JP2008013671A - Oily inkjet ink - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ポリ塩化ビニルシート等の樹脂の表面に、耐水性、耐光性、耐摩擦性等に優れた画像や文字を印刷することができる油性インクジェットインクに関するものである。 The present invention relates to an oil-based inkjet ink capable of printing images and characters excellent in water resistance, light resistance, friction resistance, and the like on the surface of a resin such as a polyvinyl chloride sheet.
従来、インクジェットヘッドのノズルから吐出させた微小なインク滴によって、画像や文字を印刷する、いわゆるインクジェット印刷は、主に、紙等の、吸水性の表面への印刷に利用されており、前記印刷に使用するインクジェットインクとしては、水に、水溶性染料等の着色剤を加えた水性のインクジェットインクが、広く一般的に用いられてきた。 Conventionally, so-called inkjet printing, in which images and characters are printed with minute ink droplets ejected from nozzles of an inkjet head, is mainly used for printing on water-absorbing surfaces such as paper. As the ink-jet ink used in the present invention, a water-based ink-jet ink obtained by adding a colorant such as a water-soluble dye to water has been widely used.
しかし、近時、様々な分野において、様々な表面への印刷に、インクジェット印刷が利用されるようになってきており、前記表面に、それに見合う良好な耐水性、耐光性、耐摩擦性等を有する上、画質の良好な画像や文字を印刷するために、先に説明した水性のインクジェットインクに代えて、溶媒として水を使用せず、有機溶媒のみを使用した、いわゆる油性インクジェットインクについて、実用化のための検討が行われている。 However, recently, ink jet printing has been used for printing on various surfaces in various fields, and the surface has good water resistance, light resistance, friction resistance, and the like. In addition, in order to print images and characters with good image quality, it is practical to use so-called oil-based ink-jet ink that uses only an organic solvent instead of water as a solvent instead of the water-based ink-jet ink described above. Consideration is being made to make it easier.
例えば、屋外の広告等の媒体として多用されている、ポリ塩化ビニルシート等の樹脂の表面に、前記各特性に優れた、画質の良好な画像や文字を印刷するための、油性インクジェットインクとしては、耐光性に優れた顔料と、前記顔料を、前記樹脂の表面に強固に定着させる機能を有するバインダ樹脂と、前記表面を形成する、ポリ塩化ビニル等の樹脂を全く溶解しないか、殆ど溶解しない有機溶媒ａと、前記樹脂を溶解する有機溶媒ｂとを併用したものが、好適であると考えられている。 For example, as an oil-based inkjet ink for printing images and characters excellent in the above-mentioned characteristics and good image quality on the surface of a resin such as a polyvinyl chloride sheet, which is widely used as a medium for outdoor advertising and the like In addition, a pigment having excellent light resistance, a binder resin having a function of firmly fixing the pigment to the surface of the resin, and a resin such as polyvinyl chloride that forms the surface are not dissolved or hardly dissolved. A combination of an organic solvent a and an organic solvent b that dissolves the resin is considered suitable.
すなわち、前記各成分を含む油性インクジェットインクにおいては、有機溶媒ａの機能によって、顔料を、凝集等を生じさせることなく、均一に分散させて、インクジェットヘッドのノズルでの目詰まり等を防止すると共に、インクの蒸気圧や粘度、表面張力等を調整することで、インクの、良好な吐出安定性を維持しながら、バインダ樹脂と有機溶媒ｂの機能によって、顔料を、前記樹脂の表面に強固に定着させて、耐水性、耐光性、耐摩擦性等に優れた、画質の良好な画像や文字を印刷できると考えられている。そのため、併用する２種の有機溶媒ａ、ｂの、良好な組み合わせについて、種々、検討が行われている。 That is, in the oil-based inkjet ink containing each of the above components, the pigment is uniformly dispersed without causing aggregation or the like by the function of the organic solvent a, thereby preventing clogging or the like at the nozzle of the inkjet head. By adjusting the vapor pressure, viscosity, surface tension, etc. of the ink, the pigment can be firmly attached to the surface of the resin by the function of the binder resin and the organic solvent b while maintaining good ejection stability of the ink. It is considered that images and characters with good image quality and excellent water resistance, light resistance, friction resistance, etc. can be printed by fixing. For this reason, various studies have been conducted on favorable combinations of the two organic solvents a and b used in combination.
例えば、特許文献１では、有機溶媒ａとしてグリコール類、グリコールアセテート類、グリコールエーテル類、酢酸エステル類、または乳酸エステル類を使用すると共に、有機溶媒ｂとしてβ−ラクタム、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、またはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等を使用することが提案されている。 For example, in Patent Document 1, glycols, glycol acetates, glycol ethers, acetate esters, or lactic acid esters are used as the organic solvent a, and β-lactam, 2-pyrrolidone, N-methyl is used as the organic solvent b. It has been proposed to use 2-pyrrolidone, N, N-dimethylformamide, N, N-diethylformamide, N, N-dimethylacetamide or the like.
また、特許文献２では、有機溶媒ａとしてエチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル類を使用すると共に、有機溶媒ｂとしてγ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン等の環状エステルを使用することが提案されている。さらに、特許文献３では、有機溶媒ａとして（ポリ）アルキレングリコール誘導体を使用すると共に、有機溶媒ｂとしてＮ−アルキル−２−ピロリドン等の含窒素複素環化合物を使用することが提案されている。
ところが、油性インクジェットインクのうち、特許文献１、２に例示された有機溶媒ａ、ｂの組み合わせでは、有機溶媒特有の臭気が強いという問題がある。一方、特許文献３では、臭気を低減するために、有機溶媒ａ、ｂの組み合わせを選択しているため、臭気は気にならない程度に抑制できるものの、乾燥しにくいため、印刷効率が悪いという問題がある。 However, among oil-based inkjet inks, the combination of organic solvents a and b exemplified in Patent Documents 1 and 2 has a problem that the odor peculiar to organic solvents is strong. On the other hand, in Patent Document 3, since the combination of the organic solvents a and b is selected in order to reduce the odor, the odor can be suppressed to the extent that it does not matter, but it is difficult to dry, so the printing efficiency is poor. There is.
本発明の目的は、従来に比べて臭気が弱く、かつ、乾燥しやすい上、ポリ塩化ビニルシート等の樹脂の表面に、耐水性、耐光性、耐摩擦性等に優れた、画質の良好な画像や文字を印刷できる油性インクジェットインクを提供することにある。 The object of the present invention is that the odor is weaker than conventional and easy to dry, and the surface of a resin such as a polyvinyl chloride sheet has excellent water resistance, light resistance, friction resistance, etc., and good image quality. An object of the present invention is to provide an oil-based inkjet ink capable of printing images and characters.
前記課題を解決するため、発明者は、油性インクジェットインクに加える有機溶媒について検討した。その結果、式(1)：
で表される有機溶媒を加えると、従来に比べて臭気が弱く、かつ、乾燥しやすい上、ポリ塩化ビニルシート等の樹脂の表面に、耐水性、耐光性、耐摩擦性等に優れた、画質の良好な画像や文字を印刷できる油性インクジェットインクが得られることを見出した。したがって、請求項１記載の発明は、前記式(1)で表される有機溶媒を含むことを特徴とする油性インクジェットインクである。
In order to solve the above problems, the inventor studied an organic solvent added to the oil-based inkjet ink. As a result, equation (1):
When the organic solvent represented by is added, the odor is weaker than conventional and easy to dry, and the surface of the resin such as a polyvinyl chloride sheet has excellent water resistance, light resistance, friction resistance, It was found that an oil-based inkjet ink capable of printing images and characters with good image quality can be obtained. Accordingly, the invention according to claim 1 is an oil-based inkjet ink characterized by including the organic solvent represented by the formula (1).
前記本発明の油性インクジェットインクは、請求項２に記載したように、顔料と、式(1)で表される有機溶媒と、非プロトン性極性有機溶媒と、バインダ樹脂とを含有するのが好ましい。前記２種の有機溶媒は、いずれも、臭気が低い上、混合した状態での臭気も低いため、油性インクジェットインクの臭気を、気にならない程度に抑制することができる。また、非プロトン性極性有機溶媒は、ポリ塩化ビニルシート等の樹脂の表面を溶解することで、バインダ樹脂と共に、顔料を、前記樹脂の表面に、強固に定着させて、耐水性、耐光性、耐摩擦性等に優れた画像や文字を印刷する機能に優れている。 As described in claim 2, the oil-based inkjet ink of the present invention preferably contains a pigment, an organic solvent represented by the formula (1), an aprotic polar organic solvent, and a binder resin. . Since both of the two organic solvents have low odor and low odor in the mixed state, the odor of the oil-based inkjet ink can be suppressed to an unnoticeable level. In addition, the aprotic polar organic solvent dissolves the surface of a resin such as a polyvinyl chloride sheet, so that together with the binder resin, the pigment is firmly fixed on the surface of the resin, water resistance, light resistance, It has excellent functions for printing images and characters with excellent friction resistance.
一方、式(1)で表される有機溶媒は、油性インクジェットインクの蒸気圧や粘度、表面張力等を調整して、インクの、良好な吐出安定性を維持する機能に優れていると共に、前記油性インクジェットインクを乾燥しやすくする機能を有するため、画質の良好な画像や文字を、効率よく印刷することができる。 On the other hand, the organic solvent represented by the formula (1) is excellent in the function of maintaining the good ejection stability of the ink by adjusting the vapor pressure, viscosity, surface tension and the like of the oil-based inkjet ink, Since the oil-based inkjet ink has a function of easily drying, it is possible to efficiently print images and characters with good image quality.
また、前記両有機溶媒は、互いに相溶性に優れている上、いずれも、特に、ポリ塩化ビニルシート等の樹脂の表面に顔料を定着させるためのバインダ樹脂として好適に使用される、塩化ビニル−酢酸ビニル系樹脂等を良好に溶解できることから、油性インクジェットインクにおいて、前記バインダ樹脂や、あるいは顔料を、凝集等を生じさせることなく、均一に分散させて、インクジェットヘッドのノズルでの目詰まり等を防止することができる上、前記油性インクジェットインクの保存安定性を向上することもできる。 In addition, the two organic solvents are excellent in compatibility with each other, and in particular, both are particularly used as a binder resin for fixing a pigment on the surface of a resin such as a polyvinyl chloride sheet. Since the vinyl acetate resin can be dissolved well, in the oil-based inkjet ink, the binder resin or pigment is uniformly dispersed without causing aggregation or the like, and clogging at the nozzle of the inkjet head, etc. In addition, the storage stability of the oil-based inkjet ink can be improved.
しかも、式(1)で表される有機溶媒を併用することで、様々な樹脂やゴム等に対して強い溶解性を有する非プロトン性極性有機溶媒の割合を少なくできるため、前記非プロトン性極性有機溶媒と併用することで、油性インクジェットインクの、良好な保存安定性を維持しながら、例えば、インクジェットヘッドを構成する、エポキシ樹脂等の樹脂からなる接着剤の層や、ＮＢＲ等のゴムからなるゴムリング等が、早期に劣化するのを抑制することもできる。 In addition, the combined use of the organic solvent represented by the formula (1) can reduce the proportion of the aprotic polar organic solvent having strong solubility in various resins and rubbers, so that the aprotic polarity By using in combination with an organic solvent, while maintaining good storage stability of the oil-based inkjet ink, for example, it is composed of an adhesive layer made of a resin such as an epoxy resin or a rubber such as NBR constituting the inkjet head. It is also possible to suppress deterioration of the rubber ring or the like at an early stage.
したがって、請求項２記載の発明によれば、式(1)で表される有機溶媒と、非プロトン性極性有機溶媒とを併用したことによって、従来に比べて臭気が弱く、かつ、乾燥しやすい上、ポリ塩化ビニルシート等の樹脂の表面に、耐水性、耐光性、耐摩擦性等に優れた、画質の良好な画像や文字を印刷できる油性インクジェットインクを提供することができる。 Therefore, according to the invention described in claim 2, by using the organic solvent represented by the formula (1) and the aprotic polar organic solvent in combination, the odor is weaker than conventional and easy to dry. In addition, an oil-based inkjet ink that can print images and characters with excellent image quality and excellent water resistance, light resistance, friction resistance, and the like on the surface of a resin such as a polyvinyl chloride sheet can be provided.
なお、油性インクジェットインクに使用する、式(1)で表される有機溶媒としては、特に、前記油性インクジェットインクの吐出安定性を向上することを考慮すると、請求項３に記載したように、１，１，２，２−テトラメトキシエタン、および１，１，３，３−テトラメトキシプロパンからなる群より選ばれた少なくとも１種が好ましい。 In addition, as the organic solvent represented by the formula (1) used for the oil-based ink-jet ink, in consideration of improving the discharge stability of the oil-based ink-jet ink, as described in claim 3, At least one selected from the group consisting of 1,1,2,2-tetramethoxyethane and 1,1,3,3-tetramethoxypropane is preferred.
本発明によれば、従来に比べて臭気が弱く、かつ、乾燥しやすい上、ポリ塩化ビニルシート等の樹脂の表面に、耐水性、耐光性、耐摩擦性等に優れた、画質の良好な画像や文字を印刷できる油性インクジェットインクを提供することができる。 According to the present invention, the odor is weaker than conventional and easy to dry, and the surface of a resin such as a polyvinyl chloride sheet is excellent in water resistance, light resistance, friction resistance, and the like, and has good image quality. An oil-based inkjet ink capable of printing images and characters can be provided.
本発明の油性インクジェットインクは、式(1)：
で表される有機溶媒を含むことを特徴とするものである。
The oil-based inkjet ink of the present invention has the formula (1):
It contains the organic solvent represented by these.
前記式(1)で表される有機溶媒としては、例えば、１，１，２，２−テトラメトキシエタン、１，１，２，２−テトラエトキシエタン、１，１，２，２−テトラプロポキシエタン、１，１，３，３−テトラメトキシプロパン、１，１，３，３−テトラエトキシプロパン等が挙げられ、中でも、式中のＲ1〜Ｒ4が、いずれもメチル基で、かつｎが２である１，１，２，２−テトラメトキシエタン、およびｎが３である１，１，３，３−テトラメトキシプロパンからなる群より選ばれた少なくとも１種が好ましい。 Examples of the organic solvent represented by the formula (1) include 1,1,2,2-tetramethoxyethane, 1,1,2,2-tetraethoxyethane, 1,1,2,2-tetrapropoxy. Ethane, 1,1,3,3-tetramethoxypropane, 1,1,3,3-tetraethoxypropane, etc., among which R 1 to R 4 in the formula are all methyl groups and n Is preferably at least one selected from the group consisting of 1,1,2,2-tetramethoxyethane in which n is 2, and 1,1,3,3-tetramethoxypropane in which n is 3.
本発明の油性インクジェットインクは、顔料と、前記式(1)で表される有機溶媒と、非プロトン性極性有機溶媒と、バインダ樹脂とを含有しているのが好ましい。
〈非プロトン性極性有機溶媒〉
非プロトン性極性有機溶媒としては、水素イオンを生じたり受け取ったりしない種々の非プロトン性極性有機溶媒が、いずれも使用可能である。好適な非プロトン性極性有機溶媒としては、例えば、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−プロピル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミド、およびγ−ブチロラクトンからなる群より選ばれた少なくとも１種が挙げられ、特に、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、またはγ−ブチロラクトンが好ましい。
The oil-based inkjet ink of the present invention preferably contains a pigment, an organic solvent represented by the formula (1), an aprotic polar organic solvent, and a binder resin.
<Aprotic polar organic solvent>
As the aprotic polar organic solvent, any of various aprotic polar organic solvents that do not generate or receive hydrogen ions can be used. Suitable aprotic polar organic solvents include, for example, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-ethyl-2-pyrrolidone, N-propyl-2-pyrrolidone, 2 And at least one selected from the group consisting of pyrrolidone, formamide, N-methylformamide, N, N-dimethylformamide, N, N-diethylpropionamide, and γ-butyrolactone, particularly 1,3-dimethyl 2-Imidazolidinone, N-ethyl-2-pyrrolidone, or γ-butyrolactone is preferred.
油性インクジェットインクは、式(1)で表される有機溶媒Ａと、非プロトン性極性有機溶媒Ｂとを、重量比Ｂ／Ａ＝４／９６〜７０／３０、特に１０／９０〜６０／４０の割合で含有するのが好ましい。重量比Ｂ／Ａが前記範囲未満では、非プロトン性極性有機溶媒の割合が少なくなるため、前記非プロトン性極性有機溶媒による、ポリ塩化ビニルシート等の樹脂の表面を溶解することで、バインダ樹脂と共に、顔料を、前記樹脂の表面に、強固に定着させて、耐水性、耐光性、耐摩擦性等に優れた画像や文字を印刷する機能が、十分に得られないおそれがある。 The oil-based inkjet ink comprises an organic solvent A represented by the formula (1) and an aprotic polar organic solvent B in a weight ratio B / A = 4/96 to 70/30, particularly 10/90 to 60/40. It is preferable to contain in the ratio. When the weight ratio B / A is less than the above range, since the proportion of the aprotic polar organic solvent decreases, the binder resin can be obtained by dissolving the surface of the resin such as a polyvinyl chloride sheet with the aprotic polar organic solvent. At the same time, the pigment may be firmly fixed on the surface of the resin, and the function of printing images and characters excellent in water resistance, light resistance, friction resistance and the like may not be sufficiently obtained.
また、前記範囲を超える場合には、式(1)で表される有機溶媒の割合が少なくなるため、前記有機溶媒を加えることによる、油性インクジェットインクの蒸気圧や粘度、表面張力等を調整して、インクの、良好な吐出安定性を維持する機能や、前記油性インクジェットインクを乾燥しやすくする機能が、十分に得られないおそれがある。 In addition, when the above range is exceeded, the ratio of the organic solvent represented by the formula (1) decreases, so the vapor pressure, viscosity, surface tension, etc. of the oil-based inkjet ink are adjusted by adding the organic solvent. Thus, the function of maintaining good ejection stability of the ink and the function of easily drying the oil-based inkjet ink may not be sufficiently obtained.
〈顔料〉
顔料としては、油性インクジェットインク中に、良好に、分散させることができる、任意の、無機顔料および／または有機顔料が挙げられる。無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄等の金属化合物や、あるいはコンタクト法、ファーネスト法、サーマル法等の公知の方法によって製造された、中性、酸性、塩基性等の、種々のカーボンブラックの１種または２種以上が挙げられる。
<Pigment>
Examples of the pigment include any inorganic pigment and / or organic pigment that can be well dispersed in the oil-based inkjet ink. Examples of inorganic pigments include various metal compounds such as titanium oxide and iron oxide, and neutral, acidic, basic, and the like produced by known methods such as a contact method, a furnace method, and a thermal method. One type or two or more types of carbon black may be mentioned.
また、有機顔料としては、例えば、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、またはキレートアゾ顔料等を含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ベリレン顔料、ベリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、またはキノフタロン顔料等）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック等の１種または２種以上が挙げられる。 Examples of organic pigments include azo pigments (including azo lakes, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, or chelate azo pigments), and polycyclic pigments (for example, phthalocyanine pigments, berylene pigments, berylnone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone). Pigments, dioxazine pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments or quinophthalone pigments), dye chelates (for example, basic dye chelate, acidic dye chelate, etc.), nitro pigment, nitroso pigment, aniline black, etc. Two or more types can be mentioned.
顔料は、油性インクジェットインクの色目に応じて、１種または２種以上を用いることができる。また、顔料は、油性インクジェットインク中での分散安定性を向上するために、表面を処理してもよい。顔料の含有割合は、油性インクジェットインクの総量中の０．１〜１０重量％、特に０．５〜８重量％であるのが好ましい。顔料の具体例としては、下記の各種顔料が挙げられる。 One or more pigments can be used depending on the color of the oil-based inkjet ink. The pigment may be treated on the surface in order to improve the dispersion stability in the oil-based inkjet ink. The content ratio of the pigment is preferably 0.1 to 10% by weight, particularly 0.5 to 8% by weight, based on the total amount of the oil-based inkjet ink. Specific examples of the pigment include the following various pigments.
（イエロー顔料）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１４Ｃ、１６、１７、２０、２４、７３、７４、７５、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１１７、１２０、１２５、１２８、１２９、１３０、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５、２１３、２１４
(Yellow pigment)
C. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 12, 13, 14, 14C, 16, 17, 20, 24, 73, 74, 75, 83, 86, 93, 94, 95, 97, 98, 109, 110, 114, 117, 120, 125, 128, 129, 130, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 151, 154, 155, 166, 168, 180, 185, 213, 214
（マゼンタ顔料）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、９、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、４９、５２、５３、５７（Ｃａ）、５７：１、９７、１１２、１２２、１２３、１４９、１６８、１７７、１７８、１７９、１８４、２０２、２０６、２０７、２０９、２４２、２５４、２５５
(Magenta pigment)
C. I. Pigment Red 5, 7, 9, 12, 48 (Ca), 48 (Mn), 49, 52, 53, 57 (Ca), 57: 1, 97, 112, 122, 123, 149, 168, 177, 178 179, 184, 202, 206, 207, 209, 242, 254, 255
（シアン顔料）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、１５：３４、１６、２２、６０
（ブラック顔料）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７
(Cyan pigment)
C. I. Pigment Blue 1, 2, 3, 15, 15: 1, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 15:34, 16, 22, 60
(Black pigment)
C. I. Pigment Black 7
（オレンジ顔料）
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、４３、５１、５５、５９、６１、７１、７４
（グリーン顔料）
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６
（バイオレット顔料）
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０
(Orange pigment)
C. I. Pigment Orange 36, 43, 51, 55, 59, 61, 71, 74
(Green pigment)
C. I. Pigment Green 7, 36
(Violet pigment)
C. I. Pigment Violet 19, 23, 29, 30, 37, 40, 50
〈バインダ樹脂〉
バインダ樹脂としては、油性インクジェットインク中に、良好に、溶解または分散させることができると共に、顔料を、ポリ塩化ビニルシート等の樹脂の表面に、良好に定着させることができる、種々のバインダ樹脂が、いずれも使用可能である。バインダ樹脂の含有割合は、油性インクジェットインクの総量中の０．１〜１０重量％、特に０．５〜８重量％であるのが好ましい。
<Binder resin>
As the binder resin, various binder resins that can be dissolved or dispersed well in the oil-based ink-jet ink and that can favorably fix the pigment on the surface of the resin such as a polyvinyl chloride sheet. Any of them can be used. The content of the binder resin is preferably 0.1 to 10% by weight, particularly 0.5 to 8% by weight, based on the total amount of the oil-based inkjet ink.
バインダ樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、スチレン−マレイン酸系樹脂、ロジン系樹脂、ロジンエステル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル系樹脂、石油系樹脂、クマロンインデン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、フェノール系樹脂、ウレタン系樹脂、メラミン系樹脂、尿素系樹脂、エポキシ系樹脂、セルロース系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系樹脂、キシレン系樹脂、アルキッド系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ブチラール系樹脂、ポリエステル系樹脂、ブチラール系樹脂、マレイン酸系樹脂、フマル酸系樹脂、ポリアミド系樹脂、繊維素系樹脂等が挙げられる。 Examples of the binder resin include acrylic resins, styrene-acrylic resins, styrene-maleic resins, rosin resins, rosin ester resins, ethylene-vinyl acetate resins, petroleum resins, coumarone indene resins, Terpene phenol resin, phenol resin, urethane resin, melamine resin, urea resin, epoxy resin, cellulose resin, vinyl chloride-vinyl acetate resin, xylene resin, alkyd resin, vinyl chloride resin, Examples thereof include vinyl acetate resin, butyral resin, polyester resin, butyral resin, maleic acid resin, fumaric acid resin, polyamide resin, and fiber resin.
屋外の広告等の媒体として多用されているポリ塩化ビニルシート等の樹脂の表面に対して、最も定着性のよいバインダ樹脂は、塩化ビニル系樹脂である。また、塩化ビニルに酢酸ビニルを共重合させると、バインダ樹脂の、溶媒に対する溶解性を向上したり、前記ポリ塩化ビニルシート等の樹脂の表面に印刷された画像や文字の可撓性を高めて、印刷の耐擦過性を向上したりすることができる。そのため、特に、ポリ塩化ビニルシート等の樹脂の表面に印刷する場合は、バインダ樹脂として、塩化ビニル−酢酸ビニル系樹脂が好ましい。 The binder resin having the best fixability with respect to the surface of a resin such as a polyvinyl chloride sheet that is frequently used as a medium for outdoor advertising or the like is a vinyl chloride resin. Also, copolymerizing vinyl acetate with vinyl chloride improves the solubility of the binder resin in the solvent and increases the flexibility of images and characters printed on the surface of the resin such as the polyvinyl chloride sheet. In addition, the scratch resistance of printing can be improved. Therefore, in particular, when printing on the surface of a resin such as a polyvinyl chloride sheet, a vinyl chloride-vinyl acetate resin is preferable as the binder resin.
油性インクジェットインクには、前記各成分に加えて、さらに、高分子分散剤、界面活性剤、可塑剤、帯電防止剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、レベリング剤、消泡剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、防かび剤、殺生剤等の種々の添加剤を、必要に応じて、任意の含有割合で含有させてもよい。 In addition to the above components, the oil-based inkjet ink further includes a polymer dispersant, a surfactant, a plasticizer, an antistatic agent, a viscosity modifier, a surface tension modifier, a leveling agent, an antifoaming agent, and an antioxidant. Various additives such as a pH adjuster, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a fungicide, and a biocide may be contained in any content as necessary.
〈実施例１〉
顔料としてのカーボンブラックと、バインダ樹脂としての塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体との、重量比１／１の混合物である、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社(Chiba Specialty Chemical Co., Ltd.)製のマイクロリス（登録商標）ブラックＣ−ＫＰ(Microlith Black C-KP)８重量部と、非プロトン性極性有機溶媒としての、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン２０．０重量部と、式(1)で表される有機溶媒としての１，１，２，２−テトラメトキシエタン９．０重量部とを、ディソルバーを用いて、回転数１５００ｒｐｍで３０分間、混合して黒色顔料分散液を調製した。
<Example 1>
Made by Ciba Specialty Chemical Co., Ltd., a mixture of carbon black as a pigment and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer as a binder resin in a weight ratio of 1/1. Microlith (registered trademark) Black C-KP (Microlith Black C-KP) 8 parts by weight, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone 20.0 parts by weight as an aprotic polar organic solvent, a formula A black pigment dispersion obtained by mixing 9.0 parts by weight of 1,1,2,2-tetramethoxyethane as the organic solvent represented by (1) with a dissolver at a rotational speed of 1500 rpm for 30 minutes. Was prepared.
次に、前記黒色顔料分散液３７重量部に、式(1)で表される有機溶媒としての１，１，２，２−テトラメトキシエタン６２．５重量部と、界面活性剤〔東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)製のＬ−７００２〕０．５重量部とを加え、均一相を形成するように混合して油性インクジェットインクを製造した。１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンの総量は２０重量部であった。 Next, 37 parts by weight of the black pigment dispersion, 62.5 parts by weight of 1,1,2,2-tetramethoxyethane as an organic solvent represented by the formula (1), and a surfactant [Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd. L-7002] 0.5 parts by weight was added and mixed to form a uniform phase to produce an oil-based inkjet ink. The total amount of 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone was 20 parts by weight.
〈実施例２〉
非プロトン性極性有機溶媒としてγ−ブチロラクトンを用いたこと以外は、実施例１と同様にして油性インクジェットインクを製造した。
<Example 2>
An oil-based inkjet ink was produced in the same manner as in Example 1 except that γ-butyrolactone was used as the aprotic polar organic solvent.
〈実施例３〉
非プロトン性極性有機溶媒としてＮ−エチル−２−ピロリドンを用いたこと以外は、実施例１と同様にして油性インクジェットインクを製造した。
<Example 3>
An oil-based inkjet ink was produced in the same manner as in Example 1 except that N-ethyl-2-pyrrolidone was used as the aprotic polar organic solvent.
〈実施例４〉
式(1)で表される有機溶媒として１，１，３，３−テトラメトキシプロパンを用いたこと以外は、実施例３と同様にして油性インクジェットインクを製造した。
<Example 4>
An oil-based inkjet ink was produced in the same manner as in Example 3 except that 1,1,3,3-tetramethoxypropane was used as the organic solvent represented by the formula (1).
〈比較例１〉
式(1)で表される有機溶媒に代えてエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ＥＧＭＢＥＡ）を用いたこと以外は、実施例２と同様にして油性インクジェットインクを製造した。
<Comparative example 1>
An oil-based inkjet ink was produced in the same manner as in Example 2 except that ethylene glycol monobutyl ether acetate (EGMBEA) was used instead of the organic solvent represented by the formula (1).
〈比較例２〉
式(1)で表される有機溶媒に代えてジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステル（ＤＰＧＭＥＭＥ）４６．５重量部と、ジプロピレングリコールジメチルエーテル（ＤＰＧＤＭＥ）２５重量部とを用いたこと以外は、実施例３と同様にして油性インクジェットインクを製造した。
<Comparative example 2>
Examples were used except that 46.5 parts by weight of dipropylene glycol monomethyl ether monomethyl ester (DPGMEME) and 25 parts by weight of dipropylene glycol dimethyl ether (DPGDME) were used in place of the organic solvent represented by the formula (1). In the same manner as in No. 3, an oil-based inkjet ink was produced.
前記各実施例、比較例で製造した油性インクジェットインクについて、下記の各試験を行って、その特性を評価した。
〈臭気試験〉
実施例、比較例の油性インクジェットインクを、ピエゾ方式のインクジェットプリンタを使用してベタ印字した後、無作為に抽出した１０人の被験者に臭いを嗅いでもらい、不快な臭気があったと判断した被験者が２人以下であったものを臭気なし（○）、３人以上であったものを臭気あり（×）として評価した。
About the oil-based inkjet ink manufactured by the said each Example and the comparative example, the following each test was done and the characteristic was evaluated.
<Odor test>
The subjects who judged that there was an unpleasant odor by having 10 subjects randomly picked the odor after solid printing the oil-based inkjet inks of Examples and Comparative Examples using a piezo inkjet printer No. 2 was evaluated as no odor (◯), and 3 or more was evaluated as odor (x).
〈乾燥性試験〉
実施例、比較例の油性インクジェットインクを、ポリ塩化ビニル製ターポリンの表面に、ワイヤーバー（ドクター０．２５、直径０．２５ｍｍのワイヤーを、金属の棒に巻きつけたもの）を用いて塗布し、２５℃で１０分間、静置して乾燥させた後、指で触れた際の状態を観察して、下記の基準で、油性インクジェットインクの乾燥性を評価した。
<Drying test>
The oil-based ink-jet inks of Examples and Comparative Examples were applied to the surface of polyvinyl chloride tarpaulin using a wire bar (doctor 0.25, wire having a diameter of 0.25 mm wrapped around a metal rod). After standing and drying at 25 ° C. for 10 minutes, the state when touched with a finger was observed, and the drying property of the oil-based inkjet ink was evaluated according to the following criteria.
○：指にインクがつかなかった。乾燥性は極めて良好と評価した。
×：指にインクがついてしまった。乾燥性は不良と評価した。
以上の結果を表１に示す。
○: No ink was applied to the finger. Dryness was evaluated as extremely good.
X: The ink has come on the finger. Dryness was evaluated as poor.
The results are shown in Table 1.
表１より、式(1)以外の他の有機溶媒と、非プロトン性極性有機溶媒とを併用した比較例１の油性インクジェットインクは、臭気が強く、また乾燥性が不良であることが判った。また、特許文献６に記載の発明を再現した比較例２の油性インクジェットインクは、臭気がなくなったものの、依然として乾燥性が不良であることが判った。これに対し、式(1)で表される有機溶媒と、非プロトン性極性有機溶媒とを併用した実施例１〜４の油性インクジェットインクは、いずれも、臭気がない上、乾燥性が極めて良好であることが判った。
From Table 1, it was found that the oil-based inkjet ink of Comparative Example 1 in which an organic solvent other than the formula (1) and an aprotic polar organic solvent were used in combination had a strong odor and poor drying properties. . Moreover, although the oil-based inkjet ink of the comparative example 2 which reproduced invention described in patent document 6 lost odor, it turned out that dryness is still inferior. On the other hand, the oil-based inkjet inks of Examples 1 to 4 in which the organic solvent represented by the formula (1) and the aprotic polar organic solvent are used together have no odor and extremely good drying properties. It turned out that.
Claims (3)
で表される有機溶媒を含むことを特徴とする油性インクジェットインク。 Formula (1):
The oil-based inkjet ink characterized by including the organic solvent represented by these.
The organic solvent represented by the formula (1) is at least one selected from the group consisting of 1,1,2,2-tetramethoxyethane and 1,1,3,3-tetramethoxypropane The oil-based inkjet ink according to claim 1.
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