JP2007530721A - 粒子安定化エマルション - Google Patents
粒子安定化エマルション Download PDFInfo
- Publication number
- JP2007530721A JP2007530721A JP2007504318A JP2007504318A JP2007530721A JP 2007530721 A JP2007530721 A JP 2007530721A JP 2007504318 A JP2007504318 A JP 2007504318A JP 2007504318 A JP2007504318 A JP 2007504318A JP 2007530721 A JP2007530721 A JP 2007530721A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- emulsion
- water
- phase
- silica
- oil
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
- A61K9/10—Dispersions; Emulsions
- A61K9/107—Emulsions ; Emulsion preconcentrates; Micelles
- A61K9/113—Multiple emulsions, e.g. oil-in-water-in-oil
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/04—Dispersions; Emulsions
- A61K8/06—Emulsions
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
- A61K47/02—Inorganic compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/25—Silicon; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
- A61K9/10—Dispersions; Emulsions
- A61K9/107—Emulsions ; Emulsion preconcentrates; Micelles
- A61K9/1075—Microemulsions or submicron emulsions; Preconcentrates or solids thereof; Micelles, e.g. made of phospholipids or block copolymers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/28—Compounds of silicon
- C09C1/30—Silicic acid
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Birds (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Biophysics (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
Abstract
【解決手段】本発明は、少なくとも1種の広範囲にわたる水不溶性成分を含有する油相(相A)と、
塩、あるいはアルコール、カルボン酸、又は他の化合物等の有機化合物等の他の水溶性成分を任意で含有する水相(相B)と、
二酸化ケイ素上の非シリル化表面シラノール基の量が出発二酸化ケイ素の5%〜95%で、ケイ酸表面1nm2当たりのシラノール基が0.1〜1.7個であり、表面エネルギーの分散画分γ−s−Dが30〜80mJ/m2であり、BET比表面積が30〜500m2/gである様に部分的にシリル化され、油水界面に配置される焼成ケイ酸と、
任意で、顔料又は保存料等の他の物質と、を含有する油中水型(W/O)又は水中油型(O/W)エマルションに関する。
本発明のエマルションの分散相の平均粒子径(すなわち平均ドロップ直径)は0.5μm〜500μmであり、前記エマルションは低粘度である。
【選択図】なし
Description
任意で更に塩、あるいはアルコール、カルボン酸、又は他の化合物等の有機化合物等の水溶性成分を含有しても良い水相(相B)と、
シリカ表面上の非シリル化表面シラノール基の量が出発シリカの5%〜95%で、シリカ表面1nm2当たりのシラノール基が0.1〜1.7個であり、表面エネルギーの分散画分γ−s−Dが30〜80mJ/m2であり、BET比表面積が30〜500m2/gである様に部分的にシリル化され、油水界面に配置される焼成シリカと、
任意で、顔料、保存料等の更なる物質と、を含有する油中水型(W/O)又は水中油型(O/W)エマルションであり、
前記エマルションの分散相の平均粒子径(すなわち平均ドロップ直径)は、0.5μm〜500μmであり、
前記エマルションは低粘度であり、低粘度とは、前記エマルションの相対粘度ηrが1〜106の範囲であることを意味し、
前記相対粘度は、25℃及び剪断速度D=10s−1にて測定されたエマルションの粘度ηを純粋均一相η0の粘度で割った商ηrel=η/η0として定義され、
前記エマルションの相対粘度ηrelが、式ηrel=(1−Φ/0.74)−([η]・0.74)(ここで、Φは分散相の相体積であり、[η]は2.5〜100の範囲の形状因子である)に従うことを特徴とする油中水型(W/O)又は水中油型(O/W)エマルションに関する。
本発明のエマルションの場合には、20℃及びせん断勾配10s−1にて測定した相Aの粘度は、0.1〜1,000,000mPa・s、好ましくは0.1〜500,000mPa・s、特に好ましくは0.2〜100,000mPa・sである。
本発明のエマルションの場合には、相Aは、好ましくは複数の構成成分を含有可能である。個々の構成成分は、20℃で液体及び固体のどちらの物質であってもよく、個々の構成成分の混合物全体が上述の粘度を有する。好ましくは、必ずではないが、多構成成分相Aは、真溶液、すなわち、さらに相界面が生じない均一相である。
本発明にて使用される焼結凝集体は、好ましくはpH7.33、電解質バックグラウンド0.11mol、及び温度37℃、環境大気圧(すなわち900〜1100hPa)での水への溶解性が、0.1g/L未満、特に好ましくは0.05g/L未満である。
本発明にて使用される焼結凝集体の炭素含有量は、好ましくは50重量%未満である。
本発明にて使用される焼結凝集体のモース硬度は、好ましくは1超過、特に好ましくは4超過である。
温度25℃及び環境大気圧(すなわち900〜1100hPa)における、本発明にて使用されるシリカ焼結凝集体の表面エネルギーの分散画分γ−s−Dは、30〜80mJ/m2、好ましくは35〜70mJ/m2、特に好ましくは40〜70mJ/m2である。表面エネルギーγ−s−Dの分散画分は、例えば、「逆ガスクロマトグラフィー」−「ポリマー及び他の材料の特性」、391ACS シンポジウムシリーズ,D R Lloyd,Th C Ward,H P Schreiber,18章,第248−261頁,ACS,ワシントンDC,1989,ISBN0−8412−1610−Xに従う。
ここで、部分的シリル化とは、シリカ表面全体がシリル化されていないのでもなく、シリカ表面全体がシリル化されているのでもないことを意味する。
シリル化剤による被覆率は、例えば、炭素含有量等による元素分析手段、又はシリカ焼結凝集体の反応性表面シラノール基の残量の測定により、決定され得る。
これは、好ましくは表面シラノール基(SiOH)の密度が、粒子表面1nm2当たり0.1〜1.7個、好ましくは0.2〜1.6個、特に好ましくは0.45〜1.55個であることを意味する。
固体粒子の部分的疎水化又は部分的シリル化の方法は、既知である。
異なるシリカの混合物、例えば異なるBET表面積のシリカの混合物が、出発シリカとして使用できる。
(i)式
R1 dSiY4−d (I)
のオルガノシラン又はオルガノシラザン、及び/又はこれらの部分的加水分解生成物、
(ここで、R1は同一でも異なってもよく、一価の、任意で置換され、任意でモノ又はポリ不飽和であり、任意で酸素原子で中断されてもよい1〜24個の炭素原子を有する芳香族炭化水素ラジカルであり、dは1、2又は3であり、及びYは同一でも異なってもよく、水素原子、更なるシリルラジカルが結合しても良い一価のSi−N−結合窒素ラジカル、−OR2、又は−OC(O)OR2である(ここで、R2は水素原子、又は一価の、任意で置換され、任意で酸素原子で中断されてもよいモノ又はポリ不飽和の炭化水素ラジカルである));
又は、
(ii)式
R3 e(OR4)fSiO(4−e−f)/2 (II)
の単位を含む直鎖状、分岐鎖状、又は環状有機シロキサン、
(ここで、R3は同一でも異なってもよく、R1について上述した意味を有し、R4は同一でも異なってもよく、R3について上述した意味を有し、eは0、1、2又は3であり、fは0、1、2又は3、ただしe+fの合計は≦3である);
あるいは、(i)及び(ii)の混合物である有機ケイ素化合物が、好ましくは使用され得る。
式(I)におけるR1としては、好ましくはメチル、オクチル、フェニル、及びビニルラジカル、特に好ましくはメチルラジカルが例示される。
R2としては、好ましくはメチル、エチル、プロピル、及びオクチルラジカル、特に好ましくはメチル及びエチルラジカルが例示される。
メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、及びトリメチルクロロシラン、あるいはヘキサメチルジシラザンが好ましい。
有機シロキサンの更なる例は、シリコーン樹脂であり、特にアルキル基としてメチル基を含有するもの、特に好ましくはR3 3SiO1/2単位及びSiO4/2単位を含有するもの、あるいはR3SiO3/2単位及び任意でR3 2SiO2/2単位を含有するものである(ここで、R3は上述の意味を有する)。
25℃における粘度が1000mm2/s超過である好ましいシリコーン樹脂は、技術的に取り扱いやすい溶媒(好ましくはメタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール;ジエチルエーテル等のエーテル;テトラヒドロフラン;ヘキサメチルジシロキサン等のシロキサン;シクロヘキサン又はn−オクタン等のアルカン;トルエン又はキシレン等の芳香族化合物)中に濃度1重量%超過で溶解したものであり、温度25℃及び環境大気圧における混合物の粘度は1000mm2/s未満である。
好ましくは本発明にて使用されるシリカ焼結凝集体を調製するために行われる疎水化及びシリル化は、回分式反応(すなわちバッチ操作)、又は連続反応として実行されるが、連続反応であることが好ましい。
疎水化及びシリル化は、1段階、あるいは連続する2又は3段階で実現可能である。これは、装填(シリル化剤の物理吸着)が反応の初期に達成され、好ましくは精製段階が反応の後期に達成されることを意味する。(1)装填段階、(2)反応段階、(3)精製段階の連続する3段階が好ましい。
反応温度は、好ましくは0〜400℃、特に好ましくは20〜330℃である。
反応時間は、好ましくは1分間〜24時間、好ましくは30分間〜4時間である。
反応圧力は、好ましくは大気圧近辺(すなわち900〜1100hPa)である。
精製温度は、好ましくは80〜400℃の範囲である。
また、酸性又は塩基性触媒を添加してもよい。これらの触媒は、アンモニア等のルイス塩基又はブレンステッド塩基としての塩基性の特徴を有してもよく、あるいは塩化水素等のルイス酸又はブレンステッド酸としての酸性の特徴を有してもよい。触媒が使用されるならば、微量、すなわち1000ppm未満が好ましい。
触媒を添加しないことが特に好ましい。
さらに精製段階は、表面ガス速度0.001〜10cm/sに相当する上昇したガスの導入を特徴とする。
さらに、精製段階は、機械的攪拌部材による混合を含んでもよい。攪拌部材は、好ましくは、完全な渦ではなく、混合及び流動化が起こるように、調整及び移動される。
さらに、ピンディスクミル又は粉砕系統の器具等のシリカの凝集を解くプロセス、及び/又は例えばプレスロール、又は適した真空方法により含有空気又はガスを吸い出す圧密、又はプレスロール、ボールミル、エッジミル、スクリュー圧縮機、及びブリケッタ等の他の方法等のシリカの機械的圧密方法が、シリル化段階前、シリル化段階中、又はシリル化段階後において使用可能である。
本発明のエマルションは、エマルション全体を100重量部として、好ましくは0.1〜50重量部、特に好ましくは1〜15重量部、とりわけ2〜10重量部のシリカ焼結凝集体を含有する。
本発明のエマルションにおいては、水相の体積分率ФWは、ФW=水相の体積/(油相の体積+水相の体積)で定義され、0.1〜0.9、好ましくは0.2〜0.8、特に好ましくは0.3〜0.7、とりわけ0.4〜0.6であり得る。
エマルション安定性は、以下に記載する安定性分析器により試験された。
図1参照:サンプルホルダー
図2参照:安定性分析器の設計
により平均される。Iav(h)は、セルの底からの高さhにおけるグレー段階に相当する。600dpiを有する平面スキャナーの場合には、例えば図2に見られるようなそれぞれ980列の60ピクセルを含む全散乱光強度分布が得られる。
24サンプルセルの測定及び評価工程は2分未満、すなわち1セル当たり5秒未満かかる。
図3及び4は、不安定なエマルションの例として、これを図示する。
− 本発明のエマルション中の均一相を形成する液体への適切なシリカの高濃度微細分散物を調製する。
− 本発明のエマルション中の均一相を形成する液体への適切なシリカの高濃度微細分散物から成る高粘度のプレエマルションを調製する。焼結凝集したシリカの全所要量と、分散相の全量とが存在する体積を使用する。
− せん断しながら、残余均一相をゆっくり計り入れる。
− 初めに、上述の高濃度のシリカ分散物を、所要のシリカ焼結凝集体の全量を含有するような初期導入体積で導入する。
− 例えば、高速スターラー、高速溶解機又はローター・ステーターシステムにより、連続的均一化を有する分散相の全容量をゆっくり計り入れる。
− その後、例えば、高速スターラー、高速溶解機、又はローター・ステーターシステムにより、任意で連続的均一化を有する純粋な均一相の所望の残余体積を、ゆっくり計り入れる。
− 初めに、分散相の全容量を導入する。
− 例えば、高速スターラー、高速溶解機又はローター・ステーターシステムにより、連続的均一化を有する上述の高濃度シリカ分散相をゆっくり計り入れる。シリカ焼結凝集体の全所用量を含有するような体積を計り入れる。
− その後、例えば、高速スターラー、高速溶解機、又はローター・ステーターシステムにより、任意で連続的均一化を有する純粋な均一相の所望の残余体積を、ゆっくり計り入れる。
乳化工程中の液相の温度は、0℃〜80℃、好ましくは10℃〜50℃、特に好ましくは20℃〜40℃である。
乳化工程は、大気圧(すなわち900〜1100hPa)、高圧、又は真空で実行可能であるが、大気圧での方法が好ましい。
エポキシノボラック樹脂としては、式
さらに本発明のエマルションは、低せん断粘度を有し、塗布しやすいという利点を有する。
固体粒子の調製
DIN66131及びDIN66132に従うBET比表面積200m2/gを有する焼成シリカ100g(ワッカー・ケミー社(ドイツ、ミュンヘン)から、ワッカーHDK(R)N20の名称で入手可能)を直径12.5cmの攪拌ブレードにて1000rpmで攪拌しながら流動化させ、窒素ガスで15分間処理後、窒素流をオフにする。その後、温度約25℃、周囲圧力約1013hPaにおいて、ジメチルジクロロシラン2gを2つのノズルにてエアロゾルとして流動化シリカ中に噴霧する。さらに30分間攪拌後、処理されたシリカを1000L/hの穏やかな窒素流の下で、容量100Lのオーブン中で300℃にて2時間加熱する。
下記の特性を有する白色粉体シリカが得られた。
シリカは完全な水湿潤性ではない。これは、Ultraturraxを用いて、シリカ16重量%のみが水中に取り込まれ、1日間安定な流動性を有する物質を生じることから明らかである。完全に水湿潤性である出発シリカ(HDK(R)N20)は、同一条件及び同一粘度において、24重量%が水中に取り込まれる。
− 非シリル化シリカシラノール基の残量は、上述のように調製されたシリカのシリカシラノール基の量を、未処理出発シリカ(ワッカーHDK(R)N20)のシリカシラノール基の量で割ることにより得られる。シリカシラノール基の量は、酸塩基滴定(G.W.Sears、Anal.Chem.28(12)、(1950)、1981に類似)により決定される。
方法:水/メタノール=50:50中に懸濁するシリカの酸塩基滴定;等電点のpH範囲以上及びシリカの溶解のpH範囲以下の範囲での滴定;100%SiOH(シリカ表面シラノール基)を有する未処理シリカ:SiOH−phil=1.8SiOH/nm2;シリル化シリカ:SiOH−silyl;非シリル化シリカシラノール基の残量;%SiOH=SiOH−silyl/SiOH−phil・100%。
− メタノール数は、以下のように測定される:水メタノール混合物への湿潤性(水中のメタノールの容量%)=メタノール数(MN):等体積のシリカと等体積の水メタノール混合物とを振とうする;メタノール0%からスタートする;湿潤しない場合、シリカは浮く;メタノール含有量が5容量%よりも高い混合物を使用すべきである;湿潤すると、シリカは沈む:水中のメタノール(%)の割合から、メタノール数(MN)が得られる。
cosθ=(γ(sl)−γ(sg))/γ(lg)
[J]=[N・m]なので、固体の表面エネルギー(mJ/m2)は、液体の表面張力(mN/m)と次元的に同一である。
及び、
h2=r・γ・t・cos(θ)/(2・η)
t=A・m2 : ウォッシュバーン方程式
(t:時間、m:吸引された液体の質量)
(η:液体の粘度、ρ:液体の密度、γ:液体の表面張力、θ:液体−粉体の接触角、C:粉体及びサンプル管の幾何学的特性のみに依存するファクター)
− 粒子の表面エネルギーγは、図6に見られるように、各液体の接触角に対する吸収方法により上記で決定されたように、規定の液体に対するシリカの各接触角θのプロットするZismanプロットにより、臨界表面エネルギーγ−critとして決定できる。
様々な液体及び様々な表面張力を使用することにより、粒子凝集体が沈む時点の液体の表面張力が正確に決定できる。これにより、粒子の表面エネルギーγの指標としての臨界表面エネルギーγcritが得られる。
一般には、初めに水を入れ、水面上に一定量の粒子凝集体を置き(浮遊している)、攪拌しながら滴定によりアルコールを加える。粒子凝集体が沈む時点の水とアルコールとの比を記録し、この水とアルコールとの比においての表面張力が、標準方法(リング脱離法、ウィルヘルミー法)を使用した別個の試験にて、正確に決定される。
上述の部分的疎水化シリカ16gを、500mLのステンレス鋼ビーカー内で、歯状円盤を有する溶解機により、脱塩水84gに予め分散させる。得られた高粘度であるが流動性を有する物質を、流速10mL/分、振幅力300ワットにて超音波セルを通す。得られた分散物の分析データを表2にまとめる。
− 焼結凝集体の平均直径は、光相関スペクトロスコピーによる以下の方法により測定される。適量の出発分散物を脱塩水中で磁気攪拌機にて攪拌することにより、シリカ含有量が1重量%、0.75重量%、0.5重量%、及び0.25重量%である4つの分散物を調製する。サンプルは、PCS装置コールターN4プラス(コールターより)を用いて、検出角30.1°、62.6°、及び90°にて測定される。焼結凝集体の平均直径は、シリカ含有量0重量%で得られる角度依存測定値を外挿し、その後、3つの測定角度において平均することにより得られる。
− 分散物の粘度は、コーン−アンド−プレートセンサーシステム(測定間隔105μm)を有するレオメーターMCR600(ハッケより)を使用して、25℃、せん断速度D=10s−1にて決定される。
初めに、実施例1のシリカ分散体78gを500mLのステンレス鋼ビーカーに入れる。Ultraturraxを用いて10,000rpmで攪拌し、水で冷却しながら、ノナン酸メチル150gを15分間でゆっくり計り入れる。混合物の温度は、60℃を超えてはならない。その後、同様に10,000rpmで攪拌しながら、脱塩水86gを15分間で高粘度安定物質にゆっくり添加する。混合物の温度は、60℃を超えてはならない。低粘度白色O/Wエマルションが生じた。この分析データを表3にまとめる。
初めに、粘度1000mPasを有するOH終端ポリジメチルシロキサン(「OH1000」の名称でワッカー・ケミー社(ドイツ、ミュンヘン)から入手可能)150gを500mLのステンレス鋼ビーカーに入れる。Ultraturraxを用いて10,000rpmで攪拌し、水で冷却しながら、実施例1のシリカ分散体78gを15分間でゆっくり計り入れる。混合物の温度は、60℃を超えてはならない。その後、同様に10,000rpmで攪拌しながら、脱塩水86gを15分間で高粘度安定物質にゆっくり添加する。混合物の温度は、60℃を超えてはならない。低粘度白色O/Wエマルションが生じた。この分析データを表3にまとめる。
初めに、実施例1のシリカ分散体78gを500mLのステンレス鋼ビーカーに入れる。Ultraturraxを用いて10,000rpmで攪拌し、水で冷却しながら、125gのエポキシ樹脂Epikote828を25gのキシレンに入れた溶液150gを15分間でゆっくり計り入れる。混合物の温度は、60℃を超えてはならない。その後、同様に10,000rpmで攪拌しながら、脱塩水86gを15分間で高粘度安定物質にゆっくり添加する。混合物の温度は、60℃を超えてはならない。低粘度白色O/Wエマルションが生じた。この分析データを表3にまとめる。
疎水化度50%、炭素含有量1.1%の部分的疎水性シリカ(「ワッカーHDK H20」の名称でワッカー・ケミー社(ドイツ、ミュンヘン)から入手可能)5gを500mLのステンレス鋼ビーカー中のイソドデカン85gに歯状円盤を有する溶解機にて攪拌添加し、10,000rpmにて10分間で分散が達成された。Ultraturraxを用いて10,000rpmで攪拌し、水で冷却しながら、脱塩水120gを15分間で高粘度分散物にゆっくり添加する。混合物の温度は、60℃を超えてはならない。その後、イソドデカン95gを得られた安定な物質に10,000rpmで攪拌しながら15分間でゆっくり添加する。混合物の温度は、60℃を超えてはならない。低粘度白色W/Oエマルションが生じた。この分析データを表3にまとめる。
初めに、固体含有量16重量%の実施例1のシリカ分散体94gを500mLのステンレス鋼ビーカーに入れる。Ultraturraxを用いて10,000rpmで攪拌し、水で冷却しながら、粘度100mPasを有するポリジメチルシロキサン(「AK100」の名称でワッカー・ケミー社(ドイツ、ミュンヘン)から入手可能)180gを15分間でゆっくり計り入れる。混合物の温度は、60℃を超えてはならない。その後、同様に10,000rpmで攪拌しながら、脱塩水41gを15分間で高粘度安定物質にゆっくり添加する。混合物の温度は、60℃を超えてはならない。低粘度白色O/Wエマルションが生じた。この分析データを表3にまとめる。
Claims (9)
- 1種の実質的に水不溶性の成分、又は任意で複数の実質的に水不溶性の成分を含有する油相(相A)と、
任意で更に塩、あるいはアルコ−ル、カルボン酸、又は他の化合物等の有機化合物等の水溶性成分を含有しても良い水相(相B)と、
シリカ表面上の非シリル化表面シラノ−ル基の量が出発シリカの5%〜95%で、シリカ表面1nm2当たりのシラノール基が0.1〜1.7個であり、表面エネルギーの分散画分γ−s−Dが30〜80mJ/m2であり、BET比表面積が30〜500m2/gである様に部分的にシリル化され、油水界面に配置される焼成シリカと、
任意で、顔料又は保存料等の更なる物質と、を含有する油中水型(W/O)又は水中油型(O/W)エマルションであり、
前記エマルションの分散相の平均粒子径(すなわち平均ドロップ直径)は、0.5μm〜500μmであり、
前記エマルションは低粘度であり、低粘度とは、前記エマルションの相対粘度ηrが1〜106の範囲であることを意味し、
前記相対粘度は、25℃及び剪断速度D=10s−1にて測定されたエマルションの粘度ηを純粋均一相η0の粘度で割った商ηrel=η/η0として定義され、
前記エマルションの相対粘度ηrelが、式ηrel=(1−Φ/0.74)−([η]・0.74)(ここで、Φは分散相の相体積であり、[η]は2.5〜100の範囲の形状因子である)に従うことを特徴とする油中水型(W/O)又は水中油型(O/W)エマルション。 - 分散相の分離に対して安定、すなわち分散相のクリ−ミング又は沈殿に対して安定であり、分離に対して安定であるとは、分散物中の減損した相の体積が全体積の10%未満であることを意味する請求項1に記載のエマルション。
- 第一段階において、エマルション内の均一相を形成する液体へのシリカの高濃度微細分散物が調製され、
第二段階において、分散相の全量と、第一段階で調整されたエマルション内の均一相を形成する液体へのシリカの高濃度微細分散物とを含む高粘度プレエマルションが調製され、
第三段階において、焼結凝集したシリカの全所要量が存在するような体積の分散物に、残余均一相をゆっくり計り入れることを特徴とする請求項1及び2に記載のエマルションの調製方法。 - コ−ティング剤、接着剤、封止剤、化粧品や医薬品用途のエマルション、洗浄剤及びクレンジング剤、撥水剤、接着促進剤、離型剤、紙加工剤又は泡制御剤等の固体物質及び液体物質の界面特性を変化するための用途、W/O/W又はO/W/O多重エマルションを調製するための制御遊離系としての用途、並びに不活性物質と反応性物質とを分離するための用途としての請求項1又は2に記載のエマルションの使用。
- 請求項1又は2に記載のエマルションを含有するコ−ティング剤、接着剤、又は封止剤。
- 請求項1又は2に記載のエマルションを含有する洗浄剤又はクレンジング剤。
- 請求項1又は2に記載のエマルションを含有する撥水剤、接着促進剤、離型剤、紙加工剤、又は泡制御剤。
- 請求項1又は2に記載のエマルションを含有するW/O/W又はO/W/O多重エマルション。
- スキャナーランプに垂直に測定セルを保持するためのサンプルホルダーを有する平面スキャナーと、測定セルに平行にスキャナーの光を屈折する傾斜鏡と、受信した光を評価するための評価装置と、を含むことを特徴とする安定性分析器。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102004014704A DE102004014704A1 (de) | 2004-03-25 | 2004-03-25 | Partikelstabilisierte Emulsionen |
DE102004014704.3 | 2004-03-25 | ||
PCT/EP2005/002887 WO2005092989A1 (de) | 2004-03-25 | 2005-03-17 | Partikelstabilisierte emulsionen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2007530721A true JP2007530721A (ja) | 2007-11-01 |
JP4729558B2 JP4729558B2 (ja) | 2011-07-20 |
Family
ID=34962443
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007504318A Expired - Fee Related JP4729558B2 (ja) | 2004-03-25 | 2005-03-17 | 粒子安定化エマルション |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US20070281878A1 (ja) |
EP (1) | EP1727865B1 (ja) |
JP (1) | JP4729558B2 (ja) |
KR (1) | KR20080073372A (ja) |
CN (2) | CN101441161A (ja) |
DE (2) | DE102004014704A1 (ja) |
WO (1) | WO2005092989A1 (ja) |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007270135A (ja) * | 2006-03-07 | 2007-10-18 | Lion Corp | 非水溶性香料を含む水中油型エマルションの製造方法 |
JP2011507957A (ja) * | 2007-12-27 | 2011-03-10 | エイボン プロダクツ インコーポレーテッド | 化粧品への使用に適した光学的なぼかし効果を有する顔料組成物 |
JP2017510536A (ja) * | 2014-02-14 | 2017-04-13 | ローディア オペレーションズ | 沈澱シリカの製造方法、沈澱シリカおよび、特にポリマーの強化のための、それらの使用 |
JP2018028086A (ja) * | 2016-02-19 | 2018-02-22 | 旭化成ワッカーシリコーン株式会社 | シリカ被覆シリコーンゴム粒子および化粧料 |
JP2018080244A (ja) * | 2016-11-15 | 2018-05-24 | 旭化成ワッカーシリコーン株式会社 | シリコーンエマルジョン組成物 |
JP2019030866A (ja) * | 2018-05-21 | 2019-02-28 | 旭化成ワッカーシリコーン株式会社 | 水分散体 |
WO2019093199A1 (ja) * | 2017-11-07 | 2019-05-16 | 信越化学工業株式会社 | 疎水性球状ゾルゲルシリカ微粒子を含む油中水滴型エマルジョン組成物 |
JP2021506722A (ja) * | 2017-12-22 | 2021-02-22 | ナノメーカーズNanomakers | シリコンを含有する粒子を組み込む製造方法 |
JP2022104993A (ja) * | 2016-12-28 | 2022-07-12 | ポーラ化成工業株式会社 | 粉体粒子表面の改質方法 |
Families Citing this family (32)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10211313A1 (de) * | 2002-03-14 | 2003-10-02 | Wacker Chemie Gmbh | Mehrfachemulsionen |
DE102004014704A1 (de) * | 2004-03-25 | 2005-10-13 | Wacker-Chemie Gmbh | Partikelstabilisierte Emulsionen |
DE102004039212A1 (de) | 2004-08-12 | 2006-03-02 | Wacker-Chemie Gmbh | Rheologiesteuerung von Pickering-Emulsion durch Elektrolyte |
DE102005012409A1 (de) | 2005-03-17 | 2006-09-21 | Wacker Chemie Ag | Wäßrige Dispersionen teilhydrophober Kieselsäuren |
DE102006014875A1 (de) | 2006-03-30 | 2007-10-04 | Wacker Chemie Ag | Partikel mit strukturierter Oberfläche |
EP2066286B1 (en) * | 2006-09-20 | 2011-12-07 | Riemann Trading ApS | Emulsion |
DE102006046358B3 (de) * | 2006-09-28 | 2007-11-29 | Thüringisches Institut für Textil- und Kunststoff-Forschung e.V. | Verfahren zur Herstellung von funktionellen cellulosischen Formkörpern |
DE102007024096A1 (de) * | 2007-05-22 | 2008-11-27 | Evonik Degussa Gmbh | Klebstoffe |
GB0714436D0 (en) * | 2007-07-24 | 2007-09-05 | Imp Innovations Ltd | Particle stabilised hiogh internal phase emulsions |
DE102007054702B4 (de) | 2007-11-14 | 2018-10-18 | Smartpolymer Gmbh | Verfahren zur Herstellung von cellulosischen Formkörpern, cellulosischer Formkörper und dessen Verwendung |
DE102007058713A1 (de) | 2007-12-06 | 2009-06-10 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Silicon(meth-)acrylat-Partikel, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
FR2927631B1 (fr) * | 2008-02-15 | 2010-03-05 | Arkema France | Utilisation d'un promoteur d'adherence dans une solution de nettoyage de la surface d'un substrat a base de tpe et/ou de pa, pour augmenter l'adherence dudit substrat avec les joints de colle aqueux. |
DE102008041466A1 (de) * | 2008-08-22 | 2010-02-25 | Wacker Chemie Ag | Wäßrige Dispersionen hydrophober Kieselsäuren |
DE102008055115A1 (de) * | 2008-12-23 | 2010-07-01 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Wässrige Siloxanformulierungen für die Herstellung von hochelastischen Polyurethankaltweichschäumen |
US20100305219A1 (en) * | 2009-06-02 | 2010-12-02 | The Board Of Trustees Of The University Of Illinois | Emulsions and foams using patchy particles |
DE102010001528A1 (de) | 2010-02-03 | 2011-08-04 | Evonik Goldschmidt GmbH, 45127 | Neue Partikel und Kompositpartikel, deren Verwendungen und ein neues Verfahren zu deren Herstellung aus Alkoxysilylgruppen tragenden Alkoxylierungsprodukten |
CN102331388A (zh) * | 2011-08-22 | 2012-01-25 | 中国航空工业集团公司北京航空材料研究院 | 一种高粘度树脂表面能的测试方法 |
JP5990667B2 (ja) * | 2011-10-24 | 2016-09-14 | サンノプコ株式会社 | 消泡剤 |
IN2014KN02990A (ja) * | 2012-06-04 | 2015-05-08 | Suncor Energy Inc | |
BE1020749A3 (fr) | 2012-06-13 | 2014-04-01 | Detandt Simon Ets | Revetement superhydrophobe. |
US8993707B2 (en) | 2012-08-23 | 2015-03-31 | Wacker Chemical Corporation | Aqueous epoxy and organo-substituted branched organopolysiloxane emulsions |
AU2014218800C1 (en) * | 2013-02-22 | 2017-09-14 | Stiefel Laboratories, Inc. | Non-aqueous solid stabilized emulsions |
ES2664411T3 (es) | 2013-03-15 | 2018-04-19 | Suncor Energy Inc. | Composiciones herbicidas |
JP6200213B2 (ja) * | 2013-06-10 | 2017-09-20 | 理想科学工業株式会社 | 油中水型エマルション接着剤 |
DE102013226568A1 (de) | 2013-12-19 | 2015-06-25 | Evonik Industries Ag | Silicon(meth-)acrylat-Partikel, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
DE102015121440A1 (de) | 2014-12-09 | 2016-06-09 | Thüringisches Institut für Textil- und Kunststoff-Forschung e.V. | Verfahren zur Herstellung von Cellulosefunktionsformkörpern mit gezielter Freisetzung von Wirkstoffen |
FR3030227B1 (fr) | 2014-12-17 | 2018-01-26 | L'oreal | Emulsion stabilisees par des particules composites amphiphiles |
JP6455970B2 (ja) * | 2014-12-24 | 2019-01-23 | 旭化成ワッカーシリコーン株式会社 | ダイカスト離型剤用水中油型シリコーンエマルジョン組成物 |
CN105548018B (zh) * | 2015-11-30 | 2018-11-06 | 临沂大学 | 一种固液体系中固含量的测量装置及测量方法 |
CN105445200B (zh) * | 2015-12-30 | 2018-02-16 | 山西省农业科学院植物保护研究所 | 一种判断农药纳米乳液层状液晶形成的装置及其测试方法 |
CN106248603B (zh) * | 2016-09-27 | 2019-09-24 | 济南恒辉科济食品配料有限公司 | 食品悬浊和乳浊体系稳定性测定检测方法及检测装置 |
TW202034890A (zh) * | 2018-09-14 | 2020-10-01 | 日商資生堂股份有限公司 | 油中水型皮膚外用組成物 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH08169808A (ja) * | 1994-06-06 | 1996-07-02 | L'oreal Sa | 界面活性剤を含有していない油中水型エマルジョン |
JP2003311144A (ja) * | 2002-03-14 | 2003-11-05 | Wacker Chemie Gmbh | 多相エマルション、その製造方法およびその使用 |
JP2006515308A (ja) * | 2002-12-31 | 2006-05-25 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 表面改質無機ナノ粒子を含むエマルジョン |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0616008A (ja) | 1992-06-30 | 1994-01-25 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 空気入りタイヤ及び空気入りタイヤの製造方法 |
DE4419234A1 (de) * | 1994-06-01 | 1995-12-07 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Silylierung von anorganischen Oxiden |
DE19842787A1 (de) * | 1998-09-18 | 2000-03-23 | Beiersdorf Ag | Emulgatorfreie feindisperse Systeme vom Typ Öl-in-Wasser und Wasser-in-Öl |
DE19842744B4 (de) | 1998-09-18 | 2006-12-21 | Beiersdorf Ag | Emulgatorfreie feindisperse Systeme vom Typ Öl-in-Wasser und Wasser-in-Öl und deren Verwendung |
GB0106601D0 (en) | 2001-03-16 | 2001-05-09 | Unilever Plc | Antiperspirant formulations |
DE10238649A1 (de) * | 2002-08-23 | 2004-03-11 | Beiersdorf Ag | Dünnflüssige kosmetische oder dermatologische Zubereitungen von Typ Öl-in Wasser |
DE10260323A1 (de) * | 2002-12-20 | 2004-07-08 | Wacker-Chemie Gmbh | Wasserbenetzbare silylierte Metalloxide |
DE10349082A1 (de) * | 2003-10-22 | 2005-05-25 | Wacker-Chemie Gmbh | Wässrige Polymerdispersionen |
DE102004014704A1 (de) | 2004-03-25 | 2005-10-13 | Wacker-Chemie Gmbh | Partikelstabilisierte Emulsionen |
DE102004039212A1 (de) * | 2004-08-12 | 2006-03-02 | Wacker-Chemie Gmbh | Rheologiesteuerung von Pickering-Emulsion durch Elektrolyte |
-
2004
- 2004-03-25 DE DE102004014704A patent/DE102004014704A1/de not_active Withdrawn
-
2005
- 2005-03-17 JP JP2007504318A patent/JP4729558B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2005-03-17 DE DE502005009598T patent/DE502005009598D1/de active Active
- 2005-03-17 WO PCT/EP2005/002887 patent/WO2005092989A1/de active Application Filing
- 2005-03-17 CN CNA2008101894434A patent/CN101441161A/zh active Pending
- 2005-03-17 KR KR1020087017682A patent/KR20080073372A/ko not_active Application Discontinuation
- 2005-03-17 CN CN200580009600A patent/CN100582169C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2005-03-17 US US10/599,026 patent/US20070281878A1/en not_active Abandoned
- 2005-03-17 EP EP05716184A patent/EP1727865B1/de not_active Expired - Fee Related
-
2011
- 2011-02-28 US US12/932,563 patent/US8344033B2/en active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH08169808A (ja) * | 1994-06-06 | 1996-07-02 | L'oreal Sa | 界面活性剤を含有していない油中水型エマルジョン |
JP2003311144A (ja) * | 2002-03-14 | 2003-11-05 | Wacker Chemie Gmbh | 多相エマルション、その製造方法およびその使用 |
JP2006515308A (ja) * | 2002-12-31 | 2006-05-25 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 表面改質無機ナノ粒子を含むエマルジョン |
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007270135A (ja) * | 2006-03-07 | 2007-10-18 | Lion Corp | 非水溶性香料を含む水中油型エマルションの製造方法 |
JP2011507957A (ja) * | 2007-12-27 | 2011-03-10 | エイボン プロダクツ インコーポレーテッド | 化粧品への使用に適した光学的なぼかし効果を有する顔料組成物 |
JP2017510536A (ja) * | 2014-02-14 | 2017-04-13 | ローディア オペレーションズ | 沈澱シリカの製造方法、沈澱シリカおよび、特にポリマーの強化のための、それらの使用 |
JP2018028086A (ja) * | 2016-02-19 | 2018-02-22 | 旭化成ワッカーシリコーン株式会社 | シリカ被覆シリコーンゴム粒子および化粧料 |
JP2018080244A (ja) * | 2016-11-15 | 2018-05-24 | 旭化成ワッカーシリコーン株式会社 | シリコーンエマルジョン組成物 |
JP2022104993A (ja) * | 2016-12-28 | 2022-07-12 | ポーラ化成工業株式会社 | 粉体粒子表面の改質方法 |
WO2019093199A1 (ja) * | 2017-11-07 | 2019-05-16 | 信越化学工業株式会社 | 疎水性球状ゾルゲルシリカ微粒子を含む油中水滴型エマルジョン組成物 |
JP2019085368A (ja) * | 2017-11-07 | 2019-06-06 | 信越化学工業株式会社 | 疎水性球状ゾルゲルシリカ微粒子を含む油中水滴型エマルジョン組成物 |
JP2021506722A (ja) * | 2017-12-22 | 2021-02-22 | ナノメーカーズNanomakers | シリコンを含有する粒子を組み込む製造方法 |
JP7312752B2 (ja) | 2017-12-22 | 2023-07-21 | ナノメーカーズ | シリコンを含有する粒子を組み込む製造方法 |
JP2019030866A (ja) * | 2018-05-21 | 2019-02-28 | 旭化成ワッカーシリコーン株式会社 | 水分散体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4729558B2 (ja) | 2011-07-20 |
CN101441161A (zh) | 2009-05-27 |
US20070281878A1 (en) | 2007-12-06 |
CN1934199A (zh) | 2007-03-21 |
CN100582169C (zh) | 2010-01-20 |
US20110178207A1 (en) | 2011-07-21 |
DE102004014704A1 (de) | 2005-10-13 |
EP1727865A1 (de) | 2006-12-06 |
US8344033B2 (en) | 2013-01-01 |
EP1727865B1 (de) | 2010-05-19 |
WO2005092989A1 (de) | 2005-10-06 |
DE502005009598D1 (de) | 2010-07-01 |
KR20080073372A (ko) | 2008-08-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4729558B2 (ja) | 粒子安定化エマルション | |
JP4751391B2 (ja) | 電解質によるPickeringエマルションのレオロジー制御 | |
CN1326861C (zh) | 水可润湿的甲硅烷基化金属氧化物 | |
US7541405B2 (en) | Aqueous polymer dispersions | |
KR100930284B1 (ko) | 미립자상 실리카 | |
EP1316589A2 (en) | Hydrophobic silica fine powder and its manufacture | |
JP2003311144A (ja) | 多相エマルション、その製造方法およびその使用 | |
WO2006058657A1 (de) | Metalloxide mit einer in einem weiten ph-bereich permanenten positiven oberflächenladung | |
JP4235169B2 (ja) | 水性分散液 | |
US8779054B2 (en) | Aqueous crosslinkable dispersions based on organosilicon compounds | |
KR20070018920A (ko) | 입자-안정화된 에멀젼 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100223 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100518 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20100615 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20101013 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20101025 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110405 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110418 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4729558 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140422 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |