JP2008012834A - Optical film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、反射防止機能と近赤外線吸収および/または特定波長の可視光を選択吸収する機能を併せ持った光学フィルム、およびこの光学フィルムを表層に設けたプラズマディスプレイあるいは表面電界ディスプレイ用光学フィルターに関する。 The present invention relates to an optical film having both an antireflection function and a function of selectively absorbing near-infrared absorption and / or visible light having a specific wavelength, and an optical filter for a plasma display or surface electric field display provided with this optical film on a surface layer.
反射防止フィルムは、ブラウン管テレビ、液晶やプラズマディスプレイ(以下、PDPと略す)、表面電界ディスプレイ(以下、SEDと略す)などの大画面薄型テレビおよびコンピューター等のモニターなどの画像表示装置において、太陽光や蛍光灯など外部光源の写り込みを低減し、視認性を向上させるために用いられている。 Anti-reflective films are used in image display devices such as cathode ray tube televisions, large-screen flat-screen televisions such as liquid crystal displays and plasma displays (hereinafter abbreviated as PDP), surface electric field displays (hereinafter abbreviated as SED) and monitors such as computers. It is used to reduce the reflection of external light sources such as fluorescent lamps and improve visibility.
反射防止は、通常、光学薄膜による光の干渉を利用して行われ、例えば、反射防止フィルムとしては、ポリエステルなどの透明基材フィルムに傷付き防止のためのハードコート層を形成し、さらにその上に高屈折率層と低屈折率層の2層からなる反射防止層を形成したものが知られている(特許文献1、2参照)。ここで、ハードコート層には熱または紫外線などにより架橋・硬化するアクリル樹脂の被膜が多用されており、その際、ポリエステルフィルムにはハードコート層との接着性を向上させるために易接着層が積層されたものを使用するが通常である(特許文献3参照)。
Antireflection is usually performed by utilizing light interference by an optical thin film. For example, as an antireflection film, a hard coat layer for preventing scratches is formed on a transparent substrate film such as polyester, and further, There is known one in which an antireflection layer comprising two layers of a high refractive index layer and a low refractive index layer is formed thereon (see
一方、PDPなどの大画面薄型テレビにおいては、人体や機器に影響を与える恐れのある電磁波の遮蔽、リモコンの誤動作が生じる恐れのある近赤外線の遮蔽、色純度低下を防止するための発光スペクトルの中の非有効波長の可視光の遮蔽、帯電防止、反射防止などの複数の機能を併せ持った光学フィルターを画像表示面の前面に形成または設置している。ここで、近赤外線の遮蔽、色純度向上のための非有効波長の可視光の遮蔽には、それらを効率良く吸収する有機色素化合物を含有した樹脂層を設けたフィルムが用いられている。
この樹脂層には、透明性、耐候性が良好であることからアクリル樹脂が良く用いられ、有機溶媒にアクリル樹脂と有機色素化合物を溶解して塗料としたものをフィルムにコーティングした後乾燥して光学フィルムとする方法がとられている(特許文献4、5、6、7参照)。
On the other hand, in large-screen flat-screen TVs such as PDPs, shielding of electromagnetic waves that may affect the human body and equipment, shielding of near infrared rays that may cause malfunction of the remote control, and emission spectrum to prevent color purity deterioration. An optical filter having a plurality of functions such as shielding of non-effective wavelength visible light, antistatic, and antireflection is formed or installed on the front surface of the image display surface. Here, a film provided with a resin layer containing an organic dye compound that efficiently absorbs near-infrared rays and visible light having an ineffective wavelength for improving color purity is used.
Acrylic resin is often used for this resin layer because it has good transparency and weather resistance. After coating the film with a paint prepared by dissolving an acrylic resin and an organic dye compound in an organic solvent, the resin layer is dried. The method used as an optical film is taken (refer
また、反射防止フィルムの反対側の面に近赤外線や可視光の中の非有効波長を吸収する樹脂層を設け、機能の統合化を図ることにより、部材点数および貼り合わせ工程の削減が提案されている(特許文献8参照)。
基材にポリエステルフィルムを用いた反射防止フィルムの場合、紫外線硬化型のアクリル樹脂からなるハードコート層の屈折率がおおよそ1.52程度であり、ポリエステルフィルムの屈折率がおおよそ1.65程度であることから、この大きな屈折率差により、その界面で干渉縞が発生していた。この干渉縞が強く現れた反射防止フィルムを画像表示装置の表面に設けた場合、画像表示装置の品位が低下して製品価値を下げるおそれがあった。この干渉縞を抑制する手段として、ハードコート層との接着性向上に用いる易接着層の屈折率を1.58程度のポリエステル系樹脂層とすることで、接着性向上と干渉縞抑制を両立させる手段が採用されていた。
In the case of an antireflection film using a polyester film as the base material, the refractive index of the hard coat layer made of an ultraviolet curable acrylic resin is about 1.52, and the refractive index of the polyester film is about 1.65. For this reason, interference fringes are generated at the interface due to this large refractive index difference. When the antireflection film in which the interference fringes appear strongly is provided on the surface of the image display device, the quality of the image display device may be deteriorated and the product value may be lowered. As means for suppressing this interference fringe, by making the refractive index of the easy-adhesion layer used for improving the adhesion with the hard coat layer a polyester resin layer having a refractive index of about 1.58, it is possible to achieve both improvement in adhesion and suppression of interference fringe. Means were adopted.
一方、反射防止フィルムの反対側の面に有機色素化合物を含有したアクリル樹脂層を積層して機能統合化を図る際にも、ポリエステルフィルムにはアクリル樹脂との接着性を向上させるために易接着層が積層されたものが用いられているが、上記したハードコート層のようにモノマーまたはオリゴマーを塗布し、架橋・硬化させてアクリル樹脂を積層させる方法と違って、予め重合されたアクリル樹脂を溶剤に溶かして塗料化し、塗布・乾燥により積層する場合、ポリエステル系樹脂からなる易接着層では十分な接着強度が得られず、積層した膜は簡単に剥離してしまうという問題があった。もちろん、紫外線硬化などの手段は有機色素化合物が分解するおそれがあるため好ましくない。従って、有機色素化合物を含有したアクリル樹脂層を積層する側の易接着層には、基材であるポリエステルフィルム、有機色素化合物を含有したアクリル樹脂層の両方に対して十分な接着強度を有するアクリル系樹脂を設計し使用されてきた。 On the other hand, when an acrylic resin layer containing an organic dye compound is laminated on the opposite side of the antireflection film for functional integration, the polyester film is easily bonded to improve adhesion to the acrylic resin. Unlike the method of applying a monomer or oligomer, cross-linking and curing, and stacking acrylic resin like the hard coat layer described above, pre-polymerized acrylic resin is used. In the case of dissolving in a solvent to form a paint and laminating by coating and drying, there is a problem that an easily adhesive layer made of a polyester resin cannot provide sufficient adhesive strength, and the laminated film easily peels off. Of course, means such as ultraviolet curing are not preferred because the organic dye compound may be decomposed. Therefore, the easy adhesion layer on the side where the acrylic resin layer containing the organic dye compound is laminated has an acrylic having sufficient adhesive strength for both the polyester film as the base material and the acrylic resin layer containing the organic dye compound. Resin has been designed and used.
しかしながら、有機色素化合物を含有するアクリル樹脂層の屈折率がおおよそ1.50程度であり、アクリル樹脂系易接着層の屈折率もおおよそ1.50程度であるため、有機色素化合物を含有するアクリル樹脂層を積層すると、ポリエステルフィルムとの屈折率差により干渉縞が非常に強く現れ、画像表示装置の品位を大きく低下させる上に、さらに、ポリエステルフィルムと有機色素化合物を含有したアクリル樹脂層界面での反射が強くなることにより、光学フィルムの裏側からの反射が増加することで、光学フィルム全体の反射防止性能が低下するという問題のあることが判明した。 However, since the refractive index of the acrylic resin layer containing the organic dye compound is about 1.50, and the refractive index of the acrylic resin-based easy-adhesion layer is also about 1.50, the acrylic resin containing the organic dye compound When the layers are laminated, interference fringes appear very strongly due to the difference in refractive index with the polyester film, greatly reducing the quality of the image display device, and further, at the interface of the acrylic resin layer containing the polyester film and the organic dye compound. It became clear that there was a problem that the antireflection performance of the entire optical film was lowered due to an increase in reflection from the back side of the optical film due to the strong reflection.
また、かかる易接着層に酸化チタンなどの高屈折率な無機酸化物微粒子を分散させたアクリル樹脂を用いることで、接着性向上と干渉縞抑制、さらには反射防止性能の向上を両立させる試みでは、十分な性能を引き出すためには無機酸化物の微粒子を高濃度で分散させる必要があり、その場合、ポリエステルフィルムの製膜工程中で易接着層を形成させるのが困難になる問題があった。 In addition, by using an acrylic resin in which inorganic oxide fine particles with a high refractive index such as titanium oxide are dispersed in such an easy-adhesion layer, it is an attempt to achieve both improvement in adhesion, suppression of interference fringes, and improvement in antireflection performance. In order to obtain sufficient performance, it is necessary to disperse the fine particles of the inorganic oxide at a high concentration. In this case, there is a problem that it is difficult to form an easy-adhesion layer during the process of forming the polyester film. .
本発明は、上記従来技術の背景に鑑み、反射防止フィルムの反射防止層と反対側の面に、近赤外線吸収や可視光域での波長選択吸収機能を有する有機色素化合物を含有するアクリル樹脂層を積層した光学フィルムにおいて、該有機色素化合物含有アクリル樹脂層の接着性に優れ、かつ、該有機色素化合物含有アクリル樹脂層とポリエステルフィルムとの界面での干渉縞の発生防止性および反射防止性に優れた光学フィルムを提供せんとするものである。かかる光学フィルムによれば、優れた干渉縞防止性や反射防止性を有する光学フィルターを提供することができ、特に、PDPやSEDなどの大画面の薄型画像表示装置に有効に使用されるものを提供することができる。 In view of the background of the prior art, the present invention provides an acrylic resin layer containing an organic dye compound having a near infrared absorption or wavelength selective absorption function in the visible light region on the surface opposite to the antireflection layer of the antireflection film. In the optical film in which the organic dye compound-containing acrylic resin layer is laminated, the adhesive property of the organic dye compound-containing acrylic resin layer is excellent, and interference fringe generation prevention and antireflection properties at the interface between the organic dye compound-containing acrylic resin layer and the polyester film are improved. It is intended to provide an excellent optical film. According to such an optical film, it is possible to provide an optical filter having excellent interference fringe prevention properties and antireflection properties, particularly those that are effectively used for large-screen thin image display devices such as PDP and SED. Can be provided.
本発明は、上記課題を解決するために、次のような手段を採用するものである。すなわち、本発明の光学フィルムは、ポリエステルフィルムの一方の面に、ポリエステルフィルム側よりハードコート層と反射防止層がこの順に積層されてなり、ポリエステルフィルムの他方の面に、少なくとも1種以上の有機色素化合物を含有するアクリル樹脂層が積層されてなる光学フィルムにおいて、ポリエステルフィルムと有機色素化合物含有アクリル樹脂層との間に、厚み方向で相分離構造を有する易接着層が設けられ、易接着層が、ポリエステルフィルム側にはポリエステル樹脂を主たる構成成分とする相からなり、有機色素化合物含有アクリル樹脂層側にはアクリル樹脂を主たる構成成分とする相からなり、かつ易接着層の両相の相分離界面には各相の混在領域が存在することを特徴とするものである。 In order to solve the above problems, the present invention employs the following means. That is, in the optical film of the present invention, a hard coat layer and an antireflection layer are laminated in this order from the polyester film side on one side of the polyester film, and at least one kind of organic film is formed on the other side of the polyester film. In an optical film in which an acrylic resin layer containing a dye compound is laminated, an easy-adhesion layer having a phase separation structure in the thickness direction is provided between the polyester film and the organic dye compound-containing acrylic resin layer. However, the polyester film side is composed of a phase mainly composed of a polyester resin, the organic dye compound-containing acrylic resin layer side is composed of a phase mainly composed of an acrylic resin, and both phases of the easy-adhesion layer are included. The separation interface is characterized in that a mixed region of each phase exists.
かかる光学フィルムの好ましい態様は、
(1)前記易接着層中のポリエステル樹脂成分の含有比率が、20質量%以上、60質量%未満であること、
(2)前記反射防止層が、高屈折率層と低屈折率層の2層からなり、低屈折率層の屈折率が1.42以下であり、かつ低屈折率層と高屈折率層の屈折率差が0.15以上であり、さらに反射防止層の高屈折率層の厚みdHが105〜160nmの範囲にあり、かつ、低屈折率層の厚さdLが75〜110nmの範囲にあり、かつ、高屈折率層の厚みdHと低屈折率層の厚みdLの比dH/dLが1.0〜1.9の範囲にある、
(3)前記有機色素化合物が、近赤外線吸収色素であり、かつ、波長850nmにおける透過率が15%以下で、波長950nmから1150nmにおける透過率が10%以下であること、
(4)前記有機色素化合物が、可視光の波長選択吸収色素であり、波長580〜610nmの範囲に極大吸収波長を有するものであること、
(5)前記有機色素化合物が、可視光の波長選択吸収色素であり、波長570〜580nmの範囲に極大吸収波長を有するものであること、である。
A preferred embodiment of such an optical film is
(1) The content ratio of the polyester resin component in the easy-adhesion layer is 20% by mass or more and less than 60% by mass,
(2) The antireflection layer comprises two layers of a high refractive index layer and a low refractive index layer, the refractive index of the low refractive index layer is 1.42 or less, and the low refractive index layer and the high refractive index layer The refractive index difference is 0.15 or more, the thickness d H of the high refractive index layer of the antireflection layer is in the range of 105 to 160 nm, and the thickness d L of the low refractive index layer is in the range of 75 to 110 nm. And the ratio d H / d L of the thickness d H of the high refractive index layer and the thickness d L of the low refractive index layer is in the range of 1.0 to 1.9.
(3) The organic dye compound is a near-infrared absorbing dye, the transmittance at a wavelength of 850 nm is 15% or less, and the transmittance at a wavelength of 950 nm to 1150 nm is 10% or less,
(4) The organic dye compound is a wavelength selective absorption dye for visible light, and has a maximum absorption wavelength in a wavelength range of 580 to 610 nm.
(5) The organic dye compound is a wavelength selective absorption dye for visible light, and has a maximum absorption wavelength in a wavelength range of 570 to 580 nm.
本発明のプラズマディスプレイ用光学フィルターは、上記好ましい態様の(4)の光学フィルムで構成されていることを特徴とするものであり、また、本発明の表面電界ディスプレイ用光学フィルターは、上記好ましい態様の(5)の光学フィルムで構成されていることを特徴とするものである。 The optical filter for plasma display of the present invention is characterized by comprising the optical film of (4) of the above preferred embodiment, and the optical filter for surface electric field display of the present invention is of the above preferred embodiment. (5) It is characterized by being comprised with the optical film.
本発明によれば、ポリエステルフィルムと有機色素化合物を含有するアクリル樹脂層との接着性に優れ、かつ、その界面での干渉縞の発生が抑制され、さらに、フィルムの裏面側からの反射も抑制した反射防止性能に優れた光学フィルムとすることができる。さらに本発明の好ましい態様によれば、高屈折率層と低屈折率層の2層からなる反射防止層において、表面の最低反射率が低く、かつ、よりフラットな反射スペクトルが得られ、反射色の色目がニュートラルでギラツキ感の少ない光学フィルムとすることができる。また、反射防止層と反対側の面に、近赤外線吸収能および/または特定波長の可視光をシャープに吸収することのできる波長選択吸収能を備えた多機能な光学フィルムとすることができる。この光学フィルムを表層に設けた光学フィルターを画像表示面またはその前面に備えることにより、外光の写り込みが抑えられることで視認性が向上し、さらに色純度が向上して色再現範囲を拡大した画像が得られ、さらにはリモコンの誤動作を防止できる画像表示装置を提供することができる。 According to the present invention, the adhesion between the polyester film and the acrylic resin layer containing the organic dye compound is excellent, the generation of interference fringes at the interface is suppressed, and the reflection from the back side of the film is also suppressed. An optical film having excellent antireflection performance can be obtained. Furthermore, according to a preferred aspect of the present invention, in the antireflection layer consisting of two layers of the high refractive index layer and the low refractive index layer, the minimum reflectance of the surface is low and a flatter reflection spectrum is obtained, and the reflection color Can be obtained as an optical film with a neutral color and less glare. Moreover, it can be set as the multifunctional optical film provided with the near-infrared absorptivity and / or the wavelength selective absorptivity which can absorb the visible light of a specific wavelength sharply in the surface on the opposite side to an antireflection layer. By providing an optical filter with this optical film on the surface layer on the image display surface or its front surface, the reflection of external light is suppressed to improve visibility, and the color purity is improved to expand the color reproduction range. It is possible to provide an image display device that can obtain a corrected image and prevent malfunction of the remote controller.
本発明は、前記課題、つまり、反射防止フィルムの反射防止層と反対側の面に、近赤外線吸収や可視光域での波長選択吸収機能を有する有機色素化合物を含有するアクリル樹脂層を積層した光学フィルムにおいて、該有機色素化合物含有アクリル樹脂層の接着性に優れ、かつ、該有機色素化合物含有アクリル樹脂層とポリエステルフィルムとの界面での干渉縞の発生防止性および反射防止性に優れた光学フィルムについて、鋭意検討し、反射防止フィルムの反射防止層と反対側の面に、近赤外線吸収や可視光域での波長選択吸収機能を有する有機色素化合物を含有するアクリル樹脂層を積層した光学フィルムにおいて、該有機色素化合物含有アクリル樹脂層を特定な易接着層を用いて積層してみたところ、すなわち、該ポリエステルフィルム側にポリエステル樹脂成分リッチで、該アクリル樹脂層側にアクリル樹脂成分リッチな配合とし、その中間層を両方の樹脂成分の混在層としてなる相分離構造を有する易接着層を設けて積層してみたところ、かかる課題を一挙に解決することを究明したものである。 In the present invention, an acrylic resin layer containing an organic dye compound having a near-infrared absorption or wavelength selective absorption function in the visible light region is laminated on the surface opposite to the antireflection layer of the antireflection film. An optical film that has excellent adhesion of the organic dye compound-containing acrylic resin layer and excellent anti-interference fringe and antireflection properties at the interface between the organic dye compound-containing acrylic resin layer and the polyester film. An optical film in which an acryl resin layer containing an organic dye compound having a near-infrared absorption or wavelength selective absorption function in the visible light region is laminated on the surface opposite to the antireflection layer of the antireflection film. In the above, when the organic dye compound-containing acrylic resin layer was laminated using a specific easy adhesion layer, that is, the polyester film It is rich in the polyester resin component, and the acrylic resin layer is richly blended on the acrylic resin layer side, and the intermediate layer is provided with an easy-adhesion layer having a phase separation structure as a mixed layer of both resin components, and laminated. , It has been clarified that such problems can be solved all at once.
本発明の光学フィルムを、図面を用いて説明する。 The optical film of this invention is demonstrated using drawing.
図1は、本発明の光学フィルムの好ましい態様の一例を示す断面模式図である。本発明の好ましい態様の一例として、ポリエステル製の基材フィルム(6)の一方の面にハードコート層(4)が積層され、さらにその上に高屈折率層(3)と低屈折率層(2)からなる反射防止層(11)が積層されている。さらに、その上に製造工程での反射防止層の傷付きや汚れを防止するための保護フィルム(1)が積層されていてもよい。基材フィルム(6)とハードコート層の間には、ハードコート層の接着性を向上させるために易接着層(5)が設けられているのが好ましい。あるいは、ポリエステル製基材フィルム(6)の製膜工程中で易接着層(5)を形成する代わりに直接ハードコート層(4)を形成させたものも接着性と干渉縞抑制に優れることから好ましい。 FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a preferred embodiment of the optical film of the present invention. As an example of a preferred embodiment of the present invention, a hard coat layer (4) is laminated on one surface of a polyester base film (6), and a high refractive index layer (3) and a low refractive index layer ( An antireflection layer (11) comprising 2) is laminated. Furthermore, a protective film (1) for preventing the antireflection layer from being scratched or soiled in the production process may be laminated thereon. It is preferable that an easy-adhesion layer (5) is provided between the base film (6) and the hard coat layer in order to improve the adhesion of the hard coat layer. Alternatively, in the process of forming the polyester base film (6), instead of forming the easy adhesion layer (5), the hard coat layer (4) directly formed is also excellent in adhesion and interference fringe suppression. preferable.
一方、基材フィルム(6)の反対面には、相分離構造を有する易接着層(7)が形成されており、その上に近赤外線および/または特定波長の可視光を吸収する有機色素化合物を含有する樹脂層(8)が積層されている。さらに、その上に半強化ガラスや、あるいは電磁波遮蔽フィルム、帯電防止フィルムなどの他の光学フィルター部材と貼り合わせるための粘着層(9)と離型フィルム(10)が積層されて使用される。尚、特定波長の可視光を吸収する有機色素化合物は粘着層(9)に含有させてもかまわない。 On the other hand, an easy-adhesion layer (7) having a phase separation structure is formed on the opposite surface of the base film (6), and an organic dye compound that absorbs near-infrared rays and / or visible light having a specific wavelength thereon. The resin layer (8) containing is laminated. Furthermore, a pressure-sensitive adhesive layer (9) and a release film (10) for bonding with other optical filter members such as semi-tempered glass or an electromagnetic wave shielding film or an antistatic film are laminated thereon. An organic dye compound that absorbs visible light having a specific wavelength may be contained in the adhesive layer (9).
本発明の光学フィルムに用いられる基材フィルムとしては、溶融製膜可能なポリエステルフィルムが、透明性、機械的強度、寸法安定性などに優れ、光線透過率が高く、ヘイズが低いことから使用される。 As the base film used in the optical film of the present invention, a polyester film that can be melt-formed is used because of its excellent transparency, mechanical strength, dimensional stability, etc., high light transmittance, and low haze. The
かかるポリエステルフィルムとしては、全光線透過率が、好ましくは80%以上、より好ましくは85%以上であるものが使用される。また、かかる基材フィルム、つまりポリエステルフィルムのヘイズ値は、好ましくは3%以下、より好ましくは1%以下ものが使用される。これら条件の両方を満たすと、画像表示装置用部材として用いたときに、鮮明性の点でさらに好ましい。また、全光線透過率の上限値は99.5%程度まで、またヘイズ値の下限値は0.1%程度までが実用的な範囲である。ここで、全光線透過率はJIS K7361−1記載に基づいて、また、ヘイズはJIS K7136記載に基づいて測定した値である。 As such a polyester film, a film having a total light transmittance of preferably 80% or more, more preferably 85% or more is used. Further, the base film, that is, the haze value of the polyester film is preferably 3% or less, more preferably 1% or less. Satisfying both of these conditions is more preferable in terms of sharpness when used as a member for an image display device. Further, the upper limit of the total light transmittance is about 99.5%, and the lower limit of the haze value is about 0.1%. Here, the total light transmittance is a value measured based on JIS K7361-1, and the haze is a value measured based on JIS K7136.
かかるポリエステルフィルムを構成するポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンナフタレートなどを使用することができる。これらの2種以上が混合されたものであってもよい。また、これらと他のジカルボン酸成分やジオール成分が共重合されたポリエステルであってもよいが、その共重合割合は、結晶配向が完了したフィルムにおいて、その結晶化度が好ましくは25%以上、より好ましくは30%以上、さらに好ましくは35%以上となる範囲が好ましい。結晶化度が25%未満の場合には、寸法安定性や機械的強度が不十分となりやすい。結晶化度は、ラマンスペクトル分析法により測定することができる。 As the polyester constituting such a polyester film, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polypropylene naphthalate and the like can be used. Two or more of these may be mixed. In addition, these may be a polyester copolymerized with other dicarboxylic acid components and diol components, but the copolymerization ratio is preferably 25% or more in the degree of crystallinity in a film in which crystal orientation is completed. More preferably, the range is 30% or more, and more preferably 35% or more. When the crystallinity is less than 25%, dimensional stability and mechanical strength tend to be insufficient. The degree of crystallinity can be measured by a Raman spectrum analysis method.
また、かかるポリエステルフィルムは、単体フィルムに限らず、2層以上の積層構造の複合体フィルムであってもよい。かかる複合体フィルムとしては、例えば、内層部に実質的に粒子を含有せず、表層部に粒子を含有させた層を設けた複合体フィルム、内層部に粗大粒子を有し、表層部に微細粒子を含有させた複合体フィルム、および内層部が微細な気泡を含有した層を有する複合体フィルムなどが挙げられる。また、上記複合体フィルムは、内層部と表層部を構成するポリマーが、化学的に異種のポリマーであっても同種のポリマーであっても良い。 Such a polyester film is not limited to a single film, and may be a composite film having a laminated structure of two or more layers. As such a composite film, for example, a composite film that is substantially free of particles in the inner layer portion and provided with a layer containing particles in the surface layer portion, has coarse particles in the inner layer portion, and fine in the surface layer portion. Examples thereof include a composite film containing particles and a composite film having a layer in which the inner layer portion contains fine bubbles. In the composite film, the polymer constituting the inner layer portion and the surface layer portion may be a chemically different polymer or the same kind of polymer.
かかるポリエステルフィルムは、フィルムの熱安定性、特に寸法安定性や機械的強度を十分なもので、さらに平面性が良好であればよく、かかる観点から、二軸延伸により結晶配向されたフィルムであるものが好ましく使用される。ここで、二軸延伸により結晶配向しているとは、未延伸、すなわち結晶配向が完了する前のポリエステルフィルムを長手方向および幅方向に、それぞれ好適には2.5〜5倍程度延伸し、その後、熱処理により結晶配向を完了させたものであり、広角X線回折で二軸配向のパターンを示すものをいう。 Such a polyester film is sufficient if the film has sufficient thermal stability, particularly dimensional stability and mechanical strength, and has good flatness. From such a viewpoint, the polyester film is a crystal oriented film by biaxial stretching. Those are preferably used. Here, the crystal orientation by biaxial stretching is unstretched, that is, the polyester film before completion of crystal orientation is preferably stretched about 2.5 to 5 times in the longitudinal direction and the width direction, respectively. Thereafter, the crystal orientation is completed by heat treatment, and it indicates a biaxial orientation pattern by wide-angle X-ray diffraction.
かかるポリエステルフィルムの厚みは、機械的強度やハンドリング性などの点から、好ましくは10〜500μm、より好ましくは20〜300μmであるのがよい。 The thickness of the polyester film is preferably 10 to 500 μm, more preferably 20 to 300 μm, from the viewpoint of mechanical strength and handling properties.
かかるポリエステルフィルム中には、本発明の効果を阻害しない範囲内で各種の添加剤や樹脂組成物、架橋剤などを含有してもよい。例えば酸化防止剤、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、有機、無機の粒子、顔料、染料、帯電防止剤、核剤、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、ゴム系樹脂、ワックス組成物、メラミン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、メチロール化、アルキロール化された尿素系架橋剤、アクリルアミド、ポリアミド、エポキシ樹脂、イソシアネート化合物、アジリジン化合物、各種シランカップリング剤、各種チタネート系カップリング剤などを含有させることができる。 Such a polyester film may contain various additives, resin compositions, cross-linking agents and the like within a range that does not impair the effects of the present invention. For example, antioxidants, heat stabilizers, UV absorbers, organic and inorganic particles, pigments, dyes, antistatic agents, nucleating agents, acrylic resins, polyester resins, urethane resins, polyolefin resins, polycarbonate resins, alkyd resins, epoxy resins , Urea resin, phenol resin, silicone resin, rubber resin, wax composition, melamine crosslinking agent, oxazoline crosslinking agent, methylolated, alkylolized urea crosslinking agent, acrylamide, polyamide, epoxy resin, isocyanate compound , Aziridine compounds, various silane coupling agents, various titanate coupling agents, and the like.
これらの中でも紫外線吸収剤は、有機色素化合物の光劣化を防止することができるので好ましく用いられる。かかる紫外線吸収剤としては、トリアゾール系、トリアジン系、ベンゾフェノン系、アミン系紫外線吸収剤を挙げることができ、中でも、トリアジン系紫外線吸収剤、アミン系紫外線吸収剤が好ましく使用される。特に、トリアジン系紫外線吸収剤が好ましく、その中でも特に2(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−[(ヘキシル)オキシ]−フェノールが好ましい。この紫外線吸収剤を使用したフィルムは、着色(黄色味)が少なく、透明性に優れ、また紫外線吸収剤の昇華、分解、ブリードアウトなどが少なく、製膜工程上の問題が発生しにくいという利点がある。 Among these, an ultraviolet absorber is preferably used because it can prevent photodegradation of the organic dye compound. Examples of such UV absorbers include triazole, triazine, benzophenone, and amine UV absorbers. Among these, triazine UV absorbers and amine UV absorbers are preferably used. In particular, triazine-based ultraviolet absorbers are preferable, and among them, 2 (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol is particularly preferable. Films using this UV absorber are less colored (yellowish), excellent in transparency, less sublimation, decomposition, bleed-out, etc. of the UV absorber and are less likely to cause problems in the film forming process. There is.
また、上記無機の粒子としては、例えばシリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナゾル、カオリン、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、カーボンブラック、ゼオライト、酸化チタン、金属微粉末などを添加した場合には、易滑性、耐傷性などが向上するので特に好ましい。かかる無機粒子の平均粒子径は、0.005〜5μmが好ましく、より好ましくは0.05〜1μm程度である。ここで言う粒子径とは、レーザー回折式粒度分布測定装置を用いて得られた値である。また、平均粒子径は、50%分布粒子径とする。なお、50%分布粒子径とは粒度分布が50%のところの粒子径を指し、今後特に断りがない限り平均粒子径とはこの粒子径を指す。また、かかる無機粒子の添加量は、該ポリエステルフィルム100質量部中に、好ましくは0.05〜20質量部、より好ましくは0.1〜10質量部であるのがよい。ここで、粒子径はJIS Z8825−1に基づいて測定した値である。 Moreover, as the inorganic particles, for example, when silica, colloidal silica, alumina, alumina sol, kaolin, talc, mica, calcium carbonate, barium sulfate, carbon black, zeolite, titanium oxide, metal fine powder, etc. are added, Since slipperiness, scratch resistance, etc. improve, it is especially preferable. The average particle diameter of such inorganic particles is preferably 0.005 to 5 μm, more preferably about 0.05 to 1 μm. The particle diameter here is a value obtained using a laser diffraction particle size distribution measuring apparatus. The average particle size is 50% distributed particle size. The 50% distribution particle size refers to the particle size where the particle size distribution is 50%, and the average particle size refers to this particle size unless otherwise specified. Moreover, the addition amount of the inorganic particles is preferably 0.05 to 20 parts by mass, more preferably 0.1 to 10 parts by mass in 100 parts by mass of the polyester film. Here, the particle diameter is a value measured based on JIS Z8825-1.
かかる基材フィルムであるポリエステルフィルムは、ハードコート層や有機色素化合物を含有するアクリル樹脂層との接着性を向上させる目的で、易接着層が形成されているものである。ここでいう易接着層とは、該ポリエステルフィルムの上に積層構造的に形成されて存在する被膜状のものをいい、通常、ポリエステルフィルムの製膜工程で製膜と同時に形成する方法が好ましく用いられる。その場合、該易接着層は、ポリエステルを溶融押出後、縦延伸されてフィルム化された後で、該ポリエステルフィルムの片面もしくは両面に、該易接着層用樹脂組成物からなる塗布液を塗布して形成させるのが好ましく、該塗布液塗布後、フィルムとともに横延伸され、そこで乾燥・硬化させて被膜が形成されたものである。かかる塗布液としては、後述する易接着層の構成樹脂を水に溶解もしくは分散させて使用するのが好ましく、そのため易接着層の構成樹脂は水分散性であることが好ましい。 The polyester film that is such a base film is one in which an easy-adhesion layer is formed for the purpose of improving the adhesion with a hard coat layer and an acrylic resin layer containing an organic dye compound. The easy-adhesion layer as used herein refers to a film-like layer that is formed on the polyester film in a laminated structure, and usually a method of forming simultaneously with film formation in the film formation process of the polyester film is preferably used. It is done. In this case, the easy-adhesion layer is obtained by melt-extrusion of polyester, longitudinally stretching and forming a film, and then applying a coating solution comprising the resin composition for the easy-adhesion layer on one or both sides of the polyester film. Preferably, the film is formed by transverse stretching with a film after the coating solution is applied, and then dried and cured. As such a coating solution, it is preferable to use a constituent resin of an easy-adhesion layer, which will be described later, dissolved or dispersed in water. Therefore, the constituent resin of the easy-adhesion layer is preferably water-dispersible.
該ポリエステルフィルム上への塗布方法は、各種の塗布方法、例えば、リバースコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、バーコート法、マイヤーバーコート法、ダイコート法、スプレーコート法などを用いることができる。また、コーティング膜の塗布の均一性や接着性を考慮して、塗布前に、該ポリエステルフィルム表面にコロナ放電を施すことが好ましい。 Various coating methods such as a reverse coating method, a gravure coating method, a rod coating method, a bar coating method, a Mayer bar coating method, a die coating method, and a spray coating method can be used as the coating method on the polyester film. . In consideration of the uniformity and adhesion of the coating film, it is preferable to subject the polyester film surface to corona discharge before coating.
本発明において、易接着層を構成する成分としては、ポリエステルフィルムとハードコート層、もしくはポリエステルフィルムと有機色素化合物含有アクリル樹脂層と十分な接着性を有するものであれば特に限定されないが、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、尿素樹脂、ウレタン樹脂などを好適に用いることができる。特に、接着性の点から、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂から選ばれる樹脂を用いることがより好ましく、ポリエステル樹脂とアクリル樹脂、ポリエステル樹脂とウレタン樹脂、アクリル樹脂とウレタン樹脂を組み合わせて用いてもよい。 In the present invention, the component constituting the easy-adhesion layer is not particularly limited as long as it has sufficient adhesion to the polyester film and the hard coat layer, or the polyester film and the organic dye compound-containing acrylic resin layer. Epoxy resin, alkyd resin, acrylic resin, urea resin, urethane resin and the like can be suitably used. In particular, from the viewpoint of adhesiveness, it is more preferable to use a resin selected from a polyester resin, an acrylic resin, and a urethane resin. A polyester resin and an acrylic resin, a polyester resin and a urethane resin, or a combination of an acrylic resin and a urethane resin may be used. Good.
ここで、ハードコート層形成側に用いられる易接着層の構成成分としては、ポリエステル樹脂がより好ましい。その第1の理由としては、ポリエステルフィルムは前述のように延伸を施すため、ポリエステルの未延伸の状態よりもその屈折率は高く1.65程度になる。その上に易接着層を施す際に、2軸配向したポリエステルフィルムに近い屈折率を持つ無配向のポリエステル樹脂を含ませることで、フィルムと易接着層の界面の屈折率差を小さくすることができる。ポリエステルフィルムとハードコート層界面の干渉縞の発生を抑制するためには、易接着層の屈折率は下記の(1)式を満足することが好ましい。 Here, as a constituent component of the easy adhesion layer used on the hard coat layer forming side, a polyester resin is more preferable. As the first reason, since the polyester film is stretched as described above, the refractive index thereof is higher than that of the unstretched state of the polyester and is about 1.65. When applying an easy-adhesion layer on it, the difference in refractive index at the interface between the film and the easy-adhesion layer can be reduced by including a non-oriented polyester resin having a refractive index close to that of a biaxially oriented polyester film. it can. In order to suppress the occurrence of interference fringes at the interface between the polyester film and the hard coat layer, the refractive index of the easy-adhesion layer preferably satisfies the following formula (1).
(易接着層の屈折率)={(ポリエステルフィルムの屈折率)×(ハードコート層の屈折率)}1/2±0.03 (1)。 (Refractive index of easy adhesion layer) = {(Refractive index of polyester film) × (Refractive index of hard coat layer)} 1/2 ± 0.03 (1).
ここで、例えば、二軸延伸したポリエステルフィルムの屈折率を1.65、ハードコート層の屈折率が1.52であれば、易接着層に用いる無配向のポリエステル樹脂の屈折率は(1)式から1.55から1.61が好ましい範囲となる。また、易接着層にポリエステル樹脂が好ましい第2の理由としては、他の樹脂に比べ、ポリエステルフィルムとの接着性に優れるからである。ただし、ポリエステル樹脂だけではハードコート層との接着性が不十分な場合には、後述する相分離構造を有する易接着層の構成成分とするのが好ましい。 Here, for example, if the refractive index of the biaxially stretched polyester film is 1.65 and the refractive index of the hard coat layer is 1.52, the refractive index of the non-oriented polyester resin used for the easy-adhesion layer is (1) From the formula, 1.55 to 1.61 is a preferable range. The second reason why a polyester resin is preferable for the easy-adhesion layer is that it is more excellent in adhesion to a polyester film than other resins. However, when the adhesion with the hard coat layer is insufficient only with the polyester resin, it is preferable to use it as a constituent component of the easy-adhesion layer having a phase separation structure described later.
ハードコート層側の易接着層の厚みは、干渉縞の抑制効果を引き出すためにも、好ましくは20nm以上200nm以下、より好ましくは50nm以上150nm以下であるのがよい。 The thickness of the easy-adhesion layer on the hard coat layer side is preferably 20 nm or more and 200 nm or less, more preferably 50 nm or more and 150 nm or less in order to bring out the effect of suppressing interference fringes.
本発明において、易接着層に用いられる水分散性のポリエステル樹脂としては、その酸価が5mg/g以上20mg/g未満、更に好ましくは10mg/g以上18mg/g以下であるものが、耐湿熱性に優れることから使用される。酸価が5mg/g未満のポリエステル樹脂の場合は、ポリエステル樹脂を水分散させることができず、酸価が20mg/g以上では、ポリエステル樹脂の親水性が高すぎて、高温高湿下において接着性が低下するので好ましくない。ここで、酸価はJIS K0070に記載の方法で測定した値である。 In the present invention, the water-dispersible polyester resin used for the easy-adhesion layer is one having an acid value of 5 mg / g or more and less than 20 mg / g, more preferably 10 mg / g or more and 18 mg / g or less. Used because of its superiority. When the polyester resin has an acid value of less than 5 mg / g, the polyester resin cannot be dispersed in water. When the acid value is 20 mg / g or more, the hydrophilicity of the polyester resin is too high, and it adheres under high temperature and high humidity. This is not preferable because the properties are lowered. Here, the acid value is a value measured by the method described in JIS K0070.
また、高温高湿化での接着力を維持するために、本発明における水分散性ポリエステル樹脂のガラス転移点は、30℃以上60℃以下であることが好ましく、更に好ましくは35℃以上55℃以下である。ガラス転移点を上記下限値以上にすることで高温変形を防ぐことができ、易接着層の破壊を避けることができる。また上記上限値以下であれば、ポリエステルフィルムとの接着力を良好に保つことができる。ここで、ガラス転移点はJIS K7121に記載の方法で測定した値である。 In order to maintain the adhesive strength at high temperature and high humidity, the glass transition point of the water-dispersible polyester resin in the present invention is preferably 30 ° C. or higher and 60 ° C. or lower, more preferably 35 ° C. or higher and 55 ° C. It is as follows. By setting the glass transition point to be equal to or higher than the above lower limit value, it is possible to prevent high-temperature deformation, and it is possible to avoid the breakage of the easily adhesive layer. Moreover, if it is below the said upper limit, the adhesive force with a polyester film can be kept favorable. Here, the glass transition point is a value measured by the method described in JIS K7121.
水分散性ポリエステル樹脂としては、その水分散性を高めるために、スルホン酸塩基を含む化合物やカルボン酸塩基を含む化合物を樹脂に共重合させたものを使用することができるが、スルホン酸塩基は強酸性であり、かかる酸基が含有されていると、吸湿により高温耐湿性を維持することは困難な傾向が出てくるので、好ましくは弱酸性であるカルボン酸塩基が用いられる。 As the water-dispersible polyester resin, in order to increase the water-dispersibility, it is possible to use a resin obtained by copolymerizing a compound containing a sulfonate group or a compound containing a carboxylate group with a resin. If it is strongly acidic and contains such an acid group, it tends to be difficult to maintain high-temperature moisture resistance due to moisture absorption. Therefore, a carboxylic acid base that is weakly acidic is preferably used.
次に、有機色素化合物含有アクリル樹脂層形成側に用いられる易接着層は、上記したポリエステル樹脂にアクリル樹脂を追加したものが使用される。 Next, what added the acrylic resin to the above-mentioned polyester resin is used for the easily bonding layer used for the organic pigment compound containing acrylic resin layer formation side.
すなわち、ポリエステル樹脂分散溶液を塗布した後に、別途アクリル樹脂分散溶液を塗布する方法でもよいが、これでは各塗布液中での相分離現象が惹起しにくく弱いし、さらに、中間に乾燥したりすると、相分離現象は惹起せず、接着性に弱い層を形成することとなるので、本発明において易接着層を設ける方法として最も好適なのは、ポリエステル樹脂とアクリル樹脂の混合分散溶液を一度に塗布する方法(同時混合塗布方式)である。コスト面での優位性もさることながら、この方法では各樹脂のもつ溶解度パラメータ差による相分離現象によって、表面側に低溶解度パラメータ物質であるアクリル樹脂が、ポリエステルフィルム基材側には高溶解度パラメータ物質であるポリエステル樹脂が相互に排除しあうことで選択的に配位し、易接着層の厚み方向に対し自然に有利な屈折率順列ができあがる。 In other words, after the polyester resin dispersion solution is applied, a method of separately applying an acrylic resin dispersion solution may be used, but this is difficult to cause a phase separation phenomenon in each coating solution, and further, when the intermediate resin is dried in the middle The phase separation phenomenon does not occur, and a weakly adhesive layer is formed. Therefore, the most suitable method for providing an easy-adhesive layer in the present invention is to apply a mixed dispersion solution of polyester resin and acrylic resin at one time. This is a method (simultaneous mixed application method). In addition to cost advantages, this method uses acrylic resin, which is a low solubility parameter substance on the surface side, and high solubility parameter on the polyester film substrate side due to the phase separation phenomenon due to the difference in solubility parameter of each resin. The polyester resin as a material is selectively coordinated by mutual exclusion, and a refractive index permutation that is naturally advantageous with respect to the thickness direction of the easy-adhesion layer is formed.
この相分離構造において、無配向のポリエステル樹脂を主たる構成成分とする相の屈折率は、下記(2)式を満足させることがポリエステルフィルムと有機色素化合物を含有するアクリル樹脂層との界面の干渉縞の発生を抑制するために好ましい。 In this phase separation structure, the refractive index of the phase mainly composed of non-oriented polyester resin satisfies the following formula (2): Interference at the interface between the polyester film and the acrylic resin layer containing the organic dye compound This is preferable in order to suppress the generation of fringes.
(ポリエステル樹脂を主たる構成成分とする相の屈折率)={(ポリエステルフィルムの屈折率)×(有機色素化合物含有アクリル樹脂層の屈折率)}1/2±0.03 (2)。 (Refractive index of phase containing polyester resin as main component) = {(Refractive index of polyester film) × (Refractive index of organic dye compound-containing acrylic resin layer)} 1/2 ± 0.03 (2).
ここで、例えば、二軸延伸したポリエステルフィルムの屈折率を1.65、有機色素化合物含有アクリル樹脂層の屈折率が1.50であれば、易接着層に用いる無配向のポリエステル樹脂の屈折率は(2)式から1.54から1.60が好ましい範囲となる。 Here, for example, if the refractive index of the biaxially stretched polyester film is 1.65 and the refractive index of the organic dye compound-containing acrylic resin layer is 1.50, the refractive index of the non-oriented polyester resin used for the easy adhesion layer From (2), 1.54 to 1.60 is a preferred range.
また、アクリル樹脂が表層にくることで、ポリエステル樹脂では接着の相性が悪い材料に対してアクリル樹脂の接着力を生かすことができる。また、上述の同時混合塗布方式では、乾燥時間を十分に取れば明確な相分離構造を形成することができるのに対して、短時間で乾燥すれば、相分離しきれずに混在領域を残すことができるなど、様々なバリエーションをつけることもできる。ここで、易接着層内のポリエステル樹脂を主たる構成成分とする相とアクリル樹脂を主たる構成成分とする相の接着性を向上し、その界面での剥離を防ぐためには、その界面に混在領域を残すことが極めて有効である。 In addition, when the acrylic resin is applied to the surface layer, the polyester resin can make use of the adhesive strength of the acrylic resin with respect to a material having poor adhesion. In the above-mentioned simultaneous mixed coating method, a clear phase separation structure can be formed if sufficient drying time is taken, whereas if it is dried in a short time, the phase separation cannot be completed and the mixed region remains. A variety of variations can be added. Here, in order to improve the adhesion between the phase mainly composed of the polyester resin in the easy-adhesion layer and the phase mainly composed of the acrylic resin, and to prevent peeling at the interface, a mixed region is formed at the interface. It is extremely effective to leave.
かかる相分離構造を有する易接着層の総厚みは、薄すぎると接着性不良を生じ、厚すぎるとブロッキングや削れの問題が生じる可能性があり、好ましくは20nm以上200nm以下、より好ましくは50nm以上150nm以下であるのがよい。 If the total thickness of the easy-adhesion layer having such a phase separation structure is too thin, poor adhesion may occur, and if it is too thick, problems of blocking and scraping may occur, preferably 20 nm or more and 200 nm or less, more preferably 50 nm or more. It is good that it is 150 nm or less.
かかる相分離構造を有する易接着層に含まれるポリエステル樹脂とアクリル樹脂および架橋剤の混合割合は、ポリエステル樹脂を多くすることが干渉縞の防止、表面反射率低減などのために好ましいが、アクリル樹脂量が少なくなりすぎると有機色素化合物含有アクリル樹脂層との接着性低下を招くので好ましくない。したがって、本発明において、ポリエステル樹脂とアクリル樹脂の混合割合は、アクリル樹脂/ポリエステル樹脂の質量比で1/4〜2/1の範囲内であることが好ましく、より好ましくは1/3〜1/1である。 As for the mixing ratio of the polyester resin, the acrylic resin and the crosslinking agent contained in the easy-adhesion layer having such a phase separation structure, it is preferable to increase the polyester resin in order to prevent interference fringes and reduce the surface reflectance. If the amount is too small, the adhesiveness with the organic dye compound-containing acrylic resin layer is lowered, which is not preferable. Therefore, in the present invention, the mixing ratio of the polyester resin and the acrylic resin is preferably within a range of 1/4 to 2/1, more preferably 1/3 to 1/1 in terms of the mass ratio of the acrylic resin / polyester resin. 1.
さらに、後述する架橋剤の添加量を考慮に入れ、接着性および干渉縞の防止、表面反射率低減を勘案すると、かかる相分離構造を有する易接着層中のポリエステル樹脂の含有比率は20質量%以上60質量%未満であることが好ましく、33質量%以上55質量%以下の範囲がより好ましい。 Furthermore, in consideration of the addition amount of a crosslinking agent described later, and taking into consideration adhesion and prevention of interference fringes and reduction of surface reflectance, the content ratio of the polyester resin in the easy-adhesion layer having such a phase separation structure is 20% by mass. It is preferable that it is more than 60 mass%, and the range of 33 mass% or more and 55 mass% or less is more preferable.
また、かかる相分離構造を有する易接着層において、各樹脂相、つまり、ポリエステル樹脂を主たる構成成分とする相、アクリル樹脂を主たる構成成分とする相、それらの混在領域の3つの相の厚みは、易接着層の総厚みを1とするとき、ポリエステル樹脂を主たる構成成分とする相の厚みが0.33以上0.8以下、より好ましくは0.5以上0.75以下であり、アクリル樹脂を主たる構成成分とする相の厚みが0.2以上0.67以下、より好ましくは0.25以上0.5以下であり、さらに両者の混在領域の厚みは0.01以上0.3以下であるのが好ましい。 Further, in the easy-adhesion layer having such a phase separation structure, the thickness of each resin phase, that is, a phase having a polyester resin as a main constituent component, a phase having an acrylic resin as a main constituent component, and a mixed region of the three phases are as follows: When the total thickness of the easy-adhesion layer is 1, the thickness of the phase mainly comprising the polyester resin is 0.33 or more and 0.8 or less, more preferably 0.5 or more and 0.75 or less, and the acrylic resin The thickness of the phase having the main constituent component is 0.2 or more and 0.67 or less, more preferably 0.25 or more and 0.5 or less, and the thickness of the mixed region of both is 0.01 or more and 0.3 or less. Preferably there is.
本発明においては、かかる相分離構造を有する易接着層と有機色素化合物含有アクリル樹脂層との初期の接着性が、JIS K5600−5−6に記載されている塗膜のクロスカット法による付着性試験で、カットの縁が完全に滑らかで、どの格子の目にもはがれがない付着性(分類0に相当)を有することが好ましい。カットの交点にはがれが観察されるもの(分類1〜5に相当)は初期の接着性だけでなく高温高湿下での接着性も不十分となるので好ましくない。
In the present invention, the initial adhesion between the easy-adhesion layer having such a phase separation structure and the organic dye compound-containing acrylic resin layer is the adhesion by the cross-cut method of the coating film described in JIS K5600-5-6. In the test, it is preferable that the edge of the cut is completely smooth and has an adhesion (corresponding to a classification of 0) that does not peel off to the eyes of any lattice. Those in which peeling is observed at the intersection of the cuts (corresponding to
本発明において、かかる相分離構造を有する易接着層に用いるポリエステル樹脂は、主鎖あるいは側鎖にエステル結合を有するもので、ジカルボン酸とジオールから重縮合して得られるものが好ましい。 In the present invention, the polyester resin used in the easy-adhesion layer having such a phase separation structure is preferably one having an ester bond in the main chain or side chain and obtained by polycondensation from a dicarboxylic acid and a diol.
かかるポリエステル樹脂を構成するカルボン酸成分としては、芳香族、脂肪族、脂環族のジカルボン酸や3価以上の多価カルボン酸が使用できる。 As the carboxylic acid component constituting the polyester resin, aromatic, aliphatic, and alicyclic dicarboxylic acids and trivalent or higher polyvalent carboxylic acids can be used.
上記芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、フタル酸、2,5−ジメチルテレフタル酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,2−ビスフェノキシエタン−p,p’−ジカルボン酸、フェニルインダンジカルボン酸などを用いることができる。これらの芳香族ジカルボン酸は、易接着層の強度や耐熱性の点で、好ましくは全ジカルボン酸成分の30モル%以上、より好ましくは35モル%以上、最も好ましくは40モル%以上のものを用いるのがよい。 Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, phthalic acid, 2,5-dimethylterephthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, biphenyldicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1, 2-bisphenoxyethane-p, p′-dicarboxylic acid, phenylindanedicarboxylic acid, and the like can be used. These aromatic dicarboxylic acids are preferably 30 mol% or more, more preferably 35 mol% or more, and most preferably 40 mol% or more of the total dicarboxylic acid component in terms of the strength and heat resistance of the easy-adhesion layer. It is good to use.
また、上記脂肪族および脂環族のジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸、1,3−シクロペンタンジカルボン酸、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸など、およびそれらのエステル形成性誘導体を用いることができる。 Examples of the aliphatic and alicyclic dicarboxylic acids include succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, dodecanedioic acid, dimer acid, 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid, and 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid. 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and the like, and ester-forming derivatives thereof can be used.
かかるポリエステル樹脂を構成するグリコール成分としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,7−ヘプタンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオール、2,4−ジメチル−2−エチルヘキサン−1,3−ジオール、ネオペンチルグリコール、2−エチル−2−ブチル−1,3−プロパンジオール、2−エチル−2−イソブチル−1,3−プロパンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、2,2,4−トリメチル−1,6−ヘキサンジオール、1,2−シクロヘキサンジメタノール、1,3−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール、4,4’−チオジフェノール、ビスフェノールA、4,4’−メチレンジフェノール、4,4’−(2−ノルボルニリデン)ジフェノール、4,4’−ジヒドロキシビフェノール、o−,m−,およびp−ジヒドロキシベンゼン、4,4’−イソプロピリデンフェノール、4,4’−イソプロピリデンビンジオール、シクロペンタン−1,2−ジオール、シクロヘキサン−1,2−ジオール、シクロヘキサン−1,4−ジオールなどを用いることができる。 Examples of the glycol component constituting the polyester resin include ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5- Pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 2,4-dimethyl-2-ethylhexane-1 , 3-diol, neopentyl glycol, 2-ethyl-2-butyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-isobutyl-1,3-propanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2,2,4-trimethyl-1,6-hexanedioe 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol, 4,4′-thiodim Phenol, bisphenol A, 4,4′-methylenediphenol, 4,4 ′-(2-norbornylidene) diphenol, 4,4′-dihydroxybiphenol, o-, m-, and p-dihydroxybenzene, 4,4 '-Isopropylidenephenol, 4,4'-isopropylidenebin diol, cyclopentane-1,2-diol, cyclohexane-1,2-diol, cyclohexane-1,4-diol, and the like can be used.
また、かかるポリエステル樹脂の水溶性化あるいは水分散化を容易にするために、カルボン酸塩基を含む化合物を共重合することが好ましく採用される。かかるカルボン酸塩基を含む化合物としては、例えば、トリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、無水ピロメリット酸、4−メチルシクロヘキセン−1,2,3−トリカルボン酸、トリメシン酸、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸、1,2,3,4−ペンタンテトラカルボン酸、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸、5−(2,5−ジオキソテトラヒドロフルフリル)−3−メチル−3−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸、5−(2,5−ジオキソテトラヒドロフルフリル)−3−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸、2,3,6,7−ナフタレンテトラカルボン酸、1,2,5,6−ナフタレンテトラカルボン酸、エチレングリコールビストリメリテート、2,2’,3,3’−ジフェニルテトラカルボン酸、チオフェン−2,3,4,5−テトラカルボン酸、エチレンテトラカルボン酸など、あるいはこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
In order to make the polyester resin water-soluble or water-dispersible, it is preferable to copolymerize a compound containing a carboxylate group. Examples of the compound containing such a carboxylate group include trimellitic acid, trimellitic anhydride, pyromellitic acid, pyromellitic anhydride, 4-methylcyclohexene-1,2,3-tricarboxylic acid, trimesic acid, 1,2 , 3,4-Butanetetracarboxylic acid, 1,2,3,4-pentanetetracarboxylic acid, 3,3 ′, 4,4′-benzophenonetetracarboxylic acid, 5- (2,5-dioxotetrahydrofurfuryl) ) -3-methyl-3-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid, 5- (2,5-dioxotetrahydrofurfuryl) -3-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid, cyclopentanetetracarboxylic acid, 2, 3,6,7-naphthalenetetracarboxylic acid, 1,2,5,6-naphthalenetetracarboxylic acid,
また、かかる相分離構造を有する易接着層に用いるポリエステル樹脂としては、変性ポリエステル共重合体、例えば、アクリル、ウレタン、エポキシなどで変性したブロック共重合体、グラフト共重合体なども可能である。 Moreover, as a polyester resin used for the easily bonding layer which has such a phase-separation structure, a modified polyester copolymer, for example, a block copolymer modified with acrylic, urethane, epoxy, etc., a graft copolymer, etc. are also possible.
かかる相分離構造を有する易接着層に用いられるポリエステル樹脂の分子量については、接着性と水分散性を両立させるため、500〜40000の範囲内であることが好ましく、1000〜30000の範囲内であることが更に好ましい。 About the molecular weight of the polyester resin used for the easily bonding layer which has this phase-separation structure, in order to make adhesiveness and water dispersibility compatible, it is preferable to exist in the range of 500-40000, and in the range of 1000-30000. More preferably.
本発明において、かかる相分離構造を有する易接着層の構成成分として用いるアクリル樹脂は、そのアクリル樹脂を構成するモノマー成分として、例えば、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート(アルキル基としてはメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、2−エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、フェニルエチル基など)、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレートなどのヒドロキシ基含有モノマー、アクリルアミド、メタクリルアミド、N−メチルアクリルアミド、N−メチルメタクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミド、N,N−ジメチロールアクリルアミド、N−メトキシメチルアクリルアミド、N−メトキシメチルメタクリルアミド、N−フェニルアクリルアミドなどのアミド基含有モノマー、N,N−ジエチルアミノエチルアクリレート、N,N−ジエチルアミノエチルメタクリレートなどのアミノ基含有モノマー、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどのエポキシ基含有モノマー、アクリル酸、メタクリル酸およびそれらの塩(リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩など)などのカルボキシル基またはその塩を含有するモノマーなどを用いることができ、これら1種もしくは2種以上のモノマーを用いて共重合される。 In the present invention, the acrylic resin used as a constituent component of the easy-adhesion layer having such a phase separation structure is, for example, an alkyl acrylate, an alkyl methacrylate (as the alkyl group, a methyl group, an ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group, lauryl group, stearyl group, cyclohexyl group, phenyl group, benzyl group, phenylethyl group, etc.), 2-hydroxy Hydroxy group-containing monomers such as ethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, acrylamide, methacrylamide, N-methyl acrylamide, N-methyl methacryl Amide group-containing monomers such as amide, N-methylolacrylamide, N-methylolmethacrylamide, N, N-dimethylolacrylamide, N-methoxymethylacrylamide, N-methoxymethylmethacrylamide, N-phenylacrylamide, N, N-diethylamino Amino group-containing monomers such as ethyl acrylate and N, N-diethylaminoethyl methacrylate, epoxy group-containing monomers such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate, acrylic acid, methacrylic acid and salts thereof (lithium salt, sodium salt, potassium salt, etc.), etc. A monomer containing a carboxyl group or a salt thereof can be used, and copolymerization is performed using one or two or more of these monomers.
更に、これらは他種のモノマーと共重合することもできる。かかる他種のモノマーとしては、例えば、アリルグリシジルエーテルなどのエポキシ基含有モノマー、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸およびそれらの塩(リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩など)などのスルホン酸基またはその塩を含有するモノマー、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸およびそれらの塩(リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩など)などのカルボキシル基またはその塩を含有するモノマー、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの酸無水物を含有するモノマー、ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、スチレン、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルトリスアルコキシシラン、アルキルマレイン酸モノエステル、アルキルフマール酸モノエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アルキルイタコン酸モノエステル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、塩化ビニルなどを用いることができる。 Furthermore, they can also be copolymerized with other types of monomers. Such other types of monomers include, for example, epoxy group-containing monomers such as allyl glycidyl ether, sulfonic acid groups such as styrene sulfonic acid, vinyl sulfonic acid and salts thereof (lithium salt, sodium salt, potassium salt, ammonium salt, etc.). Or a monomer containing a salt thereof, a monomer containing a carboxyl group or a salt thereof such as crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid and salts thereof (lithium salt, sodium salt, potassium salt, ammonium salt, etc.), anhydrous Monomers containing acid anhydrides such as maleic acid and itaconic anhydride, vinyl isocyanate, allyl isocyanate, styrene, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl trisalkoxysilane, alkyl maleic acid monoester, alkyl fumar Acid monoester, acrylonitrile, methacrylonitrile, alkyl itaconic acid monoester, vinylidene chloride, vinyl acetate, etc. can be used vinyl chloride.
また、かかる相分離構造を有する易接着層に用いることができる他のアクリル樹脂としては、変性アクリル共重合体、例えば、ポリエステル、ウレタン、エポキシなどで変性したブロック共重合体、グラフト共重合体なども可能である。 Other acrylic resins that can be used for the easy-adhesion layer having such a phase separation structure include modified acrylic copolymers, such as block copolymers modified with polyester, urethane, epoxy, etc., graft copolymers, etc. Is also possible.
かかる相分離構造を有する易接着層に用いられるアクリル樹脂の酸価は、上記したポリエステル樹脂と同様20mg/g未満であることが高温耐湿性の点から好ましい。ただし一般的にアクリル樹脂エマルジョンは、ポリエステル樹脂エマルジョンに比べて水分散化しやすいことから、酸価20mg/g未満のものが多い。 The acid value of the acrylic resin used for the easy-adhesion layer having such a phase separation structure is preferably less than 20 mg / g in the same manner as the polyester resin described above from the viewpoint of high temperature and humidity resistance. However, since acrylic resin emulsions are generally easier to disperse in water than polyester resin emulsions, many of them have an acid value of less than 20 mg / g.
かかる相分離構造を有する易接着層に用いられるアクリル樹脂のガラス転移点(以下、Tg)は特に限定されるものではないが、好ましくは0〜90℃、より好ましくは10〜80℃である。Tgが低いアクリル樹脂を用いる場合は耐熱接着性が劣る傾向があり、逆に高すぎる場合は造膜性が劣ることがあり好ましくない。また、アクリル樹脂の分子量は10万以上が好ましく、より好ましくは30万以上とするのが接着性の点で好ましい。 Although the glass transition point (henceforth Tg) of the acrylic resin used for the easily bonding layer which has this phase-separation structure is not specifically limited, Preferably it is 0-90 degreeC, More preferably, it is 10-80 degreeC. When an acrylic resin having a low Tg is used, the heat-resistant adhesion tends to be inferior. On the other hand, when it is too high, the film forming property may be inferior, which is not preferable. The molecular weight of the acrylic resin is preferably 100,000 or more, more preferably 300,000 or more from the viewpoint of adhesiveness.
本発明のかかる相分離構造を有する易接着層においては、ポリエステル樹脂と同様、アクリル樹脂を水に溶解、乳化、あるいは懸濁し、水系アクリル樹脂として用いることが、環境汚染や塗布時の防爆性の点で必要である。このような水系アクリル樹脂は、親水性基を有するモノマー(アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、ビニルスルホン酸およびその塩など)との共重合や反応性乳化剤や界面活性剤を用いた乳化重合、懸濁重合、ソープフリー重合などの方法によって作成することができる。 In the easy-adhesion layer having such a phase separation structure of the present invention, it is possible to dissolve, emulsify or suspend an acrylic resin in water and use it as a water-based acrylic resin in the same manner as a polyester resin. Necessary in terms. Such water-based acrylic resins are copolymerized with monomers having a hydrophilic group (such as acrylic acid, methacrylic acid, acrylamide, vinyl sulfonic acid and salts thereof), emulsion polymerization using reactive emulsifiers and surfactants, and suspension polymerization. It can be prepared by a method such as turbid polymerization or soap-free polymerization.
さらに、かかる相分離構造を有する易接着層においては、上記した樹脂組成物に架橋剤を含有させて、該易接着層を架橋させるのが接着性向上の点から好ましい。ここで用いられる架橋剤は、上記した易接着層を構成する樹脂に存在する官能基、例えば、ヒドロキシル基、カルボキシル基、メチロール基、アミド基などと架橋反応し得るものであれば特に限定されるものではないが、メラミン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、メチロール化あるいはアルキロール化した尿素系、アクリルアミド系、ポリアミド系樹脂、各種シランカップリング剤、各種チタネート系カップリング剤などを用いることができ、特に、メラミン系架橋剤が、樹脂との相溶性、接着性などの点から好適に用いることができる。 Furthermore, in the easy-adhesion layer having such a phase separation structure, it is preferable from the viewpoint of improving adhesiveness that the above-mentioned resin composition contains a cross-linking agent to cross-link the easy-adhesion layer. The crosslinking agent used here is particularly limited as long as it can undergo a crosslinking reaction with a functional group present in the resin constituting the easy-adhesion layer, for example, a hydroxyl group, a carboxyl group, a methylol group, an amide group, or the like. Not melamine-based crosslinking agent, oxazoline-based crosslinking agent, isocyanate-based crosslinking agent, aziridine-based crosslinking agent, epoxy-based crosslinking agent, methylolized or alkylolized urea-based, acrylamide-based, polyamide-based resin, various silane cups A ring agent, various titanate coupling agents, and the like can be used. In particular, a melamine crosslinking agent can be suitably used from the viewpoint of compatibility with a resin, adhesiveness, and the like.
かかるメラミン系架橋剤としては、特に限定されないが、メラミン、メラミンとホルムアルデヒドを縮合して得られるメチロール化メラミン誘導体、メチロール化メラミンに低級アルコールを反応させて部分的あるいは完全にエーテル化した化合物、およびこれらの混合物などを用いることができる。また、かかるメラミン系架橋剤としては単量体、2量体以上の多量体からなる縮合物のいずれでもよく、これらの混合物でもよい。また、上記エーテル化に用いられる低級アルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブタノール、イソブタノールなどを用いることができる。 Such a melamine-based crosslinking agent is not particularly limited, but a melamine, a methylolated melamine derivative obtained by condensing melamine and formaldehyde, a compound partially or completely etherified by reacting a methylolated melamine with a lower alcohol, and These mixtures can be used. Moreover, as such a melamine type crosslinking agent, any of the condensate which consists of a monomer, a dimer or more multimer may be sufficient, and these mixtures may be sufficient. Moreover, as a lower alcohol used for the said etherification, methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butanol, isobutanol, etc. can be used.
かかる架橋剤の中でも最も好ましく採用されるものは、イミノ基、メチロール基、あるいはメトキシメチル基やブトキシメチル基等のアルコキシメチル基を1分子中に有するもので、イミノ基型メチル化メラミン樹脂、メチロール基型メラミン樹脂、メチロール基型メチル化メラミン樹脂、完全アルキル型メチル化メラミン樹脂などである。その中でもメチロール化メラミン樹脂が最も好ましく採用される。更に、メラミン系架橋剤の熱硬化を促進するため、例えばp−トルエンスルホン酸などの酸性触媒を用いてもよい。 Among these crosslinking agents, those most preferably employed are those having an imino group, a methylol group, or an alkoxymethyl group such as a methoxymethyl group or a butoxymethyl group in one molecule, an imino group type methylated melamine resin, or a methylol. Examples thereof include a base type melamine resin, a methylol group type methylated melamine resin, and a completely alkyl type methylated melamine resin. Of these, methylolated melamine resin is most preferably employed. Further, an acidic catalyst such as p-toluenesulfonic acid may be used in order to accelerate the thermal curing of the melamine-based crosslinking agent.
さらに、高温高湿環境化での接着性維持の観点から、オキサゾリン系架橋剤の使用も好ましい。かかるオキサゾリン系架橋剤は、ポリエステルやアクリル樹脂の水分散に寄与するカルボン酸塩基を失活させ、吸湿を低くする働きが他の架橋剤よりも高い。かかるオキサゾリン系架橋剤は単体で使用してもよいが、上記メラミン系架橋剤と併用するのがより好ましい。 Furthermore, the use of an oxazoline-based cross-linking agent is also preferable from the viewpoint of maintaining adhesiveness in a high temperature and high humidity environment. Such an oxazoline-based cross-linking agent is more effective than other cross-linking agents to deactivate the carboxylate base that contributes to the water dispersion of the polyester or acrylic resin and lower the moisture absorption. Such an oxazoline-based cross-linking agent may be used alone, but is more preferably used in combination with the melamine-based cross-linking agent.
本発明において用いられるオキサゾリン系架橋剤は、該化合物中に官能基としてオキサゾリン基を有するものであれば特に限定されるものではないが、オキサゾリン基を含有するモノマーを少なくとも1種以上含み、かつ、少なくとも1種の他のモノマーを共重合させて得られるオキサゾリン基含有共重合体からなるものが好ましい。 The oxazoline-based crosslinking agent used in the present invention is not particularly limited as long as it has an oxazoline group as a functional group in the compound, but includes at least one monomer containing an oxazoline group, and What consists of an oxazoline group containing copolymer obtained by copolymerizing at least 1 type of another monomer is preferable.
かかるオキサゾリン基を含有するモノマーとしては、2−ビニル−2−オキサゾリン、2−ビニル−4−メチル−2−オキサゾリン、2−ビニル−5−メチル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−4−メチル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−5−エチル−2−オキサゾリンなどを用いることができ、これらの1種または2種以上の混合物を使用することもできる。中でも、2−イソプロペニル−2−オキサゾリンが工業的にも入手しやすく好適である。 Examples of the monomer containing such an oxazoline group include 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline. 2-isopropenyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-5-ethyl-2-oxazoline, and the like, and one or a mixture of two or more of them can also be used. Of these, 2-isopropenyl-2-oxazoline is preferred because it is easily available industrially.
本発明のかかる相分離構造を有する易接着層を構成する樹脂組成物への架橋剤の添加量は、樹脂成分100質量部に対し、架橋剤成分は10質量部以上50質量部以下が好ましく、20質量部以上40質量部以下の範囲で添加するのがより好ましい。架橋剤の添加量が上記した範囲より多くなるとブロッキングを起こしやすくなり、また上記した範囲より少ないと接着性低下を起こすので好ましくない。 The addition amount of the crosslinking agent to the resin composition constituting the easy-adhesion layer having such a phase separation structure of the present invention is preferably 10 parts by mass or more and 50 parts by mass or less of the crosslinking agent component with respect to 100 parts by mass of the resin component. It is more preferable to add in the range of 20 parts by mass or more and 40 parts by mass or less. When the addition amount of the crosslinking agent is larger than the above range, blocking is likely to occur, and when it is less than the above range, the adhesiveness is deteriorated, which is not preferable.
さらに、該易接着層中には各種の添加剤、例えば、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、有機または無機の微粒子、充填剤、帯電防止剤、核剤などが配合されていてもよい。特に、無機粒子をフィルム全体の透明性を損なわない程度に添加したものは、易滑性や耐ブロッキング性が向上するので更に好ましい。この場合、添加する無機粒子としては、シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナゾル、カオリン、タルク、マイカ、炭酸カルシウムから選ばれる少なくとも1種を用いることができる。 Furthermore, various additives such as an antioxidant, a heat stabilizer, a weather stabilizer, an ultraviolet absorber, an organic lubricant, an organic or inorganic fine particle, a filler, an antistatic agent, A nucleating agent or the like may be blended. In particular, those in which inorganic particles are added to such an extent that the transparency of the whole film is not impaired are more preferable because the slipperiness and blocking resistance are improved. In this case, as the inorganic particles to be added, at least one selected from silica, colloidal silica, alumina, alumina sol, kaolin, talc, mica, and calcium carbonate can be used.
本発明の光学フィルムは、上記したポリエステル樹脂で構成される易接着層の上に、ハードコート層、反射防止層を積層した後、反対側の相分離構造を有する易接着層の上に、有機色素化合物含有アクリル樹脂層を積層する構成により形成されるものである。そうすることでハードコート層や反射防止層の硬化膜形成時に用いられる紫外線に有機色素を暴露させることがないので有機色素の光劣化を惹起しない優れた光学フィルムを提供することができたものである。 The optical film of the present invention is obtained by laminating a hard coat layer and an antireflection layer on the easy adhesion layer composed of the above-described polyester resin, and then organically depositing on the easy adhesion layer having a phase separation structure on the opposite side. It is formed by a configuration in which a dye compound-containing acrylic resin layer is laminated. By doing so, it was possible to provide an excellent optical film that does not cause photodegradation of the organic dye because it does not expose the organic dye to the ultraviolet rays used when forming the cured film of the hard coat layer or the antireflection layer. is there.
本発明において、ハードコート層のハードとは、ポリエステルフィルム基材より硬度が高いことを意味する。本発明のハードコート層は、実用上、好ましくは鉛筆硬度が2H以上であることが望ましい。ここで、鉛筆硬度はJIS K5600−5−4に基づいて測定した値である。 In the present invention, the hard of the hard coat layer means that the hardness is higher than that of the polyester film substrate. In practice, the hard coat layer of the present invention preferably has a pencil hardness of 2H or more. Here, the pencil hardness is a value measured based on JIS K5600-5-4.
かかるハードコート層としては、特に限定されるものではないが、(メタ)アクリレート系化合物を含む組成物を易接着層上に塗工し、熱や紫外線などにより重合・硬化したアクリル樹脂の被膜が挙げられる。かかるハードコート層に用いられる(メタ)アクリレート系化合物としては、メチル(メタ)アクリレート、n‐ブチル(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、などの単官能アクリレート化合物、さらに、(メタ)アクリロイル基が分子内に2個以上の多官能(メタ)アクリレート化合物は、耐溶剤性等が向上するので本発明においては特に好ましい。多官能(メタ)アクリレートの具体例には、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これらの単量体は、1種または2種以上を混合して使用してもよい。さらに、シリカなどの微粒子、テトラエトキシシランなどの反応性珪素化合物を含んでいてもよい。これらのうち、生産性および硬度の点から紫外線硬化型の多官能(メタ)アクリレートを含む組成物が好ましく用いられる。 The hard coat layer is not particularly limited, but an acrylic resin film obtained by coating a composition containing a (meth) acrylate compound on the easy-adhesion layer and polymerizing and curing by heat, ultraviolet rays, or the like. Can be mentioned. Examples of (meth) acrylate compounds used in such hard coat layers include methyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxy A monofunctional acrylate compound such as propyl (meth) acrylate, and a polyfunctional (meth) acrylate compound having two or more (meth) acryloyl groups in the molecule improve the solvent resistance and the like. preferable. Specific examples of the polyfunctional (meth) acrylate include pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (Meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate and the like. These monomers may be used alone or in combination of two or more. Furthermore, fine particles such as silica and reactive silicon compounds such as tetraethoxysilane may be included. Among these, from the viewpoint of productivity and hardness, a composition containing an ultraviolet curable polyfunctional (meth) acrylate is preferably used.
本発明のハードコート層中には、各種の添加剤を必要に応じて配合することができる。例えば、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤などの安定剤、界面活性剤、レベリング剤および帯電防止剤などを用いることができる。 In the hard coat layer of the present invention, various additives can be blended as necessary. For example, stabilizers such as antioxidants, light stabilizers, ultraviolet absorbers, surfactants, leveling agents, antistatic agents, and the like can be used.
かかるレベリング剤を用いると、形成されるハードコート層をより平滑化するので好ましい。かかるレベリング剤としては、例えばシリコーン系レベリング剤、アクリル系レベリング剤、フッ素系レベリング剤などであり、特にシリコーン系レベリング剤が少量の添加で有効である。かかるシリコーン系レベリング剤としては、ハードコート層上の反射防止層との接着性を阻害しないアクリル系レベリング剤を適用するのが好ましい。このようなレベリング剤としては「ARUFON−UP1000シリーズ、UH2000シリーズ、UC3000シリーズ(商品名):東亜合成化学(株)製」などを好ましく用いることができる。レベリング剤の添加量はハードコート組成物100質量部に対し、0.01〜5質量部の範囲とするのが望ましい。 Use of such a leveling agent is preferable because the formed hard coat layer is smoothed. Examples of such leveling agents include silicone leveling agents, acrylic leveling agents, and fluorine leveling agents, and silicone leveling agents are particularly effective when added in a small amount. As such a silicone leveling agent, it is preferable to apply an acrylic leveling agent that does not inhibit the adhesion with the antireflection layer on the hard coat layer. As such a leveling agent, “ARUFON-UP1000 series, UH2000 series, UC3000 series (trade name): manufactured by Toagosei Co., Ltd.” and the like can be preferably used. The leveling agent is preferably added in an amount of 0.01 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the hard coat composition.
かかるハードコート層の厚さは、0.1μm〜30μmが好ましく、より好ましくは1μm〜15μmである。ハードコート層の厚さが0.1μm未満の場合には、十分硬化していても薄すぎるために、表面硬度が十分でなく、傷が付きやすくなる傾向にある。一方、ハードコート層の厚さが30μmを超える場合には、折り曲げなどの応力により、硬化膜にクラックが入りやすくなる傾向にある。 The thickness of the hard coat layer is preferably 0.1 μm to 30 μm, more preferably 1 μm to 15 μm. When the thickness of the hard coat layer is less than 0.1 μm, even if it is sufficiently cured, it is too thin, so that the surface hardness is not sufficient and it tends to be easily damaged. On the other hand, when the thickness of the hard coat layer exceeds 30 μm, the cured film tends to be cracked due to stress such as bending.
本発明において、ハードコート層の上に形成される反射防止層は、低屈折率層だけが形成されてなる1層反射防止層や、高屈折率層と低屈折率層がこの順に形成されてなる2層反射防止層、さらには低屈折率層、高屈折率層、低屈折率層がこの順に形成されてなる3層反射防止層などが挙げられるが、表面反射率が低く、反射防止性能と製造コストとのバランスがとれた2層反射防止層とするのが好ましい。ここで、屈折率の高低は、その下層の屈折率と比較して表したものである。 In the present invention, the antireflection layer formed on the hard coat layer is a single-layer antireflection layer in which only a low refractive index layer is formed, or a high refractive index layer and a low refractive index layer are formed in this order. A two-layer antireflection layer, a low-refractive-index layer, a high-refractive-index layer, and a three-layer anti-reflection layer in which a low-refractive-index layer is formed in this order. And a two-layer antireflection layer in which the production cost is balanced. Here, the level of the refractive index is expressed in comparison with the refractive index of the lower layer.
本発明の光学フィルムの反射防止層を2層とする場合は、波長400〜700nmにおける5度の正反射スペクトルにおいて、
(1)最低反射率が0.4%以下、
(2)視感正反射率が0.6%以下、
(3)最高反射率と最低反射率の差が3%未満、
の3条件を全て満たすことが好ましい。
When the antireflection layer of the optical film of the present invention is two layers, in the regular reflection spectrum of 5 degrees at a wavelength of 400 to 700 nm,
(1) Minimum reflectance is 0.4% or less,
(2) Luminous regular reflectance is 0.6% or less,
(3) The difference between the maximum reflectance and the minimum reflectance is less than 3%,
It is preferable to satisfy all three conditions.
最低反射率が0.4%を超えるか、または視感正反射率が0.5%を越えると、反射防止が不十分となり好ましくない。また、最高反射率と最低反射率の差が3%を越えると、450nm近辺または700nm近辺の反射率が高くなって、反射光の色調が青みまたは赤みを帯びるため好ましくない。より好ましくは最低反射率としては、0.3%以下、さらに好ましくは0.2%以下であること、視感正反射率としては0.5%以下、さらに好ましくは0.4%以下であることが反射防止の点から好ましい。さらに、最高反射率と最低反射率との差が2.5%未満、さらには2.0%未満であることが、よりフラットな反射スペクトルとなり、色目もニュートラルになることから好ましい。 If the minimum reflectance exceeds 0.4% or the luminous regular reflectance exceeds 0.5%, the antireflection is insufficient, which is not preferable. On the other hand, if the difference between the highest reflectance and the lowest reflectance exceeds 3%, the reflectance near 450 nm or around 700 nm increases, and the color tone of the reflected light is bluish or reddish. More preferably, the minimum reflectance is 0.3% or less, more preferably 0.2% or less, and the luminous regular reflectance is 0.5% or less, more preferably 0.4% or less. It is preferable from the viewpoint of antireflection. Further, it is preferable that the difference between the maximum reflectance and the minimum reflectance is less than 2.5%, and further less than 2.0%, because a flatter reflection spectrum is obtained and the color becomes neutral.
本発明における光学フィルムにおいて、波長400〜700nmにおける5度の正反射スペクトルの最低反射率および最高反射率およびその反射率差を前記の範囲とするためには、低屈折率層および高屈折率層の屈折率を、以下のように調整することが好ましい。低屈折率層の屈折率(nL)が1.42以下、かつ、低屈折率層と高屈折率層の屈折率差が0.15以上であることが好ましい。さらには、高屈折率層の屈折率(nH)は1.55〜1.80であることが好ましく、さらに好ましくは1.60〜1.75である。また、低屈折率層の屈折率(nL)は、1.23〜1.42が好ましく、さらに好ましくは1.34〜1.38である。 In the optical film of the present invention, a low refractive index layer and a high refractive index layer are used in order to set the minimum reflectance and the maximum reflectance of a regular reflection spectrum of 5 degrees at a wavelength of 400 to 700 nm and the reflectance difference within the above ranges. Is preferably adjusted as follows. The refractive index (n L ) of the low refractive index layer is preferably 1.42 or less, and the refractive index difference between the low refractive index layer and the high refractive index layer is preferably 0.15 or more. Furthermore, the refractive index of the high refractive index layer (n H) is preferably from 1.55 to 1.80, more preferably from 1.60 to 1.75. The refractive index of the low refractive index layer (n L) is preferably from 1.23 to 1.42, more preferably from 1.34 to 1.38.
ここで、低屈折率層の屈折率(nL)、および高屈折率層の屈折率(nH)は、下記式(3)および式(4)を満足することが最低反射率をより低くできるので好ましい。 Here, the refractive index (n L ) of the low-refractive index layer and the refractive index (n H ) of the high-refractive index layer satisfy the following expressions (3) and (4) to lower the minimum reflectance. It is preferable because it is possible.
(nH)=(nL)×(nG)1/2±0.02 (3)
(nL)=(nH)/(nG)1/2±0.02 (4)。
(N H ) = (n L ) × (n G ) 1/2 ± 0.02 (3)
(N L ) = (n H ) / (n G ) 1/2 ± 0.02 (4).
ここで、(nG)はハードコート層の屈折率であり、前記したハードコート層の場合、通常1.45〜1.55である。 Here, (n G ) is the refractive index of the hard coat layer, and is usually 1.45 to 1.55 in the case of the hard coat layer described above.
本発明において、よりフラットな反射スペクトルを得るためには、前記した範囲にある高屈折率層の屈折率(nH)と高屈折率層の厚さ(dH)との積(光学厚みに相当する)が、反射を防止したい可視光の波長(λ)の1/4の1.2〜1.7倍となるような厚さ(dH)にすることが好ましく、さらには1.3〜1.6倍が好ましい。該積の値が、1.2倍を下回ると、最高反射率と最低反射率との差も2.5%を越えるので好ましくない。一方、該積の値が、1.7倍を越えると、最低反射率が0.6%よりも高くなり、反射防止性能が不十分となるので好ましくない。ここで、反射を防止したい可視光の波長(λ)は、可視光域にあれば任意に選ばれるが、500〜650nmの範囲にあることが好ましく、さらには530〜620nmの範囲から選ばれるのが好ましい。
In the present invention, in order to obtain a flatter reflection spectrum, the product of the refractive index (n H ) of the high refractive index layer and the thickness (d H ) of the high refractive index layer in the above range (in the optical thickness). However, the thickness (d H ) is preferably 1.2 to 1.7
上述した反射を防止したい波長(λ)の範囲を考慮すると、高屈折率層の光学厚み(nHdH)は、好ましくは165〜276nmの範囲であり、さらに好ましくは178〜260nm、特に好ましくは188〜248nmの範囲である。 Considering the range of the wavelength (λ) at which reflection is desired to be prevented, the optical thickness (n H d H ) of the high refractive index layer is preferably in the range of 165 to 276 nm, more preferably 178 to 260 nm, particularly preferably. Is in the range of 188-248 nm.
上述した高屈折率層の屈折率(nH)の好ましい範囲や、反射を防止したい波長(λ)を考慮すると、本発明において、よりフラットな反射スペクトルを得ることためには、高屈折率層の厚さ(dH)は、好ましくは105〜160nm、より好ましくは110〜155nm、特に好ましくは115〜150nmの範囲であるのがよい。 In view of the preferable range of the refractive index (n H ) of the above-described high refractive index layer and the wavelength (λ) that is desired to prevent reflection, in order to obtain a flatter reflection spectrum in the present invention, the high refractive index layer The thickness (d H ) is preferably 105 to 160 nm, more preferably 110 to 155 nm, and particularly preferably 115 to 150 nm.
一方、本発明の低屈折率層の厚さ(dL)の好ましい範囲は、前記した範囲にある低屈折率層の屈折率(nL)と低屈折率層の厚さ(dL)との積が、反射を防止したい可視光の波長(λ)の1/4の0.7〜1.00倍となるような厚さ(dL)にすることが好ましく、さらには0.75〜0.95倍が好ましい。本発明では、上記したように、高屈折率層の厚さ(dH)を反射を防止したい可視光の波長(λ)の1/4倍よりも厚くするために、低屈折率層の屈折率(nL)と低屈折率層の厚さ(dL)との積を反射を防止したい可視光の波長(λ)の1/4となるような厚さとすると、最低反射率となる波長が長波長側にシフトするため、反射を防止したい可視光の波長(λ)の1/4となるような厚さよりも低くするのが好ましい。
On the other hand, the preferred range of the thickness (d L ) of the low refractive index layer of the present invention includes the refractive index (n L ) of the low refractive index layer and the thickness (d L ) of the low refractive index layer in the above-mentioned range. Is preferably a thickness (d L ) such that it is 0.7 to 1.00
上述した反射を防止したい波長(λ)の範囲を考慮すると、低屈折率層の光学厚み(nLdL)は好ましくは96〜163nmの範囲であり、さらに好ましくは103〜154nm、特に好ましくは109〜147nmの範囲とである。 Considering the range of the wavelength (λ) at which reflection is to be prevented, the optical thickness (n L d L ) of the low refractive index layer is preferably in the range of 96 to 163 nm, more preferably 103 to 154 nm, particularly preferably. The range is 109 to 147 nm.
上述した高屈折率層の屈折率(nL)の好ましい範囲や、反射を防止したい波長(λ)を考慮すると、本発明において、よりフラットな反射スペクトルを得ることためには、低屈折率層の厚さ(dL)は、好ましくは75〜110nm、より好ましくは85〜110nm、特に好ましくは85〜105nmの範囲であるのがよい。 In view of the preferable range of the refractive index (n L ) of the above-described high refractive index layer and the wavelength (λ) to prevent reflection, in order to obtain a flatter reflection spectrum in the present invention, the low refractive index layer The thickness (d L ) is preferably 75 to 110 nm, more preferably 85 to 110 nm, and particularly preferably 85 to 105 nm.
さらに、フラットな反射スペクトルを得ることためには、高屈折率層の厚さ(dH)と低屈折率層の厚さ(dL)の比(dH/dL)を、好ましくは1.0〜1.9、より好ましくは1.1〜1.8、特に好ましくは1.2〜1.7の範囲とするのがよい。該比が、1.0を下回る場合は、最高反射率が2.5%よりも高くなり、最高反射率と最低反射率との差も2.5%を越え、反射スペクトルがV型となって、赤や青の干渉色が現れる。一方、該比が、1.9を越える場合は、フラットな反射スペクトルが得られるものの、最低反射率が0.6%よりも高くなり、反射防止性能が不十分となる。かく制御することにより、フラットな反射スペクトルで、かつ最低反射率も低くすることができる。 Furthermore, in order to obtain a flat reflection spectrum, the ratio (d H / d L ) between the thickness (d H ) of the high refractive index layer and the thickness (d L ) of the low refractive index layer is preferably 1 It is good to set it as 0.0-1.9, More preferably, it is 1.1-1.8, Most preferably, it is the range of 1.2-1.7. When the ratio is less than 1.0, the maximum reflectivity is higher than 2.5%, the difference between the maximum reflectivity and the minimum reflectivity exceeds 2.5%, and the reflection spectrum is V-shaped. Red and blue interference colors appear. On the other hand, when the ratio exceeds 1.9, a flat reflection spectrum can be obtained, but the minimum reflectance becomes higher than 0.6%, and the antireflection performance becomes insufficient. By controlling in this way, it is possible to reduce the minimum reflectance with a flat reflection spectrum.
本発明の高屈折率層の構成成分としては、特に限定されるものではないが、光学フィルム表面に帯電防止性を付与するために、樹脂組成物に金属化合物粒子を分散させたものであることが好適である。かかる高屈折率層を構成する樹脂成分には、(メタ)アクリレート化合物が用いられる。かかる(メタ)アクリレート化合物は、紫外線照射によりラジカル重合し、形成される膜の耐溶剤性や硬度を向上させるため好ましく、さらに、(メタ)アクリロイル基が分子内に2個以上の多官能(メタ)アクリレート化合物は、耐溶剤性等が向上するので本発明においては特に好ましく採用される。具体的には、例えば、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートや、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、グリセロールトリ(メタ)アクリレート、エチレン変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス−(2−ヒドロキシエチル)−イソシアヌル酸エステルトリ(メタ)アクリレート等の3官能(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等の4官能以上の(メタ)アクリレート等が挙げられる。 The component of the high refractive index layer of the present invention is not particularly limited, but it is a resin composition in which metal compound particles are dispersed in order to impart antistatic properties to the optical film surface. Is preferred. A (meth) acrylate compound is used for the resin component constituting the high refractive index layer. Such a (meth) acrylate compound is preferable because it radically polymerizes by irradiation with ultraviolet rays, and improves the solvent resistance and hardness of the formed film. Furthermore, the (meth) acryloyl group has two or more polyfunctional (meta) groups in the molecule. The acrylate compound is particularly preferably employed in the present invention because the solvent resistance and the like are improved. Specifically, for example, pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, glycerol tri (meth) acrylate, ethylene-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris- (2-hydroxyethyl) ) -Trifunctional (meth) acrylate such as isocyanuric acid ester tri (meth) acrylate, tetrafunctional or higher functional such as pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate (Meth) acrylate etc. are mentioned.
かかる樹脂成分は、金属化合物粒子の分散性を向上させるため、カルボキシル基や、リン酸基、スルホン酸基等の酸性官能基を有する(メタ)アクリレート化合物を使用することができる。具体的には、酸性官能基含有モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、2−メタクリロイルオキシエチルコハク酸、2−メタクリロイルオキシエチルフタル酸などの不飽和カルボン酸、モノ(2−(メタ)アクリロイルオキシエチル)アシッドホスフェート、ジフェニル−2−(メタ)アクリロイルオキシエチルホスフェート等のリン酸(メタ)アクリル酸エステル、2−スルホエステル(メタ)アクリレート等が挙げられる。その他、アミド結合、ウレタン結合、エーテル結合などの極性を持った結合を有する(メタ)アクリレート化合物が使用できる。 In order to improve the dispersibility of the metal compound particles, a (meth) acrylate compound having an acidic functional group such as a carboxyl group, a phosphate group, or a sulfonate group can be used as the resin component. Specifically, examples of the acidic functional group-containing monomer include unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, 2-methacryloyloxyethyl succinic acid, 2-methacryloyloxyethyl phthalic acid, and mono (2- (meta ) (Acryloyloxyethyl) acid phosphate, diphenyl-2- (meth) acryloyloxyethyl phosphate, and other phosphoric acid (meth) acrylic acid esters, 2-sulfoester (meth) acrylates, and the like. In addition, (meth) acrylate compounds having a bond with polarity such as an amide bond, a urethane bond, and an ether bond can be used.
高屈折率層に用いられる金属化合物粒子としては、導電性の各種金属酸化物粒子が好ましく用いられる。特に好ましくは錫含有酸化アンチモン粒子(ATO)、亜鉛含有酸化アンチモン粒子、錫含有酸化インジウム粒子(ITO)、酸化亜鉛/酸化アルミニウム粒子、酸化アンチモン粒子などを使用することができる。 As the metal compound particles used for the high refractive index layer, various conductive metal oxide particles are preferably used. Particularly preferably, tin-containing antimony oxide particles (ATO), zinc-containing antimony oxide particles, tin-containing indium oxide particles (ITO), zinc oxide / aluminum oxide particles, antimony oxide particles, and the like can be used.
かかる導電性金属化合物粒子としは、平均1次粒子径(BET法により測定される球相当径)が、好ましくは0.5μm以下、より好ましくは、0.001〜0.3μm、特に好ましくは0.005〜0.2μmの粒子径のものが用いられる。該平均粒子径が、この範囲を超えると、生成される被膜(高屈折率層)の透明性を低下させ、この範囲未満では、該金属化合物粒子が凝集し易く、生成被膜(高屈折率層)のヘイズ値が増大する。いずれの場合も、所望のヘイズ値を得ることが困難になる。 The conductive metal compound particles have an average primary particle diameter (sphere equivalent diameter measured by the BET method) of preferably 0.5 μm or less, more preferably 0.001 to 0.3 μm, and particularly preferably 0. A particle size of 0.005 to 0.2 μm is used. When the average particle diameter exceeds this range, the transparency of the coating film (high refractive index layer) to be produced is lowered. When the average particle diameter is less than this range, the metal compound particles are likely to aggregate, and the resulting coating film (high refractive index layer) ) Increases. In either case, it becomes difficult to obtain a desired haze value.
本発明では、高屈折率層の構成成分に、導電性の効果をさらに向上させることを目的としてポリピロール、ポリチオフェン、およびポリアニリン等の導電性ポリマー、金属アルコレートおよびキレート化合物などの有機金属化合物を、さらに含有させることもできる。 In the present invention, a conductive polymer such as polypyrrole, polythiophene, and polyaniline, an organometallic compound such as a metal alcoholate and a chelate compound, for the purpose of further improving the conductivity effect, as a component of the high refractive index layer, Further, it can be contained.
また、高屈折率層の構成成分には、必要に応じて、光重合開始剤、重合禁止剤、硬化触媒、酸化防止剤、分散剤、レベリング剤、シランカップリング剤等の各種添加剤を含有してもよい。また、表面硬度の向上を目的として、アルキルシリケート類およびその加水分解物、コロイダルシリカ、乾式シリカ、湿式シリカ、酸化チタン等の無機粒子、コロイド状に分散したシリカ微粒子等を、さらに含有させることもできる。 In addition, the constituents of the high refractive index layer contain various additives such as a photopolymerization initiator, a polymerization inhibitor, a curing catalyst, an antioxidant, a dispersant, a leveling agent, and a silane coupling agent as necessary. May be. In addition, for the purpose of improving the surface hardness, alkyl silicates and hydrolysates thereof, colloidal silica, dry silica, wet silica, titanium oxide and other inorganic particles, colloidally dispersed silica fine particles, and the like may be further included. it can.
本発明において、高屈折率層の構成成分の配合割合は、樹脂成分と金属化合物粒子との質量割合〔(A) /(B) 〕が、好ましくは10/90〜30/70、さらに好ましくは15/85〜25/75であるのがよい。金属化合物粒子がかかる好ましい範囲であると、得られる膜は透明性十分で、導電性も良好であり、一方、得られる膜の各種物理的、化学的強度が悪くなることもない。 In the present invention, the mixing ratio of the constituent components of the high refractive index layer is preferably the mass ratio of the resin component and the metal compound particles [(A) / (B)], preferably 10/90 to 30/70, more preferably. It is good to be 15/85 to 25/75. When the metal compound particles are within such a preferable range, the obtained film has sufficient transparency and good electrical conductivity, and on the other hand, various physical and chemical strengths of the obtained film do not deteriorate.
かかる高屈折率層によって、所望水準の帯電防止性が付与されるためには、該層の表面抵抗値が1×1011Ω/□以下になるよう添加量を制御することが好ましく、さらには1×1010Ω/□以下になるよう添加量を制御するのが好ましい。 In order to provide a desired level of antistatic properties by such a high refractive index layer, it is preferable to control the addition amount so that the surface resistance value of the layer is 1 × 10 11 Ω / □ or less, It is preferable to control the amount of addition so that it becomes 1 × 10 10 Ω / □ or less.
かかる高屈折率層は、鮮明性、透明性の点から、全光線透過率が好ましくは40%以上、さらに好ましくは50%以上の層であるのがよい。 Such a high refractive index layer is preferably a layer having a total light transmittance of preferably 40% or more, more preferably 50% or more, from the viewpoint of sharpness and transparency.
本発明において高屈折率層は、好ましくは溶媒で分散させた塗布液を調整し、その塗布液をハードコート層上に塗布した後、乾燥して溶媒を蒸発させ、その後紫外線を照射して硬化させることによって形成することができる。 In the present invention, the high refractive index layer is preferably prepared by preparing a coating solution dispersed with a solvent, coating the coating solution on the hard coat layer, drying the solvent to evaporate, and then irradiating with ultraviolet rays to cure. Can be formed.
本発明の低屈折率層の構成成分は、特に限定されるものではないが、低屈折率で、かつ耐擦傷性に優れたものが好ましく、内部に空洞を有するシリカ微粒子、およびフッ素を含むシロキサン化合物を含有した塗料組成物をコーティングして得られるものとすることが、屈折率をより低くでき、表面反射率を低くすることができるので好ましい。 The constituent components of the low refractive index layer of the present invention are not particularly limited, but those having a low refractive index and excellent scratch resistance are preferred, silica fine particles having cavities therein, and siloxane containing fluorine The coating composition containing the compound is preferably obtained by coating, because the refractive index can be lowered and the surface reflectance can be lowered.
さらに、本発明の低屈折率層は、表面硬度を向上させ、耐擦傷性を優れたものとするために、マトリックス材料であるシロキサン化合物と内部に空洞を有するシリカ微粒子が強固に結合していることが好ましく、そのためにはコーティング前の塗料組成物の段階で予め該シロキサン化合物を該シリカ微粒子表面と反応させて結合させておくことが好ましい。 Furthermore, in the low refractive index layer of the present invention, the siloxane compound as a matrix material and the silica fine particles having cavities inside are firmly bonded in order to improve the surface hardness and have excellent scratch resistance. For this purpose, it is preferable that the siloxane compound is previously reacted with the surface of the silica fine particles and bonded at the stage of the coating composition before coating.
そのための塗料組成物は、シリカ微粒子の存在下、シラン化合物を溶媒中、酸触媒により、加水分解することによって、シラノール化合物を形成した後、該シラノール化合物を縮合反応させることによって得ることができる。かかるシラノール化合物としては、下記一般式(5)〜(9)で表されるシラン化合物から選ばれた1種以上のシラン化合物が好ましい。 The coating composition for that purpose can be obtained by hydrolyzing the silane compound in a solvent with an acid catalyst in the presence of silica fine particles to form a silanol compound and then subjecting the silanol compound to a condensation reaction. As the silanol compound, one or more silane compounds selected from silane compounds represented by the following general formulas (5) to (9) are preferable.
得られた塗料は、これらのシラン化合物の縮合物であるシロキサン化合物を含有する。また、これらのシラン化合物が加水分解されているが、まだ縮合はしていないシラノール化合物を含有しても良い。 The obtained paint contains a siloxane compound that is a condensate of these silane compounds. Moreover, although these silane compounds are hydrolyzed, you may contain the silanol compound which has not condensed yet.
R1Si(OR6)3 (5)
ここで、R1はフッ素が3から17のフルオロアルキル基を表わす。R1のフッ素数としては6〜8が好ましい。1分子当りのフッ素原子が多いと、得られた被膜の硬度が低下する傾向にある。R1の炭素数としては、好ましくは3〜10、特に好ましくは炭素数3であるのが、得られた被膜の耐擦傷性を高くすることができるのでよい。
R 1 Si (OR 6 ) 3 (5)
Here, R 1 represents a fluoroalkyl group having 3 to 17 fluorine atoms. The number of fluorine in R 1 is preferably 6-8. When the number of fluorine atoms per molecule is large, the hardness of the obtained film tends to decrease. R 1 preferably has 3 to 10 carbon atoms, and particularly preferably 3 carbon atoms, because the resulting coating film can have high scratch resistance.
R6はメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基またはアセチル基を表わし、それぞれ、同一でも、異なっていても良い。R6はメチル基またはエチル基がより好ましい。 R 6 represents a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, or an acetyl group, and may be the same or different. R 6 is more preferably a methyl group or an ethyl group.
一般式(5)で表される3官能性シラン化合物を用いると、得られる被膜の屈折率を低くすることができるので好ましい。 It is preferable to use a trifunctional silane compound represented by the general formula (5) because the refractive index of the resulting film can be lowered.
R2Si(OR7)3 (6)
ここで、R2はビニル基、アリル基、アルケニル基、アクリル基、メタクリル基、メタクリルオキシ基、シアノ基、エポキシ基、グリシドキシ基、アミノ基、およびそれらの置換体から選ばれた基を表す。R2の炭素数としては2〜10が、得られた被膜の耐擦傷性を高くすることができるので好ましい。
R 2 Si (OR 7 ) 3 (6)
Here, R 2 represents a group selected from a vinyl group, an allyl group, an alkenyl group, an acrylic group, a methacryl group, a methacryloxy group, a cyano group, an epoxy group, a glycidoxy group, an amino group, and a substituted product thereof. R 2 having 2 to 10 carbon atoms is preferred because it can increase the scratch resistance of the resulting coating.
R7はメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、メトキシエチル基、またはアセチル基を表わし、それぞれ、同一でも、異なっていても良い。R7はメチル基またはエチル基がより好ましい。 R 7 represents a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a methoxyethyl group, or an acetyl group, and may be the same or different. R 7 is more preferably a methyl group or an ethyl group.
一般式(6)で表される3官能性シラン化合物を用いると、得られる被膜の硬度を向上させることができるので好ましい。 It is preferable to use a trifunctional silane compound represented by the general formula (6) because the hardness of the resulting film can be improved.
R3Si(OR8)3 (7)
ここで、R3は水素、アルキル基、アリール基、およびそれらの置換体から選ばれた基を表す。R3の炭素数としては1〜6が、得られた被膜の耐擦傷性を高くすることができるので好ましい。R3が炭素数6を超えると得られた被膜の硬度が低下する傾向にある。
R 3 Si (OR 8 ) 3 (7)
Here, R 3 represents a group selected from hydrogen, an alkyl group, an aryl group, and substituents thereof. The number of carbon atoms of R 3 is preferably 1 to 6 because the scratch resistance of the obtained film can be increased. If R 3 exceeds 6 carbon atoms, the hardness of the resulting coating tends to decrease.
R8はメチル基、エチル基、プロピル基またはブチル基を表わし、それぞれ、同一でも、異なっていても良い。R8はメチル基またはエチル基がより好ましい。 R 8 represents a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or a butyl group, and may be the same or different. R 8 is more preferably a methyl group or an ethyl group.
一般式(7)で表される3官能性シラン化合物を用いると、得られる被膜の硬度を向上させることができるので、好ましい。 Use of the trifunctional silane compound represented by the general formula (7) is preferable because the hardness of the resulting film can be improved.
R4R5Si(OR9)2 (8)
ここで、R4およびR5は、それぞれ水素、アルキル基、フルオロアルキル基、アリール基、アルケニル基、メタクリルオキシ基、エポキシ基、グリシドキシ基、アミノ基、およびそれらの置換体から選ばれた基を表わし、それぞれ、同一でも、異なっていても良い。R4、R5の炭素数としては1〜6が、得られた被膜の耐擦傷性を高くすることができるので好ましい。
R 4 R 5 Si (OR 9 ) 2 (8)
Here, R 4 and R 5 each represents a group selected from hydrogen, an alkyl group, a fluoroalkyl group, an aryl group, an alkenyl group, a methacryloxy group, an epoxy group, a glycidoxy group, an amino group, and a substituent thereof. Each may be the same or different. As C4 of R < 4 >, R < 5 >, since 1-6 can improve the abrasion resistance of the obtained film, it is preferable.
R9はメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基またはアセチル基を表わし、それぞれ、同一でも、異なっていても良い。R9はメチル基またはエチル基がより好ましい。 R 9 represents a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group or an acetyl group, and may be the same or different. R 9 is more preferably a methyl group or an ethyl group.
一般式(8)で表される2官能性シラン化合物を用いると、得られる被膜の可とう性を向上させることができるので、好ましい。 Use of the bifunctional silane compound represented by the general formula (8) is preferable because the flexibility of the resulting film can be improved.
Si(OR10)4 (9)
ここで、R10はメチル基またはエチル基を表わし、それぞれ、同一でも、異なっていても良い。
Si (OR 10 ) 4 (9)
Here, R 10 represents a methyl group or an ethyl group, and may be the same or different.
一般式(9)で表される4官能性シラン化合物を用いると、得られる被膜の硬度を向上させることができるので、好ましい。 It is preferable to use a tetrafunctional silane compound represented by the general formula (9) because the hardness of the resulting film can be improved.
これら一般式(5)〜(9)で表されるシラン化合物は、単独で用いても、2種以上を組み合わせて用いても良い。 These silane compounds represented by the general formulas (5) to (9) may be used alone or in combination of two or more.
かかる低屈折率層を構成するシロキサン化合物の含有量は、被膜を形成した際、被膜の全量に対して、好ましくは20質量%以上70質量%以下、特に好ましくは30質量以上60質量%以下である。この範囲でシロキサン化合物を含有することが、被膜の屈折率を低く、かつ被膜の硬度を高めることができるのでよい。 The content of the siloxane compound constituting the low refractive index layer is preferably 20% by mass or more and 70% by mass or less, particularly preferably 30% by mass or more and 60% by mass or less, based on the total amount of the film when the film is formed. is there. When the siloxane compound is contained within this range, the refractive index of the coating film can be lowered and the hardness of the coating film can be increased.
これらの中でも、低屈折率化のためには、一般式(5)で表されるフッ素含有シラン化合物を必須成分として用い、一般式(6)〜(9)で表されるシラン化合物から選ばれた少なくとも1種のシラン化合物を組み合わせて用いることが好ましい。一般式(5)で表されるシラン化合物の量は、全シラン化合物量に対して、好ましくは20質量%以上80質量%以下、特に好ましくは30質量%以上60質量%以下である。シラン化合物の量が20質量%を下回ると、低屈折率化が不十分になることがある。一方、一般式(5)のシラン化合物の量が80質量%を越えると、被膜の硬度が低下する場合がある。 Among these, in order to reduce the refractive index, the fluorine-containing silane compound represented by the general formula (5) is used as an essential component, and the silane compound represented by the general formulas (6) to (9) is selected. In addition, it is preferable to use a combination of at least one silane compound. The amount of the silane compound represented by the general formula (5) is preferably 20% by mass or more and 80% by mass or less, and particularly preferably 30% by mass or more and 60% by mass or less with respect to the total amount of the silane compound. When the amount of the silane compound is less than 20% by mass, the reduction in the refractive index may be insufficient. On the other hand, when the amount of the silane compound of the general formula (5) exceeds 80% by mass, the hardness of the film may be lowered.
一般式(5)〜(9)で表されるシラン化合物の具体例を、以下に示す。 Specific examples of the silane compounds represented by the general formulas (5) to (9) are shown below.
一般式(5)で表される3官能性シラン化合物としては、例えば、トリフルオロメチルトリメトキシシラン、トリフルオロメチルトリエトキシシラン、トリフルオロメチルトリアセトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリエトキシシラン、トリフルオロプロピルトリアセトキシシラン、トリフルオロアセトキシエチルトリメトキシシラン、トリフルオロアセトキシエチルトリエトキシシラン、トリフルオロアセトキシエチルトリアセトキシシラン、パーフルオロプロピルエチルトリメトキシシラン、パーフルオロプロピルエチルトリエトキシシラン、パーフルオロプロピルエチルトリアセトキシシラン、パーフルオロペンチルエチルトリメトキシシラン、パーフルオロペンチルエチルトリエトキシシラン、パーフルオロペンチルエチルトリアセトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリメトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリプロポキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリイソプロポキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリエトキシシラン、などが挙げられる。これらのうち、得られた被膜の硬度の観点から、トリフルオロメチルトリメトキシシラン、トリフルオロメチルトリエトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、およびトリフルオロプロピルトリエトキシシランが好ましい。 Examples of the trifunctional silane compound represented by the general formula (5) include trifluoromethyltrimethoxysilane, trifluoromethyltriethoxysilane, trifluoromethyltriacetoxysilane, trifluoropropyltrimethoxysilane, and trifluoropropyl. Triethoxysilane, trifluoropropyltriacetoxysilane, trifluoroacetoxyethyltrimethoxysilane, trifluoroacetoxyethyltriethoxysilane, trifluoroacetoxyethyltriacetoxysilane, perfluoropropylethyltrimethoxysilane, perfluoropropylethyltriethoxysilane , Perfluoropropylethyltriacetoxysilane, perfluoropentylethyltrimethoxysilane, perfluoropentylethyltriethoxy Silane, perfluoropentylethyltriacetoxysilane, tridecafluorooctyltrimethoxysilane, tridecafluorooctyltriethoxysilane, tridecafluorooctyltripropoxysilane, tridecafluorooctyltriisopropoxysilane, heptadecafluorodecyltrimethoxysilane , Heptadecafluorodecyltriethoxysilane, and the like. Of these, trifluoromethyltrimethoxysilane, trifluoromethyltriethoxysilane, trifluoropropyltrimethoxysilane, and trifluoropropyltriethoxysilane are preferred from the viewpoint of the hardness of the resulting coating.
一般式(6)で表される3官能性シラン化合物としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、β−シアノエチルトリエトキシシラン、グリシドキシメチルトリメトキシシラン、グリシドキシメチルトリエトキシシラン、α−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、α−グリシドキシエチルトリエトキシシラン、β−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、β−グリシドキシエチルトリエトキシシラン、α−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、α−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリプロポキシシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリブトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシエトキシシラン、α−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、α−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、β−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、β−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、δ−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、δ−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、(3,4−エポキシシクロヘキシル)メチルトリメトキシシラン、(3,4−エポキシシクロヘキシル)メチルトリエトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)メチルトリメトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)メチルトリエトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリプロポキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリブトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシエトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリフェノキシシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)プロピルトリメトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)プロピルトリエトキシシラン、δ−(3,4−エポキシシクロヘキシル)ブチルトリメトキシシラン、δ−(3,4−エポキシシクロヘキシル)ブチルトリエトキシシランなどが挙げられる。これらのうち、得られた被膜の硬度の観点から、ビニルトリアルコキシシラン、および3−メタクリロキシプロピルトリアルコキシシランが好ましい。 Examples of the trifunctional silane compound represented by the general formula (6) include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, and γ-methacryloxypropyltriethoxy. Silane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, β-cyanoethyltriethoxysilane, glycidoxymethyltrimethoxysilane, Glycidoxymethyltriethoxysilane, α-glycidoxyethyltrimethoxysilane, α-glycidoxyethyltriethoxysilane, β-glycidoxyethyltrimethoxysilane, β-glycidoxyethyltriethoxysilane, α- Glycidoxypro Rutrimethoxysilane, α-glycidoxypropyltriethoxysilane, β-glycidoxypropyltrimethoxysilane, β-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyl Triethoxysilane, γ-glycidoxypropyltripropoxy silane, γ-glycidoxypropyl tributoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxyethoxysilane, α-glycidoxybutyltrimethoxysilane, α-glycid Xylbutyltriethoxysilane, β-glycidoxybutyltrimethoxysilane, β-glycidoxybutyltriethoxysilane, γ-glycidoxybutyltrimethoxysilane, γ-glycidoxybutyltriethoxysilane, δ-glycid Xibutyltrimethoxy , Δ-glycidoxybutyltriethoxysilane, (3,4-epoxycyclohexyl) methyltrimethoxysilane, (3,4-epoxycyclohexyl) methyltriethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) methyltri Methoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) methyltriethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltripropoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltributoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxyethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriphenoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) propyltrimethoxysilane, β- (3, 4-epoxycyclohexyl) pro Examples include pyrtriethoxysilane, δ- (3,4-epoxycyclohexyl) butyltrimethoxysilane, and δ- (3,4-epoxycyclohexyl) butyltriethoxysilane. Of these, vinyltrialkoxysilane and 3-methacryloxypropyltrialkoxysilane are preferred from the viewpoint of the hardness of the resulting coating.
一般式(7)で表される3官能性シラン化合物としては、例えば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシエトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−クロロプロピルトリメトキシシラン、3−(N,N−ジグリシジル)アミノプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシシプロピルトリメトキシシラン、などが挙げられる。これらのうち、得られた被膜の硬度の観点から、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシランおよびフェニルトリエトキシシランが好ましい。 Examples of the trifunctional silane compound represented by the general formula (7) include methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltrimethoxyethoxysilane, methyltriacetoxysilane, methyltripropoxysilane, methyltributoxysilane, Ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, hexyltrimethoxysilane, octadecyltrimethoxysilane, octadecyltriethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N- (2-aminoethyl) ) -3-Aminopropyltrimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3- (N, N-diglycidyl) aminopropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxysipropyltrimethoxy Silane, and the like. Of these, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, and phenyltriethoxysilane are preferable from the viewpoint of the hardness of the obtained film.
一般式(8)で表される2官能性シラン化合物としては、例えば、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジアセトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、メチルビニルジメトキシシラン、メチルビニルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、グリシドキシメチルジメトキシシラン、グリシドキシメチルメチルジエトキシシラン、α−グリシドキシエチルメチルジメトキシシラン、α−グリシドキシエチルメチルジエトキシシラン、β−グリシドキシエチルメチルジメトキシシラン、β−グリシドキシエチルメチルジエトキシシラン、α−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、α−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、β−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジプロポキシシラン、β−グリシドキシプロピルメチルジブトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジフェノキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルエチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルエチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルビニルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルビニルジエトキシシラン、トリフルオロプロピルメチルジメトキシシラン、トリフルオロプロピルメチルジエトキシシラン、トリフルオロプロピルメチルジアセトキシシラン、トリフルオロプロピルエチルジメトキシシラン、トリフルオロプロピルエチルジエトキシシラン、トリフルオロプロピルエチルジアセトキシシラン、トリフルオロプロピルビニルジメトキシシラン、トリフルオロプロピルビニルジエトキシシラン、トリフルオロプロピルビニルジアセトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルメチルジメトキシシラン、3−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、3−クロロプロピルメチルジエトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルジメトキシシラン、オクタデシルメチルジメトキシシランなどが挙げられる。これらのうち、得られる被膜に可とう性を付与させる目的には、ジメチルジアルコキシシランが好ましく用いられる。 Examples of the bifunctional silane compound represented by the general formula (8) include dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, dimethyldiacetoxysilane, diphenyldimethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, methylphenyldimethoxysilane, and methylvinyldimethoxy. Silane, methylvinyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-aminopropylmethyldiethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxy Silane, γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, glycidoxymethyldimethoxysilane, glycidoxymethylmethyldiethoxysilane, α-glycidoxyethylmethyldimethoxysilane, α-glycidoxyethylmethyldiethoxysilane, β-glycidoxyethylmethyldimethoxysilane, β-glycidoxyethylmethyldiethoxysilane, α-glycidoxypropylmethyldimethoxy Silane, α-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, β-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, β-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropyl Methyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldipropoxysilane, β-glycidoxypropylmethyldibutoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxyethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiphenoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiacetoxysilane, γ-glycidoxypropylethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropylethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropylvinyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropylvinyldi Ethoxysilane, trifluoropropylmethyldimethoxysilane, trifluoropropylmethyldiethoxysilane, trifluoropropylmethyldiacetoxysilane, trifluoropropylethyldimethoxysilane, trifluoropropylethyldiethoxysilane, trifluoropropylethyldiacetoxysilane, tri Fluoropropylvinyldimethoxysilane, trifluoropropylvinyldiethoxysilane, trifluoropropylvinyldiacetoxysilane, heptadecafluorodecylme Examples include tildimethoxysilane, 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropylmethyldiethoxysilane, cyclohexylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropyldimethoxysilane, and octadecylmethyldimethoxysilane. Of these, dimethyl dialkoxysilane is preferably used for the purpose of imparting flexibility to the resulting coating.
一般式(9)で表される4官能性シラン化合物としては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシランなどが挙げられる。 Examples of the tetrafunctional silane compound represented by the general formula (9) include tetramethoxysilane and tetraethoxysilane.
本発明で用いるシリカ微粒子としては、被膜の低屈折率化のために内部に空洞を有するシリカ微粒子が好ましい。内部に空洞を有しないシリカ微粒子は、一般に粒子自体の屈折率は、1.45〜1.50であるため、屈折率低下効果が少ない。一方、内部に空洞を有するシリカ微粒子は、粒子自体の屈折率は、1.20〜1.40であるため、導入による屈折率低下効果が大きい。 As the silica fine particles used in the present invention, silica fine particles having cavities inside are preferable in order to reduce the refractive index of the coating. Silica fine particles having no cavity inside generally have a refractive index lowering effect because the refractive index of the particles themselves is 1.45 to 1.50. On the other hand, since the silica fine particles having cavities inside have a refractive index of 1.20 to 1.40, the effect of lowering the refractive index by introduction is large.
内部に空洞を有するシリカ微粒子としては、外殻によって包囲された空洞部を有する中空シリカ微粒子、多数の空洞部を有する多孔質シリカ微粒子等が挙げられる。該微粒子としては、より好ましくは1.20〜1.35の屈折率のものがよい。また、内部に空洞を有するシリカ微粒子の数平均粒子径は、5nm〜100nmが好ましい。シリカ微粒子の屈折率は、特開2001−233611公報[0034]段落に開示されている方法によって測定できる。内部に空洞を有するシリカ微粒子は、例えば特開2001−233611号公報の[0033]〜[0046]段落に記載された方法や、特許第3272111号公報の[0043]段落に記載された方法で製造することができる。一般に市販されているものも使用することができる。 Examples of the silica fine particles having cavities therein include hollow silica fine particles having a hollow portion surrounded by an outer shell, and porous silica fine particles having a large number of hollow portions. The fine particles preferably have a refractive index of 1.20 to 1.35. Further, the number average particle diameter of the silica fine particles having cavities therein is preferably 5 nm to 100 nm. The refractive index of the silica fine particles can be measured by the method disclosed in paragraph [0034] of JP-A-2001-233611. Silica fine particles having cavities therein are produced, for example, by the method described in paragraphs [0033] to [0046] of JP-A-2001-233611 and the method described in paragraph [0043] of Japanese Patent No. 3272111. can do. A commercially available product can also be used.
ここで、シリカ微粒子の平均粒子径は、種々のパーティクルカウンターを用いて、数平均の粒子径を測定することができる。塗料に添加する前のシリカ微粒子の粒子径を測定することが好ましい。また、被膜形成後は、電子走査型顕微鏡や透過型電子顕微鏡を用いて、被膜中のシリカ微粒子の粒子径を測定する方法が好ましい。 Here, the average particle diameter of the silica fine particles can be measured by a number average particle diameter using various particle counters. It is preferable to measure the particle diameter of the silica fine particles before being added to the paint. Moreover, after the coating is formed, a method of measuring the particle diameter of the silica fine particles in the coating using an electron scanning microscope or a transmission electron microscope is preferable.
シリカ微粒子の数平均粒子径は、形成される被膜の膜厚よりも小さいことが好ましい。被膜の膜厚を上回ると、被膜表面にシリカ微粒子が露出し、反射防止性を損なうばかりでなく、被膜の表面硬度および耐汚染性が低下する。 The number average particle diameter of the silica fine particles is preferably smaller than the film thickness of the coating film to be formed. When the film thickness is exceeded, silica fine particles are exposed on the surface of the film, and not only the antireflection property is impaired, but also the surface hardness and stain resistance of the film are lowered.
本発明に用いる、シリカ微粒子としては、マトリックスのシロキサン化合物と反応しやすくするため、表面にシラノール基を有するシリカ微粒子が好ましい。 The silica fine particles used in the present invention are preferably silica fine particles having a silanol group on the surface in order to easily react with the matrix siloxane compound.
かかる低屈折率層を構成するシリカ微粒子の含有量は、被膜を形成した際、被膜の全量に対して、好ましくは、30質量%以上80質量%以下、特に好ましくは40質量%以上70質量%以下である。この範囲でシリカ微粒子を被膜中に含有させると、屈折率を低くすることができるだけでなく、被膜の硬度を高めることができる。シリカ微粒子の含有量が30質量%を下回ると、粒子間の空隙による屈折率低下効果が少なくる。また、シリカ微粒子の含有量が80質量%を越えると、コーティング膜中にアイランド現象が多数発生し、被膜の硬度が低下し、また、場所によって、屈折率が不均一になるので好ましくない。 The content of the silica fine particles constituting the low refractive index layer is preferably 30% by mass or more and 80% by mass or less, particularly preferably 40% by mass or more and 70% by mass with respect to the total amount of the film when the film is formed. It is as follows. When silica fine particles are contained in the coating within this range, not only the refractive index can be lowered, but also the hardness of the coating can be increased. When the content of the silica fine particles is less than 30% by mass, the refractive index lowering effect due to the voids between the particles is reduced. On the other hand, when the content of the silica fine particles exceeds 80% by mass, many island phenomena occur in the coating film, the hardness of the coating film decreases, and the refractive index becomes uneven depending on the location, which is not preferable.
本発明の低屈折率層の表面は、かかる微粒子に由来する凹凸を有する。かかる低屈折率層の表面粗さは、中心線平均粗さRaが0.5〜15.0nmが好ましく、さらに最大高さRmaxが5〜150nmであることが好ましい。RaおよびRmaxがこの範囲より低いと、反射防止効果が少なくなる場合がある。逆にこの範囲を超えると、ヘイズや耐擦傷性が悪くなる場合や、また指紋が拭き取りにくくなる場合があるので好ましくない。 The surface of the low refractive index layer of the present invention has irregularities derived from such fine particles. As for the surface roughness of the low refractive index layer, the center line average roughness Ra is preferably 0.5 to 15.0 nm, and the maximum height Rmax is preferably 5 to 150 nm. When Ra and Rmax are lower than this range, the antireflection effect may be reduced. Conversely, exceeding this range is not preferable because haze and scratch resistance may be deteriorated and fingerprints may be difficult to wipe off.
また、かかる低屈折率層の表面の水に対する接触角は、好ましくは95度以上、より好ましくは100度以上、特に好ましくは105度以上にすることが、指紋拭き取り性の良好な反射防止層とすることができるのでよい。 The contact angle of the surface of the low refractive index layer with respect to water is preferably 95 degrees or more, more preferably 100 degrees or more, and particularly preferably 105 degrees or more. I can do it.
本発明における光学フィルムは、通常、ディスプレイの最表面に設置使用されることが多い。その場合、フィルムの表面に付着した粉塵などを布で拭き取ったりした際に傷がつくので、反射防止層側表面の耐擦傷性が、好ましは3級以上、さらに好ましくは4級以上であるのがよい。かかる耐擦傷性は、光学フィルムの反射防止層側表面を#0000のスチールウールに250gの荷重をかけて、ストローク幅10cm、速度30mm/secで10往復摩擦した後、表面を目視で観察し、傷の付き方を次の5段階で評価したものである。
5級:傷が全く付かない。
4級:傷が1本以上5本以下。
3級:傷が6本以上10本以下。
2級:傷が11本以上。
1級:全面に無数の傷。
The optical film in the present invention is usually installed and used on the outermost surface of a display. In that case, since scratches are made when dust or the like adhering to the surface of the film is wiped off with a cloth, the scratch resistance on the surface of the antireflection layer is preferably 3 or more, more preferably 4 or more. It is good. The scratch resistance is such that the antireflection layer side surface of the optical film is subjected to a load of 250 g on # 0000 steel wool and subjected to 10 reciprocating frictions at a stroke width of 10 cm and a speed of 30 mm / sec. The method of scratching is evaluated in the following five stages.
5th grade: No scratches.
Fourth grade: 1 to 5 scratches.
3rd grade: 6 to 10 scratches.
Second grade: 11 or more scratches.
First grade: Countless scratches on the entire surface.
ハードコート層、高屈折率層、低屈折率層の各層の塗料の塗布方法としては、マイクログラビアコーティング、スピンコーティング、ディップコーティング、カーテンフローコーティング、ロールコーティング、スプレーコーティング、流し塗り法などを好ましく用いることができるが、塗布厚みの均一性の点から、マイクログラビアコーティングが好適に用いられる。塗布後、乾燥および熱または紫外線照射により硬化させることにより各々の被膜を形成するものである。 As a coating method for the hard coat layer, high refractive index layer, and low refractive index layer, microgravure coating, spin coating, dip coating, curtain flow coating, roll coating, spray coating, flow coating, etc. are preferably used. However, microgravure coating is preferably used from the viewpoint of uniformity of coating thickness. After coating, each film is formed by drying and curing by heat or ultraviolet irradiation.
本発明の光学フィルムは、ポリエステルフィルム基材の相分離構造を有する易接着層の上に、有機色素化合物を含有するアクリル樹脂層を積層したものであり、反射防止機能、さらに近赤外線吸収および/または特定波長の可視光をシャープに吸収することのできる波長選択吸収する機能を複合化することにより、各々の光学機能を有するフィルムを粘着剤等により何枚も貼合わせるよりも、部材および貼合工程の削減ができ、光学フィルターの製造コスト低減に寄与することができるのでより好ましい。 The optical film of the present invention is obtained by laminating an acrylic resin layer containing an organic dye compound on an easy-adhesion layer having a phase separation structure of a polyester film base material, and has an antireflection function, a near infrared absorption and / or Or by combining the wavelength selective absorption function that can absorb visible light of a specific wavelength sharply, rather than laminating several films with each optical function with adhesive etc., members and pasting This is more preferable because the number of steps can be reduced and the manufacturing cost of the optical filter can be reduced.
本発明において、有機色素化合物含有アクリル樹脂層とは、透明性に優れたアクリル樹脂をバインダーとし、近赤外線吸収またはある特定の波長の可視光を選択的に吸収する能力を有する有機色素化合物を含有させた樹脂組成物からなる積層膜である。 In the present invention, the organic dye compound-containing acrylic resin layer includes an organic dye compound having the ability to selectively absorb near-infrared absorption or visible light having a specific wavelength, using an acrylic resin having excellent transparency as a binder. It is a laminated film made of a resin composition.
かかる有機色素化合物含有アクリル樹脂層が、近赤外線吸収色素を含有する場合、本発明の光学フィルムは、波長850nmにおける透過率が15%以下で、波長950nmから1150nmにおける透過率が10%以下の条件を満たしていることが好ましい。さらに、波長850nmにおける透過率は11%以下がより好ましく、波長950nmから1150nmにおける透過率は7%以下がより好ましい。 When such an organic dye compound-containing acrylic resin layer contains a near-infrared absorbing dye, the optical film of the present invention has a transmittance of 15% or less at a wavelength of 850 nm and a transmittance of 10% or less at a wavelength of 950 nm to 1150 nm. Is preferably satisfied. Further, the transmittance at a wavelength of 850 nm is more preferably 11% or less, and the transmittance at a wavelength from 950 nm to 1150 nm is more preferably 7% or less.
かかる近赤外線吸収色素としては、アントラキノン系色素、シアニン系色素、ジイモニウム系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニン系色素、ジチオールニッケル錯体系色素、アゾコバルト錯体系色素、スクワリリウム系色素などの近赤外線領域に吸収を有するものであれば、特に限定されるものではないが、中でも近赤外線領域の広い範囲を吸収する色素として、ジイモニウム系色素が好適に用いられる。具体的には、日本化薬(株)製 KAYASORB(登録商標)を冠称とする“IRG−022”、“IRG−023”、“IRG−050”、“IRG−068”、日本カーリット製“CIR−1081”、“CIR−1085”、“FD−RH”などが挙げられる。 Such near-infrared-absorbing dyes absorb in the near-infrared region such as anthraquinone dyes, cyanine dyes, diimonium dyes, phthalocyanine dyes, naphthalocyanine dyes, dithiol nickel complex dyes, azocobalt complex dyes, and squarylium dyes. In particular, a diimonium dye is suitably used as a dye that absorbs a wide range in the near infrared region. Specifically, “IRG-022”, “IRG-023”, “IRG-050”, “IRG-068”, Nippon Carlit “Nippon Kayaku Co., Ltd.” CIR-1081 "," CIR-1085 "," FD-RH "and the like.
かかるジイモニウム系色素は、波長850〜1250nmの近赤外線領域に幅広い有効吸収波長域を有し、波長950nmから1150nmにおける透過率を10%以下とするためには単位面積当たりの樹脂層中の有機色素の含有量を0.1〜0.5g/m2とするのが好ましく、さらには0.2〜0.4g/m2とするのがより好ましい。含有量がこの範囲を下回ると、近赤外線遮蔽性が劣る場合があり、また含有量がこの範囲を越えると、全光線透過率が不足し、画像が暗くなる場合があるので好ましくない。 Such a diimonium dye has a wide effective absorption wavelength region in the near infrared region having a wavelength of 850 to 1250 nm, and an organic dye in a resin layer per unit area in order to reduce the transmittance at a wavelength of 950 nm to 1150 nm to 10% or less. Is preferably 0.1 to 0.5 g / m 2, and more preferably 0.2 to 0.4 g / m 2 . If the content is below this range, the near-infrared shielding property may be inferior, and if the content exceeds this range, the total light transmittance may be insufficient and the image may become dark.
本発明における近赤外線吸収色素としては、前記ジイモニウム系色素だけを用いてもかまわないが、単独で波長850nmにおける透過率を15%以下とするためには、含有量を多くする必要があり、その場合、全光線透過率が不足する場合もある。そのため本発明では、前記ジイモニウム系色素とともに波長800nmから900nmの範囲に吸収極大波長を有する近赤外線吸収色素を1種類以上併用することが好ましい。具体的には、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニン系色素、シアニン系色素、ジチオールニッケル錯体系色素などが挙げられる。これらの中でも耐光性、耐湿熱性の点から1級および/または2級アミノ基、アルコキシ基、フッ素等のハロゲン基の1種以上の置換基を有するフタロシアニン系色素が好適に用いられる。具体的には、日本触媒(株)製 イーエクスカラー (登録商標)を冠称とする“IR−1”、“IR−10”、“IR−12”、“IR−14”等が挙げられる。 As the near-infrared absorbing dye in the present invention, only the diimonium-based dye may be used, but in order to make the transmittance at a wavelength of 850 nm alone 15% or less, the content needs to be increased. In some cases, the total light transmittance may be insufficient. Therefore, in the present invention, it is preferable to use one or more near infrared absorbing dyes having an absorption maximum wavelength in a wavelength range of 800 nm to 900 nm together with the diimonium dye. Specific examples include phthalocyanine dyes, naphthalocyanine dyes, cyanine dyes, and dithiol nickel complex dyes. Among these, phthalocyanine dyes having one or more substituents such as primary and / or secondary amino groups, alkoxy groups, and fluorine groups from the viewpoint of light resistance and wet heat resistance are preferably used. Specific examples include “IR-1”, “IR-10”, “IR-12”, “IR-14”, etc., whose title is EEXCOLOR (registered trademark) manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. .
また、シアニン系色素は耐光性に難点があるが、それを改良した色素として、予めシアニン化合物とクエンチャー剤をカップリングして一体化した色素も上記フタロシアニン系色素の代替色素として、本発明においては好適に用いられる。ここでクエンチャー剤とは近赤外線吸収色素の劣化防止剤であり、一体化することでシアニン系色素の耐光性を改良するとともにシアニン系色素の特徴である高い吸光係数が得られることから色素の使用量を減量することができる。ここでクエンチャー剤としてはビス(1,2−ジチオフェノレート)銅テトラ−n−ブチルアンモニウム塩が併用するジイモニウム系色素の耐光性を損なうことがないので好ましい。かかるシアニン系色素とクエンチャー剤との一体化色素の具体例としては、住友精化(株)製“SD50−E04N”、“SD50−E05N”や旭電化工業(株)製“TZ−111”、“TZ−114”、“TZ−118”などが挙げられる。 In addition, although cyanine dyes have difficulty in light resistance, as an improved dye, a dye that is previously integrated by coupling a cyanine compound and a quencher is also used as an alternative to the phthalocyanine dye in the present invention. Is preferably used. Here, the quencher agent is an anti-degradation agent for near-infrared absorbing dyes, which improves the light resistance of cyanine dyes by integrating them, and provides a high extinction coefficient that is characteristic of cyanine dyes. The amount used can be reduced. Here, as the quencher agent, bis (1,2-dithiophenolate) copper tetra-n-butylammonium salt is preferable because it does not impair the light resistance of the diimonium dye used together. Specific examples of such an integrated dye of a cyanine dye and a quencher include “SD50-E04N” and “SD50-E05N” manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd. and “TZ-111” manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. , “TZ-114”, “TZ-118” and the like.
有機色素含有アクリル樹脂層において、波長800nmから900nmの範囲に吸収極大波長を有する近赤外線吸収色素化合物の単位面積当たりの該樹脂層中の含有量は、用いる色素の吸光係数やジイモニウム系色素の含有量に応じて決められるが、波長850nmにおける透過率を15%以下とするためには、含有量は0.01〜0.3g/m2とするのが好ましく、特に、シアニン系色素とクエンチャー剤との一体化色素を用いる場合は0.01〜0.1g/m2とするのが好ましい。含有量がこの範囲を下回ると、近赤外線遮蔽能が劣る場合があり、また含有量がこの範囲を越えると、全光線透過率が不足し、画像が暗くなる場合があるので好ましくない。 In the organic dye-containing acrylic resin layer, the content in the resin layer per unit area of the near-infrared absorbing dye compound having an absorption maximum wavelength in the wavelength range of 800 nm to 900 nm is the absorption coefficient of the dye used or the content of the diimonium dye. Although it is determined according to the amount, in order to make the transmittance at a wavelength of 850 nm 15% or less, the content is preferably 0.01 to 0.3 g / m 2, and in particular, a cyanine dye and a quencher. In the case of using an integral dye with the agent, it is preferably 0.01 to 0.1 g / m 2 . If the content is below this range, the near-infrared shielding ability may be inferior, and if the content exceeds this range, the total light transmittance may be insufficient and the image may become dark.
ある特定波長の可視光を選択的に吸収する有機色素を含有する場合、本発明の光学フィルムは、570〜610nmの範囲内に極大吸収波長を有するものが好ましく、その極大吸収波長は、適応する画像表示装置の発光スペクトルの中の非有効波長とするのが好ましい。 In the case of containing an organic dye that selectively absorbs visible light of a specific wavelength, the optical film of the present invention preferably has a maximum absorption wavelength in the range of 570 to 610 nm, and the maximum absorption wavelength is adapted. The ineffective wavelength in the emission spectrum of the image display device is preferable.
本発明の光学フィルムをPDP用光学フィルターに用いる場合には、パネルに封入されているネオンガスの発光に伴う590nm付近のオレンジ光を選択的に吸収する色素が好適に用いられる。この場合、波長580〜610nmの範囲に極大吸収波長を有する色素が好ましく、光学フィルムの波長590nmにおける透過率が60%以下、より好ましくは45%以下であることが好ましい。波長590nmの透過率は低い方が好ましいが、低くなりすぎると全光線透過率も低くなるため、好ましくは20%以上である。また、極大吸収ピークの半値幅は100nm以下、好ましくは50nm以下の有機色素化合物を用いることが好ましい。 When the optical film of the present invention is used for an optical filter for PDP, a dye that selectively absorbs orange light around 590 nm accompanying emission of neon gas sealed in the panel is preferably used. In this case, a dye having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 580 to 610 nm is preferable, and the transmittance of the optical film at a wavelength of 590 nm is preferably 60% or less, more preferably 45% or less. The transmittance at a wavelength of 590 nm is preferably low, but if it is too low, the total light transmittance is also low, so it is preferably 20% or more. Moreover, it is preferable to use an organic dye compound having a maximum absorption peak half width of 100 nm or less, preferably 50 nm or less.
また、本発明の光学フィルムをSED用光学フィルターに用いる場合には、575nm近辺のイエロー光を選択的に吸収する色素が好ましく用いられる。この場合、波長570〜580nmの範囲に極大吸収波長を有する色素が好ましく、波長575nmにおける透過率は50%以上90%以下で、より好ましくは60%以上80%以下にすることが好ましい。波長575nmの透過率は低い方が好ましいが、低くなりすぎると全光線透過率も低くなるので好ましくない。 Moreover, when using the optical film of this invention for the optical filter for SED, the pigment | dye which selectively absorbs yellow light of 575 nm vicinity is used preferably. In this case, a dye having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 570 to 580 nm is preferable, and the transmittance at a wavelength of 575 nm is preferably 50% to 90%, more preferably 60% to 80%. The transmittance at a wavelength of 575 nm is preferably low, but if it is too low, the total light transmittance is also low, which is not preferable.
本発明に用いる特定波長の可視光を選択吸収する有機色素は、例えば特開2002−129052号公報に開示されているようなポルフィラジン系色素(別名テトラアザポルフィリン系色素)、またはシアニン系色素が、耐光性、耐熱性、耐湿熱性、有機溶剤への溶解性、吸光係数の点から好適に用いられる。 Examples of organic dyes that selectively absorb visible light having a specific wavelength used in the present invention include porphyrazine dyes (also known as tetraazaporphyrin dyes) or cyanine dyes as disclosed in JP-A-2002-129052. , Light resistance, heat resistance, heat and humidity resistance, solubility in organic solvents, and extinction coefficient.
単位面積当たりの有機色素含有アクリル樹脂層中の有機色素の含有量は、遮蔽対象となる特定波長における透過率(あるいは吸光度)の要求値、および用いる有機色素の吸光係数から求められるが、通常0.001〜0.15g/m2であり、さらには0.01〜0.10g/m2とするのがより好ましい。 The content of the organic dye in the organic dye-containing acrylic resin layer per unit area is determined from the required value of transmittance (or absorbance) at a specific wavelength to be shielded and the extinction coefficient of the organic dye to be used. a .001~0.15g / m 2, more and more preferably, 0.01~0.10g / m 2.
さらに、PDP用光学フィルターに用いられる光学フィルムにおいては、極大吸収波長が580〜610nmの範囲にある有機色素と前記の近赤外線吸収色素の両方を併用し、近赤外線吸収と可視光の波長選択吸収の機能を複合してもよい。 Furthermore, in an optical film used for an optical filter for PDP, both an organic dye having a maximum absorption wavelength in the range of 580 to 610 nm and the near infrared absorbing dye are used in combination, and near infrared absorption and wavelength selective absorption of visible light are performed. These functions may be combined.
本発明にかかるバインダーとなるアクリル樹脂は、実質的に可視光の吸収がなく無色透明であり、耐候性に優れ、有機色素化合物の性能を低下させることのないものが好ましく用いられる。 The acrylic resin used as the binder according to the present invention is preferably one that is substantially colorless and transparent without visible light absorption, has excellent weather resistance, and does not deteriorate the performance of the organic dye compound.
かかるアクリル樹脂は、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−またはisoプロピル(メタ)アクリレート、n−またはsec−またはtert−ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、メチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、シクロドデシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、グリシジル(メタ)アクリレート、含フッ素(メタ)アクリレート、スチレンから選ばれる数種類の不飽和単量体を共重合して得られるものが好適である。 Such acrylic resins are methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n- or isopropyl (meth) acrylate, n- or sec- or tert-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) ) Acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, methylcyclohexyl (meth) acrylate, cyclododecyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, hydroxy Several kinds of unsaturated selected from ethyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic anhydride, glycidyl (meth) acrylate, fluorine-containing (meth) acrylate, and styrene Those obtained by copolymerizing a monomer is preferred.
さらには有機色素の耐光性を向上させるため、紫外線安定性基であるヒンダードアミンを有する不飽和単量体(例えば旭電化工業(株)製 アデカスタブ(登録商標) LA−82、LA−87等)や、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、トリアジン系等の紫外線吸収基を有する不飽和単量体を共重合したものも好適に用いられる。 Furthermore, in order to improve the light resistance of the organic dye, an unsaturated monomer having a hindered amine that is a UV-stable group (for example, Adekastab (registered trademark) LA-82, LA-87, etc. manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) A copolymer obtained by copolymerizing an unsaturated monomer having an ultraviolet absorbing group such as benzotriazole, benzophenone, or triazine is also preferably used.
あるいは、ヒンダードアミン系添加剤(例えば三共ライフテック(株)製 サノール(登録商標) LS−765、LS−2626など)や紫外線吸収剤を重合後の樹脂に添加することも有機色素の耐光性を向上できる点から好ましい。 Alternatively, adding a hindered amine additive (eg Sanol Lifetech Co., Ltd. Sanol (registered trademark) LS-765, LS-2626, etc.) or an ultraviolet absorber to the polymerized resin also improves the light resistance of the organic dye. It is preferable from the point which can be performed.
かかる有機色素含有アクリル樹脂層で用いるアクリル樹脂は、耐熱性の点からガラス転移点が好ましくは80℃以上、さらに好ましくは100℃以上であるものがよいが、これに限定されるものではない。また、有機色素への水分の影響を小さくするため、該アクリル樹脂の吸湿性は2%以下であることが好ましい。 The acrylic resin used in the organic dye-containing acrylic resin layer has a glass transition point of preferably 80 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. or higher from the viewpoint of heat resistance, but is not limited thereto. In order to reduce the influence of moisture on the organic dye, the hygroscopicity of the acrylic resin is preferably 2% or less.
さらに、かかる有機色素含有アクリル樹脂層を構成するアクリル樹脂は、耐溶剤性を向上させるために架橋しても良く、その場合、脂肪族ジイソシアネートや脂環式ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート、メラミン等の架橋剤が好適に用いられる。また、易接着層との接着性を向上させるために、シランカップリング剤を添加してもよい。かかるシランカップリング剤としては、不飽和基やエポキシ基を有するアルコキシシラン化合物が挙げられる。 Furthermore, the acrylic resin constituting the organic dye-containing acrylic resin layer may be cross-linked in order to improve solvent resistance. In that case, cross-linking of aliphatic diisocyanate, alicyclic diisocyanate, aromatic diisocyanate, melamine, etc. An agent is preferably used. Moreover, in order to improve adhesiveness with an easily bonding layer, you may add a silane coupling agent. Examples of such silane coupling agents include alkoxysilane compounds having an unsaturated group or an epoxy group.
かかる有機色素含有アクリル樹脂は、有機色素化合物が、溶解可能な有機溶剤に可溶であることが好ましく、すなわち、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトン、アセトニトリル、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン、キシレン等の単体溶媒もしくは2種以上の混合溶媒に可溶である有機色素化合物が好ましく用いられる。 Such an organic dye-containing acrylic resin is preferably soluble in an organic solvent in which the organic dye compound is soluble, that is, methyl ethyl ketone, methyl butyl ketone, cyclohexanone, acetone, acetonitrile, ethyl acetate, butyl acetate, toluene, xylene An organic dye compound that is soluble in a simple solvent such as a solvent or a mixed solvent of two or more is preferably used.
かかる有機色素含有アクリル樹脂層を構成するアクリル樹脂の粘度は、有機色素化合物を調合して塗料化する際の作業性を考慮して、50〜5000mPa.sであることが好ましく、アクリル樹脂の固形分濃度は10質量%以上50質量%以下であることが好ましい。 The viscosity of the acrylic resin constituting the organic dye-containing acrylic resin layer is set to 50 to 5000 mPa.s in consideration of workability when an organic dye compound is prepared and made into a paint. It is preferable that it is s, and it is preferable that the solid content density | concentration of an acrylic resin is 10 to 50 mass%.
かかるアクリル樹脂の市販品としては、三菱レイヨン(株)製 ダイヤナール(登録商標) BR−80や日本触媒(株)製 ハルスハイブリッド(登録商標) IR−G205、綜研化学(株)製 フォレット(登録商標) GS−1000などが好適な例として挙げられる。 Commercially available products of such acrylic resins include Mitsubishi Rayon Co., Ltd., Dainar (registered trademark) BR-80, Nippon Shokubai Co., Ltd., Hals Hybrid (registered trademark) IR-G205, Soken Chemical Co., Ltd. foret (registered) (Trademark) GS-1000 etc. are mentioned as a suitable example.
前記した有機色素化合物は、染料または顔料のどちらでも使用することができるが、透明性や可視光の透過率を考慮すると染料を用いるのが好ましい。染料を用いる場合は、アクリル樹脂が可溶である前記有機溶剤に溶解するものが好ましい。かかる有機色素化合物は、かかる有機溶剤に溶解後、アクリル樹脂溶液と混合して塗料液化して用いられる。さらに、かかる塗料液には、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、レベリング剤、消泡剤などを配合することも好ましい。 The above-mentioned organic coloring compound can be used as either a dye or a pigment, but it is preferable to use a dye in consideration of transparency and visible light transmittance. When using dye, what melt | dissolves in the said organic solvent in which an acrylic resin is soluble is preferable. Such an organic dye compound is used after being dissolved in such an organic solvent and then mixed with an acrylic resin solution to form a coating liquid. Furthermore, it is also preferable to mix | blend an ultraviolet absorber, a ultraviolet stabilizer, antioxidant, a leveling agent, an antifoamer, etc. with this coating liquid.
かかる塗料液は、3本リバースコーターや正転またはリバースグラビアコーター、コンマコーター、ダイコーターなどのコーティング方式により、ポリエステルフィルムの相分離構造を有する易接着層上に塗工され、加熱して乾燥し、被膜を形成する。 Such a coating liquid is applied onto an easy-adhesion layer having a phase separation structure of a polyester film by a coating method such as three reverse coaters, normal rotation or reverse gravure coaters, comma coaters, and die coaters, and is heated and dried. A film is formed.
本発明の有機色素含有アクリル樹脂層の厚みは特に限定されるものではないが、1〜30μmが好ましく、さらには3〜15μmが前記塗料のフィルムへの塗工性の点からより好適である。 The thickness of the organic dye-containing acrylic resin layer of the present invention is not particularly limited, but is preferably 1 to 30 μm, and more preferably 3 to 15 μm from the viewpoint of the coating property of the paint on a film.
本発明の光学フィルムは、電磁波遮蔽フィルムや帯電防止フィルムなどの他の機能を持ったフィルム、または半強化ガラス基板等と貼り合わせ、光学フィルターとして用いられる。そのために、有機色素含有アクリル樹脂層の上にさらに粘着層が積層される。 The optical film of the present invention is bonded to a film having other functions such as an electromagnetic wave shielding film or an antistatic film, or a semi-tempered glass substrate, and used as an optical filter. Therefore, an adhesive layer is further laminated on the organic dye-containing acrylic resin layer.
本発明に用いられる粘着層としては、2つの物体をその粘着作用により接着させるものであれば特に限定されない。粘着層を形成する粘着剤としては、ゴム系、ビニル重合系、縮合重合系、熱硬化性樹脂系、シリコーン系などを用いることができる。この中で、ゴム系の粘着剤としては、ブタジエン−スチレン共重合体系(SBR)、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体系(NBR)、クロロプレン重合体系、イソブチレン−イソプレン共重合体系(ブチルゴム)などを挙げることができる。 The pressure-sensitive adhesive layer used in the present invention is not particularly limited as long as two objects are bonded by their pressure-sensitive adhesive action. As the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer, rubber-based, vinyl polymerization-based, condensation polymerization-based, thermosetting resin-based, silicone-based, and the like can be used. Among these, examples of the rubber-based adhesive include butadiene-styrene copolymer system (SBR), butadiene-acrylonitrile copolymer system (NBR), chloroprene polymer system, and isobutylene-isoprene copolymer system (butyl rubber). it can.
かかるビニル重合系の粘着剤としては、アクリル系、スチレン系、酢酸ビニル−エチレン共重合体系、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系などを挙げることができる。また、縮合重合系の粘着剤としては、ポリエステル系を挙げることができる。さらに熱硬化樹脂系の粘着剤としては、エポキシ樹脂系、ウレタン樹脂系、ホルマリン樹脂系などを挙げることができる。これらの中でも透明性に優れ、耐候性、耐熱性、耐湿熱性、基材密着性等を考慮すると、アクリル系粘着剤が好適に用いられる。かかるアクリル系粘着剤の具体例としては、綜研化学(株)製 SKダイン(登録商標)1435、SKダイン1811L、SKダイン1888、SKダイン2094、SKダイン2096、SKダイン2137、SKダイン3096、SKダイン1852等が好適な例として挙げられる。 Examples of the vinyl polymerization pressure-sensitive adhesive include acrylic, styrene, vinyl acetate-ethylene copolymer system, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer system, and the like. Examples of the condensation polymerization pressure-sensitive adhesive include polyester. Furthermore, examples of the thermosetting resin-based pressure-sensitive adhesive include epoxy resin-based, urethane resin-based, and formalin resin-based adhesives. Among these, acrylic adhesives are preferably used in consideration of transparency, weather resistance, heat resistance, moist heat resistance, substrate adhesion, and the like. Specific examples of the acrylic pressure-sensitive adhesive include SK Dyne (registered trademark) 1435, SK Dyne 1811L, SK Dyne 1888, SK Dyne 2094, SK Dyne 2096, SK Dyne 2137, SK Dyne 3096, SK manufactured by Soken Chemical Co., Ltd. A suitable example is Dyne 1852.
かかるアクリル系粘着剤は、それだけでは凝集力が低いので、架橋剤により架橋させるのが好ましく、かかる架橋剤としては、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、金属キレート化合物などが好適に用いられる。 Since such an acrylic pressure-sensitive adhesive alone has low cohesive force, it is preferably crosslinked with a crosslinking agent. As such a crosslinking agent, an isocyanate compound, an epoxy compound, an aziridine compound, a metal chelate compound, or the like is suitably used.
また、かかるアクリル系粘着剤には、被着体(ガラスや機能フィルム)の材質に応じて、酸化防止剤や紫外線吸収剤、シランカップリング剤、金属不活性剤などを適宜添加配合することも好適である。 In addition, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a silane coupling agent, a metal deactivator, and the like may be appropriately added and blended with the acrylic adhesive depending on the material of the adherend (glass or functional film). Is preferred.
さらに、かかるアクリル系粘着層には、前記した有機色素化合物、中でも可視光の特定波長を選択的に吸収する有機色素を含有させることも可能である。 Further, such an acrylic adhesive layer may contain the above-described organic dye compound, especially an organic dye that selectively absorbs a specific wavelength of visible light.
また、前記した近赤外線吸収色素や可視光の波長選択吸収色素により、光学フィルムには色がついてしまうため、光学フィルターを好みの色にするために、アクリル樹脂もしくはアクリル粘着層に着色剤を含有させて調色することが、好ましく行われる。この場合、用いる着色剤は、光学フィルムの色に対して補色となる色材を配合し、光学フィルター全体として無彩色(ニュートラルグレー色)またはそれに近い色(ブルーイッシュグレー色)に調整するのが好ましい。 In addition, since the optical film is colored by the above-mentioned near-infrared absorbing dye and visible light wavelength-selective absorbing dye, a colorant is contained in the acrylic resin or the acrylic adhesive layer in order to make the optical filter the desired color. The toning is preferably performed. In this case, the colorant to be used is blended with a colorant that is complementary to the color of the optical film, and the optical filter as a whole is adjusted to an achromatic color (neutral gray color) or a color close to it (blueish gray color). preferable.
かかる着色剤としては、顔料または染料が用いられる。顔料としては、イソインドリノン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、アゾ系、ナフトール系、キノフタロン系、アゾメチン系、ベンズイミダゾロン系、ペリノン系、ピランスロン系、キナクリドン系、ペリレン系、フタロシアニン系、スレン系等の顔料が挙げられ、これらの中でも、ジオキサジン系、アゾ系、ナフトール系、キナクリドン系の赤色系顔料、フタロシアニン系の青色系顔料が好ましく、最も好適な顔料としては、キナクリドン系、ジオキサジン系、銅フタロシアニン系顔料が挙げられる。また、これらの顔料は、平均粒子径が0.01〜5μm、さらに好ましくは0.01〜1μmであるものが好適に使用される。平均粒子径がこの範囲よりも高いと着色層のヘイズが高くなり好ましくない。逆に、この範囲より小さいものは顔料分散が困難となり好ましくない。また、染料としては、各種の染料を適宜用いることができる。 As the colorant, a pigment or a dye is used. Examples of pigments include isoindolinone, anthraquinone, dioxazine, azo, naphthol, quinophthalone, azomethine, benzimidazolone, perinone, pyranthrone, quinacridone, perylene, phthalocyanine, selenium, etc. Among these, dioxazine-based, azo-based, naphthol-based, quinacridone-based red pigments, and phthalocyanine-based blue pigments are preferable, and quinacridone-based, dioxazine-based, copper phthalocyanine are the most suitable pigments. Based pigments. These pigments are preferably used with an average particle diameter of 0.01 to 5 μm, more preferably 0.01 to 1 μm. When the average particle diameter is higher than this range, the haze of the colored layer is increased, which is not preferable. On the other hand, those smaller than this range are not preferable because pigment dispersion becomes difficult. Various dyes can be appropriately used as the dye.
かかる粘着層は、アルコール等で予め脱脂した青板ガラス板に光学フィルムを貼り合わせた場合の90度におけるフィルム剥離強度が1〜25N/25mmの範囲であるものが好ましく、さらには5〜15N/25mmの範囲が好ましい。該剥離強度が、上記値より低いと、粘着力が弱く剥がれやすくなり、逆に該剥離強度が、上記値より高いとリワーク性が悪くなるので好ましくない。 The pressure-sensitive adhesive layer preferably has a film peel strength at 90 degrees in the range of 1 to 25 N / 25 mm when an optical film is bonded to a blue plate glass plate previously degreased with alcohol or the like, and more preferably 5 to 15 N / 25 mm. The range of is preferable. If the peel strength is lower than the above value, the adhesive strength is weak and easy to peel off. Conversely, if the peel strength is higher than the above value, the reworkability is deteriorated.
かかる粘着層の厚みは、10〜50μmが好ましく、さらには15〜30μmが好適である。 The thickness of the adhesive layer is preferably 10 to 50 μm, and more preferably 15 to 30 μm.
さらに、かかる粘着層は、実際に半強化ガラスや他の機能フィルムなどと貼り合わされるまでの間、作業性を考慮して離型フィルムと貼り合わされる。かかる離型フィルムとしては、ポリエステルなどのフィルム基材にシリコーン等の離型剤がコーティングされたフィルムが好適に用いられる。 Further, such an adhesive layer is bonded to the release film in consideration of workability until it is actually bonded to semi-tempered glass or another functional film. As such a release film, a film in which a film base material such as polyester is coated with a release agent such as silicone is preferably used.
かかる離型フィルムの粘着層との90度における剥離強度は10〜100mN/25mmの範囲であることが好ましく、さらには30〜70mN/25mmの範囲であることが良好な剥離感が得られるのでよい。かかる離型フィルムの具体例としては、東レフィルム加工(株)製 セラピール(登録商標)などが挙げられる。 The peel strength at 90 degrees with the pressure-sensitive adhesive layer of the release film is preferably in the range of 10 to 100 mN / 25 mm, and more preferably in the range of 30 to 70 mN / 25 mm, because a good peel feeling can be obtained. . Specific examples of such a release film include Toray Film Processing Co., Ltd. Therapy (registered trademark).
かかる粘着層は、例えば3本リバースコーターや正転またはリバースグラビアコーター、コンマコーター、ダイコーターなどのコーティング方式により、前記離型フィルムの離型面に塗工され、オーブンで乾燥して成膜した後、有機色素を含有する樹脂層とラミネートすることにより積層する方法が好ましいが、本方法に限定されるものではない。 Such an adhesive layer is applied to the release surface of the release film by a coating method such as a three reverse coater, a normal rotation or reverse gravure coater, a comma coater, or a die coater, and is dried in an oven to form a film. Thereafter, a method of laminating by laminating with a resin layer containing an organic dye is preferable, but the method is not limited to this method.
本発明の光学フィルムは、電磁波遮蔽フィルム、帯電防止フィルム、反射防止フィルム、アンチグレアフィルム、ガスバリアフィルムなどの機能フィルム、または半強化ガラス基板等と貼り合わされ、光学フィルターとして好適に用いられる。 The optical film of the present invention is bonded to a functional film such as an electromagnetic wave shielding film, an antistatic film, an antireflection film, an antiglare film, a gas barrier film, or a semi-reinforced glass substrate, and is suitably used as an optical filter.
本発明の光学フィルターの好ましい態様の一例として、本発明の光学フィルムをガラス基板に粘着剤を介して貼り合わせ、反対側のガラス面に電磁波遮蔽フィルムを貼り合わせてプラズマディスプレイパネルの前置き用光学フィルターとして用いられる。さらに、電磁波遮蔽フィルムの上に反射防止フィルムやアンチグレアフィルムを貼り合わせてもよい。 As an example of a preferred embodiment of the optical filter of the present invention, the optical film of the present invention is bonded to a glass substrate via an adhesive, and an electromagnetic wave shielding film is bonded to the opposite glass surface to provide an optical filter for pre-installing a plasma display panel. Used as Furthermore, an antireflection film or an antiglare film may be bonded onto the electromagnetic wave shielding film.
また、本発明の光学フィルムを電磁波遮蔽フィルムと貼り合わせてガラス基板を用いない光学フィルターとし、衝撃吸収性を有する粘着剤を介してプラズマディスプレイパネルの前面に直接貼り合わせたフィルムタイプのフィルターとしても好適に用いられる。 Also, the optical film of the present invention can be bonded to an electromagnetic wave shielding film to form an optical filter that does not use a glass substrate, and can also be a film type filter that is directly bonded to the front surface of a plasma display panel via a pressure-sensitive adhesive. Preferably used.
さらに、本発明の光学フィルムを帯電防止フィルムと貼り合わせて表面電界ディスプレイ用光学フィルターとしても好適に用いられる。 Furthermore, the optical film of the present invention is preferably used as an optical filter for surface electric field display by laminating with an antistatic film.
いずれの光学フィルターにおいても本発明の光学フィルムをその表面に設けることで、
干渉縞を抑制し、かつ有機色素含有アクリル樹脂層との接着性に優れ、さらに光学フィルムの裏面側からの反射をも抑制することにより、反射防止性能のより優れた光学フィルターとすることができる。
By providing the optical film of the present invention on the surface of any optical filter,
By suppressing interference fringes and excellent adhesion to the organic dye-containing acrylic resin layer, and further suppressing reflection from the back side of the optical film, it is possible to obtain an optical filter with better antireflection performance. .
次に、実施例に基づいて本発明を説明するが、本発明は必ずしもこれらに限定されるものではない。 Next, although this invention is demonstrated based on an Example, this invention is not necessarily limited to these.
1.特性の評価方法
(1)易接着層の相分離構造および高屈折率層および低屈折率層の厚み測定
作製した光学フィルムの易接着層および反射防止層の断面を透過型電子顕微鏡(日立製H−7100FA型)を用いて加速電圧100kVにて観察した。試料調整は超薄切片法を用いた。10万倍または20万倍の倍率で観察し、各々の層の厚みを測定した。また、その結果より高屈折率層の厚さdHと低屈折率層の厚さdLの比dH/dLを求めた。
1. Characteristics Evaluation Method (1) Phase Separation Structure of Easy Adhesion Layer and Thickness Measurement of High Refractive Index Layer and Low Refractive Index Layer Cross section of easy adhesion layer and antireflection layer of the produced optical film was measured with a transmission electron microscope (Hitachi H -7100FA type) was observed at an acceleration voltage of 100 kV. Sample preparation used the ultrathin section method. Observation was performed at a magnification of 100,000 times or 200,000 times, and the thickness of each layer was measured. Further, from the result, the ratio d H / d L of the thickness d H of the high refractive index layer and the thickness d L of the low refractive index layer was determined.
(2)5度正反射率測定
測定面(反射防止層を設けた側の面)の反対側表面を60℃光沢度(JIS Z8741)が10以下になるように320〜400番の耐水サンドペーパーで均一に粗面化した後、可視光線透過率が5%以下となるように黒色塗料を塗布して着色した。測定面を島津製作所製の分光光度計(UV−3150)にて、5度の入射角で、波長領域380nm〜780nmにおける正反射スペクトルを測定し、最低反射率とその波長、および最高反射率と最低反射率の差を求めた。なお、測定した反射スペクトルにうねりのある場合は、うねりの山(極大点)と谷(極小点)の中間地点を結んでいった曲線からそれぞれの反射率を求めた。さらに標準分光視感効率から視感正反射率を求めた。
(2) 5 degree regular reflectance measurement No. 320-400 water-resistant sandpaper so that the 60 ° C glossiness (JIS Z8741) is 10 or less on the surface opposite to the measurement surface (surface on which the antireflection layer is provided) After the surface was uniformly roughened, a black paint was applied and colored so that the visible light transmittance was 5% or less. Using a spectrophotometer (UV-3150) manufactured by Shimadzu Corporation, the specular reflection spectrum in the wavelength region of 380 nm to 780 nm was measured at an incident angle of 5 degrees, and the minimum reflectance, its wavelength, and the maximum reflectance were measured. The difference in minimum reflectance was determined. When the measured reflection spectrum has undulations, the respective reflectances were obtained from curves connecting intermediate points between undulation peaks (maximum points) and valleys (minimum points). Further, the luminous regular reflectance was obtained from the standard spectral luminous efficiency.
(3)透過率測定
島津製作所製の分光光度計(UV−3150)にて、波長380〜1200nmの範囲で光学フィルムの透過スペクトルを測定した。近赤外線遮蔽性として850nmの透過率および950〜1150nmの範囲における最高透過率を求めた。さらに、透過スペクトルが可視光域に極大吸収波長を有する場合については、極大吸収波長とその透過率を求めた。
(3) Transmittance measurement The transmission spectrum of the optical film was measured in the wavelength range of 380 to 1200 nm with a spectrophotometer (UV-3150) manufactured by Shimadzu Corporation. As the near infrared shielding property, a transmittance of 850 nm and a maximum transmittance in a range of 950 to 1150 nm were determined. Furthermore, when the transmission spectrum has a maximum absorption wavelength in the visible light region, the maximum absorption wavelength and its transmittance were determined.
(4)有機色素含有アクリル樹脂層と易接着層との接着性
JIS K5600−5−6に記載の塗膜のクロスカット法による付着性試験により有機色素含有アクリル樹脂層と易接着層との接着性を試験した。試験は、有機色素含有アクリル樹脂層面に多重刃切込み工具(ERICHSEN GMBH&CO KG製 model 295/V)を用いて1mm角で10×10の碁盤目状に切り傷を付け、そこへセロハン粘着テープ(JIS Z1522)を貼り付け、60度の角度を保ちながら瞬時に引き剥がして行った。アクリル樹脂層のはがれ具合から分類0から5までの6段階で評価した。カットの縁が完全に滑らかで、どの格子の目にもはがれが全くない状態を分類0とし、はがれが観察されるものはその状態に応じて分類1〜5のいずれかとした。
(4) Adhesiveness between the organic dye-containing acrylic resin layer and the easy-adhesion layer Adhesion between the organic dye-containing acrylic resin layer and the easy-adhesion layer by the adhesion test by the cross-cut method of the coating film described in JIS K5600-5-6 Sex was tested. In the test, an organic dye-containing acrylic resin layer was cut into a 10 × 10 grid pattern with a 1 mm square using a multi-blade cutting tool (ERICHSEN GMBH & CO KG model 295 / V), and a cellophane adhesive tape (JIS Z1522) was cut there. ) Was attached and peeled off instantaneously while maintaining an angle of 60 degrees. The evaluation was made in 6 grades from 0 to 5 according to the degree of peeling of the acrylic resin layer. A state in which the edge of the cut is completely smooth and there is no peeling in any lattice eye is classified as Category 0, and a case where peeling is observed is classified in any one of
(5)干渉縞の観察
3波長蛍光灯下で、光学フィルムの有機色素含有アクリル樹脂層面を90度の角度から目視で観察し、干渉縞による色ムラの強さを3段階で評価した(○:薄い色ムラ、×:濃い色ムラ、△:それらの中程度の色ムラ)。
(5) Observation of interference fringes Under a three-wavelength fluorescent lamp, the organic pigment-containing acrylic resin layer surface of the optical film was visually observed from an angle of 90 degrees, and the intensity of color unevenness due to the interference fringes was evaluated in three stages (○ : Light color unevenness, ×: dark color unevenness, Δ: moderate color unevenness thereof).
2.易接着用水系塗料の調整
(1)ハードコート層側易接着用水系塗料の調整
ポリエステル樹脂として、テレフタル酸/イソフタル酸/5−ナトリウムスルホイソフタル酸/エチレングリコール/1,4−ブタンジオールを30/15/5/30/20(モル%)で重縮合させた水系ポリエステル樹脂塗液(樹脂固形分率25%、酸価15mg/g、ガラス転移温度45℃、屈折率1.58)、メラミン系架橋剤として三和ケミカル製「ニカラックMW12LF」、オキサゾリン系架橋剤として日本触媒製「エポクロスWS500」を用い、固形分でポリエステル樹脂 75質量%、メラミン 20質量%、オキサゾリン 5質量%となるよう混合し、さらに易滑材として平均粒径80nmのコロイダルシリカを0.2質量%添加して、濃度5.7%の水系塗料を作製した。
2. Adjustment of water-based paint for easy adhesion (1) Adjustment of water-based paint for easy adhesion on the hard coat layer side As polyester resin, 30/30 of terephthalic acid / isophthalic acid / 5-sodium sulfoisophthalic acid / ethylene glycol / 1,4-butanediol Water-based polyester resin coating solution polycondensed at 15/5/30/20 (mol%) (resin solid content 25%, acid value 15 mg / g, glass transition temperature 45 ° C., refractive index 1.58), melamine “Nicarac MW12LF” manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd. as the cross-linking agent and “Epocross WS500” manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. as the oxazoline-based cross-linking agent are mixed so that the polyester resin is 75% by mass, melamine is 20% by mass, and oxazoline is 5% by mass. Further, 0.2% by mass of colloidal silica having an average particle size of 80 nm is added as an easy-sliding material to obtain a concentration of 5.7. The water-based paint was prepared.
(2)有機色素含有層側易接着用水系塗料の調整
上記水系塗料において、アクリル樹脂として、メチルメタクリレート/エチルアクリレート/アクリル酸/N−メチロールアクリルアミドを75/20/3/2(重量比)で共重合させた水系アクリル樹脂塗液(樹脂固形分率約35%、酸価2.8mg/g、ガラス転移温度42℃、屈折率1.51)を用い、固形分でポリエステル樹脂 56質量%、アクリル樹脂 24質量%、メラミン 20質量%となるよう混合し、さらに易滑材として平均粒径80nmのコロイダルシリカを0.2重量%添加して、濃度5.7%の水系塗料を作製した。
(2) Adjustment of organic pigment-containing layer side easy-to-adhere water-based paint In the water-based paint, methyl methacrylate / ethyl acrylate / acrylic acid / N-methylol acrylamide is 75/20/3/2 (weight ratio) as an acrylic resin. Using a copolymerized water-based acrylic resin coating (resin solid content: about 35%, acid value: 2.8 mg / g, glass transition temperature: 42 ° C., refractive index: 1.51), the polyester resin is 56% by mass in terms of solid content. A mixture of acrylic resin 24 mass% and melamine 20 mass% was added, and 0.2 wt% of colloidal silica having an average particle size of 80 nm was added as an easy-to-lubricant to prepare an aqueous paint having a concentration of 5.7%.
3.低屈折率塗料の調整
メチルトリメトキシシラン 95.2質量部、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン 65.4質量部をプロピレングリコールモノメチルエーテル300質量部、イソプロパノール100質量部に溶解した。この溶液に、数平均粒子径50nmの外殻の内部に空洞を有するシリカ微粒子分散液(イソプロパノール分散型、固形分濃度20.5%、触媒化成工業製)297.9質量部、水54質量部およびギ酸1.8質量部を、撹拌しながら、反応温度が30℃を越えないように滴下した。滴下後、得られた溶液をバス温40℃で2時間加熱し、その後、溶液をバス温85℃で2時間加熱し、内温を80℃まで上げて、1.5時間加熱した後、室温まで冷却し、ポリマー溶液Aを得た。
3. Preparation of Low Refractive Index Paint 95.2 parts by mass of methyltrimethoxysilane and 65.4 parts by mass of trifluoropropyltrimethoxysilane were dissolved in 300 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether and 100 parts by mass of isopropanol. In this solution, a silica fine particle dispersion having a cavity inside the outer shell having a number average particle diameter of 50 nm (isopropanol dispersion type, solid content concentration 20.5%, manufactured by Catalyst Kasei Kogyo) 297.9 parts by mass, water 54 parts by mass And 1.8 parts by mass of formic acid was added dropwise with stirring so that the reaction temperature did not exceed 30 ° C. After the dropwise addition, the obtained solution was heated at a bath temperature of 40 ° C. for 2 hours, and then the solution was heated at a bath temperature of 85 ° C. for 2 hours, the internal temperature was raised to 80 ° C. and heated for 1.5 hours, The polymer solution A was obtained.
得られたポリマー溶液Aに、アルミニウム系硬化剤として、アルミニウムトリス(アセチルアセテート)(川研ファインケミカル製「アルミキレートA(W)」)4.8質量部をメタノール125質量部に溶解したものを添加し、さらにイソプロパノール 1500質量部およびプロピレングリコールモノメチルエーテル250質量部を添加して、室温にて2時間撹拌し、低屈折率塗料を作製した。作製した塗料の被膜をシリコンウエハー上に形成し、位相差測定装置(ニコン製「NPDM−1000」)で633nmにおける屈折率を求めたところ屈折率は1.36であった。 A solution obtained by dissolving 4.8 parts by mass of aluminum tris (acetylacetate) (“Aluminum Chelate A (W)” manufactured by Kawaken Fine Chemicals) in 125 parts by mass of methanol is added to the obtained polymer solution A. Further, 1500 parts by mass of isopropanol and 250 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether were added and stirred at room temperature for 2 hours to prepare a low refractive index paint. A film of the prepared paint was formed on a silicon wafer, and the refractive index at 633 nm was determined by a phase difference measuring device (“NPDM-1000” manufactured by Nikon). The refractive index was 1.36.
4.有機色素化合物を含有する塗料の調整
(1)有機色素化合物含有塗料−1
575nmに極大吸収を有する有機色素として、山田化学工業製「TAP−5」を1.74質量部、調色用色素として日本化薬製「KAYASET Yellow A−G」を0.15質量部、同「KAYASET Green A−B」を0.17質量部をメチルエチルケトン1000質量部に攪拌混合して溶解させた。この溶液を透明高分子樹脂バインダー溶液として、日本触媒製「ハルスハイブリッド IR−G205」(固形分濃度29%溶液)2000質量部と攪拌混合して有機色素含有塗料−1を作製した。
4). Preparation of paint containing organic dye compound (1) Paint containing organic dye compound-1
As an organic dye having a maximum absorption at 575 nm, 1.74 parts by mass of “TAP-5” manufactured by Yamada Chemical Industries, and 0.15 parts by mass of “KAYASET Yellow AG” manufactured by Nippon Kayaku as a coloring dye "KAYASET Green AB" was dissolved by stirring and mixing 0.17 parts by mass with 1000 parts by mass of methyl ethyl ketone. This solution was used as a transparent polymer resin binder solution and stirred and mixed with 2000 parts by mass of Nippon Shokubai "Hals Hybrid IR-G205" (solid content concentration 29% solution) to prepare an organic dye-containing paint-1.
(2)有機色素化合物含有塗料−2
近赤外線吸収色素として、日本化薬製「KAYASORB IRG−050」を14.5質量部、日本触媒製「イーエクスカラー IR−10A」を8質量部、さらに593nmに極大吸収を有する有機色素として、山田化学工業製「TAP−2」を2.9質量部をメチルエチルケトン1000質量部に攪拌混合して溶解させた。この溶液を透明高分子樹脂バインダー溶液として、日本触媒製「ハルスハイブリッド IR−G205」(固形分濃度29%溶液)2000質量部と攪拌混合して有機色素化合物含有塗料−2を作製した。
(2) Organic dye compound-containing paint-2
As a near-infrared absorbing dye, 14.5 parts by mass of “KAYASORB IRG-050” manufactured by Nippon Kayaku, 8 parts by mass of “EEX Color IR-10A” manufactured by Nippon Shokubai, and an organic dye having a maximum absorption at 593 nm, 2.9 parts by mass of “TAP-2” manufactured by Yamada Chemical Co., Ltd. was dissolved in 1000 parts by mass of methyl ethyl ketone with stirring. This solution was used as a transparent polymer resin binder solution, and stirred and mixed with 2000 parts by mass of “Hals Hybrid IR-G205” (solid content concentration 29% solution) manufactured by Nippon Shokubai to prepare an organic dye compound-containing paint-2.
[実施例1]
ポリエチレンテレフタレートを280℃で溶融押出し、静電印可された20℃のキャストドラム上にキャストし無延伸シートとした後、これを80℃で予熱し、この温度にてロール延伸で長手方向に3.0倍延伸した。この後、まず片面にハードコート層側易接着用水系塗料を塗布した。さらに反対面に有機色素化合物含有アクリル樹脂層側易接着用水系塗料を塗布した。その後、110℃で幅方向に3.5倍延伸し、220℃で熱処理した。
[Example 1]
Polyethylene terephthalate was melt-extruded at 280 ° C., cast on an electrostatically applied 20 ° C. cast drum to form an unstretched sheet, preheated at 80 ° C., and then stretched in the longitudinal direction by roll stretching at this temperature. Stretched 0 times. Thereafter, a hard coating layer side easy-adhesion water-based paint was first applied to one surface. Further, an organic pigment compound-containing acrylic resin layer-side easy-to-adhere water-based paint was applied to the opposite surface. Thereafter, the film was stretched 3.5 times in the width direction at 110 ° C. and heat-treated at 220 ° C.
かくして得られた積層フィルムは、前記1.(1)に記載の方法により観察される易接着層の厚みが、ハードコート層側には厚み60nmのポリエステル樹脂からなる易接着層が積層され、有機色素化合物含有アクリル樹脂層側には基材側からポリエステル樹脂を主たる構成成分とする相が34nm、ポリエステル樹脂とアクリル樹脂の混在領域が12nm、アクリル樹脂を主たる構成成分とする相が14nmの厚みで相分離した総厚み60nmの積層膜が形成された、ポリエチレンテレフタレートフィルムを基材とする100μm厚さの積層フィルムであった。 The laminated film thus obtained is the above-mentioned 1. The thickness of the easy adhesion layer observed by the method described in (1) is such that an easy adhesion layer made of a polyester resin having a thickness of 60 nm is laminated on the hard coat layer side, and a base material on the organic dye compound-containing acrylic resin layer side A laminated film having a total thickness of 60 nm is formed by phase separation with a polyester resin as a main component from the side having a thickness of 34 nm, a mixed region of the polyester resin and the acrylic resin being 12 nm, and a phase having the acrylic resin as a main component being 14 nm in thickness. The film was a laminated film having a thickness of 100 μm based on a polyethylene terephthalate film.
次に、易接着面に市販のハードコート剤(JSR製「デソライト(登録商標) Z7528」)をイソプロピルアルコールで固形分濃度30%に希釈した塗料を、マイクログラビアコーターで塗工し、80℃で1分間乾燥後、紫外線1.0J/cm2を照射して硬化させ、厚み5μm、屈折率1.52、鉛筆硬度2Hのハードコート層を設けた。 Next, a coating material obtained by diluting a commercially available hard coat agent (“Desolite (registered trademark) Z7528” manufactured by JSR) with isopropyl alcohol to a solid content concentration of 30% is applied to the easily adhesive surface with a microgravure coater, and at 80 ° C. After drying for 1 minute, it was cured by irradiating with ultraviolet rays of 1.0 J / cm 2 to provide a hard coat layer having a thickness of 5 μm, a refractive index of 1.52, and a pencil hardness of 2H.
次に、上記ハードコート層形成面に、市販の高屈折率・帯電防止塗料(JSR製「オプスター(登録商標) TU4005」)をイソプロピルアルコールで固形分濃度8%に希釈後、マイクログラビアコーターで塗布し、120℃で1分間乾燥後、紫外線1.0J/cm2を照射して硬化させ、ハードコート層上に屈折率が1.65、厚みが122nmの高屈折率層を形成した。 Next, a commercially available high refractive index / antistatic coating (“OPSTAR (registered trademark) TU4005” manufactured by JSR) is diluted with isopropyl alcohol to a solid content concentration of 8% on the hard coat layer forming surface, and then applied with a micro gravure coater. Then, after drying at 120 ° C. for 1 minute, ultraviolet rays 1.0 J / cm 2 were irradiated and cured to form a high refractive index layer having a refractive index of 1.65 and a thickness of 122 nm on the hard coat layer.
次に、上記高屈折率層形成面に、上記した低屈折率塗料をマイクログラビアコーターで塗布し、130℃で1分間、乾燥および硬化させ、屈折率1.36、厚み90nmの低屈折率層を形成した。反射防止層の厚み比dH/dLは1.36である。反射防止層の耐擦傷性は4級であった。
Next, the above-described low refractive index coating is applied to the high refractive index layer forming surface with a micro gravure coater, dried and cured at 130 ° C. for 1 minute, and a low refractive index layer having a refractive index of 1.36 and a thickness of 90 nm. Formed. The thickness ratio d H / d L of the antireflection layer is 1.36. The scratch resistance of the antireflection layer was
次に、反射防止面に、保護フィルムとしてサンエー科研製「サニテクト」(R)(厚み50μm)を貼り合わせた後、相分離易接着面に、ダイコーターにより有機色素化合物含有塗料−1を塗布し、120℃で乾燥して、厚み10μmで575nmの透過率が65%の有機色素化合物含有アクリル樹脂層を形成した。 Next, after attaching “Sanitekt” (R) (thickness 50 μm) made by Sanei Kaken as a protective film to the antireflection surface, the organic pigment compound-containing paint-1 was applied to the phase-separation-adhesive surface with a die coater. And dried at 120 ° C. to form an organic dye compound-containing acrylic resin layer having a thickness of 10 μm and a transmittance of 575 nm of 65%.
作製した光学フィルムの特性を表1に示す。視感正反射率、最低反射率とも低く、また反射率差も1.60%とフラットな反射特性が得られた。また、有機色素化合物含有アクリル樹脂層の干渉縞は目視で○レベルであり、接着性も分類0で良好であった。 The properties of the produced optical film are shown in Table 1. Both the luminous regular reflectance and the minimum reflectance were low, and a flat reflection characteristic with a reflectance difference of 1.60% was obtained. Moreover, the interference fringes of the organic dye compound-containing acrylic resin layer were visually ◯ level, and the adhesiveness was also good in category 0.
[実施例2〜8]
有機色素化合物含有アクリル樹脂層側易接着用水系塗料のポリエステル樹脂とアクリル樹脂とメラミン系架橋剤の固形分質量比を表1に示す比率に変更する以外は、実施例1と同様の方法で光学フィルムを作製した。
[Examples 2 to 8]
The same method as in Example 1 except that the solid content mass ratio of the polyester resin, the acrylic resin, and the melamine-based crosslinking agent in the organic pigment compound-containing acrylic resin layer side easy-to-adhere water-based coating is changed to the ratio shown in Table 1. A film was prepared.
作製した光学フィルムの特性を表1に示す。実施例3および実施例4において、ポリエステル樹脂の質量比を減らし、代わりにアクリル樹脂の量を増やすと、最低反射率が少し増加し、また干渉縞の色ムラも少し目立つようになる傾向がみられる。また、ポリエステル樹脂の質量比が60質量%を越えると反射防止性能や干渉縞の色ムラは良くなるが接着性が低下する傾向にある。 The properties of the produced optical film are shown in Table 1. In Example 3 and Example 4, when the mass ratio of the polyester resin is decreased, and instead the amount of the acrylic resin is increased, the minimum reflectance is slightly increased, and the color unevenness of the interference fringes tends to be slightly noticeable. It is done. On the other hand, when the mass ratio of the polyester resin exceeds 60% by mass, the antireflection performance and the color unevenness of the interference fringes are improved, but the adhesiveness tends to be lowered.
[実施例9]
有機色素化合物含有塗料−1を有機色素化合物含有塗料−2に変更する以外は、実施例1と同様にして、厚み10μmで、590nmの透過率が30%、850nmの透過率が8.5%、950〜1150nmの範囲における最高透過率が4.5%である光学フィルムを作製した。作製した光学フィルムの特性を表1に示すとおりである。
[Example 9]
Except for changing the organic dye compound-containing paint-1 to the organic dye compound-containing paint-2, in the same manner as in Example 1, the thickness is 10 μm, the transmittance at 590 nm is 30%, and the transmittance at 850 nm is 8.5%. An optical film having a maximum transmittance of 4.5% in the range of 950 to 1150 nm was produced. The characteristics of the produced optical film are as shown in Table 1.
[実施例10〜18]
高屈折率層の厚さおよび低屈折率層の厚さを表2に示す厚さに変更する以外は、実施例9と同様にして、光学フィルムを作製した。
[Examples 10 to 18]
An optical film was produced in the same manner as in Example 9 except that the thickness of the high refractive index layer and the thickness of the low refractive index layer were changed to those shown in Table 2.
作製した光学フィルムの特性を表2に示す。高屈折率層の厚みと低屈折率層の厚みの比dH/dLは低くなるほど、また、高屈折率層の厚みおよび低屈折率層の厚みが薄くなるに従い、最低反射率がより低くなるものの、反射率差が大きくなる傾向がある。dH/dLが1.7未満では最低反射率が0.6%以下と良好であり、また、反射率差も2.5%以下とフラットな反射特性が得られた。 The characteristics of the produced optical film are shown in Table 2. As the ratio d H / d L between the thickness of the high refractive index layer and the thickness of the low refractive index layer is decreased, and the thickness of the high refractive index layer and the thickness of the low refractive index layer is decreased, the minimum reflectance becomes lower. However, the difference in reflectance tends to increase. When d H / d L is less than 1.7, the minimum reflectance is good at 0.6% or less, and a flat reflection characteristic is obtained with a reflectance difference of 2.5% or less.
一方、高屈折率層の厚みを91nm、低屈折率層の厚みを110nmになるように作製した光学フィルムは最低反射率は0.03%と低いものの、反射率差が3.87%と高く、いわゆるV型の反射スペクトルとなり、特に青みのギラツキ感のある色目のフィルムであった。 On the other hand, the optical film produced so that the thickness of the high refractive index layer is 91 nm and the thickness of the low refractive index layer is 110 nm is as low as 0.03%, but the reflectance difference is as high as 3.87%. In other words, the film had a so-called V-shaped reflection spectrum, and was a film having a blue-colored glare.
また、高屈折率層の厚みを160nmに、低屈折率層の厚みを80nmになるように作製した光学フィルムは反射率差が0.65%と非常にフラットな反射スペクトルとなったものの、最低反射率、視感正反射率ともに高く、反射防止性能が不十分であった。 The optical film produced so that the thickness of the high refractive index layer was 160 nm and the thickness of the low refractive index layer was 80 nm had a very flat reflection spectrum with a reflectance difference of 0.65%. Both the reflectance and the luminous regular reflectance were high, and the antireflection performance was insufficient.
[比較例1]
相分離構造を有する易接着層を用いる代わりに、ハードコート層側易接着用水系塗料をポリエステルフィルムの両面に塗布してポリエステル樹脂からなる易接着層を形成した以外は、実施例1と同様にして、光学フィルムを作製した。作製した光学フィルムの特性を表1に示す。最低反射率、視感正反射率ともに低く、干渉縞の色ムラも非常に薄くて良好であるが、接着性が不良であった。
[Comparative Example 1]
Instead of using an easy-adhesion layer having a phase separation structure, the same procedure as in Example 1 was conducted except that an easy-adhesion layer made of a polyester resin was formed by applying a hard coating layer-side easy-adhesion water-based paint to both sides of the polyester film. Thus, an optical film was produced. The properties of the produced optical film are shown in Table 1. Both the minimum reflectance and the luminous regular reflectance were low, and the interference fringe color unevenness was very thin and good, but the adhesion was poor.
[比較例2]
相分離構造を有する易接着層を用いる代わりに、水系ポリエステル樹脂塗液を用いず、アクリル樹脂塗液とメラミン系架橋剤を用い、固形分でアクリル樹脂 75質量%、メラミン 25質量%となるよう混合した水系塗料を塗布してアクリル樹脂からなる易接着層を形成した以外は、実施例1と同様にして、光学フィルムを作製した。作製した光学フィルムの特性を表1に示す。接着性は良好であったが、最低反射率、視感正反射率が高くなり、反射防止性能が不十分であった。
[Comparative Example 2]
Instead of using an easy-adhesion layer having a phase separation structure, an acrylic resin coating solution and a melamine cross-linking agent are used instead of a water-based polyester resin coating solution, so that the acrylic resin is 75% by mass and melamine is 25% by mass. An optical film was produced in the same manner as in Example 1 except that an easy-adhesion layer made of an acrylic resin was formed by applying a mixed water-based paint. The properties of the produced optical film are shown in Table 1. Although the adhesiveness was good, the minimum reflectance and the luminous regular reflectance were high, and the antireflection performance was insufficient.
本発明の光学フィルムは、裏面からの反射を抑制することでより反射率を低くでき、かつ、よりフラットで色目のニュートラルな反射防止性能が得られ、さらに、有機色素化合物含有アクリル樹脂層の接着性も良好であるという特徴を有し、反射防止機能と近赤外線遮蔽機能および/または可視光域の非有効波長の選択吸収機能を有する機能複合フィルムとして好適に用いられる。本発明の光学フィルムと電磁波遮蔽フィルム、帯電防止フィルム、防眩性フィルム、ガスバリア性フィルムなどの他の機能性フィルムと貼り合わさすことで、プラズマディスプレイパネル(PDP)、表面電解ディスプレイ(SED)などの画像表示装置の光学フィルターとして好適に用いられる。 The optical film of the present invention can lower the reflectance by suppressing reflection from the back surface, and can provide a flat and neutral neutral antireflection performance, and further adheres to an organic dye compound-containing acrylic resin layer. The film is suitably used as a functional composite film having an antireflection function, a near-infrared shielding function, and / or a selective absorption function of an ineffective wavelength in the visible light region. The optical film of the present invention and an electromagnetic wave shielding film, an antistatic film, an antiglare film, a gas barrier film, and other functional films are bonded to each other, so that a plasma display panel (PDP), a surface electrolytic display (SED), etc. It is suitably used as an optical filter of the image display apparatus.
1 保護フィルム
2 低屈折率層
3 高屈折率層
4 ハードコート層
5 易接着層
6 基材フィルム
7 相分離構造を有する易接着層
8 有機色素化合物含有アクリル樹脂層
9 粘着層
10 離型フィルム
11 反射防止層
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