリレン系、イソインドレノン系、アニリンブラツク、アゾメチン系、ローダミンBレーキ顔料、カーボンブラック等が挙げられ、無機顔料として酸化鉄、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、紺青、カドミウムレッド、クロムイエロー、金属粉等が挙げられる。
色別により具体的には以下のものが挙げられる。
イエローインクに使用できる顔料の例としては、例えば、C.I.ピグメントイエロー1、同2、同3、同12、同13、同14、同16、同17、同73、同74、同75、同83、同93、同95、同97、同98、同114、同128、同129、同151、同154等が挙げられるが、これらに限られるものではない。
マゼンタインクに使用できる顔料の例としては、例えば、C.I.ピグメントレッド5、同7、同12、同48(Ca)、同48(Mn)、同57(Ca)、同57:1、同112、同123、同168、同184、同202等が挙げられるが、これらに限られるものではない。
シアンインクに使用できる顔料の例としては、例えば、C.I.ピグメントブルー1、同2、同3、同15:3、同15:34、同16、同22、同60、C.I.バットブルー4、同60等が挙げられるが、これらに限られるものではない。
又、本発明で使用する各インクに含有される顔料は、本発明のために新たに製造されたものでも使用可能である。
Specific examples of color pigments are listed below.
Examples of organic pigments include azo, phthalocyanine, anthraquinone, quinacridone, dioxazine, indigo, thioindigo, perylene, isoindolenone, aniline black, azomethine, rhodamine B lake pigment, and carbon black. Examples of inorganic pigments include iron oxide, titanium oxide, calcium carbonate, barium sulfate, aluminum hydroxide, barium yellow, bitumen, cadmium red, chrome yellow, and metal powder.
Specific examples according to color are as follows.
Examples of pigments that can be used for yellow ink include C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 2, 3, 12, 14, 16, 17, 17, 73, 74, 75, 83, 93, 95, 97, 98, 114, 128, 129, 151, 154, etc., but are not limited thereto.
Examples of pigments that can be used in magenta ink include C.I. I. Pigment Red 5, 7, 12, 48 (Ca), 48 (Mn), 57 (Ca), 57: 1, 112, 123, 168, 184, 202, etc. However, it is not limited to these.
Examples of pigments that can be used for cyan ink include C.I. I. Pigment blue 1, 2, 3, 15: 3, 15:34, 16, 22, 22, 60, C.I. I. Examples thereof include, but are not limited to, Bat Blue 4 and 60.
In addition, the pigment contained in each ink used in the present invention may be newly produced for the present invention.

−水分散性樹脂−
前記樹脂としては、目的に応じて適宜選択することができるが、樹脂の添加量を多くできる点から樹脂微粒子が好ましい。
前記樹脂微粒子は、連続相としての水中に分散した樹脂エマルジョンとして存在しているものがインク製造時に使用される。樹脂エマルジョン中には必要に応じて界面活性剤のような分散剤を含有しても構わない。
前記分散相成分としての樹脂微粒子の含有量(樹脂エマルジョン溶液中の樹脂微粒子の含有量:製造後の記録用インク中の含有量ではない)は、一般的には10〜70質量%が好ましい。
また、前記樹脂微粒子の粒径は、特にインクジェット記録装置に使用することを考慮すると、体積平均粒径10〜1,000nmが好ましく、100〜300nmがより好ましい。これは樹脂エマルジョン中での粒径であるが、安定な記録用インクの場合、樹脂エマルジョン中の粒径と記録用インク中の樹脂微粒子粒径には大きな違いはない。前記体積平均粒径が大きいほどエマルジョンの添加量を多くすることができる。前記体積平均粒径が100nm未満であると、エマルジョンの添加量を多くすることができないことがあり、300nmを超えると、信頼性が低下することがある。ただし、必ずしもこれ以外の範囲の粒径のエマルジョンでも使用できないことはない。これらはエマルジョン種によらず一般的傾向である。
ここで、前記体積平均粒径は、例えば、粒度分析装置(マイクロトラック MODEL UPA9340、日機装株式会社製)を用いて測定することができる。
具体的には、エマルジョン水溶液を信号レベル最適範囲内に希釈し、transparency-YES, 仮にReflactive Index1.49, Partial Density1.19,Spherical Particles-YES,媒体−水の条件で測定する。ここでは、50%の値を体積平均粒径とした。
前記分散相の樹脂微粒子としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂、フッソ樹脂などが挙げられる。
-Water dispersible resin-
The resin can be appropriately selected according to the purpose, but resin fine particles are preferable from the viewpoint that the amount of resin added can be increased.
The resin fine particles present as a resin emulsion dispersed in water as a continuous phase are used at the time of ink production. The resin emulsion may contain a dispersant such as a surfactant as necessary.
The content of resin fine particles as the dispersed phase component (content of resin fine particles in resin emulsion solution: not content in recording ink after production) is generally preferably 10 to 70% by mass.
The particle diameter of the resin fine particles is preferably 10 to 1,000 nm, more preferably 100 to 300 nm, particularly considering use in an ink jet recording apparatus. This is the particle diameter in the resin emulsion, but in the case of a stable recording ink, there is no significant difference between the particle diameter in the resin emulsion and the resin fine particle diameter in the recording ink. The larger the volume average particle diameter is, the more emulsion can be added. If the volume average particle size is less than 100 nm, the amount of emulsion added may not be increased, and if it exceeds 300 nm, reliability may be reduced. However, it is not always possible to use an emulsion having a particle size outside this range. These are general trends regardless of the type of emulsion.
Here, the volume average particle diameter can be measured using, for example, a particle size analyzer (Microtrac Model UPA9340, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).
Specifically, the emulsion aqueous solution is diluted within the signal level optimum range and measured under the conditions of transparency-YES, provisional index 1.49, partial density 1.19, spherical particles-YES, medium-water. Here, the value of 50% was defined as the volume average particle size.
The resin particles in the dispersed phase are not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. For example, urethane resin, polyester resin, acrylic resin, vinyl acetate resin, styrene resin, butadiene resin, Examples include styrene-butadiene resins, vinyl chloride resins, acrylic styrene resins, acrylic silicone resins, and fluorine resins.

前記樹脂エマルジョンとしては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
該市販の樹脂エマルジョンとしては、例えば、マイクロジェルE−1002、E−5002(スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、日本ペイント株式会社製)、ボンコート4001(アクリル系樹脂エマルジョン、大日本インキ化学工業株式会社製)、ボンコート5454(スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、大日本インキ化学工業株式会社製)、SAE−1014(スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、日本ゼオン株式会社製)、サイビノールSK−200(アクリル系樹脂エマルジョン、サイデン化学株式会社製
)、プライマルAC−22、AC−61(アクリル系樹脂エマルジョン、ローム・アンド・ハース製)、ナノクリルSBCX−2821、3689(アクリルシリコーン系樹脂エマルジョン、東洋インキ製造株式会社製)、#3070(メタクリル酸メチル重合体樹脂エマルジョン、御国色素社製)などが挙げられる。
これらの中でも、定着性が良好である点からアクリルシリコーンエマルジョンが特に好ましい。
前記アクリルシリコーンエマルジョンにおける樹脂成分のガラス転移温度は、25℃以下が好ましく、0℃以下がより好ましい。前記ガラス転移温度が25℃を超えると、樹脂自体が脆くなり定着性悪化の要因となる。特に、平滑で水吸収し難い印刷用紙では、定着性の低下が現れることがある。ただし、ガラス転移温度が25℃以上でも必ずしも使用できないわけではない。
前記ガラス転移温度は、例えば、示差走査熱量計(理学電気株式会社製)を用いて測定することができる。
具体的には、樹脂エマルジョン水溶液の常温乾燥膜の樹脂片を理学電気示差走査熱量計で−50℃付近より昇温し、段差が発生する温度で求めた。
As said resin emulsion, what was synthesize | combined suitably may be used and a commercial item may be used.
Examples of the commercially available resin emulsion include Microgel E-1002, E-5002 (styrene-acrylic resin emulsion, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.), and Boncoat 4001 (acrylic resin emulsion, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.). ), Boncoat 5454 (styrene-acrylic resin emulsion, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.), SAE-1014 (styrene-acrylic resin emulsion, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), Cybinol SK-200 (acrylic resin emulsion, Seiden Chemical Co., Ltd.), Primal AC-22, AC-61 (acrylic resin emulsion, manufactured by Rohm and Haas), Nanoacryl SBCX-2821, 3689 (acrylic silicone resin emulsion, Toyo Ink Co., Ltd.) Company Ltd.), # 3070 (methyl methacrylate polymer resin emulsion, manufactured by Mikuni Color Ltd.).
Among these, an acrylic silicone emulsion is particularly preferable from the viewpoint of good fixability.
The glass transition temperature of the resin component in the acrylic silicone emulsion is preferably 25 ° C. or less, and more preferably 0 ° C. or less. When the glass transition temperature exceeds 25 ° C., the resin itself becomes brittle, which causes deterioration of fixability. In particular, in the case of a printing paper that is smooth and hardly absorbs water, a decrease in fixing property may appear. However, even if the glass transition temperature is 25 ° C. or higher, it cannot always be used.
The glass transition temperature can be measured using, for example, a differential scanning calorimeter (manufactured by Rigaku Corporation).
Specifically, the resin piece of the room temperature dry film of the resin emulsion aqueous solution was heated from around −50 ° C. with a Rigaku-electric differential scanning calorimeter, and the temperature was determined at a temperature at which a step was generated.

−湿潤剤(高沸点水溶性有機溶剤)−
所謂湿潤剤としては、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類、多価アルコールアリールエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレンなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上併用して使用してもよい。
-Wetting agent (high boiling water-soluble organic solvent)-
The so-called wetting agent can be appropriately selected according to the purpose. For example, polyhydric alcohols, polyhydric alcohol alkyl ethers, polyhydric alcohol aryl ethers, nitrogen-containing heterocyclic compounds, amides, amines , Sulfur-containing compounds, propylene carbonate, ethylene carbonate and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

前記多価アルコール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,4ブタンジオール、3−メチル−1,3−ブタンジオール、1,5ペンタンジオール、1,6ヘキサンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、1,2,6−ヘキサントリオール、1,2,4−ブタントリオール、1,2,3−ブタントリオール、ペトリオールなどが挙げられる。
前記多価アルコールアルキルエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルなどが挙げられる。
前記多価アルコールアリールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等が挙げられる。
前記含窒素複素環化合物としては、例えば、N−メチル−2−ピロリドン、N−ヒドロキシエチル−2−ピロリドン、2−ピロリドン、1,3−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプロラクタムなどが挙げられる。
前記アミド類としては、例えば、ホルムアミド、N−メチルホルムアミド、ホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。
前記アミン類としては、例えば、モノエタノ−ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンなどが挙げられる。
前記含硫黄化合物類としては、例えば、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール、チオジグリコールなどが挙げられる。
これらの中でも、インクの噴射安定性の点から、グリセリン、2−ピロリドン、ジエチレングリコール、チオジエタノール、ポリエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2,6−ヘキサントリオール、1,2,4−ブタントリオール、ペトリオール、1,5−ペンタンジオール、N−メチル−2−ピロリドン、1,3−ブタンジオール、3−メチル−1,3−ブタンジオールが好ましく、これらの中でも、グリセリン、1,3−ブタンジオール、3−メチル−1,3−ブタンジオール、2−ピロリドンが特に好ましい。
Examples of the polyhydric alcohols include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 2,3-butanediol, 1,4 butanediol, 3-methyl-1,3-butanediol, 1,5 pentanediol, 1,6 hexanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, tetraethylene glycol Polyethylene glycol, glycerin, 1,2,6-hexanetriol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,3-butanetriol, and petriol.
Examples of the polyhydric alcohol alkyl ethers include ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, and propylene glycol monoethyl ether. It is done.
Examples of the polyhydric alcohol aryl ethers include ethylene glycol monophenyl ether and ethylene glycol monobenzyl ether.
Examples of the nitrogen-containing heterocyclic compound include N-methyl-2-pyrrolidone, N-hydroxyethyl-2-pyrrolidone, 2-pyrrolidone, 1,3-dimethylimidazolidinone, and ε-caprolactam.
Examples of the amides include formamide, N-methylformamide, formamide, N, N-dimethylformamide and the like.
Examples of the amines include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monoethylamine, diethylamine, and triethylamine.
Examples of the sulfur-containing compounds include dimethyl sulfoxide, sulfolane, thiodiethanol, thiodiglycol, and the like.
Among these, glycerin, 2-pyrrolidone, diethylene glycol, thiodiethanol, polyethylene glycol, triethylene glycol, 1,2,6-hexanetriol, 1,2,4-butanetriol, petri from the viewpoint of ink ejection stability. All, 1,5-pentanediol, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-butanediol, and 3-methyl-1,3-butanediol are preferred. Among these, glycerin, 1,3-butanediol, 3-methyl-1,3-butanediol and 2-pyrrolidone are particularly preferred.

−界面活性剤−
前記界面活性剤としては、特に制限はなく、着色剤の種類や湿潤剤、浸透剤などの組合せによって、分散安定性を損なわない界面活性剤の中から目的に応じて適宜選択することができるが、特に、印刷用紙に印刷する場合には、表面張力が低く、レベリング性の高いものが好ましく、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤から選択される少なくとも1種が好適である。これらの中でも、フッ素系界面活性剤が特に好ましい。
-Surfactant-
The surfactant is not particularly limited and can be appropriately selected from surfactants that do not impair dispersion stability depending on the purpose, depending on the type of coloring agent, a wetting agent, a penetrating agent, and the like. In particular, when printing on printing paper, those having low surface tension and high leveling properties are preferred, and at least one selected from silicone surfactants and fluorosurfactants is preferred. Among these, a fluorine-based surfactant is particularly preferable.

前記フッ素系界面活性剤としては、フッ素が置換した炭素数が2〜16個の有機基を有するものが好ましく、4〜16がより好ましい。前記フッ素置換炭素数が2未満であると、フッ素の効果が得られないことがあり、16を超えると、インク保存性などの問題が生じることがある。
前記フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸系化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物、などが挙げられる。これらの中でも、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物は起泡性が少なく、特に好ましい。
As said fluorosurfactant, what has a C2-C16 organic group which the fluorine substituted is preferable, and 4-16 are more preferable. When the fluorine-substituted carbon number is less than 2, the effect of fluorine may not be obtained, and when it exceeds 16, problems such as ink storage stability may occur.
Examples of the fluorosurfactant include perfluoroalkyl sulfonic acid compounds, perfluoroalkyl carboxylic acid compounds, perfluoroalkyl phosphate compounds, perfluoroalkyl ethylene oxide adducts, and perfluoroalkyl ether groups. And polyoxyalkylene ether polymer compounds having a chain. Among these, a polyoxyalkylene ether polymer compound having a perfluoroalkyl ether group in the side chain is particularly preferable because of its low foaming property.

前記パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、などが挙げられる。
前記パーフルオロアルキルカルボン酸系化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、などが挙げられる。
前記パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルリン酸エステルの塩、などが挙げられる。
前記パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩、などが挙げられる。
これらフッ素系界面活性剤における塩の対イオンとしては、Li、Na、K、NH、NHCHCHOH、NH(CHCHOH)、NH(CHCHOH)などが挙げられる。
Examples of the perfluoroalkyl sulfonic acid compound include perfluoroalkyl sulfonic acid, perfluoroalkyl sulfonate, and the like.
Examples of the perfluoroalkyl carboxylic acid compounds include perfluoroalkyl carboxylic acids and perfluoroalkyl carboxylates.
Examples of the perfluoroalkyl phosphate compound include perfluoroalkyl phosphate esters, perfluoroalkyl phosphate salts, and the like.
The polyoxyalkylene ether polymer compound having a perfluoroalkyl ether group in the side chain includes a polyoxyalkylene ether polymer having a perfluoroalkyl ether group in the side chain, and a polyoxyalkylene ether having a perfluoroalkyl ether group in the side chain. Examples thereof include a sulfate salt of a polymer and a salt of a polyoxyalkylene ether polymer having a perfluoroalkyl ether group in the side chain.
As counter ions of salts in these fluorosurfactants, Li, Na, K, NH 4 , NH 3 CH 2 CH 2 OH, NH 2 (CH 2 CH 2 OH) 2 , NH (CH 2 CH 2 OH) 3 etc. are mentioned.

前記フッ素系界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
該市販品としては、例えば、サーフロンS−111、S−112、S−113、S−121、S−131、S−132、S−141、S−145(いずれも旭硝子社製)、フルラードFC−93、FC−95、FC−98、FC−129、FC−135、FC−170C、FC−430、FC−431(いずれも住友スリーエム社製)、メガファックF−470、F1405、F−474(いずれも大日本インキ化学工業社製)、Zonyl TBS、FSP、FSA、FSN−100、FSN、FSO−100、FSO、FS−300、UR(いずれもDuPont社製)、FT−110、FT−250、FT−251、FT−400S、FT−150、FT−400SW(いずれも株式会社ネオス社製)、PF−151N(オムノバ社製)などが挙げられ、これらの中でも、良好な印字品質、特に発色性、紙に対する均染性が著しく向上する点から株式会社ネオス製のFT−110、FT−250、FT−251、FT−400S、FT−150、FT−400SW及びオムノバ社製のPF−151Nが特に好ましい。
As said fluorosurfactant, what was synthesize | combined suitably may be used and a commercial item may be used.
Examples of the commercially available products include Surflon S-111, S-112, S-113, S-121, S-131, S-132, S-141, and S-145 (all manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), Fullrad FC. -93, FC-95, FC-98, FC-129, FC-135, FC-170C, FC-430, FC-431 (all manufactured by Sumitomo 3M), MegaFuck F-470, F1405, F-474 (All manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.), Zonyl TBS, FSP, FSA, FSN-100, FSN, FSO-100, FSO, FS-300, UR (all manufactured by DuPont), FT-110, FT- 250, FT-251, FT-400S, FT-150, FT-400SW (all manufactured by Neos Co., Ltd.), PF-151N (manufactured by Omninova) Among these, FT-110, FT-250, FT-251, FT-400S, manufactured by Neos Co., Ltd., from the point that the good print quality, particularly the color developability and the leveling property on paper are remarkably improved. FT-150, FT-400SW and OM-nova PF-151N are particularly preferred.

前記シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、高pHでも分解しないものが好ましく、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサンなどが挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するものが水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。
このような界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
該市販品としては、例えば、ビックケミー(株)、信越シリコーン(株)、東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)などから容易に入手できる。
The silicone-based surfactant is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, and preferably does not decompose even at a high pH. For example, side chain-modified polydimethylsiloxane, both-end modified polydimethylsiloxane, Examples include one-end-modified polydimethylsiloxane, side-chain both-end-modified polydimethylsiloxane, and those having a polyoxyethylene group or a polyoxyethylene polyoxypropylene group as a modifying group exhibit good properties as an aqueous surfactant. Particularly preferred.
As such a surfactant, an appropriately synthesized product or a commercially available product may be used.
Such commercially available products can be easily obtained from, for example, Big Chemie Co., Ltd., Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.

前記ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルポリシロキサンのSi部側鎖に導入した化合物、などが挙げられる。   The polyether-modified silicone surfactant is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, a compound in which a polyalkylene oxide structure is introduced into the Si part side chain of dimethylpolysiloxane, etc. Can be mentioned.

前記ポリエーテル変性シリコーン化合物としては、市販品を用いることができ、例えば、KF−618、KF−642、KF643(いずれも信越化学工業株式会社製)、などが挙げられる。   A commercial item can be used as said polyether modified silicone compound, for example, KF-618, KF-642, KF643 (all are Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. product) etc. are mentioned.

また、前記フッ素系界面活性剤及びシリコーン系界面活性剤以外にも、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤などを用いることができる。   In addition to the fluorine surfactant and the silicone surfactant, an anionic surfactant, a nonionic surfactant, an amphoteric surfactant, and the like can be used.

この他にインク中には目的により、浸透剤、pH調整剤、防腐防カビ剤、消泡剤などが添加される。   In addition, penetrants, pH adjusters, antiseptic / antifungal agents, antifoaming agents, and the like are added to the ink depending on the purpose.

[記録紙の水分低下、及び、印字後の乾燥手段]
後ほど、図2に具体的に示されるように、記録用紙を加熱する装置としては例えばマイクロ波エネルギーを使用して紙にマイクロ波エネルギーを与える方法、赤外線ヒータ、あるいは加熱ローラなどがある。取り付ける位置としては例えば、プリンタの紙の給紙トレイの給紙コロ部に加熱手段(例えばローラ)を取り付けるか、給紙トレイの先端部で加熱手段(例えば赤外線ヒータあるいはマイクロ波)で加熱する。この場合、給紙トレイ全体が加熱されてもよい。給紙トレイの給紙コロ部に取付られた加熱手段は、印字前にだけ紙を乾燥する場合に有効である。印字後の紙の乾燥も行うためには印字後の紙を給紙トレイに戻すようにする。
両面給紙ユニットで両面印刷をする場合、給紙トレイの先端部の位置にマイクロ波、赤外線ヒータ、加熱ローラなどの加熱手段(加熱部)を設ける。ヘッドに近い位置になるので加熱による印字の影響を抑えるような工夫が必要である。この場合、加熱手段で加熱乾燥した紙を片面印字したあと、紙は搬送ベルトの逆転動作により両面ユニットに移動する。その際に印字面の乾燥をする。この場合は、インク中の大量の水分の乾燥が必要なので、水分を排気する空気流を起こすための、ファン、及び排気ルートを維持するためのダクト部がある方が好ましい。
両面ユニット部分で紙は反転し裏面が印写面になり、再度加熱手段で乾燥された後にヘッド部にきて裏面の印字となる。
[Reduction of moisture in recording paper and drying means after printing]
As specifically shown in FIG. 2, an apparatus for heating the recording paper includes, for example, a method of applying microwave energy to the paper using microwave energy, an infrared heater, or a heating roller. As a mounting position, for example, a heating means (for example, a roller) is attached to a paper feeding roller portion of a paper feeding tray of the printer, or a heating means (for example, an infrared heater or microwave) is heated at the leading end of the paper feeding tray. In this case, the entire paper feed tray may be heated. The heating means attached to the paper feed roller portion of the paper feed tray is effective when the paper is dried only before printing. In order to dry the paper after printing, the paper after printing is returned to the paper feed tray.
When duplex printing is performed by the duplex feeding unit, heating means (heating unit) such as a microwave, an infrared heater, and a heating roller are provided at the position of the leading end of the feeding tray. Since it is close to the head, it is necessary to devise measures to suppress the influence of printing due to heating. In this case, after the paper heated and dried by the heating means is printed on one side, the paper is moved to the duplex unit by the reverse operation of the conveyor belt. At that time, the printed surface is dried. In this case, since it is necessary to dry a large amount of moisture in the ink, it is preferable to have a fan for generating an air flow for exhausting moisture and a duct portion for maintaining an exhaust route.
At the duplex unit, the paper is reversed and the back surface becomes the printing surface, and after drying again by the heating means, it comes to the head portion and prints on the back surface.

図11は、本発明における乾燥気流誘導手段の1例を示す。この例の乾燥気流誘導手段は、熱源(この例では赤外線ヒータ)およびその背後に設けられた反射板を包囲する覆い部材と、覆い部材に設けられた孔状(スリット状)の気流導入部と、開口部を有する隔壁と、気流排出部(この例では換気ダクト)とを有する。図に示すように、例えば赤外線ヒータを使用する場合、赤外線ヒータ部は、紙が燃焼しないように赤外線ヒータ部と紙は隔壁で隔てられる。図に示すような加熱乾燥空気の流れにより、赤外線ヒータの輻射熱と加熱乾燥空気両者による印写面の乾燥がなされる。   FIG. 11 shows an example of the dry air flow guiding means in the present invention. The dry airflow guiding means of this example includes a cover member that surrounds a heat source (in this example, an infrared heater) and a reflector plate provided behind the heat source, and a hole-shaped (slit-shaped) airflow introducing portion provided in the cover member. And a partition wall having an opening, and an airflow discharger (a ventilation duct in this example). As shown in the figure, when using an infrared heater, for example, the infrared heater section and the paper are separated by a partition so that the paper does not burn. The printed surface is dried by both the radiant heat of the infrared heater and the heated and dried air by the flow of heated and dried air as shown in the figure.

[インク飛翔工程及びインク飛翔手段]
前記インク飛翔工程は、前記本発明の記録用インクに、刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を記録する工程である。
前記インク飛翔手段は、前記本発明の記録用インクに、刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を記録する手段である。該インク飛翔手段としては、特に制限はなく、例えば、インク吐出用の各種のノズルなどが挙げられる。
本発明においては、該インクジェットヘッドの液室部、流体抵抗部、振動板、及びノズル部材の少なくとも一部がシリコン及びニッケルの少なくともいずれかを含む材料から形成されることが好ましい。
また、インクジェットノズルのノズル径は、30μm以下が好ましく、1〜20μmが好ましい。
また、インクジェットヘッド上にインクを供給するためのサブタンクを有し、該サブタンクにインクカートリッジから供給チューブを介してインクが補充されるように構成することが好ましい。
[Ink flying process and ink flying means]
The ink flying step is a step of recording an image by applying a stimulus to the recording ink of the present invention and causing the recording ink to fly.
The ink flying means is means for recording an image by applying a stimulus to the recording ink of the present invention and causing the recording ink to fly. The ink flying means is not particularly limited, and examples thereof include various nozzles for ejecting ink.
In the present invention, it is preferable that at least a part of the liquid chamber portion, the fluid resistance portion, the vibration plate, and the nozzle member of the ink jet head is formed of a material containing at least one of silicon and nickel.
The nozzle diameter of the inkjet nozzle is preferably 30 μm or less, and preferably 1 to 20 μm.
In addition, it is preferable that a sub tank for supplying ink is provided on the ink jet head, and the sub tank is replenished with ink from an ink cartridge through a supply tube.

前記刺激は、例えば、前記刺激発生手段により発生させることができ、該刺激としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、熱(温度)、圧力、振動、光、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、熱、圧力が好適に挙げられる。
なお、前記刺激発生手段としては、例えば、加熱装置、加圧装置、圧電素子、振動発生装置、超音波発振器、ライトなどが挙げられ、具体的には、例えば、圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータ等が挙げられる。
The stimulus can be generated, for example, by the stimulus generating means, and the stimulus is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose, such as heat (temperature), pressure, vibration, light, etc. Is mentioned. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these, heat and pressure are preferable.
Examples of the stimulus generating means include a heating device, a pressurizing device, a piezoelectric element, a vibration generating device, an ultrasonic oscillator, a light, and the like. Specifically, for example, a piezoelectric actuator such as a piezoelectric element, heat generation, etc. Examples include a thermal actuator that uses a phase change caused by film boiling of a liquid using an electrothermal transducer such as a resistor, a shape memory alloy actuator that uses a metal phase change caused by a temperature change, and an electrostatic actuator that uses an electrostatic force.

前記記録用インクの飛翔の態様としては、特に制限はなく、前記刺激の種類等応じて異なり、例えば、前記刺激が「熱」の場合、記録ヘッド内の前記記録用インクに対し、記録信号に対応した熱エネルギーを例えばサーマルヘッド等を用いて付与し、該熱エネルギーにより前記記録用インクに気泡を発生させ、該気泡の圧力により、該記録ヘッドのノズル孔から該記録用インクを液滴として吐出噴射させる方法などが挙げられる。また、前記刺激が「圧力」の場合、例えば記録ヘッド内のインク流路内にある圧力室と呼ばれる位置に接着された圧電素子に電圧を印加することにより、圧電素子が撓み、圧力室の容積が縮小して、前記記録ヘッドのノズル孔から該記録用インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。   There are no particular restrictions on the manner in which the recording ink flies, and it varies depending on the type of the stimulus. For example, when the stimulus is “heat”, a recording signal is output to the recording ink in the recording head. Corresponding thermal energy is applied using, for example, a thermal head, bubbles are generated in the recording ink by the thermal energy, and the recording ink is formed into droplets from the nozzle holes of the recording head by the pressure of the bubbles. For example, a discharge injection method may be used. Further, when the stimulus is “pressure”, for example, by applying a voltage to a piezoelectric element bonded to a position called a pressure chamber in an ink flow path in the recording head, the piezoelectric element bends and the volume of the pressure chamber is increased. And the recording ink is ejected and ejected as droplets from the nozzle holes of the recording head.

前記飛翔させる前記記録用インクの液滴は、その大きさとしては、例えば、2〜40plが好ましく、その吐出噴射の速度としては6〜20m/sが好ましく、その駆動周波数としては1kHz以上が好ましく、その解像度としては300dpi以上が好ましい。
また、ノズル近傍での水分蒸発が30%を超える前に、印字領域及び非印字領域のいずれかにインクを吐出させることが好ましい。
The size of the recording ink droplets to be ejected is preferably 2 to 40 pl, the ejection speed is preferably 6 to 20 m / s, and the driving frequency is preferably 1 kHz or more. The resolution is preferably 300 dpi or more.
In addition, it is preferable that ink is ejected to either the print area or the non-print area before moisture evaporation near the nozzle exceeds 30%.

なお、前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。   The control means is not particularly limited as long as the movement of each means can be controlled, and can be appropriately selected according to the purpose. Examples thereof include devices such as sequencers and computers.

本発明のインクジェット記録装置により本発明のインクジェット記録方法を実施する一つの態様について、図面を参照しながら説明する。
図1に示すインクジェット記録装置は、装置本体(101)と、該装置本体(101)に装着した用紙を装填するための給紙トレイ(102)と、装置本体(101)に装着され画像が記録(形成)された用紙をストックするための排紙トレイ(103)と、インクカートリッジ装填部(104)とを有する。この給紙トレイ(102)を使用してポリエステルシートなどプラスチックシートの給紙が可能であった。
インクカートリッジ装填部(104)の上面には、操作キーや表示器などの操作部(105)が配置されている。インクカートリッジ装填部(104)は、インクカートリッジ(200)の脱着を行なうための開閉可能な前カバー(112)を有している。
One embodiment for carrying out the ink jet recording method of the present invention by the ink jet recording apparatus of the present invention will be described with reference to the drawings.
The ink jet recording apparatus shown in FIG. 1 has an apparatus main body (101), a paper feed tray (102) for loading paper mounted on the apparatus main body (101), and an image mounted on the apparatus main body (101). A paper discharge tray (103) for stocking (formed) paper and an ink cartridge loading section (104) are provided. Using this paper feed tray (102), it was possible to feed plastic sheets such as polyester sheets.
On the upper surface of the ink cartridge loading section (104), an operation section (105) such as operation keys and a display is arranged. The ink cartridge loading section (104) has an openable / closable front cover (112) for attaching and detaching the ink cartridge (200).

装置本体(101)内には、図2及び図3に示すように、図示を省略している左右の側板に横架したガイド部材であるガイドロッド(131)とステー(132)とでキャリッジ(133)を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モータ(不図示)によって図3で矢示方向に移動走査する。
図2中の符号(A)は、本発明における記録用紙の水分低下手段例を示す。水分低下手段(A)の取付位置は、この例では、紙の給紙トレイの給紙コロ(143)部である。また、本発明において、両面給紙ユニットで両面印刷をする場合、例えば搬送ローラ(157)の箇所に加熱手段(B)を設けることができる。ヘッドに近い位置になるので、先に図11に基いて説明したように、加熱による印字の影響を抑えるような工夫、例えば乾燥気流誘導手段、が必要である。加熱手段(B)で加熱乾燥した紙を片面印字したあと、紙は搬送ベルトの逆転動作により両面ユニットに移動する。
As shown in FIGS. 2 and 3, the apparatus main body (101) includes a guide rod (131), which is a guide member horizontally mounted on left and right side plates (not shown), and a stay (132). 133) is slidably held in the main scanning direction, and is moved and scanned in the direction of the arrow in FIG. 3 by a main scanning motor (not shown).
Reference numeral (A) in FIG. 2 shows an example of moisture reducing means for recording paper in the present invention. In this example, the attachment position of the moisture lowering means (A) is the paper feed roller (143) portion of the paper feed tray. In the present invention, when duplex printing is performed by the duplex feeding unit, for example, the heating means (B) can be provided at the position of the transport roller (157). Since the position is close to the head, as described above with reference to FIG. 11, a device for suppressing the influence of printing due to heating, for example, a dry air flow guiding means, is necessary. After printing on one side of the paper that has been heat-dried by the heating means (B), the paper moves to the duplex unit by the reverse operation of the conveyor belt.

キャリッジ(133)には、イエロー(Y)、シアン(C)、マゼンタ(M)、ブラック(Bk)の各色の記録用インク滴を吐出する4個のインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド(134)を複数のインク吐出口を主走査方向と交叉する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。
記録ヘッド(134)を構成するインクジェット記録用ヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエータ、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどを記録用インクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどを使用できる。
また、キャリッジ(133)には、記録ヘッド(134)に各色のインクを供給するための各色のサブタンク(135)を搭載している。サブタンク(135)には、図示しない記録用インク供給チューブを介して、インクカートリッジ装填部(104)に装填された本発明のインクカートリッジ(200)から本発明の前記記録用インクが供給されて補充される。
The carriage (133) includes a recording head (134) including four inkjet recording heads that eject recording ink droplets of each color of yellow (Y), cyan (C), magenta (M), and black (Bk). Are arranged in a direction crossing the main scanning direction and the ink droplet discharge direction is directed downward.
As an inkjet recording head constituting the recording head (134), a piezoelectric actuator such as a piezoelectric element, a thermal actuator that utilizes a phase change caused by liquid film boiling using an electrothermal transducer such as a heating resistor, and a temperature change A shape memory alloy actuator using a metal phase change, an electrostatic actuator using an electrostatic force, or the like provided as an energy generating means for discharging recording ink can be used.
The carriage (133) is equipped with a sub tank (135) for each color for supplying ink of each color to the recording head (134). The sub-tank (135) is supplied with the recording ink of the present invention from the ink cartridge (200) of the present invention loaded in the ink cartridge loading section (104) via a recording ink supply tube (not shown). Is done.

一方、給紙トレイ(102)の用紙積載部(圧板)(141)上に積載した用紙(142)を給紙するための給紙部として、用紙積載部(141)から用紙(142)を1枚づつ分離給送する半月コロ(給紙コロ(143))、及び給紙コロ(143)に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド(144)を備え、この分離パッド(144)は給紙コロ(143)側に付勢されている。   On the other hand, as a paper feeding unit for feeding the paper (142) stacked on the paper stacking unit (pressure plate) (141) of the paper feed tray (102), 1 sheet (142) is fed from the paper stacking unit (141). A half-moon roller (sheet feeding roller (143)) that separates and feeds one sheet at a time, and a sheet separation roller (144) made of a material having a large coefficient of friction, facing the sheet feeding roller (143), and this separation pad (144) It is biased toward the paper feed roller (143).

この給紙部から給紙された用紙(142)を記録ヘッド(134)の下方側で搬送するための搬送部として、用紙(142)を静電吸着して搬送するための搬送ベルト(151)と、給紙部からガイド(145)を介して送られる用紙(142)を搬送ベルト(151)との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ(152)と、略鉛直上方に送られる用紙(142)を略90°方向転換させて搬送ベルト(151)上に倣わせるための搬送ガイド(153)と、押さえ部材(154)で搬送ベルト(151)側に付勢された先端加圧コロ(155)とが備えられ、また、搬送ベルト(151)表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ(156)が備えられている。   A conveying belt (151) for electrostatically adsorbing and conveying the paper (142) as a conveying unit for conveying the paper (142) fed from the paper feeding unit below the recording head (134). A counter roller (152) for conveying the paper (142) sent from the paper supply unit via the guide (145) between the conveying belt (151) and a paper (substantially vertically upward) ( 142) and a leading guide roller 153 urged toward the conveying belt (151) by the holding member (154). (155) and a charging roller (156) which is a charging means for charging the surface of the conveyor belt (151).

搬送ベルト(151)は、無端状ベルトであり、搬送ローラ(157)とテンションローラ(158)との間に張架されて、ベルト搬送方向に周回可能である。この搬送ベルト(151)は、例えば、抵抗制御を行なっていない厚さ40μm程度の樹脂材、例えば、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体(ETFE)で形成した用紙吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行なった裏層(中抵抗層、アース層)とを有している。搬送ベルト(151)の裏側には、記録ヘッド(134)による印写領域に対応してガイド部材(161)が配置されている。なお、記録ヘッド(134)で記録された用紙(142)を排紙するための排紙部として、搬送ベルト(151)から用紙(142)を分離するための分離爪(171)と、排紙ローラ(172)及び排紙コロ(173)とが備えられており、排紙ローラ(172)の下方に排紙トレイ(103)が配されている。
装置本体(101)の背面部には、両面給紙ユニット(181)が着脱自在に装着されている。両面給紙ユニット(181)は、搬送ベルト(151)の逆方向回転で戻される用紙(142)を取り込んで反転させて再度カウンタローラ(152)と搬送ベルト(151)との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット(181)の上面には手差し給紙部(182)が設けられている。
The conveyance belt (151) is an endless belt, is stretched between the conveyance roller (157) and the tension roller (158), and can circulate in the belt conveyance direction. The transport belt (151) includes, for example, a surface layer serving as a sheet adsorbing surface formed of a resin material having a thickness of about 40 μm that is not subjected to resistance control, for example, a copolymer of tetrafluoroethylene and ethylene (ETFE), It has the same material as the surface layer and a back layer (medium resistance layer, earth layer) that has been subjected to resistance control by carbon. On the back side of the conveyance belt (151), a guide member (161) is arranged corresponding to the printing area by the recording head (134). As a paper discharge unit for discharging the paper (142) recorded by the recording head (134), a separation claw (171) for separating the paper (142) from the transport belt (151), and paper discharge A roller (172) and a paper discharge roller (173) are provided, and a paper discharge tray (103) is arranged below the paper discharge roller (172).
A double-sided paper feeding unit (181) is detachably attached to the back surface of the apparatus main body (101). The double-sided paper feeding unit (181) takes in the paper (142) returned by the reverse rotation of the transport belt (151), reverses it, and feeds it again between the counter roller (152) and the transport belt (151). . A manual paper feed unit (182) is provided on the upper surface of the double-sided paper feed unit (181).

このインクジェット記録装置においては、給紙部から用紙(142)が1枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された用紙(142)は、ガイド(145)で案内され、搬送ベルト(151)とカウンタローラ(152)との間に挟まれて搬送される。更に先端を搬送ガイド(153)で案内されて先端加圧コロ(155)で搬送ベルト(151)に押し付けられ、略90°搬送方向を転換される。
このとき、帯電ローラ(156)によって搬送ベルト(157)が帯電されており、用紙(142)は、搬送ベルト(151)に静電吸着されて搬送される。そこで、キャリッジ(133)を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド(134)を駆動することにより、停止している用紙(142)にインク滴を吐出して1行分を記録し、用紙(142)を所定量搬送後、次行の記録を行なう。記録終了信号又は用紙(142)の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、用紙(142)を排紙トレイ(103)に排紙する。
そして、サブタンク(135)内の記録用インクの残量ニアーエンドが検知されると、インクカートリッジ(200)から所要量の記録用インクがサブタンク(135)に補給される。
In this ink jet recording apparatus, the sheet (142) is separated and fed one by one from the sheet feeding unit, and the sheet (142) fed substantially vertically upward is guided by the guide (145) and the transport belt (151). ) And the counter roller (152). Further, the leading end is guided by the conveying guide (153) and pressed against the conveying belt (151) by the leading end pressure roller (155), and the conveying direction is changed by about 90 °.
At this time, the conveyance belt (157) is charged by the charging roller (156), and the paper (142) is electrostatically adsorbed to the conveyance belt (151) and conveyed. Therefore, by driving the recording head (134) according to the image signal while moving the carriage (133), ink droplets are ejected onto the stopped sheet (142) to record one line, and the sheet ( 142) is carried a predetermined amount, and then the next line is recorded. Upon receiving a recording end signal or a signal that the rear end of the paper (142) has reached the recording area, the recording operation is finished and the paper (142) is discharged to the paper discharge tray (103).
When the recording ink remaining amount near end in the sub tank (135) is detected, a required amount of recording ink is supplied from the ink cartridge (200) to the sub tank (135).

このインクジェット記録装置においては、本発明のインクカートリッジ(200)中の記録用インクを使い切ったときには、インクカートリッジ(200)における筐体を分解して内部のインク袋だけを交換することができる。また、インクカートリッジ(200)は、縦置きで前面装填構成としても、安定した記録用インクの供給を行なうことができる。したがって、装置本体(101)の上方が塞がって設置されているような場合、例えば、ラック内に収納したり、あるいは装置本体(101)の上面に物が置かれているような場合でも、インクカートリッジ(200)の交換を容易に行なうことができる。   In this ink jet recording apparatus, when the recording ink in the ink cartridge (200) of the present invention is used up, the casing of the ink cartridge (200) can be disassembled and only the ink bag inside can be replaced. Further, the ink cartridge (200) can supply recording ink stably even when the ink cartridge (200) is vertically placed and has a front loading configuration. Therefore, even when the upper part of the apparatus main body (101) is closed and installed, for example, even when it is stored in a rack or an object is placed on the upper surface of the apparatus main body (101), the ink The cartridge (200) can be easily replaced.

なお、ここでは、キャリッジが走査するシリアル型(シャトル型)インクジェット記録装置に適用した例で説明したが、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。
また、本発明のインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法は、インクジェット記録方式による各種記録に適用することができ、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ/ファックス/コピア複合機、などに特に好適に適用することができる。
Here, an example is described in which the present invention is applied to a serial (shuttle type) ink jet recording apparatus that is scanned by a carriage, but the present invention can be similarly applied to a line type ink jet recording apparatus having a line type head.
Further, the ink jet recording apparatus and the ink jet recording method of the present invention can be applied to various types of recording by the ink jet recording method. For example, the ink jet recording apparatus, the facsimile apparatus, the copying apparatus, the printer / fax / copier multifunction machine, etc. It can be particularly preferably applied.

本発明における加熱装置は本体に設けてもよいし、本体とは別に設けても良い。
本体に設ける場合は、給紙トレイ(102)内を加熱するようにヒーターを設けても良い。
ヒーターとしてはマイクロ波エネルギーを使用して紙にマイクロ波エネルギーを与えるような非接触式のものでもよい。また接触式のもの(例えば加熱ローラ)を別に設けても良い。なお、片面印字後の画像サンプルも同様に加熱してその後、両面コピーを行っても良い。両面コピーの場合は排紙トレイ(103)部を加熱して印字後の画像を乾燥させ、そのまま、両面給紙ユニット(181)にまわしても良い。
The heating device in the present invention may be provided in the main body, or may be provided separately from the main body.
When provided in the main body, a heater may be provided so as to heat the inside of the paper feed tray (102).
The heater may be a non-contact type that applies microwave energy to paper using microwave energy. Further, a contact type (for example, a heating roller) may be provided separately. Note that the image sample after single-sided printing may be heated in the same manner, and then double-sided copying may be performed. In the case of double-sided copying, the printed paper tray (103) may be heated to dry the printed image, and may be passed directly to the double-sided paper feeding unit (181).

このような加熱装置は、本発明における記録用紙メディアを、45℃〜300℃に0.03sec〜20min加熱(接触式の場合45℃〜110℃に0.03sec〜10min、好ましくは0.05sec〜2min加熱するものであってよく、非接触式の場合、50℃〜300℃に0.5sec〜20min、好ましくは0.05sec〜10min加熱するものであってよい)するものであってよい。   Such a heating apparatus heats the recording paper medium in the present invention to 45 ° C. to 300 ° C. for 0.03 sec to 20 min (in the case of a contact type, 0.03 sec to 10 min, preferably 0.05 sec to 45 ° C. to 110 ° C.). It may be heated for 2 minutes, and in the case of a non-contact type, it may be heated at 50 ° C. to 300 ° C. for 0.5 sec to 20 min, preferably 0.05 sec to 10 min).

また、本発明において、このような記録用紙メディアの予めの水分低下手段(加熱手段)と、印字後の前記記録用メディアの乾燥手段は、同一のものであってよく、その場合、記録用紙メディアの搬送路は、途中で、デリバリートレイに導くための搬送路と、元の乾燥手段入口位置に戻すための搬送路とに分岐し、分岐点に搬送路切替エッジを有するものであることができ、また、駆動ローラを正転及び逆転して記録用紙メディアを前後双方に搬送できるものであることが、必須ではないが好ましい。   In the present invention, the moisture reducing means (heating means) in advance of the recording paper medium and the drying means of the recording medium after printing may be the same, and in that case, the recording paper medium The transfer path can be divided into a transfer path for guiding to the delivery tray and a transfer path for returning to the original drying means entrance position, and has a transfer path switching edge at the branch point. In addition, it is not essential that the recording paper medium can be conveyed forward and backward by rotating the drive roller forward and backward.

(製造例1)
インク作成
−ポリマー溶液Aの調製−
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えた1Lのフラスコ内を充分に窒素ガス置換した後、スチレン11.2g、アクリル酸2.8g、ラウリルメタクリレート12.0g、ポリエチレングリコールメタクリレート4.0g、スチレンマクロマー4.0g、及びメルカプトエタノール0.4gを混合し、65℃に昇温した。
次に、スチレン100.8g、アクリル酸25.2g、ラウリルメタクリレート108.0g、ポリエチレングリコールメタクリレート36.0g、ヒドロキシルエチルメタクリレート60.0g、スチレンマクロマー36.0g、メルカプトエタノール3.6g、アゾビスメチルバレロニトリル2.4g、及びメチルエチルケトン18gの混合溶液を2.5時間かけて、フラスコ内に滴下した。滴下後、アゾビスメチルバレロニトリル0.8g及びメチルエチルケトン18gの混合溶液を0.5時間かけて、フラスコ内に滴下した。65℃で1時間熟成した後、アゾビスメチルバレロニトリル0.8gを添加し、更に1時間熟成した。反応終了後、フラスコ内にメチルエチルケトン364gを添加し、濃度が50質量%のポリマー溶液A 800gを調製した。
(Production Example 1)
Preparation of ink-Preparation of polymer solution A-
After sufficiently replacing the inside of a 1 L flask equipped with a mechanical stirrer, thermometer, nitrogen gas introduction tube, reflux tube, and dropping funnel, 11.2 g of styrene, 2.8 g of acrylic acid, 12.0 g of lauryl methacrylate Then, 4.0 g of polyethylene glycol methacrylate, 4.0 g of styrene macromer, and 0.4 g of mercaptoethanol were mixed and heated to 65 ° C.
Next, 100.8 g of styrene, 25.2 g of acrylic acid, 108.0 g of lauryl methacrylate, 36.0 g of polyethylene glycol methacrylate, 60.0 g of hydroxylethyl methacrylate, 36.0 g of styrene macromer, 3.6 g of mercaptoethanol, azobismethylvalero A mixed solution of 2.4 g of nitrile and 18 g of methyl ethyl ketone was dropped into the flask over 2.5 hours. After dropping, a mixed solution of 0.8 g of azobismethylvaleronitrile and 18 g of methyl ethyl ketone was dropped into the flask over 0.5 hours. After aging at 65 ° C. for 1 hour, 0.8 g of azobismethylvaleronitrile was added and further aging was performed for 1 hour. After completion of the reaction, 364 g of methyl ethyl ketone was added to the flask to prepare 800 g of polymer solution A having a concentration of 50% by mass.

−ジメチルキナクリドン顔料含有ポリマー微粒子水分散体の作製−
次に、得られたポリマー溶液Aを28g、C.I.ピグメントレッド122を42g、1mol/Lの水酸化カリウム水溶液13.6g、メチルエチルケトン20g、及びイオン交換水13.6gを十分に攪拌した後、ロールミルを用いて混練した。得られたペーストを純水200gに投入し、充分に攪拌した後、エバポレータ用いてメチルエチルケトン及び水を留去して、顔料15質量%含有、固形分20質量%の製造例1のマゼンタポリマー微粒子の水分散体を作製した。
-Preparation of dimethylquinacridone pigment-containing polymer fine particle water dispersion-
Next, 28 g of the obtained polymer solution A, C.I. I. 42 g of CI Pigment Red 122, 13.6 g of a 1 mol / L potassium hydroxide aqueous solution, 20 g of methyl ethyl ketone, and 13.6 g of ion-exchanged water were sufficiently stirred, and then kneaded using a roll mill. The obtained paste was put into 200 g of pure water and sufficiently stirred, and then the methyl ethyl ketone and water were distilled off using an evaporator, and the magenta polymer fine particles of Production Example 1 containing 15% by mass of pigment and 20% by mass of solid were prepared. An aqueous dispersion was prepared.

(製造例2)
−銅フタロシアニン顔料含有ポリマー微粒子分散体の調製−
製造例1において、C.I.ピグメントレッド122を銅フタロシアニン顔料に変更し、さらに顔料12%、固形分20質量%とした以外は、製造例1と同様にして、シアンポリマー微粒子の水分散体を調製した。
(Production Example 2)
-Preparation of copper phthalocyanine pigment-containing polymer fine particle dispersion-
In Production Example 1, C.I. I. An aqueous dispersion of cyan polymer fine particles was prepared in the same manner as in Production Example 1 except that Pigment Red 122 was changed to a copper phthalocyanine pigment and the pigment was further changed to 12% and 20% by mass.

(製造例3)
−モノアゾ黄色顔料含有ポリマー微粒子分散体の調製−
製造例1において、C.I.ピグメントレッド122を顔料ピグメントイエロー74に変更しさらに顔料12%、固形分20質量%とした以外は、製造例1と同様にして、黄色のポリマー微粒子の水分散体を調製した。
(Production Example 3)
-Preparation of monoazo yellow pigment-containing polymer fine particle dispersion-
In Production Example 1, C.I. I. An aqueous dispersion of yellow polymer fine particles was prepared in the same manner as in Production Example 1 except that Pigment Red 122 was changed to Pigment Pigment Yellow 74 and the pigment content was 12% and the solid content was 20% by mass.

(製造例4)
−ポリマー微粒子分散体B(アクリルシリコン系エマルジョン)の調製−
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えた1Lのフラスコ内を充分に窒素ガス置換した後、ラテムルS−180 8.0g、イオン交換水350gを加え混合し、65℃に昇温した。昇温後、反応開始剤であるt−ブチルパーオキソベンゾエート3.0g、イソアスコルビン酸ナトリウム1.0gを加え、5分後にメタクリル酸メチル45g、メタクリル酸2エチルヘキシル160g、アクリル酸5g、メタクリル酸ブチル45g、メタクリル酸シクロヘキシル30g、ビニルトリエトキシシラン15g、ラテムルS−180 8.0g、及びイオン交換水340gを混合し、3時間かけて滴下を行なった。その後、80℃で2時間加熱熟成を行なった後、常温まで冷却し水酸化ナトリウムでpHを7〜8に調整した。エバポレータ用いてエタノールを留去し、水分調節をして、固形分40質量%の製造例4のポリマー分散体B溶液730gを作製した。 樹脂微粒子の粒径はおよそ130nmであった(23℃測定)。粒径の測定にはマイクロトラック社製の粒度分布測定器UPA150を使用し、希釈倍率500倍で測定した。
(Production Example 4)
-Preparation of polymer fine particle dispersion B (acrylic silicone emulsion)-
After fully replacing the inside of a 1 L flask equipped with a mechanical stirrer, thermometer, nitrogen gas inlet tube, reflux tube, and dropping funnel, 8.0 g of Latemul S-180 and 350 g of ion exchange water were added and mixed. The temperature was raised to 65 ° C. After temperature increase, 3.0 g of reaction initiator t-butyl peroxobenzoate and 1.0 g of sodium isoascorbate were added, and after 5 minutes, 45 g of methyl methacrylate, 160 g of 2-ethylhexyl methacrylate, 5 g of acrylic acid, butyl methacrylate 45 g, 30 g of cyclohexyl methacrylate, 15 g of vinyltriethoxysilane, 8.0 g of Latemul S-180, and 340 g of ion-exchanged water were mixed and dropped over 3 hours. Then, after heat aging at 80 ° C. for 2 hours, the mixture was cooled to room temperature and the pH was adjusted to 7-8 with sodium hydroxide. Ethanol was distilled off using an evaporator and the water content was adjusted to prepare 730 g of the polymer dispersion B solution of Production Example 4 having a solid content of 40% by mass. The particle size of the resin fine particles was approximately 130 nm (measured at 23 ° C.). The particle size was measured using a particle size distribution measuring device UPA150 manufactured by Microtrack Co., Ltd. at a dilution ratio of 500 times.

次に、既述した実施形態での効果を実施例により以下に説明する。   Next, the effects of the above-described embodiment will be described below using examples.

(実施例1)
記録用インクの製造を以下の手順で行なった。
<インク例1−1>
下記処方のマゼンタインク
製造例1のマゼンタ顔料含有ポリマー微粒子分散体
(固形分20%) 38質量%
製造例4のエマルジョン樹脂水溶液(固形分55%に濃縮したもの) 36質量%
1,3−ブタンジオール 19.5質量%
グリセリン 6質量%
2−エチル−1,3−ヘキサンジオール 1質量%
フッ素系界面活性剤(DuPont社製 FS−300) 2質量%
防腐防カビ剤(ゼネカ社 プロキセルLV) 0.05質量%
アミン系pH調整剤 0.6質量%
シリコーン系消泡剤 0.1質量%
残り 水
粘度:12.3m・Pas、表面張力:25.1mN/m、全固形分:26%、電気伝導度487μS/cm
(Example 1)
The recording ink was produced according to the following procedure.
<Ink Example 1-1>
Magenta ink having the following formulation Magenta pigment-containing polymer fine particle dispersion of Production Example 1 (solid content 20%) 38% by mass
Emulsion resin aqueous solution of Production Example 4 (concentrated to a solid content of 55%) 36% by mass
1,3-butanediol 19.5% by mass
Glycerin 6% by mass
2-ethyl-1,3-hexanediol 1% by mass
Fluorine-based surfactant (FS-300 manufactured by DuPont) 2% by mass
Antiseptic and fungicidal agent (Zeneca Proxel LV) 0.05% by mass
Amine-based pH adjuster 0.6% by mass
Silicone defoamer 0.1% by mass
Residual water Viscosity: 12.3 m · Pas, surface tension: 25.1 mN / m, total solids: 26%, electrical conductivity 487 μS / cm

<インク例1−2>
下記シアンインク
実施例1−1のマゼンタ分散体のかわりに製造例2のシアン分散体を使用した。
粘度:12.54mPas,表面張力25.1mN/m,全固形分26%、電気伝導度587μS/cm
<Ink Example 1-2>
The following cyan ink The cyan dispersion of Production Example 2 was used instead of the magenta dispersion of Example 1-1.
Viscosity: 12.54 mPas, surface tension 25.1 mN / m, total solid content 26%, electrical conductivity 587 μS / cm

<インク例1−3>
下記イエローインク
実施例1−1のマゼンタ分散体のかわりに製造例3のイエロー分散体を使用した。
粘度:15.24mPas,表面張力25.2mN/m,全固形分26%、電気伝導度550μS/cm
<Ink Example 1-3>
The following yellow ink The yellow dispersion of Production Example 3 was used in place of the magenta dispersion of Example 1-1.
Viscosity: 15.24 mPas, surface tension 25.2 mN / m, total solid content 26%, electric conductivity 550 μS / cm

[記録紙メディア例1]
紙は王子製紙株式会社製、PODグロスコート100g/m紙を使用した。この紙の動的走査吸液計で測定した接触時間100msにおける純水の記録用メディアへの転移量は3.1ml/mであり、かつ接触時間400msにおける純水の記録用メディアへの転移量は3.5ml/mであった。
この紙を65℃・湿度数%の乾燥機に入れて5分間乾燥した。その後、リコー製造インクジェットプリンタG−707にて印字した。印字環境は23℃湿度50%である。乾燥機から取り出して、印字するまでは45秒経過した。1cm平方の緑ベタ印字をした。インク付着量はおよそ15.5g/mである。これにアドバンテック社のろ紙5Aを押し付け、ろ紙に転移するインクの量で乾燥性をみた(ろ紙付着乾燥性試験と呼ぶ)。
印字後40秒程度で殆どろ紙に付着しなくなった。画像も濃度ムラが少なかった。
[Recording paper media example 1]
The paper used was Oji Paper Co., Ltd. POD gloss coat 100 g / m 2 paper. The amount of transfer of pure water to a recording medium at a contact time of 100 ms measured with a dynamic scanning absorption meter of this paper is 3.1 ml / m 2 and the transfer of pure water to a recording medium at a contact time of 400 ms. The amount was 3.5 ml / m 2 .
This paper was put into a dryer at 65 ° C. and several percent humidity and dried for 5 minutes. Thereafter, printing was performed with a Ricoh manufactured inkjet printer G-707. The printing environment is 23 ° C. and 50% humidity. It took 45 seconds to remove from the dryer and print. A 1 cm square green solid was printed. The ink adhesion amount is approximately 15.5 g / m 2 . Advantech filter paper 5A was pressed against this, and the drying property was observed by the amount of ink transferred to the filter paper (referred to as filter paper adhesion drying test).
Almost no adhesion to the filter paper in about 40 seconds after printing. The image also had little density unevenness.

(比較例1)
60℃環境の乾燥をしなかった以外は、実施例1と同様の試験を行った。この場合、ろ紙付着乾燥性試験において90秒たってもなかなか乾燥しなかった(ろ紙に転移した)。 濃度ムラが明瞭に現れた。
(Comparative Example 1)
The same test as in Example 1 was performed, except that the 60 ° C. environment was not dried. In this case, in the filter paper adhesion drying test, it was not easy to dry even after 90 seconds (transferred to the filter paper). Density unevenness appeared clearly.

(実施例2)
実施例1と同様の方法でインク付着量を8.5g/mで印字した。10秒で殆どろ紙に付着しなくなった。
(Example 2)
Printing was performed at an ink adhesion amount of 8.5 g / m 2 in the same manner as in Example 1. Almost no adhesion to the filter paper in 10 seconds.

(比較例2)
60℃環境の乾燥をしなかった以外は、実施例2と同様の試験を行った。この場合、ろ紙付着乾燥性試験において30秒たってもなかなか乾燥しなかった。
(Comparative Example 2)
A test similar to that of Example 2 was performed, except that the 60 ° C. environment was not dried. In this case, it did not readily dry even after 30 seconds in the filter paper adhesion drying test.

このように印字前に乾燥工程を設けることは、印字時のろ紙付着乾燥性に効果があった。
一般にインクジェットの乾燥は浸透乾燥といわれる。この場合、印字前の乾燥は紙中の水分量を減少させているものと思われる。それによりインク印写時のインクの滲み込みが加速されたものと思われる。
図4は乾燥前の紙の重量と60℃数%の湿度環境で5分間乾燥させた後、常温常湿に戻した際の紙の重量変化(水分回復)を示したものである。
図5はそれを水分回復率に換算したものである。グロス紙中約3%が水分で乾燥後1分で40%、5分で90%水分回復している。
図6、図7は乾燥時間と乾燥による紙中の重量変化、水分残存率を示したものである。
乾燥時間(60℃(数%RH)環境)は1分で紙の平衡含水分の80%蒸発、5分で90%、10分で100%蒸発していることがわかる。
この検討結果から、23℃50%湿度の紙中の平衡含水分はおよそ3.6質量%であった。
このグロス紙は一般に23℃湿度50%ではインク印写時はおよそ10g/mの付着量で飽和してあとは滲み込みにくくなる。そのおよそ1/2.5の量の水がすでに印字前に紙中に存在していることになる。そのため、これを予め乾燥工程で、除いておくことがろ紙付着乾燥性を高めたことになる。
Providing the drying step before printing in this way has an effect on the filter paper adhesion drying property at the time of printing.
Ink-jet drying is generally referred to as osmotic drying. In this case, drying before printing seems to reduce the amount of water in the paper. This seems to have accelerated the ink penetration during ink printing.
FIG. 4 shows the weight of the paper before drying and the weight change (moisture recovery) when the paper is dried for 5 minutes in a humidity environment of 60 ° C. and several percent and then returned to normal temperature and humidity.
FIG. 5 is a conversion of the moisture recovery rate. About 3% of gloss paper is 40% in 1 minute and 90% in 5 minutes after drying with moisture.
6 and 7 show the drying time, the weight change in the paper due to drying, and the moisture remaining rate.
It can be seen that the drying time (60 ° C. (several% RH) environment) is 80% evaporation of the equilibrium moisture content of the paper in 1 minute, 90% in 5 minutes, and 100% in 10 minutes.
From this examination result, the equilibrium moisture content in the paper at 23 ° C. and 50% humidity was about 3.6% by mass.
In general, this glossy paper is saturated at an adhesion amount of about 10 g / m 2 at the time of ink printing at 23 ° C. and a humidity of 50%, and it is difficult for the paper to penetrate. Approximately 1 / 2.5 of that amount of water is already present in the paper before printing. Therefore, removing this in advance in the drying step increases the filter paper adhesion drying property.

図8、図9は60℃での乾燥時間と乾燥後、23℃湿度50%に戻したときの重量変化および水分回復率である。
乾燥時間は10分以内は乾燥時間により乾燥量が異なるが、水分回復に関しては類似している。従って乾燥時間が1分以上であれば乾燥後、23℃湿度50%に戻して、およそ1分で40%、5分で90%の水分が回復する。
実際に実験したところ、印字時のろ紙付着乾燥性および画像濃度ムラが実用的な範囲になるためには平衡時の水分量のおよそ75%以下、好ましくは50%以下の水分量となっている必要があった。
図10は乾燥時間10分での水分残存率の乾燥温度による違いを示す。
乾燥時間10分以内で水分残存率40%以下とするには50℃以上の乾燥温度が必要である。
1分以内で水分残存率40%以下にするには60℃の乾燥温度が必要である。
8 and 9 show the drying time at 60 ° C. and the weight change and moisture recovery rate when the temperature is returned to 23 ° C. and 50% humidity after drying.
Although the drying amount varies depending on the drying time within 10 minutes, the moisture recovery is similar. Therefore, if the drying time is 1 minute or more, after drying, the humidity is restored to 50% at 23 ° C., and 40% of water is recovered in about 1 minute and 90% of water is recovered in 5 minutes.
As a result of actual experiments, in order for the filter paper adhesion drying property and image density unevenness during printing to be in a practical range, the water content is approximately 75% or less, preferably 50% or less of the water content at equilibrium. There was a need.
FIG. 10 shows the difference in the moisture remaining rate with a drying time of 10 minutes depending on the drying temperature.
A drying temperature of 50 ° C. or higher is required to achieve a moisture residual rate of 40% or less within a drying time of 10 minutes.
A drying temperature of 60 ° C. is required to make the residual moisture rate 40% or less within 1 minute.

なお記録用メディアとしては、支持体と、該支持体の少なくとも一方の面に塗工層を有してなり、動的走査吸液計で測定した接触時間100msにおける純水の前記記録用メディアへの転移量が2〜35ml/mであり、かつ接触時間400msにおける純水の前記記録用メディアへの転移量が3〜40ml/mである紙が、画像は良好にも関わらず、乾燥性が劣っていたが、本発明の乾燥工程を設けることにより高速印写に耐えられる乾燥性になった。また、インクとしてはシリコン系、あるいはフッ素系界面活性剤を添加して低表面張力としたインクがこの乾燥工程と相まって高速乾燥性のインクとして適当であった。このような界面活性剤がなくても加熱乾燥の効果はあるが、不十分である。
一方、このように加熱した紙を、本発明で使用したマシンのように、紙搬送方式が帯電したベルトに紙を吸着させるマシンで印字すると、発生したミズトが帯電して、ヘッド面に戻り、それが溜まってノズル抜けになる現象が発生した。特に電気伝導度が2000μS/cm以上の、特に染料インク(3000〜5000μS/cm)ではその傾向があった。
本加熱方式と、帯電ベルト搬送方式と組み合わせるのは、インクは電気伝導度が2000μS/cm以下が好ましかった。
なお、このような紙に両面印字する場合、印字後のサンプルも速やかに加熱する必要がある。この場合、排紙トレイ(103)部を加熱して印字後の画像を乾燥させ、そのまま、両面給紙ユニット(181)にまわしても良い。
The recording medium has a support and a coating layer on at least one surface of the support, and the recording medium is pure water at a contact time of 100 ms measured with a dynamic scanning absorptiometer. a transition amount 2~35ml / m 2, and a paper transfer amount of said to the recording medium of pure water at the contacting time 400ms is 3~40ml / m 2 is, image despite good, dry Although it was inferior in properties, it became dry enough to withstand high-speed printing by providing the drying step of the present invention. Further, as the ink, an ink having a low surface tension by adding a silicon-based or fluorine-based surfactant was suitable as a high-speed drying ink in combination with this drying step. Without such a surfactant, there is an effect of heat drying, but it is insufficient.
On the other hand, when the paper thus heated is printed by a machine that adsorbs the paper to a belt that is charged by the paper conveyance method, like the machine used in the present invention, the generated mist is charged and returned to the head surface, There was a phenomenon where it accumulated and nozzles were missing. In particular, this tendency was observed in dye inks (3,000 to 5000 μS / cm) having an electric conductivity of 2000 μS / cm or more.
In combination with the heating method and the charging belt conveyance method, the ink preferably had an electric conductivity of 2000 μS / cm or less.
In addition, when performing double-sided printing on such paper, it is necessary to quickly heat the sample after printing. In this case, the paper output tray (103) may be heated to dry the printed image, and may be directly rotated to the duplex paper supply unit (181).

本発明のインクジェット記録方法を実施するための概略図である。It is the schematic for enforcing the inkjet recording method of this invention. 本発明のインクジェット記録方法を実施するための側面図である。It is a side view for enforcing the ink jet recording method of the present invention. 本発明のインクジェット記録方法を実施するための別の側面図である。It is another side view for enforcing the ink jet recording method of the present invention. 乾燥前の紙の重量と60℃数%の湿度環境で5分間乾燥させた後、常温常湿に戻した際の紙の重量変化(水分回復)を示した図である。It is the figure which showed the weight change (moisture recovery | restoration) of the paper at the time of returning to normal temperature and normal humidity after drying for 5 minutes in a 60 degreeC several percent humidity environment, and the weight of the paper before drying. 図4を水分回復率に換算した図である。It is the figure which converted FIG. 4 into the moisture recovery rate. 乾燥時間と乾燥による紙中の重量変化を示した図である。It is the figure which showed the weight change in paper by drying time and drying. 乾燥時間と乾燥による紙中の水分残存率を示した図である。It is the figure which showed the moisture remaining rate in the paper by drying time and drying. 60℃での乾燥時間と乾燥後、23℃湿度50%に戻したときの重量変化を示した図である。It is the figure which showed the weight change when it returns to 50% of 23 degreeC humidity after drying time and 60 degreeC. 60℃での乾燥時間と乾燥後、23℃湿度50%に戻したときの水分回復率を示した図である。It is the figure which showed the moisture recovery rate when it returns to 50% of 23 degreeC humidity after drying time and 60 degreeC. 乾燥時間10分での水分残存率の乾燥温度による違いを示した図である。It is the figure which showed the difference by the drying temperature of the moisture residual rate in 10 minutes of drying time. 本発明における乾燥気流誘導手段の1例である。It is an example of the dry airflow guidance means in this invention.

符号の説明Explanation of symbols

101 装置本体
102 給紙トレイ
103 排紙トレイ
104 インクカートリッジ装填部
105 操作部
111 上カバー(天板)
112 前カバー
131 ガイドロッド
132 ステー
133 キャリッジ
134 記録ヘッド
135 サブタンク
141 用紙積載部
142 用紙
143 給紙コロ
144 分離パッド
145 ガイド
151 搬送ベルト
152 カウンタローラ
153 搬送ガイド
154 押さえ部材
155 先端加圧コロ
156 帯電ローラ
157 搬送ローラ
158 テンションローラ
161 ガイド部材
171 分離爪
172 排紙ローラ
173 排紙コロ
181 両面給紙ユニット
182 手差し給紙部
200 インクカートリッジ
A 記録用紙の水分低下手段例
B 加熱手段
DESCRIPTION OF SYMBOLS 101 Main body 102 Paper feed tray 103 Paper discharge tray 104 Ink cartridge loading part 105 Operation part 111 Upper cover (top plate)
112 Front cover 131 Guide rod 132 Stay 133 Carriage 134 Recording head 135 Sub tank 141 Paper stacking unit 142 Paper 143 Paper feed roller 144 Separation pad 145 Guide 151 Conveying belt 152 Counter roller 153 Conveying guide 154 Pressing member 155 Tip pressure roller 156 Charging roller 157 Conveying roller 158 Tension roller 161 Guide member 171 Separation claw 172 Paper discharge roller 173 Paper discharge roller 181 Double-sided paper feed unit 182 Manual paper feed unit 200 Ink cartridge A Example of recording paper moisture lowering means B Heating means

Claims (10)

紙媒体である記録用メディアの水分量を、予め印字時の温度・湿度における平衡水分量以下とした状態の記録用メディアにインクジェット印写することを特徴とするインクジェット記録方法。 An ink jet recording method, comprising: performing ink jet recording on a recording medium in which a moisture content of a recording medium, which is a paper medium, is previously set to be equal to or less than an equilibrium moisture content at a temperature and humidity at the time of printing. 記録用紙メディアを、予め強制的に印字時の温度・湿度における平衡水分量以下とする操作と、該操作を経た後の前記記録用メディアにインクジェット印写する操作とを含むことを特徴とする請求項1に記載のインクジェット記録方法。 An operation for forcing the recording paper medium to be equal to or less than the equilibrium water content at the temperature and humidity at the time of printing in advance and an operation for performing inkjet printing on the recording medium after the operation is performed. Item 10. The ink jet recording method according to Item 1. さらに、印字後の前記記録用メディアを乾燥処理するための乾燥操作を含むことを特徴とする請求項2に記載のインクジェット記録方法。 The inkjet recording method according to claim 2, further comprising a drying operation for drying the recording medium after printing. 前記記録用メディアが、支持体と、該支持体の少なくとも一方の面に塗工層を有してなり、動的走査吸液計で測定した接触時間100msにおける純水の前記記録用メディアへの転移量が2〜35ml/mであり、かつ接触時間400msにおける純水の前記記録用メディアへの転移量が3〜40ml/mである請求項1乃至3のいずれかに記載のインクジェット記録方法。 The recording medium comprises a support and a coating layer on at least one surface of the support, and pure water is applied to the recording medium at a contact time of 100 ms measured with a dynamic scanning absorptiometer. transfer amount is 2~35ml / m 2, and the contact time the ink-jet recording according to any one of claims 1 to 3 transfer amount of said to the recording medium of the pure water is 3~40ml / m 2 at 400ms Method. 紙中の水分量を印字時の温度・湿度(通常常温常湿度−23℃50RH%)の平衡水分量の75質量%以下、好ましくは50質量%以下として印字することを特徴とする請求項1乃至4のいずれかに記載のインクジェット記録方法。 2. Printing is carried out with the moisture content in the paper being 75% by mass or less, preferably 50% by mass or less of the equilibrium moisture content of the temperature and humidity during printing (usually normal temperature and normal humidity—23 ° C. and 50 RH%). 5. The ink jet recording method according to any one of 4 to 4. 前記記録用メディアの強制乾燥操作が加熱操作であり、加熱後1分以内に印写することを特徴とする請求項1乃至5のいずれかに記載のインクジェット記録方法。 6. The ink jet recording method according to claim 1, wherein the forced drying operation of the recording medium is a heating operation, and printing is performed within 1 minute after the heating. 記録用紙メディアを、予め印字時の温度・湿度における平衡水分量以下とする水分低下手段と、該水分低下手段を経た後の前記記録用メディアにインクジェット印字する印写手段とを有することを特徴とするインクジェット記録装置。 Characterized in that it has a moisture reducing means that makes the recording paper medium equal to or less than the equilibrium moisture content at the temperature and humidity at the time of printing, and a printing means for inkjet printing on the recording medium after passing through the moisture reducing means. Inkjet recording apparatus. さらに、印字後の前記記録用メディアを乾燥処理するための乾燥手段を有することを特徴とする請求項7に記載のインクジェット記録装置。 The inkjet recording apparatus according to claim 7, further comprising a drying unit for drying the recording medium after printing. インクジェット印字するためのインクジェット記録用インクであって、該インクジェット印字する際の記録用紙メディア搬送方式が帯電したベルトに該紙を静電的に吸着させるものであり、該記録用紙メディアが水分量を記録時の温度・湿度における平衡水分量以下とした状態でインクジェット印写され、該インクジェットインクは電気伝導度が2000μS/cm以下のものであることを特徴とするインクジェット記録用インク。 An ink for ink jet recording for ink jet printing, wherein the recording paper medium conveying method for ink jet printing is to adsorb the paper electrostatically to a charged belt, and the recording paper medium has a moisture content. An ink for ink-jet recording, which is ink-jet-printed in a state where the amount of water is equal to or less than the equilibrium water content at temperature and humidity during recording, and has an electric conductivity of 2000 μS / cm or less. 少なくとも着色剤、水分散性樹脂、湿潤剤、界面活性剤、及び水を含有し、該界面活性剤がシリコン系あるいはフッ素系界面活性剤であることを特徴とする請求項9に記載のインクジェット記録用インク。
10. The ink jet recording according to claim 9, comprising at least a colorant, a water-dispersible resin, a wetting agent, a surfactant, and water, and the surfactant is a silicon-based or fluorine-based surfactant. For ink.
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