JP2008008741A - Scintillator plate for radiation, and its manufacturing method - Google Patents

Scintillator plate for radiation, and its manufacturing method Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a scintillator plate for radiation having an excellent extracting efficiency of emission with radiation and having a scintillator crystal having an excellent moisture resistance, and also to provide its manufacturing method. <P>SOLUTION: The scintillator plate comprises: a phosphor layer 3 of columnar crystals formed on a substrate 2 and emitting light by irradiation with radiation; and a protective layer formed on the layer 3. The Cs-F bond is formed on the surface of the phosphor layer 3 by introducing a carrier gas of Ar carrying a fluorine solvent HFE to form a phosphor layer 8. Then, polyparaxylylene is deposited to form the protective layer. The surface of the phosphor layer and the protective layer are disposed in contact with each other. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、被写体の放射線画像を形成する際に用いられる放射線用シンチレータプレートに関し、特にCsをベースに用いる蛍光体層を具備した放射線用シンチレータプレートおよびそれを利用した放射線画像検出器に関する。   The present invention relates to a radiation scintillator plate used when forming a radiation image of a subject, and more particularly to a radiation scintillator plate having a phosphor layer using Cs as a base and a radiation image detector using the radiation scintillator plate.

従来から、X線画像のような放射線画像は医療現場において病状の診断に広く用いられている。特に、増感紙−フィルム系による放射線画像は、高い信頼性と優れたコストパフォーマンスを併せ持った撮像システムとして、いまなお、世界中の医療現場で用いられている。   Conventionally, radiographic images such as X-ray images have been widely used for diagnosis of medical conditions in the medical field. In particular, intensifying screen-film radiographic images are still used in medical sites around the world as imaging systems having both high reliability and excellent cost performance.

しかしながらこれら画像情報はいわゆるアナログ画像情報であって、近年発展を続けているデジタル画像情報のような、自由な画像処理や瞬時の電送ができない。   However, these pieces of image information are so-called analog image information, and free image processing and instantaneous electric transmission cannot be performed like the digital image information that has been developed in recent years.

そして、近年ではコンピューテッドラジオグラフィ(CR)やフラットパネル型の放射線ディテクタ(FPD)等に代表されるデジタル方式の放射線画像検出装置が登場している。これらは、デジタルの放射線画像が直接得られ、陰極管や液晶パネル等の画像表示装置に画像を直接表示することが可能なので、必ずしも写 真フィルム上への画像形成が必要なものではない。その結果、これらのデジタル方式のX線画像検出装置は、銀塩写真方式による画像形成の必要性を低減させ、病院や診療所での診断作業の利便性を大幅に向上させている。   In recent years, digital radiographic image detection apparatuses represented by computed radiography (CR), flat panel type radiation detectors (FPD) and the like have appeared. In these, since a digital radiographic image can be directly obtained and an image can be directly displayed on an image display device such as a cathode tube or a liquid crystal panel, it is not always necessary to form an image on a photographic film. As a result, these digital X-ray image detection devices reduce the need for image formation by the silver halide photography method, and greatly improve the convenience of diagnosis work in hospitals and clinics.

X線画像のデジタル技術の一つとしてコンピューテッド・ラジオグラフィ(CR)が現在医療現場で受け入れられている。   Computed radiography (CR) is currently accepted in the medical field as one of the digital technologies for X-ray images.

しかしながら鮮鋭性が十分でなく空間分解能も不充分であり、スクリーン・フィルムシステムの画質レベルには到達していない。そして、さらに新たなデジタルX線画像技術として、例えば雑誌SPIEの1997年32巻2頁のエル・イー・アントヌクの論文”Development of a High Resolution,Active Matrix,Flat−Panel Imager with Enhanced Fill Factor”等に記載された、薄膜トランジスタ(TFT)を用いた平板X線検出装置(FPD)が開発されている。   However, the image quality level of the screen / film system has not been reached due to insufficient sharpness and insufficient spatial resolution. Further, as a new digital X-ray imaging technique, for example, a paper by El E. Antonuk on the magazine SPIE, Vol. 32, 1997, “Development of a High Resolution, Active Matrix, Flat-Panel Image with Enhanced Fil” etc. A flat plate X-ray detector (FPD) using a thin film transistor (TFT) described in 1) has been developed.

平板X線検出装置(FPD)はCRより装置が小型化し、高線量での画質が優れているという特徴がある。しかし、一方ではTFTや回路自体のもつ電気ノイズのため、低線量の撮影においてSN比が低下し十分な画質レベルには至っていない。   The flat panel X-ray detector (FPD) is characterized in that the device is smaller than the CR and the image quality at a high dose is excellent. However, on the other hand, due to the electrical noise of the TFT and the circuit itself, the signal-to-noise ratio has been reduced in low-dose imaging, and the image quality level has not been reached.

放射線を可視光に変換する為に放射線により発光する特性を有するX線蛍光体で作られたシンチレータプレートが使用されるが。低線量の撮影においてのSN比を向上するためには、発光効率の高いシンチレータプレートを使用することが必要になってくる。   A scintillator plate made of an X-ray phosphor having the property of emitting light by radiation is used to convert the radiation into visible light. In order to improve the S / N ratio in low-dose imaging, it is necessary to use a scintillator plate with high luminous efficiency.

一般にシンチレータプレートの発光効率は、蛍光体層の厚さ、蛍光体のX線吸収係数によって決まるが、蛍光体層の厚さは厚くすればするほど、蛍光体層内での発光光の散乱が発生し、鮮鋭性は低下する。そのため、画質に必要な鮮鋭性を決めると、膜厚が決定する。   In general, the light emission efficiency of the scintillator plate is determined by the thickness of the phosphor layer and the X-ray absorption coefficient of the phosphor. The thicker the phosphor layer, the more scattered the emitted light in the phosphor layer. Occurs and sharpness decreases. Therefore, when the sharpness necessary for the image quality is determined, the film thickness is determined.

なかでもよう化セシウム(CsI)はX線から可視光に対する変更率が比較的高く、蒸着によって容易に蛍光体を柱状結晶構造に形成できるため、光ガイド効果により結晶内での発光光の散乱が抑えられ、蛍光体層の厚さを厚くすることが可能であった。   Among these, cesium iodide (CsI) has a relatively high rate of change from X-rays to visible light, and phosphors can be easily formed into a columnar crystal structure by vapor deposition. Therefore, it was possible to increase the thickness of the phosphor layer.

しかしながらCsIのみでは発光効率が低いために、たとえば特公昭54−35060号のごとく、CsIとよう化ナトリウム(NaI)を任意のモル比で混合したものを、蒸着を用いて基板上にナトリウム賦活よう化セシウム(CsI:Na)として堆積させ、後工程としてアニールを行うことで可視変換効率を向上させ、X線蛍光体として使用している。   However, since the luminous efficiency is low only with CsI, a mixture of CsI and sodium iodide (NaI) at an arbitrary molar ratio is activated on the substrate by vapor deposition as in, for example, Japanese Patent Publication No. 54-3560. It is deposited as cesium fluoride (CsI: Na) and annealed as a subsequent process to improve the visible conversion efficiency and is used as an X-ray phosphor.

また最近では、たとえば特許文献1に示されるように、CsIを蒸着で、インジウム(In)、タリウム(Tl)、リチウム(Li)、カリウム(K)、ルビジウム(Rb)、ナトリウム(Na)などの賦活物質をスパッタで形成するX線蛍光体製作方法などが考案されている。しかしながら、発光効率の面ではまだ不十分であり、さらなる改良が望まれている。   Recently, as shown in Patent Document 1, for example, CsI is deposited by evaporation, such as indium (In), thallium (Tl), lithium (Li), potassium (K), rubidium (Rb), sodium (Na), etc. An X-ray phosphor manufacturing method for forming an activation material by sputtering has been devised. However, the luminous efficiency is still insufficient, and further improvement is desired.

また、CsIの柱状結晶は潮解性が低いのが問題であり、これを防ぐため、CsIを直接ポリパラキシリレンで覆うという形態は特許文献2に開示されている。
特開2001−59899号公報 特開2000−9845号公報
In addition, CsI columnar crystals have a problem of low deliquescence, and in order to prevent this, a form in which CsI is directly covered with polyparaxylylene is disclosed in Patent Document 2.
JP 2001-59899 A JP 2000-9845 A

放射線による発光の取り出し効率に優れ且つシンチレータ結晶の耐湿性に優れた放射線シンチレータプレートとその製造方法を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a radiation scintillator plate excellent in the extraction efficiency of light emission by radiation and excellent in moisture resistance of scintillator crystals, and a method for producing the same.

本発明の上記目的は以下の構成により達成される。   The above object of the present invention is achieved by the following configurations.

1.基板に放射線が照射されることにより光を発する蛍光体層とその上部に保護層が形成された放射線用シンチレータプレートであって、該蛍光体層の表面にCs−F結合を有し、蛍光体層表面と該保護層が接触していることを特徴とする放射線用シンチレータプレート。   1. A scintillator plate for radiation in which a phosphor layer that emits light when irradiated on a substrate and a protective layer formed on the phosphor layer has a Cs-F bond on the surface of the phosphor layer, and the phosphor A scintillator plate for radiation, wherein the surface of the layer is in contact with the protective layer.

2.蛍光体層の主成分がCsI柱状結晶であり、賦活剤としてIn、Tl、K、Rb、Na及びEuから選ばれる少なくとも1種の賦活剤が添加されていることを特徴とする前記1に記載の放射線用シンチレータプレート。   2. 2. The main component of the phosphor layer is a CsI columnar crystal, and at least one activator selected from In, Tl, K, Rb, Na and Eu is added as an activator. Scintillator plates for radiation.

3.保護層がポリパラキシリレン膜、SiO2膜、SiN膜又はSiON膜から選ばれる少なくとも1種の膜から構成されていることを特徴とする前記1又は2に記載の放射線用シンチレータプレート。 3. 3. The radiation scintillator plate according to 1 or 2 above, wherein the protective layer is composed of at least one film selected from a polyparaxylylene film, a SiO 2 film, a SiN film, or a SiON film.

4.保護層がSiO2膜、SiN膜又はSiON膜から選ばれる少なくとも1種の透明膜とポリパラキシリレン膜の積層膜から構成されており、柱状結晶間の間隙に透明無機膜又はポリパラキシリレン膜が入り込んでいないことを特徴とする前記1〜3の何れか1項に記載の放射線用シンチレータプレート。 4). The protective layer is composed of a laminated film of at least one transparent film selected from SiO 2 film, SiN film or SiON film and a polyparaxylylene film, and a transparent inorganic film or polyparaxylylene is formed in the gap between the columnar crystals. The scintillator plate for radiation according to any one of 1 to 3 above, wherein a film does not enter.

5.前記1〜4の何れか1項に記載の放射線用シンチレータプレートの製造方法であって、CsI蒸着工程の後に、フッ素系溶剤ガスを減圧雰囲気下で加熱することでCs−F結合を形成し、その後に、装置内よりフッ素系溶剤ガスを排気し、高真空とした後に、保護膜を気相成長することを特徴とする放射線用シンチレータプレートの製造方法。   5. The method of manufacturing a scintillator plate for radiation according to any one of 1 to 4, wherein after the CsI vapor deposition step, a fluorine-based solvent gas is heated in a reduced pressure atmosphere to form a Cs-F bond. Thereafter, the fluorine-based solvent gas is exhausted from the inside of the apparatus to form a high vacuum, and then the protective film is vapor-phase grown.

6.保護膜がポリパラキシリレン膜、SiO2膜、SiN膜、SiON膜から選ばれるいずれか1種の透明膜であることを特徴とする前記5に記載の放射線用シンチレータプレートの製造方法。 6). 6. The method for producing a scintillator plate for radiation according to 5, wherein the protective film is any one transparent film selected from a polyparaxylylene film, a SiO 2 film, a SiN film, and a SiON film.

7.保護膜が、柱状結晶の間隙に膜が入り込まないように気相成長法でSiO2膜、SiN膜、SiON膜から選ばれる何れか1種の透明膜からなる保護膜を堆積する工程と、その後ポリパラキシリレンを堆積する工程から構成されていることを特徴とする前記5又は6に記載の放射線用シンチレータプレートの製造方法。 7). A step of depositing a protective film made of any one of transparent films selected from SiO 2 film, SiN film, and SiON film by vapor phase growth so that the protective film does not enter the gap between the columnar crystals; 7. The method for producing a scintillator plate for radiation according to 5 or 6, wherein the method comprises a step of depositing polyparaxylylene.

即ち、本発明者らは、輝度を向上させるために、鋭意検討した結果、CsI結晶の表面にCsF結晶を微量存在させることで、CsI結晶の発光効率が大きく向上することを見出した。またCsI結晶の表面にCsFを形成するために、蒸着によって蛍光体を柱状結晶構造に形成した後に、フッ素系溶剤ガスを気化させたガス雰囲気下またはフッ素を含むガス中で熱処理を行う方法を見出した。   That is, as a result of intensive studies to improve the luminance, the present inventors have found that the light emission efficiency of the CsI crystal is greatly improved by the presence of a small amount of CsF crystal on the surface of the CsI crystal. Further, in order to form CsF on the surface of the CsI crystal, a method of performing a heat treatment in a gas atmosphere in which a fluorine-based solvent gas is vaporized or in a gas containing fluorine is found after forming a phosphor into a columnar crystal structure by vapor deposition. It was.

この処理を行うとCsI結晶の表面でハロゲン元素Fの濃度が増加する。Fは空気中のH2Oと反応してHFとなり、シンチレータープレートの基板材料であるAlを腐食させる恐れがある。 When this treatment is performed, the concentration of the halogen element F increases on the surface of the CsI crystal. F reacts with H 2 O in the air to become HF, which may corrode Al which is a substrate material of the scintillator plate.

また、Iよりイオン化しやすく、Alの表面に吸着し、電池反応により腐食が進行しやすくなるという問題もある。   There is also a problem that ionization is easier than that of I, adsorbs on the surface of Al, and corrosion tends to proceed due to a battery reaction.

本発明者らは、上記CsIのF化処理とポリパラキシリレン等の保護膜堆積を真空中連続処理することでAl腐食の問題を改善できることを見出した。   The present inventors have found that the problem of Al corrosion can be improved by subjecting the above-described CsI F treatment and deposition of a protective film such as polyparaxylylene to continuous treatment in vacuum.

本発明による放射線用シンチレータプレートとその製造方法は放射線による発光の取り出し効率に優れ且つシンチレータ結晶の耐湿性に優れた効果を有する。   The radiation scintillator plate according to the present invention and the method for producing the same have an effect of being excellent in extraction efficiency of light emission by radiation and excellent in moisture resistance of scintillator crystals.

請求項5、6、7に記載の放射線用シンチレータプレートの製造方法が上記の発明であり、これにより形成された放射線用シンチレータプレートを請求項1、2、3に記載した。   The manufacturing method of the scintillator plate for radiation of Claim 5, 6, 7 is said invention, The scintillator plate for radiation formed by this was described in Claim 1, 2, 3.

また、ポリパラキシリレンを単膜で堆積すると、ポリパラキシリレンは化学蒸着により段差被覆性が良いためCsI柱状結晶の間隙部分に入り込むという問題がある。   Further, when polyparaxylylene is deposited as a single film, there is a problem that polyparaxylylene enters the gap portion of the CsI columnar crystal because the step coverage is good by chemical vapor deposition.

ポリパラキシリレンの屈折率は1.639と空気の1よりも大きく、CsIの屈折率1.807に近いため、CsI柱状結晶から間隙部に光が漏れやすくなり、光の閉じ込め効果が不十分になりやすい。本発明者らは、段差被覆性が悪く、屈折率が1.46とより空気に近いSiO2で一旦CsI柱状結晶の間隔部を塞ぎ、ポリパラキシリレンがCsI柱状結晶の間に入らないようにし、光の取り出し効率の劣化がないようにしている。 Polyparaxylylene has a refractive index of 1.639, which is larger than 1 of air and close to the refractive index of CsI of 1.807. Therefore, light easily leaks from the CsI columnar crystal to the gap, and the light confinement effect is insufficient. It is easy to become. The present inventors have poor step coverage, the refractive index is temporarily block the gap portion of the CsI columnar crystals of SiO 2 closer to the air and 1.46, so that polyparaxylylene from entering between CsI columnar crystals Thus, the light extraction efficiency is not deteriorated.

請求項8に記載の放射線用シンチレータプレートの製造方法が上記の発明であり、これにより形成された放射線用シンチレータプレートを請求項4に記載した。   The manufacturing method of the scintillator plate for radiation of Claim 8 is said invention, The scintillator plate for radiation formed by this was described in Claim 4.

以下、図面を参照しながら本発明を実施するための最良の形態について説明する。ただし、本発明はこれらの図示例に限定されない。   The best mode for carrying out the present invention will be described below with reference to the drawings. However, the present invention is not limited to these illustrated examples.

図1(a)において、基板2としてはX線透過率の高い金属として1mm以下のアルミ板が用いられる。蛍光体3としてはCsIの他にCsBrやCsCl等が挙げられる。   In FIG. 1A, an aluminum plate of 1 mm or less is used as the substrate 2 as a metal having a high X-ray transmittance. Examples of the phosphor 3 include CsBr and CsCl in addition to CsI.

また、前述のCsをベースとする蛍光体3を任意の混晶体としてもかまわない。   Further, the phosphor 3 based on Cs described above may be any mixed crystal.

本発明に適用可能な賦活剤原料としては、公知のいかなるものでも構わないが、発光波長等の要求特性に合わせて任意に選択できる。具体的には、In、Tl、Li、K、Rb、Na、Eu、Cu、Ce、Zn、Ti、Gd、Tb等の化合物が挙げられるが、これらに限られるものではない。   The activator material applicable to the present invention may be any known material, but can be arbitrarily selected according to required characteristics such as emission wavelength. Specific examples include compounds such as In, Tl, Li, K, Rb, Na, Eu, Cu, Ce, Zn, Ti, Gd, and Tb, but are not limited thereto.

本発明者らは、蛍光体3を構成する結晶の表面にCs−F結合を微量存在させることで、蛍光体層3の発光効率を大きく向上できることを見出した。Cs−F結合を形成する方法としては、公知の蒸着法で賦活剤を有するCsI表面へのFの導入は200℃程度でCsI結晶を減圧雰囲気下でフッ素系溶剤(例えばHFE(ハイドロフルオロエーテル))雰囲気にさらす、またはフッ素系ガス(CHF3等)雰囲気にさらすことで行う。(図1(b)、図3参照)
ここで、結晶表面に形成されるCsFの総量はベースとなるCsIに対して、10ppm以上であれば本発明の効果が得られるが、好ましくは20ppm以上である。また、結晶表面に形成されるCsFの総量は加熱時間や加熱温度によって任意に調整が可能であるが、加熱温度については80℃以上、また作業の安全性の観点から350℃以下が好ましい。Fの効果であるが、結晶表面の空孔補填、Fの電気陰性度が高いため光電子が放出されやすい等の理由が考えられる。
The inventors of the present invention have found that the luminous efficiency of the phosphor layer 3 can be greatly improved by causing a trace amount of Cs—F bonds to be present on the surface of the crystal constituting the phosphor 3. As a method for forming a Cs-F bond, introduction of F into the surface of CsI having an activator by a known vapor deposition method is performed at a temperature of about 200 ° C., and a CsI crystal is fluorinated in a reduced pressure atmosphere (for example, HFE (hydrofluoroether) ) Exposure to atmosphere or exposure to fluorine gas (CHF 3 etc.) atmosphere. (See FIG. 1 (b) and FIG. 3)
Here, if the total amount of CsF formed on the crystal surface is 10 ppm or more with respect to the base CsI, the effect of the present invention can be obtained, but it is preferably 20 ppm or more. The total amount of CsF formed on the crystal surface can be arbitrarily adjusted depending on the heating time and heating temperature. The heating temperature is preferably 80 ° C. or higher and 350 ° C. or lower from the viewpoint of work safety. The effect of F is considered to be reasons such as vacancy filling on the crystal surface and photoelectrons are easily emitted due to the high electronegativity of F.

このとき使用されるフッ素系溶剤としては、環境適性、生体への有害性等からフロン代替材料であるHFE(ハイドロフルオロエーテル)等が有利である。HFEの例としては住友スリーエム社製のノベック(登録商標)HFE−7100、7100DL、7200がある。これら市販のHFEを加熱工程に使用可能なハロゲン化溶剤として好適に用いることができる。   As the fluorine-based solvent used at this time, HFE (hydrofluoroether) which is a substitute material for chlorofluorocarbon is advantageous from the viewpoint of environmental suitability and harmfulness to living bodies. Examples of HFE include Novec (registered trademark) HFE-7100, 7100DL, and 7200 manufactured by Sumitomo 3M Limited. These commercially available HFE can be suitably used as a halogenated solvent that can be used in the heating step.

このようにCsにFを導入すると、残留水分がCs−Fを有するCsI表面にあると、HとFが反応してHFとなり、Al基板の腐食の問題が発生する。またFがイオン化しAlの表面部に付着し、電池効果によりAl表面が腐食するという問題が発生する。これに対し、本発明では図2(a)、(b)に示すようにCs−F結合を形成後、その表面を大気中にさらさず、真空中連続で保護膜としてポリパラキシリレン11を気相体積することで、水分の浸入を抑制し、Al基板を腐食から保護することができる。   When F is introduced into Cs in this way, if the residual moisture is on the CsI surface having Cs-F, H and F react to become HF, causing a problem of corrosion of the Al substrate. In addition, F is ionized and adheres to the surface of Al, and the problem arises that the Al surface corrodes due to the battery effect. In contrast, in the present invention, as shown in FIGS. 2 (a) and 2 (b), after forming a Cs-F bond, the surface is not exposed to the atmosphere, and polyparaxylylene 11 is used as a protective film continuously in a vacuum. By making the gas phase volume, the intrusion of moisture can be suppressed and the Al substrate can be protected from corrosion.

できあがった放射線用シンチレータプレートを図3に示す。基板2上にCsI:Tl蛍光体3の柱状結晶が存在し、その表面にCs−F結合を有するCsI層8が形成される。   The completed scintillator plate for radiation is shown in FIG. A columnar crystal of CsI: Tl phosphor 3 exists on the substrate 2, and a CsI layer 8 having a Cs-F bond is formed on the surface thereof.

この層8に接してポリパラキシリレン11が保護膜として存在している。ポリパラキシリレン11は蒸着重合反応で堆積されるため、化学反応を介した堆積方法であるため段差被覆性がよく、ポリパラキシリレン11がCsI:Tl蛍光体の柱状構造間に入り込んだ構造となる。   Polyparaxylylene 11 is present as a protective film in contact with this layer 8. Since the polyparaxylylene 11 is deposited by a vapor deposition polymerization reaction, the step coverage is good because it is a deposition method through a chemical reaction, and the structure in which the polyparaxylylene 11 enters between the columnar structures of the CsI: Tl phosphor. It becomes.

この場合、ポリパラキシリレンの屈折率は1.639と空気の1よりも大きく、CsIの屈折率1.807に近いため、ポリパラキシリレンが侵入した間隙部分では、CsI柱状結晶から間隙部に光が漏れやすくなり、光の閉じ込め効果が不十分になりやすい。そのため、放射線用シンチレータプレートに一定量のX線を入射したときに得られる輝度は、Cs−F結合形成により向上しているが、その一部を、ポリパラキシリレンが侵入した領域での光の閉じ込め効果の低下により失ってしまうという問題がある。   In this case, since the refractive index of polyparaxylylene is 1.639, which is larger than 1 of air and close to the refractive index of CsI, it is close to 1.807. Light tends to leak, and the light confinement effect tends to be insufficient. For this reason, the luminance obtained when a certain amount of X-rays is incident on the scintillator plate for radiation is improved by the formation of Cs-F bonds. There is a problem that it is lost due to a decrease in the confinement effect.

本発明の放射線用シンチレータプレートを用いて形成された放射線画像検出器について図4を参照して説明する。筐体12内に図3に示した本発明の放射線用シンチレータプレート20とシンチレータプレートに対向して受光素子パネル13が配置される。放射線用シンチレータプレート20と受光素子パネル13の間は図4のように何も存在しなくてもよいし、例えば、光透過率が90%以上で屈折率が1に近いUV硬化膜等の光学的接続材料を介在させても良い。   A radiographic image detector formed using the radiation scintillator plate of the present invention will be described with reference to FIG. The radiation scintillator plate 20 of the present invention shown in FIG. 3 and the light receiving element panel 13 are arranged in the housing 12 so as to face the scintillator plate. There may be nothing between the scintillator plate 20 for radiation and the light receiving element panel 13 as shown in FIG. 4, for example, an optical material such as a UV cured film having a light transmittance of 90% or more and a refractive index close to 1. A connecting material may be interposed.

本発明の放射線用シンチレータプレートを用いて形成された放射線画像検出器の作用について説明する。まず、X線等の放射線が放射線用シンチレータプレート20の基板側から入射する。放射線用シンチレータプレート20中のCsI:Tl蛍光体3、Cs−F結合を有するCsI8が放射線のエネルギーを吸収し、蛍光として、その強度に応じた可視光が発光される。この可視光は受光素子パネル13で吸収され、受光素子パネル内で光電流として検出される。このような仕組みでX線の強弱に対応した画像を得ることができる。このような仕組みの放射線画像検出器は、医療用、非破壊検査用のX線検査に用いられる。   The operation of the radiation image detector formed using the radiation scintillator plate of the present invention will be described. First, radiation such as X-rays enters from the substrate side of the radiation scintillator plate 20. The CsI: Tl phosphor 3 in the radiation scintillator plate 20 and CsI8 having a Cs-F bond absorb the energy of the radiation, and visible light corresponding to the intensity is emitted as fluorescence. This visible light is absorbed by the light receiving element panel 13 and detected as a photocurrent in the light receiving element panel. With such a mechanism, an image corresponding to the intensity of X-rays can be obtained. The radiation image detector having such a structure is used for medical and nondestructive X-ray inspections.

以下、図面を参照しながら本発明を実施するための第二の最良の形態について説明する。ただし、本発明の範囲はこれらの図示例に限定されない。蛍光体3を構成する結晶の表面にCs−F結合を微量存在させるところまでは同じである。本形態では、200℃程度でフッ素を含むガスCHF3雰囲気下にCsI:Tl蛍光体を置くことで、Cs−F結合を形成している。ここで、結晶表面に形成されるCsFの総量はベースとなるCsIに対して、10ppm以上であれば本発明の効果が得られるが、好ましくは20ppm以上である。また、結晶表面に形成されるCsFの総量は加熱時間や加熱温度によって任意に調整が可能である。Fの効果であるが、結晶表面の空孔補填、Fの電気陰性度が高いため光電子が放出されやすいため、CsI:Tl蛍光体の発光効率が上昇すると考えられる。このとき使用されるフッ素を含むガスとしたはCHF3以外のガス、例えばNF3等も用いることができる。 The second best mode for carrying out the present invention will be described below with reference to the drawings. However, the scope of the present invention is not limited to these illustrated examples. The process is the same up to the point where a very small amount of Cs-F bond is present on the surface of the crystal constituting phosphor 3. In the present embodiment, the Cs—F bond is formed by placing a CsI: Tl phosphor in a gas CHF 3 atmosphere containing fluorine at about 200 ° C. Here, if the total amount of CsF formed on the crystal surface is 10 ppm or more with respect to the base CsI, the effect of the present invention can be obtained, but it is preferably 20 ppm or more. Further, the total amount of CsF formed on the crystal surface can be arbitrarily adjusted by the heating time and the heating temperature. Although it is an effect of F, it is considered that the luminous efficiency of the CsI: Tl phosphor is increased because photoelectrons are likely to be emitted because the vacancy filling of the crystal surface and the electronegativity of F are high. The gas containing fluorine used at this time may be a gas other than CHF 3 , such as NF 3 .

このようにCsにFを導入すると、残留水分がCs−Fを有するCsI表面にあると、HとFが反応してHFとなり、Al基板の腐食の問題が発生する。またFがイオン化しAlの表面部に賦着し、電池効果によりAl表面が腐食するという問題が発生する。   When F is introduced into Cs in this way, if the residual moisture is on the CsI surface having Cs-F, H and F react to become HF, causing a problem of corrosion of the Al substrate. In addition, F is ionized and adheres to the surface of Al, causing a problem that the Al surface corrodes due to the battery effect.

これに対し、本発明では図5(a)、(b)に示すようにCs−F結合を形成後、その表面を大気中にさらさず、真空中連続で保護膜としてSiO2をスパッタ蒸着する。スパッタ蒸着は物理蒸着であり、化学反応を用いる化学蒸着法より段差被覆性が低い。したがってSiO2膜はCsI結晶の柱状間隙部には入り込まない。 On the other hand, in the present invention, as shown in FIGS. 5A and 5B, after forming the Cs-F bond, the surface is not exposed to the atmosphere, and SiO 2 is sputter deposited continuously as a protective film in vacuum. . Sputter deposition is physical vapor deposition and has a lower step coverage than chemical vapor deposition using chemical reaction. Therefore, the SiO 2 film does not enter the columnar gap portion of the CsI crystal.

次に図7に示すようにポリパラキシリレン11を気相体積することで、水分の浸入を抑制し、Al基板を腐食から保護することができる。   Next, as shown in FIG. 7, by making the gas phase volume of polyparaxylylene 11, the intrusion of moisture can be suppressed and the Al substrate can be protected from corrosion.

本例では、ポリパラキシリレンが柱状結晶の間隙部にないため、結晶表面近傍での光ガイド効果を維持することができ、輝度の高い放射線用シンチレータパネルを得ることができる。   In this example, since polyparaxylylene is not present in the gaps between the columnar crystals, the light guiding effect near the crystal surface can be maintained, and a radiation scintillator panel with high brightness can be obtained.

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれに限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated concretely, the embodiment of this invention is not limited to this.

下記の方法に従って、実施例1、実勢例2の放射線シンチレータパネルを作製した。   According to the following method, the radiation scintillator panel of Example 1 and the actual example 2 was produced.

実施例1
図1(a)に示すように蒸着装置の基板ホルダ1に1mm厚のアルミニウム基板2をセットし、CsI:Tl(CsI:TlI=1:0.3mol%)を蒸着材料として抵抗加熱ルツボ5に充填し、基板ホルダ1と抵抗加熱ルツボ5との間隔を400mmに調節した。続いて、装置内を真空ポンプ6で排気する。Arガスを導入して0.5Paに真空度を調整した後、10rpmの速度で150℃に保持した基板ホルダ1を回転する。次いで、抵抗加熱ルツボを加熱して蛍光体を蒸着し蛍光体層の膜厚が500μmとなったところで蒸着を終了させた。
Example 1
As shown in FIG. 1A, an aluminum substrate 2 having a thickness of 1 mm is set on a substrate holder 1 of a vapor deposition apparatus, and the resistance heating crucible 5 is made of CsI: Tl (CsI: TlI = 1: 0.3 mol%) as a vapor deposition material. The space between the substrate holder 1 and the resistance heating crucible 5 was adjusted to 400 mm. Subsequently, the inside of the apparatus is evacuated by the vacuum pump 6. After introducing Ar gas and adjusting the degree of vacuum to 0.5 Pa, the substrate holder 1 held at 150 ° C. is rotated at a speed of 10 rpm. Next, the resistance heating crucible was heated to deposit the phosphor, and the deposition was terminated when the thickness of the phosphor layer reached 500 μm.

次に、図1(b)のように蒸着装置内にHFE上記作成装置7にてバブリングにて気化したHFEをArガスをキャリアにして導入する。圧力は0.5Paのままとする。この状態で30分保持することにより、CsI:Tl蛍光体の表面にCs−F結合を有するCsI層8を形成する。   Next, as shown in FIG. 1B, HFE vaporized by bubbling by the HFE creating apparatus 7 is introduced into the vapor deposition apparatus using Ar gas as a carrier. The pressure remains at 0.5 Pa. By holding in this state for 30 minutes, a CsI layer 8 having a Cs-F bond is formed on the surface of the CsI: Tl phosphor.

次に、図2(a)、(b)のように蒸着装置内で一旦真空引きを行う。次に図2(b)に示すように、ポリパラキシリレンを堆積する。ジパラキシリレンを気化室9で175℃、133Paの条件で気化する。   Next, as shown in FIGS. 2A and 2B, evacuation is performed once in the vapor deposition apparatus. Next, polyparaxylylene is deposited as shown in FIG. Diparaxylylene is vaporized in the vaporizing chamber 9 at 175 ° C. and 133 Pa.

次に、熱分解室10で680℃、67Paの条件でジラジカルパラキシレンに熱分解する。次に蒸着室で35℃、13Paで重合させポリパラキシリレン膜を形成する。排気する際には−70℃、1.3Paで冷却する。   Next, thermal decomposition is performed in the thermal decomposition chamber 10 to diradical paraxylene under conditions of 680 ° C. and 67 Pa. Next, it is polymerized at 35 ° C. and 13 Pa in a vapor deposition chamber to form a polyparaxylylene film. When exhausting, cool at -70 ° C. and 1.3 Pa.

この膜は150℃以下で全ての有機溶剤に不溶であり、ほとんどの酸、アルカリなどの腐食液に対して耐性を有するという特徴がある。   This film is characterized by being insoluble in all organic solvents at 150 ° C. or less and having resistance to most acid, alkali and other corrosive liquids.

また、水蒸気およびガスの透過性も少ないという特徴もあり、もともと潮解性であるCsI:Tlの保護膜では好適である。ここでポリパラキシリレンはポリパラキシリレンの他、ポリモノクロロパラキシリレン、ポリジクロロパラキシリレン、ポリテトラクロロパラキシリレン、ポリフルオロパラキシリレン、ポリテトラクロロパラキシリレン、ポリフルオロパラキシリレン、ポリジメチルパラキシリレン、ポリジエチルパラキシリレン等を含む。   Further, it has a feature of low permeability of water vapor and gas, and is suitable for a protective film of CsI: Tl that is originally deliquescent. Here, polyparaxylylene is polyparaxylylene, polymonochloroparaxylylene, polydichloroparaxylylene, polytetrachloroparaxylylene, polyfluoroparaxylylene, polytetrachloroparaxylylene, polyfluoroparaxylylene. Len, polydimethylparaxylylene, polydiethylparaxylylene, and the like.

ただし、本発明では腐食の原因となりやすいハロゲン元素であるFを含んでいるため腐食の原因となる元素がすでにポリパラキシリレンを堆積する前に存在している。そのため、Cs−F層を形成する処理後、真空中でポリパラキシリレン堆積を連続処理で行うことにより水分がCs−F結合を有するCsIに吸着することを防ぎ、HFの発生やFのイオン化を防ぐことで、基板2の腐食やCsI:Tl蛍光体3、Cs−F結合を有するCsI8の溶解を防止できる。   However, in the present invention, since F, which is a halogen element that easily causes corrosion, is contained, the element that causes corrosion already exists before polyparaxylylene is deposited. Therefore, after the process of forming the Cs-F layer, polyparaxylylene deposition is performed in a continuous process in vacuum to prevent moisture from adsorbing to CsI having a Cs-F bond, thereby generating HF and ionizing F. By preventing this, corrosion of the substrate 2 and dissolution of CsI: Tl phosphor 3 and CsI8 having a Cs-F bond can be prevented.

以上が、本発明の放射線用シンチレータプレートの製造方法であり、請求項5、7に記載の内容である。これによって形成された放射線用シンチレータプレートを図3に示す。   The above is the manufacturing method of the scintillator plate for radiation of this invention, and is the content of Claims 5 and 7. The radiation scintillator plate formed thereby is shown in FIG.

この実施例は請求項1、2、3に該当している。また、本発明の放射線用シンチレータプレートを用いて放射線画像検出器を構成した例を図4に示す。   This embodiment corresponds to claims 1, 2, and 3. Moreover, the example which comprised the radiographic image detector using the scintillator plate for radiation of this invention is shown in FIG.

(輝度測定による耐湿性評価)
本発明で得られた放射線用シンチレータプレートを、10cm×10cmの大きさのCMOSフラットパネル(ラドアイコン社製X線CMOSカメラシステムShad−o−Box4KEV)にセットし、12bitの出力データより輝度を計算した。鉛製のMTFチャートを通して管電圧80kVpのX線を各試料の裏面(蛍光体層が形成されていない面)から照射し、画像データをシンチレータに密着したCMOSフラットパネルで検出しハードディスクに記録した。その後、記録をコンピュータで分析してX線像の輝度を求めた。40℃、90%の環境化に置き、輝度が初期値の80%まで落ちる時間を測定し寿命と定義して比較した。すると、ポリパラキシリレン層を真空中連続蒸着したプレートは、CsI表面を一度空気にさらしてからポリパラキシリレン層を蒸着したプレートより3倍長い寿命をしめすことがわかった。
(Moisture resistance evaluation by luminance measurement)
The radiation scintillator plate obtained by the present invention is set on a 10 cm × 10 cm CMOS flat panel (Radicon X-ray CMOS camera system Shad-o-Box 4KEV), and the luminance is calculated from the 12-bit output data. did. X-rays having a tube voltage of 80 kVp were irradiated from the back surface (surface on which the phosphor layer was not formed) of each sample through a lead MTF chart, and image data was detected by a CMOS flat panel in close contact with the scintillator and recorded on a hard disk. The recording was then analyzed with a computer to determine the brightness of the X-ray image. Placed in an environment of 40 ° C. and 90%, the time when the luminance dropped to 80% of the initial value was measured and defined as the life and compared. Then, it was found that the plate on which the polyparaxylylene layer was continuously deposited in a vacuum had a life three times longer than the plate on which the CsI surface was once exposed to air and then the polyparaxylylene layer was deposited.

実施例2
図5(a)は図1(a)と同一工程である。本実施例では、図5(b)のようにFを含むガス例えばCHF3をガス導入装置14(ボンベからの配管のみと考えても良い)から蒸着装置内導入する。必要に応じてAr等の不活性ガスを添加してもよい。圧力は0.1Paとする。この状態で30分保持することにより、CsI:Tl蛍光体の表面にCs−F結合を有するCsI8層を形成する。
Example 2
FIG. 5A is the same process as FIG. In this embodiment, as shown in FIG. 5B, a gas containing F, for example, CHF 3 is introduced into the vapor deposition apparatus from the gas introduction apparatus 14 (which may be considered as only piping from a cylinder). An inert gas such as Ar may be added as necessary. The pressure is 0.1 Pa. By holding in this state for 30 minutes, a CsI8 layer having a Cs-F bond is formed on the surface of the CsI: Tl phosphor.

次に、図6(a)のように蒸着装置内で一旦真空引きを行う。次に図6(b)に示すように、SiO2ターゲット17を用い、SiO2膜をCsI:Tl結晶上にスパッタ蒸着する。ここでは圧力1Pa、基板温度150℃、ターゲット投入RF電力150Wを用いる。スパッタされたSIO2膜は段差被覆性が悪いため、CsI:Tl結晶3の柱状結晶の間隙を埋めることができない。 Next, as shown in FIG. 6A, evacuation is performed once in the vapor deposition apparatus. Next, as shown in FIG. 6B, a SiO 2 film is sputter-deposited on the CsI: Tl crystal using the SiO 2 target 17. Here, a pressure of 1 Pa, a substrate temperature of 150 ° C., and a target input RF power of 150 W are used. Since the sputtered SIO 2 film has poor step coverage, the gap between the columnar crystals of the CsI: Tl crystal 3 cannot be filled.

次に図7に示すようにポリパラキシリレン20umを堆積する。堆積条件は図2(b)で述べた条件と同じである。ポリパラキシリレン膜は150℃以下で全ての有機溶剤に不溶であり、ほとんどの酸、アルカリなどの腐食液に対して耐性を有するという特徴がある。   Next, 20 μm of polyparaxylylene is deposited as shown in FIG. The deposition conditions are the same as those described with reference to FIG. The polyparaxylylene film is insoluble in all organic solvents at 150 ° C. or lower, and has a feature that it is resistant to most acid, alkali and other corrosive liquids.

また、水蒸気およびガスの透過性も少ないという特徴もあり、もともと潮解性であるCsI:Tlの保護膜として好適である。ここでポリパラキシリレンはポリパラキシリレンの他、ポリモノクロロパラキシリレン、ポリジクロロパラキシリレン、ポリテトラクロロパラキシリレン、ポリフルオロパラキシリレン、ポリテトラクロロパラキシリレン、ポリフルオロパラキシリレン、ポリジメチルパラキシリレン、ポリジエチルパラキシリレン等を含む。   In addition, it has a feature of low permeability of water vapor and gas, and is suitable as a protective film of CsI: Tl that is originally deliquescent. Here, polyparaxylylene is polyparaxylylene, polymonochloroparaxylylene, polydichloroparaxylylene, polytetrachloroparaxylylene, polyfluoroparaxylylene, polytetrachloroparaxylylene, polyfluoroparaxylylene. Len, polydimethylparaxylylene, polydiethylparaxylylene, and the like.

本発明では腐食を防ぐためのポリパラキシリレンを堆積したが、ポリパラキシリレンは段差被覆性が高いために、CsI:Tl結晶の間隙に入り込む。この場合、ポリパラキシリレンの屈折率は1.639と空気の1よりも大きく、CsIの屈折率1.807に近いため、ポリパラキシリレンが侵入した間隙部分では、CsI柱状結晶から間隙部に光が漏れやすくなり、光の閉じ込め効果が不十分になりやすい。   In the present invention, polyparaxylylene for preventing corrosion is deposited. However, polyparaxylylene has a high step coverage, and therefore enters the gap of the CsI: Tl crystal. In this case, since the refractive index of polyparaxylylene is 1.639, which is larger than 1 of air and close to the refractive index of CsI, it is close to 1.807. Light tends to leak, and the light confinement effect tends to be insufficient.

そのため、放射線用シンチレータプレートに一定量のX線を入射したときに得られる輝度は、Cs−F結合形成により向上しているが、その一部を、ポリパラキシリレンが侵入した領域での光の閉じ込め効果の低下により失ってしまうという問題がある。   For this reason, the luminance obtained when a certain amount of X-rays is incident on the scintillator plate for radiation is improved by the formation of Cs-F bonds. There is a problem that it is lost due to a decrease in the confinement effect.

そのため、本発明では段差被覆性の悪いSiO2膜を先にスパッタすることで、間隙部分の開口部を塞ぎ、光閉じ込め効果を確保しようというものである。SiO2の屈折率はCsI:Tlの発光波長で1.46程度とポリパラキシリレンよりも小さいため、光取り出し効果にも優れている。またSiONでは1.46〜2.2、SiNでは2〜2.2程度の値をとるため、これらの膜ではSiO2の場合より光取り出し効率は低下する可能性があるが、ポリパラキシリレンが柱状結晶の間隙部に入って発生するような光の広がり(解像度の劣化)をふせぐ効果があるものと考えられる。またSiONでOとNの組成を調整してCsIとポリパラキシリレンの中間の屈折率(1.807+1.639)/2=1.723とすれば前記の光取り出し効率の劣化は防げると考えられる。 Therefore, in the present invention, the SiO 2 film having a poor step coverage is first sputtered to close the opening of the gap portion to secure the light confinement effect. Since the refractive index of SiO 2 is about 1.46 at the emission wavelength of CsI: Tl, which is smaller than that of polyparaxylylene, the light extraction effect is also excellent. In addition, since SiON has a value of about 1.46 to 2.2 and SiN has a value of about 2 to 2.2, in these films, the light extraction efficiency may be lower than in the case of SiO 2 , but polyparaxylylene It is considered that there is an effect to prevent the spread of light (degradation of resolution) that occurs in the gaps between the columnar crystals. Further, if the composition of O and N is adjusted with SiON so that the refractive index is intermediate between CsI and polyparaxylylene (1.807 + 1.639) /2=1.723, it is considered that the deterioration of the light extraction efficiency can be prevented. It is done.

段差被覆性の低い膜では、角部等で膜のまわりこみが十分でなく、保護膜としては十分機能できない。そのため、本発明では図7にてポリパラキシリレンを図2(b)と同じ方法で堆積している。   A film having a low step coverage does not sufficiently surround the film at corners or the like, and cannot function sufficiently as a protective film. Therefore, in the present invention, polyparaxylylene is deposited in the same manner as in FIG. 2B in FIG.

(輝度測定による耐湿性評価)
本発明で得られた放射線用シンチレータプレートを、10cmx10cmの大きさのCMOSフラットパネル(ラドアイコン社製X線CMOSカメラシステムShad−o−Box4KEV)にセットし、12bitの出力データより輝度を計算した。鉛製のMTFチャートを通して管電圧80kVpのX線を各試料の裏面(蛍光体層が形成されていない面)から照射し、画像データをシンチレータに密着したCMOSフラットパネルで検出しハードディスクに記録した。
(Moisture resistance evaluation by luminance measurement)
The radiation scintillator plate obtained by the present invention was set on a CMOS flat panel (X-ray CMOS camera system Shad-o-Box 4KEV manufactured by Radicon) having a size of 10 cm × 10 cm, and the luminance was calculated from 12-bit output data. X-rays having a tube voltage of 80 kVp were irradiated from the back surface (surface on which the phosphor layer was not formed) of each sample through a lead MTF chart, and image data was detected by a CMOS flat panel in close contact with the scintillator and recorded on a hard disk.

その後、記録をコンピュータで分析してX線像の輝度を求めた。   The recording was then analyzed with a computer to determine the brightness of the X-ray image.

まず、本実施例の放射線用シンチレータプレートと実施例1で作成したシンチレータプレートの輝度を比較したところ2.4と2.2と10%程度、本発明のほうが高いことがわかった。次に40℃、90%の環境化に置き、輝度が初期値の80%まで落ちる時間を測定し寿命と定義して比較した。すると、本実施例と実施例1で作製したシンチレータプレートとで寿命に差はなかった。   First, the luminance of the scintillator plate for radiation of this example was compared with that of the scintillator plate prepared in Example 1, and it was found that the present invention was higher by 2.4, 2.2, and 10%. Next, in an environment of 40 ° C. and 90%, the time when the luminance dropped to 80% of the initial value was measured and defined as the life and compared. Then, there was no difference in lifetime between the present example and the scintillator plate produced in Example 1.

以上が、本発明の放射線用シンチレータプレートの製造方法であり、請求項6、8に記載の内容である。これによって形成された放射線用シンチレータプレートを図5に示す。この実施例は請求項1、2、4をサポートしている。   The above is the manufacturing method of the scintillator plate for radiation of this invention, and is the content of Claims 6 and 8. The radiation scintillator plate thus formed is shown in FIG. This embodiment supports claims 1, 2, and 4.

本発明の放射線シンチレータプレートの一例を示す工程断面図である。It is process sectional drawing which shows an example of the radiation scintillator plate of this invention. 本発明の放射線シンチレータプレートの一例を示す工程断面図である。It is process sectional drawing which shows an example of the radiation scintillator plate of this invention. 本発明の放射線シンチレータプレートの一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the radiation scintillator plate of this invention. 本発明の放射線画像検出器の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the radiographic image detector of this invention. 本発明の放射線シンチレータプレートの他の例を示す工程断面図である。It is process sectional drawing which shows the other example of the radiation scintillator plate of this invention. 本発明の放射線シンチレータプレートの他の例を示す工程断面図である。It is process sectional drawing which shows the other example of the radiation scintillator plate of this invention. 本発明の放射線シンチレータプレートの他の例を示す工程断面図である。It is process sectional drawing which shows the other example of the radiation scintillator plate of this invention. 本発明の放射線シンチレータプレートの他の例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the other example of the radiation scintillator plate of this invention.

1 基板ホルダ
2 基板
3 CsI:Tl蛍光体
4 真空チャンバー
5 抵抗加熱ルツボ
6 真空ポンプ
7 HFE蒸気作成装置
8 Cs−F結合を有するCsI
9 気化室
10 熱分解室
11 ポリパラキシリレン
12 筐体
13 受光素子パネル
14 ガス導入装置
15 SiO2
20 放射線用シンチレータプレート
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Substrate holder 2 Substrate 3 CsI: Tl phosphor 4 Vacuum chamber 5 Resistance heating crucible 6 Vacuum pump 7 HFE vapor preparation device 8 CsI having Cs-F bond
9 Vaporization chamber 10 Pyrolysis chamber 11 Polyparaxylylene 12 Case 13 Light receiving element panel 14 Gas introduction device 15 SiO 2
20 Radiation scintillator plates

Claims (7)

基板に放射線が照射されることにより光を発する蛍光体層とその上部に保護層が形成された放射線用シンチレータプレートであって、該蛍光体層の表面にCs−F結合を有し、蛍光体層表面と該保護層が接触していることを特徴とする放射線用シンチレータプレート。 A scintillator plate for radiation in which a phosphor layer that emits light when irradiated on a substrate and a protective layer formed on the phosphor layer has a Cs-F bond on the surface of the phosphor layer, and the phosphor A scintillator plate for radiation, wherein the surface of the layer is in contact with the protective layer. 蛍光体層の主成分がCsI柱状結晶であり、賦活剤としてIn、Tl、K、Rb、Na及びEuから選ばれる少なくとも1種の賦活剤が添加されていることを特徴とする請求項1に記載の放射線用シンチレータプレート。 The main component of the phosphor layer is a CsI columnar crystal, and at least one activator selected from In, Tl, K, Rb, Na and Eu is added as an activator. The scintillator plate for radiation as described. 保護層がポリパラキシリレン膜、SiO2膜、SiN膜又はSiON膜から選ばれる少なくとも1種の膜から構成されていることを特徴とする請求項1又は2に記載の放射線用シンチレータプレート。 The radiation scintillator plate according to claim 1 or 2, wherein the protective layer is composed of at least one film selected from a polyparaxylylene film, a SiO 2 film, a SiN film, and a SiON film. 保護層がSiO2膜、SiN膜又はSiON膜から選ばれる少なくとも1種の透明膜とポリパラキシリレン膜の積層膜から構成されており、柱状結晶間の間隙に透明無機膜又はポリパラキシリレン膜が入り込んでいないことを特徴とする請求項1〜3の何れか1項に記載の放射線用シンチレータプレート。 The protective layer is composed of a laminated film of at least one transparent film selected from SiO 2 film, SiN film or SiON film and a polyparaxylylene film, and a transparent inorganic film or polyparaxylylene is formed in the gap between the columnar crystals. The scintillator plate for radiation according to any one of claims 1 to 3, wherein a film does not enter. 請求項1〜4の何れか1項に記載の放射線用シンチレータプレートの製造方法であって、CsI蒸着工程の後に、フッ素系溶剤ガスを減圧雰囲気下で加熱することでCs−F結合を形成し、その後に、装置内よりフッ素系溶剤ガスを排気し、高真空とした後に、保護膜を気相成長することを特徴とする放射線用シンチレータプレートの製造方法。 The method for manufacturing a scintillator plate for radiation according to any one of claims 1 to 4, wherein a Cs-F bond is formed by heating a fluorine-based solvent gas in a reduced-pressure atmosphere after the CsI vapor deposition step. Then, after exhausting the fluorine-based solvent gas from the inside of the apparatus to form a high vacuum, the protective film is vapor-phase grown, and the method for producing a scintillator plate for radiation is characterized by the following. 保護膜がポリパラキシリレン膜、SiO2膜、SiN膜、SiON膜から選ばれるいずれか1種の透明膜であることを特徴とする請求項5に記載の放射線用シンチレータプレートの製造方法。 Protective film is a polyparaxylylene film, SiO 2 film, SiN film, the manufacturing method of the scintillator plate according to claim 5, characterized in that any one of the transparent film selected from the SiON film. 保護膜が、柱状結晶の間隙に膜が入り込まないように気相成長法でSiO2膜、SiN膜、SiON膜から選ばれる何れか1種の透明膜からなる保護膜を堆積する工程と、その後ポリパラキシリレンを堆積する工程から構成されていることを特徴とする請求項5又は6に記載の放射線用シンチレータプレートの製造方法。 A step of depositing a protective film made of any one of transparent films selected from SiO 2 film, SiN film, and SiON film by vapor phase growth so that the protective film does not enter the gap between the columnar crystals; The method for producing a scintillator plate for radiation according to claim 5 or 6, comprising a step of depositing polyparaxylylene.
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