JP2007314591A - Copolyester and polyester filling container produced therefrom - Google Patents

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Nichishun Kan
日春 簡
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyester filling container having a filling heat resistance temperature of 82°C or higher and being endurable in a Pasteur high-temperature sterilization test. <P>SOLUTION: The copolyester comprises ethylene terephthalate, a naphthalene ring composition, and diethylene glycol. The copolyester is characterized in that it contains the naphthalene ring composition in an amount of 0.8-3.0 mol% based on the copolyester and the diethylene glycol in an amount of 1.0-2.0 mol% based on the copolyester, and it has an intrinsic viscosity of 0.76-0.90 dl/g. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、共重合ポリエステルに関り、特に少量のナフタレン環組成を含有し、且つジエチレングリコールの含量を抑制する共重合ポリエステルに関る   The present invention relates to a copolymer polyester, and more particularly to a copolymer polyester containing a small amount of a naphthalene ring composition and suppressing the content of diethylene glycol.

ナフタレン環構造を含有する熱可塑性共重合ポリエステル(以下、共重合ポリエステルという)について、ガラス転移温度は、一般的なポリエステルと比べても高いが、この種の共重合ポリエステルのナフタレン環組成は高含量を必要とすることで、好ましい耐熱効果を呈することが、ポリエステル技術分野において、熟知された従来の技術であり、例えば、特許文献1では、5〜15モル%ナフタレン環組成を含んだ共重合ポリエステルが開示されている。   For thermoplastic copolyesters containing naphthalene ring structure (hereinafter referred to as copolyester), the glass transition temperature is higher than that of general polyesters, but the naphthalene ring composition of this type of copolyester is high. Is a conventional technique well-known in the polyester technical field. For example, in Patent Document 1, a copolymer polyester containing a 5-15 mol% naphthalene ring composition is present. Is disclosed.

特に、ナフタレン環構造を含んだ共重合ポリエステルを材質とし、且つポリエステル充填容器(container)を製造した場合、ポリエステル充填容器に最適な耐高温度性を備えさせ、且つパスツール高温殺菌試験にも合格できることも、ポリエステル技術分野における従来の技術である。例えば、特許文献2は、共重合ポリエステルに対してナフタレン環組成3モル%或いは5モル%を含有する共重合ポリエステルで、この共重合ポリエステルによりポリエステル充填容器を製造し、且つパスツール高温殺菌試験に合格できることが開示されている。   In particular, when a polyester polyester containing a naphthalene ring structure is used as a material and a polyester filled container is manufactured, the polyester filled container has optimum high temperature resistance and also passes the Pasteur high temperature sterilization test. What can be done is also a conventional technique in the polyester art. For example, Patent Document 2 is a copolymer polyester containing 3 mol% or 5 mol% of a naphthalene ring composition with respect to the copolymer polyester, and a polyester-filled container is produced from the copolymer polyester and is used for a Pasteur high-temperature sterilization test. It is disclosed that it can pass.

上記のような共重合ポリエステルの慣用的な製法には、DMT製造工程或いはPTA製造工程の2種が含まれる。DMT製造工程でこのような共重合ポリエステルを製造する場合、2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチル(略称NDC)を原料として使用し、且つDMTエステル交換反応を利用することでナフタレン環構造を含んだ共重合ポリエステルが得られ、そのコストも比較的安く且つ既に商業化されている。PTA製造工程でこのような共重合ポリエステルを製造する場合、純度が比較的低い2,6−ナフタレンジカルボン酸(略称NDA)を原料として使用し、且つPTAの直接エステル化反応を利用してナフタレン環構造を含んだ共重合ポリエステルを得ることができるが、そのコストは比較的高いものとなっている。   Conventional methods for producing such a copolyester include two types of DMT production process or PTA production process. When such a copolyester is produced in the DMT production process, dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate (abbreviation NDC) is used as a raw material, and a copolymer containing a naphthalene ring structure is obtained by utilizing a DMT transesterification reaction. Polymerized polyesters are obtained, the cost of which is relatively low and has already been commercialized. When such a copolyester is produced in the PTA production process, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid (abbreviation NDA) having a relatively low purity is used as a raw material, and a naphthalene ring is utilized by using a direct esterification reaction of PTA. Although a copolyester having a structure can be obtained, its cost is relatively high.

ただし、上記のこのような共重合ポリエステルの製法について、PTA製造工程において2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチル(NDC)を原料として使用する時、溶融重縮合反応の速度が明確に遅くなるため、重縮合反応過程においてエステル交換反応の触媒を添加してエステル交換反応を促進することで、ナフタレン環構造を含んだ共重合ポリエステルを取得できる。例えば、上記の特許文献1では、直接エステル化反応の末期に更にエステル交換反応の触媒を添加することで、5〜15モル%を含んだナフタレン環組成の共重合ポリエステルを製造すると開示している。   However, in the above method for producing a copolyester, when dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate (NDC) is used as a raw material in the PTA production process, the speed of the melt polycondensation reaction is clearly reduced. By adding a transesterification catalyst in the condensation reaction process to promote the transesterification reaction, a copolyester containing a naphthalene ring structure can be obtained. For example, Patent Document 1 discloses that a copolyester having a naphthalene ring composition containing 5 to 15 mol% is produced by further adding a catalyst for transesterification at the end of the direct esterification reaction. .

その他、上記の製法でこのような共重合ポリエステルを生産する時、生産過程において比較的高い含量の2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチル(NDC)の添加することで、このような共重合ポリエステルで製造したポリエステル充填容器が比較的高いホット充填温度に耐え、パスツール高温殺菌試験に合格させることができる。このため、このような共重合ポリエステルは、上記の製法を用いた場合、製造コストが比較的高くなり、且つ商業化への障害として相対的に上がってしまう。   In addition, when producing such a copolyester by the above-mentioned production method, it is possible to produce such copolyester by adding a relatively high content of dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate (NDC) in the production process. Polyester filled containers can withstand relatively high hot filling temperatures and pass the Pasteur high temperature sterilization test. For this reason, when such a copolyester is used, the production cost is relatively high, and it is relatively increased as an obstacle to commercialization.

その他、一般的によく見られるポリエステル充填容器は、一般的なホモポリマー(Homopolymer)或いは例えばイソフタル酸、ジエチレングリコール或いはシクロヘキサンジメタノール等の共重合体単体を含んだランダムポリマー (Ramdom Polymer)を使用し、水熱固化処理工程(Heatsetting)或いは非水熱固化(Non−heatsetting)処理工程によって製造する。前記ホモポリマーで製造された非水熱固化型充填容器のホット充填温度は82℃以上とはならず、また前記ホモポリマーで製造された水熱固化型充填容器のホット充填温度は92℃以上とならない。特に、ホモポリマーで製造された非水熱固化型充填容器は、飲料の充填を経て、更にパスツール高温殺菌トンネルを通過した後で変形が発生してしまい、飲料業者から拒絶されることもある。
米国特許第6,551,675号 米国特許第6,284,920号
Other commonly used polyester-filled containers use a common homopolymer (Homopolymer) or a random polymer containing a copolymer simple substance such as isophthalic acid, diethylene glycol or cyclohexanedimethanol, for example. It is manufactured by a hydrothermal solidification treatment step (Heatsetting) or a non-hydrothermal solidification treatment step. The hot filling temperature of the non-hydrothermal solidification type filling container made of the homopolymer is not 82 ° C. or higher, and the hot filling temperature of the hydrothermal solidification type filling container made of the homopolymer is 92 ° C. or more. Don't be. In particular, a non-hydrothermal solidified filling container made of a homopolymer may be deformed after being filled with a beverage and further passing through a Pasteur pasteurization tunnel, and may be rejected by a beverage supplier. .
US Pat. No. 6,551,675 US Pat. No. 6,284,920

本発明で開示するものは、ナフタレン環組成を具えた共重合ポリエステルであり、且つその製法は、PTAの直接エステル化反応製造工程において約3モル%以内の2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチル(NDC)を添加し、特に重縮合反応過程においてエステル交換反応の触媒を添加する必要が無く、ナフタレン環構造を具えた共重合ポリエステルを製造することができるため、過去における重縮合反応が遅くなるという偏見を突破することにある。 Disclosed in the present invention is a copolyester having a naphthalene ring composition, and the process for producing the polyester is within about 3 mol% of dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate (NDC) in the direct esterification production process of PTA. In particular, it is not necessary to add a catalyst for transesterification in the polycondensation reaction process, and it is possible to produce a copolyester having a naphthalene ring structure. Is to break through.

本発明で開示するものは、エチレンテレフタレート、ナフタレン環組成及びジエチレングリコールを含んだ共重合ポリエステルであり、且つナフタレン環組成の含量は、共重合ポリエステルに対して0.8〜3.0のモル%で、ジエチレングリコールの含量が共重合ポリエステルに対して1.0〜2.0モル%であり、その固有粘度が0.76〜0.90dl/gであり、特に充填の耐熱温度が82℃以上で、且つパスツールの高温殺菌試験に合格できるポリエステル充填容器に適用される。 What is disclosed in the present invention is a copolyester containing ethylene terephthalate, naphthalene ring composition and diethylene glycol, and the content of naphthalene ring composition is 0.8 to 3.0 mol% with respect to the copolyester. The content of diethylene glycol is 1.0 to 2.0 mol% with respect to the copolymerized polyester, the intrinsic viscosity thereof is 0.76 to 0.90 dl / g, and particularly the heat resistance temperature of filling is 82 ° C. or higher. And it is applied to the polyester filling container which can pass the high temperature sterilization test of Pasteur.

本発明の共重合ポリエステルで製造されるポリエステル充填容器は、お茶、ジュース、ソフトドリンク・炭酸飲料或いは他の食物、飲料或いは栄養剤等の包装に応用できる。その充填包装方法は、ホット充填して蓋をした後、更に冷却を経る方法、或いはコールド充填後にパスツール高温殺菌を経る方法とすることができる。 The polyester-filled container produced from the copolymerized polyester of the present invention can be applied to packaging of tea, juice, soft drinks / carbonated drinks or other foods, drinks or nutrients. The filling and packaging method may be a method of hot-filling and capping and further cooling, or a method of pasteurizing and pasteurizing after cold filling.

本発明の共重合ポリエステルで製造されるポリエステル充填容器は、単層或いは多層構造を具えたポリエステル充填容器として製造でき、且つポリエステル充填容器の製造過程において、必要性を見て酸素吸収剤、紫外線吸收剤、アセトアルデヒド吸着剤或いは色材・染剤等の改質剤も添加できる。 The polyester-filled container produced from the copolymerized polyester of the present invention can be produced as a polyester-filled container having a single layer or a multi-layer structure. A modifier such as a colorant, an acetaldehyde adsorbent or a coloring material / dye can also be added.

本発明で開示するものは、ナフタレン環組成を具えた共重合ポリエステルであり、且つその製法は、PTAの製造工程において2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチル(NDC)を原材料として使用し、特に重縮合反応過程においてエステル交換反応の触媒を添加する必要が無く、ナフタレン環構造を具えた共重合ポリエステルを製造できる。 What is disclosed in the present invention is a copolyester having a naphthalene ring composition, and its production method uses dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate (NDC) as a raw material in the production process of PTA, particularly polycondensation. There is no need to add a transesterification catalyst in the reaction process, and a copolyester having a naphthalene ring structure can be produced.

本発明で開示する共重合ポリエステルは、エチレンテレフタレート、ナフタレン環組成及びジエチレングリコールを含み、且つナフタレン環組成の含量は、共重合ポリエステルに対して0.8〜3.0のモル%で、ジエチレングリコールの含量が共重合ポリエステルに対して1.0〜2.0モル%であり、その固有粘度が0.76〜0.90dl/gであるが、0.80〜0.86dl/gが好適な実施例となる。 The copolymerized polyester disclosed in the present invention contains ethylene terephthalate, naphthalene ring composition and diethylene glycol, and the content of naphthalene ring composition is 0.8 to 3.0 mol% with respect to the copolymerized polyester. Is 1.0 to 2.0 mol% with respect to the copolyester, and its intrinsic viscosity is 0.76 to 0.90 dl / g, but 0.80 to 0.86 dl / g is a preferred embodiment. It becomes.

本発明で開示する共重合ポリエステルの製法を以下に説明する。
エチレングリコール(EG)を撹拌器に設けている槽体内に注入し、且つ撹拌器による撹拌状態の下で2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチル(NDC)を注入してペーストに調製する。高純度テレフタル酸(PTA)とエチレングリコール(EG)を予めペーストに調製し、且つ持続的に撹拌しているペースト材の槽内へ更に計量・フィードポンプで調製したペーストを連続して注入し、この2種類のペーストを持続撹拌して2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチル(NDC)、高純度テレフタル酸(PTA)とエチレングリコール(EG)を均一なペースト溶液として形成させる。
A method for producing the copolyester disclosed in the present invention will be described below.
Ethylene glycol (EG) is poured into a tank provided in a stirrer, and dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate (NDC) is poured into the paste while stirring with a stirrer to prepare a paste. A high-purity terephthalic acid (PTA) and ethylene glycol (EG) are prepared in advance, and the paste prepared with a metering / feed pump is continuously injected into a tank of paste material that is continuously stirred, These two types of paste are continuously stirred to form dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate (NDC), high-purity terephthalic acid (PTA) and ethylene glycol (EG) as a uniform paste solution.

ペースト材がペースト材槽内で均一に撹拌されることを確保するため、ペースト材内のエチレングリコールの2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチルと高純度テレフタル酸に対するモル比を1.05〜2.0とし、且つペースト材がペースト材槽内における停?時間を30分間以上とすること。同時に、ペースト材の濃度を安定させるため、ペースト密度制御器によって連続制御でき、及び、ペースト材の密度を安定させるため、ペーストの温度が好ましくは60℃以下であってよい。 In order to ensure that the paste material is uniformly stirred in the paste material tank, the molar ratio of ethylene glycol in the paste material to dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate and high-purity terephthalic acid is set to 1.05 to 2.0. And the stopping time of the paste material in the paste material tank shall be 30 minutes or more. At the same time, in order to stabilize the concentration of the paste material, it can be continuously controlled by a paste density controller, and in order to stabilize the density of the paste material, the temperature of the paste may preferably be 60 ° C. or less.

次に製造したペーストをポンプで2基の直列に連結したエステル化反応槽中に連続輸送してエステル化反応を行い、第1エステル化反応槽の転化率を約80〜92%とし、第2エステル化反応槽の転化率を約95〜98%とする。且つ、エステル化反応温度を240〜270℃とし、好ましくは250〜260℃で、エステル化圧力を2.0Kg/cm2〜常圧とし、好ましくは1.0kg/cm2〜0.1kg/cm2で、エステル化反応時間を3〜8時間とし、好ましくは4〜6時間とする。 Next, the produced paste is continuously transported into two esterification reactors connected in series by a pump to carry out esterification reaction, the conversion rate of the first esterification reactor is about 80 to 92%, The conversion rate of the esterification reactor is about 95-98%. The esterification reaction temperature is 240 to 270 ° C., preferably 250 to 260 ° C., the esterification pressure is 2.0 kg / cm 2 to normal pressure, preferably 1.0 kg / cm 2 to 0.1 kg / cm 2, The esterification reaction time is 3 to 8 hours, preferably 4 to 6 hours.

本発明の直接エステル化反応過程においてエチレングリコール、水及び微量のメタノールが形成されるため、気化管を経由して蒸留塔に進入させて分離する。蒸留塔の塔底から收集されたエチレングリコールを再にエステル化反応槽に還流し、蒸留塔の塔頂から收集された水及び微量のメタノールを廃水処理場に導いて処理する。 In the direct esterification reaction process of the present invention, ethylene glycol, water, and a small amount of methanol are formed, so that they enter the distillation tower via a vaporization tube and are separated. The ethylene glycol collected from the bottom of the distillation tower is again refluxed to the esterification reaction tank, and water and a small amount of methanol collected from the top of the distillation tower are led to a wastewater treatment plant for treatment.

上記の直接エステル化反応を経て製造された単体を、連続して輸送ポンプで予備重合槽に移転して予備重合反応を行う。予備重合反応は、1基或いは2基の槽体内で行うことができ、予備重合の温度を260〜280℃とし、好ましくは250〜260℃とし、予備重合反応の圧力は中程度の真空負圧環境で、真空圧力を10〜200mmHgとする。予備重合反応で生成したエチレングリコール等の気体副産物は、真空負圧によって冷却器で抽出されることで、液体に変換する。予備重合反応の時間を0.5〜2.0時間とする。 The simple substance produced through the above direct esterification reaction is continuously transferred to a prepolymerization tank by a transport pump to perform a prepolymerization reaction. The prepolymerization reaction can be carried out in one or two tanks, the temperature of the prepolymerization is 260 to 280 ° C, preferably 250 to 260 ° C, and the pressure of the prepolymerization reaction is a moderate vacuum negative pressure In the environment, the vacuum pressure is 10 to 200 mmHg. A gas by-product such as ethylene glycol generated by the prepolymerization reaction is extracted with a cooler by vacuum negative pressure, and is converted into a liquid. The time for the prepolymerization reaction is set to 0.5 to 2.0 hours.

上記の予備重合反応を経た後の低いポリマーについて、粘度を少なくとも0.55dl/gに引き上げるため連続してポンプで主重合槽に輸送して更に一歩進んだ重縮合反応を行う。主重合槽は1基或いは2基の槽体とすることができ、主重合反応の温度を270〜290℃とし、好ましくは270〜285℃とする。主重合反応の圧力は、高度な真空負圧の環境であるため、多段式の噴射器により真空圧力を2mmHg以下にさせ、且つ主重合反応の真空度で最終重合体の粘度値(単位はPoise)を連続制御する。 In order to raise the viscosity to at least 0.55 dl / g, the low polymer after passing through the above prepolymerization reaction is continuously transported to the main polymerization tank by a pump and subjected to a further polycondensation reaction. The main polymerization tank can be one or two tanks, and the temperature of the main polymerization reaction is 270 to 290 ° C, preferably 270 to 285 ° C. Since the pressure of the main polymerization reaction is a highly vacuum negative pressure environment, the vacuum pressure is reduced to 2 mmHg or less by a multistage injector, and the viscosity value of the final polymer is measured by the degree of vacuum of the main polymerization reaction (unit: Poise). ) Is continuously controlled.

上記の主重合反応を経て完成した後の重合体は、ポンプで連続輸送し、且つ1組のフィルタを通した後、1組の多孔ダイヘッド(Diehead)に送られ、再にペレットカッターで非晶性ポリエステル樹脂(Amorphous Resin)に切断する。 The polymer after completion of the above main polymerization reaction is continuously transported by a pump, passed through a set of filters, sent to a set of perforated die heads (Diehead), and again amorphous by a pellet cutter. Cut into an adhesive polyester resin (Amorphous Resin).

製造した非晶性ポリエステル樹脂を、例えばスイスBuhler社、イタリアSinco社或いはアメリカBepex社製造の連続式固体重合装置といった一般的な連続式固体重合装置で、ポリエステル樹脂の分子量を向上することで、ポリエステル樹脂の固有粘度を0.76〜0.90dl/gの範囲内に達せさせ、好適なのが0.80〜0.86dl/gの範囲内である。 By increasing the molecular weight of the polyester resin in a general continuous solid polymerization apparatus such as a continuous solid polymerization apparatus manufactured by Buhler, Switzerland, Sinco, or Bepex, USA, The intrinsic viscosity of the resin is allowed to reach within the range of 0.76 to 0.90 dl / g, and preferably within the range of 0.80 to 0.86 dl / g.

上記で製造したポリエステル樹脂は、溶融温度が270〜295℃の条件下で射出ブロー成形機により容器プリフォーム(bottole Preform)を製造し、更に近赤外線ランプで容器プリフォームをガラス転移温度より高く加熱し、即ちポリエステル充填容器(一般的に二段式ボトル製法と呼ばれる) に延伸ブローする。或いは、直接射出延伸ブロー成形機により溶融温度270〜295℃の条件下でポリエステル樹脂を可塑化した後、一時冷却を経て、即ち容器プリフォームを直接にポリエステル充填容器(一段式ボトル製法)にブローする。 The polyester resin produced above is used to produce a container preform with an injection blow molding machine under a melting temperature of 270 to 295 ° C., and further, the container preform is heated to a temperature higher than the glass transition temperature with a near infrared lamp. That is, it is stretch-blown into a polyester-filled container (generally called a two-stage bottle manufacturing method). Alternatively, after plasticizing the polyester resin under a melting temperature of 270 to 295 ° C. with a direct injection stretch blow molding machine, it is temporarily cooled, that is, the container preform is blown directly into a polyester filling container (single-stage bottle manufacturing method). To do.

本発明で開示する共重合ポリエステルで製造するポリエステル充填容器の長所は、82℃以上のホット充填温度に耐えることができ、透明度も良好で、且つ再生成するアセトアルデヒドの含量も比較的低いことを含む。しかし、一般的に見られるポリエステル充填容器のホット充填温度は82℃より高くなることができない。 The advantages of polyester filled containers made with the copolyesters disclosed in the present invention include that they can withstand hot filling temperatures of 82 ° C. and higher, have good transparency, and have a relatively low content of regenerated acetaldehyde. . However, the commonly found hot filling temperature of polyester filled containers cannot be higher than 82 ° C.

本発明の共重合ポリエステルで製造されるポリエステル充填容器は、お茶、ジュース、ソフトドリンク・炭酸飲料或いは他の食物、飲料或いは栄養剤等の包装に応用できる。その充填包装方法は、ホット充填して蓋をした後、更に冷却を経る方法、或いはコールド充填後にパスツール高温殺菌を経る方法とすることができる。 The polyester-filled container produced from the copolymerized polyester of the present invention can be applied to packaging of tea, juice, soft drinks / carbonated drinks or other foods, drinks or nutrients. The filling and packaging method may be a method of hot-filling and capping and further cooling, or a method of pasteurizing and pasteurizing after cold filling.

本発明の共重合ポリエステルで製造されるポリエステル充填容器は、単層或いは多層構造を具えたポリエステル充填容器として製造でき、且つポリエステル充填容器の製造過程において、必要性を見て酸素吸収剤、紫外線吸收剤、アセトアルデヒド吸着剤或いは色材・染剤等の改質剤も添加できる。 The polyester-filled container produced from the copolymerized polyester of the present invention can be produced as a polyester-filled container having a single layer or a multi-layer structure. A modifier such as a colorant, an acetaldehyde adsorbent or a coloring material / dye can also be added.

本発明で開示する共重合ポリエステルで製造するポリエステル充填容器は、ホット充填ラインに直接進入、或いは数日置いた後でホット充填ラインに進入して飲料充填を完成することができる。 A polyester filled container made of the copolyester disclosed in the present invention can directly enter the hot filling line, or can enter the hot filling line after several days to complete the beverage filling.

以下の実施例を介して本発明で開示する共重合ポリエステルの効果を説明するが、この実施方法は本発明の範囲を制限することはないものとする。 The effect of the copolyester disclosed in the present invention will be described through the following examples, but this method is not intended to limit the scope of the present invention.

本発明で開示するポリエステル樹脂の製造
本発明で開示する共重合ポリエステルは、従来の連続式溶融重合装置を使用して生産し、且つこの装置には1基のPTAペースト調合槽を含む。
Production of Polyester Resin Disclosed in the Present Invention The copolyester disclosed in the present invention is produced using a conventional continuous melt polymerization apparatus and includes one PTA paste preparation tank.

均一に分散したペースト状液体を製造するため、エチレングリコール(EG)の2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチルと高純度テレフタル酸(PTA+NDC)に対するモル比を約1.5に制御する。このペースト状液体をエステル化反応槽に連続輸送し、且つ2基の直列に連結する槽体内でエステル化反応を行い、第1エステル化反応槽の転化率を約85%とし、第2エステル化反応槽の転化率を約96%とする。上記のエステル化反応が完成した後、輸送ポンプでエステル化された単体を低真空度の予備重合反応槽に連続して送り込み、予備重合反応槽に送り込む前に重縮合反応の触媒及び色材等を添加する。約30〜60分間経過して製造された予備重合体を輸送ポンプで高真空度の主重合反応槽に連続輸送し、通常主重合反応槽の最高真空度を1水銀柱ミリメートル以下とするため、主重合反応は好しくは2基の直列に連結する反応槽内で行い、主重合の反応温度を280〜290℃、反応時間を約1.5〜3時間とする。重合体の固有粘度が0.55以上に達した際、重合体を穴がある金型に輸送して細長状を押出すると共に直ちに冷凍水で急冷した後でスライスして共重合ポリエステル樹脂を製造する。 In order to produce a uniformly dispersed pasty liquid, the molar ratio of ethylene glycol (EG) to dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate and high purity terephthalic acid (PTA + NDC) is controlled to about 1.5. This paste-like liquid is continuously transported to the esterification reaction tank, and the esterification reaction is carried out in the tank connected in series with the two units. The conversion rate of the first esterification reaction tank is about 85%, and the second esterification is performed. The conversion rate of the reaction vessel is about 96%. After the above esterification reaction is completed, the single unit esterified by the transport pump is continuously sent to the pre-polymerization reaction tank with a low vacuum degree, and before being sent to the pre-polymerization reaction tank, the catalyst and coloring material for the polycondensation reaction, etc. Add. In order to continuously transport a prepolymer produced after about 30 to 60 minutes to a main polymerization reactor having a high degree of vacuum with a transport pump, and the maximum degree of vacuum of the main polymerization reactor is usually less than 1 millimeter of mercury, The polymerization reaction is preferably carried out in a reaction tank connected in series, and the main polymerization reaction temperature is 280 to 290 ° C., and the reaction time is about 1.5 to 3 hours. When the intrinsic viscosity of the polymer reaches 0.55 or more, the polymer is transported to a mold having a hole, extruded into an elongated shape, immediately quenched with frozen water, and then sliced to produce a copolyester resin. To do.

溶融重合製造工程を経て得られた非晶性ポリエステル樹脂は、従来の連続式固体重合装置を使用して固有粘度を必要な重合度に引き上げさせる。 The amorphous polyester resin obtained through the melt polymerization production process raises the intrinsic viscosity to a necessary degree of polymerization using a conventional continuous solid polymerization apparatus.

ここで称するところの連続式固体重合装置には、スイスBuhler社、イタリアSinco社、アメリカBepex社或いはドイツZimmer社で製造された連続式固体重合装置を含む。 The continuous solid polymerization apparatus referred to herein includes a continuous solid polymerization apparatus manufactured by Bühler, Switzerland, Sinco, Italy, Bepex, or Zimmer, Germany.

ポリエステル充填容器の製造設備
本発明で開示する共重合ポリエステル樹脂を日本AOKI社が製造する一段法の射出ブロー成形機で容量が各々約0.6リットル及び約2.0リットルの非晶性透明ボルトに製造する。射出ブロー成形機の溶融温度は280〜295℃で、溶融重合体を金型内に射入した後容器プリフォームを製造するが、重合体の金型内で冷却後の温度は、やはりガラス転移温度よりも高い。容器プリフォームが比較的低い温度で冷却された時、プリフォームの柔軟度が比較的硬くなるため透明度も好適となる。容器プリフォームが高い温度で冷却された時、プリフォームの柔軟度が比較的軟らかくなる。ただしプリフォームの温度が高すぎる場合、プリフォームをブローする前に結晶、白化の現象が生じる可能性がある。
Equipment for manufacturing polyester filled containers
The copolyester resin disclosed in the present invention is produced into amorphous transparent bolts having a capacity of about 0.6 liter and about 2.0 liter, respectively, in a one-stage injection blow molding machine manufactured by AOKI Japan. The melt temperature of the injection blow molding machine is 280-295 ° C., and the container preform is manufactured after the molten polymer is injected into the mold, but the temperature after cooling in the polymer mold is still the glass transition Higher than temperature. When the container preform is cooled at a relatively low temperature, the flexibility of the preform becomes relatively stiff so that transparency is also suitable. When the container preform is cooled at a high temperature, the flexibility of the preform becomes relatively soft. However, when the temperature of the preform is too high, there is a possibility that a crystal or whitening phenomenon may occur before the preform is blown.

本発明の共重合ポリエステルを使用してポリエステル充填容器を製造する時、ブローする前でもプリフォームが適切な柔軟度を維持し、且つ良好な透明度も具備する。 When producing a polyester-filled container using the copolymerized polyester of the present invention, the preform maintains an appropriate degree of flexibility even before blowing, and also has good transparency.

ポリエステル充填容器の充填の耐熱温度の検査方法
上記で製造されたポリエステル充填容器を室温のもとに3日間放置し、温度82℃以上の熱湯を充填した後で直ちに蓋をして、まず横倒しにして1分間放置した後、その後立てて5分間放置し、その後10℃の冷水に10分間漬してからポリエステル充填容器の外観に明確な変形の有無を検査すると共に体積の変形率を測定する。
Inspection method of heat-resistant temperature of filling of polyester filling container
The polyester-filled container produced above is allowed to stand at room temperature for 3 days, filled with hot water at a temperature of 82 ° C or higher, immediately covered, first laid down for 1 minute, and then stood 5 After standing for 10 minutes and then immersing in cold water at 10 ° C. for 10 minutes, the appearance of the polyester-filled container is inspected for the presence of clear deformation and the volume deformation rate is measured.

更に異なる温度の熱湯で、上記で製造されたポリエステル充填容器に対して充填の耐熱温度試験を実施し、ポリエステル充填容器の外観に明確な変化が無く、且つ体積変化率が3%以下の最高充填温度を上記で製造されたポリエステル充填容器の充填の耐熱温度とする。 Furthermore, with the hot water of different temperature, the heat resistance temperature test of filling is conducted on the polyester filling container manufactured as above, and there is no clear change in the appearance of the polyester filling container, and the maximum filling with a volume change rate of 3% or less Let temperature be the heat-resistant temperature of filling of the polyester filling container manufactured above.

パスツール高温殺菌試験方法
上記で製造されたポリエステル充填容器に体積比が3.0の炭酸水を充填した後で蓋をし、パスツール殺菌室に置き、71℃の熱湯で容器内の内容物温度が約63℃に達するまで直接噴射する。その後水を噴射して温度を64℃に下げ、容器内の内容物温度を63℃に維持して約15分間保持する。その後、水を噴射して温度を40℃に下げ、容器内の内容物温度を40℃まで下げた際、ポリエステル充填容器を冰水内に入れて急冷する。この試験を経たポリエステル充填容器の外観及び体積変化率を検査する。
Pasteur high temperature sterilization test method
After filling the polyester-filled container manufactured above with carbonated water having a volume ratio of 3.0, the container is covered, placed in a pasteur sterilizing chamber, and the content temperature in the container is about 63 ° C. with 71 ° C. hot water. Inject directly until it reaches. Thereafter, water is sprayed to lower the temperature to 64 ° C., and the content temperature in the container is maintained at 63 ° C. and held for about 15 minutes. Thereafter, water is jetted to lower the temperature to 40 ° C., and when the temperature of the contents in the container is lowered to 40 ° C., the polyester-filled container is placed in brine and rapidly cooled. The appearance and volume change rate of the polyester-filled container after this test are inspected.

ポリエステル充填容器の外観に明確な変化が無く、且つ体積変化率が3%以下となること。体積変化率が1.5%以下の場合、ポリエステル充填容器の耐高温殺菌の品質が良好であることを示し、体積変化率が1.5〜3.0%の間にある場合、ポリエステル充填容器の耐高温殺菌の品質が普通であるが受け容れられることを示し、体積変化率が3.0%以上の場合、エステル充填容器の耐高温殺菌の品質が不良であることを示す。 There is no clear change in the appearance of the polyester filled container, and the volume change rate should be 3% or less. When the volume change rate is 1.5% or less, it indicates that the quality of the high temperature sterilization resistance of the polyester filled container is good, and when the volume change rate is between 1.5 and 3.0%, the polyester filled container This indicates that the quality of the pasteurized paste is normal but is acceptable, and if the volume change rate is 3.0% or more, the paste-filled container has a poor pasteurized pasteurized quality.

実施例1
本発明で開示するナフタレン環構造を含んだ共重合ポリエステルの製法に基づくと、共重合ポリエステルに対して0.8モル%、2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチル及び1.30モル%ジエチレングリコールを含んだ共重合ポリエステルを得られ、且つこの共重合ポリエステルの固有粘度が0.80dl/gとなった。
Example 1
Based on the method for producing a copolyester containing a naphthalene ring structure disclosed in the present invention, the copolyester contained 0.8 mol%, dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate and 1.30 mol% diethylene glycol. A copolyester was obtained, and the intrinsic viscosity of the copolyester was 0.80 dl / g.

表1に示すように、この共重合ポリエステルによって製造した容量0.6リットルのポリエステル充填容器は、試験を経た充填の耐熱温度が85.5℃で、且つパスツール高温殺菌試験に合格した。 As shown in Table 1, the 0.6-liter polyester-filled container produced from this copolyester had a heat resistance temperature of 85.5 ° C. after filling the test, and passed the Pasteur high-temperature sterilization test.

実施例2
実施例1で得られた共重合ポリエステルを材料とするが、この共重合ポリエステルの固有粘度は0.84dl/gに上がった。
Example 2
The copolymerized polyester obtained in Example 1 was used as a material, and the intrinsic viscosity of the copolymerized polyester increased to 0.84 dl / g.

表1に示すように、この共重合ポリエステルによって製造した容量0.6リットルのポリエステル充填容器は、試験を経た充填の耐熱温度が86.0℃で、且つパスツール高温殺菌試験に合格した。 As shown in Table 1, the 0.6-liter polyester-filled container produced from this copolymerized polyester had a heat resistance temperature of 86.0 ° C. after filling the test, and passed the Pasteur high-temperature sterilization test.

実施例3
本発明で開示するナフタレン環構造を含んだ共重合ポリエステルの製法に基づくと、共重合ポリエステルに対して0.8モル%、2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチル及び1.65モル%ジエチレングリコールを含んだ共重合ポリエステルを得られ、且つこの共重合ポリエステルの固有粘度が0.84dl/gとなった。
Example 3
Based on the method for producing a copolyester containing a naphthalene ring structure disclosed in the present invention, the copolyester contained 0.8 mol%, dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate and 1.65 mol% diethylene glycol. A copolyester was obtained, and the intrinsic viscosity of the copolyester was 0.84 dl / g.

表1に示すように、この共重合ポリエステルによって製造した容量2.0リットルのポリエステル充填容器は、試験を経た充填の耐熱温度が83.5℃で、且つパスツール高温殺菌試験に合格した。 As shown in Table 1, the polyester filled container having a capacity of 2.0 liters produced by the copolymer polyester has a heat resistance temperature of 83.5 ° C. after filling the test, and passed the Pasteur high temperature sterilization test.

実施例4
実施例3で得られた共重合ポリエステルによって製造した容量0.6リットルのポリエステル充填容器は、表1に示すように、試験を経た充填の耐熱温度が85.5℃で、且つパスツール高温殺菌試験に合格できた。
Example 4
As shown in Table 1, the 0.6-liter polyester-filled container produced from the copolymerized polyester obtained in Example 3 has a heat-resistant temperature of 85.5 ° C. after filling the test and is pasteurized at high temperature. I passed the exam.

実施例5
本発明で開示するナフタレン環構造を含んだ共重合ポリエステルの製法に基づくと、共重合ポリエステルに対して0.8モル%、2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチル及び2.0モル%ジエチレングリコールを含んだ共重合ポリエステルを得られ、且つこの共重合ポリエステルの固有粘度が0.84dl/gとなった。
Example 5
Based on the method for producing a copolyester containing a naphthalene ring structure disclosed in the present invention, the copolyester contained 0.8 mol%, dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate, and 2.0 mol% diethylene glycol. A copolyester was obtained, and the intrinsic viscosity of the copolyester was 0.84 dl / g.

表1に示すように、この共重合ポリエステルによって製造した容量0.6リットルのポリエステル充填容器は、試験を経た充填の耐熱温度が84.5℃で、且つパスツール高温殺菌試験に合格した。 As shown in Table 1, the 0.6 liter polyester-filled container produced from this copolyester had a heat resistance temperature of 84.5 ° C. after filling the test, and passed the Pasteur high-temperature sterilization test.

実施例6
本発明で開示するナフタレン環構造を含んだ共重合ポリエステルの製法に基づくと、共重合ポリエステルに対して1.5モル%、2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチル及び1.59モル%ジエチレングリコールを含んだ共重合ポリエステルを得られ、且つこの共重合ポリエステルの固有粘度が0.90dl/gとなった。
Example 6
Based on the method for producing a copolyester containing a naphthalene ring structure disclosed in the present invention, it contained 1.5 mol%, dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate and 1.59 mol% diethylene glycol based on the copolyester. A copolyester was obtained, and the intrinsic viscosity of the copolyester was 0.90 dl / g.

表1に示すように、この共重合ポリエステルによって製造した容量2.0リットルのポリエステル充填容器は、試験を経た充填の耐熱温度が85.5℃で、且つパスツール高温殺菌試験に合格した。 As shown in Table 1, the polyester filled container having a capacity of 2.0 liters produced from this copolymerized polyester had a heat resistance temperature of filling after the test of 85.5 ° C., and passed the Pasteur high temperature sterilization test.

実施例7
本発明で開示するナフタレン環構造を含んだ共重合ポリエステルの製法に基づくと、共重合ポリエステルに対して3.0モル%、2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチル及び1.57モル%ジエチレングリコールを含んだ共重合ポリエステルを得られ、且つこの共重合ポリエステルの固有粘度が0.80dl/gとなった。
Example 7
According to the method for producing a copolyester containing a naphthalene ring structure disclosed in the present invention, the copolymer polyester contained 3.0 mol%, dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate and 1.57 mol% diethylene glycol based on the copolyester. A copolyester was obtained, and the intrinsic viscosity of the copolyester was 0.80 dl / g.

表1に示すように、この共重合ポリエステルによって製造した容量0.6リットルのポリエステル充填容器は、試験を経た充填の耐熱温度が85.1℃で、且つパスツール高温殺菌試験に合格した。 As shown in Table 1, the 0.6 liter polyester-filled container produced from this copolyester had a heat resistance temperature of 85.1 ° C. after filling the test, and passed the Pasteur high-temperature sterilization test.

実施例8
本発明で開示するナフタレン環構造を含んだ共重合ポリエステルの製法に基づくが、エステル化反応段階の転化率を低下させ、ジエチレングリコールの含量を共重合ポリエステルに対して1.0モル%とし、及び2.0モル%2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチルを含み、且つこの共重合ポリエステルの固有粘度が0.76dl/glとなった。
Example 8
Based on the method for producing a copolyester having a naphthalene ring structure disclosed in the present invention, but the conversion rate of the esterification reaction step is reduced, the content of diethylene glycol is 1.0 mol% with respect to the copolyester, and 2 The copolymer polyester contained 0.0 mol% dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate and had an intrinsic viscosity of 0.76 dl / gl.

表1に示すように、この共重合ポリエステルによって製造した容量2.0リットルのポリエステル充填容器は、試験を経た充填の耐熱温度が84.0℃で、且つパスツール高温殺菌試験に合格した。 As shown in Table 1, the polyester filled container having a capacity of 2.0 liters produced by the copolymer polyester has a heat resistance temperature of 84.0 ° C. after filling the test, and passed the Pasteur high temperature sterilization test.

比較例1
本発明で開示するナフタレン環構造を含んだ共重合ポリエステルの製法に基づくと、共重合ポリエステルに対して5.12モル%、2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチル及び1.50モル%ジエチレングリコールを含んだ共重合ポリエステルを得られ、且つこの共重合ポリエステルの固有粘度が0.87dl/gとなった。
Comparative Example 1
According to the method for producing a copolyester containing a naphthalene ring structure disclosed in the present invention, it contained 5.12 mol%, dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate and 1.50 mol% diethylene glycol based on the copolyester. A copolyester was obtained, and the intrinsic viscosity of the copolyester was 0.87 dl / g.

表1に示すように、この共重合ポリエステルによって製造した容量0.6リットルのポリエステル充填容器は、試験を経た充填の耐熱温度が85.5℃で、且つパスツール高温殺菌試験に合格した。ただし原材料コストは、本発明で開示するナフタレン環構造を含んだ共重合ポリエステルより明らかに高くなった。 As shown in Table 1, the 0.6-liter polyester-filled container produced from this copolyester had a heat resistance temperature of 85.5 ° C. after filling the test, and passed the Pasteur high-temperature sterilization test. However, the raw material cost was clearly higher than that of the copolyester containing the naphthalene ring structure disclosed in the present invention.

比較例2
本発明で開示するナフタレン環構造を含んだ共重合ポリエステルの製法に基づくと、共重合ポリエステルに対して0.8モル%、2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチル及び1.65モル%ジエチレングリコールを含んだ共重合ポリエステルを得られ、且つこの共重合ポリエステルの固有粘度が0.76dl/gとなった。
Comparative Example 2
Based on the method for producing a copolyester containing a naphthalene ring structure disclosed in the present invention, the copolyester contained 0.8 mol%, dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate and 1.65 mol% diethylene glycol. A copolyester was obtained, and the intrinsic viscosity of the copolyester was 0.76 dl / g.

表1に示すように、この共重合ポリエステルによって製造した容量2.0リットルのポリエステル充填容器は、試験を経た充填の耐熱温度が僅か82.0℃のみで、且つパスツール高温殺菌試験を経た結果、その体積変化率が2.5%で少し大きすぎた。これにより固有粘度値が低いため充填の耐熱温度も低くなることを示した。 As shown in Table 1, the polyester filled container having a capacity of 2.0 liters produced from this copolyester has a heat resistance temperature of only 82.0 ° C. after the test, and a result of undergoing a Pasteur high temperature sterilization test. The volume change rate was 2.5%, which was a little too large. As a result, the intrinsic viscosity value was low, indicating that the heat-resistant temperature of filling was also lowered.

比較例3
本発明で開示するナフタレン環構造を含んだ共重合ポリエステルの製法に基づくと、共重合ポリエステルに対して0.8モル%、2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチル及び2.36モル%ジエチレングリコールを含んだナフタレン環構造のある共重合ポリエステルが得られ、且つこの共重合ポリエステルの固有粘度が0.80dl/gとなった。
Comparative Example 3
Based on the method for producing a copolyester containing a naphthalene ring structure disclosed in the present invention, the copolyester contained 0.8 mol%, dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate, and 2.36 mol% diethylene glycol. A copolymer polyester having a naphthalene ring structure was obtained, and the intrinsic viscosity of the copolymer polyester was 0.80 dl / g.

表1に示すように、この共重合ポリエステルによって製造した容量0.6リットルのポリエステル充填容器は、試験を経た充填の耐熱温度が僅か83.0℃のみで、且つパスツール高温殺菌試験を経た結果、その体積変化率が2.8%で少し大きすぎた。これによりジエチレングリコールの含量が本発明の範囲を超えた時、本発明の効果を満たすことができないことを示した。 As shown in Table 1, the 0.6-liter polyester-filled container produced from this copolymerized polyester had a heat resistance temperature of only 83.0 ° C. after the test, and the result of the Pasteur high-temperature sterilization test. The volume change rate was 2.8%, which was a little too large. This indicates that the effect of the present invention cannot be satisfied when the content of diethylene glycol exceeds the range of the present invention.

比較例4
1.70モル%ジエチレングリコールのみを含んだホモポリマー(Homopolymer)を合成し、且つその固有粘度を0.84dl/gとなった。
Comparative Example 4
A homopolymer containing only 1.70 mol% diethylene glycol was synthesized, and its intrinsic viscosity was 0.84 dl / g.

表1に示すように、このホモポリマーによって製造した容量2.0リットルのポリエステル充填容器は、試験を経た充填の耐熱温度が僅か81.0℃で、且つ製造したポリエステル充填容器は、パスツール高温殺菌試験に合格した。 As shown in Table 1, the polyester filled container with a capacity of 2.0 liters produced by this homopolymer has a heat resistance temperature of only 81.0 ° C. after the test, and the produced polyester filled container has a high Pasteur temperature. Passed sterilization test.

比較例5
0.5モル%のイソフタル酸及び1.85モル%ジエチレングリコールを含んだ共重合ポリエステルを合成し、且つその固有粘度が0.80dl/gとなった。
Comparative Example 5
A copolyester containing 0.5 mol% isophthalic acid and 1.85 mol% diethylene glycol was synthesized and had an intrinsic viscosity of 0.80 dl / g.

表1に示すように、この共重合ポリエステルによって製造した容量2.0リットルのポリエステル充填容器は、試験を経た充填の耐熱温度が僅か80.5℃のみで、且つ製造したポリエステル充填容器は、パスツール高温殺菌試験に合格できなかった。 As shown in Table 1, the 2.0-liter polyester-filled container manufactured using this copolyester has a heat resistance temperature of only 80.5 ° C. after the test, and the manufactured polyester-filled container The tool high temperature sterilization test could not pass.

比較例6
1.80モル%のイソフタル酸及び1.85モル%ジエチレングリコールを含んだ共重合ポリエステルを合成し、且つその固有粘度が0.86dl/gとなった。
Comparative Example 6
A copolyester containing 1.80 mol% isophthalic acid and 1.85 mol% diethylene glycol was synthesized and had an intrinsic viscosity of 0.86 dl / g.

表1に示すように、この共重合ポリエステルによって製造した容量0.6リットルのポリエステル充填容器は、試験を経た充填の耐熱温度が僅か82.3℃のみで、且つ製造したポリエステル充填容器は、パスツール高温殺菌試験に合格できなかった。 As shown in Table 1, the 0.6-liter polyester-filled container made from this copolyester has a heat resistance temperature of only 82.3 ° C., and the produced polyester-filled container The tool high temperature sterilization test could not pass.

比較例7
1.80モル%のイソフタル酸及び1.85モル%ジエチレングリコールを含んだ共重合ポリエステルを合成し、且つその固有粘度が0.86dl/gとなった。
Comparative Example 7
A copolyester containing 1.80 mol% isophthalic acid and 1.85 mol% diethylene glycol was synthesized and had an intrinsic viscosity of 0.86 dl / g.

表1に示すように、この共重合ポリエステルによって製造した容量2.0リットルのポリエステル充填容器は、試験を経た充填の耐熱温度が僅か80.0℃のみで、且つ製造したポリエステル充填容器は、パスツール高温殺菌試験に合格できなかった。 As shown in Table 1, the polyester filled container with a capacity of 2.0 liters produced from this copolymerized polyester has a heat resistance temperature of only 80.0 ° C. after the test, and the produced polyester filled container has a pass of The tool high temperature sterilization test could not be passed.

表1

Figure 2007314591
表1の個別物質含量は、均しく共重合ポリエステルに対する含量で、且つ、◎=良好 △=普通 ×=不良を示す。
Table 1
Figure 2007314591
The individual substance contents in Table 1 are the contents relative to the copolyester, and ◎ = good △ = normal × = poor.

Claims (7)

共重合ポリエステルにおいて、ホット充填温度が82℃以上ポリエステル充填容器の製造生産に適用し、エチレンテレフタレート、ナフタレン環組成及びジエチレングリコールを含み、且つ、ナフタレン環組成の含量は、共重合ポリエステルに対して0.8〜3.0のモル%で、ジエチレングリコールの含量が共重合ポリエステルに対して1.0〜2.0モル%であることを特徴とする、共重合ポリエステル。   The copolymerized polyester is applied to the production and production of a polyester-filled container having a hot filling temperature of 82 ° C. or more, contains ethylene terephthalate, naphthalene ring composition and diethylene glycol, and the content of naphthalene ring composition is 0. A copolyester having a mol% of 8 to 3.0 and a content of diethylene glycol of 1.0 to 2.0 mol% with respect to the copolyester. 請求項1記載の共重合ポリエステルにおいて、前記共重合ポリエステルの固有粘度は、0.76〜0.90dl/gであることを特徴とする、共重合ポリエステル。   The copolyester according to claim 1, wherein the copolyester has an intrinsic viscosity of 0.76 to 0.90 dl / g. 請求項1記載の共重合ポリエステルにおいて、前記共重合ポリエステルの固有粘度は、0.80〜0.86dl/gであることを特徴とする、共重合ポリエステル。   The copolyester according to claim 1, wherein the copolyester has an intrinsic viscosity of 0.80 to 0.86 dl / g. 請求項2又は3記載の共重合ポリエステルにおいて、前記ナフタレン環組成は、2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチルとすることを特徴とする、共重合ポリエステル。   The copolyester according to claim 2 or 3, wherein the naphthalene ring composition is dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate. 請求項2又は3記載の共重合ポリエステルにおいて、高純度テレフタル酸(PTA)の製造工程中において2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチルを添加して製造されることを特徴とする、共重合ポリエステル。   The copolyester according to claim 2 or 3, wherein the copolyester is produced by adding dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate during the production process of high purity terephthalic acid (PTA). ポリエステル充填容器において、請求項2のナフタレン環構造を含んだ共重合ポリエステルによって射出ブロー成形機で製造され、且つ、製造したポリエステル充填容器の充填の耐熱温度は、82℃以上であることを特徴とする、ポリエステル充填容器。   A polyester-filled container, which is manufactured by an injection blow molding machine using the copolyester containing the naphthalene ring structure according to claim 2, and the heat-resistant temperature of filling of the manufactured polyester-filled container is 82 ° C or higher. A polyester filled container. 請求項6記載のポリエステル充填容器において、前記ポリエステル充填容器は、単層又は多層構造で、お茶、ジュース、ソフトドリンク・炭酸飲料、食物或いは栄養剤等の包装に応用できることを特徴とする、ポリエステル充填容器。   The polyester-filled container according to claim 6, wherein the polyester-filled container has a single-layer or multi-layer structure and can be applied to packaging of tea, juice, soft drinks / carbonated drinks, food or nutrients, etc. container.
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