JP2008001840A - Transparent vinyl chloride resin composition and molded product - Google Patents

Transparent vinyl chloride resin composition and molded product Download PDF

Info

Publication number
JP2008001840A
JP2008001840A JP2006174373A JP2006174373A JP2008001840A JP 2008001840 A JP2008001840 A JP 2008001840A JP 2006174373 A JP2006174373 A JP 2006174373A JP 2006174373 A JP2006174373 A JP 2006174373A JP 2008001840 A JP2008001840 A JP 2008001840A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
vinyl chloride
chloride resin
weight
resin composition
stabilizer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2006174373A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Shoji Ito
昌次 伊藤
Takayuki Monoe
隆之 物江
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Plastics Inc
Original Assignee
Mitsubishi Plastics Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Plastics Inc filed Critical Mitsubishi Plastics Inc
Priority to JP2006174373A priority Critical patent/JP2008001840A/en
Publication of JP2008001840A publication Critical patent/JP2008001840A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a vinyl chloride resin composition having excellent transparency, moldability and impact resistance simultaneously together with excellent other various characteristics without containing PRTR materials such as lead and a tributyltin compound, and to provide its molded product. <P>SOLUTION: The transparent vinyl chloride resin composition contains 0.5-5 pts.wt. of a stabilizer and 0.1-5 pts.wt. of a lubricant, based on 100 pts.wt. of a vinyl chloride resin. The stabilizer is a metallic soap-based stabilizer, and the lubricant is a modified polyethylene having 0.1-70 mg KOH/g acid value, 920-980 kg/m<SP>3</SP>density and 900-8,000 molecular weight, and/or a polypropylene having 2,000-20,000 molecular weight. In the composition, a chlorinated polyethylene having 30-50 wt.% chlorine content and 1.50-1.55 refractive index, may be used as an impact resistance improver. Where the content of the impact resistance improver is 1-10 pts.wt. per 100 pts.wt. of the vinyl chloride resin, allowing the use of the polypropylene by alone as the lubricant. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、透明な硬質塩化ビニル系樹脂組成物およびその成形体に関する。
詳しくは、鉛やトリブチル錫化合物などのPRTR(Pollutant Release and Transfer Register:環境汚染物質排出・移動登録)対象物質を含むことなく、優れた透明性、成形加工性、耐衝撃性を併せ持ち、その他の各種特性にも優れた塩化ビニル系樹脂組成物およびその成形体に関する。
The present invention relates to a transparent hard vinyl chloride resin composition and a molded product thereof.
Specifically, it has excellent transparency, moldability, and impact resistance without including PRTR (Pollutant Release and Transfer Register) target substances such as lead and tributyltin compounds. The present invention relates to a vinyl chloride resin composition excellent in various properties and a molded body thereof.

塩化ビニル系樹脂は、機械的強度、耐候性、耐薬品性に優れており、他のプラスチック材料と比較しても安価であることから、給排水パイプ、プレート、継手等の幅広い範囲で利用されている。
これら塩化ビニル系樹脂は、成形温度領域と分解温度領域が近いため、樹脂単独での成形は困難であり、成形時には一般に(熱)安定剤が用いられている。
Vinyl chloride resin is excellent in mechanical strength, weather resistance, and chemical resistance, and is less expensive than other plastic materials, so it is used in a wide range of water supply and drainage pipes, plates, joints, etc. Yes.
Since these vinyl chloride resins are close to the molding temperature region and the decomposition temperature region, it is difficult to mold the resin alone, and a (thermal) stabilizer is generally used at the time of molding.

塩化ビニル系樹脂用の(熱)安定剤としては、従来から、無機系、有機系、金属石鹸など多種類の安定剤が開発されている。この多様な安定剤のなかで、性能(成形品の透明性を高められる等)およびコスト面で優れている鉛系安定剤が、以前からよく使用されており、代表的な熱安定剤として知られている。
しかし、近年、環境問題への関心が高まり、重金属の安全性、特に鉛の毒性が問題になってきており、低・無毒性のポリ塩化ビニル(PVC)用熱安定剤の必要性が高まってきている。
この鉛系安定剤の代わりに、環境にもやさしく、透明性を高めることのできる安定剤として、ブチル錫以外の錫系安定剤や金属石鹸系複合安定剤がクローズアップされている。
As a (heat) stabilizer for vinyl chloride resins, various types of stabilizers such as inorganic, organic and metal soaps have been developed. Among these various stabilizers, lead-based stabilizers that are superior in performance (e.g., increased transparency of molded products) and cost have been used for a long time, and are known as typical thermal stabilizers. It has been.
However, in recent years, interest in environmental issues has increased, and the safety of heavy metals, especially the toxicity of lead, has become a problem, and the need for low and non-toxic heat stabilizers for polyvinyl chloride (PVC) has increased. ing.
In place of this lead-based stabilizer, tin-based stabilizers other than butyltin and metal soap-based composite stabilizers have been highlighted as stabilizers that are environmentally friendly and can enhance transparency.

錫系安定剤は、その多くが液状であり、これを用いると高い透明性が得られる反面、成形加工時の溶融樹脂の滑性が低下することと、成形体の熱変形温度(柔軟温度)が低下するという問題がある。
一方、金属石鹸系安定剤(以下「金属石鹸」とも言う)は、錫系安定剤に比べて、溶融樹脂の滑性は高くなり、成形体の柔軟温度の低下も少ないが、熱安定性に劣るため、その配合処方には、ゼオライトやハイドロタルサイトといった無機化合物系の安定化助剤が必要となり、これらの安定化助剤が透明性を阻害するという問題がある。
Most of the tin-based stabilizers are liquid, and when used, high transparency can be obtained. On the other hand, the slipperiness of the molten resin during molding processing decreases, and the heat distortion temperature (flexible temperature) of the molded product. There is a problem that decreases.
On the other hand, metal soap stabilizers (hereinafter also referred to as “metal soaps”) have higher lubricity of molten resin and less decrease in softening temperature of molded products than tin stabilizers. Therefore, the compounding prescription requires an inorganic compound-based stabilizing aid such as zeolite or hydrotalcite, and there is a problem that these stabilizing aids inhibit transparency.

樹脂中において、粉末状金属石鹸などが均一に分散していれば、光の透過性が高まり、成形体の透明性は優れたものとなる。この均一分散を達成するための研究(例えば、分散助剤を添加する等)が最近、活発に行われるようになってきている。   If a powdered metal soap or the like is uniformly dispersed in the resin, the light transmittance is increased and the transparency of the molded article is excellent. Recently, studies for achieving this uniform dispersion (for example, adding a dispersion aid) have been actively conducted.

また、成形機内部での樹脂のスムーズな流れが生じ難く、流れが滞る部分で樹脂組成物の分離や分解等が生じることがある。そこで、硬質塩ビでは、成形加工性を向上させるために(外部)滑剤を添加することが一般的である。この滑剤についても、安定剤同様、種々多様なものが開発されているが、透明性を損なう原因となるものが多い。
さらに、硬質塩ビにおいては、(軟質塩ビとは異なり)成形品に耐衝撃性を付与する必要があるために、衝撃改良剤も、一般的に添加される。この衝撃改良剤についても、上記の安定剤や滑剤と同様、透明性を損なう原因となるものが多かった。
In addition, a smooth flow of the resin inside the molding machine is difficult to occur, and separation or decomposition of the resin composition may occur in a portion where the flow is stagnant. Therefore, in the case of hard vinyl chloride, it is common to add (external) lubricant to improve the moldability. Various types of lubricants have been developed as well as stabilizers, but many of them cause loss of transparency.
Furthermore, in hard vinyl chloride (unlike soft vinyl chloride), it is necessary to impart impact resistance to a molded product, and therefore an impact modifier is generally added. As with the above stabilizers and lubricants, many of the impact modifiers cause a loss of transparency.

特開平5−271355号公報JP-A-5-271355

本発明は、以上の諸点を考慮し、硬質用途において、分散助剤の配合を要することなく、優れた透明性を有すると共に、成形時における加工性(溶融体の粘性、熱安定性、ゲル化時間等)が良好で、しかも、成形加工後の耐衝撃性や外観が優れていて、高い柔軟温度を維持した、PRTR対象物質を含まない透明塩化ビニル系樹脂組成物と、その成形体を提供することを課題とする。   In consideration of the above points, the present invention has excellent transparency without requiring the addition of a dispersion aid in hard applications, and has excellent processability during molding (viscosity of melt, thermal stability, gelation). Provides a transparent vinyl chloride resin composition that does not contain a PRTR target substance and has a good impact resistance and appearance after molding, and maintains a high flexibility temperature, and a molded product thereof. The task is to do.

上記の課題を解決するために、本発明者らは、まず、優れた透明性を得るために、PRTR対象物質を含まない熱安定剤として、(1)金属石鹸系安定剤を用いることに着目し、金属石鹸系安定剤やそれに伴う無機化合物系安定化助剤を均一に分散させる技術に主眼を置き、検討を行った。
そこで、本発明者らは、金属石鹸等の均一分散を達成できる(すなわち、分散助剤としての役割を有する)滑剤を探すべく、鋭意研究を重ねた結果、無数にある滑剤の中から、(2)特定の変性ポリエチレンが有効であることを見出した。
In order to solve the above problems, the present inventors first focused on (1) using a metal soap-based stabilizer as a thermal stabilizer not containing a PRTR target substance in order to obtain excellent transparency. However, the study focused on the technology of uniformly dispersing the metal soap stabilizer and the accompanying inorganic compound stabilizer.
Therefore, the present inventors have conducted extensive research to find a lubricant that can achieve uniform dispersion of metal soap or the like (that is, has a role as a dispersion aid). 2) It was found that a specific modified polyethylene is effective.

次に、本発明者らは、優れた成形加工性をも得るために、硬質塩ビの加工性の改良を目的として、良好な外部滑剤としての活性を有する滑剤を探すべく、検討を重ねたところ、(3)特定のポリプロピレンが、その添加量が少量であっても、溶融体の粘度を低減する効果が大きく、成形体の柔軟温度の低下を抑制できることを見出した。   Next, in order to improve the processability of hard vinyl chloride, the present inventors have repeatedly studied to find a lubricant having an activity as a good external lubricant in order to obtain excellent moldability. (3) It has been found that even when a specific polypropylene is added in a small amount, the effect of reducing the viscosity of the melt is great, and the decrease in the flexible temperature of the molded product can be suppressed.

すなわち、本発明では、「(1)金属石鹸系安定剤」を必須成分とし、滑剤として「(2)特定の変性ポリエチレン」および/または「(3)特定のポリプロピレン」を用いることが、最も合目的(透明性と成形加工性を両立した樹脂組成物)であり、しかもこの(1)〜(3)の組み合わせによれば、可塑剤や分散助剤の使用を低減できる(ゼロにする)効果をも奏することができる。
また、無限に存在する安定剤や滑剤の中から、これら「金属石鹸系安定剤」と「特定の変性ポリエチレン」、「特定のポリプロピレン」を選定することで、硬質塩ビにおいて、PRTR対象物質を含むことなく、優れた透明性と成形加工性とを確保でき、しかもその他の各種特性についても優れたものとできることを見出した。
That is, in the present invention, it is most suitable to use “(1) metal soap stabilizer” as an essential component and “(2) specific modified polyethylene” and / or “(3) specific polypropylene” as a lubricant. The purpose (resin composition having both transparency and molding processability), and according to the combination of (1) to (3), the use of a plasticizer and a dispersion aid can be reduced (to zero). Can also be played.
In addition, by selecting these “metal soap stabilizers”, “specific modified polyethylene”, and “specific polypropylene” from infinitely existing stabilizers and lubricants, hard vinyl chloride contains PRTR substances. The present inventors have found that excellent transparency and molding processability can be ensured, and that other various characteristics can also be improved.

本発明者らは、さらに、優れた耐衝撃性をも得るために、塩化ビニル系樹脂の透明性を損なうことのない衝撃改良剤を探すべく、検討を重ねたところ、(4)特定の塩素化ポリエチレンが、優れた耐衝撃性を付与できるばかりでなく、塩化ビニル系樹脂とも相溶性が良好であることに加えて、分散助剤としての役割をも兼備しることを見出した。
すなわち、この「(4)特定の塩素化ポリエチレン」は、上記「(1)特定の変性ポリエチレン」と同様に、金属石鹸等の均一分散を達成できる作用があり、成形体の透明性を優れたものとすることができる。このため、この「特定の塩素化ポリエチレン」を使用することで、「特定の変性ポリエチレン」を使用せずとも、透明性と耐衝撃性とを優れたものとすることができる。
The present inventors have further studied to search for an impact modifier that does not impair the transparency of the vinyl chloride resin in order to obtain excellent impact resistance. (4) Specific chlorine It has been found that the modified polyethylene not only can provide excellent impact resistance, but also has a role as a dispersion aid in addition to good compatibility with the vinyl chloride resin.
That is, this “(4) specific chlorinated polyethylene” has the effect of achieving uniform dispersion of metal soap and the like, as in the case of “(1) specific modified polyethylene”, and has excellent transparency of the molded product. Can be. For this reason, by using this “specific chlorinated polyethylene”, transparency and impact resistance can be improved without using the “specific modified polyethylene”.

本発明は、以上の知見の下でなし得たもので、塩化ビニル系樹脂100重量部に対して、安定剤を0.5〜5重量部、滑剤を0.1〜5重量部含む透明塩化ビニル系樹脂組成物であって、安定剤が、金属石鹸系安定剤であり、滑剤が、酸価(酸価:試料1g中に含まれる酸性成分を中和するのに要する水酸化カリウムのmg数)0.01〜70mgKOH/g、密度920〜980kg/m3、分子量900〜8000の変性ポリエチレン、および/または、分子量2000〜20000のポリプロピレンであることを特徴とする透明塩化ビニル系樹脂組成物を要旨とする。
また、本発明は、さらに衝撃改良剤として、塩素含有量30〜50重量%、屈折率1.50〜1.55の塩素化ポリエチレンを1〜10重量部含んでいてもよく、この場合、滑剤は、分子量2000〜20000のポリプロピレンのみであってもよい。
そして、安定剤として、さらにメチル錫化合物、オクチル錫化合物の少なくとも1種を、金属石鹸系安定剤との合量中、0.1〜50重量%となるように含んでもよい。
The present invention has been achieved under the above knowledge. Transparent chloride containing 0.5 to 5 parts by weight of stabilizer and 0.1 to 5 parts by weight of lubricant with respect to 100 parts by weight of vinyl chloride resin. A vinyl resin composition, wherein the stabilizer is a metal soap stabilizer, and the lubricant is an acid value (acid value: mg of potassium hydroxide required to neutralize an acidic component contained in 1 g of a sample. Number) Transparent vinyl chloride resin composition characterized by being 0.01 to 70 mg KOH / g, a density of 920 to 980 kg / m 3 , a modified polyethylene having a molecular weight of 900 to 8000, and / or a polypropylene having a molecular weight of 2000 to 20000. Is the gist.
Further, the present invention may further contain 1 to 10 parts by weight of chlorinated polyethylene having a chlorine content of 30 to 50% by weight and a refractive index of 1.50 to 1.55 as an impact modifier. May be only polypropylene having a molecular weight of 2000 to 20000.
And as a stabilizer, you may contain at least 1 sort (s) of a methyl tin compound and an octyl tin compound so that it may become 0.1 to 50 weight% in the total amount with a metal soap type stabilizer.

また、本発明の透明塩化ビニル系樹脂組成物から得られる成形体は、厚さ1mmにおけるJIS−K−7361−1で測定される全光線透過率が60%以上、かつクラッシュベルグ法で測定される柔軟温度が70℃以上である。
そして、上記の衝撃改良剤をさらに含む組成物から得られる成形体は、0℃、1kg重錘での落錘試験において50%破壊されるときの、落下高さが60cm以上である。
Further, the molded product obtained from the transparent vinyl chloride resin composition of the present invention has a total light transmittance of 60% or more as measured by JIS-K-7361-1 at a thickness of 1 mm, and is measured by the Crashberg method. The softening temperature is 70 ° C. or higher.
And the molded object obtained from the composition which further contains said impact improving agent has a drop height of 60 cm or more when 50% is destroyed in a drop weight test at 0 ° C. and a 1 kg weight.

本発明における塩化ビニル系樹脂としては、ホモポリマーのポリ塩化ビニルの他に、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−アクリル共重合体等のコポリマーをも使用することができるし、さらにはこれらを後塩素化したいわゆる後塩素化塩化ビニル系樹脂をも使用することができ(なお、特に断わらない限り、「塩化ビニル系樹脂」と記すときは、後塩素化塩化ビニル系樹脂を含む意味である)、いずれかを単独であるいは適宜の組み合わせによる2種以上を混合して使用することができる。
これらの塩化ビニル系樹脂の平均重合度は、500〜3000程度で、好ましくは700〜1500程度の硬質のものが適している。平均重合度が、500未満であると、機械的強度が低く、3000を超えると、溶融粘度が高く成形加工が困難になる。
As the vinyl chloride resin in the present invention, in addition to homopolymer polyvinyl chloride, copolymers such as vinyl chloride-ethylene copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-acrylic copolymer are also used. In addition, so-called post-chlorinated vinyl chloride resins obtained by post-chlorinating these can also be used (unless otherwise specified, the term “vinyl chloride-based resin” refers to post-chlorine Any of these may be used alone or in admixture of two or more of appropriate combinations.
The average degree of polymerization of these vinyl chloride resins is about 500 to 3000, preferably about 700 to 1500. When the average degree of polymerization is less than 500, the mechanical strength is low, and when it exceeds 3000, the melt viscosity is high and the molding process becomes difficult.

透明塩化ビニル系樹脂組成物中の安定剤の含有量は、熱安定効果や機械的強度などの観点から、塩化ビニル系樹脂100重量部に対し0.5〜5重量部、好ましくは1〜3重量部である。
0.5重量部未満では、十分な熱安定性が得られず、5重量部を超えると、熱安定効果が飽和するだけではなく、成形体の熱変形温度や機械的強度の低下が起こるうえ、均一分散が困難となるため透明性が阻害される。
The content of the stabilizer in the transparent vinyl chloride resin composition is 0.5 to 5 parts by weight, preferably 1 to 3 parts, relative to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin, from the viewpoints of thermal stability and mechanical strength. Parts by weight.
If the amount is less than 0.5 part by weight, sufficient thermal stability cannot be obtained. If the amount exceeds 5 parts by weight, not only the thermal stability effect is saturated, but also the heat distortion temperature and mechanical strength of the molded body are lowered. Further, since uniform dispersion becomes difficult, transparency is hindered.

本発明における安定剤は、粉末状の金属石鹸系安定剤を用いることが重要である。
この金属石鹸系安定剤としては、金属石鹸の金属が、鉛やカドミウム以外(いわゆる無毒性の金属)であれば、特に限定されない。
また、金属石鹸の金属が複合された複合金属石鹸も用いることができ、この場合の金属の組み合わせとしては、例えば、バリウム/亜鉛系、カルシウム/亜鉛系、マグネシウム/亜鉛系、バリウム/カルシウム/亜鉛系、カルシウム/マグネシウム/亜鉛系、等が挙げられる。
また、上記金属石鹸の脂肪酸としては、特に限定されず、例えば、2−エチルヘキソイン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸、リノール酸、ベヘン酸、安息香酸などが挙げられる。
なかでも、透明性と成形加工性のバランスを取るためには、ステアリン酸カルシウムとステアリン酸亜鉛との組み合わせ等が好適に使用できる。
It is important to use a powdery metal soap stabilizer as the stabilizer in the present invention.
The metal soap stabilizer is not particularly limited as long as the metal of the metal soap is other than lead or cadmium (so-called non-toxic metal).
In addition, a composite metal soap in which a metal of a metal soap is combined can be used. Examples of the metal combination in this case include barium / zinc, calcium / zinc, magnesium / zinc, and barium / calcium / zinc. System, calcium / magnesium / zinc system, and the like.
The fatty acid of the metal soap is not particularly limited. For example, 2-ethylhexoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, hydroxystearic acid, oleic acid, ricinoleic acid, linoleic acid, Examples include behenic acid and benzoic acid.
Especially, in order to balance transparency and moldability, a combination of calcium stearate and zinc stearate can be preferably used.

なお、本発明では、硬質塩ビを目的とするため、その使用量は少量に限定されるが、安息香酸亜鉛、2エチルヘキシル酸亜鉛等の液状の金属石鹸系安定剤を使用することもできる。   In the present invention, since the purpose is hard vinyl chloride, the amount of use is limited to a small amount, but liquid metal soap stabilizers such as zinc benzoate and zinc 2-ethylhexylate can also be used.

また、本発明では、上記の金属石鹸系安定剤の熱安定性を補足するための安定化助剤を添加してもよい。この安定化助剤としては、ハイドロタルサイト、ゼオライト、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウムなどの無機化合物が挙げられ、なかでも透明性を阻害しない酸化マグネシウム、水酸化マグネシウムを(均一分散される)範囲内で(例えば、金属石鹸系安定剤100重量部に対し、1〜10重量部程度)添加することが好ましい。   In the present invention, a stabilizing aid may be added to supplement the thermal stability of the metal soap stabilizer. Examples of the stabilizing aid include inorganic compounds such as hydrotalcite, zeolite, magnesium oxide, and magnesium hydroxide. Among them, magnesium oxide and magnesium hydroxide that do not impair transparency are within the range (uniformly dispersed). (For example, about 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the metal soap stabilizer).

透明塩化ビニル系樹脂組成物中の滑剤の含有量は、透明性(金属石鹸の分散性)や成形加工時の外部滑剤としての滑性などの観点から、塩化ビニル系樹脂100重量部に対し0.1〜5重量部、好ましくは0.5〜3重量部である。
0.1重量部未満では、金属石鹸の分散助剤としての役割に乏しく良好な透明性が得られないうえ、粘度低減による加工性改良効果が少ない。5重量部を超えると、成形体の外観の悪化や耐衝撃性の低下が起こる。
The content of the lubricant in the transparent vinyl chloride resin composition is 0 with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin from the viewpoint of transparency (dispersibility of metal soap) and lubricity as an external lubricant during molding. 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.5 to 3 parts by weight.
If the amount is less than 0.1 part by weight, the role of the metal soap as a dispersion aid is poor and good transparency cannot be obtained, and the effect of improving workability by reducing the viscosity is small. When the amount exceeds 5 parts by weight, the appearance of the molded article is deteriorated and impact resistance is lowered.

本発明における滑剤は、酸価が0.01〜70mgKOH/g、密度が920〜980kg/m3、分子量が900〜8000である変性ポリエチレン、および/または、分子量が2000〜20000であるポリプロピレンであることが重量である。
このような滑剤を用いることで、分散助剤の配合を極小量あるいはゼロとした条件下においても、金属石鹸系安定剤やそれに伴う無機化合物系安定化助剤の均一な分散状態を達成することができ、優れた透明性を有する硬質塩化ビニル系樹脂を得ることができる。
The lubricant in the present invention is a modified polyethylene having an acid value of 0.01 to 70 mgKOH / g, a density of 920 to 980 kg / m 3 and a molecular weight of 900 to 8000, and / or a polypropylene having a molecular weight of 2000 to 20000. That is weight.
By using such a lubricant, a uniform dispersion state of the metal soap stabilizer and the accompanying inorganic compound stabilizer can be achieved even under conditions where the amount of the dispersion aid is minimized or zero. And a rigid vinyl chloride resin having excellent transparency can be obtained.

本発明で用いられる変性ポリエチレンは、未変性のポリエチレン(以下「原料ポリエチレン」とも言う)が、変性後に酸価、密度、分子量が上記のような範囲内にある変性ポリエチレンとなるのであれば、その変性方法については、特に限定されず、特開平5−271355号などに示される従来公知の方法を用いればよい。例えば、酸化変性、酸グラフト変性などが挙げられる。
酸化変性は、原料ポリエチレンを溶融状態で攪拌下に酸素または酸素含有ガスと接触させることにより、また、酸グラフト変性は、低分子量のポリエチレンにマレイン酸、無水マレイン酸などの不飽和カルボン酸またはその誘導体をグラフト共重合させることにより、それぞれ変性ポリエチレンが得られる。
The modified polyethylene used in the present invention is an unmodified polyethylene (hereinafter also referred to as “raw polyethylene”) as long as the acid value, density and molecular weight are within the above ranges after modification. The modification method is not particularly limited, and a conventionally known method shown in JP-A-5-271355 may be used. Examples thereof include oxidative modification and acid graft modification.
The oxidative modification is performed by bringing the raw polyethylene into contact with oxygen or an oxygen-containing gas under stirring in the molten state, and the acid graft modification is performed by adding low molecular weight polyethylene to unsaturated carboxylic acid such as maleic acid or maleic anhydride or the like. The modified polyethylene can be obtained by graft copolymerization of the derivatives.

この原料ポリエチレンとしては、変性後に上記のような酸価、密度および分子量を有する変性ポリエチレンが得られるエチレン単独重合体またはエチレンとα−オレフィンとの共重合体であれば、特に限定されない。
このα−オレフィンとしては、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテンなどの炭素数3〜8のα−オレフィンが好ましい。
The raw polyethylene is not particularly limited as long as it is an ethylene homopolymer or a copolymer of ethylene and α-olefin, which can obtain a modified polyethylene having the above acid value, density and molecular weight after modification.
As this α-olefin, an α-olefin having 3 to 8 carbon atoms such as propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene and 1-octene is preferable.

変性ポリエチレンの酸価は、0.01〜70mgKOH/g、好ましくは、1〜30mgKOH/gである。
酸価が、0.01mgKOH/g未満であると、金属石鹸系安定剤や安定化助剤である無機化合物の分散性の向上効果が小さく、70mgKOH/gを超えると、原料ポリエチレンを変性処理する際の生産安定性が低くなり、塩化ビニル系樹脂との親和性が増し、滑性付与効果が少なくなる。
The acid value of the modified polyethylene is 0.01 to 70 mgKOH / g, preferably 1 to 30 mgKOH / g.
When the acid value is less than 0.01 mgKOH / g, the effect of improving the dispersibility of the inorganic compound as a metal soap stabilizer or stabilization aid is small, and when it exceeds 70 mgKOH / g, the raw material polyethylene is modified. The production stability at the time is reduced, the affinity with the vinyl chloride resin is increased, and the effect of imparting lubricity is reduced.

変性ポリエチレンの密度は、JISK6760に示される密度勾配管法で測定され、920〜980kg/m3、好ましくは930〜980kg/m3である。
密度を上記の範囲内とすることによって、変性ポリエチレンの屈折率を塩化ビニル系樹脂の屈折率(約1.51〜1.54)と同程度にすることができ、屈折率の近いもの同志が混合されると透過性が高くなるため、この結果、塩化ビニル系樹脂成形体が優れた透明性を確保できることになる。
密度が920kg/m3未満であると、変性ポリエチレンの屈折率が1.50以下となり、980kg/m3を超えると、変性ポリエチレンの屈折率が1.55以上となり、いずれも透明性が低下する。
The density of the modified polyethylene is measured by a density gradient tube method shown in JISK6760, and is 920 to 980 kg / m 3 , preferably 930 to 980 kg / m 3 .
By setting the density within the above range, the refractive index of the modified polyethylene can be made the same as that of the vinyl chloride resin (about 1.51-1.54). When mixed, the permeability becomes high. As a result, the vinyl chloride resin molded product can ensure excellent transparency.
When the density is less than 920 kg / m 3 , the refractive index of the modified polyethylene becomes 1.50 or less, and when it exceeds 980 kg / m 3 , the refractive index of the modified polyethylene becomes 1.55 or more, and the transparency decreases. .

変性ポリエチレンの分子量は、粘度法で測定され、本発明では900〜8000、好ましくは1000〜5000である。
分子量が、900未満の場合には、粘度低下による加工性改良効果が低く、8000を超えると、練りムラが生じやすく成形体の外観が悪くなる。
The molecular weight of the modified polyethylene is measured by a viscosity method, and is 900 to 8000, preferably 1000 to 5000 in the present invention.
When the molecular weight is less than 900, the effect of improving the workability due to the decrease in viscosity is low, and when it exceeds 8000, kneading unevenness is likely to occur and the appearance of the molded article is deteriorated.

そして、本発明では、滑剤として、上記のような変性ポリエチレンを単独で用いるだけでなく、特定のポリプロピレンを単独で用いてもよく、さらには、変性ポリエチレンとそのポリプロピレンを併用することもできる。
この特定のポリプロピレンは、少量の使用で溶融体の粘度低減効果が大きいため、得られる成形体の柔軟温度の低下を抑える効果を確保することができる。従って、上記の変性ポリエチレンとの併用により、優れた透明性とともに、優れた成形加工性、あるいは成形体の優れた寸法・形状安定性をも得ることができる。
滑剤として、変性ポリエチレンとポリプロピレンとを併用する際には、その配合割合は、重量比で100:0〜60:40、好ましくは90:10〜70:30が適している。ポリプロピレンの割合が多すぎれば、変性ポリエチレンによる金属石鹸等の均一分散効果を良好に得ることができず、少なすぎれば、ポリプロピレンによる粘度低減効果を良好に得ることができなくなる。
In the present invention, as the lubricant, not only the modified polyethylene as described above is used alone, but also a specific polypropylene may be used alone. Furthermore, the modified polyethylene and the polypropylene may be used in combination.
Since this specific polypropylene has a large effect of reducing the viscosity of the melt when used in a small amount, the effect of suppressing a decrease in the softening temperature of the obtained molded product can be ensured. Therefore, by using together with the above-mentioned modified polyethylene, it is possible to obtain not only excellent transparency but also excellent moldability or excellent dimensional and shape stability of the molded body.
When a modified polyethylene and polypropylene are used in combination as a lubricant, the blending ratio is 100: 0 to 60:40, preferably 90:10 to 70:30, by weight. If the proportion of polypropylene is too large, it is not possible to obtain a uniform dispersion effect such as metal soap by modified polyethylene, and if it is too small, it is not possible to obtain a viscosity reducing effect by polypropylene.

本発明のポリプロピレンは、粘度法で測定された分子量が、2000〜20000、好ましくは、3000〜15000である。
分子量が、2000未満あるいは20000を超えると、上記の変性ポリエチレンの場合と同様に、粘度低下による加工性や成形体の外観について問題が発生する。
The polypropylene of the present invention has a molecular weight measured by a viscosity method of 2000 to 20000, preferably 3000 to 15000.
When the molecular weight is less than 2000 or exceeds 20000, problems occur with respect to workability due to a decrease in viscosity and appearance of the molded body, as in the case of the modified polyethylene.

上記ポリプロピレンとしては、分子量が上記範囲内にあれば、通常使用されるプロピレン単独重合体をそのまま使用することができる。
また、α―オレフィンとの共重合体も使用でき、このα−オレフィンとしては、エチレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテンなどの炭素数3〜8のα−オレフィンが好ましく使用できる。
As said polypropylene, if the molecular weight is in the said range, the propylene homopolymer used normally can be used as it is.
Copolymers with α-olefins can also be used. Examples of α-olefins include carbon atoms such as ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, and 1-octene. 3-8 alpha olefins can be used preferably.

以上のような酸価、密度、分子量を有する変性ポリエチレンおよび/またはポリプロピレンを滑剤として用いることで、粉末状の金属石鹸やそれに伴なう安定化助剤を均一に分散することができ、さらには、溶融粘度の上昇や柔軟温度の低下を抑制することができ、その結果、優れた透明性と成形加工性とを両立した塩化ビニル系樹脂組成物を得ることができる。   By using the modified polyethylene and / or polypropylene having the acid value, density, and molecular weight as described above as a lubricant, it is possible to uniformly disperse the powdered metal soap and the accompanying stabilizing aid, In addition, an increase in melt viscosity and a decrease in softening temperature can be suppressed, and as a result, a vinyl chloride resin composition having both excellent transparency and moldability can be obtained.

また、本発明では、上記滑剤の変性ポリエチレンと同様の分散助剤としての作用を有する(すなわち、粉末状の金属石鹸やそれに伴なう安定化助剤を均一に分散することができる)特定の塩素化ポリエチレンを、衝撃改良剤として用いることも重要な特徴の一つである。   Further, in the present invention, the lubricant has the same action as a dispersion aid similar to the modified polyethylene (that is, the powdered metal soap and the accompanying stabilization aid can be uniformly dispersed). One important feature is the use of chlorinated polyethylene as an impact modifier.

この衝撃改良剤としての塩素化ポリエチレンは、塩素含有量が30〜50重量%、屈折率が1.50〜1.55であることが重要である。
この塩素化ポリエチレンを衝撃改良剤として用いることで、優れた耐衝撃性のみならず、金属石鹸系安定剤やそれに伴う無機化合物系安定化助剤の均一な分散状態を達成することができ、優れた透明性をも備えた硬質塩化ビニル系樹脂成形体を得ることができる。
このような作用を良好に発現させるために、本発明では、分子量が20万〜35万程度の塩素化ポリエチレンを使用することが適している。
It is important that the chlorinated polyethylene as the impact modifier has a chlorine content of 30 to 50% by weight and a refractive index of 1.50 to 1.55.
By using this chlorinated polyethylene as an impact modifier, it is possible to achieve not only excellent impact resistance, but also a uniform dispersion state of a metal soap stabilizer and an accompanying inorganic compound stabilizer, In addition, a hard vinyl chloride resin molded body having high transparency can be obtained.
In order to express such an action well, in the present invention, it is suitable to use a chlorinated polyethylene having a molecular weight of about 200,000 to 350,000.

本発明で用いられる塩素化ポリエチレンは、通常のポリエチレン(以下「原料ポリエチレン」とも言う)が、塩素化後に塩素含有量および屈折率が上記のような範囲内にある塩素化ポリエチレンになるのであれば、その塩素化方法については、特に限定されず、例えば、粉末状のポリエチレンを水性懸濁下で、融点付近まで温度を上昇させた状態でガス状の塩素を導入することにより塩素化する方法のような、従来公知の方法を用いればよい。あるいは、所望の塩素含有量や屈折率を有する市販の塩素化ポリエチレンを用いてもよい。   If chlorinated polyethylene used in the present invention is ordinary polyethylene (hereinafter, also referred to as “raw polyethylene”), after chlorination, the chlorine content and the refractive index are in the above ranges, the chlorinated polyethylene becomes chlorinated polyethylene. The chlorination method is not particularly limited. For example, a method of chlorinating powdered polyethylene by introducing gaseous chlorine in an aqueous suspension with the temperature raised to near the melting point. Such a conventionally known method may be used. Alternatively, commercially available chlorinated polyethylene having a desired chlorine content and refractive index may be used.

この原料ポリエチレンとしては、前述の変性ポリエチレンの原料ポリエチレンと同様に、塩素化後に上記のような塩素含有量および屈折率を有する塩素化ポリエチレンが得られるエチレン単独重合体またはエチレンとα−オレフィンとの共重合体であれば、特に限定されない。   As this raw material polyethylene, similar to the raw material polyethylene of the modified polyethylene described above, an ethylene homopolymer or an ethylene and α-olefin obtained from chlorinated polyethylene having the above chlorine content and refractive index after chlorination is obtained. If it is a copolymer, it will not specifically limit.

衝撃改良剤としての塩素化ポリエチレンの塩素含有量は、30〜50重量%、好ましくは、35〜45重量%である。
母体となる塩化ビニル系樹脂として、後塩素化塩化ビニル系樹脂を用いた場合は、衝撃改良剤としての塩素化ポリエチレンの塩素含有量は、上記範囲内において高めに(具体的には、50〜40重量%程度に)設定することが好ましい。
塩素含有量が、30重量%未満であると、塩化ビニル系樹脂(母体)との相溶性が低下し、50重量%を超えると、塩素化反応時に均一に塩素化されず組成物の熱安定性が低くなる。
The chlorine content of the chlorinated polyethylene as the impact modifier is 30 to 50% by weight, preferably 35 to 45% by weight.
When a post-chlorinated vinyl chloride resin is used as the base vinyl chloride resin, the chlorine content of chlorinated polyethylene as an impact modifier is increased within the above range (specifically, 50 to It is preferably set to about 40% by weight.
If the chlorine content is less than 30% by weight, the compatibility with the vinyl chloride resin (matrix) decreases. If the chlorine content exceeds 50% by weight, the composition is not uniformly chlorinated during the chlorination reaction and the composition is thermally stable. Low.

また、塩素化ポリエチレンの屈折率は、1.50〜1.55、好ましくは1.53〜1.54である。
この範囲内の屈折率であれば、塩化ビニル系樹脂(母体)の屈折率(約1.51〜1.54)と同程度にすることができ、屈折率の近いもの同志が混合されると透過性が高くなるため、この結果、塩化ビニル系樹脂成形体が優れた透明性を確保できることになる。
したがって、塩素化ポリエチレンの屈折率が1.50未満あるいは、1.55を超えると、塩化ビニル系樹脂の屈折率と乖離するため、透明性が低下する。
The refractive index of chlorinated polyethylene is 1.50 to 1.55, preferably 1.53 to 1.54.
If the refractive index is within this range, the refractive index (about 1.51-1.54) of the vinyl chloride resin (matrix) can be set to the same level. Since the permeability becomes high, as a result, the vinyl chloride resin molded product can ensure excellent transparency.
Therefore, if the refractive index of chlorinated polyethylene is less than 1.50 or exceeds 1.55, the refractive index of the chlorinated polyethylene deviates from that of the vinyl chloride resin, so that the transparency is lowered.

上記の衝撃改良剤の含有量は、透明性(金属石鹸の分散性)や成形体の耐衝撃性、柔軟温度などの観点から、塩化ビニル系樹脂100重量部に対し1〜10重量部、好ましくは3〜5重量部である。
1重量部未満では、金属石鹸の分散助剤としての役割に乏しく良好な透明性が得られないうえ、衝撃改良効果が少なく、10重量部を越えると成形体の柔軟温度の低下が大きくなる。
The content of the above-mentioned impact modifier is 1 to 10 parts by weight, preferably 100 parts by weight of vinyl chloride resin, from the viewpoint of transparency (dispersibility of metal soap), impact resistance of the molded product, softening temperature, and the like. Is 3 to 5 parts by weight.
When the amount is less than 1 part by weight, the role of the metal soap as a dispersion aid is poor and good transparency cannot be obtained, and when the amount exceeds 10 parts by weight, the softening temperature of the molded article decreases greatly.

本発明において、以上のような塩素含有量、屈折率を有する塩素化ポリエチレンを衝撃改良剤として、上記の含有量で配合することにより、粉末状の金属石鹸やそれに伴なう安定化助剤を均一に分散することができ、しかも、得られる成形体の耐衝撃性を向上させることができる。
このとき、滑剤としては、前述の変性ポリエチレンおよび/または前述のポリプロピレンを用いてもよいが、衝撃改良剤としての上記塩素化ポリエチレンは、変性ポリエチレンと同様に金属石鹸や安定化助剤を均一に分散する作用を有するため、変性ポリエチレンを使用せず、ポリプロピレンの使用のみで溶融粘度の上昇や柔軟温度の低下を抑制することができる。
この結果として、変性ポリエチレンに比べれば低廉な塩素化ポリエチレンの使用で、優れた耐衝撃性、透明性、成形加工性を併せ持った塩化ビニル系樹脂組成物およびその成形体を、コスト面で有利に得ることができると言った予想外の効果を奏することができる。
In the present invention, chlorinated polyethylene having the above-mentioned chlorine content and refractive index is used as an impact modifier, and by blending at the above-mentioned content, powdered metal soap and accompanying stabilizing aids can be obtained. It can disperse | distribute uniformly and can improve the impact resistance of the molded object obtained.
At this time, the above-mentioned modified polyethylene and / or the above-mentioned polypropylene may be used as the lubricant, but the above-mentioned chlorinated polyethylene as the impact modifier is uniformly coated with metal soap and stabilizing aid as in the modified polyethylene. Since it has a dispersing action, it is possible to suppress an increase in melt viscosity and a decrease in softening temperature only by using polypropylene without using modified polyethylene.
As a result, by using chlorinated polyethylene, which is less expensive than modified polyethylene, a vinyl chloride resin composition having excellent impact resistance, transparency and molding processability, and its molded product, are advantageous in terms of cost. An unexpected effect that it can be obtained can be achieved.

さらに、本発明の塩化ビニル系樹脂では、より優れた透明性を確保するために、PRTR対象物質ではないメチル錫化合物および/またはオクチル錫化合物を安定剤として併用してもよく、これらの含有量は、金属石鹸系安定剤との合量中、0.1〜70重量%とすることが好ましい。
金属石鹸系安定剤に対して、これら錫化合物の含有量が少なすぎれば、これらの錫化合物を併用する技術的意義(透明性を高める作用)が発現せず、多すぎると、成形加工時の溶融体の滑性が低くなるうえ、成形体の熱変形温度(柔軟温度)が低下する。
Furthermore, in the vinyl chloride resin of the present invention, in order to ensure better transparency, a methyltin compound and / or an octyltin compound that is not a PRTR target substance may be used in combination as a stabilizer. Is preferably 0.1 to 70% by weight in the total amount with the metal soap stabilizer.
If the content of these tin compounds is too small relative to the metal soap-based stabilizer, the technical significance of using these tin compounds in combination (the effect of increasing transparency) will not be manifested. The slipperiness of the melt is lowered, and the heat distortion temperature (softening temperature) of the molded body is lowered.

メチル錫化合物としては、ジメチル錫ラウレート、ジメチル錫マレート、メチル錫メルカプト、ジメチル錫メルカプト、ジメチル錫メルカプトアセテート、メチル錫イソオクチルチオグリコレート、メチル錫サルファイドなどが挙げられ、また、オクチル錫化合物としては、ジオクチル錫ラウレート、ジオクチル錫マレート、オクチル錫メルカプト、ジオクチル錫ジメルカプト、ジオクチル錫メルカプトアセテート、オクチル錫イソオクチルチオグリコレート、オクチル錫サルファイドなどが挙げられる。   Examples of the methyl tin compound include dimethyl tin laurate, dimethyl tin malate, methyl tin mercapto, dimethyl tin mercapto, dimethyl tin mercaptoacetate, methyl tin isooctyl thioglycolate, methyl tin sulfide, and the like. , Dioctyl tin laurate, dioctyl tin malate, octyl tin mercapto, dioctyl tin dimercapto, dioctyl tin mercaptoacetate, octyl tin isooctyl thioglycolate, octyl tin sulfide and the like.

また、本発明では、上記金属石鹸系安定剤と錫化合物以外に、成形時の流動性を高めるために、必要に応じて、多価アルコールおよび/またはポリメチルメタアクリレートを添加してもよい。多価アルコールとしては、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール及びトリペンタエリスリトールなどのポリオール類、これらの混合物やエステル化合物が好適に使用できる。   Moreover, in this invention, in order to improve the fluidity | liquidity at the time of shaping | molding other than the said metal soap type | system | group stabilizer and a tin compound, you may add a polyhydric alcohol and / or polymethylmethacrylate as needed. As the polyhydric alcohol, polyols such as pentaerythritol, dipentaerythritol and tripentaerythritol, mixtures thereof and ester compounds can be preferably used.

加えて、本発明では、必要に応じて、本発明の特性(透明性や成形加工性など)を損なわない範囲において、帯電防止剤、難燃剤、加工助剤、紫外線吸収剤、顔料・染料等の着色剤などの各種添加剤を適宜添加することができる。
これらの帯電防止剤、難燃剤、加工助剤、紫外線吸収剤、着色剤などとしては、通常の塩化ビニル系樹脂に配合する通常のものが使用できる。
In addition, in the present invention, an antistatic agent, a flame retardant, a processing aid, an ultraviolet absorber, a pigment / dye, etc., if necessary, as long as the characteristics (transparency, molding processability, etc.) of the present invention are not impaired. Various additives such as a colorant can be added as appropriate.
As these antistatic agents, flame retardants, processing aids, ultraviolet absorbers, colorants and the like, ordinary compounds blended in ordinary vinyl chloride resins can be used.

本発明における透明塩化ビニル系樹脂組成物は、所定量の塩化ビニル系樹脂と、安定剤、滑剤、衝撃改良剤、その他適宜の配合剤とを、スーパーミキサーやヘンシェルミキサー、ブレンダー等を用い混合して得ることができる。   In the transparent vinyl chloride resin composition of the present invention, a predetermined amount of vinyl chloride resin is mixed with a stabilizer, a lubricant, an impact modifier, and other appropriate compounding agents using a super mixer, a Henschel mixer, a blender, or the like. Can be obtained.

このようにして得られる組成物は、押出成形、カレンダー成形、プレス成形、等の公知の手段によって加工され、その加工方法は、目的に応じて適宜選択される。
本発明の成形体は、所定の評価基準による、所定の透明性、成形加工性、耐衝撃性、その他の特性を有するものである。
The composition thus obtained is processed by known means such as extrusion molding, calendar molding, press molding, and the like, and the processing method is appropriately selected depending on the purpose.
The molded body of the present invention has predetermined transparency, molding processability, impact resistance, and other characteristics according to predetermined evaluation criteria.

また、本発明では、厚さが1mmの成形体とした場合、JIS−K−7361−1に準じて測定される全光線透過率が60%以上、クラッシュベルグ法で測定した柔軟温度が70℃以上であることが重要である。   Moreover, in this invention, when it is set as a molded object with a thickness of 1 mm, the total light transmittance measured according to JIS-K-7361-1 is 60% or more, and the flexible temperature measured by the Crashberg method is 70 ° C. That is important.

全光線透過率が60%未満であると、十分な透明性が得られない。全光線透過率の上限は、特に限定されず、より高いほうが好ましいが、実用上は75〜80%程度あれば十分である。
成形体が、上記のような全光線透過率を有していれば、硬質塩ビ中においても、金属石鹸系安定剤などが均一に分散されていることになり、本発明で所望する優れた透明性を有する成形体とすることができる。
If the total light transmittance is less than 60%, sufficient transparency cannot be obtained. The upper limit of the total light transmittance is not particularly limited, and is preferably higher, but about 75 to 80% is sufficient for practical use.
If the molded article has the total light transmittance as described above, the metal soap stabilizer and the like are uniformly dispersed even in the hard vinyl chloride, and the excellent transparency desired in the present invention. It can be set as the molded object which has property.

また、柔軟温度が70℃未満であると、夏場等の高温下で反りや変形が起こる。柔軟温度についても、上限は特に限定されず、より高いほうが好ましいが、実用上は夏場に起こる可能性がある温度の上昇分(75〜80℃)の範囲内であれば十分である。   Further, when the flexible temperature is less than 70 ° C., warping and deformation occur at high temperatures such as in summer. The upper limit of the flexible temperature is not particularly limited and is preferably higher. However, in practice, it is sufficient if the temperature is within the range of the temperature increase (75 to 80 ° C.) that may occur in summer.

さらに、本発明による成形体は、0℃、1kg重錘での落錘試験において50%破壊されたときの、落下高さが60cm以上であることが重要である。   Furthermore, it is important that the molded body according to the present invention has a drop height of 60 cm or more when it is destroyed by 50% in a drop weight test at 0 ° C. and a 1 kg weight.

重さ1kgの重錘を落下させ、該成形板が50%破壊されたときの重錘の落下高さが、60cm未満であると、冬場の施工時に釘打ちした際に割れや欠けが発生する。50%破壊高さについても、上限は特に限定されず、より高いほうが好ましいが、実用上は100cm程度あれば十分である。
成形体が、上記のような50%破壊高さを有していれば、本発明で所望する優れた耐衝撃性を有する成形体とすることができる。
If a weight with a weight of 1 kg is dropped and the falling height of the weight when the molded plate is destroyed by 50% is less than 60 cm, cracks and chips will occur when nailing during construction in winter. . The upper limit of the 50% fracture height is not particularly limited and is preferably higher, but about 100 cm is sufficient for practical use.
If the molded body has a 50% fracture height as described above, a molded body having excellent impact resistance desired in the present invention can be obtained.

そして、本発明における透明塩化ビニル系樹脂組成物の成形加工性は、当該組成物が熱安定性に優れているか否かが基準となる。
この熱安定性は、プラストミルでの分解時間で評価することができる。
本発明では、この分解時間が10分以上のものが適している。10分未満であると、成形時の熱安定性が低下し、成形体に焼け色が発生したり、炭化物の発生により品質上、成形加工上の不具合がある。
And the moldability of the transparent vinyl chloride resin composition in the present invention is based on whether or not the composition is excellent in thermal stability.
This thermal stability can be evaluated by the decomposition time in the plastmill.
In the present invention, those having a decomposition time of 10 minutes or more are suitable. If it is less than 10 minutes, the thermal stability at the time of molding is lowered, and the molded product is burnt in color, and there is a problem in quality and molding due to the generation of carbides.

本発明における耐衝撃性は、透明塩化ビニル系樹脂組成物から得られた成形体を、例えば、建築材料として屋内や屋外で使用した場合における重量物の落下や、飛翔物(砂利、瓦、小石等)の衝突などの際の衝撃に充分耐える強度を意味する。
本発明では、この屋内外使用等における衝撃に充分耐える特性(耐衝撃性)を有していることが重要となる。
The impact resistance in the present invention is such that a molded article obtained from a transparent vinyl chloride resin composition falls, for example, when heavy objects are used indoors or outdoors as building materials, and flying objects (gravel, tiles, pebbles) Etc.) means sufficient strength to withstand impacts in the event of a collision.
In the present invention, it is important to have a characteristic (impact resistance) that can sufficiently withstand an impact during indoor and outdoor use.

本発明によるPRTR対象物質を含まない透明塩化ビニル系樹脂組成物及びその成形体は、硬質用途において、分散助剤の配合を要することなく、優れた透明性を有すると共に、成形時における加工性(溶融体の粘性、熱安定性、ゲル化時間)が良好であるため、既存の成形方法や成形機を用いて生産できるうえ、成形加工後の耐衝撃性や外観が優れていて、高い柔軟温度を有する。
このような優れた諸特性を有する本発明の樹脂組成物による成形体は、給排水パイプ、プレート、継手、波板等の素材、特に屋外使用の素材として好適である。
The transparent vinyl chloride resin composition not containing a PRTR target substance according to the present invention and its molded product have excellent transparency without requiring the addition of a dispersion aid in hard applications, and processability during molding ( (Viscosity, thermal stability and gelation time) of the melt is good, so it can be produced using existing molding methods and molding machines, and has excellent impact resistance and appearance after molding, and high flexibility temperature. Have
The molded body of the resin composition of the present invention having such excellent properties is suitable as a material for water / drainage pipes, plates, joints, corrugated plates, etc., particularly as a material for outdoor use.

〔実施例1〜10、比較例1〜7〕
下記の塩化ビニル系樹脂、安定剤、滑剤(変性ポリエチレン、特定のポリプロピレン)、衝撃改良剤(塩素化ポリエチレン)、錫化合物、その他の配合剤を、表1、2に示す割合で添加し、スーパーミキサーを用いて混合し、塩化ビニル系樹脂組成物を調製した。
表1、2中の数字は、重量部を示す。
[Examples 1 to 10, Comparative Examples 1 to 7]
Add the following vinyl chloride resin, stabilizer, lubricant (modified polyethylene, specific polypropylene), impact modifier (chlorinated polyethylene), tin compound, and other compounding agents in the proportions shown in Tables 1 and 2, The mixture was mixed using a mixer to prepare a vinyl chloride resin composition.
The numbers in Tables 1 and 2 indicate parts by weight.

(使用原料)
塩化ビニル系樹脂:重合度1050のポリ塩化ビニル(塩化ビニルのホモポリマー,信越化学工業社製 商品名“TK−1000”)
金属石鹸系安定剤:ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛(水澤化学社製 商品名“NT-C1、NT-Z1”)
安定化助剤(無機化合物系):水酸化マグネシウム(神島化学工業社製 商品名“水酸化マグネシウム10A”)
錫系安定剤(メチル錫化合物、オクチル錫化合物以外の錫系安定剤):ジブチル錫メルカプト(錫16wt%)(堺化学工業社製 商品名“TN−480”)
滑剤(変性ポリエチレン):酸価1mgKOH/g、密度930kg/m3、分子量4000の酸化変性によるポリエチレン(エチレンの単独重合体,三洋化成社製 商品名“サンワックスLEL−400P”)
滑剤(ポリプロピレン):分子量4000のポリプロピレン(プロピレンの単独重合体,三洋化成社製 商品名“ビスコール550P”)
衝撃改良剤(塩素化ポリエチレン):塩素含有量40重量%、屈折率1.53、原料ポリエチレンの分子量50000の塩素化ポリエチレン(エチレンの単独重合体,昭和電工社製 商品名“エラスレン404B”)
メチル錫化合物:ジメチル錫メルカプト(錫15.5wt%)(堺化学工業社製 商品名“MK−6”)
オクチル錫化合物:ジオクチル錫メルカプト(錫15.8wt%)(堺化学工業社製 商品名“TN−870”)
加工助剤:アクリル系加工助剤(三菱レイヨン社製 商品名“メタブレンP−551A”)
(Raw materials used)
Vinyl chloride resin: Polyvinyl chloride with a polymerization degree of 1050 (vinyl chloride homopolymer, trade name “TK-1000” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Metal soap stabilizers: calcium stearate, zinc stearate (trade names “NT-C1, NT-Z1” manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.)
Stabilization aid (inorganic compound type): Magnesium hydroxide (trade name “magnesium hydroxide 10A” manufactured by Kamishima Chemical Co., Ltd.)
Tin-based stabilizer (tin-based stabilizer other than methyltin compound and octyltin compound): dibutyltin mercapto (tin 16 wt%) (trade name “TN-480” manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
Lubricant (modified polyethylene): polyethylene having an acid value of 1 mg KOH / g, a density of 930 kg / m 3 , and a molecular weight of 4000 by oxidation modification (ethylene homopolymer, trade name “Sun Wax LEL-400P” manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.)
Lubricant (Polypropylene): Polypropylene having a molecular weight of 4000 (Propylene homopolymer, trade name “Biscol 550P” manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.)
Impact modifier (chlorinated polyethylene): Chlorinated polyethylene having a chlorine content of 40% by weight, a refractive index of 1.53, and a molecular weight of 50000 of the raw material polyethylene (ethylene homopolymer, trade name “Elaslene 404B” manufactured by Showa Denko KK)
Methyl tin compound: dimethyl tin mercapto (tin 15.5 wt%) (trade name “MK-6” manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
Octyltin compound: Dioctyltin mercapto (tin 15.8 wt%) (trade name “TN-870” manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
Processing aid: Acrylic processing aid (Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name “Metabrene P-551A”)

得られた組成物につき、各特性を下記の評価方法で評価し、この結果を併せて表1、2に示す。   About the obtained composition, each characteristic was evaluated by the following evaluation method, and this result is collectively shown in Tables 1 and 2.

(評価方法)
(A)透明性:実施例1〜10および比較例1〜7の組成物を1mm厚の板状に成形し、この成形体について、JIS−K−7361−1に準拠して全光線透過率を測定した。
○:全光線透過率60%以上のもの。
×:全光線透過率60%未満のもの。
(B)熱安定性(成形加工性):東洋精機社製のラボプラストミル試験機に、実施例1〜10および比較例1〜7の組成物をそれぞれ65g投入し、ローターの回転数50rpm、チャンバー温度200℃の条件下で混練した後、塩化ビニル系樹脂組成物を投入してから分解によりトルクが立ち上がりを示すまでの時間を測定した。この時間が長いほど熱安定性が高く、以下の基準で判定した。
○:トルク立ち上がりまで10分以上
△:トルク立ち上がりまで8分以上、10分未満
×:トルク立ち上がりまで8分未満
(C)柔軟温度:得られた1mm厚みの成形板について、JISK6734によるクラッシュベルグ柔軟温度を測定し、その結果につき以下の基準で判定した。
○:柔軟温度が70℃以上のもの
△:柔軟温度が65℃以上、70℃未満のもの
×:柔軟温度が65℃未満のもの
(D)耐衝撃性:得られた1mm厚みの成形板について、0℃において、先端形状がナス型である重さ1kgの重錘を落下させた際に、該成形板が50%破壊されたときの、重錘の落下高さを測定し、以下の基準で判定した。
○:50%破壊時の落下高さが60cm以上のもの
×:50%破壊時の落下高さが60cm未満のもの
(E)成形後の外観の評価:得られた成形板の外観を目視にて観察し、以下の基準で判定した。
○:表面の平滑性が極めて優れており、ムラ等の無いもの
△:表面上に霜降り状やあばた状の面荒れを僅かに生じたが、実用上問題なかったもの
×:表面上に霜降り状やあばた状の面荒れ、焼けなどを生じ、実用性がなかったもの
(Evaluation methods)
(A) Transparency: The compositions of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 7 were molded into a 1 mm thick plate, and the total light transmittance of this molded body was determined in accordance with JIS-K-7361-1. Was measured.
○: Total light transmittance of 60% or more.
X: The thing of less than 60% of total light transmittance.
(B) Thermal stability (molding processability): 65 g of each of the compositions of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 7 were introduced into a laboratory plast mill tester manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., and the rotor rotation speed was 50 rpm. After kneading under a chamber temperature of 200 ° C., the time from when the vinyl chloride resin composition was introduced to when the torque showed rise due to decomposition was measured. The longer this time, the higher the thermal stability, and the determination was made according to the following criteria.
○: 10 minutes or more until the torque rise △: 8 minutes or more until the torque rise and less than 10 minutes ×: Less than 8 minutes until the torque rise (C) Flexible temperature: Crashberg flexible temperature according to JISK6734 for the obtained 1 mm thick molded plate Was measured, and the results were judged according to the following criteria.
○: Flexible temperature of 70 ° C. or higher Δ: Flexible temperature of 65 ° C. or higher and lower than 70 ° C. ×: Flexible temperature of lower than 65 ° C. (D) Impact resistance: About the obtained 1 mm-thick molded plate At 0 ° C, when dropping a 1 kg weight whose tip shape is eggplant-shaped, the height of the weight when the molded plate is destroyed by 50% is measured. Judged by.
○: Drop height at 50% breakage of 60 cm or more ×: Drop height at 50% breakage of less than 60 cm (E) Evaluation of appearance after molding: Visually observe the appearance of the obtained molded plate And determined according to the following criteria.
○: Surface smoothness is extremely excellent, and there is no unevenness, etc. Δ: Slightly marbling or fluffy surface roughness is generated on the surface, but there is no practical problem ×: Marbling on the surface Those that were not practical because of rough or burnt surface

Figure 2008001840
Figure 2008001840

Figure 2008001840
Figure 2008001840

本発明の透明塩化ビニル系樹脂組成物は、硬質用途において、分散助剤の配合を要することなく、優れた透明性を有すると共に、成形時における加工性(溶融体の粘性、熱安定性、ゲル化時間)が良好で、PRTR対象物質を含まないため、この樹脂組成物を用いて得られる成形体は、耐衝撃性や外観が優れていて、高い柔軟温度を維持し、透明性も良好である。
このような優れた諸特性を有する本発明による成形体は、全光線透過率が60%以上、柔軟温度が70℃以上、落錘試験での50%破壊高さが60cm以上であることから、屋外使用にも適しており、給排水パイプ、プレート、継手、波板等として、好適に使用することができるものである。

The transparent vinyl chloride resin composition of the present invention has excellent transparency without requiring the addition of a dispersion aid in hard applications, and has excellent processability during molding (viscosity of melt, thermal stability, gel The molded product obtained using this resin composition has excellent impact resistance and appearance, maintains a high flexible temperature, and has good transparency. is there.
Since the molded article according to the present invention having such excellent characteristics has a total light transmittance of 60% or more, a softening temperature of 70 ° C. or more, and a 50% fracture height in a falling weight test of 60 cm or more, It is also suitable for outdoor use, and can be suitably used as a water supply / drainage pipe, plate, joint, corrugated plate and the like.

Claims (5)

塩化ビニル系樹脂100重量部に対して、安定剤を0.5〜5重量部、滑剤を0.1〜5重量部含む透明塩化ビニル系樹脂組成物であって、
前記安定剤が、金属石鹸系安定剤であり、
前記滑剤が、酸価0.01〜70mgKOH/g、密度920〜980kg/m3、分子量900〜8000の変性ポリエチレン、および/または、分子量2000〜20000のポリプロピレンであることを特徴とする透明塩化ビニル系樹脂組成物。
A transparent vinyl chloride resin composition comprising 0.5 to 5 parts by weight of a stabilizer and 0.1 to 5 parts by weight of a lubricant with respect to 100 parts by weight of a vinyl chloride resin,
The stabilizer is a metal soap stabilizer;
Transparent vinyl chloride, wherein the lubricant is an acid value of 0.01 to 70 mg KOH / g, a density of 920 to 980 kg / m 3 , a modified polyethylene having a molecular weight of 900 to 8000, and / or a polypropylene having a molecular weight of 2000 to 20000. -Based resin composition.
さらに、衝撃改良剤を1〜10重量部含み、該衝撃改良剤が、塩素含有量30〜50重量%、屈折率1.50〜1.55の塩素化ポリエチレンであることを特徴とする請求項1記載の透明塩化ビニル系樹脂組成物。   Furthermore, the impact modifier is contained in an amount of 1 to 10 parts by weight, and the impact modifier is a chlorinated polyethylene having a chlorine content of 30 to 50% by weight and a refractive index of 1.50 to 1.55. 1. The transparent vinyl chloride resin composition according to 1. 滑剤が、分子量2000〜20000のポリプロピレンであることを特徴とする請求項2記載の透明塩化ビニル系樹脂組成物。   The transparent vinyl chloride resin composition according to claim 2, wherein the lubricant is a polypropylene having a molecular weight of 2000 to 20000. 安定剤として、さらにメチル錫化合物、オクチル錫化合物の少なくとも1種を、金属石鹸系安定剤との合量中、0.1〜50重量%となるように含むことを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の透明塩化ビニル系樹脂組成物。   The stabilizer further comprises at least one of a methyltin compound and an octyltin compound in an amount of 0.1 to 50% by weight in the total amount with the metal soap stabilizer. 4. The transparent vinyl chloride resin composition according to any one of 3. 請求項1〜4のいずれかに記載の透明塩化ビニル系樹脂組成物から得られる成形体であって、
前記成形体の厚さ1mmにおけるJIS−K−7361−1で測定される全光線透過率が60%以上、クラッシュベルグ法で測定される柔軟温度が70℃以上であることを特徴とする透明塩化ビニル系樹脂成形体。

A molded body obtained from the transparent vinyl chloride resin composition according to any one of claims 1 to 4,
Transparent chloride characterized in that the total light transmittance measured by JIS-K-7361-1 at a thickness of 1 mm of the molded body is 60% or more, and the softening temperature measured by the Crashberg method is 70 ° C. or more. Vinyl resin molding.

JP2006174373A 2006-06-23 2006-06-23 Transparent vinyl chloride resin composition and molded product Pending JP2008001840A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006174373A JP2008001840A (en) 2006-06-23 2006-06-23 Transparent vinyl chloride resin composition and molded product

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006174373A JP2008001840A (en) 2006-06-23 2006-06-23 Transparent vinyl chloride resin composition and molded product

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2008001840A true JP2008001840A (en) 2008-01-10

Family

ID=39006485

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2006174373A Pending JP2008001840A (en) 2006-06-23 2006-06-23 Transparent vinyl chloride resin composition and molded product

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2008001840A (en)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100974995B1 (en) 2010-03-04 2010-08-09 류동균 Ecofriendly pvc composition, method for preparing the same and construction material made from the same
WO2011024399A1 (en) 2009-08-24 2011-03-03 株式会社Adeka Vinyl chloride resin composition for transparent products
WO2011102115A1 (en) 2010-02-22 2011-08-25 株式会社Adeka Weather-resistant vinyl chloride resin composition
WO2014141608A1 (en) 2013-03-12 2014-09-18 株式会社Adeka Vinyl chloride resin composition for transparent article
JP2016135836A (en) * 2015-01-23 2016-07-28 日立金属株式会社 Vinyl chloride resin composition and insulation wire and cable using the same
WO2017068954A1 (en) * 2015-10-19 2017-04-27 三井化学株式会社 Resin composition, and molded article and pipe formed from said composition
JP2019065952A (en) * 2017-09-29 2019-04-25 積水化学工業株式会社 Resin transparent joint
WO2020162414A1 (en) 2019-02-04 2020-08-13 株式会社Adeka Stabilizing agent composition, vinyl chloride resin composition containing same and molded body thereof
WO2021193372A1 (en) * 2020-03-27 2021-09-30 株式会社Adeka Stabilizer composition of vinyl chloride-based resin for foam molding, vinyl chloride-based resin composition for foam molding containing same, and foam-molded article thereof

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011024399A1 (en) 2009-08-24 2011-03-03 株式会社Adeka Vinyl chloride resin composition for transparent products
WO2011102115A1 (en) 2010-02-22 2011-08-25 株式会社Adeka Weather-resistant vinyl chloride resin composition
KR100974995B1 (en) 2010-03-04 2010-08-09 류동균 Ecofriendly pvc composition, method for preparing the same and construction material made from the same
WO2014141608A1 (en) 2013-03-12 2014-09-18 株式会社Adeka Vinyl chloride resin composition for transparent article
JP2016135836A (en) * 2015-01-23 2016-07-28 日立金属株式会社 Vinyl chloride resin composition and insulation wire and cable using the same
JP2018059045A (en) * 2015-10-19 2018-04-12 三井化学株式会社 Resin composition, and molded body and pipe formed from the composition
WO2017068954A1 (en) * 2015-10-19 2017-04-27 三井化学株式会社 Resin composition, and molded article and pipe formed from said composition
CN108137894A (en) * 2015-10-19 2018-06-08 三井化学株式会社 Resin combination, the formed body and pipe formed by the composition
US10414915B2 (en) 2015-10-19 2019-09-17 Mitsui Chemicals, Inc. Resin composition, and molded article and pipe formed from said composition
JP2019065952A (en) * 2017-09-29 2019-04-25 積水化学工業株式会社 Resin transparent joint
JP7048241B2 (en) 2017-09-29 2022-04-05 積水化学工業株式会社 Resin transparent fitting
WO2020162414A1 (en) 2019-02-04 2020-08-13 株式会社Adeka Stabilizing agent composition, vinyl chloride resin composition containing same and molded body thereof
WO2021193372A1 (en) * 2020-03-27 2021-09-30 株式会社Adeka Stabilizer composition of vinyl chloride-based resin for foam molding, vinyl chloride-based resin composition for foam molding containing same, and foam-molded article thereof

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2008001840A (en) Transparent vinyl chloride resin composition and molded product
CN104109323B (en) A kind of environment-friendly PVC of resistance to migration is material modified and preparation method thereof
KR102152066B1 (en) Hybrid type PVC stabilizer comprising liquid and powder
WO2003078520A1 (en) Use of calcium carbonate in rigid poly (vinyl chloride) compositions
KR102134168B1 (en) Heavy metal free cpvc compositions
KR101239843B1 (en) Synthetic resin composition having improved impact resistance and synthetic resin pipe using the composition
WO2009070557A1 (en) An impact modifier composition, an impact resistant composition, method of producing the same, and articles made therefrom
KR102578301B1 (en) Resin composition for molding
JP2003064233A (en) Polyvinyl chloride-based resin film for agriculture and polyvinyl chloride-based resin composition
JP5137861B2 (en) Vinyl chloride resin composition
JP3874540B2 (en) Partially cross-linked vinyl chloride resin composition
TW201920436A (en) Resin composition for injection molding
JP4250815B2 (en) Stabilizer lubricant solid composition for chlorine-containing resin and chlorine-containing resin composition containing the same
EP2093249A1 (en) Unplasticized PVC composition
KR100976805B1 (en) Composition for plastic pipe and manufacturing method thereof
JP2009097175A (en) Rain gutter
JP2008063423A (en) Polyvinyl chloride resin composition
TWI778152B (en) Plasticizer for vinyl chloride resin, vinyl chloride resin composition, electric wire, and vehicle interior material
JP2008063424A (en) Additive for polyvinyl chloride resin and its manufacturing method
JP4733797B2 (en) Foamable vinyl chloride resin composition
TWI781503B (en) Thermoplastic elastomer composition and molded body
JP2020094117A (en) Resin composition for injection molding, injection molded article, and manufacturing method of injection molded article
EP2970630A1 (en) Heavy metal free halogenated polymer compounds
JP2008120852A (en) Vinyl chloride-based resin composition for molding
JP2009144090A (en) Vinyl chloride resin composition and its molded body