JP2008007704A - Composition for foam-filling, foam-filling member and foam for filling - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a composition for foam-filling, which can simply be formed and set, can ensure good foaming and simultaneously reduce sagging, when foamed, to provide a foam-filling member using the composition for foam-filling, and to provide a foam for filling, obtained by foaming the composition for foam-filling. <P>SOLUTION: This composition for foam-filling comprises a polymer comprising a styrenic thermoplastic elastomer and styrene/butadiene rubber, a foaming agent, and a cross-linking agent, and has a melt viscosity of ≥7,000 Pa s at 100°C and a foaming ratio of ≥10. A foam-filling member 5 is produced by forming the composition for the foam-filling in a sheet-like shape to form a resin layer 7, and then adhering a sheet-like adhesive layer 6 to the resin layer 7. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、各種の部材の間や中空部材の内部空間などを充填するために用いられる充填用発泡体、および、その充填用発泡体を形成するための発泡充填部材および発泡充填用組成物に関する。   The present invention relates to a filling foam used for filling between various members, an internal space of a hollow member, and the like, and a foam filling member and a foam filling composition for forming the filling foam. .

従来より、自動車のピラーなどの閉断面として形成される中空部材には、エンジンの振動や騒音、あるいは、風きり音などが車室内に伝達されることを防止するために、充填材として発泡体を充填することが知られている。
中空部材に発泡体を充填するには、通常、まず、中空部材の内壁面に、発泡体を形成するための発泡性材料を固定し、次いで、その固定された発泡性材料を発泡させる。
Conventionally, a hollow member formed as a closed cross section of an automobile pillar or the like has a foam as a filler in order to prevent engine vibration and noise or wind noise from being transmitted to the passenger compartment. It is known to fill.
In order to fill the foam into the hollow member, usually, a foamable material for forming the foam is first fixed on the inner wall surface of the hollow member, and then the fixed foamable material is foamed.

このような充填において、鉛直方向に配置される中空部材に発泡体を充填する場合には、中空部材において、鉛直方向に配置される内壁面に発泡性材料を固定した後、発泡する必要があるので、その発泡性材料は、発泡途中で軟化し、下方に垂れながら発泡する。そうすると、発泡性材料の固定位置から上方において、未充填部分(空隙)が発生し易くなり、さらには、発泡性材料が、発泡途中において内壁面から脱落する場合もある。   In such a filling, when filling the hollow member arranged in the vertical direction with the foam, it is necessary to foam after fixing the foamable material on the inner wall surface arranged in the vertical direction in the hollow member. Therefore, the foamable material softens in the middle of foaming and foams while dripping downward. If it does so, it will become easy to generate | occur | produce an unfilled part (space | gap) upward from the fixed position of a foamable material, and also a foamable material may fall out from an inner wall surface in the middle of foaming.

そのため、例えば、重ね合わせて形成される中空体の壁により囲まれた空隙を加熱により膨張して充填する空隙充填材において、壁に沿って形成された板状部と該板状部から対向する壁に向かって壁に接触するまで突出された突状部とを有し、かつ、板状部と突状部とが発泡樹脂で一体に形成され、また、中空体を重ね合わせて形成する際に、邪魔にならない位置に突状部を形成した空隙充填材が提案されている(例えば、特許文献1参照。)。この空隙充填材は、発泡時において、壁に接触するまで突出された突状部が、その壁に接着されるので、空隙充填材の垂れがなく、空隙を充填できる、というものである。
特開2005−153715号公報
Therefore, for example, in a gap filling material that expands and fills a void surrounded by a wall of a hollow body formed by overlapping, a plate-like portion formed along the wall faces the plate-like portion. A protrusion projecting to the wall until it comes into contact with the wall, and the plate-shaped part and the projecting part are integrally formed of foamed resin, and the hollow body is formed by overlapping In addition, there has been proposed a gap filler in which protruding portions are formed at positions that do not get in the way (see, for example, Patent Document 1). In this void filler, the protruding portion that protrudes until contacting the wall is adhered to the wall at the time of foaming, so that the void filler does not sag and the void can be filled.
JP 2005-153715 A

しかし、特許文献1に記載される空隙充填材では、板状部と突状部とを発泡樹脂から一体に形成しなければならず、その形状が限定され、かつ、複雑となるため、製造の手間やコストがかかるという不具合がある。
また、この空隙充填材を中空体の壁に設置するときにも、板状部を壁に沿って配置するとともに、中空体を重ね合わせて形成する際に、突状部を邪魔にならない位置に配置する必要があり、設置箇所が限定されるとともに、設置に手間がかかるという不具合がある。
However, in the gap filler described in Patent Document 1, the plate-like portion and the protruding portion must be formed integrally from the foamed resin, and the shape is limited and complicated. There is a problem that it takes time and cost.
In addition, when this void filler is installed on the wall of the hollow body, the plate-like portion is arranged along the wall, and when the hollow body is overlapped and formed, the protruding portion is positioned so as not to interfere. There is a problem that it is necessary to dispose and the installation location is limited and the installation takes time.

本発明の目的は、簡易に形成および簡易に設置することができ、良好な発泡を確保しつつ、発泡時の垂れを低減することのできる、発泡充填用組成物、その発泡充填用組成物が用いられる発泡充填部材、および、その発泡充填用組成物を発泡させることにより得られる充填用発泡体を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a foam filling composition that can be easily formed and easily installed, and can reduce sagging during foaming while ensuring good foaming, and the foam filling composition. An object of the present invention is to provide a foam filling member to be used, and a foam for filling obtained by foaming the foam filling member.

上記目的を達成するため、本発明の発泡充填用組成物は、ポリマー、発泡剤および架橋剤を含有し、100℃の溶融粘度が7000Pa・s以上であり、発泡倍率が10倍以上であることを特徴としている。
また、本発明の発泡充填用組成物では、発泡充填用組成物100重量部に対して、前記発泡剤を5重量部以上含有することが好適である。
In order to achieve the above object, the foam filling composition of the present invention contains a polymer, a foaming agent and a crosslinking agent, has a melt viscosity at 100 ° C. of 7000 Pa · s or more, and a foaming ratio of 10 times or more. It is characterized by.
In the foam filling composition of the present invention, it is preferable to contain 5 parts by weight or more of the foaming agent with respect to 100 parts by weight of the foam filling composition.

また、本発明の発泡充填用組成物では、前記ポリマーが、スチレン系熱可塑性エラストマーおよびスチレン・ブタジエンゴムを含有することが好適である。
また、本発明の発泡充填用組成物では、前記スチレン・ブタジエンゴムは、前記スチレン系熱可塑性エラストマー100重量部に対して、70重量部以下の割合で含まれていることが好適である。
In the foam filling composition of the present invention, it is preferable that the polymer contains a styrene thermoplastic elastomer and a styrene-butadiene rubber.
In the foam filling composition of the present invention, it is preferable that the styrene-butadiene rubber is contained in a proportion of 70 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the styrene-based thermoplastic elastomer.

また、本発明の発泡充填用組成物では、前記スチレン系熱可塑性エラストマーの重量平均分子量が、130000以上であることが好適である。
また、本発明の発泡充填部材は、上記した発泡充填用組成物からなる樹脂層と、前記樹脂層が積層され、前記樹脂層を被充填部材に固定するための粘着層とを備えていることを特徴としている。
In the foam filling composition of the present invention, it is preferable that the styrene thermoplastic elastomer has a weight average molecular weight of 130,000 or more.
Moreover, the foam filling member of the present invention includes a resin layer made of the above-described foam filling composition, and an adhesive layer on which the resin layer is laminated and the resin layer is fixed to the member to be filled. It is characterized by.

さらに、本発明の充填用発泡体は、上記した発泡充填用組成物を発泡させることによって得られることを特徴としている。   Furthermore, the foam for filling of the present invention is characterized by being obtained by foaming the above-mentioned foam filling composition.

本発明の発泡充填用組成物は、ポリマー、発泡剤および架橋剤を含有し、100℃の溶融粘度が7000Pa・s以上であり、発泡倍率が10倍以上である。そのため、良好な発泡を確保しつつ、発泡途中の軟化による垂れを低減することができる。そのため、鉛直面に固定して発泡させても、隙間なく充填することができる。
また、この発泡充填用組成物は、それ自体の組成により、良好な発泡と垂れの低減を確保している。そのため、簡易かつ自由な形状に成形することができ、また、簡易かつ自由に設置することができる。
The foam filling composition of the present invention contains a polymer, a foaming agent and a crosslinking agent, has a melt viscosity at 100 ° C. of 7000 Pa · s or more, and a foaming ratio of 10 times or more. Therefore, sagging due to softening during foaming can be reduced while ensuring good foaming. Therefore, even if it is fixed to a vertical surface and foamed, it can be filled without a gap.
Moreover, this foam filling composition ensures good foaming and reduction of sagging due to its own composition. Therefore, it can be formed into a simple and free shape, and can be easily and freely installed.

そのため、本発明の発泡充填用組成物が用いられる本発明の発泡充填部材は、低コストかつ自由な形状に製造することができ、かつ、粘着層を被充填部材に貼着するのみで、簡易かつ自由な箇所に固定することができる。
さらには、本発明の発泡充填用組成物を発泡させることにより得られる本発明の充填用発泡体は、各種の部材の間や中空部材の内部空間を、隙間なく充填することができる。
Therefore, the foam filling member of the present invention in which the composition for foam filling of the present invention is used can be manufactured in a low-cost and free shape, and simply by sticking the adhesive layer to the member to be filled. In addition, it can be fixed at a free place.
Furthermore, the foam for filling of the present invention obtained by foaming the foam filling composition of the present invention can fill between the various members and the internal space of the hollow member without gaps.

本発明の発泡充填用組成物は、ポリマー、発泡剤および架橋剤を含有している。
本発明において、ポリマーは、特に制限されないが、例えば、熱可塑性エラストマーやゴムなどが挙げられる。
熱可塑性エラストマーとしては、特に制限されないが、例えば、スチレン系熱可塑性エラストマー、オレフィン系熱可塑性エラストマー、ウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、1,2−ポリブタジエン系熱可塑性エラストマー、塩化ビニル系熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。好ましくは、スチレン系熱可塑性エラストマーが挙げられる。
The foam filling composition of the present invention contains a polymer, a foaming agent and a crosslinking agent.
In the present invention, the polymer is not particularly limited, and examples thereof include thermoplastic elastomers and rubbers.
The thermoplastic elastomer is not particularly limited. For example, styrene thermoplastic elastomer, olefin thermoplastic elastomer, urethane thermoplastic elastomer, polyester thermoplastic elastomer, polyamide thermoplastic elastomer, 1,2-polybutadiene heat Examples thereof include a plastic elastomer and a vinyl chloride thermoplastic elastomer. Preferably, a styrenic thermoplastic elastomer is used.

スチレン系熱可塑性エラストマーは、ポリスチレンブロック(ハードセグメント)とゴム中間ブロック(ソフトセグメント)とを有するスチレンブロックコポリマーであって、ポリスチレンブロックの配列状態によって、直鎖状(リニア)タイプ、放射状(ラジアル)タイプなどに分類される。ゴム中間ブロックは、例えば、ポリブタジエン、ポリイソプレンまたはポリオレフィン(エチレン・ブチレン)から選択される。   The styrenic thermoplastic elastomer is a styrene block copolymer having a polystyrene block (hard segment) and a rubber intermediate block (soft segment), and is linear (linear) type or radial (radial) depending on the arrangement state of the polystyrene block. It is classified into types. The rubber intermediate block is selected from, for example, polybutadiene, polyisoprene or polyolefin (ethylene butylene).

スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、より具体的には、例えば、スチレン・ブタジエン・スチレンブロックコポリマー(SBS)、スチレン・イソプレン・スチレンブロックコポリマー、スチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロックコポリマーなどが挙げられる。
スチレン系熱可塑性エラストマーは、B型粘度計により測定されるブルックフィールド粘度(BF粘度:25℃、77F)が、2000mPa・s以上、好ましくは、3000mPa・s以上、さらに好ましくは、4000mPa・s以上であり、また、20000mPa・s以下、好ましくは、10000mPa・s以下である。また、そのメルトフローレート(MFR:200℃、5kg荷重、JIS K 7210(1999年))が、5g/10min以下、好ましくは、1g/10min以下である。
More specifically, examples of the styrenic thermoplastic elastomer include styrene / butadiene / styrene block copolymer (SBS), styrene / isoprene / styrene block copolymer, and styrene / ethylene / butylene / styrene block copolymer.
The styrenic thermoplastic elastomer has a Brookfield viscosity (BF viscosity: 25 ° C., 77 F) measured by a B-type viscometer of 2000 mPa · s or more, preferably 3000 mPa · s or more, more preferably 4000 mPa · s or more. Moreover, it is 20000 mPa * s or less, Preferably, it is 10000 mPa * s or less. Further, the melt flow rate (MFR: 200 ° C., 5 kg load, JIS K 7210 (1999)) is 5 g / 10 min or less, preferably 1 g / 10 min or less.

また、スチレン系熱可塑性エラストマーは、その重量平均分子量(Mw)が、50000以上、好ましくは、13万以上であり、また、100万以下、好ましくは、50万以下である。重量平均分子量(Mw)が、13万以上であれば、垂直面へ貼り付けた場合のタレ性が良好となる。なお、重量平均分子量(Mw)は、GPCによるポリスチレン換算値として算出される。   The styrene thermoplastic elastomer has a weight average molecular weight (Mw) of 50000 or more, preferably 130,000 or more, and 1 million or less, preferably 500,000 or less. When the weight average molecular weight (Mw) is 130,000 or more, the sagging property when attached to a vertical surface is good. In addition, a weight average molecular weight (Mw) is calculated as a polystyrene conversion value by GPC.

また、ゴムは、特に制限されないが、例えば、スチレン・ブタジエンゴム(SBR)などの芳香族系ゴム、例えば、ブタジエンゴム(1,4−ポリブタジエンゴム)、シンジオタクチック−1,2−ポリブタジエンゴム、アクリロニトリル・ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、ブチルゴム、イソプレンゴム、天然ゴムなどの非芳香族系ゴムが挙げられる。好ましくは、芳香族系ゴム、さらに好ましくは、スチレン・ブタジエンゴムが挙げられる。   Further, the rubber is not particularly limited. For example, aromatic rubber such as styrene-butadiene rubber (SBR), for example, butadiene rubber (1,4-polybutadiene rubber), syndiotactic-1,2-polybutadiene rubber, Non-aromatic rubbers such as acrylonitrile-butadiene rubber, chloroprene rubber, nitrile rubber, butyl rubber, isoprene rubber, natural rubber and the like can be mentioned. An aromatic rubber is preferable, and a styrene-butadiene rubber is more preferable.

スチレン・ブタジエンゴムは、そのムーニー粘度(JIS K 6300−1(2001年))が、例えば、50(ML1+4、at100℃)以上、好ましくは、70(ML1+4、at100℃)以上であり、また、150(ML1+4、at100℃)以下、好ましくは、100(ML1+4、at100℃)以下である。
また、上記したポリマーは、単独で使用してもよく、あるいは、併用することもできる。好ましくは、熱可塑性エラストマーおよびゴムを併用し、さらに好ましくは、スチレン系熱可塑性エラストマーとスチレン・ブタジエンゴムとを併用する。これらを併用すれば、熱可塑性エラストマーにより、良好な発泡性が確保されるとともに、ゴムにより、発泡途中の垂れを低減することができる。また、これらを併用する場合、両者の配合割合は、熱可塑性エラストマー100重量部に対して、ゴムが、例えば、70重量部以下、好ましくは、60重量部以下、さらに好ましくは、50重量部以下であり、また、10重量部以上、好ましくは、25重量部以上である。
The styrene-butadiene rubber has a Mooney viscosity (JIS K 6300-1 (2001)) of, for example, 50 (ML1 + 4, at100 ° C.) or more, preferably 70 (ML1 + 4, at100 ° C.) or more, and 150 (ML1 + 4, at100 ° C.) or less, preferably 100 (ML1 + 4, at100 ° C.) or less.
Further, the above-described polymers may be used alone or in combination. Preferably, a thermoplastic elastomer and rubber are used in combination, and more preferably, a styrene thermoplastic elastomer and styrene / butadiene rubber are used in combination. When these are used in combination, good foamability is ensured by the thermoplastic elastomer, and dripping during foaming can be reduced by rubber. When these are used in combination, the blending ratio of the rubber is, for example, 70 parts by weight or less, preferably 60 parts by weight or less, more preferably 50 parts by weight or less, relative to 100 parts by weight of the thermoplastic elastomer. Moreover, it is 10 weight part or more, Preferably, it is 25 weight part or more.

また、ポリマーの配合割合は、発泡充填用組成物100重量部に対して、例えば、10〜80重量部、好ましくは、20〜60重量部である。
本発明において、発泡剤は、特に制限されないが、例えば、無機系発泡剤や有機系発泡剤が挙げられる。無機系発泡剤としては、例えば、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、亜硝酸アンモニウム、水素化ホウ素ナトリウム、アジド類などが挙げられる。
The blending ratio of the polymer is, for example, 10 to 80 parts by weight, preferably 20 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the foam filling composition.
In the present invention, the foaming agent is not particularly limited, and examples thereof include inorganic foaming agents and organic foaming agents. Examples of the inorganic foaming agent include ammonium carbonate, ammonium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate, ammonium nitrite, sodium borohydride, azides and the like.

また、有機系発泡剤としては、例えば、N−ニトロソ系化合物(N,N’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、N,N’−ジメチル−N,N’−ジニトロソテレフタルアミドなど)、アゾ系化合物(例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカルボンアミド、バリウムアゾジカルボキシレートなど)、フッ化アルカン(例えば、トリクロロモノフルオロメタン、ジクロロモノフルオロメタンなど)、スルホニルヒドラジン系化合物(例えば、パラトルエンスルホニルヒドラジド、ジフェニルスルホン−3,3’−ジスルホニルヒドラジド、4,4’−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)、アリルビス(スルホニルヒドラジド)など)、スルホニルセミカルバジド系化合物(例えば、p−トルイレンスルホニルセミカルバジド、4,4’−オキシビス(ベンゼンスルホニルセミカルバジド)など)、トリアゾール系化合物(例えば、5−モルホリル−1,2,3,4−チアトリアゾールなど)などが挙げられる。   Examples of organic foaming agents include N-nitroso compounds (N, N′-dinitrosopentamethylenetetramine, N, N′-dimethyl-N, N′-dinitrosotephthalamide, etc.), azo compounds, and the like. (Eg, azobisisobutyronitrile, azodicarbonamide, barium azodicarboxylate, etc.), fluorinated alkanes (eg, trichloromonofluoromethane, dichloromonofluoromethane, etc.), sulfonyl hydrazine compounds (eg, p-toluenesulfonyl) Hydrazide, diphenylsulfone-3,3′-disulfonylhydrazide, 4,4′-oxybis (benzenesulfonylhydrazide), allylbis (sulfonylhydrazide) and the like, sulfonyl semicarbazide compounds (for example, p-toluylenesulfonyl semicarbazide) , 4,4'-like oxybis (benzenesulfonyl semicarbazide)), triazole compound (e.g., 5-morpholyl-1,2,3,4-thiatriazole, etc.) and the like.

なお、発泡剤としては、加熱膨張性化合物(例えば、イソブタン、ペンタンなど)がマイクロカプセル(例えば、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルなどの熱可塑性樹脂からなるマイクロカプセル)に封入された熱膨張性微粒子なども挙げられる。そのような熱膨張性微粒子としては、例えば、市販品として、マイクロスフェア(商品名、松本油脂社製)などが挙げられる。   As the foaming agent, a heat-expandable compound (for example, isobutane, pentane, etc.) is enclosed in a microcapsule (for example, a microcapsule made of a thermoplastic resin such as vinylidene chloride, acrylonitrile, acrylic acid ester, methacrylic acid ester). In addition, heat-expandable fine particles are also included. Examples of such thermally expandable fine particles include microspheres (trade name, manufactured by Matsumoto Yushi Co., Ltd.) as commercially available products.

これら発泡剤は、単独で使用してもよく、あるいは、併用することもできる。
これら発泡剤のうち、好ましくは、アゾ系化合物やスルホニルヒドラジド系化合物が挙げられる。アゾ系化合物やスルホニルヒドラジド系化合物を用いれば、発泡ガスが窒素ガスであるため、ポリマーに対する透過性が低く、高発泡を実現することができる。さらに好ましくは、アゾジカルボンアミドや4,4’−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)が挙げられる。これらを用いれば、変異原生がないため人体に対する有害性を低減することができるとともに、単位重量当たりのガス発生量を増大させることができる。
These foaming agents may be used alone or in combination.
Of these foaming agents, azo compounds and sulfonyl hydrazide compounds are preferable. If an azo compound or a sulfonyl hydrazide compound is used, since the foaming gas is nitrogen gas, the polymer has low permeability and high foaming can be realized. More preferable examples include azodicarbonamide and 4,4′-oxybis (benzenesulfonylhydrazide). If these are used, since there is no mutagenesis, harmfulness to the human body can be reduced, and the amount of gas generated per unit weight can be increased.

また、発泡剤の配合割合は、ポリマー100重量部に対して、例えば、5〜40重量部、好ましくは、10〜30重量部であり、また、発泡充填用組成物100重量部に対して、例えば、5重量部以上、好ましくは、5〜20重量部、さらに好ましくは、7〜15重量部である。
発泡剤の配合割合が発泡充填用組成物100重量部に対して5重量部以上であると、発泡倍率10倍以上を容易に達成することができる。また、発泡剤の配合量が上記範囲を超えても、配合割合に対応した発泡倍率が得られず、コストデメリットを生ずる場合がある。
The blending ratio of the foaming agent is, for example, 5 to 40 parts by weight, preferably 10 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer, and with respect to 100 parts by weight of the foam filling composition. For example, 5 parts by weight or more, preferably 5 to 20 parts by weight, and more preferably 7 to 15 parts by weight.
When the blending ratio of the foaming agent is 5 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the foam filling composition, an expansion ratio of 10 times or more can be easily achieved. Moreover, even if the compounding quantity of a foaming agent exceeds the said range, the foaming ratio corresponding to a compounding ratio will not be obtained, but a cost demerit may be produced.

また、発泡剤とともに、必要により、発泡助剤を併用することができる。発泡助剤としては、例えば、尿素系化合物、サリチル酸系化合物、安息香酸系化合物、ステアリン酸亜鉛などが挙げられる。これら発泡助剤は、単独で使用してもよく、あるいは併用することもできる。これら発泡助剤のうち、好ましくは、尿素系化合物が挙げられる。発泡助剤の配合割合は、例えば、ポリマー100重量部に対して、例えば、2〜30重量部、好ましくは、5〜25重量部であり、また、発泡充填用組成物100重量部に対して、例えば、0.1〜15重量部、好ましくは、1〜10重量部である。   Moreover, a foaming adjuvant can be used together with a foaming agent as needed. Examples of foaming aids include urea compounds, salicylic acid compounds, benzoic acid compounds, and zinc stearate. These foaming aids may be used alone or in combination. Of these foaming aids, urea compounds are preferable. The blending ratio of the foaming aid is, for example, 2 to 30 parts by weight, preferably 5 to 25 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer, and also with respect to 100 parts by weight of the foam filling composition. For example, 0.1 to 15 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight.

本発明において、架橋剤は、特に制限されないが、例えば、硫黄(粉末硫黄、不溶性硫黄)、硫黄化合物類、セレン、酸化マグネシウム、一酸化鉛、有機過酸化物類(例えば、ジクミルパーオキサイド、1,1−ジターシャリブチルパーオキシ−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジターシャリブチルパーオキシヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジターシャリブチルパーオキシヘキシン、1,3−ビス(ターシャリブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、ターシャリブチルパーオキシケトン、ターシャリブチルパーオキシベンゾエート)、ポリアミン類、オキシム類(例えば、p−キノンジオキシム、p,p’−ジベンゾイルキノンジオキシムなど)、ニトロソ化合物類(例えば、p−ジニトロソベンジンなど)、樹脂類(例えば、アルキルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド縮合物など)、アンモニウム塩類(例えば、安息香酸アンモニウムなど)などが挙げられる。   In the present invention, the crosslinking agent is not particularly limited. For example, sulfur (powder sulfur, insoluble sulfur), sulfur compounds, selenium, magnesium oxide, lead monoxide, organic peroxides (for example, dicumyl peroxide, 1,1-ditertiarybutylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,5-dimethyl-2,5-ditertiarybutylperoxyhexane, 2,5-dimethyl-2,5-ditertiarybutylperper Oxyhexyne, 1,3-bis (tertiarybutylperoxyisopropyl) benzene, tertiarybutylperoxyketone, tertiarybutylperoxybenzoate), polyamines, oximes (for example, p-quinonedioxime, p, p'-dibenzoylquinone dioxime, etc.), nitroso compounds (eg p-dinitro) Benzene, etc.), resins (e.g., alkylphenol - formaldehyde resin, melamine - formaldehyde condensate, etc.), ammonium salts (e.g., ammonium benzoate), and the like.

これら架橋剤は、単独で使用してもよく、あるいは、併用することもできる。また、これら架橋剤のうち、硬化性、補強性を考慮すると、好ましくは、硫黄が挙げられる。
また、架橋剤の配合割合は、ポリマー100重量部に対して、例えば、1〜20重量部、好ましくは、2〜15重量部であり、また、発泡充填用組成物100重量部に対して、例えば、0.1〜10重量部、好ましくは、1〜5重量部である。架橋剤の配合割合が上記範囲より少ないと、補強性が低下する場合があり、一方、上記範囲より多いと、接着性が低下し、コスト的に不利となる場合がある。
These crosslinking agents may be used alone or in combination. Of these crosslinking agents, sulfur is preferably used in consideration of curability and reinforcing properties.
Further, the blending ratio of the crosslinking agent is, for example, 1 to 20 parts by weight, preferably 2 to 15 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the polymer, and with respect to 100 parts by weight of the foam filling composition, For example, 0.1 to 10 parts by weight, preferably 1 to 5 parts by weight. When the blending ratio of the crosslinking agent is less than the above range, the reinforcing property may be lowered. On the other hand, when it is more than the above range, the adhesive property may be lowered, which may be disadvantageous in cost.

また、架橋剤とともに、必要により、架橋促進剤を併用することができる。架橋剤促進剤としては、例えば、スルフィド類(例えば、テトラメチルチウラムモノスルフィドなどのモノチウラム類、例えば、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ジ−2−ベンゾチアゾリルジスルフィドなどのジスルフィド類など)、ジチオカルバミン酸類、チアゾール類、グアニジン類、スルフェンアミド類、チウラム類、キサントゲン酸類、アルデヒドアンモニア類、アルデヒドアミン類、チオウレア類、酸化亜鉛などが挙げられる。これら架橋促進剤は、単独で使用してもよく、あるいは、併用することもできる。   Moreover, a crosslinking accelerator can be used together with a crosslinking agent if necessary. Examples of the crosslinking agent accelerator include sulfides (for example, monothiurams such as tetramethylthiuram monosulfide, for example, disulfides such as tetramethylthiuram disulfide, tetrabutylthiuram disulfide, and di-2-benzothiazolyl disulfide. Dithiocarbamic acids, thiazoles, guanidines, sulfenamides, thiurams, xanthogenic acids, aldehyde ammonias, aldehyde amines, thioureas, zinc oxide and the like. These crosslinking accelerators may be used alone or in combination.

これら架橋促進剤のうち、好ましくは、スルフィド類が挙げられる。また、スルフィド類のなかでも、テトラブチルチウラムジスルフィドを含有すれば、架橋速度を最適にすることができる。そのため、架橋速度が遅くなり過ぎることによるガス抜けや、架橋速度が速くなり過ぎることによる独立気泡の増加を、防止することができる。
架橋促進剤の配合割合は、ポリマー100重量部に対して、例えば、1〜20重量部、好ましくは、2〜15重量部であり、また、発泡充填用組成物100重量部に対して、例えば、0.5〜10重量部、好ましくは、1〜5重量部である。
Of these crosslinking accelerators, sulfides are preferable. Further, among the sulfides, if tetrabutyl thiuram disulfide is contained, the crosslinking rate can be optimized. Therefore, it is possible to prevent outgassing due to the crosslinking speed becoming too slow and increase of closed cells due to the crosslinking speed becoming too fast.
The blending ratio of the crosslinking accelerator is, for example, 1 to 20 parts by weight, preferably 2 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer, and with respect to 100 parts by weight of the foam filling composition, for example. 0.5 to 10 parts by weight, preferably 1 to 5 parts by weight.

また、本発明において、発泡充填用組成物には、必要に応じて、例えば、充填材、粘着付与剤、軟化剤、さらには、例えば、加工助剤、揺変剤、顔料、スコーチ防止剤、安定剤、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、防カビ剤、難燃剤などの公知の添加剤を、適宜選択して含有することもできる。
充填材としては、特に制限されないが、例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化カルシウム、ケイ酸およびその塩類、マイカ、クレー、タルク、雲母粉、ベントナイト、シリカ、ガラスビーズ、ガラスバルーン、シラスバルーン、アルミナ、アルミニウムシリケート、アルミニウム粉、カーボンブラック、アセチレンブラックなどが挙げられる。
In the present invention, the foam filling composition may include, for example, a filler, a tackifier, a softener, and further, for example, a processing aid, a thixotropic agent, a pigment, a scorch inhibitor, Known additives such as stabilizers, antioxidants, antioxidants, ultraviolet absorbers, colorants, fungicides, and flame retardants may be appropriately selected and contained.
The filler is not particularly limited. For example, calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, calcium oxide, silicic acid and its salts, mica, clay, talc, mica powder, bentonite, silica, glass beads Glass balloon, shirasu balloon, alumina, aluminum silicate, aluminum powder, carbon black, acetylene black and the like.

これら充填材は、単独で使用してもよく、あるいは、併用することもできる。これら充填材のうち、好ましくは、炭酸カルシウムやカーボンブラックが挙げられる。充填材の配合割合は、ポリマー100重量部に対して、例えば、20〜200重量部、好ましくは、40〜120重量部であり、また、発泡充填用組成物100重量部に対して、例えば、10〜90重量部、好ましくは、15〜45重量部である。   These fillers may be used alone or in combination. Of these fillers, calcium carbonate and carbon black are preferable. The blending ratio of the filler is, for example, 20 to 200 parts by weight, preferably 40 to 120 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer, and with respect to 100 parts by weight of the foam filling composition, for example, 10 to 90 parts by weight, preferably 15 to 45 parts by weight.

粘着付与剤としては、特に制限されないが、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂(例えば、テルペン−芳香族系液状樹脂など)、クマロンインデン系樹脂、石油系樹脂(例えば、C5系石油樹脂、C5/C9系石油樹脂など)などが挙げられる。
これら粘着付与剤は、単独で使用してもよく、あるいは、併用することもできる。これら粘着付与剤のうち、好ましくは、石油系樹脂が挙げられる。粘着付与剤の配合割合は、ポリマー100重量部に対して、例えば、1〜20重量部、好ましくは、2〜15重量部であり、また、発泡充填用組成物100重量部に対して、例えば、1〜10重量部、好ましくは、2〜6重量部である。
Although it does not restrict | limit especially as a tackifier, For example, rosin resin, terpene resin (for example, terpene-aromatic liquid resin etc.), coumarone indene resin, petroleum resin (for example, C5 petroleum resin, C5 / C9 petroleum resin, etc.).
These tackifiers may be used alone or in combination. Of these tackifiers, a petroleum resin is preferable. The blending ratio of the tackifier is, for example, 1 to 20 parts by weight, preferably 2 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer, and with respect to 100 parts by weight of the foam filling composition, for example. 1 to 10 parts by weight, preferably 2 to 6 parts by weight.

軟化剤としては、特に制限されないが、例えば、フタル酸系オイル、パラフィン系オイル、ナフテン系オイル、脂肪酸系オイル、リン酸系オイルなどが挙げられる。
これら軟化剤は、単独で使用してもよく、あるいは、併用することもできる。これら軟化剤のうち、好ましくは、フタル酸系オイル、パラフィン系オイルが挙げられる。軟化剤の配合割合は、ポリマー100重量部に対して、例えば、10〜150重量部、好ましくは、30〜120重量部であり、また、発泡充填用組成物100重量部に対して、例えば、10〜50重量部、好ましくは、15〜25重量部である。
The softening agent is not particularly limited, and examples thereof include phthalic acid oil, paraffin oil, naphthenic oil, fatty acid oil, and phosphoric acid oil.
These softeners may be used alone or in combination. Of these softeners, phthalic acid oil and paraffin oil are preferable. The blending ratio of the softening agent is, for example, 10 to 150 parts by weight, preferably 30 to 120 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer, and for example with respect to 100 parts by weight of the foam filling composition, 10 to 50 parts by weight, preferably 15 to 25 parts by weight.

そして、本発明の発泡充填用組成物は、上記した各成分を、上記した配合割合において配合し、特に制限されないが、例えば、ミキシングロール、加圧式ニーダ、バンバリーミキサ、シグマブレード、押出機などによって、発泡剤の分解が少ない温度条件下で、混練して、混練物として調製される。
より具体的には、例えば、発泡剤、発泡促進剤、架橋剤、架橋促進剤をファイナルバッチ成分とし、それ以外の各成分をマスターバッチ成分として、まず、マスターバッチ成分を混練して、マスターバッチを調製し、次いで、得られたマスターバッチとファイナルバッチ成分とを混練して、発泡充填用組成物の混練物を得る。
The foam filling composition of the present invention is prepared by blending the above-described components in the above-described blending ratio, and is not particularly limited. For example, by a mixing roll, a pressure kneader, a Banbury mixer, a sigma blade, an extruder, etc. The mixture is kneaded under a temperature condition in which the foaming agent is hardly decomposed to prepare a kneaded product.
More specifically, for example, a foaming agent, a foaming accelerator, a crosslinking agent, and a crosslinking accelerator are used as final batch components, and the other components are used as master batch components. Next, the obtained master batch and final batch components are kneaded to obtain a kneaded product of the foam filling composition.

このように、混練物として得られる発泡充填用組成物は、その100℃における溶融粘度が、7000Pa・s以上、好ましくは、10000Pa・s以上、また、100000Pa・s以下、好ましくは、50000Pa・s以下に処方される。100℃における溶融粘度が上記の範囲となるように処方するには、上記した各成分を、適宜上記した配合割合で配合する。   Thus, the foam filling composition obtained as a kneaded product has a melt viscosity at 100 ° C. of 7000 Pa · s or higher, preferably 10,000 Pa · s or higher, and 100,000 Pa · s or lower, preferably 50000 Pa · s. It is prescribed below. In order to formulate such that the melt viscosity at 100 ° C. falls within the above range, the above-described components are appropriately blended at the blending ratio described above.

発泡充填用組成物の100℃における溶融粘度が、7000Pa・s未満であると、鉛直面に固定して発泡すると、発泡充填用組成物の発泡途中に垂れを生じる。発泡充填用組成物の100℃における溶融粘度が7000Pa・s以上であれば、鉛直面に固定して発泡すると、水平方向に発泡することができる。
なお、100℃における溶融粘度は、より具体的には、後述する実施例に示す方法により測定することができる。
If the melt viscosity at 100 ° C. of the foam filling composition is less than 7000 Pa · s, when the foam filling is fixed to the vertical surface and foamed, dripping occurs during foaming of the foam filling composition. When the melt viscosity at 100 ° C. of the foam filling composition is 7000 Pa · s or more, the foam filling composition can be foamed in the horizontal direction when it is fixed on the vertical surface and foamed.
More specifically, the melt viscosity at 100 ° C. can be measured by the method shown in Examples described later.

また、混練物として得られた発泡充填用組成物は、その発泡時の発泡倍率が、10倍以上、好ましくは、12倍以上、また、30倍以下、好ましくは、25倍以下である。
発泡充填用組成物の発泡倍率が10倍未満であると、良好な発泡性が得られず、充填不足を生じる。
本発明の発泡充填部材は、上記した発泡充填用組成物からなる樹脂層と、樹脂層が積層され、樹脂層を被充填部材に固定するための粘着層とを備えている。
Further, the foam filling composition obtained as a kneaded product has an expansion ratio of 10 times or more, preferably 12 times or more, and 30 times or less, preferably 25 times or less when foaming.
When the expansion ratio of the foam filling composition is less than 10 times, good foamability cannot be obtained, resulting in insufficient filling.
The foam filling member of the present invention includes a resin layer composed of the above-described foam filling composition, and an adhesive layer on which the resin layer is laminated and the resin layer is fixed to the member to be filled.

本発明の発泡充填部材において、樹脂層は、上記した混練物を、特に制限されないが、発泡剤が実質的に分解しない温度条件下で、例えば、カレンダー成形、押出成形、プレス成形などによって、シート形状に圧延することにより、形成することができる。
なお、樹脂層の厚みは、例えば、0.5〜20mm、好ましくは、1.0〜10mmである。
In the foam filling member of the present invention, the resin layer is not particularly limited to the above-mentioned kneaded product, but under a temperature condition where the foaming agent is not substantially decomposed, for example, by calender molding, extrusion molding, press molding, etc. It can be formed by rolling into a shape.
In addition, the thickness of a resin layer is 0.5-20 mm, for example, Preferably, it is 1.0-10 mm.

本発明の発泡充填部材において、粘着層は、特に制限されず、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤などの公知の粘着剤を、上記と同様に、例えば、カレンダー成形、押出成形、プレス成形などによって、シート形状に圧延することにより、形成することができる。
また、粘着層の厚みは、例えば、0.1〜3.0mm、好ましくは、0.3〜2.0mmである。
In the foam filling member of the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited. For example, a known pressure-sensitive adhesive such as an acrylic pressure-sensitive adhesive or a rubber pressure-sensitive adhesive is used in the same manner as described above, for example, calendar molding, extrusion molding, press It can be formed by rolling into a sheet shape by molding or the like.
Moreover, the thickness of the adhesion layer is 0.1-3.0 mm, for example, Preferably, it is 0.3-2.0 mm.

そして、本発明の発泡充填部材は、上記した樹脂層と粘着層とを、貼り合わせて積層することにより、得ることができる。樹脂層と粘着層とを貼り合わすには、特に制限されないが、例えば、発泡充填用組成物からなる混練物を押出機により連続的に押し出して、樹脂層を連続的に形成するとともに、粘着剤を押出機により連続的に押し出して、粘着層を連続的に形成した後、これら樹脂層と粘着層と重ね合わせて、カレンダーロールにより連続的に圧着させる。なお、これによって得られた発泡充填部材は、適宜の長さに裁断される。   And the foam filling member of this invention can be obtained by bonding together and laminating | stacking an above-described resin layer and the adhesion layer. The bonding of the resin layer and the adhesive layer is not particularly limited. For example, the kneaded product made of the foam filling composition is continuously extruded by an extruder to form the resin layer continuously, and the adhesive. Is continuously extruded by an extruder to form an adhesive layer continuously, and then the resin layer and the adhesive layer are overlapped and continuously pressed by a calender roll. In addition, the foam filling member obtained by this is cut | judged to appropriate length.

なお、得られた発泡充填部材には、必要により、粘着層の表面(樹脂層が積層されている裏面に対して反対側の表面)に、実際に使用するまでの間、セパレータ(離型紙)を貼着しておくこともできる。
そして、このように得られた本発明の発泡充填部材は、各種の部材に対する、補強、制振、防音、防塵、断熱、緩衝、水密など、種々の充填効果を付与することができるので、各種の部材の間や中空部材の内部空間に充填する、例えば、補強材、防振材、防音材、防塵材、断熱材、緩衝材、止水材など、各種の産業製品の充填材として、好適に用いることができる。
In addition, the obtained foam filling member has a separator (release paper) on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer (the surface opposite to the back surface on which the resin layer is laminated) until it is actually used. Can also be attached.
The foam filling member of the present invention thus obtained can give various filling effects such as reinforcement, vibration control, soundproofing, dustproofing, heat insulation, buffering, watertightness, etc. to various members. Suitable as a filler for various industrial products such as reinforcing materials, vibration-proof materials, sound-proof materials, dust-proof materials, heat-insulating materials, shock-absorbing materials, water-stopping materials, etc. Can be used.

とりわけ、上記により得られた発泡充填用組成物は、100℃の溶融粘度が7000Pa・s以上であり、発泡倍率が10倍以上であるため、良好な発泡を確保しつつ、発泡途中の軟化による垂れを低減することができる。そのため、本発明の発泡充填部材において、粘着層を鉛直面に貼着した後、樹脂層を加熱すれば、発泡充填部材を鉛直面に対して簡易かつ確実に固定できながら、樹脂層を、良好に発泡および架橋させることができ、それによって、充填用発泡体を形成することができる。そして、その充填用発泡体によって、部材の間や中空部材の内部空間を、隙間なく充填することができる。   In particular, the composition for foam filling obtained as described above has a melt viscosity at 100 ° C. of 7000 Pa · s or more and an expansion ratio of 10 times or more, so that it ensures soft foaming while softening during foaming. Sagging can be reduced. Therefore, in the foam filling member of the present invention, if the resin layer is heated after adhering the adhesive layer to the vertical surface, the resin layer is good while the foam filling member can be fixed easily and reliably to the vertical surface. Can be foamed and crosslinked, thereby forming a foam for filling. And with the filling foam, the internal space between the members and the hollow member can be filled without a gap.

しかも、発泡充填用組成物は、それ自体の組成により、良好な発泡と垂れの低減とを確保しているので、被充填部材の空間(充填用発泡体の充填が必要な部材の間や中空部材の内部空間)に合わせて、簡易かつ自由な形状に成形することができる。そのため、本発明の発泡充填部材は、低コストかつ自由な形状に製造することができ、かつ、粘着層を被充填部材に貼着するのみで、簡易かつ自由な箇所に固定することができる。   Moreover, the foam filling composition ensures good foaming and reduction of sagging due to its own composition, so the space of the member to be filled (between the members that need filling of the filling foam or hollow It can be formed into a simple and free shape according to the internal space of the member. Therefore, the foam filling member of the present invention can be manufactured in a low-cost and free shape, and can be fixed to a simple and free place only by sticking the adhesive layer to the member to be filled.

次に、本発明の発泡充填部材の使用方法の一実施形態として、中空部材として自動車のピラーの内部空間を充填する方法について説明する。
図1において、ピラー1は、フロントピラー、サイドピラーまたはリヤピラーなどであって、断面視略矩形状をなす中空角筒形状に形成され、鉛直方向に配置されている。
そして、この方法では、まず、図1(a)に示すように、発泡充填部材5を、鉛直方向に配置されるピラー1の内壁面2に固定する。発泡充填部材5を内壁面2に固定するには、例えば、セパレータが貼着されている場合には、そのセパレータを発泡充填部材5の粘着層6の表面から剥離した後、その粘着層6をピラー1の内壁面2に貼着する。
Next, as an embodiment of a method for using the foam filling member of the present invention, a method for filling the interior space of an automobile pillar as a hollow member will be described.
In FIG. 1, a pillar 1 is a front pillar, a side pillar, a rear pillar, etc., is formed in a hollow rectangular tube shape having a substantially rectangular shape in cross section, and is arranged in a vertical direction.
In this method, first, as shown in FIG. 1A, the foam filling member 5 is fixed to the inner wall surface 2 of the pillar 1 arranged in the vertical direction. In order to fix the foam filling member 5 to the inner wall surface 2, for example, when a separator is attached, the separator is peeled off from the surface of the adhesive layer 6 of the foam filling member 5, and then the adhesive layer 6 is removed. Adhere to the inner wall surface 2 of the pillar 1.

なお、ピラー1は、断面略凹状のインナパネル3およびアウタパネル4を備えており、まず、発泡充填部材5を内壁面2に固定した後、これらインナパネル3およびアウタパネル4の両端部を対向当接させて、溶接により接合することで、閉断面として形成されている。
その後、この方法では、ピラー1の内壁面2に、塗装工程において、防錆処理を施した後、図1(b)に示すように、例えば、その後の焼付塗装時の乾燥工程での加熱(例えば、110〜220℃)によって、樹脂層7を発泡および架橋させることにより、充填用発泡体8を形成し、その充填用発泡体8によってピラー1の内部空間を隙間なく充填する。
The pillar 1 includes an inner panel 3 and an outer panel 4 having a substantially concave cross section. First, after fixing the foam filling member 5 to the inner wall surface 2, both ends of the inner panel 3 and the outer panel 4 are opposed to each other. And it is formed as a closed section by joining by welding.
Thereafter, in this method, the inner wall surface 2 of the pillar 1 is subjected to a rust prevention treatment in the painting process, and then, for example, as shown in FIG. For example, the filling foam 8 is formed by foaming and crosslinking the resin layer 7 by 110 to 220 ° C., and the filling foam 8 fills the internal space of the pillar 1 without a gap.

なお、発泡充填部材5の形状、設置位置、配置方向および配置数などは、ピラー1の形状などに応じて適宜選択される。
これによって、ピラー1は、充填用発泡体8によって、十分に補強が図られ、しかも、エンジンの振動や騒音、あるいは、風きり音などが車室内に伝達されることを、有効に防止することができる。
The shape, installation position, arrangement direction, number of arrangements, and the like of the foam filling member 5 are appropriately selected according to the shape of the pillar 1 and the like.
Thus, the pillar 1 is sufficiently reinforced by the filling foam 8 and effectively prevents the vibration and noise of the engine or wind noise from being transmitted to the vehicle interior. Can do.

なお、上記の説明では、本発明の発泡充填部材を鉛直面に固定したが、本発明の発泡充填部材は、鉛直面に限らず、例えば、水平面や傾斜面などに固定してもよく、その使用方法は、その目的およに用途によって適宜選択される。   In the above description, the foam filling member of the present invention is fixed to the vertical surface. However, the foam filling member of the present invention is not limited to the vertical surface, and may be fixed to, for example, a horizontal surface or an inclined surface. The method of use is appropriately selected depending on the purpose and application.

以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は、何ら実施例に限定されるものではない。
1)実施例および比較例
(発泡充填用組成物の調製)
表1に示す配合処方において、各成分を配合し、これをバンバリーミキサで混練することにより、実施例および比較例に示す発泡充填用組成物を混練物として調製した。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the examples.
1) Examples and Comparative Examples (Preparation of foam filling compositions)
In the blending formulation shown in Table 1, the components were blended and kneaded with a Banbury mixer to prepare the foam filling compositions shown in the examples and comparative examples as kneaded products.

なお、この混練においては、まず、マスターバッチ成分として、ポリマー、充填材、粘着付与剤および軟化剤を配合して、バンバリーミキサで混練することにより、マスターバッチを調製した後に、そのマスターバッチに、ファイナルバッチ成分として、発泡剤、発泡助剤、架橋剤および架橋促進剤を配合して、さらに、シグマブレードで混練することにより、発泡充填用組成物を混練物として調製した。   In this kneading, first, as a master batch component, a polymer, a filler, a tackifier and a softening agent are blended, and after kneading with a Banbury mixer, the master batch is prepared, As a final batch component, a foaming agent, a foaming aid, a crosslinking agent, and a crosslinking accelerator were blended, and further kneaded with a sigma blade to prepare a foam filling composition as a kneaded product.

各実施例および各比較例の溶融粘度(Pa・sec)を表1に示す。なお、溶融粘度の測定は、下記の通りである。
(発泡充填部材の調製)
上記により得られた混練物を、押出機により連続的に押し出して、厚み3mmの樹脂層を連続的に形成するとともに、ゴム系粘着剤(商品名サーマベータRSE−410、日東電工社製)を、押出機により連続的に押し出して、厚み1.0mmの粘着層を連続的に形成した後、これら樹脂層と粘着層と重ね合わせて、カレンダーロールにより連続的に圧着させることにより、厚み4mmの発泡充填部材を得た。
2)発泡倍率
各実施例および各比較例の発泡充填部材を、160℃で20分加熱することにより発泡させ、発泡倍率を求めた。その結果を表1に示す。なお、表1中の発泡倍率は、発泡倍率=発泡前密度/発砲後密度、から求めた。
3)垂れ性
シート形状に形成された各実施例および各比較例を、3mm(厚み)×25mm(幅)×50mm(長さ)に裁断して、サンプルを作製した。
Table 1 shows the melt viscosity (Pa · sec) of each example and each comparative example. The measurement of melt viscosity is as follows.
(Preparation of foam filling member)
The kneaded material obtained as described above is continuously extruded by an extruder to continuously form a resin layer having a thickness of 3 mm, and a rubber-based adhesive (trade name Therma Beta RSE-410, manufactured by Nitto Denko Corporation) After continuously extruding with an extruder to form an adhesive layer having a thickness of 1.0 mm, the resin layer and the adhesive layer are superposed on each other, and then continuously crimped by a calender roll, thereby foaming with a thickness of 4 mm. A filling member was obtained.
2) Foaming ratio The foaming filling members of each Example and each Comparative Example were foamed by heating at 160 ° C. for 20 minutes to obtain the foaming ratio. The results are shown in Table 1. The expansion ratio in Table 1 was obtained from expansion ratio = density before foaming / density after firing.
3) Sagging property Each example and each comparative example formed in a sheet shape was cut into 3 mm (thickness) × 25 mm (width) × 50 mm (length) to prepare a sample.

そのサンプルの粘着層を、図2(a)に示ように、鉛直方向に配置される鋼板の表面(鉛直面)に、長手方向が鉛直方向に沿うように貼着した。その後、図2(b)に示ように、160℃で20分加熱して発泡させ、発泡後に粘着層から上下方向にはみ出した部分について、下方向にはみ出した部分(L)の長さから、上方向にはみ出した部分(U)の長さを差し引くことにより、垂れ性を評価した。その結果を表1に示す。   As shown in FIG. 2A, the adhesive layer of the sample was attached to the surface (vertical surface) of the steel plate arranged in the vertical direction so that the longitudinal direction was along the vertical direction. Then, as shown in FIG.2 (b), it heats at 160 degreeC for 20 minutes, it is made to foam, About the part which protruded up and down from the adhesion layer after foaming, from the length of the part (L) which protruded downward, The sagging property was evaluated by subtracting the length of the portion (U) protruding upward. The results are shown in Table 1.

なお、垂れ性の目標値は、3mm以下である。   The sagging target value is 3 mm or less.

Figure 2008007704
Figure 2008007704

(溶融粘度の測定)
1)測定装置(フローテスターCFT−500D(流動特性評価装置)島津製作所製)
シリンダ内部構造:ピストン面積1cm、ダイ長さ10mm、ダイ穴直径1mm
2)測定条件
プレヒート:3分、試験圧力:1961330Pa(20kgf)、測定間隔:3mm(計算開始位置)〜7mm(計算終了位置)
3)測定方法
JIS K 7210(流れ試験)に準拠し、上記した測定装置および測定条件で、フローレートを測定した。なお、フローレートQは、次式(1)から求められる。その後、溶融粘度nを次式(2)から求めた。
(Measurement of melt viscosity)
1) Measuring device (flow tester CFT-500D (flow characteristic evaluation device) manufactured by Shimadzu Corporation)
Cylinder internal structure: piston area 1 cm 2 , die length 10 mm, die hole diameter 1 mm
2) Measurement conditions Preheat: 3 minutes, test pressure: 1961330 Pa (20 kgf), measurement interval: 3 mm (calculation start position) to 7 mm (calculation end position)
3) Measurement method In accordance with JIS K 7210 (flow test), the flow rate was measured with the above-described measurement apparatus and measurement conditions. The flow rate Q is obtained from the following equation (1). Then, melt viscosity n was calculated | required from following Formula (2).

Q=(X/10)・(A/t)・・・(1)
Q:フローレート、t:測定時間(s)、X:測定時間tに対するピストンの移動量(mm)、A:ピストン面積(cm
n=(πDP)/(128LQ)×10−3 (Pa・s)・・・(2)
n:溶融粘度、D:ダイ穴直径,P:試験圧力、L:ダイ長さ
Q = (X / 10) · (A / t) (1)
Q: flow rate, t: measurement time (s), X: movement amount of piston with respect to measurement time t (mm), A: piston area (cm 2 )
n = (πD 4 P) / (128LQ) × 10 −3 (Pa · s) (2)
n: melt viscosity, D: die hole diameter, P: test pressure, L: die length

本発明の発泡充填部材の使用方法の一実施形態として、中空部材として自動車のピラーの内部空間を充填する方法の説明図であって、(a)は、発泡充填部材を、鉛直方向に配置されるピラーの内壁面に固定した状態、(b)は、発泡充填部材の樹脂層を発泡および架橋させることにより、充填用発泡体を形成して、ピラーの内部空間を隙間なく充填した状態を示す。As one embodiment of the method of using the foam filling member of the present invention, it is an explanatory view of a method of filling the interior space of an automobile pillar as a hollow member, wherein (a) shows the foam filling member arranged in the vertical direction. (B) shows a state in which a foam for filling is formed by foaming and cross-linking the resin layer of the foam filling member, and the internal space of the pillar is filled without any gaps. . 垂れ性の評価方法を説明するための説明図であって、(a)は、サンプルの粘着層を、鉛直方向に配置される鋼板の表面に貼着した状態、(b)は、サンプルの発泡後の状態を示す。It is explanatory drawing for demonstrating the sagging evaluation method, Comprising: (a) is the state which stuck the adhesion layer of the sample to the surface of the steel plate arrange | positioned to a perpendicular direction, (b) is foaming of a sample. Shown later.

符号の説明Explanation of symbols

1 ピラー
2 内壁面
3 インナパネル
4 アウタパネル
5 発泡充填部材
6 粘着層
7 樹脂層
8 充填用発泡体
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Pillar 2 Inner wall surface 3 Inner panel 4 Outer panel 5 Foam filling member 6 Adhesive layer 7 Resin layer 8 Foam for filling

Claims (7)

ポリマー、発泡剤および架橋剤を含有し、100℃の溶融粘度が7000Pa・s以上であり、発泡倍率が10倍以上であることを特徴とする、発泡充填用組成物。   A composition for foam filling, comprising a polymer, a foaming agent and a crosslinking agent, having a melt viscosity at 100 ° C. of 7000 Pa · s or more and an expansion ratio of 10 times or more. 発泡充填用組成物100重量部に対して、前記発泡剤を5重量部以上含有することを特徴とする、請求項1に記載の発泡充填用組成物。   2. The foam filling composition according to claim 1, comprising 5 parts by weight or more of the foaming agent with respect to 100 parts by weight of the foam filling composition. 前記ポリマーが、スチレン系熱可塑性エラストマーおよびスチレン・ブタジエンゴムを含有することを特徴とする、請求項1または2に記載の発泡充填用組成物。   The foam filling composition according to claim 1, wherein the polymer contains a styrene-based thermoplastic elastomer and a styrene-butadiene rubber. 前記スチレン・ブタジエンゴムは、前記スチレン系熱可塑性エラストマー100重量部に対して、70重量部以下の割合で含まれていることを特徴とする、請求項3に記載の発泡充填用組成物。   The composition for foam filling according to claim 3, wherein the styrene-butadiene rubber is contained in a proportion of 70 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the styrene-based thermoplastic elastomer. 前記スチレン系熱可塑性エラストマーの重量平均分子量が、130000以上であることを特徴とする、請求項3または4に記載の発泡充填用組成物。   The foam filling composition according to claim 3 or 4, wherein the styrene-based thermoplastic elastomer has a weight average molecular weight of 130,000 or more. 請求項1〜5のいずれかに記載の発泡充填用組成物からなる樹脂層と、
前記樹脂層が積層され、前記樹脂層を被充填部材に固定するための粘着層と
を備えていることを特徴とする、発泡充填部材。
A resin layer comprising the foam filling composition according to claim 1;
A foam filling member comprising: the resin layer laminated; and an adhesive layer for fixing the resin layer to a member to be filled.
請求項1〜5のいずれかに記載の発泡充填用組成物を発泡させることによって得られることを特徴とする、充填用発泡体。   A foam for filling, which is obtained by foaming the foam filling composition according to claim 1.
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