JP2008038181A - Method for granulating iron-containing collected dust for iron manufacture - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、製鉄所内で発生する製鉄ダスト（焼結ダスト、転炉ダスト、高炉ダストなどの含鉄集塵ダスト類、スラッジ、スケール粉等）のうち、アルカリ土類金属酸化物および／またはアルカリ土類金属水酸化物、特にＣａＯおよび／またはＣａ(ＯＨ)2を多く含有する含鉄集塵ダスト類の造粒方法に関する。 The present invention relates to an alkaline earth metal oxide and / or an alkaline earth among ironmaking dust (sintered dust, converter dust, blast furnace dust and other iron-containing dust collecting dust, sludge, scale powder, etc.) generated in a steelworks. The present invention relates to a method for granulating iron-containing dust collection dusts containing a large amount of metal hydroxides, particularly CaO and / or Ca (OH) 2 .
一般に、製鉄ダストと称される、製鉄プロセスにおける焼結工程、高炉、転炉等で発生する含鉄集塵ダスト、各種水処理設備から発生するスラッジ、熱延、冷延工程から発生するスケール粉等は、副原料や炭材、さらに水を添加して混練、造粒して非焼成ペレットとするか、または、造粒後、さらに、焼結機で焼成して焼結鉱とした後、高炉用鉄含有原料として利用されている。 Generally referred to as iron making dust, sintering process in iron making process, iron-containing dust collecting dust generated in blast furnace, converter, etc., sludge generated from various water treatment facilities, scale powder generated from hot rolling, cold rolling process, etc. Kneaded and granulated by adding auxiliary materials and charcoal, and water to give non-fired pellets, or after granulation, and further calcined by a sintering machine to obtain sintered ore, It is used as an iron-containing raw material.
これらの製鉄ダストは、通常の焼結用主要原料として使用される鉄鉱石粉に比べて粒度が非常に小さいため、製鉄ダストの造粒性および造粒後の圧壊強度を向上させるために、従来、以下方法が提案されている。 Since these iron-making dusts have a very small particle size compared to iron ore powder used as a normal raw material for sintering, in order to improve the granulation properties of iron-making dust and the crushing strength after granulation, The following methods have been proposed.
(1)バインダーとして廃トナーを添加する方法（例えば、特許文献１、参照）。
(2)重量平均分子量１０００〜１００００００のカルボキシル基および／またはその塩を含有する高分子化合物と、(a)キレート剤、(b)酸、および、(c)酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩からなる群より選ばれる少なくとも一種からなる分子量５００未満の低分子造粒補助剤とを添加して造粒処理を行う方法（例えば、特許文献２、参照）。
(1) A method of adding waste toner as a binder (for example, see Patent Document 1).
(2) From a polymer compound containing a carboxyl group having a weight average molecular weight of 1,000 to 1,000,000 and / or a salt thereof, (a) a chelating agent, (b) an acid, and (c) an alkali metal salt or an ammonium salt of the acid A method of performing granulation treatment by adding a low molecular weight granulation auxiliary agent having a molecular weight of less than 500 selected from at least one selected from the group (for example, see Patent Document 2).
(3)３ｍｍの篩いでふるい分けた焼却灰および集塵ダストをそれぞれ単独または混合機でこれらを混合後、セメントとポリ塩化アルミニウム、炭酸ソーダ、硫酸第一鉄、硫酸アルミニウムの１種または２種以上を添加水に加えて混合機で混合し、混練し、造粒機で造粒または製団機で成型した後、自然養生または蒸気養生処理する方法（例えば、特許文献３、参照）。 (3) Incinerated ash and dust collection dust screened with a 3mm sieve are mixed individually or in a mixer, and then cement, polyaluminum chloride, sodium carbonate, ferrous sulfate, aluminum sulfate, one or more Is added to the added water, mixed with a mixer, kneaded, granulated with a granulator or molded with a granulator, and then subjected to natural curing or steam curing (for example, see Patent Document 3).
(4)鉱石粉、金属酸化物ダスト、炭材含有粉体の１種または２種以上からなる原料に、水和物および／または炭酸塩形成で硬化する結合剤と水を混合して成型した生塊成鉱を、水蒸気またはＣＯ2を含有するガス雰囲気下で養生して短時間で硬化させる非焼成塊成鉱の製造方法において、養生温度を水の沸点の±２０℃の範囲に調節するとともに、養生中の生塊成鉱中の水分を２〜１２ｗｔ％に調節する方法。 (4) Molded by mixing hydrate and / or carbonate-forming binder and water into one or more raw materials of ore powder, metal oxide dust, and charcoal-containing powder. In a method for producing a non-fired agglomerated ore in which agglomerated ore is cured in a gas atmosphere containing water vapor or CO 2 and cured in a short time, the curing temperature is adjusted to a range of ± 20 ° C. of the boiling point of water. And the method of adjusting the water | moisture content in the raw agglomeration under curing to 2-12 wt%.
上記(1)および(2)は、有機系高分子化合物をバインダーとして用いて造粒する方法であり、上記(2)における低分子造粒補助剤は、原料中のＣａＯの影響を低減し、有機系高分子化合物のバインダー機能を十分発揮させるために添加するものである。 The above (1) and (2) are methods of granulating using an organic polymer compound as a binder, and the low molecular granulation aid in (2) reduces the influence of CaO in the raw material, It is added to fully exhibit the binder function of the organic polymer compound.
上記(3)および(4)は、セメントなどアルカリ物質を添加して造粒し、造粒後に水蒸気および／またはＣＯ2含有ガス雰囲気下で養生して、造粒物の一定の強度を発現しようとするものである。 In the above (3) and (4), granulate by adding an alkaline substance such as cement, and after the granulation, cure in a gas atmosphere containing water vapor and / or CO 2 to develop a certain strength of the granulated product. It is what.
しかしながら、特許文献１に開示された有機系高分子化合物をバインダーとして用いる方法は、製造コストの面で問題があり、廃トナーを添加する方法では、顔料など不要な成分も含まれるなどの問題があった。特許文献２に開示された重量平均分子量１０００〜１００００００のカルボキシル基および／またはその塩を含有する高分子化合物をバインダーとして使用する方法は、ＣａＯの影響を低減し、有機系高分子化合物のバインダー機能を十分発揮させるために低分子造粒補助剤を添加する必要があり、組成が複雑となって制御が難しく、また、さらに製造コストが上昇するという問題があった。 However, the method of using the organic polymer compound disclosed in Patent Document 1 as a binder has a problem in terms of production cost, and the method of adding waste toner has a problem that unnecessary components such as pigments are included. there were. The method of using a polymer compound containing a carboxyl group having a weight average molecular weight of 1,000 to 1,000,000 and / or a salt thereof disclosed in Patent Document 2 as a binder reduces the influence of CaO, and the binder function of an organic polymer compound In order to fully exhibit the above, it is necessary to add a low-molecular granulation auxiliary, which makes the composition complicated and difficult to control, and further increases the production cost.
特許文献３、４に開示されたセメント、アルカリ物質を添加して造粒し、造粒後に水蒸気および／またはＣＯ2含有ガス雰囲気下で養生する方法は、まず造粒物を製造し、その後養生によって造粒物中のアルカリ物質を炭酸化して、造粒物の強度を高めようとするものである。しかしながら、この方法では、養生前の造粒物の強度が弱く、搬送時等に壊れやすいこと、養生に時間がかかること、硬化が造粒物の表面のみで起こり、造粒物内部まで硬化させることが困難なこと、炭酸塩以外にも塩基性炭酸塩が生成し、炭酸塩化が不十分となること等の問題があった。 In the method disclosed in Patent Documents 3 and 4, granulation is performed by adding cement and an alkaline substance, and after granulation, curing is performed in a steam and / or CO 2 -containing gas atmosphere. In this way, the alkaline substance in the granulated product is carbonated to increase the strength of the granulated product. However, in this method, the strength of the granule before curing is weak, it is fragile during transportation, etc., curing takes time, curing occurs only on the surface of the granulated product, and it is cured to the inside of the granulated product. In addition to the carbonates, there are problems such as formation of basic carbonates and insufficient carbonation.
本発明は、上記従来技術の現状に鑑み、製鉄所内で発生する製鉄ダスト（焼結ダスト、転炉ダスト、高炉ダストなどの含鉄集塵ダスト類、スラッジ、スケール粉等）のうち、特に、含鉄集塵ダスト類を造粒する際に、含鉄集塵ダスト類中に含有されるアルカリ土類金属酸化物および／またはアルカリ土類金属水酸化物、特に、ＣａＯおよび／またはＣａ(ＯＨ)2のＣａ2+イオンとしての溶出を抑制し、含鉄集塵ダスト類の造粒に寄与する微細粒子の水中での分散性を促進することにより、含鉄集塵ダスト類の造粒性および造粒後の圧壊強度を向上し、さらに、焼結過程での通気性を良好に維持し、焼結鉱の生産性および成品歩留を向上させるための製鉄用含鉄集塵ダスト類の造粒方法を提供することを目的とする。 In view of the current state of the prior art described above, the present invention particularly includes iron-containing dust (sintered dust, converter dust, iron-containing dust collecting dust such as blast furnace dust, sludge, scale powder, etc.) generated in an ironworks. When granulating dust collection dusts, alkaline earth metal oxides and / or alkaline earth metal hydroxides contained in iron-containing dust collection dusts, particularly CaO and / or Ca (OH) 2 Suppressing elution as Ca 2+ ions and promoting dispersibility in water of fine particles that contribute to the granulation of iron-containing dust collection dusts. To provide a granulation method of iron-containing dust collection dust for iron making to improve crushing strength, maintain good air permeability during the sintering process, and improve the productivity and product yield of sintered ore. For the purpose.
本発明は上記課題を解決するためになされたものであり、その本発明の要旨とするところは、以下の通りである。 The present invention has been made to solve the above problems, and the gist of the present invention is as follows.
（１）製鉄所内で発生する含鉄集塵ダスト類の造粒方法において、予め、前記含鉄集塵ダスト類に炭酸塩化処理を施し、該含鉄集塵ダスト類中に含有されるアルカリ土類金属酸化物および／またはアルカリ土類金属水酸化物をアルカリ土類金属炭酸塩として安定化し、析出させた後に、該含鉄集塵ダスト類、または、該含鉄集塵ダスト類とその他の鉄含有原料に、水を添加して混練、造粒することを特徴とする製鉄用含鉄集塵ダスト類の造粒方法。 (1) In the granulation method of iron-containing dust collection dust generated in a steelworks, the iron-containing dust collection dust is first subjected to carbonation treatment, and the alkaline earth metal oxidation contained in the iron-containing dust collection dust And / or alkaline earth metal hydroxide is stabilized and precipitated as alkaline earth metal carbonate, and the iron-containing dust collection dust, or the iron-containing dust collection dust and other iron-containing raw materials, A method for granulating iron-containing dust-collecting dust for iron making, wherein water is added to knead and granulate.
（２）前記含鉄集塵ダスト類中に含有されるアルカリ土類金属酸化物および／またはアルカリ土類金属水酸化物がＣａＯおよび／またはＣａ(ＯＨ)2であり、アルカリ土類金属炭酸塩が炭酸カルシウムであることを特徴とする上記（１）に記載の製鉄用含鉄集塵ダスト類の造粒方法。 (2) The alkaline earth metal oxide and / or alkaline earth metal hydroxide contained in the iron-containing dust collecting dust is CaO and / or Ca (OH) 2 , and the alkaline earth metal carbonate is The method for granulating iron-containing dust-collecting dust for iron making according to (1) above, wherein the method is calcium carbonate.
（３）前記含鉄集塵ダスト類は、粒径が１０μｍ以下の超微粒子を２mass％以上含有することを特徴とする上記（１）または（２）に記載の製鉄用含鉄集塵ダスト類の造粒方法。 (3) The iron-containing dust collection dust according to (1) or (2), wherein the iron-containing dust collection dust contains 2 mass% or more of ultrafine particles having a particle size of 10 μm or less. Grain method.
（４）前記炭酸塩化処理は、前記含鉄集塵ダスト類を水に浸漬した後、二酸化炭素、または、二酸化炭素含ガスを通じて、該含鉄集塵ダスト類中に含有するアルカリ土類金属酸化物および／またはアルカリ土類金属水酸化物をアルカリ土類金属炭酸塩として安定化し、析出させることを特徴とする上記（１）〜（３）の何れかに記載の製鉄用含鉄集塵ダスト類の造粒方法。 (4) The carbonation treatment is performed by immersing the iron-containing dust collection dusts in water, and then, through carbon dioxide or a carbon dioxide-containing gas, alkaline earth metal oxides contained in the iron-containing dust collection dusts and The iron-containing dust collection dust for iron making according to any one of (1) to (3) above, wherein the alkaline earth metal hydroxide is stabilized and precipitated as an alkaline earth metal carbonate. Grain method.
（５）前記二酸化炭素を含有するガスは、空気、または、燃焼排ガスであることを特徴とする上記（４）に記載の製鉄用含鉄集塵ダスト類の造粒方法。 (5) The method for granulating iron-containing dust collecting dust for iron making as described in (4) above, wherein the gas containing carbon dioxide is air or combustion exhaust gas.
（６）前記炭酸塩化処理は、前記含鉄集塵ダスト類を炭酸水素ナトリウム水溶液、または、炭酸水素ナトリウムと炭酸ナトリウムの混合水溶液に浸漬し、該含鉄集塵ダスト類中に含有されるアルカリ土類金属酸化物および／またはアルカリ土類金属水酸化物をアルカリ土類金属炭酸塩として安定化し、析出させることを特徴とする上記（１）〜（３）の何れかに記載の製鉄用含鉄集塵ダスト類の造粒方法。 (6) The carbonic acid treatment is performed by immersing the iron-containing dust collection dusts in a sodium hydrogen carbonate aqueous solution or a mixed aqueous solution of sodium hydrogen carbonate and sodium carbonate, and the alkaline earth contained in the iron-containing dust collection dusts. Iron-containing iron dust collection for iron making according to any one of (1) to (3) above, wherein metal oxide and / or alkaline earth metal hydroxide is stabilized and precipitated as alkaline earth metal carbonate A method for granulating dust.
（７）前記造粒の際に、ケイ酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、タンニン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウムの内の１種または２種以上を含有する水溶液を添加することを特徴とする上記（１）〜（６）の何れかに記載の製鉄用含鉄集塵ダスト類の造粒方法。 (7) During the granulation, an aqueous solution containing one or more of sodium silicate, sodium polyacrylate, sodium tannate, sodium pyrophosphate, sodium hexametaphosphate, and sodium polyphosphate is added. The method for granulating iron-containing dust collecting dust for iron making according to any one of the above (1) to (6).
（８）前記含鉄集塵ダスト類、または、該含鉄集塵ダスト類とその他の鉄含有原料に、さらに、副原料および／または炭材を添加した後、水を添加して混練、造粒することを特徴とする上記（１）〜（７）の何れかに記載の製鉄用含鉄集塵ダスト類の造粒方法。 (8) Addition of auxiliary materials and / or carbonaceous materials to the iron-containing dust collection dusts, or the iron-containing dust collection dusts and other iron-containing raw materials, and then knead and granulate by adding water. The method for granulating iron-containing dust collecting dust for iron making according to any one of (1) to (7) above.
本発明によれば、製鉄所内で発生するダスト類、特に、含鉄集塵ダスト類を造粒する際に、予め、含鉄集塵ダスト類に炭酸塩化処理を施し、含鉄集塵ダスト類中に含有されるアルカリ土類金属酸化物および／またはアルカリ土類金属水酸化物、特に、ＣａＯおよび／またはＣａ(ＯＨ)2を炭酸カルシウムとして安定化し、析出させることにより、造粒性を阻害するＣａ2+イオンの溶出を抑制し、造粒に寄与する粒径が１０μｍ以下の超微細粒子の水中での分散性を促進することができる。 According to the present invention, when granulating dust generated in ironworks, in particular, iron-containing dust collection dust, the iron-containing dust collection dust is previously subjected to carbonation treatment and contained in the iron-containing dust collection dust. Ca 2 that inhibits granulation by stabilizing and precipitating alkaline earth metal oxides and / or alkaline earth metal hydroxides, in particular CaO and / or Ca (OH) 2, as calcium carbonate + Suppression of ions can be suppressed and dispersibility in water of ultrafine particles having a particle size of 10 μm or less contributing to granulation can be promoted.
その結果、含鉄集塵ダスト類の造粒性および造粒後の圧壊強度を向上し、さらに、焼結過程での通気性を良好に維持することができるので、非焼成ペレット、または、焼結鉱の生産性および成品歩留を向上させ、強度に優れた非焼成ペレット、または、焼結鉱を製造することができる。 As a result, it is possible to improve the granulation properties and crushing strength after granulation of iron-containing dust collection dusts, and to maintain good air permeability during the sintering process. It is possible to produce non-fired pellets or sintered ore having improved strength and product yield and excellent strength.
以下に本発明の詳細を説明する。 Details of the present invention will be described below.
本発明が対象とする含鉄集塵ダスト類は、製鉄プロセスで発生する製鉄ダスト（焼結、高炉、転炉等で発生する集塵ダストや各種水処理設備から発生するスラッジ、熱延、冷延工程から発生するスケール粉等）の中で、特に、焼結ダスト、転炉ダスト、高炉ダストなどの含鉄集塵ダストを意味し、その他の製鉄ダストに比べて、特に、０．２５ｍｍ以下の粒径の粒子が９０％以上と微粉粒子を多く含有し、高温プロセスで発生したＣａ、Ｍｇ等のアルカリ土類金属酸化物および／またはアルカリ土類金属水酸化物を多く含有することを特徴する。 The iron-containing dust collection dust targeted by the present invention is iron-making dust generated in the iron-making process (dust collection dust generated in sintering, blast furnace, converter, etc., sludge generated from various water treatment facilities, hot rolling, cold rolling In particular, it means iron-containing dust-collecting dust such as sintered dust, converter dust, blast furnace dust, etc., and especially 0.25 mm or less in comparison with other iron-making dust. It is characterized by containing a large amount of fine particles having a particle size of 90% or more and containing a large amount of alkaline earth metal oxides such as Ca and Mg and / or alkaline earth metal hydroxides generated by a high temperature process.
本発明の基本的な実施形態は、含鉄集塵ダスト類のみ、または、含鉄集塵ダスト類に、スラッジ、スケール粉等のその他の製鉄ダスト、鉄鉱石粉などのその他の鉄含有原料を配合して、水を添加して混練機、造粒機を用いて混練、造粒する。得られた生ペレットまたは擬似造粒物のうち、生ペレットは、非焼成ペレットとして使用される他、生ペレットまたは擬似造粒物をさらに焼成し、焼成ペレットまたは焼結鉱として、高炉用原料として使用される。 In the basic embodiment of the present invention, only iron-containing dust collection dusts or iron-containing dust collection dusts are blended with other iron-containing raw materials such as sludge and scale powder, and iron ore powder. Then, knead and granulate using a kneader and a granulator after adding water. Among the obtained raw pellets or pseudo-granulated products, the raw pellets are used as non-fired pellets, and further, the raw pellets or pseudo-granulated materials are further fired to obtain fired pellets or sintered ore as raw materials for blast furnaces. used.
一般の非焼成ペレットを製造する場合は、副原料や炭材は必要ないが、高炉原料の塩基性を調整するため、または、高炉内での被還元性を向上するために、前記含鉄集塵ダスト類、または、該含鉄集塵ダスト類とその他の鉄含有原料に、さらに、副原料および／または炭材を添加してもよい。 In the case of producing general unfired pellets, no auxiliary material or carbonaceous material is required, but in order to adjust the basicity of the blast furnace raw material or to improve the reducibility in the blast furnace, An auxiliary material and / or a carbon material may be further added to the dusts or the iron-containing dust collection dusts and other iron-containing materials.
また、生ペレットを高温ガスなどの外部加熱式の焼結機を用いて焼成し、焼成ペレットを製造する場合は、上記炭材の添加は必ずしも必要ではないが、原料中の炭材を熱源として焼成ペレットまたは焼結鉱を製造する場合は、焼成反応を促進するために、副原料および炭材を添加する必要がある。 In addition, when the raw pellets are fired using an external heating type sintering machine such as a high-temperature gas to produce fired pellets, the addition of the above-mentioned carbonaceous material is not necessarily required, but the carbonaceous material in the raw material is used as a heat source. In the case of producing calcined pellets or sintered ore, it is necessary to add auxiliary materials and carbon materials in order to promote the calcining reaction.
例えば、含鉄集塵ダスト類を用いて焼結鉱を製造する場合は、含鉄集塵ダスト類を粉砕した鉄鉱石粉等のその他の鉄含有原料に配合し、石灰石、ドロマイト、珪石、蛇紋岩等の副原料、および、コークス粉、無煙炭等の炭材を配合して、これらの焼結原料に適量の水分を加えてドラムミキサーなどの混合・造粒機により混合、造粒して擬似粒子とした後、ドワイトロイド式焼結機に装入し、原料充填ベッド表層中の炭材に点火し、下方に向けて空気を吸引することにより、炭材の燃焼点を上方から下方に移動させながら、焼結原料を加熱焼成することにより製造する。 For example, when producing sintered ore using iron-containing dust collection dusts, it is blended with other iron-containing raw materials such as iron ore powder obtained by grinding iron-containing dust collection dusts, and limestone, dolomite, silica stone, serpentine, etc. Mixing auxiliary materials and carbonaceous materials such as coke powder and anthracite, adding an appropriate amount of water to these sintered materials, mixing and granulating them with a mixer / granulator such as a drum mixer, etc. to make pseudo particles After that, by charging into the Dwightroid-type sintering machine, igniting the carbonaceous material in the surface layer of the raw material packed bed, and suctioning air downward, moving the combustion point of the carbonaceous material from above to below, The sintered raw material is manufactured by heating and firing.
この場合の焼結原料の擬似粒子は、鉄鉱石粉、副原料などに起因して、粒径が１ｍｍ以上の粗粒子が多く存在するため、粒径が１ｍｍ以上の粗粒子（核粒子）の周りに粒径が０．５〜１ｍｍ未満の微粉粒子が付着した造粒物（擬似粒子）を主体とし、その他の粒径が０．５〜１ｍｍ未満の微粉粒子同士が付着した造粒物（擬似粒子）と混在している。 In this case, the pseudo-particles of the sintered raw material have many coarse particles having a particle size of 1 mm or more due to iron ore powder, auxiliary materials, and the like, and therefore around the coarse particles (core particles) having a particle size of 1 mm or more. A granulated product (pseudo particles) mainly composed of granulated particles (pseudo particles) having a particle size of less than 0.5 to 1 mm adhered thereto, and other fine particles having a particle size of less than 0.5 to 1 mm adhered (pseudo particles). Particles).
また、含鉄集塵ダスト類を用いて非焼成ペレットを製造する場合は、含鉄集塵ダスト類、および／または、含鉄集塵ダスト類にその他の製鉄ダストを配合し、水分を添加し、混練機、造粒機を用いて混練、造粒して生ペレットとし、高炉で使用される。この場合、高炉原料の塩基性を調整するため、または、高炉内での被還元性を向上するために、前記含鉄集塵ダスト類、または、該含鉄集塵ダスト類とその他の鉄含有原料に、さらに、副原料および／または炭材を添加してもよい。 When non-fired pellets are produced using iron-containing dust collection dusts, iron-containing dust collection dusts and / or other iron-making dusts are added to iron-containing dust collection dusts, water is added, and a kneader They are kneaded and granulated using a granulator to obtain green pellets, which are used in a blast furnace. In this case, in order to adjust the basicity of the blast furnace raw material or to improve the reducibility in the blast furnace, the iron-containing dust collection dust, or the iron-containing dust collection dust and other iron-containing raw materials are used. Further, auxiliary materials and / or carbon materials may be added.
非焼成ペレット、焼成ペレットを製造する場合の造粒物（ペレット）は、含鉄集塵ダスト類が粒径０．２５ｍｍ以下の微粒子を多く含有するため、粒径０．２５ｍｍ以下の微粒子同士が付着した造粒物が主体のペレット造粒物となる。ペレットの造粒は、造粒性および造粒後の圧壊強度を向上させるために、造粒機として、一般に焼結原料の造粒用として用いられるドラムミキサーに比べて造粒効率が高いディスクペレタイザーを用いることが好ましい。 In the case of producing non-fired pellets and fired pellets (pellets), the iron-containing dust collection dust contains many fine particles having a particle size of 0.25 mm or less, so that fine particles having a particle size of 0.25 mm or less adhere to each other. The resulting granulated product is a pellet granulated product. Pellet granulation is a disk pelletizer with higher granulation efficiency than a drum mixer, which is generally used for granulation of sintered raw materials, as a granulator in order to improve granulation properties and crushing strength after granulation. Is preferably used.
本発明では、非焼成ペレット、焼成ペレットを製造する場合の造粒も、水分を添加して行うことを基本とするが、さらに、必要に応じて、バインダーとして、用途に応じて、生石灰や、ポルトランドセメント、高炉スラグ粉末、ベントナイトまたは糖蜜などを用いてもよい。 In the present invention, granulation in the case of producing non-fired pellets and fired pellets is basically performed by adding moisture, but as necessary, as a binder, depending on the application, quick lime, Portland cement, blast furnace slag powder, bentonite or molasses may be used.
ただし、ここで言うバインダーは、造粒時または焼成時に造粒物の圧壊強を高める作用を有する添加材を意味する。また、造粒時に原料中の粒径１０μｍ以下の微細粒子の水分中への分散性を阻害するようなバインダーや、過度の添加は、本発明の目的に反するので、好ましくない。 However, the binder here means an additive having an action of increasing the crushing strength of the granulated product during granulation or firing. In addition, a binder that inhibits the dispersibility of fine particles having a particle diameter of 10 μm or less in the raw material during the granulation at the time of granulation or excessive addition is not preferable because it is contrary to the object of the present invention.
また、焼成ペレットは、上記含鉄集塵ダスト類、および／または、含鉄集塵ダスト類にその他の製鉄ダストに副原料および／または炭材を添加し、その後、混練、造粒して得られた生ペレットを、加熱ガスなどにより外部加熱するか、炭材を熱源として焼成して、強度の高い焼成ペレットとして製造される。 In addition, the fired pellets were obtained by adding auxiliary materials and / or carbonaceous materials to the iron-containing dust collection dusts and / or iron-containing dust collection dusts to other iron-making dust, and then kneading and granulating. Raw pellets are externally heated with a heated gas or the like, or are fired using a carbonaceous material as a heat source, and are produced as fired pellets having high strength.
一方、非焼成ペレットとして高炉で使用する場合は、上記造粒後の生ペレットの強度を高めるために、生ペレットを、ヤード堆積等の方法により、水分と空気中の炭酸ガスで硬化させ、高炉用原料としての所要強度を発現させる必要がある。 On the other hand, when used as a non-fired pellet in a blast furnace, in order to increase the strength of the raw pellet after granulation, the raw pellet is cured with moisture and carbon dioxide in the air by a method such as yard deposition, It is necessary to develop the required strength as a raw material.
本発明は、以上説明した実施形態における造粒の前に、予め、前記含鉄集塵ダスト類に炭酸塩化処理を施し、この含鉄集塵ダスト類中に含有されるアルカリ土類金属酸化物および／またはアルカリ土類金属水酸化物を、アルカリ土類金属炭酸塩として安定化し、析出させることを特徴とする。また、好ましくは、含鉄集塵ダスト類中に含有するＣａＯおよび／またはＣａ(ＯＨ)2を、炭酸カルシウムとして安定化し、析出させる。これらの限定理由を、以下に説明する。 In the present invention, prior to granulation in the above-described embodiment, the iron-containing dust collection dusts are previously subjected to carbonation treatment, and the alkaline earth metal oxides contained in the iron-containing dust collection dusts and / or Alternatively, the alkaline earth metal hydroxide is stabilized and precipitated as an alkaline earth metal carbonate. Preferably, CaO and / or Ca (OH) 2 contained in the iron-containing dust collection dust is stabilized and precipitated as calcium carbonate. The reasons for these limitations will be described below.
上述した含鉄集塵ダスト類、または、含鉄集塵ダスト類を配合した鉄含有原料を、水分のみで造粒し、非焼成ペレット、焼成ペレット、および、焼結鉱を製造するいずれの場合にも、生産性および成品歩留の向上とともに、冷間強度や、被還元性、耐還元粉化性などの所定品質を満足させるために、生ペレットまたは擬似粒子とする際の造粒性を改善し、造粒後の圧壊強度を高めることが望まれる。 In any case where the iron-containing dust collection dust mentioned above or the iron-containing raw material containing the iron-containing dust collection dust is granulated only with moisture to produce non-fired pellets, fired pellets, and sintered ore. In addition to improving productivity and product yield, improve granulation properties when making raw pellets or pseudo-particles to satisfy predetermined quality such as cold strength, reducibility, and resistance to reduced dusting It is desired to increase the crushing strength after granulation.
非焼成ペレットの圧壊強度を高めるためには、上述したバインダーなどの添加や、生ペレットの養生による圧壊強度向上方法が用いられるが、バインダーを用いず、養生時間を短縮するために、水のみで造粒する際の造粒性を改善し、造粒後の生ペレットの圧壊強度を高めることが好ましい。 In order to increase the crushing strength of the non-fired pellets, the above-mentioned methods such as the addition of binders and the crushing strength improvement method by curing raw pellets are used, but without using binders, only water is used to shorten the curing time. It is preferable to improve the granulation property when granulating and to increase the crushing strength of the raw pellets after granulation.
焼成ペレットや焼結鉱を製造する場合は、焼結機に装入する際に崩壊しないだけの圧壊強度に加えて、生ペレットや擬似粒子を焼成する際に、通気性を良好に維持するために、充填層内での造粒物の崩壊を抑制することが、生産性および成品歩留の向上とともに、冷間強度や、被還元性、耐還元粉化性などの所定品質を向上するために要求される。 When producing calcined pellets and sintered ore, in addition to the crushing strength that does not collapse when charging into a sintering machine, in order to maintain good breathability when calcining raw pellets and pseudo particles In addition, to suppress the collapse of the granulated material in the packed bed is to improve the predetermined quality such as cold strength, reducibility, reduction dust resistance, as well as productivity and product yield As required.
例えば、焼結鉱では、焼結機内の原料充填層上部から空気を下方に吸引しながら原料中の炭材を燃焼し、焼結反応を進行させるので、原料充填層の厚み方向の一部に、原料中の蒸発した水分が凝集した水分過剰の湿潤帯が形成され、この領域において擬似粒子が崩壊されやすく、通気性を低下させる主な原因となる。 For example, in sintered ore, the carbonaceous material in the raw material is burned while sucking air downward from the upper part of the raw material packed bed in the sintering machine, and the sintering reaction proceeds. A moisture-excessive wet zone is formed by agglomeration of evaporated water in the raw material, and the pseudo particles are easily collapsed in this region, which is a main cause of lowering the air permeability.
したがって、焼成ペレットや焼結鉱を製造する場合には、湿潤帯のような水分が過剰な状態でも造粒物が崩壊しない強度を要求することが好ましい。 Therefore, when producing baked pellets or sintered ore, it is preferable to request a strength that does not cause the granulated material to collapse even in an excessive amount of moisture such as a wet zone.
湿潤帯での造粒物の崩壊を抑制するために、例えば、焼成ペレットを製造する際の造粒時に、バインダーとして生石灰を添加することが行なわれているが、高価な生石灰などのバインダーを用いずに水のみで造粒物の強度を向上させ、湿潤帯での造粒物の崩壊を抑制することが好ましい。 In order to suppress the collapse of the granulated product in the wet zone, for example, quick lime is added as a binder at the time of granulation when producing fired pellets, but an expensive binder such as quick lime is used. It is preferable to improve the strength of the granulated product only with water and suppress the collapse of the granulated product in the wet zone.
本発明者らは、含鉄集塵ダスト類、または、含鉄集塵ダスト類を多く含有する鉄含有原料を水のみで造粒する際に得られる造粒物について、その構造、化学特性、物理特性の分析・評価を行い、造粒性、および、造粒後の圧壊強度を向上するための手段について鋭意検討した。その結果、以下の新規知見が得られた。 The inventors of the present invention have described the structure, chemical characteristics, physical characteristics of a granulated product obtained when granulating an iron-containing raw material containing a large amount of iron-containing dust collection dust or iron-containing dust collection dust with only water. Were analyzed and evaluated, and the means for improving the granulation property and the crushing strength after granulation were intensively studied. As a result, the following new findings were obtained.
本発明者らの検討によれば、製鉄所内で発生する製鉄ダスト（焼結ダスト、転炉ダスト、高炉ダストなどの含鉄集塵ダスト類、スラッジ、スケール粉等）のうちで、特に、含鉄集塵ダスト類は、粒径が０．２５ｍｍ以下の微粒子を９０％以上含有し、特に、粒径１０μｍ以下の超微細粒子を２〜６０mass％と多く含有することを確認した。 According to the study by the present inventors, among iron-making dusts (sintered dust, converter dust, blast furnace dust-containing iron dust collection dust, sludge, scale powder, etc.) generated in the steelworks, iron containing It was confirmed that the dust dusts contained 90% or more of fine particles having a particle size of 0.25 mm or less, particularly 2-60 mass% of ultrafine particles having a particle size of 10 μm or less.
一般に、鉱物学的に、岩石または鉱物の風化物のうち、砂より粒径が細かいものは粘土と呼ばれており、湿っているときには粘性と塑性がある。この粘土の粒径の定義は必ずしも明らかではないが、国際土壌学会および米国農務省では２μｍ以下、日本農学会では１０μｍ以下としている（「粘土ハンドブック第二版」ｐ３、日本粘土学会（１９９４年）、参照）。 In general, in terms of mineralogy, weathered rocks or minerals having a particle size smaller than that of sand are called clay, and are viscous and plastic when wet. The definition of the particle size of this clay is not always clear, but it is 2 μm or less by the International Soil Society and the US Department of Agriculture, and 10 μm or less by the Japanese Agricultural Society (“Clay Handbook 2nd Edition” p3, Japan Clay Society (1994) ,reference).
また、粘土（超微粒子）の水分中での挙動は、その化学成分、その電荷分布と水中に溶存する電解質イオンの種類と量、水溶液のｐＨ等によって異なり、粘土（超微粒子）が水分中に均一に分散した状態で、水分が多い場合はスラリー状となり、水分が少なくなるとペースト可塑物となり、水分の低下にともない、順次粘性、粘弾性、塑性が現れる。 Also, the behavior of clay (ultrafine particles) in water varies depending on its chemical composition, its charge distribution and the type and amount of electrolyte ions dissolved in water, the pH of the aqueous solution, etc. In a uniformly dispersed state, when there is a lot of water, it becomes a slurry, and when the water content is low, it becomes a paste plastic. As the water content decreases, viscosity, viscoelasticity, and plasticity appear in sequence.
本発明者らは、これらの鉱物学的知見を基に、製鉄所で発生する含鉄集塵ダスト類中に多く含有される粒径１０μｍ以下の超微細粒子の上記特性を利用して、焼結原料の擬似粒子の場合は、主として粒径１ｍｍ以上の粗粒子（核粒子）と粒径０．５ｍｍ程度の微粉粒子（付着粉）間の結合力（付着力）を高め、微粉原料のペレット造粒物の場合は、主として粒径０．５ｍｍ以下の微粉粒同士の結合力（付着力）を高めることにより、造粒時の造粒性および造粒後の圧壊強度を向上させるための検討を行なった。 Based on these mineralogical findings, the present inventors made use of the above characteristics of ultrafine particles having a particle size of 10 μm or less contained in many iron-containing dust collection dusts generated in steelworks, and sintered them. In the case of raw material pseudo-particles, the bond strength (adhesive force) between coarse particles (core particles) with a particle size of 1 mm or more and fine particles (adhesive powder) with a particle size of about 0.5 mm is mainly increased, and a pellet structure of fine powder material is produced. In the case of granules, investigations to improve the granulation properties during granulation and the crushing strength after granulation mainly by increasing the bonding strength (adhesion) between fine particles having a particle size of 0.5 mm or less. I did it.
その結果、含鉄集塵ダスト類中に多く含有される粒径１０μｍ以下の超微細粒子も、上記粘土（超微粒子）と同様な特性を示し、造粒時にこの超微細粒子が水中に均一に分散した状態では、焼結原料の擬似粒子の場合は、主として粒径１ｍｍ以上の粗粒子（核粒子）と粒径０．５ｍｍ程度の微粉粒子（付着粉）の間に存在する水分の粘性、粘弾性、塑性が発現し、結合力（付着力）が向上する。 As a result, ultrafine particles with a particle size of 10 μm or less that are often contained in iron-containing dust collection dusts show the same characteristics as the above clay (ultrafine particles), and these ultrafine particles are uniformly dispersed in water during granulation. In this state, in the case of the pseudo-particles of the sintering raw material, the viscosity and viscosity of water mainly existing between coarse particles (core particles) having a particle size of 1 mm or more and fine particles (adhered powder) having a particle size of about 0.5 mm. Elasticity and plasticity are developed, and the bonding force (adhesion force) is improved.
また、微粉原料のペレット造粒物の場合も同様に、主として粒径０．５ｍｍ以下の微粉粒同士の間に存在する水分の粘性、粘弾性、塑性が発現し、結合力（付着力）が向上することを確認した。 Similarly, in the case of a pellet granulated material of fine powder material, the viscosity, viscoelasticity, and plasticity of water existing mainly between fine powder particles having a particle size of 0.5 mm or less are expressed, and the bonding force (adhesive force) is Confirmed to improve.
さらに、これら造粒物の粒子間の結合力は、乾燥することにより粒子間の水分が少なくなるとともに、粒子間の塑性が顕著に発現するため、造粒物の圧壊強度が向上し、さらに、焼結過程で問題となる原料充填層の水分が過剰な湿潤帯での造粒物の崩壊を抑制する効果もあることが判明した。 Furthermore, the bonding force between the particles of these granulated products is reduced in moisture between the particles by drying, and the plasticity between the particles is remarkably expressed, so the crushing strength of the granulated product is improved, It was also found that there is an effect of suppressing the collapse of the granulated material in the wet zone where the moisture in the raw material packed layer, which is a problem in the sintering process, is excessive.
一方、製鉄所で発生する含鉄集塵ダスト類中に多く含有する粒径１０μｍ以下の超微細粒子は、水中で凝集しやすく、そのままの含鉄集塵ダスト類に水を添加した場合には、水中の超微細粒子は、見かけ上の粒径が１０μｍ以上の凝集粒子となり、上記超微細粒子の特性と利用した上記の造粒性および圧壊強度の向上効果を十分に得ることができないことを確認した。 On the other hand, ultrafine particles with a particle size of 10 μm or less, which are contained in a large amount in iron-containing dust collection dust generated at steelworks, tend to aggregate in water, and when water is added to the iron-containing dust collection dust as it is, It was confirmed that the ultrafine particles of the above became aggregated particles having an apparent particle size of 10 μm or more, and it was not possible to sufficiently obtain the characteristics of the ultrafine particles and the effect of improving the granulation property and the crushing strength utilized. .
この原因を検討したところ、以下の事実が判明した。つまり、製鉄所の焼結、転炉、高炉などの高温プロセスでは、塩基度（ＣａＯ／ＳｉＯ2）を調製するために、Ｃａなどのアルカリ土類金属が石灰石（ＣａＣＯ3）などの化合物が用いられるが、これらのアルカリ土類金属化合物は、熱分解または蒸発し、さらに、大気中の酸素や水分などにより酸化または水和されることにより、ＣａＯやＣａ(ＯＨ)2などのアルカリ土類金属酸化物やアルカリ土類金属水酸化物に変化し、焼結ダスト、転炉ダスト、高炉ダストなどの含鉄集塵ダスト類中に混入して回収される。 After examining the cause, the following facts were found. That is, in high temperature processes such as sintering, converters, and blast furnaces in ironworks, compounds such as limestone (CaCO 3 ) are used as alkaline earth metals such as Ca to prepare basicity (CaO / SiO 2 ). However, these alkaline earth metal compounds are thermally decomposed or evaporated, and further oxidized or hydrated by oxygen, moisture, etc. in the atmosphere, so that alkaline earth metals such as CaO and Ca (OH) 2 are used. It changes to oxides and alkaline earth metal hydroxides and is collected in iron-containing dust collection dusts such as sintered dust, converter dust, and blast furnace dust.
例えば、石灰石（ＣａＣＯ3）は高温プロセスで熱分解してＣａＯとなり、さらに、大気中の水分により一部Ｃａ(ＯＨ)2が生成し、また、水中では、ほとんど全てがＣａ(ＯＨ)2となり、溶解する。Ｃａ(ＯＨ)2の溶解度は、０．１６ｇ／１００ｇ−Ｈ2Ｏ（２０℃）であり、石灰石（ＣａＣＯ3）の溶解度（０．００１４ｇ／１００ｇ−Ｈ2Ｏ（２５℃））に比べて、圧倒的に水に溶解しやすくなる。 For example, limestone (CaCO 3 ) is pyrolyzed by a high-temperature process to become CaO, and some Ca (OH) 2 is generated by moisture in the atmosphere, and almost all of it becomes Ca (OH) 2 in water. Dissolve. The solubility of Ca (OH) 2 is 0.16 g / 100 g-H 2 O (20 ° C.), compared with the solubility of limestone (CaCO 3 ) (0.0014 g / 100 g-H 2 O (25 ° C.)). It becomes overwhelmingly soluble in water.
本発明者らの検討の結果、製鉄所で発生する含鉄集塵ダスト類中に含有される粒径１０μｍ以下の超微細粒子が水中で凝集しやすく、分散性が低い原因は、同様に含鉄集塵ダスト類中に多く含有されるＣａＯやＣａ(ＯＨ)2などのアルカリ土類金属酸化物やアルカリ土類金属水酸化物が、造粒時に添加される水分中に容易に溶解し、Ｃａ2+などのアルカリ土類金属イオンを生成し、超微細粒子の水分中での分散性を阻害していることが判った。 As a result of the study by the present inventors, ultrafine particles having a particle size of 10 μm or less contained in the iron-containing dust collection dusts generated at the ironworks are likely to aggregate in water, and the reason why the dispersibility is low is also the same. CaO and Ca (OH) alkaline earth metals such as second metal oxide or alkaline earth metal hydroxide contained many in dust dust is readily soluble in water is added during granulation, Ca 2 It was found that alkaline earth metal ions such as + were generated and the dispersibility of ultrafine particles in water was inhibited.
上述した粘土（超微粒子）の水分中での挙動として、水中でのその電荷分布と電解質イオンの種類と量、水溶液のｐＨ等によって、粘土（微粒子）の水分中での凝集、分散性は変化することが知られている。 As described above, the behavior of clay (ultrafine particles) in water changes the aggregation and dispersibility of clay (fine particles) in water depending on the charge distribution in water, the type and amount of electrolyte ions, the pH of the aqueous solution, etc. It is known to do.
これは、水中の電解質イオンの存在により、水中で超微粒子同士を反発させる電気二重層が圧縮され、超微粒子同士の引力が強くなって凝集しやすくなるためであると考えられている。この水中の電解質イオンによる上記圧縮効果を調査したところ、Ｎａ+やＫ+などの１価の電解質イオンに比べて、Ｃａ2+やＭｇ2+などの２価の電解質イオンによる効果が１０〜１００倍と強く、水中で超微粒子同士の引力を顕著に高め、分散性を阻害することを確認した。 This is thought to be because the presence of electrolyte ions in water compresses the electric double layer that repels ultrafine particles in water, and the attractive force between the ultrafine particles becomes strong and easily aggregates. As a result of investigating the compression effect of the electrolyte ions in water, the effect of divalent electrolyte ions such as Ca 2+ and Mg 2+ is 10 to 100 compared to monovalent electrolyte ions such as Na + and K +. It was confirmed that the attractive force between ultrafine particles was remarkably increased in water and inhibited dispersibility.
本発明において、造粒の前に、予め、前記含鉄集塵ダスト類に炭酸塩化処理を施す理由は、上記知見に基づき、含鉄集塵ダスト類中に多く含有されるＣａやＭｇなどのアルカリ土類金属酸化物および／またはアルカリ土類金属水酸化物を、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ3）や炭酸マグネシウム（ＭｇＣＯ3）などのアルカリ土類金属炭酸塩として安定化し、微細析出させることにより、造粒時に、水中へのＣａ2+やＭｇ2+などのアルカリ土類金属イオンの溶出を抑制し、水中での粒径１０μ以下の超微粒子の分散性を向上するためである。 In the present invention, prior to granulation, the reason why the iron-containing dust collection dusts are carbonated in advance is based on the above knowledge and is based on the alkaline earth such as Ca and Mg that are contained in the iron-containing dust collection dusts. During the granulation, the metal oxide and / or alkaline earth metal hydroxide is stabilized and finely precipitated as an alkaline earth metal carbonate such as calcium carbonate (CaCO 3 ) or magnesium carbonate (MgCO 3 ). This is because the elution of alkaline earth metal ions such as Ca 2+ and Mg 2+ in water is suppressed, and the dispersibility of ultrafine particles having a particle size of 10 μm or less in water is improved.
これにより、造粒時に含鉄集塵ダスト類中に多く含有される粒径１０μ以下の超微粒子の上記特性を十分に活用し、焼結原料の擬似粒子の場合は、主として粒径１ｍｍ以上の粗粒子（核粒子）と粒径０．５ｍｍ程度の微粉粒子（付着粉）の間に存在する水分の粘性、粘弾性、塑性を発現させ、結合力（付着力）を向上させ、圧壊強度を向上させることができる。 This makes full use of the above-mentioned properties of ultrafine particles with a particle size of 10 μm or less that are often contained in iron-containing dust collection dusts during granulation. It develops the viscosity, viscoelasticity, and plasticity of water existing between the particles (core particles) and fine particles (adhesive powder) with a particle size of about 0.5 mm, improves the bond strength (adhesive strength), and improves the crushing strength. Can be made.
また、微粉原料のペレット造粒物の場合も同様に、主として粒径０．５ｍｍ以下の微粉粒同士の間に存在する水分の粘性、粘弾性、塑性を発現させ、結合力（付着力）を向上させ、圧壊強度を向上させることができる。これら造粒物の粒子間結合力は、乾燥により粒子間の水分が少なくなるとともに、粒子間の塑性が顕著に発現するので、さらに造粒物の圧壊強度が向上し、さらに、焼結過程で問題となる原料充填層の水分が過剰な湿潤帯での造粒物の崩壊を抑制することができる。 Similarly, in the case of pellet granulated material of fine powder material, the viscosity, viscoelasticity, and plasticity of water existing mainly between fine powder particles having a particle size of 0.5 mm or less are expressed, and the binding force (adhesive force) is increased. The crushing strength can be improved. The interparticle bond strength of these granulated products is that moisture between the particles is reduced by drying, and plasticity between the particles is remarkably expressed, so that the crushing strength of the granulated products is further improved, and further during the sintering process. It is possible to suppress the collapse of the granulated product in a wet zone where the moisture content of the raw material packed bed is excessive.
以上の効果は、特に、炭酸塩化処理により、含鉄集塵ダスト類中に含有されるＣａＯおよび／またはＣａ(ＯＨ)2を、炭酸カルシウムとして安定化し、微細析出させる場合に顕著となる。 The above effects are particularly remarkable when CaO and / or Ca (OH) 2 contained in the iron-containing dust collection dust is stabilized as calcium carbonate and finely precipitated by carbonation treatment.
また、本発明において、含鉄集塵ダスト類中に含有される粒径１０μｍ以下の超微粒子の上記特性を十分に活用し、安定した造粒性および造粒物の圧壊強度の向上効果を得るために、含鉄集塵ダスト類中の粒径１０μｍ以下の超微粒子の含有量を２mass％以上とすることが好ましい。 Further, in the present invention, the above characteristics of ultrafine particles having a particle size of 10 μm or less contained in iron-containing dust collection dusts are fully utilized to obtain the effect of improving the stable granulation property and the crushing strength of the granulated product. Further, the content of ultrafine particles having a particle size of 10 μm or less in the iron-containing dust collection dusts is preferably 2 mass% or more.
本発明において、上記炭酸塩化処理の方法は、特定の方法に限定されるものではないが、好ましい実施形態として、以下の方法を適用することができる。 In the present invention, the carbonation treatment method is not limited to a specific method, but the following method can be applied as a preferred embodiment.
例えば、炭酸塩化処理の好ましい実施形態として、含鉄集塵ダスト類を水に浸漬した後、二酸化炭素、または、二酸化炭素を含有するガスを通じて、含鉄集塵ダスト類中に含有されるアルカリ土類金属酸化物および／またはアルカリ土類金属水酸化物をアルカリ土類金属炭酸塩として安定化し、析出させる方法が好ましい。また、上記二酸化炭素を含有するガスとして、安価で入手しやすい点から、空気、または、燃焼排ガスを用いることが好ましい。 For example, as a preferred embodiment of the carbonation treatment, the alkaline earth metal contained in the iron-containing dust collection dust is obtained by immersing the iron-containing dust collection dust in water and then through carbon dioxide or a gas containing carbon dioxide. A method of stabilizing and precipitating the oxide and / or alkaline earth metal hydroxide as an alkaline earth metal carbonate is preferred. In addition, as the gas containing carbon dioxide, air or combustion exhaust gas is preferably used from the viewpoint of being inexpensive and easily available.
この炭酸塩化処理方法によれば、ＣａＯやＣａ(ＯＨ)2等のアルカリ土類金属酸化物および／またはアルカリ土類金属水酸化物を含む含鉄集塵ダスト類を水中に浸漬すると、水溶液のｐＨが１１前後に上昇するので、水中に導入する二酸化炭素の溶解速度が速くなり、炭酸カルシウムなどのアルカリ土類金属の炭酸塩化反応は速やかに進行する。 According to this carbonation treatment method, when iron-containing dust collection dusts containing alkaline earth metal oxides such as CaO and Ca (OH) 2 and / or alkaline earth metal hydroxides are immersed in water, the pH of the aqueous solution Increases to around 11, the dissolution rate of carbon dioxide introduced into water increases, and the carbonation reaction of alkaline earth metals such as calcium carbonate proceeds rapidly.
また、炭酸塩化処理の終点は、水溶液のｐＨをモニターして、そのｐＨが９〜１０程度となる時点で炭酸塩化処理を終了することが望ましい。これは、炭酸塩化処理した含鉄集塵ダスト類に水分を添加し、造粒する際に、粒径１０μｍ以下の微超微細粒子の表面電荷を負とし、水中での分散性を向上させるために、微超微細粒子の電荷零点よりも高いｐＨに維持する必要があるからである。 The end point of the carbonation treatment is preferably monitored by monitoring the pH of the aqueous solution, and the carbonation treatment is terminated when the pH reaches about 9-10. This is to improve the dispersibility in water by making the surface charge of fine ultrafine particles with a particle size of 10 μm or less negative when adding moisture to granulated iron-containing dust-collected dust and granulating it. This is because it is necessary to maintain the pH higher than the charge zero point of the fine and ultrafine particles.
鉄鉱石の微超微細粒子の主要鉱物成分であるゲーサイト（α‐ＦｅＯＯＨ）粒子の電荷零点はｐＨ８．１であるから、少なくともこれよりも高いｐＨ領域であれば、粒径１０μｍ以下の超微粒子の表面電荷を負とすることが可能となる。 The charge zero of the goethite (α-FeOOH) particle, which is the main mineral component of the fine ultrafine particles of iron ore, is pH 8.1, so at least in the pH range higher than this, ultrafine particles with a particle size of 10 μm or less The surface charge can be made negative.
また、炭酸塩化処理の好ましい別の実施形態として、含鉄集塵ダスト類を、炭酸水素ナトリウム水溶液、または、炭酸水素ナトリウムと炭酸ナトリウムの混合水溶液に浸漬し、含鉄集塵ダスト類中に含有されるアルカリ土類金属酸化物および／またはアルカリ土類金属水酸化物を、アルカリ土類金属炭酸塩として安定化し、析出させる方法が好ましい。 Further, as another preferred embodiment of the carbonation treatment, the iron-containing dust collection dusts are immersed in an aqueous solution of sodium hydrogen carbonate or a mixed aqueous solution of sodium hydrogen carbonate and sodium carbonate and contained in the iron-containing dust collection dusts. A method of stabilizing and precipitating the alkaline earth metal oxide and / or alkaline earth metal hydroxide as an alkaline earth metal carbonate is preferred.
この炭酸塩化処理方法によれば、予め、赤外吸収スペクトル法やエチレングリコール抽出法などの測定方法により、含鉄集塵ダスト類中のＣａＯやＣａ(ＯＨ)2などのアルカリ土類金属酸化物および／またはアルカリ土類金属水酸化物の含有量を測定しておき、これらの含有量に応じて、炭酸水素ナトリウム水溶液、または、炭酸水素ナトリウムと炭酸ナトリウムの混合水溶液の濃度を調節することが好ましい。 According to this carbonation treatment method, alkaline earth metal oxides such as CaO and Ca (OH) 2 in iron-containing dust collection dusts and the like are previously measured by an infrared absorption spectrum method or an ethylene glycol extraction method. It is preferable to measure the content of the alkaline earth metal hydroxide and adjust the concentration of the aqueous sodium hydrogen carbonate solution or the mixed aqueous solution of sodium hydrogen carbonate and sodium carbonate according to these contents. .
上記炭酸塩化処理方法の好ましい実施形態は、何れも、含鉄集塵ダスト類を水中または水溶液中に浸漬する処理方法であるため、含鉄集塵ダスト類を水蒸気とＣＯ2を含有するガスと接触させて養生する方法に比べて処理時間が短く、反応効率が高く、ほぼ１００％の収率で炭酸カルシウムや炭酸マグネシウムなどのアルカリ土類金属炭酸塩として安定化し、析出させることが可能となる。 Since all the preferred embodiments of the carbonation treatment method are treatment methods in which iron-containing dust collection dusts are immersed in water or an aqueous solution, the iron-containing dust collection dusts are brought into contact with a gas containing water vapor and CO 2. Compared to the curing method, the treatment time is short, the reaction efficiency is high, and the alkaline earth metal carbonate such as calcium carbonate or magnesium carbonate can be stabilized and precipitated with a yield of almost 100%.
また、発明において、上記炭酸塩化処理に加えて、造粒する際に、粒径１０μｍ以下の超微粒子の水分での分散性をさらに向上させ、造粒性を向上させ、造粒後の圧壊強度を向上させるために、造粒する際に、含鉄集塵ダスト類に、水分中で粒子の分散性を高める作用を有する分散剤を添加することが好ましい。 In the invention, in addition to the carbonation treatment, when granulating, the dispersibility of ultrafine particles having a particle size of 10 μm or less in water is further improved, the granulating property is improved, and the crushing strength after granulation In order to improve the quality, it is preferable to add a dispersant having an action of enhancing the dispersibility of particles in water to the iron-containing dust collection dusts when granulating.
分散剤としては、ケイ酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、タンニン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウムが好ましく、ケイ酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、タンニン酸ナトリウムがより好ましい。なお、この中で、ピロリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウムはリンを含有し、これらの分散剤を使用する場合には、造粒物中のリン濃度を高めることになるので、必要に応じて、その使用量を制限するのが好ましい。 As the dispersant, sodium silicate, sodium polyacrylate, sodium tannate, sodium pyrophosphate, sodium hexametaphosphate and sodium polyphosphate are preferable, and sodium silicate, sodium polyacrylate and sodium tannate are more preferable. Of these, sodium pyrophosphate, sodium hexametaphosphate, and sodium polyphosphate contain phosphorus, and when these dispersants are used, the concentration of phosphorus in the granulated product is increased. Accordingly, it is preferable to limit the amount used.
これらの分散剤は、造粒の際に、水中にＣａ2+イオンなどのアルカリ土類金属イオンが存在する場合には、水分中で粒径１０μｍ以下の超微細粒子の分散性を高める効果が損なわれる。特に、上記分散剤のうちでも、ポリアクリル酸ナトリウムは、ナトリウムがカルシウムに置換し、架橋するために粘稠な物質となり、粒径１０μｍ以下の超微細粒子の分散性を向上する効果は失われる。 These dispersants have the effect of increasing the dispersibility of ultrafine particles having a particle size of 10 μm or less in water when alkaline earth metal ions such as Ca 2+ ions are present in the water during granulation. Damaged. In particular, among the above dispersants, sodium polyacrylate becomes a viscous substance because sodium is replaced with calcium and crosslinks, and the effect of improving the dispersibility of ultrafine particles having a particle size of 10 μm or less is lost. .
したがって、上記含鉄集塵ダスト類の炭酸塩化処理ともに、造粒する際に上記分散剤を添加することが好ましい。 Therefore, it is preferable to add the dispersant during granulation in the carbonation treatment of the iron-containing dust collection dusts.
［実施例１］
図１に、微粉鉄鉱石と微粉鉄鉱石に炭酸処理ダスト、未処理含鉄ダストを混合したときの微粒子の沈降性を評価した結果を示す。（ａ）は、蒸留水２０ｍＬに１５０μｍ以下に粉砕した鉄鉱石０．５ｇを加えたもの、（ｂ）は、蒸留水２０ｍＬに１５０μｍ以下に粉砕した鉄鉱石０．４ｇとＣａＯを１１．４mass％含む高炉集塵ダストを水中で二酸化炭素を１５分間通じて炭酸処理したものを加えたもの、（ｃ）は、（ａ）に炭酸処理を行わない高炉集塵ダストを０．０１ｇ加えたものである。
[Example 1]
In FIG. 1, the result of having evaluated the sedimentation property of microparticles | fine-particles when carbonized dust and untreated iron-containing dust are mixed with fine iron ore and fine iron ore is shown. (A) is obtained by adding 0.5 g of iron ore crushed to 150 μm or less in 20 mL of distilled water, (b) is 0.4 g of iron ore crushed to 150 μm or less in 20 mL of distilled water and 11.4 mass% of CaO. Blast furnace dust collection dust containing carbon dioxide treated in water for 15 minutes and carbonation treatment added, (c) is the addition of 0.01 g of blast furnace dust collection dust without carbonation treatment to (a) is there.
ＣａＯを含む、炭酸処理を行わないダストをわずかに加えると、鉄鉱石微粒子は凝集し、水中で速やかに沈降するが、炭酸処理を行うと、鉄鉱石の２０mass％混合しても、微粒子の凝集は起こらない。 When a small amount of dust containing no carbonic acid treatment, including CaO, is added, the iron ore fine particles agglomerate and quickly settle in water. However, when carbonic acid treatment is performed, even if 20 mass% of the iron ore is mixed, the fine particles are aggregated Does not happen.
［実施例２］
表１に、含鉄ダストと鉄鉱石の性状を示す。含鉄ダストは、高炉、転炉、焼結工程から発生した集塵ダスト、スケール粉、スラッジなど１２種類を混合し、成分調製したものである。含鉄ダストをそのまま蒸留水に懸濁したときのｐＨは、１０．５であった。
[Example 2]
Table 1 shows the properties of iron-containing dust and iron ore. Iron-containing dust is prepared by mixing 12 types of dust collection dust, scale powder, sludge, etc. generated from the blast furnace, converter, and sintering process. The pH when iron-containing dust was suspended in distilled water as it was was 10.5.
この含鉄ダスト１ｋｇを蒸留水３Ｌ中に投入し、プロペラ型の攪拌機で攪拌しながら、二酸化炭素を１Ｌ／分で通じ、炭酸処理を行った。ｐＨをモニターした結果、約３０分でｐＨが９となったため、二酸化炭素の供給を停止し、大型の定性ろ紙を用いてろ過し、乾燥したものを炭酸処理ダストとした。 1 kg of this iron-containing dust was put into 3 L of distilled water, and while being stirred with a propeller-type stirrer, carbon dioxide was passed at 1 L / min to perform carbonic acid treatment. As a result of monitoring the pH, the pH reached 9 in about 30 minutes, so the supply of carbon dioxide was stopped, filtered using a large qualitative filter paper, and the dried one was used as carbonized dust.
表２に、実験した成分の混合比を示す。 Table 2 shows the mixing ratio of the experimental components.
本試験では、原料の造粒性と焼結性の二つに分けて評価した。造粒性は、擬似粒化指数（GI0.25、GI0.5）と点火前の充填層の通気性（JPU）で評価した。 In this test, the evaluation was divided into two parts: granulation and sintering of the raw material. The granulation property was evaluated by the pseudo-granulation index (GI 0.25 , GI 0.5 ) and the air permeability (JPU) of the packed bed before ignition.
擬似粒化指数：GI0.25、GI0.5（％）は次式より求めた。
GI0.25＝｛（Ａ−Ｂ）／Ａ｝×１００
Ａ：０．２５ｍｍ以下の真粒子の配合割合
Ｂ：０．２５ｍｍ以下の擬似粒子の配合割合
GI0.5の場合は、Ａ：０．５ｍｍ以下の真粒子の配合割合、Ｂ：０．５ｍｍ以下の擬似粒子の配合割合
GI0.25、GI0.5は高いほど擬似粒子強度が強いことを意味する。
Pseudo graining index: GI 0.25 and GI 0.5 (%) were obtained from the following formulas.
GI 0.25 = {(A−B) / A} × 100
A: Mixing ratio of true particles of 0.25 mm or less B: Mixing ratio of pseudo particles of 0.25 mm or less
In the case of GI 0.5 , A: blending ratio of true particles of 0.5 mm or less, B: blending ratio of pseudo particles of 0.5 mm or less
GI 0.25 and GI 0.5 mean that the higher the quasi-particle strength, the higher.
JPUは次式により求めた。
JPU＝（Ｆ／Ａ）（ｈ／ｓ）0.6
Ｆ：流量（Ｎｍ3／ｍｉｎ）
Ａ：吸引面積（ｍ2）
ｈ：装入層厚（ｍ）
ｓ：負圧（ｍＨ2Ｏ）
JPUは値が大きいほど原料層の通気性が良好であることを意味する。
JPU was calculated by the following formula.
JPU = (F / A) (h / s) 0.6
F: Flow rate (Nm 3 / min)
A: Suction area (m 2 )
h: Charging layer thickness (m)
s: Negative pressure (mH 2 O)
The larger the value of JPU, the better the air permeability of the raw material layer.
焼結性は、生産率、歩留、焼結時間に加え、品質として、耐還元粉化性（RDI）、還元率（RI）、タンブラー強度（TI）で評価した。 In addition to the production rate, yield, and sintering time, the sinterability was evaluated in terms of quality by reducing dust resistance (RDI), reduction rate (RI), and tumbler strength (TI).
耐還元粉化性（RDI JIS M8720）は、焼結鉱の高炉内の比較的低温領域での還元の際の粉化性を推定するもので、試料を３０％ＣＯ、７０％Ｎ2の還元性雰囲気で５５０℃３０分間還元した後に、所定の回転試験機に装入して規定の回転数を回転させ、所定のふるいでふるい分け、各区分ごとの質量％により評価する。次式に計算式を示す。 Reduced dust resistance (RDI JIS M8720) is an estimate of pulverization during the reduction of sintered ore in a relatively low temperature region in a blast furnace. The sample is reduced by 30% CO and 70% N 2 . After reducing at 550 ° C. for 30 minutes in a neutral atmosphere, the sample is loaded into a predetermined rotation tester, rotated at a specified number of rotations, screened with a predetermined screen, and evaluated by mass% for each section. The calculation formula is shown below.
RDI（％）＝（Ｗ3／Ｗ2）×１００
Ｗ2：回転試験機に装入した試料の質量（ｇ）
Ｗ3：ふるい分け後の３ｍｍ以下の試料質量（ｇ）
RDI (%) = (W 3 / W 2 ) × 100
W 2 : Mass of the sample charged in the rotation tester (g)
W 3 : Sample mass of 3 mm or less after sieving (g)
還元率（RI）は、JIS M8713に基づき、次式により計算した。
RI（％）＝［（ｍ1−ｍ2）／｛ｍ0（０．４３０ｗ2−０．１１１ｗ1）｝］×１０4
ｍ0：はかり取った試料質量（ｇ）
ｍ1：還元開始直前の試料質量（ｇ）
ｍ2：還元開始３時間後の試料質量（ｇ）
ｗ1：還元前試料の酸化鉄（ＩＩ）の質量％で、鉄（ＩＩ）の質量％に酸化物換算 係数１．２８６を乗じて算出
ｗ2：還元前試料の全鉄質量％で、ISO2597によって測定
The reduction rate (RI) was calculated by the following formula based on JIS M8713.
RI (%) = [(m 1 −m 2 ) / {m 0 (0.430 w 2 −0.111 w 1 )}] × 10 4
m 0 : Weighed sample mass (g)
m 1 : sample mass immediately before the start of reduction (g)
m 2 : Sample mass (g) 3 hours after the start of reduction
w 1 : Mass% of iron (II) oxide in the sample before reduction, calculated by multiplying the mass% of iron (II) by an oxide conversion factor of 1.286 w 2 : Mass% of total iron in the sample before reduction, ISO 2597 Measured by
タンブラー強度（TI）は、JIS M8712に基づき、試料を回転ドラム内で回転させ、６．３ｍｍのふるいでふるい分け、試験に供された試料質量ｍ0（ｇ）と、試験後の＋６．３ｍｍの試料質量ｍ1（ｇ）から、次式により求めたものである。
TI＝（ｍ1／ｍ0）×１００
TIは、鉄鉱石（焼結鉱）の衝撃による粉化・崩壊に対する抵抗を表す強度であり、値が大きいほど粉化・崩壊に対する抵抗が強いことを意味する。
The tumbler strength (TI) is based on JIS M8712. The sample is rotated in a rotating drum, sieved with a 6.3 mm sieve, the sample mass m 0 (g) subjected to the test, and +6.3 mm after the test. It is obtained from the sample mass m 1 (g) by the following equation.
TI = (m 1 / m 0 ) × 100
TI is a strength representing resistance to pulverization / collapse due to impact of iron ore (sintered ore), and a larger value means stronger resistance to pulverization / collapse.
表３に、GI0.25、GI0.5とJPUの測定結果を示す。今回用いた鉄鉱石は、そのままでも比較的造粒性が良く（参考例１）、また、分散剤の添加効果が現れにくいものであった（参考例２）。実施例１〜４は、参考例に比べるとやや強度が低く、通気性もやや劣っているが、これはダスト中に金属鉄なども含まれており、造粒性が劣っているものと考えられる。一方、比較例に対して実施例は、何れも、強度、通気性が大幅に改善されており、含鉄ダストを炭酸処理することによって、造粒に対するＣａ2+イオンの悪影響を抑制できることを示している。 Table 3 shows the measurement results of GI 0.25 , GI 0.5 and JPU. The iron ore used this time has a relatively good granulation property as it is (Reference Example 1), and the effect of adding a dispersant is hardly exhibited (Reference Example 2). Examples 1-4 are somewhat lower in strength and slightly inferior in air permeability than the reference examples, but this is considered to be inferior in granulation because metal dust is also contained in the dust. It is done. On the other hand, in comparison with the comparative example, each of the examples shows that the strength and air permeability are greatly improved, and that the carbon dioxide ion treatment of iron-containing dust can suppress the adverse effect of Ca 2+ ions on granulation. Yes.
次に、操業結果と品質を表４に示す。実施例１〜４は、比較例に比べると、焼結時間が短く、成品歩留が一定レベルで確保されているため、生産率はかなり改善されている。また、ダストを原料に用いた場合は、もともと鉄の還元が進んでいるため、RIおよびRDIが参考例に比べて高めとなっている。 Next, Table 4 shows the operation results and quality. In Examples 1 to 4, since the sintering time is short and the product yield is secured at a certain level as compared with the comparative example, the production rate is considerably improved. In addition, when dust is used as a raw material, the reduction of iron is already progressing, so RI and RDI are higher than in the reference example.
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009144240A (en) * | 2007-11-22 | 2009-07-02 | Jfe Steel Corp | Method of manufacturing molding material for producing sintered ore |
| JP2010234294A (en) * | 2009-03-31 | 2010-10-21 | Kurita Water Ind Ltd | Method of treating slurry of high concentration |
| KR101375071B1 (en) | 2013-04-12 | 2014-03-17 | 주식회사 에스아이씨 | Briquette and method for manufacturing the same |
| JP2014079713A (en) * | 2012-10-17 | 2014-05-08 | Takenaka Komuten Co Ltd | Method for purifying contaminated soil and purifier |
| WO2015174957A1 (en) * | 2014-05-12 | 2015-11-19 | General Electric Company | Treatments for iron sinter or green mix |
| CN113355509A (en) * | 2021-04-27 | 2021-09-07 | 首钢京唐钢铁联合有限责任公司 | Pellet powder taking method and application thereof |
| CN113584302A (en) * | 2021-07-28 | 2021-11-02 | 江阴市创裕机械有限公司 | Continuous granulation process for steel mill fly ash |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62211327A (en) * | 1986-03-10 | 1987-09-17 | Nippon Steel Corp | Pseudo pelletization method for pulverized ore |
| JPH11106821A (en) * | 1997-09-29 | 1999-04-20 | Nkk Corp | Production of agglomerated raw material for steelmaking |
-
2006
- 2006-08-03 JP JP2006211939A patent/JP5098248B2/en active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62211327A (en) * | 1986-03-10 | 1987-09-17 | Nippon Steel Corp | Pseudo pelletization method for pulverized ore |
| JPH11106821A (en) * | 1997-09-29 | 1999-04-20 | Nkk Corp | Production of agglomerated raw material for steelmaking |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009144240A (en) * | 2007-11-22 | 2009-07-02 | Jfe Steel Corp | Method of manufacturing molding material for producing sintered ore |
| JP2010234294A (en) * | 2009-03-31 | 2010-10-21 | Kurita Water Ind Ltd | Method of treating slurry of high concentration |
| JP2014079713A (en) * | 2012-10-17 | 2014-05-08 | Takenaka Komuten Co Ltd | Method for purifying contaminated soil and purifier |
| KR101375071B1 (en) | 2013-04-12 | 2014-03-17 | 주식회사 에스아이씨 | Briquette and method for manufacturing the same |
| WO2015174957A1 (en) * | 2014-05-12 | 2015-11-19 | General Electric Company | Treatments for iron sinter or green mix |
| CN113355509A (en) * | 2021-04-27 | 2021-09-07 | 首钢京唐钢铁联合有限责任公司 | Pellet powder taking method and application thereof |
| CN113584302A (en) * | 2021-07-28 | 2021-11-02 | 江阴市创裕机械有限公司 | Continuous granulation process for steel mill fly ash |
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| Publication number | Publication date |
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